JPH1060496A - 濃厚系液体洗浄剤組成物 - Google Patents
濃厚系液体洗浄剤組成物Info
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- JPH1060496A JPH1060496A JP8222528A JP22252896A JPH1060496A JP H1060496 A JPH1060496 A JP H1060496A JP 8222528 A JP8222528 A JP 8222528A JP 22252896 A JP22252896 A JP 22252896A JP H1060496 A JPH1060496 A JP H1060496A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 界面活性剤を高濃度で含有し良好な洗浄力を
示すと共に、保存安定性にも優れる濃厚系の液体洗浄剤
組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）非イオン界面活性剤を８０重量％
以上含有する界面活性剤と、（Ｂ）ポリエーテル化合物
の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル酸を主体
とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合した
高分子化合物を、それぞれ特定比率で含有し、水分量が
６０重量％以下の濃厚系液体洗浄剤組成物。
示すと共に、保存安定性にも優れる濃厚系の液体洗浄剤
組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）非イオン界面活性剤を８０重量％
以上含有する界面活性剤と、（Ｂ）ポリエーテル化合物
の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル酸を主体
とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合した
高分子化合物を、それぞれ特定比率で含有し、水分量が
６０重量％以下の濃厚系液体洗浄剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は界面活性剤を高濃度
で含有する安定で且つ優れた洗浄性能を示す濃厚系液体
洗浄剤組成物に関する。
で含有する安定で且つ優れた洗浄性能を示す濃厚系液体
洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】液体洗剤は一般に粉末洗剤に比べて水へ
の溶解性に優れ、汚れた部分に直接塗布できるという利
点を有する上、粉末洗剤等と比べて製造工程において、
乾燥設備等の複雑な装置を必要としない等の長所を有す
る。しかしながら、粉末洗剤にはない相分離、沈殿又は
濁りといった安定性の問題があり、界面活性剤の組み合
わせや、アルカリ剤の種類、水分量等を神経質に考慮す
る必要がある。特に、ゼオライト等の水不溶性物質は勿
論のこと、その他の金属イオン封鎖剤や、ポリマー等の
分散剤をはじめとするビルダー物質の配合は、安定性を
阻害する原因となり、ビルダーを配合する場合に注意を
有する。通常、安定性を向上させるために、パラトルエ
ンスルホン酸塩等のハイドロトロープ剤並びにエチレン
グリコール、プロピレングリコール又はエタノール等の
溶媒を配合することが提案されているが、粉末洗剤に比
較して、充分な量のビルダーを配合することは難しい。
の溶解性に優れ、汚れた部分に直接塗布できるという利
点を有する上、粉末洗剤等と比べて製造工程において、
乾燥設備等の複雑な装置を必要としない等の長所を有す
る。しかしながら、粉末洗剤にはない相分離、沈殿又は
濁りといった安定性の問題があり、界面活性剤の組み合
わせや、アルカリ剤の種類、水分量等を神経質に考慮す
る必要がある。特に、ゼオライト等の水不溶性物質は勿
論のこと、その他の金属イオン封鎖剤や、ポリマー等の
分散剤をはじめとするビルダー物質の配合は、安定性を
阻害する原因となり、ビルダーを配合する場合に注意を
有する。通常、安定性を向上させるために、パラトルエ
ンスルホン酸塩等のハイドロトロープ剤並びにエチレン
グリコール、プロピレングリコール又はエタノール等の
溶媒を配合することが提案されているが、粉末洗剤に比
較して、充分な量のビルダーを配合することは難しい。
【０００３】一方、最近の液体洗剤は、界面活性剤濃度
を増加し、系内の水分量を少なくすることで、標準使用
量を少なくしたコンパクト化の試みがなされている。し
かしながら、このような濃厚系の液体洗剤は、従来以上
に液体洗剤自体の配合を神経質なものにし、ましてやビ
ルダーの多量の配合は困難を有するものであった。
を増加し、系内の水分量を少なくすることで、標準使用
量を少なくしたコンパクト化の試みがなされている。し
かしながら、このような濃厚系の液体洗剤は、従来以上
に液体洗剤自体の配合を神経質なものにし、ましてやビ
ルダーの多量の配合は困難を有するものであった。
【０００４】特開平７−５３９９３号公報には、液体洗
剤に安定に配合することができる固体粒子、特に泥汚れ
洗浄力や再付着防止性に優れたビルダーが記載されてい
る。上記公報記載のビルダーはポリエチレングリコール
