JP2000503713A

JP2000503713A - 洗剤組成物

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Publication number: JP2000503713A
Application number: JP10515800A
Authority: JP
Inventors: スチュアート、クライブ、アスキュー; グレアム、アレクサンダー、ソリエ; ロビン、ギブソン、ホール
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-09-24
Filing date: 1997-09-22
Publication date: 2000-03-28
Also published as: AR009822A1; CZ101999A3; GB9619886D0; CN1238798A; HUP0400922A3; CN1113952C; CA2265802A1; BR9712110A; TR199900655T2; GB2317391A; EP0929622A4; WO1998013448A1; AU4493997A; HUP0400922A2; EP0929622A1

Abstract

(57)【要約】本発明は、過酸素供給源と、カチオン性の（部分的に）四級化したエトキシル化（ポリ）アミン化合物である１種類以上のカチオン性化合物とを含み、粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する酸素放出漂白系を含んでなり、洗濯物および食器洗浄工程で使用するための、顆粒状洗剤組成物またはその成分に関する。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物技術分野本発明は、洗濯および食器洗浄工程に使用するための、粒状物／粘土−汚れ除去／再付着防止特性を有するカチオン性化合物、および酸素放出漂白系を含む顆粒状洗剤組成物またはその成分に関する。背景技術洗剤組成物の特に重要な特性は、洗濯作業中に様々な布帛から粒状の汚れを除去する能力である。恐らく、最も重要な粒状汚れは、粘十型の汚れである。粘土汚れ粒子は、通常は負に帯電したアルミノケイ酸塩の層と、この負に帯電した層の間に位置してこれらを結合させている正に帯電したカチオン（例えば、カルシウム）とを含んでなる。粘土汚れ除去特性を有する化合物について、様々なモデルを提案することができる。一つのモデルでは、化合物が２つの異なる特徴を有することが必要である。第一は、粘土粒子の負に帯電した層へ化合物が吸着する能力である。第二は、一旦吸着した化合物が負に帯電した層を押し退けてばらばらにして（膨潤）、粘土粒子がその粘着力を失い、洗浄水中で除去することができるようにする能力である。粒状物／粘土汚れ除去の他に、洗濯（または食器洗浄）サイクル中に、除去された汚れを懸濁させておく必要がある。布帛から除去されて洗浄水中に懸濁された汚れは、布帛の表面に再付着することができる。この再付着した汚れが、白色布帛で特に顕著な曇りまたは「灰色化(greying)」効果を引き起こすのである。この問題をできるだけ少なくするため、再付着防止剤を洗剤組成物に配合することができる。例えば、ＥＰ−Ｂ−１１１９６５号明細書には、粘土汚れ除去および再付着防止特性を両方とも有するカチオン性化合物を洗剤で使用することが開示されている。米国特許第４，６５９，８０２号明細書および米国特許第４，６６４，８４８号明細書には、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有し、かつアニオン性界面活性剤と組合せて用いることができる四級化アミンが記載されている。正に帯電した再付着防止化合物の再付着防止作用について提案されたモデルは、下記の通りである。洗浄水中の粘土粒子の表面上へ正に帯電した分子が吸着することにより、粒子に分子の分散特性が与えられる。これらの化合物が懸濁した粘土汚れ粒子上に吸着すればするほど、後者は結合したエトキシ単位によって提供される親水性層内に覆われる。親水性層で覆われた汚れは、それだけで、洗濯または食器洗浄サイクル中に布帛、特にポリエステルのような疎水性布帛に再付着することが妨げられる。洗剤に伝統的に用いられるもう一つの成分は、布帛から漂白可能な染みや汚れを除去するための漂白剤、例えば酸素放出漂白剤である。ほとんどの漂白剤を使用することの不都合は、様々な他の洗剤成分が漂白剤感受性であり、かつそれらが漂白剤によって酸化されることにより、それらの本来の特性が減少することがあることである。このように、総ての洗剤成分が漂白剤適合性であるとは限らないのである。本発明者らは、粘土汚れ除去／再付着防止特性を有するカチオン性の（部分的に）四級化したエトキシル化（ポリ）アミンが、これと共に処方する酸素放出漂白剤と完全に適合性であることを見出だした。従って、漂白可能な粘土汚れの染みは布帛から一層効率的に除去されることになるので、カチオン性の第四級化したエトキシル化（ポリ）アミンと漂白剤とを含んでなる洗剤組成物またはその成分の総括的クリーニングおよび／または白度保持性能を改良することができる。酸素放出漂白剤を完全に第四級化したエトキシル化（ポリ）アミンと組合せて洗剤組成物に用いると、酸素放出漂白剤を部分的に第四級化したエトキシル化（ポリ）アミンと組合せて用いる場合よりもクリーニングまたは白度保持が一層良好に改良されることも見出だした。理論によって束縛されることを望むものではないが、カチオン性の第四級化エトキシル化（ポリ）アミンの漂白剤適合性は、下記のように説明することができる。これらの分子の窒素基の第四級化は、二つの目的を持つものと考えられる。これは、分子にカチオン性電荷を提供して、布帛表面上または洗浄水に分散した粘土粒子に対する吸着を向上させ、かつ窒素基上の酸化性の孤立対を漂白化合物種による攻撃から除くことにより、分子を漂白剤含有洗濯洗剤中で安定にするのである。本明細書の説明に引用される総ての文献の内容は、関連部分において、その開示の一部として本明細書に引用される。発明の開示本発明は、ペルオキシド供給源と、１種類以上のカチオン性化合物であって、粒状物／粘土−汚れ除去／再付着防止特性を有するカチオン性の四級化エトキシル化（ポリ）アミン化合物であるものとを含む酸素放出漂白系を含んでなる顆粒状洗剤組成物またはその成分に関する。更に詳細には、本発明は、（a）過酸素供給源を含んでなる酸素放出漂白系と、（b）粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する水溶性のカチオン性化合物であって、 1) 式を有するエトキシル化カチオン性モノアミン、 2) 式（式中、Ｍ¹はＮ＋またはＮ基であり、それぞれのＭ²はＮ＋またはＮ基であり、少なくとも１個のＭ²はＮ＋基である）を有するエトキシル化カチオン性ジアミン、 3) 式を有するエトキシル化カチオン性ポリアミン、 4) それらの混合物ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹ はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＯ−Ｎ結合が形成されない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、残基−Ｌ−Ｘであるか、または２個のＲ²が一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s −（式中、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂−であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４である）を形成し、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₈アルキルまたはヒドロキシアルキル、ベンジル、残基Ｌ−Ｘであり、または２個のＲ³または１個のＲ²および１個のＲ³は一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r− Ａ²−（ＣＨ₂）_s−を形成し、Ｒ⁴はｐ個の置換部位を有する置換Ｃ₃〜Ｃ₁₂アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂アルケニル、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成しない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、ＸはＨ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であり、Ｌはポリオキシアルキレン残基−［（Ｒ⁶Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−（式中、Ｒ⁶ はＣ₃〜Ｃ₄アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍおよびｎは残基− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−が前記ポリオキシアルキレン残基の少なくとも約５０重量％となるような数である）を含む親水性鎖であり、ｄはＭ²がＮ＋であるときには１であり、Ｍ²がＮであるときには０であり、ｎは前記のカチオン性モノアミンについては少なくとも約１６であり、前記のカチオン性ジアミンについては少なくとも約６であり、前記のカチオン性ポリアミンについては少なくとも約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１または０であり、ｔは１または０であり、但し、ｑが１であるときにはｔは１である）からなる群から選択されるものを含んでなり、 (a)対(b)の比が８０：１〜１：５であるものに関する。発明を実施するための最良の形態本発明の本質的特徴は、粒状物／粘土−汚れ除去／再付着防止特性を有し、かつカチオン性のモノ−、ジ−およびポリアミンからなる群から選択される水溶性のカチオン性化合物である。酸素放出漂白系対水溶性のカチオン性化合物の比は、好ましくは８０：１〜１：５であり、更に好ましくは４：１〜１：２であり、最も好ましくは２０：１〜１：１である。洗剤組成物において、水溶性のカチオン性化合物は、好ましくは洗剤組成物の０．０１重量％〜３０重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１５重量％、最も好ましくは０．２重量％〜３．０重量％の濃度で含まれる。カチオン性アミン本発明による顆粒状洗剤組成物またはその成分に有用な本発明の水溶性のカチオン性化合物としては、前記に定義したエトキシル化カチオン性モノアミン、エトキシル化カチオン性ジアミン、およびエトキシル化カチオン性ポリアミンが挙げられる。カチオン性アミンについての前記式において、Ｒ¹は、分岐状（例えば、最も好ましくは、線状（例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレン、またはオキシアルキレンであることができる。Ｒ¹は、エトキシル化カチオン性ジアミンについては好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキレンである。それぞれのＲ²は、好ましくはメチルまたは残基−Ｌ−Ｘであり、それぞれのＲ³は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、最も好ましくはメチルである。Ｎ＋基の正電荷は、適当な数の対アニオンによって相殺されている。適当な対アニオンとしては、Ｃｌ−、Ｂｒ−、ＳＯ₃ ^-2、ＰＯ₄ ^-2、ＭｅＯＳＯ₃ ^￣などが挙げられる。特に好ましい対アニオンは、Ｃｌ^￣および，Ｂｙ^￣である。Ｘは、水素（Ｈ）、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、またはそれらの混合物から選択されるノニオン性基であることができる。好ましいエステルまたはエーテルは、それぞれアセテートエステルおよびメチルエーテルである。特に好ましいノニオン性基は、Ｈおよびメチルエーテルである。前記の式において、親水性鎖Ｌは、通常はポリオキシアルキレン残基−［（Ｒ⁶ Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−のみからなる。ポリオキシアルキレン残基の残基 −（Ｒ⁶Ｏ）_m−および−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、一緒に混合することができ、または好ましくは−（Ｒ⁶Ｏ）_m−および−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−残基のブロックを形成することができる。Ｒ⁶は好ましくはＣ₃Ｈ₆（プロピレン）であり、ｍは好ましくは０〜約５であり、最も好ましくは０であり、すなわちポリオキシアルキレン残基は、残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−のみからなる。残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ)_n］−は、好ましくは少なくともポリオキシアルキレン残基の少なくとも約８５重量％であり、最も好ましくは１００重量％（ｍは０）である。前記式において、Ｍ¹およびそれぞれのＭ²は、カチオン性ジアミンおよびポリアミンについては好ましくはＮ＋基である。好ましいエトキシル化カチオン性モノアミンおよびジアミンは、式（式中、Ｘおよびｎは、前記で定義した通りであり、ａは０〜２０、好ましくは０〜４（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）であり、ｂは１または０である。好ましいカチオン性モノアミン（ｂ＝０）については、ｎは好ましくは少なくとも約１６であり、典型的な範囲は約２０〜約３５である。好ましいカチオン性ジアミン（ｂ＝１）については、ｎは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約１２〜約４２である。エトキシル化カチオン性ポリアミンについての前記式では、Ｒ⁴（線状、分岐状または環状）は、好ましくは置換Ｃ₃〜Ｃ₆ アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアリール基であり、Ａ¹は、好ましくはであり、ｎは、好ましくは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約１２〜約４２であり、ｐは、好ましくは３〜６である。Ｒ⁴が置換アリールまたはアルカリール基であるときには、ｑは好ましくは１であり、Ｒ⁵は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃ アルキレンである。Ｒ⁴が置換アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルケニル基であり、ｑが０であるときには、Ｒ⁵は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレンである。これらのエトキシル化カチオン性ポリアミンは、のようなポリアミノアミドから誘導することができる。これらのエトキシル化カチオン性ポリアミンは、（式中、それぞれのｃは、２〜約２０の数である）のようなポリアミノプロピレンオキシド誘導体から誘導することもできる。酸素放出漂白系本発明のもう一つの本質的特徴は、過酸素供給源を本質的に含む酸素放出漂白系であり、好ましくは、洗剤組成物に、組成物の１重量％〜４０重量％の濃度で含まれ、例えば無機過酸化水素化物漂白剤および有機ペルオキシ酸が挙げられる。酸素放出漂白系対水溶性カチオン性化合物の比は、８０：１〜１：５であり、更に好ましくは４０：１〜１：２であり、最も好ましくは２０：１〜１：１である。最も好ましい実施態様では、漂白系は過酸化水素供給源とペルオキシ漂白剤前駆体化合物を含む。ペルオキシ酸の産生は、前駆体と過酸化水素の供給源とのイン・シトゥ反応によって起こる。過酸化水素の好ましい供給源としては、無機過酸化水素化物漂白剤が挙げられる。ケイ酸塩材料を、（酸素放出漂白剤を含む）本発明の顆粒状洗剤組成物の安定剤として本発明で用いることができる。特に、約１．６：１〜３．２：１の範囲におけるＳｉＯ₂：Ｎａ₂比（「Ｒ」）が約１．６：１〜３．２：１の範囲のアルカリ金属ケイ酸塩が有用であり、この好ましい範囲外のケイ酸塩を用いることもできるが、最適状態ではない。典型的には、ケイ酸塩のナトリウム形態が用いられるが、以下において更に詳細に開示されるように、マグネシウムが配合されれば組成物全体の安定性を更に向上させることができる。同一粒子に（例えば、噴霧乾燥粒子を調製するときに、同一スラリーに）ケイ酸ナトリウムとマグネシウム塩（例えば、硫酸マグネシウムまたは塩化マグネシウム）を加えることによってケイ酸Ｍｇ形態をその場で形成することも適当である。本発明で用いるのに適したケイ酸塩としては、HoechstまたはAkzoから発売されているケイ酸ナトリウム１．６Ｒ溶液、ケイ酸ナトリウム２．０Ｒ固形物またはケイ酸ナトリウム３．２Ｒ固形物が挙げられる。ケイ酸塩：安定化される酸化感受性成分の比は、１：１が好ましい。無機過酸化水素化物漂白剤無機過酸化水素化物塩は、過酸化水素の好ましい供給源である。これらの塩は、通常はナトリウム塩の形態で組成物の１重量％〜４０重量％、更に好ましくは２重量％〜３０重量％、最も好ましくは５重量％〜２０重量％の濃度で配合される。無機過酸化水素化物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、および過ケイ酸塩が挙げられる。無機過酸化水素化物塩は、通常はアルカリ金属塩である。無機過酸化水素化物塩は、追加の保護を行うことなく結晶性固形物として配合することができる。しかしながら、ある種の過酸化水素化物塩については、このような顆粒状組成物の好ましい実施態様では、顆粒状生成物における過酸化水素化物塩について一層良好な安定性を提供する材料のコーティングした形態が用いられる。過ホウ酸ナトリウムは、名目式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水和物または四水和物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形態をとることができる。本発明による組成物に配合するのに好ましい過酸化水素化物である過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３・Ｈ₂Ｏ₂に相当する式を有する付加化合物であり、結晶性固形物として発売されている。過炭酸塩は、生成物安定性を提供するコーティングした形態でこのような組成物に最も好ましく配合される。生成物安定性を提供する適当なコーティング材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩を含んでなる。このようなコーティングは、コーティング法と一緒になって以前に英国特許第１，４６６，７９９号明細書に記載されている。混合塩コーティング材料対無機過酸化水素化物の重量比は、１：２００〜１：４の範囲にあり、更に好ましくは１：９９〜１：９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲にある。好ましくは、混合塩は、一般式Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ ＣＯ₃（式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎが０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎが０．２〜０．