JPH11500779A - リン酸塩を含まない洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 洗濯物の洗浄法に用いるのに好適なリン酸塩不含洗剤組成物であって、リン酸塩不含ビルダー系を組成物の１重量％〜４５重量％、少なくとも７個の炭素原子を有する疎水性有機ペルオキシ酸化合物を提供することができる漂白系、酸化性アミノ結合を有する一つの金属イオン封鎖剤および酸化性アミノ結合を持たない第二の重金属イオン封鎖剤を含んでなる２成分の重金属イオン封鎖剤系を含んでなる洗剤組成物が提供される。この組成物を洗濯物の洗浄法に用いると、染みの除去および身体汚れのクリーニングが向上する。

Description

【発明の詳細な説明】 リン酸塩を含まない洗剤組成物 技術分野 本発明は、比較的低濃度の無リン酸塩ビルダー、疎水性ペルオキシ酸漂白系、 および混合重金属イオン封鎖剤系を含む洗剤組成物に関する。この組成物は、洗 濯洗浄法に使用するのに好適である。 発明の背景 過酸素漂白剤は布帛から染みおよび／または汚れの除去を助けることができる が、このような漂白剤の性能は温度によって変化することが詳細に確かめられて いる。低めの洗濯洗浄温度、特に約６０℃以下では、過酸素漂白剤は、高めの洗 浄温度と比較して有効性が低い。従って、有機ペルオキシ酸を基剤とし、低洗浄 温度で布帛から染みおよび／または汚れを効果的に除去することができる漂白系 の開発に研究の努力が向けられてきた。有機ペルオキシ酸は、有機ペルオキシ酸 漂白剤前駆体化合物（漂白活性化剤）のin situ での過加水分解によって得られ ことが多い。 よく用いられる前駆体化合物は、過加水分解で過酢酸を生じるテトラアセチル エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。過酢酸は、特に飲料の汚れに対して効果 的な親水性クリーニングを提供するが、疎水性の強い黒ずんだ染みや身体の汚れ に対しては性能は限定される。従って、疎水性の有機ペルオキシ酸が、このよう な染みや汚れを処理するために開発されている。このような有機ペルオキシ酸は 、通常は長鎖（＞７炭素原子）アルキル基を含んでなる。 重金属イオン封鎖剤は、有機ペルオキシ酸漂白系に依存している洗剤組成物に 含まれることが多い。このような重金属イオン封鎖剤は、主要な染み／汚れ除去 機能を有し、茶（Ｍｎを含む）および血液（Ｆｅを含む）のような重金属イオン を含む染み／汚れの分解を促進する。これらの金属イオン封鎖剤は、例えば洗濯 洗浄溶液中または布帛の表面の任意の重金属イオン（例えば、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ ）と結合する作用も行うのであり、これはそうでなければペルオキシ酸反応種の 無駄な接触的分解を生じることがある。 洗剤組成物によく用いられる重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレン ポリ（アルキレンホスホン酸塩）のような有機アミノホスホン酸塩、および有機 アミノカルボン酸塩が挙げられる。これらの金属イオン封鎖剤はそれぞれ、漂白 環境で潜在的に酸化性のアミノ結合を含んでいるが、これは以前は一般的関心事 として認識されていなかった。 比較的低濃度のビルダーと疎水性ペルオキシ酸漂白系を含むリン酸塩不含洗剤 組成物を硬水条件かで以前に洗浄したことがある布帛の洗浄に用いる場合には、 ペルオキシ酸の疎水性汚れおよび染みの除去性能は通常期待されるほど良好では ないことを見出だした。この性能の欠如の問題は布帛表面での疎水性ペルオキシ 酸の接触分解によるものと考えられ、これは、硬水条件下での以前の洗浄中に蓄 積される布帛の表面での高濃度の金属イオンの蓄積の結果として特に激しい。 この問題点は、洗浄条件下、特に高濃度の界面活性剤を含む洗剤に用いられる ときには、疎水性漂白剤が布帛の表面に速やかに移動するという既知の傾向によ って悪化する。実際に、疎水性漂白剤の黒ずみ汚れの効果的なクリーニング性能 を生じるのは、この「表面優先」性である。 この問題は、洗剤組成物に特定の重金属イオン封鎖剤系を配合することによっ て改善することができることを見出した。本質的な面では、この系は、酸化性ア ミノ結合を有する金属イオン封鎖剤とこれを含まない第二の金属イオン封鎖剤と を両方とも含まなければならない。これらの種類の金属イオン封鎖剤の一方だけ を用いると、問題は効果的に処理されない。酸化性アミノ結合を有する金属イオ ン封鎖剤は、比較的高濃度の疎水性漂白剤が見出される布帛表面では酸化されや すく、従って変性しやすいと考えられる。しかしながら、この金属イオン封鎖剤 は、「溶液状」では効果的に作用することによって、金属イオン封鎖剤全体に寄 与することができる。 第二の金属イオン封鎖剤が結晶成長抑制能を有するときには、この問題は詳細 に処理されることも見出されている。これは、この場合には、金属イオン封鎖剤 ／結晶成長阻害剤が布帛表面の金属イオン（特にＣａ）外層に比較的強固に結合 することにより、外層形成した表面に対するペルオキシ酸の接近を防止し、表面 におけるペルオキシ酸の金属イオンによって触媒される分解を防止する作用を行 う障壁として働くためであると考えられる。 更に、組成物で用いられる重金属イオン封鎖剤が（結合定数に関して測定した ）様々な種類の金属イオンに対して相補的親和性を有するときには、前記の条件 下で特に良好な汚れ／染み除去性能を得ることができることも見出した。特に、 第一の金属イオン封鎖剤が重金属イオンよりもＣａ²⁺イオンに対して高い親和性 を有し、第二の金属イオン封鎖剤が重金属イオンに高い親和性を有するが、Ｃａ²⁺ イオンに対しては親和性が低い場合に、良好な性能が見られる。 ＥＰ−Ａ−０１７０，３８６号明細書には、アミドペルオキシ酸（ＮＡＰＡＡ ）型などの疎水性ペルオキシ酸、およびその前駆体が記載されている。ＰＣＴ出 願第ＵＳ９４／０５３７１号明細書には、親水性のｎ−アシルカプロラクタムと 疎水性のアルカンオキシベンゼンスルホン酸塩漂白活性化剤とを含んでなる混合 疎水前駆体系が記載されている。ＰＣＴ出願第ＵＳ９４／０５３７０号明細書に は、疎水性前駆体および酵素を含む洗剤組成物が記載されている。１９８３年１ １月１日発行のChung et al.の米国特許出願連続番号第４，４１２，９３４号明 細書には、疎水性のアルカノイル−オキシベンゼンスルホン酸塩漂白前駆体化合 物が開示されている。 本発明に引用される総ての文書は、関連部分において、その開示の一部として 本明細書に引用される。 発明の概要 本発明によれば、 (a) 無リン酸塩ビルダー系を組成物の１重量％〜４５重量％、 (b) 少なくとも７個の炭素原子を有する有機ペルオキシ酸化合物を提供するこ とができる漂白系、 (c) 酸化性アミノ結合を有する第一の重金属イオン封鎖剤、および (d) 酸化性アミノ結合を含まない第二の重金属イオン封鎖剤 を含んでなるリン酸塩を含まない洗剤組成物が提供される。 一つの好ましい態様では、洗剤組成物は、界面活性剤を１５重量％を上回る量 でも含んでなる。 発明の詳細な説明 本発明の洗剤組成物は、リン酸塩含まないものであり、すなわちリン酸塩ビル ダー化合物を全くまたはごく微量しか含まない。無リン酸塩ビルダー系 本発明の洗剤組成物の第一の本質的要素は、洗剤組成物の１重量％〜４５重量 ％、好ましくは５重量％〜３７重量％、最も好ましくは１５重量％〜３５重量％ の量で存在する無リン酸塩ビルダー系である。 無リン酸塩ビルダー系は、水溶性、部分水溶性、および水不溶性ビルダー化合 物、または好ましくは任意のそれらの混合物を含んでなることができる。明瞭に するために、ビルダー系は、以下に「有機ポリマー性化合物」として記載される 有機ポリマーのいずれかを含むものと解釈すべきではない。水溶性ビルダー化合物 好適な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性のモノマー性ポリカルボキシレ ートまたはその酸形態、ホモまたはコポリマー性ポリカルボン酸またはその塩で あって、ポリカルボン酸が、２個以下の炭素原子によって互いに離れている少な くとも２個のカルボキシル基、カーボネート、ビカーボネート、ボレート、シリ ケート、および前記のいずれかの混合物を含んでなるものが挙げられる。 カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、モノマーまたはオ リゴマー性の型であることができるが、モノマー性ポリカルボキシレートが価格 および性能の理由から一般的に好ましい。 １個のカルボキシ基を含む好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリコー ル酸、およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含む ポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二 酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、およびフマル酸の水溶性塩、並び にエーテルカルボキシレート、およびスルフィニルカルボキシレートが挙げられ る。３個のカルボキシ基を含むポリカルボキシレートとしては、特に水溶性クエ ン酸塩、アコニットレート、およびシトラコネート、並びにコハク酸塩誘導体、 例えば英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシ スクシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載のラクトキシスク シネート、およびオランダ国特許出願第７２０５８７３号明細書に記載のアミノ スクシネート、およびオキシポリカルボキシレート材料、例えば英国特許第１， ３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボ キシレートが挙げられる。 ４個のカルボキシ基を含むポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２ ６１，８２９号明細書に開示されているオキシジスクシネート、１，１，２，２ −エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシ レート、および１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる 。スルホ置換基を含むポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８， ４ ２１号明細書および１，３９８，４２２号明細書、および米国特許第３，９３６ ，４４８号明細書に開示されているスルホスクシネート誘導体、および英国特許 第１，４３９，０００号明細書に記載のスルホン化した熱分解クエン酸塩が挙げ られる。 脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−シス ，シス，シス−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキ シレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス，シス，シス−テトラカ ルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボキシレート、２ ，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４ ，５，６−ヘキサン−ヘキサカルボキシレート、およびソルビトール、マンニト ールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙 げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，４２５，３４ ３号明細書に開示されているメリット酸、ピロメリット酸、およびフタル酸誘導 体が挙げられる。 前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、分子当たり３個までのカルボ キシ基を含むヒドロキシカルボキシレート、更に詳細にはクエン酸塩が挙げられ る。モノマー性またはオリゴマー性ポリカルボキシレートキレート剤の親酸、ま たはそれらとそれらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン 酸混合物も、有用なビルダー成分として考えられる。 好ましい態様では、リン酸塩不含ビルダー系は、特にアルミノケイ酸ナトリウ ムビルダーも含まれているときには、ポリカルボキシレートビルダーのリン酸塩 不含ビルダー系５重量％〜４０重量％、更に好ましくは８重量％〜２０重量％を 含んでなる。 炭酸塩および重炭酸塩ビルダーの例としては、アルカリおよびアルカリ土類金 属炭酸塩、特に炭酸ナトリウムおよび重炭酸ナトリウムが挙げられる。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物 部分水溶性ビルダーの例としては、結晶性の層状ケイ酸塩が挙げられる。