WO2010029749A1 - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2010029749A1
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carbon atoms
liquid detergent
detergent composition
component
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小倉弘嗣
神藤宏明
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ライオン株式会社
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/74—Carboxylates or sulfonates esters of polyoxyalkylene glycols

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent composition.
  • This application claims priority on the basis of Japanese Patent Application No. 2008-232326 for which it applied to Japan on September 10, 2008, and uses the content here.
  • liquid detergents for clothing were non-fluorescent and used mainly for color care purposes.
  • the number of liquid detergents has increased, and the number of products that appeal to cleaning power has increased. It is coming.
  • liquid white detergents need to pursue whiteness by appearance by using a fluorescent agent in addition to removing dirt as well as powder detergents.
  • Patent Document 1 describes a concentrated liquid detergent composition comprising a nonionic surfactant represented by the same general formula as the formula (A) component (I) in the present invention as an essential component.
  • An anionic surfactant and a fluorescent agent are described as optional components.
  • Patent Document 2 describes a concentrated liquid detergent composition comprising a nonionic surfactant similar to the formula (A) component (I) in the present invention and an antioxidant as essential components.
  • a fluorescent agent is described as an optional component.
  • Patent Document 3 is not a concentrated liquid detergent, but (A) a liquid detergent composition containing a nonionic surfactant represented by the same general formula as component (I) and a fluorescent agent (not specified) Example 1 and Example 3 of a liquid detergent composition containing the nonionic surfactant and an anionic surfactant are described.
  • an object of the present invention is to provide a liquid detergent composition capable of obtaining good detergency and whitening effect and having excellent storage stability.
  • a specific whitening fluorescent whitening agent (C) is used, and a good whitening effect can be obtained by using an anionic activator (B) in combination.
  • a specific nonionic surfactant (A) it was found that an anionic surfactant can be stably blended, and a good detergency and excellent storage stability can be realized, and the present invention has been achieved.
  • the liquid detergent composition of the present invention comprises 50 to 70% by mass of a nonionic surfactant (A) represented by the following formula (I) and / or (I ′) formula, an anionic surfactant (B) 1 to It contains 10% by mass and 0.05 to 1% by mass of a fluorescent brightener (C) represented by the following formula (II).
  • A nonionic surfactant
  • II anionic surfactant
  • C fluorescent brightener
  • R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 5 to 21 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • R 3 is carbon.
  • N represents an average added mole number of —OR 2 — (alkylene oxide), and is 5 to 30; ]
  • R 4 is a hydrocarbon group derived from a secondary alcohol having 10 to 22 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • m is —OR 2
  • the average added mole number of-(alkylene oxide) is 5 to 20.
  • the anionic surfactant (B) contains a linear alkylbenzene sulfonate.
  • liquid detergent composition having good detergency and whitening effect and excellent storage stability can be obtained.
  • the nonionic surfactant (A) (hereinafter sometimes referred to as component (A)) is an alkylene oxide adduct represented by the formula (I) and / or (I ′).
  • component (A) is an alkylene oxide adduct represented by the formula (I) and / or (I ′).
  • R 1 is a linear or branched alkyl group having 5 to 21 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 5 to 21 carbon atoms.
  • the carbon number of the alkyl group or alkenyl group is preferably 9 to 13 carbon atoms, more preferably 11 to 13 carbon atoms, respectively, from the viewpoints of improving detergency and storage stability.
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an ethylene group.
  • R 2 may be a single alkylene group, or two or more alkylene groups may be mixed.
  • R 3 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, preferably a methyl group.
  • n represents an average addition mole number of alkylene oxide (—OR 2 —), and is 5 to 30. From the standpoint of improving the cleaning power and the liquid stability of the liquid detergent composition (particularly the stability over time at a low temperature), n is preferably 12 to 18.
  • the narrow ratio indicating the distribution ratio of compounds having different numbers of added moles of alkylene oxide (—OR 2 —) is preferably 20% by mass or more.
  • the upper limit of the narrow ratio is preferably substantially 80% by mass or less.
  • the narrow ratio is more preferably 20 to 60% by mass. The higher the narrow ratio, the better the detergency can be obtained. However, if it is too high, the aging stability at low temperatures may be lowered, so 30 to 45% by mass is more preferable.
  • the “narrow rate” is a value represented by the following mathematical formula (S).
  • n max represents the number of added moles of alkylene oxide of the alkylene oxide adduct most present in the whole of the above-mentioned component A (I) formula (alkylene oxide adduct).
  • i represents the number of added moles of alkylene oxide.
  • Yi represents the proportion (% by mass) of the alkylene oxide adduct having an added mole number of alkylene oxide i present in the whole formula (I) (alkylene oxide adduct).
  • the narrow rate can be controlled, for example, by the production method of the component A (I) (alkylene oxide adduct).
  • the production method of the component A (I) is not particularly limited.
  • a method of addition-polymerizing ethylene oxide to a fatty acid alkyl ester using a surface-modified composite metal oxide catalyst JP 2000-144179 A. It can be easily manufactured according to the publication.
  • Specific examples of such a surface-modified composite metal oxide catalyst include metal ions (Al 3+ , Ga 3+ , In 3+ , Tl 3+ , Co 1) that have been surface-modified with a metal hydroxide or the like.
  • a composite metal oxide catalyst such as magnesium oxide, or a hydrotalcite calcined catalyst whose surface is modified with a metal hydroxide and / or metal alkoxide Etc.
  • the mixing ratio of the composite metal oxide and the metal hydroxide and / or metal alkoxide is changed to metal hydroxide with respect to 100 parts by mass of the composite metal oxide.
  • the ratio of the product and / or metal alkoxide is preferably 0.5 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 5 parts by mass.
  • R 4 is a hydrocarbon group derived from a secondary alcohol having 10 to 22 carbon atoms
  • R 2 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • m is an alkylene oxide ( The average added mole number of —OR 2 —) is 5 to 20.
  • the carbon number of R 4 is preferably 10 to 16 and more preferably 12 to 16 in terms of detergency and liquid detergent low temperature stability.
  • R 2 represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an ethylene group.
  • m represents the average number of added moles of alkylene oxide (—OR 2 —), and is 5 to 20.
  • 7 to 15 is more preferable, and 9 to 15 is more preferable.
