FR2569716A1 - Compositions de detergent-assouplissant pour cycle de lavage et dont l'assouplissant a une plus grande affinite pour les tissus - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES COMPOSITIONS DE DETERGENT-ASSOUPLISSANT POUR CYCLE DE LAVAGE AYANT UNE MEILLEURE AFFINITE POUR LES TISSUS. LE POUVOIR ASSOUPLISSANT D'UN ASSOUPLISSANT DE TISSUS DU TYPE COMPOSE CATIONIQUE INSOLUBLE DANS L'EAU DANS UNE COMPOSITION DETERGENTE DE SURFACTIF NON IONIQUE EST AMELIORE PAR AUGMENTATION DE L'AFFINITE DES TISSUS POUR L'ASSOUPLISSANT CATIONIQUE EN UTILISANT UN ADDITIF POLYFONCTIONNEL TEL QU'UN COMPOSE DE DIAMMONIUM QUATERNAIRE. LES COMPOSITIONS DE DETERGENT-ASSOUPLISSANT FOURNISSENT UN ASSOUPLISSEMENT ET UN NETTOYAGE AMELIORES A DES TEMPERATURES DE LAVAGE AUSSI ELEVEES QUE 60 A 100C. DES SURFACTIFS AMPHOTERES PEUVENT ETRE INCORPORES POUR AUGMENTER LE POINT DE TROUBLE DE LA COMPOSITION A UNE VALEUR SUPERIEURE A LA TEMPERATURE DE L'EAU DE LAVAGE. APPLICATION AU LAVAGE DES TISSUS.

Description

La présente invention concerne une composition et

un procédé pour le nettoyage et l'assouplissement des tis-

sus pendant le cycle de lavage d'une opération de blanchis-

sage. Plus particulièrement, la présente invention concer-

ne des compositions assouplissantes destinées à être utili-

sées dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissa-

ge, en particulier en utilisant de l'eau chaude, la compo-

sition comprenant un surfactif non ionique, un assouplissant

des tissus du type composé cationique d'ammonium quaternai-

re, et un additif polyfonctionnel destiné à augmenter l'af-

finité de l'agent assouplissant.

Les compositions utiles pour le traitement des tis-

sus afin d'améliorer leurs caractéristiques de souplesse

et de toucher sont connues en pratique.

Lorsqu'on les utilise dans le blanchissage domesti-

que, les assouplissants sont généralement ajoutés à l'eau de rinçage pendant le cycle de rinçage qui n'a une durée

que d'environ 2 à 5 minutes. Par conséquent, le consomma-

teur doit surveiller l'opération de blanchissage ou pren-

dre d'autres précautions afin que l'assouplissant des tis-

sus soit ajouté à l'instant correct. Ceci exige que le con-

sommateur revienne vers la machine à laver soit immédiate-

ment avant le début du cycle de rinçage de l'opération de lavage, soit au début de ce cycle, ce qui naturellement

est fastidieux pour l'utilisateur. En outre, on doit pren-

dre des précautions particulières pour utiliser la quanti-

té correcte de l'assouplissant afin d'éviter une dose ex-

cessive qui pourrait rendre les vêtements hydrophobes en déposant une pellicule graisseuse sur la surface des tissus,

ainsi qu'en leur conférant un certain degré de jaunisse-

ment. Comme solution aux problèmes précités, on connait

l'utilisation d'assouplissants pour tissus qui sont compa-

tibles avec les détergents de blanchissage courants, de sorte que les assouplissants peuvent être combinés avec les détergents en un seul emballage à utiliser pendant le

cycle de lavage de l'opération de blanchissage. Des exem-

ples de telles compositions assouplissant les tissus, ajou-

tees pendant le cycle de lavage, sont décrits dans les brevets des E.U.A. 3 351 438, 3 660 286 et 3 703 480. En général, ces compositions assouplissantes pour tissus pour

cycle de lavage contiennent un assouplissant du type ammo-

nium quaternaire cationique et d'autres ingrédients qui rendent les composés assouplissants compatibles avec les

détergents de blanchissage courants.

On sait cependant que les composés assouplissants cationiques ajoutés au cycle de lavage, soit sous forme

d'un ingrédient d'une composition détergente-assouplissan-

te, soit comme assouplissant pour le cycle de lavage, in-

terférent avec l'action d'avivage ainsi qu'avec le pouvoir nettoyant du détergent. Ainsi, on a cherché a compenser

dans une certaine mesure cette interférence des composi-

tions détergentes-assouplissantes en utilisant des surfac-

tifs non ioniques, des taux supérieurs de composés d'avi-

vage, la carboxyméthylcellulose, des composés anti-jaunis-

sement, des agents d'azurage, etc. Cependant, on n'a ob-

tenu qu'une faible amélioration des compositions assouplis-

santes pour cycle de lavage en utilisant divers détergents,

dont la plupart sont anioniques.

Cependant, il existe un grand nombre de descriptions

dans la technique concernant des compositions détergentes

de blanchissage contenant des agents cationiques d'assou-

plissement des tissus, comprenant les agents assouplissants du type composé d'ammonium quaternaire, et des composés tensio-actifs non ioniques, ainsi que d'autres surfactifs, par exemple des composés anioniques, zwitterioniques et amphotéres. A titre représentatif de cette technique, on peut mentionner les brevets des E.U.A. 4 264 457, 4 239 659,

4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483,

3 644 203, etc. Les brevets suivants décrivent des détergents et/ou des shampooings contenant des surfactifs non ioniques, qui comprennent un additif polyfonctionnel: N 3 313 734

(shampooing - ammonium quaternaire)- contenant des poly-

mères; 3 351 557 (copolymères éthylène/anhydride maléi-

que - stabilisants d'émulsion); 3 509 059 (polymère con-

tenant des groupes acide, par exemple acide polyacrylique, formé in situ, c'est-à-dire en présence de surfactif non ionique); 3 703 480 (résines amino-polyuréylène - pour rendre compatibles l'assouplissant cationique de tissus et le surfactif anionique); 3 723 322 (polysaccharide

carboxylé - comme adjuvant de détergence); 3 962 418 (é-

ther de cellulose cationique - épaississant et agent de traitement des cheveux); 4 213 960 (polyaminoamides et homopolyméres et copolyméres d'ammonium quaternaire - agent

de traitement des cheveux); 4 371 517 (polymères cationi-

ques et polymères anioniques). L'utilisation de composés

poly-cationiques, de polyamines et de polyamides pour ren-

forcer l'effet d'assouplissant des agents assouplissants de tissus du type composé quaternaire classiques dans des assouplissants de tissus pour cycle de rinçage est connue, par exemple d'après le brevet des E.U.A. N 4 237 016, les brevets britanniques N 1 575 326 et N -2 041 025A, le brevet belge 844 122, le brevet européen 13780 et le brevet

allemand DE 2 925 859A1.

Bien qu'un grand nombre de ces formulations de

l'art antérieur fournissent un nettoyage et/ou un assou-

plissement satisfaisants dans de nombreuses conditions dif-

férentes, elles présentent encore les inconvénients de nécessiter une addition au cycle de rinçage; de ne pas procurer un assouplissement convenable - comparable par

exemple aux résultats obtenus avec des assouplissants ajou-

tés au cycle de rinçage --en particulier dans des condi-

tions de lavage en eau chaude, c'est-à-dire à une tempéra-

ture de 60 C et plus; de nécessiter la formation de com-

plexes du composé cationique; d'utiliser des composés

cationiques hydrosolubles de plus faible pouvoir assou-

plissant, par exemple du type mono(alkyl supérieur)ammonium

quaternaire, d'être limitées aux compositions liquides,etc.

Bien qu'il soit courant que les compositions déter-

gentes de blanchissage actuelles et que les machines de lavage automatique domestiques classiques, en particulier

aux Etats-Unis, soient aptes à effectuer un lavage/nettoya-

ge de tissus salis en utilisant de l'eau de lavage froide

ou tiède, en particulier pour les tissus délicats, 'ies tis-

sus ne nécessitant pas de repassage, des tissus à plissa-

ge permanent, etc., on se rend néanmoins compte qu'un net-

toyage plus efficace (élimination des salissures, nécessi-

lO te des températures de lavage plus élevées. En outre, en

Europe et dans d'autres pays, les machines à laver domes-

tiques fonctionnent à des températures élevées de 60 C ou plus, pouvant atteindre la température d'ébullition de l'eau de lavage. Bien que ces températures élevées soient avantageuses pour éliminer les salissures, on n'en tire

pas un avantage égal quant à l'action assouplissante.

La présente invention est basée sur la découverte que le pouvoir assouplissant d'un système détergent à base d'un mélange d'un composé détergent non ionique et d'un composé d'ammonium quaternaire cationique est nettement

amélioré en utilisant une classe limitée de composés poly-

fonctionnels, qui augmentent l'affinité de l'assouplissant cationique insoluble dans l'eau pour le tissu traité, et

par suite augmentent le pouvoir assouplissant. On a enco-

re découvert que le pouvoir assouplissant est encore amé-

lioré en utilisant, comme surfactif non ionique, un sur-

factif ayant un point de trouble, seul ou en association avec un surfactif amphotère, qui est d'au moins environ 5 C supérieur à la température de lavage qui est d'au moins

environ 60 C. En outre, cette amélioration du pouvoir as-

souplissant est obtenue sans dégradation ou tout au moins

sans dégradation significative, du nouvoir de lavage (c'est-

à-dire nettoyant).

Une relation entre le pouvoir nettoyant et le point

de trouble d'un mélange de détergents non ioniques/catio-

niques est connue d'après les brevets des E.U.A. 4 222 905

et 4 259 217. Plus particulièrement, comme établi à la co-

lonne 5, lignes 40-61 du brevet 4 259 217 précité: " On décrit ici des procédés pour le blanchissage des tissus avec les compositions de la présente invention qui fournissent une plus grande élimina- tion des salissures graisseuses et huileuses et des

avantages pour l'entretien des tissus. Dans ces pro-

cédés, les compositions détergentes de blanchissa-

ge sont utilisées dans des conditions de températu-

re telles que la solution aqueuse de blanchissage

se trouve à une température égale ou voisine (c'est-

à-dire à environ 20 C près) du point de trouble (c'est-à-dire la température à laquelle une phase riche en surfactif non ionique se sépare dans la solution de blanchissage) du mélange de surfactifs non ioniques/cationiques. Ceci peut de préférence être obtenu en formulant ces mélanges de surfactifs non ioniques/cationiques de manière que leur point

de trouble tombe entre environ O et 95 C, en par-

ticulier entre environ 10 et 70 C, en particulier

entre environ 20 et 70 C, mieux encore entre en-

viron 30 et environ 50 C. Pendant l'opération de

lavage, la température de la solution de blanchis-

sage est maintenue dans cette gamme de températures

et à -20 C de la température du point de trouble.

On améliore encore le rendement lorsque la tempé-

rature de la solution aqueuse de blanchissage se situe à 15 C, plus particulièrement à environ +10 C du point de trouble du mélange de surfactifs

non ioniques/cationiques.

