JPH0234694A

JPH0234694A - 洗剤添加剤

Info

Publication number: JPH0234694A
Application number: JP18354288A
Authority: JP
Inventors: Naotake Shioji; 尚武塩路; Yoshio Irie; 好夫入江; Teruaki Fujiwara; 藤原　晃明
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1988-07-25
Filing date: 1988-07-25
Publication date: 1990-02-05

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規な洗剤用添加剤に関し、詳しくは、住居用
、台所用などの家庭用粉末（液体）洗剤、工業用（アル
カリ）洗剤、衣類用洗剤などに使用される洗剤添加剤に
関するものである。

（従来の技術）従来上記分野で洗剤添加剤、例えばビルダーとして、無
機系では縮合リン酸塩、ゼオライトなどが使用されてき
た。しかしながら、例えば縮合リン酸塩は、洗濯廃水中
にとけて湖、河川等に流入しす等の重大な欠点を有する
。しかもこれらの縮合リン酸塩は高温や高アルカリにお
いて分解されやすく、優れたビルダーとはいえないもの
である。

また、ゼオライトは、高キレートカのため縮合リン酸塩
の代用として有望視され、また実用化されてきているが
、水溶性が低く通常スラリー状態で扱われるため廃水と
して放出されるときに各種配管が閉塞を起こしたシ、湖
・河川等に堆積してヘドロ化するなど多くの問題点があ
った。

一方、有機系では例えばエチレンジアミン４酢酸塩（Ｅ
ＤＴＡ’）、ニトリロトリ酢酸塩ＣＮＴＡ　’）などの
アミノカルボン酸系の剤が使用されてきた。

しかしながら、ＥＤＴＡはビルダー効果が小さいばかシ
でなく高価であるという欠点があった。ＮＴＡは比較的
良好なビルダーであるが、人体に害を与える恐れがある
との報告があシ、近年その使用が著しく減少している。

このように１縮合リン酸塩、ゼオライト、アミノカルボ
ン酸塩などは多くの問題点を包含するものであ）、近年
これらに替ってポリカルボン酸系の剤が洗剤ビルダーと
して著しい伸長を示している。

しかしながら、公知のポリカルボン酸（塩）は洗剤ビル
ダーとしての性能が充分でない上に、液体洗剤等に添加
されるタール色素、直接染料などの染料の色を退色させ
＆、？、また香料の香シを弱めるためにその使用が著し
く制限されていた。

（発明が解決しようとするＫＭ）本発明は家庭用粉末洗剤、家庭用液体洗剤、工業用（ア
ルカリ）洗剤、衣類用洗剤などあらゆる洗剤に添加され
る従来のポリカルボン酸（塩）形洗剤添加剤が有してい
た上記問題点を解消してなると共に低添加量でも著しい
効果を発揮する新規な洗剤添加剤を提供するものである
。

（課題を解決するための手段および作用）本発明は不飽
和単量体成分を、該単量体成分１００重量部に対し次亜
リンｒ１！（塩）および／″！たは亜リン酸（塩）６〜
６０重量部の割合の存在下で重合して得られた酸形基準
酸価が２００（Ｉｎ９ＫＯＨ／Ｉ　）以上の水溶性（２
）重合体（Ａ）からなる洗剤添加剤に関するものである
。

（以下、リン系添加剤という。）が用いられるが、これ
らリン系添加剤は単独で用いられることはなく、例えば
水溶液重合の場合、過硫酸す）　ＩＪウム、過硫酸カリ
ウム等の過硫酸塩；過酸化水素；２，２’−アゾビス（
２−アミジノプロパン）二塩酸塩、４．４′−アゾビス
−４−シアノバレリン酸等の−−アゾ化合物；ターシャリーブチルヒドロパーオキサイドなどの有機過酸
化物などの水溶性または水分散性ラジカル重合触媒と併
用される。

一方、例えばメタノール、インプロピルアルコール等の
アルコール系、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエ
ーテル系、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系
またはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン系などの有機酸溶剤中での重合の場合、退会化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイル、過酢酸等の油溶性有機過酸化物；アゾビスイソ
ブチロニトリル、　　２．２’−アゾビス（４−メトキ
シ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等の油溶性アゾ
化合物などの油溶性ラジカル重合触媒と併用される。

