DE1954080C3 - Polyglykolätherurethane und deren Verwendung als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents
Polyglykolätherurethane und deren Verwendung als Netz-, Wasch- und ReinigungsmittelInfo
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Description
in der Ri und R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit
I bis 3 Kohlenstoffatomen, π 2 bis 50, X einen
Alkylenrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, wobei die Ätherkette (X-O)n vollständig aus Äthoxyeinheiten
besteht oder höchstens n/5 Isopropoxyeinheiten enthält und R einer der Reste
R—O—
R'—C—O—
R'—C—O—
Il
ο
ο
20
R'— C — N
Il \
ο
R2
R'
O— oder
JO
J5
3. Verfahren zur Herstellung von Polyglykalätherurethanen
der Formel
R-(X-O)n-C-N
O
O
dadurch gekennzeichnet, daß man Oxalkylate der Formel
R-(X-O)nH
(III)
in der R, X und η die obengenannten Bedeutungen besitzen, mit N-Carbonylsulfochlorid zu Urethansulfochloriden
der Formel
R-(X-O)n-C-NH-SO2CI (IV)
umsetzt und diese zu den Polyglykolätherurethanen hydrolysiert.
4. Verwendung von Polyglykolätherurethanen der Formel
Ri
R-(X-O)n-C-N
O
O
4
\
\
(D
gemäß Anspruch 1 als nichtionogene Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel.
(X-O)n-C-N^
R' — N O
bedeutet, wobei R' für einen gradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6—22
Kohlenstoffatomen steht.
2. Verfahren zur Herstellung von Polyglykolätherurethanen
der Formel
R-(X-O)n-C-N
O R2
(D
gemäß Patentanspruch I1 dadurch gekennzeichnet,
daß man Chlorkohlensäureester der Formel
hfl
R-(X-O)n-C-CI
(II)
in der R, X und η die obengenannten Bedeutungen besitzen, mit Ammoniak oder gesättigten oder
ungesättigten primären oder sekundären aliphatischen Aminen umsetzt.
Die Erfindung betrifft nichtionogene Polyglykolätherurethane,
ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung dieser Polyglykolätherurethane
als schaumarme, nichtionogene Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel.
Es ist bekannt, daß polyoxäthylierte Alkylphenole und polyoxäthylierte Fettalkohole oberflächenaktive Eigenschaften
besitzen, die sie besonders zur Verwendung als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel oder Emulgatoren
geeignet machen. Bei vielen Anwendungsgebieten dieser Verbindungen, wie z. B. Verwendung als Reinigung*-
und Waschmittel in Geschirrspül- und Waschmaschinen sowie bei der Reinigung von Metalloberflächen
nach dem Spritzverfahren wirkt sich ihr starkes Schaumvermögen ungünstig aus.
Man hat bereits versucht, durch Zumischen geeigneter Komponenten, so z. B. von natürlichen oder
synthetischen höheren Alkoholen oder von Blockpolymerisaten aus Polypropylenglykol und Äthylenoxid
oder von anderen bekannten Schaumdämpfungssystemen diesem Nachteil zu begegnen und so die
Schaumneigung der genannten nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen zu reduzieren. Bei der
Verwendung der bekannten nichtionogenen, grenzflächenaktiven Verbindungen ist es ferner von Nachteil,
daß diese Produkte in Anwesenheit alkalischer Stoffe, wie Alkalihydroxide, Alkalisilikate oder Alkaliphosphate
nicht stabil sind. An den nichtionogenen Produkten
treten durch Einwirkung der Alkalien Zersetzungen oder Verfärbungen auf.
Gegenstand der Erfindung sind nichtionogene PoIygiykolätherurethane
der allgemeinen Formel:
qtherurethane fuhrt von Oxplkylaten der Formel
R—(X—O)nH (III)
durch Umsetzung mit N-Carbonylsulfochlorid zu
Urethansulfochloriden der Formel
R-(X-O)n-C-N O
i \
(D
In der Formel bedeuten R einer der Reste R'—O—
R'—C—O—
R'—C—O—
Il
ο
(X-O)n-C-N
R'—C — N O R,
Il \
ο
R'
O— oder
R'—N
JX-O)11-C-N O
R,
wobei R' für einen gradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6—22, vorzugsweise 12—18,
Kohlenstoffatomen steht, Ri und R2 Wasserstoff oder
einen Alkylrest mit 1—3, vorzugsweise 1—2, Kohlenstoffatomen, η 2—50, vorzugsweise 4—30 und X einen
Alkylenrest mit 2—3 Kohlenstoffatomen, wobei die Ätherkette (X-O)n vollständig aus Äthoxyeinheiten
besteht oder aber höchstens n/5 Isopropoxyeinheiten enthält.
