ES2218683T3 - Composicion detergente. - Google Patents

Composicion detergente.

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ES2218683T3
ES2218683T3 ES97926621T ES97926621T ES2218683T3 ES 2218683 T3 ES2218683 T3 ES 2218683T3 ES 97926621 T ES97926621 T ES 97926621T ES 97926621 T ES97926621 T ES 97926621T ES 2218683 T3 ES2218683 T3 ES 2218683T3
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Alan Thomas Brooker
Michael Alan John Moss
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Procter and Gamble Co
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Procter and Gamble Co
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Abstract

SE PRESENTA UNA COMPOSICION DETERGENTE ADECUADA PARA SU USO EN METODOS DE LAVADO DE ROPA Y DE VAJILLAS QUE COMPRENDE (A) UN COMPONENTE CATIONICO DE ACIDO DURO; Y (B) UN COMPONENTE POLIMERICO DE BASE DURA, SIENDO LA RELACION ENTRE EL COMPONENTE CATIONICO Y EL COMPONENTE POLIMERICO DE BASE DURA DE 10:1 A 1:3.

Description

Composición detergente.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones detergentes que contienen un componente catiónico de amonio cuaternario y un componente polimérico que tiene una funcionalidad carboxílica colgante, que son adecuadas para usar en métodos de lavado de ropa y de platos.
Antecedentes de la invención
La eliminación satisfactoria de suciedades/manchas grasientas, es decir suciedades/manchas que tienen una alta proporción de triglicéridos o ácidos grasos, es un reto afrontado por el formulador de composiciones detergentes para usar en métodos de lavado de ropa y de platos. Tradicionalmente se han empleado componentes tensioactivos en los productos detergentes para facilitar la eliminación de tales suciedades/manchas grasientas. En particular, los sistemas tensioactivos que comprenden tensioactivos catiónicos se conocen para uso en la eliminación de suciedad/mancha grasienta.
Por ejemplo, el documento EP B-21.491 describe composiciones detergentes que contienen una mezcla de tensioactivo no iónico/catiónico y una mezcla mejoradora de la detergencia que comprende mejorador de la detergencia de tipo aluminosilicato y policarboxilato. El tensioactivo catiónico puede ser un éster catiónico. Se describe una eliminación mejorada de suciedad grasienta/aceitosa y en forma de partículas.
El documento US-A-4.228.042 describe tensioactivos catiónicos biodegradables, incluyendo tensioactivos de éster catiónicos para usar en composiciones detergentes para proporcionar eliminación de suciedad grasienta/aceitosa. También se describe la combinación de estos tensioactivos catiónicos con tensioactivos no iónicos en composiciones diseñadas para eliminación de suciedad en forma de partículas.
Los compuestos poliméricos también son componentes conocidos de las composiciones detergentes. Se incorporan generalmente en las composiciones detergentes como agentes de suspensión de suciedad.
Se ha encontrado que las propiedades de eliminación de suciedad grasienta y manchas de las composiciones detergentes que incorporan tanto un componente catiónico de amonio cuaternario como un componente polimérico que tiene una funcionalidad carboxílica colgante se ven sorprendentemente mejoradas cuando se usan los dos componentes con una relación específica. El uso de la combinación de componentes en la relación específica también permite reducir la cantidad total de uno o ambos componentes mientras se consigue la misma o mejor capacidad limpiadora.
Todos los documentos citados en la presente descripción son, en una parte importante, incorporados aquí como referencia.
Sumario de la invención
Una composición detergente de la presente invención comprende un ácido fuerte que es un componente catiónico de amonio cuaternario y hasta 1,7% en peso de la composición detergente total de base fuerte que es un componente polimérico que tiene una funcionalidad carboxílica colgante, y en la que la relación de componente catiónico a componente polimérico es de 10:1 a 1:3, comprendiendo la composición menos de 20% en peso de componente fosfato.
En un aspecto preferido de la invención, la relación de componente catiónico a componente polimérico es de 5:1 a 1:2. La relación puede ser 5:1 a 1:1. En un aspecto preferido más, dicho componente catiónico comprende un tensioactivo catiónico de la fórmula:
R^{1}R^{2}{}_{m}R^{3}{}_{3-m}N^{+}A^{-}
en la que R^{1} representa un grupo alquenilo o alquilo C_{6-24} o un grupo alcarilo C_{6-12}, cada R^{2} representa independientemente un grupo (C_{n}H_{2n}O)_{x}R^{4} donde n es 1 a 4 y x es de 1 a 14 y R^{4} representa hidrógeno (preferido), metilo o etilo, siendo la suma total de grupos C_{n}H_{2n}O en R^{2}_{m} de 1 a 14, cada grupo R^{3} representa independientemente un grupo alquenilo o alquilo C_{1-12}, un grupo arilo o un grupo alcarilo C_{1-6}, m es 1, 2 ó 3, y A es un contraión que proporciona neutralidad eléctrica.
Descripción detallada de la invención Componente catiónico
Un elemento esencial de las composiciones detergentes de la invención es un componente catiónico de amonio cuaternario. Preferiblemente, este componente catiónico es un tensioactivo. El componente catiónico está presente preferiblemente a un nivel de 0,5% a 20,0%, más preferiblemente de 0,1% a 10%, lo más preferiblemente de 1,0% a 5,0% o incluso por debajo de 1,5% en peso de la composición detergente.
Sin embargo, se puede usar cualquier tensioactivo catiónico de amonio cuaternario, según un aspecto preferido de la invención, el componente catiónico comprende un tensioactivo seleccionado entre compuestos de la fórmula.
R^{1}R^{2}{}_{m}R^{3}{}_{3-m}N^{+}A^{-}
en la que R^{1} representa un grupo alquenilo o alquilo C_{6-24} o un grupo alcarilo C_{6-12}, cada R^{2} representa independientemente un grupo (C_{n}H_{2n}O)_{x}R^{4} donde n es 1 a 4 y x es de 1 a 14 y R^{4} representa hidrógeno (preferido), metilo o etilo, siendo la suma total de grupos C_{n}H_{2n}O en R^{2}_{m} de 1 a 14, cada grupo R^{3} representa independientemente un grupo alquenilo o alquilo C_{1-12}, un grupo arilo o un grupo alcarilo C_{1-6}, m es 1, 2 ó 3, y A es un contraión que proporciona neutralidad eléctrica.
Los tensioactivos particularmente preferidos tienen R^{2} igual a -CH_{2}CH_{2}OH, cada R^{3} seleccionado independientemente de alquilo C_{1-4}, preferiblemente metilo y m es 1 ó 2. Preferiblemente R^{1} es un grupo alquilo lineal C_{6-14}. Se ha encontrado que los grupos alquilo C_{8-10} son particularmente útiles. También se ha encontrado que los grupos alquilo C_{12-14} son particularmente útiles.
Preferiblemente, el componente catiónico es un compuesto de amino monocuaternario.
El componente catiónico tensioactivo de la presente invención es preferiblemente un compuesto dispersable en agua que tiene propiedades tensioactivas.
El componente catiónico puede comprender un tensioactivo de tipo éster catiónico. Tensioactivos tipo ésteres catiónicos apropiados, incluyendo los tensioactivos tipo ésteres de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de EE.UU. nºs 4.228.042, 4.239.660 y 4.260.529.
En tensioactivos de tipo éster catiónicos, el enlace éster (es decir, -COO-) y el grupo cargado catiónicamente del éster catiónico están separados uno del otro en la molécula tensioactiva por un grupo espaciador que consiste en una cadena que comprende al menos tres átomos (es decir, longitud de cadena de tres átomos), preferiblemente de tres a ocho átomos, más preferiblemente de tres a cinco átomos, lo más preferiblemente tres átomos. Los átomos que forman el grupo espaciador se seleccionan del grupo que consiste en átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno y cualquiera de sus mezclas, con la condición de que cualquier átomo de nitrógeno u oxígeno en dicha cadena conecta solo con átomos de carbono en la cadena. Así, los grupos espaciadores que tienen, por ejemplo, -O-O- (es decir, peróxido), enlaces -N-N-, y -N-O- están excluidos, mientras que los grupos espaciadores que tienen, por ejemplo enlaces -CH_{2}-O-CH_{2}- y -CH_{2}-NH-CH_{2}- están incluidos. En un aspecto preferido, la cadena del grupo espaciador comprende solo átomos de carbono, lo más preferiblemente, la cadena es una cadena hidrocarbilo.
Tensioactivos de tipo éster catiónicos preferidos son aquellos que tienen la fórmula:
1
en la que R_{1} es una cadena alcarilo, alquenilo o alquilo lineal o ramificada C_{5}-C_{31} o M^{-}. N^{+}(R_{6}R_{7}R_{8})(CH_{2})_{s}; X e Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste en COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO donde al menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH o NHCOO; R_{2}, R_{3}, R_{4}, R_{6}, R_{7}, y R_{8} se seleccionan independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo e hidroxi-alquenilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono y grupos alcarilo; y R_{5} es independientemente H o un grupo alquilo C_{1}-C_{3}; donde los valores de m, n, s y t se encuentran independientemente en el intervalo de 0 a 8, el valor de b está en el intervalo de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente 0 ó 1 con la condición de que al menos uno de u o v deben ser 1; y donde M es un contraanión.
Preferiblemente M se selecciona del grupo que consiste en haluro, metil sulfato, sulfato y nitrato, más preferiblemente metilsulfato, cloruro, bromuro o yoduro.
