JP2001107094A - 液体洗剤組成物 - Google Patents
液体洗剤組成物Info
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- JP2001107094A JP2001107094A JP28592299A JP28592299A JP2001107094A JP 2001107094 A JP2001107094 A JP 2001107094A JP 28592299 A JP28592299 A JP 28592299A JP 28592299 A JP28592299 A JP 28592299A JP 2001107094 A JP2001107094 A JP 2001107094A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 保存安定性に優れ、且つ泥汚れ洗浄性能と再
付着防止性能に優れた液体洗剤組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）界面活性剤と、（ｂ）不飽和カル
ボン酸化合物を主体として重合させた主鎖とポリアルキ
レンオキシドを主体とした側鎖とからなる高分子化合物
とを含有する液体洗剤組成物。
付着防止性能に優れた液体洗剤組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）界面活性剤と、（ｂ）不飽和カル
ボン酸化合物を主体として重合させた主鎖とポリアルキ
レンオキシドを主体とした側鎖とからなる高分子化合物
とを含有する液体洗剤組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は液体洗剤組成物及び
この配合原料として有用な高分子化合物に関する。
この配合原料として有用な高分子化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】液体洗剤は粉末洗剤に比べて水への溶解
性に優れ、汚れた部分に直接塗布できるという利点を有
し、また製造工程において、乾燥設備等の複雑な装置を
必要としない等の長所を有する。しかしながら、粉末洗
剤にはない相分離、沈殿又は濁りといった安定性の問題
があり、界面活性剤の組み合わせや、アルカリ剤の種
類、水分量等を考慮する必要がある。特に、ゼオライト
等の水不溶性物質は勿論のこと、その他の金属イオン封
鎖剤や、ポリアクリル酸塩等のポリマー等の分散剤をは
じめとするビルダーの配合は、安定性を阻害する原因と
なり、注意を要する。通常、安定性を向上させるため
に、パラトルエンスルホン酸塩等のハイドロトロープ剤
並びにエチレングリコール、プロピレングリコール又は
エタノール等の溶媒を配合することが提案されている
が、粉末洗剤に比較して、充分な量のビルダーを配合す
ることは難しく、泥汚れ洗浄性能及び再付着防止性能の
点で十分とは言えなかった。
性に優れ、汚れた部分に直接塗布できるという利点を有
し、また製造工程において、乾燥設備等の複雑な装置を
必要としない等の長所を有する。しかしながら、粉末洗
剤にはない相分離、沈殿又は濁りといった安定性の問題
があり、界面活性剤の組み合わせや、アルカリ剤の種
類、水分量等を考慮する必要がある。特に、ゼオライト
等の水不溶性物質は勿論のこと、その他の金属イオン封
鎖剤や、ポリアクリル酸塩等のポリマー等の分散剤をは
じめとするビルダーの配合は、安定性を阻害する原因と
なり、注意を要する。通常、安定性を向上させるため
に、パラトルエンスルホン酸塩等のハイドロトロープ剤
並びにエチレングリコール、プロピレングリコール又は
エタノール等の溶媒を配合することが提案されている
が、粉末洗剤に比較して、充分な量のビルダーを配合す
ることは難しく、泥汚れ洗浄性能及び再付着防止性能の
点で十分とは言えなかった。
【０００３】一方、最近の液体洗剤は、界面活性剤濃度
を増加し、系内の水分量を少なくすることで、標準使用
量を少なくしたコンパクト化の試みがなされている。し
かしながら、このような濃厚系の液体洗剤は、従来以上
に液体洗剤自体の配合組成に注意する必要があり、ビル
ダーの多量の配合は困難であった。
を増加し、系内の水分量を少なくすることで、標準使用
量を少なくしたコンパクト化の試みがなされている。し
かしながら、このような濃厚系の液体洗剤は、従来以上
に液体洗剤自体の配合組成に注意する必要があり、ビル
ダーの多量の配合は困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、安定
性を損なうことなく、泥汚れ洗浄性能と再付着防止性能
に優れた液体洗剤を提供することにある。
性を損なうことなく、泥汚れ洗浄性能と再付着防止性能
に優れた液体洗剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）界面活
性剤、（ｂ）ポリ不飽和カルボン酸又はそれと共重合し
得る単量体とのコポリマーを主鎖とし、ポリアルキレン
オキシドを側鎖とする平均分子量２千〜７万の高分子化
合物（但しカルボン酸は塩になっていてもよい）を含有
する液体洗剤組成物に関する。また、本発明は、ポリ不
飽和カルボン酸を主鎖とし、ポリアルキレンオキシドを
側鎖とする平均分子量２千〜７万の高分子化合物（以下
「本発明の高分子化合物」という）に関する。
性剤、（ｂ）ポリ不飽和カルボン酸又はそれと共重合し