  • examples include secondary alcohols having 12 to 14 carbon atoms added with ethylene oxide corresponding to 9, 12 and 15 moles (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., Softanol 90, 120 and 150). .
  • a component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the content of component (A) in the liquid detergent composition is 50 to 70% by mass, preferably 51 to 65% by mass.
  • the content of the component (A) is 50% by mass or more, good detergency can be obtained.
  • a concentrated liquid detergent composition containing a high concentration of surfactant is obtained.
  • the effectiveness (commercial value) as a concentrated type liquid detergent composition becomes high.
  • the content of the component (A) is 70% by mass or less, preferably 65% by mass or less, gelation of the liquid detergent composition on the liquid surface is difficult to occur with time, and a film is formed on the liquid surface. It becomes difficult to form.
  • ⁇ Anionic surfactant (B)> the anionic surfactant (B) (hereinafter sometimes referred to as the component (B)) and the optical brightener (C) represented by the above formula (II) (hereinafter also referred to as the component (C)).
  • the component (B) contributes to the improvement of the coating cleaning power.
  • component (B) examples include linear alkylbenzene sulfonate (LAS), alkyl sulfate (AS), secondary alkane sulfonate (SAS), polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), and ⁇ -olefin sulfonic acid.
  • LAS linear alkylbenzene sulfonate
  • AS alkyl sulfate
  • SAS secondary alkane sulfonate
  • AES polyoxyethylene alkyl ether sulfate
  • ⁇ -olefin sulfonic acid and salts
  • AOS ⁇ -sulfo fatty acid ester salts
  • ⁇ -SF polyoxyethylene alkyl ether carboxylates and the like.
  • Linear alkyl benzene sulfonate having an alkyl group having 8 to 16 carbon atoms
  • Alkyl sulfate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms
  • Polyoxyethylene alkyl ether sulfate having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and having an average addition mole number of ethylene oxide of 1 to 10
  • ⁇ -olefin sulfonate AOS
  • Secondary alkane sulfonate (SAS) having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms ⁇ -Sulfo fatty acid methyl ester salt having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms ( ⁇ -SF)
  • Preferred examples include polyoxyethylene alkyl ether carboxylates having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms and an average addition mole number of ethylene oxide of 1 to 10.
  • these salts include alkali metal salts such as sodium salts and potassium salts, and alkanolamine salts such as monoethanolamine salts and diethanolamine salts. Of these, alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, and monoethanolamine salt are preferable.
  • the linear alkylbenzene sulfonate (LAS) is more preferably one having an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms.
  • the secondary alkane sulfonate (SAS) preferably has 10 to 14 carbon atoms.
  • the polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES) preferably has 10 to 14 carbon atoms, and the average added mole number of ethylene oxide is more preferably 1 to 4.
  • AES polyoxyethylene alkyl ether sulfate
  • AES especially the number of moles of ethylene oxide added in the ethylene oxide adduct that is most abundant in the total ethylene oxide adduct constituting the polyoxyethylene alkyl ether sulfate.
  • nlmax the ratio of the total number of ethylene oxide adducts of (nlmax-1), nlmax, and (nlmax + 1) of ethylene oxide added to the total ethylene oxide adduct (hereinafter referred to as “nlmax ⁇ 1 to + 1 / total ratio ”) is preferably 55% by mass or more (NRES), more preferably 55 to 80% by mass. Within the above range, fluidity is good and manufacturability is improved.
  • linear alkylbenzene sulfonate (LAS), polyoxyethylene alkyl ether sulfate (AES), and secondary alkane sulfonate (SAS) are preferable, and linear alkylbenzene sulfonate (LAS) is more preferable. .
  • a component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
  • the content of the component (B) is 1 to 10% by mass in the liquid detergent composition, preferably 1 to 5% by mass, and more preferably 2 to 5% by mass.
  • the content of the component (B) is 1% by mass or more, the whitening effect by the combined use with the component (C) can be obtained satisfactorily.
  • the content of the component (B) is 10% by mass or less, the liquid detergent composition itself hardly gels on the liquid surface of the liquid detergent composition, and a film is hardly formed. In addition, the coating cleaning power is improved satisfactorily.
  • the (B) component has a fluorescence sensitizing action by the (C) component. Specifically, it is considered that energy transfer occurs between the (C) component and the (B) component in the excited state, and fluorescence increases. Alternatively, it is considered that the increase in fluorescence occurs when the component (B) inhibits the excitation energy from changing to energy other than fluorescence, such as structural change or change to heat, and divergence.
  • LAS is considered to have a particularly strong sensitizing action.
  • the optical brightener (C) used in the present invention is a compound represented by the above formula (II) (4,4′-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium salt).
  • the component (C) can be obtained from a commercially available biphenyl type optical brightener, and for example, product name: Tinopal-CBS-X (manufactured by Ciba) can be used.
  • the component (C) is water-soluble and can be suitably blended in the liquid detergent composition. Due to the whitening effect of the fluorescent whitening agent, the whiteness is increased and the apparent whiteness of the item to be washed is improved.
  • the content of the component (C) is 0.05 to 1% by mass, preferably 0.1 to 0.5% by mass, in the liquid detergent composition.
  • a whitening effect can be obtained satisfactorily.
  • the content of the component (C) is 1% by mass or less, a high whitening effect is obtained by the combined use with the component (B), and the blending balance with the component (A) and the component (B) becomes good. Excellent storage stability can be obtained.
  • the detergent composition of the present invention includes, as other components, higher fatty acids and viscosity reducing agents (lower alcohols such as ethanol and isopropyl glycol; Glycols such as ethylene glycol and propylene glycol), stabilizers (sodium benzoate, citric acid, sodium citrate, polyhydric alcohol, polyethylene glycol alkyl ether, polypropylene glycol alkyl ether, etc.), texture improver such as silicone, antiseptic Additives such as additives, hydrotropes, dye transfer inhibitors, pearls, antioxidants, general-purpose dyes and pigments as coloring agents, flavoring agents and emulsifying agents, and solvents such as water and alcohol can do. Other components are not limited to these. Moreover, about selection of the kind of other component, and compounding quantity, it can select arbitrarily in the range which does not inhibit the objective of this invention.
