JPH0853698A - ポリマー性塩素掃去剤を含む粒状洗濯洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】粒状洗濯洗剤組成物は、分子量が１００〜６０
０の低分子量のポリマー性ポリエチレンイミンを含む。 【効果】この組成物は、洗濯中および後に塩素に敏感な
および日光退色に敏感な布帛染料の退色をできるだけ少
なくすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、低分子量ポリエチレン
イミンポリマーから選択されるポリマー性の塩素掃去剤
を低濃度で含む粒状の洗濯洗剤組成物に関する。この組
成物は、洗浄および濯ぎ水に含まれている低濃度の塩素
に敏感な布帛の色の退色およびある種の布帛の色が後で
日光に暴露されて退色するのをできるだけ抑える。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】世界
の各地で、水を精製する目的で塩素が用いられている。
水の安全性を確保するため、少量の、典型的には約１百
万分率（ｐｐｍ）の残留塩素が水中に残っている。１９
９３年３月１５日に発行されたチリ共和国特許第３８６
０５号明細書(The Procter & Gamble Company)には、こ
の少量の塩素でも塩素に敏感な布帛染料の退色を引き起
こすことができることが開示されている。典型的な洗浄
では、残留塩素を掃去しかつ塩素に敏感な染料の損傷を
できるだけ少なくするのに十分な汚れが布帛上にあるの
が普通である。しかしながら、濯ぎでは、汚れの程度が
大幅に減少しており、洗濯を何回も行なった後では塩素
に敏感な染料が退色することがある。従って、布帛の色
の経時的退色は、洗浄および濯ぎ水に残留塩素が含まれ
ていることによって起こることがある。この特許明細書
では、塩素掃去剤、例えばポリエチレンイミンポリマー
を含んでなる低ｐＨの洗剤組成物を開示する。 ドイツ
国特許第ＤＫ２，２３２，３５３号明細書には、ノニオ
ン性界面活性剤、活性塩素または酸素漂白剤、および水
溶性の合成アミノまたはアミド基を含むポリマーを含む
洗浄組成物が開示されている。分子量が１，０００，０
００までのポリエチレンイミンを用いることができる。

【０００３】布帛を効果的かつ安全にクリーニングし、
洗浄溶液中に塩素が含まれていることおよび日光による
染料着色剤の退色を防止することができる洗剤組成物で
は、その性能および消費者による受容性を改良する必要
がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、粒状の洗濯洗
剤組成物において、(a) 平均分子量が１，０００未
満、更に好ましくは１００〜６００、最も好ましくは２
００〜４００のポリエチレンイミンから選択されるポリ
マー性塩素掃去剤の有効量、および(b) 残部が、アニ
オン性、ノニオン性、双性イオン性、両性およびカチオ
ン性界面活性剤、洗剤ビルダー、不活性材料、洗剤アジ
ュバント、およびそれらの混合物からなる群から選択さ
れる洗剤成分から本質的になり、かつ、漂白剤を本質的
に含まないものからなる組成物である。

【０００５】本発明の組成物の塩素掃去剤は、洗浄およ
び濯ぎ水中の残留塩素を制御するのに有効な量で用いら
れる。このようなポリエチレンイミンを選択することに
より、多数回の濯ぎ洗浄工程、および低温（室温）洗浄
および濯ぎ水温で効果的に塩素を制御することができ
る。塩素掃去剤の必要量は変化するが、漂白剤に敏感な
染みを処理する目的で意図的に加えてもよい次亜塩素酸
漂白剤が分解するのを避けるためごく少量を用いる。

【０００６】本発明の粒状の洗濯洗剤組成物は、末端ヒ
ドロキシ基を有するポリエチレンイミンから選択される
塩素掃去剤と、洗剤添加剤とを含んでいる。本発明の組
成物の個々の成分を、以下において詳細に説明する。 ［ポリエチレンイミンポリマー］本発明のポリエチレン
イミンは、下記の式を有する。

【０００７】

【化１】 （ここで、ｘは１〜１０、好ましくは１または２の整数
であり、ｙは０〜２０、好ましくは１〜４の整数であ
り、ＺはＮＨ_２またはＯＨであり、Ｒ′はＨまたは−Ｃ
Ｈ_２ＣＨ_２ＮＨ_２であり、ＲはＨ、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ
_２であるか、または２個のＲが一緒になって環状構造

【０００８】

【化２】 を形成する。） 末端ヒドロキシル基を有するポリエチレンイミンは、染
みの除去および白化の目的で洗浄水に添加される通常の
次亜塩素酸漂白剤を損なうので、大過剰に用いるべきで
はない。その濃度は、平均濯ぎ当り利用可能な塩素約
０．５〜約２．５、典型的には約１ｐｐｍと反応するの
に当量のモル量に対して、約０．０１％〜約１０％、好
ましくは約０．０５％〜約５％、最も好ましくは約０．
０８〜約２％とすべきである。掃去剤のカチオンもアニ
オンも、望ましいことに、両方共塩素と反応すれば、濃
度を調整して、利用可能な塩素の当量と反応させるよう
にする。

【０００９】好適なポリエチレンイミンは、エチレンイ
ミンの酸触媒重合によって得られる。実質的に第一およ
び第二アミノ基であるポリエチレンイミンが、特に好ま
しい。ポリエチレンイミンの水溶液は、塩基性反応を示
す。

【００１０】好ましくはポリエチレンイミンの平均分子
量は、１００〜６００であり、更に好ましくは約２００
〜４００である。特に好ましいポリエチレンイミンは、
日本触媒株式会社から平均分子量が約２５０の「Ｅｐｏ
ｍｉｎ^TMＳＰ−１０３」、分子量が約３００のＥｐｏｍ
ｉｎ^TMＳＰ−００３、および分子量が約６００のＥｐｏ
ｍｉｎ^TMＳＰ−００６として発売されている。

【００１１】本発明による洗剤に好適な他のポリマー
は、例えばアルキレンイミンを基材とする水溶性ポリマ
ーであり、"Encyclopedia of Polymer Science and Tec
hnology", John Wiley & Sons, Inc.,ニューヨーク、１
９６８年、第９巻、７６２頁に記載されている。

【００１２】ポリエチレンイミンポリマーは、綿繊維に
吸着すると考えられているので、塩素掃去剤として特に
好ましい。アニオン性界面活性剤マトリックス中におい
ては、アミンと界面活性剤またはポリマー性カルボキシ
レートとのイオン対が形成されることにより、ポリマー
性アミンの溶解度が大幅に低下しやすい。ポリマー性ア
ミン複合体（錯体）の溶解度は、比較的低分子量の材料
を用いることによって保持することができる。選択され
るアミンポリマーの分子量を制御して、布帛のサブスタ
ンティビティ(substantivity) を好ましくは少なくとも
１０％、好ましくは好ましくは少なくとも２５％、最も
好ましくは少なくとも５０％とすべきである。

【００１３】ポリエチレンイミンポリマーの分子量は、
低い方が塩素掃去剤として特に好ましい。理論に拘束さ
れるものではないが、下記のように考えられる。 １） アニオン性界面活性剤マトリックスでは、アミン
と界面活性剤またはポリマー性カルボキシレートとのイ
オン対が形成されることにより、ポリマー性アミンの溶
解度が大幅に低下しやすい。不溶性複合体は、塩素掃去
剤としては十分作用しない。ポリマー性アミン複合体の
溶解度は、比較的低分子量の材料を用いることによって
保持することができる。 ２） 高分子量のポリエチレンイミンでは、第三アミン
対第一および第二アミン基の比率が比較的高い。第三ア
ミン基は塩素掃去剤として十分作用しないので、低分子
量ポリエチレンイミンの方がより効果的である。 ３） 一方、リンスで塩素を掃去するには、分子量が１
００未満のものを高濃度で必要とする。ポリエチレンイ
ミンのリンスへの効率的な繰越しは起こらないからであ
る。

【００１４】好ましい挙動は動的平衡であり、布帛から
脱着してリンス中の塩素と反応することである。

【００１５】末端ヒドロキシル基を有するポリエチレン
イミンは、染みの除去および白化の目的で洗浄水に添加
される通常の次亜塩素酸漂白剤を損なうので、大過剰に
用いるべきではない。濃度は、平均濯ぎ当り利用可能な
塩素約０．５〜約２．５、典型的には約１ｐｐｍと反応
するのに当量のモル量に対して、約０．０１％〜約５
％、好ましくは約０．１％〜約５％、最も好ましくは約
０．３〜約３％とすべきである。

【００１６】このポリエチレンイミンポリマーのもう一
つの予想されなかった利点は、ある種の染料を有する布
帛が乾燥され、長時間日光に暴露されるとき、退色が防
止されることである。 ［洗剤添加剤］洗剤用界面活性剤成分の量は、上記のよ
うに、使用者の望みによって広範囲に亙って変化させる
ことができる。一般的には、組成物は、好ましくはアニ
オン性界面活性剤である洗剤用界面活性剤を約５％〜約
５０％、好ましくは約１０％〜約３０％含む。

【００１７】本発明の洗剤組成物は、あらゆる種類の有
機の水溶性の洗剤用界面活性剤化合物を含むことができ
る。本発明に用いられる洗剤化合物のクラスおよび種類
の代表的なリストは、米国特許第３，６６４，９６１号
明細書に記載されており、前記明細書の内容をその開示
の一部として本明細書に引用する。典型的には約１重量
％〜約５５重量％の濃度で本発明に用いられる非制限的
例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩（「ＬＡＳ」）、および第一、分岐鎖およびラン
ダムなＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル硫酸塩（「ＡＳ」）、式 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｘ（ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_３、お
よび ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｙ（ＣＨＯＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋）ＣＨ_２ＣＨ
_３ （ここで、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも約７、好ま
しくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水可溶化カチ
オン、特にナトリウムである）を有する第二（２，３）
アルキル硫酸塩、オレイル硫酸塩などの不飽和硫酸塩、
Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシ硫酸塩（「ＡＥ_ｘＳ」、
特にＥＯ１〜７のエトキシ硫酸塩）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキ
ルアルコキシカルボン酸塩（特に、ＥＯ１〜５のエトキ
シカルボン酸塩）、式