Die Polyglykolätherurethane der Formel I können hergestellt werden durch Umsetzung von Chlorkohlensäureestern
der Formel
R-(X-O)n-C-Cl
O
(H)
in der R, X und η die vorstehend genannten Bedeutungen besitzen, mit Ammoniak oder gesättigten
oder ungesättigten, primären oder sekundären aliphatischen Aminen. Die Chlörköhlensäufeester der Formel Il
lassen sich nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung der Oxalkylate der Formel
R-(X-O)nH
(IH)
mit Phosgen leicht gewinnen.
Ein anderer Weg zur Herstellung der Polyglykol-
Ein anderer Weg zur Herstellung der Polyglykol-
R-(X-O)n-C-NH-SO2Cl (IV)
die sich durch Hydrolyse in die erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane überführen lassen.
Als Oxalkylate, wie sie als Ausgangsmaterial zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane
Verwendung finden, kommen die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Alkylphenolen,
primären aliphatischen Aminen, aliphatischen Carbonsäuren und Carbonsäureamiden mit Äthylenoxid
oder mit Äthylenoxid und Propylenoxid in Betracht. In
diesen Oxalkylaten soll der Anteil der gegebenenfalls vorhandenen Propoxyeinheiten höchstens 20% der
insgesamt vorhandenen Alkoxyeinheiten betragen. Vorzugsweise kommen die reinen Äthoxylate zur
Anwendung.
Die erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane zeigen
in wäßriger Lösung nur eine schwache Schaumneigung und sind gegen Äthalkalien oder andere alkalische
Stoffe beständig. Sie besitzen ausgezeichnete grenzflächenaktive Eigenschaften. Die Polyglykolätherurethane
eignen sich daher besonders für Verwendungszwecke, bei denen gute Reinigungs- und Netzeigenschaften,
jedoch keine oder nur geringe Schaumbildung gefordert werden. Wegen der Verträglichkeit mit Alkalihydroxiden,
Alkalisilikaten und -phosphaten eignen sich die Polyglykolätherurethane mit Vorteil zur Herstellung
von Spül- und Reinigungsmitteln, z. B. zur Reinigung von Metallen, Glas, Geschirr und Flaschpn.
In den Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen
kann der Gehalt an Polyglykolätherurethan gemäß der Erfindung in dem üblichen Konzentrationsbereich
liegen. Je nach Einsatzzweck und -bedingung der Wasch- und Reinigungsmittel beträgt der Gehalt an
Polyglykolätherurethanen etwa 1—20 Gewichtsprozent. Die Polyglykolätherurethane können wahlweise
allein oder in Kombinationen mit anderen nichtionogenen, kationaktiven oder anionaktiven Substanzen,
Gerüstsubstanzen und anderen Zusatz- oder Hilfsstoffen, in deg Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen
zur Anwendung kommen.
(In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, soweit nicht anderes angegeben, die Prozente Gewichtsprozente).
Beispiel 1
Zu 100 g flüssigem Phosgen werden bei 0—20° unter
Rühren 330 g eines Anlagerungsproduktes von 8 Mol Äthylenoxid an 1 Mol eines nach dem Oxoverfahren
hergestellten Isotridecylalkohols zugetropft. Das Reaktionsgemisch
wird noch 2 Stunden lang nachgerührt und danach das nichtumgesetzte Phosgen und der entstandene
Chlorwasserstoff mit Stickstoff ausgeblasen. Der erhaltene Chlorkohlensäureester enthält 5,9 Gewichtsprozent
verseifbares Chlor.
121 g dieses Chlorkohlensäureesters werden im Verlauf von 45 Minuten bei 0—100C zu 54 g einer
25%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Nach
Verdampfen des Wassers kann das ausgefallene Ammoniumchlorid durch Filtration entfernt werden. Als
Filtrat wird der Carbamidsäureester des Isotridecylalkohol-Polyglykoläthers
als dickflüssiges Öl in einer Ausbeute von 110 g = 94% d. Th- erhalten.