  • higher fatty acids and viscosity reducing agents lower alcohols such as ethanol and isopropyl glycol; Glycol
  • the liquid detergent composition of this invention can be manufactured based on a conventional method.
  • the liquid detergent composition of the present invention is a so-called “concentrated type” liquid detergent composition, and is particularly suitable for clothing.
  • the usage method is a normal usage method, that is, a method in which the liquid detergent composition of the present invention (the product of the present invention) is poured into water together with the laundry (the item to be washed) at the time of washing. Examples thereof include a method of directly applying the inventive product, a method of preliminarily dissolving the inventive product in water and immersing the article to be washed (clothing). Also preferred is a method in which the product of the present invention is applied to the laundry and then allowed to stand as appropriate, followed by normal washing using a normal laundry solution.
  • Liquid detergent compositions having the compositions shown in Tables 1 and 2 were produced as follows according to a conventional method. First, the component (A) was placed in a cylindrical glass bottle (diameter 50 mm, height 100 mm) containing a 2 cm stir bar. Next, the mixed solution of arbitrary components was put, and the stirring bar was stirred at 400 rpm. Next, component (B) was added and stirred, and then component (C) was sequentially added and stirred and mixed.
  • purified water is added to 95% by mass, and after stirring and mixing, the pH is adjusted and the total amount becomes 100% by mass.
  • purified water was added to prepare a liquid detergent composition.
  • the pH was adjusted by adding an appropriate amount of a pH adjuster (sodium hydroxide or sulfuric acid) so that the pH at 25 ° C. of the liquid detergent composition would be the value shown in the table.
  • a pH adjuster sodium hydroxide or sulfuric acid
  • A-5 An average of 9 moles of ethylene oxide adduct in a secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms; Softanol 90 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
  • A-2 is the same as in the synthesis method of A-1, except that 280 g of lauric acid methyl ester and 70 g of myristic acid methyl ester were used instead of lauric acid methyl ester alone, respectively, and ethylene oxide 1052 g was introduced. 1 was produced in the same manner as in the synthesis method 1. By controlling the amount of alkali added to the catalyst, A-2 having a narrow rate of 33% by mass was obtained.
  • A-3 was produced in the same manner as the synthesis method of A-1, except that 350 g of lauric acid methyl ester was used and 1079 g of ethylene oxide was introduced in the synthesis method of A-1. By controlling the amount of alkali added to the catalyst, A-3 having a narrow rate of 45% by mass was obtained.
  • A-4 is the same as in the synthesis method of A-1, except that 280 g of lauric acid methyl ester and 70 g of myristic acid methyl ester were used instead of lauric acid methyl ester alone, respectively, and ethylene oxide 1052 g was introduced. 1 was produced in the same manner as in the synthesis method 1. By controlling the amount of alkali added to the catalyst, A-4 having a narrow rate of 45% by mass was obtained.
  • A-6 (comparative product) was synthesized as follows. 224.4 g of raw material alcohol (Safol 23) and 2.0 g of 30% by mass NaOH aqueous solution were collected in a pressure-resistant reaction vessel, and the inside of the vessel was replaced with nitrogen. Next, after dehydrating for 30 minutes at a temperature of 100 ° C. and a pressure of 2.0 kPa or less, the temperature was raised to 160 ° C. While stirring the alcohol, 660 g of ethylene oxide (gaseous) was gradually added to the alcohol liquid while adjusting the addition rate so that the reaction temperature did not exceed 180 ° C. using a blowing tube. After completion of the addition of ethylene oxide, aging was performed at a temperature of 180 ° C.
  • the narrow ratio was calculated by measuring the distribution of ethylene oxide adducts having different numbers of added moles of ethylene oxide in the obtained synthetic product by the above-described method for measuring the narrow ratio. .
  • component B-1 LAS, straight chain alkyl (carbon number 10 to 14) benzenesulfonic acid [manufactured by Lion Corporation, trade name: Raipon LH-200 (LAS-H pure content 96 mass%)], Average molecular weight 322 (neutralized with sodium hydroxide, which is a pH adjuster during the production of the liquid detergent composition, to form a sodium salt).
  • B-2 carbon number C12-13 sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate (average added mole number of ethylene oxide 2); synthetic product [Method for synthesizing B-2 (AES)]
  • Neodol 23 trade name, manufactured by Shell Chemicals Co., Ltd .
  • C12, 13 alcohol mixture of alcohol having 12 carbon atoms and alcohol having 13 carbon atoms in a mass ratio of 1/1 as a raw material alcohol, branching rate 20 Mass%
  • 400 g and potassium hydroxide catalyst 0.8 g were charged, the inside of the autoclave was purged with nitrogen, and the temperature was increased while stirring.
  • B-3 SAS, secondary alkanesulfonic acid Na, manufactured by Clariant Japan, trade name “SAS30”.
  • B-4 NRES, C12-13 polyoxyethylene alkyl ether sodium sulfate (average added mole number of ethylene oxide 2), synthetic product.
  • the raw material alcohol is the above-mentioned safol 23.
  • C-3 (comparative product): Whitetex-SKC (product name): 4,4′-bis- (4-toluidino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-ylamino) stilbene-2,2 ′ -Disulfonate (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.).
  • Ethanol The product name "95 vol% synthetic ethanol” made from NEDO.
  • Polyethylene glycol manufactured by Lion Chemical Co., Ltd., trade name “PEG # 1000-L60”.
  • Water Use ion exchange water.
  • washing rate (%) (K / S of contaminated cloth before washing ⁇ K / S of contaminated cloth after washing) / (K / S of contaminated cloth before washing ⁇ K / S of unsoiled cloth) ⁇ 100.
  • K / S (1 ⁇ R / 100) 2 / (2R / 100).
  • R is reflectance (%).
  • the cleaning rate (%) was calculated for 5 contaminated cloths.
  • Washing rate (%) (Reflectivity of oil-stained cloth before washing ⁇ Reflectivity of oil-stained cloth after washing) / (Reflectance of oil-stained cloth before washing ⁇ Reflectance of unstained cloth (white cloth)) ⁇ 100.
  • the cleaning rate (%) was calculated for 5 oil-stained cloths.
