DK147344B - Kraftigt virkende, partikelformet vaskemiddel - Google Patents

Description

147344

Opfindelsen angår et kraftigt virkende, partikelformet vaskemiddel indeholdende phosphatestere. Opfindelsen angår specielt sådanne produkter, som vasker og blødgør tekstiler, og som omfatter salte af blandede mono- og di-organiske phosphatestere, anionisk syntetisk organisk detergent og buildersalte for det syntetiske detergent.

Det er velkendt, at tekstiler og vasketøj, vasket med kraftigt vir- 2 147344 kende syntetiske organiske vaskedetergenter, ofte har et hårdt greb efter vaskning. Sådanne materialer kan blive blødgjort noget ved hjælp af de gentagne bøjninger, som følger med lufttørring eller behandling i en automatisk tøjtørremaskine, men forbrugerne ønsker almindeligvis, at vaskede genstande er blødere. På grund af dette ønske er der blevet' markedsført talrige tekstilblødgøringsmidler, hvoraf nogle også virker som antistatiske midler. Sådanne blødgø-ringsmidler, blandt hvilke de kvaternære ammoniumsalte har været dominerende, er almindeligvis blevet tilsat til skyllevandet efter vask-ningens afslutning, og på grund af at de er substantive overfor vaskede tekstiler,optages de af vasketøjet. Forbrugerne finder det ofte uhensigtsmæssigt, at gå hen til vaskemaskinen endnu en gang, med det formål at tilsætte en blødgørende forbindelse til skyllevandet, og de fleste vaskemaskiner er ikke i stand til automatisk at foretage en sådan tilsætning på det rigtige tidspunkt under vaskeperioden. Det er derfor blevet forsøgt at opnå blødgørende virkninger på andre måder, som ikke kræver en speciel indsats, og som ikke kræver gentagelse af en del af vaskeperioden, såfremt forbrugeren eller husmoderen utilsigtet lader skylningen forløbe før tilsætningen af stofblødgøringsmidlet. Der er således blevet anvendt anordninger,til at tilsætte stofblødgørende forbindelser til vasketøjet under en tørringsoperation, og der er blevet fremstillet detergentprodukter, som indeholder en så stor mængde blødgørende eller antistatisteforbindelser, at nogle af disse optages af vasketøjet under selve vaskeoperationen og forbliver herpå og blødgør det færdige vasketøj. Sådanne detergentprodukter er, selv om de også virker som blødgørings-midler, ofte uhensigtsmæssige, på grund af at den blødgørende forbindelse indvirker på virkningen af detergentett og detergentet virker hindrende på optagelsen af noget af det blødgørende materiale.

Til god rensning og blødgøring kræves der således større mængder af detergent og aktive blødgøringsbestanddele, end det ville have været tilfældet, hvor sådanne materialer anvendes hver for sig.

Fra svensk fremlæggelsesskrift nr. 303.167 kendes anvendelsen af phosphatesterblandinger i vaskemidler indeholdende silikater og andre buildere til opnåelse af en blødgørende virkning. Man har imidlertid ikke tidligere kendt det her omhandlede vaskemiddels specifikke kombination eller parametrene af de indgående komponenter, som overraskende har vist sig at være betingelsen for opnåelsen af både god rensevirkning, ringe skumdannelse og blødgøring af de dermed vaskede tekstilmaterialer.

3 147344

Produkterne ifølge den foreliggende opfindelse omfatter blandinger af organiske forbindelser, som i forbindelse med de beskrevne kraftigt virkende syntetiske detergentprodukter, baseret på alkalimetal-højere-alkylbenzensulfonat, alkalimetalsilicat og buildersalt, for det anionisk syntetiske organiske detergent, såsom alkalimetaltripo= lyphosphat, nitriltriacetat, citrat, carbonat eller hydrogencarbonat, bevirker forbedret rensevirkning, samtidig med, at fremhjælpe blødgø-ringen af tekstiler og vasketøj, vasket med sådanne detergenter.