５である）を有する硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムの混合塩である。ケイ酸塩（単独でまたはホウ酸塩、またはホウ酸または他の無機化合物と共に）、ワックス、油状物、脂肪石鹸を含む他のコーティングも、本発明の範囲内で有利に用いることができる。ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物で用いられるもう一つの無機過酸化水素化物塩である。ペルオキシ酸漂白前駆体ペルオキシ漂白前駆体は、好ましくは組成物の０．５重量％〜２０重量％の濃度で、更に好ましくは１重量％〜１５重量％、最も好ましくは１．５重量％〜１０重量％の濃度で配合される。適当なペルオキシ酸漂白前駆体は、典型的には１種類以上のＮ−またはＯ−アシル基を含み、この前駆体は広汎な種類から選択することができる。適当な種類としては、イミダゾールおよびオキシムの無水物、エステル、イミドおよびアシル化誘導体が挙げられる。これらの種類の範囲内の有用な材料の例は、ＧＢ−Ａ −１５８６７８９号明細書に開示されている。適当なエステルは、ＧＢ−Ａ−８３６９８８号、８６４７９８号、１１４７８７１号、２１４３２３１号明細書、およびＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に開示されている。Ｎ−アシル化ラクタム前駆体化合物ラクタムの種類のＮ−アシル化前駆体化合物は、ＧＢ−Ａ−８５５７３５号明細書に総括的に開示されている。本発明の最も広義の態様でペルオキシ酸前駆体として任意のラクタムを使用しようとするときには、好ましい材料はカプロラクタムおよびバレロラクタムを含んでなる。適当なＮ−アシル化ラクタム前駆体は、式（式中、ｎは０〜約８であり、好ましくは０〜２であり、Ｒ⁶はＨであるか、１〜１２個の炭素を含むアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基、または６〜１８個の炭素原子を含む置換フェニル基である）を有する。適当なカプロラクタム漂白前駆体は、式（式中、Ｒ¹はＨであるか、または１〜１２個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含むアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基であり、最も好ましくはＲ¹はメチルである）を有するものである。適当なバレロラクタムは、式（式中、Ｒ¹はＨであるか、または１〜１２個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含むアルキル、アリール、アルコキシアリールまたはアルカリール基である）を有する。極めて好ましい態様では、Ｒ¹はフェニル、ヘプチル、オクチル、ノニル、２，４，４−トリメチルペンチル、デセニル、およびそれらの混合物から選択される。最も好ましい材料は、通常は＜３０℃で固体であるもの、特にフェニル誘導体、すなわちベンゾイルバレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタム、およびそれらの置換ベンゾイル類似体、例えばクロロ、アミノアルキル、アルキル、アリールおよびアルコキシ誘導体である。Ｒ¹残基が少なくとも６個、好ましくは６〜１２個の炭素原子を含むカプロラクタムおよびバレロラクタム前駆体材料は、疎水性の過加水分解によりペルオキシ酸を生じ、これが親核性および身体汚れ除去を行う。Ｒ¹が１〜６個の炭素原子を含んでなる前駆体化合物は、飲料の染みに特に効率的な親水性の漂白剤種を提供する。「疎水性」および「親水性」カプロラクタムおよびバレロラクタムの混合物、典型的には重量比が１：５〜５：１、好ましくは１：１のものを本発明で用いて、混合染み除去効果を得ることができる。極めて好ましいカプロラクタムおよびバレロラクタム前駆体としては、ベンゾイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタム、オクタノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカプロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、（６−オクタミドカプロイル）オキシベンゼン−スルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）−オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。極めて好ましい置換ベンゾイルラクタムの例としては、メチルベンゾイルカプロラクタム、メチルベンゾイルバレロラクタム、エチルベンゾイルカプロラクタム、エチルベンゾイルバレロラクタム、プロピルベンゾイルカプロラクタム、プロピルベンゾイルバレロラクタム、イソプロピルベンゾイルカプロラクタム、イソプロピルベンゾイルバレロラクタム、ブチルベンゾイルカプロラクタム、ブチルベンゾイルバレロラクタム、第三ブチルベンゾイルカプロラクタム、第三ブチルベンゾイルバレロラクタム、ペンチルベンゾイルカプロラクタム、ペンチルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベンゾイルカプロラクタム、ヘキシルベンゾイルバレロラクタム、エトキシベンゾイルカプロラクタム、エトキシベンゾイルバレロラクタム、プロポキシベンゾイルカプロラクタム、プロポキシベンゾイルバレロラクタム、イソプロポキシベンゾイルカプロラクタム、イソプロポキシベンゾイルバレロラクタム、ブトキシベンゾイルカプロラクタム、ブトキシベンゾイルバレロラクタム、第三ブトキシベンゾイルカプロラクタム、第三ブトキシベンゾイルバレロラクタム、ペントキシベンゾイルカプロラクタム、ペントキシベンゾイルバレロラクタム、ヘキソキシベンゾイルカプロラクタム、ヘキソキシベンゾイルバレロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾイルカプロラクタム、２，４，６−トリクロロベンゾイルバレロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベンゾイルカプロラクタム、ジメトキシベンゾイルカプロラクタム、４−クロロベンゾイルカプロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルカプロラクタム、テレフタロイルジカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルカプロラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベンゾイルバレロラクタム、ジメトキシベンゾイルバレロラクタム、４−クロロベンゾイルバレロラクタム、２，４−ジクロロベンゾイルバレロラクタム、テレフタロイルジバレロラクタム、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、４−ニトロベンゾイルバレロラクタム、およびそれらの混合物が挙げられる。過安息香酸前駆体本質的に任意の過安息香酸前駆体が本発明で適当であり、Ｎ−アシル化ラクタム類のものが挙げらわ、好ましい。適当なＯ−アシル化過安息香酸前駆体化合物としては、置換および未置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートが挙げられ、例えばベンゾイルオキシベンゼンスルホネートが挙げられる。また、ソルビトール、グルコース、および総ての多糖類と、ベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物、例えば（式中、Ａｃ＝ＣＯＣＨ₃；Ｂｚ＝ベンゾイルである）も適当である。イミド型の好ましい過安息香酸前駆体化合物としては、Ｎ−ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン、およびＮ−ベンゾイル置換尿素が挙げられる。好適なイミダゾール型の過安息香酸前駆体としては、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆体としては、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。好ましい過安息香酸前駆体としては、ベンゾイルジアシルペルオキシド、ベンゾイルテトラアシルペルオキシド、および式を有する化合物が挙げられる。無水フタル酸は、本発明のもう一つの適当な過安息香酸前駆体化合物である。過安息香酸誘導体前駆体適当な過安息香酸誘導体前駆体としては、本明細書に開示された過安息香酸前駆体のいずれかであって、過安息香酸基がアルキル基のような本質的に任意の官能基によって置換されているものが挙げられる。カチオン性ペルオキシ酸前駆体カチオン性ペルオキシ酸前駆体化合物も、本発明に適する。典型的には、このようなカチオン性ペルオキシ酸前駆体は、ペルオキシ酸部分をアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基で置換することによって形成される。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第４，９０４，４０６号、第４，７５１，０１５号、第４，９８８，４５１号、第４，３９７，７５７号、第５，２６９，９６２号、第５，１２７，８５２号、第５，０９３，０２２号、第５，１０６，５２８号明細書、英国特許第１，３８２，５９４号明細書、欧州特許第４７５，５１２号、第４７５，５１２号および第２８４，２９２号明細書、および日本国特許第８７−３１８，３３２号明細書に記載されている。好ましいカチオン性のペルオキシ酸前駆体の例は、英国特許出願第９４０７９４４．９号明細書、および米国特許出願第０８／２９８９０３号、第０８／２９８６５０号、第０８／２９８９０４号および第０８／２９８９０６号明細書に記載されている。好適なカチオン性のペルオキシ酸前駆体としては、置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸アンモニウムまたはアルキルアンモニウム、Ｎ− アシル化カプロラクタム、およびものベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドのいずれかが挙げられる。好ましいカチオン性置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩は、ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸の４−（トリメチルアンモニウム）メチル誘導体である。好ましいカチオン性置換アルキルオキシベンゼンスルホネートは、２，３，３ −トリ−メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸のメチルアンモニウム誘導体である。Ｎ−アシル化カプロラクタム類の好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体としては、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特にトリメチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムが挙げられる。もう一つの好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体は、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム＝４−スルホフェニルカーボネートクロリドである。アルキル脂肪ペルオキシ酸漂白剤前駆体アルキル脂肪ペルオキシ酸漂白前駆体は、過加水分解によりアルキル脂肪ペルオキシ酸を形成する。この種の好ましい前駆体は、過加水分解により過酢酸を生じる。イミド型の好ましいアルキル脂肪ペルオキシ酸前駆体化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチル化アルキレンジアミンであって、アルキレン基が１〜６個の炭素原子を含むもの、特にアルキレン基が１、２および６個の炭素原子を含む化合物が挙げられる。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が、特に好ましい。有機ペルオキシ酸洗剤組成物は、酸素放出漂白系に対する追加成分として、有機ペルオキシ酸を典型的には組成物の１重量％〜１５重量％、更に好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度で含むことができる。カチオン性ポリマー洗剤組成物またはその成分は、粒状物／粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する、水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選択された追加のポリマー性のカチオン性のエトキシル化アミン化合物を含んでなることができる。これらのポリマーは、ポリマー主鎖、少なくとも２個のＭ基、および少なくとも１個のＬ−Ｘ基（但し、Ｍは主鎖に結合したまたはと一体になったカチオン性基であり、ＸはＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であり、Ｌは基ＭとＸを連結するか、またはＸをポリマー主鎖に連結する親水性鎖である）を含んでなる。ポリマー性のカチオン性エトキシル化アミン化合物は、洗剤組成物の０．０１重量％〜３０重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１５重量％、最も好ましくは０．２重量％〜３重量％の濃度で洗剤組成物に配合することができる。本明細書で用いられる「ポリマー主鎖」という用語は、基ＭおよびＬ−Ｘが結合しているまたは一体になっているポリマー性残基を表す。この用語には、オリゴマー主鎖（２〜４単位）および真のポリマー主鎖（５以上の単位）が包含される。本明細書で用いられる「に結合した」という用語は、基がポリマー主鎖から吊り下がっていることを意味し、このような結合の例は、下記の一般構造ＡおよびＢによって表される。本明細書用いられる「と一体になった」という用語は、基がポリマー主鎖の一部を形成することを意味し、その例は、下記の一般構造ＣおよびＤによって表される。形成したカチオン性ポリマーが水溶性でありかつ粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する限り、任意のポリマー主鎖を用いることができる。適当なポリマー主鎖は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミドなど、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレンおよび類似のポリアルキレン、ポリスチレン類似のポリアルカリーレン、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリビニルピリジン、ポリアミノトリアゾール、ポリビニルアルコール、アミノポリウレタン、およびそれらの混合物から誘導することができる。Ｍは、Ｎ⁺（第四）の正に帯電した中心を含んでなる任意の適合性のカチオン性基であることができる。第四の正に帯電した中心は、下記の一般構造ＥおよびＦによって表すことができる。特に好ましいＭ基は、一般構造Ｅによって表される第四中心を含むものである。カチオン性基は、好ましくはポリマー主鎖の付近にまたはと一体的に位置する。Ｎ⁺中心の正電荷は、適当な数の対アニオンによって相殺されている。適当な対アニオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＳＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＰＯ₄ ^2-、ＭｅＳＯ₃ ^- などが挙げられる。特に好ましい対アニオンは、Ｃｌ^-およびＢｒ^-である。Ｘは、水素（Ｈ）、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物から選択されるノニオン性基であることができる。好ましいエステルまたはエーテル基は、それぞれアセテートエステルおよびメチルエーテルである。特に好ましいノニオン性基は、Ｈおよびメチルエーテルである。本発明による顆粒状洗剤組成物またはその成分に使用するのに適したカチオン性ポリマーは、通常はカチオン性基Ｍ対ノニオン性基Ｘの比が約１：１〜約１：２である。しかしながら、例えばカチオン性、ノニオン性（すなわち、基Ｌ−Ｘを含む）、および混合カチオン性／ノニオン性モノマーの適当な共重合により、カチオン性基Ｍ対ノニオン性基Ｘの比は変化させることができる。基Ｍ対基Ｘの比は、通常は約２：１〜約１：１０の範囲であることができる。好ましいカチオン性ポリマーでは、比は約１：１〜約１：５である。このような共重合から形成されたポリマーは、典型的にはランダムであり、すなわちカチオン性、ノニオン性および混合カチオン性／ノニオン性モノマーが、非反復配列で共重合している。基Ｍおよび基Ｌ−Ｘを含む単位は、本発明のカチオン性ポリマー１００％を含んでなることができる。しかしながら、ポリマーにおいて他の単位（好ましくは、ノニオン性）を配合することも可能である。他の単位の例としては、アクリルアミド、ビニルエーテル、およびＮ中心を含む非四級化の第三アミン基（Ｍ¹）を含むものが挙げられる。これらの他の単位は、ポリマー０％〜約９０％を含んでなることができる（ポリマーの約１０％〜１００％がＭ¹−Ｌ−Ｘ基などのＭおよびＬ−Ｘ基を含む単位である）。通常は、これらの他の単位は、これらの他の単位は、ポリマー０％〜約５０％を含んでなる（ポリマーの約５０％〜１００％がＭおよびＬ−Ｘ基を含む単位である）。それぞれの基ＭおよびＬ−Ｘの数は、通常は約２〜約２００の範囲である。典型的には、基ＭおよびＬ−Ｘの数は、それぞれ約３〜約１００である。好ましくは、基ＭおよびＬ−Ｘの数は、それぞれ約３〜約４０である。基ＭおよびＸを連結しまたはポリマー主鎖に結合するための残基以外に、親水性鎖Ｌは、通常はポリオキシアルキレン残基−［（Ｒ′Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n ］−だけからなる。ポリオキシアルキレン残基の残基−（Ｒ′Ｏ）_m −および −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、一緒に混合し、または好ましくは−（Ｒ′Ｏ）_m− および−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−残基のブロックを形成することができる。Ｒ′ は好ましくはＣ₃Ｈ₆（プロピレン）であり、ｍは好ましくは０〜約５であり、最も好ましくは０であり、すなわち、ポリオキシアルキレン残基は、残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n］−のみからなる。残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、好ましくはポリオキシアルキレン残基を少なくとも約８５重量％、最も好ましくは１００重量％（ｍは０である）含んでなる。残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−について、ｎは通常は約３〜約１００である。好ましくは、ｎは約１２〜約４２である。複数（２以上）の残基−Ｌ−Ｘを一緒に固定し、基Ｍまたはポリマー主鎖に結合することもでき、その例は下記の一般構造ＧおよびＨによって表すことができる。このようなＧおよびＨの構造は、例えばグリシドールを基Ｍまたはポリマー主鎖と反応させ、次いで形成したヒドロキシ基をエトキシル化することによって形成させることができる。