JP6993503B2 - 洗濯ケア組成物中の青味剤としてのロイコ着色剤 - Google Patents

洗濯ケア組成物中の青味剤としてのロイコ着色剤 Download PDF

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Description

本出願は、ロイコ着色剤を含有する洗濯ケア組成物、及び織物物品の洗濯におけるかかる組成物の使用について記載する。これらの種類の組成物は、安定した実質的に無色の状態で提供され、次いで、例えば、酸素への曝露、イオン添加、光への曝露などの特定の物理的又は化学的な変化に曝露されると、濃い有色状態に変換され得る。ロイコ化合物を含有する洗濯ケア組成物は、洗濯ケア組成物で洗浄された、又は別の方法で処理された織物物品の見かけの(apparent)若しくは視覚的に知覚される白色度を強化するように、又は当該織物物品に所望の色相を付与するように設計される。
布地基材は、着古すと、光、空気、汚れへの暴露、及び基材に含まれる繊維の自然分解により、退色又は黄変する傾向がある。したがって、これら織物基材を視覚的に改良し、退色及び黄変を相殺するために、消費者製品を着色するためのポリマー着色剤の使用が従来技術において周知となっている。例えば、織物用途においては、光学増白剤又は青味剤のいずれかの白化剤を使用することが周知である。しかしながら、従来の白化剤は、他の配合成分(例えば、香料など)との有害な相互作用に起因して、貯蔵時に有効性を失う傾向がある。更に、このような白化剤は、織物基材上への付着が不十分になり得る。したがって、配合者は、貯蔵時に失われたあらゆる有効性を中和するために使用される白化剤の濃度を増加させる、及び/又は織物基材上に付着するのに利用可能な白化剤の量を増加させる傾向がある。
また、ロイコ染料は、特定の化学的又は物理的なトリガに曝露された際に、無色又はわずかに有色の状態から有色の状態への変化を呈することも従来技術において既知である。生じる呈色の変化は、典型的には、人間の目で視覚的に知覚可能である。これら化合物の多くは、可視光領域(400~750nm)においていくらかの吸光度を有するので、多かれ少なかれいくらかの色を有する。本発明では、染料は、その適用濃度及び条件ではそれほど発色しなかったが、トリガされた形態では著しく発色する場合、「ロイコ染料」であると見なされる。トリガされた際の色変化は、400~750nmの範囲、好ましくは500~650nmの範囲、最も好ましくは530~620nmの範囲におけるロイコ染料分子のモル減衰係数(一部の文献ではモル吸光係数、モル吸収係数、及び/又はモル吸光率としても知られている)の変化に起因する。トリガ前後のロイコ染料のモル減衰係数の増加は、50%超、より好ましくは200%超、最も好ましくは500%超であるべきである。
ロイコ化合物は、洗濯ケア組成物(例えば、洗濯洗剤)中の白化剤として使用することができる。このような用途では、無着色又は軽度に着色された状態であるロイコ化合物の添加は、洗濯ケア組成物の審美性に大きな影響を及ぼさない。次に、ロイコ化合物は、所望の白化効果を織物基材に付与する有色状態に変換されることができる。
色調技術を使用して白色度効果をもたらす上での課題の1つは、消費者が多くの場合、パステルイエローなどの薄く着色されていることが意図された衣類を所有しており、色調剤、シェーディング剤、又は青味剤を適用することで、そのような衣類の意図された色を損なう可能性があり、それが消費者の不満につながることである。着古した消費者の綿衣類(色補正が必要な黄変が経時的に生じている可能性が高いもの)上に選択的に付着し、色補正を必要としない新しく清浄な綿衣類上にあまり付着しない、色調付与のためのアプローチを開発することが引き続き必要とされている。
多くのロイコ着色剤が、新しい清浄な綿上よりも、消費者起源の着古した綿衣類上に付着するというバイアスを示すが、本発明者らは、TAM染料の特定のエトキシル化誘導体をプロポキシレート基で置換することにより、バイアスの改善がもたらされることを見出した。EO及びPOオキシアルキレン基の両方を有するロイコ着色剤は、EOオキシアルキレン単位のみを有するロイコ着色剤よりも大きなバイアスを示す。したがって、本発明のロイコ着色剤は、必要とされる場所に白化効果をより良好にもたらすことができ、そのような色調付与が望ましくないと考え得る、新しく清浄な綿衣類に色調を付与することを、より良好に回避することができる。
第1の実施形態では、本発明は、(a)少なくとも1つの洗濯ケア成分と、(b)少なくとも1つのロイコ化合物を含むロイコ組成物を含む、洗濯ケア組成物であって、当該ロイコ化合物は、ロイコ部分と、当該ロイコ部分に共有結合したアルキレンオキシ部分とを含み、アルキレンオキシ部分が、少なくとも1つのエチレンオキシド基及び少なくとも1つのプロピレンオキシド基を含む、洗濯ケア組成物を提供する。
第2の実施形態では、本発明は、織物を処理する方法であって、(a)本明細書に記載の洗濯ケア組成物を提供する工程と、(b)洗濯ケア組成物を液体媒体に添加する工程と、(c)織物物品を液体媒体中に配置する工程と、(d)任意に、織物をすすぐ工程と、(e)織物物品を乾燥させる工程と、を含む、方法を提供する。
第3の実施形態では、本発明は、本明細書に記載の洗濯ケア成分及びロイコ組成物を含む、洗濯ケア組成物を提供する。一態様では、本発明は、(i)2~70重量%の界面活性剤と、(ii)0.0001~20.0重量%の本明細書に記載のロイコ組成物を含む、洗濯ケア組成物を提供する。
第4の実施形態では、本発明は、織物を処理する方法であって、(a)本明細書に記載のロイコ組成物を含む洗濯ケア組成物を提供する工程と、(b)洗濯ケア組成物を液体媒体に添加する工程と、(c)織物物品を液体媒体中に配置する工程と、(d)任意に、織物をすすぐ工程と、(e)織物を乾燥させる工程と、を含む、方法を提供する。
定義
本明細書で使用するとき、用語「アルコキシ」は、C~Cアルコキシ、及びブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシド、又はプロピレンオキシドなどの繰り返し単位を有するポリオールのアルコキシ誘導体を含むことを意図する。
本明細書で使用するとき、互換可能な用語「アルキレンオキシ」及び「オキシアルキレン」、並びに互換可能な用語「ポリアルキレンオキシ」及び「ポリオキシアルキレン」は、一般に、以下の繰り返し単位:-CO-、-CO-、-CO-、及びこれらの任意の組み合わせの1つ又は2つ以上をそれぞれ含有する分子構造を指す。これら基に対応する非限定的な構造としては、例えば、-CHCHO-、-CHCHCHO-、-CHCHCHCHO-、-CHCH(CH)O-、及び-CHCH(CHCH)O-が挙げられる。更に、ポリオキシアルキレン構成要素は、C2~20アルキレンオキシ基、グリシジル基、又はこれらの混合物から選択される1つ以上のモノマーからなる群から選択されてもよい。
本明細書において、用語「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」及び「ブチレンオキシド」は、それぞれ、これらの典型的な表記である「EO」、「PO」及び「BO」で示される場合がある。
本明細書で使用するとき、用語「アルキル」及び「アルキル保護された」は、置換又は無置換の炭化水素から水素原子を除去することによって形成される任意の一価基を意味することを意図する。非限定的な例としては、C~C18アルキル基、一態様では、C~Cアルキル基を含む分岐状又は非分岐状、置換又は無置換のヒドロカルビル部分が挙げられる。
本明細書で使用するとき、特に明記しない限り、用語「アリール」は、C~C12アリール基を含むことを意図する。用語「アリール」は、炭素環式及び複素環式のアリール基の両方を指す。
本明細書で使用するとき、用語「アルカリール」は、任意のアルキル置換アリール置換基及びアリール置換アルキル置換基を指す。より具体的には、この用語は、追加の置換基を含んでいても含んでいなくてもよいC7~16アルキル置換アリール置換基及びC7~16アリール置換アルキル置換基を指すことを意図する。
本明細書で使用するとき、用語「洗剤組成物」は、洗濯ケア組成物の一部であり、布地を洗濯するための製品が挙げられるがこれに限定されない洗浄組成物を含む。このような組成物は、洗浄工程の前に用いるための前処理組成物であっても、すすぎ時添加用組成物、並びに、漂白添加剤及び「シミ取りスティック」又は前処理タイプのような洗浄助剤であってもよい。
本明細書で使用するとき、用語「洗濯ケア組成物」は、特に指定しない限り、顆粒状、粉末状、液状、ゲル状、ペースト状、単位用量型、棒状、及び/又はフレーク状の洗浄剤及び/又は布地処理組成物を含み、例えば、布地を洗濯するための製品、布地柔軟化組成物、布地強化組成物、布地フレッシュニング組成物、並びに布地をケア及びメンテナンスするためのその他の製品、並びにこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。このような組成物は、洗浄工程の前に用いるための前処理組成物であっても、すすぎ添加用組成物、並びに漂白添加剤及び/又は「シミ取りスティック」、又は前処理組成物、又は乾燥機添加用シートなどの基材を有する製品などの洗浄助剤であってもよい。
本明細書で使用するとき、用語「ロイコ」(例えば、化合物、部分、基、染料、モノマー、断片、又はポリマーに関して使用するとき)は、特定の化学的又は物理的なトリガに曝露された際、1つ以上の化学的及び/又は物理的な変化を受け、その結果、第1の色状態(例えば、無着色又は実質的に無色)から第2のより高度に有色の状態へとシフトする実体(例えば、有機化合物又はその一部)を指す。好適な化学的又は物理的なトリガとしては、酸化、pH変化、温度変化、及び電磁放射線(例えば、光)曝露における変化が挙げられるが、これらに限定されない。ロイコ実体において生じる好適な化学的又は物理的な変化としては、分子内環化などの酸化及び非酸化的変化が挙げられるが、これらに限定されない。したがって、一態様では、好適なロイコ実体は、発色団の可逆的に還元された形態であり得る。一態様では、ロイコ部分は、好ましくは、上記の化学的及び/又は物理的なトリガの1つ以上に曝露された際、第1及び第2のπ系を組み込んだ第3の複合共役π系に変換され得る、少なくとも第1及び第2のπ系を含む。
本明細書で使用するとき、用語「ロイコ組成物」又は「ロイコ着色剤組成物」は、本明細書で更に詳細に記載されるように、独立して選択される構造を有する少なくとも2種のロイコ化合物を含む組成物を指す。
本明細書で使用するとき、ロイコ着色剤の「平均分子量」は、その分子量分布によって決定したときの重量平均分子量として報告され、その製造プロセスの結果として、本明細書に開示されるロイコ着色剤は、そのポリマー部分に繰り返し単位の分布を含み得る。
本明細書で使用するとき、用語「極大吸光係数」及び「極大モル吸光係数」は、400ナノメートル~750ナノメートルの範囲における極大吸光度の波長(本明細書では極大波長とも称する)におけるモル吸光係数を表すことを意図する。
本明細書で使用するとき、用語「第1の色」は、トリガ前の洗濯ケア組成物の色を指すために使用され、無色及び実質的に無色を含む任意の色を含むことを意図する。
本明細書で使用するとき、用語「第2の色」は、トリガ後の洗濯ケア組成物の色を指すために使用され、目視検査又は分光測光分析などの分析技術の使用のいずれかを通じて洗濯ケア組成物の第1の色と区別可能な任意の色を含むことを意図する。
本明細書で使用するとき、用語「変換剤」は、その既知の形態(一重項及び三重項の状態)のいずれかにおける分子酸素以外の、当該技術分野において既知の任意の酸化剤を指す。
本明細書で使用するとき、用語「トリガ剤」は、ロイコ組成物を無色又は実質的に無色の状態から有色の状態に変換するのに好適な反応物質を指す。
本明細書で使用するとき、用語「白化剤」は、白色の綿布における場合、210~345の相対色相角、又は更には240~320の相対色相角、又は更には250~300(例えば、250~290)の相対色相角を有する色相を当該布に提供する、トリガされたら染料を形成することができる染料又はロイコ着色剤を指す。
本明細書で使用するとき、「セルロース基材」は、重量基準でセルロースの少なくとも大部分を占めるあらゆる基材を含むことが意図される。セルロースは、木材、綿、亜麻布、黄麻及び麻布に見出すことができる。セルロース基材は、粉末、繊維、パルプの形態、並びに粉末、繊維及びパルプから形成される物品の形態であってよい。セルロース繊維としては、綿、レーヨン(再生セルロース)、アセテート(酢酸セルロース)、トリアセテート(三酢酸セルロース)及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。セルロース繊維から形成される物品としては、布地などの織物製品が挙げられる。パルプから形成される物品としては、紙が挙げられる。
本明細書で使用するとき、特許請求の範囲において使用される「a」及び「an」などの冠詞は、特許請求又は記述されるものが1つ以上であることを意味すると理解される。
本明細書で使用するとき、用語「含む(「include/s」及び「including」)」は非限定的であることを意味する。
本明細書において使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、バー及び錠剤の製品形態を含む。
本発明で使用する場合、用語「流体」は、液体、ゲル、ペースト及び気体の製品形態を含む。
本出願人らの発明のパラメータのそれぞれの値を求めるには、本出願の試験方法の項で開示される試験方法を用いるべきである。
別途記載のない限り、全ての成分又は組成物の濃度は、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、かかる成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
全ての百分率及び比率は、別途記載のない限り、重量基準で計算される。全ての百分率及び比率は、別途記載のない限り、全組成に基づいて計算される。
一態様では、200~1,000nm(より好ましくは400~750nm)の範囲の波長における極大吸光度における当該第2の有色状態のモル吸光係数は、第2の有色状態の極大吸光度の波長における当該第1の色状態のモル吸光係数の好ましくは少なくとも5倍、より好ましくは10倍、更により好ましくは25倍、最も好ましくは少なくとも50倍である。好ましくは、200~1,000nm(より好ましくは400~750nm)の範囲の波長における極大吸光度における当該第2の有色状態のモル吸光係数は、対応する波長範囲における当該第1の色状態の極大モル吸光係数の少なくとも5倍、好ましくは10倍、更により好ましくは25倍、最も好ましくは少なくとも50倍である。当業者であれば、これら比がはるかに高くなり得ることを理解するであろう。例えば、第1の色状態は、400~750nmの波長範囲においてわずか10M-1cm-1の極大モル吸光係数を有していてよく、第2の有色状態は、400~750nmの波長範囲において80,000M-1cm-1以上もの極大モル吸光係数を有していてよく、この場合、吸光係数の比は8,000:1以上になる。
一態様では、400~750nmの範囲の波長における当該第1の色状態の極大モル吸光係数は1000M1cm-1未満であり、400~750nmの範囲の波長における当該第2の有色状態の極大モル吸光係数は、5,000M1cm-1よりも大きく、好ましくは10,000、25,000、50,000又は更には100,000M-1cm-1よりも大きい。当業者であれば、1つを超えるロイコ部分を含むポリマーが、第1の色状態において有意に高い極大モル吸光係数を有し得る(例えば、多数のロイコ部分の相加効果又は第2の有色状態に変換された1つ以上のロイコ部分の存在に起因する)ことを認識し、理解するであろう。
本発明は、青色の色相を提供して織物基材を白化するために、液体洗濯洗剤などの洗濯ケア組成物で使用するのに有用であり得るロイコ着色剤の一種に関する。ロイコ着色剤は、本質的に無色であるか、又はほんのわずかに有色であるが、活性化時に濃く発色することができる化合物である。洗濯ケア組成物においてロイコ化合物を使用する1つの利点は、このような化合物は活性化されるまで無色であるので、洗濯ケア組成物がそれ自体の色を呈することができる点である。ロイコ着色剤は、一般に、洗濯ケア組成物の原色を変化させない。したがって、このような組成物の製造業者は、青味剤などの添加成分が組成物の最終色値に影響を及ぼすことに関して懸念することなく、消費者にとって最も魅力的な色を配合することができる。
消費者の家庭でみられる織物物品は非常に広範囲にわたり、多くの場合、多種多様な天然繊維及び合成繊維の両方、並びに同じ洗濯負荷又は更には同じ衣類中におけるこれらのいずれかの混合物から構成された衣類を含む。当該物品は、様々な方法で構築することができ、製造業者によって適用され得る膨大な仕上げのいずれを含んでいてもよい。消費者の織物物品上に残存している任意のこのような仕上げの量は多様な要因に依存し、その中でも、消費者によって使用される特定の洗浄条件下における仕上げの耐久性、消費者が使用した可能性のある具体的な洗剤及び添加剤、並びに物品が洗浄されたサイクルの数に依存する。各物品の履歴に応じて、仕上げは、様々な程度に存在していてもよく又は本質的に存在していなくてもよいが、洗浄又はすすぎサイクルに存在する他の材料、及び着用中に遭遇する汚染物質が、当該物品上に蓄積し始める場合がある。
当業者は、消費者によって使用される任意の洗剤配合物が、ありとあらゆる織物物品に使用される可能性のあることを強く認識し、他とは対照的に、一部の織物物品において配合物が機能する方法とは著しく異なる可能性があるだけではなく、実際にそうなると予測する。これらの違いは、日常的な実験によって見出すことができる。例えば、本発明のロイコ着色剤は、これらが連続的な洗浄によって仕上げ剤が除去された新しい衣類の白色度を増加させるよりも更に、消費者の着古した衣類、及びまた布地強化剤が適用された衣類の白色度を増加させることが見出されている。このようなロイコ着色剤を含む配合物は、より新しい衣類が、典型的には、黄変の問題を有することが少ない一方で、より古い消費者が着古した衣類が、黄変による問題を有する傾向があるために、従来の配合物よりも、更には従来の色調剤を含有する配合物よりも好ましい場合がある。本発明のロイコ着色剤は、多くの従来の色調剤によって示されるバイアスよりも大きい、清浄な新しい衣類を超えて着古された衣類の白色度を増加させるためのバイアスを有する。
上述したように、第1の実施形態では、本発明は、少なくとも1つのロイコ化合物を含むロイコ組成物であって、当該ロイコ化合物は、ロイコ部分と、当該ロイコ部分に共有結合したアルキレンオキシ部分とを含み、当該アルキレンオキシ部分が、少なくとも1つのエチレンオキシド基及び少なくとも1つのプロピレンオキシド基を含む、ロイコ組成物を提供する。
ロイコ化合物は、上記で定義した任意の好適なロイコ部分を含み得る。一態様では、ロイコ部分は、ジアリールメタンロイコ部分、トリアリールメタンロイコ部分、オキサジン部分、チアジン部分、ヒドロキノン部分、及びアリールアミノフェノール部分からなる群から選択されるのが好ましい。
本明細書で使用するのに好適なジアリールメタンロイコ部分としては、本明細書に記載される第2の着色状態を形成することができる一価又は多価ジアリールメチレン部分が挙げられるが、これらに限定されない。好適な例としては、ミヒラーのメタン(Michler's methane)から誘導される部分、-OH基で置換されたジアリールメチレン(例えば、ミヒラーのハイドロール)、並びにこれらのエーテル及びエステル、CN基(ビス(パラ-N,N-ジメチル)フェニル)アセトニトリル)などの光開裂性基で置換されたジアリールメチレン、並びに同様のこうした部分が挙げられるが、これらに限定されない。
より具体的な好ましい態様では、ロイコ部分は、下記の式(I)、(II)、(III)、(IV)、又は(V)の構造から1個以上の水素原子を除去することにより誘導される一価又は多価の部分であり、
Figure 0006993503000001
式I~Vとその酸化形態との比は、少なくとも1:19、1:9、又は1:3、好ましくは少なくとも1:1、より好ましくは少なくとも3:1、最も好ましくは少なくとも9:1、又は更には19:1である。
式(I)の構造中、環A、B及びCのそれぞれにおける各個々のR、R及びR基は、独立して、水素、重水素及びRからなる群から選択され、各Rは、独立して、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、-(CH-O-R、-(CH-NR、-C(O)R、-C(O)OR、-C(O)O、-C(O)NR、-OC(O)R、-OC(O)OR、-OC(O)NR、-S(O)、-S(O)OR、-S(O)、-S(O)NR、-NRC(O)R、NRC(O)OR、-NRC(O)SR、-NRC(O)NR、-P(O) -P(O)(OR、-P(O)(OR)O、及び-P(O)(Oからなる群から選択され、添え字nは、0~4、好ましくは0~1、最も好ましくは0の整数であり、異なるA、B及びC環における2つのR基が結合して、5員以上の縮合環を形成してもよく、縮合環が6員以上であるとき、異なるA、B及びC環における2つのR基が結合して、任意に1つ以上のヘテロ原子を含有する有機リンカーを形成してもよく、一実施形態では、異なるA、B及びC環における2つのR基が結合して、-O-及び-S-から選択されるヘテロ原子架橋を形成して、6員縮合環を作り、同じ環におけるR及びR又は同じ環におけるR及びRが結合して、縮合脂肪族環又は縮合芳香族環を形成してもよく、これら環のいずれもヘテロ原子を含有してもよく、3つの環A、B又はCの少なくとも1つにおいて、R及びR基の好ましくは少なくとも2つ、より好ましくは少なくとも3つ、最も好ましくは4つ全てが水素であり、好ましくは、環A、B及びCの少なくとも2つにおけるR及びR基の4つ全てが水素であり、いくつかの実施形態では、環A、B及びCにおける全てのR及びR基が水素であり、好ましくは、各Rは、独立して、水素、-OR及び-NRから選択され、Rの2つ以下、好ましくは1つ以下が水素であり、好ましくは水素は存在せず、より好ましくは、少なくとも1つ、好ましくは2つ、最も好ましくは3つ全てのRが-NRであり、いくつかの実施形態では、環A、B及びCの1つ又は更には2つは、任意に1つ以上の独立して選択されるR基で置換されている、独立してO、S及びNから選択される1又は2つのヘテロ原子を含む、独立して選択されるC~Cヘテロアリール環で置換されてもよく、Gは、独立して、水素、重水素、C~C16アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ナイトライト、ニトリル、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハライド、アルキルスルフィド、アリールスルフィド、又はホスフィンオキシドからなる群から選択され、一態様では、Gの[(重水素)/(重水素+水素)]の比率は、少なくとも0.20、好ましくは少なくとも0.40、更により好ましくは少なくとも0.50、最も好ましくは少なくとも0.60又は更には少なくとも0.80であり、同じヘテロ原子に結合しているR、R及びRのいずれか2つが結合して、任意に-O-、-NR15-、及び-S-からなる群から選択される1つ以上の追加のヘテロ原子を含む5員以上の環を形成してもよい。
式(II)~(III)の構造中、e及びfは、独立して、0~4の整数であり、各R20及びR21は、独立して、ハロゲン、ニトロ基、アルキル基、置換アルキル基、-NC(O)OR、-NC(O)SR、-OR、及び-NRからなる群から選択され、各R25は、独立して、単糖部分、二糖部分、オリゴ糖部分、及び多糖部分、-C(O)R、-C(O)OR、-C(O)NRからなる群から選択され、各R22及びR23は、独立して、水素、アルキル基、及び置換アルキル基からなる群から選択される。
式(IV)の構造中、R30は、架橋アミン部分に対してオルト又はパラに位置し、-OR38及び-NR3637からなる群から選択され、各R36及びR37は、独立して、水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アシル基、R、-C(O)OR、-C(O)R、及び-C(O)NRからなる群から選択され、R38は、水素、アシル基、-C(O)OR、-C(O)R、及び-C(O)NRからなる群から選択され、g及びhは、独立して、0~4の整数であり、各R31及びR32は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルカリール、置換アルカリール、-(CH-O-R、-(CH-NR、-C(O)R、-C(O)OR、-C(O)O、-C(O)NR、-OC(O)R、-OC(O)OR、-OC(O)NR、-S(O)、-S(O)OR、-S(O)、-S(O)NR、-NRC(O)R、-NRC(O)、-NRC(O)SR、-NRC(O)NR、-P(O)、-P(O)(OR、-P(O)(OR)O、及び-P(O)(Oからなる群から選択され、添え字nは、0~4、好ましくは0~1、最も好ましくは0の整数であり、-NR3435は、架橋アミン部分に対してオルト又はパラに位置し、R34及びR35は、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、及びRからなる群から選択され、R33は、独立して、水素、-S(O)、-C(O)N(H)R、-C(O)OR、及び-C(O)Rからなる群から選択され、gが2~4である場合、任意の2つの隣接するR31基が結合して、5員以上の縮合環を形成してもよく、縮合環中の原子の2つ以下が窒素原子であってもよい。
式(V)の構造中、X40は、酸素原子、硫黄原子、及びNR45からなる群から選択され、R45は、独立して、水素、重水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、-S(O)OH、-S(O)、-C(O)OR、-C(O)R、及び-C(O)NRからなる群から選択され、R40及びR41は、独立して、-(CH-O-R、-(CH-NR(式中、添え字nは0~4、好ましくは0~1、最も好ましくは0の整数である)からなる群から選択され、j及びkは、独立して、0~3の整数であり、R42及びR43は、独立して、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、-S(O)、-C(O)NR、-NC(O)OR、-NC(O)SR、-C(O)OR、-C(O)R、-(CH-O-R、-(CH-NR(式中、添え字nは、0~4、好ましくは0~1、最も好ましくは0の整数である)からなる群から選択され、R44は、-C(O)R、-C(O)NR、及び-C(O)ORである。
式(I)~(V)の構造中、前述の基のいずれかに存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部又は外部対イオンで平衡化される。好適な独立して選択される外部対イオンは、カチオン性又はアニオン性であってよい。好適なカチオンの例としては、好ましくは第I族及び第II族から選択される1種以上の金属が挙げられるが、これらに限定されず、これらのうち最も好ましいものは、Na、K、Mg、及びCa、又はイミニウム、アンモニウム、及びホスホニウムなどの有機カチオンである。好適なアニオンの例としては、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨーダイド、パークロレート、ハイドロゲンサルフェート、サルフェート、アミノサルフェート、ニトレート、ジヒドロゲンホスフェート、ハイドロゲンホスフェート、ホスフェート、ビカルボネート、カルボネート、メトサルフェート、エトサルフェート、シアネート、チオシアネート、テトラクロロジンケート、ボレート、テトラフルオロボレート、アセテート、クロロアセテート、シアノアセテート、ヒドロキシアセテート、アミノアセテート、メチルアミノアセテート、ジ-及びトリ-クロロアセテート、2-クロロ-プロピオネート、2-ヒドロキシプロピオネート、グリコレート、チオグリコレート、チオアセテート、フェノキシアセテート、トリメチルアセテート、バレート、パルミテート、アクリレート、オキサレート、マロネート、クロネート、スクシネート、シトレート、メチレンビス-チオグリコレート、エチレン-ビス-イミノアセテート、ニトリロトリアセテート、フマレート、マレエート、ベンゾエート、メチルベンゾエート、クロロベンゾエート、ジクロロベンゾエート、ヒドロキシベンゾエート、アミノベンゾエート、フタレート、テレフタレート、インドリルアセテート、クロロベンゼンスルホネート、ベンゼンスルネート、トルエンスルホネート、ビフェニルスルホネート、及びクロロトルエンスルホネートが挙げられるが、これらに限定されない。当業者は、上に列挙したものの代わりに使用することができる異なる対イオンを十分に認識している。
上記のように、ロイコ化合物は、ロイコ部分に加えてアルキレンオキシ部分を含む。一態様では、アルキレンオキシ部分は、少なくとも1つのエチレンオキシド基及び少なくとも1つのプロピレンオキシド基を含む。別の態様では、アルキレンオキシ部分は、1~約20個のエチレンオキシド基、及び1~約20個のプロピレンオキシド基を含む。このようなアルキレンオキシ部分において、異なるアルキレンオキシ基は、ブロック構成又はランダム構成で配置され得る。一態様では、アルキレンオキシ部分のアルキレンオキシ基は、ブロック構成で配置される。
アルキレンオキシ部分は、任意の好適な連結基を介してロイコ部分に共有結合させることができる。一態様では、アルキレンオキシ部分は、酸素原子及び窒素原子からなる群から選択される連結基を介してロイコ部分に共有結合する。連結基が酸素原子である場合、酸素原子の1つの原子価はアルキレンオキシ部分によって占められ、酸素原子の第2の原子価は、ロイコ部分の残部によって占められる。連結基が窒素原子である場合、窒素原子の1つの原子価はロイコ部分の残部によって占められ、窒素原子の1つの原子価はアルキレンオキシ部分によって占められる。窒素原子の残存原子価は、第2のアルキレンオキシ部分などの任意の好適な基によって占められ得る。一態様では、アルキレンオキシ部分は、好ましくは、窒素原子を介してロイコ部分に共有結合する。このような実施形態では、窒素原子及びアルキレンオキシ部分は一緒になって、構造-NR(CO)(CO)H(式中、n及びqは、独立して、1~5の整数から選択され、Rは、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、及びアルキレンオキシ部分からなる群から選択される)を有する。別の態様では、ロイコ化合物は、2つのアルキレンオキシ部分を含み、各アルキレンオキシ部分は、窒素原子を介してロイコ部分に共有結合しており、窒素原子及びアルキレンオキシ部分は一緒になって次の構造を有する:
Figure 0006993503000002
(式中、n、q、r、及びsは、独立して、0~5の整数から選択され、n及びrの合計は2~10であり、q及びsの合計は2~10である)。より具体的な態様では、n及びrの合計は2~5であり、q及びsの合計は2~5である。
組成物に含有されるロイコ化合物は、上記の特性を有する任意の好適な構造を有することができる。一態様では、ロイコ化合物は、下記の式(CI)、(CII)、(CIII)、(CIV)、又は(CV)の構造に一致し、
Figure 0006993503000003
式CI~CVとその酸化形態との比は、少なくとも1:19、1:9、又は1:3、好ましくは少なくとも1:1、より好ましくは少なくとも3:1、最も好ましくは少なくとも9:1、又は更には19:1である。