ほと んど水不溶性のビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる 。 結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ （前記式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙ は０〜２０の数である）を有する。この型の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムは、 ＥＰ−Ａ−０１６４５１４号明細書に開示されており、その製造法はＤＥ−Ａ− ３４１７６４９およびＤＥ−Ａ−３７４２０４３号明細書に開示されている。本 発明の目的に対して、前記一般式のｘの値は２、３、または４であり、好ましく は２である。最も好ましい材料は、Hoechst AGからＮａＳＫＳ−６として発売さ れているδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅である。 結晶性の層状ケイ酸ナトリウム材料は、粒状物として固形の水溶性イオン化性 材料と緊密に混合したもので顆粒状洗剤組成物中に含まれるのが好ましい。固形 の水溶性のイオン化性材料は、有機酸、有機および無機酸塩、およびそれらの混 合物から選択される。 好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトは、単位セル式Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（Ｓ ｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ（前記式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙの モル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５であり、好ましくは７．５〜 ２７６であり、更に好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノケイ酸 塩材料は水和した形態であり、好ましくは結晶性であり、１０％〜２８％、更に 好ましくは１８％〜２２％の水を結合した形態で含む。 アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、天然に存在する材料であることができる が、合成的に誘導されるのが好ましい。合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交 換材料は、Zeolite A 、Zeolite B 、Zeolite P 、Zeolite X 、Zeolite MAP 、 Zeolite HSの名称、およびそれらの混合物で発売されている。Zeolite A は、式 Ｎａ₁₂［ＡｌＯ₂］₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂・ｘＨ₂Ｏ（前記式中、ｘは２０〜３０、特 に２７である）を有する。Zeolite X は、式Ｎａ₈₆［ＡｌＯ₂］₈₆（ＳｉＯ₂）_{10 6} ・276Ｈ₂Ｏを有する。 好ましい態様では、リン酸塩不含ビルダー系は、アルミノケイ酸ナトリウムゼ オライトビルダーをビルダー系の２５重量％〜７０重量％、好ましくは３０重量 ％〜６０重量％含んでなり、最も好ましくはポリカルボキシレートビルダーも含 まれている。アルカリ性を提供することができるビルダー リン酸塩不含ビルダー系としては、ビルダー能を提供する上に、アルカリ度の 主要な供給源としても作用することができる成分を挙げることができる。本明細 書において、これらのアルカリ度供給源は、炭酸塩、重炭酸塩、および結晶性の 層状ケイ酸塩などのケイ酸塩、およびそれらの任意の混合物であって、前記のよ うに組合わせてアルカリ度系を含んでなることができるものであると、包括的に 考えられる。好ましい態様では、これらのアルカリ度供給源は、リン酸塩不含ビ ルダー系を２０重量％〜８０重量％、更に好ましくは３０重量％〜７０重量％含 んでなる。有機ペルオキシ酸漂白系 本発明の洗剤組成物の本質的特徴は、疎水性の有機ペルオキシ酸漂白系である 。疎水性有機ペルオキシ酸とは、本明細書では少なくとも７個の炭素原子、更に 好ましくは少なくとも９個の炭素原子、最も好ましくは少なくとも１１個の炭素 原子を含む有機ペルオキシ酸を意味する。好ましい態様では、ペルオキシ酸は、 少なくとも７個の炭素原子、更に好ましくは少なくとも８個の炭素原子、最も好 ましくは少なくとも９個の炭素原子を含んでなるアルキル鎖を有する。 一つの好ましい実施態様では、漂白系は、過酸化水素供給源と疎水性の有機ペ ルオキシ酸漂白前駆体化合物を含んでいる。疎水性有機ペルオキシ酸は、前駆体 と過酸化水素の供給源とのin situ での反応によって製造される。過酸化水素の 好ましい供給源としては、無機過酸化水素化物漂白剤が挙げられる。もう一つの 好ましい実施態様では、予備成形した疎水性の有機ペルオキシ酸を組成物に直接 配合する。過酸化水素供給源と疎水性の有機ペルオキシ酸前駆体との混合物を予 備成形した疎水性の有機ペルオキシ酸と組み合わせて含む組成物も考えられる。無機過酸化水素化物漂白剤 無機過酸化水素化物塩は、過酸化水素の好ましい供給源である。これらの塩は 、通常はアルカリ金属、好ましくはナトリウム塩の形態で、組成物の１重量％〜 ４０重量％、更に好ましくは２重量％〜３０重量％、最も好ましくは５重量％〜 ２５重量％の濃度で配合されている。 無機過酸化水素化物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過 硫酸塩、および過ケイ酸塩が挙げられる。無機過酸化水素化物塩は、通常はアル カリ金属塩である。無機過酸化水素化物塩は、更に保護することなく結晶性固形 物として配合することができる。しかしながら、ある種の過酸化水素化物にとっ ては、このような顆粒状組成物の好ましい実施態様では、顆粒生成物での過酸化 水素化物塩に対する良好な保存安定性を提供する材料のコーティングした形態を 用いる。好適なコーティングは、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩またはホウ酸塩 、またはそれらの混合物のような無機塩、またはワックス、油状生成物、または 脂肪性石鹸のような有機材料を含んでなる。 過ホウ酸ナトリウムは好ましい過酸化水素化物塩であり、名目式ＮａＢＯ₂Ｈ₂ Ｏ₂一水和物または四水和物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形態であることができ る。 アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明の好ましい過酸化水 素化物である。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に相当する式 を有する付加化合物であり、結晶固形物として市販されている。 ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物に用いられるもう一つ の無機過酸化水素化物塩である。ペルオキシ酸漂白前駆体 ペルオキシ酸漂白前駆体は、過加水分解反応で過酸化水素と反応してペルオキ シ酸を生成する化合物である。一般的に、ペルオキシ酸漂白前駆体は、 （前記式中、Ｌは脱離基であり、Ｘは本質的に任意の官能基である）と表し、過 加水分解により生成したペルオキシ酸の構造が となるようにすることができる。 本発明の目的にとって、Ｘは少なくとも６個の炭素原子を含む。 疎水性のペルオキシ酸漂白前駆体化合物は、好ましくは洗剤組成物の０．０５ 重量％〜２０重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１５重量％、最も好ましく は０．２重量％〜１０重量％の濃度で配合される。 好適な疎水性のペルオキシ酸漂白前駆体化合物は、典型的には１以上のＮ−ま たはＯ−アシル基を含み、これらの前駆体は広範な種類から選択することができ る。好適な種類としては、無水物、エステル、イミド、ラクタム、およびイミダ ゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの種類の中で有用 な材料の例は、ＧＢ−Ａ−１５８６７８９号明細書に開示されている。好適なエ ステルは、ＧＢ−Ａ−８３６９８８号、８６４７９８号、１１４７８７１号、２ １４３２３１号明細書、およびＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に開示されて いる。脱離基 脱離基（以後Ｌ基と表す）は、過加水分解反応が最適時間枠（例えば、洗浄サ イクル）内で起こるようにするほど十分に反応性でなければならない。しかしな がら、Ｌが反応性が高過ぎると、この活性化剤は、漂白組成物で使用するための 安定化が困難になる。 好ましいＬ基は、 （前記式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アリール、または アルカリール基であり、Ｒ³は１〜８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、 Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨであるかまたは可溶化基である）、およびそれ らの混合物からなる群から選択される。Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴のいずれかは、例え ば、アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミ ド、およびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基などの本質的に任意の官 能基によって置換されていてもよい。 好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-、およびＯ＜−Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺および− ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺（式中、Ｒ³は１〜４個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｍは漂 白活性剤に溶解性を提供するカチオンであり、Ｘは漂白活性剤に溶解性を提供す るアニオンである）である。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまた は置換アンモニウムカチオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく 、Ｘはハライド、ヒドロオキシド、メチルスルフェート、またはアセテートアニ オンである。アルキル過カルボン酸漂白前駆体 アルキル過カルボン酸漂白前駆体は、過加水分解時に過カルボン酸を形成する 。イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ ′，Ｎ′−テトラアセチル化アルキレンジアミンであって、アルキレン基が少な くとも７個の炭素原子を有するものが挙げられる。 他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体としては、３，５，５−トリ−メチ ルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ｉｓｏ−ＮＯＢＳ）およ びノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）が挙げられる。アミド置換したアルキルペルオキシ酸前駆体 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物は、下記の一般式 （前記式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜 １４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨであるかまたは１〜１ ０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵は全部で少なく とも５個の炭素原子を有し、Ｌは本質的に任意の脱離基であることができる）を 有するものなどが本発明で好適である。この種のアミド置換ペルオキシ酸前駆体 化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体 ベンゾオキサジン型の前駆体化合物、例えばEＰ−Ａ−３３２，２９４号明細 書およびＥＰ−Ａ−４８２，８０７号明細書に開示されているもの、特に式 （式中、Ｒ₁は、少なくとも５個の炭素原子を有するアルキル、アルカリール、 アリール、またはアリールアルキルである）を有するものも好適である。