本発明のカチオン性ポリマーの代表的な種類は、下記の通りである。Ａ．ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドまたは同様なポリマー適当なカチオン性ポリマーの一つの種類は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドなどから誘導される。これらのポリマーは、式Ｉ、IIおよびIIIを有するものから選択される単位を含んでなる。 (Ｒ⁵)_k―[(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_m(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n]―ＸＡ¹は、であり、Ｘは０または１であり、ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＡ¹とＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成しない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、ｘが１であるときには、Ａ¹がまたは−（ＯＲ⁸）_yまたは−ＯＲ⁵−であるときを除きＲ²は−Ｒ⁵−であり、但し、Ａ¹とＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成せず、かつＡ¹がまたは−（Ｒ⁸Ｏ）_yまたは−Ｒ⁵Ｏ−であるときを除きＲ³は−Ｒ⁵−であり、但し、Ａ¹とＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成せず、ｘが０であるときには、Ｒ²はであり、Ｒ³は−Ｒ⁵−であり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、または残基−（Ｒ⁵）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］ −Ｘであり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、それぞれのＲ⁶はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、または残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−であり、但し、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂−であり、Ｒ⁷はＨまたはＲ⁴であり、Ｒ⁸ はＣ₂〜Ｃ₃アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ＸはＨ、 −Ｒ⁹、またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ⁹はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ｋは０または１であり、ｍおよびｎは、残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−の少なくとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎ少なくとも約３であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓが３または４であり、ｙは２〜約２０であり、ｕ、ｖおよびｗの数は少なくとも２個のＮ⁺中心および少なくとも２個のＸ基があるようにする）。前記式において、Ａ¹は好ましくはであり、Ａ²は好ましくは−Ｏ−であり、ｘは好ましくは１であり、Ｒは好ましくはＨである。Ｒ¹は線状（例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、アルカリーレンまたはオキシアルキレンであることができ、Ｒ¹がＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であるときには、オキシアルキレン単位の数は好ましくは約２〜約１２であり、Ｒ¹は好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキレンまたはフェニレンであり、最も好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキレン（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）であり、Ｒ²は好ましくは−ＯＲ⁵−または−（ＯＲ⁸）_y−であり、Ｒ³は好ましくは−Ｒ５Ｏ−または−（ＯＲ⁸）_y−であり、Ｒ⁴およびＲ⁶は好ましくはメチルである。Ｒ¹と同様に、Ｒ⁵は線状または分岐状であることができ、好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレンであり、Ｒ⁷は好ましくはＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、Ｒ⁸は好ましくはエチレンであり、Ｒ⁹は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくはＨまたはメチルであり、ｋは好ましくは０であり、ｒおよびｓは、それぞれ好ましくは２であり、ｙは好ましくは２〜約１２である。前記の式において、Ｎ⁺中心およびＸ基の数が２または３であるときには、ｎは好ましくは少なくとも約６であり、ｎは最も好ましくは少なくとも約１２であり、典型的範囲はｕ＋ｖ＋ｗの全範囲について約１２〜約４２である。ホモポリマー（ｖおよびｗが０）については、ｕは好ましくは約３〜約２０である。ランダムコポリマー（ｕは少なくとも１であるか、または好ましくは０）については、ｖおよびｗは、それぞれ好ましくは約３〜約４０である。Ｂ．ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルまたは同様なポリマーもう一つの種類の適当なカチオン性ポリマーは、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルなどから誘導される。これらのポリマーは、式 IV、ＶおよびVI （前記式中、ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹ は置換Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレンであり、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、残基−（Ｒ²）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆ Ｏ）_m（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであるか、または一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−を形成し、但し、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂−であり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄ アルキルまたはヒドロキシアルキルであるか、または２個のＲ⁴が一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−を形成し、ＸはＨ、 −Ｒ⁵、またはそれらの混合物であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ｊは１または０であり、ｋは１または０であり、ｍおよびｎは、残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］ −の少なくとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎは少なくとも約３であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４であり、ｕ、ｖおよびｗの数は、少なくとも２個のＮ⁺中心および少なくとも２個のＸ基があるようにする）を有するものから選択された単位を含んでなる。前記の式において、Ａ¹は、好ましくはＡ²は、好ましくは−Ｏ−であり、Ｒは、好ましくはＨである。Ｒ¹は、線状分岐状（例えば、の置換アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレンまたはオキシアルキレンであることができ、Ｒ¹は好ましくは置換Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレンまたは置換Ｃ₂〜Ｃ₃オキシアルキレンであり、最も好ましくはである。それぞれのＲ²は、好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレンであり、それぞれのＲ³およびＲ⁴は、好ましくはメチルであり、Ｒ⁵は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくはＨまたはメチルであり、ｊは好ましくは１であり、ｋは好ましくは０であり、ｒおよびｓは、それぞれ好ましくは２である。前記の式において、ｎ、ｕ、ｖおよびｗは、ポリウレタンおよび同様なポリマーについてのｎ、ｕ、ｖおよびｗに準じて変化することができる。Ｃ．ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミンまたは同様なポリマーもう一つの種類の適当なカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミンなどから誘導される。これらのポリマーは、式VIIおよびVIII およびIXを有するものから選択された単位を含んでなる。 (Ｒ³)_k−[(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_m(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n)−Ｘ (Ｒ³)_k−[(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_m(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n]−Ｘ（前記式中、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＯ−Ｎ結合が形成されない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂ 〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、または残基−（Ｒ³）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、Ｍ′はＮ⁺またはＮ中心であり、ＸはＨ、 −Ｒ⁴、またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｍ′がＮ⁺であるときには、ｄは１であり、Ｍ′がＮであるときには、ｄは０であり、Ｍ′がＮ⁺であるときには、ｅは２であり、Ｍ′ がＮであるときには、１であり、ｋは１または０であり、ｍおよびｎは、残基− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−の少なくとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎは少なくとも約３であり、ｘ、ｙおよびｚの数は、少なくとも２個のＭ′基、少なくとも２個のＮ⁺中心、および少なくとも２個のＸ基があるようなものである。）前記の式において、Ｒ¹は、ポリウレタンおよび同様なポリマーのＲ¹と同様に変化することができ、それぞれのＲ²は、好ましくはメチルまたは残基−（Ｒ³）_k −［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ³は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃ アルキレンであり、Ｒ⁴は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくはＨであり、ｋは好ましくは０であり、ｍは好ましくは０である。前記の式において、ｎは、Ｍ′およびＸ基の数が２または３であるときには、好ましくは少なくとも約６であり、ｎは最も好ましくは少なくとも約１２であり、典型的な範囲はｘ＋ｙ＋ｚの全範囲について約１２〜約４２である。典型的には、ｘ＋ｙ＋ｚは、２〜約４０であり、好ましくは２〜約２０である。短鎖長ポリマーについては、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９の範囲であり、２〜９個のＮ＋中心および２〜１１個のＸ基であることができる。長鎖長ポリマーについては、ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも１０であり、好ましい範囲は１０〜約４２である。短および長鎖長ポリマーについては、Ｍ′基は、典型的には約５０〜１００％のＮ＋中心と０〜５０％のＮ中心との混合物である。この種類の好ましいカチオン性ポリマーは、Ｃ₂〜Ｃ₃ポリアルキレンアミン（ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９である）およびポリアルキレンイミン（ｘ＋ｙ＋ｚは少なくとも１０であり、好ましくは１０〜約４２である）から誘導される。特に好ましいカチオン性ポリアルキレンアミンおよびポリアルキレンイミンは、カチオン性ポリエチレンアミン（ＰＥＡ）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ）である。これらの好ましいカチオン性ポリマーは、一般式（前記式中、Ｒ²好ましくは、メチル）、Ｍ′、Ｘ、ｄ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎは、前記で定義した通りであり、ａは１または０である）を有する単位を含んでなる。エトキシル化の前に、本発明のカチオン性ポリマーの製造に用いられるＰＥＡは、下記の一般式（前記式中、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９であり、ａは０または１（分子量は約１００〜約４００）である）を有する。それぞれの窒素原子に結合したそれぞれの水素原子は、次のエトキシル化の活性部位を表す。好ましいＰＥＡについては、ｘ＋ｙ＋ｚは、約３〜約７（分子量は約１４０〜約３１０）である。これらのＰＥＡは、アンモニアとエチレンジクロリドを伴う反応の後に分別蒸溜を行うことによって得ることができる。得られるよく見られるＰＥＡは、トリエチレンテラトミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ペンタミンを上回る、すなわちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミン、および場合によってはノナミンでは、同属的に(cogenerically)誘導された混合物は、蒸留によっては分離しないと思わわ、環状アミン、特にピペラジンのような他の材料を含む可能性がある。窒素原子が現れる側鎖を有する環状アミンも、存在することができる。１９５７年５月１４日にDicksonに発行された米国特許第２，７９２，３７２号明細書を参照されたい。この特許明細書には、ＰＥＡの調製が記載されている。好ましい粘土汚れ除去／再付着防止性能に要する最小限のエトキシル化の程度は、ＰＥＡにおける単位の数によって変化することができる。ｙ＋ｚが２または３であるときには、ｎは好ましくは少なくとも約６である。ｙ＋ｚが４〜９であるときには、ｎが少なくとも約３であるときに好ましい効果が得られる。好ましいカチオン性ＰＥＡについては、ｎは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約１２〜約４２である。本発明のポリマーの製造に用いられるＰＥＩは、エトキシル化前の分子量が少なくとも約４４０であり、エトキシル化は少なくとも約１０単位である。これらのポリマーの製造に用いられる好ましいＰＥＩの分子量は、約６００〜約１８００である。これらのＰＥＩのポリマー主鎖は、一般式（上記式中、ｘ、ｙおよびｚは、前記の分子量を有するポリマーを生成するのに十分な数を表す）によって表すことができる。線状ポリマー主鎖が可能であるが、分岐鎖も存在することができる。ポリマーに含まれる第一、第二および第三アミン基の相対比は、製造法によって変化することができる。アミン基の分布は、典型的には下記の通りである。 −ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ₂ ３０％ −ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ− ４０％ −ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｎ− ３０％ＰＥＩのそれぞれの窒素原子に結合したそれぞれの水素原子は、次のエトキシル化の活性部位を表す。これらのＰＥＩは、例えば二酸化炭素、重亜硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下でエチレンイミンを重合することによって調製することができる。具体的なＰＥＩの製造法は、１９３９年１２月５日にUlrich et al．に発行された米国特許第２，１８２，３０６号明細書、１９６２年５月８日にMaybe et al．に発行された米国特許第３，０３３，７４６号明細書、１９４０年７月１６日にEsselmann et al．に発行された米国特許第２，２０８，０９５号明細書、１９５７年９月１９日にCrowtherに発行された米国特許第２，８０６，８３９号明細書、および１９５１年５月２１日にWilsonに発行された米国特許第２，５３３，６９６号明細書に開示されている（前記特許明細書の内容はいずれも、その開示の一部として本明細書に引用される）。前記式に定義されるように、ｎはカチオン性ＰＥＩについては少なくとも約３である。しかしながら、好ましい粘土汚れ除去／再付着防止性能に要する最小限のエトキシル化の程度は、ＰＥＩの分子量が、特に約１８００を遥かに越えて増加すると、増加することができる。また、好ましいポリマーのエトキシル化度は、ＰＥＩの分子量が増加すると、増加する。分子量が少なくとも約６００であるＰＥＩについては、ｎは好ましくは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約１２〜約４２である。分子量が少なくとも１８００のＰＥＩについては、ｎは好ましくは少なくとも約２４であり、典型的な範囲は約２４〜約４２である。Ｄ．ジアリルアミンポリマーもう一つの種類の好ましいカチオン性ポリマーは、ジアリルアミンから誘導されるものである。これらのポリマーは、式ＸおよびXI（式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、または残基−（Ｒ² ）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであるか、または一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ−（ＣＨ₂）_s−を形成し（但し、Ａは−Ｏ−または−ＣＨ₂−である）、ＸはＨ、 −Ｒ⁴）またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、ｋは１または０で有り、ｍおよびｎは、残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ)_n−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−の少なくとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎは少なくとも約３であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４であり、ｘは１または０であり、ｙは、ｘが０であるときには１であり、ｘが１であるときには０であり、ｕおよびｖは、少なくとも２個のＮ＋中心と少なくとも２個のＸ基があるような数である）を有するものから選択された単位を含んでなる。