  • the liquid cleaning compositions of Examples 1 to 15 have good normal cleaning power and coating cleaning power, high whiteness, and good storage stability.
  • LAS was used as the component (B)
  • higher whiteness was obtained.
  • the comparative example 1 which did not use C component has low whiteness, and cannot obtain the whitening effect.
  • Comparative Examples 2 and 3 are examples in which a stilbene-type fluorescent whitening agent (AMS, Whitex) was used in place of the C component of the present invention, but the whiteness was low and the storage stability was poor and precipitation occurred.
  • Comparative Example 4 in which the component (B) was not used, the whiteness was inferior in spite of containing the component (C).
  • Comparative Example 5 using a nonionic surfactant other than the component (A) and not using the component (B) is inferior in normal cleaning power, whiteness, and storage stability even when the component (C) is used.
  • Comparative Example 6 in which the nonionic surfactant other than the component (A) and the component (B) are used in combination usually has poor detergency and storage stability. That is, the nonionic surfactant other than the component (A) could not stably blend the component (B).
  • Comparative Example 7 in which the content of the component (A) in the liquid detergent composition is small the coating cleaning power is inferior even if the amount of the liquid detergent composition is increased during washing.
  • the liquid detergent composition of the present invention is suitable for clothing, and is usually excellent in detergency and coating detergency, and also provides a whitening effect.

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Abstract

　良好な洗浄力と増白効果が得られるとともに、保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供する。 　下記式（Ｉ）及びまたは（Ｉ’）式［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数５～２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数２～４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基であり；ｎは－ＯＲ２－の平均付加モル数を示し、５～３０である。式（Ｉ’）中、Ｒ４は炭素数８～３０の第２級アルコールに由来する炭化水素基であって、R２は炭素数２～４のアルキレン基であり、ｍは－ＯＲ２－の平均付加モル数を示し、５～２０である。］で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）５０～７０質量％と、アニオン界面活性剤（Ｂ）１～１０質量％と、蛍光増白剤（Ｃ）としての４，４’－ビス（２－スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム塩０．０５～１質量％を含有する液体洗浄剤組成物。 Ｒ１ＣＯ－（ＯＲ２）ｎ－ＯＲ３・・・（Ｉ）　Ｒ４－Ｏ（ＯＲ２）ｍＨ・・・（Ｉ’）

Description

液体洗浄剤組成物
　本発明は液体洗浄剤組成物に関する。
　本願は、２００８年９月１０日に、日本に出願された特願２００８－２３２３２６号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　これまで、衣料用の液体洗剤は無蛍光で主にカラーケアを目的として使用されていたが、近年、液体洗剤市場の伸びとともに、液体洗剤の主使用者が増え、洗浄力訴求の製品が増えてきている。洗浄力訴求として、液体洗剤でも粉末洗剤と同様に、汚れ落ちに加え、蛍光剤を使用することで、見た目による白さを追及する必要があると考えられる。
　また、洗浄剤分野においては、近年、環境への負荷を軽減する方法として、洗浄剤組成物の使用量を低減すること、あるいは洗浄剤組成物が収容される容器サイズを小型化してゴミを削減すること等が提案されているおり、液体洗剤においても、高い界面活性剤濃度をもつ、いわゆる「濃縮タイプ」が開発されている。
　特許文献１には、本発明における（Ａ）成分（Ｉ）式と同じ一般式で表わされるノニオン界面活性剤を必須成分とする濃縮液体洗浄剤組成物が記載されている。任意成分としてアニオン界面活性剤と蛍光剤が記載されている。
　特許文献２には、本発明における（Ａ）成分（Ｉ）式と類似のノニオン界面活性剤と、酸化防止剤を必須成分とする濃縮液体洗浄剤組成物が記載されている。任意成分として蛍光剤が記載されている。
　特許文献３は、濃縮タイプの液体洗剤ではないが、（Ａ）成分（Ｉ）式と同じ一般式で表わされるノニオン界面活性剤と蛍光剤（特定されていない）を含有する液体洗浄剤組成物の実施例１と、該ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物の実施例３が記載されている。
特開平５－２２２３９６号公報 国際公開第２００８－００１７９７号パンフレット 特開平５－２０９１９１号公報
　しかしながら、濃縮液体洗浄剤組成物において、良好な洗浄力と増白効果を得るべく、界面活性剤と蛍光増白剤を併用しても、充分な増白効果が得られなかったり、液体洗浄剤組成物の保存安定性が低下する場合がある。
　本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、良好な洗浄力と増白効果が得られるとともに、保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
　前記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定のビフェニル型蛍光増白剤（Ｃ）を用い、かつアニオン活性剤（Ｂ）を併用することで良好な増白効果が得られるとともに、特定のノニオン界面活性剤（Ａ）を用いることによりアニオン界面活性剤を安定に配合することができ、良好な洗浄力と優れた保存安定性を実現できることを見出して本発明に至った。