【００１８】

【化３】 （ここで、Ｍは水素またはカチオン性残基、好ましくは
アルカリ金属塩、特にナトリウムおよびカリウムであ
る）を有し、例えば、W.R. Grace & Co.からＨａｍｐｏ
ｓｙｌ Ｏとして供給されているオレイルサルコシン酸
塩、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アル
キルポリグリコシドおよびその対応する硫酸化ポリグリ
コシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルファ−スルホン化脂肪酸
エステルが挙げられる。所望ならば、通常のノニオン性
および両性界面活性剤、例えばいわゆる狭ピーク(narro
w peaked) アルキルエトキシレートなどのＣ₁₂〜Ｃ₁₈ア
ルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、およびＣ_６〜Ｃ₁₂
アルキルフェノールアルコキシレート（特に、エトキシ
レートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈
ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ
₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなどを、総括的組成物に包含す
ることもできる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキ
シ脂肪酸アミドを用いることもできる。典型的例として
は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。Ｗ
Ｏ９，２０６，１５４号明細書を参照されたい。他の糖
に由来する界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−
メトキシドプロピル）グルカミドなど野Ｎ−アルコキシ
ポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピ
ル〜Ｎ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドを、低起泡性組
成物に用いることもできる。Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀の従来の石鹸を
用いることもできる。高起泡が所望な場合には、分岐鎖
状のＣ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸を用いることができる。アニオン性
およびノニオン性界面活性剤の混合物は、特に有用であ
る。他の従来の有用な界面活性剤は、標準的な教科書に
記載されている。

【００１９】本発明の洗剤組成物は、洗剤用界面活性剤
の他に、洗剤組成物に用いられることが良く知られてい
る水溶性または水不溶性ビルダーを含むことができる。
無機並びに有機ビルダーを用いることができる。ビルダ
ーは、典型的には布帛の選択組成物に用いられ、粒状の
汚れの除去を促進する。

【００２０】ビルダーの濃度は、組成物の最終用途およ
びその所望な物理的形態によって広汎に変化することが
できる。ビルダーが含まれているときには、組成物は典
型的には少なくとも約１％のビルダーを含む。粒状処方
は、洗剤ビルダーを典型的には約１０％〜約８０％、更
に典型的には約１５重量％〜約５０重量％含む。しかし
ながら、これより低または高濃度のビルダーが、除外さ
れることを意味するものではない。

【００２１】無機またはリン酸含有洗剤ビルダーとして
は、ポリリン酸（例えば、トリポリリン酸、ピロリン酸
およびガラス状ポリマー性メタ−リン酸）、ホスホン
酸、フィト酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭
酸）、硫酸およびアルミノケイ酸のアルカリ金属、アン
モニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられ
るが、これらに限定されるものではない。しかしなが
ら、非リン酸ビルダーが、幾つかの場合には必要であ
る。重要なことは、本発明の組成物が、（リン酸塩と比
較して）クエン酸塩のようないわゆる「弱」ビルダーの
存在下、またはゼオライトや層状のケイ酸ビルダーで見
られることがあるいわゆる「アンダービルト(underbuil
t)」状態においても、予想外に良好に機能することであ
る。

【００２２】ケイ酸ビルダーの例は、アルカリ金属ケイ
酸塩、特にＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏの比率が１．６：１〜
３．２：１の範囲にあるもの、および１９８７年５月１
２日にH.P. Rieckに発行された米国特許第４，６６４，
８３９号明細書に記載されている層状のケイ酸ナトリウ
ムのような層状ケイ酸塩である。ＮａＳＫＳ−６は、Ho
echst から発売されている結晶性の層状ケイ酸塩の商標
である（本明細書では普通は「ＳＫＳ−６」と略す
る）。ゼオライトビルダーとは異なり、ＮａＳＫＳ−６
ケイ酸ビルダーはアルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ
−６は、層状ケイ酸のデルタ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５の形態を
有する。これは、ドイツ国特許ＤＥ−Ａ−３，４１７，
６４９号明細書およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３号
明細書に記載されている方法などによって製造すること
ができる。ＳＫＳ−６は本発明で用いるのに極めて好ま
しい層状ケイ酸塩であるが、一般式ＮａＭＳｉ_ｘＯ
_２ｘ＋１・ｙＨ_２Ｏ（ここで、Ｍはナトリウムまたは水
素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であり、
ｙは０〜２０の数、好ましくは０である）を有する他の
層状ケイ酸塩を本発明で用いることができる。Hoechst
社製の各種の他の層状ケイ酸塩としては、アルファ、ベ
ーターおよびガンマー型としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳ
ＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。前記の
ように、デルタ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５（ＮａＳＫＳ−６型）
が、本発明で用いるのに最も好ましい。他のケイ酸塩も
用いることができ、例えばケイ酸マグネシウムは、粒状
処方でクリスプニング剤(crispening agent)として、酸
素漂白剤の安定剤として、および起泡制御系の一成分と
して用いることができる。

【００２３】炭酸塩ビルダーの例は、１９７３年１１月
１５日に公表されたドイツ国特許出願第２，３２１，０
０１号明細書に開示されているアルカリ土類金属および
アルカリ金属炭酸塩である。

【００２４】アルミノケイ酸塩ビルダーは、本発明で有
用である。アルミノケイ酸塩ビルダーは、ほとんどの現
在市販されている重質の粒状洗剤組成物で極めて重要で
あり、また液状洗剤処方における重要なビルダー成分で
あることもできる。アルミノケイ酸塩ビルダーとして
は、下記の経験式を有するものが挙げられる。 ［Ｍ_ｚ（ｚＡｌＯ_２）_ｙ］・ｘＨ_２Ｏ （ここで、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ
対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲にあり、ｘは約
１５〜約２６４の整数である） 有用なアルミノケイ酸塩のイオン交換材料は市販されて
いる。これらのアルミノケイ酸塩は構造が結晶性または
非晶質であることができ、天然に存在するアルミノケイ
酸塩であることもまたは合成的に誘導されることもでき
る。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造法は、１９
７６年１０月１２日に発行されたKrummel らの米国特許
第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。本発
明で用いられる好ましい合成の結晶性アルミノケイ酸塩
イオン交換材料は、Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａ、Ｚｅｏｌｉｔ
ｅ Ｐ（Ｂ）、Ｚｅｏｌｉｔｅ ＭＡＰおよびＺｅｏｌ
ｉｔｅ Ｘの名称で発売されている。特に好ましい態様
では、結晶性のアルミノケイ酸塩イオン交換材料は、下
記の式を有する。 Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ_２）₁₂（ＳｉＯ_２）₁₂］・Ｈ_２Ｏ （ここで、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。）
この材料は、Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａとして知られている。
脱水したゼオライト（ｘ＝０〜１０）を、本発明で用い
ることもできる。アルミノケイ酸塩の粒度は、直径が約
０．１〜１０ミクロンであるものが好ましい。

【００２５】本発明の目的に好適な有機洗剤ビルダーと
しては、多種多様なポリカルボン酸化合物が挙げられる
が、これらに限定されない。本明細書で用いられる「ポ
リカルボン酸」とは、複数のカルボン酸基、好ましくは
少なくとも３個のカルボン酸を有する化合物を表す。ポ
リカルボン酸ビルダーは、通常は酸型で組成物に添加す
ることができるが、中和した塩の形態で添加することも
できる。塩の形態で用いるときには、ナトリウム、カリ
ウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアル
カノールアンモニウム塩が好ましい。

【００２６】ポリカルボン酸ビルダーには、各種の有用
な材料が含まれる。ポリカルボン酸ビルダーの一つの重
要な部類には、エーテルポリカルボン酸が包含され、１
９６４年４月７日に発行されたBergの米国特許第３，１
２８，２８７号明細書、および１９７２年１月１８日に
発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０
号明細書に開示されているオキシジスクシネートが挙げ
られる。１９８７年５月５日にBushらに発行された米国
特許第４，６６３，０７１号明細書の「加茂と／ＴＤ
Ｓ」ビルダーも参照されたい。好適なエーテルポリカル
ボン酸としては、環状化合物、特に米国特許第３，９２
３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５
８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１
０２，９０３号明細書に記載されているような脂環式化
合物も挙げられる。

【００２７】他の有用な洗浄力ビルダーとしては、エー
テルヒドロキシポリカルボン酸である、無水マレイン酸
とエチレンまたはビニルメチルエーテル、１，３，５−
トリスヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン
酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸とのコポリマ
ー、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のよ
うなポリ酢酸の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび
置換アンモニウム塩、並びにメリット酸、コハク酸、オ
キシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，
５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸
およびそれらの可溶性塩などのポリカルボン酸塩が挙げ
られる。

【００２８】クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およ
びその可溶性塩（特に、ナトリウム塩）は、再生可能な
資源からのそれらの利用可能性およびそれらの生物学的
分解性により重質の液状洗剤処方に特に重要なポリカル
ボン酸塩ビルダーである。クエン酸塩は、粒状組成物
で、特にゼオライトおよび／または層状のケイ酸ビルダ
ーと組み合わせて用いることもできる。オキシジコハク
酸塩も、そのような組成物および組み合わせに特に有用
である。

【００２９】また、１９８６年１月２８日に発行された
Bushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示さ
れている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−
ヘキサンジオエートおよび関連化合物も、本発明の洗剤
組成物に好適である。有用なコハク酸ビルダーとして
は、Ｃ_５〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およ
びそれらの塩が挙げられる。この種類の特に好ましい化
合物は、ドデセニルコハク酸である。コハク酸ビルダー
の具体例としては、ラウリルコハク酸塩、ミリスチルコ
ハク酸塩、パルミチルコハク酸塩、２−ドデセニルコハ
ク酸塩（好ましい）、２−ペンタデセニルコハク酸塩な
どが挙げられる。ラウリルコハク酸塩はこの群の好まし
いビルダーであり、１９８６年１１月５日公表の欧州特
許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号
明細書に記載されている。