Apparemment, la nécessité d'opérer à des températures de lavage égales ou inférieures au point de trouble est basée

sur l'hypothèse que le point de trouble du mélange de sur-

factifs dans l'eau de lavage correspond à la température à laquelle des micelles de l'agrégat d'agent tensio-actif

s'agglomèrent dans une mesure telle que ces agrégats gros-

sissent au point qu'ils se séparent de la solution et, par

suite, qu'on observe une turbidité. Une élévation supplé-

mentaire de la température conduit à une séparation com-

plête des phases de l'eau et du surfactif non ionique et, par suite, l'action détersive exercée sur les tissus salis

et l'aptitude globale de nettoyage sont perdues.

Cependant, bien qu'il soit établi par le brevet des

E.U.A. 4 259 217 précité que les mélanges non ioniques/ca-

tioniques peuvent "selon l'identité et la concentration du composant cationique... fournir les avantages connus dans

l'art antérieur en ce qui concerne ces composés cationi-

ques, par exemple... les effets assouplissants pour texti-

les", il est néanmoins évident qu'il n'y est pas reconnu

ni suggéré que les effets assouplissants des composés ca-

tioniques puissent être très améliorés par l'utilisation de certains composés non ioniques ayant des températures élevées de point de trouble, en soi. Ceci revient à dire que, bien que les brevets des E.U.A. 4 222 905 et 4 259 217 susmentionnés décrivent une relation entre le point de trouble du mélange non ionique/cationique, la température

de lavage et le pouvoir nettoyant, on a maintenant décou-

vert que c'est la relation existant entre le point de trou-

ble du composé non ionique seul (ou du composé non ionique.

amphotère, et de tous électrolytes présents dans l'eau de lavage) et la température de lavage qui détermine l'action

assouplissante des assouplissants de tissus du type com-

posé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans

l'eau. Contrairement à la nécessité de la présente inven-

tion consistant à utiliser des composés non ioniques à

température élevée de point de trouble (c'est-à-dire supé-

rieure à environ 60 C, en particulier supérieure à envi-

ron 90 C, et mieux encore supérieure à environ 100 C), les brevets précités préfèrent des surfactifs non ioniques et des combinaisons de surfactifs non ioniques-cationiques

ayant des points de trouble relativement bas.

Par conséquent, il était totalement inattendu que le pouvoir assouplissant de l'assouplissant cationique, en particulier dans des conditions de lavage en eau chaude,

puisse être très amélioré sans diminution du pouvoir net-

toyant du surfactif non ionique en formulant la composi-

tion de détergent-assouplissant afin qu'elle présente un

point de trouble supérieur à la température de lavage.

L'utilisation de surfactifs non ioniques ayant des points de trouble d'au moins environ 60 C et supérieure à la température de l'eau de lavage est décrite dans la demande de brevet de la Demanderesse intitulée "Composition de détergent-assouplissant pour cycle de lavage" déposée

le même jour que la présente demande. L'utilisation de sur-

factifs amphotères pour élever le point de trouble des com-

posés tensio-actifs non ioniques au-dessus de-la tempéra-

ture de l'eau de lavage est également décrite dans cette demande et est décrite plus en détail en ce qui concerne les surfactifs non ioniques à bas point de trouble dans

la demande ayant pour titre "Composition de détergent-as-

souplissant pour cycle de lavage en eau chaude" déposée le

même jour par la même Demanderesse.

La présente invention est basée sur la découverte selon laquelle le pouvoir assouplissant des assouplissants de tissus du type composé cationique insoluble dans l'eau

d'ammonium quaternaire peut être encore amélioré par 1l'in-

corporation dans la composition du surfactif non ionique et de l'assouplissant cationique des tissus, d'un additif polyfonctionnel qui augmente l'affinité de l'assouplissant cationique des tissus avec les tissus traités. En outre,

le pouvoir nettoyant du surfactif non ionique peut égale-

ment être simultanément amélioré.

C'est sur la base de cette découverte que la présen-

te invention a été mise au point.

Par conséquent, la présente invention a pour but

d'améliorer le pouvoir assouplissant de compositions déter-

gentes contenant des agents assouplissants du type composé cationique insoluble dans l'eau d'ammonium quaternaire et

des composés détergents non ioniques sans affecter nuisi-

blement, dans une mesure importante, le pouvoir nettoyant global. Ces buts ainsi que d'autres selon l'invention qui

seront évidents d'après la description qui suit sont at-

teints en préparant une composition détergente de blanchis- sage capable de laver des tissus salis dans un liquide de lavage aqueux à une température élevée d'au moins environ C et pouvant atteindre la température d'ébullition d'environ 100 C, qui comprend, en poids, 1 à 20 parties d'un agent tensio-actif non ioniques hydrosoluble, 2 à 20

parties d'un assouplissant des tissus du type composé d'am-

monium quaternaire insoluble dans l'eau et 0,5 à 10 par-

ties d'un additif polyfonctionnel augmentant l'affinité

pour les tissus et éventuellement jusqu'à environ 10 par-

ties d'un surfactif amphotère.

Dans une forme préférée de réalisation de l'inven-

tion, le surfactif non ionique a un point de trouble supé-

rieur à la température élevée de l'eau de lavage. Dans

une forme de réalisation particulièrement préférée de l'in-

vention, les compositions comprennent le surfactif non io-

nique à point de trouble élevé et un surfactif amphotère.

Dans chacune des formes de réalisation préférées, la com-

position détergente contient au moins un additif supplé-

mentaire pour détergent comprenant des adjuvants de déter-

gence, des épaississants, des agents anti-redéposition, des inhibiteurs de corrosion, des agents de blanchiment,

des enzymes, des colorants, des azurants, des agents d'avi-

vage optiques, des parfums etc.

Selon un aspect, par conséquent, la présente inven-

tion fournit une composition détergente pour le nettoyage et l'assouplissement des matières textiles dans un milieu aqueux, en particulier à une température élevée de lavage d'au moins environ 60 C, qui comprend, sur base pondérale (a) environ 1 à 20 % d'un surfactif non ionique, (b) environ 2 à 20 % d'un agent assouplissant des tissus du type composé d'ammonium quaternaire cationique

insoluble dans l'eau.

(c) environ 0,5 à 10 % d'un additif polyfonctionnel choisi dans le groupe comprenant (i) des composés de diammonium quaternaire,

(ii) des polymères de chlorure de diméthyldial-

lyl-ammonium, (iii) de la gomme guar cationique, et

(iv) un poly(éther de vinyle et de méthyle/aci-

de maléique), la quantité de (b) plus (c) étant comprise

entre environ 4 et 2Z%, le rapport de (b) à (c) étant com-

pris entre environ 10:1 et environ 1:3, (d) 0 à environ 10 % d'un surfactif amphotère,

(e) environ 25 à 80 % d'au moins un adjuvant de dé-

tergence, (f) 0 à environ 40 % d'un agent de blanchiment, (g) 0 à environ 7 % d'un activateur d'agent de blanchiment, (h) 0 à environ 4 % de chacun des agents suivants:

agents de mise en suspension des salissures, agents anti-

redéposition et agents épaississants, (i) 0 à environ 5 % d'agents anticorrosion, (j) 0 à environ 1 % d'agents chélatants organiques,

(k) 0 à environ 2 % de colorants, pigments, azu-

rants et agents d'avivage optique, (1) 0 à environ 2 % d'enzymes, (m) 0 à environ 0,5 % de parfum, (n) 0 à environ 10 % de modificateurs et tampons de pH, (o) 0 à environ 50 % de charges inertes, d'agents favorisant l'écoulement et supports, et

(p) environ 2 à environ 20 % d'eau.

Selon une forme de réalisation encore préférée de

l'invention, il est fourni une composition détergente as-

souplissante en poudre ou granulaire s'écoulant librement

pour le nettoyage et l'assouplissement des matières texti-

les salies dans un milieu de lavage aqueux à une tempéra-

ture élevée comprise entre environ 60 C et environ 100 C, la composition comprenant, sur base pondérale, (a) environ 3 à 15 % d'un surfactif non ionique ayant un groupe hydrophobe condensé avec une quantité suffisante d'oxyde d'alkylène pour augmenter le point de trouble du surfactif non ionique à une valeur supérieure à la température élevée, (b) environ 2 à 20 % d'un assouplissant de tissus du type composé cationique insoluble dans l'eau d'ammonium

quaternaire caractérisé par au moins deux groupes alipha-

tiques à longue chaine de 16 à 22 atomes de carbone, (c) environ 1 à 10 % d'un additif polyfonctionnel choisi parmi les composés de diammonium quaternaire de formule:

V- R2 R2 I

R2<

R4 - + _ R1N+ -R3.2X-

L R2 2

dans laquelle R1 représente un groupe alkylène divalent

de 2 à 4 atomes de carbone, qui peut éventuellement conte-

nir un substituant hydroxy; les groupes R2 sont identiques ou différents et

sont des groupes alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de car-

bone, pouvant comporter éventuellement un substituant hy-

droxy; R3 est un groupe hydrocarbopé aliphatique saturé ou insaturé, à chaine droite ou ramifiée de 1 à environ 22 atomes de carbone, lequel groupe hydrocarboné peut être interrompu par un atome d'oxygène ou un groupe -CONH-, R4 représente un radical choisi parmi les radicaux hydrocarbonés aliphatiques éventuellement interrompus

par un atome d'oxygène ou un groupe -CONH, ayant au to-

tal environ 8 à environ 22 atomes de carbone, les radicaux alkylaryle ayant environ 8 à 16 atomes de carbone dans le fragment alkyle, et les radicaux aryle, et X est un anion formant un sel; et des polymères de chlorure de diméthyldiallyl-ammonium,

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(d) 0,1 à 10 % en poids d'un surfactif amphotère; et (e) le reste consistant en adjuvants de détergence,

additifs pour détergents, charges et humidité-.

Dans la forme de réalisation préférée ci-dessus, il est particulièrement préféré d'incorporer environ 25 à 50 % d'adjuvants de détergence, 0 à 5 % d'inhibiteur de corrosion, 0 à 1 % d'agent organique chélatant, 0 à % d'agent oxygéné de blanchiment, 0 à 7 % d'activateur d'agent de blanchiment, 0 à 4 % d'épaississant et d'agent anti-redéposition, 0,2 à 0, 5 % d'agent d'avivage optique,

0,7 à 1,3 % d'enzyme, 0 à 0,5 % de parfum, le reste con-

sistant en un maximum de 20 % d'humidité.

Bien que la raison ne soit pas entièrement éluci-

dée, la Demanderesse a découvert que l'on parvient au meil-

leur pouvoir assouplissant des assouplissants cationiques lorsque l'assouplissant est très finement divisé dans l'eau

de lavage d'un diamètre de l'ordre de quelques micromé-

tres à une dimension inférieure au micromètre et insolu-

ble dans l'eau. Les particules finement divisées doivent

naturellement être uniformément, bien que de façon aléa-

toire, dispersées dans le bain de lavage afin de venir en contact uniforme avec tous les articles à laver consistant en vêtements, serviettes, chemises, et autres. Il semble

que les particules d'assouplissant sont effectivement em-

* prisonnées par les fibres des tissus et y adhèrent par une

combinaison d'attraction électrique, chimique et physique.