式(CI)の構造中、環A、B、及びCのそれぞれにおける各個々のR、R及びR基は、独立して、水素、重水素、及びRからなる群から選択され、各Rは、独立して、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、-(CH-O-R、-(CH-NR、-C(O)R、-C(O)OR、-C(O)O、-C(O)NR、-OC(O)R、-OC(O)OR、-OC(O)NR、-S(O)、-S(O)OR、-S(O)、-S(O)NR、-NRC(O)RC(O)OR、-NRC(O)SR、-NRC(O)NR、-P(O) -P(O)(OR、-P(O)(OR)O、及び-P(O)(Oからなる群から選択され、添え字nは、0~4、好ましくは0~1、最も好ましくは0の整数であり、異なるA、B及びC環における2つのR基が結合して、5員以上の縮合環を形成してもよく、縮合環が6員以上であるとき、異なるA、B及びC環における2つのR基が結合して、任意に1つ以上のヘテロ原子を含有する有機リンカーを形成してもよく、一実施形態では、異なるA、B及びC環における2つのR基が結合して、-O-及び-S-から選択されるヘテロ原子架橋を形成して、6員縮合環を作り、同じ環におけるR及びR又は同じ環におけるR及びRが結合して、縮合脂肪族環又は縮合芳香族環を形成してもよく、これら環のいずれもヘテロ原子を含有してもよく、3つの環A、B又はCの少なくとも1つにおいて、R及びR基の好ましくは少なくとも2つ、より好ましくは少なくとも3つ、最も好ましくは4つ全てが水素であり、好ましくは、環A、B及びCの少なくとも2つにおけるR及びR基の4つ全てが水素であり、いくつかの実施形態では、環A、B及びCにおける全てのR及びR基が水素であり、好ましくは、各Rは、独立して、水素、-OR及び-NRから選択され、Rの2つ以下、好ましくは1つ以下が水素であり、好ましくは水素は存在せず、より好ましくは、少なくとも1つ、好ましくは2つ、最も好ましくは3つ全てのRが-NRであり、いくつかの実施形態では、環A、B及びCの1つ又は更には2つは、任意に1つ以上の独立して選択されるR基で置換されている、独立してO、S及びNから選択される1又は2つのヘテロ原子を含む、独立して選択されるC~Cヘテロアリール環で置換されてもよく、Gは、独立して、水素、重水素、C~C16アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ナイトライト、ニトリル、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハライド、アルキルスルフィド、アリールスルフィド、又はホスフィンオキシドからなる群から選択され、一態様では、Gの[(重水素)/(重水素+水素)]の比率は、少なくとも0.20、好ましくは少なくとも0.40、更により好ましくは少なくとも0.50、最も好ましくは少なくとも0.60又は更には少なくとも0.80であり、同じヘテロ原子に結合しているR、R及びRのいずれか2つが結合して、任意に-O-、-NR15-、及び-S-からなる群から選択される1つ以上の追加のヘテロ原子を含む5員以上の環を形成してもよい。
(CII)及び(CIII)の構造中、変数e及びfは、独立して、0~4の整数であり、各R20及びR21は、独立して、ハロゲン、ニトロ基、アルキル基、置換アルキル基、-NC(O)OR、-NC(O)SR、-OR、及び-NRからなる群から選択され、各R25は、独立して単糖部分、二糖部分、オリゴ糖部分、及び多糖部分、-C(O)R、-C(O)OR、-C(O)NRからなる群から選択され、各R22及びR23は、独立して水素、アルキル基、及び置換アルキル基からなる群から選択される。
式(CIV)の構造中、R30は、架橋アミン部分に対してオルト又はパラに位置し、-OR38及び-NR3637からなる群から選択され、各R36及びR37は、独立して、水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アシル基、R、-C(O)OR、-C(O)R、及び-C(O)NRからなる群から選択され、R38は、水素、アシル基、-C(O)OR、-C(O)R、及び-C(O)NRからなる群から選択され、g及びhは、独立して、0~4の整数であり、各R31及びR32は、独立して、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、アルカリール、置換アルカリール、-(CH-O-R、-(CH-NR、-C(O)R、-C(O)OR、-C(O)O、-C(O)NR、-OC(O)R、-OC(O)OR、-OC(O)NR、-S(O)、-S(O) 、-S(O)、-S(O)NR、-NRC(O)R、-NRC(O)、-NRC(O)SR、-NRC(O)NR、-P(O)、-P(O)(OR、-P(O)(OR)O、及び-P(O)(Oからなる群から選択され、添え字nは、0~4、好ましくは0~1、最も好ましくは0の整数であり、-NR3435は、架橋アミン部分に対してオルト又はパラに位置し、R34及びR35は、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、及びRからなる群から選択され、R33は、独立して、水素、-S(O)、-C(O)N(H)R、-C(O)OR、及び-C(O)Rからなる群から選択され、gが2~4である場合、任意の2つの隣接するR31基が結合して、5員以上の縮合環を形成してもよく、縮合環中の原子の2つ以下が窒素原子であってもよい。
式(CV)の構造中、X40は、酸素原子、硫黄原子、及びNR45からなる群から選択され、R45は、独立して、水素、重水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、-S(O)OH、-S(O)、-C(O)OR、-C(O)R、及び-C(O)NRからなる群から選択され、R40及びR41は、独立して、-(CH-O-R、-(CH-NR(式中、添え字nは0~4、好ましくは0~1、最も好ましくは0の整数である)からなる群から選択され、j及びkは、独立して、0~3の整数であり、R42及びR43は、独立して、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、-S(O)、-C(O)NR、-NC(O)OR、-NC(O)SR、-C(O)OR、-C(O)R、-(CH-O-R、-(CH-NR(式中、添え字nは、0~4、好ましくは0~1、最も好ましくは0の整数である)からなる群から選択され、R44は、-C(O)R、-C(O)NR、及び-C(O)ORである。
式(I)~(V)及び(CI)~(CV)の構造中、R、R、R、及びR15は、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、及びRからなる群から選択され、Rは、28~500、好ましくは43~350、更により好ましくは43~250の範囲のモノマー分子量を有する1つ以上の有機当該モノマーから構成される有機基であり、この有機基は、式I~Vの構造に一致する1つ以上の追加のロイコ着色剤部分で置換され得る。一態様では、Rは、アルキレンオキシ(ポリエーテル)、オキソアルキレンオキシ(ポリエステル)、オキソアルキレンアミン(ポリアミド)、エピクロロヒドリン、四級化エピクロロヒドリン、アルキレンアミン、ヒドロキシアルキレン、アシルオキシアルキレン、カルボキシアルキレン、カルボアルコキシアルキレン、及び糖からなる群から選択される。任意のロイコ着色剤が3つ以上の連続するモノマーを有するR基を含む場合、そのロイコ着色剤は、本明細書において「ポリマーロイコ着色剤」として定義される。当業者は、溶解度、分配、付着、除去、染色などの多くの特性属性のいずれかに関する化合物の特性が、その中に組み込まれるこのような連続するモノマーの配置、同一性、及び数に関連することを承知している。したがって、当業者は、このような連続するモノマーの配置、同一性、及び数を調整して、程度の差はあれ予測可能な様式で任意の特定の属性を変化させることができる。
式(CI)~(CV)の構造中、R、R及びRは、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、及びRからなる群から選択される。Rは、上記のアルキレンオキシ部分である。
更に、式(CI)~(CV)の構造中、前述の基のいずれかに存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部又は外部対イオンで平衡化される。好適な独立して選択される外部対イオンは、カチオン性又はアニオン性であってよい。好適なカチオンの例としては、好ましくは第I族及び第II族から選択される1種以上の金属が挙げられるが、これらに限定されず、これらのうち最も好ましいものは、Na、K、Mg、及びCa、又はイミニウム、アンモニウム、及びホスホニウムなどの有機カチオンである。好適なアニオンの例としては、フルオリド、クロリド、ブロミド、ヨーダイド、パークロレート、ハイドロゲンサルフェート、サルフェート、アミノサルフェート、ニトレート、ジヒドロゲンホスフェート、ハイドロゲンホスフェート、ホスフェート、ビカルボネート、カルボネート、メトサルフェート、エトサルフェート、シアネート、チオシアネート、テトラクロロジンケート、ボレート、テトラフルオロボレート、アセテート、クロロアセテート、シアノアセテート、ヒドロキシアセテート、アミノアセテート、メチルアミノアセテート、ジ-及びトリ-クロロアセテート、2-クロロ-プロピオネート、2-ヒドロキシプロピオネート、グリコレート、チオグリコレート、チオアセテート、フェノキシアセテート、トリメチルアセテート、バレート、パルミテート、アクリレート、オキサレート、マロネート、クロネート、スクシネート、シトレート、メチレンビス-チオグリコレート、エチレン-ビス-イミノアセテート、ニトリロトリアセテート、フマレート、マレエート、ベンゾエート、メチルベンゾエート、クロロベンゾエート、ジクロロベンゾエート、ヒドロキシベンゾエート、アミノベンゾエート、フタレート、テレフタレート、インドリルアセテート、クロロベンゼンスルホネート、ベンゼンスルホネート、トルエンスルホネート、ビフェニルスルホネート、並びにクロロトルエンスルホネートが挙げられるが、これらに限定されない。当業者は、上に列挙したものの代わりに使用することができる異なる対イオンを十分に認識している。
したがって、一態様では、ロイコ化合物は、式(CI)のトリアリールメタンロイコ化合物であり、
Figure 0006993503000004
(CI)とその酸化形態との比は、少なくとも1:3であり、式中、環A、B、及びCのそれぞれにおける各個々のR、R及びR基は、独立して、水素、重水素、及びRからなる群から選択され、各Rは、独立して、ハロゲン、ニトロ、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、-(CH-O-R、-(CH-NR、-C(O)R、-C(O)OR、-C(O)O、-C(O)NR、-OC(O)R、-OC(O)OR、-OC(O)NR、-S(O)、-S(O)OR、-S(O)、-S(O)NR、-NRC(O)R、-NRC(O)OR、-NRC(O)SR、-NRC(O)NR、-P(O) -P(O)(OR、-P(O)(OR)O、及び-P(O)(Oからなる群から選択され、添え字nは、0~4、好ましくは0~1、最も好ましくは0の整数であり、3つの環A、B又はCの少なくとも1つにおけるR及びR基の少なくとも1つは、水素であり、各Rは、独立して、水素、-OR及び-NRから選択され、Gは、独立して、水素、重水素、C~C16アルコキシド、フェノキシド、ビスフェノキシド、ナイトライト、ニトリル、アルキルアミン、イミダゾール、アリールアミン、ポリアルキレンオキシド、ハライド、アルキルスルフィド、アリールスルフィド、及びホスフィンオキシドからなる群から選択され、R、R及びRは、独立して、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アルカリール、置換アルカリール、及びRからなる群から選択され、Rはアルキレンオキシ部分であり、化合物中に存在する任意の電荷は、好適な独立して選択される内部又は外部対イオンで平衡化される。
一態様では、好ましいロイコ化合物としては、式(CVI)の構造に一致するものが挙げられる:
Figure 0006993503000005
(式中、各Rは、独立して、H、メチル、エチル、((CHCHO)(CO))H、及びこれらの混合物からなる群から独立して選択され、好ましくは、少なくとも1つのR基は((CHCHO)(CO))Hであり、各添え字aは、独立して、1~100の整数であり、各添え字bは、独立して、0~50の整数であり、全てのR基中の全ての独立して選択される整数aの合計は100以下であり、全てのR基中の全ての独立して選択される整数bの合計は50以下である)。好ましくは、少なくとも2つのR基は、メチル及びエチルから選択され、最も好ましくは構造(CVI)中の少なくとも1つのNは、メチル及びエチル、好ましくはメチルから選択される2つのR基で置換される。
別の態様では、非常に好ましいロイコ化合物としては、式(CVII)の構造に一致するものが挙げられる:
Figure 0006993503000006
(式中、各添え字cは、独立して、0、1又は2であり、好ましくは各cは0又は1であり、より好ましくは、cについての2つの独立して選択される値は同一であり、各Rは、独立して、H、Me、Et、((CHCHO)(CO))H、及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、各Rは((CHCHO)(CO))H(式中、各添え字aは、独立して、1~50、より好ましくは1~25、更により好ましくは1~20、1~15、1~10、1~5又は更には1~2であり、各添え字bは、独立して、0~25、より好ましくは0~15、更により好ましくは1~5又は更には1~3の整数である)であり、ロイコ着色剤中の全ての独立して選択される整数aの合計は、100以下、より好ましくは80以下、最も好ましくは60、40、20、10以下又は更には5以下であり、ロイコ着色剤中の全ての独立して選択される整数bの合計は、50以下、より好ましくは40以下、最も好ましくは30、20以下、又は更には10である)。特に好ましい態様では、各添え字cは1であり、各Rは((CHCHO)(CO))Hであり、各添え字aは1~5の整数であり、各添え字bは、1~5の整数であり、ロイコ化合物中の全ての独立して選択される整数aの合計は4~10であり、ロイコ着色剤中の全ての独立して選択される整数bの合計は5~15である。
別の態様では、非常に好ましいロイコ化合物としては、式(CVIII)の構造に一致するものが挙げられる:
Figure 0006993503000007
(式中、RはH又はCHであり、各添え字bは、独立して、平均して約1~2である)。
一態様では、本発明のロイコ着色剤は、45mN/m超、より好ましくは47.5mN/m超、最も好ましくは50mN/m超の表面張力値を有する。別の態様では、ロイコ着色剤の第2の着色状態は、45mN/m超、より好ましくは47.5mN/m超、最も好ましくは50mN/m超の表面張力値を有する。本発明の更に別の態様では、ロイコ着色剤及びその対応する第2の着色状態の両方は、45mN/m超、より好ましくは47.5mN/m超、最も好ましくは50mN/m超の表面張力値を有する。
本明細書に記載のロイコトリアリールメタン化合物は、任意の好適な合成方法によって生成することができる。例えば、このような化合物は、芳香族アルデヒドと電子豊富なアリールカップラー(例えば、1モル当量の芳香族アルデヒドに対して約2モル当量のアリールカップラーの量)との間の酸触媒縮合反応を介して生成することができる。芳香族アルデヒドは、それに共有結合したアルデヒド基を有する芳香族部分(例えば、アリール部分、置換アリール部分、複素芳香族部分、又は置換複素芳香族部分)を含む任意の好適な化合物であり得る。一態様では、芳香族アルデヒドは、好ましくはアルデヒド基に対してパラ位に構造-OR又は-NRを有する基を含む置換ベンズアルデヒドであることが好ましい。別の態様では、芳香族アルデヒドは、好ましくは、アルデヒド基に対してパラ位にある基-NR(式中、R及びRは、水素、メチル、又はエチル(より好ましくはメチル)からなる群から選択される)を含む置換ベンズアルデヒドである。
上記のように、縮合反応は、芳香族アルデヒドに加えて、アリールカップラーを利用する。ロイコトリアリールメタン化合物を生成するために、縮合反応は、概して、芳香族アルデヒドのモル当量ごとに少なくとも2モル当量のアリールカップラーを利用する。一態様では、反応に利用される2モル当量のアリールカップラーは、単一のアリールカップラー化合物を使用して提供することができる。別の態様では、反応は、2つ以上の別個のアリールカップラーの混合物の2モル当量を使用して実施することができる。このような実施形態では、2つ以上の別個のアリールカップラーを、任意の組み合わせ又は相対比で使用することができ、但し、混合物の合計は、芳香族アルデヒドのモル当量ごとに少なくとも約2モル当量のアリールカップラーとすべきである。このような実施形態では、2つ以上の別個のアリールカップラーは、例えば、アリール部分に結合した置換基の数及び/又は性質に関して異なり得る。一態様では、反応は、オキシアルキレン基の第1の分布を有する第1のオキシアルキレン又はポリオキシアルキレン部分を含む第1のアリールカップラー、及び、第1の分布とは異なるオキシアルキレン基の第2の分布を有する第2のオキシアルキレン又はポリオキシアルキレン部分を含む第2のアリールカップラーを利用することができる。例えば、一態様では、第1のアリールカップラーは、以下のAC-Iなどのエチレンオキシド基からなるオキシアルキレン部分を含むことができ、第2のアリールカップラーは、以下のAC-IIなどのエチレンオキシド基及びプロピレンオキシド基からなるポリオキシアルキレン部分を含むことができる。
Figure 0006993503000008
式中、添え字a、b、c及びdは、独立して、0~5の整数から選択され、AC-I及びAC-IIから選択されるカップラーのa及びbの合計は2~10であり、AC-II中のc及びdの合計は2~10である。より具体的な態様では、AC-I及びAC-IIから選択されるカップラーのa及びbの合計は2~5であり、AC-II中のc及びdの合計は2~5である。一実施形態では、AC-Iにおける添え字a及びbの合計は2又は3であり、AC-IIにおける添え字a及びbの合計は2又は3であり、AC-IIにおける添え字c及びdの合計は、1~5、好ましくは2~4、又は更には2~3である。カップラーAC-I及びAC_IIは、任意の割合で組み合わせることができるが、但し、使用されるカップラーの量は、ロイコ化合物を生じさせる酸触媒縮合反応に使用される芳香族アルデヒドの当量に対して少なくとも2モル当量を提供するのに十分であるべきである。
一態様では、例えば、1当量のパラ-N,N-ジメチルベンズアルデヒドは、少なくとも2モル当量の上記のアリールカップラーAC-I及びAC-IIの混合物で縮合され、アリールカップラーAC-Iについては、添え字a及びbの合計は2又は3、好ましくは2であり、好ましくは、a及びbは各々1であり、アリールカップラーAC-IIについては、添え字a及びbの合計は2又は3、好ましくは2であり、好ましくはa及びbはそれぞれ1であり、添え字c及びdの合計は、平均して約2.5~3.0であり、c又はdのうちの少なくとも1つは1である。
当業者であれば、本明細書のロイコ化合物の調製に2つ以上の別個のアリールカップラーが用いられる場合、このような反応から予想される生成物には、非別個のカップラー(使用した別個のカップラーの数だけ)から構成されるロイコ化合物、並びに使用したアリールカップラーの混合物を含むクロスカップリングロイコ化合物が含まれることを理解するであろう。例えば、おおよそ等モル量で使用される2つの別個のアリールカップラーA及びBを用いる調製において、反応性の差によって引き起こされる任意の摂動を除く生成物分布は、2つのAカップラーを含有するロイコ化合物約25%、2つのBカップラーを含有するロイコ化合物25%、並びに1つのAカップラー及び1つのBカップラーを含有するロイコ化合物50%を含む。
例示的なロイコ組成物は、以下の全般的プロセスに従って調製され得る。当該プロセスは、アリールアルデヒドがAr-C(O)Hに一致する組成物について記載しているが、容易に適応可能である。
4つ口フラスコは、オーバーヘッド撹拌機、凝縮器、温度制御装置、加熱マントル、及び窒素入口を備えている。次に、約2モルのアリールカップラー又はアリールカップラーの混合物をフラスコに添加し、約65~71℃まで加熱する。加熱中、少量の水に予め溶解させた約1モルのAr-C(O)H及び触媒量(約0.4モル)の尿素を添加する。上記の化学物質を混合した後、約1.2モルの塩化水素酸(塩酸(Muriatic acid)の形態)を滴下して、温度を90~100℃未満に制御する。塩酸の添加後、反応物を95~100℃で約7時間撹拌する。
上記のプロセスによって合成されたロイコ着色剤を回収するために、複数の方法を使用することができる。1つの方法は、反応生成物をpH約9に中和し、減圧下で回転蒸発によって水を除去することである。得られた粘性物質をイソプロパノールなどの有機溶媒で希釈し、濾過して無機塩を除去する。有機溶媒を蒸発させ、最終生成物を得る。
別の実施形態では、本発明は、洗濯ケア組成物であって、(a)少なくとも1つの洗濯ケア成分と、(b)以下の工程:(i)1モル当量の芳香族アルデヒドを提供する工程と、(ii)約2モル当量のアリールカップラー又はアリールカップラーの混合物を提供する工程であって、少なくとも1つのアリールカップラーは、共有結合したオキシアルキレン又はポリオキシアルキレン部分を含み、オキシアルキレン又はポリオキシアルキレン部分が、少なくとも1つのエチレンオキシド基及び少なくとも1つのプロピレンオキシド基を含む、混合物を提供する工程と、(iii)当該芳香族アルデヒド及びアリールカップラー(複数可)を好適な反応容器内で組み合わせる工程と、(iv)0.01~0.5当量の尿素を添加する工程と、(v)塩酸を添加して約0~3のpHを達成する工程と、(vi)混合物を60~120℃で2~12時間加熱する工程と、(vii)pHを少なくとも約7に調整する工程と、(viii)液体生成物から中和する際に形成される塩の少なくとも一部分を分離する工程と、から得られるロイコ組成物であって、当該ロイコ組成物が、少なくとも1つのロイコ化合物を含み、ロイコ化合物はロイコ部分と、ロイコ部分に共有結合したアルキレンオキシ部分とを含み、当該アルキレンオキシ部分が、少なくとも1つのエチレンオキシド基及び少なくとも1つのプロピレンオキシド基を含む、ロイコ組成物と、を含む、洗濯ケア組成物を提供する。1つのこのような実施形態では、ロイコ化合物は、上記式(CVII)(式中、少なくとも1つの独立して選択される添え字bは少なくとも1の値を有する)の構造を有する。
本発明の洗濯ケア組成物に使用されるロイコ着色剤の量は、白い布地又は織物物品の白色度指数(WI CIE)の増加を達成するのに好適な任意の濃度であってよい。一態様では、洗濯ケア組成物は、約0.0001重量%~約1.0重量%、好ましくは0.0005重量%~約0.5重量%、更により好ましくは約0.0008重量%~約0.2重量%、最も好ましくは0.004重量%~約0.1重量%の量のロイコ着色剤を含む。
別の態様では、洗濯ケア組成物は、0.0025~5.0ミリ当量/kg、好ましくは0.005~2.5ミリ当量/kg、更により好ましくは0.01~1.0ミリ当量/kg、最も好ましくは0.05~0.50ミリ当量/kgの量のロイコ着色剤を含み、ミリ当量/kgの単位は、洗濯組成物1kg当たりのロイコ部分のミリ当量を指す。1つを超えるロイコ部分を含むロイコ着色剤では、ミリ当量数は、以下の等式によるロイコ着色剤のミリモル数に関連する:(ロイコ着色剤のミリモル)×(ロイコ部分のミリ当量数/ロイコ着色剤のミリモル)=ロイコ部分のミリ当量。ロイコ着色剤当たり単一のロイコ部分しか存在しない場合、ミリ当量/kgの数は、ロイコ着色剤のミリモル数/洗濯ケア組成物のkg数に等しくなる。
本発明のロイコ組成物は、前出のロイコ化合物(複数可)、抗酸化化合物(複数可)、及び溶媒(複数可)に加えて、他の化合物を含み得る。例えば、ロイコ組成物は、最大約2重量%の塩、例えば、塩化ナトリウム又は硫酸ナトリウム、ロイコ化合物の製造に使用される未反応出発物質、これらの出発物質の副反応から生じる不純物、及びロイコ化合物又はそのような不純物の分解生成物を含有し得る。このような物質の具体的な非限定的な例としては、式(DI)~(DV)の化合物が挙げられる。
Figure 0006993503000009
式(DI)~(DV)の構造中、R101及びR102は、独立して、水素、アルキル(例えば、メチル)、及びオキシアルキレン基からなる群から選択される。オキシアルキレン基は、ロイコ組成物中に存在するロイコ化合物について上述した範囲など、任意の好適な数のオキシアルキレン繰り返し単位(例えば、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド)を含有し得る。R101及びR102のそのようなオキシアルキレン基は、水素、CH=CH、-CH-CH=CH、-CH=CH-CH、-CH-CHO、-CH(CH)-CHO,-CH-CO-CH、-CH-COOH、-CH(CH)-COOH、-CH-CHCl、-CHCl-CH、-CH-CH-CHCl、-CH-CHCl-CH、及び-CHCl-CH-CHからなる群から選択されるメンバーで独立して終端され得る。更に、基R101及びR102を組み合わせて、構造-CHCH-O-CHCH-を有する基を形成することができ、この基は、窒素原子と共にモルホリン環を形成する。ロイコ組成物中に存在し得る他の化合物としては、式(DVI)~(DIX)の化合物が挙げられる。
Figure 0006993503000010
式(DVI)~(DIX)の化合物の各アリール部分は、独立して非置換であってもよく、又は置換されていてもよく(典型的にはパラ位において、ニトロ基又は構造-NR101102を有する基で置換されていてもよく)、R101及びR102は、上記の基から独立して選択される。ロイコ組成物中に存在することができる追加の化合物としては、フェノール及びアミノフェノールが挙げられ、フェノール及びアミノフェノールは、典型的には、ヒドロキシ基に対してパラ位に構造-NR101102を有する基を含有し、R101及びR102は、上記の群から独立して選択される。ロイコ組成物はまた、式(DX)及び(DXI)の化合物を含有し得る。
Figure 0006993503000011
(DX)及び(DXI)の構造中、アリール部分及びシクロヘキサジエニル部分は、非置換であってもよく、又は典型的にはパラ位において、ニトロ基又は構造-NR101102を有する基で置換されていてもよく、R101及びR102は、上記の基から独立して選択される。ロイコ組成物はまた、式(DXII)の化合物など、上記化合物の一部の縮合生成物を含有することができる。
Figure 0006993503000012
上述のように、ロイコ組成物はまた、組成物中に存在するロイコ化合物(複数可)の着色(例えば、酸化)形態を含有することができる。トリアリールメタンロイコ着色剤の場合、トリアリールメタンロイコ着色剤の酸化形態(中心カルボカチオンを含有する)は、ロイコ化合物の好適な電荷平衡化対イオンとして上述したアニオンなどの、ロイコ組成物中に存在するアニオンとの付加物を形成することができる。
上記の未反応出発物質及び不純物は、任意の好適な量でロイコ組成物中に存在し得る。好ましくは、これらの物質及び不純物は、ロイコ着色剤(複数可)の性能に重大な程度まで悪影響を及ぼさない比較的少量で、ロイコ組成物中に存在する。無機塩、未反応出発物質及び水を除いて、好ましい実施形態では、このような不純物は、活性ロイコ化合物に対して10重量%未満、好ましくは5重量%未満、より好ましくは2重量%未満で存在する。
洗濯ケア組成物に使用されるロイコ組成物は、上記のような任意の好適な数のロイコ化合物を含むことができる。更に、洗濯ケア配合物に組み込む前に、ロイコ組成物は、ロイコ化合物(複数可)に加えて任意の好適な溶媒を含み得る。一態様では、ロイコ組成物は、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(プロピレングリコール)、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される溶媒を含む。別の態様では、ロイコ組成物は、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(プロピレングリコール)、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、以下に開示する非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される溶媒を含む。好ましい一実施形態では、ロイコ組成物は、洗濯ケア組成物に組み込む前に、PEG200などのポリ(エチレングリコール)に溶解される。
一態様では、ロイコ組成物は、ロイコ化合物(複数可)及び存在し得る任意の好適な溶媒に加えて、抗酸化化合物を更に含む。抗酸化化合物の存在は、組成物を安定化させ、第2の色状態に尚早に変換されるロイコ化合物の量を低減する役割を果たす。このような組成物では、任意の好適な抗酸化化合物を使用することができる。一態様では、抗酸化化合物は、ヒンダードフェノール(例えば、BHT、irganox 1135、irganox 1076、irganox 1010、irganox 1330、及びirganox 1035)、芳香族アミン及びその誘導体(irganox 5057など)、α-、β-、γ-、δ-トコフェロール、エトキシキン、2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン、2,6-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、tert-ブチル-ヒドロキシアニソール、リグノスルホン酸及びその塩、6-ヒドロキシ-2,5,7,8-テトラ-メチルクロマン-2-カルボン酸(Trolox(商標))、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(Proxel GXL(商標))、ベンゾフラン又はベンゾピラン誘導体(Milliken and Company(Spartanburg,USA)により商品化されているIrganox(登録商標)HP136及びAOX-1など)、トコフェロールソルベート、ブチル化ヒドロキシ安息香酸及びその塩、没食子酸及びそのアルキルエステル、尿酸並びにその塩及びアルキルエステル、ソルビン酸及びその塩、ジヒドロキシフマル酸及びその塩、芳香族アミン(IRGANOX(登録商標)5057など)、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。抗酸化剤がロイコ組成物と混和性の液体である場合、抗酸化剤は溶媒又は共溶媒として作用し得る。
本発明のロイコ組成物は、粉塵、水分、又は他の異物からの汚染を防止するために、密閉容器内に貯蔵され、輸送されるべきである。好ましくは、ロイコ組成物は、気密容器内に貯蔵され、輸送される。出荷容器は、酸素透過係数Pの低い材料から構成されてよく、その場合、P=(透過の量)(膜厚)/(表面積)(時間)(フィルムにわたる圧力低下)であり、単位は[cm3.cm]/[cm2.(cmHg)]である。好適な容器は、P×1010が、30℃で10未満、より好ましくは5未満、最も好ましくは2未満である材料から構成されてもよい。これにより、物質の酸素への曝露が制限され、貯蔵及び出荷中にロイコ化合物が第2の着色状態に変換されることを、制限する。