を幹鎖にしたものに、（メタ）アクリル酸及びモノエチ
レン性不飽和単量体をグラフト化した高分子化合物であ
るが、非イオン界面活性剤を高濃度、例えば非イオン界
面活性剤が界面活性剤中の８０重量％以上を占めるよう
な系におけるビルダー性能や洗浄性について全く記載さ
れていない。非イオン界面活性剤は、油汚れに対する洗
浄性に優れている上、陰イオン界面活性剤と比較して、
臨界ミセル濃度が低いことから、コンパクト化に有利で
ある。しかしながら、ビルダーの配合の影響を受けやす
く、より安定なビルダーの開発が望まれていた。
剤に安定に配合することができる固体粒子、特に泥汚れ
洗浄力や再付着防止性に優れたビルダーが記載されてい
る。上記公報記載のビルダーはポリエチレングリコール
を幹鎖にしたものに、（メタ）アクリル酸及びモノエチ
レン性不飽和単量体をグラフト化した高分子化合物であ
るが、非イオン界面活性剤を高濃度、例えば非イオン界
面活性剤が界面活性剤中の８０重量％以上を占めるよう
な系におけるビルダー性能や洗浄性について全く記載さ
れていない。非イオン界面活性剤は、油汚れに対する洗
浄性に優れている上、陰イオン界面活性剤と比較して、
臨界ミセル濃度が低いことから、コンパクト化に有利で
ある。しかしながら、ビルダーの配合の影響を受けやす
く、より安定なビルダーの開発が望まれていた。
【０００５】従って、本発明の目的は、非イオン界面活
性剤を主界面活性剤として配合される濃厚系の液体洗浄
剤において、安定性を損なうことなく、泥汚れ洗浄性能
と再付着防止性能に優れた液体洗浄剤組成物を提供する
ことにある。
性剤を主界面活性剤として配合される濃厚系の液体洗浄
剤において、安定性を損なうことなく、泥汚れ洗浄性能
と再付着防止性能に優れた液体洗浄剤組成物を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、非イオン界面活性剤を含有する高濃度の界面
活性剤を含む系において特定の高分子化合物を配合する
ことにより、安定性を損なうことなく、優れた洗浄力を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。
した結果、非イオン界面活性剤を含有する高濃度の界面
活性剤を含む系において特定の高分子化合物を配合する
ことにより、安定性を損なうことなく、優れた洗浄力を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち本発明は、水分量が６０重量％以
下の濃厚系の液体洗浄剤組成物であって、（Ａ）非イオ
ン界面活性剤の割合が８０重量％以上を占める界面活性
剤を２０〜８０重量％、（Ｂ）ポリエーテル化合物の幹
鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル酸を主体とす
るモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合させた高
分子化合物を０．１〜１５重量％含有する濃厚系液体洗
浄剤組成物を提供するものである。以下、本発明の濃厚
系液体洗浄剤組成物に関して詳細に説明する。
下の濃厚系の液体洗浄剤組成物であって、（Ａ）非イオ
ン界面活性剤の割合が８０重量％以上を占める界面活性
剤を２０〜８０重量％、（Ｂ）ポリエーテル化合物の幹
鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル酸を主体とす
るモノエチレン性不飽和単量体をグラフト重合させた高
分子化合物を０．１〜１５重量％含有する濃厚系液体洗
浄剤組成物を提供するものである。以下、本発明の濃厚
系液体洗浄剤組成物に関して詳細に説明する。
【０００８】本発明の（Ａ）成分の非イオン界面活性剤
は、特にポリエチレンオキシド及び／又はポリプロピレ
ンオキシド型の非イオン界面活性剤を使用することが好
ましく、とりわけ、下記（１）〜（３）から選択される
１種又は２種以上を主に使用することが好ましい。
は、特にポリエチレンオキシド及び／又はポリプロピレ
ンオキシド型の非イオン界面活性剤を使用することが好
ましく、とりわけ、下記（１）〜（３）から選択される
１種又は２種以上を主に使用することが好ましい。
【０００９】（１）炭素数８〜１６の第１級アルコール
にエチレンオキサイドを平均５〜１５モル付加したポリ
オキシエチレンアルキルエーテル （２）炭素数８〜１６の第２級アルコールにエチレンオ
キサイドを平均５〜１５モル付加したポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル （３）炭素数８〜１６の第１級アルコール又は第２級ア
ルコールに平均５〜１５モルのエチレンオキサイド及び
平均１〜５モルのプロピレンオキサイドを付加したポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加
順序には特に制限はなく、ブロック重合でもランダム重
合でもよい。いずれの物質を使用するかは、洗浄剤の用
途、目的及び安定性に応じて選択される。
にエチレンオキサイドを平均５〜１５モル付加したポリ
オキシエチレンアルキルエーテル （２）炭素数８〜１６の第２級アルコールにエチレンオ
キサイドを平均５〜１５モル付加したポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル （３）炭素数８〜１６の第１級アルコール又は第２級ア
