JP2014526603A - 高度に分枝したイソプレノイド系及び他の界面活性剤を含む主要な界面活性剤系を含む洗剤 - Google Patents

高度に分枝したイソプレノイド系及び他の界面活性剤を含む主要な界面活性剤系を含む洗剤 Download PDF

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Abstract

本発明は、主要な界面活性剤として高度に分枝した界面活性剤を含む界面活性剤系を含有する洗剤組成物に関する。具体的には、本発明は、約25%超の高度に分枝した界面活性剤を含む界面活性剤系を含有する洗剤組成物に関する。

Description

本発明は、主要な界面活性剤として高度に分枝した界面活性剤を含む界面活性剤系を含有する洗剤組成物に関する。具体的には、本発明は、約25%超の高度に分枝した界面活性剤を含む界面活性剤系を含有する洗剤組成物に関する。
ほとんどの従来の洗剤組成物は、様々な洗浄性界面活性剤成分の混合物を含有する。通常見る界面活性剤成分としては、様々なアニオン性界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルアルコキシサルフェート、及び様々な非イオン性界面活性剤、例えば、アルキルエトキシレート及びアルキルフェノールエトキシレートが挙げられる。界面活性剤は、非常に様々な汚れ及びシミを除去できる洗剤成分としての使用が見出されている。しかしながら、洗剤製造者は、新しく改善された界面活性剤を提供することにより、洗剤組成物の洗浄性を改善するよう一貫して努力している。今日、洗剤製造業者が面している課題としては、より低い洗浄温度、ビルダーの効率の低さ、カルシウム制御剤を含まない液体又は粉末製品、及び、界面活性剤の使用を全体に減らしたいということ、が挙げられる。
様々なタイプの高度に分枝した界面活性剤が既知である。例えば、4,8,12−トリメチルトリデカン−1−オール及び3−エチル−7,11−ジメチルドデカン−1−オールといったイソプレノイド系多分枝状洗剤アルコール、並びに、これらの界面活性剤誘導体(天然ファルネセン、遺伝子操作生物由来のファルネセン、合成して得られるイソプレンの三量体、又はこれらの混合物)が既知である。このような洗剤アルコール及び界面活性剤の作製プロセスも既知である。洗剤組成物における低濃度の補助界面活性剤としての、イソプレノイド系多分枝状界面活性剤などの高度に分枝した界面活性剤の使用もまた、既知である。しかしながら、高度に分枝した界面活性剤は、高濃度にて、すなわち、分枝状界面活性剤が界面活性剤系の主要な界面活性剤である濃度にて、洗剤組成物中にうまく配合されてこなかった。
このように、低濃度の補助界面活性剤としてではなく、界面活性剤系の大部分として高度に分枝した界面活性剤を含有する界面活性剤系を含む配合洗剤組成物に対する必要が存在する。このような洗剤組成物は、冷水グリースクリーニング、冷水溶解性及び未希釈製品の相安定性において優れた利益をもたらす。高度に分枝した界面活性剤は、有利なことに、汚れの界面に優れたパッキングを呈し、カルシウム及び/又はマグネシウムイオンに対して優れた耐性を呈する(溶解度の利益が生じる)と考えられる。
本発明は、界面活性剤系を含む洗剤組成物に関し、この界面活性剤系は、約25%超の1種以上の高度に分枝した界面活性剤と、1種以上の洗浄補助添加剤と、キャリアと、を含む。
本願で使用するとき、用語「界面活性剤A+B」、「AとB」又は「A+B」は、界面活性剤Aと界面活性剤Bのブレンドを指す(下記に定義される)。例えば、用語「A+B AE1.8S」は、平均で1.8モルのエトキシル化度を有するアルキルエトキシサルフェートブレンドに誘導体化された界面活性剤Aと界面活性剤Bの混合物を指し、同様に、用語「80A:20Bアミンオキシド」は、アミンオキシドに誘導体化された界面活性剤Aと界面活性剤Bの80:20(重量/重量)混合物を指す。
本願で使用するとき、「the」、「a」及び「an」を包含する冠詞は、特許請求の範囲又は明細書で使用されるときには、請求又は記載されるものの1以上を意味するものと理解される。
本願で使用するとき、用語「包含する(include)」、「包含する(includes)」及び「包含している(including)」は、非限定的であるように意味される。
本願で使用するとき、用語「布地」、「生地」及び「布」は、非特定的に使用され、限定されるものではないが様々な布地又は繊維のブレンドを包含する綿、亜麻布、ウール、ポリエステル、ナイロン、絹、アクリル及びこれらに類するものなどの天然、人工及び合成繊維を包含する天然若しくは人工繊維の網状構造からなる任意のタイプの可撓性材料を指し得る。
本願で使用するとき、語句「洗剤組成物」は、生地、布地及び硬質表面を処理する(クリーニングを包含する)ために考案された組成物及び配合物を包含する。このような組成物としては、限定するものではないが、洗濯クリーニング組成物及び洗濯洗剤、布地柔軟化組成物、布地向上組成物(fabric enhancing composition)、布地フレッシュニング組成物、洗濯プレウォッシュ組成物、洗濯前処理組成物、洗濯添加剤、布地処理組成物、ドライクリーニング組成物、洗濯浸漬又はスプレー処理剤、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地処理剤、アイロン助剤、液体手洗い食器洗浄組成物、自動食器洗浄洗剤及び硬質表面クリーナーが挙げられる。洗剤組成物は、粒剤(例えば、粉末)、液体(例えば、重質液体(「HDL」)洗剤)、ゲル、ペースト、バー、単相若しくは多相単位用量組成物、単相若しくは多相若しくは多区画水溶性パウチに収容された洗剤、多孔質基材又は不織布シートの表面若しくは内部に収容された洗剤、フレーク配合物、スプレー製品、あるいは、遅着(delayed delivery)配合物の形態であり得る。洗濯の文脈では、このような組成物は、洗濯前処理剤、洗濯後処理剤として使用されてもよく、あるいは、洗濯操作のすすぎ又は洗浄サイクル中に添加されてもよい。
洗剤組成物
本発明は、界面活性剤系を含む洗剤組成物に関し、この界面活性剤系は、約25%超の1種以上の高度に分枝した界面活性剤と、任意選択で1種以上の直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤と、1種以上の洗浄補助添加剤と、キャリアと、を含む。
界面活性剤系
本発明の洗剤組成物は、約0.001重量%〜約100重量%の界面活性剤系、ある態様では約0.1重量%〜約80重量%の界面活性剤系、又は約1重量%〜約25重量%の界面活性剤系を含む。
本発明の界面活性剤系は、約25%超(一部の態様では約35%超、ある態様では約50%超)の1種以上の高度に分枝した界面活性剤と、任意選択で1種以上の直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤と、を含む。
高度に分枝した界面活性剤
本発明の高度に分枝した界面活性剤は、界面活性剤化合物の疎水性部分が、主鎖から垂下した約2.4超のアルキル分枝を有する炭素主鎖を有する界面活性剤を含む。
一部の態様では、高度に分枝した界面活性剤は、以下の構造のイソプレノイド系界面活性剤を含み得る。
E−Y−Z
式中、Eは、1つ以上の飽和非環式C10〜C24イソプレノイド系疎水性部分であり、Y及びZは下記に定義される通りであり、このようなイソプレノイド系界面活性剤は下式i〜xvにより例示される:
Figure 2014526603
式中、Yは、CH又はNULLであり、Zは、得られる界面活性剤が以下の界面活性剤から選択されるように、選択される:アルキルカルボキシレート界面活性剤、アルキルポリアルコキシ界面活性剤、アルキルアニオン性ポリアルコキシサルフェート界面活性剤、アルキルグリセロールエステルスルホネート界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド界面活性剤、アルキルポリヒドロキシ系界面活性剤、アルキルホスフェートエステル界面活性剤、アルキルグリセロールスルホネート界面活性剤、アルキルポリグルコネート界面活性剤、アルキルポリホスフェートエステル界面活性剤、アルキルホスホネート界面活性剤、アルキルポリグリコシド界面活性剤、アルキルモノグルコシド界面活性剤、アルキルジグリコシド界面活性剤、アルキルスルホコハク酸界面活性剤、アルキルジサルフェート界面活性剤、アルキルジスルホネート界面活性剤、アルキルスルホスクシナメート界面活性剤、アルキルグルカミド界面活性剤、アルキルタウリン酸塩界面活性剤、アルキルサルコシネート界面活性剤、アルキルグリシネート界面活性剤、アルキルイセチオネート界面活性剤、アルキルジアルカノールアミド界面活性剤、アルキルモノアルカノールアミド界面活性剤、アルキルモノアルカノールアミドサルフェート界面活性剤、アルキルジグリコールアミド界面活性剤、アルキルジグリコールアミドサルフェート界面活性剤、アルキルグリセロールエステル界面活性剤、アルキルグリセロールエステルサルフェート界面活性剤、アルキルグリセロールエーテル界面活性剤、アルキルグリセロールエーテルサルフェート界面活性剤、アルキルメチルエステルスルホネート界面活性剤、アルキルポリグリセロールエーテル界面活性剤、アルキルポリグリセロールエーテルサルフェート界面活性剤、アルキルソルビタンエステル界面活性剤、アルキルアンモニオアルカンスルホネート界面活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン界面活性剤、アルキルアリル化QUAT系界面活性剤、アルキルモノヒドロキシアルキル−ジ−アルキル化QUAT系界面活性剤、アルキルジ−ヒドロキシアルキルモノアルキルQUAT系界面活性剤、アルキル化QUAT界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウムQUAT界面活性剤、アルキルポリヒドロキシアルキルオキシプロピルQUAT系界面活性剤、アルキルグリセロールエステルQUAT界面活性剤、アルキルグリコールアミンQUAT界面活性剤、アルキルモノメチルジヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤、アルキルジメチルモノヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム界面活性剤、アルキルイミダゾリン系界面活性剤、アルケン−2−イル−コハク酸塩界面活性剤、アルキルα−スルホン化カルボン酸界面活性剤、アルキルα−スルホン化カルボン酸アルキルエステル界面活性剤、α−オレフィンスルホネート界面活性剤、アルキルフェノールエトキシレート界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、アルキルスルホベタイン界面活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン界面活性剤、アルキルアンモニオカルボキシレートベタイン界面活性剤、アルキルスクロースエステル界面活性剤、アルキルアルカノールアミド界面活性剤、アルキルジ(ポリオキシエチレン)モノアルキルアンモニウム界面活性剤、アルキルモノ(ポリオキシエチレン)ジアルキルアンモニウム界面活性剤、アルキルベンジルジメチルアンモニウム界面活性剤、アルキルアミノプロピオネート界面活性剤、アルキルアミドプロピルジメチルアミン界面活性剤、又はこれらの混合物;Zが帯電部分であった場合、Zは、好適な金属又は有機対イオンにより電荷のバランスが取られている。好適な対イオンとしては、金属対イオン、アミン、又はアルカノールアミン(例えば、C1〜C6アルカノールアンモニウム)が挙げられる。より具体的には、好適な対イオンとして、Na+、Ca+、Li+、K+、Mg+、例えば、モノエタノールアミン(MEA)、ジエタノールアミン(DEA)、トリエタノールアミン(TEA)、2−アミノ−1−プロパノール、1−アミノプロパノール、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、1−アミノ−3−プロパノール、又はこれらの混合物が挙げられる。
一部の態様では、高度に分枝した界面活性剤は、下記に定義される界面活性剤A、界面活性剤B、又はこれらの混合物から選択される。「界面活性剤A」又は「A」は、次式により表される:
Figure 2014526603
式中、Y及びZは、上記に定義した通りである。「界面活性剤B」又は「B」は、次式により表される:
Figure 2014526603
式中、Y及びZは、上記に定義した通りである。
更なる態様では、「界面活性剤A」と「界面活性剤B」の重量比は、約50:50〜約97:5の範囲である。一部の態様では、「界面活性剤A」と「界面活性剤B」の重量比は、約50:50〜約95:5、又は約65:35〜約80:20の範囲である。
一部の態様では、高度に分枝した界面活性剤としては、米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に記載のもののような非イソプレノイド系界面活性剤を挙げてもよく、これにより、これらの特許は参照により組み込まれるものとする。
直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤
本発明の界面活性剤系は、任意選択で、1種以上の直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤を含んでもよい。本発明の軽度に分枝した界面活性剤は、界面活性剤化合物の疎水性部分が主鎖から垂下した約2.4未満のアルキル分枝を有する炭素主鎖を有する界面活性剤を含む。
一部の態様では、任意選択の直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤は、直鎖界面活性剤である。農芸化学油由来の直鎖界面活性剤は、本発明に特に有用である。天然由来界面活性剤(アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極性イオン界面活性剤)を製造するために典型的に使用される農芸化学油としては、ココナッツ油、パーム核油、大豆油又は他の植物系油が挙げられる。
一部の態様では、直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤は、洗剤又はクリーニング組成物において典型的に利用される1種以上の界面活性剤を含む。好適なこのような界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤又はこれらの組み合わせを挙げてもよい。組成物の界面活性剤系中のこのような直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤の濃度は、界面活性剤系の約0%〜約50%の範囲であり得る。
好適な直鎖及び軽度に分枝した界面活性剤は、アニオン性界面活性剤であり、例えば、C10〜C15アルキルベンゼンスルホネート(LAS)、直鎖又は軽度に分枝したアルキル及びアルキルエーテルサルフェート、有機硫酸反応生成物の水溶性塩、イセチオン酸でエステル化された脂肪酸の反応生成物、コハク酸塩、約10〜約24個の炭素原子を有するオレフィンスルホネート、並びに、β−アルコキシアルカンスルホネートが挙げられる。