予備成形有機ペルオキシ酸 有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸漂白前駆体化合物の外にまたは それに代えて、予備成形した疎水性の有機ペルオキシ酸を典型的には組成物の１ 重量％〜１５重量％、更に好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度で含むことが できる。 疎水性の有機ペルオキシ酸化合物の好ましい種類は、下記の一般式 （前記式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜 １４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨであるかまたは１〜１ ０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ⁵は全部で少なく とも５個の炭素験を有し、Ｌは本質的に任意の脱離基であることができる）を有 するアミド置換化合物である。この種のアミド置換した予備成形有機ペルオキシ 酸化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。 他の好適な有機ペルオキシ酸としては、７個を上回る炭素原子を有するジペル オキシアルカン二酸、例えばジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデ カン二酸、およびジペルオキシヘキサデカン二酸が挙げられる。重金属イオン封鎖剤系 本発明の洗剤組成物は、本質的成分として、少なくとも二成分を含んでなる重 金属イオン封鎖剤系を含む。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書では重金属イオ ンを封鎖（キレート）する作用をする成分を意味する。これらの成分は、カルシ ウムおよびマグネシウムキレート化能も有することができるが、優先的に鉄、マ ンガンおよび銅のような重金属イオンに結合する選択性を示す。 重金属イオン封鎖剤系は、通常は組成物の０．００５重量％〜２０重量％、好 ましくは０．１重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．２重量％〜７．５重量 ％、最も好ましくは０．２５重量％〜５重量％の濃度で含まれている。 本発明の重金属イオン封鎖剤系は、酸化性アミノ（すなわち、Ｎ−ＨまたはＮ −Ｒ）結合を有する第一の金属イオン封鎖剤と、酸化性結合を持たない第二の金 属イオン封鎖剤とを、好ましくは第一の金属イオン封鎖剤対第二の金属イオン封 鎖剤の重量比が２０：１〜１：２０、更に好ましくは１０：１〜１：１０、最も 好ましくは３：１〜１：３で含んでなる。酸化性アミノ結合とは、特に、アミノ 結合が、洗濯洗浄溶液中で見られる酸化／過酸化条件下で（Ｎ→Ｏに）酸化する ことができることを意味する。 酸性の性質を有し、例えばホスホン酸またはカルボン酸官能基を有する重金属 イオン封鎖剤は、酸形態で、またはアルカリまたはアルカリ金属イオン、アンモ ニウムまたは置換アンモニウムイオン、またはそれらの任意の混合物のような好 適な対カチオンとの錯体／塩として存在することができる。好ましくは、任意の 塩／錯体は水溶性である。この対カチオン対重金属イオン封鎖剤のモル比は、少 なくとも１：１であるのが好ましい。酸化性アミノ結合を有する重金属イオン封鎖剤 酸化性アミノ結合を有する好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキ レンポリ（アルキレンホスホネート）のような有機アミノホスホネートが挙げら れる。この種の好ましい金属イオン封鎖剤としては、ジエチレントリアミンペン タ（メチレンホスホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート） 、およびヘキサメチレンテトラ（メチレンホスホネート）が挙げられる。ｐＨ１ ０．４におけるジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）の結合定 数は、Ｃａ²⁺オンに対して約９．９であり、Ｍｇ²⁺オンに対して９．３であり、 銅イオンに対して８．４である。 アミノカルボン酸塩、例えばエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五 酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミンニグルタル酸、二−ヒド ロキシプロピレンジアミン二コハク酸、またはそれらの任意の塩のようなポリア ミノカルボン酸も好適である。エチレン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸（ＥＤＤＳ）が 特に好ましい。酸化性アミノ結合を持たない重金属イオン封鎖剤 酸化性アミノ結合を有する好適な重金属イオン封鎖剤としては、その化学構造 の一部として窒素を含まない有機ジホスホネートが挙げられる。 更に結晶成長抑制能も提供する好適な有機ジホスホネートとしては、Ｃ₁〜Ｃ₄ ジホスホネートが挙げられ、更に好ましくはＣ₂ジホスホネート、例えばエチレ ンジホスホネート、または最も好ましくはエタン＝１−ヒドロキシ−１，１−ジ ホスホネート（ＨＥＤＰ）が挙げられる。ｐＨ１０．４でのＨＥＤＰの結合定数 は、Ｃａ²⁺イオンに対して約３．９であり、Ｍｇ²⁺イオンに対して４．３であり 、銅イオンに対して８．２である。追加洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、追加洗剤成分を含むこともできる。これらの追加成分 の正確な性状およびそれらの配合の濃度は、組成物の物理的形態およびこれを用 いる洗浄操作の正確な性質によって変化する。 本発明の組成物は、好ましくは界面活性剤、非疎水性漂白剤、有機ポリマー性 化合物、酵素、起泡抑制剤、石灰石鹸分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、増 白剤、蛍光剤、および腐蝕抑制剤から選択される１以上の追加洗剤成分を含んで いる。界面活性剤系 本発明の洗剤組成物は、好ましくはアニオン性、ノニオン性、カチオン性、両 性、両性および双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物を含む。 界面活性剤が高濃度（＞１５重量％）になると、疎水性の有機ペルオキシ酸漂 白剤、およびその任意の前駆体の洗浄液での可溶化および分散が高くなる。従っ て、高界面活性剤濃度は、洗浄液中でのペルオキシ酸漂白剤の布帛の表面への移 動の速度を高めることもできる。 従って、界面活性剤系は、好ましくは洗剤組成物の１５重量％より高い濃度で 、 更に好ましくは１８重量％〜６０重量％、最も好ましくは２０重量％〜４０重量 ％の濃度で含まれる。 これらの界面活性剤のアニオン性、ノニオン性、両性および双性イオン性の部 類および種類の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にLaughline とHeur ing に発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書に記載されている。他 の例は、「界面活性剤および洗剤(Surface Active Agents and Detergents)」（ 第ＩおよびII巻、Schwartz，Perry およびBerch 著）に記載されている。好適な カチオン性界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にMurphyに発行された 米国特許第４，２５９，２１７号明細書に記載されている。アニオン性界面活性剤 洗剤用に用いられる本質的に任意のアニオン性界面活性剤が好適である。これ らには、アニオン性硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、およびサルコシン酸 塩界面活性剤の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、および置換 アンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩など）を挙 げることができる。アニオン性硫酸塩界面活性剤が好ましい。 他のアニオン性界面活性剤としては、アシルイセチオネートのようなイセチオ ン酸、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスクシ ネートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に、 飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル （特に、飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネート が挙げられる。ロジン、水素化ロジン、および獣脂油に含まれまたはから誘導さ れる樹脂酸および水素化樹脂酸のような樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である 。アニオン性スルフェート界面活性剤 本明細書で用いられる好適なアニオン性スルフェート界面活性剤としては、線 状および分岐状の第一および第二アルキルスルフェート、アルキルエトキシスル フェート、脂肪族オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチ レンオキシドエーテルスルフェート、Ｃ₅〜Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキ ル）および−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミンスルフェート、お よびアルキル多糖類のスルフェート、例えばアルキルポリグルコシド（本明細書 に記載されているノニオン性の非硫酸化化合物）のスルフェートが挙げられる。 アルキルスルフェート界面活性剤は、好ましくは線状および分岐状の第一Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アルキルスルフェートから選択され、更に好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₅分岐鎖ア ルキルスルフェート、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₄直鎖アルキルスルフェートから選択され る。 アルキルエトキシスルフェート界面活性剤は、好ましくは分子当たり０．５〜 ２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されているＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルスル フェートからなる群から選択される。更に好ましくは、アルキルエトキシスルフ ェート界面活性剤は、Ｃ₁₁〜Ｃ₁₈であり、最も好ましくは分子当たりエチレンオ キシド１〜５モルでエトキシル化されているＣ₁₁〜Ｃ₁₅アルキルスルフェートで ある。 本発明の特に好ましい態様では、好ましいアルキルスルフェートとアルキルエ トキシスルフェート界面活性剤の混合物が用いられる。このような混合物は、Ｐ ＣＴ特許出願第ＷＯ９３／１８１２４号明細書に開示されている。アニオン性スルホネート界面活性剤 本明細書で用いられる好適なアニオン性スルホネート界面活性剤としては、Ｃ₅ 〜Ｃ₂₀線状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、 Ｃ₆〜Ｃ₂₂第一または第二アルカンスルホネート、Ｃ₆〜Ｃ₂₄オレイルスルホネー ト、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪族ア シルグリセロールスルホネート、脂肪族オレイルグリセロールスルホネート、お よびそれらの任意の混合物の塩が挙げられる。アニオン性カルボキシレート界面活性剤 好適なアニオン性カルボキシレート界面活性剤としては、アルキルエトキシカ ルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤、およ び石鹸（「アルキルカルボキシル」）、特に本明細書記載のある種の第二石鹸が 挙げられる。 好適なアルキルエトキシカルボキシレートとしては、式 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺ （式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、Ｘは０〜１０の範囲であり、エトキ シレート分布は、重量で、ｘが０である材料の量が２０％未満であり、Ｍがカチ オンであるようになるものである）を有するものが挙げられる。