容器は、任意の適切なサイズのタンクトラック、トート、ドラム、カルボイ、又はシリンダ内のバルク負荷からなってもよい。最も好ましい容器は、ステンレス鋼又はHDPEから作製される。容器は、開放ヘッド容器又は密封ヘッド容器であってもよい。ステンレス鋼容器は、裏打ちされていなくてもよく、又は任意に、エポキシ若しくはエポキシフェノールコーティングなどの任意の好適なコーティングで裏打ちされていてもよい。いくつかの容器は、少なくとも1つのドレインバルブを収容することができ、容器は、好ましくは、強化可能であり、積重ね可能であり、DOT(米国運輸省)/UN(国連)の承認を受けている。好適なパッケージングは、General Steel、Mauser、Schuetz、Cardinal Packaging又は他のベンダーなどの様々な供給元から入手可能である。非限定的な例では、好適な容器は、Schuetzによって提供されるEcobulk MX、Ecobulk MX-EX、Ecobulk MX-EV、Ecobulk MX、Cleancert、Ecobulk MX-EX-EV Cleancert、Ecobulk SX-EX、及びEcobulk MX impeller、Mauserによって提供されるMauser(登録商標)SM 6、Mauser(登録商標)SM 13、Mauser(登録商標)SM 15、Mauser(登録商標)SM EX、Mauser(登録商標)SM LPであり得る。任意に、HDPE容器は、MAUSER(登録商標)SM LPトートなど、UV及び可視光から内容物を保護するための添加剤を含有していてもよい。加えて、HDPE容器は、Schutz packaging systemsから入手可能なEVOH透過バリア又はDualprotectシステムによって提供される更なる保護を含んでいてもよい。
本発明のロイコ組成物は、上で説明したように、比較的安定であり、特定の出荷又はパッキング要件は必要がない。例えば、物質は、不活性雰囲気下でパッキングされる必要はなく、又は安定した状態を保つために気候制御下で出荷される必要はない。しかしながら、ロイコ組成物の貯蔵安定性は、特定の手段を実施することによって改善され得る。例えば、酸素不足雰囲気下、低温温度、又はその両方の下で、この物質又は他の安定していない物質を出荷及び貯蔵することが好ましい場合がある。酸素欠乏雰囲気を生成する1つの方法は、窒素、アルゴン、又は二酸化炭素などの不活性ガスを使用することである。容器は、一定時間にわたって不活性ガスでパージされてもよく、又は容器内を排気し、不活性ガスで再充填することによってパージされてもよい。パージする場合、パージ時間は、容器のヘッドスペースを充填するために必要な時間よりも少なくとも3倍長く、より好ましくは5倍長くすべきである。内部圧力は、大気圧に近いか、又はパージ若しくは再充填中の大気圧よりもわずかに高くすべきである。好ましい内部圧力は、0.5~2atm、より好ましくは0.8~1.5atm、最も好ましくは0.95~1.2atmである。当業者であれば、理想的な圧力は、パージ又は再充填中に遭遇する条件下の値であり、ガスの圧力は、温度が理想気体の法則に近似的に従って変化するときに変化することを理解するであろう。加えて、物質自体は、包装前又は包装後の期間にわたって不活性ガスを製品に吹き込むことによって、不活性ガスでパージされてもよい。
本発明のロイコ組成物、又は更には安定していない物質が内在する任意の容器では、物質によって占められる容器容積の割合は、少なくとも50%、より好ましくは80%、更により好ましくは90%又は更には95%であるべきであり、これは次に、周囲空気、不活性ガス、又はこれらの混合物のいずれかによって占有されるヘッドスペースを構成する容積を制限する。容器内の全てのヘッドスペースを実質的に排除する出荷容器を使用することができる。これらは、ほとんどの場合、約1トン以上の大量出荷に使用される。貯蔵容器が剛性の外側構造内に収容されたポリマーブラダーであるFlexitank(例えば、Sia;siaflexitanks.comを参照)を使用することができる。ブラダーは、ロードアウトプロセスを開始して効果的に排気され、ブラダーの低点で弁を介して物質が導入される。ブラダーが充填されると、それは外向きに膨張し、ヘッドスペースをほとんど残さない。ピストントラック(例えば、Piston Tank Corporation;pistontank.comを参照)もまた好適であり得る。これらのトラックは、ピストンポンプのように設計されている。ロードアウトプロセスが開始されると、トラックの後部の弁を介して物質が充填され、物質はピストンを前部に押して、この場合も同様にヘッドスペースが事実上ない状態になる。アンロード中、ピストンがトラックの後部に押し戻されて物質を完全にアンロードする。酸素に敏感な物質の場合、容器中に存在する酸素の量を制限することにより、ロイコ化合物の第2の着色状態への変換が遅くなる。更に、物質とヘッドスペースとの間の境界面の表面積を最小限に抑える容器設計が概して好ましい。このことにより、容器内の物質の移動を制限する手段によって物質を出荷することは、時間平均表面積を減少させ、物質、特に安定性に幾分欠けるロイコ化合物を含む物質の安定性の増大に寄与し得る。
上記のように、本発明の物質は、気候制御なしに貯蔵及び輸送するのに十分に安定であり、ここで、温度は、気候及び場所に応じて-40℃~60℃の範囲となり得る。しかしながら、より低い温度が好ましい。化学物質の貯蔵及び輸送に好適な温度範囲は、-30℃~60℃、より好ましくは-10℃~50℃、最も好ましくは0℃~35℃である。
容器内の酸素欠乏雰囲気を維持するために、フィルム、サッシェ内の酸素捕捉剤などの製品の更なる保護、又はパッケージング材料に直接組み込むことによる製品の更なる保護を使用してもよい。
ロイコ組成物が、本明細書に上記されるように洗濯ケア組成物に組み込まれる前に変換されるのを最小限に抑えるために使用される予防剤のいずれかは、ロイコ組成物を含む洗濯ケア組成物の貯蔵及び出荷に同様に適用され得る。
上記のロイコ化合物及びロイコ組成物は、例えば家庭用洗濯プロセスにおける織物材料の処理に使用するのに好適であると考えられる。具体的には、ロイコ化合物は、ロイコ化合物の性質に起因して、織物材料の繊維上に付着すると考えられる。更に、織物材料上に付着したら、ロイコ化合物をその有色形態に変換する適切な化学的又は物理的なトリガを適用することによって、ロイコ化合物を有色化合物に変換することができる。例えば、ロイコ化合物が酸化化合物に酸化された際、ロイコ化合物はその有色形態に変換され得る。適切なロイコ部分を選択することによって、ロイコ化合物がその有色形態に変換されたときに所望の色相を織物材料に付与するようにロイコ化合物を設計することができる。例えば、その有色形態に変換された際に青色の色相を呈するロイコ化合物を使用して、時間の経過及び/又は洗濯の繰り返しによって通常生じる織物材料の黄変を相殺することができる。したがって、他の実施形態では、本発明は、上記のロイコ化合物を含む洗濯ケア組成物及び家庭で織物材料を処理する方法(例えば、洗濯又は衣類の物品を洗浄する方法)を提供する。
好ましくは、ロイコ化合物は、その第2の色状態に変換されたとき、210~345の相対色相角、又は更には240~320の相対色相角、又は更には250~300(例えば、250~290)の相対色相角を有する色相を布地に与える。相対色相角は、当該技術分野において既知の任意の好適な方法によって求めることができる。しかしながら、好ましくは、相対色相角は、ロイコ実体が全く存在しない綿布と比べて、ロイコ実体の綿布への付着に関して本明細書で更に詳細に記載されるように決定することができる。
上記のように、第2の実施形態では、本発明は、本明細書に記載の洗濯ケア成分及びロイコ組成物を含む洗濯ケア組成物を提供する。洗濯ケア組成物は、本明細書に記載される任意の好適なロイコ組成物又はロイコ組成物の組み合わせを含み得る。洗濯ケア組成物は、任意の好適な洗濯ケア成分を含み得る。本発明で使用するのに好適な洗濯ケア成分は、以下に詳細に記載される。
洗濯ケア成分
洗濯ケア組成物は、いくつかの態様では、全体的に又は部分的に組み込まれ得る他の好適な補助剤を含んでもよい。補助剤は、選択ケア組成物の意図する機能に従って選択され得る。第1の組成物は添加剤を含み得る。いくつかの態様では、複数区画の単位用量物品の場合、添加剤は、第1の組成物とは別の区画に封入される、非第1(例えば第2、第3、第4等)の組成物の一部であってよい。非第1の組成物は、任意の好適な組成物であってよい。非第1の組成物は、固体、液体、分散体、ゲル、ペースト又はこれらの混合物の形態であってよい。単位用量が複数の区画を含む場合、ロイコ着色剤は、1つ、2つ、又は更には全ての区画に添加されてもよく、又は存在してもよい。一実施形態では、ロイコ着色剤をより大きな区画に添加して、より低濃度にし、それによって、潜在的な接触染色に関与するあらゆる問題を最小限に抑えることができる。他方、より小さな体積の区画内において抗酸化剤をロイコ着色剤で濃縮することにより、抗酸化剤の局所濃度を高くすることができ、それによって強化された安定性を提供することができる。したがって、当業者には理解されるように、配合者は、単位用量の所望の特性に従ってロイコ着色剤の位置及び量を選択することができる。
補助剤
洗濯ケア組成物は、界面活性剤系を含み得る。洗濯ケア組成物は、洗濯ケア組成物の約1重量%~約80重量%、又は1重量%~約60重量%、好ましくは約5重量%~約50重量%、より好ましくは約8重量%~約40重量%の界面活性剤系を含み得る。
界面活性剤:好適な界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性界面活性剤及び両性界面活性剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な界面活性剤は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、置換されていても置換されていなくてもよく、石油化学物質由来であっても生体物質由来であってもよい。好ましい界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の両方を、好ましくは90:1~1:90の重量比で含む。場合によっては、アニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との重量比は少なくとも1:1であるのが好ましい。しかしながら、この比は10:1未満であるのが好ましい場合がある。存在する場合、全界面活性剤濃度は好ましくは、本発明の組成物の0.1重量%~60重量%、1重量%~50重量%又は更には5重量%~40重量%である。
アニオン性界面活性剤:アニオン性界面活性剤としては、その分子構造中に一般に8~22個の炭素原子又は一般に8~18個の炭素原子を含有する有機疎水性基と、水溶性化合物を形成するために、好ましくはスルホネート、サルフェート、及びカルボキシレートから選択される少なくとも1つの水可溶化基とを含有する表面活性化合物が挙げられるが、これらに限定されない。通常、疎水性基は、C8~C22アルキル、又はアシル基を含むこととなる。このような界面活性剤は、水溶性塩の形態で用いられ、塩形成カチオンは、通常、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、マグネシウム及びモノ-から選択され、ナトリウムカチオンが通常選択されるものである。
本発明のアニオン性界面活性剤及び補助アニオン性補助界面活性剤は酸形態で存在してもよく、当該酸形態を中和して、本洗剤組成物で使用するのに望ましい界面活性剤塩を形成することができる。典型的な中和剤としては、水酸化物、例えば、NaOH又はKOHなどの金属対イオン塩基が挙げられる。酸形態の本発明のアニオン性界面活性剤及び補助アニオン性界面活性剤又は補助界面活性剤を中和するための更に好ましい中和剤としては、アンモニア、アミン、オリゴアミン、又はアルカノールアミンが挙げられる。アルカノールアミンが好ましい。好適な非限定的な例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、及び当該技術分野で既知の他の直鎖状若しくは分岐鎖状アルカノールアミンが挙げられ、例えば、かなり好ましいアルカノールアミンとしては、2-アミノ-1-プロパノール、1-アミノプロパノール、モノイソプロパノールアミン、又は1-アミノ-3-プロパノールが挙げられる。アミン中和は完全又は部分的に行われてもよく、例えばアニオン性界面活性剤の一部はナトリウム又はカリウムにより中和されてもよく、及びアニオン性界面活性剤の一部はアミン又はアルカノールアミンにより中和されてもよい。
好適なスルホネート界面活性剤としては、メチルエステルスルホネート、αオレフィンスルホネート、アルキルベンゼンスルホネート、特にアルキルベンゼンスルホネート、好ましくはC10~13アルキルベンゼンスルホネートが挙げられる。好適なアルキルベンゼンスルホネート(LAS)は、市販の直鎖アルキルベンゼン(LAB)をスルホン化することによって得ることができる、好ましくは得られる。好適なLABとしては、Sasolによって商標名Isochem(登録商標)として供給されているもの又はPetresaによって商標名Petrelab(登録商標)として供給されているものなどの低2-フェニルLABが挙げられ、他の好適なLABとしては、Sasolによって商標名Hyblene(登録商標)として供給されているものなどの高2-フェニルLABが挙げられる。好適なアニオン性界面活性剤は、DETAL触媒方法によって得られるアルキルベンゼンスルホネートであるが、HFなどの他の合成経路が好適な場合もある。一態様では、LASのマグネシウム塩を用いる。
好適なサルフェート界面活性剤としては、アルキルサルフェート、好ましくはC8~18アルキルサルフェート、又は主にC12アルキルサルフェートが挙げられる。
好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはアルキルエトキシル化サルフェート、好ましくはC8~18アルキルアルコキシル化サルフェート、好ましくはC8~18アルキルエトキシル化サルフェートであり、好ましくは、アルキルアルコキシル化サルフェートは、0.5~20、好ましくは0.5~10の平均アルコキシル化度を有し、好ましくは、アルキルアルコキシル化サルフェートは、0.5~10、好ましくは0.5~5、より好ましくは0.5~3の平均エトキシル化度を有するC8~18アルキルエトキシル化サルフェートである。アルキルアルコキシル化サルフェートは、ブロードなアルコキシ分布又はピークのあるアルコキシ分布を有し得る。
アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート及びアルキルベンゼンスルホネートは、直鎖であっても分岐鎖であってよく(2アルキル置換又は中鎖分岐型を含む)、置換されていても置換されていなくてもよく、石油化学物質由来であっても生体物質由来であってもよい。好ましくは、分枝基はアルキルである。典型的には、アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、環状アルキル基及びこれらの混合物から選択される。単一又は複数のアルキル分枝が、本発明の洗剤で使用されるサルフェート化アニオン性界面活性剤を作製するために使用される出発アルコールのヒドロカルビル主鎖に存在することができる。最も好ましくは、分枝状サルフェート化アニオン性界面活性剤は、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、及びこれらの混合物から選択される。
アルキルサルフェート及びアルキルアルコキシサルフェートは、様々な鎖長、エトキシル化度及び分枝化度で市販されている。市販されているサルフェートとしては、Shell社製のNeodolアルコール、Sasol社製のLial-Isalcheml及びSafol、Procter & Gamble Chemicals社製の天然アルコールをベースにしたものが挙げられる。
他の好適なアニオン性界面活性剤としては、C10~C26直鎖又は分岐鎖、好ましくはC10~C20直鎖、最も好ましくはC16~C18直鎖アルキルアルコール、及び2~20、好ましくは7~13、より好ましくは8~12、最も好ましくは9.5~10.5エトキシレートを含む、アルキルエーテルカルボキシレートが挙げられる。酸形態又はナトリウム若しくはアンモニウムの塩などの塩形態を使用してよく、アルキル鎖は、1つのシス又はトランス二重結合を含有していてもよい。アルキルエーテルカルボン酸は、花王(Akypo(登録商標))、Huntsman(Empicol(登録商標))及びClariant(Emulsogen(登録商標))から入手可能である。
非イオン性界面活性剤:好適な非イオン性界面活性剤は、C~C18アルキルエトキシレート、例えば、Shell製のNEODOL(登録商標)非イオン界面活性剤;C~C12アルキルフェノールアルコキシレート(好ましくは、このアルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位、プロピレンオキシ単位又はこれらの混合物である);エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックポリマーとの、C12~C18アルコール及びC~C12アルキルフェノール縮合物(例えば、BASF製のPluronic(登録商標);アルキル多糖類、好ましくはアルキルポリグリコシド;メチルエステルエトキシレート;ポリヒドロキシ脂肪酸アミド;エーテル保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤及びこれらの混合物からなる群から選択される。
好適な非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグルコシド及び/又はアルキルアルコキシル化アルコールである。
好適な非イオン性界面活性剤としては、アルキルアルコキシル化アルコール、好ましくはC8~18アルキルアルコキシル化アルコール、好ましくはC8~18アルキルエトキシル化アルコールが挙げられ、好ましくはアルキルアルコキシル化アルコールは、1~50、好ましくは1~30、又は1~20、又は1~10の平均アルコキシル化度を有し、好ましくは、アルキルアルコキシル化アルコールは、1~10、好ましくは1~7、より好ましくは1~5、最も好ましくは3~7の平均エトキシル化度を有するC8~18アルキルエトキシル化アルコールである。一態様では、アルキルアルコキシル化アルコールは、7~10の平均エトキシル化度を有するC12~15アルキルエトキシル化アルコールである。アルキルアルコキシル化アルコールは、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、置換されていても非置換であってもよい。好適な非イオン性界面活性剤としては、BASF製の商標名Lutensol(登録商標)を有するものが挙げられる。
カチオン性界面活性剤:好適なカチオン性界面活性剤としては、アルキルピリジニウム化合物、アルキル四級アンモニウム化合物、アルキル四級ホスホニウム化合物、アルキル三級スルホニウム化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。
好適なカチオン性界面活性剤は、以下の一般式を有する四級アンモニウム化合物である:
(R)(R)(R)(R)N
(式中、Rは直鎖又は分岐鎖、置換又は非置換C6~18アルキル又はアルケニル部分であり、R及びRは、独立して、メチル又はエチル部分から選択され、Rはヒドロキシ、ヒドロキシメチル、又はヒドロキシエチル部分であり、Xは電荷の中性を提供するアニオンであり、好ましいアニオンとしては、ハライド、好ましくはクロリド、サルフェート、及びスルホネートが挙げられる)。
本発明の布地ケア組成物は、組成物の最大約30重量%、あるいは約0.01重量%~約20重量%、あるいは約0.1重量%~約20重量%のカチオン性界面活性剤を含有することができる。本発明の目的に対して、カチオン性界面活性剤には、布地ケア効果をもたらすことができるものが挙げられる。有用なカチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、脂肪族アミン、イミダゾリン四級物質及び四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、好ましくは、N,N-ビス(ステアロイル-オキシ-エチル)N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、N,N-ビス(タロイル-オキシ-エチル)N,N-ジメチルアンモニウムクロリド、N,N-ビス(ステアロイル-オキシ-エチル)N-(2ヒドロキシエチル)N-メチルアンモニウムメチルサルフェート;1,2ジ(ステアロイル-オキシ)3トリメチルアンモニウムプロパンクロリド;ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ(ハード)タロージメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルサルフェートなどのジアルキレンジメチルアンモニウム塩;1-メチル-1-ステアロイルアミドエチル-2-ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェート;1-タロイルアミドエチル-2-タロイルイミダゾリン;N,N”-ジアルキルジエチレントリアミン;脂肪酸が、(水素添加)タロー脂肪酸、パーム脂肪酸、水素添加パーム脂肪酸、オレイン酸、菜種脂肪酸、水素添菜種脂肪酸である脂肪酸でエステル化されたN-(2-ヒドロキシエチル)-1,2-エチレンジアミン又はN-(2-ヒドロキシイソプロピル)-1,2-エチレンジアミンとグリコール酸との反応生成物;ポリグリセロールエステル(PGE)、油状糖誘導体及びワックスエマルジョン並びに上記の混合物である。
上記に開示されている柔軟剤活性物質の組み合わせが、本明細書で使用するのに好適であることが理解されよう。
両性及び双性界面活性剤:好適な両性又は双性界面活性剤としては、アミンオキシド及び/又はベタインが挙げられる。好ましいアミンオキシドは、アルキルジメチルアミンオキシド又はアルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、より好ましくはアルキルジメチルアミンオキシド、特にココジメチルアミンオキシドである。アミンオキシドは、直鎖又は中鎖分枝状アルキル部分を有し得る。典型的な直鎖アミンオキシドとしては、1つのR1 C8~18アルキル部分と、C1~3アルキル基及びC1~3ヒドロキシアルキル基からなる群から選択される2つのR2及びR3部分とを含有する水溶性アミンオキシドが挙げられる。好ましくは、アミンオキシドは、式R1-N(R2)(R3)O(式中、R1はC8~18アルキルであり、R2及びR3は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、2-ヒドロキシエチル、2-ヒドロキシプロピル及び3-ヒドロキシプロピルからなる群から選択される)により特徴付けられる。直鎖アミンオキシド界面活性剤としては、特に、直鎖C10~C18アルキルジメチルアミンオキシド及び直鎖C8~C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを挙げることができる。
他の好適な界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミドアゾリニウムベタイン、スルホベタイン(INCIスルタイン)、及びホスホベタインなどのベタインが挙げられる。
ロイコ着色剤希釈剤
ロイコ着色剤組成物中の成分の別の分類は、希釈剤及び/又は溶媒であり得る。希釈剤及び/又は溶媒の目的は、多くの場合、流動性を改善する、及び/又はロイコ着色剤の粘度を低下させることであるが、これらに限定されない。多くの場合、その低コスト及び非毒性を考慮して、水が好ましい希釈剤及び/又は溶媒であるが、他の溶媒も同様に使用され得る。好ましい溶媒は、コストが低くかつ危険性が低いものである。好適な溶媒の例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのアルコキシル化ポリマー、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、Tween20(登録商標)、Tween40(登録商標)、Tween80(登録商標)など、及びこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。ポリマーの中でも、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマーが好ましい場合がある。これらポリマーは、多くの場合、水による曇点を特徴とし、これは、生成物を水から分離して、望ましくない水溶性不純物を除去するのに役立ち得る。エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマーの例としては、BASFによるPLURONICシリーズのポリマー及びDowによるTERGITOL(商標)シリーズのポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。ロイコ着色剤組成物が洗濯ケア組成物に組み込まれたとき、これらポリマーは、非イオン性界面活性剤としても作用し得る。
本明細書に記載される洗濯ケア組成物は、以下の成分の非限定的なリストのうちの1つ以上を含んでいてもよい:布地ケア有益剤;洗浄性酵素;沈着助剤;レオロジー変性剤;ビルダー;キレート剤;ブリーチ;漂白剤(bleaching agent);漂白剤前駆体;漂白促進剤;漂白触媒;香料及び/又は香料マイクロカプセル;香料充填ゼオライト;デンプン封入アコード;ポリグリセロールエステル;白化剤;真珠光沢剤;酵素安定化系;アニオン性染料の定着剤を含む除去薬、アニオン性界面活性剤の錯化剤、及びこれらの混合物;光学増白剤又は蛍光剤;汚れ遊離ポリマー及び/又は汚れ懸濁ポリマーを含むがこれらに限定されないポリマー;分散剤;消泡剤;非水性溶媒;脂肪酸;泡抑制剤、例えばシリコーン泡抑制剤;カチオン性デンプン;スカム分散剤;直接染料;着色剤;乳白剤;抗酸化剤;トルエンスルホネート、クメンスルホネート及びナフタレンスルホネートなどのヒドロトロープ;色斑;着色ビーズ、球体、又は押出物;泥柔軟化剤;抗菌剤。追加的又は代替的に、組成物は、界面活性剤、四級アンモニウム化合物、及び/又は溶剤系を含んでもよい。四級アンモニウム化合物は、布地柔軟剤などの布地強化剤組成物中に存在してもよく、構造NR の正に荷電された多原子イオンである四級アンモニウムカチオンを含み、Rは、アルキル基又はアリール基である。
色調染料
当該組成物は、追加の布地シェーディング剤を含み得る。好適な布地シェーディング剤としては、染料、染料-粘土複合体、及び顔料が挙げられる。好適な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、ダイレクトブルー、ダイレクトレッド、ダイレクトバイオレット、アシッドブルー、アッシドレッド、アッシドバイオレット、ベーシックブルー、ベーシックバイオレット及びベーシックレッド、又はこれらの混合物のカラーインデックス(Colour Index、C.I.)分類に区分される染料からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。好ましい染料としては、アルコキシル化アゾチオフェン、ソルベントバイオレット13、アシッドバイオレット50及びダイレクトバイオレット9が挙げられる。
審美着色剤。当該組成物は、1つ以上の審美着色剤を含み得る。好適な審美着色剤としては、染料、染料-粘土複合体、顔料、及びLiquitint(登録商標)ポリマー着色剤(Milliken&Company(Spartanburg,South Carolina,USA))が挙げられる。一態様では、好適な染料及び顔料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。審美着色剤は、アクリジン、アントラキノン、アジン、アゾ、ベンゾジフラン、ベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、メチン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ、ニトロソ、オキサジン、フェノチアジン、フタロシアニン(例えば、銅フタロシアニン)、ピラゾール、ピラゾロン、キノロン、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン(例えば、トリフェニルメタン)、キサンテン、及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つの発色団成分を含み得る。
本発明の一態様では、審美着色剤としては、Liquitint(登録商標)ブルーAH、Liquitint(登録商標)ブルーBB、Liquitint(登録商標)ブルー275、Liquitint(登録商標)ブルー297、Liquitint(登録商標)ブルーBB、シアン15、Liquitint(登録商標)グリーン101、Liquitint(登録商標)オレンジ272、Liquitint(登録商標)オレンジ255、Liquitint(登録商標)ピンクAM、Liquitint(登録商標)ピンクAMC、Liquitint(登録商標)ピンクST、Liquitint(登録商標)バイオレット129、Liquitint(登録商標)バイオレットLS、Liquitint(登録商標)バイオレット291、Liquitint(登録商標)イエローFT、Liquitint(登録商標)ブルーBuf、Liquitint(登録商標)ピンクAM、Liquitint(登録商標)ピンクPV、アシッドブルー80、アシッドブルー182、アシッドレッド33、アシッドレッド52、アシッドバイオレット48、アシッドバイオレット126、アシッドブルー9、アシッドブルー1、及びこれらの混合物が挙げられる。
封入物。当該組成物は、封入された材料を含み得る。一態様では、封入物は、コアと、内面及び外面を有するシェルと、を含み、当該シェルは、当該コアを封入化する。コアは、あらゆる洗濯ケア助剤を含むことができるが、典型的には、コアは、香料;増白剤;色調染料;防虫剤;シリコーン;ワックス;着香剤;ビタミン;布地柔軟化剤;スキンケア剤、一態様では、パラフィン;酵素;抗菌剤;ブリーチ;感覚剤;及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよく、当該シェルは、ポリエチレン;ポリアミド、任意に他のコ-モノマーを含有するポリビニルアルコール;ポリスチレン;ポリイソプレン;ポリカルボネート;ポリエステル;ポリアクリレート;アミノプラスト(一態様では、当該アミノプラストは、ポリ尿素、ポリウレタン、及び/又はポリ尿素ウレタンを含んでもよく、一態様では、当該ポリ尿素は、ポリオキシメチレン尿素及び/又はメラミンホルムアルデヒドを含んでもよい);ポリオレフィン;多糖類、(一態様では、当該多糖類は、アルギネート及び/又はキトサンを含んでもよい);ゼラチン;セラック;エポキシ樹脂;ビニルポリマー;水不溶性無機材料;シリコーン;並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料を含んでもよい。
好ましい封入物は、香料を含む。好ましい封入物は、メラミンホルムアルデヒド及び/又は架橋メラミンホルムアルデヒドを含んでいてもよいシェルを含む。他の好ましいカプセルは、ポリアクリレート系シェルを含む。好ましい封入物は、コア材とシェルとを含み、当該シェルは、当該コア材を少なくとも部分的に取り囲むことが開示されている。当該封入物の少なくとも75%、85%、又は更には90%は、0.2MPa~10MPaの破壊強度、及び封入化された有益剤の初期総量に基づいて0%~20%、又は更には10%若しくは5%未満の有益剤漏出率を有し得る。当該封入物の少なくとも75%、85%、若しくは更には90%が、(i)1マイクロメートル~80マイクロメートル、5マイクロメートル~60マイクロメートル、10マイクロメートル~50マイクロメートル、若しくは更には15マイクロメートル~40マイクロメートルの粒径を有し得、及び/又は(ii)当該封入物の少なくとも75%、85%、若しくは更には90%が、30nm~250nm、80nm~180nm、又は更には100nm~160nmの粒子壁厚を有し得るものが好ましい。ホルムアルデヒド捕捉剤は、封入物と共に、例えばカプセルスラリー中で用いてよく、及び/又は封入物を組成物に添加する前、添加している間、若しくは添加した後にこのような組成物に添加してよい。好適なカプセルは、米国特許出願公開第2008/0305982(A1)号及び/又は同第2009/0247449(A1)号の教示に従って作製することができる。あるいは、好適なカプセルは、Appleton Papers Inc.(Appleton,Wisconsin USA)から購入することができる。
