DE1954080A1 - Polyglykolaetherurethane und deren Verwendung als Netz-,Wasch- und Reinigungsmittel - Google Patents

Polyglykolaetherurethane und deren Verwendung als Netz-,Wasch- und Reinigungsmittel

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Description

  • Polyglykolätherurethane und deren Verwendung als Netz-, Wasch-und Reinigungsmittel Die vorliegende Erfindung betrifft neue, nichtionogene Polyglykolätherurethane, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie die Verwendung dieser Polyglykolätherurethane als schaumarme, nichtionogene Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel.
  • Es ist bekannt, daß polyoxäthylierte-nlkylphenole und polyoxäthylierte Fettalkohole oberflächenaktive Eigenschaften besitzen, die sie besonders zur Verwendung als Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel oder Emulgatoren geeignet machen. Bei vielen Anwendungsgebieten dieser Verbindungen, wie z.B. Verwendung als Reinigungs- und Waschmittel in Geschirrspül- und Waschmaschinen sowie bei der Reinigung von Metalloberflächen nach dem Spritzverfahren wirkt sich ihr starkes Schaumvermögen ungiinstig aus.
  • Man hat bereits versucht, durch Zumischen geeigneter Komponenten, so z B. von natürlichen oder synthetischen höheren Alkoholen oder von Blockpolymerisaten aus Polypropylenglykol und Athylenoxid oder von anderen bekannten Schaumdämpfungs systemen diesem Nachteil zu begegnen und so die Schaumneigung der genannten nichtionogenen grenzflächenaktiven Verbindungen zu reduzieren. Bei der Verwendung der bekannten nichtionogenen, grenzflächenaktiven Verbindungen ist es ferner von Nachteil, daß diese Produkte in Anwesenheit alkalischer Stoffe, wie Alkalihydroxide, Alkalisilikate oder Alkaliphosphate nicht stabil sind.
  • An den nichtionogenen Produkten treten durch Einwirkung der Alkalien Zersetzungen oder Verfärbungen auf.
  • Gegenstand der Erfindung sind nichtionogene Polyglykoläthefurethane der allgemeinen Formel: In der Formel bedeuten R einer der Reste Rt - 0 -, wobei R' für eine lipophile Gruppe, vorzugsweise einen gradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 - 22, vorzugsweise 12 - 18, Kohlenstoffatomen steht, R1 und R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 - 3, vorzugsweise 1 - 2, Kohlenstoffatomen, n 2 - 50, vorzugsweise 4 - 30 und X einen Alkylenrest mit 2 - 3 Kohlenstoffatomen, wobei die Ätherkette ( - O)n vollständig aus Äthoxyeinheiten besteht oder aber höchstens n/5 Isopropoxyeinheiten enthält.
  • Die Polyglykolätherurethane der Formel I können hergestellt werden durch Umsetzung von Chlorkohlensäureestern der Formel in der R, X und n die vorstehend genannten Bedeutungen besitzen, mit Amoniak oder gesättigten oder ungesättigten, primären oder sekundären aliphatischen Aminen. Die Ohlorkohlensäureester der Formel II lassen sich nach an sich bekannten Verfahren durch Umsetzung der Oxalkylate der Formel III) R - (X - O)nH mit Phosgen leicht gewinnen.
  • Ein anderer Weg zur Herstellung der Polyglykolätherurethane führt von Oxalkylaten der Formel III) R -(X - O)nH durch Umestzung mit N-Carbonylsulfochlorid zu Urethansulfochloriden der Formel die sich durch Hydrolyse in die erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane überführen lassen.
  • Als Oxalkylate, wie sie als Ausgangsmaterial zur Herstellung der erfindungsgemaßen Polyglykolätllerurethane Verwendung finden, kommen die Umsetzungsprodukte von aliphatischen Alkoholen, Alkylphenolen, primären aliphatischen Aminen, aliphatischen Karbonsäuren und Karbonsäureamiden mit Äthylenoxid oder mit Äthylenoxid und Propylenoxid in Betracht. In diesen Oxalkylaten soll der Anteil der gegebenenfalls vorhandenen Propoxyeinheiten höchstens 20 » der insgesamt vorhandenen Alkoxyeinheiten betragen. Vorzugsweise kommen die reinen Äthoxylate zur Anwendung.