好適なアルキル ポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤としては、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁− ＣＨＲ₂−Ｏ）−Ｒ₃（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０〜２５で あり、Ｒ₁およびＲ₂は、水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基 、およびそれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ₃は、水素、１〜８個の炭 素原子を有する置換または未置換炭化水素、およびそれらの混合物からなる群か ら選択される）を有するものが挙げられる。 好適な石鹸界面活性剤としては、第二炭素に結合したカルボキシル単位を含む 第二石鹸界面活性剤が挙げられる。本明細書で用いられる好ましい第二石鹸界面 活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プ ロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸、および２−ペンチル−１ −ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択される水溶性化合物である。ある種 の石鹸を起泡抑制剤として配合することもできる。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適なアニオン性界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式 中、ＲはＣ₅〜Ｃ₁₇線状または分岐状アルキルまたはアルケニル基であり、 Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）を有するア ルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、ミリスチルおよびオレイルメ チルサルコシネートのナトリウム塩の形態である。アルコキシル化ノニオン性界面活性剤 本質的に任意のアルコキシル化ノニオン性界面活性剤が、本発明で好適である 。エトキシル化およびプロポキシル化ノニオン性界面活性剤が好ましい。好まし いアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールのノニオン性縮合生成物、 ノニオン性エトキシル化アルコール、ノニオン性エトキシル化／プロポキシル化 脂肪アルコール、ノニオン性エトキシレート／プロポキシレートとプロピレング リコールとの縮合生成物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物 を有するノニオン性エトキシレート縮合生成物の種類から選択することができる 。ノニオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／また はプロピレンオキシド１〜２５モルとの縮合生成物が、本明細書で用いるのに好 適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖状の第一または 第二であることができ、一般的に６〜２２個の炭素原子を含む。特に好ましいも のは、８〜２０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコー ル１モル当たりエチレンオキシド２〜１０モルとの縮合生成物である。ノニオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 本明細書で用いられる好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式 Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ（式中、Ｒ¹は、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシ エチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの混合 物であり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂ア ルキルであり、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ²は 、Ｃ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビルであり、好ましくは直鎖状のＣ₅〜Ｃ₁₉ アルキルまたはアルケニルであり、更に好ましくは直鎖状のＣ₉〜Ｃ₁₇アルキル またはアルケニルであり、最も好ましくは直鎖状のＣ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはア ルケニルであるか、またはそれらの混合物であり、Ｚは、線状ヒドロカルビル鎖 を有し、少なくとも３個のヒドロキシルが鎖に直接結合しているポリヒドロキシ ヒドロカルビルであるか、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エト キシル化またはプロポキシル化体）である）を有するものである。Ｚは、好まし くは還元的アミノ化反応において還元糖から誘導され、更に好ましくは、Ｚはグ リシチルである。ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤 好適な脂肪酸アミド界面活性剤としては、式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂（式中、Ｒ⁶は 、７〜２１、好ましくは９〜１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、それ ぞれのＲ⁷は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および −（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨであり、但しｘは１〜３の範囲にある）を有するものが挙げ られる。ノニオン性アルキル多糖類界面活性剤 本明細書で用いられる好適なアルキル多糖類は、１９８６年１月２１日発行の Lienado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されており、６〜３０ 個の炭素原子を有する疎水性基と、多糖類、例えばポリグリコシドである１．３ 〜１０のサッカライド単位を有する親水性基とを有する。 好ましいアルキルポリグリコールは、式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （前記式中、Ｒ²は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒド ロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物であって、アルキル基が１０〜 １８個の炭素原子を有するものからなる群から選択され、ｎは２または３であり 、ｔは０〜１０であり、ｘは１．３〜８である）を有する。グリコシルは、好ま し くはグルコースから誘導される。カチオン性界面活性剤 好ましくは界面活性剤特性を有する水分散性化合物として定義され、少なくと も１個のエステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合と、少なくとも１個の正に帯電 した基を含んでなるカチオン性エステル界面活性剤が、本発明で好適である。コ リンエステル界面活性剤などのカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特 許第４，２２８，０４２号、第４，２３９，６６０号および第４，２６０，５２ ９号明細書に開示されている。 好ましいカチオン性エステル界面活性剤は、式 （前記式中、Ｒ₁はＣ₅〜Ｃ₃₁の線状または分岐状アルキル、アルケニルまたはア ルカリール鎖であるか、またはＭ^-・Ｎ⁺（Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈）（ＣＨ₂）_sであり、Ｘお よびＹは、独立してＣＯＯ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ 、ＯＣＯＮＨおよびＮＨＣＯＯからなる群から選択され、但し、ＸまたはＹの少 なくとも一方はＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基であ り、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆、Ｒ₇、およびＲ₈は、独立して、１〜４ 個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ −アルケニル、およびアルカリールからなる群から選択され、Ｒ₅は、独立して ＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキル基であり、ｍ、ｎ、ｓおよびｔの値は、独立して０〜 ８の範囲にあり、ｂの値は０〜２０の範囲にあり、ａ、ｕおよびｖの値は、独立 して０または１であり、但し、ｕまたはｖの少なくとも一方は１でなければなら ず、Ｍは対カチオンである）を有するものである。好ましくは、Ｒ₂、Ｒ₃および Ｒ₄は、独立してＣＨ₃および−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨから選択される。 他の好適なカチオン性界面活性剤としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜 Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤であって、残りのＮ の位置がメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されてい るものから選択される第四アンモニウム界面活性剤が挙げられる。両性界面活性剤 本明細書で用いられる好適な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面活 性剤およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。 好適なアミンオキシドとしては、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ⁰（Ｒ⁵）₂（式中、Ｒ³は 、８〜２６個の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミド プロピル、およびアルキルフェニル基、またはそれらの混合物から選択され、Ｒ⁴ は、２〜３個の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、 またはそれらの混合物であり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、それぞれ のＲ⁵は１〜３個のを有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、または１〜 ３個のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である）を有する化 合物が挙げられる。好ましくは、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、 およびＣ_{10 〜18}アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。 アルキルアンホジカルボン酸の好適な例は、Miranol，Inc．、デイトン、ニュ ージャージーによって製造されたMiranol（商標）C2M Conc．である。双性イオン性界面活性剤 双性イオン性界面活性剤を、本発明の洗剤組成物に配合することもできる。こ れらの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式の第二および第 三アミン、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホニウム 化合物の誘導体として広範に記載することができる。ベタインおよびスルタイン 界面活性剤は、本明細書で用いられる典型的な双性イオン性界面活性剤である。 好適なベタインは、式Ｒ（Ｒ¹）₂Ｎ⁺Ｒ₂ＣＯＯ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロ カルビル基であり、それぞれのＲ¹は、典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、Ｒ² はＣ₁〜Ｃ₅ヒドロカルビル基である）を有する化合物である。