前記の式において、Ａは好ましくは−Ｏ−であり、Ｒ¹は好ましくはメチルであり、それぞれのＲ²は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃ アルキレンであり、それぞれのＲ³ は好ましくはメチルであり、Ｒ⁴は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくはＨであり、ｋは好ましくは０であり、ｍは好ましくは０であり、ｒおよびｓはそれぞれ好ましくは２である。前記の式において、Ｎ＋中心およびＸ基の数がそれぞれ２または３であるときには、ｎは好ましくは少なくとも約６であり、ｎは好ましくは少なくとも１２であり、典型的な範囲は、ｕ＋ｖの総ての範囲について約１２〜約４２である。典型的には、ｖは０であり、ｕは２〜約４０であり、好ましくは２〜約２０である。追加洗剤成分本発明による洗剤組成物またはその成分は、追加の洗剤成分を含むこともできる。これらの追加成分の正確な性質、およびその配合の濃度は、組成物またはその成分の物理形態、およびこれを用いようとする洗浄操作の正確な性質によって変化する。本発明の組成物またはその成分は、好ましくは、追加の界面活性剤、漂白添加剤、漂白触媒、アルカリ度系、ビルダー、有機ポリマー化合物、酵素、起泡抑制剤、石灰石鹸分散剤、追加の汚れ懸濁および再付着防止剤、汚れ放出剤、香料および腐蝕抑制剤から選択される１種類以上の追加の洗剤成分を含む。追加界面活性剤本発明による洗剤組成物またはその成分は、好ましくは、アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、両性および双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物から選択される追加の界面活性剤を含む。アニオン性、ノニオン性、両性、および双性イオン性の部類、およびこれらの界面活性剤の種類の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にLaughlin and Heuringに発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書に示されている。他の例は、「界面活性剤および洗剤(Surface Active Agents and Detergents)」（第ＩおよびII巻、Schwartz，Petty and Berch著）に示される。好ましいカチオン性界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にMurphyに発行された米国特許第４，２５９，２１７号明細書に示される。両性、両性および双性イオン性界面活性剤が含まれているときには、これらは通常は１種類以上のアニオン性および／またはノニオン性界面活性剤と組合せて用いられる。アニオン性界面活性剤本発明による洗剤組成物またはその成分は、好ましくは、追加のアニオン性界面活性剤を含んでなる。本質的には、洗剤目的に有用な任意のアニオン性界面活性剤を洗剤組成物に含んでなることができる。これらのものとしては、アニオン性硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、およびサルコシン酸塩界面活性剤の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩など）が挙げられる。アニオン性硫酸塩界面活性剤が好ましい。他のアニオン性界面活性剤としては、イセチオン酸アシルのようなイセチオン酸塩、酒石酸Ｎ−アシル、メチルタウリドの脂肪酸アミド、コハク酸アルキルおよびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸塩のジエステル（特に、飽和および不飽和のＣ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、サルコシン酸Ｎ−アシルが挙げられる。ロジン、水素化ロジン、および獣脂油に含まれるまたはから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸のような樹脂酸および水素化樹脂酸も適当である。アニオン性硫酸塩界面活性剤本発明で用いるのに適当なアニオン性硫酸塩界面活性剤としては、線状および分岐状の第一および第二アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、脂肪族オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、Ｃ₅〜Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）および−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミン硫酸塩、およびアルキルポリグルコシドの硫酸塩のようなアルキル多糖類の硫酸塩（ノニオン性の非硫酸化化合物が本明細書に記載される）が挙げられる。アルキル硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、線状および分岐状の第一ＣＯ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル硫酸塩から選択され、更に好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₅の分岐鎖状アルキル硫酸塩およびＣ₁₂〜Ｃ₁₄の直鎖状アルキル硫酸塩から選択される。アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、１分子当たりエチレンオキシド０．５〜２０モルでエトキシル化したＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル硫酸塩からなる群から選択される。更に好ましくは、アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、Ｃ₁₁ 〜Ｃ₁₈、更に好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₅アルキル硫酸であって、１分子当たりエチレンオキシド０．５〜７モル、好ましくは１〜５モルでエトキシル化したものである。本発明の特に好ましい態様では、好ましいアルキル硫酸塩とアルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤との混合物が用いられる。このような混合物は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９３／１８１２４号明細書に開示されている。アニオン性スルホン酸塩界面活性剤本発明で用いるのに適したアニオン性スルホン酸塩界面活性剤としては、Ｃ₅ 〜Ｃ₂₀の線状アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルエステルスルホン酸、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₂の第一または第二アルカンスルホン酸、Ｃ₆〜Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸、脂肪族オレイルグリセロールスルホン酸、およびそれらの任意の混合物の塩が挙げられる。アニオン性カルボン酸塩界面活性剤適当なアニオン性カルボン酸界面活性剤としては、アルキルエトキシカルボン酸塩、アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤、および石鹸（「アルキルカルボキシル」）、特に本明細書に記載のある種の第二石鹸が挙げられる。適当なアルキルエトキシカルボン酸塩としては、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０〜１０の範囲であり、エトキシレート分布は、重量換算で、ｘが０である材料の量が２０％未満となるものであり、Ｍはカチオンである）を有するものである。適当なアルキルポリエトキシポリカルボン酸界面活性剤としては、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂ −Ｏ）−Ｒ₃（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ₃は水素、１〜８個の炭素原子を有する置換または未置換炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選択される）を有するものが挙げられる。適当な石鹸界面活性剤としては、第二炭素に結合したカルボキシル単位を含む第二石鹸界面活性剤が挙げられる。本発明で用いられる好ましい第二石鹸界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸、および２−ペンチル−１− ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択される水溶性化合物である。ある種の石鹸は、起泡抑制剤として配合することもできる。アルカリ金属サルコシン酸界面活性剤他の適当なアニオン性界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式中、ＲはＣ₅〜Ｃ₁₇の線状または分岐状アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹ はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属サルコシン酸塩である。好ましい例は、ミリスチルおよびオレイルメチルサルコシン酸のナトリウム塩の形態である。アルコキシル化ノニオン性界面活性剤本質的に任意のアルコキシル化ノニオン性界面活性剤が、本発明で適している。エトキシル化およびプロポキシル化ノニオン性界面活性剤が、好ましい。好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールのノニオン性縮合生成物、ノニオン性のエトキシル化アルコール、ノニオン性のエトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール、ノニオン性のエトキシレート／プロポキシレートとプロピレングリコールとの縮合生成物、およびノニオン性のエトキシレートとプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との縮合生成物の種類から選択することができる。ノニオン性のアルコキシル化アルコール界面活性剤脂肪族アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド１〜２５モルとの縮合生成物が、本発明で用いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐状の第一または第二であることができ、−般に６〜２２個の炭素原子を含む。特に好ましいものは、８〜２０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド２〜１０モルとの縮合生成物である。ノニオン性のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本発明で用いるのに適するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ（式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの混合物であり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキルであり、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ₂はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビルであり、好ましくは直鎖状Ｃ₅〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニルであり、更に好ましくは直鎖状Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、最も好ましくは直鎖状CＣ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであるか、またはそれらの混合物であり、ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであって、少なくとも３個のヒドロキシルは鎖に直接結合しており、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）である）を有するものである。Ｚは、好ましくは還元的アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくは、Ｚはグリシチルである。ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤適当な脂肪酸アミド界面活性剤としては、式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂（式中、Ｒ⁶は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子を含むアルキル基であり、それぞれのＲ⁷は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（式中、ｘは１〜３の範囲である）からなる群から選択される）を有するものが挙げられる。ノニオン性アルキル多糖類界面活性剤本発明で用いるのに適当なアルキル多糖類は、１９８６年１月２１日発行のLl enadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されており、６〜３０個の炭素原子を含む疎水性基、および多糖類、例えば１．３〜１０個のサッカライド単位を有するポリグリコシド親水性基を有するものである。好ましいアルキルポリグリコシドは、一般式Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物であって、アルキル基が１０〜１８個の炭素原子を有するものからなる群から選択され、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０であり、ｘは１．３〜８である）を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。両性界面活性剤本発明で用いるのに適当な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面活性剤、およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。適当なアミンオキシドとしては、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ⁰（Ｒ⁵）²（式中、Ｒ³はアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基、またはそれらの混合物であって８〜２６個の炭素原子を有するものから選択され、Ｒ⁴は２〜３個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物であり、ｘは０〜５であり、好ましくは０〜３であり、それぞれのＲ⁵は１〜３を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、または１〜３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である）を有する化合物が挙げられる。好ましいものは、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、およびＣ₁₀ _〜18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。アルキルアンホジカルボン酸の適例は、Miranol（商品名）C2M Conc．（Miran ol，Inc.，デイトン，ニュージャージー製）である。双性イオン性界面活性剤双性イオン性界面活性剤を、本発明による洗剤組成物またはその成分に配合することもできる。これらの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二および第三アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホニウム化合物の誘導体として広汎に記載することができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、本発明で用いられる代表的な双性イオン性界面活性剤である。適当なベタインは、式Ｒ（Ｒ′）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^- （式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基であり、それぞれのＲ¹は典型的にはＣ₁ 〜Ｃ₃アルキルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₅ヒドロカルビル基である）を有する化合物である。好ましいベタインは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ジメチル−アンモニオヘキサノエート、およびＣ₁₀ _〜18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複雑なベタイン界面活性剤も、本発明で用いるのに適している。カチオン性界面活性剤本発明で洗剤組成物またはその成分に用いるのに適当なカチオン性界面活性剤としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤であって、残りのＮ位置がメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されているものから選択される第四アンモニウム界面活性剤が挙げられる。本発明で洗剤組成物またはその成分に用いることができるカチオン性界面活性剤のもう一つの適当な群は、カチオン性エステル界面活性剤である。カチオン性エステル界面活性剤は、好ましくは水分散性の、少なくとも１個のエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１個のカチオン的に帯電した基を含んでなる界面活性剤特性を有する化合物である。コリンエステル界面活性剤などの適当なカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特許第４２２８０４２号、第４２３９６６０号および第４２６０５２９号明細書に開示されている。