本発明の洗剤添加剤に用いる水溶性（共）重合体図は単
量体成分１００重量部に対して次亜リン酸（塩）および
／または亜リン酸（塩）を６〜６０重量部、好ましくは
８〜５５重量部、さらに好ましくは１０〜５０重量部の
存在下で得られるものであシロ重量部よυ少ない量を使
用した場合、洗剤添加剤としての性能が充分でなくなる
。更に液体洗剤等に添加された染料が退色され易くなる
。

また液体洗剤等に添加された香料の香シか弱くなるため
好ましくない。逆に６０重量部より多い量を使用しても
増量に見合った効果は得られないものである。

次亜リン酸（塩）または亜リン酸（塩）を重合時に使用
する公知技術として、例えばＵＳＰ−２，７８９，０９
９号、特公昭５４−３０４２６号に製法に関する開示が
なされているが、これらの技術は、本願発明の前記特定
量の次亜リン酸（塩）および／または亜リン酸（塩）の
存在下に重合して得られた水溶性（共）重合体（Ａ）が
洗剤添加剤として著しい性能を奏することおよび染料を
退色させることがなく、且つ香料の香シを弱めないとい
う洗剤添加剤として具備すべき効能を示唆するものでは
ない。また、特開昭５５−１１０９２号、特開昭６１−
２９３５９号、特開昭６３−１１４９８６号などに次亜
リン酸（塩）ま之は亜リン［（塩）の存在下に重合して
得られた（共）重合体が開示されているがこれらはスケ
ール防止剤に関するものであシ本願発明の洗剤添加剤と
は全く異るものである。特開昭６１−７３７０３号に次
亜リン酸（塩）ｉたは亜リン酸（塩）等の無機リン酸（
塩）を不飽和単量体く対し０．０１〜５重量％（好まし
くは０．１〜１重量％）の存在下に重合させる方法が提
案されている。しかるにここでは無機リン酸（塩）は得
られる（共）重合体の色調を改善するためにのみ使用さ
れ、従って明らかに本願発明とはその目的を異にする。

また、本願発明の水溶性（共）重合体（Ａ）が洗剤添加
剤として著しい性能を奏することおよび染料を退色させ
ることがなく、且つ香料の香シを弱めないという洗剤添
加剤として具備すべき効能を示唆するものではない。

唱水溶性（共）重合体図を得るのに中いる不飽和単量体成
分としては、該水溶性（共）重合体（Ａ）の水溶性を損
なわないものであれば特別の制限はないが、通常その単
独重合体が水溶性となシ得る不飽和単量体Ｔａｌを主成
分とするものである。

その単独重合体が水溶性となシ得る不飽和単量体ｆａ）
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸およびこれらの塩類外どの不飽和モノカルボン酸系単
量体；マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、シトラコ
ン酸およびこれらの塩類などの不飽和ジカルボン酸系単
量体；ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリル
スルホン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２
−ヒドロキシプロパンスルホン酸、スルホエチル（メタ
）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシスルホプロピル（メタ）アクリレート
、スルホエチルマレイミドあるいはこれらの塩類などの
不飽和スルホン酸系単量体；（メタ）アクリルアミドメ
タンホスホン酸、（メタ）アクリルアミドメタンホスホ
ン酸メチルエステル、２−（メタ）アクリルアミド−２
−メチルプロパンホスホン酸などの含リン単量体；（メ
タ）アクリルアミド、ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミ
ドなどのアミド系単量体；３−メチル−３−ブテン−１
−オール（イソプレノール）、３−メチル−２−ブテン
−１−オール（プレノール）、２−メチル−３−ブテン
−２−オール（イソプレンアルコール）、２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
モノイソプレノールエーテル、ポリプロピレングリコー
ルモノイソプレノールエーテル、ポリエチレンクリコー
ルモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノ
アリルエーテル、グリセロールモノアリルエーテル、α
−ヒドロキシアクリル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アク
リルアミド、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、
ビニルアルコールなどの水酸基含有不飽和単量体；ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミドなどのカチオン性単
量体等を挙げることができ、２これらの１種または２種
以上を用いることができるが、得られる水溶性（共）重
合体（Ａ）の洗剤添加剤としての各種効能を考慮すれば
不飽和モノカルボン酸系単量体、不飽和ジカルボン酸系
単量体、不飽和スルホン酸系単量体および含すン単景体
の如き不飽和酸を必須に用いるのが好ましく、中でもア
クリル酸、メタクリル酸およびマレイン酸を用いるのが
よシ好ましく、アクリル酸、メタクリル酸およびマレイ
ン酸から選ばれる１種または２種以上だけを用いるのが
最も好ましい。