Et kraftigt virkende, partikelformet vaskemiddel indeholdende phos-phatestere ifølge opfindelsen er ejendommelig ved, at det indeholder a. 0,1-4 vægt% Λ(CH2CH20)mP0(0M)2

b. 0,1-3 vægt% [R^iCHjCHjOJJ 2POOM

c. 0,1-2 vægt% R2OPO(OM)2 d. 0,1-1 vægt% (R20)oP00M, 1 Z 2 hvori R er en alkylgruppe med 14-20 carbonatomer, R er en alkyl- gruppe med 6-10 carbonatomer, m er 1-6, og M er et alkalimetal eller ammonium, og hvori mængdeforholdet mellem (a) og (b) og mellem (c) og (d) er fra 4:1 til 2:3, og mængdeforholdet mellem den samlede mængde af (a) og (b) og den samlede mængde af (c) og (d) er fra 19:1 til 1:1, e. 10-35 vægt% alkalimetal- eller ammonium- C^-C^alkylbenzensul-fonat, f. 2-50 vægt% af et alkalimetalsilikat med et forhold af alkalimetaloxid til siliciumdioxid fra 1:2 til 1:3,2, g. 10-60 vægt% af et silikatfrit alkalimetalbuildersalt, valgt blandt tripolyphosphat, carbonat, bicarbonat, nitrilotriacetat, 2-hydroxy-ethyl-nitrildiacetat, citrat og gluconat, og h. 1-15 vægt% fugtighed.

Foretrukne udformninger af vaskemidlet ifølge opfindelsen er defineret i kravene 2-5. Vaskning og blødgøring af tekstiler ved at anvende de opfundne produkter sker sædvanligvis ved anvendelse af koncentrationer i vaskevandet på fra 0,1-1,5%, ofte fra 0,3-0,8%.

De organiske phosphorsyreestere i vaskemidlet ifølge den foreliggende opfindelse omfatter R^O (CHjCHjO^POOM, hvori R^ er en højere alkylgruppe med 14-20 carbonatomer, fortrinsvis med 16-18 carbonatomer, 4 147344 og bedst en blanding af højere alkyler med 16-18 carbonatomer, hvoraf en størstedel, f.eks. ca. 2/3, har ca. 16 carbonatomer, m er fra 1 til 6, fortrinsvis 1 eller 2-4» bedst ca. 2, og M er et alkalimetal eller ammonium, fortrinsvis et alkalimetal og bedst natrium. Disse ijsaåte udgør fra 0,1 til 4% af detergentproduktet, fortrinsvis fra 0,5 til 3%, og bedst ca. 2%.

Med det ethoxylerede højere fedtalkoholmonophosphorsyreesterdisalt vil der forefindes et diestermonosalt, fortrinsvis af en tilsvarende ethoxyleret højere fedtalkohol. En sådan forbindelse har formlen [R^(CH2CH20)m]2P00M, hvori R^, m og M har de tidligere anførte betydninger. Som med de andre estere kan de være ens eller forskellige i forskelige phosphorsyreestersalte og i denne beskrivelse af de forskellige komponenter ifølge opfindelsen må det naturligvis forstås, at blandinger af forbindelser indenfor de brede beskrivelser kan anvendes. ''Mængderne af diestersalt.SP£ ligger indenfor intervallet 0,1 til.3%, fortrinsvis fra 0,5 til 2%, og er bedst ca.

1,5%.

Med saltene af mono- og diestere af højere fedtalkoholpolyethoxy= ethanoler forefindes der til at bevirke forbedring af produkternes opløseligheder og stabiliteter lavmolekylære mono- og diphosphorsy= reestersalte. Monoesterdisaltforbindelserne har formlen R20P0(0M)2, hvori R2 er alkyl med 6-10 carbonatomer, fortrinsvis med ca. 8 carbonatomer og bedst 2-ethylhexyl. Mængden af en sådan forbindelse i detergentproduktet er fra 0,1 til 2$, fortrinsvis fra 0,5 til 1,51» og bedst ca. 0,9%. Det lavere alkyldiestermonosalt p er (R 0)2P00M, også med de samme foretrukne alkyler og saltdannende ioner, som de tilsvarende organo-phosphor-forbindelser, der er beskrevet heri. Mængden af sådanne forbindelser vil sædvanligvis være fra 0,1 til 1%, fortrinsvis fra 0,3 til 1$ og bedst ca. 0,6$. De foretrukne saltdannende ioner er alkalimetaller, fortrinsvis natrium.

Forholdet af monoestere til diestere, med hensyn til både de poly= ethoxy-højere-alkanoler og de lavere alkanoler, som er phosphateret, er fra 4:1 til 2:3, fortrinsvis fra 2:1 til 1:1. Forholdet af de samlede mængder ethoxylerede organophosphorestere til de, som ikke er ethoxyleret, er fra 19:1 eller 9:1 til 1:1, fortrins- 5 147344 vis fra 4:1 til 3:2. Sådanne blandinger af disse fire forskellige typer af phosphorsyreestere, der normalt udgør fra 3 til 10$, og fortrinsvis fra 4 til 7$ af detergentproduktet, kan fremstilles ved phosphatering af en blanding af 60 til 95$ af R^OiCHgCHgO^OH og 40 til 5$ OH til dannelse af fra 40 til 70$ monoestere og 60 til 30$ diestere af phosphorsyre, som derpå fortrinsvis neutraliseres til alkalimetalsaltene, f.eks. natrium- eller ammoniumsaltene deraf.