Selon la présente invention, l'affinité vis-à-vis

des tissus traités est encore améliorée, et le pouvoir as-

souplissant de l'assouplissant cationique proportionnelle-

ment augmenté en ajoutant à la composition de détergent-

assouplissant un additif polyfonctionnel, de préférence un composé diquaternaire, un composé polyquaternaire ou un polymère cationique. Bien que ces additifs polyfonctionnels puissent par eux-mêmes conférer de la souplesse aux tissus traités du fait de leur propre affinité envers les tissus, comme on le sait d'après l'art antérieur précité, leur mode d'action dans les compositions de détergent-assouplissant pour cycle de lavage de la présente invention n'implique pas apparemment principalement une action assouplissante directe quelconque, mais est plutôt apparemment basée prin- cipalement sur l'un ou l'autre des facteurs suivants ou

sur les deux: (1) leur aptitude à stabiliser la disper-

sion de l'assouplissant de tissus du type composé quater-

naire; et (2) leur aptitude à améliorer le contact entre 0l le composé quaternaire et le tissu. Quel que soit le mode

d'action par lequel les additifs polyfonctionnels amélio-

rent la souplesse, une caractéristique de la présente in-

vention est que la souplesse des tissus traités au cycle de lavage est sensiblement équivalente à celle des tissus traités par un assouplissant des tissus classique ajouté au cycle de rinçage. En outre, il est possible d'obtenir

une amélioration importante du pouvoir nettoyant en uti-

lisant les compositions préférées de la présente invention.

Les ingrédients essentiels des compositions de dé-

tergent-assouplissant sont par conséquent le surfactif

non ionique, l'assouplissant de tissus du type composé ca-

tionique insoluble dans l'eau et l'additif polyfonctionnel.

L'utilisation d'un surfactif amphotère en plus des ingré-

dients essentiels ci-dessus est très avantageuse, en par-

ticulier lorsque le point de trouble du surfactif non io-

nique est égal ou inférieur à la température de l'eau de lavage. Bien que les compositions de la présente invention puissent fournir un pouvoir assouplissant et nettoyant convenable dans de l'eau de lavage froide, par exemple à environ 20-30 C, ou de l'eau de lavage tiède, par exemple à environ 30 C-40 C ou plus, les meilleurs résultats

sont obtenus lorsque les compositions de lavage sont uti-

lisées dans de l'eau de lavage à températures élevées

d'environ 60 aC à environ lO0 C (température d'ébullition).

Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés sont disponibles dans le commerce et proviennent de la condensation d'un oxyde d'alkylène ou corps réactionnel

équivalent et d'un composé hydrophobe contenant de l'hy-

drogéne réactif. Les composés organiques hydrophobes peu-

vent être aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, bien qu'on préfère les deux premières classes. Les types

préférés d'hydrophobes sont des alcools aliphatiques su-

périeurs et des alkyl-phénols, bien qu'on puisse en uti-

liser d'autres tels que des acides carboxyliques, des car-

boxamides,des mercaptans, des sulfonamides, etc. Les pro-

duits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'(alkyl su-

périeur)phénols ou d'alcools gras supérieurs représentent

les classes préférées de composés non ioniques. Habituel-

lement, le motif hydrophobe doit contenir au moins envi-

ron 6 atomes de carbone, et de préférence au moins envi-

ron 8 atomes de carbone, et il peut contenir jusqu'à envi-

ron 50 atomes de carbone ou plus, une gamme préférée étant d'environ 8 à 22 atomes de carbone, mieux encore de 10 à 18 atomes de carbone pour les alcools aliphatiques et 12

à 20 atomes de carbone pour les (alkyl supérieur)phénols.

La quantité d'oxyde d'alkylène varie considérablement en fonction du composé hydrophobe, mais en règle générale, on utilise au moins environ 15 moles d'oxyde d'alkylène par mole de composé hydrophobe et jusqu'à environ 30 moles d'oxyde d'alkylène par mole de composé hydrophobe, afin

d'obtenir des points de trouble d'au moins 60 C ou plus.

Les surfactifs non ioniques préférés peuvent être représentés par la formule: RO(CH2CH20)nH (I) dans laquelle R est une chaine alkylique primaire ou secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone et n a une valeur moyenne de 15 à 30; R'0-(CH2CH2O)mH (II) dans laquelle R' est une chaine alkylique primaire ou secondaire de 4 à 12 atomes de carbone et m a une

valeur moyenne de 15 à 30.

Les alcools préférés à partir desquels les composés

de formule I sont préparés comprennent les alcools laury-

lique, myristylique, cétylique, stéarylique et oléylique et leurs mélanges. Des valeurs particulièrement proférées pour R sont les alkyles en C1O à Ci8, les alkyles en C12

à C15 et leurs mélanges étant particulièrement préférés.

Les valeurs préférées de R' sont des groupes alkyle

en C6 à C12, les groupes en C8 et C9, comprenant les grou-

pes octyle, isooctyle et nonyle, étant particulièrement préférés. Un exemple représentatif de composé non ionique de formule (I) est l'alcool laurylique condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène. Un exemple représentatif de composé non ionique de formule II est l'isooctyl-phénol condensé

avec 30 moles d'oxyde d'éthylène.

D'autres composés non ioniques que l'on peut utili- ser comprennent les esters polyoxyalkyléniques des acides organiques tels

que les acides gras supérieurs, les acides de colophane, les acides de talIbl, les acides provenant des produits de l'oxydation du pétrole, etc. Ces esters contiennent habituellement environ 10 à environ 22 atomes de carbone dans le fragment acide et environ 3 a environ

à environ 30 moles d'oxyde d'éthylène ou de son équiva-

lent.

D'autres surfactifs non ioniques encore sont les

produits de condensation d'oxyde d'alkylène avec les ami-

des d'acides gras supérieurs. Le groupe acide gras contient généralement environ 8 à environ 22 atomes de carbone et est condensé avec environ 15 à environ 50 moles d'oxyde d'éthylène à titre d'exemple préféré. On peut également utiliser les carboxamides et sulfonamides correspondants

à titre d'équivalents appropriés.

L'invention envisage également de remplacer la to-

talité ou une partie des surfactifs non ioniques à point de trouble élevé décrits ci-dessus par les composés non

ioniques de bas point de trouble correspondants, c'est-a-

dire le même groupe hydrophobe mais condensé avec seulement

environ 3 à 14 moles d'oxyde d'éthylène. Cependant, lors-

qu'on utilise les composés non ioniques à bas point de trou-

ble, il est essentiel d'inclure également l'un des surfac-

tifs amphotères, comme décrit plus en détail ci-après, pour

assurer un point de trouble suffisamment élevé de la compo-

sition. De préférence, une proportion ne dépassant pas 50 %,

en particulier ne dépassant pas 30 %, et le plus avantageu-

l0 sement non supérieure à environ 20 % du composé non ionique

total, consiste en un composé de bas point de trouble.

La quantité du composé non ionique est généralement la quantité minimale qui, lorsqu'elle est ajoutée à l'eau de

lavage avec ou sans le surfactif amphotère, assure un pou-

voir nettoyant convenable. En général, des quantités compri-

ses entre environ 2 et environ 20 %, de préférence entre environ 3 et environ 10 %, et mieux encore entre environ 4 et 9 % en poids de la composition, fournissent un pouvoir

nettoyant convenable.

Telle qu'on l'utilise ici, l'expression "point de trouble" désigne la température à laquelle un graphique qui

porte l'intensité de diffusion de la lumière de la composi-

tion en fonction de la température de la solution commence

à augmenter brusquement à sa valeur maximale dans les con-

ditions expérimentales suivantes: L'intensité de diffusion de la lumière est mesurée

en utilisant un photogoniodiffusomètre Modèle VM-12397, fa-

briqué par la Société Française d'Instruments de Contrôle et d'Analyses, France (l'appareil étant désigné ci-après par (SOFICA). La cellule à échantillon de SOFICA et son

couvercle sont lavés à l'acétone chaude et laissés à sécher.

Le mélange de surfactifs-est préparé et amené en solution avec de l'eau distillée à une concentration de 1 000 ppm. Un échantillon d'environ 15 ml de la solution est placé dans la cellule à échantillon en utilisant une seringue munie d'un filtre nucléopore de 0,2 pm. L'aiguille de la seringue

traverse le couvercle de la cellule à échantillon de manié-

re que l'intérieur de la cellule ne soit pas exposé à la poussière atmosphérique. L'échantillon est laissé dans un bain à température variable et le bain et l'échantillon sont tous deux soumis à une agitation constante. Le bain est maintenu à température par chauffage en utilisant l'ap-

pareil de chauffage de SOFICA et il est refroidi par addi-

tion de glace (la vitesse de chauffage = 1 C/minute); la

température de l'échantillon est déterminée par la tempéra-

ture du bain. L'intensité de diffusion de la lumière (angle de 90 ) de l'échantillon est ensuite déterminee à diverses

températures, en utilisant un filtre vert et pas de polari-

seur dans le SOFICA.

Dans la présente invention, les mesures du point de

trouble sont effectuées par les deux solutions de surfac-

tif non ionique (à 1 % en poids) dans l'eau distillée et dans de l'eau contenant NaCl à 10 %, bien que ce dernier cas dépasse généralement de loin la quantité de sels et

électrolytes rencontrée en réalité couramment. Par consé-

quent, si le point de trouble du surfactif non ionique me-

sure dans une solution à 10 % de NaCl satisfait les condi-

tions du point de trouble de la présente invention, il n'y a alors pas de problème pour la formulation de compositions contenant des concentrations très élevées en sels adjuvants de détergence et autres électrolytes, par exemple jusqu'à

environ 85 % de la composition.

A cet égard, on sait que la température du point de trouble pour une composition donnée dans la solution de lavage dépend des propriétés physiques et chimiques (par exemple CMC et la solubilité) des composants cationiques,

non ioniques et autres composants compris dans cette compo-

sition, et peut être abaissée en augmentant la longueur des chaines alkyliques du composé tensio-actif non ionique et

amphotère, en diminuant le degré d'éthoxylation du compo-

sant non ionique, ou en ajoutant des électrolytes tels que des phosphates, polyphosphates, perborates, carbonates, sulfates, etc., en particulier en quantités relativement faibles (par exemple entre environ 1 et environ 15 % d'une

composition donnée).

Du fait que dans la présente invention on utilise des composés assouplissants cationiques insolubles dans

l'eau, les composés cationiques n'auront sensiblement au-

cun effet quel qu'il soit sur le point de trouble de la

composition totale. En fait, du fait que les composés ca-

tioniques assouplissants utilisés dans la présente inven-

tion sont insolubles dans l'eau, la température du point de trouble de la formulation totale est très difficile à mesurer étant donné que les mélanges sont naturellement

assez troubles. En conséquence, le point de trouble du com-

posé non ionique avec ou sans addition d'électrolytes, est

déterminé en l'absence du composé cationique et ceci assu-

re une mesure suffisamment précise du point de trouble de

la composition totale comprenant le composé cationique.

