AT396111B - Wasch- und weichmachungsmittel - Google Patents

Description

AT396111B

Die Erfindung betrifft ein Wasch- und Weichmachungsmittel, das zum Reinigen und Weichmachen von Textilien im Waschgang eines Waschprogramms bei einer erhöhten Temperatur des Waschwassers von mindestens 60°Cbis zum Siedepunkt desselbengeeignetist und ein nichtionischesTensid, einequaternäre Ammoniumverbindung und gegebenenfalls ein amphoteres Tensid enthält. 5 Behandlungsgemische zur Verbesserung der Weichheit und Taktilität von Textilien sind bekannt.

Textilweichmachungsmittel werden dem Spülwasser beim Waschen im Haushalt meist während des Spülgangs zugesetzt, der nur eine Dauer von etwa 2 bis 5 Minuten hat, weshalb der Verbraucher gezwungen ist, das Waschprogramm zu überwachen oder andere Vorkehrungen zu treffen, um den Textilweichmacher zur rechten Zeit zuzugeben. Hierdurch wird es notwendig, daß sich der Verbraucher entweder kurz vor oder zu Beginn des Spülgangs 10 des Waschprogranuns zur Waschmaschine begibt, was natürlich lästig ist. Außerdem muß man speziell darauf achten, eine geeignete Menge an Textilweichmacher zu verwenden, um eine Überdosierung zu vermeiden, welche die Textilien durch Ablagerung eines fettigen Films auf der Stoffoberfläche wasserabstoßend machen kann oder sie bis zu einem gewissen Grad vergilben läßt

Zur Lösung dieser Probleme wurde bereits die Verwendung von Textilweichmachungsmitteln vorgeschlagen, 15 die mit üblichen Waschmitteln verträglich sind und daher mit diesen in einer einzigen Packung kombiniert und während des Waschgangs des Waschprogramms verwendet werden können. Beispiele für derartige im Waschgang zuzugegebende stoffweichmachende Mittel sind in US-PS 3 351438,3 660 286 und 3 703 480 angegeben. Diese im Waschgang zuzusetzenden Textilweichmachungsmittel enthalten eine kationische quaternäre Ammoniumverbindung alsTextilweichmachungsmittel und zusätzliche Bestandteile, welche die weichmachenden Verbindungen 20 mit den üblichen Waschmitteln verträglich machen.

Es ist jedoch auch bekannt, daß die entweder als Bestandteil eines Tensid-Weichmachungsmittels oder als Weichmachungsmittel im Waschgang zugesetzten weichmachenden Verbindungen die aufhellende ebenso wie die reinigende Wirkung des Waschmittels beeinträchtigen. Das hat zu Versuchen geführt, diese Beeinträchtigung in weichmachenden Waschmitteln durch Anwendung von nichtionischen Tensiden, höheren Konzentrationen an 25 Auf hellem, Carboxymethylcellulose, Vergilbung verhindernden Verbindungen, Bläuungsmittelnusw. bis zu einem gewissen Grad auszugleichen. Jedoch wurden nur geringe Verbesserungen bei im Waschgang anzuwendenden weichmachenden Waschmitteln erzielt, bei denen mehrere Tenside verwendet werden, von denen die meisten anionisch sind.

Es gibt jedoch auch zahlreiche Veröffentlichungen über Waschmittel, die kationische Weichmachungsmittel 30 einschließlich quaternären Ammoniumverbindungen als Weichmachungsmittel und nichtionische sowie anionische, zwitterionische und amphotere Tenside enthalten. Repräsentativ hierfür sind die US-PS 4 264 457,4 239 659, 4 259 217,4 222 905,3 537 993,3 583 912,3 983 079,4 203 872,4 264 479,3 951 879,3 360 470,3 351483, 3 644 203, usw.

Die folgenden Patentschriften beschreiben Waschmittel und/oder Shampoos auf Basis nichtionisch» Tenside, 35 die einen polyfunktionalen Zusatzstoff enthalten: US-PS 3 313 734 (Shampoo - quaternäre Ammoniumverbindung-

Polymere); US-PS 3 351 557 (Ethylen/Maleinsäureanhydridcopolymere - Emulsionsstabilisatoren); US-PS 3 509 959 (Säuregruppe enthaltendes Polymeres, z. B. Polyacrylsäure, in situ gebildet, z. B. in Anwesenheit nichtionischen Tensids); US-PS 3 703 480 (Aminopolyureylenharze, um kationische Textilweichmachungsmitteln mit anionischem Tensid verträglich zu machen); US-PS 3 723 322 (carboxyliertes Polysaccharid als 40 Waschmittelbuilder);US-PS3962418(kationische Celluloseetherverdickungsmittel undSubstanzzum Konditionieren

von Haar); US-PS 4 213 960 (Haarbehandlungsmittel mit Polyaminoamiden und quaternären Ammoniumhomopolymeren und Copolymeren); US-PS4371517 (kationischePolymereundanionischePolymere). Die Anwendung von polykationischen Verbindungen, Polyaminen und Polyamiden zur Verbesserung der Weichmachung klassischer quaternärer Textilweichmacher im Spülgang ist z. B. aus US-PS 4 237 016, GB-PS 45 1 576 326 und 2 041025A, der belgischen Patentschrift 844122, der europäischen Patentschrift 13780 und DE-PS 2 925 859Al bekannt.

Obwohl viele dieser bekannten Formulierungen unter vielen verschiedenen Bedingung«! zufriedenstellende Reinigung und/oder Weichmachung gewährleisten, haben sie doch die Nachteile, daß sie im Spülgang zugegeben werden müssen; keine ausreichende Weichmachung, z. B. vergleichbar den im Spülgang zugesetzten 50 Weichmachungsmitteln, insbesondere in heißem Waschwasser, d. h. bei Temperaturen von 60 °C und höher, gewährleisten; die Bildung von Komplexen der kationischen Verbindung erfordern; geringer weichmachende, wasserlösliche, z. B. kationische monohöheralkylquatemäre Ammoniumverbindungen anwenden; auf flüssige Mittel beschränkt sind; usw.

Zwar istes heutzutagenichtungewöhnlich, daß Waschmittel undüblicheautomatische Haushaltswaschmaschinen, 55 besonders in den Vereinigten Staaten, ein wirksames Waschen/Reinigen verschmutzterTextilien unter Verwendung von kaltem oder warmem Waschwasser ermöglichen, vor allem bei empfindlichen Stoffen, wash-wear-Stoffen, Permanentpreßstoffen und dergleichen. Trotzdem wird davon ausgegangen, daß eine wirksamere Reinigung (Schmutzentfemung) höhere Waschtemperaturen benötigt. Ferner werden in Europa und in anderen Ländern die -2-

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Haushaltswaschmaschinen bei hohen Temperaturen von 60°C oder mehr bis zur Siedetemperatur des Waschwassers betrieben. Auch wenn diese hohen Temperaturen vorteilhaft für die Schmutzentfemung sind, sind sie nicht gleichermaßen vorteilhaft für die Weichmachung.

Es wurde nun gefunden, daß die Weichmachung eines Waschmittels auf Basis eines Gemischs aus nichtionischem 5 Tensid und einer weichmachenden, kationischen, quaternären Ammoniumverbindung signifikant verbess»! wird, wenn man eine bestimmte Klasse polyfunktionaler Verbindungen anwendet, welche die Substantivität des wasserunlöslichen kationischen Textilweichmachers gegenüber dem zu behandelnden Stoff steigern und damit die Weichmachungswirkung. Es wurde ferner gefunden, daß die Weichmachungswirkung weiter dadurch verbessert wird, daß man als nichtionisches Tensid allein oder in Kombination mit einem amphoteren Tensid, ein solches mit 10 einem Trübungspunkt verwendet, der höher ist als die Waschtemperatur, die zumindest 60 °C beträgt Diese verbesserte Weichmachung wird ohne jede oder zumindest ohne irgendeine signifikante Beeinträchtigung der Wasch- bzw. Reinigungsleistung erreicht

Eine Beziehung zwischen der Reinigungswirkung und dem Trübungspunkt eines nichtionischen/kationischen Tensidgemischs ist aus den US-PS 4 222 905 und 4 259 217 bekannt Insbesondere steht in Spalte 5, Zeilen 40 bis 15 61 der letzteren: „Es werden Verfahren zum Waschen von Textilien mit den Zusammensetzungen der Erfindung, die eine überlegene Entfernung fettigen oder öligen Schmutzes und die Vorteile schonenderTextilbehandlung gewährleisten, vorgeschlagen. In diesen Verfahren werden die Waschmittelzusammensetzungen unter derartigen Temperatur-20 bedingungen angewandt daß sich die wäßrige Waschlösung entweder bei oder nahe bei (d. h. innerhalb etwa 20 °C) dem Trübungspunkt (d. i. die Temperatur, bei der sich eine an nichtionischen Tensiden reiche Phase in da Waschlösung abscheidet) des nichtionischen/kationischen Tensidgemischs befindet Dies erfolgt vorzugsweise dadurch, daß diese nichtionischen/kationischen Tensidgemische derart formuliert werden, daß ihr Trübungspunkt zwischen etwa 0 und 95 °C, besonders etwa 10 bis 70 °C, vor allem zwischen etwa 20 und 70 °C, insbesondere 25 zwischen etwa 30 und etwa 50 °C, fällt. Während des Waschens wird die Temperatur der Waschlösung innerhalb dieses Temperaturbereichs und innerhalb von 20 °C von der Temperatur des Trübungspunkts gehalten. Das Ergebnis wird weiterhin verbessert, wenn die Temperatur der wäßrigen Waschlösung innerhalb etwa 15 °C, vorzugsweise innerhalb etwa 10 °C, der Trübungspunkttemperatur des nichtionischen/kationischen Tensidgemischs liegt“ 30 Offensichtlich geht die Forderung, bei Waschtemperaturen bei oder unterhalb da Trübungspunkttemperatur zu arbeiten, von der Prämisse aus, daß der Trübungspunkt des Tensidgemischs im Waschwasser der Temperatur entspricht bei der die Mizellbildung des Tensids in einem solchen Ausmaß erfolgt daß diese Aggregationen so groß und konzentriert werden, daß sie aus da Lösung austreten und hierdurch die beobachtete Trübung verursachen. Ein weiterer Temperaturanstieg wird zur vollständigen Phasentrennung von Wasser und nichtionischem Tensid führen, 35 und im Ergebnis geht die Reinigungswirkung für verschmutzte Textilien und die gesamte Reinigungsfähigkeit verloren.