Gef. N: 2,5%, ber. 2,3%,
Brechungsindex (26°C): 1,4625.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise kann anstelle des oxäthyliertcn Isotridecylalkohols ein Anlagerungsprodukt
von 9 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol oder eine Anlagerungsverbindung von 10 Mol Äthylenoxid
an r Mol Kokosfettsäure eingesetzt werden.
Zu 50 ecm verflüssigtem Phosgen werden bei 0—25°C unter Rühren 307 g eines Umsetzungsproduktes
von 1 MoI Tributylph.-nol mit 8 Mol Äthylenoxid
(OH-Zahl 2,6) innerhalb von 1 Stunde zugetropft. Aus dem Reaktionsprodukt wird der Überschuß an Phosgen
und der entstandene Chlorwasserstoff durch Durchlciten
von trockener Luft ausgeblasen. Dor erhaltene Chlorkohlensäureester enthält 4,85 Gewichtsprozent
verseifbares Chlor.
142 g des Chlorkohlensäureesters werden bei 0—10°C während 50 Minuten zu 70 g einer 25%igen
wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Aus dem Reaktionsprodukt wird das Wasser bei vermindertem Druck
(Wasserstrahlvakuum) abdestilliert. Das danach ausgefallene Ammoniumchlorid wird abdestilliert. Als Filtrat
werden 135 g öliges Polyglykolätherurethan erhalten.
Gef. N: 2,2%, ber. 2,02%.
Bei gleicher Arbeitsweise kann anstelle des oxäthy-Iierten Tributylphenols auch ein Umsetzungsprodukt
von 1 MoI Nonylphenol mit 6 Mol Äthylenoxid verwendet werden.
In 183 g des Chlorkohlensäureesters des mit 8 Mol Äthylenoxid umgesetzten Isotridecylalkohols gemäß
Beispiel 1 werden bei 5—35°C während 50 Minuten gasförmiges Ammoniak eingeleitet. Das Reaktionsgefäß
wird dabei mit einer Eis-Kochsalzmischung gekühlt. Von dem Chlorkohlensäureester werden 10 g Ammoniak
aufgenommen. Das Reaktionsprodukt wird über Nacht stehen gelassen und danach das ausgefallene
Ammoniumchlorid ausgesaugt. Als Filtrat wird der Carbamidsäureester des oxäthylierten Isotridecylalkohols
in einer Ausbeute von 16Og = 90% d. Th. erhalten.
Gef. N:2,l%,ber.2,J%.
Zu 21,8 ecm N-Carbonyl-Sulfamidsäurechlorid (0,25
Mol) werden unter Rühren bei 10—200C 97 g eines
Anlagerungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxid in 1 Mol eines Gemisches primärer Fettalkohole mit 10 bis 12
Kohlenstoffatomen (OH-Zahl 4,4) zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird noch 30 Minuten lang bei
20—300C nachgerührt. Das bei der Umsetzung
erhaltene Carbaminsäure-N-sulfochlorid läßt man dann
bei 0—10° C unter Rühren zu 300 ecm Wasser zulaufen. Zur Vervollständigung der Verseifung wird die Lösung
bei 20—300C noch weitere 15 Minuten lang gerührt und
danach die entstandene Salzsäure und Schwefelsäure mit einer 33%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösurg
neutralisiert. Nach /.'.!destillieren des Wassers werden
die ausgefallenen Salze abfiltriert. Als Filtrat wird das ölige Polyglykolurethan in einer Ausbeute von
99 g = 92% d. Th.erhalten.
Gef. N: 3,1%, ber. 3,2%.
Bei sonst gleicher Arbeitsweise kann N-Carbonyl-Sulfamidsäurechlorid
auch mit einem Anlagerungsprodukt von 5 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol
in entsprechender Menge umgesetzt werden. Ebenso kann hierbei auch ein Anlagerungsprodukt von 8 Mol
Äthylenoxid an 1 Mol eines Fettalkoholgemisches aus ίο Fettalkoholen mit 12—18 Kohlenstoffatomen eingesetzt
werden.
