JP2002508786A - 洗剤粒状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、一緒に反応してガスを生成できる酸源およびアルカリ源を含むことを特徴とする直径サイズ１．０mm〜４．５mmの洗剤粒状物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤粒状物 技術分野 本発明は、洗濯洗浄および皿洗い法で使用するのに好適である酸源およびアル カリ源を含むことを特徴とする直径１．０mm〜４．５mmを有する洗剤粒状物に関 する。また、本発明は、洗剤粒状物の製法に関する。 背景技術 市販の粒状洗剤製造業者間には、より高い嵩密度に向け且つ高含量の洗剤活性 成分を有する粒状洗剤組成物に向けたトレンドがある。このような洗剤は、より 大きい利便性を消費者に提供しそして同時に結局処分されるであろう包装材料の 量を減少させる。しかしながら、最終洗剤粉末を製造するための伝統的な洗剤処 方物および方法は、高活性成分濃度の場合には、これらの洗剤に必ずしも満足で はないか好適とは限らない。 最近、各々の個々の粒状物または粒子に活性成分の高含量および高密度を有す るような方法で、洗剤粒子または粒状物を製造できる方法が開発されてきた。こ のような方法の例は、凝集法または押出法である。しかしながら、凝集された粒 子または押出された粒状物は、密度の増大、部分的に非水溶性である各種の成分 の高含量、それらの比較的大きい粒径（４．５mmまで）のため、必ずしも水に満 足に溶解しない。 それゆえ、これらの粒子または粒状物を含む（高密度）洗剤は、不良な溶解度 特性も有し、低い溶解速度および更にゲルの形成をもたらし、このように洗濯機 の分与引出（drawer）から、または洗濯機の内側に洗濯物と共に置かれた投薬装 置から製品の不良な分与をもたらすことがある。即ち、洗剤のゲル化は、しばし ば、水との接触時に、洗剤成分の高含量、特に多量の界面活性剤を有する粒子ま たは粒状物のゲル化によって生ずる。ゲルは、洗剤粉末の一部が洗浄水に可溶化 するのを妨げ、このことは粉末の有効性を減少する。このことは、低い水圧およ び／または低い洗浄温度で特に問題である。 ＥＰ−Ａ第０ ６３９ ６３７号明細書は、ペルボレート漂白剤をアルカリ金 属過炭酸塩に取り替えて分与プロフィールおよび洗剤の溶解速度を改善すること を開示している。サイトレートまたはサイトレートとサルフェートまたはカーボ ネートとの混合物は、ペルカーボネート漂白剤を被覆するために使用できる。Ｅ Ｐ−Ａ第０ ６３９ ６３９号明細書は、この点で同様の開示を含む。 分与を改善するための他の方法としては、泡立ち系の使用が挙げられている。 洗剤が泡立ち系を含有するならば、二酸化炭素などのガスの発生は、洗剤の粒子 を押し離し、ゲル化するのを防止する。 泡立ちを使用して粒状物質の分与性を改善することは、医薬製剤で広く使用さ れている。この点で最も広く使用されている泡立ち系は、ビカーボネートと組み 合わせるクエン酸である。この単純な泡立ち系を使用して水中害虫を防除するた めの殺虫組成物の分散性を改善することも、例えば、英国特許第２，１８４，９ ４６号明細書に記載されている。 ＥＰ−Ａ第０ ５３４ ５２５号明細書は、３５０〜１５００μｍの特定粒径 範囲を有するクエン酸の使用を開示している。 米国特許第５，１１４，６４７号明細書は、粒径１５０〜２，０００μｍのア ルカリ金属炭酸塩と脂肪族カルボン酸との粒状物を含む消毒組成物を開示してい る。 ＥＰ−Ａ第０ ３３３ ２２３号明細書は、平均粒径５０〜５００μｍを有す るフマル酸を含む浴用剤を開示している。 本発明者らは、活性成分の高含量、特に界面活性剤の高含量を有する粒径 １．０〜４．５mmの洗剤粒状物の不良な分与の問題、特に高密度を有する洗剤の 不良な分与の問題が酸源およびアルカリ源を洗剤粒状物に配合する時に解決でき るか減少できることを見出した。本発明者らは、このような酸源およびアルカリ 源を洗剤粒状物に加えることが洗浄水への活性洗剤成分の溶解度および／または 分散を改善し且つ洗濯機中および洗浄された布上に残る固体洗剤粒子または活性 成分による布帛損傷または洗濯機損傷の問題を排除するか減少することを見出し た。酸は、洗浄水中でアルカリと迅速に反応してガスを放出すると考えられる。 このことは、一般に粒子中の活性洗剤成分を分散し且つ成分の高濃度の形成およ び不溶塊の形成を最小限にするのを助長する。 洗剤粒状物およびそれらの成分の改善された分与によって、要するに全体の改 善されたより効率的な性能とすることができる。 更に、分与引出または分与装置中の洗剤または粒状物残渣は、減少される。 本説明に引用のすべての文書は、関連部分で、ここに参考文献として編入する 。 発明の開示 本発明によれば、水の存在下で一緒に反応してガスを生成できる酸源およびア ルカリ源を含むことを特徴とする直径１．０〜４．５mmを有する洗剤粒状物が提 供される。また、本発明によれば、洗剤粒状物の製法が提供される。 発明を実施するための最良の形態 洗剤粒状物 本発明の洗剤粒状物は、直径１．０mm〜４．５mmを有し且つ水の存在下で一緒 に反応してガスを生成できる酸源およびアルカリ源を含む。 より好ましくは、粒状物の直径サイズは、１．３mm〜２８mm、より好ましくは １．３mm〜２．５mm、一層好ましくは１．４mm〜２．１mm、最も好ましくは１． ４mm〜１．８mmである。 ここに定義のような直径サイズは、粒状物の試料を各種の直径または篩目の開 口の大きさの迷路（maze）を有する一連のタイラー篩上で多数の画分（典型的に は５個の画分）に篩分けることによって求めることができる。４．５mmより大き い直径を有する粒状物は、本発明用粒状物として使用しないであろう。粒状物の 平均直径サイズは、篩分けによって得られた重量分率を篩目の開口の大きさに対 してプロットすることによって計算できる。平均粒径は、試料の５０重量％が通 過するであろう篩目の開きの大きさと解釈される。 本発明の粒状物の平均直径サイズは、本発明の高度に好ましい態様においては 、粒子の３％以下が直径が２．５mmより大きくまたは２．１mmより大きくさえあ り且つ粒子の３％以下が直径が１．３mm未満であるようなものであるべきである 。 粒状物の製法は、以下に記載する。粒状物の成分 酸源 本発明によれば、水の存在下でアルカリ源と反応してガスを生成できる酸源は 、洗剤粒状物中に存在する。 洗剤粒状物中、酸源の量は、好ましくは、組成物の０．１〜５０重量％、より 好ましくは０．５〜２５重量％、一層好ましくは１〜１２重量％、最も好ましく は１〜７重量％である。 好ましくは、酸源の８０％以上は、約１５０μｍ〜約７１０μｍの範囲内の粒 径を有し、酸源の少なくとも約３７重量％は粒径約３５０μｍ以下を有する。好 ましくは、酸源の１００％は、粒径７１０μｍ以下を有する。或いは、酸源の約 ３８％以上、より好ましくは３８．７％は、粒径約３５０μｍ以下を有する。 酸度源の粒径は、酸度源の試料を一連のタイラー篩上で篩分けすることによっ て計算する。例えば、タイラー篩メッシュ１００は、１５μｍの篩目の開口の大 きさに対応する。それによって得られる重量分率は、篩目の開口の大きさに対し てプロットする。 酸源は、好適な有機酸、鉱酸または無機酸、またはそれらの誘導体、またはそ れらの混合物であってもよい。酸源は、モノプロトン酸、ビプロトン酸またはト リプロトン酸であってもよい。好ましい誘導体としては、酸の塩またはエステル が挙げられる。酸度源は、好ましくは、非吸湿性であり、このことは貯蔵安定性 を改善できる。しかしながら、１水和物酸源は、ここで有用であることがある。 有機酸およびそれらの誘導体が、好ましい。酸は、好ましくは、水溶性である。 好適な酸としては、クエン酸、グルタル酸、コハク酸またはアジピン酸、リン酸 一ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、ホウ酸、またはそれらの塩またはエステル が挙げられる。クエン酸が、特に好ましい。アルカリ源 本発明によれば、洗剤粒状物は、水の存在下で酸源と反応してガスを生成でき る能力を有するアルカリ源を含む。好ましくは、このガスは、二酸化炭素であり 、それゆえアルカリはカーボネートまたはその好適な誘導体である。 洗剤粒状物は、好ましくは、アルカリ源約２〜約７５重量％、好ましくは約５ 〜約６０重量％、最も好ましくは約１０〜約３０重量％を含む。 好ましい態様においては、アルカリ源は、カーボネートである。好ましいカー ボネートの例は、アルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭酸塩、例えば、炭酸 ナトリウム、重炭酸塩およびセスキ炭酸塩およびそれらと超微粒炭酸カルシウム との混合物、例えば、１９７３年１１月１５日公開の独国特許出願第２，３２１ ，００１号明細書に記載のものである。アルカリ金属過炭酸塩も、洗剤組成物に 配合してもよく且つ好適なカーボネート種源でもあり且つ以下により詳細に記載 する。 他の好適な源は、当業者に既知であろう。 アルカリ源は、他の成分、例えば、シリケートからなっていてもよい。好適な シリケートとしては、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比１．０〜２．８を有する水溶性ケイ 酸ナトリウム（比率１．６〜２．０が好ましく、２．０の比率が最も好ましい） が挙げられる。シリケートは、無水塩または水和塩のいずれの形であってもよい 。ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０を有するケイ酸ナトリウムが、最も好ましいシリケ ートである。アルカリ金属過ケイ酸塩も、本発明の好適なアルカリ源である。粒状物の調製 直径サイズ１．０mm〜４．５mmの粒状物は、通常既知の各種の方法によって製 造できる。好ましい方法は、凝集法、予備混合法およびスプレーオン法および造 粒法である。本発明の粒状物の最も好ましい製法は、押出法である。 押出された粒状物は、一般に、各種の洗剤成分を混合し（場合によって粉末状 成分および／またはスリップ剤の添加）、得られた混合物を圧力によって所要の 直径以下の押出機穴に強制的に通過し、押出されたペーストを切断して所要の長 さの押出物（粒状物）にし、押出物に丸みをつけることによって調製できる。Ｗ Ｏ第９１／１３６７８号明細書およびＷＯ第９１／０２０４７号明細書は、この ような方法を記載している。 より詳細には、押出された粒状物は、次の通り調製できる。各種の洗剤粒状物 成分は、混合して１つのペーストとすることができる。好ましくは、各種の洗剤 成分は、予備混合して異なるペースト、好ましくは２つのペーストとし、それに よって酸源は好ましくは、特にアルカリ源がカーボネートまたはビカーボネート である時にはアルカリ源とは異なる予備混合ペーストに存在する。 高度に好ましい態様においては、１つの予備混合ペーストは、アルカリ源およ び陰イオン界面活性剤、および追加の成分、例えば、ゼオライト、層状シリケー ト、漂白活性化剤および陽イオン界面活性剤を含み且つ１つの予備混合ペースト は、酸源および非イオン界面活性剤を含む。次いで、予備混合ペースト類は、混 合して１つのペーストを調製するであろう。 場合によって、水および追加の洗剤成分、例えば、スリップ剤、漂白剤、酵素 、 漂白活性化剤、安定剤および石鹸は、混合プロセスが開始するのと同時または開 始した後間もなく、予備混合ペーストまたは複数の予備混合ペーストまたは全体 としてペーストに添加できる。場合によって、１種以上の漂白活性化剤および１ 種以上の酵素は、完成押出物または粒状物に乾式添加できる。 好ましくは、得られたペーストは、ペーストの押出機への導入前または導入と 同時にスリップ物質で被覆する。加圧下で（２０バール以上）、ペーストまたは 被覆ペーストは、次いで、所要の直径以下の穴（押出機の穴）を通過した後、押 出された粒状物は、所要の長さ（好ましくは０．８mm〜４．０mm、より好ましく は１．０mm〜３．０mm、一層好ましくは１．３mm〜２．５mm）の粒状物に切断す る。 ペーストの粘度は、押出機中または混合時にペーストの亀裂を回避するために 且つペーストが押出機を閉塞するのを防止するために制御すべきである。一定の 圧力によって、粘度は、ペーストおよび／または押出機を加熱と冷却することに よって最良に制御する。 場合によって、得られた粒状物または押出物は、丸みをつけて丸いか球状の粒 状物を得る。 