ES2217401T3 - Composicion detergente. - Google Patents

Abstract

Una composición detergente que comprende a) al menos 0, 5%, preferiblemente al menos 5%, más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición de un sistema tensioactivo, que comprende uno o más, compuestos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena de cadena alquílica más larga de la fórmula: Ab - X - B en la que: (I) Ab es un resto alquílico hidrófobo ramificado en mitad de la cadena, que tiene en total 9 a 22 carbonos en el resto, preferiblemente de 12 a 18 que tiene: (1) una cadena carbonada lineal más larga unida al resto -X-B en el intervalo de 8 a 21 átomos de carbono; (2) uno o más restos alquílicos de C1-C3 ramificados desde esta cadena carbonada lineal más larga; (3) al menos uno de los restos alquílicos de ramificación está unido directamente a un carbono de la cadena carbonada lineal más larga en una posición dentro del intervalo de la posición del carbono 2, contando desde la posición carbono 1 (nº1) que está unido al resto -X-B, a la posición del carbono terminalmenos 2 carbonos, (el carbono (w-2)); y (4) cuando está presente más de uno de esos compuestos, el número total medio de átomos de carbono en los restos Ab-X en la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14, 5 a 18, preferiblemente de 15 a 17; (II) B es un resto hidrófilo seleccionado entre sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno, preferiblemente polioxietileno y polioxipropileno, sulfatos alcoxilados, restos polihidroxilados, ésteres fosfato, sulfonatos de glicerol, poligluconatos, ésteres polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos, dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, ésteres de glicerol, sulfatos de éster de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éter de glicerol, éteres de poliglicerol, sulfatos de éter de poliglicerol, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán polialcoxilados, amonioalcanosulfonatos, betaínas de amidopropilo, compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario alquilados/polihidroxialquilados, compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario de oxipropilo alquilado/polihidroxilado, imidazolinas, 2-il-succinatos, ésteres de alquilo sulfonado, y ácidos grasos sulfonados; y (III) X se selecciona entre -CH2- y -C(O)-; y -C(O); y b) al menos 0, 5% en peso de la composición de un sistema blanqueante.

Description

Composición detergente.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden tensioactivos aniónicos ramificados en mitad de la cadena y un sistema blanqueante que comprende un precursor de blanqueantes hidrófobo e hidrófilo. Las composiciones son particularmente útiles como composiciones sólidas detergentes para lavado de ropa.

Antecedentes de la invención

Recientemente, se ha desarrollado un cierto nuevo tipo de tensioactivos aniónicos ramificados en mitad de la cadena. Estos tensioactivos se describen en las solicitudes en trámite junto a la presente WO 97/38557, WO 97/39090, WO 97/38956, WO 97/34597 y WO 97/38972.

Se ha determinado que estos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena son excelentes tensioactivos, en particular para usarlos en productos para lavado de ropa, especialmente en condiciones de lavado con agua fresca o fría, incluso a temperatura tan baja como 20ºC-5ºC. También se ha encontrado que la combinación de dos o más de estos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena puede proporcionar una mezcla tensioactiva que tiene incluso mayor carácter tensioactivo y tienen mejor solubilidad en agua a baja temperatura.

Un componente tradicionalmente presente en la mayoría de los detergentes es un blanqueante. En décadas pasadas se han desarrollado diversos sistemas blanqueantes, tales como sistemas blanqueantes basados en peroxiácidos orgánicos. Los peroxiácidos orgánicos se obtienen a menudo por la perhidrólisis in situ de compuestos precursores de blanqueantes de peroxiácido orgánico (activadores del blanqueante).

Sin embargo, generalmente se conoce que una variedad de otros ingredientes detergentes, habitualmente usados en los detergentes, no siempre son (completamente) compatibles con el blanqueante, por ejemplo algunos tensioactivos, perfumes, enzimas. Estos ingredientes pueden reaccionar con el blanqueante, lo que da lugar a una reducción de la actividad tanto del blanqueante como de estos ingredientes. De este modo, es deseable formular detergentes que comprenden una cantidad de blanqueante tan pequeña como sea necesaria para obtener una actividad blanqueante excelente, y formular los detergentes con ingredientes compatibles con el blanqueante.

Se ha encontrado ahora que estos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena son muy compatibles con el blanqueante. Además, se ha encontrado que las composiciones detergentes que comprenden estos tensioactivos ramificados en mitad e la cadena y un sistema blanqueante mezclado, que comprende precursores de blanqueo hidrófobos e hidrófilos, se logra un excelente efecto blanqueante y limpieza, incluso cuando se usan pequeñas cantidades de blanqueante. Sorprendentemente, se ha encontrado que las manchas y la suciedad tanto hidrófilas como hidrófobas, blanqueables y no blanqueables, se eliminan más eficazmente. Sin limitarse a la teoría, se cree que esto es debido a la excelente eliminación de manchas y suciedad del tensioactivo ramificado en mitad de la cadena, que facilita el acceso a las manchas y suciedad que quedan, por los blanqueantes hidrófobos e hidrófilos y permite a estos blanqueantes blanquear muy eficazmente estas manchas blanqueables que quedan. Otro beneficio adicional es que por la reducción de la cantidad de blanqueante que se necesita para una buena actividad blanqueante se puede mejorar la facilidad de la formulación, y se pueden reducir los costes de la formulación.

Sumario de la invención

La invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden

a) al menos 0,5%, preferiblemente al menos 5%, más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición de un sistema tensioactivo, que comprende uno o más, compuestos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena de cadena alquílica más larga de la fórmula:

A^{b}- X - B

en la que:

(I) A^{b} es un resto alquílico hidrófobo ramificado en mitad de la cadena, que tiene en total 9 a 22 carbonos en el resto, preferiblemente de 12 a 18 que tiene: (1) una cadena carbonada lineal más larga unida al resto -X-B en el intervalo de 8 a 21 átomos de carbono; (2) uno o más restos alquílicos de C_{1}-C_{3} ramificados desde esta cadena carbonada lineal más larga; (3) al menos uno de los restos alquílicos de ramificación está unido directamente a un carbono de la cadena carbonada lineal más larga en una posición dentro del intervalo de la posición del carbono 2, contando desde la posición carbono 1 (nº 1) que está unido al resto -X-B, a la posición del carbono terminal menos 2 carbonos, (el carbono (w-2)); y (4) cuando están presente más de uno de esos compuestos, el número total medio de átomos de carbono en el resto A^{b}-X en la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14,5 a 18, preferiblemente de 15 a 17;

(II) B es un resto hidrófilo seleccionado entre sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno, preferiblemente polioxietileno y polioxipropileno, sulfatos alcoxilados, restos polihidroxilados, ésteres fosfato, sulfonatos de glicerol, poligluconatos, ésteres polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos, dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, ésteres de glicerol, sulfatos de éster de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éter de glicerol, éteres de poliglicerol, sulfatos de éter de poliglicerol, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán polialcoxilados, amonioalcanosulfonatos, betaínas de amidopropilo, compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario alquilados/polihidroxialquilados, compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario de oxipropilo alquilado/polihidroxilado, imidazolinas, 2-il-succinatos, ésteres de alquilo sulfonado, y ácidos grasos sulfonados; y

(III) X se selecciona entre -CH_{2}- y -C(O)-; y

b) al menos 0,5% en peso de la composición de un sistema blanqueante que comprende

(I) un precursor de blanqueantes hidrófobo, y

(II) un precursor de blanqueantes hidrófilo.

Descripción detallada de la invención Sistema tensioactivo que contiene compuestos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena

Las composiciones detergentes de la invención comprenden al menos 0,5%, preferiblemente al menos 5%, más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición de un sistema tensioactivo, que comprende compuestos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena de cadena alquílica más larga, seleccionados del grupo que consiste en compuestos tensioactivos que tienen la fórmula definida anteriormente.

Los sistemas tensioactivos preferidos de la presente memoria comprenden compuestos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena de cadena alquílica más larga, de la fórmula anterior, en la que el resto A^{b} es un resto alquílico primario ramificado que tiene la fórmula:

CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}

H(CH_{2})_{x}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H(CH_{2})_{y}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H(CH_{2})_{z}

en la que el número total de átomos de carbono en el resto alquílico primario ramificado de esta fórmula (incluyendo las ramificaciones R, R^{1} y R^{2}) es de 13 a 19; R, R^{1} y R^{2} se seleccionan cada uno de ellos independientemente entre hidrógeno y alquilo C_{1}-C_{3} (preferiblemente metilo), con la condición de que R, R^{1} y R^{2}, no sean todos ellos hidrógeno y, cuando z es 0, al menos R o R^{1} no es hidrógeno; w es un número entero de 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de 0 a 13; y w + x + y + z es de 7 a 13.

En general, para los compuestos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena del sistema tensioactivo, se prefieren ciertos puntos de ramificación (por ejemplo, la localización a lo largo de la cadena de los restos R, R^{1}, y/o R^{2} en la fórmula anterior) sobre otros puntos de ramificación a lo largo de la cadena principal del tensioactivo. La siguiente fórmula ilustra el intervalo de ramificación en mitad de la cadena (es decir, donde ocurren los puntos de ramificación), el intervalo preferido de ramificación en mitad de la cadena, y el intervalo más preferido de ramificación en mitad de la cadena para restos alquílicos A^{b} mono-metílicos ramificados útiles según la presente invención.

1

Se debe advertir que para los tensioactivos mono-metil sustituidos estos intervalos excluyen los dos átomos de carbono terminales de la cadena y el átomo de carbono inmediatamente adyacente al grupo -X-B.

La siguiente fórmula ilustra el intervalo de ramificación en mitad de la cadena, el intervalo preferido de ramificación en mitad de la cadena, y el intervalo más preferido de ramificación en mitad de la cadena para restos A^{b} alquílicos di-metil sustituidos útiles según la presente invención.

2

Se prefieren los compuestos tensioactivos en los que el resto A^{b} de la fórmula anterior no tiene ningún átomo de carbono sustituido cuaternario (es decir, 4 átomos de carbono unidos directamente a un átomo de carbono).