好ましい態様では、組成物は、好ましくは封入物に加えて、付着助剤を含んでもよい。好ましい付着助剤は、カチオン性及び非イオン性ポリマーからなる群から選択される。好適なポリマーとしては、カチオン性デンプン、カチオン性ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルホルムアルデヒド、ローカストビーンガム、マンナン、キシログルカン、タマリンドガム、ポリエチレンテレフタレート、並びに任意にアクリル酸及びアクリルアミドを含む群から選択される1つ以上のモノマーと共にジメチルアミノエチルメタクリレートを含有するポリマーが挙げられる。
香料。本発明の好ましい組成物は、香料を含む。典型的には、組成物は、国際公開第08/87497号に記載されているような群から選択される1つ以上の香料原材料を含む香料を含む。しかしながら、洗濯ケア組成物において有用な任意の香料を用いてよい。香料を本発明の組成物に組み込む好ましい方法は、水溶性ヒドロキシル化合物、又はメラミン-ホルムアルデヒド又は変性ポリビニルアルコールのいずれかを含む封入化香料粒子を介するものである。
悪臭低減材料
本開示の洗浄組成物は、悪臭低減材料を含み得る。このような材料は、1種類以上の悪臭の知覚を減らすか、又は更には知覚しなくすることができる。これら材料は、計算された悪臭低減値(「MORV」)によって特徴付けることができ、MORVは国際公開第2016/049389号に示されている試験方法に従って計算される。
本明細書で使用するとき、「MORV」は、目的材料について計算された悪臭低減値である。材料のMORVは、このような材料が、1種類以上の悪臭の知覚を減らすか、又は更には知覚しなくする能力を示す。
本開示の洗浄組成物は、総量が組成物の約0.00025重量%~約0.5重量%、好ましくは約0.0025重量%~約0.1重量%、より好ましくは約0.005重量%~約0.075重量%、最も好ましくは約0.01重量%~約0.05重量%の1種類以上の悪臭低減材料を含み得る。洗浄組成物は、約1~約20種類の悪臭低減材料、より好ましくは1~約15種類の悪臭低減材料、最も好ましくは1~約10種類の悪臭低減材料を含み得る。
悪臭低減材料のうちの1種類、数種類、又は各種類は、少なくとも0.5、好ましくは0.5~10、より好ましくは1~10、最も好ましくは1~5のMORVを有し得る。悪臭低減材料のうちの1種類、数種類、又は各種類は、本明細書に記載するように試験した悪臭の全てのMORV値が>0.5と特定される、ユニバーサルMORVを有し得る。悪臭低減材料の総量は、3未満、より好ましくは約2.5未満、更により好ましくは約2未満、また更により好ましくは約1未満、最も好ましくは約0のブロッカー指数を有し得る。悪臭低減材料の総量は、約3~約0.001のブロッカー指数の平均を有し得る。
本開示の洗浄組成物では、悪臭低減材料は、3未満、好ましくは2未満、より好ましくは1未満、最も好ましくは約0の芳香忠実度指数(Fragrance Fidelity Index)を有し、かつ/又は芳香忠実度指数の平均が3~約0.001の芳香忠実度指数であってよい。芳香忠実度指数が増加するにつれて、悪臭低減材料(単数又は複数)は、悪臭を弱め続けながら、もたらす香気効果が次第に小さくなる。
本開示の洗浄組成物は、香料を含み得る。悪臭低減組成物と香料の部との重量比は、約1:20,000~約3000:1、好ましくは約1:10,000~約1,000:1、より好ましくは約5,000:1~約500:1、最も好ましくは約1:15~約1:1.であってもよい。悪臭低減組成物と香水の部との比を狭めると、悪臭低減材料(単数又は複数)は、悪臭を弱め続けながら、もたらす香気効果が次第に小さくなる。
タンニン
本開示の洗浄組成物は、タンニンを含み得る。タンニンは高等植物のポリフェノール二次代謝産物であり、タンニンはガロイル部分又はこれらの誘導体が種々のポリオール-、カテキン-及びトリテルペノイド核に結合している(ガロタンニン、エラジタンニン及び複合タンニン)ガロイルエステル並びにそれらの誘導体のいずれかであり、又はタンニンはフラバニル間結合及び置換パターン(縮合タンニン)を備え得るオリゴマーのプロアントシアニジン及びポリマーのプロアントシアニジンである。本開示の洗浄組成物は、ガロタンニン、エラジタンニン、複合タンニン、縮合タンニン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるタンニンを含み得る。
ポリマー。当該組成物は1つ以上のポリマーを含んでよい。例には、任意に変性されたカルボキシメチルセルロース、ポリ(ビニルピロリドン)、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルピリジン-N-オキシド)、ポリ(ビニルイミダゾール)、ポリアクリレートなどのポリカルボキシレート、マレイン酸/アクリル酸コポリマー及びラウリルメタクリレート/アクリル酸コポリマーがある。
当該組成物は、1つ以上の両親媒性洗浄ポリマーを含み得る。このようなポリマーは、布地及び表面からグリース粒子を除去するように、親水性及び疎水性の特性が釣り合っている。好適な両親媒性アルコキシル化グリース洗浄ポリマーは、コア構造と、そのコア構造に結合した複数のアルコキシレート基とを含む。これらは、アルコキシル化ポリアルキレンイミン、特に、エトキシル化ポリエチレンイミン、又は内側ポリエチレンオキシドブロック及び外側ポリプロピレンオキシドブロックを有するポリエチレンイミンを含み得る。典型的には、これらは、0.005~10重量%、一般的には0.5~8重量%の量で本発明の組成物に組み込まれ得る。
当該組成物は、修飾されたヘキサメチレンジアミンを含み得る。ヘキサメチレンジアミンの修飾としては、以下が挙げられる。(1)ヘキサメチレンジアミンの窒素原子1つ当たり1つ又は2つのアルコキシル化修飾。アルコキシル化修飾は、ヘキサメンチレンジアミンの窒素上の水素原子を、修飾1つ当たり平均約1~約40個のアルコキシ部分を有する(ポリ)アルコキシレン鎖で置換することからなり、アルコキシレン鎖の末端アルコキシ部分は、水素、C1~C4アルキル、サルフェート、カルボネート、若しくはこれらの混合物で保護されている。(2)ヘキサメンチレンジアミンの窒素原子1つ当たり1つのC1~C4アルキル部分の置換及び1つ若しくは2つのアルコキシル化修飾。アルコキシル化修飾は、水素原子を、修飾1つ当たり平均約1~約40個のアルコキシ部分を有する(ポリ)アルコキシレン鎖で置換することからなり、アルコキシレン鎖の末端アルコキシ部分は、水素、C1~C4アルキル若しくはこれらの混合物で保護されている。又は、(3)これらの組み合わせ。
ポリアクリレートから調製されるものなどのアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書において、追加のグリース除去性能を提供するのに有用である。そのような材料は、国際公開第91/08281号及び国際出願第PCT90/01815号に記載されている。化学的に、これら材料は、7~8つのアクリレート単位ごとに1つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式-(CHCHO)(CHCH[式中、mは、2~3であり、nは、6~12である]のものである。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合され、「櫛形」ポリマー型構造を提供する。分子量は変動し得るが、典型的には、約2000~約50,000の範囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書における組成物の約0.05重量%~約10重量%含まれ得る。
別の好適なカルボキシレートポリマーは、(i)カルボキシル基を含む1つ以上のモノマーから誘導される50~98重量%未満の構造単位;(ii)スルホネート部分を含む1つ以上のモノマーから誘導される1重量%から49重量%未満の構造単位;並びに(iii)式(I)及び(II)によって表されるエーテル結合含有モノマーから選択される1種類以上のモノマーから誘導される1~49重量%の構造単位を含む、コポリマーである:
Figure 0006993503000013
式(I)中、Rは、水素原子又はCH基を表し、Rは、CH基、CHCH基又は単結合を表し、Xは、0~5の数を表し、但し、Xは、Rが単結合である場合、1~5の数を表し、Rは、水素原子又はC~C20有機基であり、
Figure 0006993503000014
式(II)中、Rは、水素原子又はCH基を表し、Rは、CH基、CHCH基又は単結合を表し、Xは、0~5の数を表し、Rは、水素原子又はC~C20有機基である。
ポリマーは、少なくとも50kDa、又は更には少なくとも70kDaの重量平均分子量を有することが好ましい場合がある。
他の好適なポリマーとしては、両親媒性グラフトコポリマーが挙げられる。好ましい両親媒性グラフトコポリマー(単数又は複数)は、(i)ポリエチレングリコール主鎖と、(ii)ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つのペンダント部分とを含む。好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、BASFから供給されているSokalan HP22である。他の好適なポリマーとしては、ランダムグラフトコポリマー、好ましくは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有するポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーが挙げられる。当該ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は好ましくは約6000であり、ポリエチレンオキシドのポリビニルアセテートに対する重量比は約40~60であり、グラフト点は、エチレンオキシド単位50個当たり1個以下である。典型的には、これらは、0.005~10重量%、より典型的には0.05~8重量%の量で本発明の組成物に組み込まれる。
当該組成物は、1つ以上の汚れ遊離ポリマーを含み得る。例としては、以下の式(VI)、(VII)又は(VIII)の1つによって特定される構造を有する汚れ遊離ポリマーが挙げられる:
(VI) -[(OCHR-CHR-O-OC-Ar-CO-]
(VII) -[(OCHR-CHR-O-OC-sAr-CO-]
(VIII) -[(OCHR-CHR-OR
(式中、
a、b及びcは、1~200であり、
d、e及びfは、1~50であり、
Arは、1,4-置換フェニレンであり、
sArは、5位がSOMeで置換されている1,3-置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ-、ジ-、トリ-、若しくはテトラ-アルキルアンモニウム(アルキル基は、C~C18アルキル又はC~C10ヒドロキシアルキルである)、又はこれらの混合物であり、
、R、R、R、R及びRは、独立して、H、又はC~C18n-若しくはイソ-アルキルから選択され、
は、直鎖若しくは分枝鎖C~C18アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖C~C30アルケニル、又は5個~9個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はC~C30アリール基、又はC~C30アリールアルキル基である)。
好適な汚れ遊離ポリマーは、Rhodiaによって供給されているRepel-o-tex SF、SF-2及びSRP6を含むRepel-o-texポリマーなどのポリエステル汚れ遊離ポリマーである。他の好適な汚れ遊離ポリマーとしては、Clariantによって供給されているTexcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300及びSRN325を含むTexcareポリマーが挙げられる。他の好適な汚れ遊離ポリマーは、Sasolにより供給されているMarloquestポリマー(例えば、Marloquest SL)である。
また、当該組成物は、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されるものを含む、1つ以上のセルロースポリマーを含んでいてもよい。好ましいセルロースポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、0.5~0.9のカルボキシメチル置換度及び100,000Da~300,000Daの分子量を有する。
汚れ遊離ポリマー:組成物は、汚れ遊離ポリマーを含んでもよい。好適な汚れ遊離ポリマーは、以下の構造(I)、(II)又は(III)のうちの1つによって特定される構造を有する:
(I) -[(OCHR-CHR-O-OC-Ar-CO-]
(II) -[(OCHR-CHR-O-OC-sAr-CO-]
(III) -[(OCHR-CHR-OR
(式中、
a、b及びcは、1~200であり、
d、e及びfは、1~50であり、
Arは、1,4-置換フェニレンであり、
sArは、5位がSOMeで置換されている1,3-置換フェニレンであり、
Meは、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、アンモニウム、モノ-、ジ-、トリ-、若しくはテトラ-アルキルアンモニウム(アルキル基は、C~C18アルキル又はC~C10ヒドロキシアルキルである)、又はこれらの混合物であり、
、R、R、R、R及びRは、独立して、H、又はC~C18n-若しくはイソ-アルキルから選択され、
は、直鎖若しくは分枝鎖C~C18アルキル、又は直鎖若しくは分枝鎖C~C30アルケニル、又は5個~9個の炭素原子を有するシクロアルキル基、又はC~C30アリール基、又はC~C30アリールアルキル基である)。
好適な汚れ遊離ポリマーは、Clariantにより、TexCare(登録商標)シリーズのポリマー、例えば、TexCare(登録商標)SRN240及びTexCare(登録商標)SRA300として販売されている。他の好適な汚れ遊離ポリマーは、Solvayにより、Repel-o-Tex(登録商標)シリーズのポリマー、例えば、Repel-o-Tex(登録商標)SF2及びRepel-o-Tex(登録商標)Crystalとして販売されている。
既知のポリマー汚れ遊離剤、以下「SRA(単数又は複数)」を、任意に本洗剤組成物に使用してよい。利用する場合、SRAは、概して、組成物の0.01重量%~10.0重量%、典型的には0.1重量%~5重量%、好ましくは0.2重量%~3.0重量%を構成する。
好ましいSRAは、典型的には、ポリエステル及びナイロンなどの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性区分、並びに疎水性繊維上に堆積し、洗浄及びすすぎサイクルの完了などに到るまでそこに付着し続け、それによって親水性区分のためのアンカーとしての機能を果たす疎水性区分を有する。これにより、後の洗浄手順において、SRAによる処理後に生じるシミを、更に容易に洗浄可能にできる。
SRAは、例えば種々の荷電性の、例えば、アニオン性又は更にはカチオン性(米国特許第4,956,447号を参照されたい)、並びに、非荷電性の、モノマー単位を含むことができ、構造は、直鎖、分岐鎖又は更には星状であってもよい。これらのSRAは、分子量を制御したり、又は物理特性若しくは表面活性特性を変更したりするのに特に有効であるキャッピング部分を含んでよい。構造及び電荷分布は、異なる型の繊維又は生地への適用に合わせて、あるいは様々な洗剤又は洗剤添加製品用に調整することができる。好適な汚れ遊離ポリマーは、ポリエステル汚れ遊離ポリマー、例えば、Rhodiaによって供給されているRepel-o-tex、SF-2及びSRP6を含むRepel-o-texポリマーである。他の好適な汚れ遊離ポリマーとしては、Clariantによって供給されているTexcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300及びSRN325を含むTexcareポリマーが挙げられる。他の好適な汚れ遊離ポリマーは、Marloquestポリマー、例えば、Sasolによって供給されているMarloquest SLである。SRAの例は、米国特許第4,968,451号、同第4,711,730号、同第4,721,580号、同第4,702,857号、同第4,877,896号、同第3,959,230号、同第3,893,929号、同第4,000,093号、同第5,415,807号、同第4,201,824号、同第4,240,918号、同第4,525,524号、同第4,201,824号、同第4,579,681号、及び同第4,787,989号、欧州特許出願公開第0 219 048号;同第279,134(A)号;同第457,205(A)号、及び独国特許第2,335,044号に記載されている。
カルボキシレートポリマー:当該組成物は、マレエート/アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーなどのカルボキシレートポリマーを含んでもよい。好適なカルボキシレートポリマーとしては、4,000Da~9,000Daの分子量を有するポリアクリレートホモポリマー、50,000~100,000Da、又は60,000Da~80,000Daの分子量を有するマレエート/アクリレートランダムコポリマーが挙げられる。
あるいは、これら物質は、7~8つのアクリレート単位ごとに1つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含み得る。側鎖は、式-(CHCHO)(CHCH[式中、mは、2~3であり、nは、6~12である]のものである。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエステル結合され、「櫛形」ポリマー型構造を提供する。分子量は変動し得るが、典型的には、約2000~約50,000の範囲内である。このようなアルコキシル化ポリカルボキシレートは、本明細書における組成物の約0.05重量%~約10重量%を構成し得る。
別の好適なカルボキシレートポリマーは、(i)カルボキシル基を含む1つ以上のモノマーから誘導される50~98重量%未満の構造単位;(ii)スルホネート部分を含む1つ以上のモノマーから誘導される1重量%から49重量%未満の構造単位;並びに(iii)式(I)及び(II)よって表されるエーテル結合含有モノマーから選択される1種類以上のモノマーから誘導される1~49重量%の構造単位を含む、コポリマーである:
Figure 0006993503000015
式(I)中、Rは、水素原子又はCH基を表し、Rは、CH基、CHCH基又は単結合を表し、Xは、0~5の数を表し、但し、Xは、Rが単結合である場合、1~5の数を表し、Rは、水素原子又はC~C20有機基であり、
Figure 0006993503000016
式(II)中、Rは、水素原子又はCH基を表し、Rは、CH基、CHCH基又は単結合を表し、Xは、0~5の数を表し、Rは、水素原子又はC~C20有機基である。
ポリマーは、少なくとも50kDa、又は更には少なくとも70kDaの重量平均分子量を有することが好ましい場合がある。
このようなカルボキシレート系ポリマーは、有利には、本明細書の組成物において約0.1重量%~約7重量%の濃度で使用できる。好適なポリマー分散剤としては、マレエート/アクリレートランダムコポリマー又はポリアクリレートホモポリマーなどのカルボキシレートポリマーが挙げられる。好ましくは、カルボキシレートポリマーは、4,000ダルトン~9,000ダルトンの分子量を有するポリアクリレートホモポリマー、又は60,000ダルトン~80,000ダルトンの分子量を有するマレエート/アクリレートコポリマーである。ポリマーポリカルボキシレート及びポリエチレングリコールを使用することもできる。ポリアルキレングリコール系グラフトポリマーは、ポリアルキレングリコール系化合物及びモノマー材料から調製されてもよく、当該モノマー材料は、カルボキシル基含有モノマー及び任意による追加モノマーを含む。カルボキシル基含有モノマーとして分類されない任意による追加モノマーとしては、スルホン酸基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、アリルアミンモノマー、四級化アリルアミンモノマー、N-ビニルモノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、ビニルアリールモノマー、イソブチレンモノマー、ビニルアセテートモノマー、これらのいずれかの塩、これらのいずれかの誘導体、及びこれらの混合物が挙げられる。理論に束縛されることを意図するものではないが、ポリマー分散剤は、他のビルダー(低分子量ポリカルボキシレートを含む)と組み合わせて使用したとき、結晶成長防止、微粒子状の汚れ遊離解謬、及び再付着防止によって、全体的な洗剤ビルダーの性能を向上させると考えられる。ポリマー分散剤の例は、米国特許第3,308,067号、欧州特許出願公開第66915号、欧州特許第193,360号、及び同第193,360号に見出される。
アルコキシル化ポリアミン系ポリマー:当該組成物は、アルコキシル化ポリアミンを含み得る。このような物質としては、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びこれらのサルフェート化体が挙げられるが、これらに限らない。ポリプロポキシル化誘導体も挙げられる。多種多様なアミン及びポリアクリエンイミン(polyaklyeneimine)は様々な度合いまでアルコキシル化してもよく、任意に更に修飾して上記の効果をもたらすこともできる。有用な例は、NH1個当たり20のEO基までエトキシル化されている600g/モルのポリエチレンイミンコアであり、BASFから入手可能である。
有用なアルコキシル化ポリアミン系ポリマーとしては、アルコキシル化ポリエチレンイミン型が挙げられ、当該アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、ポリアルキレンイミンコアにおける少なくとも1つの窒素原子に結合した1つ以上の側鎖を有するポリアルキレンイミンコアを有し、当該アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、(PEI)-(EO)-Rの実験式(I)(式中、aは、当該アルコキシル化ポリエチレンイミンのポリアルキレンイミンコアの平均の数平均分子量(MWPEI)であり、100~100,000ダルトンの範囲であり、bは、当該アルコキシル化ポリアルキレンイミンの当該1つ以上の側鎖における平均エトキシル化度であり、5~40の範囲であり、Rは、独立して、水素、C~Cアルキル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される)を有する。
他の好適なアルコキシル化ポリアルキレンイミンとしては、当該アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、ポリアルキレンイミンコアにおける少なくとも1つの窒素原子に結合した1つ以上の側鎖を有するポリアルキレンイミンコアを有し、当該アルコキシル化ポリアルキレンイミンが、(PEI)-(EO)(PO)-R又は(PEI)-(PO)(EO)-Rの実験式(II)(式中、oは、アルコキシル化ポリアルキレンイミンのポリアルキレンイミンコアの平均の数平均分子量(MWPEI)であり、100~100,000ダルトンの範囲であり、mは、10~50の範囲の、当該アルコキシル化ポリアルキレンイミンの当該1つ以上の側鎖における平均エトキシル化度であり、nは、1~50の範囲の、当該アルコキシル化ポリアルキレンイミンの当該1つ以上の側鎖における平均プロポキシル化度であり、Rは、独立して、水素、C~Cアルキル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される)を有するものが挙げられる。
両親媒性グラフトコポリマー:両親媒性グラフトコポリマーも、本発明に従って使用することができる。特に有用なポリマーとしては、(i)ポリエチレングリコール主鎖と、(ii)ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つのペンダント部分と、を含むものが挙げられ、本発明においても有用である。。好適なポリエチレングリコールポリマーとしては、(i)ポリエチレングリコールを含む親水性主鎖、並びに(ii)C~C25アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、飽和C~Cモノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のC~Cアルキルエステル、及びこれらの混合物からなる群から選択される疎水性側鎖(複数可)を含む、ランダムグラフトコポリマーが挙げられる。好適なポリエチレングリコールポリマーは、ランダムグラフト化ポリビニルアセテート側鎖を有するポリエチレングリコール主鎖を有する。ポリエチレングリコール主鎖の平均分子量は、2,000Da~20,000Da、又は4,000Da~8,000Daの範囲であり得る。ポリエチレングリコール主鎖とポリビニルアセテート側鎖との分子量比は、1:1~1:5又は1:1.2~1:2の範囲であり得る。エチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は、1未満、又は0.8未満であってもよく、エチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は、0.5~0.9の範囲であってもよく、又はエチレンオキシド単位当たりのグラフト部位の平均数は、0.1~0.5、又は0.2~0.4の範囲であってもよい。好適なポリエチレングリコールポリマーは、Sokalan HP22である。好適なポリエチレングリコールポリマーについては、国際公開第08/007320号に記載されている。
セルロースポリマー:セルロースポリマーは、本発明に従って使用することができる。好適なセルロースポリマーは、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシルアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロース、スルホアルキルセルロースから選択され、より好ましくは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物から選択される。
好適なカルボキシメチルセルロースは、0.5~0.9のカルボキシメチル置換度、及び100,000Da~300,000Daの分子量を有する。
好適なカルボキシメチルセルロースは、例えば、国際公開第09/154933号に記載されているように、0.65超の置換度及び0.45超のブロック性度を有する。
本発明の消費者製品はまた、アルキルセルロース、アルキルアルコキシアルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、アルキルカルボキシアルキルセルロースから選択されるものを含む、1つ以上のセルロースポリマーを含んでいてもよい。一態様では、セルロースポリマーは、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロース、メチルカルボキシメチルセルロース、及びこれらの混合物を含む群から選択される。一態様では、カルボキシメチルセルロースは、0.5~0.9のカルボキシメチル置換度及び100,000Da~300,000Daの分子量を有する。カルボキシメチルセルロースポリマーの例は、CPKelkoによってFinnfix(登録商標)GDAとして市販されているカルボキシメチルセルロース、疎水変性カルボキシメチルセルロース、例えば、CPKelcoによってFinnfix(登録商標)SH1として市販されているカルボキシメチルセルロースのアルキルケテンダイマー誘導体、又はCPKelcoによってFinnfix(登録商標)Vとして市販されているブロック状カルボキシメチルセルロースである。
カチオン性ポリマー:カチオン性ポリマーも、本発明に従って使用することができる。好適なカチオン性ポリマーは、組成物の意図する用途のpH(概して、pH3~pH9、一実施形態ではpH4~pH8の範囲のpH)において、少なくとも0.5meq/gm、別の実施形態では少なくとも0.9meq/gm、別の実施形態では少なくとも1.2meq/gm、更に別の実施形態では少なくとも1.5meq/gmのカチオン電荷密度であり、但し、一実施形態では7meq/gm未満、別の実施形態では5meq/gm未満のカチオン電荷密度を有する。本明細書において、ポリマーの「カチオン電荷密度」とは、ポリマー上の正電荷数の、ポリマーの分子量に対する比を指す。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は、概して、10,000~10,000,000、一実施形態では、50,000~5,000,000、別の実施形態では100,000~3,000,000である。
本発明の組成物に用いるのに好適なカチオン性ポリマーは、四級アンモニウムなどのカチオン性窒素含有部分、又はプロトン化されたカチオン性アミノ部分を含有する。ポリマーが、水中、組成物中、若しくは組成物のコアセルベート相中で可溶性のままであり、かつ対イオンが、組成物の必須成分と物理的及び化学的に適合性があるか、又はそうでなければ、製品の性能、安定性若しくは審美性を過度に損なうことがない限り、任意のアニオン性対イオンをカチオン性ポリマーと併せて使用してもよい。このような対イオンの非限定的な例としては、ハライド(例えば、クロリド、フルオリド、ブロミド、ヨーダイド)、サルフェート及びメチルサルフェートが挙げられる。
このようなポリマーの非限定的な例は、CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary、第3版、Estrin、Crosley及びHaynes編(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.(Washington,D.C.)(1982年))に記載されている。
本発明に従って使用され得る特に有用なカチオン性ポリマーとしては、カチオン性セルロース、カチオン性グアー、ポリ(アクリルアミド-コ-ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アクリルアミド-コ-ジアリルジメチルアンモニウムクロリド-コ-アクリル酸)、ポリ(アクリルアミド-コ-メタクリロアミドプロピル-ペンタメチル-1,3-プロピレン-2-オール-アンモニウムジクロリド)、ポリ(アクリルアミド-コ-N,N-ジメチルアミノエチルアクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(アクリルアミド-コ-N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(アクリルアミド-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(アクリルアミド-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド-コ-アクリル酸)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(ジアリルジメチルアンモニウムクロリド-コ-アクリル酸)、ポリ(エチルメタクリレート-コ-オレイルメタクリレート-コ-ジエチルアミノエチルメタクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(エチルメタクリレート-コ-ジメチルアミノエチルメタクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(ヒドロキシプロピルアクリレート-コ-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)及びその四級化誘導体、ポリ(ヒドロキシエチルアクリレート-コ-ジメチルアミノエチルメタクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(メチルアクリルアミド-コ-ジメチルアミノエチルアクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(メタクリレート-コ-メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(ビニルホルムアミド-コ-アクリル酸-コ-ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(ビニルホルムアミド-コ-ジアリルジメチルアンモニウムクロリド)、ポリ(ビニルピロリドン-コ-アクリルアミド-コ-ビニルイミダゾール)及びその四級化誘導体、ポリ(ビニルピロリドン-コ-ジメチルアミノエチルメタクリレート)及びその四級化誘導体、ポリ(ビニルピロリドン-コ-メタクリルアミド-コ-ビニルイミダゾール)及びその四級化誘導体、ポリ(ビニルピロリドン-コ-ビニルイミダゾール)及びその四級化誘導体、ポリエチレンイミン(及びその四級化誘導体を含む)、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるポリマーを含むカチオン性ポリマーが挙げられる。