ルコールに平均５〜１５モルのエチレンオキサイド及び
平均１〜５モルのプロピレンオキサイドを付加したポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテ
ル。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加
順序には特に制限はなく、ブロック重合でもランダム重
合でもよい。いずれの物質を使用するかは、洗浄剤の用
途、目的及び安定性に応じて選択される。
【００１０】その他の非イオン界面活性剤として、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、蔗糖脂肪
酸エステル類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、高級
脂肪酸アルカノールアミド類、ポリオキシエチレン高級
脂肪酸アルカノールアミド類、アミンオキサイド類及び
アルキルグリコシド類が挙げられ、アルキルグリコシド
としては、下記一般式（ａ）で表されるアルキルグリコ
シド類が好ましい。 Ｒ1−（ＯＲ2）xＧy （ａ） 〔式中、Ｒ1 は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ2
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平
均値１〜１０の数を示す。〕 かかるアルキルグルコシドを組成物中に１〜１０重量
％、好ましくは１〜５重量％配合することにより、液体
洗浄剤組成物の安定性がさらに向上する。
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、蔗糖脂肪
酸エステル類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、高級
脂肪酸アルカノールアミド類、ポリオキシエチレン高級
脂肪酸アルカノールアミド類、アミンオキサイド類及び
アルキルグリコシド類が挙げられ、アルキルグリコシド
としては、下記一般式（ａ）で表されるアルキルグリコ
シド類が好ましい。 Ｒ1−（ＯＲ2）xＧy （ａ） 〔式中、Ｒ1 は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ2
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、ｘは平均値０〜６の数、ｙは平
均値１〜１０の数を示す。〕 かかるアルキルグルコシドを組成物中に１〜１０重量
％、好ましくは１〜５重量％配合することにより、液体
洗浄剤組成物の安定性がさらに向上する。
【００１１】本発明では、非イオン界面活性剤が全界面
活性剤中８０重量％以上を占めるものであり、洗浄力及
び安定性だけでなく、コンパクト化に好適である。本発
明の濃厚系液体洗浄剤組成物は、界面活性剤濃度が高い
ことから、粘度が高くなりやすい。その際は液体洗浄剤
の粘度を低下させる為に、上記（１）〜（３）の非イオ
ン界面活性剤は１級アルコール由来のものと、２級アル
コール由来のものを併用することが好ましい。
活性剤中８０重量％以上を占めるものであり、洗浄力及
び安定性だけでなく、コンパクト化に好適である。本発
明の濃厚系液体洗浄剤組成物は、界面活性剤濃度が高い
ことから、粘度が高くなりやすい。その際は液体洗浄剤
の粘度を低下させる為に、上記（１）〜（３）の非イオ
ン界面活性剤は１級アルコール由来のものと、２級アル
コール由来のものを併用することが好ましい。
【００１２】本発明の濃厚系液体洗浄剤組成物は、非イ
オン界面活性剤の他に界面活性剤中に１５重量％以下、
好ましくは１〜１０重量％の陰イオン界面活性剤を配合
することができる。陰イオン界面活性剤としては、通常
洗剤に配合されている界面活性剤を使用することがで
き、特にスルホネート型、硫酸塩型及び／又はカルボン
酸塩型の陰イオン界面活性剤が好適に配合される。具体
的には、下記（４）〜（７）に示したものが最も好まし
い。 （４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアル
キルベンゼン硫酸塩。 （５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は
直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコー
ル由来のアルキル基を有し、１分子内に平均０．５〜６
モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル
硫酸塩。 （６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 （７）平均炭素数８〜１８の脂肪酸塩。
オン界面活性剤の他に界面活性剤中に１５重量％以下、
好ましくは１〜１０重量％の陰イオン界面活性剤を配合
することができる。陰イオン界面活性剤としては、通常
洗剤に配合されている界面活性剤を使用することがで
き、特にスルホネート型、硫酸塩型及び／又はカルボン
酸塩型の陰イオン界面活性剤が好適に配合される。具体
的には、下記（４）〜（７）に示したものが最も好まし
