NL8201953A

NL8201953A - Werkwijze voor het wassen van textiel in hard water en fosfaatvrij wasmiddel ten gebruike daarbij.

Info

Publication number: NL8201953A
Application number: NL8201953A
Authority: NL
Original assignee: Blauwe Lier B V I O De
Priority date: 1982-05-12
Filing date: 1982-05-12
Publication date: 1983-12-01
Also published as: EP0094723A1; IN161991B; ES8501823A1; BR8302442A; ATE21927T1; US4576727A; JPS58213100A; ES522285A0; DE3365822D1; EP0094723B1

Description

<· *- '* - 1 -

Werkwijze voor het wassen van textiel in hard water en fos-' faatvrij wasmiddel ten gebruike daarbij.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het waaaen van textiel in hard water en fosfaatvrij wasmiddel ten gebruike daarbij.

In de wasmiddelen die sedert de veertiger jaren zijn ontwikkeld hebben de daarin aanwezige fosfaten geleid tot milieu 5 verontreiniging, reden waarom reeds geruime tijd gezocht wordt naar middelen ter vervanging van de fosfaten, zonder dat dit tot een aantasting van de waswerking leidt, terwijl de kósten van het vervangingsmiddel binnen aanvaardbare grenzen zouden moeten blijven.Zoals bekend worden de fosfaten gebruikt om de 10 in het water aanwezige calcium- en magnesium-ionen te binden, teneinde aldus te voorkomen dat wateronoplosbare calcium- en magnesium-zouten worden gevormd van de in het wasmiddel aanwezige alkalische verbindingen, en opdat de waseigenschappen van de oppervlakaktieve verbindingen onaangetast blijven.

15 Als vervangingsmiddelen voor fosfaten zijn tot nu toe vooral voorgesteld de natriumzouten van meerwaardige organische zuren, zoals b.v. natriumnitrilotriazijnzuur (N.T.A.), natriumcitraat en synthetische polyelectrolyten.Deze zijn echter ofwel aanzienlijk duurder, of minder doelmatig dan de ge-20 bruikelijke builder, natriumtripolyfosfaat (S.T.P.) of ze schieten om andere redenen tekort.Zo is het N.T.A. niet alleen duurder dan S.T.P.,, maar het is bovendien hygroscopisch, terwijl het op grond van negatieve bevindingen ook om gezondheidsredenen minder gewenst blijkt.

25 Wat betreft het natriumcitraat zou er ter vervanging van S.T.P. in het bijzonder bij wat hogere temperatuur zoveel nodig zijn, dat daardoor de kosten onaanvaardbaar zouden worden.Voor het overige zijn tot nu toe van deze verbinding geen andere nadelige factoren bekend.

30 Ten aanzien van de synthetische polyelectrolyten, zoals natriumacrylaten, zij opgemerkt, dat deze weliswaar een goede waswerking bezitten, maar anderzijds duur zijn, terwijl de biologische afbraak tot moeilijkheden aanleiding geeft.

Verder zij opgemerkt, dat vele organische builders uit 35 deze groep, indien ze als enige builder worden gebruikt, een 8201953 ·'· % - 2 - nieuwe bron van waterverontreiniging vormen JDaarom worden veelal hulpstoffen gebruikt, zoals b.v. zeolieten, die in een 1 op 1 verhouding met polyfosfaten worden gebruikt.Aldus wordt de helft van het polyfosfaat vervangen, zodat de nadelige in-S vloed van laatstgenoemde verbinding slechts gedeeltelijk wojrdt ondervangen.

In de periode van de klassieke vetzure zepen, voorafgaande aan de invoering van de synthetische wasmiddelen, werden aikalimetaalcarbonaten in kombinatie met zeep gébruikt, voor de 10 huiswas.Het door deze carbonaten veroorzaakte effect was, dat eventueel aanwezige calcium- en magnesiumionen in de vorm van carbonaat werden neergeslagen, waardoor deze ionen geen binding meer aan kunnen gaan met de vetzuurresten van de zeep.Aldus werd weliswaar een besparing op de zeep verkregen, maar 15 het gevormde calcium- of magnesiumcarbonaat slaat neer op de f gewassen weefsels, waardoor deze stug aanvoelen, en ook op het verwarmingselement van de wasmachine, waardoor die sneller versleten is.