得る単量体とのコポリマーを主鎖とし、ポリアルキレン
オキシドを側鎖とする平均分子量２千〜７万の高分子化
合物（但しカルボン酸は塩になっていてもよい）を含有
する液体洗剤組成物に関する。また、本発明は、ポリ不
飽和カルボン酸を主鎖とし、ポリアルキレンオキシドを
側鎖とする平均分子量２千〜７万の高分子化合物（以下
「本発明の高分子化合物」という）に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】（１）高分子化合物 本発明の高分子化合物は、ポリ不飽和カルボン酸を主鎖
とし、ポリアルキレンオキシドを側鎖とする。不飽和カ
ルボン酸としてアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニチン
酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロソルビン酸、シ
トラコン酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸が好ましい。また、上記不飽和
カルボン酸と共重合可能な単量体とを共重合させても差
し支えない。該共重合可能な単量体として炭素数１〜２
０のアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチル、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、ブタジエン、ジイソブチレン、シクロペンタジエ
ン、ジシクロペンタジエン、ｎ−ペンテン、イソプレ
ン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチ
ル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフ
タレン、インデン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−カプ
ロラクタム等を挙げることができる。
とし、ポリアルキレンオキシドを側鎖とする。不飽和カ
ルボン酸としてアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アコニチン
酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロソルビン酸、シ
トラコン酸等を挙げることができ、特にアクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸が好ましい。また、上記不飽和
カルボン酸と共重合可能な単量体とを共重合させても差
し支えない。該共重合可能な単量体として炭素数１〜２
０のアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチル、エチレン、プロピレン、ブチレ
ン、ブタジエン、ジイソブチレン、シクロペンタジエ
ン、ジシクロペンタジエン、ｎ−ペンテン、イソプレ
ン、２−メチル−１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メチ
ル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、２−エチル−１−ブテン、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフ
タレン、インデン、酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−カプ
ロラクタム等を挙げることができる。
【０００７】本発明の高分子化合物において、側鎖とし
ては一般式（Ｉ）の構造のものが好ましい。 Ｙ−Ｏ(ＲＯ)n− （Ｉ） （式中Ｙは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、フ
ェニル基又はベンジル基、好ましくは炭素数１〜１２の
アルキル基又はフェニル基であり、ｎは平均付加モル数
であり、２〜２００、好ましくは１０〜１５０の数であ
る。Ｒは炭素数１〜５のアルキレン基、好ましくはエチ
レン基である。）。
ては一般式（Ｉ）の構造のものが好ましい。 Ｙ−Ｏ(ＲＯ)n− （Ｉ） （式中Ｙは水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、フ
ェニル基又はベンジル基、好ましくは炭素数１〜１２の
アルキル基又はフェニル基であり、ｎは平均付加モル数
であり、２〜２００、好ましくは１０〜１５０の数であ
る。Ｒは炭素数１〜５のアルキレン基、好ましくはエチ
レン基である。）。
【０００８】なお、後述のように本発明の高分子化合物
を液体洗剤組成物に配合する場合、組成物の安定性の点
で、式（Ｉ）中のＹはメチル基又はフェニル基が好まし
い。
を液体洗剤組成物に配合する場合、組成物の安定性の点
で、式（Ｉ）中のＹはメチル基又はフェニル基が好まし
い。
【０００９】本発明では側鎖と主鎖を連結するために、
ポリオキシアルキレンオキシドを分子中に含有する不飽
和化合物と不飽和カルボン酸化合物を共重合させること
が好ましい。ポリオキシアルキレンオキシドを分子中に