本組成物に使用するのに好適な他のカチオン性ポリマーとしては、多糖類ポリマー、カチオン性グアーガム誘導体、四級窒素含有セルロースエーテル、合成ポリマー、エーテル化セルロース、グアー及びデンプンのコポリマーが挙げられる。使用される場合、本明細書におけるカチオン性ポリマーは、組成物に可溶性であるか、又は上述のカチオン性ポリマー、並びにアニオン性、両性及び/又は双性界面活性剤成分によって形成される組成物中の複合コアセルベート相に可溶性である。また、カチオン性ポリマーの複合コアセルベートは、組成物中の他の帯電物質と共に形成することもできる。
好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第3,962,418号、同第3,958,581号、及び米国特許出願公開第2007/0207109(A1)号に記載されている。
移染阻害剤(DTI)。当該組成物は、1つ以上の移染防止剤を含んでよい。本発明の一実施形態では、驚くべきことに、特定の染料に加えて、ポリマー移染防止剤を含む組成物は、性能が向上することを本発明者らは発見した。これは、驚くべきことに、ポリマー移染防止剤が染料の付着を防ぐためである。好適な移染防止剤としては、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンN-オキシドポリマー、N-ビニルピロリドンとN-ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限らない。好適な例としては、Ashland Aqualon製のPVP-K15、PVP-K30、ChromaBond S-400、ChromaBond S-403E及びChromabond S-100、並びにBASF製のSokalan HP165、Sokalan HP50、Sokalan HP53、Sokalan HP59、Sokalan(登録商標)HP56K、Sokalan(登録商標)HP66が挙げられる。染料制御剤は、(i)スルホン化フェノール/ホルムアルデヒドポリマー、(ii)尿素誘導体、(iii)染料で分子インプリントされた、エチレン性不飽和モノマーのポリマー、(iv)約2μm以下の平均直径を有する、非水溶性ポリアミドからなる繊維、(v)ベンゾオキサジンモノマー化合物の重合から得ることができるポリマー、及び(vi)これらの組み合わせから選択され得る。他の好適なDTIは、国際公開第2012/004134号に記載されているとおりである。移染防止剤は、対象組成物中に存在する場合、組成物の約0.0001重量%~約10重量%、約0.01重量%~約5重量%、又は更には約0.1重量%~約3重量%の濃度で存在してよい。
他の水溶性ポリマー:水溶性ポリマーの例としては、限定されるものではないが、ポリビニルアルコール(PVA)、変性PVA;ポリビニルピロリドン;PVA/ポリビニルピロリドン及びPVA/ポリビニルアミンなどのPVAコポリマー;部分加水分解されたポリビニルアセテート;ポリエチレンオキシドなどのポリアルキレンオキシド;ポリエチレングリコール;アクリルアミド;アクリル酸;セルロース;メチルセルロース、エチルセルロース及びプロピルセルロースなどのアルキルセルロース材料;セルロースエーテル;セルロースエステル;セルロースアミド;ポリビニルアセテート;ポリカルボン酸及び塩;ポリアミノ酸又はペプチド;ポリアミド、ポリアクリルアミド;マレイン酸/アクリル酸のコポリマー;デンプン、変性デンプンを含む多糖類;ゼラチン;アルギネート;キシログルカン;キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、マンナン、グルコマンナン、及びガラクトグルコマンナンなどのその他のヘミセルロース多糖類;並びにペクチン、キサンタン、及びカラギーナンなどの天然ガム、ローカストビーン、アラビア、トラガカント、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
アミンの非限定例としては、限定されるものではないが、エーテルアミン、環状アミン、ポリアミン、オリゴアミン(例えばトリアミン、ジアミン、ペンタアミン、テトラアミン)、又はこれらの組み合わせが挙げられる。本明細書に記載の組成物は、オリゴアミン、エーテルアミン、環状アミン、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるアミンを含んでもよい。いくつかの態様では、アミンはアルカノールアミンではない。いくつかの態様では、アミンはポリアルキレンイミンではない。
好適なオリゴアミンの例としては、テトラエチレンペンタミン、トリエチレンテトラアミン、ジエチレントリアミン、及びこれらの混合物が挙げられる
エーテルアミン:本明細書に記載の洗浄組成物は、エーテルアミンを含有し得る。当該洗浄組成物は、当該組成物の約0.1重量%~10重量%、又は約0.2重量%~約5重量%、又は約0.5重量%~約4重量%のエーテルアミンを含有し得る。
本開示のエーテルアミンは、約グラム/モル1000グラム/モル未満、又は約100~約800グラム/モル、又は約200~約450グラム/モル、又は約290~約1000グラム/モル、又は約290~約900グラム/モル、又は約300~約700グラム/モル、又は約300~約450グラム/モルの重量平均分子量を有し得る。本発明のエーテルアミンは、約150、又は約200、又は約350、又は約500グラム/モルから、約1000、又は約900、又は約800グラム/モルまでの重量平均分子量を有し得る。
アルコキシル化フェノール化合物:本開示の洗浄組成物は、アルコキシル化フェノール化合物を含み得る。アルコキシル化フェノール化合物は、アルコキシル化ポリアリールフェノール化合物、アルコキシル化ポリアルキルフェノール化合物、及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。アルコキシル化フェノール化合物は、アルコキシル化ポリアリールフェノール化合物であってよい。アルコキシル化フェノール化合物は、アルコキシル化ポリアルキルフェノール化合物であってよい。
アルコキシル化フェノール化合物は、洗浄組成物の約0.2重量%~約10重量%又は約0.5重量%~約5重量%の濃度で当該洗浄組成物中に存在し得る。
アルコキシル化フェノール化合物は、280~2880の重量平均分子量を有し得る。
酵素。好ましくは、当該組成物は1つ以上の酵素を含む。好ましい酵素は、洗浄性能及び/又は布地ケア効果をもたらす。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、マンナナーゼ、ペクテートリアーゼ、ケラチナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β-グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。典型的な組み合わせは、例えば、プロテアーゼ及びリパーゼをアミラーゼと共に含んでよい酵素カクテルである。当該組成物中に存在する場合、上記の追加の酵素は、当該組成物の約0.00001重量%~約2重量%、約0.0001重量%~約1重量%、又は更には約0.001重量%~約0.5重量%の酵素タンパク質濃度で存在してもよい。
プロテアーゼ。好ましくは、当該組成物は、1つ以上のプロテアーゼを含む。好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられ、それには、サブチリシン(EC 3.4.21.62)などの中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼが挙げられる。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物起源のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってもよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に改変された変異が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は/及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであってよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下が挙げられる。
(a)米国特許第6,312,936(B1)号、同第5,679,630号、同第4,760,025号、同第7,262,042号、及び国際公開第09/021867号に記載されている、バチルス・レンタス(Bacillus lentus)、バチルス・アルカロフィラス(B.alkalophilus)、バチルス・ズブチルス(B.subtilis)、バチルス・アミロリケファシエンス(B.amyloliquefaciens)、バチルス・プミルス(Bacillus pumilus)及びバチルス・ギブソニイ(Bacillus gibsonii)などのバチルス属由来のものを含むサブチリシン(EC 3.4.21.62)。
(b)国際公開第89/06270号に記載されているフサリウム属プロテアーゼ、並びに同第05/052161号及び同第05/052146号に記載されているセルロモナス属に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含む、トリプシン(例えば、ブタ又はウシ起源)などのトリプシン型又はキモトリプシン型のプロテアーゼ。
(c)国際公開第07/044993(A2)号に記載されているバチルス・アミロリケファシエンスに由来するものを含むメタロプロテアーゼ。
好ましいプロテアーゼとしては、バチルス・ギブソニイ又はバチルス・レンタスに由来するものが挙げられる。
好適な市販のプロテアーゼ酵素としては、Novozymes A/S(Denmark)によってAlcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Liquanase Ultra(登録商標)、Savinase Ultra(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)及びEsperase(登録商標)の商品名で販売されているもの、Genencor InternationalによってMaxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)及びPurafect OXP(登録商標)の商品名で販売されているもの、Solvay EnzymesによってOpticlean(登録商標)及びOptimase(登録商標)の商品名で販売されているもの、Henkel/Kemiraから入手可能なもの、すなわちBLAP(以下の変異:S99D+S101R+S103A+V104I+G159Sを有する米国特許第5,352,604号の図29に示されている配列、以下BLAPと称する)、BLAP R(S3T+V4I+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)、BLAP X(S3T+V4I+V205Iを有するBLAP)及びBLAP F49(S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)(いずれもHenkel/Kemira製)、並びに花王製のKAP(変異A230V+S256G+S259Nを有するバチルス・アルカロフィラスのサブチリシン)が挙げられる。
アミラーゼ。好ましくは、当該組成物は、アミラーゼを含んでもよい。好適なα-アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学的又は遺伝的に改変された変異(変異体)が含まれる。好ましいアルカリ性α-アミラーゼは、バチルス(Bacillus)の菌種に由来するもの、例えば、バチルス・リケニフォルミス(Bacillus licheniformis)、バチルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)、バチルス・ステアロサーモフィルス(Bacillus stearothermophilus)、バチルス・ズブチリス(Bacillus subtilis)、又は他のバチルス属(Bacillus sp)、例えばバチルス属(Bacillus sp)のNCIB12289、NCIB12512、NCIB12513、DSM9375(米国特許第7,153,818号)、DSM12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378(国際公開第97/00324号)、KSM K36又はKSM K38(欧州特許第1,022,334号)である。好ましいアミラーゼとしては、以下が挙げられる:
(a)国際公開第94/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号及び同第97/43424号に記載されている変異体、特に国際公開第96/23874号に配列番号2として列挙されている酵素に対して、以下の位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408及び444のうちの1つ以上が置換されている変異体。
(b)米国特許第5,856,164号、並びに国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号及び同第06/002643号に記載されている変異体、特に国際公開第06/002643号に配列番号12として列挙されているAA560酵素に対して、以下の位置:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484のうちの1つ以上が置換されている変異体、好ましくはD183及びG184の欠失も含有する変異体。
(c)国際公開第06/002643号における配列番号4、バチルス属SP722由来の野生型酵素と少なくとも90%の同一性を示す変異体、特に183及び184位に欠失を有する変異体、並びに参照により本明細書に組み込まれる国際公開第00/60060号に記載されている変異体。
(d)バチルス属707の野生型酵素(米国特許第6,093,562号の配列番号7)と少なくとも95%の同一性を示す変異体、特に、以下の変異M202、M208、S255、R172、及び/又はM261のうちの1つ以上を含むもの。好ましくは、当該アミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましいのは、M202L又はM202T変異を含むものである。
(e)国際公開第09/149130号に記載されている変異体、好ましくは国際公開第09/149130号において配列番号1又は配列番号2と少なくとも90%の同一性を示すもの、ゲオバチルス・ステアロフェルモフィルス(Geobacillus Stearophermophiluss)に由来する野生型酵素又はその切断バージョン。
好適な市販のアルファ-アミラーゼとしては、DURAMYL(登録商標)、LIQUEZYME(登録商標)、TERMAMYL(登録商標)、TERMAMYL ULTRA(登録商標)、NATALASE(登録商標)、SUPRAMYL(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、STAINZYME PLUS(登録商標)、FUNGAMYL(登録商標)、及びBAN(登録商標)(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))、KEMZYM(登録商標)AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbH(Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria)、RAPIDASE(登録商標)、PURASTAR(登録商標)、ENZYSIZE(登録商標)、OPTISIZE HT PLUS(登録商標)、POWERASE(登録商標)、及びPURASTAR OXAM(登録商標)(Genencor International Inc.,(Palo Alto,California)、並びにKAM(登録商標)(花王(103-8210、東京都中央区日本橋茅場町1丁目14-10))が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、NATALASE(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、及びSTAINZYME PLUS(登録商標)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
リパーゼ。好ましくは、本発明は、米国特許第6,939,702(B1)号及び米国特許出願公開第2009/0217464号に記載されているものなどの「第1のサイクルリパーゼ」を含む、1つ以上のリパーゼを含む。好ましいリパーゼは、第1の洗浄リパーゼである。本発明の一実施形態では、当該組成物は、第1の洗浄リパーゼを含む。第1の洗浄リパーゼは、以下のアミノ酸配列を有するポリペプチドであるリパーゼを含む:(a)フミコーラ・ラヌギノサ(Humicola lanuginosa)株DSM4109由来の野生型リパーゼと少なくとも90%の同一性を有するもの、(b)当該野生型リパーゼと比較して、E1若しくはQ249の15A以内の三次元構造の表面における電気的に中性若しくは負に荷電されたアミノ酸の、正に荷電されたアミノ酸による置換を含むもの、及び(c)C末端にペプチド付加を含むもの、及び/又は(d)N末端にペプチド付加を含む、及び/又は(e)以下の制限を満たすもの:i)当該野生型リパーゼのE210位に負のアミノ酸を含むこと、(ii)当該野生型リパーゼの90位~101位に対応する領域に負に帯電したアミノ酸を含むこと、及び(iii)当該野生型リパーゼのN94に対応する位置に中性又は陰性のアミノ酸を含むか、及び/又は当該野生型リパーゼの90~101位に対応する領域に負又は中性の正味の電荷を有すること。T231R及びN233Rの変異の1つ以上を含む、サーモマイセス・ラヌギノサス(Thermomyces lanuginosus)由来の野生型リパーゼの変異体が好ましい。野生型配列は、Swissprotアクセッション番号Swiss-Prot O59952(サーモマイセス・ラヌギノサス(Thermomyces lanuginosus)(フミコーラ・ラヌギノサ)由来)の269個のアミノ酸(アミノ酸23~291)である。好ましいリパーゼとしては、商品名Lipex(登録商標)、Lipolex(登録商標)及びLipoclean(登録商標)として販売されているものが挙げられる。
エンドグルカナーゼ。他の好ましい酵素としては、エンド-β-1,4-グルカナーゼ活性を示す微生物由来のエンドグルカナーゼ(E.C.3.2.1.4)が挙げられ、米国特許第7,141,403(B2)号における配列番号2のアミノ酸配列に対して少なくとも90%、94%、97%、更には99%の同一性を有するBacillus属のメンバーに対して内因性である微生物ポリペプチド及びその混合物を含む。好適なエンドグルカナーゼは、商品名Celluclean(登録商標)及びWhitezyme(登録商標)(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark)として販売されている。
ペクチン酸リアーゼ。他の好ましい酵素としては、商品名Pectawash(登録商標)、Pectaway(登録商標)、Xpect(登録商標)として販売されているペクチン酸リアーゼ、並びに商品名Mannaway(登録商標)(全てNovozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark)製)及びPurabrite(登録商標)(Genencor International Inc.(Palo Alto,California))として販売されているマンナナーゼが挙げられる。
ヌクレアーゼ酵素。当該組成物は、ヌクレアーゼ酵素を含み得る。ヌクレアーゼ酵素は、核酸のヌクレオチドサブユニット間のホスホジエステル結合を切断することができる酵素である。本明細書におけるヌクレアーゼ酵素は、好ましくは、デオキシリボヌクレアーゼ若しくはリボヌクレアーゼ酵素又はこれらの機能的断片である。機能的断片又は部分とは、DNA主鎖におけるホスホジエステル結合の切断を触媒するヌクレアーゼ酵素の部分を意味し、したがって、触媒活性を保持する当該ヌクレアーゼタンパク質の領域である。したがって、それは、その機能が維持されている酵素及び/又は変異体及び/又は誘導体及び/又はホモログの、切頭されているが、機能的なバージョンを含む。
好ましくは、ヌクレアーゼ酵素は、好ましくは、以下の分類のいずれかから選択されるデオキシリボヌクレアーゼである:E.C.3.1.21.x(式中、x=1、2、3、4、5、6、7、8又は9である)、E.C.3.1.22.y(式中、y=1、2、4又は5である)、E.C.3.1.30.z(式中、z=1又は2である)、又はE.C.3.1.31.1、及びこれらの混合物。
漂白剤。当該組成物は1つ以上の漂白剤を含むことが好ましい場合がある。漂白触媒以外の好適な漂白剤としては、光漂白剤、漂白活性剤、過酸化水素、過酸化水素源、予形成過酸、及びこれらの混合物が挙げられる。概して、漂白剤を用いるとき、本発明の組成物は、対象組成物の約0.1重量%~約50重量%、又は更には約0.1重量%~約25重量%の漂白剤又は漂白剤の混合物を含んでもよい。好適な漂白剤の例としては以下が挙げられる。
(1)光漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニン、スルホン化アルミニウムフタロシアニン、キサンテン染料、チオキサントン、及びこれらの混合物。
(2)予形成過酸:好適な予形成過酸としては、予形成ペルオキシ酸又はその塩、典型的には過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、ペルオキシ一硫酸及び塩、例えばOxone(登録商標)、並びにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が挙げられるが、これらに限らない。
特に好ましいペルオキシ酸は、フタルイミド-ペルオキシ-アルカン酸、特に、ε-フタルイミドペルオキシヘキサン酸(PAP)である。好ましくは、ペルオキシ酸又はその塩の融点は30℃~60℃の範囲である。
(3)過酸化水素源、例えば、過ホウ酸塩(通常、一水和物又は四水和物)、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩及びこれらの混合物のナトリウム塩などのアルカリ金属塩を含む、無機過水和物の塩。無機過水和物の塩は、使用する場合、典型的には、布地ケア及びホームケア製品全体の0.05~40重量%又は1~30重量%の量で存在し、典型的には、コーティングされ得る結晶性固体としてこのような布地ケア及びホームケア製品に組み込まれる。好適なコーティングとしては、無機塩、例えば、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩若しくはホウ酸塩又はこれらの混合物、又は有機物質、例えば、水溶性若しくは分散性ポリマー、ワックス、油又は脂肪石鹸などが挙げられる。
(4)R-(C=O)-L(式中、Rはアルキル基であり、任意に分岐しており、漂白活性剤が疎水性である場合、6個~14個の炭素原子、又は8個~12個の炭素原子を有し、漂白活性剤が親水性である場合、6つ未満の炭素原子又は更には4つ未満の炭素原子を有し、Lは脱離基である)を有する漂白活性剤。好適な脱離基の例は、安息香酸及びその誘導体、特にベンゼンスルホネートである。好適な漂白活性剤としては、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸又はその塩、3,5,5-トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)及びノナノイルオキシベンゼンスルホネート(NOBS)が挙げられる。
(5)漂白触媒。本発明の組成物は、ペルオキシ酸及び/又はその塩から酸素原子を受け取って、その酸素原子を酸化可能な基質に転移させることができる1つ以上の漂白触媒を含んでいてもよい。好適な漂白触媒としては、イミニウムカチオン及びポリイオン、イミニウム双性イオン、変性アミン、変性アミンオキシド、N-スルホニルイミン、N-ホスホニルイミン、N-アシルイミン、チアジアゾールジオキシド、ペルフルオロイミン、環状糖ケトン及びαアミノ-ケトン並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。特に好ましい一触媒は、4-(2-(2-((2-ヒドロキシフェニルメチル)メチレン)-ヒドラジニル)-2-オキソエチル)-4-メチルクロリドなどのアシルヒドラゾン型である。
(6)当該組成物は、好ましくは、触媒金属錯体を含み得る。金属含有漂白触媒の好ましい一種は、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンのカチオンなどの、規定の漂白触媒活性の遷移金属カチオンを含む触媒系である。
必要に応じて、本明細書における組成物は、マンガン化合物によって触媒され得る。このような化合物及び使用レベルは、当該技術分野において周知であり、例えば、米国特許第5,576,282号に開示されているマンガン系触媒が挙げられる。いくつかの実施形態では、組成物中に追加の酸化剤源は存在せず、空気由来の分子酸素が酸化源を提供する。
本明細書において有用なコバルト漂白触媒は公知であり、例えば、米国特許第5,597,936号、同第5,595,967号に記載されている。
存在する場合、過酸化水素/過酸及び/又は漂白活性化剤の供給源は、概して、布地ケア及びホームケア製品に基づいて約0.1~約60重量%、約0.5~約40重量%又は更には約0.6~約10重量%の量で組成物中に存在する。1種以上の疎水性過酸又はその前駆体は、1種以上の親水性過酸又はその前駆体と組み合わせて使用することができる。
典型的には、過酸化水素源及び漂白活性化剤は、一緒に組み込まれる。有効酸素(過酸化物源由来)と過酸とのモル比が1:1~35:1、又は更には2:1~10:1になるように、過酸化水素源及び過酸又は漂白活性剤の量を選択してもよい。液体洗剤に配合される場合、過酸化物源及び活性化剤は、ボレート/ソルビトールなどのpHジャンプ系と共に低pH、典型的には3~5で配合され得る。
本発明の洗濯ケア組成物は、特に、典型的にほとんどの家庭用上水道にみられるような塩素化水中で使用することができる。あるいは、ロイコを含む系は、電気分解などの他の漂白源と共に使用されてもよく、自動投入システムで使用されてもよい。
ビルダー。好ましくは、当該組成物は、1つ以上のビルダー又はビルダー系を含み得る。ビルダーを用いる場合、本発明の組成物は、典型的には、少なくとも1%、2%~60%のビルダーを含む。本組成物は、低レベル、例えば1~10又は5重量%のリン酸塩及び/又はゼオライトを含むことが好ましい場合がある。本組成物は、更には、強力なビルダーを実質的に含んでいなくてもよい。強力なビルダーを実質的に含まないとは、ゼオライト及び/又はリン酸塩が「意図的に添加されない」ことを意味する。典型的なゼオライトビルダーとしては、ゼオライトA、ゼオライトP及びゼオライトMAPが挙げられる。典型的なリン酸塩ビルダーは、トリポリリン酸ナトリウムである。
キレート剤。好ましくは、当該組成物は、キレート剤及び/又は結晶成長阻害物質を含む。好適な分子としては、銅、鉄、及び/又はマンガンキレート剤並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な分子としては、ヒドロキサム酸、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、サクシネート、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書に用いるのに好適なキレート剤の非限定的な例としては、エチレンジアミンテトラアセテート、N-(ヒドロキシエチル)エチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテート、エタノールジグリシン、エチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)(DTPMP)、エチレンジアミンジスクシネート(EDDS)、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸(HEDP)、メチルグリシン二酢酸(MGDA)、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)、これらの塩、及びこれらの混合物が挙げられる。本発明で用いるキレート剤の他の非限定的な例は、米国特許第7445644号、同第7585376号及び米国特許出願公開第2009/0176684(A1)号に見出される。本明細書で使用するのに好適な他のキレート剤は、市販のDEQUESTシリーズ、並びにMonsanto製、DuPont製、及びNalco,Inc.製のキレート剤である。更に他の好適なキレート剤としては、ピリジンN-オキシド系蛍光増白剤が挙げられる。
好ましくは、当該組成物は、1つ以上の蛍光増白剤を含む。本発明において有用である場合がある市販の光学増白剤は、サブグループに分類することができ、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン-5,5-ジオキシド、アゾール、5及び6員環の複素環、並びにその他の様々な物質の誘導体が挙げられるが、これらに限らない。特に好ましい増白剤は、ナトリウム2(4-スチリル-3-スルホフェニル)-2H-ナフトール(napthol)[1,2-d]トリアゾール、二ナトリウム4,4’-ビス{[(4-アニリノ-6-(Nメチル-N-2-ヒドロキシエチル)アミノ1,3,5-トリアジン-2-イル)]アミノ}スチルベン-2-2-ジスルホネート、二ナトリウム4,4’-ビス{[(4-アニリノ-6-モルホリノ-1,3,5-トリアジン-2-イル)]アミノ}スチルベン-2-2’ジスルホネート、及び二ナトリウム4,4’-ビス(2-スルホスチリル)ビフェニルから選択される。このような増白剤の他の例は、「The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents」(M.Zahradnik、John Wiley&Sons刊、New York(1982年))に開示されている。本組成物において有用である光学増白剤の具体的な非限定的な例は、米国特許第4,790,856号及び同第3,646,015号に特定されているものである。