Er zijn reeds verscheidene pogingen gedaan om wasmiddelen 20 met als builder althans in hoofdzaak natriumcarbonaat te bereiden, d.w.z. met volledige of vrijwel volledige achterwegela-ting van fosfaten, zonder dat men er daarbij in is geslaagd om het optreden van de bovenvermelde problemen te voorkomen.

Zo wordt in Amerikaans octrooischrift 3.996.149 een fijn ge-25 dispergeerd silicaat neerslag als fiucleatiemiddel beschreven. Daarmee wordt echter het ontstaan van neerslag niet geheel vermeden.Ditzelfde bezwaar kleeft aan het gebruik van calciet, (3ritse octrooischriften 1.424.406 en 1.437.950) om aldus de hoeveelheid neerslag op de gewassen textiel te 30 verminderen.Daar voor het bereiken van het beoogde effect een bijzonder groot oppervlak nodig is, zijn deze methoden bovendien kostbaar.

In de Amerikaanse octrooischriften 3.761.415, 4.210.550 en 4.234.442 worden systemen beschreven, waarbij eerst een 35 hulpbuilder in het waswater in oplossing wordt gebracht en op een geruime tijd later liggende tijdstip carbonaat in oplossing wordt gebracht.Daarbij wordt eerst bij zure, en vervolgens bij alkalische pH gewerkt, terwijl uiteindalijk toch een neerslag van carbonaat wordt gevormd.

8201953

\ I

- 3 -

In de laatstgenoemde systemen alsook in het systeem van

Amerikaans octrooischrift 4.093.417 wordt er wel naar gestreefd om de kalkafzetting van de voorgaande wascycli eerst middels de hulpbuilder in zure vorm te verwijderen, of zelfs een ?ure » 5 voorwas te geven.

Verder wordt in Nederlandse octrooiaanvrage 7405231 een wasmiddelsamenstelling beschreven in de vorm van een waterig produkt, dat naast elkaar een zure component en een basische component kan bevatten, en waarbij de onderlinge verhouding 10 van de bestanddelen zodanig is gekozen dat de pH ligt in het trajekt van 5-8,5.Een dergelijke pH wordt alleen verkregen onmiddellijk na de bereiding van het wasmiddel.Gebleken is, dat met verloop van tijd de pH van een idergelijke samenstelling oploopt, doordat de zure en basische bestanddelen, 15 zelfs in droge vorm, met elkaar een reactie aangaan, waardoor de werking van het wasmiddel nadelig wordt beïnvloed.

Er is nu gevonden, dat de tot nu toe aan carbonaat bevattende wasmiddelen klevende bezwaren geheel of althans gedeeltelijk kan worden tegemoet gekomen, door carbonaat fysisch ge-20 scheiden van, maar nagenoeg gelijktijdig met een zuur reagerende verbinding aan het waswater toe te voegen.Zo kunnen deze bestanddelen in afzonderlijke handelingen aan het waswater worden toegevoegd, ofwel fysisch gescheiden van elkaar, zoals b.v. door aanbrengen van een wateroplosbare omhulling op ëén of 25 beide bestanddelen of door impregneren, op te nemen in een waspoeder. Door een geschikte instelling van de onderlinge verhoudingen is het daardoor mogelijk gebleken om bij een betrekkelijk lage wastemperatuur (ten hoogste 70°C) niet alleen een goede waswerking te verkrijgen, maar bovendien de op de tex-30 tiel aanwezige incrustaties geleidelijk te doen verdwijnen.

Deze werking blijkt bij ontstentenis van de fysische scheiding reeds na betrekkelijk korte tijd geheel of althans grotendeels verloren te zijn gegaan.Bovendien is gebleken, dat door toepassing van de uitvinding de "hand" van de gewassen textiel 35 na herhaald wassen duidelijk beter wordt, hetgeen toegeschreven wordt aan het geleidelijk oplossen van de oorspronkelijk aanwezige incrustaties.