本願で有用な直鎖又は軽度に分枝したアニオン性界面活性剤の更に別の非限定例としては、C10〜C20一級若しくは分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート(AS);C10〜C18二級(2,3)アルキルサルフェート;C10〜C18アルキルアルコキシサルフェート(AES)(式中、xは1〜30である);米国特許第6,020,303号及び同第6,060,443号に記載の1〜5個のエトキシ単位を含むC10〜C18アルキルアルコキシカルボキシレート;米国特許第6,008,181号及び同第6,020,303号に記載の中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート;国際公開第99/05243号、同第99/05242号及び同第99/05244号に記載の変性アルキルベンゼンスルホネート(MLAS);メチルエステルスルホネート(MES);並びにα−オレフィンスルホネート(AOS)が挙げられる。
好適なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤製品において典型的に使用される従来のアニオン性界面活性剤のタイプのいずれかであり得る。このような界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸及びそれらの塩、並びにアルコキシル化又は非アルコキシル化アルキル硫酸塩材料が挙げられる。代表的なアニオン性界面活性剤は、C10〜C16のアルキルベンゼンスルホン酸、好ましくは、C11〜C14のアルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。一態様では、アルキル基は直鎖である。このような直鎖アルキルベンゼンスルホネートは「LAS」として公知である。そのような界面活性剤及びそれらの調製は、例えば、米国特許第2,220,099号及び同第2,477,383号に記載されている。特に有用なものは、アルキル基の炭素原子の平均数が約10〜15の線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウムである。ナトリウムC11〜C14LAS、例えば、C12 LASはそのような界面活性剤の具体的な例である。アニオン性界面活性剤の他の代表的な例としては、直鎖又は分枝鎖エトキシル化アルキルサルフェート型界面活性剤が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩又はアルキルポリエトキシレート硫酸塩には、既知のこうした材料は、式:R’−O−(CO)−SOM(式中、R’はC〜C20アルキル基であり、nは約1〜20であり、Mは塩形成性カチオンである)に相当するものである。具体的な実施形態において、R’はC10〜C18アルキルであり、nは約1〜15であり、Mはナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、又はアルカノールアンモニウムである。より具体的な実施形態において、R’はC12〜C16であり、nは約1〜6であり、及びMはナトリウムである。アルキルエーテルサルフェートは一般に、様々なR’鎖長及び様々なエトキシル化度を含む混合物の形態で使用される。しばしばそのような混合物はまた、必然的にいくつかの非エトキシル化アルキルサルフェート類、即ち、上記エトキシル化アルキルサルフェート式で、式中、n=0である界面活性剤も含有することになる。非エトキシル化アルキルサルフェートも本発明の組成物に別途加えられ、存在してもよい任意のアニオン性界面活性剤構成成分として又は構成成分中で使用されてもよい。非アルコキシル化、例えば、非エトキシ化、アルキルエーテルサルフェート型界面活性剤の具体例としては、高級C〜C20脂肪族アルコールの硫酸化により製造されるものが挙げられる。従来の一級アルキルサルフェート界面活性剤は、一般式:R”OSO (式中、R”は典型的に、直鎖又は分枝鎖であってもよいC〜C20アルキル基であり、Mは水溶性化カチオンである)を有する。具体的な実施形態において、R”はC10〜C15アルキル基であり、Mはアルカリ金属であり、より具体的には、R”はC12〜C14アルキルであり、Mはナトリウムである。本願で有用な具体的なアニオン性界面活性剤の非限定例としては、a)C11〜C18アルキルベンゼンスルホネート(LAS);b)C10〜C20の一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート(AS);c)以下の式を有するC10〜C18二級(2,3)−アルキルサルフェートが挙げられる:
Figure 2014526603
(式中、Mは、電荷の中性をもたらす水素又はカチオンであり、界面活性剤又は添加剤成分と会合又は非会合であっても全てのM単位は、当業者により単離された形態、又は化合物が使用される系の相対的pHによって水素原子又はカチオンのいずれかであることができ、好ましいカチオンの非限定例として、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びこれらの混合物が挙げられ、xは少なくとも約7、好ましくは少なくとも約9の整数であり、yは少なくとも8、好ましくは少なくとも約9の整数である);d)C10〜C18アルキルアルコキシサルフェート(AES)(好ましくはzは1〜30である);e)好ましくは1〜5個のエトキシ単位を含んでなるC10〜C18アルキルアルコキシカルボキシレート;f)米国特許第6,020,303号、及び同第6,060,443号に述べられるような中鎖分岐アルキルサルフェート;g)米国特許第6,008,181号及び同第6,020,303号に述べられるような中鎖分岐アルキルアルコキシサルフェート;h)国際公開第99/05243号、同第99/05242号、同第99/05244号、同第99/05082号、同第99/05084号、同第99/05241号、同第99/07656号、同第00/23549号、及び同第00/23548号に述べられるよう変性アルキルベンゼンスルホネート(MLAS);i)メチルエステルスルホネート(MES);及びj)α−オレフィンスルホネート(AOS)が挙げられる。
非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、Shell製NEODOL(登録商標)非イオン性界面活性剤のような、C12〜C18アルキルエトキシレート;C〜C12アルキルフェノールアルコキシレート(アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位及びプロピレンオキシ単位の混合物);BASF製PLURONIC(登録商標)のような、エチレンオキシド/プロピレンオキシドブロックアルキルポリアミンエトキシレートを有する、C12〜C18アルコール及びC〜C12アルキルフェノール縮合体;米国特許第6,150,322号で論じられるような、C14〜C22中鎖分枝状アルコール、BA;米国特許第6,153,577号、同第6,020,303号及び同第6,093,856号で論じられるようなC14〜C22中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、BAE(xは1〜30);Llenadoの1986年1月26日発行の米国特許第4,565,647号で論じられるようなアルキル多糖類;具体的には、米国特許第4,483,780号及び同第4,483,779号で論じられるようなアルキルポリグリコシド;米国特許第5,332,528号で論じられるようなポリヒドロキシ洗剤酸アミド;並びに米国特許第6,482,994号及び国際特許公開第01/42408号で論じられるようなエーテル末端保護ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤が挙げられる。
半極性非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、約10個〜約18個の炭素原子のアルキル部分1個と、約1個〜約3個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分2個とを含有する水溶性アミンオキシド、約10個〜約18個の炭素原子のアルキル部分1個と、約1個〜約3個の炭素原子を含有するアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分2個とを含有する水溶性ホスフィンオキシド、並びに、約10個〜約18個の炭素原子のアルキル部分1個と、約1個〜約3個の炭素原子のアルキル部分及びヒドロキシアルキル部分からなる群から選択される部分1個とを含有する水溶性スルホキシドが挙げられる。国際公開第01/32816号、米国特許第4,681,704号、及び同第4,133,779号を参照のこと。
カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、米国特許第6,136,769号で論じられるようなアルコキシラート第四級アンモニウム(AQA)界面活性剤;米国特許第6,004,922号で論じられるようなジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム;ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド;国際公開第98/35002号、同第98/35003号、同第98/35004号、同第98/35005号及び同第98/35006号で論じられるようなポリアミンカチオン性界面活性剤;米国特許第4,228,042号、同第4,239,660号、同第4,260,529号及び同第6,022,844号で論じられるようなカチオン性エステル界面活性剤;並びに米国特許第6,221,825号及び国際公開第00/47708号で論じられるようなアミノ界面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン(APA)を含む26個までの炭素原子を有し得る第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられる。
双極性イオン若しくは両性電解又は両性界面活性剤の非限定例としては、二級及び三級アミンの誘導体、複素環式二級及び三級アミンの誘導体、又は四級アンモニウム化合物、四級ホスホニウム化合物若しくは三級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。双極性界面活性剤の例である、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、C〜C18(例えば、C12〜C18)アミンオキシド、並びに、例えば、アルキル基がC〜C18、及び特定の実施形態ではC10〜C14であることができるN−アルキル−N,N−ジメチルアミノ−1−プロパンスルホネートなどのスルホ及びヒドロキシベタインを包含するベタインについては、米国特許第3,929,678号の19欄38行〜22欄48行を参照のこと。両性界面活性剤の非限定的な例には、二級若しくは三級アミンの脂肪族誘導体、又は脂肪族基が直鎖又は分枝鎖であることができる複素環式二級及び三級アミンの脂肪族誘導体が挙げられる。脂肪族置換基のうち1つは少なくとも約8個の炭素原子、例えば約8〜約18個の炭素原子を含有してもよく、少なくとも1つは水可溶化アニオン性基、例えば、カルボキシ基、スルホネート基、サルフェート基を含有する。両性界面活性剤の好適な例については、米国特許第3,929,678号、19欄18〜35行を参照のこと。
好適な軽度に分枝した界面活性剤としては、次式により表される軽度に分枝したイソプレノイド由来の界面活性剤が挙げられる:
G−Y−Z
式中、Gは、1つ以上の飽和非環式C10〜C24イソプレノイド系疎水性部分であり、Y及びZは下記に定義される通りであり、このような軽度に分枝したイソプレノイド系界面活性剤は下式xii〜xvにより例示される:
Figure 2014526603
式中、Y及びZは、上記に定義した通りである。
本発明の組成物中での使用に好適なアニオン性、双極性イオン、両性、又は他の界面活性剤の追加の例は、米国特許第3,929,678号、同第2,658,072号、同第2,438,091号、同第2,528,378号、同第2,486,921号、同第2,486,922号、同第2,396,278号及び同第3,332,880号に記載されている。軽度に分枝した界面活性剤の更なる非限定例としては、米国特許第5,870,694号、同第6,222,077号、同第5,849,960号及び同第6,150,322号に記載のものが挙げられる。
一部の態様では、軽度に分枝した界面活性剤としては、米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に記載のもののような非イソプレノイド系界面活性剤を挙げてもよく、これにより、これらの特許は参照により組み込まれるものとする。
更なる他の軽度に分枝したイソプレノイド又はイソプレノイド誘導体は、「Comprehensive Natural Products Chemistry:Isoprenoids Including Carotenoids and Steroids(Vol.two)」(Barton and Nakanishi,(著作権)1999,Elsevier Science Ltd)という名の本に見出され得、構造E又はGに含まれ、ここに参照により組み込まれるものとする。
追加の界面活性剤
本発明の界面活性剤の「高度に分枝した」又は「軽度に分枝した」界面活性剤としては、2個の親水性部分で置換されたイソプレノイド由来の界面活性剤を挙げてもよい。高度に分枝した2個の親水性部分で置換されたイソプレノイド由来の界面活性剤は、主鎖から垂下した約2.4超のアルキル分枝を有する炭素主鎖を有する疎水性部分を含む。軽度に分枝した2個の親水性部分で置換されたイソプレノイド由来の界面活性剤は、主鎖から垂下した約2.4未満のアルキル分枝を有する炭素主鎖を有する疎水性部分を含む。2個の親水性部分で置換されたイソプレノイド由来の界面活性剤は、以下から選択され得る:
Figure 2014526603
Figure 2014526603
式中、Y及びZは、上記に定義した通りである。一部の態様では、Zは、OSO ,SO 、ヒドロキシ、O(CHCHO)H、又はO(CHCHO)SO3であり;pは約1〜約30の範囲である。
本発明の別の態様は、分子あたり2個以上のイソプレノイド由来疎水性部分を有する「高度に分枝した」又は「軽度に分枝した」界面活性剤に関する。本発明の界面活性剤系の「高度に分枝した」又は「軽度に分枝した」界面活性剤としては、2個のイソプレノイド疎水性部分をベースとした界面活性剤又は多数のイソプレノイド疎水性部分をベースとした界面活性剤を挙げてもよい。これらの界面活性剤は、次式により表され得る:
(T−U)
式中、Vは、ポリヒドロキシ部分;スクロース部分;モノ−、ジ−、オリゴ−、若しくは多糖部分;ポリグリセロール部分;ポリグリコール部分;ジアルキルアンモニウム部分;ジメチルアンモニウム部分;又はジェミニ界面活性剤スペーサー部分であり、
jは、2〜10の範囲、好ましくは2、3又は4であり、
Uは、存在しないか、あるいは、−CO−、−COCHCH−、又はジェミニ界面活性剤極性若しくは帯電部分から選択されるかのいずれかであり、U又はVのいずれかが帯電部分である場合、この帯電部分は好適な対イオンにより電荷バランスが取られており、
Tは、以下が挙げられるがこれらに限定されない1つ以上のイソプレノイド由来疎水性ラジカルであり:
Figure 2014526603