Obwohl jedoch in US-PS 4 259 217 angegeben wird, daß die nichtionischen/kationischen Gemische „in Abhängigkeit von der Identität und Konzentration der kationischen Komponente... die aus dem Stand der Technik für solche kationischen Tenside bekannten Vorteile gewährleisten, wie z. B.... die Weichmachungswiikung von 40 Textilien“, besteht nichtsdestoweniger kein Zweifel daran, daß hiermit weder gesagt noch nahegelegt wird, daß die

Weichmachungseffekte kationischer Tenside signifikant durch Anwendung bestimmter nichtionischer Tenside verbessert woden können, die per se hohe Trübungspunkttemperaturen besitzen. Gegenüber der Lehre dieser US-Patentschriften, die eine Beziehung zwischen dem Triibungspunkt des nichtionischen/kationischen Gemischs, da Waschtemperatur und der Reinigungsleistung beschreiben, wurde nun gefunden, daß es die Beziehung zwischen 45 dem Trübungspunkt des nichtionischen Tensids allein (oder des nichtionischen und amphoteren Tensids sowie im

Waschwasser anwesender Elektrolyte) und der Waschtemperatur ist, welche die Weichmachung da wasser-unlöslichen/kationischen/quatemären Ammonium weichmachungsmittel bewirkt. Im Gegensatz zu der Bedingung gonäß Erfindung, hohe Trübungspunkttemperaturen (z. B. oberhalb 60 °C, vorzugsweise oberhalb 90 °C, vor allem obahalb 100 °C) anzuwenden, werden gemäß den obigen US-PS 4 259 217 und 4 222 905 nichtionische Toiside 50 und Kombinationen aus nichtionischen und kationischen Substanzen mit relativ niederen Trübungspunkten bevorzugt.

Es war somit völlig überraschend, daß die Weichmachung durch den kationischen Weichmacher vor allem unter Heißwasserwaschbedingungen dramatisch verbessert werden konnte, ohne daß die Reinigungskraft oda -Wirkung des nichtionischen Tensids verringert wird, wenn man eine Waschmittel-Weichmachungszusammensetzung formu-55 liert, deren Trübungspunkt höher liegt als die Waschtempoatur.

Die Aufgabe da Erfindung, die weichmachende Wirkung von Waschmitteln zu verbesson, die wasserunlösliche, kationische, quaternäre Ammoniumverbindungen als Textilweichmacher und nichtionische Toiside -3-

AT396111B enthalten, und dabei die Gesamtreinigungswirkung nicht nur nicht nachteilig zu beeinflussen sondern in manchen Fällen sogar zu verbessern, wird daher mit einem Wasch- und Reinigungsmittel der eingangs angegebenen Art gelöst, das im wesentlichen aus (a) 1 bis 15 Gew.-Teilen des nichtionischen Tensids; (b) 2 bis 20 Gew.-Teilen der textilweichmachenden, wasserunlöslich»), kationischen, quaternären Ammoniumverbindung; (c) 0,5 bis 10 Gewichtsteilen eines die Substantivität gegenüber Textilien verbessernden polyfunktionalen Zusatzstoffes der Gruppe aus (i) diquatemären Ammoniumverbindungen, (ii) Polymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid, (iii) kationischem Guargummi und (iv) Poly(methylvinylether/Maleinsäure); und (v) Diimidazoliniumverbindungen; (d) bis zu 10 Gewichtsteilen des amphoteren Tensids; unter der Voraussetzung, daß das nichtionische Tensid (a) allein oder die Kombination von nichtionischem Tensid (a) und amphoterem Tensid (d) bei Zugabe zum Waschwasser in ein» Konzentration von 1 Gew.-% einen Trübungspunkt oberhalb der erhöhten Temperatur des Waschwassers hat, besteht ln einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung enthält das Waschmittel auf Gewichtsbasis eine Menge von (b) plus (c) in dem Bereich von 5 bis 22 %, wobei das Verhältnis von (b) zu (c) in dem Bereich von 10:1 bis 1:3 liegt, (e) 25 % - 80 % mindestens eines Builders, (f) Obis40% eines Bleichmittels, (g) 0 bis 7 % eines Bleichmittelaktivators, (h) 0 bis 4 % von jeweils schmutzuagenden Substanzen, die Wiederausfällung verhindernden Substanzen und Verdickungsmitteln, (i) 0 bis 5 % die Korrosion verhindernde Substanzen, (j) 0 bis 1 % organische chelatierende Substanzen, (k) 0 bis 2 % färbende Substanzen, Farbstoffe, Pigmente, Bläuungsmittel und optische Aufheller, (l) Obis2%Enzyme, (m) Obis0,5% Duftstoff, (n) 0 bis 10 % pH-Modifizierer und Puffer, (o) 0 bis 50 % inerte Füllstoffe, die Fließfähigkeit fördernde Substanzen und Trägerstoffe sowie (p) 2 bis 20 % Wasser.

Gemäß einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung wird einWaschmittel in Form eines Pulvers oder Granulats mit einem Gehalt, auf Gewichtsbasis, von (a) 3 bis 15 % eines nichtionischen Tensids, das eine mit Alkylenoxid kondensierte hydrophobe Gruppe aufweist, gekennzeichnet durch Verbindungen (b) mit mindestens zwei langkettige aliphatische Gruppen mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, (c) 1 bis 10 % einer diquatemären Ammoniumverbindung der Formel R2 <?2 X“·R4-N+-Ri-N+-R3 * X" » ' R2 R2 worin Rj eine gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisende Alkylengruppe mit2bis4 Kohlenstoffatomen bedeutet; jede der R2*Gruppen gleich oder verschieden sein kann und niederes, gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisendes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet;

Rj eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische, gegebenenfalls durch Sauerstoff -4-

AT396111B oder eine -CONH-Gruppe unterbrochene Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen ist; R4 einen gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom oder die -CONH-Gruppe unterbrochenen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, mit insgesamt etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen Alkylarylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder Aryl bedeutet; S X ein salzbildendes Anion ist; oder Polymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid; (d) 0,1 bis 10 Gew.% eines amphoteren Tensids; wobei die Menge an amphoterem Tensid ausreicht, um den Trübungspunkt des nichtionischen Tensids (a) auf über die erhöhten Temperaturen zu erhöhen, und (e) Builder, Hilfsstoffe, Füllstoffe und Feuchtigkeit als Rest vorgeschlagen. 10

In derobigen bevorzugten Ausbildungsform ist ein Gehalt von 25 bis 50 % Buildem, Obis 5 % Korrosionsinhibitoren, 0 bis 1 % organischer Chelatierungssubstanz, 0 bis 40 % Sauerstoffbleichmittel, 0 bis 7 % Bleichmittelaktivator, 0 bis 4 % Verdicker und Mittel zur Verhinderung der Wiederausfällung, 0,2 bis 0,5 % optischem Aufheller, 0,7 bis 13 % Enzym, 0 bis 03 % Duftstoff und als Rest bis zu etwa 20 % Feuchtigkeit besonders bevorzugt. 15 Es wurde gefunden, ohne dafür eine vollständige Erklärung liefern zu können, daß die Weichmachungswirkung der kationischen Textilweichmacher am besten ist, wenn die Weichmacher im Waschwasser in sehr feinteiliger Form vorliegen (Durchmesser in der Größenordnung von einigen Mikrometern bis in den Submikronbereich) und wasserunlöslich sind. Die feinteüigen Teilchen müssen natürlich gleichmäßig, wenn auch statistisch, in der ganzen Waschlösung dispergiert sein, um gleichmäßig mit den zu waschenden Gegenständen, wie Kleidung, Handtücher, 20 Weißzeug und Wäsche u. ä., in Berührung zu kommen. Es hat den Anschein, daß die Weichmachungsteilchen wirksam von den Textilfasern eingefangen werden und an diesen durch eine Kombination elektrischer, chemisch» und physikalischer Kräfte haften.

Gemäß der Erfindung wird die Substantivität an den behandelten Textilien weiter verbessert und die Weichmachungswirkung des kationischen Textilweichmachers entsprechend erhöht, wenn man zu der Mischung 25 aus Tensid und Weichmachungsmittel einen polyfunktionalen Zusatzstoff hinzufügt. Diese polyfunktionellen Zusatzstoffe können zwar, wie es aus dem oben genannten Stand der Technik bekannt ist, aufgrund ihr» eigenen Affinität gegenüber Textilien selbst die behandelten Stoffe weichmachen, die Art und Weise ihr» Wirkung in den im Waschgang zuzugebenden Waschmitteln gemäß der Erfindung, involviert aber offensichtlich nicht in erster Linie eine direkte Weichmachungswirkung, sondern basiert anscheinend primär auf einem oder beiden der folgenden 30 Faktoren: (1) ihrer Fähigkeit, die Dispersion der stoffweichmachenden quaternären Verbindung zu stabilisier»!; und (2) ihrer Fähigkeit, den Kontakt zwischen der quaternären Verbindung und dem Stoff zu verbessern. Auf welche Weise auch immer diepolyfunktionellen Zusatzstoffe die Verbesserung der Weichheit bewirken, es ist ein Merkmal der Erfindung, daß die Weichheit der im Waschgang behandelten Textilien im wesentlichen äquivalent der von Textilien ist, die mit üblichen, im Spülgang zugegebenen TextUweichmachem behandelt wurden. Darüb» hinaus 35 ist es möglich, eine wesentlich verbesserte Reinigung bei Anwendung der bevorzugten Waschmittel der Erfindung zu »reichen.