I de foreliggende kraftigt virkende detergentprodukter giver kombinationen af komponenter fra de ovennævnte fire grupper af organophos= phorforbindelser i blanding fremragende rensevirkning, opløselighed og blødgørende egenskaber i produktet. Selv om det antages, at dies= teren fremmer blødgøring og monoestrene forbedrer opløsningsegenskaberne, medens begge bidrager til rensevirkningen, er det ikke hensigten at begrænse opfindelsen således. Det er tilstrækkeligt at sige, at det uventet har vist sig, at en sådan kombination af organophos= phorforbindelser giver gunstig rensevirkning og blødgørende virkning i kraftigt virkende vaskemiddelprodukter, således at tilsætningen af blødgøringsmiddel til skyllevandet eller udnyttelse af blødgø-ringsmidler i tørreapparatet ikke er nødvendig. De blødgørende og rensende virkninger opnået med phosphorforbindelserne er heller ikke selvdestruerende, da rimelige forhold og små mængder af disse materialer, der er beskrevet som nyttige i de foreliggende produkter, giver både rensende og blødgørende virkninger.

Selv om talrige blandinger kan anvendes, er det almindeligvis fordelagtigt, at når salte anvendes bør dette være alkalimetalsalte specielt alle natriumsalte. I stedet for at anvende salte kan der anvendes frie syrer og neutralisationen bevirkes under fremstillingen af detergentproduktet f.eks. ved hjælp af natriumcarbonat, natriumhydroxid, ammoniak, natriumhydrogencarbonat eller andre egnede alkaliske materialer.

Den sure form af sådanne blandinger er blevet markedsført af Berol Aktiebolaget (Sverige) under navnet "Berol"®tom— 729. Fremgangsmåder til fremstilling af sådanne phosphatestere og blandinger deraf er beskrevet i britisk patentskrift nr. 1.012.418. Neutralisation kan gennemføres med alkalimetalhydroxider, såsom natriumhydroxid eller andre kendte neutraliserende basiske forbindelser, såsom carbonater 6 147344 eller phosphater, idet der anvendes den støkiometriske mængde til at frembringe den ønskede fuldstændige neutralisation af phosphorsyrees= trene. I nogle tilfælde kan der være en lille procentdel uomsat phos= phorsyre til stede, f.eks. 3$ af est er indholdet, og dette vil også blive neutraliseret med den anvendte base, i hvilket tilfælde, der kan blive dannet en gunstig builder deraf.

Det anioniske detergent i vaskemidlet ifølge den foreliggende opfindelse til kombination med organophosphorforbindelserne, builderne og andre salte, er et alkalimetal- eller ammonium-C^^-C^^-alkylbenzen-sulfonat. Til dannelse af et gunstigt skummende detergent med god vaskeevne i forbindelse med phosphorsyreestrene og buildersaltene i de foreliggende produkter vil man anvende fra 10 til 35% af et alkalimetal-højere-alkylbenzensulfonat, fortrinsvis fra 15 til 30% deraf, og bedst ca. 23%, specielt når alkalimetallet er natrium og højere alkyl er lineær alkyl med 12 carbonatomer.

De højere alkylbenzensulfonatdetergenter har vist sig at have fremragende forenelighed med de beskrevne phosphorsyreestere, og det foretrækkes almindeligvis at et lineært alkylbenzensulfonat (LAS) er det eneste sådant anionisk detergent, der anvendes med phosphorsyre= estrene. Om ønsket kan imidlertid andre sådanne anioniske detergenter anvendes til delvis erstatning af alkylbenzensulfonatet. Indtil 50$ af alkylbenzensulfonatet kan således blive erstattet med højere fedtalkoholsulfater, paraffinsulfonater, olefinsulfonater, sulfatere-de højere fedtalkoholpolyethoxyethanoler, sulfaterede alkylphenoxy= polyethoxyethanoler, monoglyceridsulfater, salte af højere fedtsyre= amider af N-methyltaurin, salte af højere fedtsyreestere af isethion= syre etc. De saltdannende ioner er almindeligvis af alkalimetal eller ammonium f.eks. natrium, de højere stillede grupper, olefiner og paraffiner har 12-20 carbonatomer og de andre nævnte alkyler har 6-9 carbonatomer. Blandinger af sådanne detergentmaterialer kan også anvendes.