好ましくは、このようにして得られた粒状物は、粉末、好ましくはゼオライト で粉付けし、乾燥して、等しい形状の粒状物を形成し且つ粒状物の凝集を回避す る。 所要の直径サイズ１．０mm〜４．５mmを有していない可能性のある粒状物は、 篩分けによって粒状物ミックスから除去できる。 各種の化合物は、前記のようなスリップ剤としてここで有用であることが既知 である。好ましいスリップ剤は、二次洗剤機能も有する化合物、例えば、或る陰 イオン界面活性剤および非イオン界面活性剤、高分子ポリカルボキシレート、ポ リビニルアルコールである。 典型的な凝集法は、アルカリおよび酸源を含む有効量の粉末を１個以上のアグ ロメレーター、例えば、パンアグロメレーター、Ｚブレードミキサーまたはより 好ましくはインラインミキサー、例えば、オランダのレリースタッドの２９クロ ームストラート８２１１ＡＳのシュギ（オランダ）ＢＶ、および独国ポストファ ッハ２０５０のエルゼナーストラッセ７−９のＤ−４７９０パーデルボーン１の ゲブルーダー・レジゲ・マシーネンバウＧｍｂＨによって製造されているものの 中で高活性成分ペースト、特に高活性界面活性剤と混合することを包含する。最 も好ましくは、高剪断ミキサー、例えば、レジゲＣＢ（商品名）が、使用される 。得られる凝集体の粒径は、１．０mm〜４．５mmの特定限度内に制御する。 場合によって、追加の洗剤成分は、粒径１．０mm〜４．５mm直下を有する凝集 粒子にスプレーオンして本発明の粒状物を得ることができる。 典型的には後述のような界面活性剤５０重量％〜９５重量％、好ましくは７０ 重量％〜８５重量％のミックスを含む前記のような高活性界面活性剤ペーストが 、使用される。ペーストは、ポンプ供給できる粘度を維持するのに十分な程高い が使用する陰イオン界面活性剤の分解を回避するのに十分な程低い温度でアグロ メレーターにポンプ供給してもよい。ペーストの操作温度５０℃〜８０℃が、典 型的である。粒状物の追加成分 洗剤粒状物の成分の量は、粒状物の性状に応じて変化できる。追加成分は、洗 剤で伝統的に使用されている洗剤成分、例えば、界面活性剤、ビルダー、漂白剤 、漂白活性化剤、高分子化合物、防汚重合体、酵素、香料、抑泡剤、（石灰石鹸 ）分散剤、汚れ沈殿防止剤および再付着防止剤、腐食抑制剤および増白剤である ことができる。界面活性剤 界面活性剤の量は、好ましくは、粒状物の８〜６０重量％、より好ましくは １０〜５０重量％、最も好ましくは１４〜３０重量％である。 好ましい界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤および陽イ オン界面活性剤およびそれらの混合物である。好ましくは、少なくとも１種の陰 イオン界面活性剤が存在する。好ましくは、陰イオン界面活性剤は、陰イオンサ ルフェート界面活性剤と陰イオンスルホネート界面活性剤との混合物である（そ れらの例は後述する）。より好ましくは、１種以上の非イオン界面活性剤および 陰イオン界面活性剤が存在する。場合によって、両性表面活性剤、両性界面活性 剤および双性界面活性剤は、粒子に存在できる。 陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、双性界面活性剤 およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日に ローリンおよびホウリングに発行の米国特許第３，９２９，６７８号明細書に与 えられている。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」（シュワルツ、ペリー およびバーチによる第Ｉ巻および第II巻）に与えられている。好適な陽イオン界 面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にマーフィーに発行の米国特許第４ ，２５９，２１７号明細書に与えられている。陰イオン界面活性剤 本発明に係る洗剤粒状物は、好ましくは、１種以上の陰イオン界面活性剤を含 む。洗剤目的で有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤も、洗剤組成物に含む ことができる。これらとしては、硫酸、スルホン酸、カルボン酸およびサルコシ ンの塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アン モニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびト リエタノールアミン塩を含めて）の陰イオン界面活性剤が挙げることができる。 陰イオンサルフェート界面活性剤が、好ましい。 陰イオン界面活性剤の量は、好ましくは、粒状物の２〜４０重量％、より好ま しくは４〜３０重量％、一層好ましくは５〜２５重量％、最も好ましくは６〜 １５重量％である。 他の陰イオン界面活性剤としては、イセチオネート、例えば、アシルイセチオ ネート、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスク シネートおよびスルホスクシネート、スルホコハク酸のモノエステル（特に飽和 および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸のジエステル（特に飽 和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートが挙げられ る。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびタ ロー油に存在するかタロー油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好 適である。陰イオンサルフェート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンサルフェート界面活性剤としては、線状お よび分枝第一級および第二級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェ −ト、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレン オキシドエーテルサルフェート、Ｃ₅〜Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル） および−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェート、および アルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェー トが挙げられる（非イオン非硫酸化化合物はここに記載する）。 アルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは、線状および分枝第一級Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アルキルサルフェート、より好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₅分枝鎖アルキルサルフ ェートおよびＣ₁₂〜Ｃ₁₄線状鎖アルキルサルフェートから選ばれる。 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは、１分子当たり０． ５〜２０モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルサルフ ェートからなる群から選ばれる。より好ましくは、アルキルエトキシサルフェー ト界面活性剤は、１分子当たり０．５〜７モル、好ましくは１〜５モルのエチレ ンオキシドでエトキシ化されたＣ₁₁〜Ｃ₁₈、最も好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₅アル キルサルフェートである。 本発明の特に好ましいアスペクトは、好ましいアルキルサルフェート界面活性 剤とアルキルエトキシサルフェート界面活性剤との混合物を使用する。このよう な混合物は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９３／１８１２４号明細書に開示されている 。陰イオンスルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンスルホネート界面活性剤としては、Ｃ₅〜 Ｃ₂₀直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルエステルスルホン酸、Ｃ₆〜Ｃ_{2 2} 第一級または第二級アルカンスルホン酸、Ｃ₆〜Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸、ス ルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸、脂肪アシルグリセ ロールスルホン酸、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸の塩、およびそれらの 混合物が挙げられる。陰イオンカルボキシレート界面活性剤 好適な陰イオンカルボキシレート界面活性剤としては、ここに記載のようなア ルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート 界面活性剤および石鹸（「アルキルカルボキシル」）、特に或る第二級石鹸が挙 げられる。 好適なアルキルエトキシカルボキシレートとしては、式 ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であ り、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布は重量基準でｘが０である物質の 量が２０％未満であるようなものであり、Ｍは陽イオンである）を有するものが 挙げられる。好適なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤とし ては、式 ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ）−Ｒ₃（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキ ル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は水素、メチル酸基、コハク酸 基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、Ｒ₃は 水素、炭素数１〜８の置換または非置換炭化水素、およびそれらの 混合物からなる群から選ばれる）を有するものが挙げられる。 好適な石鹸界面活性剤としては、第二級炭素に結合されたカルボキシル単位を 含有する第二級石鹸界面活性剤が挙げられる。ここで使用するのに好ましい第二 級石鹸界面活性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン 酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸および２−ペン チル−１−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選ばれる水溶性メンバーである 。特定の石鹸も、抑泡剤として包含してもよい。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式中 、ＲはＣ₅〜Ｃ₁₇線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹はＣ₁ 〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属サル コシネートである。好ましい例は、ナトリウム塩の形のミリスチルメチルサルコ シネートおよびオレオイルメチルサルコシネートである。陽イオン界面活性剤 本発明の別の好ましい界面活性剤は、１種以上の陽イオン界面活性剤である。 好適な陽イオン界面活性剤としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀Ｎ− アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル、ヒド ロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換）から選ばれる第四級アンモニ ウム界面活性剤が挙げられる。