Pour des températures de lavage comprises entre en-

viron 60 et 70 C, même avec le composant additif polyfonc-

tionnel de la composition, la totalité des surfactifs non ioniques à 1530 EO décrits ci-dessus, en particulier ceux

des formules I et II, doivent présenter des points de trou-

ble supérieurs à la température de lavage.

Cependant, pour des températures de lavage supérieu-

res de 71 C à 100 C, en particulier de 80 à 100 C, il est nécessaire d'utiliser les surfactifs le plus fortement éthoxylés, par exemple 25 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mode de composé hydrophobe. Pour ces températures de lavage plus élevées, les surfactifs non ioniques que l'on préfère particulièrement sont les (alkyl en C8-C9)phénols éthoxylés avec 25 à 30 moles, en particulier 28 à 30 moles,

et mieux encore environ 30 moles d'oxyde d'éthylène.

En variante, et comme décrit plus en détail dans

les demandes susmentionnées, on a également découvert main-

tenant que pour tous surfactifs non ioniques, le point de

trouble peut être élevé d'une valeur aussi grande qu'envi-

ron 40 C, en général d'environ 5 à 20 C par l'addition à la composition d'un composé tensio-actif amphotère, par exemple un composé amphotère du type (alkyl gras supérieur)

(par exemple coprah)imidazoline carboxyéthylée, générale-

ment en une proportion d'environ 0,5 à 10 %, de préférence de 1 à 4 %, mieux encore d'environ 1 à 3 %, en poids de

la composition.

Par conséquent, dans une forme de réalisation pré- férée de l'invention qui est particulièrement utile pour

le lavage de tissus salis dans une eau de lavage.à une tem-

pérature élevée comprise entre environ 80 et 100 C, la composition détergente contient en plus de (a) le surfactif non ionique de formule I ou de formule II, (b) le composé d'ammonium quaternaire insoluble dans l'eau de formule III

ou de formule IV, donnée ci-après, et (c) l'additif poly-

fonctionnel, (d) un surfactif amphotére en une proportion

suffisante pour élever le point de trouble de la composi-

tion à une valeur supérieure à la température élevée de

à 100 C.

Le second ingrédient essentiel des formulations de la présente invention est l'assouplissant cationique des

tissus. En général, les assouplissants cationiques de tis-

sus consistent en au moins un groupe fonctionnel hydrophile portant une charge négative et en un groupe hydrophobe contenant un atome d'ammonium quaternaire qui est chargé positivement. Afin de conférer une souplesse suffisante aux tissus traités, il est essentiel que le composé cationique soit insoluble dans l'eau. Tel qu'on l'utilise ici, un composé est considéré comme insoluble dans l'eau si sa solubilité dans l'eau à la température de lavage est inférieure à

environ 1 % de préférence inférieure à environ 0,5 %.

Il est généralement souhaitable que le composé as-

souplissant cationique soit inclus dans la composition sous une forme assurant une grande dispersabilité dans le liquide de lavage et par conséquent une fixation maximale au tissu traité. On peut parvenir à cet effet en utilisant des dimensions de particules dispersées dans le liquide de

lavage comprises entre environ <10 et environ 50 micromé-

tres, de préférence entre environ <10 et environ 20 micro-

25697 6

mètres pour le composé assouplissant cationique.

Des assouplissants de tissus du type composé d'am-

monium quaternaire insoluble dans l'eau appropriés qui sont connus dans le commerce peuvent être représentés par la formule suivante:

N X (III)

2

R5 _ X j| X (IV)

2 \R4

LR5 $7J

o R1 et R2 et R5 et R6 représentent chacun, indépendamment, un radical aliphatique à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, R3 et R4 et R7 représentent, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur, ou bien R6 peut être le groupe -R9NHCR8 o R8 est un radical aliphatique à longue chaine

ayant 16 à 22 atomes de carbone, et R9 est un groupe alky-

le divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est annion formant un sel hydrosoluble, par exemple un halogénure,

c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure; un sulfate, acé-

tate, hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate ou un radical

mono- ou dibasique minéral ou organique similaire de solu-

bilisation. La chaîne carbonée du radical aliphatique con-

tenant 16 à 22 atomes de carbone, en particulier 16 à 20 atomes de carbone, peut être droite ou ramifiée, saturée ou insaturée. Les radicaux alkyle inférieur comportent 1

à 4 atomes de carbone et peuvent contenir un radical hydro-

xy. De préférence, les chaînes carbonées sont obtenues à partir d'acides gras-à longue chaîne tels que ceux dérivant

de suif et d'huile de soja. Les termes "di-soja" et "di-

suif", etc., tels qu'on les utilise ici, se réfèrent à la source dont proviennent les chaines d'alkyle gras à longue chaîne. On peut également utiliser, si on le désire, des mélanges de ce qui précède, ainsi que d'autres agents tensio-actifs du type ammonium quaternaire insolubles dans

l'eau. Le sel d'ammonium préféré est un chlorure de dial-

kyl-diméthyl-ammonium dans lequel le groupe alkyle est dé-

rivé de suif hydrogéné ou d'acide stéarique, ou un chloru-

re de di(alkyl supérieur)imidazolinium. Des exemples par-

ticuliers d'agents assouplissants du type ammonium quater-

naire de formule III, convenant pour être utilisés dans la composition de la présente invention comprennent les suivants: chlorure de di-suif hydrogéné-diméthylammonium,

chlorure de diméthyl-distéaryl-ammonium, bromure de dimé-

thyl-stéaryl-cétyl-ammonium, chlorure de diméthyl-dicétyl-

ammonium, chlorure de di-soja-diméthyl-ammonium, les sulfa-

tes, méthosulfates, éthosulfates, bromures et hydroxydes correspondants, etc.

Des exemples d'agents assouplissants du type ammo-

nium quaternaire de formule IV comprennent le chlorure de

l-méthyl-l,2-diheptadécyl-imidazolinium (bromure, métho-

sulfate), le chlorure de 1,2-dieicosylalkylamidoéthyl-l-

méthyl-imidazolinium (bromure, méthosulfate, etc.), le mé-

thylsulfate de 2-hexadécyl-l-méthyl-l[(2-dodécoylamino)é-

thyl]imidazolinium, le méthylsulfate de 2-heptadécyl-l-mé-

thyl-1[2-stéaroylamido)-éthyl]imidazolinium, le chlorure

de 2-nonadécyl/henéicosyl-l-[(2-eicosoyl/docosoylimido)é-

thyl]imidazolinium,

Le chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium est par-

ticulièrement préféré en raison de son pouvoir assouplis-

sant supérieur, de sa biodégradabilité, de sa faible solu-

bilité dans l'eau, de sa disponibilité et de son coût.

La quantité d'assouplissant cationique pour tissus peut être généralement comprise entre environ 2 et environ %, de préférence entre environ 3 et environ 16 %, et mieux encore entre environ 6 et 15 % par rapport au poids

de la composition.

Le rapport en poids de l'agent tensio-actif non ionique à l'assouplissant cationique pour tissus peut être compris entre environ l:10 et 5:1, de préférence entre en-

viron 1:5 et 4:1, mieux encore entre 1:2 et 3,5:1.

Les additifs polyfonctionnels qui sont utilisés

pour augmenter l'affinité vis-à-vis des tissus des assou-

plissants du type composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau comprennent (i) des composés de diammonium quaternaire,

(ii) des polymères de chlorure de diméthyldiallyl-

ammonium, (iii) de la gomme guar cationique, (iv) un poly(éther de méthyle et de vinyle/acide maléique), et

(v) des composés du type diimidazolinium.

Les composés de diammonium quaternaire sont parti-

culièrement préférés et peuvent être représentés d'une façon générale par les composés de formule R,2 Rj2

X--R4-N ±R1-N±R3-X

I 3i

R2 R2

dans laquelle R1 représente un groupe alkyle divalent de 2 à 4

atomes de carbone, qui peut éventuellement porter un subs-

tituant hydroxy;

R2 représente des groupes alkyle inférieurs identi-

ques ou différents de 1 à 4 atomes de carbone, qui peuvent porter éventuellement un substituant hydroxy; R3 représente un groupe hydrocarboné aliphatique

de 1 à environ 22 atomes de carbone, lequel groupe hydro-

carboné peut éventuellement être interrompu par un atome d'oxygène ou le groupe -CONH-;

R4 représente un radical choisi dans le groupe con-

sistant en radicaux hydrocarbonés alipbhatiques, éventuel-

lement interrompus par un atome d'oxygène ou le groupe -CONH-, ayant au total environ 8 à 22 atomes de carbone,

les radicaux alkyl-aryle ayant environ 8 à environ 16 ato-

mes de carbone dans le fragment alkyle, et aryle; et X est un anion formant un sel, en particulier Cl-, Br-, CH2S03-, CH2CH2S03-, etc. Une classe de composés diquaternaires que l'on peut

utiliser dans la présente invention sont les composés re-

0 présentés par la formule:

6 R

X-R5-CH-CH2-N+CH-CH-CH-'-CH2 - CH2 -5

- I I

OH R7 OH R7 OH

dans laquelle R5 est un radical alkyle contenant 6 à environ 20, de préférence 10 à 14, atomes de carbone, R6 et R7 sont des groupes méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, et X est du chlorure ou du bromure. Des exemples particuliers

comprennent le dichlorure de tétraméthyl-di-(octoxy-bêta-

hydroxypropyl)-bêta-hydroxy-propylène-diammonium, le dibro-

mure de tétraméthyl-di-(bêta-hydroxydodécyl)-bêta-hydroxy-

propylène-diammonium, le dichlorure de tétraméthyl-di-(bêta-

hydroxytétradécyl)-bêta-hydroxypropylène-diammonium, le

dichlorure de tétraéthyl-di-(dodécyloxy-bêta-hydroxypropyl)-

bêta-hydroxypropylène-diammonium. Ces composés sont décrits

dans le brevet des E.U.A. 3 983 079, au;ux colonnes 3 et 4.

Une classe particulièrement préférée de composés di-

quaternaires sont les sels de N-mono(alkyl supérieur)-pen-

ta-(alkyl inférieur)-(alcane inférieur)-diammonium tels que les composés représentés par la formule suivante:

RIO R10

XR8-N±R -N±R12X'

*R RR11

dans laquelle R8 représente un radical aliphatique à longue chaine de 12 à 22 atomes de carbone, de préférence de 14 à atomes de carbone, R9 représente un groupe alkyléne divalent de 2 à 4 atomes de carbone, et Rlo et Rll et Rl2 représentent chacun un groupe alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion formant un sel, par exemple chlorure, bromure, iodure, sulfate, méthylsulfate, éthylsulfate, nitrate, etc. Comme exemple particulier, on peut mentionner le composé vendu sous la marque de fabrique Adogen 477, un produit de Sherex qui est du chlorure de N-suif-pentaméthylpropane-diammonium.

