JP2002509559A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、水の存在下に互いに反応してガスを発生し得る酸源およびアルカリ源を含む、洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物 技術の分野 本発明は洗濯および皿洗い方法に使用するのに好適な、カチオンおよびアニオ ン界面活性剤ならびに酸およびアルカリ源を含む洗剤組成物に関するものである 。 発明の背景 市販粒状洗剤の中には一層高い嵩密度を指向し、かつ界面活性剤等の洗剤活性 成分の一層高い含有量を有する粒状洗剤組成物を指向する傾向がある。かかる洗 剤は消費者に大きな便益を提供する。かかる濃縮製品に対する要望が、フィラー 材料の量および、最終的には廃棄される包装材料の量の低減化を確実にしている 。 消費者の間では、洗浄性および汚染除去性が改良された洗剤の提供に対する要 望もある。したがって最近までは、高濃度の界面活性剤を含み、かつアニオン、 ノニオンおよびカチオン界面活性剤等の各種の型の界面活性剤を含む洗剤が開発 されてきた。 高濃度界面活性剤を含む高密度洗剤は、溶解速度の低さまたはゲル生成に基ず く溶解性の不足をきたし、洗濯機の計量分配用引き出し、または洗濯機内の洗濯 物と共に置かれる洗剤投与用装置のいずれかからの、製品の計量分配性を低下さ せる結果になる。この計量分配性の低下は高濃度界面活性剤を含む粒子が水と接 触した際のゲル化に原因することが多い。このゲルは洗剤粉末の一部が洗濯水中 に溶解するのを阻止するので、粉末の有効性を低下させる。このことは水圧が低 い場合、および／または洗濯温度が低い場合に特に問題になる。 ＷＯ 94/28098号には、エトキシル化第一級Ｃ₈−Ｃ₁₈アルコール、アルカリ 金属アルミノケイ酸塩ビルダーおよび水溶性クエン酸塩５から４０重量％の組み 合わせを含む非スプレー乾燥洗剤粉末を開示している。 ＥＰ−Ａ−0639637号には、洗剤の分配計量プロフイールおよび溶解速度を改 良するために、過（ペル）ホウ酸塩漂白剤をアルカリ金属過炭酸塩で置換するこ とが開示されている。クエン酸塩、または硫酸塩もしくは炭酸塩とクエン酸塩と の混合物は過（ペル）炭酸塩漂白剤の被覆に使用できる。ＥＰ−Ａ−0639639号 にはこの観点における類似の開示がある。 粒状材料の計量分配性を改良するための泡立ちの利用は医薬品製剤では広く用 いられている。この観点で最も広く利用される泡立ちシステムは重炭酸塩との併 用におけるクエン酸である。この泡立ちシステムは、水系伝染害虫を制御するた めの殺虫組成物の計量分配性の改善の場合についても記載がある（例えば、ＧＢ −Ａ−2,184,946号公報）。 ３５０から１５００ミクロン範囲の特定粒子径の粒状クエン酸の使用はＥＰ− Ａ−0534525号公報に開示がある。 粒子径１５０から２，０００ミクロンのアルカリ金属炭酸塩および脂肪族カル ボン酸粒子を含む衛生組成物はＵＳ−Ａ−5,114,647号に開示がある。 平均粒子径５０−５００ミクロンのフマル酸を含む入浴用配合剤はＥＰ−Ａ− 333223号公報に開示がある。 クエン酸を添加するとアルカリ性が低下する。しかしアルカリ性ｐＨは、ある 種界面活性剤等の各種洗剤成分の最適性能には必要である。全体としてアルカリ 性ｐＨは洗浄性、汚染除去性および汚れの懸濁性を促進する。したがって洗剤組 成物中への酸の混合は好ましくない。例えば、ＵＳ−Ａ−4,414,130号には、カ チオン界面活性剤等のある種化合物がむしろ省略された、有機酸を含む洗剤が開 示されている。 この度出願人は、アニオンおよびカチオン界面活性剤を含む洗剤組成物を計量 分配するのに伴う特殊問題が、酸源およびアルカリ源の取り込みにより改善され る一方で、カチオンおよびアニオン界面活性剤の性能は維持されることを見いだ した。これにより、洗濯機中および洗濯済み衣料上に残留する固形洗剤粒子の問 題が除去または低減する。 その上、界面活性剤が洗濯水中に一層効率良く分配されるので、界面活性剤の 全体的性能は一層有効になり、かつ全体的に改良された清浄性、汚染除去性およ び汚れの懸濁性が達成できる。 さらに分配用引き出し、および分配計量デバイス（デイスペンザー）中の洗剤 残渣が低減する。 本明細書中に記載された全ての文献は引例として本発明中に含める。 発明の要旨 本発明によれば、０．５％から６０重量％の量のアニオン性界面活性剤、０． ０１から３０重量％の量のカチオン性界面活性剤、ならびに酸源およびアルカリ 源を含む洗剤組成物が提供され、この場合の酸源およびアルカリ源は水の存在下 に互いに反応し得る。 発明の詳細な説明 本発明の洗剤組成物は、４種の必須成分を含む：アニオン性界面活性剤、カチ オン性界面活性剤、酸源およびアルカリ源。これらおよび任意成分、ならびに洗 剤調製方法の詳細を次に記載する。洗剤用界面活性剤 次に記載のように、この洗剤組成物は一種または二種以上のアニオン性界面活 性剤、および一種または二種以上のカチオン性界面活性剤を含むことができる。 追加的アニオンおよびカチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、双性イオン 界面活性剤、両性（ampholytic）および両性（amphoteric）界面活性剤からなる 群から選択された追加的界面活性剤も含まれてもよい。界面活性剤の全量は、洗 剤組成物の１％から９０重量％、好ましくは３％から７０重量％、一層好ましく は５％から４０重量％、さらに好ましくは１０％から３０重量％、最も好ましく は１２％から２５重量％である。 本発明の好ましい態様は粒状洗剤組成物である。一種または二種以上の界面活 性剤が基本組成物中に含まれ、好ましくはビルダー材料も含まれる。この基本組 成物はスプレー乾燥および乾式混合／凝集法により調製できる。この基本組成物 も上記アルカリ源の幾つか、または全てを含み得る。これとは別に、酸源および ／またはアルカリ源は別途成分として、好ましくは粒状形態で洗剤基本組成物に 添加してもよい。アニオン性界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、一種または二種以上のアニオン界面活性剤を含む。洗 浄目的に有用なアニオン界面活性剤はいずれも好適である。この例中には、アニ オン硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩およびサルコシン酸塩界面活性剤から なる塩類（例えば、モノ−、ジ−、およびトリエタノールアミン塩等のナトリウ ム、カリウム、アンモニウム、および置換アンモニウム塩を包含する）が包含さ れる。アニオン硫酸塩界面活性剤が好ましい。 他のアニオン界面活性剤の例中には、アシルイセチオン酸塩等のイセチオン酸 塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、メチルタウライド（methyl tauride）の脂肪酸ア ミド、アルキルコハク酸塩およびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエ ステル（特に飽和および不飽和Ｃ_12-18モノエステル）、スホコハク酸塩のジエ ステル（特に飽和および不飽和Ｃ_6-14ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシン酸塩 が包含される。ロジン、水素化ロジン、および獣脂油中に存在する、または獣脂 油由来の樹脂酸および水素化樹脂酸等の樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である 。 アニオン界面活性剤の量は組成物の０．５％から６０重量％、好ましくは３％ から５０重量％、一層好ましくは５％から３５重量％、最も好ましくは６５％か ら２０重量％である。 アニオン界面活性剤：カチオン界面活性剤比は、好ましくは２５：１から１： ３、一層好ましくは１５：１から１：１、最も好ましくは１０：１から１：１で ある。アニオン硫酸塩界面活性剤 本発明に有用なアニオン界面活性剤には、直鎖および分岐の第一級および第二 級アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、脂肪オレイルグリセロール硫酸塩 、アルキルフエノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、Ｃ₅−Ｃ₁₇アシル−Ｎ −（Ｃ_1-4アルキル）およびＮ−（Ｃ₁−Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミン硫 酸塩、およびアルキルポリグルコシド（本発明ではノニオン非硫酸化化合物が記 載されている）の硫酸塩等のアルキルポリサッカライドの硫酸塩が包含される。 アルキル硫酸塩界面活性剤は、直鎖および分岐の第−級Ｃ₉−Ｃ₂₂アルキル硫 酸塩、一層好ましくはＣ₁₁−Ｃ₁₅分岐鎖アルキル硫酸塩およびＣ₁₂−Ｃ₁₄直鎖ア ルキル硫酸塩が好ましい。 アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、モル当たりエチレンオキシド０．５か ら２０モルでエトキシル化されたＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル硫酸塩からなる群から選択 するのが好ましい。一層好ましくは、アルキルエトキシ硫酸塩はモル当たりエチ レンオキシド０．５から７、好ましくは１から５モルでエトキシル化されたＣ₁₁ −Ｃ₁₈、一層好ましくはＣ₁₁−Ｃ₁₅アルキル硫酸塩である。 本発明の特に好ましい提案では、アルキル硫酸塩とアルキルエトキシ硫酸塩と の混合物を採用する。かかる混合物はＰＣＴ出願第ＷＯ 93/18124号に開示され ている。アニオンスルホン酸塩界面活性剤 本発明に使用するのに適するアニオンスルホン酸塩界面活性剤には、Ｃ₅− Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステル硫酸塩、Ｃ₆−Ｃ₂₂ 第一級または第二級アルカンスルホン酸塩、Ｃ_6-24オレフインスルホン酸塩、ス ルホン化ポリカルボン酸；アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪アシルグリ セロールスルホン酸塩、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸塩、およびこれら の混合物が包含される。アニオンカルボン酸塩界面活性剤 適当なアニオンカルボン酸塩界面活性剤には、アルキルエトキシカルボン酸塩 、アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤および石けん（”アルキル カルボキシルス”）特に本発明記載の、ある種第二級石けんが包含される。 好適なアルキルエトキシカルボン酸塩には、式Ｒ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）ｘＣＨ₂Ｃ ＯＯ^-Ｍ⁺［ＲはＣ₆−Ｃ₁₈アルキル基、ｘは０から１０、エトキシレート分布は ｘが０の場合の材料量が重量基準で２０％未満であるような分布であり、Ｍはカ チオンである］を有する化合物が包含される。適当なアルキルポリエトキシポリ カルボン酸塩界面活性剤には、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ）_x−Ｒ₃［式中 、ＲはＣ₆−Ｃ₁₈アルキル基、ｘは１から２５、Ｒ₁およびＲ₂は水素、メチル酸 ラジカル、コハク酸ラジカル、ヒドロキシコハク酸ラジカル、およびこれらの混 合基からなる群から選択され、Ｒ₃は水素、炭素原子１から８の置換もしくは非 置換炭化水素、およびこれらの混合基からなる群から選択される］ を有する界面活性剤が包含される。 適当な石けん界面活性剤には、第二級炭素に結合したカルボニル単位を含む第 二級石けん界面活性剤が包含される。本発明の場合に好適な第二級石けん界面活 性剤は２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デンカン酸、２−プロ ピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸および２−ペンチル−ヘプタ ン酸の水溶性塩からなる群から選択された水溶性部類である。ある種石けん中に は気泡抑制剤も含有できる。アルカリ金属サルコシン酸塩界面活性剤 他の好適なアニオン界面活性剤は、Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＨ［式中、 ＲはＣ₅−Ｃ₁₇直鎖または分岐アルキルまたはアルケニル基、Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₄アル キル基、およびＭはアルカリ金属イオンである］のアルカリ金属サルコシン酸塩 である。カチオン性界面活性剤 本発明洗剤組成物の他の必須成分は、洗剤組成物の０．１％から３０重量％の 量で含まれるカチオン界面活性剤である。カチオン界面活性剤の量は、組成物の ０．１％から２０重量％が好ましく、一層好ましくは０．４％から７重量％、最 も好ましくは０．５％から３重量％である。 アニオン界面活性剤：カチオン界面活性剤比は好ましくは２５：１から１：３ 、一層好ましくは１５：１から１：１、最も好ましくは１０：１から１：１であ る。 好ましいカチオン界面活性剤は、カチオンエステル界面活性剤、カチオンモノ −アルコキシル化アミン界面活性剤、カチオンビス−アルコキシル化アミン界面 活性剤およびこれらの混合物からなる群から選択される。