別の好ましい陽イオン界面活性剤は、第四級アン モニウムアルコールのＣ₆〜Ｃ₁₈アルキルまたはアルケニルエステル、例えば、 第四級コリンエステルである。 陽イオン界面活性剤の量は、好ましくは、粒状物の０．２〜２０重量％、より 好ましくは０．５〜１５重量％、一層好ましくは１〜１０重量％、最も好ましく は１〜５重量％である。非イオン界面活性剤 本発明の洗剤粒状物は、好ましくは、非イオン界面活性剤を含有する。本質上 いかなる非イオン界面活性剤も、ここで使用できる。 非イオン界面活性剤の量は、好ましくは、粒状物の１〜３０重量％、より好ま しくは２〜２５重量％、一層好ましくは３〜１５重量％、最も好ましくは４〜１ ２重量％である。アルコキシ化非イオン界面活性剤 本質上いかなるアルコキシ化非イオン界面活性剤も、ここで好適である。エト キシ化非イオン界面活性剤およびプロポキシ化非イオン界面活性剤が、好ましい 。 好ましいアルコキシ化界面活性剤は、アルキルフェノールの非イオン縮合物、 非イオンエトキシ化アルコール、非イオンエトキシ化／プロポキシ化脂肪アルコ ール、プロピレングリコールとの非イオンエトキシレート／プロポキシレート縮 合物、およびプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との非イオンエトキ シレート縮合物の種類から選ぶことができる。非イオンアルコキシ化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／また はプロピレンオキシド１〜２５モルとの縮合物は、ここで使用するのに好適であ る。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であ ることができ且つ一般に６〜２２個の炭素原子を有する。炭素数８〜２０のアル キル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり２〜１０モルのエチレンオ キシドとの縮合物が、特に好ましい。非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式 Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ〔式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエ チル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの混 合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、より好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最 も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）であり；Ｒ₂はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカル ビル、好ましくは直鎖Ｃ₅〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直 鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₇アルキ ルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直結された少なく とも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシ ヒドロカルビルまたはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプ ロポキシ化）である〕を有するものである。Ｚは、好ましくは、還元アミノ化反 応において還元糖から誘導されるであろうし、より好ましくはＺはグリシチルで ある。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤 好適な脂肪酸アミド界面活性剤としては、式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂〔式中、Ｒ⁶は 炭素数７〜２１、好ましくは９〜１７のアルキル基であり、各Ｒ⁷は水素、Ｃ₁〜 Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および −（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（式中、ｘは１〜３の範囲内である）からなる群から選ばれ る〕を有するものが挙げられる。非イオンアルキル多糖界面活性剤 炭素数６〜３０の疎水基および１．３〜１０個の糖単位を含有する多糖（例え ば、ポリグリコシド）親水基を有するここで使用するのに好適なアルキル多糖類 は、１９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細 書に開示されている。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は１０〜１８個の炭素原子を有し；ｎは２または３であり；ｔは０〜１ ０であり；ｘは１．３〜８である） を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。任意の界面活性剤 両性界面活性剤 洗剤粒状物で使用するための任意の両性界面活性剤としては、アミンオキシド 界面活性剤およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。 好適なアミンオキシドとしては、式 Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ⁰（Ｒ⁵）₂（式中、Ｒ³ は炭素数８〜２６のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよ びアルキルフェニル基またはそれらの混合物から選ばれ；Ｒ⁴は炭素数２〜３の アルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり；ｘは０ 〜５、好ましくは０〜３であり；各Ｒ⁵は炭素数１〜３のアルキルまたはヒドロ キシアルキル基または１〜３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオ キシド基である）を有する化合物が挙げられる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルア ミンオキシドおよびＣ_{10 〜18}アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが、 好ましい。 アルキルアンホジカルボン酸の好適な例は、ニュージャージー州デイトンのミ ラノール・インコーポレーテッド製のミラノール（Miranol）(商標)Ｃ２Ｍコン ク(Conc.)である。双性界面活性剤 場合によって、双性界面活性剤も、洗剤粒状物に配合できる。これらの界面活 性剤は、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミ ンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スル ホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。ベタインおよびスルタイン界面活性 剤は、ここで使用する例示の双性界面活性剤である。 好適なベタインは、式Ｒ（Ｒ’）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒド ロカルビル基であり、各Ｒ¹は典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、Ｒ²はＣ₁〜 Ｃ₅ヒドロカルビル基である）を有する化合物である。好ましいベタインは、Ｃ_{1 2 〜18} ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ_{10 〜18}アシルアミドプロパン （またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界 面活性剤も、ここで使用するのに好適である。水溶性ビルダー化合物 本発明の洗剤粒状物は、水溶性ビルダー化合物（典型的には粒状物の１〜８０ 重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％の量で 存在）を含有できる。 好適な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性単量体ポリカルボキシレート、 またはそれらの酸形、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの 塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも ２個のカルボキシル基を含む）、ボレート、ホスフェート、および前記のものの いずれかの混合物が挙げられる。 単量体ポリカルボキシレートが一般にコストおよび性能の理由で好ましいが、 カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体または オリゴマーであることができる。 １個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリ コール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカルボ キシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチ レンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸お よびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニル カルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシ レートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネ ート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細 書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第１，３８９，７３ ２号明細書に記載のラクトキシスクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号 明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明 細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオ キシポリカルボキシレート物質が挙げられる。 ４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１ ，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エ タンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレー トおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スル ホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４ ２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６ ，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，４ ３９，０００号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。好 ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有す るヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。 