Los compuestos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena más preferidos para usar en las composiciones detergentes de la presente memoria son sulfonato de alquilo primario ramificado en mitad de la cadena e, incluso más preferiblemente, tensioactivos de sulfato. Se debe entender que para los fines de la invención, se puede preferir que el sistema tensioactivo comprenda una mezcla de dos o más tensioactivos de tipo sulfonato o alquilsulfato primario ramificado en mitad de la cadena.

Los tensioactivos de tipo alquilsulfato primario ramificado en mitad de la cadena preferidos son los de la fórmula

CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}

H(CH_{2})_{x}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H(CH_{2})_{y}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H(CH_{2})_{z}OSO_{3}M

Estos tensioactivos tienen una cadena principal de alquilsulfato primario lineal (es decir, la cadena de carbono lineal más larga que incluye el átomo de carbono con el sulfato), que comprende preferiblemente de 12 a 19 átomos de carbono y sus restos alquílicos primarios ramificados comprenden preferiblemente un total de al menos 14, y preferiblemente no más de 20, átomos de carbono. En el sistema tensioactivo que comprende más de uno de estos tensioactivos de tipo sulfato, el número total medio de átomos de carbono para los restos alquílicos primarios ramificados está preferiblemente dentro del intervalo de más de 14,5 a 17,5. De este modo, el sistema tensioactivo comprende preferiblemente al menos un compuesto tensioactivo de tipo alquilsulfato primario ramificado que tiene una cadena de carbono lineal más larga de no menos de 12 átomos de carbono o no más de 19 átomos de carbono, y el número total de átomos de carbono incluyendo la ramificación debe ser al menos 14, y adicionalmente el número total medio de átomos de carbono para el resto alquílico primario ramificado está dentro del intervalo de más de 14,5 a 17,5.

R, R^{1} y R^{2} se seleccionan cada uno independientemente entre hidrógeno y grupo alquilo C_{1}-C_{3} (preferentemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{2}, más preferiblemente hidrógeno o metilo, y lo más preferiblemente metilo), con la condición de que R, R^{1} y R^{2} no sean todos hidrógeno. Adicionalmente, cuando z es 1, al menos R o R^{1} no es hidrógeno.

M es hidrógeno o un catión formador de sales, dependiendo del método de síntesis. Ejemplos de cationes formadores de sales son litio, sodio, potasio, calcio, magnesio, alquil-aminas cuaternarias que tienen la fórmula

R^{6}---

\melm{\delm{\para}{R ^{5} }}{N ^{+} }{\uelm{\para}{R ^{3} }}

---R^{4}

en la que R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} son independientemente hidrógeno, alquileno C_{1}-C_{22}, alquileno C_{4}-C_{22} ramificado, alcanol C_{1}-C_{6}, alquenileno C_{1}-C_{22}, alquenileno C_{4}-C_{22} ramificado, y sus mezclas. Cationes preferidos son amonio (R^{3}, R^{4}, R^{5} y R^{6} igual a hidrógeno), sodio, potasio, mono-, di- y tri-alcanol-amonio, y sus mezclas. Los compuestos de monoalcanol-amonio de la presente invención tienen R^{3} igual a alcanol C_{1}-C_{6}, R^{4}, R^{5} y R^{6} igual a hidrógeno; los compuestos de dialcanol-amonio de la presente invención tienen R^{3} y R^{4} igual a alcanol C_{1}-C_{6}, R^{5} y R^{6} igual a hidrógeno; los compuestos de trialcanol-amonio de la presente invención tienen R^{3}, R^{4} y R^{5} igual a alcanol C_{1}-C_{6}, R^{6} igual a hidrógeno. Las sales de alcanol-amonio preferidas de la presente invención son los mono-, di- y tri- compuestos de amonio cuaternario que tienen las fórmulas:

H_{3}N^{+}CH_{2}CH_{2}OH, \hskip0.5cm H_{2}N^{+} (CH_{2}CH_{2}OH) _{2}, \hskip0.5cm HN^{+} (CH_{2}CH_{2}OH) _{3}.

El M preferido es sodio, potasio y las sales de alcanol(C_{2})-amonio indicadas anteriormente; el más preferido es sodio.

También en relación con la fórmula anterior, w es un número entero de 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de al menos 1; y w + x + y + z es un número entero de 8 a 14.

Un tensioactivo de tipo alquilsulfato primario ramificado en mitad de la cadena preferido es un tensioactivo de tipo alquilsulfato primario de 16 carbonos en total que tiene 13 átomos de carbono en la cadena principal y que tiene 1, 2 ó 3 unidades de ramificación (es decir, R, R^{1} y/o R^{2}) de un total de 3 átomos de carbono (con lo que el número total de átomos de carbono es al menos 16). Las unidades de ramificación preferidas pueden ser una unidad de ramificación propilo o tres unidades de ramificación metilo.

Otro sistema tensioactivo preferido para usarlo en la presente invención tiene uno o más alquilsulfatos primarios ramificados que tienen la fórmula

CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{x}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H(CH_{2})_{y}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H(CH_{2})_{z}OSO_{3}M

en la que el número total de átomos de carbono, incluyendo las ramificaciones, es de 15 a 18, y cuando se encuentra presente más de uno de estos sulfatos, el número total medio de átomos de carbono en los restos alquílicos primarios ramificados que tienen la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14,5 a aproximadamente 17,5; R^{1} y R^{2} son cada uno independientemente hidrógeno o alquilo C_{1}-C_{3}; M es un catión soluble en agua; x es de 0 a 11; y es de 0 a 11; z es al menos 2; y x+y+z es de 9 a 13; con la condición de que R^{1} y R^{2} no sean ambos hidrógeno.

Preferiblemente, el sistema tensioactivo comprende al menos 20% en peso del sistema, más preferiblemente al menos 60% en peso, incluso más preferiblemente al menos 90% en peso del sistema, de un alquilsulfato primario ramificado en mitad de la cadena, que tiene preferiblemente R^{1} y R^{2} independientemente hidrógeno o metilo, con la condición de que R^{1} y R^{2} no sean ambos hidrógeno; x+y es igual a 8, 9 ó 10 y z es al menos 2, de modo que el número total medio de átomos de carbono en estos tensioactivos de tipo sulfato es preferiblemente de 15 a 17, más preferiblemente 16-17.

Además, los sistemas tensioactivos preferidos son aquellos que comprenden al menos aproximadamente 20%, más preferiblemente al menos 60%, incluso más preferiblemente al menos 90% en peso del sistema, de uno o más alquilsulfatos ramificados en mitad de la cadena que tiene la fórmula:

(I)CH_{3}(CH_{2})_{a}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

H(CH_{2})_{b}CH_{2}OSO_{3}M, o

(II)CH_{3}(CH_{2})_{d}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

H(CH_{2})_{e}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2}OSO_{3}M,

o sus mezclas; en la que M representa uno o más cationes; a, b, d y e son números enteros, a+b es de 10 a 16, d+e es de 8 a 14, y en la que, además

cuando a + b =10, a es un número entero de 2 a 9 y b es un número entero de 1 a 8;

cuando a + b =11, a es un número entero de 2 a 10 y b es un número entero de 1 a 9;

cuando a + b =12, a es un número entero de 2 a 11 y b es un número entero de 1 a 10;

cuando a + b =13, a es un número entero de 2 a 12 y b es un número entero de 1 a 11;

cuando a + b =14, a es un número entero de 2 a 13 y b es un número entero de 1 a 12;

cuando a + b =15, a es un número entero de 2 a 14 y b es un número entero de 1 a 13;

cuando a + b =16, a es un número entero de 2 a 15 y b es un número entero de 1 a 14;

cuando d + e =8, d es un número entero de 2 a 7 y e es un número entero de 1 a 6;

cuando d + e =9, d es un número entero de 2 a 8 y e es un número entero de 1 a 7;

cuando d + e =10, d es un número entero de 2 a 9 y e es un número entero de 1 a 8;

cuando d + e =11, d es un número entero de 2 a 10 y e es un número entero de 1 a 9;

cuando d + e =12, d es un número entero de 2 a 11 y e es un número entero de 1 a 10;

cuando d + e =13, d es un número entero de 2 a 12 y e es un número entero de 1 a 11;

cuando d + e =14, d es un número entero de 2 a 13 y e es un número entero de 1 a 12;

en la que, cuando más de uno de estos tensioactivos de tipo sulfato está presente en el sistema tensioactivo, el número total medio de átomos de carbono en los restos alquílicos primarios ramificados que tienen las fórmulas anteriores está dentro del intervalo de más de 14,5 a 17,5.

Los alquil-sulfatos primarios ramificados con monometilo preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: 3-metil pentadecanol-sulfato, 4-metil pentadecanol-sulfato, 5-metil pentadecanol-sulfato, 6-metil pentadecanol-sulfato, 7-metil pentadecanol-sulfato, 8-metil pentadecanol-sulfato, 9-metil pentadecanol-sulfato, 10-metil pentadecanol-sulfato, 11-metil pentadecanol-sulfato, 12-metil pentadecanol-sulfato, 13-metil pentadecanol-sulfato, 3-metil hexadecanol-sulfato, 4-metil hexadecanol-sulfato, 5-metil hexadecanol-sulfato, 6-metil hexadecanol-sulfato, 7-metil hexadecanol-sulfato, 8-metil hexadecanol-sulfato, 9-metil hexadecanol-sulfato, 10-metil hexadecanol-sulfato, 11-metil hexadecanol-sulfato, 12-metil hexadecanol-sulfato, 13-metil hexadecanol-sulfato, 14-metil hexadecanol-sulfato, y sus mezclas.

Los alquil-sulfatos primarios ramificados con dimetilo preferidos se seleccionan del grupo que consiste en: 2,3-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,4-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,5-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,6-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,7-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,8-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,9-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,10-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,11-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,12-dimetil-tetradecanol-sulfato, 2,3-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,4-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,5-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,6-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,7-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,8-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,9-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,10-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,11-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,12-dimetil-pentadecanol-sulfato, 2,13-dimetil-pentadecanol-sulfato, y sus mezclas.