不飽和単量体成分には、必要であれば前記不飽和単量体
（ａ）Ｋ該当しない他の不飽和単量体（ｂｌが含まれて
いてもよい。他の不飽和単量体（ｔ）ｌは不飽和単量体
ｆａｔに共重合しうるものであれば特に制限されず、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ブチル（メタ）アクリレートなどのアルキル
（メタ）アクリレート；スチレン、２−メチルスチレン
、２−クロルスチレンなどのスチレン系単量体；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；（メ
タ）アクリロニトリルなどのニトリル系単量体；エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、インブチレン、α−アミ
レン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテ
ン（α−インアミレン）、１−ヘキセン、１−ヘプテン
などのα−オレフィン系単量体などを挙げることができ
、これらの１種または２種以上を用いるととができる。

但し、得られる水溶性（共）重合体（Ａ）の洗剤添加剤
としての各種効能を考慮すれば、これら他の不飽和単量
体（ｂｌは使用しないのが好ましい。

水溶性（共）重合体図は上記不飽和単量体成分を、該単
量体成分１００重量部に対しリン系添加剤６〜６０重量
部の割合の存在下で重合して得られるものである。リン
系添加剤の使用量が上記範囲をはずれ九場合は、洗剤添
加剤として著しい性能を奏することおよび染料を退色さ
せることがなく、且つ香料の香シを弱めないという洗剤
添加剤として具備すべき効能が格段に低下する。好まし
くは不飽和単量体成分１００重量部に対し８〜５５重量
部、よシ好ましくは１０〜５０重量部とするのが好適で
ある。

重合は従来から当業者に周知の方法によればよく、例え
ば水溶液重合法および有機溶剤溶液重合法等を挙げるこ
とができるが、有機溶剤溶液重合法では用いた有機溶剤
を除去するための工程が必要となるので水溶液重合法に
よるのが好ましい。

不飽和単量体成分に不飽和酸を用いる場合、得られる水
溶性（共）重合体図は酸形または塩形の形態とすること
が可能であるが、酸形の方が各種界面活性剤との相溶性
が良いので望ましい。また、水溶性（共）重合体（Ａ）
の酸形基準酸価は２００　（１ｎ９ＫＯＨ／ｇ）以上と
するのが好ましい。酸形基準酸価が２００（■ＫＯＨ／
　ｇ）未満では洗剤添加剤としての性能が不充分となる
場合があるので注意を要する。

本発明の効果を損わない範囲で縮合リン酸塩、ゼオライ
ト、アミノカルボン酸塩等の公知の洗剤添加剤と併用す
ることは勿論可能である。また、本発明の洗剤添加剤を
用いて洗剤組成物を作る際の洗剤用界面活性剤としては
、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステ
ル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルスルホン
酸塩、脂肪酸アミドスルホン酸塩、ジアルキルスルホコ
ハク酸塩などの陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステルなどの非イオン性界面活性剤；アル
キルアミン塩、第４級アンモニウム塩などの陽イオン性
界面活性剤；アルキルベタインなどの両性イオン性界面
活性剤などが挙げられる。また、その他の任意の添ベン
ゾトリアゾールやエチレン−チオ尿素等・ｉ＃、ＰＨｖ
Ｉ４節のためのアルカリ性物質、香料、蛍光剤、着色剤
、起泡剤、泡安定剤、つや出し剤、殺菌剤、漂白剤、酵
素、染料、溶媒等である。