Les polymères de dichlorure de diméthyldiallylammo-

nium comprennent les homopolymères et les copolymères. Les

comonoméres des copolymères comprennent, par exemple, l'a-

cide acrylique, l'acide méthacrylique, le styrène, l'acé-

tate de vinyle, le propionate de vinyle, l'acrylamide, le

méthacrylamide, et des monomères copolymérisables analogues.

On préfère l'acrylamide et le méthacrylamide, et l'acryla-

mide en particulier.

A titre d'exemple du composé de diimidazolinium, on peut mentionner les composés de formule

CH2 CH2

X. H C -R - +N CH2.

-2C NR3 R3XI

N C-R R-C -N

dans laquelle R3 est un groupe aliphatique saturé ou insa-

turé, à chaîne droite ou ramifiée ayant 12 à 18 atomes de carbone, Ri est un groupe hydrocarboné aliphatique divalent ayant 2 à 5 atomes de carbone, R3 est un groupe alkyle

inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion for-

mant un sel.

A titre d'exemple particulier, on peut citer le 1-

éthyléne-bis(méthylsulfate de 2-suif-l-méthyl-imidazoli-

nium).

La polymérisation peut être effectuée par des tech-

niques classiques bien connues en pratique. Le degré de polymérisation n'est pas particulièrement déterminant et on obtient des résultats satisfaisants avec des polymères ayant

des poids moléculaires d'environ 500 à environ 107. Ces po-

lymères, ainsi que les gommes guar cationiques et le poly

(éther de méthyle et de vinyle/acide maléique) sont dispo-

nibles dans le commerce.

La quantité d'additif polyfonctionnel repré ente gé-

néralement environ 0,5 ou 2 à environ 10 %, de préférence 2 à environ 8 % de la composition totale. Il est également préférable que, parmi les quantités décrites ci-dessus,

l'assouplissant de tissus cationique (b) et l'additif poly-

fonctionnel (c) soient utilisés à un rapport en poids de (b):(c) d'environ 10:1 à 1:3, de préférence d'environ 6:1

à 1:2, mieux encore d'environ 4:1 à 1:1.

Comme mentionné ci-dessus, dans la forme de réali-

sation préférée de l'invention, la composition contient

encore (d) un surfactif amphotére.

Une classe particulière de surfactifs amphotères sont

les surfactifs du type amide gras complexes de formule gé-

nérale (V) CH2 I/ CH2

R - C- + - R1 _ OM (V)

OH R2- COOM

dans laquelle R est un groupe aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, saturé ou insaturé ayant 12 à 18 atomes de

carbone (par exemple lauryle, tridécyl, tétradécyle, pen-

tadécyle, palmityle, heptadécyle, stéaryle, suif, coprah, soja, oléyle, linoléyle), R1 et R2 représentent chacun,

indépendamment, un groupe hydrocarboné aliphatique diva-

lent de 2 à 5 atomes de carbone (par exemple méthylène, éthylène, propylène, butylène, 2-méthylbutylène, pentyléne, etc.), et M est de l'hydrogène ou un métal alcalin (par exemple sodium, potassium, césium et lithium). Des exemples

de composés de formule V qui sont disponibles dans le com-

26971 6

merce comprennent CH Nf C2 CH2 ClH23 C - N+ - CH2CH2-ONa OH- CH2COONa disponible sous la désignation Miranol CM (liquide) et

Miranol DM (pâte) à la Société Miranol Chemical Co.; Soro-

mine AL et Soromine At de GAF Corporation et les composés

Deriphat de General Mills.

Les composés amphotères décrits dans les colonnes 3 et 4 du brevet des E. U.A. 4 203 872 peuvent également être utilisés. Ils comprennent les sept groupes suivants

de composés.

(1) Détergents du type bétaine de formule: R.2 0

R -N-R4-C-O-

R

3

Un exemple approprié est CH3 0 1 i 1 (Co10-C14)n-alkyl - NCH2CO

CH3

(2) Détergents du type bétaine à pont alkyle de formule

0 R2 0

R1-CH2-C-N-CH2CH2CH2-N -R4-CO-

R3 Un exemple approprié est 0o CH3 0 I" H I+ l (C1 0-C14)n-alkyl-CH2-C-NCH2CH2CH2-N -CH2CO CH3 (3) Détergents du type imidazoline de formule

CH2COOH O

i il -

R1-C- N -R4-0-CH2CO

1i 4 2

N CH2

CH2 Un exemple approprié est

CH2COOH 0

(CloC14)n-alkyl-C - N±CH2CH20CH2CO N\ ri 22 CH2 (4) Détergents du type alkyl iminopropionate de formule H

R1 -N-CH2CH2COOH

(5) Détergents du type alkyl ir.inodipropionate de formule

CH2CH2 CO OH

R,-OCH2CHZCH2-N

CH2CH2COOH

(6) Détergents du type alkyl iminodipropionate à pont éther de formule

CH2 CH2COOH

/

R1-OCH2CH2CH2-N

CH2CH2COOH

(7) Détergents amphotères à base de coprah-imidazo-

line de formule

23697^6

Hlo Rl-C I -CH20CH2CH2CO

N /C H2

CH2 On peut également utiliser des mélanges quelconques des détergents amphotères les uns avec les autres et avec

les détergents du type oxyde d'amine énumérés ci-dessus.

Dans les formules (1) à (7) ci-dessus,

R- est un radical à chaine droite ou ramifiée, sa-

turé ou insaturé contenant environ 7 à environ 20, de préférence environ 8 à 18, et mieux encore environ 10 à 14 atomes de carbone,

R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle infé-

rieur en C1 à C4, de préférence méthyle ou éthyle, mieux encore éthyle, R4 est un groupe alkylène en C1-C4 divalent, de

préférence méthylène ou éthylène, mieux encore éthylène.

- Un groupe particulièrement préféré de composés amphotères sont les composés du type (alkyl gras supérieur) imidazoline carboxyéthoxylée de formule (8) CH2 2sCti2

H2C \N±CH2CH2COo-

H2iN HOR4 - t C -R1 dans laquelle R1 est un groupe aliphatique à chaine droite ou ramifiée, saturé ou insaturé de 7 à 20 atomes de carbone, de préférence de 8 à 18 atomes de carbone, mieux encore de

à 14 atomes de carbone, et R4 est un groupe alkyle infé-

rieur divalent de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de

1 ou 2 atomes de carbone. Des groupes R1 préférés compren-

nent les groupes coprah, suif, heptadécyle, oléyle, décyle et dodécyle, en particulier coprah (c'est-a-dire dérivant

d'acide gras de coprah). Le groupe R4 préféré est l'éthylè-

ne (-CH2CH2-). Le composé coprah-imidazoline carboxyéthy-

lée est disponible sous la désignation Rexoteric CSF, qui est une marque de fabrique pour un produit de Rexolin, à % d'ingrédient actif, ou sous forme d'une solution à 45 % d'ingrédient actif.

Les dérivés de (alkyl gras supérieur)amine carboxy-

éthylée à chaine ouverte constituent une autre classe pré-

férée de composé amphotére. Ils comprennent les groupes ci-dessus (4), (5) et (6), c'est-à-dire les détergents du type alkyl imino-propionate et alkyl iminopropionate à pont éther. L'octylamine carboxyéthylée qui est disponible sous la désignation Rexoteric OASF de Rexolin est un élément

particulièrement préféré de ce groupe.

D'autres classes de surfactifs amphotères tels que

les sarcosines, les taurines, les iséthionates, etc., peu-

vent également être utilisées.

Bien qu'il n'y ait pas de règle stricte concernant le choix de combinaisons des surfactifs non ioniques et de

surfactifs amphotères ou les quantités appropriées de cha-

cun pour obtenir la température de point de trouble néces-

saire en excès de la température de lavage pour favoriser le pouvoir assouplissant de l'assouplissant cationique des

tissus, il suffit généralement d'utiliser le surfactif am-

photère avec la quantité de surfactif non ionique mention-

née ci-dessus -en une proportion d'environ 0,1 à lO %, de

préférence d'environ 0,5 à environ 4 %, mieux encore d'en-

viron 1 à environ 3 %, sur la base du poids total de la

composition. En général, des rapports de surfactif non io-

nique au surfactif amphotère compris entre environ 1:5 et 10:1, de préférence entre 1:3 et 6:1, mieux encore de 1:2

à 4:1 donnent le point de trouble élevé et le pouvoir as-

souplissant amélioré souhaités, en particulier en associa-

tion avec le composé polyfonctionnel.

Les compositions détergentes de la présente inven-

tion sont de préférence fournies sous forme de poudres ou granulés s'écoulant librement mais elles peuvent également

être sous forme liquide.

La composition détergente de l'invention peut éga-

lement comprendre, et en général elle comprend, des sels adjuvants de détergence hydrosolubles. Des sels adjuvants de détergente alcalins minéraux hydrosolubles que l'on

peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélan-

ge avec d'autres adjuvants sont les carbonates, borates, phosphates, polyphosphates, bicarbonates et silicates de

métaux alcalins. (On peut également utiliser les sels d'am-

monium et d'ammonium substitué). Des exemples particuliers

de tels sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbo-

nate de sodium, le tétraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate

de sodium, le tripolyphosphate de potassium, l'hexaméta-

phosphate de sodium, les sesquicarbonate de sodium, les mono- et diorthophosphates de sodium et le bicarbonate de potassium. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui servent également à rendre la composition anti-corrosive pour les pièces de la machine à laver. On préfère les silicates de sodium

ayant des rapports Na20/SiO2 de 1,6/1 à 1/3,2, en particu-

lier d'environ 1/2 à 1/2,8. On peut également utiliser des

silicates de potassium dans les mêmes rapports.

Une autre classe d'adjuvants de détergence utile ici sont les aluminosilicates insolubles dans l'eau, aussi

bien du type cristallin qu'amorphe. Diverses zéolites cris-

tallines (c'est-à-dire des alumino-silicates) sont décri-

tes dans le brevet britannique N 1 504 168, le brevet des E.U.A. N 4 409 136 et les brevets canadiens N 1 072 835

et N 1 087 477 qui sont tous cités ici à titre de réfé-

rence. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N 835 351, ce brevet étant

également incorporé ici à titre de référence.

Les zéolites ont généralement la formule: (M20)x (A1203)y (SiO2)z.WH20dans laquelle x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, et de préférence est égal à 1, z est compris entre 1,5 et 3,5 ou plus, et de préférence entre 2 et 3 et w est compris entre 0 et 9, de préférence entre 2,5 et 6 et M est de préférence le sodium. Une zéolite représentative est du type A ou de structure analogue, le type 4A étant particulièrement préféré. Les aluminosilicates préférés ont des pouvoirs d'échange de l'ion calcium d'environ 200

milliéquivalents par gramme ou plus, par exemple 400.