一つの好ましい態様では、エステル結合とカチオン的に帯電した基は、界面活性剤分子中で少なくとも３個の原子（すなわち、３原子の鎖長）、好ましくは３〜８個の原子、更に好ましくは３〜５個の原子、最も好ましくは３個の原子を含んでなる鎖からなるスペーサー基によって互いに分離されている。スペーサー基の鎖を形成する原子は、炭素、窒素および酸素原子、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択され、但し、この鎖の任意の窒素または酸素原子は鎖中の炭素原子とのみ結合している。従って、例えば−Ｏ−Ｏ−（すなわち、ペルオキシド）、−Ｎ−Ｎ−および−Ｎ−Ｏ−結合を有するスペーサー基は除外されるが、例えば−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−および−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−結合を有するスペーサー基は包含される。好ましい態様では、スペーサー基の鎖は炭素原子のみを含んでなり、最も好ましくは鎖はヒドロカルビル鎖である。水溶性ビルダー化合物本発明による洗剤組成物またはその成分は、好ましくは水溶性ビルダー化合物、典型的には１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で洗剤組成物に含まれるものを含む。適当な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性のモノマー性ポリカルボン酸塩、またはそれらの酸型、ホモまたはコポリマー性ポリカルボン酸またはそれらの塩であって、ポリカルボン酸が、少なくとも２個のカルボキシル基であって２個以下の炭素原子によって互いに分離しているものを含んでなるもの、ホウ酸塩、リン酸塩、および前記のものの任意の混合物が挙げられる。カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーは、モノマー性またはオリゴマー性の型であることができるが、モノマー性のポリカルボン酸塩が、価格および性能の理由から一般に好ましい。１個のカルボキシ基を含む適当なカルボン酸塩としては、乳酸、グリコール酸、およびそのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルタロン酸、およびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボン酸塩、およびスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、特に水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、並びに英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されているラクトキシコハク酸塩およびオランダ国特許出願第７２０５８７３号明細書に記載されているアミノコハク酸塩のようなコハク酸誘導体、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩のようなオキシポリカルボン酸塩材料が挙げられる。４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されているオキシ二コハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸塩、１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩、および１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２２号明細書、および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されているスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されているスルホン化し熱分解したクエン酸塩が挙げられる。好ましいポリカルボン酸塩は、分子当たり３個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、更に具体的にはクエン酸塩である。モノマー性またはオリゴマー性ポリカルボン酸塩キレート化剤の親酸または反れとその塩との混合物、例えばクエン酸、またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、有用なビルダー成分として考えられる。ホウ酸塩ビルダー、並びに洗剤の保存または洗浄条件下でホウ酸塩を生成することができるホウ酸塩形成材料を含むビルダーが、本発明で有用な水溶性ビルダーである。水溶性リン酸塩ビルダーの適当な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ピロリン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、ピロリン酸ナトリウムおよびカリウムおよびアンモニウム、オルトリン酸ナトリウムおよびカリウム、ポリメタ／リン酸ナトリウムであって重合度が約６〜２１の範囲であるもの、およびフィト酸の塩である。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物本発明による洗剤組成物またはその成分は、部分可溶性または不溶性ビルダー化合物であって、典型的には組成物の１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で洗剤組成物に含まれるものを含むことができる。ほとんど水不溶性のビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。適当なアルミノケイ酸塩であるゼオライトは、単位セル式Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５であり、好ましくは７．５〜２７６であり、更に好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノケイ酸塩材料は水和形態であり、好ましくは結晶性であり、１０％〜２８％、更に好ましくは１８％〜２２％の水を結合形態で含む。アルミノケイ酸塩であるゼオライトは、天然に存在する材料であることができるが、好ましくは合成的に誘導される。合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X、Zeolite HSおよびそれらの混合物の名称で発売されている。Zeolite Aは、式Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０であり、具体的には２７である）を有する。Zeolit Xは、式Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］・２７６Ｈ₂Ｏを有する。もう一つの好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトは、ゼオライトＭＡＰビルダーである。ゼオライトＭＡＰは、組成物の１重量％〜８０重量％、更に好ましくは１５重量％〜４０重量％の濃度含まれていることがある。ゼオライトＭＡＰは、欧州特許第３８４０７０Ａ号明細書(Unilever)に記載されている。これは、ケイ素対アルミニウム比が１．３３以下、好ましくは０．９〜１．３３の範囲内であり、更に好ましくは０．９〜１．２の範囲内にあるゼオライトＰ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩として定義される。特に興味深いものは、ケイ素対アルミニウム比が１．１５以下であり、更に詳細には１．０７以下であるゼオライトＰである。好ましい態様では、ゼオライトＭＡＰ洗剤ビルダーのｄ₅₀値として表した粒度は１．０〜１０．０μｍであり、更に好ましくは２．０〜７．０μｍであり、最も好ましくは２．５〜５．０μｍである。ｄ₅₀値は、粒子の５０重量％がその数値より小さな直径を有することを示している。粒度は、特に走査型電子顕微鏡を用いる顕微鏡測定のような通常の分析法によってまたはレーザー粒度計によって測定することができる。ｄ₅₀値を得る他の方法は、欧州特許第３８４０７０Ａ号明細書に開示されている。重金属イオン封鎖剤本発明の洗剤組成物またはその成分は、好ましくは任意成分として重金属イオン封鎖剤を含む。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書では重金属イオンを封鎖（キレート）する作用をする成分を意味する。これらの成分は、カルシウムおよびマグネシウムキレート形成容量を有することもできるが、優先的には、それらは鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンに結合する選択性を示す。重金属イオン封鎖剤は、一般的には組成物の０．００５重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．２５重量％〜７．５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜５重量％の濃度で含まれる。本発明で用いるのに適当な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、およびニトリロトリメチレンホスホン酸塩のような有機ホスホン酸塩が挙げられる。前記の種類の中で好ましいものは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、およびヒドロキシエチレン１，１ −ジホスホネートである。本発明で用いられる他の適当な重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸、およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸、過エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸、またはそれらの任意の塩が挙げられる。特に好ましいものは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物が挙げられる。本発明で用いられる他の適当な重金属イオン封鎖剤は、ＥＰ−Ａ−３１７，５４２号明細書およびＥＰ−Ａ−３９９，１３３号明細書に記載されている２−ヒドロキシエチルニ酢酸またはグリセリルイミノニ酢酸のようなイミノニ酢酸誘導体である。ＥＰ−Ａ−５１６，１０２号明細書に記載されているイミノ二酢酸− Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸、およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤も、本発明に適する。ＥＰ−Ａ−５０９，３８２号明細書に記載されているβ−アラニン −Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ −一酢酸、およびイミノジコハク酸金属イオン封鎖剤も適当である。ＥＰ−Ａ−４７６，２５７号明細書には、適当なアミノ基剤金属イオン封鎖剤が記載されている。ＥＰ−Ａ−５１０，３３１号明細書には、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導される適当な金属イオン封鎖剤が記載されている。ＥＰ−Ａ−５２８，８５９号明細書には、適当なアルキルイミノ二酢酸金属イオン封鎖剤が記載されている。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸も適当である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）、および２ −ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適当である。漂白触媒酸素放出漂白剤系は、遷移金属含有漂白触媒を含むことができる。漂白触媒の一つの適当な型は、定義された漂白触媒活性の遷移金属カチオン、例えば銅、鉄またはマンガンカチオン、漂白触媒活性をほとんどまたは全く持たない補助金属カチオン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオン、および触媒および補助金属カチオンに対して定義された安定性定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、およびそれらの水溶性塩を含んでなる触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。他の型の漂白触媒としては、米国特許第５，２４６，６２１号明細書および米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示されているマンガン基剤複合体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂ （ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄ ）₃、およびそれらの混合物が挙げられる。他のものは、欧州特許出願公表第５４９，２７２号明細書に記載されている。本発明で用いるのに適した他の配位子としては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２ −メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物が挙げられる。本発明で有用な漂白触媒は、本発明について適宜選択することもできる。適当な漂白触媒の例については、米国特許第４，２４６，６１２号明細書および米国特許第５，２２７，０８４号明細書を参照されたい。また、Ｍｎ（１，４，７− トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）のような単核マンガン(IV)錯体を教示している米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照されたい。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示されている更にもうーつの種類の漂白触媒は、マンガン(III)および／または(IV)と少なくとも３個の連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボン酸ポリヒドロキシ化合物である配位子との水溶性錯体である。好ましい配位子としては、ソルビトール、イディトール、ダルシトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メゾ−エリトリトール、メゾーイノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物が挙げられる。米国特許第５，１１４，６１１号明細書には、Ｍｎ、Ｃo、ＦｅまたはＣｕなどの遷移金属と非−（マクロ）−環状配位子との錯体を含んでなる漂白触媒が教示されている。この配位子は、式（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれＨ、置換アルキルおよびアリール基から選択し、それぞれのＲ¹−Ｎ＝Ｒ²、およびＲ³−Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁴が５または６員環を形成するようにすることができる）を有する。前記の環は、置換されていてもよい。Ｂは、Ｏ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶、ＮＲ⁷およびＣ＝Ｏであって、Ｒ⁵Ｒ⁶およびＮＲ⁷がそれぞれＨ、アルキル、またはアリール基であって置換または未置換基であることができるものから選択された架橋基である。好ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾールおよびトリアゾール環が挙げられる。場合によっては、前記の環は、アルキル、アリール、アルコキシ、ハライドおよびニトロのような置換基で置換されていてもよい。特に好ましいものは、配位子２，２′−ビスピリジルアミンである。好ましい漂白触媒としては、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、−ビスピリジルメタンおよび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。特に好ましい触媒としては、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト(II)、トリスジピリジルアミン−コバルト(II) ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス−（２，２′−ビスピリジルアミン）銅(II)ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄(II)ペルクロレート、およびそれらの混合物が挙げられる。他の例としては、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）＋および［ビｐｙ₂Ｍｎ^III （ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVビｐｙ₂］−（ＣｌＯ₄）₃などのテトラ−Ｎ−デンテートおよびビ−Ｎ−デンテート配位子と錯体形成した二核性Ｍｎが挙げられる。他の漂白触媒は、例えば欧州特許出願公表第４０８，１３１号明細書（コバルト錯体触媒）、欧州特許出願公表第３８４，５０３号および第３０６，０８９号明細書（金属ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号明細書（マンガン／マルチデンテート配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号明細書、および欧州特許出願公表第２２４，９５２号明細書（アルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号明細書（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩を有するアルミノケイ酸塩支持体）、米国特許第４，６２６，３７３号明細書（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号明細書（第二鉄錯体触媒）、ドイツ国特許第２，０５４，０１９号明細書（コバルトキレート化剤触媒）、カナダ国特許第８６６，１９１号明細書（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号明細書（マンガンカチオンおよび非触媒金属カチオンを有するキレート化剤）、および米国特許第４，７２８，４５５号明細書（マンガングルコン酸塩触媒）に記載されている。漂白触媒は、典型的には本発明の組成物および方法で触媒的に有効量で用いられる。「触媒的に有効量」とは、どのような比較試験条件を用いても、標的の基質から目的とする染みまたは染み類の漂白および除去を増進するのに十分な量を意味する。試験条件は、使用する洗浄器具の種類および使用者の習慣によって変化する。使用者によっては極めて高温の水を選択し、他の使用者は洗濯操作において温水または冷水さえも使用する。もちろん、漂白触媒の触媒性能は、このような配慮によって影響され、完全に処方された洗剤および漂白剤組成物に用いられる漂白触媒の濃度は適宜調整することができる。実際的には、限定ではないが、本発明の組成物および方法を調整して、洗浄水溶液中で活性漂白触媒種を少なくとも１千万分率程度を提供することができ、好ましくは洗浄液中触媒種約１ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍを提供する。