式中、qは0〜5、好ましくは1〜2であり、但し、qは上記のiii、viii及びxiiiの構造についてはゼロのみであり得る。
一態様では、(T−U)Vはカチオン性布地柔軟剤活性物質であり、式中、Uはスペーサー部分又は不在であり、Vはジアルキルアンモニウム部分、好ましくはジメチルアンモニウムである。(T−U)Vの非限定例は、以下である:
Figure 2014526603
式中、カチオン性部分は、好適なアニオンにより電荷バランスが取られている。
このような2個のイソプレノイド疎水性部分を有するカチオン性界面活性剤を含有する布地柔軟剤組成物も本発明の範囲内に包含される。
別の態様では、(T−U)Vは、ジ−又はポリ−T−置換単糖、二糖(例えば、スクロース)又はオリゴ糖部分である。
別の態様では、(T−U)Vは、ジェミニ界面活性剤であり、式中、Uは帯電又は極性部分であり、jは2〜4、好ましくは2であり、Vはジェミニ界面活性剤スペーサー部分である。当該技術分野において周知であるように、ジェミニ界面活性剤は、典型的には(しかしながら、常にではないが)、「スペーサー」部分により分離された2個の疎水性部分と、2個以上の極性頭状基と、を含み、したがって、本発明によれば、T置換ジェミニ界面活性剤は、以下の構造を有する:
T−(極性又は帯電頭状基)−スペーサー−(極性又は帯電頭状基)−T。
上記ジェミニ「極性又は帯電頭状基」及び「スペーサー」部分の好適な構造は、例えば、「Gemini Surfactants:A distinct class of self−assembling Molecules」(S.P Moulik et al.,Current Science,vol.82,No.9,10 May 2002)及び「Gemini Surfactants」(Surfactant Science Series Vol.117,Ed.R.Zana,2003,Taylor & Francis Publishers,Inc)といった界面活性剤についての文献に見出され得、ここにこれらは参照により組み込まれるものとする。スペーサーの追加の好適な例としては、−CH2−、−CH2CH2−;−CH2CH2−CH2−;−CH2CH2CH2CH2−;−CH2CH(OH)CH2−;−(CH2)xO(CH2CH2O)yCH2z−(式中、x=0〜3、y=0〜3、z=0〜3及びx+y+z>0);−(CH2)xN(CH3)(CH2)y−(式中、x=1〜3及びy=1〜3)が挙げられる。
本発明による洗剤組成物は、本願で補助界面活性剤と呼ばれる低濃度で含まれる追加の界面活性剤を更に含む。典型的には、配合した最終的なクリーニング組成物には、様々な汚れ及び染みに対し、並びに様々な使用条件下で広いスケールの洗浄性能をもたらすために、複数の界面活性剤型を混合させて含有させることになるであろう。広範なこれらの補助界面活性剤を本発明の洗剤組成物において使用することができる。アニオン性、非イオン性、両性及び双極性イオン性の部類、並びにこれらの共界面活性剤の種の典型的なリストが、本願において上記に提供され、あるいは、米国特許第3,664,961号に見出すことができる。補助界面活性剤は、所望される利益に基づいて選択することができる。界面活性剤系は、約0重量%〜約10重量%、約0.1重量%〜約5重量%、又は約1重量%〜約4重量%の補助界面活性剤の組成物を含む。一部の態様では、補助界面活性剤は、直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤を含む。
洗浄補助添加剤
本発明の洗剤組成物はまた、洗浄補助添加剤を含有してもよい。洗浄補助添加剤は、ビルダー又は増粘剤、泥汚れ除去/再付着防止剤、高分子汚れ遊離剤、高分子分散剤、高分子グリースクリーニング剤、酵素、酵素安定化系、漂白化合物、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、増白剤、染料、布地色相剤、移染防止剤、キレート剤、抑泡剤、布地柔軟剤、香料、又はこれらの混合物から選択され得る。このような成分のこの列挙は単に例示目的のものであり、本願の界面活性剤系と共に使用することのできる成分の種類を制限するものではない。追加成分の詳細な記載は、米国特許第6,020,303号に見出すことができる。
ビルダー
本発明の洗剤組成物は任意選択でビルダーを含んでもよい。ビルダー入り洗剤は、典型的には、洗剤の総重量に基づいて少なくとも約1重量%ビルダーを含む。液体配合物は、典型的には、洗剤の総重量に対して、約10重量%まで、典型的には約8重量%までのビルダーを含む。顆粒配合物は、典型的には、洗剤組成物の約30重量%まで、より典型的には5重量%までのビルダーを含む。
洗剤ビルダーは、使用される場合、鉱物、特に洗浄水中のカルシウム及び/若しくはマグネシウム硬度の制御を補助するために、又は表面からの微粒子状の汚れの除去を補助するために、アルミノケイ酸塩及びケイ酸塩から選択される。好適なビルダーは、ホスホネート及びポリホスホネート、とりわけナトリウム塩;炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩及びナトリウム炭酸塩又はセスキ炭酸塩以外の炭酸塩鉱物;有機モノ−、ジ−、トリ−、及びテトラカルボン酸塩、とりわけ酸、ナトリウム、カリウム、又はアルカノールアンモニウム塩形態での水溶性非界面活性剤カルボン酸塩、並びに脂肪族及び芳香族タイプを含むオリゴマー又は水溶性低分子量ポリマーカルボン酸塩;並びにフィチン酸、からなる群から選択され得る。これらは、例えば、pH緩衝目的でホウ酸塩によって、又はサルフェート、とりわけナトリウムサルフェート、並びに安定した界面活性剤及び/又はビルダー含有洗剤組成物の操作に重要であり得る任意の他の充填剤若しくはキャリアによって、補足されてもよい。更に他の洗剤ビルダーは、ポリカルボン酸塩ビルダー、例えばアクリル酸のコポリマー、アクリル酸及びマレイン酸のコポリマー、並びにアクリル酸及び/又はマレイン酸のコポリマー、並びに様々なタイプの追加の官能基を備える他の好適なエチレンモノマーから選択することができる。また、以下の一般式I:x(MO)・ySiO・zM’Oの無水物の形態によって表される鎖構造及び組成物を有する、合成した結晶性イオン交換物質、又はその水和物が本願でのビルダーとしての使用に好適であり、式中、MはNa及び/又はKであり、M’はCa及び/又はMgであり、y/xは、0.5〜2.0であり、z/xは、米国特許第5,427,711号にて教示されているように0.005〜1.0である。
しかしながら、イソプレノイド系A及びB界面活性剤がビルダーを含まない(un-built)条件において良好に働くのに特に適していることも判明した。それゆえに、特に洗剤が1重量%未満のビルダーを有する(特にビルダーを本質的に含まないものを包含する)といった、低濃度のビルダーは、本発明に特に当てはまる。「本質的に含まない」は、ビルダーが意図して所望の洗剤組成物に全く添加されないことを意味する。
構造剤/増粘剤
構造化液体は、それにより一次成分(例えば界面活性剤物質)によって構造が形成されるように内部的に構造化され得、かつ/又は二次成分(例えばポリマー、粘土及び/又はケイ酸塩物質)を使用する3次元マトリックス構造を提供することによって外部的に構造化され得る。本組成物は、構造剤を含み得、好ましくは、0.01重量%〜5重量%、0.1重量%2.0重量%の構造剤を含み得る。構造剤は、典型的には、ジグリセリド及びトリグリセリド、エチレングリコールジステアリン酸塩、微結晶セルロース、セルロース系物質、マイクロファイバーセルロース、バイオポリマー、キサンタンガム、ジェランガム、及びこれらの混合物からなる群から選択される。好適な構造剤には、硬化ヒマシ油、及びその非エトキシル化誘導体が含まれる。好適な構造剤は、米国特許第6,855,680号に開示される。このような構造剤はある範囲のアスペクト比を有する糸状構造システムを有する。他の好適な構造剤、及びそれらの構造剤を作製するためのプロセスは、国際公開第2010/034736号に記載されている。
粘土汚れ除去/再付着防止剤
本発明の組成物はまた、任意に、粘土汚れ除去及び再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンを含有し得る。これらの化合物を含有する顆粒洗剤組成物は、典型的には、約0.01重量%〜約10.0重量%の水溶性エトキシル化アミンを含有し、液体洗剤組成物は、典型的には、約0.01重量%〜約5重量%の水溶性エトキシル化アミンを含有する。
例示の粘土汚れ除去及び再付着防止剤は、米国特許第4,597,898号、第548,744号、第4,891,160号、欧州特許出願第111,965号、第111,984号、第112,592号、及び国際公開第95/32272号に記載されている。
汚れ遊離ポリマー
既知のポリマー汚れ遊離剤、以下、「SRA(単数又は複数)」を、任意選択的に本洗剤組成物に使用できる。SRA剤を使用する場合、SRA剤は、概して、組成物の0.01重量%〜10.0重量%、典型的には0.1重量%〜5重量%、好ましくは0.2重量%〜3.0重量%を構成する。
好ましいSRAは、典型的には、ポリエステル及びナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化するための親水性区分、並びに疎水性繊維上に堆積し、洗浄及びすすぎサイクルの完了までそこに付着し続け、それによって親水性区分のためのアンカーとしての機能を果たす疎水性区分を有する。これによって、後の洗浄手順で、SRAによる処置後に浮かび上がるシミをより容易に落とすことができるようになる。
SRAは、例えば種々の荷電性の、例えば、アニオン性又は更にはカチオン性(米国特許第4,956,447号を参照されたい)、並びに、非荷電性の、モノマー単位を含むことができ、構造は直鎖、分枝鎖、又は更には星状であってもよい。これらは、分子量を制御すること、又は物理的特性若しくは界面活性の特性を変化させることに特に有効である末端保護部分を含んでもよい。構造及び電荷分布は、異なる型の繊維又は生地への適用に合わせて、あるいは様々な洗剤又は洗剤添加製品用に調整することができる。SRAの例は、米国特許第4,968,451号、同第4,711,730号、同第4,721,580号、同第4,702,857号、同第4,877,896号、同第3,959,230号、同第3,893,929号、同第4,000,093号、同第5,415,807号、同第4,201,824号、同第4,240,918号、同第4,525,524号、同第4,201,824号、同第4,579,681号、及び同第4,787,989号、欧州特許出願0 219 048号、同第279,134(A)号、同第457,205(A)号、並びにドイツ特許第2,335,044号に記載されている。
ポリマー分散剤
ポリマー分散剤は、有利なことに、特にゼオライト及び/又は層状のケイ酸塩ビルダーの存在下で、本願に記載の組成物に、約0.1重量%〜約7重量%の濃度で使用することができる。好適なポリマー分散剤には、ポリマーポリカルボン酸塩及びポリエチレングリコールが含まれるが、当該技術分野で既知の他のものもまた使用することができる。例えば、多種多様の修飾された若しくは非修飾のポリアクリレート、ポリアクリレート/メタクリレート(mealeates)、又はポリアクリレート/メタクリレートが非常に有用である。理論に束縛されることを意図していないが、ポリマー分散剤を、他のビルダー(低分子量ポリカルボン酸を含む)と組み合わせて使用した場合、結晶成長防止、粒子状の汚れ遊離解膠、及び再付着防止によって、全体的なの洗剤ビルダーの性能が向上されることになる。ポリマー分散剤の例は、米国特許第3,308,067号、欧州特許出願第66915号、欧州特許第193,360号、及び同第193,360号に見出される。
アルコキシル化ポリアミンポリマー
汚れ懸濁液、グリース洗浄、及び微粒子洗浄ポリマーとしては、アルコキシル化ポリアミンが挙げられ得る。そのような物質には、エトキシル化ポリエチレンイミン、エトキシル化ヘキサメチレンジアミン、及びそれらの硫酸化バージョンが挙げられるが、これらに限定されない。ポリプロポキシル化誘導体も挙げられる。多種多様なアミン及びポリアルキレンイミン(polyaklyeneimine)は様々な度合いまでアルコキシル化してもよく、任意に更に修飾して上記の利点をもたらすこともできる。有用な実施例としては、NH当たり20 EO基までエトキシル化されている600g/モルポリエチレンイミンコアがBASFより入手可能である。
高分子グリースクリーニングポリマー
ポリアクリル酸塩から調製されるものなどの、アルコキシル化ポリカルボン酸塩は、追加的なグリース除去性能を提供するために本願で有用である。このような材料はWO 91/08281号及びPCT 90/01815号に記載されている。化学的に、これらの材料は、7〜8のアクリレート単位ごとに1つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−(CHCHO)(CHCHのものであり、ここで、mは、2〜3であり、nは、6〜12である。側鎖はポリアクリレート「主鎖」にエステル結合され、「櫛形」ポリマータイプの構造を提供する。分子量は通常は約2000〜約50,000の範囲内で変動し得る。このようなアルコキシル化ポリカルボン酸塩は、本願に記載の組成物の約0.05重量%〜約10重量%を構成し得る。
本発明のイソプレノイド由来界面活性剤、及びそれらと、他の補助界面活性剤及び他の補助成分との混合物は、両親媒性グラフトコポリマーとの併用に特に適するものであり、好ましくは両親媒性グラフトコポリマーは、(i)ポリエチレングリコール主鎖と、(ii)ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、及びこれらの混合物から選択される少なくとも1つのペンダント部分とを含む。好ましい両親媒性グラフトコポリマーは、BASFから供給されているSokalan HP22である。
酵素
プロテアーゼ、アミラーゼ、他のカルボヒドラーゼ、リパーゼ、オキシダーゼ、及びセルラーゼといった酵素は、補助成分として使用され得る。布地の洗濯の際に遊離する染料の移行を防止するため、並びに布地を修復するため、基質からのタンパク質系、炭水化物系、又はトリグリセリド系の染みを除去するため、などの様々な目的のために、本洗浄組成物には酵素を含ませることができる。好適な酵素には、植物、動物、細菌、真菌、及び酵母起源質のような好適な起源物質からのプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、及びこれらの混合物が含まれる。好ましい選択は、pH活性及び/又は安定性の最適条件、熱安定性、及び活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような要因に影響される。この点では、細菌性アミラーゼ及びプロテアーゼ、並びに真菌性セルラーゼのような、細菌性又は真菌性の酵素が好ましい。
酵素は、通常、「洗浄に有効な量」を提供するのに十分な濃度で洗剤又は洗剤添加組成物中に組み込まれる。用語「洗浄に有効な量」は、基材、例えば、布地、及び食器類などに対して、洗浄、染み除去、汚れ除去、増白、脱臭、又は洗いたて感の改善効果を生じることが可能な量を指す。現在の商業的調製物に関する実際の観点から、活性酵素の典型量は、重量で最大約5mgであり、より典型的には家事用洗浄組成物の1グラム当たり0.01mg〜3mgである。換言すれば、本願における組成物は、典型的には0.001重量%〜5重量%、好ましくは0.01重量%〜1重量%の商業用酵素調製物を含む。