  • Die erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane zeigen in wäßriger Lösung nur eine schwache Schaumneigung und sind gegen Ätzalkalien oder anderen alkalischen Stoffen beständig. Sie besitzen ausgezeichnete grenzflächenaktive Eigenschaften. Die Polyglykolätherurethane eignen sich daher besonders für Verwendungszwecke, bei denen gute Reinigungs- und Netzeigenschaften, jedoch keine oder nur geringe Schaumbildung gefordert werden. Wegen der Verträglichkeit mit Alkalihydroxiden, Alkalisilikaten und -phosphaten eignen sich die Polyglykolätherurethane mit Vorteil zur Herstellung von Spul- und Reinigungsmitteln, z.B. zur Reinigung von Metallen, Glas, Geschirr, Flaschen und dergleichen.
  • In den Wasch- und Reinigungsmittel formulierungen kann der Gehalt an Polyglykolätherurethan gemäß der Erfindung in dem üblichen Konzentrationsbereich liegen. Je nach Einsatzzweck und -bedingung der Wasch- und-Reinigungsmittel beträgt der Gehalt an Polyglykolätherurethanen etwa 1 - 20 Gewichtsprozent. Die Polyglykolätherurethane können wahlweise allein oder in Kombinationen mit anderen nichtionogenen, kationaktiven oder anionaktiven Substanzen, Gerüstsubstanzen und anderen Zusatz- oder Hilfsstoffen, in den Wasds und Reinigungsmittelformulierungen zur Anwendung kommen.
  • (In den nachfolgenden Beispielen bedeuten, soweit nicht anderes angegeben, die Prozente Gewichtsprozente).
  • Beispiel 1 Zu 100 g flüssigem Phosgen werden bei 0 - 20°C unter Rühren 330 g eines Anlagerungsproduktes von 8 Molen Äthylenoxid an 1 Mol eines nach dem Oxoverfahren hergestellten Isotridecylalkohols zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird noch 2 Stunden lang nachgerührt und danach das nicht umgesetzte Phosgen und der entstandene Chlorwasserstoff mit Stickstoff ausgeblasen. Der erhaltene Chlorkohlensäureester enthält 5,9 Gewichtsprozent verseifbares Chlor.
  • 121 g dieses Chlorkohlensäureesters werden im Verlauf von 45 Minuten bei 0 - 1000 zu 54 g einer 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Nach Verdampfen des Wassers kann das ausgefallene Ammoniumchlorid durch Filtration entfernt werden. Als-Filtrat wird der Carbamidsäureester des Isotridecylalkohol-Polyglykoläthers als dickflüssiges Öl in einer Ausbeute von 110 g - 94 % d. Th. erhalten.
  • Gef. N: 2,5 %, ber. 2,3 %, Brechungsindex (260C): 1,4625 Bei sonst gleicher Arbeitsweise kann anstelle des oxäthylierten Isotridecylalkohols ein Anlagerungsprodukt von 9 Molen Äthylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol oder eine Anlagerungsverbindung von 10 Molen Äthylenoxid an 1 Mol Kokosfettsäure eingesetzt werden.
  • Beispiel 2 .
  • Zu 5Q ccm verflüssigtem Phosgen werden bei O - 25 C unter Rühren 307 g eines Umsetzungsproduktes von 1 Mol Tributylphenol mit 8 Molen Äthylenoxid (OH-Zahl 2,6 ) innerhalb von 1 Stunde zugetropft. Aus dem Reaktionsprodukt wird der Überschuß an Phosgen und der entstandene Chlorwasserstoff durch Durchleiten von trokkener Luft ausgeblasen. Der erhaltene Chlorkohlensäureester enthält 4,85 Gewichtsprozen verseifbares Chlor.