 本発明の液体洗浄剤組成物は、下記式（Ｉ）及び/又は（Ｉ’）式で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）５０～７０質量％と、アニオン界面活性剤（Ｂ）１～１０質量％と、下記式（ＩＩ）で表わされる蛍光増白剤（Ｃ）０．０５～１質量％とを含有することを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数５～２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数２～４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基であり；ｎは－ＯＲ２－(アルキレンオキサイド）の平均付加モル数を示し、５～３０である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 [式（Ｉ’）中、Ｒ４は炭素数１０～２２の第２級アルコールに由来する炭化水素基であって、R２は炭素数２～４のアルキレン基であり、ｍは－ＯＲ２－(アルキレンオキサイド）の平均付加モル数を示し、５～２０である。]
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　前記アニオン界面活性剤（Ｂ）が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含むことが好ましい。
　本発明によれば、良好な洗浄力と増白効果が得られるとともに、保存安定性に優れた液体洗浄剤組成物が得られる。
＜ノニオン界面活性剤（Ａ）＞
　ノニオン界面活性剤（Ａ）（以下、（Ａ）成分ということもある。）は、前記一般式（Ｉ）及び/又は（Ｉ’）式で表されるアルキレンオキサイド付加物である。
　該（Ａ）成分を用いることにより、高濃度の界面活性剤を含有してもゲル化等を起こさず、濃縮型液体洗浄剤組成物の良好な保存安定性が得られる。濃縮型とすることにより、液体洗浄剤組成物を被洗物に塗布して使用する際の優れた塗布洗浄力が得られる。また、（Ａ）成分は水への溶解性に優れ、液体洗浄剤組成物を含有する洗濯液中で被洗物を洗う際の優れた通常洗浄力にも寄与する。
　前記式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数５～２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数５～２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。
　Ｒ１において、アルキル基、アルケニル基の炭素数は、洗浄力向上や保存安定性の点から、それぞれ炭素数９～１３であることが好ましく、それぞれ炭素数１１～１３であることがより好ましい。
　Ｒ２は、炭素数２～４のアルキレン基であり、炭素数２～３のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。また、（Ａ）成分中において、Ｒ２は、一種単独のアルキレン基であってもよく、二種以上のアルキレン基が混在していてもよい。
　Ｒ３は、炭素数１～４のアルキル基であり、好ましくはメチル基である。
　ｎは、アルキレンオキサイド（－ＯＲ２－）の平均付加モル数を示し、５～３０である。洗浄力や液体洗浄剤組成物の液安定性（特に、低温での経時安定性等）の向上の点からｎは１２～１８が好ましい。
　前記式（Ｉ）成分（アルキレンオキサイド付加物）において、アルキレンオキサイド（－ＯＲ２－）の付加モル数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上であることが好ましい。ナロー率の上限値は実質的には８０質量％以下が好ましい。当該ナロー率は、２０～６０質量％であることがより好ましい。該ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られるが、高すぎると低温での経時安定性が低下するおそれがあるため、３０～４５質量％がさらに好ましい。
　本明細書において「ナロー率」とは、下記の数式（Ｓ）で表される値である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001
　式（Ｓ）において、ｎｍａｘは前記Ａ成分（Ｉ）式（アルキレンオキサイド付加体）全体の中に最も多く存在するアルキレンオキサイド付加体のアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。ｉはアルキレンオキサイドの付加モル数を示す。Ｙｉは前記Ａ成分（Ｉ）式（アルキレンオキサイド付加体）全体の中に存在するアルキレンオキサイドの付加モル数がｉであるアルキレンオキサイド付加体の割合（質量％）を示す。
　前記ナロー率は、たとえば前記Ａ成分（Ｉ）式（アルキレンオキサイド付加体）の製造方法等によって制御することができる。
　前記Ａ成分（Ｉ）式の製造方法は、特に制限されないが、たとえば表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルにエチレンオキサイドを付加重合させる方法（特開２０００－１４４１７９号公報参照）により容易に製造することができる。
　かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものは、具体的には、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／または金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等である。
　また、前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドとの混合割合を、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／または金属アルコキシドの割合を０．５～１０質量部とすることが好ましく、１～５質量部とすることがより好ましい。
前記式（Ｉ’）中、Ｒ４は炭素数１０～２２の第２級アルコールに由来する炭化水素基であって、R２は炭素数２～４のアルキレン基であり、ｍはアルキレンオキサイド（－ＯＲ２－）の平均付加モル数を示し、５～２０である。
Ｒ４の炭素数は、洗浄力、液体洗浄剤低温安定性の点で、１０～１６であることが好ましく、より好ましくは１２～１６である。R２は炭素数２～４のアルキレン基を表し、炭素数２～３のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。ｍはアルキレンオキサイド（－ＯＲ２－）の平均付加モル数を示し、５～２０である。洗浄力や液体洗浄剤組成物の低温安定性の向上の点から７～１５がさらに好ましく、９～１５がより好ましい。例としては、炭素数１２～１４の第２級アルコールに９、１２及び、１５モル相当の酸化エチレンを付加したもの（（株）日本触媒製、ソフタノール９０、１２０及び、１５０）などが挙げられる。
　（Ａ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
　（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中、５０～７０質量％であり、５１～６５質量％が好ましい。
　（Ａ）成分の含有量が５０質量％以上であると良好な洗浄力が得られる。また、高濃度の界面活性剤を含有する濃縮タイプの液体洗浄剤組成物が得られる。また、濃縮タイプの液体洗浄剤組成物としての有効性（商品価値）が高くなる。
　（Ａ）成分の含有量が７０質量％以下、好ましくは６５質量％以下であると、経時に伴う液表面での液体洗浄剤組成物のゲル化等が起きにくくなって、液表面において皮膜が形成されにくくなる。
　＜アニオン界面活性剤（Ｂ）＞
　本発明において、アニオン界面活性剤（Ｂ）（以下、（Ｂ）成分ということもある。）と上記式（ＩＩ）で表わされる蛍光増白剤（Ｃ）（以下、（Ｃ）成分ということもある。）を併用することにより良好な増白効果が得られる。また、（Ｂ）成分は塗布洗浄力の向上にも寄与する。
　（Ｂ）成分として、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、アルキル硫酸塩（ＡＳ）、二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、α－オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、α－スルホ脂肪酸エステル塩（α－ＳＦ）、ポリオキシエチレンアルキルエ－テルカルボン酸塩等が挙げられる。
　具体的には、
炭素数８～１６のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）
炭素数１０～２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩（ＡＳ）
炭素数１０～２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１～１０のポリオキシエチレンアルキルエ－テル硫酸塩（ＡＥＳ）