Los siguientes alquil-sulfatos primarios ramificados que comprenden 16 átomos de carbono y que tienen una unidad de ramificación son ejemplos de tensioactivos ramificados preferidos útiles en las composiciones de la presente invención:

5-metilpentadecil-sulfato que tiene la fórmula:

3

6-metilpentadecil-sulfato que tiene la fórmula:

4

7-metilpentadecil-sulfato que tiene la fórmula:

5

8-metilpentadecil-sulfato que tiene la fórmula:

6

9-metilpentadecil-sulfato que tiene la fórmula:

7

10-metilpentadecil-sulfato que tiene la fórmula:

8

donde M es preferiblemente sodio.

Los siguientes alquil-sulfatos primarios ramificados que comprenden 17 átomos de carbono y que tienen dos unidades de ramificación son ejemplos de tensioactivos ramificados preferidos según la presente invención:

2,5-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:

9

2,6-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:

10

2,7-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:

11

2,8-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:

12

2,9-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:

13

2,10-dimetilpentadecilsulfato que tiene la fórmula:

14

donde M es preferiblemente sodio.

Sistema blanqueante

El sistema blanqueante usado en la invención comprende un precursor de blanqueantes hidrófobo y uno hidrófilo.

El sistema blanqueante se encuentra presente a un nivel de al menos 0,5% en peso de la composición, preferiblemente de 0,5% a 45% en peso, más preferiblemente, de 1% a 30% en peso, lo más preferiblemente de 1,5% a 25% en peso de las composiciones detergentes.

Preferiblemente, los precursores de blanqueantes son precursores de blanqueantes de peroxiácido que se pueden representar como

X---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---L

donde L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, que determina para la presente invención si el precursor es hidrófobo o hidrófilo, y que es tal que en la perhidrólisis la estructura del peroxiácido producido es

X---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---OOH

El blanqueante hidrófobo usado en la presente invención comprende un grupo X que contiene al menos 6 átomos de carbono. El blanqueante hidrófilo de la presente invención comprende un grupo X que contiene menos de 6 átomos de carbono.

Preferiblemente, el sistema blanqueante usado en la invención contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueantes hidrófilo e hidrófobo (peroxiácido orgánico). La producción del peroxiácido orgánico se realiza mediante una reacción in situ de los precursores con una fuente de peróxido de hidrógeno. Fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen los agentes de blanqueo tipo perhidratos inorgánicos. Los blanqueantes de perhidrato preferidos son los perboratos de metales, percarbonatos de metales, particularmente las sales sódicas. El perborato puede ser mono o tetrahidratado. El percarbonato de sodio tiene la fórmula correspondiente a 2Na_{2}CO_{3}\cdot3H_{2}O_{2}, y se encuentra disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfato de potasio o de sodio, es otra sal perhidrato inorgánica opcional que se usa en las composiciones detergentes de la presente invención.

Los blanqueantes de perhidrato inorgánicos están presentes preferiblemente a un nivel de 1% a 40% en peso, más preferiblemente de 3% a 35% en peso, lo más preferiblemente de 5% a 20% en peso de la composición detergente.

Grupos salientes

El grupo saliente, en lo sucesivo citado como grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo para que la reacción de perhidrólisis se produzca dentro del marco de tiempo óptimo (p.ej. un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usar en la composición de blanqueo.

Los grupos L preferidos se seleccionan entre el grupo que consiste en:

15

16

17

18

19

y sus mezclas, en que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{3} es un cadena alquílica que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, e Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de los grupos R^{1}, R^{3} y R^{4} puede estar sustituido esencialmente con cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amino, nitrosilo, amido y amonio o alquilamonio.

Los grupos solubilizantes preferidos son los -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+}, -SO_{4}^{-}M^{+}, -N+(R^{3})_{4}X- y O< - -N(R^{3})_{3}, y lo más preferiblemente -SO_{3}^{-}M+ y -CO2^{-}M^{+}, en los que R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo y X es un anión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo los más preferidos los de sodio y potasio, y X es un anión de haluro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

Precursores hidrófilos e hidrófobos preferidos

Los precursores de blanqueantes adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- o O-acilo, cuyos precursores se pueden seleccionar entre una amplia gama de clases. Las clases apropiadas incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. En el documento GB-A-1586789 se describen ejemplos de materiales adecuados comprendidos dentro de estas clases. En los documentos GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386 se describen ésteres adecuados.

Precursores de blanqueantes de ácido alquil-percarboxílico

Los precursores de blanqueantes de ácido alquil-percarboxílico son los precursores preferidos para usar en la presente invención. Forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores de este tipo preferidos proporcionan ácido peracético al realizar una perhidrólisis.

Los preferidos pueden ser ésteres de fenilo de ácidos alcanoicos o alquenoicos C_{14-22}, ésteres de hidroxilamina, diésteres geminales de ácidos alcanoicos inferiores, y gem-idoles, tales como los descritos en la solicitud de patente europea 0125781, especialmente 1,1,5-triacetoxipent-4-eno y 1,1,5,5-tetraacetoxipentano y los compuestos butano y buteno correspondientes, etiliden-benzoato-acetato y bis(etiliden-acetato)-adipate y ésteres enólicos, por ejemplo como los descritos en los documentos EP-A-0140648 y EP-A-0092932.

Compuestos precursores de ácidos alquil-percarboxílicos preferidos de tipo imida incluyen las alquilendiaminas tetraacetiladas en N,N,N^{1},N^{1} en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente tetraacetiletilendiamina (TAED, que es un precursor hidrófilo).

Otros precursores de ácido alquil-percarboxílicos sumamente preferidos incluyen acetoxibenceno-sulfonato (ABS) de sodio y pentaacetilglucosa, sal sódica de dodecanoliloxibenceno-sulfonato, sal sódica de decanoiloxibenceno-sulfonato(DOBS), sal sódica de benzoiloxibenceno-sulfonato (BOBS), más preferido 3,5,5-trimetil-hexanoiloxibenceno-sulfonato (iso-NOBS) de sodio, e incluso más preferido nonanoiloxibenceno-sulfonato (NOBS), de sodio (que son precursores hidrófobos).

Precursores de alquil-peroxiácidos amido-sustituidos

Los precursores de alquil-peroxiácidos amido-sustituidos son los precursores preferidos en la presente invención. Incluyen los que tienen las siguientes fórmulas generales:

R^{1}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---L

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

R^{1}---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---L

en las que R^{1} es un grupo alquilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. Compuestos activadores del blanqueo amido-sustituidos de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico

Los precursores de ácido perbenzoico son otros precursores preferidos en la presente invención. Proporcionan ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico adecuados acilados en O incluyen los benzoíl-oxibenceno-sulfonatos sustituidos y sin sustituir, y los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa, y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos de tipo imida incluyendo N-benzoil-succinimida, tetrabenzoil-etilen-diamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico de tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil-imidazol y N-benzoil-bencimidazol. Otros precursores útiles de ácido perbenzoico que contienen grupos N-acilo incluyen N-benzoíl-pirrolidona, dibenzoil-taurina y ácido benzoíl-piroglutámico.

Los precursores hidrófobos sumamente preferidos son (6-octanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato, (6-nonanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato, sal sódica de decanoiloxi-benceno-sulfonato y sal sódica de benzoiloxi-benceno-sulfonato.

Precursores de peroxiácidos orgánicos del tipo benzoxazina

También son adecuados los precursores del tipo benzoxazina como se describen, por ejemplo en los documentos EP-A 332.294 y EP-A-482.807, particularmente los que tienen la fórmula:

20

en la que R^{1} es H, alquilo, alquilarilo, arilo, o arilalquilo.

Componentes detergentes adicionales

Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza concreta de estos componentes adicionales, y sus niveles de incorporación, dependerán de la forma física de la composición y de la naturaleza concreta de la operación de lavado para la cual se van a usar.

Las composiciones de la invención contienen preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados entre tensioactivos adicionales, blanqueantes adicionales, catalizadores del blanqueo, sistemas de alcalinidad, mejoradores de la detergencia, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas adicionales, supresores de las jabonaduras, dispersantes de jabones calizos, agentes de suspensión de suciedad y contra la redeposición e inhibidores de corrosión.

Tensioactivo adicional

Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente un tensioactivo adicional seleccionado entre tensioactivos adicionales aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfóteros y de ión híbrido y sus mezclas.

Una lista típica de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas e iónicas híbridas, y de especies de estos tensioactivos, se presenta en la patente de EE.UU. 3.929.678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de Diciembre de 1975. Se dan más ejemplos en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry and Berch). Una lista de tensioactivos catiónicos adecuados se presenta en la patente de EE.UU. 4.259.217, expedida a Murphy el 31 de Marzo de 1981.

Cuando se encuentran presentes, los tensioactivos anfolíticos, anfóteros y de ión híbrido se usan generalmente en combinación con uno o más tensioactivos aniónicos y/o no iónicos.

Tensioactivo aniónico

Las composiciones detergentes de la presente invención comprenden preferiblemente un tensioactivo aniónico adicional. Esencialmente, se puede incluir en la composición detergente cualesquiera tensioactivos aniónicos útiles para fines detersivos. Éstos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como las sales de mono-, di- y tri-etanolamina) de los tensioactivos aniónicos sulfatos, sulfonatos, carboxilatos y sarcosinatos aniónicos. Se prefieren los tensioactivos aniónicos sulfatos.

Otros tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos, tales como los isetionatos de acilo, N-acil-tauratos, amidas de ácidos grasos de metil-taurida, alquilsuccinatos y sulfo-succinatos, monoésteres de sulfo-succinatos (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfo-succinatos (especialmente diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), N-acil-sarcosinatos. Son adecuados también ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de sebo.