  • 142 g des Chlorkohlensäureesters werden bei 0 - 10°C während 50 Minuten zu 70 g einer 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Aus dem Reaktionsprodukt wird das wasser bei vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) abdestilliert. Das danach ausgefallene Ammoniumchlorid wird abdestilliert. Als Filtrat werden 135 g öliges Polyglykolätherurethan erhalten.
  • Gef. N: 2,2 a, ber 2,02 %.
  • Bei gleicher Arbeitsweise kann anstelle des oxäthylierten Tributylphenols auch ein Umsetzungsprodukt von 1 hlol Nonylphenol mit 6 Molen Äthylenoxid verwendet werden.
  • Beispiel 3 In 183 g des Chlorkohlensäureesters des mit 8 Molen Äthylenoxid umgesetzten Isotridecylalköhols gemäß Beispiel 1 werden bei 5 3500 während 50 Minuten gasförmiges Ammoniak eingeleitet. Das Reaktionsgefäß wird dabei mit einer Eis-Kochsalzmischung gekühlt. Von dem Chlorkohlensäureester werden 10 g Ammoniak aufgenommen. Das Reaktionsprodukt wird über Nacht stehen gelassen und danach das ausgefallene Ammoniumchlorid ausgesaugt. Als Filtrat wird der Carbamidsäureester des oxäthylierten Isotridecylalkohols in einer Ausbeute von 160 g = 90 % d. Th. erthalten.
  • Gef. N: 2,1 %, ber. 2,3 %.
  • Beispiel 4 Zu 21,8 ccm N-Carbonyl-SulfamidsSurechlorid (0,25 Mol) werden unter Rühren bei lO - 2Q°C 97 g eines Anlagerungsproduktes voll 6 Malen Äthylenoxid in 1 Mol eines Gemisches primärer Fettalkohole mit 10 bis 12 Kohlenstoffatomen (OH-Zahl 4,4) zugetropft.
  • Das Reaktionsgemisch wird noch 30 Minuten -lang bei 20 - 300C nachgerührt. Das bei der Umsetzung erhaltene Carbaminsäure-N-sulfochlorid läßt man dann bei 0 - 100C unter Rühren zu 300 ccm Wasser zulaufen. Zur Vervollständigung der Verseifung wird die Lösung bei 20 - 300C noch weitere 15 Minuten lang gerührt und danach die entstandene Salzsäure und Schwefelsäure mit einer 33%igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung neutralisiert. Nach Abdestillieren des W.assers werden die ausgefallenen Salze abfiltriert. Als Filtrat wird das ölige Polyglykolurethan in einer Ausbeute von 99 g = 92 % d. Th. erhalten.
  • Gef. N: 3,1 %, ber. 3,2 % Bei sonst gleicher Arbeitsweise kann N-Carbonyl-Sulfamidsäurechlorid auch mit einem Anlagerungsprodukt von 5 Molen Athylenoxid an 1 Mol Kokosfettalkohol in entsprechender Menge umgesetzt werden.
  • Ebenso kann hierbei auch ein Anlagerungsprodukt von 8 Molen Xthylenoxid an 1 Mol eines Fettalkoholgemisches aus Fettalkoholen mit 12 -18 Kohlenstoffatonen eingesetzt werden.
  • Beispiel 5 Zu a5 g einer wäßrigen 40% igen Lösung von Dimethylamin werden bei 0 - 100C unter Rühren 71 g des Chlorkohlensäureesters der Anlaoerungsverbindung von 8 Molen Athylenoxid an 1 Mol Tributylphenol zugetropft. Danach wird das Wasser abdestilliert und das hierbei ausgefallene Dinethylamin-Hydrochlorid abgesaugt. Der als Filtrat erhaltene N,N-Dimethyl-carbasäureester enthält 2,2 % N; (ber.