炭素数１０～２０のアルキル基を有するα－オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）
炭素数１０～２０のアルキル基を有する二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）
炭素数１０～２０のアルキル基を有するα－スルホ脂肪酸メチルエステル塩（α－ＳＦ）
炭素数１０～２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１～１０のポリオキシエチレンアルキルエ－テルカルボン酸塩；等が好ましく挙げられる。
　これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。なかでも、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩が好ましい。
　直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）は、アルキル基の炭素数が１０～１４のものがより好ましい。
　二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）は炭素数１０～１４のものがより好ましい。
　ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）は、炭素数１０～１４のものがより好ましく、また、エチレンオキサイドの平均付加モル数は１～４がより好ましい。
　また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）として、特にポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を構成する全エチレンオキサイド付加体中に質量基準で最も多く存在するエチレンオキサイド付加体のエチレンオキサイドの付加モル数を「ｎｌｍａｘ」とした際、エチレンオキサイドの付加モル数が（ｎｌｍａｘ－１）とｎｌｍａｘと（ｎｌｍａｘ＋１）のエチレンオキサイド付加体の合計の、全エチレンオキサイド付加体に対する割合（以下、「ｎｌｍａｘ－１～＋１／全体の割合」ということもある。）が５５質量％以上であるもの（ＮＲＥＳ）が好ましく、５５～８０％質量％の範囲であるものがより好ましい。前記範囲であると、流動性がよく、製造性がよくなる。
　上記のなかでも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）、二級アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）が好ましく、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）がより好ましい。
　（Ｂ）成分は、１種または２種以上混合して用いることができる。
　（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中１～１０質量％であり、１～５質量％が好ましく、２～５質量％がより好ましい。
　（Ｂ）成分の含有量が１質量％以上であると、（Ｃ）成分との併用による増白効果が良好に得られる。（Ｂ）成分の含有量が１０質量％以下であると、液体洗浄剤組成物の液表面において、該液体洗浄剤組成物自体がゲル化しにくくなって皮膜が形成されにくくなる。また、塗布洗浄力が良好に向上する。
　（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との併用により増白効果が良好に得られる理由は、主として、（Ｂ）成分には、（Ｃ）成分による蛍光の増感作用があると考えられる。具体的には、励起状態において（Ｃ）成分と（Ｂ）成分との間でエネルギーの移動が起き、蛍光の増加が起こると考えられる。もしくは、励起エネルギーを構造変化や熱への変化など、蛍光以外のエネルギーに変化して発散するのを（Ｂ）成分が阻害することで蛍光の増加が生じると考えられる。（Ｂ）成分の中でも、特にＬＡＳが強い増感作用を有すると考えられる。
＜蛍光増白剤（Ｃ）＞
　本発明で用いられる蛍光増白剤（Ｃ）は上記式（ＩＩ）で表わされる化合物（４，４’－ビス（２－スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム塩）である。（Ｃ）成分は市販のビフェニル型蛍光増白剤から入手可能であり、例えば、製品名：Ｔｉｎｏｐａｌ－ＣＢＳ－Ｘ（チバ社製）を使用できる。
（Ｃ）成分は水溶性であり、液体洗浄剤組成物に好適に配合できる。蛍光増白剤の増白効果により、白度が高くなり被洗物の見た目の白さが向上する。
　（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物中０．０５～１質量％であり、０．１～０．５質量％が好ましい。
　（Ｃ）成分の含有量が０．０５質量％以上であると、増白効果が良好に得られる。（Ｃ）成分の含有量が１質量％以下であると、（Ｂ）成分との併用による高い増白効果が得られるとともに、（Ａ）成分および（Ｂ）成分との配合のバランスが良好となり、優れた保存安定性が得られる。
＜その他の成分＞
　本発明の洗浄剤組成物には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分のほかに、その他の成分として、高級脂肪酸、粘度低下剤（エタノール、イソプロピルグリコール等の低級アルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類）、安定化剤（安息香酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、多価アルコール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル等）、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、ハイドロトロープ剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、着色剤として汎用の色素や顔料、着香剤及び乳濁化剤等の添加剤、並びに水及びアルコール等の溶媒を適宜配合することができる。その他の成分はこれらに限定されない。また、その他の成分の種類の選択及び配合量については、本発明の目的を妨げない範囲で任意に選択できる。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、常法に基づいて製造することができる。
　本発明の液体洗浄剤組成物は、いわゆる「濃縮タイプ」液体洗浄剤組成物であり、特に衣料用として好適である。
　使用方法は、通常の使用方法、すなわち本発明の液体洗浄剤組成物（本発明品）を、洗濯時に洗濯物（被洗物）と一緒に水に投入する方法、泥汚れや皮脂汚れに本発明品を直接塗布する方法、本発明品を予め水に溶かして被洗物（衣類）を浸漬する方法等が挙げられる。また、本発明品を洗濯物に塗布後、適宜放置し、その後、通常の洗濯液を用いて通常の洗濯を行う方法も好ましい。
　以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
＜液体洗浄剤組成物の製造＞
　表１、２に示す組成の液体洗浄剤組成物を、常法に準じて、以下のように製造した。
　まず、２ｃｍの撹拌子の入った円筒ガラス瓶（直径５０ｍｍ、高さ１００ｍｍ）に、（Ａ）成分を入れた。次に、任意成分の混合溶液を入れて、４００ｒｐｍで撹拌子を撹拌させた。次いで、（Ｂ）成分を入れて撹拌し、続けて（Ｃ）成分を順次入れて撹拌混合した。その後、最終的に得ようとする全体量を１００質量％とすると、そのうちの９５質量％になるように精製水を入れ、撹拌混合した後、ｐＨを調整し、全体量が１００質量％になるように精製水を加えて液体洗浄剤組成物を製造した。
　ｐＨの調整は、液体洗浄剤組成物の２５℃でのｐＨが表に示す値となるように、ｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）を適量添加することにより行った。
　なお、表中の配合量の単位は質量％であり、純分換算量を示す。
　以下に、（Ａ）成分（Ｉ）式のナロー率の測定方法、および表中に示した成分について説明する。
＜（Ａ）成分のナロー率の測定方法＞
　以下に示す（Ａ）成分について、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により下記の測定条件で、エチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布を測定した。そして、（Ａ）成分のナロー率（単位：質量％）を前記数式（Ｓ）に基づいて算出した。