Med den beskrevne blanding af organophosphorforbindelser og anioniske syntetiske organiske detergenter er meget nyttige buildersalte, der også kan bevirke, at produktet bliver antikorrosivt overfor vaskemaskiners dele, specielt aluminiumdele, alkalimetalsilikaterne. Selv om silikater med større alkaliskhed end de med Na20:Si02~forhold på 1:2 er blevet anvendt i detergentprodukter på grund af deres 7 147344 buildervirkning og alkaliske virkning, er Na20 : SiC^-forholdet i silikatet i de foreliggende produkter fra 1:2 til 1:3,2, og dette vil fortrinsvis være fra 1:2 til 1:2,8, idet de mest fordelagtige silikater er de, som har sådanne forhold på 1:2,4 og 1:2,35. Hvis der anvendes et kaliumsilikat i stedet for natriumsilikatet eller i stedet for en del heraf, vil M20 : Si02-forholdet blive tilsvarende og er fortrinsvis det samme. Alkalimetalsilikatmængden i produktet vil normalt være fra 2 til 50%, hvor de største mængder indenfor dette interval anvendes, når silikatet er et primært buildersalt, og de mindste mængder anvendes, når det hovedsagelig forefindes til pH-værdijustering og til antikorrosionsformål. Foretrukne forhold af silikat til disse sidstnævnte anvendelser vil være fra 4-10%, fortrinsvis ca. 6%, hvorimod silikatet, når det anvendes som builder, sædvanligvis vil indgå i en mængde på over 10% og ofte over 20% og med en øvre grænse på ca. 50%.

For at gøre de foreliggende produkter til tilfredsstillende kraftigt virkende detergenter, samtidig med at man muliggør bibeholdelsen af de blødgørende virkninger af organophosphorforbindelserne, indgår der også et andet buildersalt end silikatet. Et sådant ikke-silikat-buildersalt er et alkalimetalsalt af tripolyphosphat, carbonat, hy= drogencarbonat, nitriltriacetat, 2-hydroxxethylnitrildiacetat, ci= trat, gluconat. De polybasiske syrer, hvoraf saltene er fremstillet, er fortrinsvis fuldstændigt neutraliseret, men delvis neutraliserede salte er også nyttige. Den saltdannende ion vil normalt være alkalimetal, og er fortrinsvis natrium, men andre ioner, f.eks. ammonium, anvendes undertiden. Blandet neutraliserende ioner er nyttig, og naturligvis kan der anvendes blandinger af buildersaltene. Det har vist sig, at til trods for de alkaliske og/eller sequestrerende virkninger af builderne udøver de blandede phosphatestere både rensende og blødgørende virkninger, og hjælper også med til at forbedre vasket vasketøjs og tekstilers evne til at modstå akkumulering af statiske ladninger. For at opnå sådanne gunstige virkninger ligger mængden af det anvendte supplerende eller ikke-silikat-builder i intervallet 10-60%, fortrinsvis 20-50% og bedst ca. 30%, specielt, når builderen er pentanatriumtripolyphosphat.

147344 δ

Foruden de såkaldte virksomme materialer i disse produkter er andre vigtige bestanddele fyldstofsalte og vand. Et fyldstofsalt hjælper med til at forbedre produktets mekaniske egenskaber, sædvanligvis forbedring af strømningshastigheden og modvirke eventuel tendens mod klæbrighed. Det kan også hjælpe med til at fremme letopløseligheden af produktet i vaskevand. Blandt gunstige fyIdstofsalte er det bedste natriumsulfat, fortrinsvis i vandfri tilstand. Andre fyldstoffer, inklusive natriumchlorid, natriumacetat og alkalimetalsaltene af sådanne syrer, kan imidlertid også anvendes, hvilket også er tilfældet med stivelser, talkumer, silikaer og talrige andre fyldstoffer, som virker som bærer. Mængden af fyldstof eller fyldstofblanding vil ligge i intervallet 5-50$, fortrinsvis 10-30$ og er bedst ca. 20$, specielt når vandfri natriumsulfat er fyldstofsaltet. Det procentiske vandindhold vil normalt være fra 1-15$, fortrinsvis 5-12$ og bedst ca. 8$, specielt i produkter baseret på de nævnte mængder af phos= phorsyreestrene, natriumsilikat, natriumtripolyphosphat og natrium= sulfat. Når sådanne mængder anvendes fås der et tilfredsstillende strømmende partikelformet,pulverformet eller granulært produkt, som ved regulering af partikelstørrelse og fugtindhold kan sikres mod at blive overdrevent støvende.