Obwohl die Waschmittel gemäß der Erfindung in kaltem Waschwasser, z. B. bei 20 bis 30 °C, od» in warmem Waschwasser, z. B. bei 30 bis 40 °C oder dariib», eine gute Weichmachung und Reinigung gewährleisten, erzielt man die besten Ergebnisse bei Anwendung in Waschwasser bei erhöhten Temperaturen von etwa 60 °C bis 100 °C. 40 Geeignete nichtionische Tenside sind im Handel erhältlich und sind Kondensationsprodukte eines Alkylenoxids od» äquivalenten Reaktionspartners und einer hydrophoben Verbindung mit reaktivem Wass»stoff. Die hydrophoben organischen V»bindungen können aliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein, wobei die»sten beiden Klassen bevorzugt sind. Die bevorzugten Typen hydrophober Verbindungen sind höhere aliphatische Alkohole und Alkylphenole, obwohl auch andere angewandt werden können, wie z. B. Carbonsäuren, Carboxamide, Mercaptane, 45 Sulfonamide usw. Die Ethylenoxidkondensationsprodukte mit Höheralkylphenol»i oder höh»en Fettalkoholen stellen bevorzugte Klassen nichtionisch» Verbindungen dar. Im allgemeinen soll der hydrophobe Anteil mindestens 6 Kohlenstoffatome, vorzugsweise mindestens 8 Kohlenstoffatome, und kann sogar 50 Kohlenstoffatome od» mehr enthalten, wobei ein bevorzugter B»eich 8 bis 22 Kohlenstoffatome, insbesondere 10 bis 18 Kohlenstoffatome, bei den aliphatisch»! Alkoholen und 12 bis 20 Kohlenstoffatome bei den Höheralkylphenolen ist Die Menge an 50 Alkylenoxid variiert beträchtlich in Abhängigkeit von dem hydrophoben Anteil. AlsallgemeineLeitlinieundRegel gilt, daß mindestens etwa 15 bis zu etwa 30 Mole Alkylenoxid pro Mol hydrophob» Verbindung angewandt werden sollen, um Trübungspunkttemperaturen von mindestens 60 °C oder höher zu »zielen.

So können die bevoizugten nichtionischen Tenside durch die Formeln 55 R0(CH2CH20)nH ,(I) -5-

AT396111B worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und n ein Mittelwert von 15 bis 30, ist, oder rI"®HMCH2CH20)«iH ,<H> worinR1 eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet undmein Mittelwat von 15 bis 30, ist, wiedergegeben worden.

Die bevorzugten Alkohole, aus denen die Verbindungen der Formel I hergestellt werden können, umfassen die Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Oleyl-Alkohole sowie Mischungen derselben. Vor allem bevorzugte 10 BedeutungenvonRsindCjQbisC^g, wobei dieC^bisC^-Alkyle undMischungen derselben besonders bevorzugt sind.

Die bevorzugten Bedeutungen für R' sind Cg bis C^. wobei Cg und Cg inklusive Octyl, Isooctyl und Nonyl besonders bevorzugt sind.

Ein typisches Beispiel einer nichtionischen Verbindung der Formel I ist mit 15 Molen Ethylenoxid kondensierter 15 Laurylalkohol. Ein typisches Beispiel einer nichtionischen Verbindung der Formel Π ist mit 30 Molen Ethylenoxid kondensiertes Isooctylphenol.

Zu anderen nichtionischen Verbindungen, die verwendet werden können, gehören die Polyoxyalkylenester organischer Säuren, wie der höheren Fettsäuren, Harzsäuren, Tallölsäuren, Säuren von Rohöloxidationsprodukten usw. Diese Ester enthalten meist 10 bis 22 Kohlenstoffatome im Säureanteil und 15 bis 30 Mole Ethylenoxid oder 20 ein Äquivalent desselben.

Weitere nichtionische Tenside sind die Alkylenoxidkondensationsprodukte mit höheren Fettsäureamiden. Die Fettsäuregruppe enthält im allgoneinen 8 bis 22 Kohlenstoffatome und ist mit 15 bis 50 Moloi Ethylenoxid als bevorzugter Verbindung kondensiert Die entsprechenden Carboxamide und Sulfonamide können ebenfalls als äquivalente Verbindungoi dienen. 25 Gemäß Erfindung können auch die oben beschriebenen nichtionischen Tenside mit hohem Trübungspunkt ganz oder teilweise durch die entsprechenden nichtionischen Tenside mit niederem Trübungspunkt ersetzt werden, d. h. es liegt die gleiche hydrophobe Gruppe vor, die jedoch nur mit 3 bis 14 Moloi Ethylenoxid kondensiert ist Jedoch ist es bei Anwendung der nichtionischen Tenside mit niederem Trübungspunkt wesentlich, außerdem auch, wie im folgenden eingehender dargelegt wird, eines der amphoteren Tenside einzubauen, um einen ausreichend hohen 30 Trübungspunkt der Zusammensetzung zu gewährleisten. Vorzugsweise sind nicht mehr als 50%, besonders nicht mehr als 30% und vor allem nicht mehr als 20% der insgesamt vorhandoioi nichtionischen Tenside solche mit niederem Trübungspunkt

Die Menge an nichtionischem Tensid ist im allgemeinen die Mindestmenge, die bei Zugäbe zum Waschwasser mit oder ohne amphoterem Tensid eine angemessene Reinigungswirkung gewährleistet bn allgemeinen ergeboi 35 Mengen in dem Bereich von 2 bis 20%, vorzugsweise von 3 bis 10%, und besonders bevorzugt von 4 bis 9%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, eine gute Reinigung.

Der Ausdruck „Trübungspunkt“ bedeutet hier die Temperatur, bei der eine Kurve, in welcher die Abhängigkeit der Lichtstreuungsintensität der Zusammensetzung von der Temperatur der Waschlösung dargestellt ist beginnt scharf zu ihrem maximalen Wert anzusteigen, wobei die experimentellen Bedingungen wie folgt sind: 40 Die Lichtstreuungsintensität wird mit einem Photogoniodiffusometer Modell VM-12397 gemessen, das von der

Socidtd Francaise d’ Instruments de controle et d’ analyses, France, hergestellt wird (das Gerät wird im folgenden als SOF1CA bezeichnet). Die SOFICA-Zelle für die Probe und deren Deckel werden mit heißem Aceton gewaschen und dann zum Trocknen stehen gelassen. Man stellt das Tensidgemisch her und bringt es mit destilliertem Wasser bei einer Konzentration von 1000 ppm in Lösung. Eine Probe der Lösung von annähernd 15 ml wird mittels einer 45 Spritze mit einem 0,2 μ Nukleoporenfilter (nucleopore filter) in die Probenzelle gegeben. Die Spritzennadel geht durch den Probenzelloideckel, damit das Zelleninnere nichtatmosphärischem Staub ausgesetzt wird. Die Probe wird in einem Bad mit variabler Temperatur belassen, und sowohl das Bad als auch die Probe werden konstant gerührt. Das Bad wird mit Hilfe der SOFICA-Heizvorrichtung erwärmt (Erwärmungsgeschwindigkeit 1 °C/Minute) und durch Zugabe von Eis gekühlt; die Temperatur der Probe wird durch die Temperatur des Bades bestimmt. 50 Die Lichtstreuungsintensität (90° Winkel) der Probe wird dann bei verschiedenen Temperaturen, unter Anwen dung eines Grünfilters und ohne Polarisator in dem SOFICA bestimmt

Es wurden Trübungspunktbestimmungen sowohl für die Lösungen des nichtionischen Tensids (mit 1 Gew.%) in destilliertem Wasser als auch in 10 % NaCl enthaltendem Wasser durchgeführt, obwohl in letzterem im allgemeinen die Salz- und Elektrolytmenge die bei normalem Gebrauch tatsächliche Menge bei weitem übersteigt 55 Wenn daher der in einer 10%igen NaCl-Lösung gemessene Trübungspunkt des nichtionischen Tensids den erfindungsgemäßen Anforderungen an den Trübungspunkt entspricht, besteht kein Problem bei der Formulierung von Waschmitteln, die sehr hohe Konzentrationen an Buildersalzen und anderen Elektrolyten, beispielsweise bis zu -6-

AT396111B 85% des Waschmittels, sowie den polyfunktionalen Zusatzstoff enthalten.

Die Trübungspunkttemperatur eines gegebenen Waschmittels in der Waschlösung hängt, wie man weiß, von den physikalischen und chemischen Eigenschaften (wie CMC und Löslichkeit) der kationischen, nichtionischen und zusätzlich«! in diesem Waschmittel enthaltenen Komponenten ab, und kann durch Verlängerung der Alkylkette des 5 nichtionischen und amphoteren Tensids, Verringerung des Ethoxylierungsgrads der nichtionischen Komponente, oder durch Zusatz von Elektrolyten, wie Phosphaten, Polyphosphaten, Perboraten, Carbonaten, Sulfaten, usw., insbesondere in verhältnismäßig geringen Mengen (z. B. von 1 bis 15 %) eines gegebenen Waschmittels gesenkt werden.

Da gemäß Erfindung wasserunlösliche kationische Weichmachungsverbindungen verwendet weiden, haben 10 diese im wesentlichen keine Wirkung irgendwelcher Art auf den Trübungspunkt der Gesamtzusammensetzung. Tatsächlich ist, da die gemäß Erfindung angewandten weichmachenden kationischen Verbindungen wasserunlöslich sind, die Trübungspunkttemperatur der Gesamtformulierung sehr schwer zu messen, weil die Gemische von Natur aus etwas trübe sind. Aus diesem Grund wird der Trübungspunkt des nichtionischen Tensids, mit oder ohne Zusatz von Elektrolyten, in Abwesenheit der kationischen Verbindung bestimmt, was eine genügend genaue Messung des 15 Trübungspunkts der Gesamtzusammensetzung einschließlich kationischer Verbindung «gibt

Bei Waschtemperaturen von etwa 60 bis 70 °C gewährleisten alle oben angegebenen nichtionischen Tenside mit 15 bis 30 Molen Ethylenoxid, insbesondere die der Formeln I und Π, sogar mit dem polyfunktionalen Zusatzbestandteil des Waschmittels, Trübungspunkte oberhalb der Waschtemperatur.