この点を更に説明すると、３μＭ程度のマンガン触媒が、過ホウ酸塩および漂白前駆体を用いる欧州での条件下では４０℃、ｐＨ１０で有効である。米国での条件下で同じ結果を得るには、３〜５倍の濃度の増加が必要なことがある。酵素洗剤組成物またはその成分に用いられるもう一つの好ましい成分は、１種類以上の追加酵素である。好ましい追加酵素材料としては、洗剤組成物に従来から配合されている市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中世およびアルカリ性プロテアーゼ、セルラーゼ、エンドラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。適当な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号明細書に記載されている。好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、Novo Industries A/S（デンマーク国）からAlcalase、Savinase、Primase、DurazymおよびEsperaseの商品名で発売されているもの、Gist-BrocadesからMaxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品名で発売されているもの、Genencor Intemationalから発売されているもの、Sol vay EnzymesからOpticleanおよびOptimaseという商品名で発売されているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の０．０００１重量％〜４重量％の活性酵素の濃度で配合することができる。好ましいアミラーゼとしては、例えばB．licheniformisの特殊菌株から得られ、英国特許第１，２６９，８３９号明細書(Novo)に更に詳細に記載されているα −アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えばGist-B rocadesからRapidaseという商品名で発売されているもの、NO．voIndustries A/ SからTermamylおよびBANという商品名で発売されているものが挙げられる。アミラーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の０．０００１重量％〜１重量％の活性酵素の濃度で配合することができる。脂質分解酵素は、組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜１重量％、最も好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の濃度で配合することができる。リパーゼは、例えばHumicola sp.、Thermomyces sp.、またはPseudomonas pse udoalcaligenesまたはPseudomonas fluorescensなどのPseudomonas sp.のリパーゼ産生株から得られる真菌または細菌性の起源のものであることができる。これらの菌株の化学的または遺伝学的に改質した突然変異体からのリパーゼも、本発明で用いられる。好ましいリパーゼは、Pseudomonas pseudoalcaligenesから誘導され、許可された欧州特許第ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号明細書に記載されている。もう一つの好ましい本発明のリパーゼは、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−０２５８０６８号明細書に記載の方法で、Humicola lanuginosaからの遺伝子をクローニングし、Aspergillus oryza中で遺伝子を発現することによって得られNo．voI ndustries A/S，バッグスベルド，デンマーク国からLipolaseという商品名で市販されている。このリパーゼは、１９８９年３月７日発行のHuge-Jensen et al. の米国特許第４，８１０，４１４号明細書にも記載されている。有機ポリマー化合物有機ポリマー化合物は、本発明による洗剤組成物またはその成分の好ましい追加成分であり、好ましくは任意の粒状成分の成分として含まれ、それらは粒状成分を互いに結合するように作用することができる。有機ポリマー化合物とは、本明細書では洗剤組成物において分散剤、および再付着防止および汚れ懸濁剤として普通に用いられる本質的に任意のポリマー性有機化合物を意味し、本発明で粘土凝集剤として記載されており、本発明による四級化エトキシル化（ポリ）アミン粘土汚れ除去／再付着防止剤ではない高分子量有機ポリマー化合物のいずれ化が挙げられる。有機ポリマー化合物は、典型的には本発明の洗剤組成物に、組成物の０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、最も好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度で配合される。有機ポリマー化合物の例としては、水溶性の有機ホモ−またはコ−ポリマ一性のポリカルボン酸またはそれらの塩であって、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシ基を含んでなるものが挙げられる。後者の型のポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量が１８００〜５０００のポリアクリル酸塩、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであって、分子量が２０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００であるコポリマーである。ＥＰ−Ａ−３０５２８２号明細書、ＥＰ−Ａ−３０５２８３号明細書およびＥＰ−Ａ−３５１６２９号明細書に開示されているようなアスパラギン酸から誘導されたものなどのポリアミノ化合物が、本発明で用いられる。マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選択されるモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量が５，０００〜１０，０００であるモノマーも、本発明で適している。本発明の洗剤組成物に配合するのに適した他の有機ポリマー化合物としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、およびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体が挙げられる。更に有用な有機ポリマー化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。起泡抑制系本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物に用いる目的で処方すると、好ましくは組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％、最も好ましくは０．１重量％〜５重量％の濃度で含まれる起泡抑制系を含んでなる。本発明で用いるのに適当な起泡抑制系は、例えばシリコーン消泡剤化合物および２−アルキルアルカノール消泡剤化合物などの本質的に任意の既知消泡剤化合物を含んでなることができる。消泡化合物とは、本明細書では、特に洗剤組成物の溶液の攪拌下に、この溶液によって生成される発泡または起泡を低くするような作用を行う任意の化合物または化合物の混合物を意味する。本発明で用いられる特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含む任意の消泡剤化合物として本明細書で定義されたシリコーン消泡剤化合物である。このようなシリコーン消泡剤化合物は、典型的にはシリカ成分も含む。本明細書および一般に産業界で用いられる「シリコーン」という用語は、シロキサン単位および様々な型のヒドロカルビル基を含む様々な比較的高分子量ポリマーを包含する。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。他の適当な消泡剤としては、モノカルボン酸性脂肪酸およびその可溶性塩が挙げられる。これらの材料は、１９６０年９月２７日にWayne St．Johnに発行された米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。起泡抑制剤として用いられるモノカルボン酸性脂肪酸およびその塩は、典型的には１０〜２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適当な塩としては、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。他の適当な消泡剤化合物としては、例えば高分子量脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えばトリ− 〜ヘキサ−アルキルアミン、または塩化シアヌル酸と１〜２４個の炭素原子を含む第一または第二アミン２または３モルとの生成物として形成されたジ−〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミド、およびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。好ましい起泡抑制系は、（a）消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは、 (i) シリコーン消泡剤化合物の５０重量％〜９９重量％、好ましくは７５重量％〜９５重量％の濃度のポリジメチルシロキサン、 (ii) シリコーン／シリカ消泡剤過去の１重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜２５重量％の濃度のシリカを組合せて含んでなるシリコーン消泡剤化合物であって、前記シリカ／シリコーン消泡剤化合物が５重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜４０重量％の濃度で配合されているもの、（b）分散剤化合物であって、最も好ましくはポリオキシアルキレン含量が７２〜７８％であり、エチレンオキシド対プロピレンオキシド比が１：０．９〜１：１．１であるシリコーングリコールレーキコポリマーを０．５重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度で含んでなるものであり、この種の特に好ましいシリコーングリコールレーキコポリマーは、DCO544 CorningからDC O544という商品名で市販されているDCO544、（c）不活性キャリヤー流体化合物、最も好ましくはエトキシル化度が５〜５０、好ましくは８〜１５のＣ16〜Ｃ18エトキシル化アルコールを５重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％の濃度で含んでなるものを含んでなる。特に好ましい微粒起泡抑制系は、ＥＰ−Ａ−０２１０７３１号明細書に記載されており、シリコーン消泡剤化合物と融点が５０℃〜８５℃の範囲の有機キャリヤー材料とを含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールのモノエステルと１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸とを含んでなることを特徴とする。ＥＰ−Ａ−０２１０７２１号明細書には、他の好ましい微粒起泡抑制系であって、有機キャリヤー材料が１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であり、融点が４５℃〜８０℃ であるものが開示されている。ポリマー性染料移り抑制剤本発明の洗剤組成物は、ポリマー性染料移り抑制剤を０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％を含んでなることもできる。ポリマー性染料移り抑制剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、またはそれらの組合せから選択され、これらのポリマーは架橋ポリマーであることができる。a) ポリアミンＮ−オキシドポリマー本発明で用いるのに適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記の構造式（式中、Ｐは重合性単位であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそれらの任意の組合せであって、これにＮ−Ｏ基の窒素を結合することができまたはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部である）を有する単位を含む。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそれらの組合せであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは、０または１であり、かつＮ−Ｏ基の窒素が結合することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の部分を形成する）によって表すことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の部分であることができ、またはポリマー性主鎖に結合することができ、またはそれらの組合せである。適当なポリアミンＮ−オキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合性単位の部分を形成するものは、ポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるものを含んでなる。前記のポリアミンＮ−オキシドの一つのクラスは、ポリアミンＮ−オキシドの群であって、Ｎ−Ｏオキシドの窒素がＲ基の部分を形成するものを含んでなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体のような複素環式基であるものである。他の適当なポリアミンＮ−オキシドは、ポリアミンオキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合しているものである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましいクラスは、一般式(I)（式中、Ｒは芳香族、複素環式または脂環式基であって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が前記のＲ基の部分である）を有するポリアミンＮ −オキシドである。これらのクラスの例は、ポリアミンオキシドであって、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、およびそれらの誘導体のような複素環式基であるものである。ポリアミンＮ−オキシドは、ほぼ任意の重合度で得ることができる。重合度は、材料が所望の水溶解度と染料懸濁力を有する場合には、決定的なものではない。典型的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００の範囲内である。b) Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー本発明で適当なものは、平均分子量範囲が５，０００〜５０，０００であるＮ −ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとのコポリマーである。好ましいコポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２である。c) ポリビニルピロリドン本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００であるポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いることもできる。適当なポリビニルピロリドンは、ISP Corporation、ニューヨーク、ニューヨーク、およびモントリオール、カナダからPVP K-15（粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平均分子量４０，０００）、PVP K-60（平均分子量１６０，０００）、PVP K-90（平均分子量３６０，０００）の製品名で発売されている。PVP K-15も、ISP Corporat ionから発売されている。BAS FCorporationから発売されている他の適当なポリビニルピロリドンとしては、Sokalan HP 165およびSokalan HP 12が挙げられるd) ポリビニルオキサゾリドン本発明の洗剤組成物は、ポリビニルオキサゾリドンをポリマ−性染料移り抑制剤として用いることもできる。このポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００である。e) ポリビニルイミダゾール本発明の洗剤組成物は、ポリビニルイミダゾールをポリマー性染料移り抑制剤として用いることもできる。このポリビニルイミダゾールは、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００である。蛍光増白剤本発明の洗剤組成物は、場合によってはある種の親水性蛍光増白剤約０．００５重量％〜５重量％をも含む。本発明で用いられる親水性の蛍光増白剤としては、構造式（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、およびＮＨ−２− ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビスーヒドロキシエチル、Ｎ− ２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロ、およびアミノから選択され、Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである）を有するものが挙げられる。前記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４ ’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビスーヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba-Geigy CorporationからTinopa l-UNPA-GXという商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GXは、本発明の洗剤組成物で用いられる好ましい親水性の蛍光増白剤である。前記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル− Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル −Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸およびニナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba -Geigy CorporationからTinopal-5BM-GXという商品名で市販されている。