い。 （４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアル
キルベンゼン硫酸塩。 （５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は
直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコー
ル由来のアルキル基を有し、１分子内に平均０．５〜６
モルのエチレンオキサイドを付加したアルキルエーテル
硫酸塩。 （６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 （７）平均炭素数８〜１８の脂肪酸塩。
【００１３】これらの陰イオン界面活性剤の対イオンと
しては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム及びエタノールアミン類等の陽イオン及びそれらの
混合物からなる群から選択される。上記陰イオン界面活
性剤を配合する場合は、酸型で配合し、別途アルカリ
（エタノールアミン等）を添加するような方法を用いて
もよい。
しては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム及びエタノールアミン類等の陽イオン及びそれらの
混合物からなる群から選択される。上記陰イオン界面活
性剤を配合する場合は、酸型で配合し、別途アルカリ
（エタノールアミン等）を添加するような方法を用いて
もよい。
【００１４】またその他の界面活性剤として、洗剤に配
合することが知られている陽イオン界面活性剤、双性界
面活性剤を安定性を阻害しない限り配合してもよい。
合することが知られている陽イオン界面活性剤、双性界
面活性剤を安定性を阻害しない限り配合してもよい。
【００１５】本発明の濃厚系液体洗浄剤組成物の全界面
活性剤濃度は２０〜８０％、好ましくは、３０〜６０重
量％の高濃度である。
活性剤濃度は２０〜８０％、好ましくは、３０〜６０重
量％の高濃度である。
【００１６】（Ｂ）成分の高分子化合物は、ポリエーテ
ル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル
酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト
重合した高分子化合物であり、ポリエーテル化合物とし
ては次の一般式（１） Ｙ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （１） （式中Ｙは水素、メチル基、フェニル基又はベンジル
基、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、ｎは平
均付加モル数であり、２〜２００の数）で表されるもの
が好ましい。特に、ポリエチレングリコールを骨格に
し、一端がアルキル基、もしくはフェニル基やベンジル
基等のアリール基を有するものが好ましい。本発明の濃
厚系の液体洗浄剤組成物には特に幹鎖にメチル基、フェ
ニル基を有するものが、最も安定に配合することができ
る。
ル化合物の幹鎖に、アクリル酸及び／又はメタアクリル
酸を主体とするモノエチレン性不飽和単量体をグラフト
重合した高分子化合物であり、ポリエーテル化合物とし
ては次の一般式（１） Ｙ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （１） （式中Ｙは水素、メチル基、フェニル基又はベンジル
基、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、ｎは平
均付加モル数であり、２〜２００の数）で表されるもの
が好ましい。特に、ポリエチレングリコールを骨格に
し、一端がアルキル基、もしくはフェニル基やベンジル
基等のアリール基を有するものが好ましい。本発明の濃
厚系の液体洗浄剤組成物には特に幹鎖にメチル基、フェ
ニル基を有するものが、最も安定に配合することができ
る。
【００１７】アクリル酸及び／又はメタアクリル酸以外
に使用できる不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸等が挙げられ
る。本発明の高分子水溶性ポリマーはアクリル酸、メタ
アクリル酸を必須にしたものにその他不飽和カルボン酸
を加え、ポリエーテル化合物にグラフト重合して得られ
るものである。重合開始剤としては、公知のラジカル開
始剤を使用することができる。高分子化合物が、幹鎖で
あるポリエーテル化合物に対して、アクリル酸、メタア
クリル酸を含むモノエチレン性不飽和単量体を重量比で
少なくとも１／４以上の割合で反応させることによって
得られるものが最も好ましい。具体的な高分子化合物の
製造方法としては、窒素気流下で、９０℃以上、好まし
くは１００〜２００℃でポリエーテル化合物を攪拌しな
がら、モノエチレン性不飽和単量体と開始剤を別々に、
且つゆっくりと滴下することによって、酸型の本発明の
高分子化合物を得ることができる。塩にする場合は、冷
却後水酸化ナトリウム等のアルカリ剤で中和することに
よって、容易に得ることができる。なお陰イオン界面活
性剤と同じく、酸型で配合し、液体洗剤内で中和しても
よい。高分子化合物は０．１〜１５重量％好ましくは
０．５〜１０重量％配合される。