カチオンエステル界面活性剤 カチオン界面活性剤はカチオンエステル界面活性剤を含有できる。 本発明洗剤組成物中に含まれる場合、カチオンエステル界面活性剤の好ましい量 は、洗剤組成物の０．１％から２０．０重量％、一層好ましくは０．４％から７ 重量％、最も好ましくは０．５％から３．０重量％である。 カチオンエステル界面活性剤としては、少なくとも一つのエステル（すなわち −ＣＯＯ−）結合および少なくとも一つのカチオン荷電基を含む界面活性を有す る水分散性化合物が好ましい。 塩素エステル界面活性剤を包含する適当なカチオンエステル界面活性剤は、例 えば米国特許第4228042号、同第4239660、および同第4260529号公報に開示さ れている。 好ましい提案では、このエステル結合およびカチオン荷電基は、少なくとも３ 原子（すなわち３原子鎖長）、好ましくは３から８原子、一層好ましくは３から ５原子、最も好ましく３原子を含む鎖からなるスペーサー基により界面活性剤分 子中で互いに分離されている。このスペーサー基鎖を形成する原子は、炭素、窒 素、酸素原子およびおよびこれらの混合原子からなる群から選択されるが、上記 鎖中のいずれの窒素または酸素原子も鎖中の炭素原子とのみ結合することが前提 である。したがって、例えば−Ｏ−Ｏ−（すなわちペルオキシド）、−Ｎ−Ｎ− 、および−Ｎ−Ｏ−結合を有するスペーサー基は除外され、一方、例えば−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂−および−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−結合を有するスペーサー基は包含 される。好ましい提案のスペーサー基鎖は炭素原子のみを含み、一層好ましくは この鎖はヒドロカルビル鎖である。 好ましいカチオン性エステル界面活性剤は次式： ［式中、Ｒ₁はＣ₅−Ｃ₃₁直鎖もしくは分岐アルキル、アルケニルもしくはアルカ リール鎖またはＭ^-Ｎ⁺（Ｒ₆Ｒ₇Ｒ₈）（ＣＨ₂）_s；ＸおよびＹは独立にＣＯＯ、 ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、ＯＣＯＮＨ、およびＮＨＣ ＯＯ（ここで、少なくとも一つのＸもしくはＹはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、Ｏ ＣＯＮＨもしくはＮＨＣＯＯ基）からなる群から選択され；Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄Ｒ₆、 Ｒ₇およびＲ₈は独立にアルキル、アルケニル、炭素原子１から４の ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシアルケニル基、およびアルカリール基；Ｒ₅ は独立にＨまたはＣ_1-3アルキル基；ｍ、ｎ、ｓおよびｔの値は独立に０から８ の範囲にあり、ｂの値は０から２０の範囲にあり、かつａ、ｕおよびｖの値は独 立に０または１のいずれかであるが、 ｕもしくはｖの少なくとも一つは１でなければならないことを前提とし；Ｍは カウンターアニオンである］ を有する界面活性剤である。 好ましいＭは、ハロゲン化物、メチル硫酸塩、硫酸塩および硝酸塩、一層好ま しくはメチル硫酸塩、塩化物、臭化物またはヨウ化物からなる群から選択される 。 好ましい提案におけるカチオンエステル界面活性剤は次式： ［式中、Ｒ₁はＣ₅−Ｃ₃₁直鎖もしくは分岐のアルキル、アルケニルまたはアルカ リール鎖；ｘはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、およびＮＨＣＯＯから なる群から選択され：Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立に炭素原子１から４のアルキル およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択され；Ｒ₅は独立にＨまたはＣ_{1 -3} アルキル基であり；ｎ値は０から８の範囲にあり、ｂ値は０から２０の 範囲にあり、ａ値は０または１、ｍ値は３から８である］ を有する界面活性剤から選択される。 一層好ましくはＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄は独立にＣ_1-4アルキル基およびＣ_1-4ヒド ロキシサルキル基から選択される。好ましい提案ではＲ₂、Ｒ₆およびＲ₄の少な くとも一つ、好ましくはただ一つのみがヒドロキシアルキル基である。このヒド ロキシアルキルは炭素原子１から４、一層好ましくは炭素原子２から３、最も好 ましくは炭素原子２を有する。他の好ましい提案ではＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄の少な くとも一つはＣ_2-3アルキル基であり、一層好ましくは二つのＣ_2-3アルキル基が 存在する場合である。 好ましい提案ではＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄の二つ、ならびに環構造部分からのカチ オン荷電基の窒素。この環構造は他の一つの窒素原子もしくは一層好ましくは酸 素原子、またはこれらの混合原子を含むのが好ましい。この環構造は好ましくは ５から８原子、最も好ましくは６原子を含む。 特に好ましい提案では、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の二つ、およびモルホリノ環構造 もしくは置換モルホリノ環構造部分からのカチオン荷電基である窒素。この型の 特に好ましいカチオン性エステル界面活性剤は次式： ［式中、Ｒ₁はＣ₅−Ｃ₃₁直鎖もしくは分岐型アルキル、アルケニルまたはアルカ リール鎖；ｘはＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、およびＮＨＣＯＯから なる群から選択され；Ｒ₉は炭素原子１から４のアルキル、アルケニル、ヒドロ キシアルキルおよびヒドロキシアルケニル基からなる群から選択され；Ｒ₅は牡 立にＨまたはＣ_1-3アルキル基であり；ｎ値は０から８の範囲にあり、ｂ値は０ から２０の範囲にあり、ａ値は０または１のいずれか、ｍ値は３から８である］ を有するエステル類である。 一層好ましいＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄はＣ_1-4アルキル基およびＣ_1-4ヒドロキシア ルキル基から独立に選択される。好ましい提案では、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄の少な くとも一つ、好ましくはただ一つのみがヒドロキシアルキルの場合である。この ヒドロキシアルキル基は炭素原子１から４、一層好ましくは２または３、最も好 ましくは炭素原子２を有する。他の好ましい提案ではＲ₂、Ｒ₃およびＲ₄の少な くとも一つはＣ_2-3アルキル基、一層好ましくは二つのＣ_2-3アルキル基が存在す る場合である。 特に好ましい水分散性カチオンエステル界面活性剤は次式： ［式中、ｍは１から４、好ましくは２または３、Ｒ₁はＣ_11-19直鎖もしくは分岐 アルキル鎖である］ を有するエステルである。 この型の特に好ましい塩素エステルには、ステアロイル塩素エステル第四級メ チルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ¹＝Ｃ₁₇アルキル）、パルミトイル塩素エス テル第四級メチルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ¹＝Ｃ₁₅アルキル）、ミリスト イル塩素エステル第四級メチルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ¹＝Ｃ₁₃アルキル ）、ラウロイル塩素エステル第四級メチルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ¹＝Ｃ_{1 1} アルキル）、ココイル塩素エステル第四級メチルアンモニウムハロゲン化物（ Ｒ¹＝Ｃ_11-13アルキル）、タロウイル塩素エステル第四級メチルアンモニウムハ ロゲン化物（Ｒ¹＝Ｃ_15-17アルキル）、およびこれらの混合物が包含される。 他の好ましいカチオンエステル界面活性剤は次の構造式： ［式中、ｄは０から２０である］ を有する。 好ましい提案におけるカチオン性エステルは洗濯条件下では加水分解性である 。 特に好ましい上記塩素エステルは、所望鎖長の脂肪酸を酸触媒の存在下でジメ チルアミノエタノールで直接エステル化して調製できる。次いでエタノール、水 、プロピレグリコール、または好ましくはエトキシル化度がモル当り３から５０ エトキシ基であるＣ_10-18脂肪アルコールエトキシレート等の脂肪アルコールエ トキシレート等の溶剤の存在下に、反応生成物をハロゲン化メチルで第四級化し て所望のカチオン材料を形成させる。これらは、所望鎖長の長鎖脂肪酸を酸触媒 材料の存在下に２−ハロエタノールで直接エステル化しても調製できる。次いで 反 応生成物をトリメチルアミンで第四級化して所望のカチオン材料を形成させる。カチオン性モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤 本発明カチオン界面活性剤はカチオンモノ−アルコキシル化アミン界面活性剤 を含有でき、このものは次の一般式： ［Ｒ¹は炭素原子約６から１８約、好ましくは炭素原子６から約１６、最も好ま しくは炭素原子約６から約１１を含むアルキルまたはアルケニル部位；Ｒ²、Ｒ³ は、それぞれれ独立に、炭素原子１から約３のアルキル基、好ましくはメチルで あり；Ｒ⁴は水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択され、ｘは塩化物 、臭化物、メチル硫酸塩、硫酸塩その他のアニオン；ＡはＣ_1-4アルコキシ特に エトキシ（すなわち−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよびこれらの 混合基であり；ｐは１から約３０、好ましくは１から約１５、最も好ましくは１ から約８である］ を有する。 本発明の使用に特に好ましいカチオン性モノ−アルコキシル化アミン界面活性 剤は次式： ［Ｒ¹はＣ_6-18ヒドロカルビルおよびそれらの混合基、好ましくはＣ_6-14、特に Ｃ_6-11アルキル、好ましくはＣ₈およびＣ₁₀アルキル、ｘは電荷バランスを提供 するいずれかのアニオン好ましくは塩化物または臭化物アニオンである］ の界面活性剤である。 上記型の化合物中には、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）単位（ＥＯ）がブトキシ、 イソプロポキシ［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］および［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃Ｏ］単位（ ｉ−Ｐｒ）もしくはｎ−プロポキシ単位（Ｐｒ）、またはＥＯおよび／またはＰ ｒおよび／またはｉ−Ｐｔ単位で置き換えられた化合物も包含される。 粒状洗剤組成物に使用の場合、ヒドロカルビル置換基Ｒ¹がＣ_6-11、特にＣ₁₀ のカチオン性モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤が好ましく、その理由は高 級鎖長材料に比べて特に冷水条件下でのランドリー粒体の溶解速度をこれらが増 進するからである。 カチオン性モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤の量は，組成物の０．１％ から２０重量％、一層好ましくは０．４％から７重量％、最も好ましくは０．５ ％から３．０重量％である。カチオン性ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤 本発明のカチオン界面活性剤は、次の−般式： ［Ｒ¹は炭素原子約６から１８約、好ましくは炭素原子６から約１６、一層好ま しくは炭素原子約６から約１１，最も好ましくは炭素原子約８から約１０を含む アルキルもしくはアルケニル部位、Ｒ²はＣ_1-3のアルキル好ましくはメチル基、 Ｒ³およびＲ⁴は水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択され、ｘは電気 的中性を提供するのに十分な塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、硫酸塩その他のア ニオン；ＡおよびＡ’は独立に変更可能であり、かつそれぞれＣ_1-4アルコキシ 特にエトキシ（すなわち−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ）、プロポキシ、ブトキシおよびこら らの混合基から選択され；ｐは１から約３０、好ましくは１から約４、ｑは１か ら約３０、好ましくは１から約４、および最も好ましくはｐおよびｑ共に１であ る］ を有するカチオン性ビス−アルコキシル化アミンであってもよい。 本発明で使用するのに特に好ましいカチオン性ビス−アルコキシル化アミン界 面活性剤は、次式： ［Ｒ¹はＣ_6-18ヒドロカルビルおよびそれらの混合基、好ましくはＣ₆、Ｃ₈、Ｃ_{1 0} 、Ｃ₁₂、Ｃ₁₄アルキルおよびこれらの混合基であり、ｘは電荷バランスを提供 するいずれかのアニオン、好ましくは塩化物アニオンである］ の界面活性剤である。