Jedoch bei höheren Waschtemperaturen von 71 °C bis 100 °C, besonders 80 °C bis 100 °C, müssen die stärker 20 ethoxylierten Tenside mit beispielsweise 25 bis 30 Molen Ethylenoxid pro Mol hydrophobem Anteil verwendet weiden. Bei diesen höheren Waschtemperaturen sind die am meisten bevorzugten nichtionischen Tenside die Cg.g-Alkylphenole, die mit 25 bis 30 Molen, vorzugsweise mit 28 bis 30 Molen und insbesondere mit etwa 30 Molen Ethylenoxid ethoxyliert sind.

Es wurde auch gefunden, daß der Trübungspunkt jedes nichtionischen Tensids beträchtlich, d. h. um etwa 40 °C, 25 im allgemeinen etwa 5 bis 20 °C, durch Zugabe eines amphoteren Tensids, beispielsweise einer amphoteren carboxyethylierten Höher-Fettalkyl (z. B. Koko)- imidazolinverbindung, im allgemeinen in einer Menge von 0,5 Ins 10 %, vorzugsweise 1 bis4 %, besonders bevorzugt etwa 1 bis 3 %, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, erhöht werden kann.

Deshalb enthält das Waschmittel gemäß einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung, die speziell zum 30 Waschen verschmutzter Textilien in Waschwasser einer erhöhten Temperatur in dem Bereich von 80 bis 100 °C geeignet ist, zusätzlich zu (a) dem nichtionischen Tensid der Formel I oder Π, (b) der wasserunlöslichen quaternären Ammoniumverbindung der unten angegebenen Formel III oder IV, und (c) dem polyfunktionalen Zusatzstoff, ein amphoteres Tensid (d) in ein« hinreichenden Menge zur Erhöhung des Trübungspunkts des Waschmittels auf eine Temperatur oberhalb der erhöhten Temperatur von 80 bis 100 °C. 35 Der zweite wesentliche Bestandteil in den erfindungsgmäßen Formulierungen ist der kationische Textilweich macher. Im allgemeinen enthalten die kationischen Textilweichmach« mindest«» eine hydrophile funktionale Gruppe, die Träg« einer negativen Ladung ist, und eine hydrophobe Gruppe, die ein quaternäres Ammoniumatom aufweist, das positiv geladen ist

Um den behandelten Stoffen eine zufriedenstellende Weichheit zu v«leihen, ist es wesentlich, daß die 40 kationische Verbindung wasserunlöslich ist. Erfindungsgemäß wird eine Verbindung als wasserunlöslich angesehen, wenn ihre Löslichkeitin Wasser bei der Waschtemperatur geringer als etwal%,vorzugsweisegering«als etwa 1/2%, ist.

Im allgemeinen ist es erwünscht, daß die kationische Weichmacherverbindung dem Waschmittel in einer Form einv«leibt wird, die eine größtmögliche Dispergi«barkeit in der Waschflüssigkeit und damit ein maximales Haft«! 45 an dem behandelten Stoff gewährleistet. Zur Erzielung dieses Effekts können disp«gi«te Teilchen in d« Waschflüssigkeit verwendet weiden, deren Größen in dem Bereich von < 10 bis 50 Mikrometer, vorzugsweise von < 10 bis 20 Mikrometer, liegen.

Als Textilweichmachungsmittel, die im Handel bekannt sind, eignen sich wass«unlösliche quaternäre Ammoniumverbindungen d« folgenden Formeln 50 R1xR3 + x" -7- 55

AT396111B 5 R5--

7

,0V) 10 worin Rj, Rj, R5 und Rg jeweils, unabhängig voneinander, ein langkettiger aliphatisch»' Rest mit 16 bis 22Kohlenstoffatomensind,R3,R4undR7, unabhängigvoneinander, niedere Alkylreste bedeuten,oderRgdieGruppe -R^NHCRg ist, wobei Rg ein langkettiger aliphatischer Rest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ist und 15

O

20 25 30 35 40 » wie ein Halogenid, z. B. Chlorid, Bromid, Jodid; ein Sulfat, Acetat, Hydroxyd, Methosulfat, Ethosulfat, oder ein ähnlicher anorganischer oder organischer solubilisierender ein- oder zweiwertiger Rest ist Die Kohlenstoffkette des 16 bis 22, insbesondere 16 bis 20, Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Restes kann geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Die niederen Alkylreste enthalten 1 bis 4 Kohlenstoffatome und können einen Hydroxyrest aufweisen. Vorzugsweise werden die Kohlenstoffketten aus langkettigen Fettsäuren erhalten, wie die, die sich von Talg und Sojabohnenöl ableiten. Die Ausdrücke „Disoja“ und „Ditalg“ usw. beziehen sich hi» auf die Ausgangssubstanz, von der sich die langkettigen Fettalkylketten ableiten. Mischungen der obigen sowie andere wasserunlösliche quaternäre Ammoniumtenside können gegebenenfalls ebenfalls eingesetztwerden. Das bevorzugte Ammoniumsalz ist ein Dialkyldimethylammoniumchlorid, in dem sich die Alkylgruppe von hydriertem Talg od» Stearinsäure ableitet, oder ein Di-höher-alkylimidazoliniumchlorid. Zu speziellen Beispielen quaternärer Ammoniumweichmachungsmittel gemäß Formel III, die zur Anwendung in den Waschmitteln der Erfindung geeignet sind, gehören die folgenden: hydriertes Ditalgdimethylammoniumchlorid, Dimethyldistearyl-ammoniumchloiid, Dimethylstearylcetylammoniumbromid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Disojadimethyl-ammoniumchlorid, die entsprechenden Sulfate, Methosulfate, Ethosulfate, Bromide und Hydroxyde usw. Beispiele für weichmachende quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel IV umfassen l-Methyl-1,2-diheptadecylimidazoliniumchlorid (bromid, methosulfat), 1,2-Dieicosylalkylamidoethyl-l-methyl-imidazohniumchlorid(bromid,methosulfatusw.),2-Hexadecyl-lmethyl-l[(2-dodecoylamido)ethyl]-imidazolinium-methylsulfat, 2-Heptadecyl-l-methyl-l[(2-stearoylamido)ethyl]-imidazoliniummethylsulfat, 2-Nonadecyl/ Heneicosyl-l-methyl-l-[(2-eicosoyl/docosoylimido)ethyl]-imidazoliniummethylchlorid. Dimethyldistearylammoniumchlorid ist wegen seiner überlegenen Weichmachungswirkung, Bioabbaubaikeit, geringen Wasserlöslichkeit, Verfügbarkeit und Kosten besonders bevorzugt Die Menge an kationischem Textilweichmacher kann im allgemeinen in dem Bereich von 2 bis 20 %, vorzugsweise von 3 bis 16%, und besonders bevorzugt von 6 bis 15 %, bezogen auf das Gewicht des Waschmittels, liegen. Das Gewichtsv»hältnis des nichtionischen Tensids zu dem kationischen Weichmacher soll in dem Bereich von etwa 1:10 bis 5:1, vorzugsweise von etwa 1:5 bis 4:1 und besonders bevorzugt von 1,2 bis 3,5:1, sein. Zu denzur Erhöhung der Substantivitätder textilweichmachenden, wasserunlöslichen, kationischen, quaternären Ammoniumverbindung angewandten polyfunktionalen Zusatzstoffen gehören 45 (i) diquatemäre - Ammoniumverbindungen, (ii) Polym»e von Dimethyldiallylammoniumchlorid, (iii) kationischer Guargummi, (iv) Poly(Methylvinylether/Maleinsäure), und (v) Diimidazoliniumverbindungen. 50

Die diquat»nären Ammoniumverbindungen sind besonders bevorzugt und können als V»bindungen der allgemeinen Formel r2 r2 55 X~-RA-N+-R1-N+-R3-X“ R2 R2 -8- 5

AT396111B wiedergegeben werden, worin eine Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einem Hydroxylsubstituenten darstellt; R2 gleiche oder verschiedene niedere Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisen, bedeutet; R3 fiir einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, der gegebenenfalls durch einen Sauerstoff oder die -CONH-Gruppe unterbrochen ist; 10 R4 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom oder die -CONH-Gruppe unterbrochen ist und insgesamt etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweist, einen Alkylarylrest mit etwa 8 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen im Alkylanteil, oder Aryl bedeutet; und X ein salzbildendes Anion, besonders CI', Br', CH2SO3', CH2CH2SO3', usw. ist

Eine Klasse di-quatemärer Verbindungen, die gemäß Erfindung angewandt werden können, sind die Verbindungen entsprechend der Formel 15 R6 R6 20 X-R5-CH-CH2-N+-CH2-CH-CH2-N+-CH2-CH-R5X-f

OH R7 OH R7 OH 25 worin R ^ ein Alkylrest mit 6 bis etwa 20, vorzugsweise lObis 14, Kohlenstoffatomen, R^undR^ Methyl, Ethyl, oder

Hydroxyethyl, undX Chloridoder Bromid bedeuten. SpezielleBeispielesindTetramethyl-di(octoxy-ß-hydroxypro-pyl)-ß-hydroxy-propylen-diammoniumchlorid, Tetramethyl-di-(ß-hydroxydodecyl)-ß -hydroxypropylen-diammonium- dibromid, Tetramethyldi-(ß-hydroxytetradecyl)-ß-hydroxypropylen-diammoniumdichlorid, Tetraethyl-di(dodecyloxy-ß-hydroxypropyl)-ß-hydroxypropylen-diammoniumdichlorid. Diese Verbindungen sind 30 in den Spalten 3 und 4 in US-PS 3 983 079 beschrieben.