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het wassen van textiel in hard water bij een temperatuur van ten 8201953 ' * ·' -4- hoogste 70°C onder volledige of vrijwel volledige uitsluiting van fosfaten, met als stappen, dat men aan het waswater nagenoeg gelijktijdig toevoegt: a) tenminste één van kooldioxyde afgeleid wateroplosbaar anor-5 ganiach zout* met inbegrip van hydraten, perhydraten en per- carbonaten, b) tenminste één in waterige oplossing zuur reagerende verbinding, die in waterige oplossing geen neerslag vormt met calcium en magnesiumionen, 10 c] tenminste êên oppervlakaktieve verbinding, die in waterige oplossing geen neerslag vormt met calcium en magnesiumionen, in een zodanige onderlinge verhouding, dat de pH in het waswater in het trajekt van 5-8 gehandhaafd blijft.

Bij voorkeur voegt men tevens 0,05 - 1 gew.% sekwestreer-15 middel voor ijzer en spore-elementen toe, om aldus te voorkomen, dat zich door eventueel aanwezig ijzer of spore-elementen ongewenste storingen voordoen.

Verder verdient het aanbeveling om aan het waswater tevens een proteolytisch enzym toe te voegen? het is dan wense-20 lijk om de temperatuur van het waswater niet boven de 60°C te laten komen.

Naast de bovengenoemde bestanddelen kunnen aan het waswater ook andere in het algemeen voor wasmiddelen gebruikelijke toevoegsels, met uitzondering van fosfaten, worden toegevoegd.

25 Als voorbeelden daarvan kunnen worden genoemd schuimbevorde-raars, schuimonderdrukkers, zuurstof afgevende bleekmiddelen en hun voorlopers, chloor afgevende bleekmiddelen,C.M.C., zacht- makers, fluorescentiemiddelen, germiciden, kleurstoffen, vulstoffen, vuildragers, anorganische zouten en reukstoffen.

30 Meer in het bijzonder kunnen de bestanddelen a) en b) af zonderlijk worden toegevoegd, alhoewel ze ook gelijktijdig en gezamenlijk kunnen worden toegevoegd onder de hierboven beschreven omstandigheden.

De uitvinding heeft tevens betrekking op een fosfaatvrij 35 of nagenoeg fosfaatvrij wasmiddel voor het wassen van textiel in hard water bij een temperatuur van ten hoogste 70°C, dat als werkzame bestanddelen bevat: a) tenminste êên van kooldioxyde afgeleid wateroplosbaar anorganisch zout, met inbegrip van hydraten, perhydraten en per- 8201953 «· - 5 - carbonaten, b) tenminste één in waterige oplossing zuur reagerende verbinding, die in waterige oplossing geen neerslag vormt met calcium en magnesium-ionen, 5 q) tenminste Sên oppervlakaktieve verbinding, die in waterige oplossing geen neerslag vormt met calcium en magnesiumionen, waarbij tenminste één van de bestanddelen al en b) door een wateroplosbare omhulling, impregneren of anderszins fysisch van de ander gescheiden is, en de onderlinge verhouding van de 10 samenstellende bestanddelen zodanig is, dat de pH van een 0,5%-ige oplossing in water ligt in het trajekt van 5-8.

Het verdient aanbeveling om in een dergelijk wasmiddel tevens 0,05 - 1 gew.% sekwestreermiddel voor ijzer en spore-elementen op te nemen.

15 Ook kan het gunstig zijn om ter verwijdering van vlekken in het wasmiddel een proteolytisch enzym op te nemen, waarbij er tijdens het wassen naderhand op gelet dient te worden dat de temperatuur niet boven 60°C komt.

Een dergelijk wasmiddel kan verder de voor wasmiddelen 20 gebruikelijke toevoegsels, met uitzondering van fosfaten, be-vatten.Een dergelijk fosfaatvrij wasmiddel kan zodanig worden geformuleerd , dat alle .bestanddelen zich in één verpakking bevinden, waarbij de bestanddelen a) en b}op daarvoor ge* schikte wijze van elkaar gescheiden zijn.Anderzijds kunnen 25 de bestanddelen a} en b} ook in afzonderlijke verpakkingen worden verschaft, die dan nagenoeg gelijktijdig aan het waswater dienen te worden toegevoegd.