  • 1,95%) Bei sonst gleicher Arbeitsweise können anstelle der Dimethylaminlösung auch 32 g einer eigen wäßrigen Lösung von Methylamin eingesetzt werden. Der hierbei erhaltene N-Methyl-carbamidsäureester enthält 1,8 % Stickstoff (ber. 1,98 %). Sein Brechungsindex beträgt 1,4828.
  • Beispiel 6 41 g (0,056 Mol) des in Beispiel 5 genannten Chlorkohlensäureesters werden unter Rühren bei 5 - 10°C tropfenweise zu einer Lösung von 14,5 g 2-thylhxylamin in 50 ccm Benzol gegabbn. Das Reaktionsgemisch wird noch 1 Stunde lang bei Raumtemperatur gerührt und danach das Benzol abdestilliert und 0,056 Mol alkoholische Kalilauge zugegeben.. Das ausgefallene Kaliumchlorid wird abgesaugt und der Alkohol abdestilliert.
  • Der als Rückstand verbliebene N-2-Äthylehexyl-carbamidsäureester enthält 1,6 % Stickstoff (ber. 1,7 %). Sein Brechungsindex (260C) beträgt 1,3795.
  • Beispiel 7 Zu 25 ccm verflüßigtem Phosgen wird bei 0 - 15°C eine Lösung von 143 g eines Umsetzungsproduktes von 10 Molen Äthylenoxid mit 1 Mol Stearinsäure (OH-Zahl 2,4) in 100 ccm Chloroform während einer Stunde zugetropft. Aus dem Reaktionsgemisch wird der Überschuß an Phosgen und der entstandene Chlorwasserstoff mit trokkener Luft ausgeblasen. Die Lösung des Umsetzungsproduktes wird dann bei 0 - 10°C in 65 g einer 25% igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Danach werden unter vermindertem Druck (Wasserstrahlvakuum) Chloroform und Wasser abdestilliert. Von dem Destillationsrückstand wird bei 60 - 700C das ausgefallene Ammoniumchlorid abgesaugt.
  • Man erhält in einer Ausbeute von 145 g (= 95 % d. Th) den Carbamidsäureester der äthoxylierten Stearinsaure mit bei Zimmertemperatur wachsartiger Konsistenz. Er besitzt einen Erstarrungspunkt bei 27,100.
  • Beispiel 8 62 g einer Anlagerungsverbindung von 9 Molen Äthylenoxid an ein Mol Oleylainin werden bei 0 - 150C zu 25 ccm verflüssigtem Phosgen zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird 1 Stunde lang bei Raumteperatur nachgerührt und danach zur Entfernung des tber schußes an Phosgen und des gebildeten Chlorwasserstoffs mit trockener Luft ausgeblasen. Der erhhaltene Chlorkohlensäureester wird dann bei 0 - 10°C zu g einer 25% igen wäßrigen Ammoniaklösung zugetropft. Die Lösung wird nach einstündigem Rühren auf dem Dampfbad eingedampft und das ausgefallene Ammoniumchlorid abgesaugt. Zur Zersetzung des Hydrochlorids des Amins werden in das Filtrat unter Rühren 44 ccm einer ln-alkoholischen Kalilauge gegeben. Danach wird der Alkohol abdestilliert und das ausgefallene Kaliumchlorid abgesaugt. Das erhaltene Urethan besitzt bei Raumtemperatur ölige Konsistenz und zeigt bei 26 0C den Brechungsindex 1,4780.
  • Beispiel 9 Zu 25 ccm verflüssigtem Phosgen werden bei 0 - 200C 100 g eines Umestzugsproduktes von 1 Mol Kokosfttsäuremonoäthanolamids mit 6 Diolen Ä.thylenoxid zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird bei 20 - 300C 30 Minuten lang nachgerührt und danach mit trokkener Luft ausgeblasen.