に使用できる不飽和カルボン酸としては、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸等が挙げられ
る。本発明の高分子水溶性ポリマーはアクリル酸、メタ
アクリル酸を必須にしたものにその他不飽和カルボン酸
を加え、ポリエーテル化合物にグラフト重合して得られ
るものである。重合開始剤としては、公知のラジカル開
始剤を使用することができる。高分子化合物が、幹鎖で
あるポリエーテル化合物に対して、アクリル酸、メタア
クリル酸を含むモノエチレン性不飽和単量体を重量比で
少なくとも１／４以上の割合で反応させることによって
得られるものが最も好ましい。具体的な高分子化合物の
製造方法としては、窒素気流下で、９０℃以上、好まし
くは１００〜２００℃でポリエーテル化合物を攪拌しな
がら、モノエチレン性不飽和単量体と開始剤を別々に、
且つゆっくりと滴下することによって、酸型の本発明の
高分子化合物を得ることができる。塩にする場合は、冷
却後水酸化ナトリウム等のアルカリ剤で中和することに
よって、容易に得ることができる。なお陰イオン界面活
性剤と同じく、酸型で配合し、液体洗剤内で中和しても
よい。高分子化合物は０．１〜１５重量％好ましくは
０．５〜１０重量％配合される。
【００１８】本発明の高分子化合物は、幹鎖であるポリ
エーテル化合物に対して、アクリル酸及びメタアクリル
酸を含むモノエチレン性不飽和単量体を重量比で少なく
とも１／４以上の割合で反応させることによって得られ
るものである。
エーテル化合物に対して、アクリル酸及びメタアクリル
酸を含むモノエチレン性不飽和単量体を重量比で少なく
とも１／４以上の割合で反応させることによって得られ
るものである。
【００１９】本発明組成物の残部は水であるが、本発明
の濃厚系液体洗剤の水分量は６０重量％以下、特に４０
重量％以下の場合でも、安定な液体洗剤を得ることがで
きる。
の濃厚系液体洗剤の水分量は６０重量％以下、特に４０
重量％以下の場合でも、安定な液体洗剤を得ることがで
きる。
【００２０】
【発明の実施の形態】本発明の濃厚系液体洗剤組成物に
は、任意成分として従来より洗剤に配合することが知ら
れている成分を安定性及び洗浄力をスポイルしない限り
配合することができる。例えば、ポリエチレングリコー
ル、カルボキシメチルセルロース等のポリマー；ポリビ
ニルピロリドン等の色移り防止剤；クエン酸、ジグルコ
ール酸、リン酸又はその塩等の金属捕捉剤；アルカリ炭
酸塩、アルカリ金属珪酸塩もしくはアルカノールアミン
等のアルカリ剤（pH調節剤としても使用できる）；プロ
テアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ等の酵素；塩化カルシ
ウム、ギ酸、ホウ酸等の酵素安定化剤；シリコーン等の
消泡剤；エタノール等の低級アルコール類；ベンゼンス
ルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸等の低級アルキル
ベンゼンスルホン酸塩；プロピレングリコール、エチレ
ングリコール、ポリプリピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等のグリコール類；安息香酸塩、尿素等の
可溶化剤；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化ク
レゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等
の酸化防止剤；チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）
等の蛍光染料、青味付け剤、一般に液体洗浄剤中で安定
な通常知られている香料、抗菌防腐剤等が挙げられる。
これら任意成分のうち、プロピレングリコール又はエチ
レングリコールは濃厚系液体洗剤の安定性をさらに向上
させる性質を示すが、多量の配合は意味がなく、コンパ
クト化に対して不利であるため、配合する場合は２０重
量％以下、１５重量％以下が好ましい。
は、任意成分として従来より洗剤に配合することが知ら
れている成分を安定性及び洗浄力をスポイルしない限り
配合することができる。例えば、ポリエチレングリコー
ル、カルボキシメチルセルロース等のポリマー；ポリビ
ニルピロリドン等の色移り防止剤；クエン酸、ジグルコ
ール酸、リン酸又はその塩等の金属捕捉剤；アルカリ炭
酸塩、アルカリ金属珪酸塩もしくはアルカノールアミン
等のアルカリ剤（pH調節剤としても使用できる）；プロ
テアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ等の酵素；塩化カルシ
ウム、ギ酸、ホウ酸等の酵素安定化剤；シリコーン等の
消泡剤；エタノール等の低級アルコール類；ベンゼンス
ルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸等の低級アルキル
ベンゼンスルホン酸塩；プロピレングリコール、エチレ
ングリコール、ポリプリピレングリコール、ポリエチレ
ングリコール等のグリコール類；安息香酸塩、尿素等の
可溶化剤；ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化ク
レゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム等