上記カチオン性ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤の 構造を参照するに、好ましい化合物のＲ¹は（ココナツ）Ｃ_12-14アルキル画分脂 肪酸由来であるから、Ｒ²はメチルであり、ＡｐＲ³およびＡ’ｑＲ⁴はそれぞれ モノエトキシである。 ここで有用な他のカチオン性ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤には、次 式：［式中、Ｒ¹はＣ_6-18ヒドロカルビル、好ましくはＣ_6-14アルキル、独立にｐは １から約３、ｑは１から約３、Ｒ²はＣ_1-3アルキル、好ましくはメチル、および ｘはアニオン特に塩化物または臭化物アニオンである］ の化合物が包含される。 上記の型の他の化合物中には、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）単位（ＥＯ）がブト キシ、イソプロポキシ［ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ］および［ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃Ｏ］ 単位（ｉ−Ｐｒ）もしくはｎ−プロポキシ単位（Ｐｒ）、またはＥＯおよび／ま たはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒ単位で置き換えられた化合物も包含される。 本発明の粒状洗剤組成物に使用の場合、ヒドロカルビル置換基Ｒ¹がＣ_6-11、 特にＣ₈またはＣ₁₀のカチオン性ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤が好ま しい界面活性剤であり、その理由は高級鎖長材料に比べて特に冷水条件下でのラ ンドリー粒体の溶解速度をこれらが増進するからである。 カチオン性ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤の量は、洗剤組成物の０． １％から２０重量％、好ましくは０．４％から７重量％、最も好ましくは０．５ ％から約３．０重量％である。アルカリ源 本発明のアルカリ源は、水中に存在する酸源と反応してガスを発生し得るよう に洗剤組成物中に存在させる。このガスは炭酸ガスが好ましく、したがってアル カリは炭酸塩または炭酸塩由来の適切な誘導体である。 本発明洗剤組成物はアルカル源を約２％から約７５重量％、好ましくは約５％ から約６０％、最も好ましくは約１０％から約３０重量％で含むのが好ましい。 アルカリ源が凝集化洗剤粒子として存在する場合、この凝集物は約１０％から約 ６０重量％のアルカリ源を含むのが好ましい。 好ましい実施態様でのアルカリ源は炭酸塩である。好ましい炭酸塩の例には、 炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムならびにこれら の混合物を包含するアルカリ土類金属およびアルカリ金属炭酸塩があり、西独特 許出願第2,321,1001（1973年11月１５日付き）に開示の超微細炭酸カルシウムが ある。アルカリ金属過炭酸塩も炭酸塩種の好適な源であり、本発明の「無機過水 和物塩類」中に詳細な記載がある。 アルカリ源は、ケイ酸塩等の他の成分を含有してもよい。好適なケイ酸塩の例 中には、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が１．０から２．８、好ましくは１．６から２．０ 、最も好ましくは２．０である水溶性ケイ酸ナトリウムが包含される。このケイ 酸塩は無水塩または水和物塩のいずれかの形態である。ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が２ ．０のケイ酸ナトリウムが最も好ましいケイ酸塩である。アルカリ金属過ケイ酸 塩も適当なケイ酸塩源である。他の好適な源は当業者には周知のはずである。酸 源 本発明によれば酸源は、水中に存在するアルカリ源と反応してガスを発生し得 るように、この洗剤中に含まれる。 酸源の好ましい量は、組成物の０．１％から５０重量％、一層好ましくは０． ５％から２５重量％、さらに好ましくは１％から１２重量％、さらに好ましくは １％から７重量％、最も好ましくは２％から５重量％である。本発明の好ましい 実施態様では、酸源は組成物の約１％から約３重量％の範囲、最も好ましくは約 ３重量％で含まれる。 酸源の８０％またはそれ以上が約１５０ミクロンから約７１０ミクロン範囲の 粒径、好ましくは酸源の少なくとも約３７重量％が約３５０ミクロンまたはそれ 以下の粒径を有する。酸源の１００％が約７１０ミクロンまたはそれ以下の粒径 を有するのが好ましいが、上記基準が満足される限り必須要件ではない。二者択 一に、粒状酸源の約３８％以上、一層好ましくは３８．７％以上は約３５０ミク ロンまたはそれ以下の粒径を有する。 酸源の粒径は、一連のTylerシーブ上で酸性度源の試料を篩にかけて計算する 。例えばTylerシーブメッシュ１００は１５０ミクロンの孔寸法に該当する。こ れにより得られた重量画分をシーブの孔寸法に対してプロットする。 酸源としては、有機酸、鉱酸もしくは無機酸またはそれらの誘導体、それらの 混合物のいずれか適当な酸である。この酸源はモノ−、ビ−またはトリ−プロト ン酸であってもよい。好ましい誘導体には、酸の塩類もしくはエステル類が包含 される。酸性度の源は貯蔵安定性を改善できる非吸湿性のものが好ましい。しか し本発明ではモノ水和物酸源が有用である。有機酸およびそれらの誘導体が好ま しい。この酸は水溶性であることが好ましい。好適な酸には、クエン酸、グルタ ール酸、酒石酸、コハク酸またはアジピン酸、リン酸モノナトリウム塩、重硫酸 ナトリウム、ホウ酸、またはそれらの塩類もしくはエステル類が包含される。ク エン酸が特にの好ましい。追加的洗剤成分 本発明の洗剤組成物は追加的洗剤成分も含有できる。これら追加的成分の詳細 な性質、使用量は組成物の物理的形態、および採用する洗濯操作の詳細に応じて 変わる。 本発明洗剤組成物は、追加的界面活性剤、漂白剤、ビルダー、有機高分子化合 物、酵素、気泡抑制剤、ライム石けん分散剤、汚染懸濁剤および抗再沈着剤、な らびに腐食防止剤から選択した追加的洗剤成分の一種または二種以上を含有する 。アルコキシル化ノニオン（非イオン）界面活性剤 いずれのアルコキシル化ノニオン界面活性剤でも本質的には本発明に適する。 エトキシル化およびプロポキシル化ノニオン界面活性剤が好ましい。 好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフエノールのノニオン縮合物 、ノニオンエトキシル化アルコール、ノニオンエトキシル化／プロポキシル化脂 肪アルコール、プロピレングリコールを用いたノニオンエトキシレート／プロポ キシレート縮合物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物を用い たノニオンエトキシレート縮合生成物の群から選択できる。ノニオン（非イオン）性アルコキシル化アルコール界面活性剤 アルキレンオキシド特にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの１から ２５モルと脂肪アルコールとの縮合物は本発明における使用に適する。脂肪アル コールのアルキル鎖は直鎖もしくは分岐のいずれか、第一級または第二級のいず れでもよく、一般的には炭素原子６から２２を含む。特に好ましいのは、アルコ ールモル当たりエチレンオキシド２から１０モルを用いた炭素原子８から２０を 含むアルキル基を有するアルコールの縮合物である。ノニオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 本発明の使用に適するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ ［式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキ シプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはこれらの混応基、好ましくはＣ_1-4 アルキル、一層好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル （すなわちメチル）；Ｒ₂はＣ_5-31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ_5-19アル キルもしくはアルケニル、一層好ましくは直鎖Ｃ_9-17アルキルもしくはアルケニ ル、またはこれらの混合基；およびＺは鎖に直結した少なくとも３ヒドロキシル を有する直鎖ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、または そのアルコキシル化誘導体（好ましくはエトキシル化または プロポキシル化）であり、Ｚは還元アミノ化反応における還元糖由来のものが好 ましく、一層好ましいＺはグリシチルである］ を有するアミド化合物である。ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤 好適な脂肪酸アミド界面活性剤には、次式：Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂［式中、Ｒ⁶は 炭素原子７から２１、好ましくは９から１７を含むアルキル基、各Ｒ⁷は水素、 Ｃ_1-4アルキル、Ｃ_1-4ヒドロキシアルキル、および−（ＣＨ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（式中 、ｘは１から３の範囲にある）からなる群から選択される］ を有する界面活性剤が包含される。ノニオン（非イオン）性アルキルポリサッカライド界面活性剤 本発明に適するアルキルポリサッカライドはLlenadoの米国特許第4,565,64７ 号（１９８６年１月21日付き）中に、炭素原子６から３０の親油基を有するもの 、およびサッカライド単位１．３から１０を含む親油基を有するポリサッカライ ド例えばポリグリコシドが開示されている。 好ましいアキルポリグリコシドは次式： Ｒ²（Ｃ_nＨ_2nＯ）ｔ（glycosyl）_x ［式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフエノール、ヒドロキシアルキル、ヒドロキ シアルキルフエニル、およびこれらの混合物からなる群から選択され、このアル キル基は炭素原子１０から１８を含み；ｔは０から１０、ｘは１．３から８であ る］ を有する。このグリコシルは好ましくはグルコース由来のものである。両性（amphoteric）界面活性剤 本発明に適する両性（amphoteric）界面活性剤には、アミンオキシド界面活性 剤およびアルキルアンフオ（ampho）カルボン酸が包含される。 好ましいアミンオキシドには、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ^O（Ｒ⁵）₂［式中、Ｒ³は炭 素原子８から２６のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよ びアルキルフエニル基、またはこれらの混合基から選択され；Ｒ⁴は炭素原子２ から３を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはこれらの混合基 であり；ｘは０から５、好ましくは０から３；および各Ｒ⁵は炭素原子１から３ を含むアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、またはエチレンオキシド基１か ら３を含むポリエチレンオキシド基である］ を有する化合物が包含される。Ｃ_10-18アルキルジメチルアミンオキシド、およ びＣ_10-18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。 好ましいアルキルアンフオ（apho）ジカルボン酸塩の好ましい例はMiranol，I nc.，Dayton，NJ．製のMiranol（TM）C2M Conc.である。双性イオン界面活性剤 本発明組成物または成分中には双性イオン界面活性剤も均一混合できる。これ らの界面活性剤は広義には第二級または第三級アミンの誘導体、複素環式第二級 または第三級アミン誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムま たは第三級スルホニウム化合物の誘導体として記載される。ベタインおよびスル タイン界面活性剤は本発明で用いる双性イオン界面活性剤の例である。 好ましいベタインは式Ｒ（Ｒ’）₂Ｎ＋Ｒ²ＣＯＯ−［式中、ＲはＣ_6-18ヒドロ カルビル基、各Ｒ¹は典型的にはＣ_1-3アルキル、およびＲ²はＣ_1-5ヒドロカルビ ル基である］を有する化合物である。好ましいベタインはＣ_12-18ジエチルアン モニオヘキサン酸塩およびＣ_10-18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメ チル（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界面活性剤も本発明に適 する。水溶性ビルダー化合物 本発明洗剤組成物は水溶性ビルダー化合物を、組成物の１％から８０重量％、 好ましくは１０％から７０重量％、最も好ましくは２０％から６０重量％の量で 含む。 