El tensioactivo de tipo éster catiónico se puede seleccionar entre aquellos que tienen la fórmula:
2
en la que R_{1} es una cadena alcarilo, alquenilo, alquilo lineal o ramificada C_{5}-C_{31}; X se selecciona del grupo que consiste en COO, OCO, OCOO, OCONH y NHCOO; R_{2}, R_{3}, y R_{4} se seleccionan independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo e hidroxialquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, y R_{5} es independientemente H o un grupo alquilo C_{1}-C_{3}; donde el valor de n se encuentra dentro del intervalo de 0 a 8, el valor de b está en el intervalo de 0 a 20, el valor de a es 0 ó 1, y el valor de m es de 3 a 8.
Más preferiblemente R_{2}, R_{3} y R_{4} se seleccionan independientemente entre un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y un grupo hidroxialquilo C_{1}-C_{4}. En un aspecto preferido al menos uno, preferiblemente solo uno, de R_{2}, R_{3} y R_{4} es un grupo hidroxialquilo. El hidroxialquilo tiene preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, más preferiblemente 2 ó 3 átomos de carbono, lo más preferiblemente 2 átomos de carbono. En otro aspecto preferido, al menos uno de R_{2}, R_{3} y R_{4} es un grupo alquilo C_{2}-C_{3}, más preferiblemente están presentes dos grupos alquilo C_{2}-C_{3}.
Tensioactivos de tipo éster catiónico dispersables en agua preferidos son los ésteres que tienen la fórmula:
R_{1}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---O---(CH_{2})_{m}---
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
^{+}---CH_{3} M^{-}
en la que m es de 1 a 4, preferiblemente 2 ó 3 y en la que R_{1} es una cadena alquílica lineal o ramificada C_{11}-C_{19}.
Los ésteres de colina de este tipo particularmente preferidos incluyen los haluros del éster de estearoil colina de metilamonio cuaternario (R^{1} = alquilo C_{17}), haluros del éster de palmitoil colina de metilamonio cuaternario (R^{1} = alquilo C_{15}), haluros del éster de miristoil colina de metilamonio cuaternario (R^{1}= alquilo C_{13}), haluros del éster de lauroil colina de metilamonio cuaternario (R^{1}= alquilo C_{11}), haluros del éster de cocoil colina de metilamonio cuaternario (R^{1}= alquilo C_{11}-C_{13}), haluros del éster de taloil colina de metilamonio cuaternario (R^{1}= alquilo C_{15}-C_{17}), y cualquiera de sus mezclas.
Otros tensioactivos de tipo éster catiónico adecuados tienen las siguientes fórmulas estructurales, en las que puede ser de 0 a 20.
R_{1}---O---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---(CH_{2})_{d}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---O---CH_{2}CH_{2}---
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
^{+}---CH_{3} M^{-}
M^{-}CH_{3}---
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
^{+}---CH_{2}---CH_{2}---O---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---(CH_{2})_{d}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---O---CH_{2}---CH_{2}---
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
^{+}---CH_{3}M^{-}
En un aspecto preferido el tensioactivo de tipo éster catiónico es hidrolizable bajo las condiciones de un método de lavado de ropa.
Tensioactivos catiónicos preferidos incluyen tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilados (AQA) de fórmula general:
3
en la que R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, lo más preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} y R^{3} son cada uno independientemente grupo alquilo, que contienen de uno a aproximadamente tres átomos de carbono, preferiblemente metilo; R^{4} se selecciona entre hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X^{-} es un anión tal como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares, para proporcionar neutralidad eléctrica; A se selecciona entre alcoxi C_{1}-C_{4}, especialmente etoxi (es decir, -CH_{2}CH_{2}O-), propoxi, butoxi y sus mezclas; y p es de 2 a aproximadamente 30, preferiblemente 2 a aproximadamente 15, lo más preferiblemente 2 a aproximadamente 8. Otros tensioactivos catiónicos preferidos incluyen los tensioactivos de fórmula:
4
y uno o más materiales adyuvantes detersivos (incluyendo cuidado de tejidos) como se describe de aquí en adelante, donde para el tensioactivo AQA, R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, lo más preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} es un grupo alquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo; R^{3} y R^{4} pueden variar independientemente y se seleccionan entre hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X^{-} es un anión tal como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares, suficiente para proporcionar neutralidad eléctrica, A y A' pueden variar independientemente y se seleccionan cada uno entre alcoxi C_{1}-C_{4}, especialmente etoxi, (es decir, -CH_{2}CH_{2}O-), propoxi, butoxi y sus mezclas; p es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente 1 a aproximadamente 4 y q es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente 1 a aproximadamente 4, y lo más preferiblemente tanto p como q son 1.
Componente polimérico
El componente polimérico comprende un polímero que tiene un grupo colgante que tiene una funcionalidad carboxílica (esto es, un grupo que no es un grupo de enlace polimérico, de modo que no forma parte de la cadena principal de polímero, y que tiene una funcionalidad carboxílica).
El componente polimérico se forma generalmente a partir de al menos 5%, preferiblemente al menos 25% o incluso al menos 50%, más preferiblemente al menos 60% y lo más preferiblemente al menos 90% en peso de monómeros que resultan en dichos grupos colgantes. El componente polimérico tiene preferiblemente un peso molecular de 1.500 a 150.000 lo más preferiblemente de 2.000 a 100.000, especialmente 5.000 a 80.000. Las medidas del peso molecular se obtienen mediante GPC usando estireno como un estándar.
Las referencias en esta memoria a grupos ácidos carboxílicos también incluyen sus sales. Los materiales policarboxílicos poliméricos se pueden preparar por polimerización o copolimerización de monómeros insaturados adecuados, preferiblemente en su forma ácida. Los ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyen ácido acrílico, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenomalónico. La presencia en los polímeros de esta invención de segmentos monoméricos que contienen radicales base débiles (tales como radicales carboxilato), como metil vinil éter, estireno, etileno, etc., es conveniente con la condición de que dichos segmentos no constituyan preferiblemente más de aproximadamente 40% en peso. Son particularmente preferidos los homopolímeros o copolímeros acrílicos y maleicos.
Los copolímeros basados en ácido acrílico/maleico incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y maleico. El peso molecular medio de tales copolímeros en la forma ácida preferiblemente se encuentra en el intervalo de aproximadamente 2.000 a 100.000, más preferiblemente de aproximadamente 5.000 a 75.000, lo más preferiblemente de aproximadamente 7.000 a 65.000 o incluso 10.000 a 50.000. La relación de segmentos acrilato a maleato en tales copolímeros preferidos generalmente variará de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de tales copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en el documento EP 193.360, publicado el 3 de septiembre de 1986, que también describe polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato.
También se pueden usar agentes de dispersión poliaspartato y poliglutamato, especialmente junto con mejoradores de la detergencia de zeolita. Los agentes de dispersión tales como el poliaspartato preferiblemente tienen un peso molecular (medio) de aproximadamente 10.000.
El polímero puede ser cualquier material polimérico orgánico que tiene un grupo colgante de funcionalidad carboxílica, usado comúnmente como dispersantes y agentes de suspensión de suciedad y antiredeposición en composiciones detergentes.
Más ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos orgánicos policarboxílicos homo- o copoliméricos solubles en agua o sus sales, en que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen en el documento GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales sales incluyen los poliacrilatos de peso molecular 1.500-5.000.
Los compuestos de poliamina son útiles en la presente invención, incluyendo los que se derivan del ácido aspártico, tales como los que se describen en los documentos EP-A-305.282, EP-A-305.283 y EP-A-351.629.
También son adecuados en esta invención, los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas entre ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular medio de 5.000 a 10.000. Estos incluyen los terpolímeros de alcohol acrílico/maleico/vinílico. Tales materiales también se describen en el documento EP 193.360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maleico/vinílico.
El componente polimérico se encuentra presente preferiblemente como componentes de cualquier componente en forma de partículas, donde puede ser beneficioso como un aglutinante.
Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden preferiblemente no más de 25% de sulfato de sodio.
Componentes detergentes adicionales
Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza concreta de estos componentes adicionales, y sus niveles de incorporación, dependerán de la forma física de la composición y de la naturaleza concreta de la operación de lavado para la cual se van a usar.
Las composiciones de la invención contienen preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados entre tensioactivos adicionales, blanqueantes adicionales, catalizadores del blanqueo, sistemas de alcalinidad, mejoradores de la detergencia, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas adicionales, supresores de las jabonaduras, dispersantes de jabones calizos, agentes de suspensión de suciedad y contra la redeposición e inhibidores de corrosión.
Sistema blanqueante de tipo peroxiácido
Una característica preferida de las composiciones detergentes según la invención es un sistema blanqueante orgánico. Preferiblemente el sistema blanqueante comprende una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueantes de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico se realiza mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen los blanqueantes tipo perhidratos inorgánicos. En una ejecución alternativa preferida el sistema blanqueante de peroxiácido orgánico comprende un peroxiácido orgánico formado previamente, que se incorpora directamente en la composición. Se consideran también composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico previamente formado.
Blanquenates tipo perhidratos inorgánicos
Las sales de perhidratos inorgánicos son una fuente preferida de peróxido de hidrógeno. Estas sales se incorporan normalmente en la forma de la sal de metal alcalino, preferiblemente sodio a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y lo más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones.
Ejemplos de sales de perhidratos inorgánicos incluyen las sales perboratos, percarbonatos, perfosfatos, persulfatos y persilicatos. Las sales de perhidratos inorgánicos son normalmente las sales de metales alcalinos. La sal de perhidrato inorgánico se puede incluir en forma de un sólido cristalino sin ninguna protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidratos, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granulares usan una forma revestida del material, que proporciona una mejor estabilidad de almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granular. Revestimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como un silicato de metal alcalino, sales carbonato o borato o sus mezclas, o materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos.