酵素材料の範囲及び合成洗剤組成物中へのそれらの組み込みのための手段は、国際公開第9307263(A)号、同第9307260(A)号、同第8908694(A)号、米国特許第3,553,139号、同第4,101,457号、及び同第4,507,219号に開示される。液体洗剤配合物に有用な酵素材料、及びこのような配合物への酵素の組み込みは、米国特許第4,261,868号に記載される。洗剤に使用するための酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵素安定化技法の非限定的な例は、米国特許第3,600,319号及び同第3,519,570号、欧州特許第199,405号、同第200,586号、及び国際公開第9401532(A)号に開示され、例示されている。
酵素安定化系
本願の酵素含有組成物はまた、任意に、約0.001重量%〜約10重量%、好ましくは約0.005重量%〜約8重量%、最も好ましくは約0.01重量%〜約6重量%の酵素安定化系を含み得る。酵素安定化系は、洗浄性酵素と適合性の任意の安定化系であり得る。そのような系は、他の処方活性物質によって本質的に提供されてもよく、又は洗剤に使用可能な酵素の処方者によって若しくは製造業者によって別個に添加されてもよい。そのような安定化系には、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、及びこれらの混合物を含ませることができ、洗剤組成物の種類及び物理的形態に応じてそれぞれ異なる安定化の問題に対処するように設計される。
漂白化合物、漂白剤、漂白活性化剤、及び漂白剤触媒
本願に記載の洗浄組成物は、更に、漂白剤及び1つ以上の漂白活性化剤を含有する漂白剤又は漂白組成物を含み得る。漂白剤は、特に布地洗濯に関し、典型的には、組成物の総重量に基づいて、約1重量%〜約30重量%、より典型的には、約5重量%〜約20重量%の濃度で存在するであろう。存在する場合、漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤プラス漂白活性化剤を含む漂白組成物の約0.1重量%〜約60重量%、より典型的には、約0.5重量%〜約40重量%であろう。
漂白剤の例としては、酸素漂白剤、過ホウ酸塩漂白剤、過カルボン酸漂白剤、及びそれらの塩、過酸素漂白剤、過サルフェート漂白剤、過炭酸塩漂白剤、並びにこれらの混合物が挙げられる。漂白剤の非限定的な例は、米国特許第4,483,781号、米国特許出願第740,446号、欧州特許出願第0,133,354号、米国特許第4,412,934号、及び同第4,634,551号に開示されている。
漂白活性剤の例(例えばアシルラクタム活性剤)は、米国特許第4,915,854号、同第4,412,934号、同第4,634,551号、同第4,634,551号、及び同第4,966,723号に開示される。
好ましくは、洗濯洗剤組成物は遷移金属触媒を含む。好ましくは、遷移金属触媒は、封入され得る。遷移金属漂白触媒は、典型的には、好ましくはMn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)及びRu(IV)からなる群から選択される遷移金属から、より好ましくはMn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Fe(II)、Fe(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)及びCr(VI)からなる群から選択される遷移金属から、選択される遷移金属イオンを含む。遷移金属漂白触媒は、典型的には配位子、好ましくは大環状配位子、より好ましくは架橋された大環状配位子を含む。遷移金属イオンは、好ましくは配位子と配位結合する。好ましくは、配位子は、少なくとも4個の供与原子を含み、そのうちの少なくとも2個は橋頭位供与原子である。好適な遷移金属漂白触媒は、米国特許第5,580,485号、同第4,430,243号、同第4,728,455号、同第5,246,621号、同第5,244,594号、同第5,284,944号、同第5,194,416号、同第5,246,612号、同第5,256,779号、同第5,280,117号、同第5,274,147号、同第5,153,161号、同第5,227,084号、同第5,114,606号、同第5,114,611号、欧州特許第549,271(A1)号、同第544,490(A1)号、同第549,272(A1)号、及び同第544,440(A2)号に記載されている。好適な遷移金属漂白触媒は、マンガン系触媒であり、例えば、米国特許第5,576,282号に開示されている。好適なコバルト漂白触媒は、例えば、米国特許第5,597,936号及び同第5,595,967号に記載されている。このようなコバルト触媒は、例えば米国特許第5,597,936号及び米国特許第5,595,967号に教示されているような、既知の手順によって容易に調製される。好適な遷移金属漂白触媒は、国際公開第05/042532(A1)号に記載されているビスピドンなどの配位子の遷移金属錯体である。
酸素漂白剤以外の漂白剤もまた、当該技術分野で既知であり、本願で利用することができる(例えば、スルホン化亜鉛及び/又はアルミニウムフタロシアニン(米国特許第4,033,718号、参照により本願に組み込まれる)のような光活性化漂白剤、又はペルオキシカルボン酸若しくはその塩、又はペルオキシスルホン酸若しくはその塩のような、事前形成された有機過酸。好適な有機過酸は、フタロイルイミドペルオキシカプロン酸である。使用される場合、家事用洗浄組成物は、典型的には、約0.025重量%〜約1.25重量%のそのような漂白剤、特にスルホン酸亜鉛フタロシアニンを含有するであろう。
増白剤
当該技術分野で既知の任意の蛍光増白剤又は他の増白若しくは白色化剤は、本願に記載の洗浄組成物に典型的には約0.01重量%〜約1.2重量%の濃度で組み込むことができる。本発明に有用であり得る市販の光増白剤は下位に分類することができ、これはスチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5員−及び6−員の複素環、及び他の様々な剤の誘導体を含むが、必ずしもこれらに限定されない。このような増白剤の例は、「The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents」(M.Zahradnik,John Wiley & Sons出版、New York(1982))に開示されている。本発明の組成物に有用である光学的な増白剤の具体的な非限定例は、米国特許第4,790,856号及び同第3,646,015号に特定されているものである。
布地色相剤
組成物は、布地色相剤(色合い剤、青味剤、又は白化剤と称される場合もある)を含み得る。典型的には、色相剤は布地に青又は紫の色合いを提供する。色相剤は、色相の具体的な色合いを作り出すために、及び/又は異なる布地の種類に色合いを付けるために、単独又は組み合わせのいずれかで使用することができる。これは、例えば、赤と緑−青の染料とを混合して、青又は紫の色合いを生じさせることにより、提供され得る。色相剤は、アクリジン、アントラキノン(多環式キノンを含む)、アジン、含金アゾを含むアゾ(例えばモノアゾ、ジアゾ、トリアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ)、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロチノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、リアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにそれらの混合物を含むがこれらに限定されない、染料の任意に既知の化学クラスから選択され得る。
好適な布地色相剤は、染料、染料−粘土共役体、及び有機及び無機の色素を含む。適切な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な小分子染料は、例えば青、紫、赤、緑、又は黒に分類される、ダイレクト、ベーシック、リアクティブ若しくは加水分解リアクティブ、溶剤若しくは分散染料のカラーインデックス(C.I.)分類に入る染料からなる群から選択される小分子染料を含み、単独又は組み合わせのいずれかで所望の色合いを提供する。別の態様では、好適な小分子染料としては、カラーインデックス(染色業者及びカラーリスト協会(Society of Dyers and Colourists,Bradford,UK))番号が、ダイレクトバイオレット染料9、35、48、51、66、及び99等、ダイレクトブルー染料1、71、80、及び279等、アシッドレッド染料17、73、52、88、及び150等、アシッドバイオレット染料15、17、24、43、49、及び50等、アシッドブルー染料15、17、25、29、40、45、75、80、83、90、及び113等、アシッドブラック染料1等、ベーシックバイオレット染料1、3、4、10、及び35等、ベーシックブルー染料3、16、22、47、66、75、及び159等、欧州特許第1794275号若しくは同第1794276号に記載されるもの等の分散又は溶剤染料、あるいは米国特許第7,208,459(B2)号に開示されている染料、並びにそれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、適切な小分子染料としては、C.I.番号が、アシッドバイオレット17、ダイレクトブルー71、ダイレクトバイオレット51、ダイレクトブルー1、アシッドレッド88、アシッドレッド150、アシッドブルー29、アシッドブルー113又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。
好適なポリマー染料としては、共有結合(共役とも称される場合がある)色素原(染料−ポリマー共役体)を含有するポリマー、例えばポリマーの主鎖の中に共重合された色素原を有するポリマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。ポリマー染料は、国際公開第2011/98355号、同第2011/47987号、米国特許第2012/090102号、国際公開第2010/145887号、同第2006/055787号、及び同第2010/142503号に記載されるものを含む。
別の態様では、適切なポリマー染料としては、Liquitint(登録商標)(Milliken、米国サウスカロライナ州スパータンバーグ)の名称で市販されている布地直接着色剤、及び少なくとも1つの反応染料と、ヒドロキシル部分、1級アミン部分、2級アミン部分、チオール部分、及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーから形成されている染料−ポリマー共役体が挙げられる。更に別の態様では、好適なポリマー染料としては、Liquitint(登録商標)バイオレットCT、及びリアクティブブルー、リアクティブバイオレット、又はリアクティブレッド染料に共有結合したカルボキシメチルセルロース(CMC)(例えば、Megazyme(Wicklow,Ireland)からAZO−CM−CELLULOSEという商品名(製品コードS−ACMC)で市販されているC.I.リアクティブブルー19で共役されているCMCなど)、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。
好ましい色相染料として、国際公開第08/87497 A1号、同第2011/011799号、及び同第2012/054835号に含まれる白化剤が挙げられる。本発明に使用するための好ましい色相剤は、国際公開第2011/011799号の表5の実施例1〜42から選択されるものを含む、これらの参考文献に開示される好ましい染料であってよい。他の好ましい染料は、米国特許第8138222号に開示される。他の好ましい染料は、国際公開第2009/069077号に開示されている。
適切な染料粘土共役体には、少なくとも1つのカチオン性/塩基性染料とスメクタイト粘土を含む群から選択される染料粘土共役体、及びこれらの混合物が挙げられる。別の態様では、好適な染料粘土共役体としては、以下のC.I.からなる群から選択される1つのカチオン性/塩基性染料からなる群から選択される染料粘土共役体が挙げられる。ベーシックイエロー1〜108、C.I.ベーシックオレンジ1〜69、C.I.ベーシックレッド1〜118、C.I.ベーシックバイオレット1〜51、C.I.ベーシックブルー1〜164、C.I.ベーシックグリーン1〜14、C.I.ベーシックブラウン1〜23、CIベーシックブラック1〜11、及びモンモリロナイト粘土、ヘクトライト粘土、サポナイト粘土、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される粘土。また別の態様では、好適な染料粘土共役体として、モンモリロナイトベーシックブルーB7 C.I.42595共役体、モンモリロナイトベーシックブルーB9 C.I.52015共役体、モンモリロナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555共役体、モンモリロナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040共役体、モンモリロナイトベーシックレッドR1 C.I.45160共役体、モンモリロナイトC.I.ベーシックブラック2共役体、ヘクトライトベーシックブルーB7 C.I.42595共役体、ヘクトライトベーシックブルーB9 C.I.52015共役体、ヘクトライトベーシックバイオレットV3 C.I.42555共役体、ヘクトライトベーシックグリーンG1 C.I.42040共役体、ヘクトライトベーシックレッドR1 C.I.45160共役体、ヘクトライトC.I.ベーシックブラック2共役体、サポナイトベーシックブルーB7 C.I.42595共役体、サポナイトベーシックブルーB9 C.I.52015共役体、サポナイトベーシックバイオレットV3 C.I.42555共役体、サポナイトベーシックグリーンG1 C.I.42040共役体、サポナイトベーシックレッドR1 C.I.45160共役体、サポナイトC.I.ベーシックブラック2共役体及びこれらの混合物。
適切な顔料としては、フラバントロン、インダントロン、1〜4個の塩素原子を有する塩素化インダントロン、ピラントロン、ジクロロピラントロン、モノブロモジクロロピラントロン、ジブロモジクロロピラントロン、テトラブロモピラントロン、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸ジイミド(イミド基は置換されていないか、あるいは、C1〜C3−アルキル又はフェニル若しくは複素環式ラジカルで置換されていてもよく、このフェニル及び複素環式ラジカルは更に、水溶性を付与しない置換基を有していてもよい)、アントラピリミジンカルボン酸アミド、ビオラントロン、イソビオラントロン、ジオキサジン顔料、銅フタロシアニン(1分子当たり2個以下の塩素原子を有していてもよい)、ポリクロロ−銅フタロシアニン、又はポリブロモクロロ−銅フタロシアニン(1分子当たり14個以下の臭素原子を有する)、及びこれらの混合物からなる群から選択される顔料が挙げられる。
別の態様では、好適な色素には、ウルトラマリンブルー(C.I.色素ブルー29)、ウルトラマリンバイオレット(C.I.色素バイオレット15)、及びこれらの混合物からなる群から選択される色素が含まれる。