好ましい水溶性ビルダー化合物には、水溶性モノマー型ポリカルボン酸塩、ま たはこれらの酸型、ホモもしくは共重合体型ポリカルボン酸またはそれらの塩類 （この場合のポリカルボン酸はせいぜい二つの炭素原子により互いに隔離された 少なくとも二つのカルボキシル基を含む）、ホウ酸塩、リン酸塩、および上記い ずれかの混合物が包含される。 カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーはモノマー型またはオリゴマー 型であり得るが、価格および性能が理由でモノマー型ポリカルボン酸塩が好まし い。 一つのカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩には、酪酸、グリコール酸およ びそのエーテル誘導体の水溶性塩が包含される。二つのカルボキシ基を含むポリ カルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイ ン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩類、な らびにエーテルカルボン酸塩およびスルフイニルカルボン酸塩が包含される。 カルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、特に水溶性クエン酸塩、アコニッ ト酸塩およびシトラコン酸塩ならびに英国特許第1,379,241号公報に記載のカル ボキシメチルオキシコハク酸塩等のコハク酸塩誘導体、英国特許第1,389,732号 公報に記載のラクトキシコハク酸塩、およびオランダ特許出願第7205873号公報 に記載のアミノコハク酸塩、および英国特許第1,387,447号記載の２−オキサ− １，１，３−プロパントリカルボン酸塩等のオキシポリカルボン酸塩材料が包含 される。 四つのカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第1,261,829号公 報に開示のオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−−エタンテトラカルボン酸塩 、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１，２，３−プロパ ンテトラカルボン酸塩が包含される。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩には 、英国特許第1,398,421号および同第1,398,422号公報および米国特許第3,936,44 8号公報に開示のスルホコハク酸誘導体、および英国特許第1,439,000号公報に記 載のスルホン化熱分解クエン酸塩が包含される。好ましいポリカルボン酸塩はモ ル当たり三つまでのカルボキシル基を含むヒドロキシカルボン酸塩、一層好まし くはクエン酸塩である。 洗剤貯蔵または洗浄条件下にホウ酸塩を生成し得るホウ酸塩形成材料を含むビ ルダー同様に、ホウ酸塩ビルダーも本発明の有用な水溶性ビルダーである。 水溶性リン酸塩ビルダーの適当な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナト リウム、カリウムおよびアンモニウムピロリン酸塩、ナリウムおよびカリウムオ ルソリン酸塩、重合度６から１２のナトリウムポリメタ／リン酸塩、ならびにフ イチン酸塩（phytic acid salts）である。部分溶解性または不溶性ビルダー化合物 本発明洗剤組成物は通常は部分溶解性または不溶性ビルダー化合物を組成物の １％から８０重量％、好ましくは１０％から７０重量％、最も好ましくは２０％ から６０重量％の量で含有できる。 大部分が水不溶性のビルダーの例にはナトリウムアルミノケイ酸塩が包含され る。 好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトは単位セル式Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（Ｓｉ Ｏ₂）_y］・ＸＨ₂Ｏ［式中、ｚおよびｙは少なくとも６；ｚ：ｙモル比は１．０ から０．５およびｘは少なくとも５、好ましくは７．５から２７６、一層好まし くは１０から２６４である］を有する。アルミノケイ酸塩材料は水和形であり、 好ましくは１０％から２８％、一層好ましくは１８％から２２％の結合水を含む 。 アルミノケイ酸塩ゼオライトは天然に存在する材料であるが、合成品が好まし い。合成結晶アルミノケイ酸塩イオン交換材料は商品名Zeolite A、Zeolite BZe olit P、Zeolite X、Zeolite HSおよびこれらの混合物として市販される。 Zeolite Aは次式： Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₁₂］・ｘＨ₂Ｏ ［式中、ｘは２０から３０、特に２７］を有する。Zeolite xは Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₁₀₆］・276 Ｈ₂Ｏ を有する。本発明に使用するに好ましい結晶性層状ケイ酸塩は次式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ ［式中、Ｍはナトリウムまたは水素、ｘは１．９から４の数、ｙは０から２０の 数である］を有する。この型の結晶性層状ナトリウムケイ酸塩はＥＰ−Ａ−第01 64514号に開示があり、これらの製法はＤＥ−Ａ−第3417649号公報およびＤＥ− Ａ−第3742043号に開示がある。上記一般式中Ｘは２、３または４の値、好まし くは２である。最も好ましい材料はHoechst AGから商品名ＮａＳＫ−６として市 販のδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅である。有機ペルオキシ（過オキシ）酸漂白システム 本発明洗剤組成物の好ましい特徴は有機ペルオキシ酸漂白システムにある。好 ましい実施態様におけるこの漂白システムには、過酸化水素および有機ペルオキ シ酸漂白剤前駆体化合物が含まれる。有機ペルオキシ酸の生成は過酸化水素源と この前駆体とのその場における反応により起こる。好ましい過酸化水素源には、 無機過（ペル）水和物漂白剤が包含される。別の好ましい実施態様では、予備成 形有機ペルオキシ酸を組成物中に直接均一混合する。過酸化水素源と有機ペルオ キシ酸前駆体とを、予備成形有機ペルオキシ酸と組み合わせた混合物を含む組成 物も想定できる。無機過（ペル）水和物漂白剤 無機過水和物塩は過酸化水素の好ましい源である。通常、これらの塩はアルカ リ金属、好ましくはナトリウム塩として組成物の１％から４０重量％、一層好ま しくは２％から３０重量％、最も好ましく５％から２５重量％の量で均一混合さ れる。 無機過水和物塩の例中には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩お よび過ケイ酸塩が包含される。無機過水和物塩は通常はアルカリ金属塩である。 この無機過水和物塩は追加的保護無しに結晶性固体として含有させてもよい。し かし、ある種過水和物塩の場合、かかる粒状組成物の好ましい実施態様では粒状 製品も過水和物塩の貯蔵安定性を向上させるために、被覆済みの材料形態を利用 する。適当な被膜には，アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩もしくはホウ酸塩、また はこれらの混合物等の無機塩類、またはワックス、油類、もしくは脂肪石けん等 の有機材料が包含される。 ナトリウム過ホウ酸塩は好ましい過水和物であり、かつ名目式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂ の１水和物または４水和物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形態で使用できる。 アルカリ金属過炭酸塩特にナトリウム過炭酸塩は本発明に対する好ましい過水 和物である。ナトリウム過炭酸塩は２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に該当する式を有す る付加化合物であり、結晶性固体として入手できる。 カリウム過オキシモノ過硫酸塩は本発明の洗剤組成物に使用できる他の無機過 水和物塩である。過（ペル）オキシ酸漂白剤前駆体 過オキシ酸漂白剤前駆体は、過加水分解反応において過酸化水素と反応して過 オキシ酸を生ずる化合物である。−般的に過オキシ酸漂泊剤前駆体は式： ［式中、Ｌは脱離基、およびＸは過加水分解に際して生ずる過オキシ酸の構造が 式： であるような、本質的にはいずれの官能価でもよい］ にて表される。 過オキシ酸漂白剤前駆体化合物の好ましい含有量は、洗剤の重量基準で好まし くは０．５％から２０％、一層好ましくは１％から１５％、最も好ましくは１． ５％から１０％である。 好適な過オキシ酸漂白剤前駆体化合物は典型的には、一つまたは二つ以上のＮ −またはＯ−アシル基を含み、これら前駆体は広範囲の種類から選択できる。好 ましい種類には、無水物、エステル、イミド、ラクタム；およびイミダゾールお よびオキシムのアシル化誘導体が包含される。これら種類の中で有用な材料はＧ Ｂ−Ａ−第1586789号公報に記載がある。好ましいエステルについてはＧＢ−Ａ −第836988号、同第864798号、同第1147871号、同第2143231号およびＥＰ−Ａ− 第0170386号中に記載がある。脱離基 脱離基（以後Ｌ基と呼称）は最適時間枠（例えば洗浄サイクル）以内で生起す る過加水分解反応に対して十分に反応性であらねばならない。しかし、Ｌ基が反 応性に過ぎると、この活性剤は漂白組成物に使用する場合の安定化が困難になる 。 好ましいＬ基は次の基：［式中、Ｒ¹は炭素原子１から１４を含むアルキル、アリール、またはアルカリ ール基；Ｒ³は炭素原子１から８を含むアルキル鎖；Ｒ⁴はＨまたはＲ³；および ＹはＨまたは可溶化基である］ およびこれらの混合基からなる基から選択される。 Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴のいずれも本質的にはいずれの置換基で置換されていても よく、置換基の例にはアキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニ トロシル、アミドおよびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基が包含され る。 好ましい可溶化基は−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³）₄ Ｘ^-およびＯ＜−−Ｎ（Ｒ³）₃、ならびに最も好ましくは−ＳＯ₃ ^- Ｍ^-および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺［式中、Ｒ³は炭素原子１から３を含むアルキル鎖、Ｍは 漂白活性化剤に安定性を付与するカチオン、およびＸは漂白活性化剤に安定性を 付与するアニオンである］である。 Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであること が好ましく、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド（ハロゲ ン化物）アニオン、水酸アニオン、メチル硫酸または酢酸アニオンである。アルキル過カルボン酸漂白前駆体 アルキル過カルボン酸漂白前駆体は過加水分解に際して過カルボン酸を形成す る。この種型の好ましい前駆体は過加水分解に際して過酢酸を提供する。 イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体化合物には、アルキレン基が 炭素原子１から６を含むＮ−，Ｎ，Ｎ¹Ｎ¹テトラアセチル化アルキレンジアミン 、特にアルキレン基が炭素原子１、２および６を含むこれらの化合物が包含され る。テトラエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）は特に好ましい。 他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体には、ナトリウム３，５，５−トリ −メチルヘキサノイルベンゼンスルホン酸塩（ｉｓｏ−ＮＯＢＳ）、ナトリウム ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸塩（ＮＤＢＳ）、ナトリウムアセトキシベ ンゼンスルホン酸塩（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースが包含される。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物は本発明に適し、次の一般式： ［式中、Ｒ¹は炭素原子１から１４のアルキル基、Ｒ²は炭素原子１から１４の アルキレン基、およびＲ⁵はＨまたは炭素原子１から１０のアルキル基、および Ｌは本質的にいずれの脱離基でもよい］ の化合物を包含する。この種の型のアミド置換漂白活性化剤化合物はＥＰ−Ａ− 第0170386号公報に記載がある。過（ペル）安息香酸前駆体 過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解に際し過安息香酸を与える。好適なＯ −アシル化過安息香酸前駆体駆化合物には、置換および非置換ベンゾイルオキシ ベンゼンスルホン酸塩、およびソルビトール、グルコース、および全てのサッカ ライドのベンゾイル化剤によるベンゾイル化産物、ならびにＮ−ベンゾイルコハ ク酸イミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびＮ−ベンゾイル置換尿素 を包含するイミド型の化合物が包含される。