【００３０】他の好適なポリカルボン酸塩は、１９７９
年３月１３日発行のCrutchfield らの米国特許第４，１
４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行の
Diehl の米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示
されている。Diehl の米国特許第３，７２３，３２２号
明細書も参照されたい。

【００３１】Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸のような脂肪酸
も、単独でまたは前記ビルダー、特にクエン酸および／
またはコハク酸ビルダーと組み合わせて配合し、追加的
ビルダー活性を提供することができる。脂肪酸をこのよ
うなものに使用することにより、一般的に起泡が減少す
るのであり、これは処方者が考慮すべきことである。

【００３２】リンを基剤としたビルダーを用いることが
できる場合、特に手洗い作業に用いられるバーの処方で
は、公知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナト
リウムおよび正リン酸ナトリウムなどの各種アルカリ金
属リン酸塩を用いることができる。エタン−１−ヒドロ
キシ−１，１−ジホスホン酸および他の既知のホスホン
酸塩などのホスホン酸塩ビルダー（例えば、米国特許第
３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第
３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および
第３，４２２，１３７号明細書を参照されたい）を用い
ることもできる。 ［洗剤アジュバント］ポリマー性分散剤は、本発明の組
成物において、約０．１重量％〜約７重量％の濃度で有
利に用いることができる。好適なポリマー性分散剤とし
ては、ポリマー性ポリカルボン酸塩およびポリエチレン
グリコールが挙げられるが、当該技術分野で知られてい
る他の分散剤を用いることもできる。

【００３３】ポリマー性ポリマーカルボン酸塩材料は、
適当な不飽和モノマーを好ましくはその酸型で重合また
は共重合することによって製造することができる。重合
して好適なポリマー性ポリカルボン酸塩を形成すること
ができる不飽和モノマー酸としては、アクリル酸、マレ
イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン
酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメ
チレンマロン酸が挙げられる。本発明のポリマー性のポ
リカルボン酸塩またはビニルメチルエーテル、スチレ
ン、エチレンなどのカルボン酸基を含まないモノマー性
セグメントに含まれていることは、このセグメントが約
４０重量％を上回らないという条件で、好適である。

【００３４】特に好適なポリマー性ポリカルボン酸塩
は、アクリル酸から誘導することができる。本発明で用
いられるこのようなアクリル酸を基剤とするポリマー
は、重合したアクリル酸の水溶性塩である。このような
ポリマーの酸型での平均分子量は、好ましくは約２，０
００〜１０，０００、更に好ましくは約４，０００〜
７，０００であり、最も好ましくは約４，０００〜５，
０００の範囲にある。このようなアクリル酸ポリマーの
水溶性塩としては、例えばアルカリ金属、アンモニウム
および置換アンモニウム塩を挙げることができる。この
型の可溶性ポリマーは既知の材料である。洗剤組成物で
この種のポリアクリル酸塩を用いることは、例えば１９
６７年３月７日発行のDiehl の米国特許第３，３０８，
０６７号明細書に開示されている。

【００３５】アクリル酸／マレイン酸を基剤とするコポ
リマーを、分散剤／再沈着防止剤の好ましい成分として
用いることもできる。このような材料としては、アクリ
ル酸およびマレイン酸のコポリマーの水溶性塩が挙げら
れる。このような酸型のコポリマーの平均分子量は、好
ましくは約２，０００〜１００，０００の範囲にある。
このようなコポリマーにおけるアクリル酸対マレイン酸
のセグメントの比率は、通常は約３０：１〜約１：１、
更に好ましくは約１０：１〜２：１の範囲にある。この
ようなアクリル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩と
しては、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換
アンモニウム塩を挙げることができる。好ましい分散剤
の分子量は、約５，０００〜約１２，０００である。

【００３６】可溶性のアクリル酸／マレイン酸コポリマ
ーは、既知材料であり、１９８２年１２月１５日に公表
された欧州特許出願第６６９１５号明細書、並びに１９
８６年９月３日公表の欧州特許第１９３，３６０号明細
書に記載されており、前記明細書にはヒドロキシプロピ
ルアクリル酸塩を含んでなるポリマーも記載されてい
る。

【００３７】特に好ましい分散剤ポリマーは、低分子量
変性ポリアクリル酸コポリマーである。このようなコポ
リマーは、モノマー単位として、a) 約９０重量％〜約
１０重量％、好ましくは約８０重量％〜約２０重量％の
アクリル酸またはその塩、およびb) 約１０重量％〜約
９０重量％、好ましくは約２０重量％〜約８０重量％の
置換アクリル酸モノマーまたはその塩を含み、下記の一
般式を有する。 −［（Ｃ（Ｒ^２）Ｃ（Ｒ^１）（Ｃ（Ｏ）ＯＲ^３）］− （ここで、鉤括弧の内部の不完全な原子価は水素であ
り、置換基Ｒ^１、Ｒ^２またはＲ^３の少なくとも一つ、好
ましくはＲ^１またはＲ^２は１〜４個の炭素からなるアル
キルまたはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^１またはＲ
^２は水素であることができ、Ｒ^３は水素またはアルカリ
金属塩であることができる。最も好ましい物は、置換ア
クリル酸モノマーであって、Ｒ^１がメチルであり、Ｒ^２
が水素であり、Ｒ^３がナトリウムであるものである。） 他の好適な改質ポリアクリル酸コポリマーとしては、米
国特許第４，５３０，７６６号および第５，０８４，５
３５号明細書に開示されている不飽和脂肪族カルボン酸
の低分子量コポリマーが挙げられ、前記明細書の内容
は、その開示の一部として本明細書に引用される。

【００３８】更に他の有用な分散剤としては、マレイン
酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーが挙げ
られる。このような材料は、ＥＰ１９３，３６０号明細
書にも開示されており、例えばアクリル酸／マレイン酸
／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーが
挙げられている。

【００３９】本発明の凝集形態は、（特に、組成物がク
エン酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとの混合物からなる
場合には）凝集体を形成するための液状結合剤としてポ
リマー分散剤の水溶液を用いることができる。平均分子
量が約１，０００〜約１０，０００のポリアクリル酸
塩、およびアクリル酸／マレイン酸またはアクリル酸／
フマル酸コポリマーであって、平均分子量が約２，００
０〜約８０，０００であり、アクリル酸対マレイン酸ま
たはフマル酸セグメントの比率が約３０：１〜約１：２
であるものが、特に好ましい。不飽和モノ−およびジカ
ルボン酸モノマーの混合物を基剤とするこのようなコポ
リマーの例は、１９８２年１２月１５日に公表された欧
州特許出願第６６，９１５号明細書に開示されており、
前記明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に
引用される。

【００４０】本発明で有用な他の分散剤ポリマーとして
は、分子量が約９５０〜約３０，０００のポリエチレン
グリコールおよびポリプロピレングリコールが挙げら
れ、これはミシガン州、ミドランドのDow Chemical Com
panyから入手することができる。例えば、融点範囲が約
３０°〜約１００℃のこのような化合物は、分子量が１
４５０、３４００、４５００、６０００、７４００、９
５００および２０，０００のものを得ることができる。
このような化合物は、エチレングリコールまたはプロピ
レングリコールと必要なモル数のエチレンまたはプロピ
レンオキシドとを重合させ、それぞれのポリエチレング
リコールおよびポリプロピレングリコールの所望な分子
量および融点を提供することによって形成される。これ
らのポリエチレン、ポリプロピレンおよび混合グリコー
ルは、下記の式を用いて表される。 ＨＯ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｍ（ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ）
_ｎ− （ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２Ｏ）ＯＨ （ここで、ｍ、ｎおよびｏは、前記の分子量および温度
用件を満足する整数である。） 本発明で有用な更に他の分散剤ポリマーとしては、酢酸
硫酸セルロース、硫酸セルロース、硫酸ヒドロキシエチ
ルセルロース、硫酸メチルセルロース、および硫酸ヒド
ロキシプロピルセルロースのような硫酸セルロースエス
テルが挙げられる。硫酸セルロースナトリウムが、この
群の最も好ましいポリマーである。

【００４１】他の好適な分散剤ポリマーは、カルボキシ
ル化した多糖類、特に１９７３年３月２７日発行のDieh
l の米国特許第３，７２３，３２２号明細書に記載の澱
粉、セルロースおよびアルギン酸塩、１９７５年１１月
１１日発行のThompsonの米国特許第３，９２９，１０７
号明細書に開示されているポリカルボン酸のデキストリ
ンエステル、１９７４年４月９日発行のJensenの米国特
許第３，８０３，２８５号明細書に記載のヒドロキシア
ルキル澱粉エーテル、澱粉エステル、酸化された澱粉、
デキストリンお呼び澱粉加水分解生成物、１９７１年１
２月２１日発行のEldib の米国特許第３，６２９，１２
１号明細書に記載のカルボキシル化した澱粉、および１
９７９年２月２７日発行のMcDanaldの米国特許第４，１
４１，８４１号明細書に記載のデキストリン澱粉であ
り、前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本
明細書に引用される。好ましいセルロース由来の分散剤
ポリマーはカルボキシメチルセルロースである。

【００４２】更にもう一つの許容可能な分散剤の群は、
ポリアスパラギン酸塩などの有機分散剤ポリマーであ
る。

【００４３】包含することができるもう一つのポリマー
性材料は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。
ＰＥＧは、分散剤性能を示すと共に、粘土汚れの除去−
際付着防止剤として作用する。これらの目的のための典
型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好
ましくは約１，０００〜約５０，０００、更に好ましく
は約１，５００〜約１０，０００である。

【００４４】ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミ
ン酸塩分散剤を、特にゼオライトビルダーと共に用いる
こともできる。洗剤ビルダーを含む組成物では、理論に
よって限定しようとするものではないが、ポリマー性分
散剤は（低分子量ポリカルボン酸塩などの）他のビルダ
ーと組み合わせて用いるときには、結晶成長抑制、粒状
の汚れ放出解凝固、および再付着防止により、全般的な
洗剤ビルダー性能、特にゼオライトおよび／またはケイ
酸ビルダーが増加するものと思われる。ポリアスパラギ
ン酸塩のような分散剤の（平均）分子量は、好ましくは
約１０，０００である。