好ましいベタイン は、Ｃ_{12 〜18}ジメチル−アンモニオヘキサノエート、およびＣ_{10 〜18}アシルアミ ドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合 ベタイン界面活性剤も、本明細書で用いるのに好適である。非疎水性有機ペルオキシ酸漂白系 洗剤組成物は、非疎水性の有機ペルオキシ酸漂白系を含むこともできる。この 系の性状は、有機ペルオキシ酸が非疎水性であることを除いて前記疎水性のペル オキシ酸漂白系のいずれかと類似しており、すなわちこれは７未満の炭素原子を 含み、好ましくは３個未満の炭素原子を含み、最も好ましくは過酢酸である。 従って、この漂白系は、過酸化水素供給源と非疎水性有機ペルオキシ酸漂白剤 の前駆体化合物とを含むことができる。あるいは、予備成形した非疎水性有機ペ ルオキシ酸を組成物に直接配合する。 好ましい態様では、洗剤組成物は、疎水性有機ペルオキシ酸と非疎水性有機ペ ルオキシ酸とを両方とも提供することができ、これは更に好ましくは１：５〜５ ：１、最も好ましくは１：３〜３：１の重量比で含まれる。 テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）は、好ましい非疎水性有機ペル オキシ酸漂白剤の前駆体化合物である。漂白剤触媒 組成物は、場合によっては遷移金属含有漂白剤触媒を含む。漂白剤触媒の一つ の好適な種類は、定義された漂白剤触媒活性の重金属カチオン、例えば銅、鉄ま たはマンガンカチオン、漂白剤触媒活性をほとんどまたは全く持たない補助金属 カチオン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオン、および触媒および補助金属 カチオンに対する定義された安定性定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレ ンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、およびそ れらの水溶性塩を含んでなる触媒系である。このような触媒は、米国特許第４， ４３０，２４３号明細書に開示されている。 漂白剤触媒の他の種類としては、米国特許第５，２４６，６２１号明細書およ び米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示されているマンガンを基剤とす る錯体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、 Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノ ナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−ト リメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）Ｍｎ^IV ₄（ｕ− Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄ （ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリア ザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃、およびそれらの混合物が挙げられる。他の ものは、欧州特許出願公表第５４９，２７２号明細書に記載されている。本明細 書で用いられる好適な他の配位子としては、１，５，９−トリメチル−１，５， ９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン 、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメ チル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物が挙げられる 。 好適な漂白剤触媒の例については、米国特許第４，２４６，６１２号明細書お よび米国特許第５，２２７，０８４号明細書を参照されたい。また、単環性のマ ンガン（IV）錯体、例えばＭｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリア ザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）を教示している米国特許第５，１９ ４，４１６号明細書も参照されたい。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に 開示されている更にもう一つの種類の漂白剤触媒は、マンガン(III)および／ま たは(IV)と少なくとも３個の連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボキシレート系 のポリヒドロキシ化合物である配位子との水溶性錯体である。他の例としては、 テトラ−Ｎ−デンテートおよびビ−Ｎ−デンテート配位子を配位した二核性Ｍｎ 、例えばＮ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および［Ｂｉｐｙ２Ｍｎ^III（ｕ− Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉＰｙ₂］−（ＣｌＯ₄）₃が挙げられる。 他の好適な漂白剤触媒は、例えば欧州特許出願第４０８，１３１号明細書（コ バルト錯体触媒）、欧州特許出願公表第３８４，５０３号および３０６，０８９ 号明細書（メタロポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号明細書 （マンガン／マルチデンテート配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号 明細書、および欧州特許出願公表第２２４，９５２号明細書（アルミノシリケー ト触媒に吸着したマンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号明細書（マンガ ンおよび亜鉛またはマンガン塩を有するアルミノシリケート支持体）、米国特許 第４，６２６，３７３号明細書（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１ ９，５５７号明細書（第二鉄錯体触媒）、ドイツ国特許第２．０５４，０１９号 明細書（コバルトキレート化剤触媒）、カナダ国特許第８６６，１９１号明細書 （遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号明細書（マンガンカチオ ンおよび非触媒金属カチオンを有するキレート化剤）、および米国特許第４，７ ２８，４５５号明細書（マンガングルコネート触媒）に記載されている。酵素 洗剤組成物で用いられるもう一つの好ましい成分は、１種類以上の追加酵素で ある。 好ましい追加の酵素材料としては、洗剤組成物に通常配合される市販のリパー ゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラー ゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、およびペルオキシダーゼが挙げら れる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１ ３９号明細書に記載されている。 好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、Novo Industries A/S（デンマー ク）からAlcalase、Savinase、Primase、Durazym およびEsperaseという商品名 で発売されているもの、Gist-Brocades からMaxatase、Maxacal およびMaxapem という商品名で発売されているもの、Genencor Internationalから発売されてい るもの、Solvay EnzymesからOpticlean およびOptimaseという商品名で発売され ているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物 の０．０００１重量％〜４重量％の活性酵素の濃度で配合することができる。 好ましいアミラーゼとしては、例えば英国特許１，２６９，８３９号明細書(N ovo)に一層詳細に記載されているB licheniformis の特定の菌株から得られるα −アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えばGist-B rocades からRapidaseという商品名で発売されているもの、およびNovo Industr ies A/S からTermamylおよびBAN という商品名で発売されているものが挙げられ る。アミラーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の０．０００１重量％〜 ２重量％の活性酵素の濃度で配合することができる。脂質分解酵素は、活性な脂 質分解酵素を組成物の０．００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量 ％〜１重量％、最も好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の濃度で配合す ることができる。 リパーゼは、Humicola種、Thermomyces 種、またはPseudomonas 種、例えばPs eudomonas pseudoalcaligenes またはPseudomonas fluorescens のリパーゼ産生 菌から得られる真菌性または細菌性のものであることができる。これらの菌株の 化学的または遺伝学的に修飾された突然変異体由来のリパーゼも、本発明で用い られる。好ましいリパーゼは、Pseudomonas pseudoalcaligenes 由来のものであ り、特許された欧州特許ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号明細書に記載されている。 本発明のもう一つの好ましいリパーゼは、欧州特許出願ＰＥ−Ａ−０，２５８ ，０６８号明細書に記載されているように、Humicola lanuginosa 由来の遺伝子 をクローニングし、宿主としてのAspergillus oryza 中でこの遺伝子を発現させ ることによって得られ、Novo Industries A/S、バグスバード、デンマークからL ipolaseの商品名で発売されている。このリパーゼは、１９８９年３月７日発行 のHuge-Jensen et al.の米国特許第４，８１０，４１４号明細書にも記載されて いる。有機ポリマー性化合物 有機ポリマー性化合物は、本発明の洗剤組成物の好ましい追加成分であり、好 ましくは粒状成分を互いに結合するような作用をすることができる任意の粒状成 分の成分として存在する。有機ポリマー性化合物とは、本明細書では洗剤組成物 中で分散剤、および再付着防止および汚れ懸濁剤として普通に用いられる本質的 に任意のポリマー性の有機化合物、例えば本明細書で粘土凝集剤として記載され ている高分子量有機ポリマー性化合物のいずれかを意味する。 有機ポリマー性化合物は、典型的には本発明の洗剤組成物に、組成物の０．１ 重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、最も好ましくは１ 重量％〜１０重量％の濃度で配合される。 有機ポリマー性化合物の例としては、水溶性の有機ホモーまたはコーポリマー 性ポリカルボン酸またはそれらの塩であって、ポリカルボン酸が２個以下の炭素 原子によって互いに分離されている少なくとも２個のカルボキシル基を含んでな るものが挙げられる。後者の種類のポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６ 号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量が２０００〜５０００ のポリアクリレート、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマー、例えば分 子量が２０，０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００である コポリマーである。 ポリアミノ化合物は、ＥＰ−Ａ−３０５２８２号、ＥＰ−Ａ−３０５２８３号 およびＥＰ−Ａ−３５１６２９号明細書に開示されているようなアスパラギン酸 から誘導されるものなどが本明細書で用いられる。 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸、およびビニルアルコールから 選択されるモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量が５，０００〜１ ０，０００であるものも、本明細書で用いられる。 