［ＨＰＬＣによるエチレンオキサイド付加体の分布の測定条件］
　装置　　：ＬＣ－６Ａ（（株）島津製作所製）
　検出器　：ＳＰＤ－１０Ａ
　測定波長：２２０ｎｍ
　カラム　：Ｚｏｒｂａｘ　Ｃ８　（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ（株）製）
　移動相　：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）
　流速　　：１ｍＬ／ｍｉｎ
　温度　　：２０℃
＜表中に示した成分の説明＞
・（Ａ）成分
　Ａ－１：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３、ナロー率　３３質量％；合成品。
　Ａ－２：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３と、Ｃ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ナロー率　３３質量％；合成品。
　Ａ－３：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３、ナロー率　４５質量％；合成品。
　Ａ－４：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３と、Ｃ１３Ｈ２７ＣＯ（ＯＣ２Ｈ４）１５ＯＣＨ３との質量比で８／２の混合物、ナロー率　４５質量％；合成品。
　Ａ－５：炭素数１２～１４の第２級アルコールに平均９モルのエチレンオキシド付加物；ソフタノール９０（（株）日本触媒製）
　Ａ－６（ＳＬＡＯ）：比較品：ポリオキシエチレンＣ１２－１３アルキルエ－テル。平均ＥＯ鎖長１５モル、原料アルコ－ルはサフォ－ル２３（製品名、サソ－ル社製、Ｃ１２／１３＝５５％／４５％、直鎖率５０％）。
　なお、「直鎖率」とは、全高級アルコールに対する、直鎖状の高級アルコールの割合（質量％）を示す。
　Ａ－１～４は、特開２０００－１４４１７９号公報に記載の実施例における製造例１に準じて製造した合成品を用いた。
　すなわち、化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名：キョーワード３００）を、６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル３５０ｇとを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド１０７９ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
　さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土および珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別し、Ａ－１を得た。
　なお、触媒に対するアルカリ添加量をコントロールすることにより、ナロー率３３質量％のＡ－１を得た。
　Ａ－２は、上記のＡ－１の合成方法において、ラウリン酸メチルエステル単独の代わりに、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇをそれぞれ用い、エチレンオキサイド１０５２ｇを導入した以外は、Ａ－１の合成方法と同様にして製造した。
　なお、触媒に対するアルカリ添加量をコントロールすることにより、ナロー率３３質量％のＡ－２を得た。
　Ａ－３は、上記のＡ－１の合成方法において、ラウリン酸メチルエステル３５０ｇを用い、エチレンオキサイド１０７９ｇを導入した以外は、Ａ－１の合成方法と同様にして製造した。
　なお、触媒に対するアルカリ添加量をコントロールすることにより、ナロー率４５質量％のＡ－３を得た。
　Ａ－４は、上記のＡ－１の合成方法において、ラウリン酸メチルエステル単独の代わりに、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇおよびミリスチン酸メチルエステル７０ｇをそれぞれ用い、エチレンオキサイド１０５２ｇを導入した以外は、Ａ－１の合成方法と同様にして製造した。
　なお、触媒に対するアルカリ添加量をコントロールすることにより、ナロー率４５質量％のＡ－４を得た。
　Ａ－６（比較品）の合成は、以下のように行った。
　原料アルコール（サフォール２３）２２４．４ｇ、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇを、耐圧型反応容器中にそれぞれ採取し、容器内を窒素置換した。
　次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを撹拌しながら酸化エチレン（ガス状）６６０ｇを、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。
　酸化エチレンの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応の酸化エチレンを留去した。
　次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、ｐ－トルエンスルホン酸（７０質量％水溶液）を加えて中和し、Ａ－５（比較品）を得た。
　なお、Ａ－１～Ａ－４において、ナロー率は、上記のナロー率の測定方法により、得られた合成品におけるエチレンオキサイドの付加モル数が異なるエチレンオキサイド付加体の分布を測定して算出した。
・（Ｂ）成分
　Ｂ－１：ＬＡＳ、直鎖アルキル（炭素数１０～１４）ベンゼンスルホン酸［ライオン（株）製、商品名：ライポンＬＨ－２００（ＬＡＳ－Ｈ　純分　９６質量％）］、平均分子量３２２（液体洗浄剤組成物製造時のpH調整剤である水酸化ナトリウムにより中和され、ナトリウム塩となる）。
　Ｂ－２：ＡＥＳ、炭素数Ｃ１２～１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイドの平均付加モル数２）；合成品。
　［Ｂ－２（ＡＥＳ）の合成方法］
　４Ｌのオートクレーブ中に、原料アルコールとしてＮｅｏｄｏｌ２３［商品名、シェルケミカルズ社製；Ｃ１２、１３アルコール（炭素数１２のアルコールと、炭素数１３のアルコールとの質量比１／１の混合物）、分岐率２０質量％］４００ｇと、水酸化カリウム触媒０．８ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド２７２ｇを導入し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２の反応物（アルコールエトキシレート）を得た。
　次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２８０ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）６７ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け（硫酸化反応）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、Ｂ－２（ＡＥＳ）を得た。ｎｌｍａｘ－１～＋１／全体の割合は３５質量％であった。
　Ｂ－３：ＳＡＳ、セカンダリーアルカンスルホン酸Ｎａ、クラリアント・ジャパン社製、商品名「ＳＡＳ３０」。
　Ｂ－４：ＮＲＥＳ、炭素数Ｃ１２～１３ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイドの平均付加モル数２）合成品。原料アルコ－ルは前記サフォ－ル２３。
　［Ｂ－４（ＮＲＥＳ）の合成方法］
　４Ｌのオートクレーブ中に、原料アルコ－ル４００ｇと、Ａｌ／Ｍｇ／Ｍｎで構成される複合金属酸化物ルイス酸焼結固体触媒０．４ｇとを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換し、撹拌しながら昇温した。その後、温度１８０℃、圧力を０．３ｍＰａに維持しながらエチレンオキサイド５４ｇを導入し、反応物を得た。
　次に、上記で得られたアルコールエトキシレート２７４ｇを、撹拌装置付の５００ｍＬフラスコにとり、窒素置換後、液体無水硫酸（サルファン）８１ｇを反応温度４０℃に保ちながらゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間撹拌を続け、目的とするポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸を得た。さらに、これを水酸化ナトリウム水溶液で中和することにより、Ｂ－４（ＮＲＥＳ）を得た。ｎｌｍａｘ－１～＋１／全体の割合は７８質量％であった。