含有する不飽和化合物の具体例としては、 ＣＨ2＝ＣＨＣＯ(ＯＲ1)n−ＯＹ ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯ(ＯＲ1)n−ＯＹ ＣＨ2＝ＣＨＣＯＮ[(Ｒ2Ｏ)n−Ｙ]2 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＮ[(Ｒ2Ｏ)n−Ｙ]2 ＣＨ(ＣＯＯＨ)＝ＣＨＣＯ(ＯＲ1)n−ＯＹ ＣＨ(ＣＯＯＨ)＝ＣＨＣＯＮ[(Ｒ1Ｏ)n−Ｙ]2 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＯＯＨ)[(ＯＲ1)n−ＯＹ] ＣＨ2＝Ｃ(ＣＯＯＣＨ3)[(ＯＲ1)n−ＯＹ] ＣＨ2＝Ｃ(ＣＯＯＣ2Ｈ5)[(ＯＲ1)n−ＯＹ] 〔式中Ｙ及びｎは式（Ｉ）と同一の意味であり、Ｒ1は
エチレン基であり、Ｒ2はプロピレン基である。〕。
ポリオキシアルキレンオキシドを分子中に含有する不飽
和化合物と不飽和カルボン酸化合物を共重合させること
が好ましい。ポリオキシアルキレンオキシドを分子中に
含有する不飽和化合物の具体例としては、 ＣＨ2＝ＣＨＣＯ(ＯＲ1)n−ＯＹ ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯ(ＯＲ1)n−ＯＹ ＣＨ2＝ＣＨＣＯＮ[(Ｒ2Ｏ)n−Ｙ]2 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＮ[(Ｒ2Ｏ)n−Ｙ]2 ＣＨ(ＣＯＯＨ)＝ＣＨＣＯ(ＯＲ1)n−ＯＹ ＣＨ(ＣＯＯＨ)＝ＣＨＣＯＮ[(Ｒ1Ｏ)n−Ｙ]2 ＣＨ2＝Ｃ(ＣＯＯＨ)[(ＯＲ1)n−ＯＹ] ＣＨ2＝Ｃ(ＣＯＯＣＨ3)[(ＯＲ1)n−ＯＹ] ＣＨ2＝Ｃ(ＣＯＯＣ2Ｈ5)[(ＯＲ1)n−ＯＹ] 〔式中Ｙ及びｎは式（Ｉ）と同一の意味であり、Ｒ1は
エチレン基であり、Ｒ2はプロピレン基である。〕。
【００１０】本発明では不飽和カルボン酸の重合体を主
体とする主鎖（イ）に対するポリアルキレンオキシドを
主体とする側鎖（ロ）の比率は安定性及び洗浄性能の点
から重量比で（イ）／（ロ）＝１／４〜４／１が好まし
く、より好ましくは１／３〜４／５である。また、平均
分子量としてはポリエチレングリコール換算で２千〜７
万、好ましくは３千〜５万、特に３千〜２万が良好であ
る。
体とする主鎖（イ）に対するポリアルキレンオキシドを
主体とする側鎖（ロ）の比率は安定性及び洗浄性能の点
から重量比で（イ）／（ロ）＝１／４〜４／１が好まし
く、より好ましくは１／３〜４／５である。また、平均
分子量としてはポリエチレングリコール換算で２千〜７
万、好ましくは３千〜５万、特に３千〜２万が良好であ
る。
【００１１】本発明の高分子化合物を得るためには、重
合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩を使用することができ
る。開始剤は全モノマー重量に対して０．０１〜５重量
％の範囲で使用することが好ましい。
合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロ
パン）、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケト
ンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、
過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩を使用することができ
る。開始剤は全モノマー重量に対して０．０１〜５重量
％の範囲で使用することが好ましい。
【００１２】重合反応は溶媒を使用しても良く、特に
水、低級アルコールあるいはこれらの混合溶媒を使用す
ることができる。重合反応の温度は４０〜１２０℃、好
ましくは５０〜９０℃であり、水を含む溶媒を使用する
場合は、重合時のｐＨは３〜９、好ましくは４〜８の範
囲で行うことが望ましい。この際緩衝剤として炭酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウム、
第１リン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ
ムのような無機塩を０〜２重量％、好ましくは０．１〜
１重量％用いるのが良い。また、各成分の添加方法は、
全ての成分を同時に添加して反応させても良く、不飽和
カルボン酸の一部を仕込んだ容器に、不飽和カルボン
酸、ポリアルキレンオキシドを含有する不飽和化合物及
び開始剤を徐々に滴下する方法で行ってもよい。
水、低級アルコールあるいはこれらの混合溶媒を使用す
ることができる。重合反応の温度は４０〜１２０℃、好
ましくは５０〜９０℃であり、水を含む溶媒を使用する
場合は、重合時のｐＨは３〜９、好ましくは４〜８の範
囲で行うことが望ましい。この際緩衝剤として炭酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、オルソリン酸ナトリウム、
第１リン酸ナトリウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ
ムのような無機塩を０〜２重量％、好ましくは０．１〜
１重量％用いるのが良い。また、各成分の添加方法は、
全ての成分を同時に添加して反応させても良く、不飽和
カルボン酸の一部を仕込んだ容器に、不飽和カルボン
酸、ポリアルキレンオキシドを含有する不飽和化合物及
び開始剤を徐々に滴下する方法で行ってもよい。
【００１３】（２）液体洗剤組成物 （ａ）界面活性剤 本発明の液体洗剤組成物に用いられる界面活性剤として