D'autres matières telles que des argiles, en particu-

lier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des ad-

ditifs utiles dans les compositions de la présente inven-

tion. La bentonite est particulièrement intéressante. Cette matière est principalement la montmorillonite qui est un silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des

atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de ma-

gnésium et avec laquelle diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être

faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus pu-

rifiée (c'est-à-dire exempte de grès, sable, etc.) conve-

nant pour les détergents contient invariablement au moins % de montmorillonite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 millieuivalents

par 100 g de bentonite. Une bentonite particulièrement pré-

férée est constituée par les bentonites de Wyoming ou de

l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique vendues sous les dési-

gnations Thixo-jels 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces

bentonites sont connues pour assouplir les matières texti-

les comme décrit dans les brevets britanniques N 401 413

et N 461 221.

Des exemples de sels adjuvants de détergence séques-

trants alcalins organiques que l'on peut utiliser seuls avec le détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de

détergence organiques ou minéraux sont les aminopolycarbo-

xylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d'ammonium subs-

titué, par exemple les éthylène-diaminetétraacétates de sodium et de potassium, les nitrilotriacétates de sodium et de potassium et les N-(2hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates

de triéthanolammonium. Les sels mixtes de ces polycarboxy-

lates conviennent également.

D'autres adjuvants de détergence appropriés du type

organique comprennent les succinates tartronates et glycol-

lates de carboxyméthyle. Les poiyacétal-carboxylates sont d'un intérêt particulier. Les polyacétal-carboxylates et

leur utilisation dans les-compositions détergentes sont dé-

crits dans les brevets des E.U.A. N 4 144 226; N 4-315 092 et N 4 146 495. D'autres brevets concernant des adjuvants de détergence analogues comprennent les N

4 141 676; N 4 169 934; N 4 201 858; N 4 204 852;

NO 4 224 420; N 4 225 685; N 4 226 960; N 4 233 422;

N 4 233 423; N 4 302 564 et N 4 303 777. Les demandes de brevet européen No 0015024; N 0021491 et N 0063399 sont

également pertinentes.

Divers autres additifs ou adjuvants pour détergent peuvent être présents dans le produit détergent pour lui

conférer d'autres propriétés désirées, de nature fonction-

nelle ou esthétique. Ainsi, on peut incorporer dans la for-

mulation des quantités mineures d'agents de mise en sus-

pension ou anti-redéposition des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, le sel de sodium

de la carboxyméthyl-cellulose, i'hydroxypropylméthyl-cellu-

lose; des agents d'avivage optique, par exemple des agents

d'avivage du coton, des polyamides et polyesters, par exem-

ple stilbène, triazole et benzidine-sulfone, en particulier

du triazinyl-stilbène sulfoné substitué, du naphtotriazole-

stilbéne sulfoné, de la benzidine-sulfone, etc., les combi-

naisons de stilbéne et de triazole étant préférées.

On peut également utiliser des agents d'azurage tels que le bleu d'outremer; des enzymes, de préférence des enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline,

la papaîne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzy-

mes du type amylase; des bactéricides, par exemple le té-

trachlorosalicylanilide, l'hexachlorophène; des fongicides; des colorants solubles; des pigments (dispersables dans

l'eau); des conservateurs; des adsorbeurs des ultravio-

lets; des agents anti-jaunissement tels que le sel de so-

dium de la carboxyméthyl-cellulose, un complexe d'alcool alkylique en C12 à C22 avec un alkylsulfate en C12 à C18; des modificateurs du pH et des tampons de pH; des agents de blanchiment préservant les couleurs, des parfums, et des

agents antimousse ou des suppresseurs de mousse, par exem-

ple les composés du silicium.

Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, par agents de blanchiment chlorés et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés à titre d'exemples par l'hypochlorite de sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potassium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloroisocyanurique

(85 % de chlore disponible). Les agents de blanchiment oxy-

génés sont représentés par les perborates de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium. On préfère les agents de blanchiment oxygénés. Les stabilisants et/ou activateurs des agents de blanchiment tels que par exemple

la tétraacétyléthyléne-diamine peuvent également être inclus.

Les proportions des composants qui peuvent être pré-

sents dans les compositions totales préférées, en pourcent

en poids (de substances actives) sur la base du poids to-

tal du produit final sont les suivantes: (a) détergent non ionique environ 2 % à environ 20 %, de préférence environ 3 % à environ 10 %, en particulier 4

à 9 %; (b) assouplissant de tissus du type ammonium quater-

naire - environ 2 % à environ 20 %, de préférence environ 3 % à environ 16 %, plus particulièrement environ 6 à 15 %;

(c) additif polyfonctionnel - environ 0,5 à 10 %, de pré-

férence environ 3 à 8 %; (d) surfactif amphotère - 0 à en-

viron 10 %, de préférence 0,1 à 5 %, en particulier 0,5 à 4 %, et mieux encore environ 1 à 3 %; (e) sels de métaux alcalins adjuvants de détergence - environ 25 % à environ %, et de préférence environ 25 % à environ 70 %, et mieux encore environ 25 à 50 %, le reste consistant en additifs

pour détergents, charges et humidité. Des gammes appro-

priées des additifs pour détergents sont: enzymes - 0 à 2 %, en particulier 0,7 à 1,3 %; inhibiteurs de corrosion - environ 0 à environ 5 %, et de préférence 0,1 à 2 %; agents antimousse et suppresseurs de mousse - 0 à 4 %, de préférence 0 à 3 %, par exemple 0,1 à 3 %; agents de mise en suspension ou anti-redéposition des salissures et agents

anti-jaunissement - 0 à 4 %, de préférence 0,5 à 3 %; co-

lorants, parfums, agents d'avivage et azurants - total en poids 0 % à environ 2 %, et de préférence 0 % à environ 1 %; modificateurs de pH et tampons de pH - 0 à 5 %, de préférence 0 à 2 %; agent de blanchiment - 0 % à environ %, et de préférence 0 % à environ 25 %, par exemple 2

à 20 %; stabilisants de l'agent de blanchiment et activa-

teurs de l'agent de blanchiment - 0 à environ 15 %, de pré-

férence 0 à 10 %, par exemple 0,1 à 8 %. Parmi les adju-

vants, on choisira ceux qui sont compatibles avec les prin-

cipaux constituants de la composition détergente.

Bien que les composés non ioniques à point de trouble élevé soient de préférence les seuls composés détergents tensio-actifs utilisés dans les compositions de la présente

invention, de faibles quantités d'autres composés tensio-

actifs, comprenant par exemple des composés anioniques et

zwitterioniques peuvent également être utilisés, de pré-

férence en des proportions atteignant 20 % en poids, en

particulier 10 % en poids, et mieux encore 5 % en poids.

Des exemples de détergents anioniques appropriés com-

prennent les sels hydrosolubles, par exemple les sels de

sodium, potassium, d'ammonium et d'alkylolammonium d'aci-

des gras supérieurs contenant environ 8 à 20 atomes de car-

bone, de préférence 10 à 18 atomes de carbone.

Des acides gras appropriés peuvent être obtenus à par-

tir d'huiles et cires d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah, le tallUl et leurs mélanges. Sont particulièrement utiles les sels

de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras déri-

vant d'huile de coprah et de suif, par exemple le savon

sodique de coprah et le savon potassique de suif.

La classe anionique des détergents comprend égale-

ment les détergents synthétiques sulfatés et sulfonés

hydrosolubles ayant un radical alkyle de 8 à 26, et de pré-

férence d'environ 12 à 22 atomes de carbone, dans leur

* structure moléculaire. (Le terme alkyle comprend la por-

tion alkyle des radicaux acyle supérieur).

Des exemples des détergents anioniques sulfonés sont les (alkyl supérieur) sulfonates aromatiques monocycliques tels que les (alkyl supérieur) benzène-sulfonates contenant à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle en chaine

droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, potas-

sium et ammoniumd'(alkyl superieur) benzène-sulfonates, d' (alkyl supérieur)toluène-sulfonates, d'(alkyl supérieur)

phénol-sulfonates, et de naphtalène-sulfonate supérieur.

Un sulfonate préféré est un (alkyl linéaire)benzène-sulfo-

nate ayant une teneur élevée en isomères 3-(ou plus)phény-

le et une faible teneur correspondante (bien inférieure à 50 %) en isomères 2-ou moins phényl, c'est-à-dire dans lesquels le noyau benzénique est de préférence relié en grande partie à la position 3 ou une position supérieure (par exemple 4, 5, 6 ou 7) du groupe alkyle et la teneur en isomères dans lesquels le noyau benzénique est relié

à la position 2 ou 1 est faible de façon correspondante.

Des matières particulièrement préférées sont indiquées dans

le brevet des E.U.A. N 3 320 174.

D'autres détergents anioniques appropriés sont les

oléfine-sulfonates, y compris les alcène-sulfonates à lon-

gue chaîne, les hydroxyalcane-sulfonates à longue chaine

ou des mélanges d'alcène-sulfonates et d'hydroxyalcane-

sulfonates. Ces oléfine-sulfonates détergents peuvent être préparés de manière connue par la réaction de S03 avec des oléfines à longue chaine contenant 8 à 25, de préférence [2 à 21 atomes de carbone et ayant la formule RCH=CHR1

2S69716

dans laquelle R est un groupe alkyle supérieur de 6 a 23 atomes de carbone et R1 est un groupe alkyle de 1 à 17

atomes de carbone ou de l'hydrogène pour former un mélan-

ge de sultones et d'acides alcène-sulfoniques qui est en-

suite traité pour transformer les sultones en sulfonates. D'autres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les paraffinesulfonates contenant environ 10 à 20,

de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone, par exem-

ple les paraffine-sulfonates primaires préparés en faisant réagir des alpha-oléfines et bisulfites à longue chaîne et

des paraffine-sulfonates dans lesquels les groupes sulfo-

nate sont distribués le long de la chaîne paraffinique comme décrit dans les brevets des E.U.A. 2 503 280;

N 2 507 088; N 3 260 741; N 3 372 188 et le brevet al-

lemand 735 096; les sulfates de sodium et de potassium d'alcools supérieurs contenant 8 à 18 atomes de carbone,

par exemple le laurylsulfate de sodium et le suif-alcool-

sulfate de sodium; les sels de sodium et de potassium d'esters d'acides gras alpha-sulfonés contenant environ

10 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, par exem-

ple l'alpha-sulfomyristate de méthyle et l'alpha-sulfo-

(radical dérivé de suif) de méthyle, les sulfates d'ammo-

nium de mono- ou diglycérides d'acides gras supérieurs en

C10-Cl8, par exemple le monosulfate de monoglycéride stéa-

rique; les sels de sodium et d'alkylolammonium d'alkyl-

polyéthénoxy-éther-sulfates produits par la condensation de 1 à 5 moles d'oxyde d'éthylène avec une mole d'alcool

supérieur (C8-C18); des (alkyl supérieur en Clo-C18)gly-

céryl-éther-sulfonates de sodium; et des alkyl-phénol-

polyéthénoxy-éther-sulfates de sodium ou de potassium avec environ 1 à 6 groupes oxyéthylène par molécule et oQ les radicaux alkyle contiennent environ 8 à environ 12 atomes

de carbone.