好適なイミダゾール型安息香酸前駆 体には、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾール が包含される。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆体には、Ｎ−ベンゾ イルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸が包 含される。カチオン過（ペル）オキシ酸前駆体 カチオン過オキシ酸前駆体化合物は過加水分解に際してカチオン過オキシ酸を 生ずる。 典型的には、カチオン過オキシ酸前駆体は適当な過オキシ酸前駆体化合物の過 オキシ酸部分をアンモニウムもしくはアルキルアンモニウム基好ましくはエチル もしくはメチルアンモニウム基等の正荷電官能基で置換することにより形成され る。カチオン過オキシ酸前駆体は通常はハライド（ハロゲン化物）イオン等の適 当なアニオンとの塩として固形洗剤組成物中に含まれる。 カチオン的に置換されるべき過オキシ酸前駆体は過安息香酸、またはその置換 誘導体、上記のような前駆体化合物であってもよい。これとは別に、この過オキ シ酸前駆体化合物は次に述べるようなアルキル過カルボキシル酸前駆体化合物ま たはアミド置換アルキル過オキシ酸前駆体であってもよい。 カチオン過オキシ酸前駆体は米国特許第4,904,406号；同第4,751,015号；同第 4,988,451号；同第4,397,757号；同第5,269,962号；同第5,127,852号；同第5,09 3,022号；同第5,106,528号公報；Ｕ．Ｋ．第1,382,594号；ＥＰ第475,512号；同 第458,396号および同第284,292号；ならびにＪＰ 87-318,332号公報に記載があ る。 好ましいカチオン過オキシ酸前駆体の例はＵＫ特許出願第9407944.9号および 米国特許出願第08/298903号、同第08/298650号、同第08/298904号および同第08/ 298906号公報に記載されている。 好ましいカチオン過オキシ酸前駆体には、アンモニウムもしくはアルキルアン モニウム置換のアルキルもしくはベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩、Ｎ− アセチル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベ ンゾイルペルオキシドのいずれかが包含される。Ｎ−アセチル化カプロラクタム 系の好ましいカチオン過オキシ酸前駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレ ンベンゾイルカプロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアルキル カプロラクタムが包含される。ベンゾキサジン有機過オキシ酸前駆体 ベンゾキサジン型の好ましい前駆体化合物は例えばＥＰ−Ａ−第332,294号お よびＥＰ−Ａ−第482,807号中に記載があり、特に式： ［式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、またはアリールアルキ ルである］ を有する化合物である。予備形成有機ペル（過）オキシ酸 有機ペルオキシ酸漂白システム中には、有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物 以外にまたはその代替物としての予備形成有機ペルオキシ酸を、組成物の重量基 準で１％から１５％、一層好ましくは１％から１０％の量で含み得る。 有機過オキシ酸化合物の好ましい種類は、次の一般式： ［Ｒ¹は炭素原子１から１４のアルキル、アリールもしくはアルカリール基、Ｒ² は炭素原子１から１４のアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基、お よびＲ⁵はＨもしくは炭素原子１から１０のアルキル、アリール、またはアルカ リール基］ のアミド置換化合物である。この型のアミド置換有機過オキシ酸化合物はＥＰ− Ａ−第0170386号中に記載がある。 他の有機過オキシ酸には、ジアシルおよびテトラアシル過オキシド特にジ過オ キシドデカンジオン酸、ジ過オキシテトラデカンジオン酸およびジ過オキシヘキ サデカンジオン酸が包含される。モノ−およびジ過アゼライン酸、モノ−および ジ過ブラシル酸（diperbrassylic acid）およびＮ−フタロイルアミノ過オキシ カプロン酸も本発明では有用である。漂白触媒 この組成物は漂白剤用触媒を含む遷移金属を任意に含有する。漂白剤用触媒の 好ましい型は、銅、鉄またはマンガンカチオン等の、漂白触媒活性の境界を定め る重金属カチオン、漂白触媒活性が低くもしくは漂白触媒活性が全くない亜鉛ま たはアルミニウムカチオン等の補助金属カチオン、および触媒金属および補助金 属に対する明確な安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、具体的にはエチレンジ アミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびこれ らの水溶性塩を含む触媒系である。かかる触媒は米国特許第4,430,243号公報に 開示がある。 漂白触媒の他の型には、米国特許第5,246,621号および同第5,244,594号公報に 開示のマンガン系錯体が包含される。これら触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂（ ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂− （ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル− １，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（ １，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ− Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシク ロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₃およびこれらの混合物が包含される。他のものは欧 州特許出願第549,272号に開示がある。本発明の使用に有用な他のリガンドには 、１．５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル −１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル−１，４，７−トリアザシク ロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン 、およびこれらの混合物が包含される。 好ましい漂白触媒の例は米国特許第4,246,612号、同第5,227,084号を参照。同 じく米国特許第5,194,416号公報にはＭｎ（１，４，７−トリメチル−１，４， ７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃-（ＰＦ₆）等の一核性のマンガン （ＩＶ）錯体の教示がある。米国特許第5,114,606号公報に開示の他の型の漂白 触媒は、マンガン（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）と、少なくとも三つの遂次 Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボン酸塩ポリヒドロキシ化合物であるリガンドとの間 の水溶性錯体である。他の例には、テトラ−Ｎ−デンテート（dentate）および ビ−Ｎ−デンテートと錯化した二核性のＭｎが包含され、これらには Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）⁺および［Ｂｉｐｙ₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IV ｂｉｐｙ₂］−（ＣｌＯ₄）₃がある。 その他の好ましい漂白触媒は、例えば 欧州特許出願第408,131号（コバルト錯体触媒）、同第384,503号および同第306, 089号（メタロ−ポルフイリン触媒）、米国特許第4,728,455号［マンガン／マル チデンテート（multudentate）リガンド触媒］、米国特許第4,711,748号および 欧州特許出願第224,952号（アルミノケイ酸触媒上に吸着したマンガン）、米国 特許第4,601,845号（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩を用いたアルミ ノケイ酸塩支持体）、米国特許第4,626,373号（マンガン／リガンド触媒）、米 国特許第4,119,557号（第２鉄錯体触媒）、西独特許明細書第2,954,019号（コバ ルトキレート触媒）、カナダ特許第866,191号（遷移金属含有塩類）、米国特許 第4,430,243号（マンガンカチオンおよび非触媒金属カチオンを用いたキレート ）、および米国特許第4,728,455号（マンガングルコン酸触媒）中に記載がある 。重金属イオン封鎖剤 本発明洗剤組成物またはその成分は、任意成分としての重金属イオン封鎖剤を 含有できる。ここでの重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを封鎖（キレート ）するように作用する成分を意味する。これら成分はカルシウムおよびマグネシ ウムキレート化能も示すが、鉄、マンガンおよび銅等の重金属イオンを優先的に 捕捉する選択性を示す。 重金属イオン封鎖剤の洗剤中の濃度は、洗剤組成物の重量基準で０．００５％ から２０％、好ましくは０．１％から１０％、一層好ましくは０．２５％から７ ．５％、最も好ましくは０．５％から５％の量である。 本発明に適する重金属イオン封鎖剤には、アミノアルキレンポリ（アルキレン ホスホン酸塩）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩およびニト リロトリメチレンホスホン酸塩が包含される。 上記種の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン 酸塩）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホン酸塩）、ヘキサメチレンジア ミンテトラ（メチレンホスホン酸塩）およびヒドロキシエチレン１，１ジホスホ ン酸塩である。 本発明に用いるに適した重金属イオン封鎖剤の他の例には、ニトリロトリ酢酸 、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレントリアミンペンタ酢酸、エチレンジア ミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、２−ヒドロキシプロピレンジ アミンジコハク酸もしくはこれらの塩類等のポリアミノカルボン酸が包含される 。特に好ましいのはエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）また はこれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、もしくは置換アン モニウム塩類、またはこれらの混合物である。 本発明に用いるに適した重金属イオン封鎖剤の他の例は、２−ヒドロキシエチ ルジ酢酸またはグリセリルイミノジ酢酸（ＥＰ−Ａ−第317,542号およびＥＰ− Ａ−第399,133号に記載）等のイミノジ酢酸誘導体である。イミノジ酢酸−Ｎ− ２−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパルチン酸Ｎ−カルボキシメチル Ｎ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸封鎖剤（ＥＰ−Ａ−第516,102号 に記載）もまた本発明に適する。β−アラニン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパルチ ン酸−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、アスパルチン酸−Ｎ−モノ酢酸およびイミノジコハク 酸封鎖剤（ＥＰ−Ａ−第509,382号に記載）もまた適する。 ＥＰ−Ａ−第476,257号公報には、好適なアミノ系封鎖剤の記載がある。ＥＰ −Ａ−第510,331号には、コラーゲン、ケラチンまたはカゼイン由来の好適な封 鎖剤の記載がある。ＥＰ−Ａ−第528,859号公報中には好適なアルキルイミノジ 酢酸封鎖剤の記載がある。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２，４ −トリカルボン酸も好適である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＧＡ ＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）および２−ヒ ドロキシプロピレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）もまた好適 である。