前記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸およびニナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba -Geigy CorporationからTinopal-AMS-GXという商品名で市販されている。ポリマー性汚れ放出剤既知の汚れ放出剤（以後、「ＳＲＡ」）は、場合によっては本発明の洗剤組成物またはその成分に用いることができる。洗剤組成物で用いるときには、ＳＲＡは、一般に組成物の０．０１重量％〜１０．０重量％、典型的には０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜３．０重量％となる。好ましいＳＲＡは、典型的にはポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化するための親水性部分と、疎水性繊維に付着して、洗浄および濯ぎサイクルの完了までそこに付着したマーカーになることにより、親水性部分のアンカーとして作用する疎水性部分を有する。これにより、ＳＲＡで処理した後に存在する染みを、後の洗浄処理で一層容易にクリーニングすることができる。好ましいＳＲＡは、典型的にはポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化するための親水性部分と、疎水性繊維に付着して、洗浄および濯ぎサイクルの完了までそこに付着したマーカーになることにより、親水性部分のアンカーとして作用する疎水性部分を有する。これにより、ＳＲＡで処理した後に存在する染みを、後の洗浄処理で一層容易にクリーニングすることができる。好ましいＳＲＡとしては、典型的には少なくとも１回のエステル交換／オリゴマー化を伴い、チタン(IV)アルコキシドのような金属触媒を用いることが多い方法によって調製されるオリゴマー性のテレフタル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、勿論、密に架橋した全体的構造を形成することなく、１、２、３、４個以上の位置でエステル構造に配合することができる追加のモノマーを用いて作成することができる。適当なＳＲＡとしては、例えば１９９０年１１月６日のJ.J．ScheibelとE.P.G osselinkの米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載されているようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖とこの主鎖に共有結合したアリルから誘導されたスルホン化末端残基とを含んでなる実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物が挙げられる。このようなエステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールをエトキシル化し、(b) (a)の生成物を二段階エステル交換／オリゴマー化処理においてジメチルテレフタレート（「ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させ、(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって調製することができる。他のＳＲＡとしては、１９８７年１２月８日のGosselin k et al.への米国特許第４，７１１，７３０号明細書のノニオン性の末端キャッピングした１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタル酸ポリエステル、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエステル、ＤＭＴ、ＰＧ、およびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマー化によって生成するものが挙げられる。ＳＲＡの他の例としては、エチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭＴ、およびＮａ３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホネートからのオリゴマーのような１９８８年１月２６日のGosselink への米国特許第４，７２１，５８０号明細書の部分的および完全にアニオン性の末端キャッピングしたオリゴマーエステル、１９８７年１０月27日のGosselink への米国特許第４，７０２，８５７号明細書の、例えばＤＭＴ、メチル(Ｍｅ)− キャッピングしたＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ，ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ−キャッピングしたＰＥＧ、およびＮａ−ジメチル−５ −スルホイソフタレートの組合せから生成したノニオン性キャッピングしたブロックポリエステルオリゴマー化合物、および１９８９年１０月31日のMaldonado ，Gosselink et al.への米国特許第４，８７７，８９６号明細書のアニオン性の、特にスルホアロイル末端キャッピングしたテレフタル酸エステルが挙げられ、後者は洗濯物および布帛コンディショニング生成物に有用なＳＲＡの典型的なものであり、一例としてはｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴであって、場合によっては、好ましくは更にＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４００を加えてなるものから製造したエステル組成物である。また、ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートと、ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純なコポリマーブロック（１９７６年５月２５日のHaysへの米国特許第３，９５９，２３０号明細書、および１９７５年７月８日のBasadurへの米国特許第３，８９３，９２９号明細書を参照されたい）、Dow製のMETHOCELとして発売されているヒドロキシエーテルセルロース性ポリマーのようなセルロース誘導体、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース（１９７６年１２月２８日のNicol et al.への米国特許第４，０００，０９３号明細書を参照されたい）、およびアンヒドログルコース単位当たり平均置換度（メチル）が約１．６〜約２．３であり、２％水溶液として２０℃で測定した溶液粘度が約８０〜約１２０センチポアズであるメチルセルロースエーテルも挙げられる。このような材料は、信越化学工業株式会社製のメチルセルロースエーテルの商品名であるMETOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200として発売されている。他の種類のＳＲＡとしては、(I)ジイソシアネートカップリング剤を用いてポリマーエステル構造と結合するノニオン性テレフタレート（Violland et al．の米国特許第４，２０１，８２４号明細書およびLagasse et al.の米国特許第４，２４０，９１８号明細書を参照されたい）、および(II)既知のＳＲＡに無水トリメリット酸を付加して末端ヒドロキシル基をトリメリット酸エステルに転換することによって作成したカルボキシレート末端基を有するＳＲＡが挙げられる。触媒を適性に選択すると、無水トリメリット酸は、無水物結合の開裂によるよりは無水トリメリット酸の孤立したカルボン酸のエステルを介してポリマーの末端への結合を形成する。ノニオン性またはアニオン性ＳＲＡは、エステル化することができるヒドロキシル末端基を有する限り、出発材料として用いることができる。Tung et al.の米国特許第４，５２５，５２４号明細書を参照されたい。他の種類としては、(III)ウレタン結合した誘導体のアニオン性テレフタレートを基剤とするＳＲＡ（Violland et al.の米国特許第４，２０１，８２４号明細書を参照されたい）が挙げられる。他の任意成分本発明の組成物に配合するのに適当な他の任意成分としては、香料、着色料および充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。中性付近の洗浄ｐＨでの洗剤処方物本発明の洗剤組成物は、広範囲の洗浄ｐＨ（例えば、約５〜約１２）で作用するが、中性付近の洗浄ｐＨ)すなわち２０℃での水中で約０．１〜約２重量％の濃度で約７．０〜約１０．５の初期ｐＨを提供するように処方するときに特に適当である。中性付近の洗浄ｐＨ処方物は、酵素安定性および染みの凝固の防止にとって一層良好である。このような処方物では、洗浄ｐＨは、好ましくは約7.０〜約１０．５であり、更に好ましくは約８．０〜約１０．５であり、最も好ましくは８．０〜９．０である。好ましい中性付近の洗浄ｐＨ処方物は、１９８３年５月１６日出願のJ.H.M．W ertzおよびP.C.E．Goffinetの欧州特許出願第83．２００６８８．６号明細書に開示されている。この種の極めて好ましい組成物は、好ましくは、例えば１９８１年８月２５日発行のBarrat et al.への米国特許第４，２８５，８４１号明細書に記載のクエン酸約２〜約１０重量％、および少量（例えば、約２０重量％未満）の中和剤、緩衝剤、相調節剤、ヒドロトロープ剤、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、起泡調節剤、不透明剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料、および増白剤も含む（前記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。組成物の形態本発明の洗剤成分は、洗剤成分に含まれる様々な化合物の乾燥混合および凝集などの様々な方法によって製造することができる。洗剤成分は、好ましくは洗剤組成物の部分を形成する。本発明による組成物は、顆粒、錠剤、フレーク、トローチおよびバー状などの様々な物理形態を採ることができる。組成物は、特に、汚れた布帛洗濯物の入っている機械式ドラムに取り付けられた分配装置によって洗濯機に添加するのに適したいわゆる濃縮した顆粒状洗剤組成物である。本発明による組成物は、例えば塩素漂白剤を含んでなる漂白添加剤組成物中またはこれと組合せて用いることもできる。一般に、本発明による過粒状洗剤組成物は、乾燥混合、噴霧乾燥、凝集および造粒などの様々な方法によって製造することができる。本発明による四級化粘土汚れ除去／再付着防止剤を、乾燥混合、凝集（好ましくは、キャリヤー材料と合わせて）によって、または噴霧乾燥成分として、他の洗剤成分に加えることができる。水溶性のカチオン性粘土汚れ除去／再付着防止化合物を含んでなる本発明による顆粒状組成物の成分の平均粒度は、好ましくは粒子の１５％だけが直径１．８ｍｍを上回り、粒子の１５％以下が直径０．２５ｍｍ未満であるようにする。好ましくは、平均粒度は、粒子の１０％〜５０％の粒度が直径０．２ｍｍ〜０．７ｍｍなるようにする。本発明で定義される平均粒度という用語は、組成物の試料を整粒して多数の画分（典型的には５画分）とすることによって計算される。好ましいＳＲＡとしては、典型的には一連の篩、好ましくはTyler篩で調製したオリゴマー性のテレフタル酸エステルが挙げられる。これによって得られる重量画分を、篩の開口度に対してプロットする。平均粒度は、試料の５０重量％が通過する開口度となるようにする。本発明による過粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少なくとも６００ｇ／リットル、更に好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルの嵩密度を有する。嵩密度は、基材上にしっかり固定されかつその下端にフラップ弁を備えて、漏斗の内容物を漏斗の下方に配置された軸方向に整列された円筒状カップに注加するようにした円錐状漏斗からなる単純な漏斗とカップ装置によって測定される。漏斗は、高さが１３０ｍｍであり、その上端および下端の内径がそれぞれ１３０ｍｍおよび４０ｍｍである。これは、下端が基剤の上部表面から１４０ｍｍ上方になるように配設されている。カップは、全高が９０ｍｍであり、内高が８７ｍｍであり、内径が８４ｍｍである。その見掛け容積は、５００ｍｌである。測定を行うため、漏斗に粉末を手で注加して充填し、フラップ弁を開き、粉末をカップから溢れさせた。充填したカップを枠から外し、過剰の粉末を、ナイフのような真直ぐな刃の付いた道具をカップの上端に沿って通過させることによって、カップから除く。次に、充填したカップを秤量し、粉末の重量について得られた値を二倍して、ｇ／リットルで表した嵩密度を提供した。必要ならば、反復測定を行う。圧縮した固形物は、錠剤成型、混練(briquetting)または押出しのような任意の適当な圧縮法、好ましくは錠剤成型を用いて製造することができる。好ましくは、皿洗浄法に用いる錠剤は、５〜１３ＫＮ／ｃｍ²）更に好ましくは５〜１１ＫＮ／ｃｍ²の圧縮力を用いる標準的な回転式錠剤成型プレスを用いて製造し、Ｉ．Holland instrumentsによって供給されるＣ１００硬度試験によって測定した圧縮固形物の最小硬度が１７６Ｎ〜２７５Ｎ、好ましくは１９５Ｎ〜２４５Ｎとなるようにする。この方法を用いて、任意の粒度または形状の均質または層状錠剤を調製することができる。好ましくは、錠剤は、対称性であり、洗浄溶液中で錠剤が均一に溶解する。洗濯洗浄法本発明の機械式洗濯法は、本発明による機械式洗濯洗剤組成物の有効量を溶解または分散させた洗濯機中で汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理することを含んでなる。洗剤組成物の有効量とは、通常の機械式洗濯法で普通に用いられる典型的な生成物投与量および洗浄液容積と同様に、５〜６５リットルの容積の洗浄溶液中に溶解または分散した生成物１０ｇ〜３００ｇを意味する。好ましい使用の態様では、分配装置が洗浄法で用いられる。この分配装置に洗剤生成物を充填して、生成物を洗濯機のドラムに直接導入した後、洗浄サイクルを開始するのに用いる。その容積容量は、洗浄法に普通に用いられるような十分な洗剤生成物を含むことができるようにすべきである。洗濯機に洗濯物を入れる前または同時または後に、洗剤生成物を含む分配装置を洗浄開始前にドラム内部に入れる。洗濯機の洗浄サイクルの開始時に、水をドラムに入れ、ドラムを定期的に回転させる。分配装置のデザインは、乾燥洗剤生成物を入れることができるが、次にドラムが回転して、この生成物が洗浄水と接触する結果、ドラムの攪拌と呼応して洗浄サイクル中にこの生成物を放出することができるようにすべきである。洗浄中に洗剤生成物を放出させるため、装置には多数の開口部があり、これを通して生成物が通過できるようにすることができる。あるいは、装置を、液体には透過性であるが、固形物には不透過性である材料で作成し、溶解した生成物が放出されるようにすることができる。好ましくは、洗剤生成物は、洗浄サイクルの開始時に速やかに放出されることにより、洗浄サイクルのこの段階において洗濯機のドラム中に高濃度の生成物が一時的に局在する。好ましい分配装置は再使用可能であり、容器一体性が乾燥状態においても、洗浄サイクル中でも保持されるようにデザインされている。本発明の組成物で用いる特に好ましい分配装置は、下記の特許明細書であるＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１７号、ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１８号、ＥＰ−Ａ−０２０１３７６号、ＥＰ −Ａ−０２８８３４５号およびＥＰ−Ａ−０２８８３４６号に記載されている。 Manufacturing Chemist，１９８９年１１月，４６〜４６頁に公表されたＪ．B lanｄの報告には、「微小顆粒(granulette)」として普通に知られている型の過粒状洗濯生成物で用いられる特に好ましい分配装置も記載されている。本発明の組成物で用いられるもう一つの好ましい分配装置は、ＰＣＴ特許出願第Ｗ０９４／１１５６２号明細書に開示されている。特に好ましい分配装置は、欧州特許出願公表第０３４３０６９号および第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願明細書には、オリフィスを画定する支持体リングから伸びているバッグの形態をした柔軟な鞘を含んでなり、オリフィスが洗浄法における１回の洗浄サイクルに十分な生成物をバッグに収容するのに適している装置が開示されている。洗浄媒質の一部はオリフィスを通ってバッグに流入して、生成物を溶解し、次いで溶液がオリフィスを通って外側の洗浄媒質に出る。支持体リングは、湿っているが未溶解の生成物が出て行くのを防止するための遮蔽設備を備えており、この設備は典型的には、中心のボスからスポークの付いたホイール状に伸びる放射状に伸びる壁、または壁が螺旋状をしている同様な構造を含んでなる。あるいは、分配装置は、バッグまたはパウチのような柔軟な容器であってもよい。バッグは、欧州特許出願公表第００１８６７８号明細書に開示されているように、水不透過性の保護材料をコーティングして、内容物を保持するようにした繊維上構造であってもよい。あるいは、欧州特許出願公表第００１１５００号、第００１１５０１号、００１１５０２号、および第００１１９６８号明細書に開示されているように、水性媒質中で崩壊するようにデザインされた縁シールまたは蓋を備えた水不溶性の合成ポリマー材料で形成されていることもある。水に脆い蓋の好都合な形態は、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水不透過性のポリマーフィルムから形成されたパウチの一方の縁に沿って配設されかつこれをシールする水溶性接着剤を含んでなる。機械式食器洗浄法機械式食器洗浄または汚れた食卓食器類、特に汚れた銀器のクリーニングの任意の適当な方法について考えてみる。好ましい機械式食器洗浄法は、瀬戸物、ガラス器、深鉢、銀器および刃物類、およびそれらの混合物から選択された汚れた製品を、本発明による機械式食器洗浄組成物の有効量を溶解または分散した水性液で処理することを含んでなる。機械式食器洗浄組成物の有効量とは、通常の機械式洗濯法で普通に用いられる典型的な生成物投与量および洗浄液容積と同様に、３〜１０リットルの容積の洗浄溶液中に溶解または分散した生成物８ｇ〜６０ｇを意味する。組成物の包装漂白組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料、および任意の適当な積層体から構成されたものなどの任意の適当な容器に包装して、市販することができる。好ましい包装形態は、欧州特許出願第９４９２１５０５．７号明細書に記載されている。実施例に用いられる略号洗剤組成物において、略記した成分記号は、下記の意味を有する。ＬＡＳ線状Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ＴＡＳ獣脂アルキルスルホン酸ナトリウム、ＣｘｙＡＳＣ_1x〜Ｃ_1yアルキル硫酸ナトリウム、Ｃ46ＳＡＳＣ₁₄〜Ｃ₁₆第二（２，３）アルキル硫酸ナトリウム、ＣｘｙＥｚＳエチレンオキシドｚモルと縮合したＣ_1x〜Ｃ_1yアルキル硫酸ナトリウム、ＣｘｙＥｚエチレンオキシド平均ｚモルと縮合したＣ_1x〜Ｃ_1y主として線状の第一アルコール、ＱＡＳＲ₂・Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）であって、Ｒ ₂＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄であるもの、石鹸獣脂とココナッツ油との８０／２０混合物から誘導された線状アルキルカルボン酸ナトリウム、ＣＦＡＡＣ₁₂〜Ｃ₁₄(ココ）アルキルＮ−メチルグルカミド、ＴＦＡＡＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド、ＴＰＫＦＡＣ₁₂〜Ｃ₁₄トップト・ホール・カット脂肪酸(topped wh ole cult fatty acids) ＳＴＰＰ無水トリポリリン酸ナトリウムＴＳＰＰピロリン酸四ナトリウムゼオライトＡ式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂)₁₂・27Ｈ₂Ｏを有し、一次粒度が０．