の酸化防止剤；チノパールＣＢＳ（チバガイギー社製）
等の蛍光染料、青味付け剤、一般に液体洗浄剤中で安定
な通常知られている香料、抗菌防腐剤等が挙げられる。
これら任意成分のうち、プロピレングリコール又はエチ
レングリコールは濃厚系液体洗剤の安定性をさらに向上
させる性質を示すが、多量の配合は意味がなく、コンパ
クト化に対して不利であるため、配合する場合は２０重
量％以下、１５重量％以下が好ましい。
【００２１】
【実施例】以下実施例において本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２２】合成例１＜高分子化合物（１）の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、平均分子量１５００のフェノキシポリエ
チレングリコール１００重量部、マレイン酸５重量部を
仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１５
０℃まで昇温した。次に、温度を１５０〜１５１℃に保
ちながら、アクリル酸３０重量部、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド４．５重量部を別々に、１時間にわたって連続
的に滴下し、その後４０分間撹拌を続けた。冷却後、純
水１３５重量部を加え、高分子化合物（１）を得た。
ス製反応器に、平均分子量１５００のフェノキシポリエ
チレングリコール１００重量部、マレイン酸５重量部を
仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１５
０℃まで昇温した。次に、温度を１５０〜１５１℃に保
ちながら、アクリル酸３０重量部、ジ−ｔ−ブチルパー
オキシド４．５重量部を別々に、１時間にわたって連続
的に滴下し、その後４０分間撹拌を続けた。冷却後、純
水１３５重量部を加え、高分子化合物（１）を得た。
【００２３】合成例２＜高分子化合物（２）の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、平均分子量２０００のフェノキシポリエ
チレングリコール１００重量部、マレイン酸１０重量部
を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１
４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に
保ちながら、アクリル酸５０重量部、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド２．５重量部を別々に、１時間にわたって連
続的に滴下し、その後８０分間撹拌を続けた。冷却後、
純水１５０重量部を加え、高分子化合物（２）を得た。
ス製反応器に、平均分子量２０００のフェノキシポリエ
チレングリコール１００重量部、マレイン酸１０重量部
を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下１
４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃に
保ちながら、アクリル酸５０重量部、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシド２．５重量部を別々に、１時間にわたって連
続的に滴下し、その後８０分間撹拌を続けた。冷却後、
純水１５０重量部を加え、高分子化合物（２）を得た。
【００２４】合成例３＜高分子化合物（３）の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、平均分子量１５００のモノメトキシポリ
エチレングリコール１００重量部、マレイン酸１０重量
部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下
１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃
に保ちながら、アクリル酸１５重量部、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド１．０重量部を別々に、１時間にわたって
連続的に滴下し、その後１００分間撹拌を続けた。冷却
後、純水１２５重量部を加え、高分子化合物（３）を得
た。
ス製反応器に、平均分子量１５００のモノメトキシポリ
エチレングリコール１００重量部、マレイン酸１０重量
部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下
１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃
に保ちながら、アクリル酸１５重量部、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド１．０重量部を別々に、１時間にわたって
連続的に滴下し、その後１００分間撹拌を続けた。冷却
後、純水１２５重量部を加え、高分子化合物（３）を得
た。
【００２５】合成例４＜高分子化合物（４）の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、平均分子量２０００のモノメトキシポリ
エチレングリコール１００重量部、マレイン酸１０重量