Tensioactivo aniónico tipo sulfato

Los tensioactivos aniónicos tipo sulfatos, apropiados para usar en la presente invención, incluyen los alquilsulfatos lineales y ramificados, primarios y secundarios, los alquiletoxisulfatos, los alquilsulfatos grasos de oleil-glicerol, los éter-sulfatos de alquilfenol y óxido de etileno, los acil C_{5}-C_{17}-N-(alquil C_{1}-C_{4}) y -N-(hidroxialquilC_{1}-C_{2})-glucaminasulfatos y los sulfatos de alquil-polisacáridos, tales como los sulfatos de alquil-poliglucósidos (describiéndose en esta invención los compuestos no sulfatados no iónicos).

Los tensioactivos tipo alquilsulfatos se seleccionan preferiblemente entre los alquilsulfatos C_{10}-C_{18} primarios lineales y ramificados, más preferiblemente los alquilsulfatos C_{11}-C_{15} de cadena ramificada y los alquilsulfatos C_{12}-C_{14} de cadena lineal.

Los tensioactivos de tipo alquiletoxi-sulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en los alquil(C_{10}-C_{18})-sulfatos que han sido etoxilados con 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el tensioactivo de tipo alquiletoxi-sulfato es un alquil(C_{11}-C_{18})-sulfato, lo más preferiblemente C_{11}-C_{15}, que ha sido etoxilado con 0,5 a 7, preferiblemente con 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula.

Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los tensioactivos tipo alquilsulfatos y alquiletoxisulfatos preferidos. Tales mezclas han sido descritas en la solicitud de patente PCT nº WO 93/18124.

Tensioactivo aniónico tipo sulfonato

Los tensioactivos aniónicos tipo sulfonato, apropiados para usar en la presente invención, incluyen las sales de los alquilbenceno-sulfonatos lineales C_{5}-C_{20}, alquiléstersulfonatos, alcano-sulfonatos primarios o secundarios C_{6}-C_{2}2, olefina-sulfonatos C_{6}-C_{24}, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos, y cualquiera de sus mezclas.

Tensioactivo aniónico de tipo carboxilato

Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato adecuados incluyen los tensioactivos de tipo alquiletoxi-carboxilato, alquilpolietoxi-policarboxilato y los jabones ("alquil-carboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como se describen en la presente invención.

Los alquiletoxi-carboxilatos adecuados incluyen los que tienen la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)xCH_{2}COO^{-}M^{+}, en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x toma valores de 0 a 10, y la distribución de grupos etoxilato es tal que, en una base en peso, la cantidad de material en el que x es 0, es menor que 20% y M es un catión. Los tensioactivos de alquilpolietoxi-policarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3} en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 1 a 25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, radical ácido metilo, radical ácido succínico, radical ácido hidroxisuccínico, y sus mezclas, y R_{3} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarburo sustituido o sin sustituir que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono y sus mezclas.

Tensioactivos apropiados a base de jabones incluyen los tensioactivos a base de jabones secundarios que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los tensioactivos preferidos a base de jabones secundarios aptos para usarse en la presente invención, son miembros solubles en agua, seleccionados entre el grupo que consiste en las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-nonanoico, ácido 2-butil-1-octanoico y ácido 2-pentil-heptanoico. Ciertos jabones se pueden incluir también como supresores de las jabonaduras.

Tensioactivo de tipo sarcosinato de metal alcalino

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metales alcalinos de fórmula R-CON (R^{1}) CH_{2} COOM, en la que R es un grupo alquilo o alquenilo C_{15}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ion de un metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los miristil- u oleoil-metil-sarcosinatos en forma de sus sales de sodio.

Tensioactivo no iónico de tipo alcoxilado

En esta invención son adecuados esencialmente cualesquiera tensioactivos no iónicos alcoxilados. Se prefieren los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados.

El tensioactivo no iónico se encuentra presente preferiblemente en una razón con el sistema tensioactivo a), que comprende los tensioactivos ramificados en mitad de la cadena que se van a usar en la invención, de 10:1 a 1;10, más preferiblemente de 5:1 a 1:10, incluso más preferiblemente de 1:1 a 1:10.

Los tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilato/propoxilato con propilenglicol, y los productos de condensación etoxilato no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.

Tensioactivo no iónico de tipo alcohol alcoxilado

Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/o óxido de propileno, son adecuados para usar en la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Son particularmente preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono, más preferiblemente de 9 a 15 átomos de carbono, con de 3 a 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Tensioactivo no iónico de tipo amida polihidroxílica de ácido graso

Las amidas polihidroxílicas de ácido graso adecuadas para usar en la presente invención son aquellas que tienen la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en la que: R^{1} es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o su mezcla, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, lo más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir, metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena recta, lo más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena recta, o su mezcla; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbonada lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o su derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado). Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo.

Tensioactivo no iónico de tipo amida de ácido graso

Tensioactivos de tipo amida de ácido graso adecuados incluyen los que tienen la fórmula: R^{6}CON(R^{7})_{2} en la que R^{6} es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono, y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H; donde x se encuentra en el intervalo de 1 a 3.

Tensioactivo no iónico de tipo alquil-polisacárido

En la patente de EE.UU nº 4.565.647 de Llenado, expedida el 21 de enero de 1986 se describen alquil-polisacáridos adecuados para usar en la presente invención, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un grupo hidrófilo polisacárido, por ejemplo un poliglucósido, que contiene de 1,3 a 10 unidades de sacárido.

Los alquil-poliglucósidos preferidos tienen la fórmula

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo) _{x}

en la que R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y sus mezclas, en los que los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1,3 a 8. El glicosilo se deriva principalmente de glucosa.

Tensioactivo anfótero

Los tensioactivos anfóteros apropiados para usar en la presente invención incluyen los tensioactivos a base de óxidos de aminas y los ácidos alquil-anfocarboxílicos.

Óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2} en la que R^{3} se selecciona entre un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o sus mezclas, que contienen de 8 a 26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o sus mezclas; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, o un grupo de poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Se prefieren los óxidos de alquildimetilaminas C_{10}-C_{18} y los óxidos de acilamido-alquildimetilaminas C_{10}-_{18}.

Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico es el Miranol(TM)C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc. Dayton, NJ.

Tensioactivo de ión híbrido

Se pueden incorporar también tensioactivos iónicos híbridos en las composiciones detergentes en esta invención. Estos tensioactivos se pueden describir en sentido amplio como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Los tensioactivos tipo betaínas y sultaínas son ejemplos de tensioactivos iónicos híbridos para usar en la presente invención.

Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-} en la que R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R^{1} es típicamente un grupo alquilo C_{1}-C_{3}, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son hexanoato de C_{12}-C_{18}-dimetilamonio y las acil C_{10}-C_{18}-amidopropano (o -etano)-dimetil (o -dietil)-betaínas. Los tensioactivos a base de betaínas complejas son también adecuados para usar en la presente invención.

Tensioactivos catiónicos

También se pueden usar tensioactivos catiónicos adicionales en las composiciones detergentes de la presente invención. Tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los tensioactivos tipo amonio cuaternario, seleccionados entre los tensioactivos tipo mono-N-alquil o mono-N-alquenilamonio C_{6}-C_{16}, preferiblemente C_{6}-C_{10}, en los que las restantes posiciones de N están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Alcalinidad

En las composiciones detergentes de la presente invención, preferiblemente se encuentra presente un sistema de alcalinidad para conseguir un rendimiento óptimo del éster catiónico. El sistema de alcalinidad comprende componentes que pueden proporcionar especies alcalinas en disolución. En la presente invención por especies alcalinas se entiende: carbonato, bicarbonato, hidróxido, los diversos aniones silicato, percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato.

Tales especies alcalinas se pueden formar, por ejemplo, cuando se disuelven en agua sales alcalinas seleccionadas entre sales carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato, incluyendo silicato laminar cristalino, de metal alcalino o alcalinoterreo y sales percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato, como se ha descrito previamente, y cualquiera de sus mezclas.

Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de metales alcalinotérreos y alcalinos, incluyendo carbonato y sesquicarbonato de sodio y cualquiera de sus mezclas con carbonato de calcio ultrafino, como se describe en la solicitud de patente Alemana nº 2.321.001, publicada el 15 de Noviembre de 1973.

Silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una razón SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0 a 2,8, prefiriéndose razones de 1,6 a 2,0, y siendo 2,0 la más preferida. Los silicatos pueden estar en forma de la sal anhidra o de una sal hidratada. El silicato más preferido es el silicato de sodio con una razón SiO_{2}:Na_{2}O de 2,0.

Los silicatos laminares cristalinos preferidos para usar en la presente invención tienen la fórmula general

NaMSi_{x}O_{2x+1}\cdotyH_{2}O

en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. En el documento EP-A-0164514 se describen silicatos laminares cristalinos de sodio de este tipo, y en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043 se describen métodos para su preparación. En esta invención, en la fórmula anterior general x tiene preferiblemente un valor de 2, 3 ó 4 y es preferiblemente 2. El material más preferido es \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, disponible en Hoechst AG como NaSKS-6.

Compuesto mejorador de la detergencia soluble en agua

Las composiciones detergentes de la presente invención contienen preferiblemente un compuesto mejorador de la detergencia soluble en agua, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.

Los compuestos mejoradores de la detergencia solubles en agua adecuados, incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas ácidas, los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales, en los que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los precedentes compuestos.

El mejorador de la detergencia carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de coste y prestaciones.

Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y sus derivados éteres. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)-diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter-carboxilatos y los sulfinil-carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como derivados succinatos tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.379.241, los lactoxisuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.389.732, y los aminosuccinatos descritos en la solicitud de patente Holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilatos tales como los 2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos que se describen en la patente Británica nº 1.387.447.

Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente Británica nº 1,261,829, 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados sulfosuccinatos descritos en las patentes Británicas nº 1.398.421 y 1.398.422 y en la patente de EE.UU. nº 3.936.448, y los citratos pirolizados sulfonados que se describen en la patente Británica nº 1.439.000. Los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos.

Los ácidos progenitores de los agentes quelantes tipo policarboxilatos monoméricos u oligoméricos o sus mezclas con sus sales, p.ej. ácido cítrico o mezclas de un citrato y ácido cítrico, se consideran también como componentes útiles mejoradores de la detergencia.

