JP2002060800A - 液体洗浄剤組成物 - Google Patents
液体洗浄剤組成物Info
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Abstract
剤組成物を提供する。 【解決手段】 (a)非イオン界面活性剤1〜60重量
%、(b)ポリアミン系化合物0.05〜10重量%、
(c)下記式(1)で表される繰り返し単位を有する第
4級窒素含有ポリマー並びに下記式(1)で表される繰
り返し単位と下記式(2)で表される繰り返し単位とを
有する第4級窒素含有ポリマーから選ばれる一種以上の
第4級窒素含有ポリマー0.1〜30重量%を含有する
液体洗浄剤組成物。 〔式中、R1、R2は、C1〜3のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基であり、R3はH又はC1〜3のアル
キル基である。X−は陰イオン基であり、nは1又は2
である。Aは−NH2、−OM、−OR4又は−NR5
R6である。ここでMは陽イオンであり、R4はC1〜
24のアルキル基であり、R5、R6は、C1〜3のア
ルキル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
Description
関する。
オンが使用されており、水道水の管理法令では利用者末
端で有効塩素が0.1ppm以上残留することとされて
いる。この水道水中の残留塩素により、染色した繊維製
品の洗濯時の褪色、特に繰り返し洗濯を行った場合の褪
色が問題となっている。
成物に硫酸アンモニウム等を含有させる方法が知られて
いる(特開昭60−44599号公報、特開平5−50
7745号公報等)。また、洗浄剤組成物に亜硫酸塩等
の還元剤等を配合することが検討されている(特開昭6
0−23498号公報、特開昭62−68898号公報
等)。しかし、これらの方法による褪色防止効果は十分
ではなく、しかも洗浄後の排水により有効成分を含んだ
洗浄液の大部分が流出し、新たな水道水が供給される濯
ぎ洗いにおいては全く褪色防止効果が期待できない。
し、濯ぎ洗いにおいても褪色防止効果のある洗浄剤組成
物が望まれていた。例えば、特開平10−88188号
公報には、化学構造式中に窒素原子を含有する有機化合
物又は/及び無機物のアンモニウム塩を、天然または合
成した粘土鉱物の層間に担持した複合体を含有する洗剤
組成物が開示されている。しかし、その褪色防止効果は
十分ではなかった。
力に優れ、褪色防止効果の高い、衣料用として好適な液
体洗浄剤組成物を提供することにある。
ン界面活性剤〔以下、(a)成分という〕1〜60重量
%、(b)ポリアミン系化合物〔以下、(b)成分とい
う〕0.05〜10重量%、(c)下記式(1)で表さ
れる繰り返し単位を有する第4級窒素含有ポリマー並び
に下記式(1)で表される繰り返し単位と下記式(2)
で表される繰り返し単位とを有する第4級窒素含有ポリ
マーから選ばれる一種以上の第4級窒素含有ポリマー
〔以下、(c)成分という〕0.1〜30重量%を含有
する液体洗浄剤組成物に関する。
キル基又はヒドロキシアルキル基であり、R3は水素原
子又は炭素数1〜3のアルキル基、好ましくはメチル基
である。X-は陰イオン基であり、nは1又は2であ
る。Aは−NH2、−OM、−OR 4又は−NR5R6であ
る。ここでMは陽イオンであり、R4は炭素数1〜24
のアルキル基であり、R5、R6は、炭素数1〜3のアル
キル基又はヒドロキシアルキル基である。〕
剤組成物は、(a)成分を1〜60重量%含有し、3〜
55重量%が好ましく、5〜50重量%がより好まし
く、10〜45重量%が更に好ましい。襟袖汚れ等の油
性汚れに対する洗浄性能の点で1重量%以上であり、洗
浄剤組成物の溶解性の点で60重量%以下である。
下記(1)〜(3)から選択される1種以上を使用でき
る。 (1)平均炭素数8〜20の直鎖1級アルコール又は直
鎖2級アルコール由来のアルキル基又は分岐鎖アルコー
ル由来のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均1〜
20モルのエチレンオキサイド(以下、EOという)を
付加したポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエ
ーテル。 (2)平均炭素数8〜20のアルキル基又はアルケニル
基を有し平均1〜15モルのEO及び平均1〜5モルの
プロピレンオキサイド(以下、POという)を付加した
ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテ
ル。この場合、EO及びPOの付加は、ランダム又はブ
ロックのどちらでも良い。 (3)次の一般式(a1)で表されるアルキル多糖界面
活性剤 Ra1−(ORa2)xGy (a1) 〔式中、Ra1は、直鎖もしくは分岐鎖の炭素数8〜18
のアルキル基もしくはアルケニル基、又はアルキルフェ
ニル基、Ra2は、炭素数2〜4のアルキレン基、Gは炭
素数5又は6の還元糖に由来する残基、xは平均値0〜
6の数、yは平均値1〜10の数を示す。〕。
活性剤を1〜30重量%含有することが襟袖汚れ等の油
性汚れに対する洗浄性能の点で好ましい。また、非イオ