  • Der erhaltene Chlorrkhlensäureoster wird langsam zu 70 g einer 25% igen wäßrigen Ammoniaklüsung gegeben. Diese Mischung wird noch eine Strude bei 25 - 30°C nachgerührt und dann auf dem Dampfbad eingedampft. Das ausgefallene Ammoniumchlorid wird abgesaugt und als Filtrat ein bei Raumtemperatur öliges Urethan erhalten, welches bei 260C den Brechungsindex 1,4815 aufweist Stickstoff ber.: 5,2 %; gef. 5,5% Beispiel 10 Den gemäß Beispiel 9, Absatz 1 erhaltenen Chlorkohlensäaureester läßt man zu 100 ccm einer 40% igen wäßrigen Lösung aus Dimethylamin bei 0 - 15°C zutropfen. Das Reaküonsgemisch wird eine Stunde lang bei 25 - 309C nachgerührt und dann auf dem Dampfbad eingedampft. Das ausgefallene Dimethylaminhydrochlorid wird von dem N,N-Dimethylcarbamidsäureester des Kokosfettsäuremoäthanolamidoxäthylats abgesaugt.
  • Der Brechungsindex des Carbamidsäureesters bei 26 0C beträgt 1,4762.
  • Stickstoff ber.: 4,9 %; gef. 4,5 % Nachfolgend werden einige Beispiele für geeignete Zusammensetzungen von Wasch- und Reinigungsmitteln mit einem Gehalt an den erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethanen angegeben: Beispiel 11 Waschmittel für Synthesefasern 20 % eines Umsetzungsproduktes von a Mol Kokosfettalkohol mit 8 Molen Äthylenoxid 10 % des gem. Beispiel 1 Absatz 1 und 2 erhaltenen Carbamidsäureesters 5 % Carboxymethylcellulose 10% Kaliumpyrophosphat 35 % Natriumtripolyphosphat 5 » Natriumdisilikat 10% Natriumkarbonat 10 % Natriumsulfat Zur Herstellung des Waschmittels wird der flüssige Carbamidsäureester in einer Mischtromnel auf die übrigen Komponenten des Waschmittels aufgesprüht.
  • Beispiel 12 Alkalischer Kaltreiniger 25 % eines sekundären Alkansulfonat-Natrium (60prozentig) mit 13 - 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest 7% des gem. Beispiel 2, letzeter Absatz erhaltenen Urethans 30% Petroleum vom Siedebereich 190 - 240°C 5 % Butanol 2 % Olein 1 % wäßrige Natronlauge (38013'e) 1 % Natriumtripolyphosphat 2 % Trinatriumphosphat 27 % Wasser Das flüssige Urethan wird mit den übrigen Komponenten des Reinigungsmittels in einem Kessel verrührt.
  • Beispiel 13 Feinwaschmittel 23 % eines α-Olefinsulfonat-Natrium mit 14 - 20 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest 7 % des gem. Beispiel 8 erhaltenen Carbamidsäureesters 40 % Kaliumpyrophosphat 25 % Natriumsulfat 5 % optische Aufhellungsmittel und Wasser Beispiel 14 Ein flüssiges Feinwaschmittel wird hergestellt durch Mischen von: 23 % sekundärem Alkansulfonatnatrium mit 13 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest 6 % des ge. Beispiel 8 erhaltenen Carbamidsäureesters 8 % Kaliumpyrophosphat 5 % Toluolsulfonat-Natrium ad 100 % Wasser und Orthophosphorsäure zur Einstellung des plI-Wertes 7,8 - 8,0 Beispiel 15 Alkalisches Reinigungsmittel für Geschirrspülmaschinen 3 % des gern. Beispiel 5, erster Absatz erhaltenen N, N-Dimethyl-carbamidsäureesters 30 %-Natriummetasilikat 40 % Natriumtripolyphosphat 7 % Trinatriumphosphat 20 % Natriumkarbonat Der flüssige Carbamidsäureester wird während des Mischens auf die übrigen pulverförmigen Substanzen aufgesprüht.