上述の布地色調剤は、組み合わせて使用することができる(布地色調剤の任意の混合物を使用することができる)。
キレート剤
本発明の洗剤組成物はまた任意選択で、1つ以上の鉄及び/又はマンガン及び/又は他の金属イオンのキレート剤を含有してもよい。そのようなキレート化剤は、アミノカルボン酸塩、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族キレート化剤、及びその中の混合物からなる群から選択され得る。利用される場合、これらのキレート化剤は、概して、本願に記載される洗剤組成物の約0.1重量%〜約15重量%を構成するであろう。より好ましくは、利用される場合、キレート化剤は、このような組成物の0.1重量%〜約3.0重量%を構成するであろう。
キレート剤又はキレート剤の組み合わせは、カルシウムイオンの過剰な結合を通して酵素安定性に負の影響を与えることなく重金属(例えば、Fe)封鎖をもたらすように、当業者により選択され得る。本発明で有用なキレート剤の非限定例は、米国特許第7445644号、同第7585376号、及び米国特許出願公開第2009/0176684A1号に含まれる。
有用なキレート剤には、ジエチレントリアミン五酢酸(DTPA)などの重金属キレート剤、及び/又はタイロンを含むがこれに限定されないカテコールが、挙げられる。二重キレート剤系が使用される実施形態では、キレート剤はDTPA及びタイロンであってよい。
DTPAは以下のコア分子構造を有する:
Figure 2014526603
1,2−ジヒドロキシベンゼン(diydroxybenzene)−3,5−ジスルホン酸としても既知であるタイロンは、カテコール族の化合物であり、以下に示されたコア分子構造を有する:
Figure 2014526603
他のスルホン化カテコールが有用である。ジスルホン酸に加えて、用語「タイロン」はまたモノ又はジスルホン酸塩、例えばスルホン酸二ナトリウムを含んでもよく、これは同一のコア分子構造をジスルホン酸と共有する。
本願に用いるのに好適な他のキレート剤は、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換された芳香族のキレート剤、及びこれらの混合物からなる群から選択できる。特に有用なキレート剤には、HEDP(ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸)、MGDA(メチルグリシン二酢酸)、及びこれらの混合物が挙げられるが、これに限定されない。
理論に束縛されるものではないが、これらの材料の利点は、一部において、溶解性キレートの形成によって洗浄溶液から重金属イオンを除去することができる例外的な能力によるものであり、他の利点には、無機フィルム形成防止又はスケール防止が挙げられる。本願で用いるのに好適な他のキレート剤は、市販されているDEQUESTシリーズ、並びにMonsanto、DuPont、及びNalco,Inc.のキレート剤である。
キレート剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、限定するものではないが、エチレンジアミンテトラアセテート、N−(ヒドロキシエチル)エチレンジアミントリアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミン−ペンタアセテート、及びエタノールジグリシン、アルカリ金属、アンモニウム、及びその置換アンモニウム塩、並びにこれらの混合物が挙げられる。洗剤組成物内の総リンが少なくとも低濃度で許容される場合、アミノホスホネートも本発明の組成物におけるキレート剤として使用するのに好適であり、それにはエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネートは、約6個を超える炭素原子を有するアルキル又はアルケニル基を含有しない。多官能置換された芳香族キレート剤も、本願の組成物中で有用である。米国特許第3,812,044号(Connor et.al.、1974年5月21日発行)を参照のこと。好ましいこの種の酸形の化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
本願で用いる生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジサクシネート(「EDDS」)、特に(限定されないが)米国特許第4,704,233号に記載される[S,S]異性体である。三ナトリウム塩が好ましいが、その他の形態、例えばマグネシウム塩も有用であり得る。キレート剤系は、本願に開示される洗剤組成物の約0.2重量%〜約0.7重量%、約0.3重量%〜約0.6重量%で、本発明の洗剤組成物中に存在してよい。
抑泡剤
泡の形成を低減又は抑制するための化合物を、本発明の組成物中に組み込むことができる。泡の抑制は、米国特許第4,489,455号、及び同第4,489,574号に記載されているようないわゆる「高濃度洗浄プロセス」、並びに、フロントローディング式洗濯機において特に重要となり得る。
抑泡剤として多種多様な材料を使用してよく、抑泡剤は当業者には周知である。例えば、「Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology」(Third Edition,Volume 7,pages 430〜447(John Wiley & Sons,Inc.,1979))を参照のこと。抑泡剤の例としては、モノカルボン脂肪酸及びその中の可溶性塩、高分子量炭化水素、例えばパラフィン、脂肪酸エステル(例えば脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例えばステアロン(stearone))、N−アルキル化アミノトリアジン、好ましくは約100℃以下の融点を有するワキシー炭化水素、シリコーン抑泡剤、及び第2級アルコールが挙げられる。抑泡剤は、米国特許第2,954,347号、同第4,265,779号、同第4,265,779号、同第3,455,839号、同第3,933,672号、同第4,652,392号、同第4,978,471号、同第4,983,316号、同第5,288,431号、同第4,639,489号、同第4,749,740号、及び同第4,798,679号、同第4,075,118号、欧州特許出願第89307851.9号、欧州特許第150,872号、並びにDOS 2,124,526号に記載されている。
自動洗濯洗濯機で使用されるべき任意の洗剤組成物について、泡は、それらが洗濯機から溢流する程度まで形成されるべきでない。使用する場合、抑泡剤は、好ましくは抑泡量で存在する。「抑泡量」によって、自動洗濯機で使用する際に、低起泡性洗濯洗剤となるように配合者が選択できる、起泡を十分に制御するような抑泡剤量を意味する。
本願における組成物は、概して、0%〜約10%の石鹸泡抑制剤を含むであろう。石鹸泡抑制剤として利用されるとき、モノカルボン脂肪酸、及びその中の塩は、典型的には、洗剤組成物の最大約5重量%の量で存在するであろう。好ましくは、約0.5%〜約3%の脂肪モノカルボン酸塩石鹸泡抑制剤が利用される。シリコーン石鹸泡抑制剤は、典型的には、洗剤組成物の最大約2.0重量%量で利用されるが、より高い量が使用されてもよい。モノステアリルリン酸塩石鹸泡抑制剤は、概して、組成物の約0.1%〜約2重量%の範囲に及ぶ量で利用される。炭化水素石鹸泡抑制剤は、典型的には、約0.01%〜約5.0%の範囲に及ぶ量で利用されるが、より高い濃度を使用することができる。アルコール石鹸泡抑制剤は、典型的には、完成した組成物の0.2%〜3重量%で使用される。
柔軟仕上げ剤
種々の洗浄用柔軟仕上げ剤、特に、米国特許第4,062,647号の微細なスメクタイトクレイ、並びに当該技術分野で既知の他の柔軟剤クレイは、布地洗浄と同時に柔軟仕上げ剤の利益を提供するために、典型的には、本組成物に約0.5重量%〜約10重量%の濃度で任意に使用することができる。クレイ柔軟剤は、例えば、米国特許第4,375,416号、及び米国特許第4,291,071号に開示されるような、アミン及びカチオン性柔軟剤と組み合わせて使用することができる。カチオン性柔軟剤も粘土柔軟剤無しで使用することができる。
カチオン性ポリマー
本発明の組成物は、カチオン性ポリマーを含有してよい。組成物中のカチオン性ポリマーの濃度は、典型的には、約0.05%〜約3%、別の実施形態では約0.075%〜約2.0%、なおも別の実施形態では、約0.1%〜約1.0%の範囲に及ぶ。好適なカチオン性ポリマーは、組成物の意図される使用でのpHが概して約pH 3〜約pH 9、一実施形態では約pH 4〜約pH 8の範囲に及ぶpHにおいて、少なくとも約0.5meq/gm、別の実施形態では少なくとも約0.9meq/gm、別の実施形態では少なくとも約1.2meq/gm、なおも別の実施形態では少なくとも約1.5meq/gm、しかし一実施形態ではまた約7meq/gm未満、及び別の実施形態では約5meq/gm未満のカチオン性電荷密度を有するであろう。本願においてポリマーの「カチオン電荷密度」とは、ポリマーの分子量に対する、ポリマー上の正電荷数の比を指す。このような好適なカチオン性ポリマーの平均分子量は一般に、約10,000〜10,000,000であり、一実施形態では、約50,000〜約5,000,000であり、別の実施形態では、約100,000〜約3,000,000である。
本発明の組成物に用いるのに好適なカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウムのようなカチオン性窒素含有部分又はカチオン性プロトン化アミノ部分を含有する。カチオン性ポリマーに関連して、いかなるアニオン性対イオンも使用することができるが、ポリマーが、水、組成物、又は組成物のコアセルベート相に可溶性であり、また、対イオンが、組成物の必須成分と物理的及び化学的に適合性があり、さもなければ製品の性能、安定性、又は審美性を過度に損なわないことを条件とする。このような対イオンの非限定例としては、ハロゲン化物(例えば、塩化物、フッ化物、臭化物、ヨウ化物)、サルフェート及び硫酸メチルが挙げられる。
組成物に使用するための他の好適なカチオン性ポリマーには、多糖類ポリマー、カチオン性グアーガム誘導体、四級窒素含有セルロースエーテル、合成ポリマー、エーテル化セルロースのコポリマー、グアー、及びデンプンが含まれる。使用される場合、本発明におけるカチオン性ポリマーは、組成物中で可溶性であるか、又は上述のカチオン性ポリマー並びにアニオン性、両性、及び/又は双極性イオン性界面活性剤構成成分によって形成された組成物中の複合コアセルベート相中で可溶性であるかのいずれかである。カチオン性ポリマーの複合コアセルベートはまた、本組成物中の他の帯電物質で形成することもできる。
好適なカチオン性ポリマーは、米国特許第3,962,418号、第3,958,581号、及び米国公開第2007/0207109A1号に記載され、これらの全てが参照により本願に組み込まれるものとする。
非イオン性ポリマー
本発明の組成物は、非イオン性ポリマーをコンディショニング剤として含んでもよい。本発明においては約1,000を超える分子量を有するポリアルキレングリコールが有用である。以下の一般式を有するものが有用である:
Figure 2014526603
式中、R95はH、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択される。コンディショニング剤、及び特にシリコーンが組成物に含まれてもよい。本発明の組成物に有用なコンディショニング剤は、典型的には、乳化液体粒子を形成する非水溶性の水分散性不揮発性液体を含む。本組成物に用いるのに好適なコンディショニング剤は、一般にシリコーン(例えば、シリコーンオイル、カチオン性シリコーン、シリコーンガム、屈折率の高いシリコーン、及びシリコーン樹脂)、有機コンディショニングオイル(例えば、炭化水素油、ポリオレフィン、及び脂肪酸エステル)若しくはこれらの組み合わせとして特徴付けられるコンディショニング剤、又はさもなければ本願の水性界面活性剤マトリックス中に液状の分散した粒子を形成するコンディショニング剤である。これらのコンディショニング剤は、物理的及び化学的に組成物の必須成分と適合すべきであり、さもなければ過度に製品の安定性、審美性、又は性能を損なうべきではない。
組成物中のコンディショニング剤の濃度は、所望のコンディショニング利益を提供するために十分であるべきである。このような濃度は、コンディショニング剤、所望のコンディショニング性能、コンディショニング剤粒子の平均粒径、その他の構成成分の種類及び濃度、並びにその他の同様の要因により様々であり得る。
シリコーンコンディショニング剤の濃度は、典型的には、約0.01%〜約10%の範囲に及ぶ。好適なシリコーンコンディショニング剤、及びシリコーン用の任意の懸濁化剤の非限定例は、米国再発行特許第34,584号、米国特許第5,104,646号、同第5,106,609号、同第4,152,416号、同第2,826,551号、同第3,964,500号、同第4,364,837号、同第6,607,717号、同第6,482,969号、同第5,807,956号、同第5,981,681号、同第6,207,782号、同第7,465,439号、同第7,041,767号、同第7,217,777号、米国特許出願第2007/0286837(A1)号、同第2005/0048549(A1)号、同第2007/0041929(A1)号、英国特許第849,433号、ドイツ特許第10036533号(これらは全て参照により本願に組み込まれる)、「Chemistry and Technology of Silicones」(New York:Academic Press(1968))、General Electricのシリコーンゴム製品データシートSE 30、SE 33、SE 54、及びSE 76、Silicon Compounds,Petrarch Systems,Inc.(1984)、並びに「Encyclopedia of Polymer Science and Engineering」(vol.15,2d ed.,pp 204〜308,John Wiley & Sons,Inc.(1989))に記載されている。
有機コンディショニング油
本発明の組成物はまた、コンディショニング剤として、単独で又はシリコーン(本願に記載される)のような他のコンディショニング剤と組み合わせて、約0.05%〜約3%の少なくとも1つの有機コンディショニング油を含み得る。好適なコンディショニング油には、炭化水素油、ポリオレフィン及び脂肪酸エステルが挙げられる。Procter & Gamble Companyの米国特許第5,674,478号及び同第5,750,122号に記載のコンディショニング剤も、本願の組成物への使用に好適である。また、米国特許第4,529,586号、同第4,507,280号、同第4,663,158号、同第4,197,865号、同第4,217,914号、同第4,381,919号、及び同第4,422,853号に記載されているコンディショニング剤も本願で使用するのに好適であり、これらは全て参照により本願に組み込まれる。
保湿剤
本発明の組成物は、保湿剤を含有してもよい。本願における保湿剤は、多価アルコール、水溶性アルコキシル化非イオン性ポリマー、及びこれらの混合物からなる群より選択される。保湿剤は、本願において用いる場合、好ましくは約0.1%〜約20%、より好ましくは約0.5%〜約5%の濃度で用いられる。