単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれ らとそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合 物も、有用なビルダー成分として意図される。 ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵下または洗浄条件下でボレートを生成できる ボレート生成物質を含有するビルダーも、ここで有用な水溶性ビルダーである。 水溶性ホスフェートビルダーの好適な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、 ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカ リウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルト リン酸塩、重合度が約６〜２１であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチ ン酸の塩である。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物 本発明の洗剤粒状物は、部分可溶性または不溶性ビルダー化合物（典型的には 粒状物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜 ６０重量％の量で存在）を含有してもよい。 大部分水不溶性ビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられ る。 好適なアルミノシリケートゼオライトは、単位セル式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも ６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好まし くは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６４である）を有する。アルミノ シリケート物質は、水和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水１０ ％〜２８％、より好ましくは１８％〜２２％を含有する。 アルミノシリケートゼオライトは、天然産物質であることができるが、好まし くは合成的に誘導する。合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称 ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＨＳお よびそれらの混合物で入手できる。ゼオライトＡは、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂)₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは２０〜３０、特に２７である） を有する。ゼオライトＸは、式 Ｎａ₈₆〔（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆〕・２７６Ｈ₂Ｏを有する。 ここで使用するのに好ましい結晶性層状シリケートは、一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ （式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０ 〜２０の数である） を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４ 号明細書に開示されており且つそれらの製法は、ＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明 細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細書に開示されている。ここで、前記 一般式中のｘは、好ましくは、２、３または４の値を有し、好ましくは２である 。最も好ましい物質は、ヘキストＡＧからＮａＳＫＳ−６として入手できる δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅である。ペルハイドレート漂白剤成分 ペルボレート成分 本発明の洗剤粒状物で使用するのに好ましいペルハイドレート漂白剤は、ペル ボレート成分である。 ペルボレートは、好ましくは、粒状物の１〜４０重量％、より好ましくは６〜 ２５重量％、最も好ましくは１３〜２０重量％の量で存在する。 ペルボレートは、好ましくは、塩の形、通常アルカリ金属塩、好ましくはナト リウム塩の形である。 ペルボレート漂白剤は、好ましくは、それぞれ公称式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の１水 和物およびＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの４水和物の形の過ホウ酸ナトリウムであ る。 ペルボレート漂白剤は、追加の保護なしに結晶性固体として配合してもよい。 しかしながら、或る粒状組成物の好ましい実施においては、粒状製品でペルハイ ドレート塩により良い貯蔵安定性を与える被覆形のペルボレート漂白剤を利用す る。好適なコーティングは、無機塩、例えば、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸塩ま たはホウ酸塩またはそれらの混合物、または有機物質、例えば、ロウ、油、また は脂肪石鹸からなる。 他のペルハイドレート漂白剤は、例えば、金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウ ムである。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に対応する式を有 する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されている。 ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明の洗剤粒状物で有用な別の任意の無 機ペルハイドレート塩である。有機ペルオキシ酸漂白系 本発明の洗剤粒状物の好ましい特徴は、有機ペルオキシ酸漂白系である。１つ の好ましい実施においては、漂白系は、過酸化水素源および有機ペルオキシ酸漂 白剤前駆物質化合物を含有する。有機ペルオキシ酸の生成は、前駆物質と過酸化 水素源とのその場反応によって生ずる。好ましい過酸化水素源としては、無機ペ ルハイドレート漂白剤、例えば、本発明のペルボレート漂白剤が挙げられる。別 の好ましい実施においては、予備生成有機ペルオキシ酸は、組成物に直接配合す る。予備生成有機ペルオキシ酸との組み合わせで過酸化水素源と有機ペルオキシ 酸前駆物質との混合物を含有する組成物も、もくろまれる。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、過加水分解反応において過酸化水素と反応し てペルオキシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 は、 （式中、Ｌは離脱基であり、過加水分解時に生成するペルオキシ酸の構造が であるようにＸは本質上いかなる官能性でもある） と表わしてもよい。 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物は、好ましくは、洗剤粒状物の０．５〜 ２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％、最も好ましくは１．５〜１０重量 ％の量で配合する。 好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物は、典型的には、１個以上のＮ−ま たはＯ−アシル基を含有する。前駆物質は、広範囲の種類から選ぶことができる 。好適な種類としては、無水物、エステル、イミド、ラクタム、およびイミダゾ ールのアシル化誘導体およびオキシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの 種類の範囲内の有用な物質の例は、英国特許第１５８６７８９号明細書に開示さ れている。好適なエステルは、英国特許第８３６９８８号明細書、第８６４７９ ８号明細書、第１１４７８７１号明細書、第２１４３２３１号明細書およびＥＰ −Ａ第０１７０３８６号明細書に開示されている。離脱基 離脱基（以下Ｌ基）は、過加水分解反応が最適の時間枠（例えば、洗浄サイク ル）内で生ずるように十分な程反応性でなければならない。しかしながら、Ｌが 余りに反応性であるならば、この活性化剤は、漂白組成物で使用するために安定 化することが困難であろう。 好ましいＬ基は、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれる（式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４の アルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Ｒ³は炭素数１〜８のアル キル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは可溶化基である）。 Ｒ¹、Ｒ³およびＲ⁴のいずれも、本質上いかなる官能基、例えば、アルキル、ヒ ドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニ ウムまたはアルキルアンモニウム基で置換してもよい。 好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺ （式中、Ｒ³は炭素数１〜４のアルキル鎖であり、Ｍは溶解度を漂白活性化剤に 与える陽イオンであり、Ｘは溶解度を漂白活性化剤に与える陰イオンである）で ある。好ましくは、Ｍは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム 陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒ ドロキシド、メチルサルフェートまたはアセテート陰イオンである。アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆物質 アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆物質は、過加水分解時にペルカルボン酸を 生成する。この種の好ましい前駆物質は、過加水分解時に過酢酸を与える。 イミド型の好ましいペルカルボン酸前駆物質化合物としては、アルキレン基が １〜６個の炭素原子を有するＮ，Ｎ，Ｎ¹，Ｎ¹−テトラアセチル化アルキレン ジアミン、特にアルキレン基が１、２および６個の炭素原子を有する化合物が挙 げられる。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が、特に好ましい。 他の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆物質としては、３，５，５−トリメ チルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）、ノ ナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼ ンスルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）およびペンタアセチルグルコースが挙げられ る。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆物質 アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆物質化合物、例えば、下記の一般式 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜１４のアル キレン基であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル基であり、Ｌは本質 上いかなる離脱基でもあることができる） のものも、ここで好適である。