酵素 本発明洗剤組成物またはその成分中に有用な他の好ましい成分は一種または二 種以上の追加的酵素である。 好ましい追加的酵素材料には、市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中 性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、 ラクターゼおよびペルオキシダーゼが包含され、洗剤組成物中に簡便に均一混合 される。好ましい酵素については米国特許第3,519,570号および同第3,533,139号 中に記載がある。 市販の好ましいプロテアーゼ酵素には、商標名Alcalase、Savinase、Primase 、Durazym、およびEsperase［Novo Industres，A/S（Denmark）］として市販さ れる酵素、商標名Maxatase、MaxacalおよびMaxapem（Gist-Brocades）として市 販される酵素、Genencor Internationalから市販の酵素、および商標名Opticlea nおよびOptimase（Solvay Enzymes）として市販される酵素が包含される。プロ テアーゼ酵素は組成物の重量基準で０．０００１％から４％の量で本発明の組成 物中に均一混合される。 好ましいアミラーゼには、例えばＧＢ−第1,269,839号公報（Novo）に一層詳 細に記載されている、B licheniformisの特別菌株から得られたα−アミラーゼ が包含される。市販の好ましいアミラーゼには、例えばGist-Brocadesから 商標名Rapidaseとして市販される酵素、およびNovo Industries A/Sから商標名T ermamylおよびBANとして市販される酵素が包含される。アミラーゼ酵素は組成物 の重量基準で０．０００１％から２％活性酵素の量で本発明の洗剤組成物中に均 一混合される。 脂肪分解酵素は組成物の重量基準で０．０００１％から２％、好ましくは０． ００１％から１％、最も好ましくは０．００１％から０．５％の活性脂肪分解酵 素量で本発明の洗剤組成物中に均一混合される。 リパーゼは起源が黴もしくは細菌であり、例えばリパーゼ生産株Pseudomanas pseudoalcaligenes またはPseudomas fluorescensを包含するHumicola sp．、The rmomyces sp．またはPseudomonas sp.から得られる。これらの菌株の化学的また は遺伝子的変異種からのリパーゼもまた本発明に対して有用である。好ましいリ パーゼの一つはPseudomonas pseudoalcaligenes由来であり、ＥＰ−Ｂ−第02182 72号に記載がある。 他の好ましいリパーゼは、Humicola lanuginosaからの遺伝子をクローン化し 、この遺伝子を宿主としてのAspergillus oryza中で発現させて得られ（ＥＰ− Ａ−第0258068号に記載がある）、このものは商品名LipolaseとしてNovo Indust ries A/S，Bagsvaerd，Denmarkから市販されている。このリパーゼはHuge-Jense nらの米国特許第4,810,414号公報（1989，３月７日付き）中にも記載がある。有機高分子化合物 有機高分子化合物は本発明洗剤組成物またはその成分に対する好ましい追加的 成分であり、粒状成分を一緒に結合するように作用するいずれかの粒状成分の成 分として含まれるのが好ましい。有機高分子化合物とは、本質的には洗剤組成物 中の分散剤、および抗再沈着剤および汚れ懸濁剤として通常使用される高分子有 機化合物のいずれかを意味し、本発明でクレー凝集剤として記載される高分子量 有機化合物のいずれかが包含される。 本発明洗剤組成物中の有機高分子化合物の通常の濃度は，組成物の重量基準で ０．１％から３０％、好ましくは０．５％から１５％、最も好ましくは１％から １０％の量である。 有機高分子化合物の例中には、水溶性有機ホモ−または共重合体ポリカルボン 酸もしくはその塩類が包含され、このポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によ り互い隔離された少なくとも二つのカルボキシル基を含む。後者型のポリマーは ＧＢ−Ａ−第1,596,756号公報に記載されている。かかる塩類の例は、分子量２ ０００−５０００のポリアクリル酸塩および無水マレイン酸との共重合体例えば 分子量２０，０００から１００，０００、特に４０，０００から８０，０００の 共重合体である。 本発明に有用なポリアミノ化合物はＥＰ−Ａ−第305282号、ＥＰ−Ａ−第３05 283号およびＥＰ−Ａ−第351629号に開示のようなアスパルチン酸由来の化合物 が包含される。 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパルチン酸およびビニルアルコールから選 択されたモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量５，０００から１０ ，０００のターポリマーは本発明に特に適する。 本発明洗剤組成物中に均一混合するのに適する他の有機高分子化合物には、メ チルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル ロースおよびヒドロキシエチルセルロースが包含される。 他の有用な有機高分子化合物は、特に分子量が１０００−１００００、一層好 ましくは２０００から８０００および最も好ましくは約４０００のポリエチレン グリコールである。 本発明での使用に好ましいクレー分散剤／抗再沈着剤である他の有機化合物は 次式： ［式中、ＸはＨ、Ｃ_1-4アルキルもしくはヒドロキシアルキルエステルまたはエ ーテル基、およびこれらの混合基からなる群から選択され、ａは０から２０、好 ましくは０から４（例えばエチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）、ｂは１ま たは０；カチオンモノアミンの場合（ｂ＝０）、ｎは少なくとも１６、通常の範 囲は２０から３５；カチオンジアミンの場合（ｂ＝１）、ｎは少なくとも約１２ 、通常の範囲は約１２から約４２である］ のエトキシル化カチオンモノアミンおよびジアミンであってもよい。 本発明に用いる他の分散剤／抗再沈着剤はＥＰ−Ｂ−第011965号および米国特 許第4,659,802号および米国特許第4,664,848号に記載がある。気泡抑制システム 機械洗濯組成物として処方された本発明洗剤組成物には、気泡抑制システムが 組成物の重量基準で０．０１％から１５％、好ましくは０．０５％から１０％、 最も好ましくは０．１％から５％の量で含まれる。 本発明に適する気泡抑制システムには、例えばシリコーン系消泡化合物および ２−アルキルアルカノール消泡化合物を包含する周知消泡化合物が含有される。 本発明における消泡化合物とは、特に溶液の撹拌を伴う洗剤組成物溶液から生 ずる気泡もしくは泡立ちを抑制する作用のある化合物またはその混合物のいずれ かを指す。 本発明にとり特に好ましい消泡化合物は，シリコーン成分を含む消泡化合物の いずれかとして本発明で定義するシリコーン系消泡化合物である。かかるシリコ ーン系消泡化合物は通常はシリカ成分も含有する。本発明および当業界で一般的 に使用される「シリコーン」なる用語は、各種タイプのシロキサン単位およびヒ ドロカルビル基を含む比較的高分子量のポリマーを指す。好ましいシリコーン消 泡化合物はシロキサン特にトリメチルシリル末端ブロック単位を有するポリメチ ルシロキサンである。 他の好ましい消泡化合物には、モノカルボキシル脂肪酸およびその可溶性塩が 包含される。これらの材料はWayne St．Johnの米国特許第2,954,347号（1960， ９月27日付き）中に記載されている。泡立ち抑制剤として使用する上記モノカル ボキシル脂肪酸およびその塩類は通常は炭素原子１０から２４、好ましくは１２ から１８のヒドロカルビル鎖を有している。好適な塩類には、ナトリウム、カリ ウム、およびリチウム塩類、ならびにアンモニウムおよびアルカノールアンモニ ウム塩類等のアルカリ金属塩類が包含される。 他の好ましい消泡化合物には、例えば高分子量脂肪エステル（例えば脂肪酸ト リグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ_18-40ケトン（例 えばステアロン）、トリ−からヘキサ−アルキルメラミンまたは炭素原子１から ２４を含む第一級もしくは第二級アミン２から３モルと塩化シアヌル酸との反応 生成物として形成されるジ−からテトラ−アルキルジアミンクロルトリアジン等 のＮ−アルキル化アミノトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸ア ミドおよびモノステアリルジ−アルカリ金属（例えばナトリウム、カリウム、リ チウム）リン酸塩およびリン酸エステルが包含される。 好ましい気泡抑制システム中には次の： （ａ）消泡化合物、好ましくはシリコーン系消泡化合物、最も好ましくは （ｉ）シリコーン系消泡化合物の重量基準で５０％から９９％、好ましく は７５％から９５％の量のポリジメチルシロキサン；および （ｉｉ）シリコーン／シリカ消泡化合物の重量基準で１％から５０％、好 ましくは５％から２５％の量のシリカ； ［上記シリカ／シリコーン消泡化合物は重量基準で５％から５０％、好ましくは １０％から４０％で均一混合される］ との組み合わせで含まれるシリコーン系消泡化合物； （ｂ）最も好ましくはポリオキシアルキレン含有量が７２−７８％、エチレンオ キシド：プロピレンオキシド比が１：０．９から１：１．１のシリコーングリコ ールレーキ（rake）共重合体を重量基準で０．５％から１０％、好ましくは１％ から１０％の量で含む分散剤化合物［この種型の特に好ましいシリコーングリコ ールレーキ（rake）共重合体は商品名ＤＣＯ５４４の下にDow Corning社から市 販される］； （ｃ）最も好ましくはエトキシル化度が５から５０、好ましくは８から１５のＣ_16-18 エトキシル化アルコールを重量基準で５％から８０％、好ましくは１０％ から７０％の量で含む不活性担体流動化合物； が含まれる。 特に好ましい粒状気泡抑制システムはＥＰ−Ａ−第0210731号公報に開示があ り、シリコーン系消泡化合物および融点５０℃から８５℃の有機担体材料を含み 、ここでの有機担体材料はグリセロールモノエステルおよび炭素原子１２から２ ０の炭素鎖を有する脂肪酸を含む。ＥＰ−Ａ−第0210721号公報には他の好まし い粒状泡立ち抑制システムが開示され、この場合の有機担体材料は炭素原子１２ から２０を含む炭素鎖を有する脂肪酸もしくはアルコール、またはそれらの混合 物であり、その融点は４５℃から８０℃である。クレー軟化システム この洗剤組成物はクレーミネラル化合物および任意にクレー凝集剤を包含する クレー軟化システムを含有できる。 クレーミネラル化合物はスメクテイト（smectite）クレー化合物が好ましい 。スメクテイトクレーは米国特許第3,862,058号、同3,948,790号、同054,6324,0 62,647号公報に開示がある。Procter and Gamble Companyの欧州特許第ＥＰ−Ａ −第299,575号、同第313,146号公報には適当な有機高分子クレー凝集剤の記載が ある。高分子性染料転移抑制剤 本発明洗剤組成物には、高分子性染料転移抑制剤を重量基準で０．０１％から １０％、好ましくは０．０５％から０．５％の量で含有できる。 この高分子性染料転移抑制剤は、ポリアミンＮ−オキシドポマー、Ｎ−ビニル ピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロリドンポリ マー、もしくはこれらの組み合わせから選択するのが好ましく、これらのポリマ ーは架橋されたポリマーであってもよい。ａ）ポリアミンＮ−オキシドポリマー 本発明に適するポリアミンＮ−オキシドポリマーは次の構造式： ［式中、Ｐは重合可能単位、およびＡはｘは０または１；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式もしくは 脂環式基またはこれらの組み合わせを示し、Ｎ−Ｏ−基の窒素はこれらの基に結 合またはこれらの基の一部を形成できる］ にて表される単位を含む。 このＮ−Ｏ基は次の一般構造式： ［式中、Ｒ₂、Ｒ₂およびＲ₃は脂肪族、芳香族、複素環式もしくは脂環式基また はこれらの組み合わせ、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１、お よびＮ−Ｏ−の窒素はこれらの基に結合またはこれらの基の一部を形成でき、こ のＮ−Ｏ基は重合可能単位（Ｐ）の一部を形成または高分子主鎖に結合可能であ り、またはこの両方の組み合わせである］ にて表わすことができる。 Ｎ−Ｏ基が重合可能単位の一部を形成する場合の好適なポリアミンＮ−オキシ ドには、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されたポリアミ ンＮ−オキシドが包含される。かかるポリアミンＮ−オキシドの一つの種類には 、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部を形成する場合のポリアミンＮ−オキシドの群が 包含される。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、ピ ロリジン、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよ びこれらの誘導体である場合のポリアミンＮ−オキシドである。 