【００４５】本発明の洗剤組成物は、洗濯およびクリー
ニング組成物中に普通に見られるあらゆる種類の添加材
料、洗剤アジュバントを含むことができる。例えば、こ
れらの組成物は、カルボキシメチルセルロースなどのよ
うな増粘剤および汚れ懸濁剤を含むことができる。各種
の酵素、酵素安定剤、起泡抑制剤、香料、蛍光増白剤、
充填剤、凝結防止剤、布帛柔軟剤ゆどを組成物中に加え
て、洗剤組成物にこれらの材料を使用することによって
得られる通常の利益を得ることができる。

【００４６】本発明の処方に、タンパク質を基剤とす
る、炭水化物を基剤とする、またはトリグリセリドを基
剤とする染みの除去、例えばレフュージー染料(refugee
dye)移りの防止および布帛の修復などの多種多様な布
帛の洗濯の目的で、酵素を添加することができる。配合
される酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパ
ーゼ、セルラーゼおよびペルオキシダーゼ、並びにそれ
らの混合物が挙げられる。他の種類の酵素を配合するこ
ともできる。これらは、植物性、動物性、細菌性、真菌
性および酵母性などの任意の好適な供給源のものであっ
てよい。しかしながら、それらの選択は、ｐＨ活性およ
び／または最適安定性、熱安定性、活性洗剤、ビルダー
安定性などの幾つかの要因によって制御される。この点
に関しては、細菌性または真菌性酵素、例えば細菌性ア
ミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌性セルラーゼ
が好ましい。

【００４７】酵素は、通常は組成物１グラム当たり活性
酵素を重量で約５ｍｇまで、更に典型的には約０．０１
ｍｇ〜約３ｍｇを提供するのに十分な濃度で配合され
る。すなわち、本発明の組成物は、典型的には市販の酵
素製剤を約０．００１重量％〜約５重量％、好ましくは
０．０１重量％〜１重量％含む。プロテアーゼ酵素は、
通常はこのような市販の製剤では、組成物１グラム当た
り０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提
供するのに十分な濃度で含まれている。

【００４８】プロテアーゼの好適な例は、B. subtilis
およびB. licheniforms の特定の菌株から得られるズブ
チリシンである。もう一つの好適なプロテアーゼは、８
〜１２のｐＨ範囲全域に亙って最大活性を有し、Novo I
ndustries A/S によって開発され、ＥＳＰＥＲＡＳＥの
登録商標で発売されているBacullusの菌株から得られ
る。この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの英国特
許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。市
販のタンパク質を基剤とする汚れを除去するのに好適な
タンパク質分解酵素としては、商品名がＡＬＣＡＬＡＳ
ＥおよびＳＡＶＩＮＡＳＥでNovo Industries A/S （デ
ンマーク）から、およびＭＡＸＡＴＡＳＥでInternatio
nal Bio-Synthetics, Inc.（オランダ）から発売されて
いるものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、Ｐ
ｒｏｔｅａｓｅ Ａ（１９８５年１月９日公表の欧州特
許出願第１３０，７５６号明細書を参照されたい）、お
よびＰｒｏｔｅａｓｅ Ｂ（１９８７年４月２８日出願
の欧州特許出願連続番号８７３０３７６１．８号明細書
および１９８５年１月９日公表のBottらの欧州特許出願
第１３０，７５６号明細書を参照されたい）が挙げられ
る。

【００４９】アミラーゼとしては、英国特許第１，２９
６，８３９号明細書（Novo）に記載されている −アミ
ラーゼ、International Bio-Synthetics, Inc.のＲＡＰ
ＩＤＡＳＥ、およびNovo Industries のＴＥＲＭＡＭＹ
Ｌが挙げられる。

【００５０】本発明で用いることができるセルラーゼと
しては、細菌性および真菌性セルラーゼの両方が挙げら
れる。これらの最適ｐＨは５〜９．５であるのが好まし
い。好適なセルラーゼは１９８４年３月６日発行のBarb
esgoard らの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に
開示されており、この特許明細書にはHumicola insolen
s およびHumicola DSM1800株から産生された真菌性セル
ラーゼ、および海洋性軟体動物(Dolabella Auricula So
lander) の肝膵臓から抽出されたセルラーゼが開示され
ている。好適なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２．０７５．
０２８号、ＧＢ−Ａ−２．０９５．２７５号およびＤＥ
−ＯＳ−２．２４７．８３２号明細書にも開示されてい
る。ＣＡＲＥＺＹＭＥ（Novo）が特に有用である。

【００５１】洗剤に用いるのに好適なリパーゼ酵素とし
ては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示さ
れているPseudomonas stutzeri ATCC 19.154など野Pseu
domonas 群の微生物によって産生される酵素が挙げられ
る。１９７８年２月２４日に公開された特開昭５３−２
０４８７号明細書に記載のリパーゼも参照されたい。こ
のリパーゼはアマノ製薬株式会社、名古屋、日本からＬ
ｉｐａｓｅ Ｐ「Ａｍａｎｏ」（以後、「Ａｍａｎｏ−
Ｐ」と表す）の商品名で発売されている。他の市販のリ
パーゼとしては、Ａｍａｎｏ−ＣＥＳ、Chromobacter v
iscosum 、例えば東洋醸造株式会社、日本から発売され
ているChromotacter viscosum var. liplyticum NRRLB
3673由来のリパーゼ、およびU.S. Biochemical Corp.、
アメリカ合衆国、およびDisoynth Co.、オランダ国製の
Chromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas
gladioli由来のリパーゼが挙げられる。Humicola lanug
inosa に由来し、Novoから発売されているＬＩＰＯＬＡ
ＳＥ酵素（ＥＰＯ３４１，９４７号明細書も参照された
い）は、本発明で用いられる好ましいリパーゼである。

【００５２】ペルオキシダーゼは、酸素供給源、例えば
過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化水素などと組
み合わせて用いられる。それらは「溶液漂白」に用いら
れ、すなわち洗浄作業中に基材から除去された染料また
は顔料が洗浄溶液中の他の基材に移るのを防止するのに
用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知
られており、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグ
ニナーゼ、およびクロロ−およびブロモ−ペルオキシダ
ーゼなどのハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオ
キシダーゼを含有する洗剤組成物は、O. Kirk の１９８
９年１０月１９日に公表され、Novo Industries A/S に
状とされたＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号明
細書に開示されている。

【００５３】多種多様な酵素材料およびそれらの合成洗
剤組成物への配合手段は、McCartyらへ１９７１年１月
５日に発行された米国特許第３，５５３，１３９号明細
書にも開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日
に発行されたPlace らの米国特許第４，１０１，４５７
号明細書、および１９８５年３月２６日に発行されたHu
ghesの米国特許第４，５０７，２１９号明細書にも開示
されている。液状洗剤処方に用いられる酵素材料、およ
びそれらの処方への配合は、１９８１年４月１４日にHo
raらに発行された米国特許第４，２６１，８６８号明細
書に開示されている。洗剤に用いる酵素は、各種の手法
によって安定化することができる。酵素の安定化法は、
Gedge らに１９７１年８月１７日に発行された米国特許
第３，６００，３１９号明細書、およびVenegas の１９
８６年１０月２９日に公表された欧州特許出願公表第
０．１９９４０５号出願第８６２００５８６．５号明細
書に開示され、例示されている。酵素安定化系は、米国
特許第３，５１９，５７０号明細書などにも記載されて
いる。

【００５４】本発明の洗剤組成物は、場合によっては漂
白剤、または漂白剤および１種類以上の漂白活性剤を含
む漂白剤組成物を含んでいてもよい。漂白剤が含まれて
いるときには、これは典型的には、特に布帛洗濯用の洗
剤組成物の約１％〜約３０％、更に典型的には約５％〜
約２０％の濃度である。漂白活性剤が含まれているとき
には、この量は典型的には、漂白剤と漂白活性剤とを含
んでいる漂白組成物の約０．１％〜約６０％、更に典型
的には約０．５％〜約４０％となる。

【００５５】本発明で用いられる漂白剤は、織物のクリ
ーニング、硬質表面のクリーニング、または現在知られ
ているまたは知られるようになる他のクリーニング用の
洗剤組成物に有用な任意の漂白剤であることができる。
これらの漂白剤としては、酸素漂白剤および他の漂白剤
が挙げられる。過ホウ酸塩漂白剤、例えば過ホウ酸ナト
リウム（例えば、一−または四−水和物）を本発明で用
いることができる。

【００５６】制限なしに用いることができる他の種類の
漂白剤としては、過カルボン酸漂白剤およびその塩が挙
げられる。この種類の漂白剤の好適な例としては、モノ
ペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、メタクロロ
過安息香酸４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪
酸およびジペルオキシドデカンジオン酸のマグネシウム
塩が挙げられる。これらの漂白剤は、１９８４年１１月
２０日に発行されたHartman の米国特許第４，４８３，
７８１号明細書、１９８５年６月３日に出願されたBurn
s らの米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８
５年２月２０日に公表されたBanks らの欧州特許出願第
０，１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月
１日に発行されたChung らの米国特許第４，４１２，９
３４号明細書に開示されている。極めて好ましい漂白剤
としては、Burns らに１９８７年１月６日に発行された
米国特許第４，６３４，５５１号明細書などにも記載さ
れている。

【００５７】過酸素漂白剤を用いることもできる。好適
な過酸素漂白化合物としては、ナトリウムカーボネート
ペルオキシヒドラートおよび同等な「過炭酸塩」漂白
剤、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドラー
ト、尿素ペルオキシヒドラート、および過酸化ナトリウ
ムが挙げられる。過硫酸塩漂白剤（例えば、ＯＸＯＮ
Ｅ、DuPont社製）を用いることもできる。