は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオ
ン界面活性剤又は両性界面活性剤の少なくとも1種以上
であり、特に洗浄性能の点からポリエチレンオキシド及
び／又はポリプロピレンオキシド型の非イオン界面活性
剤を使用することが好ましい。とりわけ、下記（１）〜
（３）から選択される１種以上を主に使用することが好
ましい。 （１）炭素数８〜１６の第１級アルコールにエチレンオ
キサイド（以下ＥＯ）を平均５〜１５モル付加したポリ
オキシエチレンアルキルエーテル （２）炭素数８〜１６の第２級アルコールにＥＯを平均
５〜１５モル付加したポリオキシエチレンアルキルエー
テル （３）炭素数８〜１６の第１級アルコール又は第２級ア
ルコールに平均５〜１５モルのＥＯ及び平均１〜５モル
のプロピレンオキサイド（以下ＰＯ）を付加したポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
ＥＯとＰＯの付加順序には特に制限はなく、ブロック重
合でもランダム重合でもよい。いずれの物質を使用する
かは、洗剤の用途、目的及び安定性に応じて選択され
る。
は、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオ
ン界面活性剤又は両性界面活性剤の少なくとも1種以上
であり、特に洗浄性能の点からポリエチレンオキシド及
び／又はポリプロピレンオキシド型の非イオン界面活性
剤を使用することが好ましい。とりわけ、下記（１）〜
（３）から選択される１種以上を主に使用することが好
ましい。 （１）炭素数８〜１６の第１級アルコールにエチレンオ
キサイド（以下ＥＯ）を平均５〜１５モル付加したポリ
オキシエチレンアルキルエーテル （２）炭素数８〜１６の第２級アルコールにＥＯを平均
５〜１５モル付加したポリオキシエチレンアルキルエー
テル （３）炭素数８〜１６の第１級アルコール又は第２級ア
ルコールに平均５〜１５モルのＥＯ及び平均１〜５モル
のプロピレンオキサイド（以下ＰＯ）を付加したポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル。
ＥＯとＰＯの付加順序には特に制限はなく、ブロック重
合でもランダム重合でもよい。いずれの物質を使用する
かは、洗剤の用途、目的及び安定性に応じて選択され
る。
【００１４】その他の非イオン界面活性剤として、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、蔗糖脂肪
酸エステル類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、脂肪
酸アルカノールアミド類、ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ルカノールアミド類、アミンオキサイド類及びアルキル
グリコシド類が挙げられる。
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、蔗糖脂肪
酸エステル類、脂肪酸グリセリンモノエステル類、脂肪
酸アルカノールアミド類、ポリオキシエチレン脂肪酸ア
ルカノールアミド類、アミンオキサイド類及びアルキル
グリコシド類が挙げられる。
【００１５】非イオン界面活性剤は、組成物中に好まし
くは１〜４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％配
合することにより、液体洗剤組成物の安定性がさらに向
上する。本発明では、非イオン界面活性剤が全界面活性
剤中５０重量％以上を占めることが、洗浄力及び安定性
の点で好ましい。非イオン界面活性剤以外の界面活性剤
としては、全界面活性剤中４０重量％以下、好ましくは
１〜３０重量％の陰イオン界面活性剤を配合することが
できる。陰イオン界面活性剤としては、例えばスルホネ
ート型、硫酸塩型、カルボン酸塩型等の陰イオン界面活
性剤が好適に配合される。具体的には、下記（４）〜
（７）に示したものが好ましい。 （４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアル
キルベンゼン硫酸塩 （５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級もしくは２級ア
ルコール又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、
１分子内に平均０．５〜６モルのＥＯを付加したアルキ
ルエーテル硫酸塩 （６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 （７）平均炭素数８〜１８の脂肪酸塩 これらの陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びエタ
ノールアミン類等の陽イオン及びそれらの混合物からな
る群から選択される。上記陰イオン界面活性剤を配合す
る場合は、酸型で配合し、別途アルカリ（エタノールア
ミン等）を添加するような方法を用いてもよい。
くは１〜４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％配
合することにより、液体洗剤組成物の安定性がさらに向
上する。本発明では、非イオン界面活性剤が全界面活性
剤中５０重量％以上を占めることが、洗浄力及び安定性