Talrige hjælpestoffer kan indgå i vaskemiddelprcdukterne* og hver især bidrager med sin ønskede supplerende virkning. Blandt disse findes fluorescerende farvestoffer, hvidgørende midler, blegemidler, germi= cider, fungicider, enzymer, smudssuspenderende midler, ekstra stof-blødgøringsmidler om ønsket, midler som fremmer strømningsevnen, yderligere korrosionsinhibitorer, midler som hindrer anløbning, parfumer, farvestoffer, stabilisatorer, antioxidanter, puffere og andre pH-værdiregulatorer og talrige andre materialer, som kan bevirke de funktionelle og/eller æstetiske egenskaber af detergenterne. Sådanne materialer er velkendt i teknikken, og behøver ingen vidtgående beskrivelse her. Imidlertid skal det nævnes, at blandt enzymerne, som kan tilsættes til detergentet, foretrækkes enzymerne af den proteo-lytiske type, inklusive subtilisin, bromelin, papain, trypsin og pepsin. Smudssuspenderende materialer eller antigenudfældningsmidler, såsom natriumcarboxymethylcellulose, methylcellulose, polyvi= nylalkohol og hydroxypropylethylcellulose, vil også ofte indgå.

Der vil sædvanligvis blive anvendt sådanne hjælpestofmængder, som udgør mindre end 20$, hyppigt mindre end 10$ og normalt højst 8$ af 9 147344 produktet. Hver af hjælpestofbestanddelene vil sædvanligvis indgå i en mængde på 2fo eller mindre, bortset fra natriumperboratblegemid-del, som kan udgøre indtil 30fo.

Detergentprodukterne kan foreligge i form af hule partikler, som de der opnås ved sprøjtetørring, men detergenterne vil’ ofte, hvis de er sprøjtetørret, have et strømningsfremmende middel i findelt pulverform med dem. [Dalkummer, silikaer og calciumaluminiumsilikater er nyttige til dette formål. Sådanne hjælpestoffer vil normalt have en partikelstørrelse på mindre end 150 mesh (diameter på 100 micron), hyppigt mindre end 200 mesh (74 micron) og ofte fra 200 til mindre end 325 mesh (44 micron). Partikelstørrelsen af de sprøjtetørrede detergentproduktpartikler ligger normalt i intervallet 6 (3,3 mm) til 150 mesh, U.S. si-serier, fortrinsvis fra 8-100 mesh (2,3 mm til 149 micron). Hvis der ikke anvendes sprøjtetørring kan de forskellige bestanddele i produkterne sammenblandes som tørre bestanddele som fra begyndelsen kan have de ønskede partikelstørrelser eller senere kan formales eller på anden måde underkastes størrelsesreduktion til det ønskede størrelsesinterval. Sådanne pulverformede eller partikelformede materialer har sædvanligvis en partikelstørrelse i intervallet fra 6 til 200 mesh, og vil for det meste ligge i intervallet fra 20-180 mesh (840 - 85 micron). Sådanne pulvere støver ikke unødigt, specielt hvis der anvendes et strømningsforbedrende middel, er tilfredsstillende fritstrømmende, selv med højere procentdele af phosphorsyreestrene og anionisk detergent (idet sådanne materialer er de blandt de krævede bestanddele, som har størst tendens til at blive klæbrige).

Sprøjtetørring, tørblanding og størrelsesreduktion er iøvrigt velkendte behandlinger på detergentområdet. Det er tilstrækkeligt at sige, at det almindeligvis foretrækkes i forvejen at blande de organiske phosphorsyreestere og det syntetiske organiske anioniske detergent som perler eller pulvere og derpå iblande de forskellige uorganiske salte. Pulvrene kan blive agglomereret til partikelstørrelser lig de, som de sprøjtetørrede detergentprodukter har, kan presses til briket- eller tabletform eller kan omdannes til spåner, flager eller nåle ved hjælp af metoder, som er velkendt i detergentteknikken.