【００５８】好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒度が約
５００マイクロメートル〜約１，０００マイクロメート
ルの範囲の乾燥粒子を含んでなり、この粒子の約１０重
量％以下は約２００マイクロメートル未満であり、この
粒子の約１０重量％以下は約１，２５０マイクロメート
ルを上回る。場合によっては、過炭酸塩をケイ酸塩、ホ
ウ酸塩または水溶性界面活性剤でコーティングすること
ができる。過炭酸塩は、FMC 、SolvayおよびTokai Denk
a などの様々な商業的供給元から入手することができ
る。

【００５９】漂白剤の混合物を用いることもできる。

【００６０】過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩など
を漂白活性剤と組み合わせて、この漂白活性剤に対応す
るペルオキシ酸の水溶液中で（すなわち、洗浄工程中
に）insitu 生産を行うのが好ましい。活性剤の各種の
非制限的例は、１９９０年４月１０日にMao らに発行さ
れた米国特許第４，９１５，８５４号明細書、および米
国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されてい
る。ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＯＢ
Ｓ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥ
Ｄ）活性剤が代表的なものであり、それらの混合物を用
いることもできる。本発明で用いられる他の典型的な漂
白剤および活性剤については、米国特許第４，６３４，
５５１号明細書も参照されたい。

【００６１】極めて好ましいアミド由来の漂白活性剤
は、下記の式を有するものである。 Ｒ^１Ｎ（Ｒ^５）Ｃ（Ｏ）Ｒ^２Ｃ（Ｏ）Ｌ、または Ｒ^１Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ^５）Ｒ^２Ｃ（Ｏ）Ｌ （ここで、Ｒ^１は約６〜約１２個の炭素原子を有するア
ルキル基であり、Ｒ^２は１〜約６個の炭素原子を有する
アルキレンであり、Ｒ^５はＨ、または約１〜約１０個の
炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリー
ルであり、Ｌは任意の適当な脱離基である。）脱離基
は、漂白活性剤上で過加水分解アニオンによる親核攻撃
の結果として漂白活性剤から除去される任意の基であ
る。好ましい脱離基は、フェニルスルホン酸塩である。

【００６２】前記式の漂白活性剤の好ましい例として
は、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載され
ているような（６−オクタンアミド−カプロイル）オキ
シベンゼンスルホン酸塩、（６−ノナンアミド−カプロ
イル）オキシベンゼンスルホン酸塩、（６−デカンアミ
ド−カプロイル）オキシベンゼンスルホン酸塩、および
それらの混合物が挙げられ、前記の特許明細書の内容
は、その開示の一部として本明細書に引用される。

【００６３】他の種類の漂白活性剤は、１９９０年１０
月３０日に発行されたHodge らの米国特許第４，９６
６，７２３号明細書に開示されているベンズオキサジン
型の活性剤を含んでいる。ベンズオキサジン型の極めて
好ましい活性剤は、下記の化合物である。

【００６４】

【化４】 もう一つの好ましい漂白活性剤としては、アシルラクタ
ム活性剤、特に下記の式を有するアシルカプロラクタム
およびアシルバレロラクタムが挙げられる。

【００６５】

【化５】 （ここで、Ｒ^６はＨであるか、または１〜約１２個の炭
素原子を有するアルキル、アリール、アルコキシアリー
ルまたはアルカリール基である。）極めて好ましい活性
剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイル
カプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイル
カプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイ
ルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ベ
ンゾイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムお
よびそれらの混合物が挙げられる。１９８５年１０月８
日にSanderson に発行された米国特許第４，５４５，７
８４号明細書も参照されたい。この特許明細書の内容
は、その開示の一部として本明細書に引用され、過ホウ
酸ナトリウムに吸着されるベンゾイルカプロラクタムな
どのアシルカプロラクタムが開示されている。

【００６６】酸素漂白剤以外の漂白剤も当該技術分野で
知られており、本発明で用いることができる。特に興味
深い非酸素系漂白剤の１種としては、フタロシアニンス
ルホン化亜鉛および／またはアルミニウムなどの光活性
化漂白剤が挙げられる。１９７７年７月５日にHolcombe
らに発行された米国特許第４，０３３，７１８号明細書
を参照されたい。これらの漂白剤を用いる場合には、洗
剤組成物は、典型的には漂白剤、特にフタロシアニンス
ルホン酸亜鉛約０．０２５重量％〜約１．２５重量％含
む。

【００６７】本発明の組成物は、場合によっては１種類
以上の他の洗剤添加剤、またはクリーニング性能を促進
または増強し、クリーニングを行う基材を処理し、また
は洗剤組成物の美観を改質するための他の材料（例え
ば、香料、着色料、染料など）を含むことができる。こ
のような添加剤の例を、下記に示す。

【００６８】当業者に知られている任意のポリマー性汚
れ放出剤は、場合によっては本発明の組成物および方法
に用いることができる。ポリマー性の汚れ放出剤は、ポ
リエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を
親水性にするための親水性部分と、疎水性繊維に付着し
て、洗浄および濯ぎサイクルが完了するまでそこに付着
したままになっており、従って疎水性部分のアンカー(a
nchor)として働く疎水性部分とを有することを特徴とす
る。これにより、汚れ放出剤で処理した後に存在する染
みを、後の洗浄処理で一層容易にクリーニングすること
ができる。

【００６９】本発明で有用なポリマー性の汚れ放出剤と
しては、(a)(i)重合度が少なくとも２であるポリオキシ
エチレン部分、または(ii)重合度が２〜１０のオキシプ
ロピレンまたはポリオキシプロピレン部分（ここで、前
記親水性部分はそれぞれの末端でエーテル結合によって
隣接する残基に結合していなければオキシプロピレン単
位を全く包含しない）、または(iii) オキシエチレンを
含むオキシアルキレン単位と１〜約３０のオキシプロピ
レン単位との混合物であって、この混合物が十分な量の
オキシエチレン単位を含んでおり、親水性成分の親水性
が通常のポリエステル合成繊維表面に汚れ放出剤が付着
したときこの表面の親水性を増加させるのに十分な大き
さの親水性を有し、前記親水性部分は好ましくは少なく
とも約２５％のオキシエチレン単位、更に好ましくは、
特に約２０〜３０個のオキシプロピレン単位を有する成
分については、少なくとも約５０％のオキシエチレン単
位を含んでいるものから本質的になる１種類以上のノニ
オン性の親水性成分、または(b)(i)Ｃ_３オキシアルキレ
ンテレフタル酸部分（ここで、このテレフタル酸部分を
含んでなる疎水性成分がオキシエチレンテレフタル酸塩
をも含む場合には、オキシエチレンテレフタル酸塩：Ｃ
_３オキシアルキレンテレフタル酸塩単位は約２：１以下
である）、(ii)Ｃ_４〜Ｃ_６アルキレンまたはオキシＣ_４
〜Ｃ_６アルキレン部分またはそれらの混合物、(iii) ポ
リ（ビニルエステル）部分、好ましくは重合度が少なく
とも２のポリ酢酸ビニル、または(iv)Ｃ_１〜Ｃ_４アルキ
ルエーテルまたはＣ_４ヒドロキシアルキルエーテル置換
基またはその混合物（ここで、この置換基はＣ_１〜Ｃ_４
アルキルエーテルまたはＣ_４ヒドロキシアルキルエーテ
ルセルロース誘導体またはそれらの混合物の形態で存在
し、このセルロース誘導体は両親媒性(amphiphilic) で
あり、通常のポリエステル合成繊維表面に付着して、こ
の通常の合成繊維表面に一旦付着したならば十分な濃度
のヒドロキシを保持し、繊維表面の親水性を増加させる
のに十分な濃度のＣ_１〜Ｃ_４アルキルエーテルおよび／
またはＣ_４ヒドロキシアルキルエーテル単位を有する）
を含んでなる１種類以上の疎水性成分、または(a) およ
び(b) の組み合わせを有する汚れ放出剤が特に挙げられ
る。

【００７０】典型的には、(a)(i)のポリオキシエチレン
部分は重合度が約２００であり、更に高重合度を用いる
ことができるが、好ましくは３〜約１５０、更に好まし
くは６〜約１００である。好適なオキシＣ_４〜Ｃ_６アル
キレン疎水性部分としては、１９８８年１月２６日にGo
sselink に発行された米国特許第４，７２１，５８０号
明細書に開示されている、下記の式のようなポリマー性
汚れ放出剤の末端基キャップが挙げられるが、これに限
定されない。 ＭＯ_３Ｓ（ＣＨ_２）_ｎＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ− （ここで、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜６の整数で
ある。） 本発明に有用なポリマー性の汚れ放出剤としては、ヒド
ロキシエーテルセルロース性ポリマーのようなセルロー
ス誘導体、エチレンテレフタル酸塩またはプロピレンテ
レフタル酸塩とポリエチレンオキシドまたはポリプロピ
レンオキシドテレフタル酸塩とのコポリマー性ブロック
なども挙げられる。これらの薬剤は市販されており、Ｍ
ＥＴＨＯＣＥＬ (Dow)のようなセルロースのヒドロキシ
エーテルが挙げられる。本発明で用いられるセルロース
性汚れ放出剤としては、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルおよびＣ_４
ヒドロキシアルキルセルロースからなる群から選択され
るものも挙げられる。１９７６年１２月２８日にNicol
らに発行された米国特許第４，０００，０９３号明細書
を参照されたい。前記特許明細書の内容は、その開示の
一部として本明細書に引用される。

【００７１】ポリ（ビニルエステル）疎水性部分を特徴
とする汚れ放出剤としては、ポリ（ビニルエステル）グ
ラフトコポリマー、例えばＣ_１〜Ｃ_６ビニルエステル、
好ましくはポリエチレンオキシド主鎖のようなポリアル
キレンオキシド主鎖にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）
が挙げられる。１９８７年４月２２日に公表されたKud
らの欧州特許出願第０２１９０４８号明細書を参照され
たい。この種の市販の汚れ放出剤としては、BASF（西ド
イツ国）から発売されているＳＯＫＡＬＡＮ型の材料、
例えばＳＯＫＡＬＡＮ ＨＰ−２２が挙げられる。