（実施例）以下、参考例および実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらの例に制限されるものではな
い。なお、例中の部および係はそれぞれ重量部および重
量％を示す〇参考例１還流冷却器および温度計を備えた＃＃ＩＰ５１ステ）Ｊ
＜ンレス製反応容器にイオン交換棒３０６２部を仕込み、
窒素置換後７０℃に昇温した。撹拌下、そこへ８０％ア
クリル酸水溶液１２５０部、３％過硫酸アンモニウム水
溶液４２２部および３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液
２６７部（不飽和単量体に対して８．０％）を各々別々
の滴下ノズルよ９２時間を要して滴下し、重合を完結さ
せた。重合時の温度は終始７０℃になるようにコントロ
ールした。得られたポリアクリル酸の数平均分子量は２
５．０００であつ之。

参考例２参考例１で用いたのと同じ反応容器にイオン交換水１６
６２部を仕込み窒素置換後９０℃に昇温した。撹拌下、
そこへ８０％アクリル酸水溶液１２５０部、３％過硫酸
ナトリウム水溶液４２２部および３０％次亜リン酸ナト
リウム水溶液１６６６部（不飽和単量体く対して５０．
０％）を各々別々の滴下ノズルよ９２時間を要して滴下
し、重合を完結させた。重合時の温度は終始９０℃とな
るようにコントロールした。得られたポリアクリル酸の
数平均分子量は６００であった。

参考例３参考例Ｉにおいて、初期仕込のイオン交換水を２３２８
部とし、３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液２６７部の
代シに２０％亜リン酸ナトリウム水溶液１０００部（不
飽和単量体に対して２０．０％）を用い、重合温度を８
０℃とした他は参考例１と全く同様にして、重合を完結
させた。得られたポリアクリル酸の数平均分子量は５，
０００であった。

参考例４参考例１において、初期仕込のイオン交換水を２６６２
部とし、３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液２６７部の
代シに３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液６６６部（不
飽和単量体に対して２０．０％）を用い、重合温度を８
５℃とした他は参考例１と全く同様にして、重合を完結
させた。得られたポリアクリル酸の数平均分子量は２，
０００であった。

参考例５参考例１で用いたのと同じ反応容器にイソプロピルアル
コール７３６部を仕込み、沸点まで昇温した。撹拌下、
そこへ１００％アクリル＆　１６００部、アゾビスイソ
ブチロニトリル６４部および３０係次亜リン酸イソプロ
ピルアルコール溶液１６００部（不飽和単量体に対して
３０．０％）を各々別々のノズルよ＃）３時間を要して
添加し、重合を完結させた。重合時の温度は終始沸点に
なるようにコントロールした。イソプロピルアルコール
は水と共沸するという性質を利用し溶媒を水に置換した
。

得られたポリアクリル酸の数平均分子量は１，０００で
あった。

参考例６参考例１で用いたのと同じ反応容器にイオン交換水３３
７８部を仕込み８０℃に昇温した。撹拌下、そこへ１０
０係メタクリル酸１０００部、３易過硫酸アンモニウム
水溶液４２２部および３０％次亜リン酸ナトリウム水溶
液２００部（不飽和単量体に対して６．０％）を各々別
々の滴下ノズルより２時間を要して滴下し、重合を完結
させた。得られたポリメタクリル酸の数平均分子量はｓ
、ｏｏ。

であった。

参考例７参考例１で用いたのと用じ反応容器に４０％マレイン酸
ジナトリウム水溶液２１９５部を仕込み系の沸点まで昇
温した。撹拌下、そこへ８０％アクリル酸水溶液１１５
３部、３０％過硫酸アンモニウム水溶液１８３部および
３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液４８０部（不飽和単
量体に対して８．０％）を各々別々の滴下ノズルよシ４
時間を要して滴下し、共重合を完結させた。共重合時の
温度は終始沸点になるようにコントロールした。次に共
重合体水溶液の一部を抜き出し水酸化ナトリウム水溶液
によりＰＨ８となるように中和した。