  • Beispiel 16 Ein pulverförmiges Scheuermittel wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt: 8 % eines sekundären Alkansulfonatnatriums mit 13 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest 1 % des gem. Beispiel 2, Absatz 3 erhaltenen Polyglykolätherurethans 10 % Trinatriumphosphat 20 % Natriumpyrophosphat 30 % Natriumkarbonat 31 % Natriumsulfat Beispiel 17 Ein flüssiger Desinfektionsreiniger wird durch Mischen folgender Komponenten hergestellt: 10% Kokosfettalkyl-dimetyl-benzyl-ammoniumchlorid 5 % eines gem. Beispiel 4, Absatz 1 erhaltenen Polyglykolätherurethans 85 % Wasser Beispiel 18 Ein pulverförmiger Desinfektionsreiniger wird hergestellt durch Vermischen von: 20% Kokosfettalkyl-dimethyl-benzyl-ammoniumchlorid 35% Natriumkarbonat 40 % Natriumtripolyphosphat 5 % des gemäß Beispiel 4, Absatz 1 erhaltenen Polyglykolätherurethans Beispiel 19 Zur Herstellung eines alkalischen Spritzreinigers für Metalloberflächen werden in einer Mischtrommel 10 % Natriumhydroxid 65 % Natriumsilikat 10 % Trinatriumorthophospiiat 10 % Natriumkarbonat vermischt und anschließend 5 % des gem. Beispiel 2, letzter Absatz erhaltenen Polyglykolätherurethans aufgesprüht.
  • Beispiel 20 Ein flüssiger, neutraler Spritzreiniger für Metalloberflächen wird hergestellt durch Vermischen von: 30 % Kokosfettsäureäthanolamin 1,5 % des gem. Beispiel 2, letzter Absatz erhaltenen1 Urethans 2,5 % des Anlagerungsproduktes von 30 Mol Äthylenoxid und 70 Mol Propylenoxid an Äthylendiamin 66 % Wasser Zur Beurteilung von Netzwirkung und Schaumvermögen der erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane dienen die folgenden Untersuchungen: Der nach Beispiel 1 erhältliche Carbamidsäureester des Isotridecylalkohol-Polyglykoläthers (Produkt A) wurde im Vergleich zu dem Anlagerungsprodukt von 8 Molen Äthylenoxid an 1 Mol Isotridecylalkohol (Produkt B), auf seine Netzwirkung untersucht. Es wurde mit Lösungen von jeweils 1 g waschaktiver Substanz pro Liter Wasser das Tauchnetzvermögen nach DIN 53 901 in destilliertem Wasser und in Trinkwasser von 15°deutscher Härte bei verschiedenen Temperaturen ermittelt. Die Schaumhöhe wurde ohne und mit Belastung der Flotte durch Zugabe von 1 g angeschmutzter Baumwolle je 200 ccm Flotte geprüft.
  • Das Urethan A zeigt gegenüber dem Polyglykoläther B bei etwa gleichwertig guter Netzwirkung ein stark vermindertes Schaumvermögen.
  • Die gute Beständigkeit der erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane zeigt sich darin, daß auch nach Kochen der alkalisch auf pH 10,5 eingestellten Lösungen des Urethans A praktisch unveränderte Werte für die Netzwirkung und das Schaumvelmögen erhalten wurden. Die Ergebnisse der Untersuchungen sind in Tabelle 1 und II zusammengestellt.