他の好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基がその重合可能単位に結合 している場合のポリアミンＮ−オキシドである。これらポリアミンＮ−オキシド の好ましい種類には、一般式（Ｉ）［式中、Ｒは芳香族、複素環式中または脂環 式基であり、この場合のＮ−Ｏ官能基の窒素は上記Ｒ基の一部をなす］にて表さ れるポリアミンＮ−オキシドが包含される。この種類の例は、Ｒがピリジン、ピ ロール、イミダゾールおよびこれらの誘導体等の複素環式化合物である場合のポ リアミンオキシドである。 このポリアミンＮ−オキシドは殆どすべての重合度で得られる。この材料が所 望の水溶性と染料懸濁力とを有する限り重合度は限界的ではない。典型的には、 この平均分子量は５００から１０００，０００の範囲以内である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体 本発明に好適な共重合体は、平均分子量が５，０００から５０，０００範囲の Ｎ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとの共重合体である。好ましい 共重合体のＮ−ビニルイミダゾール：Ｎ−ビニルピロリドンのモル比は１から０ ．２である。ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明洗剤組成物は、平均分子量が２，５００から４００，０００のポリビニ ルピロリドン（”ＰＶＰ”）も利用できる。好ましいポリビニルピロリドンは商 品名ＰＶＰ Ｋ−１５（粘度平均分子量１０，０００）、ＰＶＰ Ｋ−３０（平 均分子量４０，０００）、ＰＶＰ Ｋ−６０（平均分子量１６０，０００）、お よびＰＶＰ Ｋ−９０（平均分子量３６０，０００）の商品名の下にISP Corpor ation，New York，NYおよびMontreal，Canadaから市販されている。ＰＶＰＫ− １５もＩＳＰ Corporationから入手できる。ＢＡＳＦ Corporationから市販さ れる他の好適なポリビニルピロリドンには、Sokalan HP 165およびSokalan HP 1 2がある。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明洗剤組成物は、高分子性染料転移抑制剤としてのポリビニルオキサゾリ ドンを利用できる。上記ポリビニルオキサゾリドンの平均分子量は２，５００か ら４００，０００である。ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明洗剤組成物は、高分子性染料転移抑制剤としてのポリビニルイミダゾー ルを利用できる。このポリビニルイミダゾールの平均分子量は２，５００から４ ００，０００が好ましい。蛍光増白剤 本発明洗剤組成物は親水性蛍光増白剤のある種の型を約０．００５重量％から ５重量％で任意に含有する。 本発明に有用な親水性蛍光増白剤には、次式： ［式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシルエチルから選択され；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ− ２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフイリノ、クロロおよびアミノ から選択され；かつＭはナトリウムもしくはカリウム等の塩形成性カチオンであ る］ にて表される増白剤が包含される。 上記式においてＲ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル であり、かつＭがナトリウム等のカチオンである場合の上記増白剤は、４，４’ −ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ホドロキシルエチル）−ｓ−ト リアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸・ジナトリ ウム塩である。特有のこの増白剤種は商標名Tinopal-UNPA-GXとして Ciba-Geigy Corporationから市販されている。Tiopal-UNPA-GXは本発明洗剤組成 物において有用な親水性増白剤である。 上記式においてＲ₁がアニリノ、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−メ チルアミノであり、かつＭがナトリウム等のカチオンである場合のこの増白剤は 、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ チルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジス ルホン酸・ジナトリウム塩である。特有のこの増白剤種は商品名Tinopal 5BM-GX としてCiba-Geigy Corporationから市販されている。 上記式においてＲ₁がアニリノ、Ｒ₂がモルフイリノであり、かつＭがナトリウ ム等のカチオンである場合のこの増白剤は、４，４’−ビス［（４−アニリノ− ６−モルフイリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベン ジスルホン酸・ナトリウム塩である。特有のこの増白剤種は商品名Tinopal AMS- GXとしてCiba-Geigy Corporationから市販されている。カチオン織物軟化剤 カチオン織物軟化剤も本発明の組成物中に均一混合できる。好ましいカチオン 織物軟化剤には、ＧＢ−Ａ−第1 514276号およびＥＰ−Ｂ−第0 011 340号公報 に開示の水不溶性第三級アミンまたは長（dilong）鎖アミド材料が包含される。 カチオン織物軟化剤の通常の量は、組成物の０．５％から１５重量％、通常１ ％から５重量％で均一混合される。他の任意成分 本発明組成物中に含有させるのに好ましい他の任意成分には、香料、色素、お よびフイラー塩類が包含され、好ましいフイラー塩は硫酸ナトリウムである。組成物のｐＨ １％蒸留水溶液中で測定した本発明組成物の好ましいｐＨは少なくとも１０． ０、好ましくは１０．０から１２．５、最も好ましく１０．５から１２．０であ る。組成物の形態 本発明洗剤組成物は、洗剤成分中に含まれる各種化合物の乾式混合および凝集 法を包含する多様な方法で製造できる。本発明の上記酸源は乾式添加が好ましい 。 本発明洗剤組成物は、粒状、錠剤、フレーク、トローチおよびバー形態を包含 する各種物理的形状をとることができる。特にこの組成物は、汚れ織物と共に洗 濯機ドラム中に配設された分配デバイス手段による洗濯機への添加に適応した所 謂濃縮粒状洗剤組成物である。 本発明粒状組成物の基本組成物の平均粒径は０．１ｍｍから５．０ｍｍである が、粒子のせいぜい５％が直径１．７ｍｍ以上であり、粒子の５％以下が直径０ ．１５ｍｍ未満の平均粒子径であることが好ましい。 ここに定義する平均粒子径なる用語は、組成物試料を一連のシーブ上、好まし くはTylerシーブ上で多数の画分（普通は５画分）にシーブして計算する。これ により得られた重量画分をシーブ孔サイズに対してプロットする。５０重量％の 試料が通過する孔サイズを平均粒子径として採用する。 本発明粒状洗剤組成物の嵩密度は、通常は少なくとも６００ｇ／リットル、一 層好ましくは６５０ｇ／リットルから１２００ｇ／リットルである。嵩密度は、 漏斗下方に配置された軸方向に並んだ円筒キヤップ中へ漏斗内容物を空けてから にし得るように下部末端にフラップバルブを備え、基体上にしっかり鋳造した円 錐漏斗からなるシンプルな漏斗とキヤップデバイスの手段で測定する。この漏斗 は高さ１３０ｍｍで、上端部および下端部それぞれで１３０ｍｍおよび４０ｍｍ の内径を有する。下部末端が基体の上面上方１４０ｍｍになるように取り付ける 。キヤップの相対的高さは９０ｍｍ、内部高さは８７ｍｍ、内部直径８４ｍｍで ある。名目容量は５００ｍｌである。 測定を行うには、手で注いで漏斗を粉粒体で満たし、フラップバルブを開き粉 末がカップから溢れるようにする。充填したキヤップをフレームから外し、例え ばナイフ等の直線端部の道具を上部エッジを横切って通過させてカップから余剰 の粉粒体を除去する。次いで充填キヤップを計量し、嵩密度ｇ／リットルを決定 するために、得られる粉末重量値を２倍する。必要に応じて測定を繰り返す。界面活性剤凝集粒子 本発明界面活性剤システムは界面活性剤凝集粒子の形態の粒状組成物であるこ とが好ましい。この凝集粒子はフレーク状、小球形、丸実状、ヌードル状、リボ ン状であってもよいが、粒状であることが好ましい。粒子処理に最も好ましい方 法は高活性界面活性剤ペーストを用いて粉末（例えばアルミノケイ酸塩、炭酸塩 ）を凝集し、生成凝集物の粒径を特定限界内に調節する方法である。かかる方法 には、パン凝集器（pan agglomerator）、Ｚ刃混合機または一層好ましくはSchu gi（Holland）BV，29 Chroomstraat 82311 AS，Lelystad，NetherlandおよびGeb ruder Loedige Maschinenbau GmbH，D-4970 Paderbom 1．Elsenerstrasse 7-9， Postfach 2050，Germany製等のイン・ライン混合機の一種または二種以上の凝集 機中で高活性界面活性剤ペーストと共に有効量の粉末を混合する工程が包含され る。 レディゲCB（商標名）等の高シェア・ミキサーの使用が最も好ましい。界面活 性剤の５０％から９５重量％好ましくは７０％から８５重量％を含む高活性界面 活性剤ペーストが通常使用される。このペーストはポンプ輸送可能な粘度が保た れるに十分な高温で凝集物中へポンプ輸送できるが、使用アニオン界面活性剤の 劣化が防止できる程度の十分低温でポンプ輸送する。ペーストの通常の操作温度 は５０℃から８０℃である。 本発明の特に好ましい実施態様での洗剤組成物は、約６００ｇ／ｌ以上の密度 を有し、かつ５重量％以上のアルカリ好ましくは（重）炭酸塩または過炭酸塩を 含む粉末もしくは粒状形態である。炭酸塩材料は乾式添加または凝集物経由のい ずれかで搬送される。酸好ましくはクエン酸は乾式添加法で製品中に導入、また は別途の粒子経由で１％以下までは導入できる。洗濯洗浄法 本発明における機械洗濯法には、本発明の機械洗濯洗剤組成物の有効量を溶解 または分散させた洗濯機中の水性洗濯溶液を用いて汚れた洗濯物を処理すること が包含される。洗剤組成物の有効量なる用語は、典型的製品使用量および従来型 の機械洗濯法で通常採用される洗濯液容量と同じように、洗浄液容量５から６５ リットル中に溶解または分散した製品４０ｇから３００ｇをを指す。 好ましい使用法の提案では、洗濯法に分配計量デバイス（デイスペンサー）が 採用される。この分配デバイスに本発明洗剤製品を仕込み、洗浄サイクル開始に 先立って洗濯機ドラム中へ製品を直接導入するためにこのデバイスを用いる。デ バイスの容積は、洗浄法で通常使用されるのに十分量の洗剤製品が含まれ得るよ うな容量でなければならない。 洗濯物を洗濯機に仕込んだ後、洗剤製品を含む分配デバイスをドラマット（dr umat）内部に置く。洗濯機の洗濯サイクル開始時に、ドラム中に水を導入し、か つ周期的にドラムを回転させる。この分配デバイスの設計は、乾燥洗剤製品の収 納は許容するが、次いでドラムの回転ならびに洗浄水との接触の結果としての撹 拌に呼応した洗濯サイクルを通じて製品の放出が許容されるような設計でなけれ ばならない。 洗濯中に洗剤製品の放出を許容するために、このデバイスは製品を通過させる 多数の開口を有している。別法としてこのデバイスは、液は透過させるが固体製 品は透過させない材料から製作してもよい。この材料は溶解した製品の放出を許 容するはずである。洗濯サイクル開始時に洗剤製品が急速に放出されて、この洗 濯サイクル段階で洗濯機ドラム中に製品の一次的で局部的な高濃度が提供される ことが好ましい。 好ましい分配デバイスは再使用が可能であり、また乾燥状態および洗濯サイク ルの両方で容器の保全性が維持されるように設計される。本発明組成物に対して 特に好ましい分配デバイスは次の特許に記載がある：ＧＢ−Ｂ−第2,157,717号 、ＧＢ−Ｂ−第2,157,718号、ＥＰ−Ａ−第0201376号、ＥＰ−Ａ−第0288345号 およびＥＰ−Ａ−第0288346号公報。J．BlandによるManufacturing Chemist，19 89年11月号，４１−４６頁の記事も、通常グラニユレット”granulette”として 周知の型である、粒状ランドリー製品に使用するのに特に好ましい分配デバイス を記載している。本発明組成物に用いる他の好ましい分配デバイスはＰＣＴ特許 出願第ＷＯ94/11562号公報中に開示がある。 特に好ましい分配デバイスはＥＰ−Ａ−第0343969号および同第0343070号公報 に開示がある。後者出願はオリフイスを区画する支持リングから伸長したバッグ 形態の柔軟シースを包含するデバイスを開示し，このオリフイスは洗濯プロセス の１回洗濯サイクルに十分な製品をバッグが受け入れるのに適したオリフイスで ある。洗濯媒体の一部はこのオリフイス経由でバッグへ流れ、製品を溶解し、次 いでこの溶液はオリフイス経由で洗濯媒体中に上向きに通過する。支持リングに は、湿潤未溶解製品が外に出ることを防止するためのマスキング集成装置が具備 され、この装置は通常はスポークホエール配置の中央ボスから伸長する放射状伸 長壁、またはこの壁が螺旋状をなす類似構造体を包含している。 