【００７２】好ましい汚れ放出剤の１種は、エチレンテ
レフタル酸塩およびポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テ
レフタル酸塩のランダムブロックを有するコポリマーで
ある。このポリマー性の汚れ放出剤の分子量は、約２
５，０００〜約５５，０００の範囲である。１９７６年
５月２５日に発行されたHaysの米国特許第３，９５９，
２３０号明細書、および１９７５年７月８日に発行され
たBasadur の米国特許第３，８９３，９２９号明細書を
参照されたい。

【００７３】もう一つの好ましいポリマー性の汚れ放出
剤はエチレンテレフタル酸単位の繰り返し単位を有する
ポリエステルであり、エチレンテレフタル酸単位１０〜
１５重量％を平均分子量が３００〜５，０００のポリオ
キシエチレングリコールから誘導されるポリオキシエチ
レンテレフタル酸単位９０〜８０重量％と共に含む。こ
のポリマーの例としては、市販の材料ＺＥＬＣＯＮ ５
１２６（DuPont製）、およびＭＩＬＥＡＳＥ Ｔ（ICI
製）が挙げられる。１９８７年１０月２７日にGosselin
k に発行された米国特許第４，７０２，８５７号明細書
も参照されたい。

【００７４】もう一つの好ましいポリマー性の汚れ放出
剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ繰
返し単位のオリゴマー性エステル主鎖およびこの主鎖に
共有結合的に結合した末端基からなる実質的に線状のエ
ステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの
汚れ放出剤は、１９９０年１１月６日にJ.J. Scheibel
およびE.P. Gosselinkに発行された米国特許第４，９６
８，４５１号明細書に詳細に記載されている。他の好適
なポリマー性の汚れ放出剤としては１９８７年１２月８
日にGosselink らに発行された米国特許第４，７１１，
７３０号明細書に記載のテレフタル酸ポリエステル、１
９８８年１月２６日にGosselink に発行された米国特許
第４，７２１，５８０号明細書のアニオン性の末端キャ
ッピングされたオリゴマー性エステル、および１９８７
年１０月２７日にGosselink に発行された米国特許第
４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエステルオ
リゴマー性化合物が挙げられる。

【００７５】好ましいポリマー性汚れ放出剤としては、
１９８９年１０月３１日にMaldonado らに発行された米
国特許第４，８７７，８９６号明細書に記載の汚れ放出
剤が挙げられ、この特許明細書にはアニオン性の、特に
スルホアローリル、末端キャッピングしたテレフタル酸
エステルが開示されている。

【００７６】汚れ放出剤を用いるときには、汚れ放出剤
は通常は本発明の洗剤組成物約０．０１重量％〜約１
０．０重量％、典型的には約０．１重量％〜約５重量
％、好ましくは約０．２重量％〜約３．０重量％を含
む。

【００７７】更にもう一つの好ましい汚れ放出剤は、テ
レフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オ
キシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン
単位の繰返し単位を有するオリゴマーである。これらの
繰返し単位によってオリゴマーの主鎖が形成され、末端
が改質したイセチオン酸末端キャッピングになっている
のが好ましい。この種の特に好ましい汚れ放出剤は、約
１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロイ
ル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−
プロピレンオキシ単位を約１．７〜約１．８の比率で有
し、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン
酸ナトリウムの２個の末端キャッピング単位を含んでい
る。前記の汚れ放出剤は、好ましくはキシレンスルホン
酸塩、クメンスルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩およ
びそれらの混合物から成る群から選択される結晶性の還
元性安定剤も、オリゴマーの重量の約０．５％〜約２０
％含んでいる。

【００７８】本発明の洗剤組成物は、場合によっては１
種類以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤を含
んでいてもよい。このようなキレート化剤は、アミノカ
ルボン酸塩、アミノホスホン酸塩、多官能性の置換され
た芳香族キレート化剤およびそれらの混合物であって、
全て以下に定義されるものからなる群から選択すること
ができる。理論によって拘束しようとするものではない
が、これらの材料の利点は部分的には洗浄溶液から鉄お
よびマンガンイオンを可溶性キレートを形成することに
よって除去する優れた能力を有することによるものと考
えられる。

【００７９】任意のキレート化剤として用いられるアミ
ノカルボン酸としては、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ−
ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸、ニトリロ三
酢酸、エチレンジアミン四プロピオン酸、トリエチレン
テトラアミン六酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、お
よびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、ア
ンモニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの
混合物が挙げられる。

【００８０】アミノホスホン酸は、リンの総量が低濃度
で洗剤組成物に含まれるときには、本発明の組成物にキ
レート化剤として用いるのにも適しており、ＤＥＱＵＥ
ＳＴとしてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホス
ホネート）が挙げられる。これらのアミノホスホン酸
は、約６個を上回る炭素原子を有するアルキルまたはア
ルケニル基を含まないものが好ましい。

【００８１】多官能性の置換基を有する芳香族キレート
化剤も、本発明の組成物で用いられる。１９７４年５月
２１日にConnorらに発行された米国特許第３，８１２，
０４４号明細書を参照されたい。この種の酸性型の好ま
しい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスル
ホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼン類で
ある。

【００８２】本発明で用いられる好ましい生物分解性キ
レート化剤は、エチレンジアミンジコハク酸（「ＥＤＤ
Ｓ」）、特に１９８７年１１月３日にHartman およびPe
rkins に発行された米国特許第４，７０４，２３３号明
細書に記載されている［Ｓ，Ｓ］異性体である。

【００８３】これらのキレート化剤を用いるときには、
通常は本発明の洗剤組成物の重量の約０．１％〜約１０
％である。更に好ましくは、これらのキレート化剤を用
いるときには、前記組成物の重量の約０．１％〜約３．
０％である。

【００８４】本発明組成物は、場合によっては粘土汚れ
除去および再付着防止特性を有する水溶性のエトキシル
化アミンを含むこともできる。これらの化合物を含む粒
状洗剤組成物は、典型的には水溶性エトキシレートアミ
ン約０．０１重量％〜約１０．０重量％含み、液状洗剤
組成物は典型的には約０．０１％〜約５％を含む。

【００８５】最も好ましい汚れ放出および再付着防止剤
は、エトキシル化テトラエチレンペンタミンである。代
表的なエトキシル化アミンは、１９８６年７月１日に発
行されたVandderMeer の米国特許第４，５９７，８９８
号明細書にも記載されている。もう一つの群の好ましい
粘土汚れ除去−再付着防止剤は、１９８４年６月２７日
に公表されたOhおよびGosselink の欧州特許出願第１１
１，９６５号明細書に開示されているカチオン性化合物
である。用いることができる他の粘土汚れ除去／再付着
防止剤は、１９８４年６月２７日に公表されたGosselin
k の欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示され
ているエトキシル化アミンポリマー、１９８４年７月４
日に公表されたGosselink の欧州特許出願第１１２，５
９２号明細書に開示されている双性イオン性ポリマー、
および１９８５年１０月２２日に発行されたConnorの米
国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示されている
アミンオキシドが挙げられる。当該技術分野で知られて
いる他の粘土汚れ除去および／または再付着防止剤も、
本発明の組成物に用いることができる。もう一つの種類
の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシメチルセ
ルロース（ＣＭＣ）材料が挙げられる。これらの材料
は、当該技術分野で公知である。

【００８６】気泡の形成を減少させまたは抑制する化合
物を、本発明の組成物に配合することができる。気泡の
抑制は、米国特許第４，４８９，４５５号および第４，
４８９，５７４号明細書に記載のいわゆる「高濃度クリ
ーニング法」および前充填の欧州式洗濯機で、特に重要
であることがある。

【００８７】多種多様な材料を気泡抑制剤として用いて
もよく、気泡抑制剤は当業者には周知である。例えば、
Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、
第３版、第７巻、４３０〜４４７頁（John Wiley & Son
s, Inc. 、１９７９年）を参照されたい。特に興味深い
気泡抑制剤の１種は、モノカルボキシル脂肪酸およびそ
の可溶性塩を包含する。１９６０年９月２７日にWayne
St. Johnに発行された米国特許第２，９５４，３４７号
明細書を参照されたい。気泡抑制剤として用いられるモ
ノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、典型的には１０
〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素
原子を有するヒドロカルビル材料を有する。好適な塩と
しては、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のよう
なアルカリ金属塩、およびアンモニウムおよびアルカリ
ールアンモニウム塩が挙げられる。

【００８８】本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤気泡
抑制剤を含むこともできる。これらの気泡抑制剤として
は、例えばパラフィンのような高分子量炭化水素、脂肪
酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価ア
ルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ケトン
（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の気泡抑
制剤としては、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例え
ば塩化シアヌル酸と、２または３モルの１〜２４個の炭
素原子を有する第一若しくは第二アミン、プロピレンオ
キシドおよびリン酸モノステアリル、例えばリン酸モノ
ステアリルアルコールエステルおよびリン酸モノステア
リル二アルカリ金属（例えば、Ｋ、ＮａおよびＬｉ）お
よびリン酸エステルとの生成物として形成されるトリ−
〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ−アル
キルジアミンクロルトリアジンが挙げられる。パラフィ
ンおよびハロパラフィンのような炭化水素は、液状形態
で用いることができる。液状炭化水素は室温および常圧
で液状であり、約−４０℃〜約５０℃の範囲の流動点を
有し、最低沸点が約１１０℃以上（常圧）である。ワッ
クス状炭化水素、好ましくは融点が約１００℃未満であ
るものを用いることも知られている。これらの炭化水素
は、洗剤組成物用の好ましい種類の気泡抑制剤を構成す
る。炭化水素気泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日
にGandolfoらに発行された米国特許第４，２６５，７７
９号明細書に記載されている。例えば、炭化水素として
は、約１２〜約７０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環
式、芳香族、および複素環式の飽和または不飽和炭化水
素が挙げられる。この気泡抑制剤の説明で用いられる
「パラフィン」という用語は、真のパラフィンおよび環
状炭化水素の混合物を包含するものとする。