の点で好ましい。非イオン界面活性剤以外の界面活性剤
としては、全界面活性剤中４０重量％以下、好ましくは
１〜３０重量％の陰イオン界面活性剤を配合することが
できる。陰イオン界面活性剤としては、例えばスルホネ
ート型、硫酸塩型、カルボン酸塩型等の陰イオン界面活
性剤が好適に配合される。具体的には、下記（４）〜
（７）に示したものが好ましい。 （４）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアル
キルベンゼン硫酸塩 （５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級もしくは２級ア
ルコール又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、
１分子内に平均０．５〜６モルのＥＯを付加したアルキ
ルエーテル硫酸塩 （６）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩 （７）平均炭素数８〜１８の脂肪酸塩 これらの陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びエタ
ノールアミン類等の陽イオン及びそれらの混合物からな
る群から選択される。上記陰イオン界面活性剤を配合す
る場合は、酸型で配合し、別途アルカリ（エタノールア
ミン等）を添加するような方法を用いてもよい。
【００１６】またその他の界面活性剤として、洗剤に配
合することが公知の陽イオン界面活性剤、両性界面活性
剤を配合してもよい。
合することが公知の陽イオン界面活性剤、両性界面活性
剤を配合してもよい。
【００１７】本発明の液体洗剤組成物において、界面活
性剤（ａ）は２０〜８０重量％、特に３０〜６０重量％
配合されるのが好ましい。
性剤（ａ）は２０〜８０重量％、特に３０〜６０重量％
配合されるのが好ましい。
【００１８】また、本発明の液体洗剤組成物において、
上記本発明の高分子化合物（ｂ）は、安定性及び洗浄効
果の点から、０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重
量％配合されるのが好ましい。さらに、界面活性剤に対
する高分子化合物の重量比は、安定性の点から（ｂ）／
（ａ）＝１／１００〜１／２が好ましい。
上記本発明の高分子化合物（ｂ）は、安定性及び洗浄効
果の点から、０．１〜１５重量％、特に０．５〜１０重
量％配合されるのが好ましい。さらに、界面活性剤に対
する高分子化合物の重量比は、安定性の点から（ｂ）／
（ａ）＝１／１００〜１／２が好ましい。
【００１９】本発明の液体洗剤組成物には、任意成分と
して洗剤に配合することが公知の成分を安定性及び洗浄
力を妨げない程度に配合することができる。例えば、炭
素数５〜１０のアルキルグリセリルエーテル、ポリエチ
レングリコール、カルボキシメチルセルロース等のポリ
マー；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤；クエン
酸、ジグルコール酸、リン酸又はその塩等の金属捕捉
剤；アルカリ炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩もしくはアル
カノールアミン等のアルカリ剤（ｐＨ調節剤としても使
用できる）；プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ等の
酵素；塩化カルシウム、ギ酸、ホウ酸等の酵素安定化
剤；シリコーン等の消泡剤；エタノール等の低級アルコ
ール類；ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン
酸等の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩；プロピレン
グリコール、エチレングリコール、ポリプリピレングリ
コール、ポリエチレングリコール等のグリコール類；安
息香酸塩、尿素等の可溶化剤；ブチルヒドロキシトルエ
ン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸水素ナトリウム等の酸化防止剤；チノパールＣＢＳ
（チバスペシャルティーケミカルス社製）等の蛍光染
料、青味付け剤、一般に液体洗剤中で安定な通常知られ
ている香料、抗菌防腐剤等が挙げられる。
して洗剤に配合することが公知の成分を安定性及び洗浄
力を妨げない程度に配合することができる。例えば、炭
素数５〜１０のアルキルグリセリルエーテル、ポリエチ
レングリコール、カルボキシメチルセルロース等のポリ
マー；ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤；クエン
酸、ジグルコール酸、リン酸又はその塩等の金属捕捉
剤；アルカリ炭酸塩、アルカリ金属珪酸塩もしくはアル
カノールアミン等のアルカリ剤（ｐＨ調節剤としても使
用できる）；プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ等の
酵素；塩化カルシウム、ギ酸、ホウ酸等の酵素安定化
剤；シリコーン等の消泡剤；エタノール等の低級アルコ
ール類；ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン
酸等の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩；プロピレン