Los mejoradores de la detergencia tipo boratos, así como los mejoradores de la detergencia que contienen materiales formadores de boratos, que pueden producir un borato en las condiciones de almacenamiento del detergente o en las de lavado son mejoradores de la detergencia solubles en agua útiles en la presente invención.

Ejemplos adecuados de mejoradores de la detergencia de tipo fosfato solubles en agua, son los tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio y de potasio y de amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfatos de sodio, en los que el grado de polimerización se encuentra en el intervalo de 6 a 21, y sales de ácido fítico.

Compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble

Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.

Ejemplos de mejoradores de la detergencia ampliamente insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio.

Las zeolitas aluminosilicatos adecuadas tienen la fórmula de celdas unitarias Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})y]\cdot xH_{2}O en la que z e y son al menos 6; la razón molar de z a y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente 7,5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. Los materiales aluminosilicatos están en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma asociada.

Las zeolitas aluminosilicatos pueden ser materiales presentes en la naturaleza, pero preferiblemente se obtienen por síntesis. Materiales intercambiadores de iones tipo aluminosilicatos cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS, y sus mezclas. La Zeolita A tiene la fórmula

Na_{12} [(AlO_{2})_{12} (SiO_{2})_{12}]\cdot xH_{2}O

en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. La zeolita X tiene la fórmula Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]\cdot276 H_{2}O.

Peroxiácido orgánico previamente formado

Las composiciones detergente o el sistema de blanqueo pueden contener, además de precursores de blanqueantes, un peroxiácido orgánico previamente formado, típicamente a un nivel de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición.

Una clase preferida de compuestos peroxiácidos orgánicos son los compuestos amido-sustituidos, de las siguientes formulas generales:

R^{1}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---OOH

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

R^{1}---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---OOH

en las que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alquilarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. En el documento EP-A-0170386 se describen compuestos peroxiácidos orgánicos amido-sustituidos de este tipo.

Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil- y tetraacil-peróxidos, en especial ácido diperoxidodecanodioico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. También son adecuados en la presente invención los ácidos mono- y di-perazelaico, ácido mono-y di-perbrasílico y ácido N-ftaloílaminoperoxicaproico.

Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen ácidos diperoxialcanodioicos que tienen más de 7 átomos de carbono, tales como ácido diperoxidodecanodioico (DPDA), ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. También son adecuados en la presente invención los ácidos mono- y di-perazelaico, ácido mono-y di-perbrasílico y ácido N-ftaloílaminoperoxicaproico (PAP), ácido nonanoilamido peroxo-adípico (NAPAA) decanoil- o dodecanoilamidoperoxiácidos y ácido hexano-sulfenoilperoxipropionico.

Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen diaminoperoxiácidos, que se describen en el documento WO 95/ 03275, con la siguiente fórmula general:

MO

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

R\sim(R^{1}N)_{n}---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

(NR^{2})_{n'} ---R^{3}---(R^{2}N)_{m'}---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

(NR^{1})_{m}---

\uelm{R}{\uelm{\dpara}{O}}

COOM

en la que:

R se selecciona del grupo que consiste en alquileno C_{1}-C_{12}, cicloalquileno C_{5}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{12} y sus combinaciones de radicales;

R^{1} y R^{2} se seleccionan independientemente del grupo que consiste en H, alquilo C_{1}-C_{16} y radicales arilo C_{6}-C_{12} y un radical que puede formar un anillo C_{3}-C_{12} junto con R^{3} y ambos nitrógenos; R^{3} se selecciona del grupo que consiste en alquileno C_{1}-C_{12}, cicloalquileno C_{5}-C_{12} y radicales arileno C_{6}-C_{12}; n y n' son cada uno un número entero elegido de modo que su suma es 1; m y m' son cada uno un número entero elegido de modo que su suma es 1; y M se selecciona del grupo que consiste en H, metal alcalino, metal alcalinoterreo, catión amonio, alcanolamonio y radicales y sus combinaciones.

Otros peroxiácidos orgánicos adecuados incluyen los amidoperoxiácidos que se describen en el documento WO 95/16673, con la siguiente estructura general:

X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH

en la que X representa hidrógeno o un sustituyente compatible, Ar es un grupo arilo, R representa (CH_{2})_{n} donde n = 2 ó 3, e Y y Z representa cada uno independientemente un sustituyente seleccionado entre hidrógeno o un grupo alquilo o arilo o alquilarilo sustituido por un sustituyente compatible con la condición de que al menos uno de Y y Z no es hidrógeno si n = 3. El sustituyente X en el núcleo de benceno es preferiblemente un hidrógeno o un sustituyente meta o para seleccionado del grupo que comprende halógeno, típicamente un átomo de cloro, u otras algunas especies que no interfieren que no se liberan tales como un grupo alquilo, convenientemente de hasta C6, por ejemplo un grupo metilo, etilo o propilo. Alternativamente, X puede representar un segundo sustituyente de ácido amido-percarboxílico de fórmula:

-CO-NY-R(Z)-CO-OOH

en la que R, Y, Z y n son como se ha definido previamente.

MOOC-R^{1}CO-NR^{2}-R^{3}-NR^{4}-CO-R^{5}COOOM

en la que R^{1} se selecciona del grupo que consiste en alquileno C_{1}-C_{12}, cicloalquileno C_{5}-C_{12}, arileno C_{6}-C_{12} y sus combinaciones de radicales; R

Se puede encontrar que es particularmente útil mezclar el perácido previamente formado y el tensioactivo catiónico antes de la incorporación con cualquier otro componente de la composición detergente.

Precursores de peroxiácidos catiónicos

Los precursores de peroxiácidos catiónicos pueden ser componentes adicionales adecuados de las composiciones detergentes o de los sistemas blanqueantes de la presente invención. Producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis.

Típicamente, los precursores de peroxiácidos catiónicos se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado por un grupo funcional cargado positivamente, tal como un grupo amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil- o metil-amonio. Los precursores de peroxiácidos catiónicos están típicamente presentes en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ión haluro.

El compuesto precursor de peroxiácido que ha de ser sustituido catiónicamente de este modo puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico, o un derivado sustituido de éste, como se ha descrito anteriormente. Alternativamente, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquil-percarboxílico o un compuesto precursor de alquil-peroxiácido amido-sustituido, como se describe a continuación.

Los precursores de peroxiácidos catiónicos se describen en las patentes de EE.UU nº 4.904.406; 4.751.015; 4.988.451; 4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022; 5.106.528; la patente inglesa 1.382.594; las patentes europeas 475.512, 458.396 y 284.292; y en la patente japonesa 87-318.332.

En los documentos WO95/28463, WO96/06914, EP0699745, Y WO96/06913 se describen ejemplos de precursores de peroxiácidos catiónicos preferidos.

Precursores de peroxiácidos catiónicos adecuados incluyen cualquiera de los compuestos alquil- o benzoil-oxibenceno-sulfonatos sustituidos de amonio o alquilamonio, caprolactamas aciladas en N y monobenzoil-tetraacetil-glucosa-benzoíl-peróxidos. Precursores de peroxiácidos catiónicos de la clase de caprolactamas aciladas en N preferidos incluyen las trialquil-amonio-metilen-benzoíl-caprolactamas, y las trialquil-amonio-metilen-alquil-caprolactamas.

Catalizador del blanqueo

Las composiciones contienen opcionalmente un catalizador del blanqueo que contiene un metal de transición. Un tipo de catalizador del blanqueo adecuado es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado con una actividad catalítica del blanqueo definida, tal como cationes de cobre, de hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica del blanqueo, tales como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metales catalítico y auxiliar, particularmente el ácido etilendiaminatetraacético, el ácido etilendiamintetra-metilenfosfónico y sus sales solubles en agua. Tales catalizadores se describen en la patente de EE.UU. 4.430.243.

Otros tipos de catalizadores del blanqueo incluyen los complejos basados en manganeso que se describen en la patente de EE.UU. 5.246.621 y en la patente de EE.UU. 5.244.594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triaza-ciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)1(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{3}, y sus mezclas. Otros tipos se describen en la publicación de solicitud de patente Europea nº 549.272. Otros ligandos adecuados para usar en la presente invención incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triaza-ciclododecano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triaza-ciclononano, y sus mezclas.

Véanse las patentes de EE.UU 4.246.612 y 5.227.084 para ejemplos de catalizadores del blanqueo adecuados. Véase también la patente de EE.UU nº 5.194.416 que enseña complejos mononucleares de manganeso (IV) tales como Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH_{3})_{3}-(PF_{6}). Aún, otro tipo de catalizador del blanqueo, como se describe en la patente de EE.UU nº 5.114.606, es un complejo soluble en agua de manganeso(III) y/o (IV), con un ligando que es un compuesto polihidroxílico que no es carboxilato, que tiene al menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen complejos binucleares de Mn complejado con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+} y [Bipy_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}MnIVbipy_{2}]-(ClO_{4})_{3}.

Más catalizadores del blanqueo adecuados se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea nº 408.131 (catalizadores complejos de cobalto), en las publicaciones de patentes europeas nº 384.503 y 306.089 (catalizadores de metalo-porfirinas), la patente de EE.UU. nº 4.728.455 (catalizador de manganeso y un ligando multidentado), la patente de EE.UU. nº 4.711.748 y la publicación de patente Europea nº 224.952 (catalizador con manganeso absorbido sobre un aluminosilicato), la patente de EE.UU. nº 4.601.845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y zinc o una sal de magnesio), patente de EE.UU. nº 4.626.373 (catalizador de manganeso y un ligando), patente de EE.UU. nº 4.119.557 (catalizador con un complejo férrico), memoria descriptiva de patente Alemana 2.054.019 (catalizador con un agente quelante de cobalto), patente Canadiense 866.191 (sales que contienen metales de transición) patente de EE.UU. nº 4.430.243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metales no catalíticos) y patente de EE.UU. nº 4.728.455 (catalizadores de gluconato de manganeso).

Secuestrante de iones de metales pesados

Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente, como un componente opcional, un secuestrante de iones de metales pesados. Por el concepto de "secuestrante de iones de metales pesados" se entiende en la presente invención los componentes que actúan secuestrando (quelando) los iones de metales pesados. Estos componentes pueden tener también capacidad para la quelación de calcio y magnesio, pero preferiblemente manifiestan una selectividad para la asociación de iones de metales pesados, tales como los de hierro, manganeso y cobre.