Les détergents anioniques appropriés comprennent éga-

lement les acyl en C8-C18 sarcosinates (par exemple le lauroylsarcosinate de sodium), les sels de sodium et de potassium du produit réactionnel d'acides gras supérieurs

contenant 8 à 18 atomes de carbone dans la molécule esté-

rifiés avec de l'acide iséthionique, et les sels de sodium et de potassium des (acyl en C8-C18)-N-méthyl-taurides, par exemple le cocoylméthyl-taurate de sodium et le stea-

royl-méthyl-taurate de potassium.

Des exemples de surfactifs zwitterioniques comprennent les dérivés de composés d'ammonium quaternaire contenant un groupe à chaîne droite aliphatique de 14 à 18 atomes de carbone et un groupe de solubilisation anionique de type sulfate ou sulfonate. Des exemples particuliers comprennent

le 3-(N,N-diméthyl-N-hexadécyl-ammonio)-2-hydroxypropane-1-

sulfonate, le 3-(N,N-diméthyl-N-(suif)-ammonio)-2-hydroxy-

propane-l-sulfonate, et le 6-N,N-(diméthyl-N-hexadécyl-

ammonio)-hexanoate.

Quelle que soit la forme du détergent de blanchissage,

son utilisation dans le procéde de lavage est essentielle-

ment la même. La composition particulaire est normalement

ajoutée à l'eau de lavage dans une machine à laver automa-

tique en sorte que sa concentration dans l'eau de lavage

puisse être comprise entre environ 0,05 et 1,5 %, générale-

ment entre 0,1 et 1,2 %. L'eau à laquelle il est ajouté est

de préférence de dureté moyenne ou faible, par exemple d'u-

ne dureté équivalent à 30 à 120 parties par million sous

forme de carbonate de calcium, mais on peut également uti-

liser des eaux plus douces et plus dures. La température

de l'eau peut être de 20 C à 100 C et elle est de préfé-

rence de 60 à 100 C au cas o la matière textile ou le linge est capable de résister aux températures élevees sans

détérioration ni atténuation des couleurs. Lorsqu'on dési-

re opérer un blanchissage à basse température, la tempéra-

ture peut être maintenue à 20-40 C et l'on peut obtenir

dans ces conditions un nettoyage et un assouplissement cor-

rects, bien que le produit puisse ne pas être aussi propre que lorsqu'il est lavé à de plus hautes températures. Aux concentrations des compositions détergentes mentionnées, le pH de l'eau de lavage est habituellement de 7 à 11, de préférence de 8 à 10. A de tels pH, la composition est efficace en tant que détergent, n'est pas trop dure pour

la matière à laver ni pour la peau du corps humain et el-

le nettoie et assouplit efficacement. Le rapport en poids du linge à l'eau de lavage est généralement d'environ 1:4

à 1:30 ou de 1:10 à 1:30.

Les compositions de la présente invention fournissent un pouvoir assouplissant très amélioré, à des températures de lavage d'au moins 60 C, comparativement, par exemple, à des formulations identiques, excepté que le surfactif non ionique a un point de trouble inférieur à 60 C, par exemple un alcool gras supérieur, par exemple en C12-C15, à chaine droite avec 7 à 13 motifs d'oxyde d'éthylène. Cet effet ne pouvait pas être prévu d'après l'art antérieur, car il n'existait aucune corrélation connue entre le point

de trouble du surfactif non ionique et le pouvoir assou-

plissant. Les procédés de fabrication des compositions décrites ici sont généralement bien connus en pratique et on se réfère en particulier au brevet des E.U.A. 4 269 722 dans lequel des poudres de détergents non ioniques renforcées par des adjuvants de détergence, de densité relativement grande, sont produites à partir de perles de base séchées par atomisation qui ont reçu une atomisation de détergent non ionique (qui peut contenir d'autres additifs classiques mineurs tels que des colorants, parfums, agents d'avivage,

agents de blanchiment, etc.). La description de ce brevet

est citée ici à titre de référence.

Les points de trouble ( C) de divers surfactifs non

ioniques à des concentrations en poids de 1 %, et de mélan-

ges de surfactifs non ioniques/amphotères à des concentra-

tions de 1 % en poids mesurés dans de l'eau distillée et

dans NaCl à 10 % sont indiqués ci-après.

Surfactif non ionique Eau distillée NaCl à 10 % A. Alcool gras en C12C15/EO 7:1 43 2 <25 B. Alcool gras en12-C15/EO 11:1 85 2 592 B. Alcool gras en C 12-C 15 /EO 11:1 8 92 Alcool gras en C12-C15/EO 15:1 >100 >60 Isooctylphénol/EO 30:1 >100 >60 Nonylphénol/EO 20:1 >100 72 Nonylphénol/EO 15:1 91 70 Nonylphénol/EO 8:1 45 <30 A. + Rexoteric OASF (1:2) 75+ 2 50+2 A. + Rexoteric OASF (4:1) 58 +2 28 +2 A. + Rexoteric CSF (4:1) 55+ 2 42 +2 B. + Rexoteric OASF (1:2) >100 90 2 B. + Rexoteric OASF (4:1) 95_2 85+2 B. + Rexoteric CSF (4:1) >100 8C+2 L'invention sera maintenant décrite par les exemples

non limitatifs suivants. Sauf spécification contraire, tou-

tes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en poids.

Exemple 1

On prépare les compositions suivantes:

C(%) A(%) B(%)

Nonylphénol/Eo 20:1 15,0 Alcool gras en C12-C15/EO 11:1 10,0 7,5 Rexoteric CSF (100 % de substances 2,5 actives) Tripolyphosphate de sodium 42,0 42,0 42,0

Chlorure de diméthyldistéaryl-

ammonium (93 % de substances actives) 6,45 6,45 6,45

Dichlorure de N-suif-pentaméthyl-

propane-diammonium (Adogen 477) (50 % de substances actives) 3,0 3,0 3,0 Additifs mineurs et divers (par

exemple agents d'avivage optique, le reste le res- le res-

parfum, humidité, etc.) te te En utilisant 100 g de chacune des Compositions A, B et C, on lave des serviettes de bain et du tissu éponge en

coton durci dans environ 20 litres d'eau à 60 C.

On fait estimer la souplesse des tissus lavés par un jury de 4 spécialistes sur des répliques multiples après un lavage cumulatif. Chacune des compositions est notée sur

une échelle de 1 à 10, la note "10" étant la meilleure qua-

lité et représentant le degré de souplesse obtenu avec un

assouplissant ajouté au cycle de rinçage (chlorure de dimé-

thyl-distéaryl-ammonium). Sur cette échelle, la Composi-

tion A et la Composition B reçoivent chacune une nnte de

8-10. La Composition C reçoit une note de 4-5.

En outre, chacune des Compositions A et B est évaluée quant à l'élimination totale des salissures et des taches sur 10 types différents de tissus salis et on constate

qu'elles donnent un pouvoir nettoyant également excellent.

Exemple 2

Chacune des compositions suivantes est comparée quant

au pouvoir de nettoyage dans les mêmes conditions que cel-

les décrites pour l'Exemple 1:

D E F G

% % % %

Nonyl phénol/Eo 20:1 -- --- 15,0 ---------

Métasilicate de sodium -------- 8,0---------

Tripolyphosphate de sodium --------28,0---------

Pyrophosphate de sodium.lOH20 --------23,0---------

Orthophosphate de sodium -------- 0,5---------

Nitrilotriacétate, Sel de sodium -------- 8,0---------

Chlorure de diméthyl-distéaryl-

ammonium (93% de substances actives) 8,0 8,0 6,45 8,0

Copolymère (chlorure de dimé-

thyldiallyl ammonium/acry-

lamide) (40 % de substances actives) 7,6 Adogen 477 (50 % de substances actives) 3,0 6,0

Additifs mineurs et divers ------------le reste-------

On indique les résultats suivants en ce qui concer-

ne le pouvoir assouplissant sur les serviettes de bain et le tissu éponge en coton durci: E nettement meilleur que D G nettement meilleur que D F tend à être meilleur que D E tend à être meilleur que G G tend à être meilleur que F F tend à être meilleur que D

Exemple 3

Une formulation préférée d'une composition en poudre ou granulaire renforcée par un adjuvant de détergence et optimisée selon l'invention est indiquée ci-après ainsi que des gammes élargies: Gamme % Particulière % Alcool gras en C12-C15 E0 11:1 3-15 6,0 Rexoteric CSF (100 Z de subs- 0- 3 1,5 tances actives) Tripolyphosphate de sodium 25-50 42,0 Silicate de sodium (1:2) (40 % de substances actives) 0-5 3,0

Acide éthylènediamine-tétra-

acétique 0-1 0,45 Perborate de sodium monohydraté (NaBO3.H 0) 0-15 13,0 Activateur de perborate (TAED) 0-7 2,8 Carboxyméthylcellulose sodique 0-4 2,6 Agent d'avivage optique (Tinopal) 0,2-0,5 0,33 Enzyme (Alcalase 2T-de NOVA) 0,7-1,3 1,0

Dichlorure de diméthyl-distéaryl-

ammonium 5-15 8,6

Chlorure de N-suif-pentaméthyl-

propane-diammonium 1-5 3,4

Support inerte et agent favori-

sant l'écoulement 0-5 3,0 Parfum 0-1 0,4 Eau le reste le reste

Claims (10)

REVEND I C A T I 0 N S

1 - Composition de détergent-assouplissant pour le linge destinée au nettoyage et à l'assouplissement des tissus salis, pendant le cycle de lavage d'une opération de lavage en utilisant de l'eau de lavage à une température

élevée d'au moins 60 C et pouvant atteindre le point d'é-

bullition de l'eau de lavage, ladite composition compre-

nant: (a) I à environ 20 parties en poids d'un surfactif non ionique; (b) environ 2 à 20 parties en poids d'un assouplissant

de tissus du type composé d'ammonium quaternaire cationi-

que insoluble dans l'eau; (c) environ 0,5 à 10 parties en poids d'un additif polyfonctionnel augmentant l'affinité envers les tissus, choisi parmi (i) les composés de diammonium quaternaire

(ii) les polymères de chlorure de diméthyl-

diallyl-ammonium, (iii) la gomme guar cationique, (iv) du poly(éther de méthyle et de vinyle/ acide maléique); et (v) des composés de diimidazolinium;

(d) jusqu'à 10 parties en poids d'un surfactif am-

photère à condition que l'agent tensio-actif non ionique (a) seul ou la combinaison de l'agent tensio-actif non ionique (a) et du surfactif amphotère (d) confère à la composition

lorsqu'elle est ajoutée à l'eau de lavage à une concentra-

tion de 1 % en poids, un point de trouble supérieur à la

température élevée de l'eau de lavage.