本発明の洗剤組成物に配合するのに好適な他の有機ポリマー性化合物としては 、セルロース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、 ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースが挙げ られる。 他の有用な有機ポリマー性化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が １０００〜１００００、更に詳細には２０００〜８０００、最も好ましくは約４ ０００であるモノマーである。起泡抑制剤 本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物に使用する目的で処方するときには、 組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量％ 、最も好ましくは０．１重量％〜５重量％の濃度で存在する起泡抑制系を含んで なるのが好ましい。 本明細書で用いられる好適な起泡抑制系は、本質的に任意の既知の消泡化合物 、 例えばシリコーン消泡化合物、および２−アルキルアルカノール消泡化合物を含 んでなることができる。 消泡化合物とは、本明細書では洗剤組成物の溶液、特にその溶液の攪拌の存在 下で生成する気泡または起泡を抑制するような作用をする任意の化合物または化 合物の混合物を意味する。 本明細書で用いられる特に好ましい消泡化合物は、シリコーン成分として含む 任意の消泡化合物として本明細書で定義されるシリコーン消泡化合物である。こ のようなシリコーン消泡化合物は、典型的にはシリカ成分も含む。本明細書およ び通常は当該産業で用いられる「シリコーン」という用語は、シロキサン単位お よび様々な種類のヒドロカルビル基を含む様々な比較的高分子量のポリマーを包 含する。好ましいシリコーン消泡性化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリ ル末端ブロック単位を有するポリジメチルシロキサンである。 他の好適な消泡性化合物としては、モノカルボン酸性脂肪酸およびその可溶性 塩が挙げられる。これらの材料は、１９６０年９月２７日にWayne St．Johnに発 行された米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。起泡抑制剤 として用いられるモノカルボン酸性脂肪酸は、典型的には１０〜２４個の炭素原 子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩 としては、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、お よびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 他の好適な消泡性化合物としては、例えば高分子量脂肪酸エステル（例えば、 脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化 シアヌル酸と１〜２４個の炭素原子を有する第一または第二アミン２または３モ ルとの生成物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜 テトラ−アルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステア リン酸アミド、およびモノステアリルジ−アルカリ金属（例えば、ナトリウム、 カリウム、リチウム）ホスフェートおよびホスフェートエステルが挙げられる。 好ましい起泡抑制系は、 (a) 消泡性化合物、好ましくはシリコーン系消泡性化合物、最も好ましくは (i) ポリジメチルシロキサンを、シリコーン系消泡性化合物の５０重量％〜 ９９重量％、好ましくは７５重量％〜９５重量％の濃度で、 (ii)シリカを、シリコーン／シリカ系消泡性化合物の１重量％〜５０重量％ 、好ましくは５重量％〜２５重量％の濃度で 組み合わせて含んでなるシリコーン系消泡性化合物であって、 前記シリカ／シリコーン系消泡性化合物が、５重量％〜５０重量％、好ましく は１０重量％〜４０重量％の濃度で配合されており、 (b) 分散剤化合物、最も好ましくはポリオキシアルキレン含量が７２重量％〜７ ８重量％でありかつエチレンオキシド対プロピレンオキシド比が１：０．９〜１ ：１．１であるシリコーングリコールレイクコポリマー(silicone glycol rake copolymer)を０．５重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％１０重量％の濃度 で含んでなるものであり、この種の特に好ましいシリコーングリコールレイクコ ポリマーはDCO544であって、DOW Corning からDCO544という商品名で発売されて いるものであり、 (c) 不活性キャリヤー流体化合物であって、最も好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈エトキシ ル化アルコールであってエトキシル化度が５〜５０、好ましくは８〜１５である モノマーを５重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％の濃度で 含んでなるもの を含んでなる。 特に好ましい起泡抑制系は、ＥＰ−Ａ−０２１０７３１号明細書に記載されて おり、シリコーン消泡性化合物、および融点が５０℃〜８５℃の範囲である有機 キャリヤー材料を含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールと１２〜２０ 個の炭素原子を有する炭素鎖を有する脂肪酸とを含んでなる。ＥＰ−Ａ−０２１ ０７２１号明細書には、他の好ましい粒状の起泡抑制系であって、有機キャリヤ ー材料が１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコール 、またはそれらの混合物であり、融点が４５℃〜８０℃であるものが開示されて いる。粘土軟化系 洗剤組成物は、粘土鉱物化合物と場合によっては粘土凝集剤とを含んでなる粘 土軟化系を含むことができる。 粘土鉱物化合物は、好ましくはスメクタイト粘土化合物である。スメクタイト 粘土は、米国特許第３，８６２，０５８号、第３，９４８，７９０号、第３，９ ５４，６３２号および第４，０６２，６４７号明細書に開示されている。 Procter and Gamble Companyの名称での欧州特許第ＥＰ−Ａ−２９９，５７５号 およびＥＰ−Ａ−３１３，１４６号明細書には、好適な有機ポリマー性の粘土凝 集剤が記載されている。ポリマー性染料移り抑制剤 洗剤組成物は、本明細書では、ポリマー性染料移り抑制剤を０．０１重量％〜 １０重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％を含んでなることもでき る。 ポリマー性染料移り抑制剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシドポリマー、 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピ ロリドンポリマー、またはそれらの組み合わせから選択される。 a) ポリアミンＮ−オキシドポリマー 本明細書で用いられる好適なポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記の構造 式 （前記式中、 Ｐは重合性単位であり、 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそ れらの組み合わせであって、これにＮ−Ｏ基の窒素を結合することができまたは Ｎ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部であるものである） を有する単位を含んでいる。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （前記式中、 Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそ れらの組み合わせであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは０または１で あり、Ｎ−Ｏ基の窒素を結合させることができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれら の基の一部を形成する） によって表すことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部であることが でき、またはポリマー主鎖または両者の組み合わせに結合することができる。 好適なポリアミンＮ−オキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部を形成 するものは、ポリアミンＮ−オキシドであってＲが脂肪族、芳香族または複素環 式基から選択されるものを含んでなる。前記ポリアミンＮ−オキシドの一つの種 類は、ポリアミンＮ−オキシドの群であって、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形 成するものを含んでなる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基 、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリ ン、アクリジン、およびそれらの誘導体であるものである。 他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合している ポリアミンオキシドである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましい種類は 、一般式(I) を有するポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが芳香族、複素環式 または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部であるものを含ん でなる。これらの種類の例は、ポリアミンオキシドであって、Ｒが複素環式化合 物、例えばピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体であるもの である。 ポリアミンＮ−オキシドは、ほとんど任意の重合度で得ることができる。材料 が所望な水溶性および染料分散力を有する場合には、重合度は決定的なものでは ない。典型的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００の範囲内にある 。 b) Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー 本明細書で好適なものは、平均分子量が５，０００〜５０，０００の範囲ので あるＮ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとのコポリマーである。好 ましいコポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比 が１〜０．２である。 c) ポリビニルピロリドン 本明細書の洗剤組成物は、平均分子量が２，５００〜４００，０００のポリビ ニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いることもできる。好適なポリビニルピロリ ドンは、ISP Corporation、ニューヨーク、ニューヨークおよびモントリオール 、 カナダからPVP K-15（粘度分子量(viscosity molecular weight)１０，０００） 、PVP K-60（平均分子量１６０，０００）、およびPVP K-90（平均分子量３６０ ，０００）の製品名で発売されている。PVP K-15も、ISP Corporation から発売 されている。BASF Corporationから発売されている他の好適なポリビニルピロリ ドンとしては、Sokalan HP 165およびSokalan HP 12が挙げられる。 d) ポリビニルオキサゾリドン 洗剤組成物は本明細書では、ポリビニルオキサゾリドンをポリマー性の染料移 り抑制剤として用いることもできる。前記のポリビニルオキサゾリドンの平均分 子量は２，５００〜４００，０００である。 c) ポリビニルイミダゾール 洗剤組成物は本明細書では、ポリビニルイミダゾールを染料移り抑制剤として 用いることもできる。前記のポリビニルイミダゾールの平均分子量は、好ましく は２，５００〜４００，０００である。蛍光増白剤 洗剤組成物は本明細書では、場合によってはある種の親水性蛍光増白剤約０． ００５重量％〜５重量％も含む。 