この種のアミド置換漂白活性化剤化合物は、ＥＰ −Ａ第０１７０３８６号明細書に記載されている。過安息香酸前駆物質 過安息香酸前駆物質化合物は、過加水分解時に過安息香酸を与える。好適なＯ −アシル化過安息香酸前駆物質化合物としては、置換および非置換ベンゾイルオ キシベンゼンスルホネート、およびソルビトール、グルコース、およびすべての 糖類とベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物、およびイミド型のもの、例えば 、Ｎ−ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびＮ −ベンゾイル置換尿素が挙げられる。好適なイミダゾール型過安息香酸前駆物質 としては、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾー ル が挙げられる。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆物質としては、Ｎ− ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン 酸が挙げられる。陽イオンペルオキシ酸前駆物質 陽イオンペルオキシ酸前駆物質化合物は、過加水分解時に陽イオンペルオキシ 酸を生成する。 典型的には、陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、好適なペルオキシ酸前駆物質 化合物のペルオキシ酸部分を正荷電官能基、例えば、アンモニウムまたはアルキ ルアンモニウム基、好ましくはエチルアンモニウム基またはメチルアンモニウム 基で置換することによって生成する。陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、典型的 には、固体洗剤組成物にハライドイオンなどの好適な陰イオンとの塩として存在 する。 そのように陽イオン置換すべきペルオキシ酸前駆物質化合物は、前記のような 過安息香酸、またはその置換誘導体、前駆物質化合物であってもよい。或いは、 ペルオキシ前駆物質化合物は、後述のようなアルキルペルカルボン酸前駆物質化 合物またはアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆物質であってもよい。 陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、米国特許第４，９０４，４０６号明細書、 第４，７５１，０１５号明細書、第４，９８８，４５１号明細書、第４，３９７ ，７５７号明細書、第５，２６９，９６２号明細書、第５，１２７，８５２号明 細書、第５，０９３，０２２号明細書、第５，１０６，５２８号明細書、英国特 許第１，３８２，５９４号明細書、ＥＰ第４７５，５１２号明細書、第４５８， ３９６号明細書および第２８４，２９２号明細書およびＪＰ８７−３１８３３２ 号公報に記載されている。 好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質の例は、英国特許出願第９４０７９４ ４．９号明細書および米国特許出願第０８／２９８９０３号明細書、第０８／２ ９８６５０号明細書、第０８／２９８９０４号明細書、第０８／２９８９０６号 明細書に記載されている。 好適な陽イオンペルオキシ酸前駆物質としては、アンモニウムまたはアルキル アンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ− アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベン ゾイルペルオキシドのいずれも挙げられる。Ｎ−アシル化カプロラクタム種類の 好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質としては、トリアルキルアンモニウムメ チレンベンゾイルカプロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアル キルカプロラクタムが挙げられる。ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆物質 例えば、ＥＰ−Ａ第３３２，２９４号明細書およびＥＰ−Ａ第４８２，８０７ 号明細書に開示のようなベンゾオキサジン型の前駆物質化合物、特に式 （式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ る） を有するものも、好適である。予備生成有機ペルオキシ酸 有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸前駆物質化合物に加えて、また は有機ペルオキシ酸前駆物質化合物の代替品として、予備生成有機ペルオキシ酸 （典型的には粒状物の１〜１５重量％、より好ましくは１〜１０重量％の量）を 含有してもよい。 好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物は、下記の一般式 （式中、Ｒ¹は炭素数１〜１４のアルキル、アリールまたはアルカリール基であ り、Ｒ²は炭素数１〜１４のアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基 であり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカリー ル基である） のアミド置換化合物である。この種のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、Ｅ Ｐ−Ａ第０１７０３８６号明細書に記載されている。 他の有機ペルオキシ酸としては、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、 特にジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸および ジペルオキシヘキサデカンジオン酸が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライ ン酸、モノ−およびジペルブラシル酸およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカ プロン酸も、ここで好適である。重金属イオン封鎖剤 本発明の粒状物は、好ましくは、任意成分として重金属イオン封鎖剤を含有す る。重金属イオン封鎖剤とは、ここでは重金属イオンを封鎖する（キレート化す る）ように作用する成分を意味する。これらの成分は、カルシウム／マグネシウ ムキレート化容量も有していてもよいが、優先的に、鉄、マンガン、銅などの重 金属イオンを結合することに対して選択性を示す。 重金属イオン封鎖剤は、一般に、粒状物の０．００５〜２０重量％、好ましく は０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２５〜７．５重量％、最も好ましく は０．５〜５重量％の量で存在する。 ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポ リ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン 酸塩、ニトリロトリメチレンホスホネートなどの有機アミノホスホネートが挙げ られる。 前記種のうち、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、エチ レンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（ メチレンホスホネート）およびヒドロキシ−エチレン−１，１−ジホスホネート が好ましい。 ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸 およびポリアミノカルボン酸、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、エチレントリ アミン五酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、 ２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。 エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属 塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、または それらの混合物が、特に好ましい。 ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤は、ＥＰ−Ａ許第３１７， ５４２号明細書およびＥＰ−Ａ許第３９９，１３３号明細書に記載の２−ヒドロ キシエチル二酢酸、グリセリルイミノ二酢酸などのイミノ二酢酸誘導体である。 ＥＰ−Ａ許第５１６，１０２号明細書に記載のイミノ二酢酸−Ｎ−２−ヒドロキ シプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸−Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒ ドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤も、ここで好適である。Ｅ Ｐ−Ａ許第５０９，３８２号明細書に記載のβ−アラニン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、 アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸およびイミノ ジコハク酸金属イオン封鎖剤も、好適である。 ＥＰ−Ａ許第４７６，２５７号明細書は、好適なアミノをベースとする金属イ オン封鎖剤を記載している。ＥＰ−Ａ許第５１０，３３１号明細書は、コラーゲ ン、ケラチンまたはカゼインから誘導される好適な金属イオン封鎖剤を記載して いる。ＥＰ−Ａ許第５２８，８５９号明細書は、好適なアルキルイミノ二酢酸金 属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１， ２，４−トリカルボン酸も、好適である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジコハク 酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）およ び２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も 、好適である。酵素 本発明の洗剤粒状物で有用な別の好ましい成分は、１種以上の追加の酵素であ る。 好ましい追加の酵素物質としては、洗剤組成物に通常配合されている市販のリ パーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステ ラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼが挙げ られる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号明細書および第３，５ ３３，１３９号明細書に論じられている。 好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（ デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Savinase ）、プリマーゼ(Primase)、ドゥラザイム(Durazym)、およびエスペラーゼ（Espe rase）で販売されているもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサターゼ （Maxatase）、マキサカル(Maxacal)およびマキサペム（Maxapem）で販売されて いるもの、ゲネンコル・インターナショナルによって販売されているもの、およ びソルベイ・エンザイムズによって商品名オプティクリーン(Opticlean)および オプティマーゼ（Optimase）で販売されているものが挙げられる。プロテアーゼ 酵素は、本発明に係る組成物に組成物の０．