１〜１０μｍの範囲の水和したアルミノケイ酸ナトリウム、ゼオライトＭＡＰケイ素対アルミニウム比が１．０７の水和アルミノケイ酸ナトリウムゼオライトＭＡＰ、ＮａＳＫＳ−６式δ−Ｎａ₂Ｓｉ_２Ｏ₅の結晶性層状ケイ酸塩、クエン酸無水クエン酸、ホウ酸塩ホウ酸ナトリウム、炭酸塩粒度が２００μｍ〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム、重炭酸塩粒度分布が４００μｍ〜１２００μｍの無水重炭酸ナトリウム、ケイ酸塩非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２．０：１）、硫酸ナトリウム無水硫酸ナトリウム、クエン酸塩活性が８６．４％で粒度分布が４２５μｍ〜８５０μm のクエン酸三ナトリウムニ水和物、ＭＡ／ＡＡ１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、平均分子量、約７０，０００、ＡＡ平均分子量が４，５００のポリアクリル酸ナトリウムポリマー、ＣＭＣカルボキシメチルセルロースナトリウム、セルロースエーテル信越化学から発売されている重合度が６５０のメチルセルロースエーテル、プロテアーゼ Novo Nordisk A/SからSavinaseという商品名で発売されている活性が４ＫＮＰＥ／ｇのタンパク質分解酵素、 Alcalase Novo Nordisk A/Sから発売されている活性が３ＡＵ／ｇのタンパク質分解酵素、セルラーゼ Novo Nordisk A/SからCarezymeという商品名で発売されているセルロース分解酵素、アミラーゼ Novo Nordisk A/SからTermamyl120Tという商品名で発売されている活性が１２０ＫＮＵ／ｇのアミロース分解酵素、リパーゼ Novo Nordisk A/SからLipolaseという商品名で発売されている脂肪分解酵素、 Endolase Novo Nordisk A/Sから発売されている活性が３０００ＣＥＶＵ／ｇのエンドグルカナーゼ酵素、ＰＢ４呼称式がＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏの過ホウ酸ナトリウム四水和物、ＰＢＩ呼称式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏの無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤、過炭酸塩呼称式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂ の過炭酸ナトリウム、ＮＯＢＳナトリウム塩の形態でのノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩、ＴＡＥＤテトラアセチルエチレンジアミン、Ｍｎ触媒米国特許第５，２４６，６２１号および第５，２４４，５９４号明細書に記載のＭｎ^IV ₂（ｍ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン） ₂（ＰＦ₆）₂、ＤＴＰＡジエチレントリアミン五酢酸、ＤＴＰＭＰ MonsantoからDequest2060の商品名で発売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、光活性化漂白剤デキストリン可溶性ポリマーにカプセル封入されたスルホン化フタロシアニン亜鉛、増白剤１４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルナトリウム、増白剤２４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン− ２：２’−ジスルホン酸ニナトリウム、ＨＥＤＰ１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸、ＥＤＤＳエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸、ＱＥＡＩビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（ＣＨ₃）− Ｎ⁺−Ｃ₆Ｈ₁₂−Ｎ⁺−（ＣＨ₃）ビス（(Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）、但し、ｎ＝２０〜３０、ＱＥＡ２ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（ＣＨ₃）− Ｎ⁺Ｒ₁、但し、Ｒ₁はＣ₄〜Ｃ₁₂アルキル基であり、ｎ＝２０〜３０、ＱＥＡ３トリ｛ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（ＣＨ₃）−Ｎ⁺）−（ＣＯＮＣ₃Ｈ₆）｝−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ、但し、ｎ＝２０〜２６、ＰＥＧＸ分子量がｘのポリエチレングリコール、ＰＥＯ分子量が５０，０００のポリエチレングリコール、ＴＥＰＡＥテトラエチレンペンタアミンエトキシレート、ＰＶＰポリビニルピロリドンポリマー、ＰＶＮＯポリビニルピリジンＮ−オキシド、ＰＶＰＶＩポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリマー、ＳＲＰ１オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホベンゾイルおよびキャップドエステル、ＳＲＰ２ジエトキシル化ポリ (1，２−プロピレンテレフタレート）短ブロックポリマー、シリコーン消泡剤シロキサンーオキシアルキレンコポリマーを分散剤として有し、前記起泡調節剤対前記分散剤の比が１０：１〜１００：１のポリジメチルシロキサン起泡調節剤、ワックスパラフィンワックス。下記の実施例において、総ての濃度は、組成物の重量％として表す。例１欧州の機械式洗濯条件下で特に有用な下記の高密度顆粒状洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｆを、本発明により調製した。例２欧州の機械式洗濯条件下で特に有用な下記の顆粒状洗濯洗剤組成物Ｇ〜Ｉを、本発明により調製した。例３欧州の機械式洗濯条件下で特に有用な下記の顆粒状洗濯洗剤組成物Ｇ〜Ｉを、本発明により調製した。例４下記の顆粒状洗剤処方物を、本発明によって調製した。処方物Ｎは、日本での機械式洗浄条件で使用するのに特に適している。処方物Ｏ〜Ｓは、米国での機械式洗浄条件で使用するのに特に適している。例５下記の顆粒状洗剤処方物を、本発明によって調製した。処方物ＷおよびＸは、米国での機械式洗浄条件で特に有用である。Ｙは、日本での機械式洗浄条件で特に有用である。例６欧州での洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒状洗剤組成物を、本発明によって調製した。例７本発明による下記の洗剤組成物を調製した。例８本発明による下記の洗剤組成物を調製した。例９下記の圧縮した高密度（０．９６Ｋｇ／ｌ）食器洗浄洗剤組成物ＦＦ〜ＫＫを本発明によって調製し、食器洗浄洗剤組成物に用いた略記成分記号は、下記の意味を有する。メタケイ酸塩メタケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂ Ｏ比=１．０) 、ノニオン性 BASF GmbHからPlurafac LF404の商品名で発売されている平均エトキシル化度が３．８であり、平均プロポキシル化度が４．５のＣ₁₃〜Ｃ₁₅混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール（低起泡性）、ＰＡＡＣぺンタアミンアセテートコバルト(III)塩、ＢｚＰベンゾイルペルオキシド、パラフィン WintershallからWinog 70の商品名で発売されているパラフィン油、ＢＴＡベンゾトリアゾール、硝酸ビスマスビスマス硝酸塩、ターポリマーアクリル酸：マレイン酸：エチルアクリル酸モノマー単位を重量比６０：２０：２０で含んでなる、平均分子量が約７，０００のターポリマー、４８０Ｎ平均分子量が約３，５００の３：７アクリル酸／メタクリル酸のランダムコポリマー。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者グレアム、アレクサンダー、ソリエイギリス国ノーサンバーランド、モアペス、ランカスター、パーク、カーリュー、ヒル、14 (72)発明者ロビン、ギブソン、ホールイギリス国ニューキャッスル―アポン―タイン、ストウェル、ストリート、ブラックフライアーズ、コート、27

Claims

【特許請求の範囲】１．（a）過酸素供給源を含んでなる酸素放出漂白系と、（b）粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する水溶性のカチオン性化合物であって、 1) 式を有するエトキシル化カチオン性モノアミン、 2) 式（式中、Ｍ¹はＮ⁺またはＮ基であり、それぞれのＭ²はＮ＋またはＮ基であり、少なくとも１個のＭ²はＮ⁺基である）を有するエトキシル化カチオン性ジアミン、 3) 式を有するエトキシル化カチオン性ポリアミン、 4) それらの混合物（式中、ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＯ−Ｎ結合が形成されない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、残基−Ｌ−Ｘまたは２個のＲ²が一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂ ）_s−（式中、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂−であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４である）を形成し、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₈アルキルまたはヒドロキシアルキル、ベンジルであり、残基Ｌ−Ｘ、または２個のＲ³または１個のＲ²および１個のＲ³は一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−を形成し、Ｒ⁴はｐ個の置換部位を有する置換Ｃ₃〜Ｃ₁₂アルキル、ヒドロキシアルキル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂アルケニル、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成しない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレンであり、ＸはＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であり、Ｌはポリオキシアルキレン残基−［（Ｒ⁶Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］− （式中、Ｒ⁶はＣ₃〜Ｃ₄アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍおよびｎは残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_n−が前記ポリオキシアルキレン残基の少なくとも約５０重量％となるような数である）を含む親水性鎖であり、ｄはＭ²がＮ＋であるときには１であり、Ｍ²がＮであるときには０であり、ｎは前記のカチオン性モノアミンについては少なくとも約１６であり、前記のカチオン性ジアミンについては少なくとも約６であり、前記のカチオン性ポリアミンについては少なくとも約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１または０であり、ｔは１または０であり、但し、ｑが１であるときにはｔは１である）からなる群から選択されるものを含んでなり、 (a)対(b)の比が８０：１〜１：５である、顆粒状洗剤組成物またはその成分。２．前記比が２０：１〜１：１である、請求項１に記載の洗剤組成物またはその成分。３．前記のカチオン性化合物が、洗剤組成物の０．０１重量％〜３０重量％の濃度で含まれる、請求項１または２に記載の顆粒状洗剤組成物。４．前記のカチオン性化合物が、洗剤組成物の０．２重量％〜３重量％の濃度で含まれる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。５．前記のカチオン性化合物がエトキシル化カチオン性モノアミンであり、１個のＲ²がメチルであり、２個のＲ²が残基Ｌ−Ｘであり、ｍが０であり、ｎが少なくとも約２０であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。６．前記のカチオン性化合物がエトキシル化カチオン性ジアミンであり、Ｒ¹ がＣ₂〜Ｃ₆アルキレンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。７．前記のエトキシル化カチオン性ジアミンが、Ｒ¹がヘキサメチレンであることを特徴とする、請求項６に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。８．カチオン性化合物が、それぞれのＲ²がメチルまたは残基−Ｌ−Ｘであり、それぞれのＲ³がメチルであり、Ｍ¹およびそれぞれのＭ²がＮ⁺基であることを特徴とする、請求項６または７に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。９．ｍが０であり、ｎが少なくとも１２である、請求項６〜８のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。１０．前記のカチオン性化合物がエトキシル化カチオン性ポリアミンであり、Ｒ⁴が置換Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアリール基であり、ずれか１項に記載の洗剤組成物またはその成分。１１．ｍが０であり、ｎが少なくとも２０である、請求項６〜８のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。１２．主鎖、少なくとも２個のＭ基、および少なくとも１個のＬ−Ｘ基を有し、Ｍが主鎖に結合したまたはこれと一体性であるカチオン性基であり、正に帯電した中心Ｎ⁺を含み、Ｌが基ＭおよびＸに結合し、または基Ｘをポリマー主鎖に結合し、ＸがＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であり、Ｌはポリオキシアルキレン残基−［（Ｒ⁶Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−を含む親水性鎖であることを特徴とするカチオン性の粘土汚れ除去／再付着防止ポリマーを含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。１３．前記のカチオン性ポリマーが、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアルキレンイミン、およびそれらの混合物からなる群から選択された主鎖を有するエトキシル化カチオン性ポリマーである、請求項１２に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。１４．過酸素供給源を含む前記の酸素放出漂白系が、組成物の１重量％〜４０重量％の濃度で含まれる、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。１５．前記の過酸素供給源が、無機過酸化水素化物塩であり、組成物の２重量％〜３０重量％の濃度で含まれる、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。１６．前記の無機過酸化水素化物塩が、過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムである、請求項１５に記載の顆粒状洗剤組成物。１７．前記の酸素放出漂白系が、過酸化水素供給源とペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物とを含んでなる、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。１８．前記のペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物が、洗剤組成物の１．０重量％〜１５重量％の濃度で含まれる、請求項１７に記載の顆粒状洗剤組成物。１９．Ｍｎ^IV ₂（ｓ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト(II)、トリスジピリジルアミンーコバルト(II)ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス−（２，２′−ビスピリジルアミン）銅(II)ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄(I I)ペルクロレート、Ｍｎグルコネート、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、ＣＯ（ＮＨ₃）₅ Ｃｌ、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および［ビｐｙ₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂ Ｍｎ^IVビｐｙ₂］−（ＣｌＯ₄）₃などを含むテトラ−Ｎ−デンテートおよびビ− Ｎ−デンテート配位子と錯体形成した二核性Ｍｎ、およびそれらの混合物からなる群から選択される漂白剤触媒が含まれる、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。２０．組成物が、洗浄ｐＨが８．０〜１０．５となるように処方される、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。２１．重金属イオン封鎖剤が、洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％の濃度で含まれる、請求項１〜２０のいずれか１項に記載の洗剤組成物。２２．アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、両性および双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤が含まれる、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。２３．請求項１〜２２のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物の有効量を、好ましくは前記の顆粒状洗剤組成物を洗浄中に洗浄液に漸進的に放出する分配装置を用いることによって洗浄を開始する前に、洗濯機のドラムに導入することを特徴とする、家庭用洗濯機での洗濯物の洗浄法。２４．食器洗浄工程における請求項１〜２２のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分の使用。