Ten aanzien van de samenstellende bestanddelen dienen de hierondervolgende opsommingen als voorbeelden van voor het 30 doel van de uitvinding geschikte verbindingen.

Als wateroplosbaar anorganisch zout, afgeleid van kool-dioxyde, kan worden gebruikt een alkalimetaal, ammonium of gesubstitueerd ammonium zout in de vorm van een carbonaat of bicarbonaat, met inbegrip van de hydraten, percarbonaten, 35 dubbelzouten en hydraten daarvan, percarbonaten en mengsels daarvan.Als gebruikelijkste dubbelzout komt sesquicarbonaat in aanmerking.

Als in waterige oplossing zuur reagerende verbinding kunnen worden gebruikt lagere monocarbonzuren, zoals miere- 8201953 - 6 - zuur, azijnzuur en propionzuur, zomede de overeenkomstige per-züren, glycolzuur en melkzuur; Alifatische di- en tri-carbon-züren zoals barnsteenzuur, wijnsteenzuur, adipinezuur, sebaci-nezuur, glutaarzuur, fumaarzuur, irfaleïnezuur en citroenzuur; 5 aromatische zuren, zoals ftaalzuur en isoftaalzuur; alsmede sulfaminezuur, glutaminezuur en gluconzuren, en acrylzuur en methacrylzuur.Daarnaast komen in aanmerking anorganische zure zouten, zoals natrium en kalium bisulfaat, zomede de overeenkomstige perhydrosulfaten; fosfonzuur; aminopolyazijnzuren, 10 zoals nitrilotriazijnzuur en ethyleendiaminetetra-azijnzuur, en ammoniumhydroxyazijnzuur.

Voorbeelden van geschikte wasaktieve verbindingen ten gebruike bij de werkwijze volgens de uitvinding of in het wasmiddel volgens de uitvinding zijn: niet-ionogene oppervlak-15 aktieve verbindingen, zoals aromatische alkylaten mét 1-30, bij voorkeur 6-8, ethyleenoxydegroepen, bij voorkeur afgeleid van vetalcoholen met 1-20, liefst 12-18 koolstofatomen, verder condensatieprodukten van ethyleenoxyde, propyleenoxyde en ethyleendiamine en in het algemeen de reactieprodukten van 20 alifatische alcoholen, zuren of alkylfenolen met alkyleenoxy-den, waarbij deze laatsten bij voorkeur bestaan uit ethyleenoxyde, propyleenoxyde of mengsels daarvan.Ook komen in aanmerking tertiaire amineoxyden en tertiaire fosfineoxyden met lange ketens, zomede dialkylsulfoxyden.Ook kunnen mengsels van 25 ge-ethoxyleerde niet-ionogene verbindingen met amineoxyden worden gebruikt.

Andere geschikte wasaktieve verbindingen zijn anionogene oppervlakaktieve verbindingen, zoals sulfaten, waarbij de voorkeur uitgaat naar primaire en secundaire sulfaten.Het 30 liefst worden daarvan gebruikt bepaalde secundaire alkylsulfa-ten, waarin voor een hoog gehalte de sulfaatgroep op de 2- of 3-plaats zit in alkylsulfaten met 16-18 C-atomen en primaire alcoholsulfaten met 15 of 16 C-atomen.Andere bruikbare verbindingen zijn alkylethersulfaten met de formule RO(C2H^O)xS03M, 35 waarin R= een alkylgroep met 1-20 C-atomen of een alkenylgroep met 2-20 C-atomen, x=l-30 en M een zoutvormend kation of waterstof is.Bij voorkeur zijn 14-18 C-atomen aanwezig in R en is x=6-8Voorbeelden van dergelijke verbindingen zijn natrium ko-kosnootethersulfaat en talkethersulfaat.Nog andere anionogene 8201953 *5? - 7 - organische oppervlakaktieve verbindingen die in het kader van de uitvinding gebruikt'kunnen worden, zijn alkalimetaal, ammonium en gesubstitueerde ammoniumzouten van esters van ,^-ge-sulfoneerd vetzuur, waarin de esters 15-25 C-atomen bevatten, 5 in het bijzonder de 2-acyloxyalkaan-il-sulfonzuren, met in d& acylgroep een alkylgroep met 1-20 C-atomen of een alkenylgroep met 2-20 C-atomen en een alkyl hoofdketen met 12-22 C-atomen.