El perborato de sodio es una sal perhidrato preferida y puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaBO_{2}H_{2}O_{2} o el tetrahidrato NaBO_{2}H_{2}O_{2}.3H_{2}O.
Los perhidratos preferidos en esta memoria son los percarbonatos de metales alcalinos, particularmente percarbonato de sodio. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula correspondiente a 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}, y está disponible comercialmente como un sólido cristalino.
El peroximonopersulfato de potasio es otra sal perhidrato inorgánica que presenta utilidad en las composiciones detergentes de la presente invención.
Precursor de blanqueantes de tipo peroxiácido
Los precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente, los precursores de blanqueantes de tipo peroxiácidos se pueden representar como
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---L
en la que L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, tal que, al realizar una perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---OOH
Los compuestos precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0,05% a 20% en peso, más preferiblemente de 0,1% a 15% en peso, lo más preferiblemente de 0,2% a 10% en peso de las composiciones detergentes.
Los compuestos precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- o O-acilo, cuyos precursores se pueden seleccionar entre una amplia gama de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. En el documento GB-A-1586789 se describen ejemplos de materiales útiles comprendidos dentro de estas clases. En los documentos GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386 se describen ésteres adecuados.
Grupos salientes
El grupo saliente, en lo sucesivo citado como grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo para que la reacción de perhidrólisis se produzca dentro del marco de tiempo óptimo (p.ej. un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usar en la composición de blanqueo.
Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste en:
\vskip1.000000\baselineskip
5 
\vskip1.000000\baselineskip
6
600
y sus mezclas, en que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{3} es un cadena alquílica que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, e Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de los grupos R^{1}, R^{3} y R^{4} puede estar sustituido esencialmente con cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amino, nitrosilo, amido y amonio o alquilamonio.
Los grupos solubilizantes preferidos son -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+}, -SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-} y O< --N--(R^{3})_{3}, y lo más preferiblemente -SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+}, en los que R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo y X es un anión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo los más preferidos los de sodio y potasio, y X es un anión de haluro, hidróxido, metilsulfato o acetato.
Precursores de blanqueantes de tipo ácido alquil-percarboxílico
Los compuestos precursores de blanqueantes de tipo ácido alquil-percarboxílico forman ácidos percarboxílicos al realizar una perhidrólisis. Los precursores de este tipo preferidos proporcionan ácido peracético al realizar una perhidrólisis.
Compuestos precursores de tipo alquil-percarboxílicos preferidos de tipo imida incluyen las alquilendiaminas tetraacetiladas en N,N,N^{1},N^{1} en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetil-etilendiamina (TAED).
Otros precursores de tipo ácidos alquil-percarboxílicos preferidos incluyen 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno-sulfonato (iso-NOBS) de sodio, nonanoiloxibenceno-sulfonato (NOBS) de sodio, acetoxibenceno-sulfonato (ABS) de sodio y pentaacetil-glucosa. Cuando el precursor de blanqueantes hidrófilo, más particularmente cuando comprende TAED, preferiblemente se encuentra presente en cantidades de al menos 1,5%, o incluso al menos 3,5% en peso, lo más preferiblemente al menos 5% en peso o mayor, del total de la composición detergente.
Precursores de alquil-peroxiácidos amido-sustituidos
Los compuestos precursores de peroxiácidos preferidos son compuestos precursores de alquil-peroxiácidos amido-sustituidos, incluyendo los que tienen las siguientes fórmulas generales:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---R^{2}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---L 
\hskip1cm
o 
\hskip1cm
R^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- R^{2}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---L
en las que R^{1} es un grupo arilo o alcarilo que tiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alquilarileno que contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. R^{1} contiene preferiblemente de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} contiene preferiblemente de aproximadamente 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser un alquilo de cadena lineal o ramificada, arilo o alcarilo sustituido con una ramificación, una sustitución o ambas cosas, y puede tener origen en fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Variaciones estructurales análogas son permisibles para R^{2}. R^{2} puede incluir alquilo, arilo, donde dicho R^{2} puede contener también halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes o compuestos orgánicos típicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deberán contener más de 18 átomos de carbono en total. Compuestos activadores del blanqueo amido-sustituidos de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386.
Ejemplos preferidos de precursores de blanqueantes de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácido amido sustituidos seleccionados entre (6-octanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato, y el sumamente preferido (6-nonanamidocaproil)oxibenceno-sulfonato, y sus mezclas como se describe en el documento EP-A-0170386.
Precursor de ácido perbenzoico
Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proporcionan ácido perbenzoico al realizar una perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico adecuados acilados en O incluyen los benzoíl-oxibenceno-sulfonatos sustituidos y sin sustituir, y los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa, y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos de tipo imida incluyendo N-benzoil-succinimida, tetrabenzoil-etilen-diamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico de tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoíl-imidazol y N-benzoíl-bencimidazol. Otros precursores útiles de ácido perbenzoico que contienen grupos N-acilo incluyen N-benzoíl-pirrolidona, dibenzoíl-taurina y ácido benzoíl-piroglutámico.
Precursores de peroxiácidos catiónicos
Los compuestos precursores de peroxiácidos catiónicos producen peroxiácidos catiónicos al realizar una perhidrólisis.
Típicamente, los precursores de peroxiácidos catiónicos se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional cargado positivamente, tal como un grupo amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil- o metil-amonio. Los precursores de peroxiácidos catiónicos están típicamente presentes en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ión haluro.
El compuesto precursor de peroxiácido que ha de ser sustituido catiónicamente de este modo puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico, o un derivado sustituido de éste, como se ha descrito anteriormente. Alternativamente, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquil-percarboxílico o un precursor de alquil-peroxiácido amido-sustituido, como se describe a continuación.
Los precursores de peroxiácidos catiónicos se describen en las patentes de EE.UU nº 4.904.406; 4.751.015; 4.988.451; 4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022; 5.106.528; la patente inglesa 1.382.594; las patentes europeas 475.512, 458.396 y 284.292; y en la patente japonesa 87-318.332.
En la solicitud de patente nº. 9407944.9 y solicitudes de patente de EE.UU. Nos. 08.298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906 se describen ejemplos de precursores de peroxiácidos catiónicos preferidos.
Precursores de peroxiácidos catiónicos adecuados incluyen cualquiera de los alquil- o benzoíl-oxibenceno-sulfonatos sustituidos de amonio o alquilamonio, caprolactamas aciladas en N y monobenzoíl-tetraacetil-glucosa-benzoíl-peróxidos. Precursores de peroxiácidos catiónicos de la clase de caprolactamas aciladas en N preferidos incluyen las trialquil-amonio-metilen-benzoíl-caprolactamas, y las trialquil-amonio-metilen-alquil-caprolactamas.
Precursores de peroxiácidos orgánicos del tipo benzoxazina
Son también adecuados los compuestos precursores del tipo benzoxazina como se describe, por ejemplo en los documentos EP-A 332.294 y EP-A-482.807, particularmente los que tienen la fórmula:
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en la que R_{1} es H, alquilo, alcarilo, arilo, o arilalquilo.
Precursores de lactama acilados en N
Aún otra clase más de activadores del blanqueo hidrófobos son los compuestos precursores acilados en N de tipo lactama, descritos de manera general en el documento GB-A-955735. Materiales de este tipo preferidos comprenden las caprolactamas.
Precursores de blanqueantes de caprolactama son los de fórmula:
8
en la que R^{1} es un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono. Materiales precursores de blanqueantes preferidos de N-acil caprolactama hidrófobos se seleccionan entre benzoil-caprolactama, octanoil-caprolactama, nonanoil-caprolactama, decanoil-caprolactama, undecenoil-caprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-caprolactama y sus mezclas. El más preferido es nonanoil-caprolactama.
Valerolactamas adecuadas tienen la fórmula:
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en la que R^{1} es un grupo alquilo, arilo, alcoxiarilo o alcarilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono. Más preferiblemente, R^{1} se selecciona entre fenilo, heptilo, octilo, nonilo, 2,4,4-trimetilpentilo, decenilo y sus mezclas.
También se pueden usar mezclas de cualquiera de los precursores de blanqueantes de peroxiácido, descritos anteriormente.
Peroxiácido orgánico previamente formado
El sistema blanqueante de peroxiácido orgánico puede contener además de, o como una alternativa a, un compuesto precursor de blanqueantes de tipo peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico hidrófobo previamente formado, típicamente a un nivel de 0,05% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición.
Una clase preferida de compuestos peroxiácidos orgánicos hidrófobos son los compuestos amido-sustituidos, de las siguientes formulas generales:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---R^{2}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---OOH 
\hskip1cm
o 
\hskip1cm
R^{1}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---R^{2}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---OOH
en la que R^{1} es un grupo arilo o alcarilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono. R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo, o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. R^{1} contiene preferiblemente de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} contiene preferiblemente de aproximadamente 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser un alquilo de cadena lineal o ramificada, arilo o alcarilo sustituido con una ramificación, una sustitución o ambas cosas, y puede tener origen en fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Se permiten variaciones estructurales análogas para R^{2}. R^{2} puede incluir alquilo, arilo, donde dicho R^{2} puede contener también halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes o compuestos orgánicos típicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deberán contener más de 18 átomos de carbono en total. Compuestos activadores del blanqueo amido-sustituidos de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386. Ejemplos adecuados de esta clase de agentes incluyen ácido (6-octilamino)-6-oxo-caproico, ácido (6-nonilamino)-6-oxo-caproico, ácido (6-decilamino)-6-oxo-caproico, monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, la sal magnésica del ácido metacloro perbenzoico, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecanodioico. Tales agentes blanqueantes se describen en los documentos U.S. 4.483.781, U.S. 4.634.551, EP 0.133.354, U.S. 4.412.934 y EP 0.170.386. Un compuesto blanqueante de peroxiácido previamente formado, hidrófobo preferido para el fin de esta invención es ácido monononilamido peroxicarboxílico.
Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen ácidos diperoxialcanodioicos, tales como ácido diperoxidodecanodioico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico.
Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen diaminoperoxiácidos, que se describen en el documento WO 95/03275, con la siguiente fórmula general:
MO
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
R---(R^{1}N)_{n}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
(NR^{2})_{n'}---R^{3}---(R^{2}N)_{m'}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
(NR^{1})_{m}---
\uelm{R}{\uelm{\dpara}{O}}
COOM
en la que:
R se selecciona del grupo que consiste en alquileno C_{1}-C_{12}, cicloalquileno C_{5}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{12} y sus combinaciones de radicales;
R^{1} y R^{2} se seleccionan independientemente del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{16} y radicales arilo C_{6}-C_{12} y un radical que puede formar un anillo C_{3}-C_{12} junto con R^{3} y ambos nitrógenos; R^{3} se selecciona del grupo que consiste en alquileno C_{1}-C_{12}, cicloalquileno C_{5}-C_{12} y radicales arileno C_{6}-C_{12}; n y n son cada uno un número entero elegido de modo que su suma es 1; m y m' son cada uno un número entero elegido de modo que su suma es 1; y
M se selecciona del grupo que consiste en H, metal alcalino, metal alcalinoterreo, catión amonio, alcanolamonio y sus combinaciones y radicales.
Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen los amidoperoxiácidos que se describen en el documento WO 95/16673, con la siguiente estructura general:
X --- Ar --- CO --- NY --- R(Z) --- CO --- OOH
en la que X representa hidrógeno o un sustituyente compatible, Ar es un grupo arilo, R representa (CH_{2})_{n} donde n = 2 ó 3, e Y y Z representa cada uno independientemente un sustituyente seleccionado entre hidrógeno o un grupo alquilo o arilo o alcarilo o un grupo arilo sustituido por un sustituyente compatible con la condición de que al menos uno de Y y Z no es hidrógeno si n = 3. El sustituyente X en el núcleo de benceno es preferiblemente un hidrógeno o un sustituyente meta o para seleccionado del grupo que comprende halógeno, típicamente un átomo de cloro, u otras algunas especies que no interfieren que no se liberan tales como un grupo alquilo, convenientemente de hasta C_{6}, por ejemplo un grupo metilo, etilo o propilo. Alternativamente, X puede representar un segundo sustituyente de ácido amido-percarboxílico de fórmula:
--- CO --– NY --- R(Z) --- CO --- OOH
en la que R, Y, Z y n son como se ha definido previamente.
MOOC-R^{1}CO-NR^{2}-R^{3}-NR^{4}-CO-R^{5}COOOM
en la que R^{1} se selecciona del grupo que consiste en alquileno C_{1}-C_{12}, cicloalquileno C_{5}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{12} y sus combinaciones de radicales; R
Tensioactivo adicional
Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente un tensioactivo adicional seleccionado preferiblemente entre tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfolíticos, anfóteros y de ión híbrido y sus mezclas.
En la patente de EE.UU nº 3.929.678 expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975 se da una lista típica de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas, y de ion híbrido, y especies de estos tensioactivos. Se dan más ejemplos en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch).
Cuando se encuentran presentes, los tensioactivos anfóteros y de ión híbrido se usan generalmente en combinación con uno o más tensioactivos aniónicos y/o no iónicos.
Tensioactivo aniónico
Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden un tensioactivo aniónico. Esencialmente, se puede incluir en la composición detergente cualesquiera tensioactivos aniónicos útiles para fines detersivos. Éstos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como las sales de mono-, di- y tri-etanolamina) de los tensioactivos aniónicos sulfatos, sulfonatos, carboxilatos y sarcosinatos. Se prefieren los tensioactivos aniónicos sulfatos.
Otros tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos, tales como los isetionatos de acilo, N-acil-tauratos, amidas de ácidos grasos de metil-taurida, alquilsuccinatos y sulfo-succinatos, monoésteres de sulfo-succinatos (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfo-succinatos (especialmente diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), N-acil-sarcosinatos. Son adecuados también ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de sebo.
Tensioactivo aniónico tipo sulfato
Los tensioactivos aniónicos tipo sulfato, adecuados para usar en la presente invención, incluyen los alquilsulfatos lineales y ramificados, primarios y secundarios, los alquiletoxisulfatos, los alquilsulfatos grasos de oleil-glicerol, los éter-sulfatos de alquilfenol y óxido de etileno, los acil C_{5}-C_{17}-N-(alquil C_{1}-C_{4}) y -N-(hidroxialquilC_{1}- C_{2})-glucaminasulfatos y los sulfatos de alquil-polisacáridos, tales como los sulfatos de alquil-poliglucósidos (describiéndose en esta invención los compuestos no sulfatados no iónicos).
Los tensioactivos tipo alquilsulfatos se seleccionan preferiblemente entre los alquilsulfatos C_{10}-C_{18} primarios lineales y ramificados, más preferiblemente los alquilsulfatos C_{11}-C_{15} de cadena ramificada y los alquilsulfatos C_{12}-C_{14} de cadena lineal.
Los tensioactivos de tipo alquiletoxi-sulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en los alquil(C_{10}-C_{18})-sulfatos que han sido etoxilados con 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el tensioactivo de tipo alquiletoxi-sulfato es un alquil(C_{11}-C_{18})-sulfato, lo más preferiblemente C_{11}-C_{15}, que ha sido etoxilado con 0,5 a 7, preferiblemente con 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula.
Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los tensioactivos tipo alquilsulfatos y alquiletoxisulfatos preferidos. Tales mezclas se han descrito en la solicitud de patente PCT nº WO 93/18124. Cuando se incorpora un alquil(C_{12})benceno-sulfonato en las composiciones detergentes de la invención, puede estar presente en una cantidad por debajo de 8% en peso de la composición.
Tensioactivo aniónico tipo sulfonato
Los tensioactivos aniónicos tipo sulfonato, adecuados para usar en la presente invención, incluyen las sales de los alquil(lineal C_{5}-C_{20})benceno-sulfonatos, alquiléstersulfonatos, alcano-sulfonatos primarios o secundarios C_{6}-C_{22}, olefina-sulfonatos C_{6}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos, y cualquiera de sus mezclas. Cuando se incorpora un alquil(C_{12})benceno-sulfonato en las composiciones detergentes de la invención, puede estar presente en una cantidad por debajo de 8% en peso de la composición.
Tensioactivo aniónico de tipo carboxilato
Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato adecuados incluyen los tensioactivos de tipo alquiletoxi-carboxilato, alquilpolietoxi-policarboxilato y los jabones ("alquil-carboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como se describen en la presente invención.
Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen los que tienen la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)_{x}CH_{2}COO^{-}M^{+}, en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x toma valores de 0 a 10, y la distribución de grupos etoxilados es tal que, en términos de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor que 20% y M es un catión. Los tensioactivos de alquilpolietoxi-policarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3} en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 1 a 25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, radical ácido metilo, radical ácido succínico, radical ácido hidroxisuccínico, y sus mezclas, y R_{3} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarburo sustituido o sin sustituir que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono y sus mezclas.
Tensioactivos apropiados a base de jabones incluyen los tensioactivos a base de jabones secundarios que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los tensioactivos preferidos a base de jabones secundarios para usar en la presente invención, son miembros solubles en agua, seleccionados del grupo que consiste en las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-octanoico y ácido 2-pentil-heptanoico. Ciertos jabones se pueden incluir también como supresores de las jabonaduras.
Tensioactivo de tipo sarcosinato de metal alcalino
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metales alcalinos de fórmula R-CON (R^{1}) CH_{2} COOM, en la que R es un grupo alquilo o alquenilo C_{15}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ion de un metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los miristil- y oleoil-metil-sarcosinatos en forma de sus sales de sodio.
Tensioactivo no iónico de tipo alcoxilado
En esta invención son adecuados esencialmente cualesquiera tensioactivos no iónicos alcoxilados. Se prefieren los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados.
Los tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilato/propoxilato con propilenglicol, y los productos de condensación etoxilato no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.
Tensioactivo no iónico de tipo alcohol alcoxilado
Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/o óxido de propileno, son adecuados para usar en la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Son particularmente preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol.
Tensioactivo no iónico de tipo amida polihidroxílica de ácido graso
Las amidas polihidroxílicas de ácido graso adecuadas para usar en la presente invención son aquellas que tienen la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en la que: R^{1} es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o su mezcla, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, lo más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir, metilo); y R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, lo más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal, o su mezcla; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbonada lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o su derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado). Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo.
Tensioactivo no iónico de tipo amida de ácido graso
Tensioactivos de tipo amida de ácido graso adecuados incluyen los que tienen la fórmula: R^{6}CON(R^{7})_{2} en la que R^{6} es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono, y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H; donde x se encuentra en el intervalo de 1 a 3.
Tensioactivo no iónico de tipo alquil-polisacárido
En la patente de EE.UU nº 4.565.647 de Llenado, expedida el 21 de enero de 1986 se describen alquil-polisacáridos adecuados para usar en la presente invención, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un grupo hidrófilo polisacárido, por ejemplo un poliglucósido, que contiene de 1,3 a 10 unidades de sacárido.