懸濁化剤
本発明の組成物は、非水溶性物質を組成物中に分散された形態に懸濁するために、又は組成物の粘度を変性するために有効な濃度で懸濁剤を更に含んでもよい。このような濃度は、約0.1%〜約10%、好ましくは約0.3%〜約5.0%の範囲にある。
本願において有用な懸濁化剤には、アニオン性ポリマー及び非イオン性ポリマー(例えば、ビニルポリマー、アシル誘導体、長鎖アミンオキシド、及びこれらの混合物、脂肪酸のアルカノールアミド、長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル、グリセリルエステル、少なくとも約16個の炭素原子を有する脂肪アルキル部分を有する一級アミン、各々少なくとも約12個の炭素原子を有する2つの脂肪アルキル部分を有する二級アミン)が含まれる。懸濁剤の例は、米国特許第4,741,855号に記載されている。
起泡促進剤
高度な起泡が望ましい場合、C10〜C16アルカノールアミドのような泡増量剤を、典型的には1%〜10%のレベルで、組成物に組み込むことができる。C10〜C14モノエタノール及びジエタノールアミドは、このような起泡促進剤の典型的な部類を示す。上述の、アミンオキシド、ベタイン及びスルタインなどの高起泡補助界面活性剤を含む泡促進剤を使用することも有益である。所望される場合、追加的な泡を提供するため、及びグリース除去性能を増大させるために、MgCl、MgSO、CaCl、CaSO等のような水溶性マグネシウム及び/又はカルシウム塩を、典型的には、0.1%〜2%の濃度で添加することができる。
真珠光沢剤
国際公開第2011/163457号に記載されているような真珠光沢剤を本発明の組成物に組み込んでもよい。
香料
好ましくは、本発明の組成物は香料を、好ましくは0.001〜3重量%、最も好ましくは0.1〜1重量%の範囲で含む。CTFA(Cosmetic,Toiletry and Fragrance Association)1992 International Buyers Guide(CFTA Publications刊)、及びOPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80th Annual Edition(Schnell Publishing Co.刊)に、香料の好適な例が数多く示されている。複数、例えば4個、5個、6個、7個、又はそれ以上の香料構成成分が本発明の組成物に存在するのが一般的である。香料混合物においては、好ましくは15〜25重量%がトップノートである。トップノートは、Poucher(Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1995])によって定義されている。好ましいトップノートとしては、ローズオキシド、シトラスオイル、リナリルアセテート、ラベンダー、リナロオール、ジヒドロミルセノール、及びシス−3−ヘキサノールが挙げられる。
他の補助剤成分
クリーニング組成物中で有用な非常に様々な他の成分を本願の組成物中に含むことができ、例としては、他の活性成分、キャリア、ヒドロトロープ、加工助剤、染料若しくは顔料、液体配合物用溶媒、及び固体若しくは他の液体の充填剤、エリトロシン、コロイド状シリカ、ろう、プロバイオティクス、サーファクチン(surfactin)、アミノセルロース系のポリマー(aminocellulosic polymers)、リシノール酸亜鉛、香料、マイクロカプセル、ラムノリピド、ソホロリピッド、グリコペプチド、メチルエステルスルホネート、メチルエステルエトキシレート、スルホン化エストリド、開裂可能界面活性剤、バイオポリマー、シリコーン、修飾シリコーン、アミノシリコーン、付着助剤、イナゴマメゴム、カチオン性ヒドロキシエチルセルロースポリマー、カチオン性グアー、ヒドロトロープ(特にキュメンスルホン酸ナトリウム塩、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、及びナフタリン塩)、酸化防止剤、BHT、PVA粒子−封入染料若しくは香料、真珠光沢剤、発泡助剤、色調変更系、シリコーンポリウレタン、乳白剤、錠剤崩壊剤、バイオマス充填剤、高速乾燥シリコーン、グリコールジステアレート、ヒドロキシエチルセルロースポリマー、疎水変性セルロースポリマー若しくはヒドロキシエチルセルロースポリマー、デンプン香料封入、乳化油、ビスフェノール酸化防止剤、微細繊維状セルロース界面活性剤、プロ香料(properfume)、スチレン/アクリレートポリマー、トリアジン、石鹸、スーパーオキシドジスムターゼ、ベンゾフェノンプロテアーゼ阻害剤、官能性を持たせたTiO2、ジブチルホスフェート、シリカ香料カプセル、他の補助成分、ジエチレントリアミン五酢酸、タイロン(1,2−ジヒドロキシベンゼン(diydroxybenzene)−3,5−ジスルホン酸)、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、メチルグリシン二酢酸、コリンオキシダーゼ、ペクタートリアーゼ、トリアリールメタンブルー及びバイオレット塩基性染料、メチンブルー及びバイオレット塩基性染料、アントラキノンブルー及びバイオレット塩基性染料、アゾ染料ベーシックブルー16、ベーシックブルー65、ベーシックブルー66、ベーシックブルー67,ベーシックブルー71、ベーシックブルー159、ベーシックバイオレット19、ベーシックバイオレット35、ベーシックバイオレット38、ベーシックバイオレット48、オキサジン染料、ベーシックブルー3、ベーシックブルー75、ベーシックブルー95、ベーシックブルー122、ベーシックブルー124、ベーシックブルー141、ナイルブルーA及びキサンテン染料ベーシックバイオレット10、アルコキシル化トリフェニルメタンポリマー着色剤;アルコキシル化チオフェンポリマー着色剤;チアゾリウム染料、雲母、二酸化チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、及び他の活性剤が挙げられる。本発明の洗剤組成物における使用に好適な追加成分は、米国特許出願公開第2002/0082182A1号に記載されている。
充填剤及びキャリア
本願の洗剤組成物の重要な成分は、組成物の充填剤及びキャリアである。明細書又は請求項のいずれでも使用するとき、用語「充填剤」及び「キャリア」は、互換的に使用することができ、例えば、充填剤と呼ばれる以下の成分のいずれもキャリアと考えられ得るに留意すべきである。
液体洗剤組成物、及び液体成分を含む他の洗剤形態(例えば、液体含有単位用量洗剤)は、水及び他の溶媒を充填剤又はキャリアとして含有することができる。液体洗剤組成物について、充填剤又はキャリアは、好ましくは水である。メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノールにより例示される低分子量一級又は二級アルコールは、多くの液体洗剤用途に、特に水が好適でないものに好適である。一価アルコールは、界面活性剤を可溶化するために好ましいが、2〜約6個の炭素原子と2〜約6個のヒドロキシ基を含有するもののようなポリオール(例えば、1,3−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、及び1,2−プロパンジオール)もまた使用することができる。アミン含有溶媒もまた使用され得る;好適なアミンは、「アミンで中和された界面活性剤」と題された項目で上述されており、酸性洗剤成分を中和するために使用されるのに加えて、それだけで使用され得る。組成物は、5重量%〜90重量%、典型的には、10重量%〜50重量%のそのようなキャリアを含有し得る。本発明のイソプレノイド由来界面活性剤は、コンパクト又はスーパーコンパクトの液体又は液体含有洗剤組成物に特に適している。コンパクト又はスーパーコンパクトの重質液体又は洗剤形態について、水の使用は、40%未満、又は20%未満、又は5重量%未満、又は4重量%未満、又は3重量%未満の遊離水、又は2重量%未満の遊離水であり、又は実質的に遊離水を含まない(すなわち、無水である)。
粉末又はバー洗剤実施形態について、好適な充填剤としては、限定するものではないが、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、粘土、又は他の不活性固体成分が挙げられる。充填剤としてはまた、バイオマス又は脱色バイオマスを挙げてもよい。典型的には、顆粒、バー、又は他の固体洗剤の充填剤は、80重量%未満、好ましくは50重量%未満を構成する。本発明のイソプレノイド由来界面活性剤はまた、スーパーコンパクト粉末、固体若しくは粉末若しくは固体含有洗剤組成物に特に適している。コンパクト又はスーパーコンパクトの粉末又は固体洗剤は、本発明に包含されており、40%未満、又は20%未満、又は10重量%未満の充填剤を伴い得る。
コンパクト又はスーパーコンパクトのいずれかの液体洗剤又は粉末洗剤、あるいは他の洗剤形態については、製品中の液体又は固体充填剤の濃度は低減され、その結果、コンパクト化されていない洗剤と比較して同量の活性化学物質が洗浄液にもたらされるか、あるいは、より好ましくは、クリーニング系(界面活性剤及び本願において上記で名前を挙げた他の補助剤)がより効率的であり、その結果、コンパクト化されていない洗剤と比較してより少量の活性化学物質が、本発明に記載の新規界面活性剤系を使用することにより、洗浄液にもたらされるか、のいずれかである。例えば、洗浄液は、洗浄液中の洗濯洗剤組成物の濃度が0g/L超〜約4g/L、好ましくは1g/L〜約3.0g/Lであるような量で、洗濯洗剤を水に接触させることにより、形成され得る。これらの用量は限定を意図するものではなく、他の用量も本発明に包含され得る。
緩衝系
本願における洗浄組成物は、好ましくは、水性洗浄作業における使用中に、洗浄水が約5.0〜約12、好ましくは約7.0〜10.5のpHを有するように処方されるであろう。液体食器洗い用製品処方は、好ましくは約6.8〜約9.0のpHを有する。洗濯製品は、典型的には、pH 7〜11にある。推奨される使用量でのpHを制御する技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を含み、当業者には周知である。これらは、炭酸ナトリウム、クエン酸、若しくはクエン酸ナトリウム、乳酸、モノエタノールアミン若しくは他のアミン、ホウ酸若しくはホウ酸塩、並びに当該技術分野において既知の他のpH調整化合物の使用を含む。
使用方法
本発明は、対象とする表面を洗浄する方法を含む。本願で使用するとき、「対象とする表面」としては、布地、食器、ガラス製品及びその他料理用の表面、硬質表面のような表面が挙げられ得る。本願で使用する時、「硬質表面」としては、堅木、タイル、セラミック、プラスチック、革、金属、ガラス等の典型的な家庭で見られる硬質表面が挙げられる。この方法は、未希釈又は洗浄液で希釈された本発明の組成物を、対象とする表面の少なくとも一部分と接触させ、次いで任意選択で、対象とする表面をすすぐ工程を含む。好ましくは、対象とする表面は、前述した任意のすすぎ工程の前に洗浄工程が実施される。本発明の目的上、洗浄することは、擦ること、拭くこと及び機械的攪拌を含むが、これらに限定されない。
当業者には理解されるように、本発明の洗浄組成物は、ホームケア(硬質表面洗浄組成物)及び/又は洗濯用途における使用に理想的に適している。
組成物は、好ましくは、溶液中で約200ppm〜約10,000ppmの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約5℃〜約100℃の範囲である。
洗濯洗浄組成物で使用される場合、組成物は、好ましくは、溶液(又は洗浄液)中で約200ppm〜約10000ppmの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約5℃〜約60℃の範囲である。布地に対する水の比は、好ましくは約1:1〜約20:1である。
この方法は、本発明の組成物の実施形態に含浸させた不織布基材と接触させる工程を含む。本願で使用する時、「不織布基材」は、適切な坪量、キャリパー(厚さ)、吸収力及び強度特性を有する全ての従来通りに作られた不織布シート又はウェブを含み得る。好適な市販の不織布基材の例としては、デュポン(DuPont)より商品名ソンタラ(SONTARA)(登録商標)として販売されるもの、及びジェームス・リバー社(James River Corp.)より商品名ポリウェブ(POLYWEB)(登録商標)として販売されるものが挙げられる。
当業者には理解されるように、本発明の洗浄組成物は、液体食器洗浄組成物おける使用に理想的に適している。本発明の液体食器洗い用組成物を使用するための方法は、汚れた食器を有効量、典型的には約0.5mL〜約20mL(処理される25の食器当たり)の水に希釈した本発明の液体食器洗い用組成物に接触させる工程を含む。
加えて、高度に分枝した界面活性剤を含有する系混合物及びこれらを含有する洗剤組成物の別の利点は、冷水におけるこれらの望ましい性能である。本願における本発明は、布地の低減された洗濯温度での洗濯のための方法を含む。この布地洗濯方法は、洗濯洗剤組成物を水に接触させて洗浄液を形成する工程と、上記洗浄液中で布地を洗濯する工程と、を含み、洗浄液は0℃超〜約20℃、好ましくは約15℃まで、又は約10℃までの温度を有する。布地は、洗濯洗剤組成物を水に接触させる前、又は後、又は同時に、水と接触させてもよい。
本願における機械洗濯方法は、典型的には、本発明に従ってその中に溶解又は分散した本願の有効量の機械洗濯洗剤組成物を有する洗濯機内で、汚れた洗濯を水性洗浄溶液で処理する工程を含む。有効量の洗剤組成物とは、従来の機械洗濯方法において一般的に用いられる典型的な製品用量及び洗浄溶液容量であるように、5〜65Lの容量の洗浄溶液中に溶解又は分散した20g〜300gの製品を意味する。
手による洗浄方法、及び、準自動洗浄機と組み合わせた手による洗浄もまた、包含される。
述べているように、本発明のイ高度に分枝した界面活性剤誘導体と任意選択の直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤誘導体の混合物が本願ではクリーニング組成物中で好ましくは他の洗浄性界面活性剤と共に使用され、その濃度は、クリーニング性能において少なくとも指向性のある改善を達成するために有効である。布地洗濯組成物の文脈において、そのような「使用濃度」は、汚れ及び染みのタイプ及び程度だけでなく、洗浄水の温度、洗浄水の容量、及び洗濯機のタイプ(例えば、トップローディング式、フロントローディング式、トップローディング式、垂直軸型日本タイプ自動洗濯機)に応じて異なり得る。
前述からわかるように、機械式洗浄洗濯の文脈において使用される洗剤組成物の量は、ユーザーの習慣及び慣行、洗濯機のタイプ等に依存して異なり得る。
本発明の物質を使用する更なる方法は、洗濯前の染みの前処理を伴うことを含む。
手による食器洗浄方法もまた、本発明に包含される。
機械式食器洗浄方法
汚れた食卓用食器類、特に汚れた銀製食器類を機械洗浄又はクリーニングするための任意の好適な方法が想定される。好ましい液体の手による食器洗浄方法は、水を入れた容器中へ洗剤組成物を溶解させるか、又は液体の手による食器洗浄洗剤組成物を、汚れた食卓用食器類上へ直接適用するかの、いずれかを伴う。