Eine besonders bevorzugte Klasse di-quatemärer Verbindungen sind die N-Mono-höher-alkyl-penta-niedrig-alkyl-niedrig-alkandiammoniumsalze, wie die Verbindungen der folgenden Formel 35

Rio Rio X"R8-N+-R9-n+-R12X-*ii R11 40 worin Rg einen langkettigen aliphatischen Rest mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 20, Kohlenstoffatomen bedeutet, Rg ein Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, Rjq, Rjj und Rj2 jeweils fiir niederes Alkyl mit 1 bis 45 4 Kohlenstoffatomen stehen und X ein salzbildendes Anion wie Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Methylsulfat,

Ethylsulfat, Nitrat usw., ist. Als besonderes Beispiel sei die unter dem Namen Adogen 477 verkaufte Verbindung von Sherex erwähnt, die ein N-Talgpentamethylpropandiammoniumchlorid ist.

DiePolymeren von DimethyldiaUylammoniumdichlorid umfassen sowohlHomqpolymerealsauch Copolymere. Zu den Comonomeren in den Copolymeren, gehören beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Styrol, Vinylacetat, 50 Vinylpropionat, Acrylamid, Methacrylamid und ähnliche copolymerisierbare Monomere. Acrylamid und Methacrylamid sind bevorzugt, Acrylamid ist besonders bevorzugt Als Beispiel für die Diimidazoliniumverbindungen seien Verbindungen der Formel -9- 55

AT396111B χ-

Ä2 Λ2Η2ί f^RlRl>+| ί"2N=.C-R R-C=N Χ ίο genannt, worin Rg eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische Gruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, Rj eine zweiwertige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, Rg für einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und X ein salzbildendes Anion ist 15 20

Als spezielles Beispiel wird l-Ethylen-bis(2-talg-1 -methylimidazoliniummethylsulfat) genannt Die Polymerisierung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Der Polymerisierungsgrad ist nicht besonders kritisch, zufriedenstellende Ergebnisse weiden mit Polymeren mit Molekulargewichten von etwa 500 bis etwa 10^ erhalt«!. Diese Polymeren sind ebenso wie die kationischen Guargummen und Poly(methylvinylether/Maleinsäure) im Handel erhältlich. Die Menge an polyfunktionellem Zusatzstoff liegt im allgemeinen in dem Bereich von 0,5 oder 2 bis 10 %, bevorzugt von 2 bis 8 %, des gesamten Waschmittels. Es ist auch bevorzugt daß, innerhalb der oben angegebenen Mengen, der kationische Textilweichmacher (b) und der polyfunktionale Zusatzstoff (c) in einem (b) : (c) Gewichtsverhältnis von 10:1 bis 1:3, vorzugsweise von 6:1 bis 1:2, besonders von4:1 bis 1:1, angewandt werden. Wie oben erwähnt ist im Waschmittel gemäß der bevorzugten Ausbildungsweise da Erfindung außerdem (d) ein amphoteres Tensid enthalten. Eine spezielle Klasse amphotera Tenside sind die komplexen Fettamidotenside der allgemeinen Formel (V) 25 30

„CH2 N CH2R—C—N+- R1 — OM ✓ ΧΟΗ R2 — COOM worin R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische Gruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen (wie Lauryl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Palmityl, Heptadecyl, Stearyl, Talg, Koko, 35 Soja, Oleyl, Linoleyl) ist Rj und R2 jeweils unabhängig voneinander einen zweiwotigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen (z. B. Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen, 2-Methylbutylen, Pentylen, usw.) bedeuten, und M für Wasserstoff oder ein Alkalimetall (z. B. Natrium, Kalium, Cäsium undLithium) steht Beispiele für Verbindungen der Formel V, die im Handel erhältlich sind, umfassen 40 45 50 CH<τί Γ2C11H23 - C-/K~~ CH2CH2-0Na ,OH" OH2C00Na das als Miranol CM (flüssig) und Miranol-DM (Paste) von Miianol Chemical Co., erhältlich ist; Soromine AL und Soromine AT von der GAF Corporation und die Deriphatverbindungen von General Mills. Die in den Spalten 3 und 4 in US-PS 4 203 872 angegebenen Verbindungen können ebenfalls verwendet woden. Dazu gehören die folgenden sieben Verbindungsgruppen (1) Betaintenside der Formel R2 ?,

Ri-N+-Ra-C-0-

I -10- *3 55

AT396111B

Ein geeignetes Beispiel ist (Cio-Ci4)n-alkyl CK3 p N+CH2CO’ CH3 (2) Betaintenside mit Alkylenbrücke der Formel *1 ch2

?2CH2CH2CH2— N+—R* *3

0 I· CO

Ein geeignetes Beispiel ist fi ch2co‘ « n ch3 (Cio-Ci4)n-alkyl-CH2 — C — N —CH2CH2CH2 — N+— 'CH3 (3) Imidazolintenside der Formel

Rl-C- N CH2\ / CH2 CH2COOH o N+ — R4 —0 —CH2CO'

Ein geeignetes Beispiel ist ch2cooh (CloCu)n-alkyl —C - N+-CH2CH20CH2CO* ch2 v h (4) Alkyliminopropionattenside der Formel

H

Rj N— CH2CH2COOH -11-

AT396111B (5) AlkyUminodipropionattenside der Formel

RI-OCH2CH2CH2-N

^CH2CH2COOH

SvCH2CH2COOH (6) Alkytiminodipropionattenside mit Etherbrücke der Formel

CH2CH2COOH

RI-OCH2CH2CH2-N

CH2CH2COOH (7) Amphotere Tensdine auf Kokoimidazolinbasis der Formel

H 0 I»

Rl-C II N N+-CH20CH2CH2C0* ^ CH^ .CH2

Ebenfalls angewandt werden können Mischungen der amphoteren Tenside miteinander und mit den oben angegebenen Aminoxidtensiden.

» aliphatischen Rest mit 7 bis 20, vorzugsweise 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 14, Kohlenstoffatomen; R2 und R3 jeweils niedriges Alkyl mit Cj bis C4-, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, vor allem Ethyl; R4C1bis C4-Alkylen, vorzugsweise Methylen oder Ethylen, besonders bevorzugt Ethylen.

Eine besonders bevorzugte Gruppe amphoterer Verbindungen sind die carboxyethoxyethylierten Höherfettalkylimidazolinverbindungen der Formel (8)

HOR4-N

HN+-CH2CH2COO” - C —' Rl / worin Rj eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische Gruppe mit 7 bis 20, vorzugsweise 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 14, Kohlenstoffatomen ist und R4 eine Alkylengruppe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, Kohlenstoffatomen bedeutet Bevorzugte Gruppen Rj umfassen Koko, Talg, Heptadecyl, Oleyl, Decyl und Dodecyl, insbesondere Koko (z. B. von Kokofettsäure). Die bevorzugte Gruppe R4 ist Ethylen (-CH2CH2-). Die Verbindung carboxyethyliertes Kokoimidazolin ist als Rexoteric CSF, ein Produkt von Rexolin, mit 100 % Aktivbestandteilen oder als 45 % Aktivbestanteile enthaltende Lösung erhältlich.

Die offenkettigen carboxyethylierten Alkylaminderivate höherer Fettalkyle sind eine andere bevorzugte Klasse amphoterer Verbindungen. Dazu gehören die obigen Gruppen (4), (5), und (6), z. B. das Alkyliminopropionat und etherverbrückte Alkyliminopropionattenside.Ein besonders bevorzugter Vertreter dieserGruppeistcarboxyethyliertes Octylamin, das als Rexoteric OASF von Rexolin erhältlich ist -12-

AT396111B

Andere Klassen amphoterer Tenside, wie die Sarcosine, Taurine, Isethionate und dergleichen, können ebenfalls eingesetzt weiden.

Obwohl es keine starren Richtlinien zur Wahl von Kombinationei nichtionischer und amphoterer Tenside oder geeigneter Mengen derselben zu Erzielung der notwendigen Trübungspunkttempeatur oberhalb der Wasch-5 temperatnr gibt, um die Weichmachungswiikung des kationischen Textilweichmachers zu steigern, genügt es im allgemeinen, das amphotere Tensid mit der oben angegebenen Menge an nichtionischem Tensid in einer Menge von 0,1 bis 10 %, vorzugsweise von 0,5 bis 4 %, besonders bevorzugt von 1 bis 3 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Waschmittels, anzuwenden. Im allgemeinen liefern Verhältnisse von nichtionischem zu amphoterem Tensid in dem Bereich von 1:5 bis 10:1, vorzugsweise 1:3 bis 6:1, besonders 1:2 bis 4:1, den erwünschten hohen 10 Trübungspunktunddie verbesserte Weichmachungswirkung, insbesondere in Kombination mitderpolyfunktionellen

Veibindung.

Die Wasch- und Weichmachungsmittel gemäß der Erfindung sind vorzugsweise fieifließende Pulver oder Granulate, können aber auch in flüssiger Form vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können ferner, was auch im allgemeinen da* Fäll ist, wasserlösliche IS Buildersalze enthalten. Wasserlösliche, anorganische, alkalische Buildersalze, die mit dem Tensid allein oder in Mischung mit anderen Buildem verwendet werden können, sind Alkalimetallcarbonate, Borate, Phosphate, Polyphosphate, Bicarbonate und Silikate. Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls verwendet werden. Spezielle Beispiele solcher Salze sind Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumtetraborat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Kaliumtripolyphosphat, 20 Natriumhexametaphosphat, Natriumsesquicarbonat, Natriummono- und diorthophosphat und Kaliumbicarbonat. Die Alkalimetallsilikate sind wertvolle Buildersalze, die auch die Funktion haben, die Waschmittel gegenüb»* Waschmaschinenteilen antikorrosiv zu machen. Natriumsilikate mitNa^/SiC^-Verhältnissen von 1,6/1 bis 1/3,2, insbesondere von etwa 1/2 bis 1/2,8, sind bevorzugt. Kaliumsilikate mit denselben Verhältnissen können ebenfalls verwendet werden. 25 Eine andere Klasse an Buildem sind die wasserunlöslichen kristallinen und/oder amorphen Aluminosilikate.