好ましい増白剤は、以下の構造を有する。
Figure 0006993503000017
好適な蛍光増白剤濃度としては、約0.01、約0.05、約0.1又は更には約0.2重量%の下限から0.5又は更には0.75重量%の上限までが挙げられる。
一態様では、増白剤を粘土に充填して粒子を形成してもよい。
好ましい増白剤は、全て又は大部分(典型的には少なくとも50重量%、少なくとも75重量%、少なくとも90重量%、少なくとも99重量%)がα結晶構造である。非常に好ましい増白剤は、C.I.蛍光増白剤260、好ましくは以下の構造を有するものを含む。
Figure 0006993503000018
これは、冷水、例えば30℃若しくは25℃又は更には20℃未満の水によく溶解するので、特に有用であり得る。
酵素安定剤。当該組成物は、好ましくは、酵素安定剤を含み得る。例えば、カルシウム及び/又はマグネシウムイオンを酵素に供給する最終布地ケア及びホームケア製品中にカルシウム及び/又はマグネシウムイオンの水溶性供給源を存在させることによって、任意の従来の酵素安定剤を用いてよい。プロテアーゼを含む水性組成物の場合、ボレートを含むホウ素化合物、又は、好ましくは4-ホルミルフェニルボロン酸、フェニルボロン酸及びこれらの誘導体、又はギ酸カルシウム、ギ酸ナトリウム及び1,2-プロパンジオールなどの化合物といった、可逆的プロテアーゼ阻害剤を加えて、更に安定性を向上させることができる。
溶媒系。本発明の組成物中の溶媒系は、水のみを含む溶媒系であることも、水を含まないか又は好ましくは水を含む有機溶媒の混合物であることもできる。
有機溶媒
当該組成物は、任意に、有機溶媒を含み得る。好適な有機溶媒としては、C4~14エーテル及びジエーテル、グリコール、アルコキシル化グリコール、C~C16グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族分岐鎖アルコール、アルコキシル化脂肪族分岐鎖アルコール、アルコキシル化直鎖C~Cアルコール、直鎖C~Cアルコール、アミン、C~C14アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素、並びにこれらの混合物が挙げられる。好適な有機溶媒としては、1,2-プロパンジオール、2,3ブタンジオール、エタノール、グリセロール、エトキシル化グリセロール、ジプロピレングリコール、メチルプロパンジオール及びこれらの混合物が挙げられる。また、他の低級アルコール、C1~C4アルカノールアミン、例えば、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどを使用してもよい。溶媒系は、例えば本発明の無水固形物実施形態には存在しなくてもよいが、より典型的には、液体洗剤組成物の約0.1重量%~約98重量%の範囲、好ましくは少なくとも約1重量%~約50重量%、より通常は約5重量%~約25重量%、あるいは約1重量%~約10重量%の当該有機溶媒の濃度で存在する。これら有機溶媒は、水と共に使用されてもよく、又は水なしで使用されてもよい。
構造化液体:本発明のいくつかの実施形態では、当該組成物は、構造化された液体の形態である。このような構造化された液体は、内部的に構造化されて、一次成分(例えば、界面活性剤物質)によって構造体を形成してもよく、及び/又は例えば、増粘剤として用いるために、二次成分(例えば、ポリマー、粘土及び/又はケイ酸塩物質)を用いて三次元マトリックス構造をもたらすことによって、外部的に構造化してもよい。当該組成物は、構造化剤を含んでいてよく、好ましくは、0.01重量%~5重量%、0.1重量%~2.0重量%の構造化剤を含んでもよい。好適な構造化剤の例は、米国特許出願公開第2006/0205631(A1)号、同第2005/0203213(A1)号、米国特許第7294611号、同第6855680号に示されている。構造化剤は、典型的には、ジグリセリド及びトリグリセリド、エチレングリコールジステアレート、微結晶セルロース、セルロース系物質、マイクロファイバーセルロース、Polygel W30(3VSigma)などの疎水変性アルカリ膨潤性エマルジョン、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム、水素添加ヒマシ油、水素添加ヒマシ油の誘導体、例えば、その非エトキシル化誘導体及びこれらの混合物からなる群から選択され、特に、水素添加ヒマシ油、水素添加ヒマシ油の誘導体、マイクロファイバーセルロース、ヒドロキシ官能性結晶性物質、長鎖脂肪族アルコール、12-ヒドロキシステアリン酸、粘土及びこれらの混合物の群から選択されるものである。好ましい一つの構造化剤は、好適なヒドロキシ官能性結晶質物質を詳細に定義している米国特許第6,855,680号に記載されている。好ましいものは、水素添加ヒマシ油である。いくつかの構造化剤は、ある範囲のアスペクト比を有する糸様構造系を有する。別の好ましい構造化剤は、セルロースに基づくものであり、バイオマス、木材パルプ、柑橘類繊維などを含む多数の供給源に由来してよい。
本発明の組成物は、高融点脂肪族化合物を含んでもよい。本明細書において有用な高融点脂肪族化合物は、25℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。低融点のそのような化合物は、この章に含まれないと意図される。高融点の化合物の非限定的な例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary、第5版(1993年)、及びCTFA Cosmetic Ingredient Handbook、第2版(1992年)に見出される。存在する場合、高融点脂肪族化合物は、濡れた毛髪に塗布している間のツルツル感、乾いた髪の柔らかさ及びしっとりした感触などのコンディショニング効果を向上させる観点から、好ましくは、組成物の0.1重量%~40重量%、好ましくは1重量%~30重量%、より好ましくは1.5重量%~16重量%、1.5重量%~8重量%の濃度で組成物中に含まれる。
カチオン性ポリマー。本発明の組成物は、カチオン性ポリマーを含有してもよい。本組成物におけるカチオン性ポリマーの濃度は、典型的には0.05%~3%、別の実施形態では0.075%~2.0%、更に別の実施形態では0.1%~1.0%の範囲である。好適なカチオン性ポリマーは、組成物の意図する用途のpH(一般的に、pH3~pH9、一実施形態ではpH4~pH8の範囲のpH)において、少なくとも0.5meq/gm、別の実施形態では少なくとも0.9meq/gm、別の実施形態では少なくとも1.2meq/gm、更に別の実施形態では少なくとも1.5meq/gmであるが、一実施形態では7meq/gm未満、別の実施形態では5meq/gm未満のカチオン電荷密度を有する。本明細書において、ポリマーの「カチオン電荷密度」とは、ポリマー上の正電荷数の、ポリマーの分子量に対する比を指す。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は、一般的に、10,000~10,000,000、一実施形態では、50,000~5,000,000、別の実施形態では100,000~3,000,000である。
本発明の組成物に用いるのに好適なカチオン性ポリマーは、四級アンモニウムなどのカチオン性窒素含有部分、又はプロトン化されたカチオン性アミノ部分を含有する。ポリマーが、水中、組成物中、若しくは組成物のコアセルベート相中で可溶性のままであり、かつ対イオンが、組成物の必須成分と物理的及び化学的に適合性があるか、又はそうでなければ、製品の性能、安定性若しくは審美性を過度に損なうことがない限り、任意のアニオン性対イオンをカチオン性ポリマーと併せて使用してもよい。このような対イオンの非限定的な例としては、ハライド(例えば、クロリド、フルオリド、ブロミド、ヨーダイド)、サルフェート及びメチルサルフェートが挙げられる。
このようなポリマーの非限定的な例は、CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary、第3版、Estrin、Crosley及びHaynes編(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.(Washington,D.C.)(1982年))に記載されている。
本組成物に使用するのに好適な他のカチオン性ポリマーとしては、多糖類ポリマー、カチオン性グアーガム誘導体、四級窒素含有セルロースエーテル、合成ポリマー、エーテル化セルロース、グアー及びデンプンのコポリマーが挙げられる。使用される場合、本明細書におけるカチオン性ポリマーは、組成物に可溶性であるか、又は上述のカチオン性ポリマー、並びにアニオン性、両性及び/又は双性界面活性剤成分によって形成される組成物中の複合コアセルベート相に可溶性である。また、カチオン性ポリマーの複合コアセルベートは、組成物中の他の帯電物質と共に形成することもできる。
好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第3,962,418号、同第3,958,581号、及び米国特許出願公開第2007/0207109(A1)号に記載されている。
非イオン性ポリマー。本発明の組成物は、非イオン性ポリマーをコンディショニング剤として含んでもよい。1000を超える分子量を有するポリアルキレングリコールが本明細書で有用である。以下の一般式を有するものが有用である:
Figure 0006993503000019
(式中、R95は、H、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択される。)
コンディショニング剤、特にシリコーンが、組成物中に含まれ得る。本発明の組成物に有用なコンディショニング剤は、典型的には、乳化液体粒子を形成する非水溶性で水分散性の不揮発性液体を含む。本組成物に使用するのに好適なコンディショニング剤は、一般的にシリコーン(例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、屈折率の高いシリコーン、及びシリコーン樹脂)、有機コンディショニング油(例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル)、若しくはこれらの組み合わせとして特徴付けられるコンディショニング剤、又は別の方法で本明細書の水性界面活性剤マトリックス中に液体の分散粒子を形成するコンディショニング剤である。このようなコンディショニング剤は、組成物の必須成分と物理的及び化学的に適合性があるべきであり、そうでなければ製品の安定性、審美性又は性能を過度に損なわないようにすべきである。
本組成物中のコンディショニング剤の濃度は、所望のコンディショニング効果をもたらすのに十分であるべきである。このような濃度は、コンディショニング剤、所望のコンディショニング性能、コンディショニング剤粒子の平均サイズ、他の成分の種類及び濃度、並びに他の同様の要因によって変動し得る。
シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、約0.01~約10%の範囲に及ぶ。好適なシリコーンコンディショニング剤の非限定的な例、及びシリコーンのための任意による懸濁剤は、米国再発行特許第34,584号、米国特許第5,104,646号、同第5,106,609号、同第4,152,416号、同第2,826,551号、同第3,964,500号、同第4,364,837号、同第6,607,717号、同第6,482,969号、同第5,807,956号、同第5,981,681号、同第6,207,782号、同第7,465,439号、同第7,041,767号、同第7,217,777号、米国特許出願公開第2007/0286837(A1)号、同第2005/0048549(A1)号、同第2007/0041929(A1)号、英国特許第849,433号、独国特許第10036533号、(これらは全て参照により本明細書に組み込まれる)、「Chemistry and Technology of Silicones」(New York:Academic Press(1968))、ゼネラルエレクトリックシリコーンゴム製品データシートSE30、SE33、SE54、及びSE76、「Silicon Compounds」(Petrarch Systems,Inc.(1984))、並びにEncyclopedia of Polymer Science and Engineering、第15巻、第2版、pp204-308,John Wiley&Sons,Inc.(1989年)に記載されている。
有機コンディショニング油。本発明の組成物はまた、単独のコンディショニング剤として、又はシリコーン(本明細書に記述される)などの他のコンディショニング剤と組み合わせたコンディショニング剤としてのいずれかで、約0.05~約3%の少なくとも1つの有機コンディショニング油を含んでもよい。好適なコンディショニング油としては、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステルが挙げられる。衛生剤。本発明の組成物はまた、リシノール酸亜鉛、チモール、Bardac(登録商標)などの四級アンモニウム塩、ポリエチレンイミン(BASF製のLupasol(登録商標)など)及びこれらの亜鉛錯体、銀及び銀化合物、特に、Ag+又はナノ銀分散体を除放するように設計されているもののうちの1つ以上などの、衛生及び/又は悪臭効果をもたらすための成分を含んでもよい。
プロバイオティクス。当該組成物は、国際公開第2009/043709号に記載されているものなどのプロバイオティクスを含んでもよい。
起泡促進剤。高い起泡性が望まれる場合、当該組成物は、好ましくは、泡起泡促進剤を含んでもよい。好適な例は、好ましくは1%~10%の濃度で組み込まれるC10~C16アルカノールアミン又はC10~C14アルキルサルフェートである。C10~C14モノエタノール及びジエタノールアミドは、このような起泡促進剤の典型的な種類の例である。このような起泡促進剤を上述のアミンオキシド、ベタイン及びスルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と共に使用することも有益である。必要に応じて、MgCl、MgSO、CaCl、CaSOなどの水溶性マグネシウム及び/又はカルシウム塩を、典型的には、0.1%~2%の濃度で添加して、追加の泡をもたらし、グリース除去能を強化させてもよい。
抑泡剤。泡の形成を低減又は抑制する化合物を本発明の組成物に組み込んでもよい。泡の抑制は、米国特許第4,489,455号及び同第4,489,574号に記載されている、いわゆる「高濃度洗浄プロセス」、並びにフロントローディング方式の洗濯機において特に重要であり得る。広範な材料を抑泡剤として使用してよく、抑泡剤は当業者に周知である。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、第7巻、430~447頁(John Wiley & Sons,Inc.、1979年)を参照されたい。抑泡剤の例としては、モノカルボン脂肪酸及びその可溶性塩、高分子量炭化水素、例えばパラフィン、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18~C40ケトン(例えば、ステアロン(stearone))、N-アルキル化アミノトリアジン、好ましくは約100℃未満の融点を有するろう質炭化水素、シリコーン抑泡剤、及び二級アルコールが挙げられる。特に有用なシリコーン抑泡剤は、ジフェニル含有シリコーンに基づく。
シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の2.0重量%以下の量で用いられるが、更に多い量を用いてもよい。
真珠光沢剤。国際公開第2011/163457号に記載の真珠光沢剤を本発明の組成物に組み込んでもよい。
真珠光沢剤は、真珠光沢効果を生じさせるために光を反射及び屈折することが可能である結晶性又はガラス状固体の、透明又は半透明の化合物であってよい。典型的には、真珠光沢剤は、それが組み込まれる組成物に不溶性の結晶性粒子である。好ましくは、真珠光沢剤は、薄板又は球体の形状を有する。真珠光沢剤の粒径は、典型的には200マイクロメートル未満、好ましくは100マイクロメートル未満、より好ましくは50マイクロメートル未満である。無機真珠光沢剤としては、アルミノケイ酸塩及び/又はホウケイ酸塩が挙げられる。好ましいものは、非常に高い屈折率を有するよう処理されたアルミノケイ酸塩及び/又はホウケイ酸塩であり、好ましくはシリカ、金属酸化物、オキシ塩化物コーティングしたアルミノケイ酸塩及び/又はホウケイ酸塩である。より好ましい無機真珠光沢剤は雲母であり、更により好ましくは、BASF Mearlin Superfineなどの、二酸化チタン処理雲母である。
当該組成物は、当該組成物の0.005重量%~3.0重量%、好ましくは0.01重量%~1重量%の100%活性真珠光沢剤を含み得る。真珠光沢剤は、有機又は無機であってよい。当該組成物は、有機及び/又は無機真珠光沢剤を含み得る。
有機真珠光沢剤:
当該組成物が有機真珠光沢剤を含むとき、当該組成物の0.05重量%~2.0重量%、好ましくは0.1重量%~1.0重量%活性濃度で、100%活性有機真珠光沢剤が含まれる。好適な有機真珠光沢剤としては、エチレングリコールジステアレートなどのアルキレングリコールのモノエステル及び/又はジエステルが挙げられる。
無機真珠光沢剤:
別の実施形態では、当該組成物は無機真珠光沢剤を含んでもよい。当該組成物が無機真珠光沢剤を含むとき、当該組成物の0.005重量%~1.0重量%、好ましくは0.01重量%~0.2重量%活性濃度で、100%活性無機真珠光沢剤が含まれる。
懸濁粒子
一実施形態では、当該組成物は、約0.01重量%~約5重量%、あるいは約0.05重量%~約4重量%、あるいは約0.1重量%~約3重量%の濃度で複数の懸濁粒子を更に含む。好適な懸濁粒子の例は、米国特許第7,169,741号及び米国特許公開第2005/0203213号に記載されており、それらの開示は参照により本明細書に組み込まれる。これら懸濁粒子は、液体コア又は固体コアを含み得る。これら液体コア粒子及び固体コア粒子の詳細な説明、並びに好ましい粒径、粒子形状、粒子密度、及び粒子破裂強度の説明は、米国特許出願第12/370,714号に記載されており、その開示は参照により本明細書に組み込まれる。
好ましい一実施形態では、粒子は、例えば、(変形可能な)ビーズ、封入物、ポリマー粒子様プラスチック、金属(例えば、箔材料、フレーク、グリッター)、(干渉)顔料、鉱物(塩、岩、小石、溶岩、ガラス/シリカ粒子、タルク)、植物性材料(例えば、核又は種、植物繊維、柄、茎、葉又は根)、固体結晶及び液晶などが挙げられるがこれらに限定されない、任意の別個の視覚的に区別可能な物質形態であってよい。球状から板状までの範囲で、様々な粒子形状が可能である。
一実施形態では、懸濁粒子は、気体又は気泡であってよい。この実施形態では、各気泡の直径は、約50~約2000マイクロメートルであってよく、当該組成物の約0.01体積%~約5体積%の濃度、あるいは当該組成物の約0.05体積%~約4体積%の濃度、あるいは当該組成物の約0.1体積%~約3体積%の濃度で存在してよい。
乳白剤
一実施形態では、当該組成物は、乳白剤を含んでもよい。
この用語を本明細書で使用するとき、「乳白剤」は、次の系を不透明にするために材料に添加される物質である。好ましい一実施形態では、乳白剤は、Dow Chemicalsから入手可能なAcusolである。Acusol乳白剤は、特定の固形分濃度%の液体形態で提供される。供給されたままのAcusol乳白剤のpHは2.0~5.0の範囲であり、粒径は0.17~0.45umの範囲である。好ましい一実施形態では、Acusol OP303B及び301を使用することができる。
更に別の実施形態では、乳白剤は無機乳白剤であってもよい。好ましくは、無機乳白剤は、TiO、ZnO、タルク、CaCo、及びこれらの組み合わせであってもよい。乳白剤-ミクロスフェア複合材料は、事前に選択した比重で容易に形成され、したがって材料が分離する傾向はほとんどない。
ヒドロトロープ:当該組成物は、任意に、組成物が水と相溶性になるように、有効量、すなわち、約0%~15%、又は約1%~10%、又は約3%~約6%のヒドロトロープを含み得る。本明細書に用いるのに好適なヒドロトロープとしては、米国特許第3,915,903号に開示されているような、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物が挙げられる。
抗酸化剤:当該組成物は、任意に、当該組成物中に存在する抗酸化剤を約0.001~約2重量%含有していてよい。好ましくは、抗酸化剤は、0.01~0.08重量%の範囲の濃度で存在する。抗酸化剤の混合物を使用してもよい。
抗酸化剤は、Kirk-Othmer(第3巻、424ページ)及びUllmannのEncyclopedia(第3巻、91ページ)に記載されているような物質である。
本発明で使用される抗酸化剤の一分類は、以下の一般式を有するアルキル化フェノールである:
Figure 0006993503000020
(式中、Rは、C~C22直鎖又は分岐鎖アルキル、好ましくはメチル又は分岐鎖C~Cアルキル、C~Cアルコキシ、好ましくはメトキシであり、Rは、C~C分枝鎖アルキル、好ましくはtert-ブチルであり、xは、1又は2である)。ヒンダードフェノール化合物は、この式を有するアルキル化フェノールの好ましい種類である。この種の好ましいヒンダードフェノール化合物は、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシトルエン(BHT)である。
更に、当該組成物で使用される抗酸化剤は、α-、β-、γ-、δ--トコフェロール、エトキシキン、2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリン、2,6-ジ-tert-ブチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキシアニソール、リグノスルホン酸及びその塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択され得る。エトキシキン(1,2-ジヒドロ-6-エトキシ-2,2,4-トリメチルキノリン)は、Raschig(商標)によりRaluquin(商標)という名称で販売されていることに留意されたい。
当該組成物に使用され得る他の種類の抗酸化剤は、6-ヒドロキシ-2,5,7,8-テトラメチルクロマン-2-カルボン酸(Trolox(商標))及び1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(Proxel GXL(商標))である。
当該組成物に使用するのに好適であり得る抗酸化剤の更なる分類は、以下の式を有するベンゾフラン又はベンゾピラン誘導体である:
Figure 0006993503000021
(式中、R及びRは、各々独立して、アルキルであるか、又はR及びRは一緒になってC~C環状ヒドロカルビル部分を形成してもよく、Bは、存在しないか又はCHであり、Rは、C~Cアルキルであり、Rは、水素又は-C(O)Rであり、Rは、水素又はC~C19アルキルであり、Rは、C~Cアルキルであり、Rは、水素又はC~Cアルキルであり、Xは、-CHOH又は-CHAであり、Aは、窒素含有単位、フェニル、又は置換フェニルである)。好ましい窒素含有A単位としては、アミノ、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ、ピペラジノ、及びこれらの混合物が挙げられる。
トコフェロールソルベート、ブチル化ヒドロキシル安息香酸(benxoic acids)及びその塩、没食子酸及びそのアルキルエステル、尿酸及びその塩、ソルビン酸及びその塩、並びにジヒドロキシフマル酸及びその塩などの抗酸化剤を使用してもよい。一態様では、当該組成物に使用するための最も好ましい種類の抗酸化剤は、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシトルエン(BHT)、α-、β-、γ-、δ-トコフェロール、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(Proxel GXL(商標))及びこれらの混合物である。
本発明の洗浄組成物はまた、抗菌剤を含有してもよい。カチオン性活性成分としては、n-アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、アルキルジメチルエチルベンジルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチル四級アンモニウム化合物、例えば、ジデシルジメチルアンモニウムクロリド、N,N-ジデシル-Nメチル-ポリ(オキシエチル)アンモニウムプロピオネート、ジオクチルジデシルアンモニウムクロリド(臭素などの無機又は有機対イオンを有する塩化ベンゼトニウム及び四級アンモニウム化合物などの四級種も含む)、炭酸塩、若しくはジアルキルジメチルアンモニウムカルボネートを含む他の部分に加えて、抗菌アミン、例えば、グルコン酸クロルヘキシジン、PHMB(ポリヘキサメチレンビグアニド)、ビグアニドの塩、置換ビグアニド誘導体、四級アンモニウム含有化合物の有機塩、若しくは四級アンモニウム含有化合物の無機塩、又はこれらの混合物を挙げることができるが、これらに限定されない。
パッケージ。任意の従来のパッケージを用いてよく、本発明に不可欠な染料の色によってもたらされ得るか又は当該染料の色に寄与し得る洗濯ケア組成物の色を消費者が見ることができるように、パッケージは全体的に又は部分的に透明であってよい。パッケージの一部又は全部に、紫外線吸収化合物を含めてもよい。
液体の形態である場合、本発明の洗濯ケア組成物は、水性(典型的には2重量%超又は更には5若しくは10重量%超の総含水量、最大で90又は最大で80重量%若しくは70重量%の総含水量)であっても、非水性(典型的には2重量%未満の総含水量)であってもよい。典型的には、本発明の組成物は、界面活性剤、シェーディング染料、及び本組成物の通常液体の成分、例えば、アルコールエトキシレート非イオン性液体、水性液体担体、及び任意の他の通常液体の任意による成分と組み合わせられた特定の任意による他の成分(これら成分の一部は通常固体の形態であってもよい)の水溶液又は均一な分散液若しくは懸濁液の形態である。このような溶液、分散液又は懸濁液は、許容可能な相安定性を有する。液体の形態であるとき、本発明の洗濯ケア組成物は、好ましくは、20s-1及び21℃において1~1500センチポアズ(1~1500mPas)、より好ましくは100~1000センチポアズ(100~1000mPas)、最も好ましくは200~500センチポアズ(200~500mPas)の粘度を有する。粘度は、従来法によって測定することができる。粘度は、TA instruments製のAR550レオメータを用いて、直径40mm及びギャップサイズ500μmのプレートスチールスピンドルを用いて測定してよい。20s-1での高剪断粘度、及び0.05-1での低剪断粘度は、21℃における3分間の0.1-1~25-1の対数剪断速度曲線から得ることができる。本明細書に記載の好ましいレオロジーは、内部存在構造剤を洗剤成分と共に使用して、又は外部レオロジー変性剤を使用することによって得ることができる。より好ましくは、洗濯ケア組成物、例えば、液体洗剤組成物の高剪断速度における粘度は約100センチポアズ~1500センチポアズ、より好ましくは100~1000cpsである。単位用量洗濯ケア組成物、例えば液体洗剤組成物の高剪断速度における粘度は、400~1000cpsである。洗濯柔軟化組成物などの洗濯ケア組成物の高剪断速度における粘度は、典型的には10~1000、より好ましくは10~800cps、最も好ましくは10~500cpsである。食器手洗い用組成物は、300~4000cps、より好ましくは300~1000cpsの高剪断速度粘度を有する。
本明細書における液体組成物、好ましくは洗濯ケア組成物は、その成分を任意の従来の順番で組み合わせ、得られた成分の組み合わせを混合、例えば撹拌して、相安定性液体洗濯ケア組成物を形成することによって調製することができる。このような組成物を調製するプロセスでは、例えば、非イオン性界面活性剤、非界面活性液体キャリア及び他の任意による液体成分などの液体成分の少なくとも大部分、又は更には実質的に全てを含有する液体マトリックスが形成され、当該液体成分は、この液体の組み合わせに剪断撹拌を付与することによって十分に混合されている。例えば、機械的撹拌機による高速撹拌が通常使用され得る。剪断撹拌を維持しつつ、任意のアニオン性界面活性剤及び固体形態の成分の実質的に全てを添加することができる。混合物の撹拌を継続し、必要であればその時点で増強させてよく、液相内の不溶性固相粒子の溶液又は均質な分散液を形成する。固体形態物質の一部又は全てをこの撹拌混合物に添加した後、含める任意の酵素物質の粒子、例えば、酵素プリルを組み込む。上述の組成物調製手順の変形例として、固体成分の1つ以上を、液体成分の1つ以上の微量の部分と予め混合した粒子の溶液又はスラリーとして、撹拌混合物に添加してよい。組成物成分の全てを添加した後、必要な粘度及び相安定特性を有する組成物を形成するのに十分な時間にわたって、混合物の撹拌を継続する。多くの場合、これは約30分~60分の間の撹拌を伴う。
本発明のロイコ着色剤は、広範囲のpH値を有する液体洗濯ケア組成物での使用に好適であることが判明した。例えば、本発明のロイコ着色剤は、10以上のpHを有する液体洗濯ケア組成物での使用に好適であることが判明した。また、本発明のロイコ着色剤は、10未満のpHを有する液体洗濯ケア組成物での使用に好適であることが判明した。したがって、ロイコ着色剤は、10以上及び10以下のpH値を有する洗濯ケア組成物において安定である。
パウチ。本発明の好ましい実施形態では、当該組成物は、単位用量の形態にて、錠剤の形態、又は好ましくは水溶性フィルム(パウチ又はポッドとして知られているもの)内に保持されている液体/固体(任意に顆粒)/ゲル/ペーストの形態のいずれかで提供される。当該組成物は、単一区画パウチに封入しても、又は多区画パウチに封入してもよい。多区画パウチは、欧州特許出願公開第2133410(A)号により詳細に記載されている。本組成物が多区画パウチ内に存在している場合、本発明の組成物は1つ又は2つ以上の区画内に存在してよく、すなわち、染料は1つ以上の区画、任意に全ての区画に存在していてもよい。非シェーディング染料若しくは顔料又はその他の審美剤も、1つ以上の区画で用いてよい。一実施形態では、本組成物は、多区画パウチのうちの一区画に存在する。