グリコール、エチレングリコール、ポリプリピレングリ
コール、ポリエチレングリコール等のグリコール類；安
息香酸塩、尿素等の可溶化剤；ブチルヒドロキシトルエ
ン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫
酸水素ナトリウム等の酸化防止剤；チノパールＣＢＳ
（チバスペシャルティーケミカルス社製）等の蛍光染
料、青味付け剤、一般に液体洗剤中で安定な通常知られ
ている香料、抗菌防腐剤等が挙げられる。
【００２０】これら任意成分のうち、プロピレングリコ
ール又はエチレングリコールは液体洗剤の安定性をさら
に向上させる性質を示すので、配合する場合は２０重量
％以下、１５重量％以下が好ましい。
ール又はエチレングリコールは液体洗剤の安定性をさら
に向上させる性質を示すので、配合する場合は２０重量
％以下、１５重量％以下が好ましい。
【００２１】
【実施例】実施例１＜マレイン酸／アクリル酸／アクリ
ル酸ポリオキシアルキレンエステル共重合体（高分子化
合物（１））の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、水１００重量部、エタノール５０重量
部、マレイン酸５重量部を仕込み炭酸ナトリウム及びリ
ン酸でｐＨ７に調製した。窒素気流下加熱して、撹拌下
８０℃まで昇温した。滴下ロートより分子量１５００の
フェノキシポリエチレングリコールのアクリル酸エステ
ル１００重量部、アクリル酸３０重量部、２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩４．５重量部を
別々に、５時間にわたって連続的に滴下し、その後４０
分間撹拌を続けた。冷却後、エバポレータでエタノール
を減圧留去し、固形分濃度が５０％になるように水を加
え、高分子化合物（１）を得た。ＧＰＣ法による平均分
子量はポリエチレングリコール換算で１７０００であっ
た。
ル酸ポリオキシアルキレンエステル共重合体（高分子化
合物（１））の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、水１００重量部、エタノール５０重量
部、マレイン酸５重量部を仕込み炭酸ナトリウム及びリ
ン酸でｐＨ７に調製した。窒素気流下加熱して、撹拌下
８０℃まで昇温した。滴下ロートより分子量１５００の
フェノキシポリエチレングリコールのアクリル酸エステ
ル１００重量部、アクリル酸３０重量部、２，２’−ア
ゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩４．５重量部を
別々に、５時間にわたって連続的に滴下し、その後４０
分間撹拌を続けた。冷却後、エバポレータでエタノール
を減圧留去し、固形分濃度が５０％になるように水を加
え、高分子化合物（１）を得た。ＧＰＣ法による平均分
子量はポリエチレングリコール換算で１７０００であっ
た。
【００２２】実施例２＜マレイン酸／アクリル酸／ジエ
タノールアミンのエチレンオキサイド付加物／アクリル
酸アミド共重合体（高分子化合物（２））の合成＞ 実施例１においてフェノキシポリエチレングリコールの
アクリル酸エステルに代えて平均分子量１０００のジエ
タノールアミンのエチレンオキシド付加物とアクリル酸
のアミド化物を用いた以外は同様の方法で高分子化合物
（２）を得た。固形分濃度５０％、ＧＰＣ法による平均
分子量はポリエチレングリコール換算で９０００であっ
た。
タノールアミンのエチレンオキサイド付加物／アクリル
酸アミド共重合体（高分子化合物（２））の合成＞ 実施例１においてフェノキシポリエチレングリコールの
アクリル酸エステルに代えて平均分子量１０００のジエ
タノールアミンのエチレンオキシド付加物とアクリル酸
のアミド化物を用いた以外は同様の方法で高分子化合物
（２）を得た。固形分濃度５０％、ＧＰＣ法による平均
分子量はポリエチレングリコール換算で９０００であっ
た。
【００２３】実施例３＜高分子化合物（３）の合成＞ 温度計、撹拌機、窒素導入管、還流冷却器を備えたガラ
ス製反応器に、平均分子量１５００のＣ12Ｈ25(ＯＣ2Ｈ
4)n−ＯＣＨ2ＣＯＯＣ2Ｈ5を５０重量部、エタノール５
００重量部、及びソジウムエチラート０．５重量部を入
れ、環流下滴下ロートよりパラホルムアルデヒド１．５
重量部の５％エタノール溶液を約１時間かけて滴下し
た。１時間熟成後、室温まで冷却し、硫酸０．５重量部
加えた。エバポレータによりエタノールを減圧留去した
後、１％水酸化ナトリウム水溶液５００ｇを加え加水分
解し、さらに硫酸で中和して脱水することによりＣＨ2
＝Ｃ(ＣＯＯＨ)[(ＯＣ2Ｈ4)nＯＣ12Ｈ25]を得た。
ス製反応器に、平均分子量１５００のＣ12Ｈ25(ＯＣ2Ｈ
4)n−ＯＣＨ2ＣＯＯＣ2Ｈ5を５０重量部、エタノール５
００重量部、及びソジウムエチラート０．５重量部を入
れ、環流下滴下ロートよりパラホルムアルデヒド１．５
重量部の５％エタノール溶液を約１時間かけて滴下し
た。１時間熟成後、室温まで冷却し、硫酸０．５重量部
加えた。エバポレータによりエタノールを減圧留去した
後、１％水酸化ナトリウム水溶液５００ｇを加え加水分
解し、さらに硫酸で中和して脱水することによりＣＨ2
＝Ｃ(ＣＯＯＨ)[(ＯＣ2Ｈ4)nＯＣ12Ｈ25]を得た。
【００２４】次いで、合成例１において、フェノキシポ
リエチレングリコールのアクリル酸エステルに代えて上