Zu 45 g einer wäßrigen 40%igen Lösung von Dimethylamin werden bei 0—100C unter Rühren 71 g
des Chlorkohlensäureesters der Anlagerungsverbindung von 8 Mol Äthylenoxid an ί McI Tributylphenol
zugetropft. Danach wird das Wasser abdestilliert und das hierbei ausgefallene Dimethylamin-Hydrochlorid
abgesaugt. Der als Filtrat erhaltf. ι: N.N-Dimethyl-carbamidsäurccster
enthält 22% N; (bor. "\95%).
Bei sonst gleicher Arbeitsweise können anstelle der Dimethylaminlösung auch 32 g einer 40%igen wäßrigen
Lösung von Methylamin eingesetzt werden. Der hierbei erhaltene N-Methyl-carbamidsäureester enthält 1,8%
Stickstoff (ber. 1.98%). Sein Brechungsindex beträgt 1,4828.
JO 41 g (0,056 Mol) des in Beispiel 5 genannten Chlorkohlensäureesters werden unter Rühren bei
5—100C tropfenweise zu einer Lösung von 14,5 g
2-Äthylhexylamin in 50 ecm Benzol gegeben. Das
Reaktionsgemisch wird noch 1 Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt und danach das Benzol
abdestilliert und 0,056 Mol alkoholische Kalilauge zugegeben. Das ausgefallene Kaliumchlorid wird
abgesaugt und der Alkohol abdestilliert.
Der als Rückstand verbliebene N-2-Äthylhexyl-carbamidsäureester
enthält 1,6% Stickstoff (ber. 1,7%). "iein Brechungsindex (26°C) beträgt 1.3795.
Zu 25 ecm verflüssigtem Phosgen wird bei 0—15°C
eine Lösung von 143 g eines Umsetzungsproduktes von 10 Mol Äthylenoxid mit 1 Mol Stearinsäure (OH-Zahl
2,4) in 100 ecm Chloroform während einer Stunde zugetropft. Aus dem Reaktionsgemisch wird der
Überschuß an Phosgen und der entstandene Chlorwasserstoff mit trockener Luft ausgeblasen. Die Lösung des
Umsetzungsproduktes wird dann bei 0—100C in 65 g
einei 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Danach werden unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum)
Chloroform und Wasser abdestilliert.
Von dem Destillationsrückstand wird bei 60—700C das
ausgefallene Ammoniumchlorid abgesaugt.
Man erhält in einer Ausbeute von 145 g ( = 95% d. Th.) den Carbamidsäureester der äthoxylierten
Stearinsäure ix Λ bei Zimmertemperatur wachsartiger
Konsistenz. Er besitzt einen Erstarrungspunkt bei 27,1°C.
62 g einer Anlagerungsverbindung von 8 Mol M Äthylenoxid an 1 Mol Oleylamin werden bei 0—150C zu
25 ecm verflüssigtem Phosgen zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde, lang bei Raumtemperatur
nachgerührt und danach zur Entfernung des Überschus-
ses an Phosgen und des gebildeten Chlorwasserstoffs mit trockener Luft ausgeblasen. Der erhaltene Chlorkohlensäurcestcr
wird dann bei 0—10 C zu 65 g einer 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropfi. Die
Lösung wird nach cinstündigem Rühren auf dem ">
Dampfbad eingedampft und das ausgefallene Ammoniumchlorid abgesaugt. Zur Zersetzung des Hydrochlorids
des Amins werden in das Filtral unter Rühren 44 ecm einer I-n alkoholischen Kalilauge gegeben.
Danach wird der Alkohol abdestilliert und das Ki ausgefallene Kaliumchlorid abgesaugt. Das erhaltene
Urethan besitzt bei Raumtemperatur ölige Konsistenz und zeigt bei 2b C" den Brechungsindex 1.4780.
B c i s ρ i c I 9 '*'
Zu 25 ecm verflüssigtem Phosgen werden bei
n_">n c mn., „;,,oc iitm..i„m»i„r,„i,,ii,u ,,,>„ ι μ,,ι
Kokosfeitsäiiremonoäthanolamid mit 6 Mol Äthylcnoxid
/ugetropfl. Das Reaktionsgemisch wird bei .1H
20— 30 C 30 Minuten lang nachgerührt und danach mit trockener Luft ausgeblasen.