・（Ｃ）成分
　Ｃ－１：ＣＢＳ－Ｘ（製品名）：４，４’－ビス（２－スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム塩（チバ社製）。
　Ｃ－２（比較品）：ＡＭＳ－ＧＸ（製品名）：４，４’－ビス（（４－アミノ－６－モルホリノ－１，３，５－トリアジニル－２）アミノ）スチルベン－２，２’－ジスルホン酸塩（チバ社製）。
　Ｃ－３（比較品）：Ｗｈｉｔｅｘ－ＳＫＣ（製品名）：４，４’－ビス－（４－トルイジノ－６－モルホリノ－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）スチルベン－２，２’－ジスルホン酸塩（住友化学社製）。
・任意成分
　エタノール：ＮＥＤＯ製、商品名「９５ｖｏｌ％合成エタノール」。
　ポリエチレングリコ－ル：ライオン化学社製、商品名「ＰＥＧ＃１０００－Ｌ６０」。
　水：イオン交換水使用。
≪評価方法≫
　得られた液体洗浄剤組成物について、以下に示す方法及び評価基準によって評価を行い、その結果を表１、２に併記した。
１．通常洗浄力評価方法      
　油化協布（未汚れ布）に人工汚垢を含浸して作製した人工汚垢布（洗濯科学協会製）を、５×５ｃｍに裁断したものを汚染布とした。Ｔｅｒｇ－Ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ　ＳＴＡＴＥＳ　ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を洗浄試験器として用いた。
　洗濯液は、水９００ｍｌに対して液体洗浄剤組成物３００μｌ（比較例７は６００μｌ）の割合で、両者を３０秒間撹拌して調製した。
　洗浄試験器に、前記洗濯液と、上記の汚染布５枚と、洗浄メリヤス布とを入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１０℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
　未洗浄の汚染布および洗浄後の汚染布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。
　洗浄率（％）＝（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ－洗浄後の汚染布のＫ／Ｓ）／（洗浄前の汚染布のＫ／Ｓ－未汚れ布のＫ／Ｓ）×１００。
ただし、Ｋ／Ｓ＝（１－Ｒ／１００）２／（２Ｒ／１００）。Ｒは反射率（％）。
　汚染布５枚について洗浄率（％）を算出した。
２．塗布洗浄力評価方法
　５×５ｃｍの油化協布にラー油を１００μｌ滴下し、室温で３時間風乾した後、流水すすぎを行い、アイロンで乾燥した。これを４等分に切り分けたものを、油汚れ布とした。
　この油汚れ布１枚に対して液体洗浄剤組成物６０μｌ（比較例７は１２０μｌ）を塗布して５分間放置した。
　洗浄試験器（Ｔｅｒｇ－Ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ）に、水と、上記で液体洗浄剤組成物を塗布した油汚れ布５枚と、洗浄メリヤス布とを入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。その後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
　未洗浄の油汚れ布および洗浄後の油汚れ布について、それぞれ反射率を日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定し、洗浄率（％）を以下の式で算出した。
　洗浄率（％）＝（洗浄前の油汚れ布の反射率－洗浄後の油汚れ布の反射率）／（洗浄前の油汚れ布の反射率－未汚れ布（白布）の反射率）×１００。
　油汚れ布５枚について洗浄率（％）を算出した。
３．白度評価方法
　洗浄試験器（Ｔｅｒｇ－Ｏ－ｔｏｍｅｔｅｒ）に、５×５ｃｍの綿金巾５枚と、未蛍光の洗浄メリヤス布と、洗濯液を入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。洗濯液は、水９００ｍｌに対して液体洗浄剤組成物３００μｌ（比較例７は６００μｌ）の割合で、両者を３０秒間撹拌して調製した。
　その後、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製、品番：ＣＷ－Ｃ３０Ａ１－Ｈ１）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
　この条件での洗濯を３回繰り返し行った後、綿金巾の白度を日本電色社製の白度計（製品名：ＰＦ－１０型）で測定した。白度はＩＳＯ白色度Ｗの紫外線照射有無の差によって算出される。綿金巾５枚について白度を算出し、その平均値を表に示す。白度が大きいほど、より白く見えることを示す。
４．安定性評価方法
　液体洗浄剤組成物を円筒ガラス瓶に取り、蓋を閉めて５℃の恒温槽中で１か月間保存した。保存後の液外観を目視で観察し、下記基準に基づいて保存安定性を評価した。
　均一で流動性あり　　○。
　ゲル化がみられる　　△。
　固化がみられる　　　×。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１，２の結果に示されるように、実施例１～１５の液体洗浄組成物は、通常洗浄力、塗布洗浄力が良好であり、白度も高く、保存安定性も良好である。特に、（Ｂ）成分としてＬＡＳを用いると、より高い白度が得られた。
　これに対して、Ｃ成分を使用しなかった比較例１は白度が低く、増白効果が得られない。
　比較例２、３は本発明のＣ成分に代えて、スチルベン型の蛍光増白剤（ＡＭＳ、Ｗｈｉｔｅｘ）を用いた例であるが、白度が低いうえ、保存安定性が悪く沈殿が生じた。
　（Ｂ）成分を用いなかった比較例４は、（Ｃ）成分を含有させたにもかかわらず白度が劣る。
　（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤を用い、（Ｂ）成分を用いなかった比較例５は、（Ｃ）成分を用いても、通常洗浄力、白度、保存安定性が劣る。
　（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤と（Ｂ）成分を併用した比較例６は通常洗浄力と保存安定性が悪い。すなわち（Ａ）成分以外のノニオン界面活性剤では（Ｂ）成分を安定して配合できなかった。
　液体洗浄剤組成物における（Ａ）成分の含有量が少ない比較例７は、洗濯時に液体洗浄剤組成物の使用量を増やしても塗布洗浄力が劣る。
　本発明の液体洗浄剤組成物は衣料用に好適であり、通常洗浄力および塗布洗浄力に優れ、増白効果も得られる。

Claims (2)

  1. 　下記式（Ｉ）及び/又は（Ｉ’）式で表されるノニオン界面活性剤（Ａ）５０～７０質量％と、アニオン界面活性剤（Ｂ）１～１０質量％と、下記式（ＩＩ）で表わされる蛍光増白剤（Ｃ）０．０５～１質量％とを含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     ［式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数５～２１の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数２～４のアルキレン基であり、Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基であり、ｎは－ＯＲ２－(アルキレンオキサイド）の平均付加モル数を示し、５～３０である。］
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     [式（Ｉ’）中、Ｒ４は炭素数１０～２２の第２級アルコールに由来する炭化水素基であって、R２は炭素数２～４のアルキレン基であり、ｍは－ＯＲ２－(アルキレンオキサイド）の平均付加モル数を示し、５～２０である。]
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
  2. 　前記アニオン界面活性剤（Ｂ）が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含む、請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
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