好ましい機械食器洗い方法は、瀬戸物、ガラス製品、深い食器類、銀製食器、及び食卓用金物並びにこれらの混合物から選択される汚れた物品を、本発明に従ってその中に溶解又は分散された本願の有効量の機械食器洗い用組成物を有する水性液体で処理する工程を含む。有効量の機械食器洗い用組成物とは、従来の機械食器洗い方法において一般的に用いられる典型的な製品用量及び洗浄溶液容量であるように、3〜10Lの容量の洗浄溶液中に溶解又は分散した8g〜60gの製品を意味する。
組成物のためのパッケージ化
組成物の市販される施行物は、紙、厚紙、プラスチック材、及び任意の好適な薄板から製造されるものを含む、任意の好適な容器中にパッケージ化することができる。任意選択的なパッケージングの実行は、欧州特許第94921505.7号に記載される。
布地向上柔軟化組成物
本願で使用するとき、「布地向上組成物」は、生地、布地、衣類及び、布地表面を含有する他の物品を向上させるために考案された組成物及び配合物を包含する。このような組成物としては、限定するものではないが、布地柔軟化組成物、布地向上組成物又は布地フレッシュニング組成物が挙げられ、すすぎ添加型、「2−in−1」洗濯洗剤+布地向上剤型、又はドライヤー添加型であり得、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、バー、単相若しくは多相単位用量、布地処理組成物、洗濯すすぎ添加剤、洗浄添加剤、すすぎ後布地処理剤、アイロン助剤、遅着配合物及びこれらに類するものから選択される形態を有し得る。このような組成物は、洗濯前処理剤、洗濯後処理剤として使用されてもよく、あるいは、洗濯操作のすすぎ又は洗浄サイクル中に添加されてもよい。本発明の布地向上組成物配合物は、(周囲条件下で)注ぐことができる液体の形態であり得る。それゆえに、このような組成物は、典型的には、水性キャリアを含み、水性キャリアは上記(「充填剤」の項を参照されたい)の濃度で存在する。
他の実施形態では、本発明は、約0.01重量%〜約100重量%、好ましくは約0.1重量%〜約80重量%、より好ましくは約1重量%〜約25重量%の界面活性剤系を含む布地柔軟化組成物に関する。
以下の実施例は、本発明を例示する。清浄及び調湿処方分野の専門家の技術範囲内での本発明の他の修正は、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく行われ得ることが理解されよう。以下に例示される処方の全ては、具体的な方法が与えられない限り、従来の処方及び混合方法を介して調製される。
本願における部、百分率、及び比率は全て、特に指定しない限り重量基準である。ある成分は、供給元から希釈溶液として入手される場合がある。記載した濃度は、別段の指定がない限り、活性物質の重量百分率を表す。除外されている希釈剤及び他の物質は、「微量成分」として含まれる。
以下の実施例において、ASはアルキルサルフェートアニオン性界面活性剤を意味し、AEはアルキルエトキシレート非イオン性界面活性剤を意味し、LASは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩又は分枝状アルキルベンゼンスルホン酸塩を意味し、AESはアルキルエトキシサルフェートアニオン性界面活性剤を意味し、AENSは平均で分子あたりN個のエトキシル化単位を有するアルキルエトキシサルフェートアニオン性界面活性剤を意味し、APGはアルキルポリグリコシド界面活性剤を意味する。
(実施例1)
Figure 2014526603
a.上記のEYZ、GYZ又は「A及びB」(それぞれ4,8,12−トリメチルトリデカン−1−オール及び3−エチル−7,11−ジメチルドデカン−1−オールの界面活性剤誘導体の混合物を指す)の界面活性剤誘導体。
b.界面活性剤EYZ(アルキルC16 E1.8S形態)のブレンド;本願及びこの例及びこれに続く例において、用語「界面活性剤EYZ」又は「界面活性剤GYZ」は、E及びGが明細書において上記で示した個々の疎水性構造か、又は、E及びG疎水性構造のリストで示した2種以上の疎水性構造のブレンドかのいずれかであることを意味する。
c.LAS
d.界面活性剤AとBの80:20ブレンド、式中、YZは、フェニルスルホネート部分であり、このフェニル基は、生体由来ベンゼン(国際公開第2011/012438A1号に記載)又はケロシン由来ベンゼンからなる群から選択されるベンゼンから誘導される。
e.EYZ(アルキルC16サルフェート形態)と米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に定義されている界面活性剤LYZ(アルキルC15 E1.8s形態)の2:1ブレンド、式中、Lは個々の疎水性構造又は2つ以上の疎水性構造のブレンドのいずれかである。
f.EYZ(アルキルサルフェートC15形態)と界面活性剤A(C16AE3S形態)と2個の親水性部分で置換された界面活性剤(C11AE5NI形態)の1:1:1ブレンド
g.界面活性剤A及びB(C15〜16 AS形態)の50:50ブレンド
h.フェニル基が生体由来ベンゼン(国際公開第2011/012438A1号に記載)又はケロシン由来ベンゼンからなる群から選択されるベンゼンから誘導されるLAS。
i.直鎖C12〜14 AE3S
(実施例2)
Figure 2014526603
a.界面活性剤A及びB(C16 AE1.1S形態)の70−30ブレンド
b.界面活性剤EYZ(C16AS形態)と米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に定義されている均一に分散して分枝した界面活性剤LYZ(AE2S形態のC12、14、16ブレンド)の3:1ブレンド、式中、Lは個々の疎水性構造又は2つ以上の疎水性構造のブレンドのいずれかである。
c.LAS
d.界面活性剤EYZ、C16AS形態、構造i.〜v.。
e.界面活性剤EYZ(構造i.、ii.、iv.及びv.の混合物でのC16 AE0.8S形態)と界面活性剤EYZ(C15〜16 AE7 NI形態、構造i.〜ii.)の2:1ブレンド
f.LASとC45E7 NIの2:1ブレンド
g.界面活性剤A(C16AS形態)とB(C16AS形態)と米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に定義されている界面活性剤LYZ形態(C12、14、16アルキルジメチルモノヒドロキシエチルカチオン性界面活性剤)の1:1:1ブレンド。
(実施例3)
Figure 2014526603
a.C16AE2S形態の界面活性剤AとBの60:40ブレンド
b.界面活性剤EYZ(C21AE3S形態、構造vi.)とEYZ(C16E2S形態、構造i.)の1:1ブレンド
c.ASとAE2S形態の1:1ブレンドの、分子あたり2.4超の分枝を有する米国特許第6,150,322号による合成分枝状界面活性剤
d.C16〜C18 MES形態の界面活性剤AとBの90:10ブレンド
e.米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に定義されている界面活性剤LYZ(C12〜14スルホネート形態)と界面活性剤GYZ(式中、Gは、C11−イソプレノイド由来アルキル基、構造xiiであり、YZは、そのフェニル基が生体由来ベンゼン(国際公開第2011/012438A1号に記載)又はケロシン由来ベンゼンからなる群から選択されるベンゼンから誘導されるフェニルスルホネート部分である)と界面活性剤EYZ(C16ジメチルアミンオキシド形態、構造iii.)の4:4:1ブレンド
f.LAS
g.LASとNeodol 25−9の1:1ブレンド
h.直鎖C24 AE3S
(実施例4)
Figure 2014526603
a.C15〜C16 AE2S形態の界面活性剤AとBの95:5ブレンド
b.C15 AE9 NI形態の界面活性剤EYZ、構造i〜v
c.界面活性剤EYZ、構造i〜v、C16 AE0.8S形態とC16アルキルスルホネート形態、の2:1ブレンド、
d.C16 AE3S形態のA+Bの90:1ブレンド
e.界面活性剤EYZ、構造i〜v、C16 AS形態
f.LAS
g.LASと界面活性剤GYZの1:1ブレンド、構造xii〜xv、C11AS形態
h.LAS
i.直鎖C24E7 NI
(実施例5)
Figure 2014526603
a.界面活性剤EYZ、構造i〜v(C16AE1S形態)と界面活性剤、構造vi〜xi、EYZ(C21AE3S形態)の1:1ブレンド
b.界面活性剤AとBの50:50ブレンド(C16AE2S形態)
c.界面活性剤EYZ、構造i及びiii(C15〜16 AS形態)と界面活性剤EYZ、構造i及びiv(C15E9 NI形態)と界面活性剤EYZ、構造i〜v(C16アルキル脂肪酸形態)の4:1:1ブレンド
d.界面活性剤A(AE2S形態)と、界面活性剤B(AE2S形態)と、米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に定義されているC12〜14ジメチルアミンオキシド形態の界面活性剤LYZと、の2:2:1ブレンド。
e.界面活性剤EYZ、構造i〜v(C15〜16 AE0.8S形態)と、界面活性剤A(C16アルキルポリグリコシド形態)と、界面活性剤B(C16アルキルポリグリコシド形態)と、の2:2:1ブレンド
f.LAS
g.直鎖C12〜14 AE3S
h.米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に定義されているアルキルサルフェート形態のC12/14/16の界面活性剤MYZ;この例及びこれに続く例において、用語「界面活性剤MZY」又は「界面活性剤MYZ」は、Mが個々の疎水性構造であるか、又は、2個以上の疎水性構造のブレンドであるかのいずれかを意味する。
(実施例6)
Figure 2014526603
a.C16AE9 NI形態の界面活性剤AとBの65:35ブレンド
b.界面活性剤EYZ、構造i〜v、C16AS形態
c.界面活性剤EYZ、構造iv〜v(C16AE0.8S形態)と、米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に定義されている界面活性剤LYZ(C14ジメチルアミンオキシド形態)と、の4:1ブレンド
d.LAS
e.Neodol 23−9
(実施例7)
Figure 2014526603
a.界面活性剤EYZ、構造i〜v(C16AE1S形態)と界面活性剤EYZ、構造vi〜xi(C21AE3S形態)の3:1ブレンド
b.(C16AE0.8S形態の)界面活性剤AとBの60:40ブレンド
c.界面活性剤EYZ、構造i、ii、iv及びv(C16アルキルポリグリコシド形態)と、他のイソプレノイド界面活性剤(C11ジスルホネート形態)と、他のイソプレノイド界面活性剤(C16ジスルホネート形態)と、の2:1:1ブレンド
d.LAS
e.界面活性剤GYZ、構造xii〜xv、C11AS形態
(実施例8)
Figure 2014526603
a.SLF18又はLF404のいずれかが、その疎水性部分をイソプレノイド疎水性部分E、構造i〜vにより置換されている構造を有する低曇点NI、すなわち、界面活性剤EYZ、式中、ZはPO3−EO12−PO15部分であり、POはプロピレンオキシドであり、EOはエチレンオキシドである。
b.界面活性剤AとBの50:50ブレンド(式中、ZはPO3−EO12−PO15部分であり、POはプロピレンオキシドであり、EOはエチレンオキシドである)
c.界面活性剤AとBの10:90ブレンド(C16AS形態)
d.界面活性剤EYZ、構造i〜v、C16ジメチルアミンオキシド形態
e.米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に定義されている界面活性剤LYZ、C12〜14E7 NI形態。
f.LAS
g.界面活性剤GYZ、構造xii、C11ジメチルアミンオキシド形態
h.界面活性剤GYZ、構造xii〜xv、式中、ZはPO3−EO12−PO15部分であり、POはプロピレンオキシドであり、EOはエチレンオキシドである
(実施例9)
Figure 2014526603
a.界面活性剤EYZ、構造vi〜vii、C21E6S形態
b.LAS
c.界面活性剤EYZ、構造i〜v、C16AE0.9S形態
d.米国特許出願公開第2011/0171155(A1)号及び同第2011/0166370(A1)号に定義されている界面活性剤LYZ、C12/14アルキルポリグリコシド形態。
e.Neodol 23〜9
f.C16AS形態の界面活性剤AとBの65:35ブレンド
g.界面活性剤A(C16 AE1S形態)と、界面活性剤B(C16 AE1S形態)と、C11イソプレノイド界面活性剤、構造xii〜xvと、の1:1:1ブレンド、式中、Zはサルフェートである。
(実施例10)
Figure 2014526603
a.以下の構造を有するイソプレノイドカチオン性界面活性剤のブレンド、式中、4,8,12−トリメチルトリデカン−1−オイル部分と3−エチル−7,11−ジメチルドデカン−1−オイル部分の全体比は約80:20を超える
Figure 2014526603
b.カチオン性界面活性剤TN(Me)Cl、式中、Tは、上記明細書に記載のように1つ以上のイソプレノイド疎水性部分である
c.カチオン性界面活性剤TN(Me)Cl、式中、Tは、4,8,12−トリメチルトリデカン−1−イルと3−エチル−7,11−ジメチルドデカン−1−イル部分の90:10混合物である。
d.カチオン性界面活性剤(TCOCHCHN(Me)Cl、式中、Tは、上記明細書に記載のように1つ以上のイソプレノイド疎水性部分である
e.ジメチルビス(ステロイルオキシエチル)アンモニウムクロリド
f.ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド
実施例11−本発明の組成物の比較−洗濯用途
本発明の界面活性剤系の優位性を実証するために、以下の4つの処方を調製し、グリースクリーニング有効性を予測する公認の原理的尺度であるDIFT(動的油水界面張力)について試験する。
結果
表3の界面活性剤系は、DIFT法により分析される。列挙されている成分は、洗剤洗浄水溶液において一般的であるように、ppm濃度単位である。分析条件は、103ppmのカルシウム/マグネシウムの水硬度レベル(カルシウム:マグネシウムは3:1)の水中、21℃、pH 8〜8.5である。
処方Eは、市販の分枝状Neodol(登録商標)67 AS界面活性剤を含有する。
処方Fは、分枝状Neodol(登録商標)67 AS界面活性剤の代わりに本発明の90A:10B ASを含有する。
処方G及びHは、分枝状アルキルサルフェート界面活性剤を全く含有しない一般の洗剤界面活性剤混合物である。
Figure 2014526603
1.90A:10B ASは、前述のように、90重量%の4,8,12−トリメチルトリデカン−1−オールのナトリウムサルフェートと10重量%の3−エチル−7,11−ジメチルドデカン−1−オールのナトリウムサルフェートの混合物からなる。
2.本発明の「発明を実施する形態」に記載の粘土汚れ/再付着防止剤
3.本発明の「発明を実施する形態」に記載のアルコキシル化ポリアミンポリマー
Figure 2014526603
表4において分かるように、90A:10B AS界面活性剤を含有する処方Fは、市販の分枝状Neodol(登録商標)67界面活性剤、並びに、分枝状アルキルサルフェート界面活性剤を全く含有しない処方G及びHと比較して、IFTが改善している。