Als sekwesteermiddelen voor ijzer en spore-elementen komen ,in het bijzonder in aanmerking natrium nitrilotriazijnzuur 10 , ethyleendiaminetetra-azijnzuur alsmede polyfosfonzuren, in het 'bijzonder ethyleenaminomethyleenfosfonaten met de formule (CH^) 211^+1 (^2^3^2^ n+3 waarin n een waarde heeft van 0 tot 4, en bij voorkeur 1 is.

Desgewenst en voor zover toelaatbaar kan de wasoplossing 15 of het wasmiddel ook nog een geringe hoeveelheid fosfaat bevatten aangezien daardoor een snellere verwijdering van de aanwezige incrustratie wordt verkregen.

Het wasmiddel volgens de uitvinding kan niet alleen als poeder worden benut.Door toevoeging van geschikte hulpstoffen 20 kan het ook tot tabletten worden geperst.Hiertoe worden de gebruikelijke tabletteerhulpstoffen gebruikt, zoals polyvinyl-pyrrolidon, vinylpyrrolidon, accaciagom, gelatine of polymeren van vinylacetaat, alsmede de gebruikelijke losmiddelen.

De'bestanddelen a) en b) worden bij voorkeur gebruikt in 25 een molaire equivalent verhouding van 2 op 1, alhoewel ook andere verhoudingen bruikbaar zijn, vooropgesteld dat daarbij in waterige oplossing een pH in het trajekt van 5-8 wordt verkregen en gehandhaafd.

De uitvinding wordt in.de onderstaande voorbeelden, nader 30 toegelicht.

Voorbeeld I

De volgende bestanddelen werden in waswater gebracht, waarbij het natriumbicarbonaat afzonderlijk werd toegevoegd, en de overige bestanddelen eerst droog waren gemengd.

35 De molaire equivalent verhouding van bicarbonaat tot bisulfaat bedroeg 1 : 0,6.Alle hoeveelheden zijn in.dit voorbeeld en de vólgende voorbeelden aangegeven in gew.dln.

8201953 - 8 - %

Niet-ionogene oppervlakaktieve stof 15 (Tergitol 15-S-7, handelsmerk);

Natriumbisulfaat monohydraat 42

Optisch bleekmiddel 0,07 5 (Tinopal CBS-X, handelsmerk) C.M.C. 1,5

Natriumbicarbonaat 42 100

Met de aldus verkregen wasoplossing werden katoenen 10 testlapjes herhaalde malen gewassen onder de onderstaande oms tandigheden: hoeveelheid wasmiddel in wasoplossing 5 g/1

wastemperatuur 60°C

wasduur 45 min.

15 naspoelen 1 x in koud water.

Na iedere wasgang werden de testlapjes gedroogd.De testlapjes waren verkregen door uit een gebruikt bedlaken vierkanten van 15 x 15 cm te snijden.

Na 16 keer wassen werd het volgende resultaat verkregen: 20 asgehalte in gew.%:voor het wassen 0,97 :na 16 wascycli 0,83

Hieruit blijkt dat niet slechts een toenemen van incrustra-ties wordt tegengegaan, maar de bestaande incrustraties zelfs worden teruggedrongen.

25 Herhaling van hetzelfde wasproces zonder enig gebruik van een wasmiddel resulteerde na 16 wascycli in· een asgehalte van 4,8 gew. %.

Ter vergelijking werden ook wasoplossingen 'bereid van enerzijds een in de handel verkrijgbaar waspoeder met tripoly-30 fosfaat en anderzijds een waspoeder dat verkregen was door de onderstaande bestanddelen grondig te vermengen.