Los alquil-poliglucósidos preferidos tienen la fórmula
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo)_{x}
en la que R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y sus mezclas, en los que los grupos alquilo contiene de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1,3 a 8. El glicosilo se deriva preferiblemente de glucosa.
Tensioactivo anfótero
Los tensioactivos anfóteros adecuados para usar en la presente invención incluyen los tensioactivos a base de óxidos de aminas y los ácidos alquil-anfocarboxílicos.
Óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R^{3}(OR^{4})_{x}NO(R^{5})_{2} en la que R^{3} se selecciona entre un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o sus mezclas, que contienen de 8 a 26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o sus mezclas; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, o un grupo de poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Se prefieren los óxidos de alquildimetilaminas C_{10}-C_{18} y los óxidos de acilamido-alquildimetilaminas C_{10}-_{18}.
Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico es el Miranol(TM) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc. Dayton, NJ.
Tensioactivo de ión híbrido
Se pueden incorporar también tensioactivos iónicos híbridos en las composiciones detergentes en esta invención. Estos tensioactivos se pueden describir en sentido amplio como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Los tensioactivos tipo betaínas y sultaínas son ejemplos de tensioactivos iónicos híbridos para usar en la presente invención.
Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-} en la que R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R^{1} es típicamente alquilo C_{1}-C_{3}, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son hexanoato de C_{12}-C_{18}-dimetilamonio y las acil C_{10}-C_{18} -amidopropano (o -etano)-dimetil (o -dietil)-betaínas. Los tensioactivos a base de betaínas complejas son también adecuados para usar en la presente invención.
Alcalinidad
En las composiciones detergentes de la presente invención, preferiblemente se encuentra presente un sistema de alcalinidad para conseguir un rendimiento óptimo del tensioactivo de éster catiónico. El sistema de alcalinidad comprende componentes que pueden proporcionar especies alcalinas en disolución. En la presente invención por especies alcalinas se entiende: carbonato, bicarbonato, hidróxido, los diversos aniones silicato, percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato.
Tales especies alcalinas se pueden formar, por ejemplo, cuando se disuelven en agua sales alcalinas seleccionadas entre sales carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato, incluyendo silicato laminar cristalino, de metal alcalino o alcalinoterreo y sales percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato, y cualquiera de sus mezclas.
Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de metales alcalinotérreos y alcalinos, incluyendo carbonato y sesquicarbonato de sodio y cualquiera de sus mezclas con carbonato de calcio ultrafino, como se describe en la solicitud de patente Alemana nº 2.321.001, publicada el 15 de Noviembre de 1973.
Silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0 a 2,8, prefiriéndose razones de 1,6 a 2,0, y siendo 2,0 la más preferida. Los silicatos pueden estar en forma de la sal anhidra o de una sal hidratada. El silicato más preferido es el silicato de sodio con una relación SiO_{2}:Na_{2}O de 2,0.
Los silicatos laminares cristalinos preferidos para usar en la presente invención tienen la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x + 1}.y H_{2}O
en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. En el documento EP-A-0164514 se describen silicatos laminares cristalinos de sodio de este tipo, y en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043 se describen métodos para su preparación. En esta invención, en la fórmula anterior general x tiene preferiblemente un valor de 2, 3 ó 4 y es preferiblemente 2. El material más preferido es \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, disponible en Hoechst AG como NaSKS-6.
Compuesto mejorador de la detergencia soluble en agua
Las composiciones detergentes de la presente invención contienen preferiblemente un compuesto mejorador de la detergencia soluble en agua, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.
Los compuestos mejoradores de la detergencia solubles en agua adecuados, incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas ácidas, los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales, en los que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los precedentes compuestos.
El mejorador de la detergencia carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de coste y prestaciones.
Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y sus derivados éteres. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)-diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter-carboxilatos y los sulfinil-carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como derivados succinatos tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.379.241, los lactoxisuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.389.732, y los aminosuccinatos descritos en la solicitud de patente Holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilatos tales como los 2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos que se describen en la patente Británica nº 1.387.447.
Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxi-disuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.261.829, 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano-tetracarboxi-latos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados sulfosuccinatos descritos en las patentes Británicas nº 1.398.421 y 1.398.422 y en la patente de EE.UU. nº 3.936.448, y los citratos pirolizados sulfonados que se describen en la patente Británica nº 1.439.000. Los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos.
Los ácidos progenitores de los agentes quelantes tipo policarboxilatos monoméricos u oligoméricos o sus mezclas con sus sales, p.ej. ácido cítrico o mezclas de un citrato y ácido cítrico, se consideran también como componentes mejoradores de la detergencia útiles.
Los mejoradores de la detergencia tipo boratos, así como los mejoradores de la detergencia que contienen materiales formadores de boratos, que pueden producir un borato en las condiciones de almacenamiento del detergente o en las de lavado son mejoradores de la detergencia solubles en agua útiles en la presente invención.
Ejemplos adecuados de mejoradores de la detergencia de tipo fosfato solubles en agua, son los tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio y de potasio y de amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfatos de sodio, en los que el grado de polimerización se encuentra en el intervalo de 6 a 21, y sales de ácido fítico.
Las composiciones de la invención contienen menos de 20% en peso de componente fosfato, preferiblemente menos de 15%, o incluso menos de 10% o 5% en peso de componente fosfato. Así, si los mejoradores de la detergencia de tipo fosfato están presentes como el componente fosfato, se prefieren menores cantidades.
Compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble
Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.
Ejemplos de mejoradores de la detergencia ampliamente insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio.
Las zeolitas aluminosilicatos adecuadas tienen la fórmula de celdas unitarias Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})y]\cdotxH_{2}O en la que z e y son al menos 6; la relación molar de z a y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente 7,5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. Los materiales aluminosilicatos están en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma asociada.
Las zeolitas aluminosilicatos pueden ser materiales presentes en la naturaleza, pero preferiblemente se obtienen por síntesis. Materiales intercambiadores de iones tipo aluminosilicatos cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS, Zeolita MAP y sus mezclas. La Zeolita A tiene la fórmula
Na_{12}[AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]. xH_{2}O
en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula Na_{86} [(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]. 276 H_{2}O.
Catalizador del blanqueo
Las composiciones contienen opcionalmente un catalizador del blanqueo que contiene un metal de transición. Un tipo de catalizador del blanqueo adecuado es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado con una actividad catalítica del blanqueo definida, tal como cationes de cobre, de hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica del blanqueo, tales como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metales catalítico y auxiliar, particularmente el ácido etilendiaminatetraacético, el ácido etilendiamintetra-metilenfosfónico y sus sales solubles en agua. Tales catalizadores se describen en la patente de EE.UU. 4.430.243.
Otros tipos de catalizadores del blanqueo incluyen los complejos basados en manganeso que se describen en la patente de EE.UU. 5.246.621 y en la patente de EE.UU. 5.244.594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen
Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaci-clononano)_{2}-(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaci-
clononano)_{2}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triazaciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-
1,4,7-triazaciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{3}, y sus mezclas. Otros tipos se describen en la publicación de solicitud de patente Europea nº. 549.272. Otros ligandos apropiados para usar en la presente invención incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triaza-ciclododecano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triaza-ciclononano y sus mezclas.
Véanse las patentes de EE.UU 4.246.612 y 5.227.084 para ejemplos de catalizadores del blanqueo adecuados. Véase también la patente de EE.UU nº 5.194.416 que enseña complejos mononucleares de manganeso (IV) tales como Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH_{3})_{3}-(PF_{6}). Aún, otro tipo de catalizador del blanqueo, como se describe en la patente de EE.UU nº 5.114.606, es un complejo soluble en agua de manganeso(III) y/o (IV), con un ligando que es un compuesto polihidroxílico que no es carboxilato, que tiene al menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen complejos binucleares de Mn complejado con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+} y [Bipy_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}MnIVbipy^{2}]-(CIO_{4})_{3}.
Más catalizadores del blanqueo adecuados se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea nº 408.131 (catalizadores complejos de cobalto), en las publicaciones de patentes europeas nº 384.503 y 306.089 (catalizadores de metalo-porfirinas), la patente de EE.UU. nº 4,728,455 (catalizador de manganeso y un ligando multidentado), la patente de EE.UU. nº 4.711,748 y la solicitud de patente Europea nº de publicación 224.952 (catalizador con manganeso absorbido sobre un aluminosilicato), la patente de EE.UU. nº 4.601.845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y zinc o una sal de magnesio), patente de EE.UU. nº 4.626.373 (catalizador de manganeso y un ligando), patente de EE.UU. nº 4.119.557 (catalizador con un complejo férrico), memoria descriptiva de patente Alemana 2.054.019 (catalizador con un agente quelante de cobalto), patente Canadiense 866.191 (sales que contienen metales de transición) patente de EE.UU. nº 4.430.243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metales no catalíticos) y patente de EE.UU. nº 4.728.455 (catalizadores de gluconato de manganeso).
Secuestrante de iones de metales pesados
Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente, como un componente opcional, un secuestrante de iones de metales pesados. Por "secuestrante de iones de metales pesados" se entiende en la presente invención los componentes que actúan secuestrando (quelando) los iones de metales pesados. Estos componentes pueden tener también capacidad para la quelación de calcio y magnesio, pero preferiblemente manifiestan una selectividad para la asociación de iones de metales pesados, tales como los de hierro, manganeso y cobre.
Los secuestrantes de iones de metales pesados están presentes generalmente a un nivel de 0,005% a 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y lo más preferiblemente de 0,5% a 5% en peso de las composiciones.