Verschiedene kristalline Zeolithe (d. h. Aluminosilikate) sind in GB-PS 1 504 168, US-PS 4 409 136 und in den kanadischen Patentschrift»! 1072 835 und 1 087 477 beschrieben, auf die alle hier Bezug genommen wird. Ein Beispiel für erfindungsg»näß verwendbare amorphe Zeolithe findet sich in derbeigischen Patentschrift835351. Die Zeolithe haben die allgemeine Formel 30 (M20)x.(A1203)y.(Si02)z * wH20, worin x für 1 steht, y 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise 1 ist, z 1,5 bis 3,5 odermehrundvorzugsweise 2 bis 3 bedeutet, w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6, ist und M vorzugsweise Natrium darstellt. Ein typisch»* Zeolith ist vom Typ A oder 35 ein» ähnlichen Struktur, wobei der Typ 4A besonders bevorzugt ist Die bevorzugten Aluminiumsilikate haben Calciumionenaustauschkapazitäten von etwa 200 Milligrammequivalenten pro Gramm oder mehr, z. B. 400.

Andere Materialien, wie Tone, insbesondere die wasserunlöslichen, können wertvolle Zusätze in den erfindungs-g»näßen Waschmitteln sein, vor allem Bentonit. Dieses Material besteht hauptsächlich aus Montmarillonit, einem hydratisi»ten Aluminiumsilikat in dem etwa 1/6 der Aluminiumatome durch Magnesiumatome ersetzt sein kann 40 und mit dem varii»ende Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium usw. locker kombiniert sein können.

In seiner reineren Form (z. B.ohne Kies, Sand, usw.) enthält d» für Waschmittel geeignete Bentonit jedenfalls mindestens 50 % Montmorillonit, so daß seine Kationenaustauschkapazität mindestens etwa 50 bis 75 MUligrammequi-valent (meq) pro 100 g Bentonit beträgt. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming- oder Western US-Bentonite, die als Thixo-jels 1,2,3 und 4 von Georgia Kaolin Co. verkauft werden. Diese Bentonite sind als Textil-45 Weichmachungsmittel in GB-PS 401413 und 461221 beschrieben.

Beispiele für organische, alkalische, sequestrierende Buildersalze, die allein mit dem Waschmittel od» zusammen mitand»en organischen und anorganischen Buildem verwendet werden können, sind Alkalimetall-, Ammoniumodersubstituierte Ammonium-aminopolycarboxylate,z.B.Natrium-undKaliumethylen-diamintetraacetat,Natrium-und Kaliumnitrilotriacetate und Triethanolammonium-N-(2-hydroxyethyl)-nitrilodiacetate. Gemischte Salze dies» 50 Polycarboxylate sind ebenfalls geeignet.

Andere geeignete organische Builder sind Carboxymethylsuccinate, Tartronate und Glykolate. Von besonderem Wert sind die Polyacetalcarboxylate. Die Polyacetalcarboxylate und ihre Anwendung in Waschmitteln sind in US-PS 4144 226; 4315 092 und 4146495 beschrieben. Andere Patente über ähnliche Buildner sind US-PS 4141676; 4169 934; 4 201858; 4 204 852; 4 224 420; 4 225 685; 4 226 960; 4 233 422; 4 233 423; 4 302 564 und4 303 777. 55 Relevant and auch die europäischen Patentanmeldungen 0015024; 0021491 und 0063399.

Zur Erzielung zusätzlich» erwünschter Eigenschaften funktioneller oder ästhetischer Art können verschiedene andere Waschmittelzusatz- oder -hilfsstoffe in dem Produkt anwesend sein. So können der Formulierung geringe -13-

AT396111B

Mengen an schmutztragenden oder die Wiederausfällung verhindernden Substanzen einverleibt werden, z. B. Polyvinylalkohol,Fettamide,Natriumcarboxymethylcellulose,Hydroxypropylmethylcellulose; optische Aufheller, wie Baumwoll-, Amin- und Polyesteraufheller, z. B. Stilben, Triazol- und Benzidinsulfonaufheller, insbesondere sulfoniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidinsulfon, usw., wobei Stilben-5 und Triazol-Kombinationen am meisten bevorzugt sind.

Ebenfalls anwendbar sind Bläuungsmittel, wie Ultramarinblau; Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme, wieSubtilisin,Bromelin,Papain,Trypsin undPepsin sowie Amylaseenzyme; Bakterizide, z.B. Tetrachlorsalicylanilid, Hexachlorqphen; Fungizide; Farbstoffe; Pigmente (wasserdispergierbare); Schutzstoffe; Ultraviolettabsorptionsmittel; das Vergilben verhindernde Mittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose, ein Komplex von 10 alkohol mit C^ bis Cjg-Alkylsulfat; pH-Modifizierungsmittel und pH-Puffer; farbschonende Bleichmittel, Duft stoffe sowie schaumverhindemde und schaumdrückende Mittel, z. B. Silikonverbindungen.

Die Bleichmittel werden zweckmäßig grob eingeteilt in Chlorbleichmittel und Sauerstoffbleichmittel. Chlorbleichmittel sind beispielsweise Natriumhypochlorit (NaOCl), Kaliumdichlorisocyanarat (59 % verfügbares Chlor), und Trichlorisocyanursäure (85 % verfügbares Chlor). Sauerstoffbleichmittel sind beispielsweise Natrium- und 15 Kaliumperborate und Kaliummonopersulfat. Sauerstoff bleichmittel sind bevorzugt Bleichmittelstabilisatoren und/ oder-Aktivatoren, wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin, können ebenfalls eingebaut werden.

Die Mengenanteile der Komponenten, die in dem bevorzugten Komplettpflegemitteln anwesend sein können, sind in Gewichtsprozent an Aktivbestandteilen, bezogen auf das Gesamtgewicht des Endprodukts wie folgt (a) Nichtionisches Tensid -1 bis 15 %, vorzugsweise 3 bis 10 %, besonders 4 bis 9 %; (b) quaternärer Ammonium-20 textilweichmacher - 2 bis 20 %, vorzugsweise 3 bis 16 %, besonders 6 bis 15 %; (c) polyfunktionaler Zusatzstoff -0,5 bis 10 %, vorzugsweise 3 bis 8 %; (d) amphoteres Tensid - 0 bis 10 %, vorzugsweise 0,1 bis 5 %, besonders 0,5 bis 4 % und vor allem 1 bis 3 %; (e) Alkalimetallbuildersalze 25 bis 80 %, vorzugsweise 25 bis 70 % und besonders bevorzugt 25 bis 50 %, wobei der Rest Waschmittelzusatzstoffe, Füllstoffe und Feuchtigkeitist. Geeignete Bereiche für die Waschmittelzusatzstoffe sind: Enzyme - 0 bis 2 %, besonders 0,7 bis 1,3 %; Korrosionsinhibitoren - Obis etwa 25 5%, vorzugsweise 0,1 bis 2 %; Schaumverhinderungsmittel und Schaumdrücker - 0 bis 4 %, vorzugsweise 0 bis 3 %, z. B. 0,1 bis 3 %; schmutztragende oder die Wiederausfällung verhindernde Substanzen und die Vergilbung verhindernde Substanzen - 0 bis 4 %, vorzugsweise 0,5 bis 3 %; färbende Substanzen, Duftstoffe, Aufhella’ und Bläuungsmittel insgesamt 0 bis 2 % und vorzugsweise 0 bis 1 %; pH-Modifizierer und pH-Puffer - 0 bis 5 %, vorzugsweise 0 bis 2 %; Bleichmittel - 0 bis 40 % und vorzugsweise 0 bis 25 %, beispielsweise 2 bis 20 %; 30 Bleichmittelstabilisatoren oder Bleichmittelaktivatoren - 0 bis 15 %, vorzugsweiseObis 10 %,beispielsweise0,l bis 8 %. Die zu wählenden Zusatzstoffe sollen mit den Hauptbestandteilen des Waschmittels verträglich sein.

Obwohl es bevorzugt ist, daß die nichtionischen Tenside mit hohem Trübungspunkt die einzigen Tenside in den erfindungsgemäßen Waschmitteln sind, können auch geringe Mengen anderer1Tenside verwendet werden, inklusive beispielsweise anionischen und zwitterionischen Tensiden, vorzugsweise in Mengen bis zu 20Gew.%, vorzugsweise 35 bis zu 10 Gew.% und vor allem bis zu 5 Gew.%.

Beispiele für geeignete anionische Tenside sind die wasserlöslichen Salze, wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Alkylolammoniumsalze höherer Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Geeignete Fettsäuren können aus Ölen und Wachsen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, z. B. Talg, Fett, 40 Kokosnußöl, Tallölen und Mischungen derselben erhalten werden. Besonders geeignet sind die Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäuremischungen aus Kokosnußöl und Talg, z. B. Natriumkokosnußseife und Kaliumtalgseife.

Die Klasse anionischer Tenside umfaßt auch die wasserlöslichen, sulfatierten und sulfonierten, synthetischen Tenside mit einem Alkylrest von 8 bis 26, vorzugsweise etwa 12 bis 22, Kohlenstoffatomen in ihrem Molekül. (Der Ausdruck Alkyl umfaßt den Alkylteil von höheren Acylresten.) 45 Beispiele für sulfonierte anionische Tenside sind die höher-alkylsubstituierten, mononuklearen, aromatischen

Sulfonate, wie die höher-Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der höheren, geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe, beispielsweise die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze von höher-Alkylbenzolsulfönaten.höher-Alkyltoluolsulfonaten.höher-AlkylphenolsulfonatenundhöheremNaphthalinsulfonat oder höher-Alkylnaphthalinsulfonat Ein bevorzugtes Sulfonat ist lineares Alkylbenzolsulfonat mit einem hohen 50 Gehalt an 3-(oder höher)Phenylisomeren und einem entsprechend geringen Gehalt (gut unter 50 %) an 2-(oder niedriger)Phenylisomeren, d. h. der Benzolring ist vorzugsweise hauptsächlich an die 3- oder höhere (wie 4,5,6 oder 7) Stellung der Alkylgruppe geknüpft und der Gehalt an Isomeren, in denen der Benzolring an die 2- oder 1-Stellung gebunden ist, ist dementsprechend gering. Besonders bevorzugte Substanzen sind in US-PS 3 320174 angegeben.