Opgemerkt zij, dat het asgehalte zowel in de bovenstaande proeven als in de navolgende proeven bepaald werd door de testlapjes gedurende 2 uren in een oven bij 600°C te verhitten. 35 De resultaten, verkregen met de onderstaande samenstellin gen waren: asgehalte in gew.%:van wasmiddel zonder natriumtripolyfosfaat>na 18 cycli' 1,36 handelsprodukt na 18 cycli 0,425 8201953 -9-

Samenstellingen Droog mengsel Handelsprodukt !.

in gew.dln.

Alkylbenzeensulfonaat (ABS) 8

Niet-ionogene oppervlakaktieve 11 1,5 · · 5 stof(Tergitol 15-S-7) '

Vetzure zeep - 2

Natriumtripolyfosfaat (STP) - 65

Natriumbicarbonaat 33

Natriumbisulfaat monohydraat 55 - 10 Carboxymethylcellulose (CMC) 1 1

Enzym. - 7-9 GU/mg

Optisch bleekmiddel 0,05 ? (Tinopal CBS-X)

Rest tot 100 15

Uit de bovenvermelde resultaten blijkt, dat het droge mengsel een toename van het asgehalte vertoont, naar aangenomen wordt doordat de zure en basische bestanddelen tijdens het bewaren met elkaar reageren.Het handelsprodukt vertoont wel 20 een terugdringing van de incrustraties, dóch daarbij moet een grote hoeveelheid tripolyfosfaat in het afvalwater worden aanvaard, met alle nadelige gevolgen voor het milieu.Bij al deze proeven werd waargenomen dat de testlapjes met het toenemen van het aantal wassingen geleidelijk wat gelig werden.

25

Voorbeeld II

De volgende wasmiddelsamenstellingen met aanvullend sekwestreermiddel voor ijzer en spore-elementen werden gebruikt. Ha Ilb 30 Niet-ionogene oppervlakaktieve stof 10 10 (Tergitol 15-S-7)

Natriumbicarbonaat 50 50

Natriumbisulfaat monohydraat 37 37

Ethyleendiaminetetra-azijnzuur(Na-zout) - 2 35 Ethyleendiaminetetramethylfosfonzuur 2 (Dequest 2041, handelsmerk)(EDTMP)

Optisch bleekmiddel(Tinopal CBS-X) 0,05 0,05 C.M.C. 1 1 8201953 *' - 10 -

Van beide samenstellingen werden zowel het natriumbicarbonaat als het natriumbisulfaat monohydraat afzonderlijk van een omhulling voorzien door bij de kristallen in een roertrommél Carbowax te voegen in een gew. Verhouding, van 1 deel Carbowax 5 op 15 delen zout,De beide bestanddelen zijn in de bovenstaande tabel opgevoerd als van omhulling voorzien zout.

Deze wasmiddelen werden in afzonderlijke volumina waswater opgelost in een hoeveelheid van 5 g/1 waarbij voor het overige de omstandigheden van Voorbeeld X werden aange-10 houden, behoudens dat in plaats van 16 wassingen nu 12 wassingen achtereenvolgens werden uitgevoerd.Als resultaten werden verkregen: wasmiddel Ha Ilb asgehalte in gew.% na 12 cycli 0,89 0,71 15 Ook hier derhalve een duidelijke afname van ide incrustra- ties, terwijl tevens de eerder waargenomen vergeling in dit Voorbeeld achterwege bleef.

Voorbeeld III

Dit Voorbeeld geeft enige andere wasmiddelsamenstellingen 20 waarin carbonaat enerzijds en zuur bestanddeel anderzijds afzonderlijk verpakt zijn.

lila Illb IIIc Illd

Deel A

Tergitol 15-S-7 10 15 11 15 25 Primairalcoholsulfaat, Na-zout 1 - - (35%-ige waterige oplossing) EDTA-zuur 11-1

Azijnzuur(40-%ig waterig) 15

Sulfaminezuur - - 20 10 30

Deel B

Natriumbicarbonaat 46 48 45 50

Natriumpercarbonaat 15

Natriumperboraat - - 12 35 EDTMP --1-

Natriumbisulfaat monohydraat - 28

Natriumsulfaat 10 - -

Tetraacetylethyleendiamine 4 (TAED) 8201953 * t 4 - 11 - -s. φ lila Illb Illc Illd