147344 ίο

Det spiller iøvrigt ikke nogen væsentlig rolle for vaskedetergentets anvendelse i vaskeprocessen, hvilken form vaskedetergentet anvendes i. Det partikelformede produkt tilsættes sædvanligvis til vaskevand i en automatisk vaskemaskine, således at koncentrationen deraf i vaskevandet er ca. 0,05 til 1,5$, sædvanligvis 0,1 til 0,9$ og fortrinsvis ca. 0,5$. Vandet, hvortil det tilsættes, vil almindeligvis have middel eller lav hårdhed, f.eks. en hårdhed på 30 til 120 dele per million, som calciumcarbonat, men både blødere og hårdere vand kan anvendes. Vandtemperaturen kan være fra 10 til 100°C og er fortrinsvis fra 60 til 100°C i de tilfælde, hvor tekstilstoffet eller vasketøjet, der skal vaskes, kan tåle så høje temperaturer uden at blive beskadiget eller falme. Når der ønskes vaskning ved lav temperatur, kan temperaturen holdes ved 10-40°C under hvilke betingelser, der opnås god rensning og blødgøring, selv om produktet ikke bliver så rent, som når det vaskes ved de højere temperaturer. Ved de nævnte koncentrationer af detergentprodukter vil vaskevandets pH-værdi sædvanligvis være fra 9-11, fortrinsvis fra 9-10. Ved sådanne pH-værdier er produktet virksomt som detergent, ikke for hårdt ved det materiale, som skal vaskes eller for menneskehud og renser og blødgør effektivt. Vægtforholdet mellem vasketøj og vaskevand vil normalt være ca. 1:5 -1:30 eller 1:10 - 1:30.

147344 11 nerne kan tage fra 5 minutter til 1 time, afhængig af hvilket materiale der vaskes, og behandlingen kan ske i en automatisk vaskemaskine til hjemmebrug af vaskestol- eller tromletypen. Yaskestolsmaski-nerne med ifyldningsåbning foroven foretrækkes ofte med de foreliggende skummende detergenter. I stedet for at anvende en vaskemaskine kan detergentprodukterne anvendes til tøjvask i hånden eller i kogekar, som kan omrøres med håndkraft. Blandt disse metoder foretrækkes det imidlertid mest at anvende de automatiske vaskemaskiner af vaskestolstypen og ifyldning foroven. Efter endt vask, som kan bestå af flere vaskeperioder med mellemliggende skylninger, skylles tekstilerne til slut med rent vand og tørres enten i en automatisk tøjtør-remaskine,ved tørring på tørresnor eller på anden hensigtsmæssig måde.

Fordelene ved opfindelsen er blevet nævnt tidligere, men vil blive gentaget kort her. Kombinationen af organiske fhosphorsyreestere besidder de ønskede hydrophile og lipophile egenskaber til at blive et gunstigt detergent, såvel som et godt blødgøringsmiddel. Det nævnte ethoxyleringsomfang bidrager med hydrophile egenskaber,som afbalancerer de højere fedtalkoholers lipophile karakter. De forholdsvis kortkædede uethoxylerede phosphorsyreestere besidder allerede en sådan afbalanceret hydrophilisk-lipophilisk karakter. Selv om de ikke er så virksomme med hensyn til vaskeevne som de ethoxylerede højere fedtalkoholphosphorsyreforbindelser forbedrer de produktets befugtningsevne og dets fysiske egenskaber og hjælper med til at gøre det mere fritstrømmende. De hjælper også med til af opløse detergentpr oduktkomponenter. Det viser sig, at de ethoxylerede diestere af phosphorsyrer er de vigtigste af de blødgørende forbindelser, hvorimod monoestrene er bedre detergenter. Som man vil se,opløses begge disse forbindelsestyper af de tilsvarende korterekædede alko= holphosphorsyreestere. De forskellige nævnte phosphorsyreestere er i kombination lavtskummende, men i nærværelse af de temmelig væsentlige mængder af alkylbenzensulfonat, som forefindes, påvirkes skumningsegenskaberne ikke i uheldig retning, selv når de anvendes til at erstatte noget detergent.

Når produkterne ifølge den foreliggende opfindelse sammenlignes med 12 147344 kontrolprodukter, hvori blandingen af organisk phosphorsyreestere. erstattes med en tilsvarende vægtmængde natriumalkylbenzensulfonat, er der til trods for faldet i indholdet af det valgte anioniske detergent sædvanligvis LAS, i sammenligning med kontrollen, ikke nogen • nævneværdig forskel med hensyn til rensevirkning. I de mest signifikante vaskeoperationer, hvori bomuldstøj (kattun og frotté) anvendes, hvori forskelle forventet skulle kunne konstateres, konstaterede prøvepanelers deltagere ikke nogen sådan forskel. Muligvis på grund af deres forkærlighed for tekstiler vasket med de foreliggende produkter blev en præference for vaskevirkningen undertiden også fundet for materialer vasket med de opfundne produkter. En sådan konstatering af ligestilling mellem de eksperimentelle og kommercielle produkter er også konstateret efter vask talrige gange, hvori rensevirks-ning,. antigenudfældningsvirkning og blegning (når der indgår blegemiddel i produktet) vurderes. Med hensyn til blødgørende virkninger konstateret efter hver tredie vask ved et samlet vaskeantal på tolv, er der en signifikant præference for "forsøg"-vasketøj, specielt når materialerne der sammenlignes er bomuldshåndklæder, der ofte betragtes som værende de bedste prøver for blødgøringsvirkninger af detergenter. Ioruden blødgøringsvirkninger konstateres det specielt med syntetiske materialer at antistatisk virkning findes i vasketøjet behandlet med de eksperimentelle detergentprodukter ifølge den foreliggende opfindelse.