【００８９】もう一つの好ましい種類の界面活性剤以外
の気泡抑制剤は、シリコーン性の気泡抑制剤を含んでい
る。この種類のものとしては、ポリジメチルシロキサン
のようなポリオルガノシロキサン油、ポリオルガノシロ
キサン油または樹脂の分散液またはエマルジョン、およ
びポリオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ
であって、ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸
着または融着しているものの使用が挙げられる。シリコ
ーン性気泡抑制剤は当該技術分野で周知であり、例えば
１９８１年５月５日にGandolfoらに発行された米国特許
第４，２６５，７７９号明細書、および１９９０年２月
７日に公表されたStarch, M.S.の欧州特許出願第８９３
０７８５１．９号明細書に開示されている。

【００９０】他のシリコーン性気泡抑制剤は、ポリジメ
チルシロキサン流体を少量配合することによって水溶液
を消泡する組成物および方法に関する米国特許第３，４
５５，８３９号明細書に開示されている。

【００９１】シリコーンとシラン化されたシリカとの混
合物は、例えばドイツ国特許出願ＤＯＳ２，１２４，５
２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物中のシ
リコーン性消泡剤および気泡調節剤は、Bartolottaらの
米国特許第３，９３３，６７２号明細書、および１９８
７年３月２４日に発行されたBaginskiらの米国特許第
４，６５２，３９２号明細書に開示されている。

【００９２】本発明で用いられる典型的なシリコーンを
基剤とする気泡抑制剤は、下記の成分から本質的になる
気泡調節剤の気泡抑制量である。 (i) 粘度が２５℃において約２０ｃｓ．〜約１，５０
０ｃｓ．であるポリジメチルシロキサン流体、(ii)
（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_1/2 単位およびＳｉＯ_２単位からな
り、（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_1/2 単位とＳｉＯ_２単位との比
率が約０．６：１〜約１．２：１であるシロキサン樹脂
を(i) を１００重量部当たり約５〜約５０部、および(i
ii) 固形シリカゲルを(i) を１００重量部当たり約１〜
約２０部。

【００９３】本発明で用いられる好ましいシリコーン性
気泡抑制剤では、連続相の溶媒が、ある種のポリエチレ
ングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリ
コールコポリマー、またはそれらの混合物（好まし
い）、またはポリプロピレングリコールからなってい
る。主要なシリコーン性の気泡抑制剤は分岐し／架橋し
ており、線状ではないものが好ましい。

【００９４】この点を更に説明するため、気泡を抑制し
た典型的な液状の洗濯洗剤組成物は、場合によっては、
前記シリコーン性の気泡抑制剤を約０．００１重量％〜
約１重量％、好ましくは約０．０１〜約０．７重量％、
最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含んでな
り、これは(1)(a)ポリオルガノシロキサン、(b) 樹脂状
シロキサンまたはシリコーン樹脂を生成するシリコーン
化合物、(c) 微粉再した充填剤材料、および(d) 混合物
成分(a) 、(b) および(c) を反応させてシラノレートの
形成を促進する触媒、の混合物である主要な消泡剤の非
水性エマルジョンと、(2) 少なくとも１種類のノニオン
性のシリコーン界面活性剤、および(3)室温での水への
溶解度が約２重量％を上回るポリエチレングリコールま
たはポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリ
マーとを含んでいる。同様な量を、粒状組成物、ゲルな
どで用いることができる。１９９０年１２月１８日に発
行されたStarchの米国特許第４，９７８，４７１号明細
書、１９９１年１月８日に発行されたStarchの第４，９
８３，３１６号明細書、１９９４年２月２２日に発行さ
れたHuber らの第５，２８８，４３１号明細書、および
Aizawaらの米国特許第４，６３９，４８９号および第
４，７４９，７４０号明細書、第１欄、４６行目〜第４
欄３５行目も参照されたい。

【００９５】本発明のシリコーン性気泡抑制剤は、好ま
しくはポリエチレングリコール、およびポリエチレング
リコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーであ
って、いずれの平均分子量も約１，０００未満、好まし
くは約１００〜８００であるものを含んでいる。本発明
のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプ
ロピレンコポリマーの水への溶解度は、室温で約２重量
％を上回り、好ましくは約５重量％を上回る。

【００９６】本発明の好ましい溶媒は、平均分子量が約
１，０００未満、更に好ましくは約１００〜８００であ
り、最も好ましくは２００〜４００であるポリエチレン
グリコール、およびポリエチレングリコール／ポリプロ
ピレングリコールこのコポリマー、好ましくはＰＰＧ２
００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール：
ポリエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマー
の重量比は、約１：１〜１：１０であるのが好ましく、
１：３〜１：６であるのが最も好ましい。

【００９７】本発明で用いられる好ましいシリコーン性
気泡抑制剤は、ポリプロピレングリコール、特に分子量
が４，０００のものを含まない。これらはまた、エチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマ
ー、例えばＰＬＵＲＯＮＩＣＬ１０１を含まないものが
好ましい。

【００９８】本発明で用いられる他の気泡抑制剤は、第
二アルコール（例えば、２−アルキルアルカノール）、
およびこれらのアルコールとシリコーン油、例えば米国
特許第４，７９８，６７９号、第４，０７５，１１８号
および欧州特許第１５０，８７２号明細書に開示されて
いるシリコーンとの混合物を含んでいる。第二アルコー
ルは、Ｃ_１〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ_６〜Ｃ₁₆アルキルアルコ
ールを包含する。好ましいアルコール２−ブチルオクタ
ノールであり、これはCondea社からＩＳＯＦＯＬ１２の
商標で発売されている。第二アルコールの混合物は、En
ichem 社からＩＳＡＬＣＨＥＭ１２３の商標で発売され
ている。混合気泡抑制剤は、典型的にはアルコール＋シ
リコーンの重量比が１：５〜５：１の混合物である。

【００９９】本発明の組成物は、通常は気泡抑制剤０％
〜約５％含む。モノカルボキシル脂肪族およびその塩
は、気泡抑制剤として用いるときには、典型的には洗剤
組成物の約５重量％までの量で含まれる。脂肪族モノカ
ルボン酸気泡抑制剤約０．５％〜約３％を用いるのが好
ましい。シリコーン性気泡抑制剤は、典型的には洗剤組
成物の重量の約２．０％までの量で用いられるが、これ
より多量に用いてもよい。この上限は、主として費用を
出来るだけ少なくするという問題および少ない量で起泡
を効果的に制御する有効性により、極めて実際的であ
る。好ましくは、約０．０１％〜約１％のシリコーン性
気泡抑制剤を用い、更に好ましくは約０．２５％〜約
０．５％を用いる。本明細書で用いられるこれらの重量
百分率の値は、ポリオルガノシロキサン並びに用いるこ
とができる任意の添加剤と組み合わせて用いることがで
きるあらゆるシリカを包含する。リン酸モノステアリル
気泡抑制剤は、通常は組成物の重量の約０．１％〜約２
％の量で用いられる。炭化水素気泡抑制剤は、典型的に
は約０．０１％〜約５．０％の量で用いられるが、これ
依田量に用いることもできる。アルコール気泡抑制剤
は、典型的には最終組成物の重量の０．２％〜３％で用
いられる。

【０１００】様々なスルー・ザ・ウォッシュ(through-t
he-wash)布帛柔軟剤、特に１９７７年１２月１３日に発
行されたStorm およびNirschl の米国特許第４，０６
２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに
当該技術分野で知られている他の柔軟剤粘土を、典型的
には本発明組成物中の重量で約０．５％〜約１０％の濃
度で、場合により用いて、布帛のクリーニングと共に布
帛柔軟剤の利益を提供することができる。粘土柔軟剤
は、１９８３年３月１日に発行されたCrisp らの米国特
許第４，３７５，４１６号明細書および１９８１年９月
２２日に発行されたHarrisらの米国特許第４，２９１，
０７１号明細書に開示されているように、アミンおよび
カチオン性柔軟剤と組み合わせて用いることができる。

【０１０１】本発明の組成物は、クリーニング工程中に
一方の布帛から他の布帛へ染料が移るのを抑制するの有
効な１種類以上の材料を含むこともできる。一般的に
は、このような染料移り抑制剤としては、ポリビニルピ
ロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、
Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコ
ポリマー、フタロシアニンマンガン、ペルオキシダー
ゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。これらの薬剤
を用いるときには、典型的には組成物の重量の約０．０
１％〜約１０％、好ましくは約０．０１％〜約５％、更
に好ましくは約０．０５％〜約２％の量で含まれる。

【０１０２】更に具体的には、本発明で用いるのに好ま
しいポリアミンＮ−オキシドポリマーは、構造式Ｒ−Ａ
_ｘ−Ｐ（ここで、ＰはＮ−Ｏ基が結合することができ、
またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部を形成することがで
き、またはＮ−Ｏ基がこれらの両単位に結合することが
できる重合性単位であり、Ａは、−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ
（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の一つであり、ｘ
は０または１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪
族、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそれらの
任意の組み合わせであって、これにＮ−Ｏ基の窒素が結
合することができ、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部
である）を有する単位を含む。好ましいポリアミンＮ−
オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、
ピロリジン、ピペリジン、およびそれらの誘導体のよう
な複素環式基であるものである。

【０１０３】Ｎ−Ｏ基は、下記の一般的構造によって表
すことができる。

【０１０４】 （ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は脂肪族、芳香族、複素環
式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり、
ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素は
前記の基のいずれかに結合することができまたは一部を
形成することができる。）ポリアミンＮ−オキシドのア
ミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ
＜７であり、更に好ましくはｐＫａ＜６である。

【０１０５】形成されるアミンオキシドポリマーが水溶
性であり、染料移り抑制特性を有する限り、任意のポリ
マー主鎖を用いることができる。好適なポリマー主鎖の
例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポ
リエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレー
トおよびそれらの混合物である。これらのポリマーとし
ては、ランダムまたはブロックコポリマーであって、一
方のモノマー種類がアミンＮ−オキシドであり、他方の
モノマーの種類がＮ−オキシドであるものが挙げられ
る。アミンＮ−オキシドポリマーは、典型的にはアミン
対アミンＮ−オキシドの比率が１０：１〜１：１，００
０，０００である。しかしながら、ポリアミンオキシド
ポリマーに含まれるアミンオキシド基の数は、適当な共
重合によりまたは適当なＮ−オキシド化度によって変化
させることができる。ポリアミンオキシドは、ほぼあら
ゆる重合度で得ることができる。典型的には、平均分子
量は５００〜１，０００，０００の範囲内であり、更に
好ましくは１，０００〜５００，０００であり、最も好
ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内である。
この好ましい種類の材料「ＰＶＮＯ」と表すことができ
る。