得られたアクリル酸／マレイン酸のモル比が７／３の共
重合体のナトリウム塩の数平均分子量は４，０００であ
った。

参考例８０、２部およびイオン交換水４２２部を仕込み、系の沸
騰温度まで昇温した。撹拌下、そこへ６０％過酸化水素
水１０３５部および３０％次亜リン酸す）　ＩＪウム水
溶液８３０部（不飽和単量体に対して１０．０％）を各
々別々の滴下ノズルよシ３時間を要して滴下し、重合を
完結させた。重合時の温度は終始系の沸騰温度になるよ
うにコントロールし念。得られたポリマレイン酸の数平
均分子量は１．０００であった。

比較参考例１参考例１において初期仕込みのイオン交換水を３３２８
部とし、３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液を使用せず
に且つ重合温度を９０℃とした他は参考例１と全く同様
にして、重合を完結させた。

得られたポリアクリル酸の数平均分子量は２５，０００
であつな。

比較参考例２参考例１において、初期仕込みのイオン交換水を２１９
５部とし、３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液２６７部
の代シに３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液１３３．３
部（不飽和単量体に対して４．０％）を用いた他は参考
例１と全く同様にして、重合を完結させた。得られたポ
リアクリル酸の数平均分子量は２５，０００であった。

比較参考例３参考例１において、初期仕込みのイオン交換水を３２２
８部とし、３％過硫酸アンモニウム水溶液４２２部の代
シに１０％過硫酸アンモニウム水溶液４２２部を、また
３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液２６７部の代シに５
％亜リン酸ナトリウム水溶液１００部（不飽和単量体に
対して０．５％）を用い、重合温度を系の沸点とした他
は参考例１と全く同様にして、重合を完結し次。得られ
たポリアクリル酸の数平均分子量は５，０００であった
。

比較参考例４参考例６において３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液２
００部の代シに５％次亜リン酸ナトリウム水溶液２００
部（不飽和単量体に対して１．０％）を用い、重合温度
を系の沸点とした他は参考例６と全く同様にして、重合
を完結した。得られたポリメタクリル酸の数平均分子量
はｓ、ｏｏｏであった。

比較参考例５参考例７において３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液４
８０部の代りにイオン交換水９６９部を用いた他は参考
例７と全く同様にして、数平均分子！４，０００のアク
リル酸／マレイン酸のモル比が７７３の共重合体のナト
リウム塩を得た。

比較参考例６参考例８において３０％次亜リン酸ナトリウム水溶液８
３０部の代シにイオン交換水８３０部を用いた他は参考
例８と全く同様にして、重合を完結した。得られたポリ
マレイン酸の数平均分子量は１，０００であった。

実施例１洗剤添加剤として参考例１で得られた数平均分子量が２
５．０００のポリアクリル酸の粉末を用い、下記１に示
した配合によシ洗剤組成物を作成後、汚染布として下記
２に示した人工汚染布を用い、下記３に示した洗浄試験
を行った。結果は下記４に示した算出方法によシ洗浄力
（ＤＥ％）として第１表にした。

１、洗剤組成物配合処方ケイ酸ナトリウム炭酸ナトリウムカルボキシメチルセルロース硫酸ナトリウム１０部５部１部６１部２、人工汚染布Ｔ／Ｃブロードの人工汚染布１０ｃｍＸ　１０ａｕ　３枚汚垢の組成（％）ミリスチン酸８．３オレイン酸トリステアリントリオレインコレステロールステアリン酸コレステロールパラフィンろうスクワレンカーボンブラック関東ローム層上洗浄した。

測定条件回転数　１０　Ｏｒｐｍ洗浄時間、濯ぎ時間　各５分洗浄温度　２５°Ｃ洗剤濃度０．１２重重量４、洗浄力の算出洗浄力（ＤＥ％）は、常法によシ反射率を測定すること
によシ下記式に従って求めた。