方法:動的界面張力分析。動的界面張力(DIFT)分析をKruss(登録商標)DVT30液滴容積テンシオメータ(Kruss USA,Charlotte,NC)で行う。この装置は、水性洗剤(界面活性剤)相中で浮上する油滴に関し界面張力(IFT)を測定するよう構成されている。使用される油は、キャノーラ油(J.M.Smucker Company製のCrisco純正キャノーラ油)である。テンシオメータに取り付けた再循環水温制御器により、水性洗剤と油相を22℃(±1℃)にて温度制御する。ある範囲の流速で、内径0.2540mmの上昇型キャピラリ(ascending capillary)から油滴を水性洗剤相内に分注し、各流速での界面張力を測定することにより、動的界面張力曲線を生成する。対数目盛りにおいてディケードあたり流速を2つ用い(この場合では7段階の流速)、油の分配流速500uL/分〜1uL/分で、データを生成する。1つの流速に付き3滴の油滴の界面張力を測定し、平均する。界面張力はmN/m単位で報告する。各流速での油滴表面の経過時間(Surface age)も記録し、界面張力(y軸)対油流速(x軸)、又は界面張力(y軸)対油滴表面経過時間(x軸)のいずれかのプロットを生成することができる。実験の最小IFT(mN/m)を最も遅い流速でのIFT(例えば、1uL/分)として記録し、最も低いIFT値は優れた性能を示唆する。加えて、例えば、10uL/分及び99uL/分といった最も速い油の流速でのIFTは、油滴のより短い表面経過時間に対応し、均衡IFTに関して短時間と長時間とを対比して低IFT値において洗剤系がどれだけ有効であるかの指標であり、ここでもまた低い方のIFT値は優れた性能を示唆する。103ppmの水硬度(Ca:Mgは3:1)、22℃、pH 8での100ppmの界面活性剤濃度の分析の例:22℃での密度設定は、キャノーラ油については0.916g/mL、水性界面活性剤相(希釈液なので水と同じであるとみなす)については0.998g/mLに設定される。100mL容積測定用フラスコに1.00mLの1%(重量/重量)界面活性剤溶液(脱イオン水中)を加え、この容積測定用フラスコを次に標線まで108ppmの3:1のCaCl2:MgCl2溶液を充填し、十分に混合する。この溶液をビーカーに移し、数滴の0.1NのNaOH又は0.1NのH2SO4を加えることにより、pHを8に調整する。この溶液を次にテンシオメータ測定セル内に充填し、分析する。界面活性剤に硬度を加えてから分析の開始までの合計時間は、5分未満である。
本願に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40mm」として開示される寸法は、「約40mm」を意味するものである。
相互参照されるか又は関連する全ての特許又は特許出願を含む、本願に引用される全ての文書を、特に除外すること又は限定することを明言しない限りにおいて、その全容にわたって本願に援用するものである。いずれの文献の引用も、こうした文献が本願で開示又は特許請求される全ての発明に対する先行技術であることを容認するものではなく、また、こうした文献が、単独で、あるいは他の全ての参照文献とのあらゆる組み合わせにおいて、こうした発明のいずれかを参照、教示、示唆又は開示していることを容認するものでもない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参考として組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (15)

  1. 洗剤組成物であって、
    A.25%超の高度に分枝した界面活性剤を含む界面活性剤系と、
    B.1種以上の洗浄補助添加剤と、
    C.キャリアと、を含む、洗剤組成物。
  2. 前記界面活性剤系が、1種以上の直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤を更に含む、請求項1に記載の洗剤組成物。
  3. 前記界面活性剤系が、30%超の前記1種以上の高度に分枝した界面活性剤と、1種以上の直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤と、を含み、前記1種以上の高度に分枝した界面活性剤が以下の構造のイソプレノイド系界面活性剤
    E−Y−Z
    を含み、式中、Eは、1つ以上の飽和した非環式C10〜C24イソプレノイド系疎水性部分であり、Yは、CH又はNULLであり、Zは、得られる界面活性剤が、アルキルカルボキシレート界面活性剤、アルキルポリアルコキシ界面活性剤、アルキルアニオン性ポリアルコキシサルフェート界面活性剤、アルキルグリセロールエステルスルホネート界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド界面活性剤、アルキルポリヒドロキシ系界面活性剤、アルキルホスフェートエステル界面活性剤、アルキルグリセロールスルホネート界面活性剤、アルキルポリグルコネート界面活性剤、アルキルポリホスフェートエステル界面活性剤、アルキルホスホネート界面活性剤、アルキルポリグリコシド界面活性剤、アルキルモノグルコシド界面活性剤、アルキルジグリコシド界面活性剤、アルキルスルホコハク酸界面活性剤、アルキルジサルフェート界面活性剤、アルキルジスルホネート界面活性剤、アルキルスルホスクシナメート界面活性剤、アルキルグルカミド界面活性剤、アルキルタウリン酸塩界面活性剤、アルキルサルコシネート界面活性剤、アルキルグリシネート界面活性剤、アルキルイセチオネート界面活性剤、アルキルジアルカノールアミド界面活性剤、アルキルモノアルカノールアミド界面活性剤、アルキルモノアルカノールアミドサルフェート界面活性剤、アルキルジグリコールアミド界面活性剤、アルキルジグリコールアミドサルフェート界面活性剤、アルキルグリセロールエステル界面活性剤、アルキルグリセロールエステルサルフェート界面活性剤、アルキルグリセロールエーテル界面活性剤、アルキルグリセロールエーテルサルフェート界面活性剤、アルキルメチルエステルスルホネート界面活性剤、アルキルポリグリセロールエーテル界面活性剤、アルキルポリグリセロールエーテルサルフェート界面活性剤、アルキルソルビタンエステル界面活性剤、アルキルアンモニオアルカンスルホネート界面活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン界面活性剤、アルキルアリル化QUAT系界面活性剤、アルキルモノヒドロキシアルキル−ジ−アルキル化QUAT系界面活性剤、アルキルジ−ヒドロキシアルキルモノアルキルQUAT系界面活性剤、アルキル化QUAT界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウムQUAT界面活性剤、アルキルポリヒドロキシアルキルオキシプロピルQUAT系界面活性剤、アルキルグリセロールエステルQUAT界面活性剤、アルキルグリコールアミンQUAT界面活性剤、アルキルモノメチルジヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤、アルキルジメチルモノヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム界面活性剤、アルキルイミダゾリン系界面活性剤、アルケン−2−イル−コハク酸塩界面活性剤、アルキルα−スルホン化カルボン酸界面活性剤、アルキルα−スルホン化カルボン酸アルキルエステル界面活性剤、α−オレフィンスルホネート界面活性剤、アルキルフェノールエトキシレート界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、アルキルスルホベタイン界面活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン界面活性剤、アルキルアンモニオカルボキシレートベタイン界面活性剤、アルキルスクロースエステル界面活性剤、アルキルアルカノールアミド界面活性剤、アルキルジ(ポリオキシエチレン)モノアルキルアンモニウム界面活性剤、アルキルモノ(ポリオキシエチレン)ジアルキルアンモニウム界面活性剤、アルキルベンジルジメチルアンモニウム界面活性剤、アルキルアミノプロピオネート界面活性剤、アルキルアミドプロピルジメチルアミン界面活性剤、又はこれらの混合物であるように、選択される、請求項1に記載の洗剤組成物。
  4. 前記イソプレノイド系界面活性剤が、式i〜xi:
    Figure 2014526603
    により表される界面活性剤のうちの1つ以上を含む、請求項3に記載の洗剤組成物。
  5. 前記イソプレノイド系界面活性剤が、式A及びB:
    Figure 2014526603
    により表される界面活性剤のうちの1つ以上を含む、請求項4に記載の洗剤組成物。
  6. 式Aの界面活性剤と式Bの界面活性剤の重量比が、50:50〜95:5である、請求項5に記載の組成物。
  7. 前記1種以上の洗浄補助添加剤が、ビルダー、有機高分子化合物、酵素、酵素安定剤、漂白系、増白剤、色相剤、キレート剤、抑泡剤、コンディショニング剤、保湿剤、香料、充填剤又はキャリア、アルカリ性系、pH制御系、緩衝剤、あるいはこれらの混合物から選択され、好ましくは酵素である、請求項1に記載の洗剤組成物。
  8. 前記洗剤組成物が、顆粒洗剤、バー形状洗剤、液体洗濯洗剤、ゲル洗剤、単相若しくは多相単位用量洗剤、単相若しくは多相若しくは多区画水溶性パウチに収容された洗剤、液体手洗い食器洗浄組成物、洗濯前処理製品、多孔質基材又は不織布シートの表面若しくは内部に収容された洗剤、自動食器洗浄洗剤、硬質表面クリーナー、布地柔軟剤組成物の形態である、請求項1に記載の洗剤組成物。
  9. 前記洗剤組成物が、0.1重量%〜80重量%、好ましくは5%〜50%の前記界面活性剤系を含む、請求項1に記載の洗剤組成物。
  10. 前記直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤が、C10〜C16アルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、アルキルエトキシレート、又はこれらの混合物から選択される、請求項2に記載の洗剤組成物。
  11. 前記直鎖又は軽度に分枝した界面活性剤が、式xii〜xv
    Figure 2014526603
    により表される界面活性剤のうちの1つ以上を含み、
    式中、Yは、CH又はNULLであり、Zは、前記得られる界面活性剤が、アルキルカルボキシレート界面活性剤、アルキルポリアルコキシ界面活性剤、アルキルアニオン性ポリアルコキシサルフェート界面活性剤、アルキルグリセロールエステルスルホネート界面活性剤、アルキルジメチルアミンオキシド界面活性剤、アルキルポリヒドロキシ系界面活性剤、アルキルホスフェートエステル界面活性剤、アルキルグリセロールスルホネート界面活性剤、アルキルポリグルコネート界面活性剤、アルキルポリホスフェートエステル界面活性剤、アルキルホスホネート界面活性剤、アルキルポリグリコシド界面活性剤、アルキルモノグルコシド界面活性剤、アルキルジグリコシド界面活性剤、アルキルスルホコハク酸界面活性剤、アルキルジサルフェート界面活性剤、アルキルジスルホネート界面活性剤、アルキルスルホスクシナメート界面活性剤、アルキルグルカミド界面活性剤、アルキルタウリン酸塩界面活性剤、アルキルサルコシネート界面活性剤、アルキルグリシネート界面活性剤、アルキルイセチオネート界面活性剤、アルキルジアルカノールアミド界面活性剤、アルキルモノアルカノールアミド界面活性剤、アルキルモノアルカノールアミドサルフェート界面活性剤、アルキルジグリコールアミド界面活性剤、アルキルジグリコールアミドサルフェート界面活性剤、アルキルグリセロールエステル界面活性剤、アルキルグリセロールエステルサルフェート界面活性剤、アルキルグリセロールエーテル界面活性剤、アルキルグリセロールエーテルサルフェート界面活性剤、アルキルメチルエステルスルホネート界面活性剤、アルキルポリグリセロールエーテル界面活性剤、アルキルポリグリセロールエーテルサルフェート界面活性剤、アルキルソルビタンエステル界面活性剤、アルキルアンモニオアルカンスルホネート界面活性剤、アルキルアミドプロピルベタイン界面活性剤、アルキルアリル化QUAT系界面活性剤、アルキルモノヒドロキシアルキル−ジ−アルキル化QUAT系界面活性剤、アルキルジ−ヒドロキシアルキルモノアルキルQUAT系界面活性剤、アルキル化QUAT界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウムQUAT界面活性剤、アルキルポリヒドロキシアルキルオキシプロピルQUAT系界面活性剤、アルキルグリセロールエステルQUAT界面活性剤、アルキルグリコールアミンQUAT界面活性剤、アルキルモノメチルジヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤、アルキルジメチルモノヒドロキシエチル四級アンモニウム界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム界面活性剤、アルキルイミダゾリン系界面活性剤、アルケン−2−イル−コハク酸塩界面活性剤、アルキルα−スルホン化カルボン酸界面活性剤、アルキルα−スルホン化カルボン酸アルキルエステル界面活性剤、α−オレフィンスルホネート界面活性剤、アルキルフェノールエトキシレート界面活性剤、アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、アルキルスルホベタイン界面活性剤、アルキルヒドロキシスルホベタイン界面活性剤、アルキルアンモニオカルボキシレートベタイン界面活性剤、アルキルスクロースエステル界面活性剤、アルキルアルカノールアミド界面活性剤、アルキルジ(ポリオキシエチレン)モノアルキルアンモニウム界面活性剤、アルキルモノ(ポリオキシエチレン)ジアルキルアンモニウム界面活性剤、アルキルベンジルジメチルアンモニウム界面活性剤、アルキルアミノプロピオネート界面活性剤、アルキルアミドプロピルジメチルアミン界面活性剤、又はこれらの混合物であるように、選択される、請求項2に記載の組成物。
  12. 請求項1に記載の洗剤組成物で表面を処理する方法であって、前記組成物を水に接触させて、洗浄液を形成する工程と、次いで前記表面を前記洗浄液に接触させる工程と、を含む、方法。
  13. 前記洗浄液が、0℃超〜20℃の温度を有する、請求項20に記載の方法。
  14. 前記界面活性剤系が、末端付近で分枝した界面活性剤、2個の親水性部分で置換されたイソプレノイド由来の界面活性剤、均一に分散して分枝した界面活性剤、又はこれらの混合物から選択される1種以上の界面活性剤を含む、請求項1に記載の組成物。
  15. 前記高度又は軽度に分枝した界面活性剤が、以下の構造:
    (T−U)
    の界面活性剤を含み、式中、Vは、ポリヒドロキシ部分、スクロース部分、モノ−、ジ−、オリゴ−、若しくは多糖部分、ポリグリセロール部分、ジアルキルアンモニウム部分、ジメチルアンモニウム部分、又はジェミニ界面活性剤スペーサー部分であり、
    Uは、存在しないか、あるいは、−CO−、−COCHCH−、又はジェミニ界面活性剤極性若しくは帯電部分から選択されるかのいずれかであり、U又はVのいずれかが帯電部分である場合、前記帯電部分は好適な対イオンにより電荷バランスが取られており、jは2〜10の範囲であり、Tは式i〜xv:
    Figure 2014526603
    により表される1つ以上のイソプレノイド系疎水性ラジカルであり、式中、qは0〜5である、請求項1に記載の組成物。
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