Carbowax (bekleding). - 6 5 6

Dubbelzout van peroxyhydro- - - - 16 sulfaat(2 KHS05.KHS04.K2S045

Overige bestanddelen(enzym, 2222 optisch bleekmiddel, CMC, parfum) 8201953

Claims

1. Werkwijze voor het wassen van textiel in hard water bij een temperatuur van ten hoogste 70°C onder vrijwel volledige uitsluiting van fosfaten, met het kenmerk, dat men aan het waswater nagenoeg gelijktijdig toevoegt: 5 a) tenminste ëën van kooldioxyde afgeleid wateroplosbaar anorganisch zout, met inbegrip van hydraten, perhydraten en percarbónaten h) tenminste ëën in waterige oplossing zuur reagerende verbinding, die.in waterige oplossing geen neerslag vormt met 10 calcium en magnesium-ionen, c) tenminste één oppervlakaktieve verbinding, die in waterige oplossing geen neerslag vormt met calcium en magnesium-ionen, in een zodanige onderlinge verhouding, dat de pH in het waswater in het trajekt van 5-8 gehandhaafd blijft.

2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men tevens 0,05_τ 1 gew.% sekwestreermiddel voor ijzer en spore-elementen toevoegt.

3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, met het kenmerk, dat men tevens een proteolytisch enzym toevoegt en de temperatuur van het waswater niet boven 60°C laat komen.

4. Werkwijze volgens ëën of meer van de voorgaande conclusies, met het kenmerk, dat men de de bestanddelen a) en b) van elkaar gescheiden toevoegt.

5. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men tenminste ëën van de bestanddelen a) en b) afzonderlijk toevoegt.

6. Werkwijze volgens conclusie 4, met het kenmerk, dat men. de bestanddelen a) en b) in ëën dosering toevoegt, waarin tenminste één van deze bestanddelen door impregneren, een wateroplosbare omhulling of andere wijze fysisch gescheiden 5 is van het andere bestanddeel. 8201953 * « 4 * -/J-

7. Fosfaatvrij wasmiddel voor het wassen van textiel in hard water bij een temperatuur van ten hoogste 70°C, met het kenmerk, dat dit als bestanddelen bevat: a) tenminste één van kooldioxyde afgeleid wateroplosbaar an-5 organisch zout, met inbegrip van hydraten, perhydraten en percarbonaten, b) tenminste één in waterige oplossing zuur reagerende ver^ binding, die in waterige oplossing geen neerslag vormt met calcium en magnesium-ionen, 10c) tenminste êën oppervlakaktieve verbinding, die in waterige oplossing geen neerslag vormt met calcium en magnesium-ionen, in een zodanige onderlinge verhouding, dat de pH in het waswater in het trajekt van 5-8 gehandhaafd blijft.

8. Fosfaatvrij wasmiddel volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het tevens 0,05 - 1 gew.% sekwestreermiddel voor ijzer en spore-elementen bevat.

9. Fosfaatvrij wasmiddel volgens conclusie 7 of 8, met het kenmerk, dat het tevens een proteolytisch enzym bevat.

10. Fosfaatvrij wasmiddel volgens ëén of meer van de conclusies 7, 8 en 9, met het kenmerk, dat tenminste éën van de bestanddelen aj en b) door impregneren, een wateroplosbare omhulling of op andere wijze fysisch gescheiden is 5 van het andere bestanddeel.

11. Fosfaatvrij wasmiddel volgens éën of meer van de conclusies 7-10, met het kenmerk, dat alle bestanddelen zich in ëén verpakking bevinden.

12. Fosfaatvrij wasmiddel volgens één of meer van de conclusies 7-10, met het kenmerk, dat tenminste één van de bestanddelen a) en b) zich in een afzonderlijke verpakking bevindt .

13. Fosfaatvrij wasmiddel volgens één of meer van de conclusies 7-12, met het kenmerk, dat het in tabletvorm is. 8201953