Der erhaltene Chlorkohlcnsäurecstcr wird langsam zu 70 g einer 25°/oigcn wäßrigen Ammoniaklösung
gegeben. Diese Mischung wird noch eine Stunde bei >"> 25 — 30C nachgerührt und dann auf dem Dampfbad
eingedampft. Das ausgefallene Ammoniumchlorid wird abgesaugt und als Filtrat ein bei Raumtemperatur öliges
Urethan erhalten, welches bei 2b"C den Brechungsindex
1.481 5 aufweist. in
Stickstoff bcr.: 5,2%; gcf. 5.5%.
Beispiel 10
Den gemäß Beispiel 9, Absatz I erhaltenen Chlorkoh- j-,
!ensäureester läßt man zu 100 ecm einer 40%igen
wäßrigen Lösung aus Dimethylamin bei 0—15 C /utropfen. Das Reaktionsgemisch wird eine Stunde lang
bei 25 —30c C nachgerührt und dann auf dem Dampfbad
eingedampft. Das ausgefallene Dimethylaminhydrodilorid
wird von dem N.N-Dimethylcarbamidsäureester des Kokosfcttsäuremonoäthanolamidoxälhylats abgesaugt.
Der Brechungsindex des Carbamidsäureesters bei
26= C beträgt 1,4762. 4-,
Stickstoff ber.: 4.9%: gef. 4.5%.
Nachfolgend werden einige Beispiele für geeignete Zusammensetzungen von Wasch- und Reinigungsmitteln
mit einem Gehalt an den erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethart'in angegeben: «·,
Anwendungsbeispiel 1 Waschmittel für Synthesefasern
20% eines Umsetzungsproduktes von 1 MoI
Kokosfettalkohol mit 8 Mol Äthylenoxid 10% des gem. Beispiel 1, Absatz 1 und 2 erhaltenen
Carbamidsäureesters
5% Carboxymethylcellulose 10% Kaliumpyrophosphat 35% Natriumtripolyphosphat
5% Natriumdisilikat
10% Natriumkarbonat
10% Natriumsulfat
10% Natriumkarbonat
10% Natriumsulfat
Zur Herstellung des Waschmittels wird der flüssige Carbamidsäureester in einer Mischtrommel auf die
übrigen Komponenten des Waschmittels aufgesprüht.
65
Anwendungsbeispiel 2 Alkalischer Kalirciniger
25"/(i eines sekundären Alkansulfonat-Natriums
(bOprozentig)
mit 13—18 Kohlenstoffatomen im AlkylrcM
7% des gem. Beispiel 2, letzter Absatz erhaltenen
Urelhans
30% Petroleum vom Siedebcrcich 190—240 C
5% Butanol
2% Olein
2% Olein
1% wäßrige Natronlaugc(38 Bc) 1 °/n Nntrkimtripolyphosphat
2% Trinatriumphosphat
27% Wasser
2% Trinatriumphosphat
27% Wasser
Das flüssige Urethan wird mit den übrigen Kompo-
Anwendungsbeispiel 3 Feinwaschmittel
2in/o eines (vOIcinsulfonat-Natriums mit
14 — 20 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest 7% des gem. Beispiel S erhaltenen Carbamidsäureesters
40% Kiiumpyrophosphat
25% Natriumsulfat
5% optische Aufhellungsmittel und Wasser
25% Natriumsulfat
5% optische Aufhellungsmittel und Wasser
Anwendungsbeispiel <*
F.in flüssiges Feinwaschmittel wird hergestellt durch Mischen von:
23% sekundärem Alkansulfonatnatrium mit
1 3 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest 6% des gem. Beispiel 8 erhaltenen Carbamidsäureesters
8% Kaliumpyrophosphat
5% Toluolsulfonat-Natrium
5% Toluolsulfonat-Natrium
ad 100% Wasser und Orthophosphorsäure zur Einstellung
des pH-Wertes 7.8 — 8.0
Anwendungsbeispiel 5
Alkalisches Reinigungsmittel für Geschirrspülmaschinen
3% des gem. Beispiel 5, erster Absatz erhaltenen
N.N-Dimethyl-carbamidsäureesters
30% Natriummetasilikat
40% Natriumtripolyphosphat
40% Natriumtripolyphosphat
7% Trinatriumphosphat
20% Natriumkarbonat
20% Natriumkarbonat
Der flüssige Carbamidsäureester wird während des Mischens auf die übrigen pulverförmigen Substanzen
aufgesprüht.