ン界面活性剤全量中の(2)の非イオン界面活性剤の比
率は、10〜70重量%が安定性の点で好ましい。
は、(b)成分を0.05〜10重量%含有し、より好
ましくは0.1〜5重量%、特に好ましくは0.1〜3
重量%含有する。褪色防止効果の点で0.05重量%以
上であり、洗浄力の点で10重量%以下である。
有する化合物であり、ポリアミン系化合物としては、1
分子中にアミノ基、アミンオキシド基及び4級アンモニ
ウム基から選ばれる1種以上の基が合計で2〜30個、
好ましくは2〜20個、より好ましくは3〜10個(た
だしアミノ基は2個以上)存在し、これらが炭素数2〜
5、好ましくは2又は3のアルキレン基又はポリオキシ
アルキレン基で連結した化合物が好ましく、特に好まし
い化合物は、下記一般式(b1)〜(b4)から選ばれ
る繰り返し単位を有する化合物であって、繰り返し単位
(b1)及び(b2)の少なくとも一方を有し、且つ繰
り返し単位(b1)及び(b2)の合計数が2以上であ
る化合物である。該化合物において、各繰り返し単位の
配列はランダム、ブロックの何れでも良いが、好ましく
はランダムである。
なっていても良く、水素原子、炭素数1〜20、好まし
くは1〜12のアルキル基又はヒドロキシアルキル基で
あり、Rb3はアルキレンオキシド平均付加モル数2〜2
0のポリオキシアルキレン基、好ましくはポリオキシエ
チレン基であり、Rb6は炭素数1〜20のアルキル基も
しくはヒドロキシアルキル基又はアルキレンオキシド平
均付加モル数2〜20のポリオキシアルキレン基、好ま
しくは炭素数1〜3のアルキル基又はポリオキシエチレ
ン基であり、Rb2、Rb4、Rb7、Rb9は、同一でも異な
っていても良く、炭素数1〜5のアルキレン基、好まし
くはエチレン基又はプロピレン基であり、Z-は陰イオ
ン基、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン又は炭素
数1〜3のアルキル硫酸イオンである。〕。
は、(c)成分を0.1〜30重量%含有し、より好ま
しくは0.5〜20重量%、特に好ましくは0.5〜1
5重量%含有する。褪色防止効果の点で0.1重量%以
上であり、洗浄効果の点で30重量%以下である。
表される繰り返し単位を有する第4級窒素含有ポリマ
ー、好ましくは上記式(1)の繰り返し単位のみから構
成されるポリマー、並びに上記式(1)で表される繰り
返し単位と上記式(2)で表される繰り返し単位とを有
する第4級窒素含有ポリマー、好ましくは式(1)の繰
り返し単位と式(2)の繰り返し単位のみから構成され
るポリマーである。
ポリマーとしてポリジアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドが、また式(1)の繰り返し単位及び式(2)の
繰り返し単位から構成されるポリマーとしてジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド−アクリル酸コポリマ
ー、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリ
ルアミドコポリマー、ジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド−アクリルアミド−アクリル酸ターポリマー等
が挙げられる。式(1)で表される繰り返し単位と式
(2)で表される繰り返し単位の比率は、(1)/
(2)=30/70〜100/0、更に40/60〜1
00/0、特に50/50〜100/0のモル比が好ま
しい。また、市販品として、マーコート100、マーコ
ート280、マーコート295、マーコート550、マ
ーコート3330〔何れもカルゴン(Calgon)社
製〕、アデカカチオエースPD−50〔旭電化工業
(株)製〕、SALCARE SC30〔チバスペシャ
リティケミカルス社製〕、ユニセンスCP−102〔セ
ンカ(株)製〕等を用いても良い。更に、式(1)ある
いは式(2)の繰り返し単位となるモノマー以外のモノ
マーを用いてもよい。
千〜4百万が好ましく、より好ましくは1万〜3百万、
特に好ましくは5万〜2百万であり、この重量平均分子
量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエ
チレングリコールを標準として求めることができる。
式(1)と(2)の繰り返し単位となるモノマーを用い
て、通常のラジカル重合反応により得ることができる。
重合方法としては、塊重合、溶液重合あるいは乳化重合
などを用いることができる。また、重合開始剤としては
2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)、過酸化
水素、t−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過安息
香酸、過硫酸塩を使用することができる。
陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤を配合しても良
い。
ンゼンスルホン酸又はその塩、アルキル又はアルケニル
エーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレ
フィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は
不飽和脂肪酸又はその塩、アルキル又はアルケニルエー
テルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、又はα-スルホ
脂肪酸エステル類である。特にアルキル基の炭素数が1
0〜20のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、ア
ルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はア
ルケニル硫酸塩、脂肪酸若しくはその塩類が好ましい。
トリウム、カリウム等のアルカリ金属以外に、マグネシ
ウム等のアルカリ土類金属及び/又はモノ、ジ、トリエ
タノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられ、
特にアルカノールアミンを用いることで液安定性が向上
する。また、陰イオン界面活性剤を酸形態で組成中に配
合してもよく、別途添加したアルカリ剤(アルカノール
アミン等)で中和してもよい。
鎖アルキル4級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤
を併用することが好ましい。
ド、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイ
ン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキ
ルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベ
タイン等が配合できる。
として従来より洗剤に配合することが知られている成分
を配合することができる。このような任意成分として、
エタノール等のアルコール類、エチレングリコール、分
子量200以上〜数千位の低分子量のポリエチレングリ
コール及びプロピレングリコール等のグリコール類、パ
ラトルエンスルホン酸、安息香酸塩(防腐剤としての効
果もある)並びに尿素等の減粘剤や可溶化剤;相調整剤
及び洗浄力の向上のためのポリオキシアルキレンベンジ
ルエーテル、ポリオキシアルキレンフェニルエーテル;
2価金属イオン捕捉能を有する多価カルボン酸塩として
ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、イミノ
二酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、グリコール
エーテルジアミン四酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二
酢酸塩及びトリエチレンテトラミン六酢酸塩等のアミノ
ポリ酢酸塩、マロン酸、コハク酸、ジグリコール酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の塩;ポリビニルピロリド
ン等の色移り防止剤;アミラーゼ、プロテアーゼ、リパ
ーゼ、セルラーゼ等の酵素;塩化カルシウム、硫酸カル
シウム、ギ酸、ホウ酸(ホウ素化合物)等の酵素安定化
剤;チノパールCBS(チバスペシャリティケミカルス
社製)、ホワイテックスSA(住友化学社製)等の蛍光
染料;柔軟性付与を目的としたシリコーン;消泡剤とし
てのシリカ、シリコーン;ブチルヒドロキシトルエン、
ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水
素ナトリウム等の酸化防止剤;そのほか蛍光染料;青味
付け剤;香料;抗菌防腐剤等が挙げられる。
り、pHは7.5〜11(25℃)が好ましい。該pH
に必要な量のアルカリ剤を配合することが好ましい。ア
ルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン、メチルモノエタノー
ルアミン、ジメチルエタノールアミン、3−アミノプロ
パノール等のアルカノールアミン類、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、珪酸ナトリウム、炭酸ナトリウム
等の無機塩類を使用することができ、特にモノエタノー
ルアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ば
れる1種以上が好ましい。
優れ、且つ褪色防止効果が高い。
を用いて下記の方法で褪色防止効果及び洗浄力の評価を
行った。その結果を表1に示す。
cron BlueF−GFN(チバスペシャリティケ
ミカルズ社製)5%水溶液で染色した布を用いた。
メータにて100rpmで、水1L、水の有効塩素量
1.5ppm、水温25℃、水の硬度4°、洗剤0.6
7g、洗浄時間10分間で洗浄し、排水後、同様の水1
Lですすぎ5分間行い、更に排水後、同様の水1Lです
すぎ5分間を行った。その後、試験布を乾燥させた。こ
の操作を30回繰り返し、洗浄前の試験布と比較して以
下の基準で褪色防止効果を評価した。
金巾#2003布を浸漬して付着させた後、パークレン
を乾燥除去し、人工汚染布とした。
ターゴトメータにて100rpmで、水1L、洗浄剤組