好ましいフィルム材料は、ポリマー材料である。フィルム材料は、例えば、当該技術分野において公知であるとおり、ポリマー材料を注型成形、吹込成形、押出成形又は吹込押出成形することによって得ることができる。パウチ材料として使用するのに好適な好ましいポリマー、コポリマー又はこれらの誘導体は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸及び塩、ポリアミノ酸又はペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸/アクリル酸のコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタン及びカラゴムなどの天然ゴムから選択される。より好ましいポリマーは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートから選択され、最も好ましくは、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、並びにこれらの組み合わせから選択される。好ましくは、パウチ材料中のポリマー、例えば、PVAポリマーの濃度は、少なくとも60%である。ポリマーは、任意の重量平均分子量を有してもよく、好ましくは、約1000~1,000,000、より好ましくは、約10,000~300,000、更により好ましくは、約20,000~150,000である。また、ポリマーの混合物をパウチ材料として使用してもよい。これは、その用途及び必要とされるニーズに応じて、区画又はパウチの機械的特性及び/又は溶解特性を制御するのに有益であり得る。好適な混合物には、例えば、1つのポリマーの水溶性が別のポリマーよりも高く、及び/又は1つのポリマーの機械的強度が別のポリマーよりも高い、混合物が挙げられる。また、異なる重量平均分子量を有するポリマーの混合物、例えば、約10,000~40,000、好ましくは20,000前後の重量平均分子量のPVA又はそのコポリマーと、約100,000~300,000、好ましくは150,000前後の重量平均分子量のPVA又はそのコポリマーとの混合物も好適である。また、ポリマーブレンド組成物、例えば、加水分解により分解可能な水溶性のポリマーブレンド(ポリラクチド及びポリビニルアルコールを混合することにより得られ、典型的には約1~35重量%のポリラクチドと、約65~99重量%のポリビニルアルコールとを含む、ポリラクチドとポリビニルアルコールとのポリマーブレンドなど)を含むポリマーブレンド組成物も、本明細書において好適である。本明細書において使用するのに好ましいものは、約60%~約98%加水分解され、好ましくは約80%~約90%加水分解され、材料の溶解特性が向上したポリマーである。
当然のことながら、異なるフィルム材料及び/又は異なる厚さのフィルムを、本発明の区画の作製に用いてよい。異なるフィルムを選択する利点は、得られる区画が、異なる溶解性又は放出特性を示し得ることである。
最も好ましいフィルム材料は、MonoSol商品整理番号M8630、M8900、H8779として知られているPVAフィルム、並びに米国特許第6166117号及び同第6787512号に記載されているもの、並びに対応する溶解度及び変形特性のPVAフィルムである。
また、本明細書のフィルム材料は、1つ以上の添加剤成分を含んでもよい。例えば、可塑剤、例えばグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ソルビトール及びこれらの混合物を添加することは有益であり得る。他の添加剤としては、洗浄水に送達される機能性洗剤添加剤、例えば、有機ポリマー分散剤などが挙げられる。
固体形態。上述のように、洗濯ケア組成物は固体形態であってよい。好適な固体形態としては、錠剤及び粒子の形状、例えば、粒状粒子、フレーク又はシートが挙げられる。このような固形形態の洗剤組成物を形成するための種々の技術は当該技術分野において周知であり、本明細書で使用されてもよい。一態様では、例えば、当該組成物が顆粒粒子の形態であるとき、ロイコ着色剤は微粒子の形状で提供され、任意に、洗濯洗剤組成物の追加の成分(ただし全てではない)を含む。着色剤粒子は、洗濯洗剤組成物の成分の残部を構成する1つ以上の追加の粒子と組み合わされる。更に、任意に洗濯ケア組成物の追加の成分(ただし全てではない)を含む着色剤は、封入化形状で提供されてもよく、シェーディング染料封入物は、洗濯ケア組成物の成分の実質的な残部を構成する粒子と組み合わされる。
使用方法。上記のように調製した本発明の組成物を用いて、布地の洗濯/処理に用いるための水性洗浄/処理溶液を形成することができる。一般的に、このような組成物の有効量を、例えば従来の布地用自動洗濯機内の水に添加して、このような水性洗濯溶液を形成する。次いで、このようにして形成した水性洗浄溶液を、典型的には撹拌下で、その溶液で洗濯/処理しようとする布地と接触させる。水に添加して水性洗濯溶液を形成する有効量の本明細書の液体洗剤組成物は、水性洗浄溶液中に約500~7,000ppmの組成物を形成するのに十分な量を含み得るか、又は約1,000~3,000ppmの本明細書の洗濯ケア組成物が水性洗浄溶液に提供される。
典型的には、洗浄液は、洗濯ケア組成物を、洗浄液中の洗濯ケア組成物の濃度が0g/L超~5g/L、又は1g/Lから4.5g/L、又は4.0g/L、又は3.5g/L、又は3.0g/L、又は2.5g/L、又は更には2.0g/L、又は更には1.5g/Lまでになるような量の洗浄水と接触させることによって形成される。布地又は織物製品を洗濯する方法は、トップローディング式又はフロントローディング式自動洗濯機で行ってもよく、又は手洗い洗濯用途で用いてもよい。これら用途では、形成される洗浄液、及び洗浄液中の洗濯洗剤組成物の濃度は、主洗濯サイクルのものである。洗浄液の容積を決定するとき、いかなる任意によるすすぎ工程中のいかなる水の投入量も含まない。
洗浄液は、40リットル以下の水、又は30リットル以下、又は20リットル以下、又は10リットル以下、又は8リットル以下、又は更には6リットル以下の水を含み得る。洗浄液は、0リットルを超えて15リットルまで、又は2リットから12リットルまで、又は更には8リットルまでの水を含み得る。典型的には、洗浄液1リットル当たり0.01kg~2kgの布地を当該洗浄液に投入する。典型的には、洗浄液1リットル当たり0.01kg以上、又は0.05kg以上、又は0.07kg以上、又は0.10kg以上、又は0.15kg以上、又は0.20kg以上、又は0.25kg以上の布地を当該洗浄液に投入する。任意に、50g以下、又は45g以下、又は40g以下、又は35g以下、又は30g以下、又は25g以下、又は20g以下、又は更には15g以下、又は更には10g以下の組成物を水に接触させて、洗浄液を形成する。かかる組成物は、典型的には、溶液中約500ppm~約15,000ppmの濃度で用いられる。洗浄溶媒が水である場合、水の温度は通常約5~約90℃の範囲であり、部位が布地を含む場合、水対布地の比は通常約1:1~約30:1である。典型的には、本発明の洗濯ケア組成物を含む洗浄液のpHは3~11.5である。
一態様では、任意に上記表面又は布地を洗浄及び/又はすすぐ工程と、当該表面又は布地を本明細書に開示する任意の組成物と接触させ、次いで、任意に当該表面又は布地を洗浄及び/又はすすぐ工程と、を含む、このような方法を、任意による乾燥工程と共に開示する。
このような表面又は布地の乾燥工程は、家庭環境又は工業環境のいずれかで使用される、一般的な手段のうちの任意の1つにより実行することができる。布地は、通常の消費者による又は業務用の使用条件で洗濯することができる任意の布地を含んでもよく、本発明は、セルロース基材に好適であり、いくつかの態様では、ポリエステル及びナイロンなどの合成織物、並びに合成及びセルロースの布地及び/又は繊維を含む混紡の布地及び/又は繊維の処理にも好適である。合成布地の例は、ポリエステル、ナイロンであり、これらは、セルロース繊維との混紡布、例えば、ポリコットン布地中に存在し得る。溶液のpHは、典型的には、7~11、より一般的には、8~10.5である。本組成物は、典型的には、溶液中500ppm~5,000ppmの濃度で使用される。水温は、典型的には約5℃~約90℃の範囲である。水と布地との比は、典型的には、約1:1~約30:1である。
したがって、第3の実施形態では、本発明は、織物を処理する方法を提供する。本方法は、好ましくは、(i)本明細書に記載されるロイコ組成物を含有する水溶液で織物を処理する工程と、(ii)任意に、織物をすすぐ工程と、(iii)織物を乾燥する工程と、を含む。一態様では、本発明は、(i)本明細書に記載されるロイコ組成物を含有する水溶液で織物を処理する工程であって、水溶液が、10ppb~5000ppmの少なくとも少なくとも1つのロイコ化合物と、0.0g/L~3g/Lの界面活性剤とを含む、処理する工程と、(ii)任意にすすぐ工程と、(iii)織物を乾燥する工程と、を含む、織物を処理する方法を提供する。本方法で利用されるロイコ組成物は、本明細書に記載のロイコ組成物のいずれかであり得る。更に、本方法で利用される水溶液は、ロイコ組成物を水性媒体に直接添加することによって、又はロイコ組成物を含有する洗濯ケア組成物を水性媒体に添加することによって、作製することができる。
試験法
本明細書の試験方法で使用される布地スワッチは、Testfabrics,Inc.(West Pittston,PA)から入手され、100%綿のスタイル403(2”×2”に切断)及び/又はスタイル464(4”×6”に切断)、並びに増白されていない多繊維布地、具体的にはスタイル41(5cm×10cm)である。
乾燥布地スワッチにおけるL、a、b、K/S、及び白色度指数(WI CIE)の値を含む全ての反射スペクトル及び色測定値は、4つの分光光度計のうちの1つを用いて得られる:(1)Konica Minolta 3610d反射分光光度計(Konica Minolta Sensing Americas,Inc.,Ramsey,NJ,USA;D65光源、10°オブザーバ、UV光除外)、(2)LabScan XE反射分光光度計(HunterLabs,Reston,VA;D65光源、10°オブザーバ、UV光除外)、(3)Color Eye(登録商標)7000A(GretagMacbeth,New Windsor,NY,USA;D65光、UV除外)、又は(4)Color i7分光光度計(X-rite,Inc.,Grand Rapids,MI,USA;D65光、UV除外)。
特に指示がない限り、布地が照射を受ける場合、指定された乾燥後の布地は、最高キャビネット温度が37℃、ブラックパネル温度(BPTブラックパネル形状)が57℃、及び35%RH(相対湿度)に設定されたType S Borosilicateホウケイ酸塩内部フィルタ(部品番号20277300)及び外部フィルタ(部品番号20279600)を備えたAtlas Xenon Fade-Ometer Ci3000+(Atlas Material Testing Technology(Mount Prospect,Illinois,USA))内で、420nmで放射照度0.77W/mの模擬太陽光に曝露される。別途記載のない限り、照射は、規定の持続時間にわたって連続的である。
I.洗浄溶液からロイコ化合物効率を求める方法
使用前に綿スワッチ(スタイル464)を細片化し、49℃の増白剤無配合強力液体洗濯洗剤(水溶液中1.55g/L)により2回洗浄することによって使用する。試験を行う各ロイコ組成物の濃縮原液を、エタノール、又は50:50のエタノール:水、好ましくはエタノールから選択される溶媒で調製する。
綿布のL、a、b、及び白色度指数(WI CIE)の値は全て、乾燥したスワッチ上において、Konica-Minolta 3610d反射分光光度計を使用して測定する。
ベース洗浄溶液は、増白剤無配合AATCC強力液体洗濯洗剤(5.23g/1.0L)を脱イオン水に溶解することによって調製される。4枚の細片化された(stripped)綿布スワッチを一緒に計量し、2枚の10mmのガラスマーブルと共に250mLの三角フラスコに入れる。試験される各洗浄溶液について、合計3つのこのようなフラスコを準備する。ベース洗浄溶液にロイコ複合体の原液を投入して、所望の2.00×10-6等量/Lの洗浄剤濃度のロイコ複合体を有する洗浄溶液を得る。
10.0:1.0液:布地(重量/重量)比を提供するのに十分なこの洗浄溶液のアリコートを、3つの250mL三角フラスコの各々に入れる。各フラスコに1000gpg硬度の原液を投入して、6gpg(3:1 Ca:Mg)の最終洗浄硬度を得る。
フラスコをModel75リストアクションシェーカー(Burrell Scientific,Inc.(Pittsburg,PA))上に置き、最大設定で12分攪拌した後、洗浄溶液を吸引除去し、用いられた洗浄溶液量と等量のすすぎ水(0gpg)を添加する。各フラスコに1000gpg硬度の原液を投入して、6gpg(3:1 Ca:Mg)の最終すすぎ硬度を得た後、更に4分間撹拌する。すすぎ水を吸引除去し、布地スワッチを1分間回転乾燥し(Mini Countertop Spin Dryer、The Laundry Alternative Inc.(Nashua,NH))、次いで、135°Fに設定された食品脱水機に入れて、暗所で2時間乾燥させる。この乾燥手順に続いて、布地の特性を測定する前に、サンプルを暗所に保存するか、又は様々な時間にわたって光に曝露することができる。
消費者の習慣は世界中で大きく異なるため、使用される方法は、条件にわたってロイコ化合物の効果を測定できることを可能にすべきである。このような条件の1つは、乾燥後の光への曝露である。いくつかのロイコ化合物は、暗所貯蔵下では明所貯蔵下のように大きな効果を示さないため、各ロイコ化合物は、最適な効果を決定するために両方の条件の設定下で試験されなければならない。したがって、方法Iは、測定が行われる前に、様々な時間増分で、乾燥した布地を擬似太陽光に曝露することを含み、LCE値は、以下に記載される曝露時間のセットから得られた最大値に設定される。
A.乾燥後の暗所条件
乾燥後、布地は、測定時点の間、室温で暗所に保管される。綿布のL、a、b、及び白色度指数(WI CIE)値は、2時間の乾燥期間の終了後の時間t=0、6、24及び48時間の時点で測定する。各ロイコ着色剤について生成された12のスワッチ(それぞれ4つのスワッチを有する3つのフラスコ)の値を平均して、各時点tにおけるL、a、b及びWI CIEのサンプル値を得る。
対照処理のL、a、b、及び白色度指数(WI CIE)値を得るために、次の例外を除いて上記手順を繰り返す:(1)対照ベース洗浄溶液は、増白剤無配合AATCC強力液体洗濯洗剤(5.23g/1.0L)を脱イオン水中で使用して調製される、及び(2)乾燥期間後に測定される対照について生成された12のスワッチの値を平均して、L、a、b及びWI CIEのサンプル値を得、t=0における対照値もまた、t=6、24及び48時間の対照値として使用される。
洗濯ケア配合物中のロイコ着色剤のロイコ着色剤効率(LCE)は、以下の等式を使用して、各時点tで収集されたデータに基づいて計算される。
LCE=DE=((L -L +(a -a +(b -b 1/2
式中、下付き文字c及びsは、それぞれ、対照、すなわち、増白剤無配合AATCC強力液体洗濯洗剤で洗浄された布地、及びサンプル、すなわち、ロイコ着色剤を含有する洗濯ケア配合物で洗浄された布地を指し、LCEを計算するために使用される値は、対応する時点t(0、6、24又は48時間)における値である。
各洗浄溶液(それぞれ4つのスワッチを備える3つのフラスコ)に対して生成された12個のスワッチのWI CIE値を平均し、以下の等式を用いて洗浄時の白色度指数の変化を計算する。
ΔWI=WI CIE(洗浄後)-WI CIE(洗浄前)
洗濯ケア配合物(ΔWIサンプル)及び増白剤無配合AATCC HDL(ΔWI対照)について別個の値が存在する。2つの配合物の間での白色度の変化は次式によって与えられる。
δΔWI=ΔWIサンプル-ΔWI対照
B.乾燥後の明所条件
乾燥後の特定の綿布を、15分、30分、45分、60分、75分、90分、120分、及び240分間にわたって模擬太陽光に曝露する。綿布のL、a、b、及び白色度指数(WI CIE)値を、各曝露期間後にスワッチ上で測定する。各曝露時点におけるLCE及びΔWI値の計算は、上記の方法I.A.に記載されているとおりであり、サンプル及び対照洗濯ケア配合物のLCE値及びΔWI値は、列挙される曝露時間のセットから得られる最大値に設定される。
II.相対色相角を求める方法(対AATCC対照)
上記の方法Iに従って処理された綿布にロイコ着色剤によってもたらされる相対色相角は、以下のように求められる。
a)各溶液からの12のスワッチのa値及びb値を平均し、以下の式を使用してΔa及びΔbを求める。
Δa=a -a 及びΔb=b -b
式中、下付き文字c及びsは、それぞれ、増白剤無配合AATCC強力液体洗濯洗剤(対照)で洗浄された布地、及びロイコ着色剤を含有する洗濯ケア配合物(サンプル)で洗浄された布地を指す。
b)Δa及びΔbの両方の絶対値が<0.25である場合、相対色相角(Relative Hue Angle、RHA)は計算されない。Δa又はΔbのいずれかの絶対値が≧0.25である場合、RHAは以下の式の1つを用いて求められる。
Δb≧0の場合、RHA=ATAN2(Δa,Δb
Δb<0の場合、RHA=360+ATAN2(Δa,Δb
相対色相角は、乾燥後の暗所における評価又は乾燥後の明所における評価のいずれかでデータが収集される各時点について計算することができる。請求項の要件を満たすためにこれら時点のいずれを使用してもよい。
III.ロイコ着色剤及びその酸化形態の表面張力値の測定方法。
試験される物質は、本発明によるロイコ着色剤、又はロイコ着色剤の第2の着色状態を表す染料(例えば、トリアリールメタン染料)のいずれかである。試験される物質の合計250~255mgを、4oz.のガラス瓶に秤量し、50.0mLの脱イオン水(Barnstesb Pure System、約17.27オーム)を磁気撹拌棒と共に添加する。瓶に蓋をし、磁気撹拌プレート上に置き、混合物を22.0℃で1時間撹拌する。その後、撹拌を停止し、混合物を1時間静置したままにしておく。その時間の終わりに、10.0mLの溶液を注射器内に引いて、次いでガラスファイバーAcrodisc(登録商標)フィルタを取り付け、アリコートを20mLシンチレーションバイアルに濾過する。VWR LabMaxピペッタを使用してピペット分けし、45.0マイクロリットルの濾過溶液を96ウェルプレートの8つの別個のウェルの各々に供給する。溶液を、Kibron Delta 8 Tensiometerにより約22.0℃で試験し、8つの測定された複製の平均値は表面張力値としてmN/m単位で報告される。
着古した衣類の白色度を清浄な新しい衣類よりも高めるためのロイコ着色剤のバイアスの決定。
ロイコ着色剤1及び2を使用して試験を行い、ロイコ化合物が消費者起源の着古した綿布に対して及び清浄な細片化された新しい綿布に対して改善された白色度をもたらす程度を決定した。試験したロイコ着色剤の構造を以下に示す。
Figure 0006993503000022
ロイコ着色剤1(a+b=0)及びロイコ着色剤2(a+b=2.8;全てのa+bの合計=5.6)
試験は、スタイル464の代わりにスタイル403を用いて、本明細書に記載の方法I.Aに従って、細片化された綿布に対して実施された。次いで、細片化された綿を、消費者起源の着古した白色のTシャツ布地(St.Vincent Depaulの4”×6”のTシャツスワッチ、重度の黒ずみ;J&R Coordinating Services(Cincinnati,OH,USA)から購入)に変えて、試験手順を記載されたように再度実施した。このTシャツのスワッチは、下表1に示す洗浄前のL、a、b及びWI CIE値を有した。消費者起源の着古した白色Tシャツを試験するとき、2つの複製のみを各洗浄フラスコに入れた。
Figure 0006993503000023
方法I.A.に従って組成物にて洗浄された細片化された綿布及び消費者起源の着古した白色のTシャツ布地の両方についての白色度指数(ΔWI)の変化を、各々の場合における計算のために乾燥後2、24及び48時間に測定されたWI CIE値を使用して、当該方法において提供された式に従って計算した。
洗浄中にロイコ着色剤を含めることによる白色度の変化は、2つの洗剤配合物、すなわち、対照(ロイコ着色剤無配合)及びサンプル(ロイコ着色剤配合)中で洗浄された同じ布地の白色度指数の変化を比較することによって得られ、本方法で提供される式によって計算される。洗浄試験の結果を下表2に示す。
Figure 0006993503000024
細片化された100%綿、スタイル403、Test Fabrics,Inc.。
消費者起源の100%綿の白色Tシャツ。
表2のデータは、EO及びPOオキシアルキレン基の両方を有する部分を含むロイコ着色剤が、EOオキシアルキレン単位のみを有する部分を含むロイコ着色剤から得られたバイアスよりも、新しく清浄な綿と比べて着古した消費者の綿に白色度をもたらすための一貫してより大きなバイアスを有することを示す。これは、このようなロイコ着色剤(例えば、2)の使用は、新しい綿衣類の色一体性を損なうことなく、EOオキシラキレン基(例えば、1)のみを有するロイコ化合物が提供するのと同じ白色度効果を着古した綿にもたらすことを意味する。したがって、本発明に係る本発明のロイコ着色剤は、色調整が必要でもなく所望もされない新しく清浄な布地上への付着を回避しながら、必要な場所(黄変を示す傾向がある着古した綿)への効果的な付着という明らかな利点を消費者に提供する。
Figure 0006993503000025
ロイコ着色剤J(平均a+b≒2.5;全てのa+bの合計≒5.0)
様々な異なる綿布(Testfabrics,Inc.(West Pittston,PA);100%綿、4”×6”に切断)を2つの等価なセットに分割し、そのままの状態で試験したが、但し、第2のセットの追加のスワッチスタイル番号403(CW120綿、4”×4”に切断;第1のセットと異なるロット番号)を下記のように細片化し、試験セットに加えた点が異なった。一方のセットを、ロイコ着色剤無配合の強力液体洗剤(配合物A)で洗浄し、他方のセットを、ロイコ着色剤Jを含有する同じ洗剤(配合物B)で洗浄した。各洗浄は、12:1の液対布比で、5,300ppmの強力液体洗剤配合物を有する水道水(約6gpg、3:1 Ca:Mg)中で12分間実施した。その組成を下表3に示す。すすぎは、12:1の液対布比で、水道水中で4分間実施された。その後、布地を暗所において室温で48時間風乾させた。
Figure 0006993503000026
綿布のL、a、b、及び白色度指数(WI CIE)の値は、CM3610d分光光度計(Konica Minolta(Ramsey,NJ);D65光源、10°オブザーバ、UV光除外(UV light excluded))を使用し、洗浄前及び洗浄後48時間の両方において、乾燥したスワッチ上で測定する。各洗濯ケア配合物に関して生成された複製スワッチのWI CIE値を平均し、洗浄時の白色度指数の変化を、次式を用いて計算する。
ΔWI=WI CIE(洗浄後)-WI CIE(洗浄前)
洗浄中にロイコ着色剤を含めることによる白色度の変化は、2つの洗剤配合物A及びBで洗浄された同じスタイル番号の布地の白色度指数の変化を比較することによって得られ、次式によって計算される。
δΔWICIE=ΔWI(洗剤B)-ΔWI(洗剤A)
布地の結果を以下に集計し、得られたδΔWICIEの値によって数値的に編成する。試験した布地の同一性を、結果と共に下表4に示す。
Figure 0006993503000027
2つの洗剤中の洗浄時の白色度値の変化は、試験に使用される特定の種類の綿布に応じて広く変化し得ることに留意されたい。これは、一方は使用前に増白剤無配合AATCC強力液体洗濯洗剤(水溶液中1.55g/L)により49℃で2回洗浄することによって細片化されており(その結果δΔWI CIEは1.93である)、他方は細片化されていない(その結果δΔWI CIEは0.72である)、同じ綿スタイル番号に対しても当てはまる。これは、消費者が使用する所与の洗剤配合物が、広範囲の可能性を表す織物物品に遭遇すること、及び、配合物がいくつかの織物に対して機能する様式が、他と対照的に、大きく異なる場合が多いことを示す。これらの差異は、上記のデータによって示されるように、日常的な実験によって見出すことができる。
実施例1及び2からの十分に酸化された形態のロイコ着色剤1及びJを、それぞれ、洗浄サイクルを介してスタイル403綿スワッチ上に堆積させた。ロイコ着色剤Jの酸化形態もまた、洗浄サイクルを介して上記の消費者起源の着古した白色のTシャツ布地上に堆積させた。布地サンプルを、37℃の最高キャビネット温度、57℃の最高ブラックパネル温度(BPTブラックパネル形状)、及び35%RH(相対湿度)に設定された、タイプSホウケイ酸塩内側フィルタ(部品番号20277300)及び外側フィルタ(部品番号20279600)を備えたAtlas Xenon Fade-Ometer Ci3000+(Atlas Material Testing Technology(Mount Prospect,Illinois,USA))内で、420nmで放射照度0.77W/mの模擬太陽光に曝露することによって、布地サンプルの光退色の程度について試験した。スタイル403の布地を、30分間連続して及び120分間連続して曝露し、消費者起源の着古した白色Tシャツを、120分間連続して曝露した。ロイコ着色剤Jは、30分及び120分間の照射後に、ロイコ着色剤1よりも少ない程度に退色した。ロイコ着色剤Jの120分後の退色は、清浄な布地及び消費者起源の着古した白色Tシャツの両方で類似していた。
この実施例は、以下の構造を有する本発明による化合物の調製を示す。
Figure 0006993503000028
12.45グラムの4-アセトアミドベンズアルデヒド及びアニリン-2,4(平均で2EO及び4POでアルコキシル化されたアニリン)を、加熱マントル、撹拌器、凝縮器、及び窒素入口を備えた三つ口丸底フラスコに添加した。次いで、2.71グラムの尿素を18グラムの水に溶解し、この溶液を反応に添加した。混合後、温度を90℃未満に維持しながら、23.74グラムの濃HCl(37%)を反応混合物にゆっくりと添加した。反応混合物を窒素下90℃にて6時間撹拌した。反応完了後、フラスコの内容物を過剰量の重炭酸ナトリウム溶液(600mLの水中30g)に添加した。得られた混合物から、酢酸エチルを用いて生成物を抽出し、DI水で洗浄した。ロータリーエバポレーターを用いて酢酸エチルを除去し、得られた生成物を真空オーブンで乾燥させた。
配合実施例
以下は、本開示に係る洗浄組成物の例示の実施例であり、限定を意図するものではない。
実施例3~9:強力液体洗濯洗剤組成物。
Figure 0006993503000029
洗浄及び/又は処理組成物の総重量に基づく。酵素濃度は、原材料として報告される。
実施例10~20:単位用量組成物。
これら実施例は、単位用量洗濯洗剤用の様々な配合物を提供する。組成物8~12は、1つの単位容量区画を含む。組成物を封入するために使用されるフィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムである。
Figure 0006993503000030
洗浄及び/又は処理組成物の総重量に基づく。酵素濃度は、原材料として報告される。
以下の実施例では、単位用量は3つの区画を有するが、同様の組成物を2つ、4つ又は5つの区画で作製することもできる。区画を封入するために使用されるフィルムは、ポリビニルアルコールである。
Figure 0006993503000031
Figure 0006993503000032
洗浄及び/又は処理組成物の総重量に基づいて、酵素レベルは原材料として報告する。
Figure 0006993503000033
本明細書にて開示された寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、このような寸法はそれぞれ、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図されている。例えば、「40mm」と開示された寸法は、「約40mm」を意味することが意図される。
相互参照される又は関連する全ての特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本願に引用される全ての文書は、除外又は限定することを明言しない限りにおいて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとは見なされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献(単数又は複数)と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆又は開示するとは見なされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する場合、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲に網羅することが意図されている。

Claims (6)

  1. 消費者起源の着古した綿布に対して改善された白色度をもたらす方法であって
    (i)(a)少なくとも1つの洗濯ケア成分と、(b)少なくとも1つのロイコ化合物を含むロイコ組成物を含む、洗濯ケア組成物を提供する工程であって、前記ロイコ化合物は、ロイコ部分と、前記ロイコ部分に共有結合したアルキレンオキシ部分とを含み、前記アルキレンオキシ部分が、少なくとも1つのエチレンオキシド基及び少なくとも1つのプロピレンオキシド基を含み、
    前記ロイコ化合物は、下記式(CVII)の構造を有する化合物を含む、前記工程、
    Figure 0006993503000034
    (式中、各添え字cは0又は1であり、各R は((CH CH O) (C O) )Hであり、各添え字aは1~5の整数であり、各添え字bは、1~5の整数であり、ロイコ化合物中の全ての独立して選択される整数aの合計は4~10であり、ロイコ着色剤中の全ての独立して選択される整数bの合計は5~15である。)
    (ii)前記洗濯ケア組成物を液体媒体に添加する工程と、
    (iii)織物物品を前記液体媒体中に配置する工程と、
    (iv)任意に、前記織物をすすぐ工程と、
    (v)前記織物物品を乾燥させる工程と、を含む、方法。
  2. 前記ロイコ組成物が、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリ(エチレングリコール)、ポリ(プロピレングリコール)、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択される溶媒を更に含む、請求項1に記載の方法
  3. 前記ロイコ組成物が、抗酸化化合物を更に含む、請求項1又は2に記載の方法
  4. 前記抗酸化化合物が、ヒンダードフェノール、ジアリールアミン、ベンゾフラノン、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項3に記載の方法
  5. 前記洗濯ケア成分が、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、移染防止剤、分散剤、酵素、酵素安定剤、触媒物質、漂白活性剤、ポリマー分散剤、泥汚れ除去剤、再付着防止剤、増白剤、抑泡剤、染料、香料、香料送達系、構造化剤、布地柔軟剤、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、顔料、抗酸化剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法
  6. 前記ロイコ化合物が、下記式(CVIII)の構造を有する化合物を含む、請求項1~5のいずれか1項に記載の方法。
    Figure 0006993503000035
    (式中、R はH又はCH であり、各添え字bは、独立して、平均して1~2である)
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3535373B1 (en) * 2016-11-01 2020-09-09 The Procter & Gamble Company Leuco triphenylmethane colorants as bluing agents in laundry care compositions
US11230686B2 (en) * 2017-10-12 2022-01-25 The Procter & Gamble Company Laundry care compositions and methods for determining their age
US11053392B2 (en) * 2017-11-01 2021-07-06 Milliken & Company Leuco compounds, colorant compounds, and compositions containing the same
US11499120B2 (en) * 2020-01-30 2022-11-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Three polymer blend to achieve fabric care in laundry