本発明で用いられる親水性の蛍光増白剤としては、構造式 （前記式中、 Ｒ₁は、アニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒドロキ シエチルから選択され、Ｒ₂は、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２−ヒ ドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロ、およびアミノから選 択され、Ｍは、ナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである）を有 するものが挙げられる。 前記式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチ ルであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４′ −ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリ アジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチルベン二スルホン酸、および二ナ トリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba-Geigy CorporationからTinopa l-UNPA-GX という商品名で発売されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の洗剤 組成物において好ましい親水性の蛍光増白剤である。 前記式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチ ル−Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるとき には、増白剤は４，４′−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロ キシエチル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２， ２′−スチルベン二スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、 Ciba-Geigy CorporationからTinopal-5BM-GXという商品名で発売されている。 前記式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり、Ｍがナトリ ウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４′−ビス［（４−アニリ ノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチル ベン二スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba-Geigy C orporationからTinopal-AMS-GXという商品名で発売されている。カチオン性布帛柔軟剤 カチオン性布帛柔軟剤を、本発明による組成物に配合することもできる。好適 なカチオン性布帛柔軟剤としては、ＧＢ−Ａ−１，５１４，２７６号明細書およ びＥＰ−Ｂ−０，０１１，３４０号明細書に開示されている水に不溶性の第三ア ミンまたは二長鎖アミド材料が挙げられる。 カチオン性布帛柔軟剤は、典型的には０．５重量％〜１５重量％、通常は１重 量％〜５重量％の総濃度で配合される。他の任意成分 本発明の組成物に配合するのに好適な他の任意成分としては、香料、着色料、 および充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。組成物のｐＨ 本発明の組成物は、１％蒸留水溶液として測定したｐＨが少なくとも８．５で あり、好ましくは９．０〜１２．５であり、最も好ましくは１０．０〜１２．０ であるのが好ましい。組成物の形態 本発明の組成物は、顆粒、錠剤、バーおよび液体の形態など様々な物理形態を とることができる。組成物は、特に汚れた布帛洗濯物を有する洗濯機のドラムに 置かれた分配装置によって洗濯機に添加するのに適したいわゆる濃縮した顆粒状 洗剤組成物である。 本発明の顆粒状組成物の成分の平均粒度は、好ましくは粒子の５％だけが１． ７ｍｍを上回る直径であり、粒子の５％以下が０．１５ｍｍの直径となるように すべきである。 本明細書で定義される平均粒度という用語は、組成物の試料を一連のTyler 篩 上で多数の画分（典型的には５画分）に分画することによって計算される。これ によって得られる重量画分を篩の開口メッシュ度に対してプロットする。平均粒 度を、試料の５０重量％が通過する開口メッシュ度とする。 本発明の顆粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少なくとも６００ｇ／リッ トル、更に好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルの嵩密度を有 する。嵩密度は、ベース状に固定して成形した円錐状の漏斗からなり、その下端 にフラップ弁を備えた単純な漏斗およびカップ装置であって、漏斗の内容物を漏 斗の下方に配置した軸方向に整列した円筒状カップに空けることによって測定さ れる。漏斗は高さが１３０ｍｍであり、内径は、そのそれぞれの上端および下端 において１３０ｍｍおよび４０ｍｍである。これは、下端がベースの上部表面か ら１４０ｍｍの高さになるように配設される。カップの全高は９０ｍｍであり、 内高は８７ｍｍであり、内径は８４ｍｍである。その見掛け容量は、５００ｍｌ である。 測定を行うため、漏斗に粉末を手で注加して満たし、フラップ弁を開いて、粉 末をカップから溢れさせる。満たしたカップを枠組みから取り出して、真っ直ぐ な刃の道具、例えばナイフ、をその上端を横切らせることによって過剰の粉末を カップから除去する。次に、満たしたカップを秤量し、粉末の重量について得た 値を２倍にして、ｇ／リットルでの嵩密度を提供する。必要に応じて、繰り返し 測定を行う。洗濯洗浄法 本明細書では機械洗濯法は、典型的には汚れた洗濯物を、洗濯機中で洗浄水溶 液であって本発明の機械洗濯洗剤組成物の有効量をその中に溶解または分配した もので処理することを含んでなる。洗剤組成物の有効量とは、通常の機械洗濯法 で普通に用いられる典型的な生成物使用量および洗浄溶液の容量と同様に洗剤組 成物４０ｇ〜３００ｇを洗浄溶液５〜６５リットルの容量に溶解または分散した ものを意味する。 好ましい使用態様では、分配装置が洗浄法で用いられる。分配装置には、洗剤 生成物を充填し、洗濯機のドラムに直接生成物を導入するのに用いた後、洗浄サ イクルを開始する。その容量は、洗浄法で普通に用いられる十分な量の洗剤生成 物を含むことができるようにすべきである。 洗濯機に洗濯物を入れてしまったならば、洗剤生成物の入っている分配装置を ドラムの内側に設置する。洗濯機の洗浄サイクルの開始時には、水をドラム中に 導入し、ドラムを定期的に回転する。分配装置のデザインは、乾燥した洗剤生成 物を入れておくことができるが、次いでドラムが回転して、その結果それが洗浄 水と接触することに応じて洗浄サイクル中にその生成物を放出するようにすべき である。 洗浄中に洗剤生成物を放出するようにするため、装置に多数の開口を備えて、 生成物がそこを通過することができるようにすることができる。あるいは、装置 を、液体に対しては透過性であるが、固形生成物に対しては不透過性である材料 で作成し、溶解した生成物を放出するようにすることができる。好ましくは、洗 剤生成物は、洗浄サイクルの開始時に速やかに放出され、洗浄サイクルのこの段 階で洗濯機のドラムに生成物が一時的に高濃度で局在するようにする。 好ましい分配装置は再使用可能であり、容器の一体性が乾燥状態および洗浄サ イクル中のいずれでも保持されるようにデザインされる。本発明の組成物で用い るのに特に好ましい分配装置は、下記の特許明細書、ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７ １７号明細書、ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１８号明細書、ＥＰ−Ａ−０，２０１ ，３７６号明細書、ＥＰ−Ａ−０，２８８，３４５号明細書およびＥＰ−Ａ−０ ，２８８，３４６号明細書に記載されている。Manufacturing Chemist、１９８ ９年１１月の４１〜４６頁に公表されたJ．Blandの文献にも、「グラニュレット (granulette)」として普通に知られている種類の顆粒状の洗濯生成物で使用する ための特に好ましい分配装置が記載されている。本発明の組成物で用いるもう一 つの好ましい分配装置は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９４／１１５６２号明細書に開 示されている。 特に好ましい分配装置は、欧州特許出願公表第０，３４３，０６９号および第 ０，３４３，０７０号明細書に開示されている。後者の出願明細書には、オリフ ィスを画定する支持リングから伸びているバッグの形状の柔軟な鞘を含んでなる 装置であって、オリフィスが洗浄工程の１洗浄サイクルに十分な生成物をバッグ に入れるのに適しているものが開示されている。洗浄媒質の一部はオリフィスを 通ってバッグに流入して、生成物を溶解し、次いで溶液がオリフィスを通って外 に出て行き洗浄媒質に入る。支持リングは、湿った未溶解生成物が出てくるのを 防止するマスキング装置を備えており、この装置は典型的には中心のボスからス ポークト・ホイール(spoked wheel)状に伸びている放射状に伸びている壁、また は壁がら旋形を有する同様な構造を含んでなる。 あるいは、分配装置は、バッグまたはパウチのような柔軟な容器であってもよ い。バッグは、水不透過性の保護材料をコーティングして内容物を保持するよう にした、欧州特許出願公表第０，０１８，６７８号明細書に開示されているよう な繊維状構造であることができる。あるいは、欧州特許出願公表第０，０１１， ５００号、第０，０１１，５０１号、第０，０１１，５０２号、および第０，０ １１，９６８号明細書に開示されているような、水性媒質中で壊れるエッジシー ルまたは蓋を備えた水不溶性の合成ポリマー材料で形成されていてもよい。水で 壊れやすい蓋の好都合な形態は、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水 不透過性のポリマー性フィルムから形成されたパウチの一方の縁に沿って配し、 シールしている水溶性接着剤を含んでなる。組成物の包装 漂白組成物の市販品は、紙、厚紙、プラスチック材料、および任意の好適なラ ミネートから構成されているものなどの任意の好適な容器で包装することができ る。好ましい包装品は、欧州特許出願第９４９２１５０５．７号明細書に開示さ れている。実施例における略号 洗剤組成物において、省略された成分記号は、下記の意味を有する。 ＬＡＳ ： 線状Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ ： 獣脂アルキル硫酸ナトリウム Ｃ45ＡＳ ： Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅の線状アルキル硫酸ナトリウム Ｃ245ＡＳ ： Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅アルキル硫酸ナトリウムの混合物 ＣxyＥｚＳ ： エチレンオキシドｚモルと縮合したＣ1x〜Ｃ1yの分岐 状アルキル硫酸ナトリウム Ｃ45Ｅ７ ： エチレンオキシド平均７モルと縮合したＣ_{14 〜15}の主 として線状の第一アルコール Ｃ24Ｅ３ ： エチレンオキシド平均３モルと縮合したＣ_{12 〜14}の分 岐状第一アルコール Ｃ24Ｅ５ ： エチレンオキシド平均５モルと縮合したＣ_{12 〜14}の分 岐状第一アルコール ＣＥＱ ： Ｒ₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂・Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃、但しＲ ₁＝Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃ ＱＡＳ ： Ｒ₂・Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）、但しＲ₂ ＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ 石鹸 ： 獣脂およびココナッツ油の８０／２０混合物から誘導 される線状アルキルカルボン酸ナトリウム ＴＦＡＡ ： Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ ： Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄トップト・ホール・カット(topped whole cut)脂肪酸 ＳＴＰＰ ： 無水トリポリリン酸ナトリウム Zeolite A ： 式Ｎａ₁₂（Ａｌ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏを有し、 一次粒度が０．