Anwendungsbeispiel 6
Ein pulverförmiges Scheuermittel wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt:
8% eines sekundären Alkalsulfonatnatriums mit
13 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest
1% des gem. Beispiel 2, Absatz 3 erhaltenen
Polyglykolätherurethans
10% Trinatriumphosphat
20% Natriumpyrophosphat
10% Trinatriumphosphat
20% Natriumpyrophosphat
30% Natriumkarbonat
31% Natriumsulfat
31% Natriumsulfat
Anwendungsbeispiel 7
Ein flüssiger Desinfektionsreiniger wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt:
i0% Kokosfettalkyl-dimethyl-benzyl-ammonium-
chlorid
5% eines gem. Beispiel 4. Absatz I erhaltenen
5% eines gem. Beispiel 4. Absatz I erhaltenen
Polyglykolätheriirelhans
85% Wasser
85% Wasser
Anwendungsbeispiel 8
Ein pulverförmiger Desinfektionsreiniger wird hergestellt durch Vermischen von:
20% Kokosfettalkyl-dimethylbenzyl-ammoniumchlorid
35% Natriumkarbonat
40% Natriumtripolyphosphat
5% des gem. Beispiel 4, Absatz I erhaltenen Polyglykolätherurcthans
40% Natriumtripolyphosphat
5% des gem. Beispiel 4, Absatz I erhaltenen Polyglykolätherurcthans
Anwendungsbeispiel 9
Zur Herstellung eines alkalischen .Spritzreinigers für
Metalloberflächen werden in einer Mischtrommel
10% Natriumhydroxid
65% Natriumsilikat
10% Trinatriumorthophosphat 10% Natriumkarbonat
65% Natriumsilikat
10% Trinatriumorthophosphat 10% Natriumkarbonat
vermischt und anschließend
5% des gem. Beispiel 2, letzter Absatz erhaltenen Polyglykolätherurethans
aufgesprüht.
to
15
25
35 Anwendungsbeispiel 10
F.in flüssiger, neutraler .Spritzreiniger für Metalloberflächen
wird hergestellt durch Vermischen von:
j()% Kokosfettsiiureäthanolamin 1.5% des gem. Beispiel 2. letzter Absatz erhaltenen
Urethans
2.5% des Anlagerungsproduktes von 30 Mol Äthylenoxid und 70 Mol Propylenoxid an
Äthylendiamin
66% Wasser
66% Wasser
Zur Beurteilung von Netzwirkung und Schaumvermögcn der erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane
dienen die folgenden Untersuchungen:
Der nach Beispiel 1 erhältliche Carbamidsäureestcr des Isotridecylalkohol-Polyglykoläthers (Produkt A)
wurde im Vergleich zu dem Anlagerungsprodukt von 8 Mo! Älhu!enoxid an I MnI Isotridccylalkohol (Produkt
B), auf seine Netzwirkung untersucht. Es wurde mit Lösungen von jeweils 1 g waschaktiver Substanz pro
L.iter Wasser das Tauchnetzvermögen nach DIN 53 901 in destilliertem Wasser und in Trinkwasser von 15
deutscher Härte bei verschiedenen Temperaturen ermittelt. Die Schaumhöhe wurde ohne und mit
Belastung der Flotte durch Zugabe von 1 g angeschmutzter Baumwolle je 200 ecm Flotte geprüft.
Das Urethan A zeigt gegenüber dem Polyglykolether B bei etwa gleichwertig guter Netzwirkung ein stark
vermindertes Schaumvermögen.
Die gute Beständigkeit der erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane zeigt sich darin, daß auch nach
Kochen der alkalisch auf pH 10,5 eingestellten Lösungen des Urethans A praktisch unveränderte
Werte für die Netzwirkung und das Schaumvermögen erhalten wurden. Die Ergebnisse der Untersuchungen
sind in Tabellen I und Il zusammengestellt.