０００１〜４重量％の活性酵素の量 で配合してもよい。 好ましいアミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２６９，８３９号明細 書（ノボ）により詳細に記載のB licheniformisの特殊な菌株から得られるα− アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えば、ギスト −ブロカーズによって商品名ラピダーゼ（Rapidase）で販売されているもの、お よびノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ターマミル（Termamyl）およ びバン(BAN)で販売されているものが挙げられる。アミラーゼ酵素は、本発明に 係る組成物に粒状物の０．０００１〜２重量％の活性酵素の量で配合してもよい 。 脂質分解酵素は、粒状物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜 １重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％の活性脂質分解酵素の量で 存在してもよい。 リパーゼは、起源が真菌または細菌であってもよく、例えば、Pseudomonas ps eudoalcaligenesまたはPseudomas fluorescensを含めてHumicola sp.、Thermomy ces sp．またはPseudomonas sp．のリパーゼ産生菌株から得られる。これらの菌 株の化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体からのリパーゼも、ここで有 用である。好ましいリパーゼは、付与された欧州特許ＥＰ−Ｂ第０２１８２７２ 号明細書に記載のPseudomonas pseudoalcaligenesに由来する。 ここで好ましい別のリパーゼは、欧州特許出願ＥＰ−Ａ第０２５８ ０６８号 明細書に記載のようにHumicola lanuginosaからの遺伝子をクローン化し、宿主 としてAspergillus oryza中で遺伝子を発現することによって得られる〔デンマ ークのバッグスバードのノボ・インダストリＡ／Ｓから商品名リポラーゼ（Lipo lase）で市販されている）。このリパーゼも、１９８９年３月７日発行のヒュー ジ・ジャンセン等の米国特許第４，８１０，４１４号明細書に記載されている。有機高分子化合物 有機高分子化合物は、粒状物の好ましい追加の成分であり且つ好ましくは一緒 に粒状成分を結合するように作用することがある場合に粒状成分の成分として存 在する。有機高分子化合物とは、洗剤組成物で分散剤、および再付着防止剤およ び汚れ沈殿防止剤として常用されている本質上いかなる高分子有機化合物、例え ば、ここで粘土凝集剤として記載の高分子量有機高分子化合物のいずれもここで 意味する。 有機高分子化合物は、典型的には、本発明の洗剤粒状物に粒状物の０．１〜３ ０重量％、好ましくは０．５〜１５重量％、最も好ましくは１〜１０重量％の量 で配合する。 有機高分子化合物の例としては、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によっ て互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む水溶性有機単独重合 体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。後者の種類の 重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このよう な塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれらと無水 マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００〜１００， ０００、特に４０，０００〜８０，０００を有する）である。 アスパラギン酸から誘導されるもの、例えば、ＥＰ−Ａ第３０５２８２号明細 書、ＥＰ−Ａ第３０５２８３号明細書およびＥＰ−Ａ第３５１６２９号明細書に 開示のものを含めてポリアミノ化合物は、ここで有用である。 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選 ばれる単量体単位を含有する三元共重合体、特に平均分子量５，０００〜１０， ０００を有するものも、ここで好適である。 本発明の洗剤組成物への配合に好適な他の有機高分子化合物としては、メチル セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体が挙げられる。 更に他の有用な有機高分子化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量１ ０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは 約４０００のものである。 ここで使用するための別の有機化合物（好ましい粘土分散剤／再付着防止剤で ある）は、式 〔式中、ＸはＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエ ーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる非イオン基であり、ａ は０〜２０、好ましくは０〜４であり（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサ メチレン）、ｂは１または０であり；陽イオンモノアミン（ｂ＝０）の場合には ｎは少なくとも１６であり、典型的範囲は２０〜３５であり；陽イオンジアミン の場合には（ｂ＝１）ｎは少なくとも約１２であり、典型的範囲は約１２〜約４ ２である〕 のエトキシ化陽イオンモノアミンおよびジアミンであることができる。 ここで使用するための他の分散剤／再付着防止剤は、ＥＰ−Ｂ第０１１９６５ 号明細書および米国特許第４，６５９，８０２号明細書および米国特許第４，６ ６４，８４８号明細書に記載されている。抑泡系 洗剤粒状物は、機械洗浄組成物で使用するために処方する時には、好ましくは 、粒状物の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０重量％、最も好ま しくは０．１〜５重量％の量で存在する抑泡系を含む。 ここで使用するのに好適な抑泡系は、本質上いかなる既知の消泡剤化合物、例 えば、シリコーン消泡剤化合物および２−アルキルアルカノール消泡剤化合物を 含んでもよい。 消泡剤化合物とは、ここで特に溶液の攪拌の存在下で、洗剤組成物の溶液によ って生ずる起泡または泡立てを低下するように作用する化合物または化合物の混 合物を意味する。 ここで使用するのに特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含めて消 泡剤化合物とここで定義されるシリコーン消泡剤化合物である。このようなシリ コーン消泡剤化合物は、典型的には、シリカ成分も含有する。ここで使用する時 および一般に工業全体にわたって「シリコーン」なる用語は、シロキサン単位お よび各種のヒドロカルビル基を含有する各種の比較的高分子量重合体を包含する 。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端 ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。 他の好適な消泡剤化合物としては、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性 塩が挙げられる。これらの物質は、ウェイン・セント・ジョンに１９６０年９月 ２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。抑泡剤 として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭 素数１０〜２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有する。好 適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリ チウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられ る。 他の好適な消泡剤化合物としては、例えば、高分子量脂肪酸エステル（例えば 、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、 塩化シアヌル酸と炭素数１〜２４の第一級または第二級アミン２または３モルと の生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまた はジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリ アジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノステアリルジ ア ルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩およびリン酸 エステルが挙げられる。 好ましい抑泡系は、 （ａ）消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは組 み合わせで （ｉ）シリコーン消泡剤化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５重 量％の量のポリジメチルシロキサン、および （ii）シリコーン／シリカ消泡剤化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２ ５重量％の量のシリカ からなるシリコーン消泡剤化合物（前記シリカ／シリコーン消泡剤化合物は５〜 ５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の量で配合する）、 （ｂ）０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量の分散剤化合物（ 最も好ましくはポリオキシアルキレン含量７２〜７８％およびエチレンオキシド 対プロピレンオキシド比１：０．９から１：１．１を有するシリコーングリコー ルレーキ（rake）共重合体からなり、この種の特に好ましいシリコーングリコー ルレーキ共重合体はダウ・コーニングから商品名ＤＣＯ５４４で市販されている ＤＣＯ５４４である）、 （ｃ）５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量の不活性担体流体化 合物（最も好ましくはエトキシ化度５〜５０、好ましくは８〜１５を有するＣ₁₆ 〜Ｃ₁₈エトキシ化アルコールからなる） を含む。 高度に好ましい粒状抑制系は、ＥＰ−Ａ第０２１０７３１号明細書に記載され ており且つシリコーン消泡剤化合物および融点５０℃〜８５℃を有する有機担体 物質（有機担体物質はグリセロールと炭素数１２〜２０の炭素鎖を有する脂肪酸 とのモノエステルからなる）を含む。ＥＰ−Ａ第０２１０７２１号明細書は、有 機担体物質が融点４５℃〜８０℃を有する炭素数１２〜２０の炭素鎖を有する脂 肪酸またはアルコールまたはそれらの混合物である他の好ましい粒状抑制系を開 示している。粘土柔軟化系 粒状物は、粘土鉱物化合物および場合によって粘土凝集剤を含む粘土柔軟化系 を含有してもよい。 粘土鉱物化合物は、好ましくは、スメクタイト粘土化合物である。スメクタイ ト粘土は、米国特許第３，８６２，０５８号明細書、第３，９４８，７９０号明 細書、第３，９５４，６３２号明細書および第４，０６２，６４７号明細書に開 示されている。プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーが出願人の欧州特 許ＥＰ−Ａ第２９９，５７５号明細書およびＥＰ−Ａ第３１３，１４６号明細書 は、好適な有機高分子粘土凝集剤を記載している。高分子染料移動抑制剤 洗剤粒状物は、高分子染料移動抑制剤０．０１〜１０重量％、好ましくは０． ０５〜０．５重量％も含んでもよい。 