Los secuestrantes de iones de metales pesados aptos para usar en la presente invención incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los amino-alquilen-poli-(alquilenfosfonatos), etano-1-hidroxi-difosfonatos de metales alcalinos y nitrilo-trimetilenfosfonatos.
Entre las especies químicas anteriores se prefieren dietilentriamina-penta-(metilenfosfonato), etilendiamina-tri-(metilenfosfonato), hexametilendiamina-tetra(metilenfosfonato) e hidroxi-etilen-1,1-difosfonato.
Otro secuestrante de iones de metales pesados adecuado para usar en la presente invención incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliamino-carboxílicos tales como ácido etilendiamino-tetraacético, ácido etilentriamino-pentaacético, ácido etilendiamino-disuccínico, ácido etilendiamino-diglutárico, ácido 2-hidroxi-propilendiamino-disuccínico, o cualquiera de sus sales. Se prefieren especialmente ácido etilendiamina-N,N'-disuccínico (EDDS) o sus sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio o amonio sustituido, o sus mezclas.
Otros secuestrantes de iones de metales pesados adecuados para usar en la presente invención son los derivados de ácido imino-diacético tales como ácido 2-hidroxietil-diacético o ácido gliceril-imino-diacético, descritos en los documentos EP-A-317.542 y EP-A-399.133. Los secuestrantes ácido iminodiacético-ácido-N-2-hidroxipropil sulfónico y ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en el documento EP-A-516.102 también son adecuados en la presente invención. También son adecuados los secuestrantes ácido \beta-alanina-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en el documento EP-A- 509.382.
El documento EP-A-476.257 describe secuestrantes adecuados basados en grupos amino. El documento EP-A- 510.331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. El documento EP-A-528.859 describe un secuestrante adecuado de ácido alquil-iminodiacético. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico. También son adecuados el ácido glicinamida-N,N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamina-N-N'-diglutárico (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilendiamina-N-N'-disuccínico (HPDDS).
Enzima
Otro ingrediente preferido útil en las composiciones detergentes es uno o mas enzimas adicionales.
Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente incorporadas convencionalmente en las composiciones detergentes. En las patentes de EE.UU nº 3.519.570 y 3.533.139 se discuten enzimas adecuadas.
Las enzimas proteasas disponibles comercialmente preferidas incluyen aquellas vendidas por el nombre comercial Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International, y aquellas vendidas por el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0,0001% a 4% de enzima activa en peso de la composición.
Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, \alpha-amilasas obtenidas de una cepa especial de licheniformis B, descrita en mayor detalle en la patente inglesa nº 1.269.839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente preferidas incluyen, por ejemplo, aquellas vendidas por el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición.
La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0,0001% a 2% en peso, preferiblemente de 0,001% a 1% en peso, lo más preferiblemente de 0,001% a 0,5% en peso de las composiciones.
La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, obteniéndose por ejemplo de una cepa que produce lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp. incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomas fluorescens. También son útiles en la presente invención las lipasas obtenidas de mutantes de estas cepas modificados química o genéticamente.
Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes, que se describe en la patente europea concedida EP-B-0218272.
Otra lipasa preferida en esta invención se obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Asperpillus oryza, como huésped, como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0258 068, que está disponible comercialmente en Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial Lipolase. Esta lipasa también se describe en la patente de EE.UU nº 4.810.414, Huge-Jensen et al, expedida el 7 de Marzo de 1989.
Compuesto polimérico orgánico
Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes según la invención. Compuestos poliméricos orgánicos adecuados para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados de celulosa, tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa.
Más compuestos poliméricos orgánicos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular 1.000-10.000, más particularmente 2.000 a 8.000 y lo más preferiblemente aproximadamente 4.000.
Sistema supresor de las jabonaduras
Las composiciones detergentes de la invención, cuando se formulan para uso en composiciones de lavado a máquina, comprenden preferiblemente un sistema supresor de las jabonaduras, presente a un nivel de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%, lo más preferiblemente de 0,1% a 5% en peso de la composición.
Sistemas supresores de las jabonaduras adecuados para usar en la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicona y compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol.
En la presente invención se entiende por compuesto antiespumante cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúan disminuyendo la formación de espuma o jabonaduras producidas por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de agitación de esa solución.
Compuestos antiespumantes particularmente preferidos para usar en la presente invención con los compuestos antiespumantes de silicona definidos en esta invención como cualquier compuesto que incluye un componente de silicona. Tales compuestos antiespumantes de silicona también contienen típicamente un componente de sílice. El término "silicona" según se usa en la presente invención, y en general en toda la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y grupos hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes de silicona preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloque terminales de trimetilsililo.
Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales solubles. Estos materiales se describen en la patente de EE.UU nº 2.954.347; expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales, usados como supresores de jabonaduras tienen típicamente cadenas hidrocarbonadas de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos tales como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio y alcanolamonio.
Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, ésteres grasos (por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos) de elevado peso molecular, ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas C_{18}-C_{40} (por ejemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiamina clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos ó tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bisesteárico y monoestearil-difosfatos de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) fosfatos, y ésteres de fosfato.
Un sistema supresor de jabonaduras preferido comprende
(a)
a compuesto antiespumante, preferiblemente compuesto antiespumante de silicona, lo más preferiblemente un compuesto antiespumante de silicona que comprende en combinación
(i)
polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicona; y
(ii)
sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de silicona/sílice;
en el que dicho compuesto antiespumante de sílice/silicona se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso;
(b)
un compuesto dispersante, lo más preferiblemente comprendiendo un copolímero de peine de silicona-glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de 1:0,9 a 1:1,1, a un nivel de 0,5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero de peine de silicona-glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente en DOW Corning por el nombre comercial DC0544;
(c)
un vehículo fluido inerte, comprendiendo, lo más preferiblemente comprendiendo un alcohol etoxilado C_{16}-C_{18} con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70%, en peso;
El documento EP-A-0210731 describe un sistema supresor de la jabonaduras en forma de partículas sumamente preferido y comprende un compuesto antiespumante de silicona y un vehículo orgánico que tiene un punto de fusión en el intervalo de 50ºC a 85ºC, en el que el vehículo orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de jabonaduras en forma de partículas preferidos, en los que el vehículo orgánico es un alcohol o ácido graso que tiene una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o una mezcla de ellos, con un punto de fusión de 45ºC a 80ºC.
Sistema de arcilla suavizante
Las composiciones detergentes pueden contener un sistema de arcillas suavizante, que comprenda un compuesto mineral de arcilla y, opcionalmente, un agente floculante de arcilla.
El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Arcillas esmectitas se describen en las patentes de EE.UU 3.862.058, 3.948.790, 3.954.632 y 4.062.647. Las patentes europeas EP-A-299.575 y EP-A-313.146, en nombre de Procter & Gamble Company describen agentes poliméricos orgánicos floculantes de arcillas adecuados.
Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes
Las composiciones detergentes de esta invención también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes.
Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, o sus combinaciones.
a) Polímeros de N-óxido de poliamina
Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usar en la presente invención contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural:
(I)
\melm{\delm{\para}{R}}{A}{\uelm{\para}{P}}
x
en la que P es una unidad polimerizable, y
A es N
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
,
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
O,
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
,-O-,-S-,-N-;x es O o 1;
R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos a los que se puede unir el nitrógeno del grupo N-O, o en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos.
El grupo N-O se puede representar por las siguientes estructuras generales:
10
en las que R_{1}, R_{2}, y R_{3} son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o sus combinaciones, x o/y y o/y z es 0 ó 1 y a las que se puede unir el nitrógeno del grupo N-O, o en las que en nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar unida a la cadena polimérica principal o una combinación de ambos.
N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable, comprenden N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona entre grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo-R. N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y sus derivados.
Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina a los que el grupo N-O está unido a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol y sus derivados.
Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico con la condición del que el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1.000.000;
b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol
En esta invención son adecuados los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona que tienen un peso molecular medio en el intervalo de 5.000 a 50.000. Los copolímeros preferidos tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0,2.
c) Polivinilpirrolidona
Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinipirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular medio de 2.500 a 400.000. Polivinilpirrolidonas adecuadas se encuentran disponibles comercialmente en ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá con los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular a partir de la viscosidad de 10.000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160.000), y PVP K-90 (peso molecular medio de 360.000). PVP K-15 también se encuentra disponible en ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que se encuentran disponibles comercialmente en BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12.
d) Poliviniloxazolidona
Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como agentes de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.
e) Polivinilimidazol
Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar polivinilimidazol como agente de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos. Dichos polivinilimidazoles tienen preferiblemente un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.
Abrillantador óptico
Las composiciones detergentes de la presente invención también contienen opcionalmente de aproximadamente 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos.
Abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención incluyen los que tienen la fórmula estructural:
11
en la que R_{1} se selecciona entre anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona entre N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión que forma sales tal como sodio o potasio.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroexietilo)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie abrillantadora particular se comercializa con el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo útil en las composiciones detergentes de esta memoria.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazina-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Agentes catiónicos suavizantes de telas
También se pueden incorporar en las composiciones según la presente invención agentes catiónicos suavizantes de telas adecuados. Agentes catiónicos suavizantes de telas adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o materiales tipo amida de dos cadenas largas, como se describen en las patentes GB-A-1.514.276 y EP-B-0.011.340.
Agentes catiónicos suavizantes de telas se incorporan típicamente en niveles totales de 0,5% hasta 15% en peso, normalmente de 1% a 5% en peso.