Rensevirkningresultaterne opnået under anvendelse af blødgøringsmid-lerne i vaskeprodukterne er langt bedre end de som opnås, når tilsvarende mængder af andre blødgøringsmidler, såsom de quaternære ammoniumhalogenider, f.eks. dimethyldistearylammoniumchlorid, anvendes. I sidstnævnte tilfælde formindskes rensevirkningen betydeligt og tøjet bliver ofte gult, virkninger som ikke konstateres med de foreliggende produkter. Den foreliggende organiske phosphorsyreester= blanding er også forenelig med talrige detergent- og buildermateria-ler. E.eks. kan en række af de normalt foretrukne anioniske syntetiske organiske detergenter anvendes, og buildersalte kan ændres. Hvis det således ønskes at undgå uorganiske phosphater i produktet, kan produkter, baseret på silikater, carbonater, hydrogencarbonater, sulfater, chlorider, citrater, gluconater eller NTA, anvendes og blødgøring vil stadig kunne opnås.

147344 13

En fordel til slut er problemfri anvendelse heraf. Det er ikke nødvendigt at tilsætte stofblødgøringsmidlet eller det antistatiske middel til skyllevandet, og det er endog ikke nødvendigt at tilsætte noget til vasketøjstørreapparatet, selvom supplerende blødgørings-operationer kan anvendes om ønsket. Blødgøringsmidlet, som besidder detergentegenskaber, er en del af detergentproduktet og tilsættes hermed ved begyndelsen af vasken, hvorefter hele operationen kan være automatisk og ikke kræver noget specielt udstyr til dosering af blød-gøringsmiddel under vaskeperioderne. Selv om der ikke kræves noget ekstra blødgøringstrin eller nogen ekstra blødgøringsoperation giver blødgøringsmidlet en gunstig rensningsvirkning i modsætning til andre blødgøringsmidler, som påvirker rensevirkningen uheldigt. At dette ville være tilfældet med kraftigt virkende syntetiske organiske detergenter med den foreliggende sammensætning er uventet og kunne ikke forudsiges på baggrund af den kendte teknik.

Fordelene ved den foreliggende opfindelse er mest bemærkelsesværdige, når de foreliggende produkter sammenlignes med andre detergenter med skumregulering. Sådanne detergenter vil hyppigt skumme uheldigt i vaskemaskiner af tromletypen, hvis vasketøjet, der skal vaskes, kun er svagt tilsmudset, og vaskevandet har lav hårdhed. De foreliggende produkter er bedre i denne henseende. Når kontrolprodukterne indeholder sæbe, som 'skumdæmpende middel, kan der også bliver konstateret sæbelus i hårdt vand, som anvendes til vask af tøj i hånden, hvorimod vaskevandet er klart, når det foreliggende produkt anvendes. Sådanne fordele opnås sammen med god rensevirkning og blødgøring og antistatiske virkninger på grund af fordelen ved blandingen af de organiske phosphorsyreesterforbindelser.

De følgende eksempler illustrerer opfindelsen. Medmindre andet er angivet, er alle dele vægtdele og alle temperaturer i °C.

14

U73U

Eksempel 1

Dele * R10(CH2CH20)2P0(0Na)2 2,0 * [R10(CH2CH20)2]2P00Na 1,5 ** R20P0(0Na)2 0,9 ** (R20)2PO0Na 0,6 natrium-lineær-dodecylbenzensulfonat 23,0 natriumsilikat (Na20:Si02 =2,4) 6,0 pentanatriumtripolyphosphat 30,0 natriumsulfat, vandfri 20,0 vand 8,0 hjælpestoffer (parfume, farvestoffer, proteo- 8,0 lytiske enzymer, fluorescerende klaremidler, natriumcarboxymethylcellulose, antioxidant) * R1 = blandede højere alkyler med 16-18 carbonatomer (65$ C-^ og 35$ C18) ** R2 = 2-ethyl-n-hexyl.

Ovennævnte materialer sammenblandes i en båndblander i ca. 5 minutter, idet alle materialer har partikelstørrelser i intervallet fra 60 mesh (250 mm) til 200 mesh (0,74 micron), hvorefter blandingen ledes gennem en pulveriseringsmaskine og sies, således at det udtagne produkt er ensartet, og har en partikelstørrelse i intervallet fra 100 mesh (149 micron) til 200 mesh.