Los secuestrantes de iones de metales pesados están presentes generalmente a un nivel de 0,005% a 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y lo más preferiblemente de 0,5% a 5% en peso de las composiciones.

Los secuestrantes de iones de metales pesados adecuados para usar en la presente invención incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los amino-alquilen-poli-(alquilenfosfonatos), etano-1-hidroxi-difosfonatos de metales alcalinos y nitrilo-trimetilenfosfonatos.

Entre las especies químicas anteriores se prefieren dietilentriamina-penta-(metilenfosfonato), etilendiamina-tri-(metilenfosfonato), hexametilendiamina-tetra(metilenfosfonato) e hidroxi-etilen-1,1-difosfonato.

Otro secuestrante de iones de metales pesados apto para usar en la presente invención incluye ácido nitrilo-triacético y ácidos poliamino-carboxílicos tales como ácido etilendiamina-tetraacético, ácido etilentriamino-pentaacético, ácido etilendiamino-disuccínico, ácido etilendiamino-diglutárico, ácido 2-hidroxi-propilendiamino-disuccínico, o cualquiera de sus sales. Se prefieren especialmente ácido etilendiamina-N,N-disuccínico (EDDS) o sus sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio o amonio sustituido, o sus mezclas.

Otros secuestrantes de iones de metales pesados adecuados para usar en la presente invención son los derivados de ácido imino-diacético tales como ácido 2-hidroxietil-diacético o ácido gliceril-imino-diacético, descritos en los documentos EP-A-317.542 y EP-A-399.133. Los secuestrantes ácido iminodiacético-ácido-N-2-hidroxipropil sulfónico y ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónicodescritos en el documento EP-A-516.102 también son adecuados en la presente invención. También son adecuados los secuestrantes ácido b-alanina-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodusuccínico descritos en el documento EP-A- 509.382.

El documento EP-A- 476.257 describe secuestrantes adecuados basados en grupos amino. El documento EP-A- 510.331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. El documento EP-A- 528.859 describe un secuestrante adecuado de ácido alquil-iminodiacético. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico. También son adecuados el ácido glicinamida-N,N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamina-N-N'-diglutárico (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilendiamina-N-N'-disuccínico (HPDDS).

Enzima

Otro ingrediente preferido útil en las composiciones detergentes es uno o mas enzimas adicionales.

Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente incorporadas convencionalmente en las composiciones detergentes. En las patentes de EE.UU nº 3.519.570 y 3.533.139 se discuten enzimas adecuadas.

Las enzimas proteasas disponibles comercialmente preferidas incluyen aquellas vendidas por el nombre comercial Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor International, y aquellas vendidas por el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0,0001% a 4% de enzima activa en peso de la composición.

Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, \alpha-amilasas obtenidas de una cepa especial de licheniformis B, descrita en mayor detalle en la patente inglesa nº 1.269.839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente preferidas incluyen, por ejemplo, aquellas vendidas por el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición.

La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0,0001% a 2% en peso, preferiblemente de 0,001% a 1% en peso, lo más preferiblemente de 0,001% a 0,5% en peso de las composiciones.

La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, obteniéndose por ejemplo de una cepa que produce lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp. incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomas fluorescens. También son útiles en la presente invención las lipasas obtenidas de mutantes de estas cepas modificados química o genéticamente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes, que se describe en la patente europea concedida EP-B-0218272.

Otra lipasa preferida en esta invención se obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Asperpillus oryza, como huésped, como se describe en la solicitud de patente europea 0258 068, que está disponible comercialmente en Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial Lipolase. Esta lipasa también se describe en la patente de EE.UU nº 4.810.414, Huge-Jensen et al, expedida el 7 de Marzo de 1989.

Compuesto polimérico orgánico

Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes de acuerdo con la invención, y se encuentran presentes preferiblemente como componentes de cualesquiera componentes en forma de partículas donde pueden actuar uniendo el componente en forma de partículas. Por "compuesto polimérico orgánico" se entiende esencialmente en esta invención cualesquiera compuestos poliméricos orgánicos usados comúnmente como dispersantes, y agentes contra la redeposición y agentes de suspensión de suciedad en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de elevado peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente invención.

El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0,1 a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, lo más preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones.

Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos orgánicos policarboxílicos homo- o copoliméricos solubles en agua o sus sales, en que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen en el documento GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales sales son los poliacrilatos de MW 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular de 20.000 a 100.000, especialmente 40.000 a 80.000.

Los compuestos de poliamina son útiles en la presente invención, incluyendo los que se derivan del ácido aspártico, tales como los que se describen en los documentos EP-A-305.282, EP-A-305.283 y EP-A-351.629.

También son adecuados en esta invención, los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas entre ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular medio de 5.000 a 10.000.

Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados de celulosa, tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa.

Más compuestos poliméricos orgánicos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular 1000-10000, más particularmente 2000 a 8000 y lo más preferiblemente aproximadamente 4000.

Sistema supresor de las jabonaduras

Las composiciones detergentes de la invención, cuando se formulan para uso en composiciones de lavavajillas, comprenden preferiblemente un sistema supresor de las jabonaduras, presente a un nivel de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%, lo más preferiblemente de 0,1% a 5% en peso de la composición.

Sistemas supresores de las jabonaduras adecuados para su uso en la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicona y compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol.

En la presente invención se entiende por compuesto antiespumante cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúan disminuyendo la formación de espuma o jabonaduras producidas por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de agitación de esa solución.

Compuestos antiespumantes particularmente preferidos para usar en la presente invención con los compuestos antiespumantes de silicona definidos en esta invención como cualquier compuesto que incluye un componente de silicona. Tales compuestos antiespumantes de silicona también contienen típicamente un componente de sílice. El término "silicona" según se usa en la presente invención, y en general en toda la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y grupos hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes de silicona preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloque terminales de trimetilsililo.

Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales solubles. Estos materiales se describen en la patente de EE.UU nº 2.954.347; expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales, usados como supresores de jabonaduras tienen típicamente cadenas hidrocarbonadas de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos tales como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio y alcanolamonio.

Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, ésteres grasos (por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos) de elevado peso molecular, ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas C_{18}-C_{40} (por ejemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiamina clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos ó tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bisesteárico y monoestearil-difosfatos de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) fosfatos, y ésteres de fosfato.

Un sistema supresor de jabonaduras preferido comprende

(a)

compuesto antiespumante, preferiblemente compuesto antiespumante de silicona, lo más preferiblemente un compuesto antiespumante de silicona que comprende en combinación

(i)

polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicona; y

(ii)

sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de silicona/sílice;

en el que dicho compuesto antiespumante de sílice/silicona se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso;

(b)

un compuesto dispersante, lo más preferiblemente comprendiendo un copolímero de peine de silicona-glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una razón de óxido de etileno a óxido de propileno de 1:0,9 a 1:1,1, a un nivel de 0,5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero de peine de silicona-glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente en DOW Corning por el nombre comercial DC0544;

(c)

un vehículo fluido inerte, comprendiendo, lo más preferiblemente un alcohol etoxilado C_{16}-C_{18} con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70%, en peso;

El documento EP-A-0210731 describe un sistema supresor de las jabonaduras en forma de partículas sumamente preferido y comprende un compuesto antiespumante de silicona y un vehículo orgánico que tiene un punto de fusión en el intervalo de 50ºC a 85ºC, en el que el vehículo orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de jabonaduras en forma de partículas preferidos, en los que el vehículo orgánico es un alcohol o ácido graso que tiene una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o una mezcla de ellos, con un punto de fusión de 45ºC a 80ºC.

Sistema de arcilla suavizante

Las composiciones detergentes pueden contener un sistema de arcilla suavizante, que comprende un compuesto mineral de arcilla y, opcionalmente, un agente floculante de arcilla.

El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. Arcillas esmectitas se describen en las patentes de EE.UU. 3.862.058, 3.948.790, 3.954.632 y 4.062.647. Las patentes europeas EP-A-299.575 y EP-A-313.146, en nombre de Procter & Gamble Company describen agentes poliméricos orgánicos floculantes de arcillas adecuados.

Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes

Las composiciones detergentes de esta invención también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes.

Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, o sus combinaciones.

a) Polímeros de N-óxido de poliamina

Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usar en la presente invención contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural:

(I)

\melm{\delm{\para}{R}}{A}{\uelm{\para}{P}}

x

en la que P es una unidad polimerizable, y

A es N

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

,

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

O,

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

, -O-, -S-, -N-; x es 0 ó 1;

R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos a los que se puede unir el nitrógeno del grupo N-O, o en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos.

El grupo N-O se puede representar por las siguientes estructuras generales:

(R_{1})x---

\melm{\delm{\para}{(R _{3} ) _{z} }}{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}

---(R_{2})y

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

\trequal

\uelm{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}

---(R_{1})x

en las que R1, R2, y R3 son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o sus combinaciones, x o/y y o/y z es 0 ó 1 y a las que se puede unir el nitrógeno del grupo N-O, o en las que en nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar unido a la cadena polimérica principal o una combinación de ambos.

N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable, comprenden N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona entre grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo-R. N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y sus derivados.

Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina a los que el grupo N-O está unido a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol y sus derivados.

Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico con la condición del que el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1000000;

b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol

En esta invención son adecuados los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona que tienen un peso molecular medio en el intervalo de 5.000 a 50.000. Los copolímeros preferidos tienen una razón molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0,2.

c) Polivinilpirrolidona

Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinipirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular medio de 2.500 a 400.000. Polivinilpirrolidonas adecuadas se encuentran disponibles comercialmente en ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá con los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular a partir de la viscosidad de 10.000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160.000), y PVP K-90 (peso molecular medio de 360.000). PVP K-15 también se encuentra disponible en ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que se encuentran disponibles comercialmente en BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12.

d) Poliviniloxazolidona

Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como agentes de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.

e) Polivinilimidazol

Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar polivinilimidazol como agente de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos. Dichos polivinilimidazoles tienen preferiblemente un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.