成物0.67g、洗浄時間10分間、水の硬度4°、水
温20℃、すすぎ5分間を2回の、条件で洗浄した。洗
浄後、汚染布の洗浄剤組成物を塗布した部分を2cm×
2cmに正確に切り取り、5枚1組をクロロホルムを溶
媒とし12時間ソックスレー抽出を行った。また、未洗
浄の人工汚染布も同様に2cm×2cmに切り取り、同
様に抽出を行った。エバポレーターを用い抽出液からク
ロロホルムを除去し、抽出トリオレイン量を求めた。次
式により洗浄率(脱脂率)を求め下記の基準で評価し
た。
アルコールにEOを平均8モル付加させたもの ・a−2:炭素数10〜14の直鎖第1級アルコールに
EOを平均12モル付加させたもの ・a−3:炭素数10〜14の直鎖第1級アルコールに
EOを平均5モル、POを平均2モル、EOを平均3モ
ルの順にブロック付加させたもの ・a−4:炭素数10〜14の直鎖第1級アルコールに
EOを平均8モル、POを平均2モルランダム付加させ
たもの ・b−1:R−NH−(C2H4NH)n−H〔R:パーム
核組成アルキル基、n:平均縮合度8モル〕で表される
化合物
0.3モルのCH3Clを用いて4級化反応を行うこと
により得た部分4級化物 ・b−4:上記b−2の全アミンに対して0.4モルの
過酸化水素を用いて酸化反応を行うことにより得た部分
アミンオキシド化合物 ・c−1:塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物と
アクリル酸の8:2(モル比)共重合体、重量平均分子
量170万(Calgon製マーコート280)・c−
2:メタクリロイルアミノプロピル−N,N,N−トリ
メチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドを7/3
のモル比でラジカル重合させたもの、重量平均分子量4
7万 ・c−3:塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物の
重合体、重量平均分子量40万(Calgon製マーコ
ート100) ・c−4:メタクリロイルアミノプロピル−N,N,N
−トリメチルアンモニウムクロリドの重合体、重量平均
分子量47万 ・陰イオン界面活性剤1:ポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩(炭素数12/14の直鎖アルキル、E
O平均付加モル数3、ナトリウム塩) ・陰イオン界面活性剤2:炭素数10〜14の直鎖アル
キルベンゼンスルホン酸・陰イオン界面活性剤3:ヤシ
油脂肪酸 ・ポリアクリル酸ナトリウム:重量平均分子量1000
0 ・ポリオキシエチレンモノフェニルエーテル:EO平均
付加モル数3 ・酵素:デュラザイム16.0L(プロテアーゼ、ノボ
ノルディスクバイオインダストリー株式会社製) ・蛍光染料:チノパールCBS−X(チバスペシャリテ
ィケミカルス社製)
Claims (3)
- 【請求項1】 (a)非イオン界面活性剤1〜60重量
%、(b)ポリアミン系化合物0.05〜10重量%、
(c)下記式(1)で表される繰り返し単位を有する第
4級窒素含有ポリマー並びに下記式(1)で表される繰
り返し単位と下記式(2)で表される繰り返し単位とを
有する第4級窒素含有ポリマーから選ばれる一種以上の
第4級窒素含有ポリマー0.1〜30重量%を含有する
液体洗浄剤組成物。 【化1】 〔式中、R1、R2は、炭素数1〜3のアルキル基又はヒ
ドロキシアルキル基であり、R3は水素原子又は炭素数
1〜3のアルキル基である。X-は陰イオン基であり、
nは1又は2である。Aは−NH2、−OM、−OR4又
は−NR5R6である。ここでMは陽イオンであり、R4
は炭素数1〜24のアルキル基であり、R5、R6は、炭
素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であ
る。〕 - 【請求項2】 (b)が、1分子中にアミノ基、アミン
オキシド基及び4級アンモニウム基から選ばれる1種以
上の基が合計で2〜30個(ただしアミノ基は2個以
上)存在し、これらが炭素数2〜5のアルキレン基又は
ポリオキシアルキレン基で連結した化合物である請求項
1記載の液体洗浄剤組成物。 - 【請求項3】 (b)が、下記一般式(b1)〜(b
4)から選ばれる繰り返し単位を有する化合物であっ
て、繰り返し単位(b1)及び(b2)の少なくとも一
方を有し、且つ繰り返し単位(b1)及び(b2)の合
計数が2以上である化合物である請求項1又は2記載の
液体洗浄剤組成物。 【化2】 〔式中、Rb1、Rb5、Rb8は、同一でも異なっていても
良く、水素原子、炭素数1〜20のアルキル基又はヒド
ロキシアルキル基であり、Rb3はアルキレンオキシド平
均付加モル数2〜20のポリオキシアルキレン基であ
り、Rb6は炭素数1〜20のアルキル基もしくはヒドロ
キシアルキル基又はアルキレンオキシド平均付加モル数
2〜20のポリオキシアルキレン基であり、Rb2、
Rb4、Rb7、Rb9は、同一でも異なっていても良く、炭
素数1〜5のアルキレン基であり、Z-は陰イオン基で
ある。〕
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