これとは別に、上記分配装置（デバイス）は袋（バッグ）もしくはポーチ等の 柔軟性容器であってもよい。このバッグは、ＥＰ−Ａ−第0018678号公報に開示 のような、内容物を保持するように水不透過性保護材料で被覆した繊維質構造で あってもよい。別法として、ＥＰ−Ａ−第0011500号、同第0011501号、同第0011 502号、および同第0011968号に開示のような水性媒体中で破壊するよに設計され た端部シールもしくはふたを備えた水不溶性合成高分子材料から形成されてもよ い。水で壊れるシール部の簡便な形態には、ポリエチレンまたはポリプロピ レン等の水不透過性フイルムで形成されたポーチの一端に沿って塗布され、シー ルされた水溶性接着剤が包含される。組成物の包装 漂白性組成物の市販製品は、紙、カードボード、プラスチック材料および適切 なラミネートのから作られたものを包含する、適当な容器のいずれか中に包装で きる。好ましい包装製品はＥＰ−Ａ−第94921505.7号に記載がある。実施例に用いた略号 この洗剤組成物における、成分識別用略号は次の意味を有する： ＬＡＳ ： 直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ ： タロウ（獣脂油）アルキル硫酸ナトリウム Ｃ45ＡＳ ： Ｃ_14-15直鎖アルキル硫酸ナトリウム CxyE_z Ｓ ： Ｃ_1x-1y分岐アルキル硫酸ナトリウムのエチレンオキシドｚモ ル縮合物 Ｃ45Ｅ7 ： Ｃ_14-15大半が直鎖の第一級アルコールのエチレンオキシド平 均７モルとの縮合物 Ｃ25Ｅ3 ： Ｃ_12-15分岐第一級アルコールのエチレンオキシド平均７モル 縮合物 Ｃ25Ｅ5 ： Ｃ_12-15分岐第一級アルコールのエチレンオキシド平均５モル 縮合 ＣＥＱ ： Ｒ₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃［Ｒ₁＝Ｃ_11-13］ ＱＡＳ Ｉ ： Ｒ₂Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）［Ｒ₂＝Ｃ_12-14］ ＱＡＳ ＩＩ： Ｒ₂Ｎ^-（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₂［Ｒ₂＝Ｃ_10-14］ 石けん ： タロウおよび椰子油８０／２０混合物由来の直鎖アルキルカル ボン酸ナトリウム ＴＦＡＡ ： Ｃ_16-18アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ ： Ｃ_12-14トップドホールカット脂肪酸 ＳＴＰＰ ： 無水トリポリリン酸ナトリウム Ｚｅｏｌｉｔｅ Ａ： 式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂２７Ｈ₂Ｏで表される水和型ア ルミノケイ酸ナトリウム［一次粒子径範囲１．０から１０マイ クロメーター］ ＮａＳＫＳ−６ ： 式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅で表される層状結晶性ケイ酸塩 クエン酸 ： 無水クエン酸 炭酸塩 ： 無水炭酸ナトリウム［粒子径２００μｍから９００μｍ］ 重炭酸塩 ： 無水炭酸水素ナトリウム［粒子径分布４００μｍから１２０ ０μｍ］ ケイ酸塩 ： 無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ＝2.0） 硫酸ナトリウム ： 無水硫酸ナトリウム クエン酸塩 ： 活性８６．４％のクエン酸トリナトリウム・２水和物［粒 子径分布４２５μｍから８５０μｍ］ ＭＡ／ＡＡ ： １：４マレイン酸／アクリル酸共重合体［平均分子量約７ ０，０００］ ＣＭＣ ： ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ ： 活性４ＫＮＰＵ／ｇの脂肪分解性酵素［商標名Savinaseと してNOVO Industries A/Sから市販］ アルカラーゼ ： 活性３ＡＵ／ｇの脂肪分解酵素［NOVO Industries A/Sか ら市販］ セルラーゼ ： 活性1000 CEVU/gのセルロー加水分解酵素［商標名Carezym eとしてNOVO Industres A/Sから市販］ アミラーゼ ： 活性 60KNU/gの澱粉分解酵素［商標名Termamyl 60T としてNOVO Industres A/Sから市販］ リパーゼ ： 活性100KLU/gの脂肪分解酵素［商標名LipolaseとしてNOVO Industres A/Sから市販］ エンドラーゼ ： 活性3000CEVU/gのエンドグルナーゼ酵素［NOVOIndustres A/Sから市販］ ＰＢ４ ： 名目式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂にて表されるペルホウ 酸ナトリウム・四水和物 ＰＢＩ ： 名目式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂にて表される無水ペルホウ酸ナ トリウム・一水和物漂白剤 過炭酸塩 ： 名目式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂にて表されるペル炭酸ナト リウム ＮＯＢＳ ： ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＥＤ ： テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ ： ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸塩） ［ 商標名Dequest 2060としてMonsanto社から市販］ 光活性化漂白剤 ： 漂白デキストリン可溶性ポリマー中に封入されたスルホン 化亜鉛フタロシアニン 増白剤１ ： ジナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフ エニル 増白剤２ ： ジナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホ リノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチ ルベン−２：２’ジスルホン酸塩 ＨＥＤＰ ： １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＰＶＮＯ ： ポリビニルピリジンＮ−オキシド ＰＶＰＶＩ ： ポリビニルピロリドンとビニリイミダゾールとの共重合体 ＳＲＰ１ ： オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスル ホベンゾイル末端キヤップドエステル ＳＲＰ２ ： ジエトキシル化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）短 鎖ブロックポリマー シリコーン消泡剤： 分散剤としてのシロキサン−オキシアルキレン共重合体を 用いたポリジメチルシロキサン泡立ち調整剤［上記泡立ち調整 剤：上記分散剤比＝１０：１から１００：１］ アルカリ性 ： 本発明記載のアルカリ性放出試験を用いて得られる、 ＮａＯＨの重量当量 次の実施例における全ての量は組成物重量基準の％を示す：実施例１ 嵩密度７５０ｇ／ｌの粒状洗濯洗剤組成物を本発明に従って調製した： 実施例２ 本発明に従って次の洗剤組成物を調製した： 実施例３ 着色衣料の洗濯に特に使用する無漂白剤洗剤組成物を本発明に従って調製した ： 実施例４ 次の洗剤組成物を本発明に従って調製した： 実施例５ 次の洗剤組成物を本発明に従って調製した： 実施例６ 次の高密度、漂白剤含有洗剤組成物を本発明に従って調製した： 実施例７ 次の高密度洗剤組成物を本発明に従って調製した：

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ６０／０１７，８８６ (32)優先日 平成８年５月17日(1996．5．17) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (31)優先権主張番号 ９６１６０７６．６ (32)優先日 平成８年７月31日(1996．7．31) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (31)優先権主張番号 ９７０５８２４．２ (32)優先日 平成９年３月20日(1997．3．20) (33)優先権主張国 イギリス（ＧＢ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＨＵ，ＪＰ，ＭＸ，ＴＲ，ＵＳ (72)発明者 グレアム、アレキサンダー、ソリー イギリス国ノーサンバーランド、モーペ ス、ランカスター、パーク、カーリュ、ヒ ル、14

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ０．５〜６０重量％の量で存在するアニオン性界面活性剤、０．０１〜 ３０重量％の量で存在するカチオン性界面活性剤、ならびに水の存在下において 互いに反応し得る酸源とアルカリ源とを含んでなることを特徴とする、洗剤組成 物。 ２． 上記カチオン性界面活性剤が、カチオン性エステル界面活性剤、カチオ ン性モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤、カチオン性ビス−アルコキシル化 アミン界面活性剤およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１記 載の洗剤組成物。 ３． 上記アニオン性界面活性剤が組成物の３〜５０重量％の量で存在する、 請求項１または２に記載の洗剤組成物。 ４． 上記アニオン性界面活性剤が組成物の６〜２０重量％の量で存在する、 請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ５． 上記カチオン性界面活性剤が組成物の０．１〜２０重量％の量で存在す る、請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ６． 上記カチオン性界面活性剤が組成物の０．５〜３重量％の量で存在する 、請求項１〜５のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ７． 上記カチオン性エステル界面活性剤が次式： ［式中、ｍは１から４およびＲはＣ_11-19直鎖または分岐アルキル鎖］を有する 塩素エステルから選択される、請求項１〜６のいずれ１項に記載の洗剤組成物。 ８． 上記カチオン性エステル界面活性剤が、一つまたは二つメチル基および 一つまたは二つのヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換された、 正荷電アミン基を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ９． 上記カチオン性モノ−アルコキシル化アミンが、一つまたは二つのメチ ル基、一つまたは二つのＣ_6-18アルキル基、および一つの（ポリ）エトキシ基で 置換された正荷電アミン基を含み、この場合のエトキシル化数が１から４である 、請求項１〜８のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １０． 上記正荷電アミン基が一つまたは二つのＣ_6-11アルキル基により置換 された、請求項９に記載の洗剤組成物。 １１． 上記カチオンビス−エトキシル化アミン界面活性剤が、一つのメチル 基、一つのＣ_6-18アルキル基および二つの（ポリ）エトキシ基で置換された正荷 電アミン基を含み、この場合のエトキシル化数がそれぞれ独立に１から４である 、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の洗剤組成物またはその成分。 １２． 上記正荷電アミン基がＣ_6-11アルキル基で置換されてなる、請求項１ １に記載の洗剤組成物。 １３． アニオン性界面活性剤：カチオン性界面活性剤比が２５：１から１： ３である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の洗剤組成物またはその成分。 １４． アルカリ源が、アルカリ金属、アルカリ土類金属炭酸塩、重炭酸塩、 セスキ炭酸塩、またはアルカリ金属過炭酸塩から選択される、請求項１〜１３の いずれか１項に記載の洗剤組成物。 １５． 酸源が有機、鉱物性または無機酸を含む、請求項１〜１４のいずれか １項に記載の洗剤組成物。 １６． 酸源が、グルタル酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、リン酸モノナ トリウム塩、硫酸水素ナトリウムまたはホウ酸である、請求項１５に記載の洗剤 組成物。 １７． 酸源がクエン酸である、請求項１５に記載の洗剤組成物。 １８． アルカリ源の量が組成物の約２〜約７５重量％である、請求項１〜１ ７のいずれか一項記載の洗剤組成物。 １９． 酸源の量が組成物の０．５〜２５重量％である、請求項１〜１８のい ずれか１項に記載の洗剤組成物。 ２０． 酸源の１００％が７１０ミクロン以下の粒子径を有する、請求項１〜 １９のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ２１． 請求項１〜２０のいずれか１項に記載の洗剤組成物の有効量を、洗濯 機ドラム中に配設された分配装置中に導入、または洗濯機の分配引き出し中に導 入することを含む、家庭用洗濯機における洗濯方法。