Abrillantador óptico

Las composiciones detergentes de la presente invención también contienen opcionalmente de aproximadamente 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos.

Abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención incluyen los que tienen la fórmula estructural:

21

en la que R_{1} se selecciona entre anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona entre N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión que forma sales tal como sodio o potasio.

Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroexietilo)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'- estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie abrillantadora particular se comercializa con el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo útil en las composiciones detergentes de esta memoria.

Cuando en la fórmula anterior, R1 es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2- hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazina-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Agentes catiónicos suavizantes de tejidos

También se pueden incorporar en las composiciones según la presente invención agentes catiónicos suavizantes de tejidos adecuados. Agentes catiónicos suavizantes de tejidos adecuados incluyen las aminas terciarias insolubles en agua o materiales tipo amida de dos cadenas largas, como se describen en las patentes GB-A-1.514.276 y EP-B-0.011.340.

Agentes catiónicos suavizantes de tejidos se incorporan típicamente en niveles totales que van desde 0,5% hasta 15% en peso, normalmente desde 1% hasta 5% en peso.

Otros ingredientes opcionales

Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen colores y sales de carga, siendo el sulfato de sodio una sal de carga preferida.

pH de las composiciones

Las presentes composiciones tienen preferiblemente un pH medido como una solución al 1% en agua destilada de al menos 8,5, preferiblemente de 9,0 a 12,5, lo más preferiblemente de 9,5 a 11,0.

Forma de las composiciones

Las composiciones según la invención pueden tomar una variedad de formas físicas, preferiblemente sólidas, incluyendo formas granulares, en pastillas o en barra.

En general, las composiciones detergentes granulares de acuerdo con la presente invención se pueden obtener mediante una variedad de métodos incluyendo mezclado en seco, secado por pulverización, aglomeración y granulación.

El sistema tensioactivo ramificado en mitad de la cadena de la presente invención, preferiblemente con tensioactivos adicionales, se encuentra presente preferiblemente en composiciones granulares en forma de partículas aglomeradas de tensioactivo, preferiblemente sin comprender los precursores de blanqueantes, que pueden tomar la forma de copos, perlas, gránulos, fideos, cintas, pero preferiblemente toma la forma de gránulos. La manera más preferida de procesar las partículas es aglomerando polvos (por ejemplo, aluminosilicato, carbonato) con pastas de tensioactivo muy activas y controlar el tamaño de partícula de los aglomerados resultantes dentro de límites determinados. Tal proceso implica mezclar una cantidad eficaz de polvo con una pasta de tensioactivo muy activo en uno o más aglomeradores tal como un aglomerador de hojas, un mezclador de paletas-Z o más preferiblemente un mezclador de línea tal como los fabricados por Schugi (Holanda) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Holanda, y Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderbom 1, Elsenerstrasse 7-9, Postfach 2050, Alemania. Lo más preferiblemente, se usa un mezclador de alta cizalla, tal como un Lodige CB (nombre comercial).

Típicamente se usa una pasta de tensioactivo muy activo que comprende de 50% en peso a 95% en peso, preferiblemente 70% en peso a 85% en peso de los tensioactivos, incluyendo los tensioactivos ramificados en mitad de la cadena. La pasta se puede bombear al aglomerador a una temperatura suficientemente alta para mantener una viscosidad que la permita ser bombeable, pero lo suficientemente baja para evitar la degradación de los tensioactivos aniónicos usados. Es típica una temperatura de operación de 50ºC a 80ºC.

Los precursores de blanqueantes de la invención preferiblemente se añaden en seco a la base detergente a los aglomerados.

El tamaño de partícula medio de los componentes de las composiciones granulares de acuerdo con la invención puede ser tal que no más del 5% de las partículas tengan un diámetro mayor que 1,7 mm y no más del 5% de las partículas tengan un diámetro inferior a 0,15 mm.

El término tamaño de partícula medio según se define en la presente invención se calcula haciendo pasar por un tamiz una muestra de la composición en una serie de fracciones (típicamente 5 fracciones) sobre una serie de tamices Tyler. Las fracciones en peso obtenidas de este modo se representan gráficamente frente al tamaño de la abertura de los filtros. El tamaño de partícula medio se toma como el tamaño de abertura a través del cual pasarían el 50% en peso de la muestra.

La densidad volumétrica de las composiciones detergentes granulares de acuerdo con la presente invención tienen típicamente una densidad volumétrica de al menos 300 g/litro, más preferiblemente de 330 g/litro a 1200 g/litro, más preferiblemente de 380g/litro a 850 g/litro La densidad volumétrica se mide mediante un embudo simple y un dispositivo de taza que consiste en un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto de una válvula de charnela en su extremidad inferior para permitir vaciar los contenidos del embudo en una taza cilíndrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de alto y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Se monta de tal modo que la extremidad inferior esté 140 mm por encima de la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su valor nominal es 500 ml.

Para llevar a cabo la medida, se rellena el embudo con polvo echándolo con la mano, se abre la válvula de charnela y se deja que el polvo colme la taza. Se retira del equipo la taza llena y se elimina el exceso de polvo de la taza pasando un instrumento de borde recto, por ejemplo un cuchillo, a través de su borde superior. Después, se pesa la taza llena y el valor del peso del polvo obtenido, se dobla para proporcionar un valor de la densidad volumétrica en g/litro. Se repiten las medidas según sea necesario.

Las composiciones de acuerdo con la presente invención también se pueden usar en o en combinación con composiciones con aditivos blanqueantes, por ejemplo las que comprenden blanqueantes clorados, como se ha mencionado previamente.

Sin embargo, puesto que las composiciones detergentes de la invención preferidas son sólidas, la mayoría de los blanqueantes clorados líquidos no serán adecuados para estas composiciones detergentes y solo serán adecuados blanqueantes clorados granulares o en polvo.

Alternativamente, las composiciones detergentes se pueden formular de modo que sean compatibles con blanqueantes clorados, asegurando de este modo que el usuario puede añadir a la composición detergente un blanqueante clorado al comienzo o durante el proceso de lavado.

Los blanqueantes clorados tales como especies hipoclorito se forman en solución acuosa. El ión hipoclorito se representa químicamente por la fórmula OCl.

Aquellos agentes blanqueantes que aportan especies hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metales alcalinos y alcalinoterreos, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Ejemplos específicos de compuestos de este tipo incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, hipoclorito de calcio monobásico, hipoclorito magnésico dibásico, fosfato trisódico clorado dodecahidratado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato de sodio, dicloroisocianurato de sodio dihidratado, ácido triclorocianúrico, 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoina, N-clorosulfamida, Cloramina T, Dicloramina T, cloramina B y Dicloramina B. Un agente blanqueante preferido para usar en las composiciones de la presente invención es hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio, o su mezcla. Un blanqueante clorado preferido puede ser Triclosan (nombre comercial).

La mayoría de los agentes blanqueantes que aportan hipoclorito anteriormente descritos se encuentran disponibles en forma sólida o concentrada y se disuelven en agua durante la preparación de las composiciones de la presente invención. Algunos de los materiales anteriores se encuentran disponibles como soluciones acuosas.

Método de lavado de la colada

Los métodos de lavado de la colada a máquina de la presente invención comprenden típicamente tratar la colada sucia con una disolución acuosa de lavado en una lavadora que tiene disuelta o dispensada una cantidad eficaz de una composición detergente para lavado de la colada a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de la composición detergente se entiende de 40 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una disolución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas de producto y los volúmenes de solución de lavado empleados comúnmente en los métodos convencionales de lavado de la colada a máquina.

En un aspecto preferido de uso, se emplea un dispositivo dispensador en el método de lavado. El dispositivo dispensador se carga con el producto detergente y se utiliza para introducir el producto directamente en el tambor de la máquina lavadora antes del comienzo del ciclo de lavado. Su capacidad en volumen debería ser tal que pudiera contener suficiente producto detergente como el normalmente utilizado en el método de lavado.

Una vez se ha cargado la máquina lavadora con la colada, se coloca el dispositivo dispensador que contiene el producto detergente dentro del tambor. Cuando comienza el ciclo de lavado de la máquina lavadora, se introduce agua en el tambor y el tambor gira periódicamente. El diseño del dispositivo dispensador debería ser tal que permita contener el producto detergente seco pero que permita luego la liberación de este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación a medida que el tambor gira y también como resultado de su contacto con el agua de lavado.

Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo debe poseer un número de orificios a través de los cuales pueda pasar el producto. Alternativamente, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al producto líquido pero impermeable al producto sólido, que permita la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente se liberará rápidamente al comienzo del ciclo de lavado proporcionando altas concentraciones de producto puntualmente localizadas en el tambor de la máquina lavadora en esta etapa del ciclo de lavado.

Los dispositivos dispensadores preferidos son reutilizables y se diseñan de tal forma que la integridad del contenedor se mantiene tanto en su estado seco como durante el ciclo de lavado. En las siguientes patentes; GB-B-2.157.717, GB-B-2.157.718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346 se han descrito dispositivos dispensadores especialmente preferidos para usar con la composición de la invención. Un artículo publicado por J.Bland en Manufacturing Chemist, Noviembre 1989, páginas 41-46 también describe dispositivos dispensadores especialmente preferidos para usar con productos granulares para el lavado de ropa que son del tipo conocido comúnmente como "granuleta". En la solicitud de patente PCT No. W094/11562 se describe otro dispositivo dispensador preferido para usar con las composiciones de esta invención.

En las publicaciones de solicitudes de patentes europeas Nos 0343069 & 0343070 se describen dispositivos dispensadores especialmente preferidos. La última solicitud describe un dispositivo que comprende una funda flexible en forma de bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio, adaptándose el orificio para dejar entrar en la bolsa suficiente producto para un ciclo de lavado en un proceso de lavado. Una parte del medio de lavado fluye a través del orificio hacia la bolsa, disuelve el producto, y después la solución pasa por fuera a través del orificio hacia medio de lavado. El anillo de soporte está provisto de un dispositivo de enmascaramiento para evitar el acceso de producto no disuelto, húmedo, comprendiendo típicamente este dispositivo paredes que se extienden radialmente desde un saliente central en una configuración de rueda con radios, o una estructura similar en la que las paredes tienen una estructura helicoidal.