記化合物を使用した以外は同様の方法で重合反応を行い
高分子化合物（３）を得た。固形分濃度５０％、ＧＰＣ
法による平均分子量はポリエチレングリコール換算で１
１０００であった。 実施例４ 表１に示す各種洗剤組成物を調製し、下記の方法で保存
安定性及び泥再付着防止性能を測定した。その結果を表
１に示す。
リエチレングリコールのアクリル酸エステルに代えて上
記化合物を使用した以外は同様の方法で重合反応を行い
高分子化合物（３）を得た。固形分濃度５０％、ＧＰＣ
法による平均分子量はポリエチレングリコール換算で１
１０００であった。 実施例４ 表１に示す各種洗剤組成物を調製し、下記の方法で保存
安定性及び泥再付着防止性能を測定した。その結果を表
１に示す。
【００２５】１）保存安定性試験 各洗剤組成物を１００ｍｌのガラス瓶に入れ密栓した。
このサンプルを５０℃及び５℃の恒温槽に１０日間保管
した。保存終了後のサンプルを肉眼で判定し、「○：分
離、沈殿又は白濁がない」「△：わずかに白濁してい
る」「×：分離、沈殿又は白濁が生じた」で評価した。
このサンプルを５０℃及び５℃の恒温槽に１０日間保管
した。保存終了後のサンプルを肉眼で判定し、「○：分
離、沈殿又は白濁がない」「△：わずかに白濁してい
る」「×：分離、沈殿又は白濁が生じた」で評価した。
【００２６】２）泥再付着防止性能試験法 木綿の白布（金巾２００３布）を１０ｃｍ×１０ｃｍに
裁断し、５枚１組とした。評価用洗剤水溶液１Ｌに園芸
用鹿沼赤土を加え、ターゴトメーターにて次の条件で洗
浄試験を行った。洗浄条件は、洗浄時間：１０分、洗剤
濃度：０．０８重量％、水の硬度：４°、水の温度：２
０℃、すすぎ：２０℃水道水にて５分間流水すすぎであ
る。
裁断し、５枚１組とした。評価用洗剤水溶液１Ｌに園芸
用鹿沼赤土を加え、ターゴトメーターにて次の条件で洗
浄試験を行った。洗浄条件は、洗浄時間：１０分、洗剤
濃度：０．０８重量％、水の硬度：４°、水の温度：２
０℃、すすぎ：２０℃水道水にて５分間流水すすぎであ
る。
【００２７】再汚染防止能は、洗浄前の原布（白布）及
び試験後の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色
彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって再汚染
防止率を求めた。 再汚染防止率（％）＝（試験後の反射率／原布の反射
率）×１００
び試験後の汚染布の４６０ｎｍにおける反射率を自記色
彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって再汚染
防止率を求めた。 再汚染防止率（％）＝（試験後の反射率／原布の反射
率）×１００
【００２８】
【表１】
【００２９】（注） ・非イオン界面活性剤（１）：エマルゲン１２０（花王
株式会社） ・非イオン界面活性剤（２）：ソフタノール７０（株式
会社日本触媒） ・非イオン界面活性剤（３）：ノニデットＲ−９（シェ
ルジャパン株式会社） ・非イオン界面活性剤（４）：アルキル基の炭素数１
２、ＥＯ平均付加モル数８、平均ＰＯ付加モル数２のポ
リオキシエチレンアルキルエーテル ・アルキルグルコシド：式Ｒ1−(ＯＲ2)xＧyにおいて、
Ｒ1＝炭素数８〜１６のアルキル基、ｘ＝０、ｙ＝１．
３、Ｇ＝グルコース残基のもの ・ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベン
ゼン硫酸ナトリウム ・ＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム（平均炭素数１０〜１２、平均ＥＯ付加モ
ル数２．５） ・脂肪酸：ルナックＬ−５５（花王株式会社） ・デュラザイム１６．０Ｌ：プロテアーゼ（ノボノルデ
ィスクバイオインダストリー株式会社） ・リポラーゼ１００Ｌ：リパーゼ（ノボノルディスクバ
イオインダストリー株式会社） ・チノパールＣＢＳ−Ｘ：チバスペシャルティーケミカ
ルス社製の蛍光染料
株式会社） ・非イオン界面活性剤（２）：ソフタノール７０（株式
会社日本触媒） ・非イオン界面活性剤（３）：ノニデットＲ−９（シェ
ルジャパン株式会社） ・非イオン界面活性剤（４）：アルキル基の炭素数１
２、ＥＯ平均付加モル数８、平均ＰＯ付加モル数２のポ
リオキシエチレンアルキルエーテル ・アルキルグルコシド：式Ｒ1−(ＯＲ2)xＧyにおいて、
Ｒ1＝炭素数８〜１６のアルキル基、ｘ＝０、ｙ＝１．
３、Ｇ＝グルコース残基のもの ・ＬＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベン
ゼン硫酸ナトリウム ・ＥＳ−Ｎａ：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム（平均炭素数１０〜１２、平均ＥＯ付加モ
ル数２．５） ・脂肪酸：ルナックＬ−５５（花王株式会社） ・デュラザイム１６．０Ｌ：プロテアーゼ（ノボノルデ
ィスクバイオインダストリー株式会社） ・リポラーゼ１００Ｌ：リパーゼ（ノボノルディスクバ
イオインダストリー株式会社） ・チノパールＣＢＳ−Ｘ：チバスペシャルティーケミカ
ルス社製の蛍光染料
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 井手 一敏 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB31 AC05 AC08 BA12 DA01 DB01 EA12 EB04 EB07 EB14 EB30 EB32 EC01 EC02 ED02 ED28 FA06 FA16