高分子染料移動抑制剤は、好ましくは、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ− ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロリド ン重合体またはそれらの組み合わせから選ばれる。ａ）ポリアミンＮ−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンＮ−オキシド重合体は、下記の構造式 であり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素 環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合で き、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である）である〕 を有する単位を含有する。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基またはそ れらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１で あり、Ｎ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分 を構成する） で表わすことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であることがで き、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組み合わせであることができる 。 Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ−オキ シドからなる。１つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基の窒素が Ｒ基の一部分を構成する群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリア ミンＮ−オキシドは、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾ ール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体で あるものである。 他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合されてい るポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシド は、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である芳 香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンＮ−オキシドからな る。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、 イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。 ポリアミンＮ−オキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。 物質が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではな い。典型的には、平均分子量は、５００〜１０００，０００の範囲内である。ｂ）Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体 平均分子量範囲５，０００〜５０，０００を有するＮ−ビニルイミダゾールと Ｎ−ビニルピロリドンと共重合体は、ここで好適である。好ましい共重合体は、 Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１から０．２を有する 。ｃ）ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤粒状物は、平均分子量２，５００〜４００，０００を有するポリ ビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、利用してもよい。好適なポリビニルピロリ ドンは、ニューヨーク州ニューヨークおよび加国モントリオールのＩＳＰコーポ レーションから製品名ＰＶＰＫ−１５（粘度分子量１０，０００）、ＰＶＰＫ− ３０（平均分子量４０，０００）、ＰＶＰＫ−６０（平均分子量１６０，０００ ）、およびＰＶＰＫ−９０（平均分子量３６０，０００）で市販されている。 ＰＶＰＫ−１５も、ＩＳＰコーポレーションから入手できる。ＢＡＳＦコオペレ ーションから市販されている他の好適なポリビニルピロリドンとしては、ソカラ ン(Sokalan)ＨＰ１６５およびソカランＨＰ１２が挙げられる。ｄ）ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤粒状物は、高分子染料移動抑制剤としてポリビニルオキサゾリド ンも利用してもよい。前記ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量２，５００ 〜４００，０００を有する。ｅ）ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤粒状物は、高分子染料移動抑制剤としてポリビニルイミダゾール も利用してもよい。前記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは、平均分子量２ ，５００〜４００，０００を有する。光学増白剤 本発明の洗剤粒状物は、場合によって、或る種の親水性光学増白剤約０．００ ５〜５重量％も含有する。 ここで有用な親水性光学増白剤としては、構造式（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するが挙げられる。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４’−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤で ある。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４’−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ チルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２，２’−スチルベンジ スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コ ーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４’−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２’−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。陽イオン布帛柔軟剤 陽イオン布帛柔軟剤も、洗剤粒状物に配合できる。好適な陽イオン布帛柔軟剤 としては、英国特許第１ ５１４ ２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第０ ０１１ ３４０号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンまたはジ長鎖アミド物質 が挙げられる。 陽イオン布帛柔軟剤は、典型的には、０．５〜１５重量％、通常１〜５重量％ の合計量で配合する。他の任意成分 粒子および洗剤組成物への配合に好適な他の任意成分としては、香料、着色剤 および充填剤塩が挙げられ、塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムが好ましい充 填剤塩である。密度 粒状物の嵩密度は、典型的には、少なくとも６５０ｇ／リットル、より好まし くは８５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルを有する。嵩密度は、ベース上 に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された軸方向に整列された円 筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設けられた円錐形漏斗から なる単純な漏斗／カップ装置によって測定する。漏斗は、高さ１３０mmであり且 つそれぞれの上端および下端で１３０mmおよび４０mmの内径を有する。それは、 下端がベースの上面よりも１４０mm上であるように装着する。カップは、全高さ ９０mm、内部高さ８７mmおよび内径８４mmを有する。その公称容量は、５００ml である。 測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、 粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上 縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰 の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量 の場合に得られた値を２倍して嵩密度（ｇ／リットル）を与える。反復測定を必 要に応じて行う。 組成物は、好ましくは、冷水またはやや冷たい水に可溶性であり、即ち、組成 物は約０℃〜３２．２℃、好ましくは約１．６℃〜１０℃の温度で水に容易に溶 解し／分散する。 洗濯洗浄法 本発明の機械洗濯法は、典型的には、汚れた洗濯物を、本発明に係る有効量の 機械洗濯洗剤粒状物が溶解または分与された洗濯機中の水性洗浄液で処理するこ とからなる。有効量の洗剤粒状物とは、通常の機械洗濯法で常用されている典型 的な製品量および洗浄液容量と同様に５〜６５リットルの容量の洗浄液に溶解ま たは分散された製品４０ｇ〜３００ｇを意味する。 好ましい使用アスペクトにおいては、分与装置は、洗浄法で使用される。分与 装置に洗剤製品を装入し、分与装置は製品を洗浄サイクル開始前に洗濯機のドラ ムに直接導入するために使用される。その容量能力は、洗浄法で常用されるであ ろうような十分な洗剤製品を含有できるようなものであるべきである。 一旦洗濯機に洗濯物を装入したら、洗剤製品を含有する分与装置は、ドラム内 に置く。洗濯機の洗浄サイクルの初めに、水をドラムに導入し、ドラムを周期的 に回転させる。分与装置のデザインは、乾燥洗剤製品の含有を可能にするが、次 いでドラムが回転する時に攪拌に応答して洗浄サイクル時およびまた洗浄水との 接触の結果としてこの製品の放出を可能にするようなものであるべきである。 洗浄時の洗剤製品の放出を可能にするために、装置は、製品が通過することが ある多数の開口部を有してしてもよい。或いは、装置は、液体に対して浸透性で あるが固体製品に対して不浸透性であり、溶存製品の放出を可能にするであろう 材料から作ってもよい。好ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの初めに迅速に 放出され、それによって洗浄サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中で製品の一 時的な局部的な高濃度を与えるであろう。 好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時 との両方で維持されるような方式で設計される。本発明の組成物の場合に使用す るのに特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されている：英国特許第２， １５７，７１７号明細書、英国特許第２，１５７，７１８号明細書、ＥＰ−Ａ第 ０２０１３７６号明細書、ＥＰ−Ａ第０２８８３４５号明細書およびＥＰ−Ａ第 ０２８８３４６号明細書。１９８９年１１月にマニュファクチャリング・ケミス トで発行のＪ．ブランドによる論文第４１頁〜第４６頁も、「小粒状物（granul ette）」として通常既知の種類を有する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ま しい分与装置を記載している。