2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, sur une base pondérale, (a) environ 1 à 15 % dudit surfactif non ionique, (b) environ 2 à 20 % dudit agent assouplissant des tissus du type composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau, (c) environ 0,5 à 10 % dudit additif polyfonctionnel la quantité de (b) plus (c) étant comprise entre environ et 22 %, le rapport de (b) à (c) étant compris entre en- viron 10:1 et environ 1:3, (d) 0 à environ 10 % d'un surfactif amphotére,

(e) environ 25 à 80 % d'au moins un adjuvant de dé-

tergence, (f) 0 à environ 40 % d'un agent de blanchiment, (g) 0 à environ 7 % d'un activateur de l'agent de blanchiment, (h) 0 à environ 4 % de chacun des adjuvants que sont les agents de mise en suspension des salissures, des agents anti-redéposition et agents épaississants, (i) 0 à environ 5 % d'agents anti-corrosion, (j) 0 à environ 1 Z d'agents chelatants organiques, (k) 0 à environ 2 % de colorants, pigments, azurantt et agents d'avivage optique, (1) 0 à environ 2 % d'enzymes, (m) 0 à environ 0,5 % de parfum,

(n) 0 à environ 10 % de modificateurs de pH et tam-

pons de pH,

(o) 0 à environ 50 % de charges inertes, d'agents fa-

vorisant l'écoulement et de supports, et

(p) environ 2 à environ 20 % d'eau.

3 - Composition selon la revendication 1, sous la for-

me d'une poudre ou de granules s'écoulant librement, com-

prenant, sur une base pondérale,

(a) environ 3 à 15 % d'un surfactif non ionique pré-

sentant un groupe hydrophobe condensé avec de l'oxyde d'al-

kylene; (b) environ 2 a 20 % d'un assouplissant des tissus du type composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble

dans l'eau, caractérisé par au moins deux groupes alipha-

tiques à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, (c) environ 1 à 10 % d'un additif polyfonctionnel

choisi parmi les composés de diammonium quaternaire defor-

D69716

mule

R2 R2

X-.R -N±R1 -N -R 3. X

R2 R2

dans laquelle R1 représente un groupe alkylène divalent de 2 à 4 atomes de carbone qui peut éventuellement porter un substituant hydroxy;

les groupes R2 sont identiques ou différents et re-

présentent chacun un groupe alkyle inférieur de 1 à 4 ato-

mes de carbone, pouvant porter éventuellement un substi-

tuant hydroxy; R3 est un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé, à chaîne droite ou ramifiée de 1 à environ 22 atomes de carbone, lequel groupe hydrocarboné peut être interrompu par un atome d'oxygène ou un groupe -CONH-; R4 représente un radical choisi parmi les radicaux hydrocarbonés aliphatiques éventuellement interrompus par

un atome d'oxygène ou un groupe -CONH, ayant un total d'en-

viron 8 à environ 22 atomes de carbone, les radicaux al-

kylaryle d'environ 8 à 16 atomes de carbone dans le frag-

ment alkyle, et les radicaux aryle; et X est un anion formant un sel; et des polymères de chlorure de diméthyldiallyl-ammonium (d) 0,1 à 10 % en poids d'un surfactif amphotère; la quantité dudit surfactif amphotère étant suffisante

pour augmenter le point de trouble du surfactif non ioni-

que (a) au-dessus des températures élevées, (e) le reste consistant en adjuvants de détergence,

additifs pour détergents,charges et humidité.

4 - Composition selon la revendication 3, caractéri-

sée en ce que (e) contient environ 25 à 50 % d'adjuvants de détergence, Q à 5 % d'inhibiteur de corrosion, 0 à 1 %

d'agent chelatant organique, 0 à 40 % d'agent de blanchi-

ment oxygéné, 0 à 7 % d'activateur de l'agent de blanchi-

ment, 0 à 4 % d'épaississant et d'agent anti-redéposition,

0,2 à 0,5 % d'agent d'avivage optique, 0,7 à 1,3 % d'enzy-

2e69716 me, 0 à 0,5 % de parfum, le reste, allant jusqu'à environ

%, d'humidité.

- Composition selon la revendication 4, caractéri-

sée en ce que (b) est le chlorure de diméthyl-distéaryl-

ammonium. 6 - Composition selon la revendication 1, caractérisée

en ce que le composé cationique insoluble dans l'eau d'am-

monium quaternaire capable d'assouplir les tissus lavés est choisi parmi les composés représentés par les formules suivantes:

R1 R3 +

:\ N X (III)

R2/R2 R4

et

R5 / X

/ \ (IV)

R6 R7_

dans lesquelles

R1 et R2, et R5 et R6 représentent chacun, indépen-

damment, un radical aliphatique à longue chaine en C16-

C22, R3 et R4, et R7 représentent chacun, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur; ou bien R6 peut être le groupe -R9NHCR8 o R8 est un radical aliphatique à longue i! o chaine de 16 à 22 atomes de carbone, et R9 est un radical alkylène divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est un anion formant un sel; le rapport, en poids, de l'agent tensio- actif non

ionique au composé cationique étant de 1:10 à 5:1.

7 - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'agent tensio-actif non ionique (a) est au moins un composé choisi parmi les composés représentés par la

formule suivante-

RO(CH2CH20)nH (I) dans laquelle R est une chaine alkylique primaire ou secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone et n est en moyenne égal à environ 3 à 30; et la formule suivante R1 0O-(CH2CH20)mH (III) dans laquelle R1 est une chaîne alkylique primaire ou secondaire de 7 à 12 atomes de carbone, et m est en

moyenne égal à environ 3 à 30.

8 - Composition selon la revendication 7, caractérisée

en ce que R est un groupe alkyle de 12 à 15 atomes de car-

bone-et R1 est un groupe alkyle de 8 ou 9 atomes de carbone,

et m et n sont égaux chacun à une moyenne d'environ 15 à 30.

9 - Composition selon la revendication 8, caractérisée

en ce que le composé cationique (b) est le chlorure de di-

méthyl-distéaryl-ammonium. - Composition selon la revendication 1, caractérisée

en ce que le composé cationique est le chlorure de diméthyl-

distéaryl-ammonium.

- 11l - Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus au moins un additif pour

détergent choisi parmi les sels minéraux adjuvants de dé-

tergence, les sels organiques adjuvants de détergence, les

agents de mise en suspension des salissures, les agents an-

ti-redéposition, les amides gras, les suppresseurs de mous-

se, les agents antimousse, les agents d'avivage optique,

les colorants, les pigments, les azurants, les agents anti-

jaunissement, les enzymes, les inhibiteurs de corrosion,

les modificateurs du pH, les tampons de pH, les bactérici-

des, les fongicides, les conservateurs, les agents de blan-

chiment, les stabilisants des agents de blanchiment, les ac-

tivateurs des agents de blanchiment, les parfums et l'eau.

12 - Composition selon la revendication 1, caracté-

risée en ce qu'elle contient au moins 0,1 partie du sur-

factif amphotère (d) et en ce que le surfactif amphotère est choisi parmi: (1)-les détergents du type bétaine de formule:

R1 -N ±R4-C-O

R3 (2) les détergents du type bétaine à pont alkylique de formule

0 R2

" H I

R -CH2-C-N-CH2CH2CH2-N -R4-C0

R3 (3) les détergents du type imidazoline de formule

CH2COOH 0

I+ 2l

R1 -C- N±R4-O-CH2CO

I

N CH2

CH2 (4) les détergents du type alkyl iminopropionate de fonmule

H

R1-N-CH2CH2COOH

(5) les détergents du type alkyl iminodipropionate de formule

R1-CH2CH2COOH

R -N

CH2CH2COOH

25697 16

(6) les détergents du type alkyl iminodipropionate à pont éther de formule

/ CCHH2COOH

Ri-OCH2CH2CH2-N

1 2 CH2CH2COOH

(7) les détergents amphotères à base de coprah-imi-

dazoline de formule

H O

U II

R1-C N± OCH20 CH2CH2CO

N. CH2

CH2 (8) les détergents amphotères à base d'(alkyl gras supérieur) imidazoline carboxyéthylée de formule CH2 \2 +

H2 C' HN -CH2CH2C00

i

HOR2 - N = C - R1

et leurs mélanges, o R1 représente un radical aliphatique de 7 à 20 atomes de carbone,

R2 et R3 représentent chacun un groupe alkyle infé-

rieur de 1 à 4 atomes de carbone et, R4 représente un radical alkylène inférieur divalent

de 1 à 4 atomes de carbone.

13 - Procédé de nettoyage et d'assouplissement des tissus salis dans une eau de lavage à une température d'au moins environ 60 C, caractérisé en ce qu'il consiste à

laver les tissus dans une solution aqueuse de la composi-

tion selon la revendication 1, ladite solution aqueuse é-

tant chauffée à une température d'au moins 60 C.

14 - Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la température de l'eau de lavage est d'environ C et en ce que l'agent tensio-actif non ionique est

un alkyl-phénol en C8_C9 condensé avec environ 25 à 30 mo-

les d'oxyde d'éthylène.

- Composition détergente pour le lavage et l'as-

souplissement des tissus salis dans un liquide aqueux de lavage à une température élevée comprise entre 60 et 100 C, ladite composition comprenant (a) 1 à 20 % d'au-moins un composé surfactif non ionique hydrosoluble de formule I ou II RO(CH2CHYO)nH) 1 0 R o (CH2CH2O)mH ()

dans lesquelles R est une chaine alkylique primaire ou se-

condaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone, R est une chaine alkylique primaire ou secondaire d'environ 7 à 12 atomes de carbone, et n et m sont chacun égaux en moyenne

à 3-30;

(b) 2 à 20 % d'au moins un composé d'ammonium quater-

naire cationique insoluble dans l'eau de formules III ou IV

R1 R

N X (III)

R2 R4

+

VR5 _ /] X (IV)

\R dans lesquelles R1 et R2, et R5 et R6 représentent chacun, indépendamment, des radicaux aliphatiques à longue chaine

en C16 à C22, R3 et R4 et R7 représentent chacun, indépen-

damment, des radicaux alkyle inférieur, ou bien R6 peut é-

tre le groupe -R9NHCR8 o R8 est un radical aliphatibque à longue chaine de 16 à 22 atomes de carbone, et R9 est un radical alkylène divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est un anion formant un sel-; (c) environ 0,5 à 10 Z d'un additif polyfonctionnel choisi parmi les composés de diammonium quaternaire de formule

R1 0 R10

X -R8 - N+ _R9-N -R12.X

I Rll RlRll dans laquelle R8 est un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé, à chaine droite ou ramifiée d'environ 12 à environ 22 atomes de carbone; R9 représente un groupe alkylène divalent de 2 à 4 atomes de carbone;

les groupes RO10, Rll et R12 sont identiques ou dif-

férents et représentent des groupes alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone; et X est un anion formant un sel et des polymères de chlorure de diméthyldiallyl-ammonium

(d) au moins un surfactif amphotère en une propor-

tion de 0,1 à 10 %, en sorte que la composition présente un point de trouble supérieur à la température élevée; et (e) le reste consistant en adjuvants de détergence,

additifs pour détergents, charges inertes et eau.