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）界面活性剤、（ｂ）ポリ不飽和カ
ルボン酸又はそれと共重合し得る単量体とのコポリマー
を主鎖とし、ポリアルキレンオキシドを側鎖とする平均
分子量２千〜７万の高分子化合物（但しカルボン酸は塩
になっていてもよい）を含有する液体洗剤組成物。 - 【請求項２】 ポリ不飽和カルボン酸を主鎖とし、ポリ
アルキレンオキシドを側鎖とする平均分子量２千〜７万
の高分子化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28592299A JP2001107094A (ja) | 1999-10-06 | 1999-10-06 | 液体洗剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28592299A JP2001107094A (ja) | 1999-10-06 | 1999-10-06 | 液体洗剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001107094A true JP2001107094A (ja) | 2001-04-17 |
Family
ID=17697759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28592299A Pending JP2001107094A (ja) | 1999-10-06 | 1999-10-06 | 液体洗剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001107094A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004217891A (ja) * | 2002-09-13 | 2004-08-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | 液体洗剤用ビルダーおよび液体洗剤 |
| JP2004339474A (ja) * | 2003-01-22 | 2004-12-02 | Cognis Deutschland Gmbh & Co Kg | 油性物質を含有する水性洗剤組成物用可溶化剤 |
| JP2008050561A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 衣料洗浄剤用再汚染防止剤 |
| US7442749B2 (en) * | 2002-08-29 | 2008-10-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Sulfur-containing poly (unsaturated carboxylic acid) and its uses and production process |
| JP2019527260A (ja) * | 2016-07-11 | 2019-09-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 高含水量および抗再付着ポリマーを含む洗剤配合物 |
-
1999
- 1999-10-06 JP JP28592299A patent/JP2001107094A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7442749B2 (en) * | 2002-08-29 | 2008-10-28 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Sulfur-containing poly (unsaturated carboxylic acid) and its uses and production process |
| JP2004217891A (ja) * | 2002-09-13 | 2004-08-05 | Nippon Shokubai Co Ltd | 液体洗剤用ビルダーおよび液体洗剤 |
| JP4634022B2 (ja) * | 2002-09-13 | 2011-02-16 | 株式会社日本触媒 | 液体洗剤用ビルダーおよび液体洗剤 |
| JP2004339474A (ja) * | 2003-01-22 | 2004-12-02 | Cognis Deutschland Gmbh & Co Kg | 油性物質を含有する水性洗剤組成物用可溶化剤 |
| JP2008050561A (ja) * | 2006-07-28 | 2008-03-06 | Sanyo Chem Ind Ltd | 衣料洗浄剤用再汚染防止剤 |
| JP2019527260A (ja) * | 2016-07-11 | 2019-09-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 高含水量および抗再付着ポリマーを含む洗剤配合物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040511 |