本発明の組成物の場合に使用するのに好ましい別 の分与装置は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９４／１１５６２号明細書に開示されてい る。 特に好ましい分与装置は、欧州特許出願公告第０３４３０６９号明細書および 第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィス（オリ フィスは洗浄法で１洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している ）を規定する支持リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置 を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製 品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して洗浄媒体に外方向に通過する。 支持リングは、湿潤未溶解製品の導出を防止するためのマスキング集成装置を備 えており、この集成装置は典型的にはスポーク状車輪形状で中心ボスから延出す る径方向に延出する壁、または壁が螺旋状形を有する同様の構造物を具備する。 或いは、分与装置は、バッグ、パウチなどの可撓性容器であってもよい。バッ グは、内容物を保持するように不透水性保護物質で被覆された繊維状構造を有し てもよく、例えば、欧州公開特許出願第００１８６７８号明細書に開示のもので あってもよい。或いは、それは、欧州公開特許出願第００１１５００号明細書、 第００１１５０１号明細書、第００１１５０２号明細書および第００１１９６８ 号明細書に開示のような水性媒体中で破断するように設計されたエッジシールま たはクロージャーが設けられた水不溶性合成高分子物質から形成してもよい。好 都合な形の水脆性クロージャーは、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの不透水 性高分子フィルムから形成されたパウチの１エッジに沿って配置され且つシール する水溶性接着剤からなる。組成物用のパッケージ化 漂白組成物の市販品は、紙、厚紙、プラスチック材料および好適なラミネート から作られたものを含めて好適な容器にパッケージ化できる。好ましいパッケー ジ物は、欧州特許出願第９４９２１５０５．７号明細書に記載されている。下記の例で使用する略称 洗剤組成物において、成分略称は、下記の意味を有する。 ＬＡＳ：直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ：タローアルキル硫酸ナトリウム Ｃ４５ＡＳ：Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルキル硫酸ナトリウム CxyＥｚＳ：ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1x〜Ｃ_1y分枝アルキル 硫酸ナトリウム Ｃ４５Ｅ７：平均７モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{14 〜15}主として線 状第一級アルコール Ｃ２５Ｅ３：平均３モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{12 〜15}分枝第一級 アルコール Ｃ２５Ｅ５：平均５モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{12 〜15}分枝第一級 アルコール ＣＥＱ：Ｒ₁ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂・Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃（式中、Ｒ₁＝Ｃ₁₁〜Ｃ₁₃） ＱＡＳ：Ｒ₂・Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）（式中、Ｒ₂＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄） 石鹸：タローとヤシ油との８０／２０混合物に由来する線状アルキルカルボン 酸ナトリウム ＴＦＡＡ：Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ：Ｃ12〜Ｃ14トップト全カット脂肪酸 ＳＴＰＰ：無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトＡ：一次粒径０．１〜１０μｍを有する式 Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム ＮａＳＫＳ−６：式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状シリケート クエン酸：無水クエン酸 カーボネート：粒径２００μｍ〜９００μｍを有する無水炭酸ナトリウム ビカーボネート：４００μｍ〜１２００μｍの粒径分布を有する無水重炭酸 ナトリウム シリケート：無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０） 硫酸ナトリウム：無水硫酸ナトリウム サイトレート：４２５μｍ〜８５０μ ｍの粒径分布を有する活性８６．４％のクエン酸三ナトリウム２水和物 ＭＡ／ＡＡ：マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量約７０， ０００ ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウム プロテアーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名サビナーゼで販 売されている活性４ＫＮＰＵ／ｇのタンパク分解酵素 アルカラーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって販売されている活性３ ＡＵ／ｇのタンパク分解酵素 セルラーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ケアザイムで販売 されている活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素 アミラーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ターマミル６０Ｔ で販売されている活性６０ＫＮＵ／ｇのデンプン分解酵素 リパーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名リポラーゼで販売さ れている活性１００ｋＬＵ／ｇの脂質分解酵素 エンドラーゼ：ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって販売されている活性３ ０００ＣＥＶＵ／ｇのエンドグルナーゼ酵素 ＰＢ４：公称式ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム４水和物 ＰＢ１：公称式ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウム１水和物漂白剤 ペルカーボネート：公称式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウ ム ＮＯＢＳ：ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＴＡＥＤ：テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ：モンサントによって商品名デクエスト２０６０で市販されている ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） 光活性化漂白剤：デキストリン可溶性重合体にカプセル化されたスルホン化亜 鉛フタロシアニン 増白剤１：４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルニナトリウム 増白剤２：４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５−ト リアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２’−ジスルホン酸二ナトリウ ム ＨＥＤＰ：１，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＰＶＮＯ：ポリビニルピリジンＮ−オキシド ＰＶＰＶＩ：ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの共重合体 ＳＲＰ１：オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホベ ンゾイル末端キャップ化エステル ＳＲＰ２：ジエトキシ化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）短ブロッ ク重合体 シリコーン消泡剤：制泡剤対分散剤の比率１０：１から１００：１を有する分 散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体と共のポリジメチルシロキサ ン制泡剤 下記の例においては、すべての量は組成物の重量％として引用する。例１ 本発明に係る下記の洗濯洗剤粒状物Ａ〜Ｆを、調製した。 例２ 本発明に係る下記の洗濯洗剤粒状物Ｇ〜Ｌを、調製した。 例３ 本発明に係る下記の粒状洗濯洗剤組成物を、調製した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 酸源およびアルカリ源（ただし、該酸源およびアルカリ源は水の存在下 で一緒に反応してガスを生成できる）を含むことを特徴とする、直径サイズ１． ０mm〜４．５mmを有する洗剤粒状物。 ２． 前記酸源が、前記粒状物の０．５〜２５重量％の量で存在する、請求項 １に記載の洗剤粒状物。 ３． 前記酸源が、前記粒状物の１〜１２重量％の量で存在する、請求項１ま たは２に記載の洗剤粒状物。 ４． 前記アルカリ源が、前記粒状物の５〜６０重量％の量で存在する、請求 項１〜３のいずれか１項に記載の洗剤粒状物。 ５． 前記アルカリ源が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、重 炭酸塩またはセスキ炭酸塩から選ばれるアルカリ性塩を含んでなる、請求項１〜 ４のいずれか１項に記載の洗剤粒状物。 ６． 前記酸源が有機酸を含んでなる、請求項１〜５のいずれか１項に記載の 洗剤粒状物。 ７． 前記酸源がクエン酸である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の洗剤 粒状物。 ８． 前記粒状物の直径が１．３mm〜２．５mmである、請求項１〜７のいずれ か１項に記載の洗剤粒状物。 ９． 前記酸源の１００％が粒径７１０μｍ以下を有する、請求項１〜８のい ずれか１項に記載の洗剤粒状物。 １０． 陰イオン界面活性剤および／または非イオン界面活性剤を含めて界面 活性剤１０〜５０重量％を含む、請求項１〜９のいずれか１項に記載の洗剤粒状 物。 １１． 前記陰イオン界面活性剤が、陰イオンサルフェート界面活性剤と陰イ オンスルホネート界面活性剤との混合物である、請求項１０に記載の洗剤組成物 。 １２． ペルボレート成分が存在する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載 の洗剤粒状物。 １３． 押出によって請求項１〜８のいずれか１項に記載の洗剤粒状物を製造 する方法であって、前記酸源および前記アルカリ源を含むペーストを加圧下に押 出機の穴に強制的に通過し（ただし、前記穴は直径１．０mm〜４．５mmを有する ）、その後に押出されたペーストを切断して粒状物とすることを特徴とする、洗 剤粒状物の製法。 １４． 前記ペーストが、酸源を含む第一予備混合ペーストおよびアルカリ源 を含む第二予備混合ペーストを含む少なくとも２種の予備混合ペーストを含んで なる、請求項１３に記載の方法。 １５． 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の有効量の洗剤粒状物を、洗濯 機のドラムに置かれた分与装置に導入するか、または洗濯機の分与引出に導入す ることを特徴とする洗濯物を家庭洗濯機中で洗浄する方法。