部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下
１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃
に保ちながら、アクリル酸５０重量部、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド２．５重量部を別々に、１時間にわたって
連続的に滴下し、その後６０分間撹拌を続けた。冷却
後、純水１５０重量部を加え、高分子化合物（４）を得
た。
ス製反応器に、平均分子量２０００のモノメトキシポリ
エチレングリコール１００重量部、マレイン酸１０重量
部を仕込んで、窒素気流下、加熱して溶解させ、撹拌下
１４５℃まで昇温した。次に、温度を１４５〜１４７℃
に保ちながら、アクリル酸５０重量部、ジ−ｔ−ブチル
パーオキシド２．５重量部を別々に、１時間にわたって
連続的に滴下し、その後６０分間撹拌を続けた。冷却
後、純水１５０重量部を加え、高分子化合物（４）を得
た。
【００２６】実施例１ 上記合成例で得られた高分子化合物（１）〜（４）及び
表１〜２に示す成分を用いて各種洗剤組成物を調製し、
下記の方法で保存安定性及び泥再付着防止性能を測定し
た。その結果を表１〜２に示す。
表１〜２に示す成分を用いて各種洗剤組成物を調製し、
下記の方法で保存安定性及び泥再付着防止性能を測定し
た。その結果を表１〜２に示す。
【００２７】１）保存安定性試験 各組成物を１００ｍｌのガラス瓶に入れ密栓した。この
サンプルを５０℃及び５℃の恒温槽に１０日間保管し
た。保存終了後のサンプルを肉眼で次の基準により判定
した。 ：分離、沈殿又は白濁がない △：わずかに白濁している ×：分離、沈殿又は白濁が生じた ２）泥再付着防止性能試験法 木綿の白布（金巾２００３布）を１０ｃｍ×１０ｃｍに
裁断し、５枚１組とした。評価用洗剤水溶液１リットル
に園芸用鹿沼赤土を加え、ターゴトメーターにて次の条
件で試験を行った。 ＜実験条件＞ 洗浄時間 １０分 洗剤濃度 ０．０８％ 水の硬度 ４° 水の温度 ２０℃ すすぎ ２０℃水道水にて５分間流水すすぎ 再汚染防止能は、洗浄前の原布( 白布) 及び試験後の汚
染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製
作所製）にて測定し、次式によって再汚染防止率を求め
た。 再汚染防止率（％）＝（試験後の反射率／原布の反射
率）×１００
サンプルを５０℃及び５℃の恒温槽に１０日間保管し
た。保存終了後のサンプルを肉眼で次の基準により判定
した。 ：分離、沈殿又は白濁がない △：わずかに白濁している ×：分離、沈殿又は白濁が生じた ２）泥再付着防止性能試験法 木綿の白布（金巾２００３布）を１０ｃｍ×１０ｃｍに
裁断し、５枚１組とした。評価用洗剤水溶液１リットル
に園芸用鹿沼赤土を加え、ターゴトメーターにて次の条
件で試験を行った。 ＜実験条件＞ 洗浄時間 １０分 洗剤濃度 ０．０８％ 水の硬度 ４° 水の温度 ２０℃ すすぎ ２０℃水道水にて５分間流水すすぎ 再汚染防止能は、洗浄前の原布( 白布) 及び試験後の汚
染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製
作所製）にて測定し、次式によって再汚染防止率を求め
た。 再汚染防止率（％）＝（試験後の反射率／原布の反射
率）×１００
【００２８】
【表１】
【００２９】
【表２】
【００３０】・非イオン界面活性剤（１）：エマルゲン
１２０（花王株式会社） ・非イオン界面活性剤（２）：ソフタノール７０（株式
会社日本触媒） ・非イオン界面活性剤（３）：ノニデットＲ−９（シェ
ルジャパン株式会社） ・非イオン界面活性剤（４）：炭素数１２，平均ＥＯ付
加モル数８，平均ＰＯ付加モル数２のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル ・アルキルグルコシド：一般式（ａ）においてＲ1 ＝炭
素数８〜１６のアルキル基、ｘ＝０、ｙ＝１．３、Ｇ＝
グルコース残基 ・ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベン
ゼン硫酸ナトリウム ・ＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム（平均炭素数１０〜１２，平均ＥＯ付加モ
ル数２．５） ・脂肪酸：ルナックＬ−５５（花王株式会社） ・陽イオン界面活性剤：コータミン８６Ｗ（花王株式会
社） ・デュラザイム１６．０Ｌ：プロテアーゼ（ノボノルデ
ィスクバイオインダストリー株式会社） ・リポラーゼ１００Ｌ：リパーゼ（ノボノルディスクバ
イオインダストリー株式会社） ・チノパールＣＢＳ−Ｘ：日本チバガイギー株式会社製
の蛍光染料 ・バランス：全体を１００にするための量
１２０（花王株式会社） ・非イオン界面活性剤（２）：ソフタノール７０（株式
会社日本触媒） ・非イオン界面活性剤（３）：ノニデットＲ−９（シェ
ルジャパン株式会社） ・非イオン界面活性剤（４）：炭素数１２，平均ＥＯ付
加モル数８，平均ＰＯ付加モル数２のポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル ・アルキルグルコシド：一般式（ａ）においてＲ1 ＝炭