Weitere geeignete anionische Tenside sind die Olefinsulfonate einschließlich langkettigen Alkensulfonaten, 55 langkettigen Hydroxyalkansulfanaten oder Mischungen von Alkensulfonaten und Hydroxyalkansulfonaten. Die Herstellung dieser Olefmsulfonattenside kann in an sich bekannter Weise erfolgen durch Umsetzung von SO3 mit langkettigen Cg.25-, vorzugsweise Ci2-2l'Otefinen ^εΓ Formel RCH=CHRj, worin R ein höherer Alkylrest mit -14-

AT396111B 6 bis 23 Kohlenstoffatomen und R j ein Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist, wobei ein Gemisch von Sultonen und Alkensulfonsäuren gebildet wird, das dann zur Überführung der S ultone in Sulfonate behandelt wird. Andere Beispiele für Sulfat- oder Sulfonattenside sind Paraffinsulfonate mit 10 bis 20, vorzugsweise 15 bis 20, Köhlenstoffatomen, z. B. die primären Paraffinsulfonate, die man durch Umsetzung von langkettigcn 5 alpha-Olefinen und Bisulfiten erhält, und Paraffinsulfonate, bei denen die Sulfonatgruppen längs der Paraffinkette, wie indenUS-PS 2 503 280; 2 507 088; 3 260 741; 3 372188 undDE-PS 735 096 gezeigt, verteilt sind; Natrium· und Kaliumsulfate höherer Alkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen/wie Natriumlaurylsulfat und Natriumtalgalkoholsulfat; Natrium- und Kaliumsalze von alpha-Sulfofettsäureestem mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Acylrest, wie Methyl-alpha-sulfomyristat und Methyl-alpha-sulfotalgat, Ammoniumsulfate von Mono-10 oder Diglyceriden höher» (CjQ-Cjg)-Fettsäuren, z. B. Stearinmonoglyceridmonosulfat; Natrium- und Alkylol-ammoniumsalze von Alkylpolyethenoxyethersulfaten, die durch Kondensation von 1 bis 5 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol höherem (Cg-Cjg)-Alkohol hergestellt wurden; Natrium-h<Aer-alkyl(CjQ-Cjg)-glycerylethersulfonate; und Natrium-oder Kaliumalkylphenolpolyethenoxyethersulfatemitetwa 1 bis 6 Oxyethylengruppen pro Molekül, worin die Alkylreste 8 bis 12 Kohlenstoffatome besitzen. 15 Zu geeigneten anionischen Tensiden gehören auch die Cg-Cjg-Acylsarcosinate (z. B. Natriumlauroylsarcosinat),

Natrium- und Kaliumsalze der Reaktionsprodukte höherer Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, die mit Isethionsäure verestert sind, und Natrium- und Kaliumsalze von Cg-Cjg-Acyl-N-methyltauriden, z. B. Natriumkokoylmethyltaurat und Kaliumstearoylmethyltaurat.

Beispiele fiir zwitterionische Tenside sind die Derivate quaternärer Ammoniumverbindungen mit einer 20 aliphatischen geradkettigen C^jg-Gruppe und einer solubilisierenden anionischen Sulfat- oder Sulfonatgruppe. Spezielle Beispiele sind 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropanl-sulfonat, 3-(N,N-Dimethyl-N-talloylammonio)-2-hydroxypropan-l-sulfonat und6-N,N-(Dimethyl-N-liexadecylammomo)-hexanoat.

In welch» Form auch immer das Waschmittel vorliegt, seine Anwendung im Waschverfahren ist im wesentlichen gleich. Das teilchenförmige Gemisch wird im allgemeinen dem Waschwass» in ein» automatischen 25 Waschmaschine so zugegeben, daß die Konzentration desselben im Waschwass» in dem B»eich von 0,05 bis 14 %, gewöhnlich 0,1 bis 1,2%, liegt. Das Waschwasser, dem es zugesetzt wird, besitzt vorzugsweise mittlere od» geringe Härte, z. B. 30 bis 120 ppm Härte als Calciumcarbonat, wobei jedoch sowohl weich»es als auch härteres Wasser mit Erfolg angewandt werden kann. Die Wassertemperatur kann 20 bis 100 °C sein, und ist vorzugsweise 60 bis 100 °C, wenn die Textilien hohe Temperaturen vertragen, ohne daß die Farben ausgehen od» geschädigt 30 werden. Wenn man bei niederer Temperatur waschen möchte, wird die Temp»atur bei 20 bis 40 °C gehalten, wobei man gute Reinigung und Weichmachung erzielt, obwohl es seinkann, daß dieTextilien nichtso saubersind wie wenn sie bei höheren Temperaturen gewaschen würden. Bei den genannten Waschmittelkonzentrationen ist der pH des Waschwassers im allgemeinen 7 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10. Bei derartigen pH-W»ten ist das Waschmittel ein wirksames Waschmittel, nicht zu sauer gegenüber dem zu waschenden Material oder der menschlich»! Haut und 35 ergibt eine effektive Reinigung und Weichmachung. Das Gewichtsverhältnis von Wäsche: Waschwasser liegt meist bei 1:4 bis 1:30 od» 1:10 bis 1:30.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel gewährleisten eine signifikant v»besserte Weichmachung bei Waschtemperaturen von mindestens 60 °C im Vergleich beispielsweise mit Formulierungen, die identisch sind mit d» Ausnahme,daß das nichtionische Tensid einen Trübungspunkt unter 60 °C besitzt wiez.B.ein geradkettiger höherer 40 (C12_ 1 ^-Fettalkohol mit 7 bis 13 Ethylenoxideinheiten. Dieser Effekt konnte aufgrund des Standes d» Technik nicht erwartet werden, da die Beziehung zwischen Trübungspunkt des nichtionischen Tensids und Weichmachungswirkung nicht bekannt war.

Die V»fahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Wasch- und Weichmachungsmittel sind an sich bekannt. Insbesond»e wird hierzu auf US-PS 4 269 722 verwiesen, worin die Herstellung builderhaltiger nichtionisch» 45 Pulver relativ hoh» Dichte aus sprühgetrockneten Basiskügelchen beschrieben ist, die mit nichtionischem Tensid üb»sprüht werden (das andere übliche Zusätze in geringer Menge wie Farbstoff, Duftstoff, Aufhell», Beichmittel usw.) enthalten kann.

Im folgenden sind die Trübungspunkte (°C) verschiedener nichtionische Tenside sowie von Mischungen nichtionisch»/ amphoter» Tenside angegeben, die in Konzentrationen von jeweils 1 Gew.% in destilli»tem und in 50 10 % NaCl enthaltenden Wasser bestimmt wurden.

Nichtionisches Tensid Destilliertes Wasser 10 % NaCl 55 A.C12-C15-FettalkoholE07:l 43±2 <25 B. Cj2-C15-Fettalkohol EO11:1 85+2 59±2 -15-

AT396111B (Fortsetzung)

Nichtionisches Tensid Destilliertes Wasser 10 % NaCl 5 C^-Cis-Fettalkohol EO15:1 >100 >60 Isooctylphenol EO 30:1 >100 >60 Nonylphenol EO 20:1 >100 72 NonylphenolEO 15:1 91 70 10 Nonylphenol EO 8:1 45 <30 A. + Rexoteric OASF (1:2) 75±2 50±2 A. + Rexoteric OASF (4: 1) 58±2 28+2 A.+Rexoteric CSF (4:1) 55+2 42±2 B.+Rexoteric OASF (1:2) >100 90+2 15 B. + Rexoteric OASF (4:1) 95+2 85+2 B. + Rexoteric CSF (4:1) >100 80+2 Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, wobei alle „Teile“ und „%“ gewichtsbezogen sind. 20 Beispiel 1 Es wurden die folgenden Waschmittel hergestellt: C(%) A(%) B(%) 25 Nonylphenol EO 20:1 15,0 C^-Cis-FettalkoholEO 11:1 10,0 7,5 30 Rexoteric CSF (100 % Aktivsubstanz) 2,5 Natriumtripolyphosphat 42,0 42,0 42,0 35 Dimethyldistearylammoniumchlorid (93% Aktivsubstanz) 6,45 6,45 6,45 N-Talgpentamethylpropandiammoniumdichlorid (Adogen 477 (50 % Aktivsubstanz)) 3,0 3,0 3,0 40 geringe Mengen gemischter Substanzen (z. B. optische Aufheller, Duftstoff, Feuchtigkeit usw.) Rest Rest Rest

Badehandtücher und hart gewordene Baumwollfrotteesachen wurden unter Anwendung von jeweils 100 g der Waschmittel A, B und C in etwa 20 Liter Wasser bei 60 °C gewaschen. 45 Die Weichheitder gewaschenen Textilien wurde durch ein Gremium von4 Experten nach kumulativem Waschen bei mehrfachen Wiederholungen bewertet. Jedes Waschmittel wurde anhand einer von 1 bis 10 reichenden Skala eingestuft, wobei „10” die höchste Einstufung ist und dem Weichheitsgrad entspricht, den man mit einem Weichmacher für den Spülgang (Dimethyldistearylammoniumchlorid) erhält

Auf dieser Skala erhielten das Waschmiuel A wiedas Waschmittel B eine Einstufung von 8-10. Das Waschmittel 50 C erreichte eine Einstufung von 4-5.