Otros ingredientes opcionales
Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen colores y sales de carga, siendo el sulfato de sodio una sal de carga preferida.
pH de las composiciones
Las presentes composiciones tienen preferiblemente un pH medido como una solución al 1% en agua destilada de al menos 8,5, preferiblemente de 9,0 a 12,5, lo más preferiblemente de 9,5 a 11,0.
Forma de las composiciones
Las composiciones según la invención pueden tomar una variedad de formas físicas, incluyendo formas granulares, en pastillas, en barra y líquidas. Las composiciones son particularmente las denominadas composiciones detergentes granulares concentradas adaptadas para añadirse a una lavadora mediante un dispositivo dispensador colocado en el tambor de la máquina con la carga de ropa sucia.
En general, las composiciones detergentes granulares de acuerdo con la presente invención se pueden obtener mediante una variedad de métodos incluyendo mezclado en seco, secado por pulverización, aglomeración y granulación.
El tamaño de partícula medio de los componentes de las composiciones granulares de acuerdo con la invención puede ser tal que no más del 5% de las partículas tengan un diámetro mayor que 1,7mm y no más del 5% de las partículas tengan un diámetro inferior a 0,15mm.
El término tamaño de partícula medio según se define en la presente invención se calcula haciendo pasar por un tamiz una muestra de la composición en una serie de fracciones (típicamente 5 fracciones) sobre una serie de tamices Tyler. Las fracciones en peso obtenidas de este modo se representan gráficamente frente al tamaño de la abertura de los tamices. El tamaño de partícula medio se toma como el tamaño de abertura a través del cual pasarían el 50% en peso de la muestra.
La densidad volumétrica de las composiciones detergentes granulares de acuerdo con la presente invención tienen típicamente una densidad volumétrica de al menos 600 g/litro, más preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro. La densidad volumétrica se mide mediante un embudo simple y un dispositivo de taza que consiste en un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto de una válvula de charnela en su extremidad inferior para permitir vaciar los contenidos del embudo en una taza cilíndrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de alto y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Se monta de tal modo que la extremidad inferior esté 140 mm por encima de la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su valor nominal es 500 ml.
Para llevar a cabo la medida, se rellena el embudo con polvo echándolo con la mano, se abre la válvula de charnela y se deja que el polvo colme la taza. Se retira del equipo la taza llena y se elimina el exceso de polvo de la taza pasando un instrumento de borde recto, por ejemplo un cuchillo, a través de su borde superior. Después, se pesa la taza llena y el valor del peso del polvo obtenido, se dobla para proporcionar un valor de la densidad volumétrica en g/litro. Se repiten las medidas según sea necesario.
Partículas aglomeradas de tensioactivo
El tensioactivo de éster catiónico de la presente invención, preferiblemente con tensioactivos adicionales, se encuentra presente preferiblemente en composiciones granulares en forma de partículas aglomeradas de tensioactivo, que pueden tener la forma de copos, perlas, gránulos, fideos, cintas, pero preferiblemente toman la forma de gránulos. La manera más preferida de procesar las partículas es aglomerando polvos (por ejemplo, aluminosilicato, carbonato) con pastas de tensioactivo muy activas y controlar el tamaño de partícula de los aglomerados resultantes dentro de límites determinados. Tal proceso implica mezclar una cantidad eficaz de polvo con una pasta de tensioactivo muy activo en uno o más aglomeradores tal como un aglomerador de hojas, un mezclador de paletas-Z o más preferiblemente un mezclador de línea tal como los fabricados por Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Holanda, y Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderbom 1, Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050, Alemania. Lo más preferiblemente, se usa un mezclador de alta cizalla, tal como un Lodige CB (nombre comercial).
Típicamente se usa una pasta de tensioactivo muy activo que comprende de 50% en peso a 95% en peso, preferiblemente 70% en peso a 85% en peso de los tensioactivos. La pasta se puede bombear al aglomerador a una temperatura suficientemente alta para mantener una viscosidad que la permita ser bombeable, pero lo suficientemente baja para evitar la degradación de los tensioactivos aniónicos usados. Es típica una temperatura de operación de 50ºC a 80ºC.
Método de lavado de la colada
Los métodos de lavado de la colada a máquina de la presente invención comprenden típicamente tratar la colada sucia con una disolución acuosa de lavado en una lavadora que tiene disuelta o dispensada una cantidad eficaz de una composición detergente para lavado de la colada a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de la composición detergente se entiende de 40 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una disolución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas de producto y los volúmenes de solución de lavado empleados comúnmente en los métodos convencionales de lavado de la colada a máquina.
En un aspecto preferido de uso, se emplea un dispositivo dispensador en el método de lavado. El dispositivo dispensador se carga con el producto detergente y se utiliza para introducir el producto directamente en el tambor de la máquina lavadora antes del comienzo del ciclo de lavado. Su capacidad en volumen debería ser tal que pudiera contener suficiente producto detergente como el normalmente utilizado en el método de lavado.
Una vez se ha cargado la máquina lavadora con la colada, se coloca el dispositivo dispensador que contiene el producto detergente dentro del tambor. Cuando comienza el ciclo de lavado de la máquina lavadora, se introduce agua en el tambor y el tambor gira periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debería ser tal que permita contener el producto detergente seco pero que permita luego la liberación de este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación a medida que el tambor gira y también como resultado de su contacto con el agua de lavado.
Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de orificios a través de los cuales pueda pasar el producto. Alternativamente, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al producto líquido pero impermeable al producto sólido, que permitirá la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente se liberará rápidamente al comienzo del ciclo de lavado proporcionando así altas concentraciones de producto puntualmente localizadas en el tambor de la máquina lavadora en esta etapa del ciclo de lavado.
Los dispositivos dispensadores preferidos son reutilizables y se diseñan de tal forma que la integridad del recipiente se mantiene tanto en su estado seco como durante el ciclo de lavado. En las siguientes patentes; GB-B-2.157.717, GB-B-2.157.718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346 se han descrito dispositivos dispensadores especialmente preferidos para usar con la composición de la invención. Un artículo publicado por J.Bland en Manufacturing Chemist, Noviembre 1989, páginas 41-46 también describe dispositivos dispensadores especialmente preferidos para usar con productos granulares para el lavado de ropa que son del tipo conocido comúnmente como "granuleta". En la solicitud de patente PCT No. W094/11562 se describe otro dispositivo dispensador preferido para usar con las composiciones de esta invención.
En las publicaciones de solicitudes de patentes europeas Nos 0343069 y 0343070 se describen dispositivos dispensadores especialmente preferidos. La última solicitud describe un dispositivo que comprende una funda flexible en forma de bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio, adaptándose el orificio para dejar entrar en la bolsa suficiente producto para un ciclo de lavado en un proceso de lavado. Una parte del medio de lavado fluye a través del orificio hacia la bolsa, disuelve el producto, y después la solución pasa por fuera a través del orificio hacia el medio de lavado. El anillo de soporte está provisto de un dispositivo de enmascaramiento para evitar el acceso de producto no disuelto, húmedo, comprendiendo típicamente este dispositivo paredes que se extienden radialmente desde un saliente central en una configuración de rueda de radios, o una estructura similar en la que las paredes tienen una estructura helicoidal.
Alternativamente, el dispositivo dispensador puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede ser de construcción fibrosa revestida con un material protector impermeable al agua, de tal manera que retenga los contenidos, tal como se describe en la solicitud de patente europea publicada con No. 0018678. Alternativamente, se puede hacer de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto de un borde sellado o cerrado diseñado para romperse en medio acuoso, como se describe en las solicitudes de patentes europeas publicadas con Nos. 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre franqueable al agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un borde del saco hecho de una película polimérica impermeable al agua, tal como polietileno o polipropileno.
Envasado de las composiciones
Las formas de las composiciones de blanqueo disponibles en el mercado comercialmente se pueden envasar en cualquier envase adecuado incluyendo los construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualesquiera materiales en láminas adecuados. En la solicitud de patente europea nº 94921505.7 se describe una forma de envasado preferida.
Abreviaturas usadas en los ejemplos
En las composiciones detergentes, las abreviaturas que identifican los componentes tienen los siguientes significados:
LAS:
alquil(C_{12} lineal)benceno-sulfonato de sodio
TAS:
Alquil-sulfato de sebo de sodio
C45AS:
Alquil(C_{14}-C_{15} lineal)-sulfato de sodio
CxyEzS:
Alquil(C_{1x}-C_{1y} ramificado)-sulfato de sodio ramificado condensado con z moles de óxido de etileno
C45E7:
Un alcohol primario C_{14-15} predominantemente lineal condensado con una media de 7 moles de óxido de etileno
C25E3:
Un alcohol primario C_{12-15} ramificado condensado con una media de 3 moles de óxido de etileno
C25E5:
Un alcohol C_{12-15} primario ramificado condensado con una media de 5 moles de óxido de etileno
CEQ:
R_{1}COOH_{2}CH_{2}.N^{+}(CH_{3})_{3} con R_{1} =C_{11}-C_{13}
CEQ II:
R_{1}COOCH_{2}CH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{3} con R_{1} = C_{11}-C_{13}
CEQ III:
R_{1}COOCH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3})_{2}(CH_{2}CH_{2}OH) con R_{1}=C_{11}-C_{13}
CEQ IV:
R_{1}COOCH_{2}CH_{2}N^{+}(CH_{3}CH_{2})_{2}(CH_{3}) con R_{1}=C_{11}-C_{13}
QAS I:
R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{12}-C_{14}
QAS II:
R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{8}-C_{10}
Jabón:
Alquilcarboxilato lineal de sodio derivado de una mezcla 80/20 de aceites de sebo y coco.