    Netzwerte (Sek.) 1g/l Schaumhöhe in cm
    Produkt Wasser 0° d.H. Wasser 15° d.H. bei 40°C
    20°C 50°C 20°C 50°C sofort nach 5' sofort nach 5'
    ohne Belastung mit Belastung
    Urethan A 15 20 13 13 50 20 50 30
    Polyglykoläther B 16 13 18 14 220 130 240 160
    Tabelle I Tabelle II Netz- und Schaumwerte der Lösung des Urethans A nach 30 Minuten Kochdauer bei pH 10,5 Netzwert (Sek.) Schaumhöhe in cm Produkt 1 g/l sofort nach 5' sofort nach 5' ohne Belastung mit Belastung-Urethan A 400C - 19 40 30 50 30 Die hohe Alkalibeständigkeit der Polyglykolätherurethane gemäß der Erfindung zeigt sich auch bei folgendem Lagerversuch: Zwei pulverförmige Flaschenreinigungsmittel, die jeweils 65 % Natriumhydroxid 20 % Trinatriumpolyphosphat und 10 zu % % äthylendiamintetraessigsaures Natrium sowie in dem einen Falle a) 5 % des Carbamidsäureesters von Tributylphenoloxäthylat gem. Beispiel 2 und im anderen Fall b) 5 % des Umsetzungsproduktes von 1 Mol Tributylphenol mit 8 Molen Äthylenoxid enthielten, wurden bei Raumtemperatur gelagert und die Lagerstabilität wöchentlich überprüft. Während der Reiniger b)bereits nach 2 Wochen eine starke Vergilbung zeigte, traten an dem Polyglykolätherurethan enthaltenden Reiniger a)auch nach 10 Wochen Lagerzeit keine merklichen Verfärbungen auf; auch seine Reinigungswirkung erfuhr keine Beeinträchtigung.
  • Die schaumdämpfende Wiirkung der erfindungsgemäßen Polyglykolätherurethane auf andere in Wasch- und Reinigungsmitteln anwo sende nichtionogene Netzmittel zeigt sich bei den folgenden vergleichenden Untersuchungen.
  • Nach DIN 53 902 wurde die Schaumhöhe von zwei Netzmittellösungen in Wasser von 150 deutscher Härte ermittelt.
  • Die Lösung A enthielt im Liter 0,3 g eines Anlagerungsproduktes von 15 Molen Äthylenoxid an 1 Mol Isotridecylalkohol und 0,2 g des nach Beispiel 1 erhältlichen Carbamidsäureesters von Isotridecylalkohol-polyglykoläther.
  • Die Lösung B enthielt im Liter 0,5 g des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isotridecylalkohol.
  • Die in Tabelle III zusammengefaßten Ergebnisse dieser Prüfungen zeigen die gute schaumdämpfende Wirkung des Carbamidsäureesters auf das anwesende nichtionogene Netzmittel.
  • Tabelle III
    Shaumhöhe in cm
    Lösung bei 400C , bei 700C
    sofort nach 5' ; sofort nach 5'
    A) 160 50 90 30
    B) 210 120 230 110

Claims (5)

  1. Patentansprüche: 1) Polyglykolätherurethanzjllvr allgemeinen Formel in der R1 und R2 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit l.bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen, n 2 bis 50, vorzugsweise 4 - 30, X einen Alkylenrest rait 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, wobei die Ätherkette (X ~O)m vollständig aus Äthoxyeinheiten besteht oder höchstens n/5 Isopropoxyeinheiten enthält und R einer der Reste - O -, bedeutet, wobei R für eine lipophile Gruppe, vorzugsweise einen gradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 6 - 22, vorzugsweise 12 - 18, Kohlenstoffatomen steht.
  2. 2) Verfahren zur Herstellung von Polyglykolätherurethan der Formel Gemäß Patentanspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß man Chlorkohlensäureester der Formel in der fl, X und n die oben genannten Bedeutungen besitzen, mit Ammoniak oder gesattigten oder ungesättigten primären oder sesekundären aliphatischen Aminen umsetzt.
  3. 3) Verfahren zur Herstellung von Polyglykolätherurethan der Forme 1 dadurch gekennzeichnet, daß man Oxalkylate der Formel III) R - (X - O)nH.
    in der R, X,und n die oben genannten Bedeutungen besitzen mit N-Carbonylsulfochlorid zu Urethansulfóchloriden der Formel umsetzt und diese zu den Polyglykolätherurethanen hydrolisiert.
  4. 4) Verwendung von Polyglykolätherurethanen der Formel Gemäß Anspruch 1 als nichtionogene Netz-, Wasch- und Reinigungsmittel.
  5. 5) Flüssige oder pulverförmige Wasch- und Reinigungsmittelformulierungen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Polyglykolätherurethanen der Formel gemäß Patentansprüch 1.
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