【０１０６】本発明の洗剤組成物に用いられる最も好ま
しいポリアミンＮ−オキシドは、ポリ（４−ビニルピリ
ジン−Ｎ−オキシド）であり、平均分子量が約５０，０
００であり、アミン対アミンＮ−オキシド比が約１：４
である。

【０１０７】Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイ
ミダゾールポリマーのコポリマー（「ＰＶＰＶＩ」のク
ラスとして表す）も、本発明で使用するのに好ましい。
好ましくは、ＰＶＰＶＩの平均分子量は５，０００〜
１，０００，０００の範囲にあり、更に好ましくは５，
０００〜２００，０００の範囲であり、最も好ましくは
１０，０００〜２０，０００の範囲にある。（平均分子
量範囲は、Barth ら、Chemical Analysis 、第１１３
巻、「ポリマーの特性決定の最新の方法」に記載されて
いる光散乱によって測定され、前記文献の内容は、その
開示の一部として本明細書に引用される。）ＰＶＰＶＩ
コポリマーは、典型的にはＮ−ビニルイミダゾール対Ｎ
−ビニルピロリドンのモル比が１：１〜０．２：１であ
り、更に好ましくは０．８：１〜０．３：１であり、最
も好ましくは０．６：１〜０．４：１である。これらの
コポリマーは、線状であってもまたは分岐していてもい
ずれでもよい。

【０１０８】本発明の組成物は、平均分子量が約５，０
００〜約４００，０００、好ましくは約５，０００〜約
２００，０００、更に好ましくは約５，０００〜約５
０，０００のポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用
いてもよい。ＰＶＰは洗剤分野の熟練した者に知られて
いる。例えばＥＰ−Ａ−２６２，８９７号明細書および
ＥＰ−Ａ−２５６，６９６号明細書を参照されたい。前
記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書
に引用される。ＰＶＰを含む組成物は、平均分子量が約
５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜
約１０，０００のポリエチレングリコール（「ＰＥ
Ｇ」）を含むこともできる。好ましくは、洗浄溶液中に
添加されるＰＥＧ対ＰＶＰのｐｐｍを基準とした比率
は、約２：１〜約５０：１であり、更に好ましくは約
３：１〜約１０：１である。

【０１０９】本発明の洗剤組成物は、場合によっては染
料移り抑制作用も行うある種の親水性蛍光俗白剤を約
０．００５重量％〜５重量％含むこともできる。本発明
の組成物は、用いられる場合には、好ましくはこれらの
蛍光増白剤約０．０１重量％〜１重量％を含む。

【０１１０】洗剤組成物に用いられる多種多様な他成
分、例えば他の活性成分、キャリヤー、ヒドロトロープ
剤、加工助剤、染料または顔料、液体処方用の溶媒、バ
ー組成物用の固形充填剤などを含むことができる。

【０１１１】多量の利用可能な塩素に対しては塩素掃去
剤は有効ではないので、塩素漂白剤を含むべきではな
い。

【０１１２】本発明の特に好ましい組成物は、粒状の洗
濯洗剤であって、本発明のポリエチレンイミンポリマー
の他に、重量で (a) Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃（好ましくは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃）アルキルベ
ンゼンスルホン酸界面活性剤とＣ₁₂〜Ｃ₁₆（好ましく
は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃）アルキル硫酸界面活性剤との混合物で
あって、スルホン酸界面活性剤対硫酸界面活性剤の重量
比が約４：１〜約１：１、好ましくは約２：１であるも
の約１５％〜約２５％、好ましくは約１８％〜約２３
％、 (b)(i) 式 Ｎａ_ｚ［（ＡｌＯ_２）_ｚ・（ＳｉＯ_２）_ｙ］・ｘＨ_２Ｏ （ここで、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙの
モル比は１．０〜０．５であり、ｘは１０〜２６４であ
る）を有する結晶性のアルミノケイ酸塩材料であって、
粒度直径が約０．１ミクロン〜約１０ミクロンであり、
カルシウムイオン交換容量が少なくとも約２００ｍｇＣ
ａＣＯ_３当量／ｇであり、カルシウムイオン交換速度が
少なくとも約２グレインのＣａ⁺⁺／ガロン／分／グラム
／ガロンであるもの、 (ii) 経験式 Ｍ_ｚ（ｚＡｌＯ_２・ｙＳｉＯ_２） （ここで、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムま
たは置換アンモニウムであり、ｚは約０．５〜約２であ
り、ｙは１である）を有する非晶質の水和したアルミノ
ケイ酸材料であって、マグネシウムイオン交換容量が無
水アルミノケイ酸１グラム当りＣａＣＯ_３硬度が少なく
とも約５０ミリグラム当量であり、Ｍｇ⁺⁺交換速度が少
なくとも約１グレイン／ガロン／分／グラム／ガロンで
ある材料、 (iii) 式 ＮａＭＳｉ_ｘＯ_2x+1・ｙＨ_２Ｏ （ここで、Ｍはナトリウムまたは水素を表し、ｘは１．
９〜４であり、ｙは０〜２０である）を有する結晶性の
層状ケイ酸ナトリウム、および (iv) それらの混合物 からなる群から選択される微粉再されたアルミノケイ酸
イオン交換材料約１５％〜約３０％、好ましくは約２２
％〜約２８％、更に好ましくは約２５％〜約２８％、 (c) アルカリ金属（好ましくは、ナトリウム）炭酸塩約
３％〜約２０％、好ましくは約８％〜約１２％、を含ん
でなり、密度が約５００グラム／リットルである組成物
である。

【０１１３】好ましいアルミノケイ酸イオン交換材料
は、式 Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ_２）₁₂（ＳｉＯ_２）₁₂］・ｘＨ_２Ｏ （ここで、ｘは約２０〜約３０である）を有するもの、
ＳＫＳ−６（Hoechst AG製）として入手可能な化学式Ｎ
ａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５を有する結晶性の層状ケイ酸ナトリウ
ム、およびそれらの混合物である。

【０１１４】本発明の組成物は、洗浄および濯ぎ溶液ｐ
Ｈが７〜１１、更に好ましくはｐＨ９．５〜１０．５で
塩素掃去および日光退色の効果を提供する際に有効であ
る。

【０１１５】本明細書における総ての百分率、部および
比率は、特に断らない限り、重量によるものである。

【０１１６】

【実施例】下記の実施例で、本発明の組成物を説明す
る。実施例 本発明の粒状洗剤組成物は、下記の成分を含んでなる。 パーセント（重量） 成分 Ａ Ｂ Ｃ １２線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 16 16 16 Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅アルキル硫酸ナトリウム 5 5 5 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールエトキシレート 3 3 3 （ＥＯ６．５）／ 獣脂石鹸 2 2 2 Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａ、水和物 8 8 8 ケイ酸ナトリウム（２．０比率ＮａＯ／ＳｉＯ_２） 10 10 10 重炭酸ナトリウム 8 8 8 ポリエチレングリコール 0.4 0.4 0.4 ポリアクリル酸ナトリウム 3 3 3 プロテアーゼ酵素^*1 0.3 0.3 0.3 ポリエチレンイミン^*2 0 0 0.5 硫酸アンモニウム 0 6 0 残部（水、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、 重炭酸ナトリウム、増白剤、香料、気泡抑制剤 など）^*1 １．５アンソン単位／グラム。^*2 日本触媒株式会社から「Ｅｐｏｍｉｎ ＳＰ−１０３」として発売。

【０１１７】下記の布帛を、１０００ｐｐｍの組成物の
洗浄水（２０℃）で洗濯を行った後、濯いだ（２０
℃）。組成物Ｃで洗濯を行ったこれらの布帛では、屋外
または屋内のいずれで乾燥した場合にも、組成物Ａおよ
びＢで洗濯を行ったものよりも良好にそれらの色が長時
間に亙って保持される。屋外での乾燥の利点は、予想外
なことには、硫酸または過ホウ酸アンモニウムなどの他
の既知の塩素掃去剤より優れている。

フロントページの続き (72)発明者 勝 田 倫 子 大阪府大阪市生野区中川２−12−17

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】粒状の洗濯洗剤組成物において、 (a) 分子量が１，０００未満のポリエチレンイミンか
   ら選択されるポリマー性塩素掃去剤の有効量、および
   (b) アニオン性、ノニオン性、双性イオン性、両性お
   よびカチオン性界面活性剤、洗剤ビルダー、不活性材
   料、洗剤アジュバント、およびそれらの混合物からなる
   群から選択される洗剤成分から本質的になり、かつ、塩
   素漂白剤を本質的に含まない残部、を含んでなり、 ｐＨが約９．０〜約１１．０であることを特徴とする、
   組成物。
2. 【請求項２】前記分子量が１００〜６００である、請求
   項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】前記ポリエチレンイミンが末端ヒドロキシ
   ル基を有する、請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】前記ｐＨが９．５〜１０．５である、請求
   項１に記載の組成物。
5. 【請求項５】前記ポリエチレンイミンの分子量が約２０
   ０〜約４００である、請求項１に記載の組成物。
6. 【請求項６】洗剤用界面活性剤約５％〜約５０重量％
   と、洗剤ビルダー約５％〜約９５重量％を含んでなる、
   請求項５に記載の組成物。
7. 【請求項７】洗剤用界面活性剤約１０％〜約３０重量％
   と、洗剤ビルダー約１０％〜約５０重量％を含んでな
   る、請求項６に記載の組成物。
8. 【請求項８】化学式Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５を有する結晶性の
   層状ケイ酸ナトリウム約１５％〜約３０％を含んでな
   る、請求項７に記載の組成物。
9. 【請求項９】前記ポリエチレンイミンの分子量が約２０
   ０〜約４００である、請求項８に記載の組成物。