Produkt | Netzwerte | (Sek.) | lg/1 | 15° d. | 11. | Schaumhöhe in | cm bei 40 C |
Wasser 0° | d.U. | Wasser | 50 C | sofort nach 5' | sofort nach 5' | ||
20 C 50 | C | 20 C | ohne Belastung | mit Belastung | |||
Urethan A 15 20
Polyglykoläther B 16 13
18
19 | 50 | 20 | 50 | 30 |
14 | 220 | 130 | 240 | 160 |
Netz- und Schaumwerte der Lösung des Urethans A nach 30 Minuten Kochdauer
bei pH 10,5
Produkt
Netzwert (Sek.) 1 g/l Schaumhöhe in cm
sofort nach 5'
ohne Belastung
sofort nach 5'
ohne Belastung
sofort nach 5' mit Belastung
Urethan A
40' C-
19
30
30
Die hohe Alkalibeständigkeit der Polyglykolätherurethane gemäß der Erfindung zeigt sich auch bei
folgendem Lagerversuch:
Zwei pulverförmige Flaschenreinigungsmittel, die
jeweils
65% Natriumhydroxid
20% Trinatriumpolyphcsphat und 10% äthylendiamintetraessigsaures Natrium
sowie in dem einen Falle
a) 5% des Carbamidsäiireesters von
Tributylphenoloxäthylat gem. Beispiel 2
und im anderen Fall
b) 5% des Umse'.üungsproduktes von 1 Mol Tribu-
tylphenol mit 8 Mol Äthylenoxid
enthielten, wurden bei Raumtemperatur gelagert und die Lagerstabilität wöchentlich überprüft. Während der
Reiniger b) bereits nach 2 Wochen eine starke Vergilbung zeigte, traten an dem Polyglykoläthcrurethiiti
enthaltenden Reiniger a) auch nach 10 Wochen l.agerzcit keine merklichen Verfärbungen auf; auch
seine Reinigungswirkung erfuhr keine Beeinträchtigung.
Die schaumdämpfende Wirkung der erfindungsgemiißen
Polyglykolätherurethane auf andere in Wasch- und Reinigungsmitteln anwesende nichtionogenc Netzmittel
zeigt sich bei den folgenden vergleichenden Untersuchungen.
Nach DIN 53 902 wurde die Schaumhöhe von zwei Netzmiltcllösungcn in Wasser von 15" deutscher Härte
ermittelt.
Die Lösung A enthielt im Liter 0,3 g eines
Anlagcrungsproduk'^s von 15 Mol Äthylenoxid an 1
Mol Isotridecylalkohol und 0,2 g des nach Beispiel 1 erhältlichen Carbamidsäureesiers von Isotridecylalkohol-polyglykolälher.
Die Lösung B enthielt im Liter 0,5 g des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Äthylenoxid an I
Mol Isotridecylalkohol.
Die in Tabelle III zusammengefaßten Ergebnisse
dieser Prüfungen zeigen die gute schaumdämpfende Wirkung des Carbamidsäiireesters auf das anwesende
nichtionogenc Netzmittel.
Tabelle | Hl | Schaumhöhe in hei 40 C «..r#irl rvi,-h |
50 170 |
cm | hei 70 C sofort |
n-.irh V |
Lösung | 90 230 |
|||||
160 210 |
30 110 |
|||||
Λ B |
||||||
Claims (1)
1. Polyglykolätherurethane der allgemeinen For-
R-Pi-O)n-C-N
0
R1
in
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691954080 DE1954080C3 (de) | 1969-10-28 | 1969-10-28 | Polyglykolätherurethane und deren Verwendung als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691954080 DE1954080C3 (de) | 1969-10-28 | 1969-10-28 | Polyglykolätherurethane und deren Verwendung als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1954080A1 DE1954080A1 (de) | 1971-05-06 |
DE1954080B2 DE1954080B2 (de) | 1978-03-02 |
DE1954080C3 true DE1954080C3 (de) | 1978-11-02 |
Family
ID=5749381
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19691954080 Expired DE1954080C3 (de) | 1969-10-28 | 1969-10-28 | Polyglykolätherurethane und deren Verwendung als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE1954080C3 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1992015664A1 (en) * | 1991-03-04 | 1992-09-17 | Ciba-Geigy Ag | Aqueous textile auxiliary composition |
-
1969
- 1969-10-28 DE DE19691954080 patent/DE1954080C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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DE1954080B2 (de) | 1978-03-02 |
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---|---|---|---|
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