１〜１０μｍの範囲である水和したアルミ ノケイ酸ナトリウム ＮａＳＫＳ−６ ： 式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅を有する結晶性の層状ケイ酸 塩 クエン酸 ： 無水クエン酸 炭酸塩 ： 粒度が２００μｍ〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム 重炭酸塩 ： 粒度分布が４００μｍ〜１２００μｍの無水重炭酸ナ トリウム ケイ酸塩 ： 非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏが２． ０の比） 硫酸ナトリウム ： 無水硫酸ナトリウム クエン酸塩 ： 活性度が８６．４％であり、粒度分布が４２５μｍ〜 ８５０μｍのクエン酸三ナトリウム二水和物 ＭＡ／ＭＭ ： 平均分子量が約７０，０００である１：４マレイン酸 ／アクリル酸のコポリマー ＣＭＣ ： カルボキシメチルセルロース プロテアーゼ ： Savinaseの商品名でNOVO Industries A/S から発売さ れている活性が４ＫＮＰＵ／ｇのタンパク質分解酵素 Alcalase ： NOVO Industries A/S から発売されている活性が３Ａ Ｕ／ｇのタンパク質分解酵素 セルラーゼ ： Carezymeの商品名でNOVO Industries A/S から発売さ れている活性が１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵 素 アミラーゼ ： Termamyl 60Tの商品名でNOVO Industries A/S から発 売されている活性が６０ＫＮＵ／ｇのアミロース分解酵素 リパーゼ ： Lipolaseの商品名でNOVO Industries A/S から発売さ れている活性が１００ｋＬＵ／ｇの脂質分解酵素 エンドラーゼ ： NOVO Industries A/S から発売されている活性が３０ ００ＣＥＶＵ／ｇのエンドグルナーゼ酵素 ＰＢ４ ： 一般式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂を有する過ホ ウ酸ナトリウム四水和物 ＰＢ１ ： 一般式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂を有する無水の過ホウ酸 ナトリウム一水和物 過炭酸塩 ： 一般式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂を有する過炭酸ナ トリウム ＮＯＢＳ ： ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスル ホン酸 ＴＡＥＤ ： テトラアセチルエチレンジアミン ＮＡＣＡ−ＯＢＳ ： （６−ノナアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホ ン酸塩 ＮＡＰＡＡ ： ノニルアミドペルオキシアジピン酸 ＥＤＤＳ ： エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸 ＤＴＰＭＰ ： Dequest 2060の商品名でMonsantoから発売されている ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） 光活性化漂白剤 ： デキストリン可溶性ポリマーにカプセル封入したスル ホン化フタロシアニン亜鉛 Brightner 1 ： ４，４′−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二 ナトリウム Brightner 2 ： ４，４′−ビス（２−アニリノ−６−モルホリノ−１ ，３，５−トリアジン−２−イル）スチルベン−２：２′ − 二スルホネート ＨＥＤＰ ： １，１−ヒドロキシエタン二ホスホン酸 ＰＶＮＯ ： ポリビニルピリジンＮ−オキシド ＰＶＰＶ１ ： ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポ リマー ＳＲＰ１ ： オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有 するスルホベンゾイル末端キャップしたエステル ＳＲＰ２ ： ジエトキシル化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレ ート）短ブロックポリマー シリコーン消泡剤 ： シロキサン−オキシアルキレンコポリマーを分散剤と して含むポリジメチルシロキサン起泡調節剤であって、前 記起泡調節剤対前記分散剤の比率が１０：１〜１００：１ であるもの。 下記の実施例において、総ての濃度は、組成物の重量％として表す。実施例１ 下記の洗濯洗剤組成物Ａ〜Ｄを調製し、Ａ〜Ｃは比較用組成物であり、Ｄは本 発明によるものである。 比較用性能試験 試験プロトコール１ 染み除去 ３枚の白色綿シーツを非生物学的漂白剤を含まない重質洗剤で予備洗浄した。 寸法が６ｃｍ×６ｃｍの試験見本の組を各シーツから切り取った。それぞれの見 見本に、４種類の汚れ、すなわち非食用油性汚れ（汚れたモーター油、靴磨き、 メーキャップ、口紅）、食用油性汚れ（ベーコングリース、ハンバーガーグリー ス、焦げた肉、焦げたバター）、酵素性汚れ（草、ホウレン草）および粒状汚れ （粘土、泥炭）を均一に加えた。 布帛見本の組に、自動洗濯機で１回の洗浄サイクルを行なった。次いで、見本 を、周知の４点Scheffe 尺度を用いて４名の等級付けパネルによって各種汚れの 除去について評価した。 更に詳細には、Zanussi FJ1093型のジェット装置1000を有する自動洗濯機を用 いて、４０℃での短サイクル（７５分）のプログラムを選択した。３５°ドイツ 硬度（＝６．３ミリモルＣａ⁺／リットル）の水を用いた。顆粒分配装置から分 配される洗剤７５ｇを用いた。それぞれの布帛の種類の１個の見本を、硬水条件 下で予め１５回洗浄を行なった軽く汚れを付けた合成および綿衣類の混合物２． ５Ｋｇを含んでなるバラスト荷重と共に洗浄した。バラスト荷重は、洗浄サイク ルを開始する前に配置して、試験見本の回りに均一に分布するようにした。試験プロトコール２ 身体汚れの除去 予め１５回の洗浄／着衣サイクルを行なった汚れた洗濯物２．５Ｋｇを含んで なる混合荷重を用いた。詳細には、荷重としては、綿／ポリコットンシャツ、枕 カバー、靴下、布巾、および幼児用涎かけが挙げられる。荷重を、前記の染み除 去プロトコールについて画定した洗浄条件を用いてZanussi FJ 1093 洗濯機で１ 回の洗浄サイクルを行なった。次に、荷重を構成する品物のそれぞれをScheffe 尺度を用いる４名の等級付けパネルによって身体汚れ除去／全般的クリーニング について評価した。比較試験 結果 前記の染み除去および身体汚れ除去試験プロトコールを行ない、各種の代表的 種類の染みの除去および全般的身体汚れのクリーニングについての組成物Ａ〜Ｄ の効率を比較した。 結果は、下記の通りであった。 従って、組成物Ｄの染み除去および身体汚れクリーニング性能は、本発明によ れば、組成物Ａ〜Ｃのクリーニング性能と比較して高められていることが示され ている。実施例２ 嵩密度７５０ｇ／リットルの下記の顆粒状洗濯洗剤組成物Ｅ〜Ｇを、本発明に 従って調製した。 実施例３ 本発明による下記の洗剤処方物Ｈ〜Ｊを調製した。 実施例４ 本発明による下記の洗剤組成物を、調製した。 実施例５ 本発明による下記の高密度および漂白剤含有洗剤処方物を、調製した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リチャード、チモシー、ハーツホーン イギリス国ニューカースル―アポン―タイ ン、キングストン、パーク、ハーシャム、 クローズ、８ (72)発明者 ユーセフ、オーブラヒム イギリス国ニューカースル―アポン―タイ ン、ゴスフォース、バロンズウッド、61 (72)発明者 クリスチアーン、アーサー、ジャック、カ ミエル、トエン イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ノ ース、シールズ、プレストン、ウッド、35

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． (a) 無リン酸塩ビルダー系を組成物の１重量％〜４５重量％、 (b) 少なくとも７個の炭素原子を有する有機ペルオキシ酸化合物を提供するこ とができる漂白系、 (c) 酸化性アミノ結合を有する第一の重金属イオン封鎖剤、および (d) 酸化性アミノ結合を含まない第二の重金属イオン封鎖剤 を含んでなることを特徴とする、リン酸塩を含まない洗剤組成物。 ２． 更に界面活性剤系１５重量％を上回る量で含んでなる、請求の範囲第１ 項に記載の洗剤組成物。 ３． 前記漂白系が、過酸化水素供給源および有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体 化合物を含んでなる、請求の範囲第１項または第２項に記載の洗剤組成物。 ４． 前記有機ペルオキシ酸前駆体化合物が、アミド置換アルキルペルオキシ 酸前駆体化合物であり、好ましくは式 （前記式中、Ｌは脱離基であり、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル 基であり、Ｒ²は１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨで あるかまたは１〜１０個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ¹、Ｒ²および Ｒ⁵は全部で少なくとも５個の炭素原子を有する）を有するものから選択された ものである、請求の範囲第３項に記載の洗剤組成物。 ５． 前記漂白系が、予備成形した有機ペルオキシ酸を含んでなる、請求の範 囲第１項または第２項に記載の洗剤組成物。 ６． 前記第一の重金属イオン封鎖剤対第二の重金属イオン封鎖剤の重量比が 、 ２０：１〜１：２０である、請求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の洗剤 組成物。 ７． 前記第一の重金属イオン封鎖剤が、有機アミノホスホネートである、請 求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ８． 前記有機アミノホスホネートがアミノアルキレンポリ（アルキレンホス ホネート）であり、好ましくはジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネ ート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、およびヘキサメチレ ンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）からなる群から選択されるものであ る、請求の範囲第７項に記載の洗剤組成物。 ９． 前記第一の重金属イオン封鎖剤が、エチレンジアミンジスクシネート、 好ましくはエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジスクシネートである、請求の範囲第 １〜６項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １０． 前記第二の重金属イオン封鎖剤が、有機ジホスホネートであり、好ま しくはヒドロキシ一エチレン−１，１−ジホスホネートである、請求の範囲第１ 〜９項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １１． 前記無リン酸塩ビルダー系が、炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、および 任意のそれらの混合物からなる群から選択されるアルカリ度供給成分をビルダー 系の２０重量％〜８０重量％含む、請求の範囲第１〜１０項のいずれか１項に記 載の洗剤組成物。 １２． 前記ビルダー系が、アルミノケイ酸塩ゼオライトビルダーをビルダー 系の２５重量％〜７０重量％、およびポリカルボン酸塩ビルダーをビルダー系の ５重量％〜４０重量％含む、請求の範囲第１〜１１項のいずれか１項に記載の洗 剤組成物。 １３． 重金属イオン封鎖剤を、総量で組成物の０．００５重量％〜２０重量 ％、好ましくは０．２重量％〜７．５重量％含む、請求の範囲第１〜１２項のい ずれか１項に記載の洗剤組成物。 １４． ７個未満の炭素原子、好ましくは３個未満の炭素原子を有する有機ペ ルオキシ酸化合物を提供することができる非疎水性有機ペルオキシ酸漂白系を追 加的に含む、請求の範囲第１〜１３項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １５． 家庭用洗濯機で洗濯物を洗浄する方法であって、請求の範囲第１〜１ ４項のいずれか１項に記載の固形洗剤組成物の有効量を含む分配装置を洗濯機の ドラムに導入した後、洗浄を開始し、前記分配装置により前記洗剤組成物を洗浄 中に洗浄液中に漸進的に放出することを特徴とする、方法。