素数８〜１６のアルキル基、ｘ＝０、ｙ＝１．３、Ｇ＝
グルコース残基 ・ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベン
ゼン硫酸ナトリウム ・ＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム（平均炭素数１０〜１２，平均ＥＯ付加モ
ル数２．５） ・脂肪酸：ルナックＬ−５５（花王株式会社） ・陽イオン界面活性剤：コータミン８６Ｗ（花王株式会
社） ・デュラザイム１６．０Ｌ：プロテアーゼ（ノボノルデ
ィスクバイオインダストリー株式会社） ・リポラーゼ１００Ｌ：リパーゼ（ノボノルディスクバ
イオインダストリー株式会社） ・チノパールＣＢＳ−Ｘ：日本チバガイギー株式会社製
の蛍光染料 ・バランス：全体を１００にするための量
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 1:722） (72)発明者 佐伯 卓哉 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒高分子研究所内 (72)発明者 高木 雅人 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒高分子研究所内
Claims (5)
- 【請求項１】 水分量が６０重量％以下の濃厚系の液体
洗浄剤組成物であって、（Ａ）非イオン界面活性剤の割
合が８０重量％以上を占める界面活性剤を２０〜８０重
量％、（Ｂ）ポリエーテル化合物の幹鎖に、アクリル酸
及び／又はメタアクリル酸を主体とするモノエチレン性
不飽和単量体をグラフト重合させた高分子化合物を０．
１〜１５重量％含有する濃厚系液体洗浄剤組成物。 - 【請求項２】 非イオン界面活性剤が炭素数８〜１６の
第１級もしくは第２級アルコールにエチレンオキサイド
を平均５〜１５モル付加したポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、又は炭素数８〜１６の第１級アルコール又
は第２級アルコールにエチレンオキサイドを平均５〜１
５モルとプロピレンオキサイドを平均１〜５モルの付加
したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル
エーテルの中から選ばれる１種以上である請求項１記載
の濃厚系液体洗浄剤組成物。 - 【請求項３】 陰イオン界面活性剤の含有量が１５重量
％以下である請求項１又は２記載の濃厚系液体洗浄剤組
成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）成分の高分子化合物の幹鎖である
ポリエーテル化合物が一般式（１） Ｙ−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ （１） （式中Ｙは水素、メチル基、フェニル基又はベンジル
基、ｎは平均付加モル数であり、２〜２００の数であ
る。）で表される化合物である請求項１〜３いずれか記
載の液体洗浄剤組成物。 - 【請求項５】 （Ｂ）成分の高分子化合物が、幹鎖であ
るポリエーテル化合物に対して、前記アクリル酸及びメ
タアクリル酸を含むモノエチレン性不飽和単量体を重量
比で少なくとも１／４以上の割合で反応させることによ
って得られるものである請求項１〜４いずれか記載の濃
厚系液体洗浄剤組成物。
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| WO2013154201A2 (en) | 2012-04-10 | 2013-10-17 | Kao Corporation | Method for improving solubility of alkaline protease |
| WO2019142774A1 (ja) | 2018-01-16 | 2019-07-25 | 花王株式会社 | 角質汚れ洗浄剤、及び角質汚れ分解能の評価方法 |
| WO2020184410A1 (ja) | 2019-03-11 | 2020-09-17 | 花王株式会社 | 変異プロテアーゼ |
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| EP0639592A1 (en) * | 1993-08-18 | 1995-02-22 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-soluble graft polymers and production process thereof |
-
1996
- 1996-08-23 JP JP22252896A patent/JP3264837B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-08-08 TW TW86111386A patent/TW460576B/zh not_active IP Right Cessation
- 1997-08-23 CN CN97118670A patent/CN1093879C/zh not_active Expired - Fee Related
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