WO2021223222A1 (en) * 2020-05-08 2021-11-11 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
EP4237498A1 (en) * 2020-10-27 2023-09-06 Milliken & Company Compositions comprising leuco compounds and colorants

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160326467A1 (en) 2015-05-04 2016-11-10 Milliken & Company Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents In Laundry Care Compositions
JP2019534392A (ja) 2016-11-01 2019-11-28 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニーThe Procter & Gamble Company 洗濯ケア組成物中の青味剤としてのロイコ着色剤の使用方法
JP2020500226A (ja) 2016-11-01 2020-01-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 洗濯ケア組成物中の青味剤としてのロイコ着色剤

Family Cites Families (104)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2826551A (en) 1954-01-04 1958-03-11 Simoniz Co Nontangling shampoo
GB849433A (en) 1957-08-22 1960-09-28 Raymond Woolston Hair washing preparations
US3308067A (en) 1963-04-01 1967-03-07 Procter & Gamble Polyelectrolyte builders and detergent compositions
US3646015A (en) 1969-07-31 1972-02-29 Procter & Gamble Optical brightener compounds and detergent and bleach compositions containing same
CA989557A (en) 1971-10-28 1976-05-25 The Procter And Gamble Company Compositions and process for imparting renewable soil release finish to polyester-containing fabrics
US3958581A (en) 1972-05-17 1976-05-25 L'oreal Cosmetic composition containing a cationic polymer and divalent metal salt for strengthening the hair
CA995092A (en) 1972-07-03 1976-08-17 Rodney M. Wise Sulfated alkyl ethoxylate-containing detergent composition
GB1440913A (en) 1972-07-12 1976-06-30 Unilever Ltd Detergent compositions
CA1018893A (en) 1972-12-11 1977-10-11 Roger C. Birkofer Mild thickened shampoo compositions with conditioning properties
US3964500A (en) 1973-12-26 1976-06-22 Lever Brothers Company Lusterizing shampoo containing a polysiloxane and a hair-bodying agent
US3959230A (en) 1974-06-25 1976-05-25 The Procter & Gamble Company Polyethylene oxide terephthalate polymers
US4000093A (en) 1975-04-02 1976-12-28 The Procter & Gamble Company Alkyl sulfate detergent compositions
US4137243A (en) 1976-08-24 1979-01-30 Milliken Research Corporation Polymeric anthraquinone derived colorants
US4152416A (en) 1976-09-17 1979-05-01 Marra Dorothea C Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness
US4201824A (en) 1976-12-07 1980-05-06 Rhone-Poulenc Industries Hydrophilic polyurethanes and their application as soil-release, anti-soil redeposition, and anti-static agents for textile substrates
FR2407980A1 (fr) 1977-11-02 1979-06-01 Rhone Poulenc Ind Nouvelles compositions anti-salissure et anti-redeposition utilisables en detergence
EP0066915B1 (en) 1981-05-30 1987-11-11 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergent composition containing performance additive and copolymeric compatibilizing agent therefor
US4364837A (en) 1981-09-08 1982-12-21 Lever Brothers Company Shampoo compositions comprising saccharides
US4489574A (en) 1981-11-10 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Apparatus for highly efficient laundering of textiles
US4489455A (en) 1982-10-28 1984-12-25 The Procter & Gamble Company Method for highly efficient laundering of textiles
US4760025A (en) 1984-05-29 1988-07-26 Genencor, Inc. Modified enzymes and methods for making same
US4525524A (en) 1984-04-16 1985-06-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyester composition
US4790856A (en) 1984-10-17 1988-12-13 Colgate-Palmolive Company Softening and anti-static nonionic detergent composition with sulfosuccinamate detergent
US4579681A (en) 1984-11-08 1986-04-01 Gaf Corporation Laundry detergent composition
USRE34584E (en) 1984-11-09 1994-04-12 The Procter & Gamble Company Shampoo compositions
US4702857A (en) 1984-12-21 1987-10-27 The Procter & Gamble Company Block polyesters and like compounds useful as soil release agents in detergent compositions
GB8504733D0 (en) 1985-02-23 1985-03-27 Procter & Gamble Ltd Detergent compositions
DE3536530A1 (de) 1985-10-12 1987-04-23 Basf Ag Verwendung von pfropfcopolymerisaten aus polyalkylenoxiden und vinylacetat als vergrauungsinhibitoren beim waschen und nachbehandeln von synthesefasern enthaltendem textilgut
US4711730A (en) 1986-04-15 1987-12-08 The Procter & Gamble Company Capped 1,2-propylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate polyesters useful as soil release agents
EP0279134B1 (fr) 1986-12-24 1990-10-24 Rhone-Poulenc Chimie Latex antiredéposant pour le lavage d'articles textiles
US4721580A (en) 1987-01-07 1988-01-26 The Procter & Gamble Company Anionic end-capped oligomeric esters as soil release agents in detergent compositions
US4877896A (en) 1987-10-05 1989-10-31 The Procter & Gamble Company Sulfoaroyl end-capped ester of oligomers suitable as soil-release agents in detergent compositions and fabric-conditioner articles
EP0471265B1 (en) 1988-01-07 1995-10-25 Novo Nordisk A/S Specific protease
US4787989A (en) 1988-01-13 1988-11-29 Gaf Corporation Anionic soil release compositions
US4968451A (en) 1988-08-26 1990-11-06 The Procter & Gamble Company Soil release agents having allyl-derived sulfonated end caps
US4956447A (en) 1989-05-19 1990-09-11 The Procter & Gamble Company Rinse-added fabric conditioning compositions containing fabric sofening agents and cationic polyester soil release polymers and preferred cationic soil release polymers therefor
US5104646A (en) 1989-08-07 1992-04-14 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
US5106609A (en) 1990-05-01 1992-04-21 The Procter & Gamble Company Vehicle systems for use in cosmetic compositions
ATE187490T1 (de) 1989-08-25 1999-12-15 Henkel Research Corp Alkalisches proteolytisches enzym und verfahren zur herstellung
GB8927361D0 (en) 1989-12-04 1990-01-31 Unilever Plc Liquid detergents
DE4016002A1 (de) 1990-05-18 1991-11-21 Basf Ag Verwendung von wasserloeslichen oder wasserdispergierbaren gepfropften proteinen als zusatz zu wasch- und reinigungsmitteln
ES2334590T3 (es) 1992-07-23 2010-03-12 Novozymes A/S Alfa-amilasa mutante, detergente y agente de lavado de vajilla.
JPH08506491A (ja) 1993-02-11 1996-07-16 ジェネンカー インターナショナル,インコーポレイティド 酸化安定性アルファ−アミラーゼ
US5415807A (en) 1993-07-08 1995-05-16 The Procter & Gamble Company Sulfonated poly-ethoxy/propoxy end-capped ester oligomers suitable as soil release agents in detergent compositions
CA2173105C (en) 1993-10-14 2003-05-27 Andre Baeck Protease-containing cleaning compositions
BR9507229A (pt) 1994-03-29 1997-09-16 Novo Nordisk As Amilase composição detergente aditivo detergente uso de um detergente e de uma amilase construç~o de dna vetor de expressão recombinante célula e processo para produzir amilase
US6093562A (en) 1996-02-05 2000-07-25 Novo Nordisk A/S Amylase variants
ES2329528T3 (es) 1995-02-03 2009-11-26 Novozymes A/S Metodo para diseñar mutantes alfa-amilasa con propiedades determinadas.
AR000862A1 (es) 1995-02-03 1997-08-06 Novozymes As Variantes de una ó-amilasa madre, un metodo para producir la misma, una estructura de adn y un vector de expresion, una celula transformada por dichaestructura de adn y vector, un aditivo para detergente, composicion detergente, una composicion para lavado de ropa y una composicion para la eliminacion del
US5534179A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
JP3025627B2 (ja) 1995-06-14 2000-03-27 花王株式会社 液化型アルカリα−アミラーゼ遺伝子
US5597936A (en) 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5576282A (en) 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
US5807956A (en) 1996-03-04 1998-09-15 Osi Specialties, Inc. Silicone aminopolyalkyleneoxide block copolymers
US5763385A (en) 1996-05-14 1998-06-09 Genencor International, Inc. Modified α-amylases having altered calcium binding properties
US6166117A (en) 1997-06-11 2000-12-26 Kuraray Co., Ltd. Water-soluble film
AR015977A1 (es) 1997-10-23 2001-05-30 Genencor Int Variantes de proteasa multiplemente substituida con carga neta alterada para su empleo en detergentes
CA2308119C (en) 1997-10-30 2014-06-03 Novo Nordisk A/S .alpha.-amylase mutants
US6207782B1 (en) 1998-05-28 2001-03-27 Cromption Corporation Hydrophilic siloxane latex emulsions
US6403355B1 (en) 1998-12-21 2002-06-11 Kao Corporation Amylases
WO2000060063A1 (en) 1999-03-31 2000-10-12 Novozymes A/S Lipase variant
EP2889375B1 (en) 1999-03-31 2019-03-20 Novozymes A/S Polypeptides having alkaline alpha-amylase activity and nucleic acids encoding same
US7041767B2 (en) 2000-07-27 2006-05-09 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof
DE10036533B4 (de) 2000-07-27 2005-02-03 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Verwendung von polyquarternären Polysiloxanen als waschbeständige hydrophile Weichmacher
US7217777B2 (en) 2000-07-27 2007-05-15 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg Polymmonium-polysiloxane compounds, methods for the production and use thereof
MXPA03000793A (es) 2000-07-28 2003-06-04 Henkel Kgaa Enzima amilolitica novedosa, extraida de bacilo sp a 7-7 (dsm 12368) y agentes de lavado y limpiadores que contienen esta enzima amilolitica novedosa.
EP1328616B2 (en) 2000-10-27 2015-03-04 The Procter & Gamble Company Stabilized liquid compositions
US7041488B2 (en) 2001-06-06 2006-05-09 Novozymes A/S Endo-beta-1,4-glucanase from bacillus
US6607717B1 (en) 2001-10-24 2003-08-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and their applications
US6482969B1 (en) 2001-10-24 2002-11-19 Dow Corning Corporation Silicon based quaternary ammonium functional compositions and methods for making them
DE10162728A1 (de) 2001-12-20 2003-07-10 Henkel Kgaa Neue Alkalische Protease aus Bacillus gibsonii (DSM 14393) und Wasch-und Reinigungsmittel enthaltend diese neue Alkalische Protease
EP1396536B1 (en) 2002-09-05 2005-10-19 The Procter & Gamble Company Structuring systems for fabric treatment compostions
DE60202287T2 (de) 2002-09-05 2005-12-15 The Procter & Gamble Company, Cincinnati Strukturierte flüssige Weichmacherzusammensetzungen
GB0300808D0 (en) 2003-01-14 2003-02-12 Unilever Plc Home and personal care compositions with lubricants
US9068234B2 (en) 2003-01-21 2015-06-30 Ptc Therapeutics, Inc. Methods and agents for screening for compounds capable of modulating gene expression
US7022656B2 (en) 2003-03-19 2006-04-04 Monosol, Llc. Water-soluble copolymer film packet
EP1502943A1 (en) 2003-08-01 2005-02-02 The Procter & Gamble Company Aqueous liquid cleaning composition comprising visible beads
ATE355357T1 (de) 2003-08-01 2006-03-15 Procter & Gamble Wässriges flüssigwaschmittel enthaltend sichtbare teilchen
BRPI0416797A (pt) 2003-11-19 2007-04-17 Genencor Int serina proteases, ácidos nucléicos codificando enzimas de serina e vetores e células hospedeiras incorporando as mesmas
WO2006002643A2 (en) 2004-07-05 2006-01-12 Novozymes A/S Alpha-amylase variants with altered properties
US20060276370A1 (en) * 2005-06-03 2006-12-07 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions
US20070041929A1 (en) 2005-06-16 2007-02-22 Torgerson Peter M Hair conditioning composition comprising silicone polymers containing quaternary groups
ES2529815T3 (es) 2005-10-12 2015-02-25 The Procter & Gamble Company Uso y producción de metaloproteasa neutra estable en el almacenamiento
US7585376B2 (en) 2005-10-28 2009-09-08 The Procter & Gamble Company Composition containing an esterified substituted benzene sulfonate
JP2009511656A (ja) 2005-10-28 2009-03-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 陰イオン修飾カテコール、および汚れ懸濁ポリマー類を含有する組成物
US9427391B2 (en) 2006-01-09 2016-08-30 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing cationic synthetic copolymer and a detersive surfactant
US20070286837A1 (en) 2006-05-17 2007-12-13 Torgerson Peter M Hair care composition comprising an aminosilicone and a high viscosity silicone copolymer emulsion
ATE502998T1 (de) 2006-07-07 2011-04-15 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen
EP2104729B1 (en) 2007-01-19 2010-11-03 The Procter & Gamble Company Laundry care composition comprising a whitening agent for cellulosic substrates
US7637963B2 (en) * 2007-02-09 2009-12-29 Milliken & Company Unsubstituted and polymeric fluoran colorants for coloring consumer products
CA2687560C (en) 2007-06-11 2013-05-14 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
DE102007038031A1 (de) 2007-08-10 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel enthaltend Proteasen
GB0719161D0 (en) 2007-10-01 2007-11-07 Unilever Plc Improvements relating to fabrick treatment compositions
RU2010125312A (ru) 2008-01-07 2012-02-20 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани (US) Моющие средства, имеющие приемлемую окраску
WO2009111258A2 (en) 2008-02-29 2009-09-11 The Procter & Gamble Company Detergent composition comprising lipase
EP2254693A1 (en) 2008-03-26 2010-12-01 The Procter & Gamble Company Delivery particle
US8084240B2 (en) 2008-06-06 2011-12-27 Danisco Us Inc. Geobacillus stearothermophilus α-amylase (AmyS) variants with improved properties
ATE539141T1 (de) 2008-06-13 2012-01-15 Procter & Gamble Beutel mit mehreren kammern
ATE550415T1 (de) 2008-06-20 2012-04-15 Procter & Gamble Waschzusammensetzung
WO2011163457A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 The Procter & Gamble Company Product for pre-treatment and laundering of stained fabric
GB201011511D0 (en) 2010-07-08 2010-08-25 Unilever Plc Composions comprising optical benefits agents
BR112014023153B1 (pt) * 2012-03-19 2021-02-23 Milliken & Company corantes de carboxilato
BR112016025504B1 (pt) * 2014-05-06 2022-02-15 Milliken & Company Composições para cuidado de lavanderia e método para tratar artigos têxteis
US20160092661A1 (en) 2014-09-26 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Method of making perfumed goods

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160326467A1 (en) 2015-05-04 2016-11-10 Milliken & Company Leuco Triphenylmethane Colorants As Bluing Agents In Laundry Care Compositions
JP2019534392A (ja) 2016-11-01 2019-11-28 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニーThe Procter & Gamble Company 洗濯ケア組成物中の青味剤としてのロイコ着色剤の使用方法
JP2020500226A (ja) 2016-11-01 2020-01-09 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーThe Procter & Gamble Company 洗濯ケア組成物中の青味剤としてのロイコ着色剤

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