Det skummende detergentprodukt anvendes til at vaske bomuldsfrottéhåndklæder, og koncentrationen af detergentprodukt er 0,5$ og vægten af håndklædet er ca. 10$ af vaskevandets vægt. Taskevandet har en hårdhed på ca. 150 dele per million, som calciumcarbonat.

15 147344 Først forvaskes håndklædet i 10 minutter i koldt vand, hvorefter det koges ved ca. 100°C i 5 minutter. Alternativt kan håndklædet vaskes i 10 minutter ved 85°C, Variationer af forsøgene foretages også, hvor forholdet mellem håndklæde eller andre tekstiler eller vasketøj til vaskevandet er fra 1:5 til 1:30, idet detergentkoncentrationen ligger i intervallet fra 0,05 til 1,5%.

På tilsvarende måde anvendes produktet, som omfatter de samme mængder af hver af bestanddelene, med 5$ yderligere natrium-lineær-dode= cylbenzensulfonat i stedet for de organiske phosphorsyreestere, som kontrol. Efter at frottéhåndklæderne er blevet vasket 10 gange alene eller blandet med kattun (bomuld) og/eller normalt tilsmudset tøj, anmodes et panel af trænede folk om at vurdere frottéhåndklæderne. Panelets medlemmer er trænet i at vurdere vasketøj og detergenter, og angiver hvad de foretrækker, uden at kende identiteterne af materialerne, som skal undersøges. Med hensyn til rensevirkning,smuds-genudfældning, hvidhed og pletfjernelse får frotté- vasket med forsøgsdetergent samme eller bedre karakter end frotté vasket med det kommercielle detergent, som indeholder 5$ mere LAS. Efter hver tredie vask bliver materialerne undersøgt med hensyn til blødhed, og hvorledes de er at tage på for mennesker. I sådanne tilfælde angi-r ver 58 af panelets medlemmer, at det foretrukne detergent er det eksperimentelle detergent, medens kun 14 panelmedlemmer foretrækker kontrollen. Eksperimentaldetergentet vinder over kontroldetergentet med hensyn til generelle egenskaber, også med en signifikant margin, lignende resultater opnås ved vaskning af kattun (bomuld) prøvestykker.

Eksempel 2

Der foretages en ændring af produktet fra eksempel 1, hvor i de blødgørende phosphoresterforbindelser er en blanding, der primært består af C-^g, C^g og C2o højere alkyler med mindre mængder af C-^ og C22 alkyler. Alkylmaterialet af sådanne estere er 51$ C-^g, 30$ ^18 -*-4$ C2o, idet resten af R-^ komponenten er delt mellem og C22. I dette forsøg, gennemført på samme måde som beskrevet i eksempel 1, og i variationer af disse forsøg, bliver der, når koncentrationerne af detergentmateriale i vaskevandet formindskes til 0,3$

Claims (2)

1. Kraftigt virkende, partikelformet vaskemiddel indeholdende phos-phatestere, kendetegnet ved, at det indeholder a. 0,1-4 vægt% ^OiC^CH^) PO(QM)2 b. 0,1-3 vægt% [RX0(CH2CH20) ]2POOM C. 0,1-2 vægt% R1OPO(OM)2 d. 0,1-1 vægt% (R10)„POOM,

1 Z 2 hvori R er en alkylgruppe med 14-20 carbonatomer, R er en alkyl- gruppe med 6-10 carbonatomer, m er 1-6, og M er et alkalimetal eller ammonium, og hvori mængdeforholdet mellem (a) og (b) og mellem (c) og (d) er fra 4:1 til 2:3, og mængdeforholdet mellem den samlede mængde af (a) og (b) og den samlede mængde af (c) og (d) er fra 19:1 til 1:1, e. 10-35 vægt% alkalimetal- eller ammonium- C^^-C^^alkylbenzensul-fonat, f.

2-50 vægt% af et alkalimetalsilikat med et forhold af alkalimetaloxid til siliciumdioxid fra 1:2 til 1:3,2, g. 10-60 vægt% af et silikatfrit alkalimetalbuildersalt, valgt blandt tripolyphosphat, carbonat, bicarbonat, nitrilotriacetat, 2-hydroxy-ethyl-nitrildiacetat, citrat og gluconat, og h. 1-15 vægt% fugtighed. Vaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det yderligere indeholder alkalimetalsulfat, og at mængdeforholdet af (a) til (b) og af (c) til (d) er i området fra 2:1 til 1:1 og af den samlede mængde af (a) og (b) til den samlede mængde af (c) og