Außerdem wurde die Gesamtschmutzentfemung sowie die Fleckenentfemung an 10 verschiedenen Typen verschmutzter Textilien bestimmt, die mit dem Waschmittel A wie mit dem Waschmittel B «reicht wurde. Die erhaltenen Werte zeigten eine vagleichsweise exzellente Reinigungswirkung. 55 Beispiel 2

Unter denselben Bedindungen wie in Beispiel 1 beschrieben wurde die Weichmachungswirkung der folgenden Waschmittel verglichen: -16-

AT3961UB

D E F G

Nonylphenol EO 20:1 15,0------------

Natriummetasilikat 8,0--

Natrium tripolyphosphat 28,0---

Natriumpyrophosphat. IO2O 23,5------

Natriumorthophosphat 04--------

Nitrilotriacetat, Natriumsalz 8,0-------

Dimethyldistearylammoniumchlorid (93 % Aktivsubstanz) 8,0 8,0 6,45 8,0

Copolymeres (Dimethyldiallylammonium- chlorid/Acrylamid) (40 % Aktivsubstanz) 7,6

Adogen477 (50 % Aktivsubstanz) 3,0 6,0 geringe Mengen gemischte Substanzen Rest ----------

Die Weichmachungswirkung, die mit Badehandtiichem und hart gewordenen Baumwollfrotteezeug erreicht wurde, war wie folgt:

E war signifikant besser als C G war signifikant besser als D F war im Trend besser als D E war im Trend besser als G G war im Trend besser als F F war im Trend besser als D

Beispiel 3

Im folgenden wird eine bevorzugte Formulierung eines builderhaltigen pulverförmigen oder granulierten Wasch· und Weichmachungsmittels gemäß Erfindung einschließlich der Bereichsbreiten angegeben:

Bereich % Besonders bevorzugt % C^-Cij-FettalkoholEO 11.1 Rexoteric CSF (100 % Aktivsubstanz) 3-15 6,0 0-3 14 Natriumtripolyphosphat 25-50 42,0 Natriumsilikat (1:2)(40 % Aktivsubstanz) 0-5 3,0 Ethylendiamintetraessigsäure 0-1 0,45 Natriumperboratmonohydrat (NaB03. H20) 0-15 13,0 Perborataktivator (TAED) 0-7 23 Natriumcarboxymethylcellulose 0-4 2,6 optische Aufheller (Tinopal) 0,2-04 033 Enzym (Alcalase 2T, von NOVA) 0,7 -13 1,0 Dimethyldistearylammoniumdichlorid N-Talgpentamethylpropandiammoniumchlorid* 5-15 8,6 1-5 3,4 inerter Träger und die Fließfähigkeit fördernde Substanz 0-5 3,0 Parfüm 0-1 0,4 Wasser Rest Rest -17-

Claims (9)

1. AT396111B PATENTANSPRÜCHE 1. Wasch- und Weichmachungsmittel, das zum Reinigen und Weichmachen von Textilien im Waschgang eines Waschprogramms bei einer erhöhten Temperatur des Waschwassers von mindestens 60 °C bis zum Siedepunkt desselben geeignet ist und ein nichtionisches Tensid, eine quaternäre Ammoniumverbindung und gegebenenfalls ein amphoteres Tensid enthält, im wesentlichen bestehend aus (a) 1 bis 15 Gew.-Teilen des nichtionischen Tensids; (b) 2 bis 20 Gew.-Teilen dar textilweichmachenden, wasserunlöslichen, kationischen, quaternären Ammoniumverbindung; (c) 0,5 bis 10 Gewichtsteilen eines die Substantivität gegenüber Textilien verbessernden polyfunktionalen Zusatzstoffes der Gruppe aus (i) diquatemären Ammoniumverbindungen, (ii) Polymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid, (iii) kationischem Guargummi und (iv) Poly(methylvinylether/Maleinsäure); und (v) Diimidazoliniumverbindungen; (d) bis zu 10 Gewichtsteilen des amphoteren Tensids; unter der Voraussetzung, daß das nichtionische Tensid (a) allein oder die Kombination von nichtionischem Tensid (a) und amphoterem Tensid (d) bei Zugabe zum Waschwasser in einer Konzentration von 1 Gew.-% einen Trübungspunkt oberhalb der erhöhten Temperatur des Waschwassers hat.
2. 2. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es auf Gewichtsbasis eine Menge von (b) plus (c) in dem Bereich von 5 bis 22 %, wobei das Verhältnis von (b) zu (c) in dem Bereich von 10:1 bis 1:3 liegt, (e) 25 bis 80 % mindestens eines Builders, (f) 0 bis 40 % eines Bleichmittels, (g) 0 bis 7 % eines Bleichmittelaktivators, (h) 0 bis 4 % von jeweils schmutztragenden Substanzen, die Wiederausfällung verhindernden Substanzen und Verdickungsmitteln, (i) 0 bis 5 % die Korrosion verhindernde Substanzen, (j) 0 bis 1 % organische chelaüerende Substanzen, (k) 0 bis 2 % färbende Substanzen, Farbstoffe, Pigmente, Bläuungsmittel und optische Aufhella, 0) Obis 2%Enzyme, (m) 0 bis 0,5 % Duftstoff, (n) 0 bis 10 % pH-Modifizierer und Puffer, (o) 0 bis 50 % inerte Füllstoffe, die Fließfähigkeit fördernde Substanzen und Trägerstoffe sowie (p) 2 bis 20 % Wasser enthält.
3. 3. Waschmittel nach Anspruch 1 in Form eines freifließenden Pulvers oder Granulats mit einem Gehalt, auf Gewichtsbasis, von (a) 3 bis 15 % eines nichtionischen Tensids, das eine mit Alkylenoxid kondensierte hydrophobe Gruppe aufweist, gekennzeichnet durch Verbindungen (b) mit mindestens zwei langkettige aliphatische Gruppen mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen, (c) 1 bis 10 % einer diquatemären Ammoniumverbindung der Formel R2 R2 X”*R^-N+-Ri-N+-R3·X“ R2 R2 -18- AT396111B worin Rj eine gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisende Alkylenruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet; jede der R2-Gruppen gleich oder verschieden sein kann und niederes, gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisendes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet; R3 eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische, gegebenenfalls durch Sauerstoff oder eine -CONH-Gruppe unterbrochene Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen ist; R4 einen gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom oder die -CONH-Gruppe unterbrochenen aliphatischen Kohlen-wasserstof&est mit insgesamt 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, einen Alkylarylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, oder Aryl bedeutet; X ein salzbildendes Anion ist; oder Polymere von DimethyldiaUylammoniumchlorid; (d) 0,1 bis 10 Gew.% eines amphoteren Tensids; wobei die Menge an amphoterem Tensid ausreicht, um den Trübungspurikt des nichtionischen Tensids (a) auf über die «höhten Temperaturen zu erhöhen, und (e) Builder, Hilfsstoffe, Füllstoffe und Feuchtigkeit als Rest
4. 4. Waschmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es (e) 25 bis 50 % Builder, Obis 5 % Korrosionsinhibitor, 0 bis 1 % organisches Chelatierungsmittel, 0 bis 40 % Sauerstoffbleichmittel, 0 bis 7 % Bleichmittelaktivator, 0 bis 4 % Verdicker und die Wiederausfällung verhinderndes Mittel, 0,2 bis 0,5 % optische Aufhell«, 0,7 bis 13 % Enzym, 0 bis 0,5 % Duftstoff und als Rest bis zu 20 % Feuchtigkeit enthält
5. 5. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die V«bindung (b) die Formel (HI) R1xR3 od«

   X“ (IV) hat, worin R j, R2, R5 und Rg jeweils unabhängig voneinander langkettige aliphatische C jg bis C^' Reste sind, R3, R4 und R7 jeweils unabhängig voneinander niedere Alkylreste bedeuten; oder Rg die Gruppe -R^NHCRg sein kann, II O worin Rg ein langkettig« aliphatischer Rest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, R9 für einen Alkylenest mit 1 bis 3Kohlenstoffatomensteht undXein salzbildendes Anion bedeutet; unddaßdasGewichtsv«hältnis vonnichtionischem Tensid zu kationisch« Verbindung 1:10 bis 5:1 ist.
6. 6. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nichtionische Tensid (a) die Formel RO(CH2CH2)nH ,(I) worin R ein primär« od« sekundärer Alkylrest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist und n einen Durchschnittswert von 3 bis 30, vorzugsweise 15 bis 30, od« ,(Π) (CH2CH20)nH -19- AT396111B hat, worin R* eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit 7 bis 12, vorzugsweise 8 oder 9, Kohlenstoffatomen bedeutet, und m für einen Durchschnittswert von 3 bis 30, vorzugsweise 15 bis 30, steht
7. 7. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die kationische Verbindung (b) Dimethyldistearylammoniumchlorid ist
8. 8. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem mindestens einen Zusatzstoff der Gruppe ans anorganischen und organischen Buildersalzen, schmutztragenden Substanzen, die Wiederausfällung verhindernden Substanz«!,Fettamiden, Schaumdrückem, schaumverhindemden Substanzen, optischen Aufhellern, Farbstoffen,Pigmenten,Bläuungsmitteln,die VergilbungverhindemdenSubstanzen,Enzymen,Korrosionsinhibitoren, pH-Modifizierem, pH-Puffem, Bakteriziden, Fungiziden, Bleichmitteln, Bleichmittelstabilisatoren, Bleichmittelaktivatoren, Duftstoffen und Wasser enthält.
9. 9. Waschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens 0,1 Teile mindestens eines der folgenden amphoteren Tenside (d) enthält: (1) Betaintenside der Formel R2 0 Rl-N+-R*-C-0-r3 (2) Betaintenside mit Alkylenbrücke der Formel *1 0CH2— C H N ?2CH2CH2CH2 — N+ — RA r3 0 • 9CO (3) Imidazolintenside der Formel 0 CH2C0* CH2COOH Rl-C-N+—Ra—0 I« · N CH2 V (4) Alkyliminopropionattenside der Formel *1 N — CH2CH2COOH -20- AT396 111B (5) Alkyliminodipropionattenside der Formel ^CH2CH2COOH RX-N ^CH2CH2COOH (6) Alkyliminodipropionattenside mit Etherbrücke der Formel ^CH2CH2COOH RI-OCH2CH2CH2-N N^CH2CH2COOH (7) amphotere Tenside auf Cocoimidazolinbasis der Formel Η O Rl-C II N \ / ^CH2 N+-CH20CH2CH2C0" CH 2 (8) amphotere Tenside auf Basis von carboxyethyliertem höher-Fettalkylimidazolin der Formel

   HN+-CH2CH2C00 i HOR4- N — C —' Ri worin einen aliphatischen Rest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen, R2 und R3 jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R4 einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten. -21-