TFAA:
N-metil glucamida de alquilo C_{16}-C_{18}
TPKFA:
ácidos grasos de fracción completa descabezada C_{12}-C_{14}
STPP:
Tripolifosfato de sodio anhidro
Zeolita A:
Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na_{12}(AlO_{2}SiO_{2})_{12}. 27H_{2}O que tiene un tamaño de partícula principal en el intervalo de 0,1 a 10 micrómetros
NaSKS-6:
Silicato laminar cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}
Ácido cítrico:
Ácido cítrico anhidro
Carbonato:
Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 \mum y 900 \mum
Bicarbonato:
Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partículas entre 400 \mum y 1200 \mum
Silicato:
Silicato de sodio amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O; relación 2,0)
Sulfato de sodio:
Sulfato de sodio anhidro
Citrato:
Citrato trisódico dihidratado de actividad 86,4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425\mum y 850\mum
MA/AA:
Copolímero de ácido maleico/acrílico 1:4, peso molecular medio aproximadamente 70.000.
CMC:
Carboximetilcelulosa de sodio
Proteasa:
Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase
Alcalasa:
Enzima proteolítica de actividad 3AU/g vendida por NOVO Industries A/S
Celulasa:
Enzima celulítica de actividad 1000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme
Amilasa:
Enzima amilolítica de actividad 60KNU/g vendida por NOVO Industries NOVO Industries A/S bajo el nombre Commercial Termamyl 60T
Lipasa:
Enzima lipolítica de actividad 100 kLU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase
Endolasa:
Enzima endoglunasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S
PB4:
Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}
PB1:
Blanqueante de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaBO_{2}.H_{2}O_{2}
Percarbonato:
Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}
NOBS:
Nonanoiloxibenceno-sulfonato en forma de sal sódica
NAC-OBS:
(Nonanamido caproil)oxibenceno-sulfonato enforma de la sal sódica.
NACA:
Ácido 6 nonilamino-6-oxo-caprónico.
TAED:
Tetraacetiletilendiamina
DTPMP:
Dietilentriaminapenta (metilen fosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060
Fotoactivado:
Ftalocianina de Zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina blanqueante
Abrillantador 1:
4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil disódico
Abrillantador 2:
4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-il)amino)-estilbeno- 2:2'-disulfonato disódico.
HEDP:
ácido 1,1-hidroxietano difosfónico
PVNO:
N-óxido de polivinilpiridina
PVPVI:
Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol
SRP 1:
Ésteres rematados en los extremos con sulfobenzoilo con cadena principal de oxietilenoxi y tereftaloilo
SRP2:
Polímero de bloque corto de poli(terefatalato de 1,2-propileno) dietoxilado
Antiespumante de silicona:
Agente de control de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho agente de control de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.
En los siguientes ejemplos todos los niveles se dan en % en peso de la composición:
Ejemplo 1
Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavado de ropa A a F según la invención:
\vskip1.000000\baselineskip
12
13
Ejemplo 2
Las siguientes composiciones detergentes granulares para lavado de ropa G a I de densidad volumétrica 750 g/litro son ejemplos según la invención:
14
15
Ejemplo 3
Las siguientes formulaciones detergentes son ejemplos según la presente invención donde J es una composición detergente que contiene fósforo, K es una composición detergente que contiene zeolita y L es una composición detergente compacta:
16
17
Ejemplo 4
Las siguientes formulaciones detergentes son ejemplos según la presente invención:
\newpage
Q
LAS 6,0
QAS I 1,0
CEQ III 0,4
CEQ IV 0,4
TFAA 1,0
C25E5/C45E7 6,5
C45E3S 7,5
STPP 9,0
Silicato 5,0
Carbonato 7,5
Bicarbonato 7,5
DTPMP 1,0
SRP 1 0,2
MA/AA 1,5
CMC 0,4
Proteasa 1,0
Amilasa 0,4
Lipasa 0,1
Celulasa 0,05
Blanqueante fotoactivado (ppm) 45 ppm
Abrillantador 1 0,2
PBI 2,0
NAC OBS 1,0
Balance (humedad y varios) 100
Ejemplo 5
Las siguientes formulaciones detergentes son ejemplos según la presente invención:
18
19
Ejemplo 6
Las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad que contienen blanqueante son ejemplos según la presente invención:
20
21
Ejemplo 7
Las siguientes formulaciones detergentes de alta densidad son ejemplos según la presente invención:
Z
Aglomerado
C45AS 11,0
CEQ III 0,6
Zeolita A 15,0
Carbonato 4,0
MA/AA 1,3
CMC 0,5
DTPMP 0,4
Pulverizado
C25E5 5,0
Perfume 0,5
Aditivos secos
HEDP 0,5
SKS6 13,0
Citrato 3,0
NAC OBS 4,1
TAED 1,6
Percarbonato 20,0
SRP 1 0,3
Proteasa 1,4
Lipasa 0,4
Celulasa 0,6
Amilasa 0,6
Antiespumante de silicona 5,0
Abrillantador 1 0,2
Abrillantador 2 0,2
Balance (humedad y varios) 100
Densidad (g/litro) 850 
\newpage
Ejemplo 8
Las siguientes formulaciones detergentes líquidas son ejemplos según la presente invención:
22
23

Claims (16)

1. Una composición detergente que comprende tensioactivo aniónico y 0,5 a 20% en peso de un componente catiónico de amonio cuaternario y hasta 1,7% en peso de un componente polimérico que tiene funcionalidad carboxílica colgante, y en la que la relación de componente catiónico a componente polimérico es de 10:1 a 1:3, comprendiendo la composición menos de 20% en peso de componente fosfato.
2. Una composición detergente según la reivindicación 1, en la que el compuesto de amonio cuaternario es un tensioactivo de fórmula
24
en la que R_{1} es una cadena alcarilo, alquenilo o alquilo C_{5}-C_{31} lineal o ramificada; X se selecciona del grupo que consiste en COO, OCO, OCOO, OCONH y NHCOO; R_{2}, R_{3}, y R_{4} se seleccionan independientemente del grupo que consiste en grupos alquilo e hidroxialquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R_{5} es independientemente H o un grupo alquilo C_{1}-C_{3}; donde el valor de n se encuentra dentro del intervalo de 0 a 8, el valor de b se encuentra dentro del intervalo de 0 a 20, el valor de a es 0 ó 1, y el valor de m es de 3 a 8.
3. Una composición detergente según la reivindicación 1, en la que el compuesto de amonio cuaternario es un tensioactivo de fórmula
R_{1}---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
---O---(CH_{2})_{m}---
\melm{\delm{\para}{CH _{3} }}{N}{\uelm{\para}{CH _{3} }}
^{+}---CH_{3}M^{-}
en la que m es de 1 a 4, preferiblemente 2 ó 3 y en la que R_{1} es una cadena alquílica C_{11}-C_{19} lineal o ramificada.
4. Una composición detergente según la reivindicación 1, en la que el componente catiónico comprende un tensioactivo catiónico de fórmula:
R^{1}R^{2}{}_{m}R^{3}{}_{3-m}N^{+}A^{-}
en la que R^{1} representa un grupo alquenilo o alquilo C_{6-24} o un grupo alcarilo C_{6-12}, cada R^{2} representa independientemente un grupo (C_{n}H_{2n}O)_{x}R^{4} donde n es 1 a 4 y x es de 1 a 14 y R^{4} representa hidrógeno (preferido), metilo o etilo, siendo la suma total de grupos C_{n}H_{2n}O en R^{2}_{m} de 1 a 14, cada grupo R^{3} representa independientemente un grupo alquenilo o alquilo C_{1-12}, un grupo arilo o un grupo alcarilo C_{1-6}, m es 1, 2 ó 3, y A es un contraión que proporciona neutralidad eléctrica.
5. Una composición detergente según la reivindicación 4, en la que R^{2} es -CH_{2}CH_{2}OH, R^{3} es (independientemente) alquilo C_{1-4}, m es 1 ó 2 y R^{1} es un grupo alquilo C_{6-14} lineal.
6. Una composición detergente según la reivindicación 4, en la que R^{2} es -CH_{2}CH_{2}OH, R^{3} es (independientemente) alquilo C_{1-4}, m es 1 ó 2 y R^{1} es un grupo alquilo C_{8-10}.
7. Una composición detergente según la reivindicación 4 o reivindicación 6, en la que R^{1} es un grupo alquilo C_{8-10}.
8. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en la que el componente catiónico se encuentra presente en una cantidad por debajo de 1,5%.
9. Una composición detergente según la reivindicación 1, que comprende no más de 25% en peso de sulfato de sodio.
10. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, que comprende adicionalmente un compuesto precursor de blanqueantes, siendo la cantidad de precursor de blanqueantes al menos 1,5% en peso cuando el precursor de blanqueantes es un precursor de blanqueantes hidrófilo.
11. Una composición detergente según la reivindicación 10, en la que el precursor de blanqueantes hidrófilo es tetraacetiletilendiamina.
12. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, que comprende menos de 8% en peso de alquil(C_{12} lineal)benceno-sulfonato de sodio.
13. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en la el componente polimérico se encuentra presente en cantidades de 0,01% a 1,4% en peso.
14. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en la que dicho componente polimérico comprende un polímero de ácido/sal acrílico, maleico o succínico.
15. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en la que dicho componente polimérico tiene un peso molecular de 2000 a 150.000.
16. Un método para lavar ropa en una lavadora doméstica, en la que se introduce un dispositivo dispensador que contiene una cantidad eficaz de una composición detergente sólida según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, en el tambor de la lavadora antes de comenzar el lavado, en el que dicho dispositivo dispensador permite la liberación progresiva de dicha composición detergente en el agua de lavado durante el lavado.
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