Ｒｏ：原布の反射率Ｒ５：汚染布の反射率Ｒｗ：洗浄布の反射率実施例２〜８洗剤添加剤として参考例２〜８で得られた水溶性（共）
重合体間を用いた他は実施例１と全く同様にして、洗浄
力（ＤＥ％）を算出した。結果を第１表に示した。

比較例１〜６洗剤添加剤として比較参考例１〜６で得られた水溶性（
共）重合体を用い九個は実施例１と全く同様にして、洗
浄力（ＤＦ、％）を算出した。結果を第１表に示した。

比較例７洗剤添加剤としてトリポリリン酸ナトリウムを用いた他
は実施例１と全く同様にして、洗浄力（ＤＥ％）を算出
した。結果を第１表に示した。

比較例８洗剤添加剤としてゼオライト（水澤化学■製、ジルトン
Ｂ）を用いた他は実施例１と全く同様にして、洗浄力（
ＤＥ％）を算出した。結果を第１表に示した。

実施例９実施例１において使用したアニオン性界面活性剤である
ＬＡＳの代シにノニオン性界面活性剤であるンフタノー
ル９０（日本触媒化学■製）を用いた他は実施例１と全
く同様にして、洗浄力（ＤＥ係）を算出した。結果を第
２表に示した。

実施例１０〜１６実施例９において洗剤添加剤として参考例２〜８で得ら
れた水溶性（共）重合体間を用いた他は実施例９と全く
同様にして、洗浄力（ＤＥ％）を算出した。結果を第２
表に示した。

比較例９〜１４実施例９において洗剤添加剤として比較参考例１〜６で
得られた水溶性（共）重合体を用いた他は実施例９と全
く同様にして、洗浄力（ＤＥ％）を算出した。結果を第
２表に示した。

比較例１５実施例９において洗剤添加剤としてトリポリリン酸ナト
リウムを用いた他は実施例°９と全く同様にして、洗浄
力（ＤＥ％）を算出した。結果を第２表に示した。

比較例１６実施例９において洗剤添加剤としてゼオライト（水理化
学■製、ジルトンＢ）を用いた他は実施例９と全く同様
にして、洗浄力（ＤＥ％）を算出した。結果を第２表に
示した。

Claims

【特許請求の範囲】１、不飽和単量体成分を、該単量体成分１００重量部に
対し次亜リン酸（塩）および／または亜リン酸（塩）６
〜６０重量部の割合の存在下で重合して得られた水溶性
（共）重合体（Ａ）からなる洗剤添加剤。２、不飽和単量体成分が不飽和酸を必須に含む請求項１
記載の洗剤添加剤。３、水溶性（共）重合体（Ａ）の酸形基準酸価が２００
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上である請求項２記載の洗剤添加
剤。４、水溶性（共）重合体（Ａ）がポリアクリル酸（塩）
である請求項３記載の洗剤添加剤。５、水溶性（共）重合体（Ａ）がポリメタクリル酸（塩
）である請求項３記載の洗剤添加剤。６、水溶性（共）重合体（Ａ）が（メタ）アクリル酸／
マレイン酸共重合体（塩）である請求項３記載の洗剤添
加剤。７、水溶性（共）重合体（Ａ）がポリマレイン酸（塩）
である請求項３記載の洗剤添加剤。８、水溶性（共）重合体（Ａ）が酸形である請求項２〜
７のいずれか１項に記載の洗剤添加剤。９、水溶性（共）重合体（Ａ）の数平均分子量が３００
〜３０，０００である請求項１〜８のいずれか１項に記
載の洗剤添加剤。１０、次亜リン酸（塩）および／または亜リン酸（塩）
の使用割合が不飽和単量体１００重量部に対して８〜５
５重量部である請求項１〜９のいずれか１項に記載の洗
剤添加剤。１１、次亜リン酸（塩）および／または亜リン酸（塩）
の使用割合が不飽和単量体１００重量部に対して１０〜
５０重量部である請求項１０記載の洗剤添加剤。１２、洗剤ビルダーとして使用する請求項１〜１１のい
ずれか１項に記載の洗剤添加剤。