Alternativamente, el dispositivo dispensador puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede ser de construcción fibrosa revestida con un material protector impermeable al agua, de tal manera que retenga los contenidos, tal como se describe en la solicitud de patente europea publicada con No. 0018678. Alternativamente, se puede hacer de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto de un borde sellado o cerrado diseñado para romperse en medio acuoso, como se describe en las solicitudes de patentes europeas publicadas con Nos. 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre franqueable al agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un borde del saco hecho de una película polimérica impermeable al agua, tal como polietileno o polipropileno.

Envasado de las composiciones

Las formas de las composiciones de blanqueo disponibles en el mercado comercialmente se pueden envasar en cualquier envase adecuado incluyendo los construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualesquiera materiales en láminas adecuados. En EP0634485 se describe una ejecución de envasado preferida.

Abreviaturas usadas en los ejemplos

En las composiciones detergentes, las abreviaturas que identifican los componentes tienen los siguientes significados:

LAS:

alquil(C_{12} lineal)benceno-sulfonato de sodio.

TAS:

Alquil-sulfato de sebo de sodio.

C45AS:

Alquil(C_{14}-C_{15} lineal)-sulfato de sodio.

MES:

-sulfo metilester de ácido graso C_{18}.

CxyEzS:

Alquil(C_{1x}-C_{1y} ramificado)-sulfato de sodio condensado con z moles de óxido de etileno.

MBAS_{x,y}:

alquilsulfato de sodio ramificado en mitad de la cadena con un valor medio de x átomos de carbono, del cual un valor medio de y átomos de carbono están comprendidos en la unidad(es) de ramificación (a).

C_{48}SAS:

Sulfato de alcohol secundario C_{14}-C_{18} de sodio.

SADE2S:

Alquil(C_{14}-C_{22})disulfato de sodio de fórmula 2-(R)\cdotC_{4}H_{7}-1,4-(SO_{4}-)_{2} donde R = C_{10}O C_{18}, condensado con z moles de óxido de etileno.

C45E7:

Un alcohol primario C_{14-15} predominantemente lineal condensado con un valor medio de 7 moles de óxido de etileno.

CxyEz:

Un alcohol primario C_{1x-1y} ramificado condensado con un valor medio de z moles de óxido de etileno.

QAS II:

R_{2}\cdotN^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2}=50%-60% C_{9}; 40%-50% C_{11}.

QAS IV:

R_{1}\cdotN^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{1} = C_{12}-C_{14}.

QAS V:

R^{2}O(C_{2}H_{4}O)_{x}(glicosil)_{2}, donde R^{2} es un grupo alquilo C_{8}-C_{10}; t es de 2 a 8.

Jabón:

Alquil(lineal)-carboxilato de sodio derivado de una mezcla 80/20 de aceites de sebo y de coco.

TFAA:

N-metil glucamida de alquilo C_{16}-C_{18}.

TPKFA:

ácidos grasos de fracción completa descabezada C_{12}-C_{14}.

STPP:

Tripolifosfato de sodio anhidro.

Zeolita A:

Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na_{12}(AlO_{2}SiO_{2})_{12}\cdot27H_{2}O que tiene un tamaño de partícula principal en el intervalo de 0,1 a 10 micrómetros.

NaSKS-6:

silicato laminar cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}.

Ácido cítrico:

ácido cítrico anhidro.

Carbonato:

Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 \mum y 900 \mum.

Bicarbonato:

Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 \mum y 1200 \mum.

Silicato:

Silicato de sodio amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O; razón 2,0).

Sulfato de sodio:

Sulfato de sodio anhidro.

Citrato:

Citrato trisódico dihidratado de actividad 86,4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425\mum y q 850\mum.

MA/AA:

Copolímero de ácido maleico/acrílico 1:4, peso molecular medio 70,000.

CMC:

carboximetilcelulosa de sodio.

Proteasa:

Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida por NOVO Industries A/S por el nombre comercial Savinase.

Alcalasa:

Enzima proteolítica de actividad 3AU/g vendida por NOVO Industries A/S.

Celulasa:

Enzima celulítica de actividad 1000CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S por el nombre comercial Carezyme.

Amilasa:

Enzima amilolítica de actividad 60KNU/g vendida por NOVO Industries A/S por el nombre comercial Termamyl 60T.

Lipasa:

Enzima lipolítica de actividad 100kLU/g vendida por NOVO Industries A/S por el nombre comercial Lipolase.

Endolasa:

Enzima endoglunasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S.

PB4:

Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}\cdot3H_{2}O\cdotH_{2}O_{2}.

PB 1:

Blanqueante de perborato de sodio anhidro de fórmula nominal NaBO_{2}\cdotH_{2}O_{2}.

Percarbonato:

Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2CO3\cdot3H2O2.

NAC-OBS:

(Nonanamidocaproil)oxibenceno-sulfonato en forma de sal sódica.

NOBS:

Nonanoiloxibenceno-sulfonato en la forma de sal sódica.

LOBS:

Dodecanoiloxibenceno-sulfonato en la forma de sal sódica.

DOBS:

Decanoiloxibenceno-sulfonato en la forma de sal sódica.

DPDA:

Ácido diperoxidodecanodioico.

PAP:

Ácido N-ftaloilamidoperoxicaproico.

NAPAA:

Ácido nonanoilamido peroxo-adípico.

NACA:

Ácido 6 nonilamino-6 oxo-caprónico.

TAED:

Tetraacetiletilendiamina.

DTPMP:

Dietilentriaminapenta(metilenfosfonato), comercializado por Monsanto con el nombre comercial Dequest 2060.

Fotoactivado:

Ftalocianina de Zinc o aluminio sulfonada encapsulada.

Abrillantador 1:

4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil disódico.

Abrillantador 2:

4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-il)amino)estilbeno-2:2'-disulfonato disódico.

HEDP:

ácido 1,1-hidroxietano difosfónico.

PVNO:

N-óxido de polivinilpiridina.

PVPVI:

Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol.

QEA:

bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)_{n})(CH_{3})-N^{+}-C_{6}H_{12}-N^{+}-(CH_{3})bis((C_{2}HSO)-(C_{2}H_{4}O)_{n}), en la que n=de 20 a 30.

SRP 1:

Esteres rematados en los extremos con sulfobenzoilo con cadena principal de oxietilenoxi y tereftaloilo.

2SRP2:

Polímero de bloque corto de poli(terefatalato de 1,2-propileno) dietoxilado.

Antiespumante de silicona:

agente de control de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una razón de dicho agente de control de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.

En los siguientes ejemplos todos los niveles se dan en partes en peso de la composición o % en peso de la composición, según se indica:

Ejemplo 1

Se prepararon según la invención las siguientes composiciones detergentes granulares para lavado de ropa de alta densidad A a F de particular utilidad en condiciones de lavado de una máquina europea:

	A	B	C	D	E	F
LAS	8,0	8,0	-	2,0	8,0	6,0
MES	-	-	5,0	-	-	6,0
TAS	-	0,5	-	0,5	1,00	1,5
C25E3	3,4	-	-	3,4	5,4	2,4
C25E7	-	3,0	4,5	-	-	-
C46AS	2,0	2,0	2,5	-	-	-
C24AS	-	-	-	7,0	4,0	5,0
SADS	-	-	-	-	1,0	-
MBAS 16,5, 1,8	6,0	-	8,0	10	-	5,0
MBAS 16,5, 2,8	-	7,0	-	-	8,0	5,0
QAS II	-	-	0,8	-	-	0,8
Zeolita A	18,1	18,1	18,1	18,1	18,1	18,1
Carbonato	13,0	13,0	13,0	27,0	27,0	27,0
Ácido cítrico	2,0	1,0	-	-	-	-
Silicato	1,4	1,4	1,4	3,0	3,0	3,0
Sulfato	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1
MA/AA	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
CMC	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2

(Continuación)

	A	B	C	D	E	F
PB4	9,0	9,0	9,0	-	-	-
Percarbonato	-	-	-	18,0	15,0	20,0
TAED	0,5	1,0	4,0	1,5	1,0	1,0
NAC-OBS	4,0	2,5	0,5	1,0	2,0	5,0
DTPMP	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
EDDS	-	-	0,25	0,4	-	-
HEDP	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
QEA	0,5	1,0	-	-	0,5	-
Proteasa	0,26	0,26	0,26	0,26	0,26	0,26
Amilasa	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Blanquente fotoactivado (ppm)	15 ppm	15 ppm	15 ppm	15 ppm	15 ppm	15 ppm
Abrillantador 1	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09
Perfume	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Antiespumante de silicona	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Densidad en g/litro	850	850	850	850	850	850

Ejemplo 2

Las siguientes composiciones detergentes granulares para lavado de ropa G a I de densidad volumétrica 750 g/litro son composiciones según la invención:

	G	H	I
LAS	12,0	10,0	7,0
TAS	1,25	2,86	1,57
C45AS	3,5	3,24	2,0
C25AE3S	-	0,76	1,0
C45E7	3,25	-	-
C25E3	-	3,5	3,5
QAS I	0,8	2,0	-
MBAS 17,1,7	7,0	-	5,0
MBAS 17,2,5	-	2,0	-
STPP	19,7	-	-
Zeolita A	-	19,5	19,5

(Continuación)

	G	H	I
NaSKS-6/silicato (79:21)	-	10,6	10,6
Ácido cítrico/citrato	2,0	4,0	1,0
Carbonato	6,1	21,4	21,4
Bicarbonato	-	2,0	2,0
Silicato	6,8		-
Sulfato de sodio	39,8	-	7,0
PB4	5,0	12,7	-
Percarbonato	-	-	16,0
TAED	0,5	0,7	2,0
NAC-OBS	1,0	2,2	2,0
DTPMP	0,25	0,2	0,2
HEDP	-	0,3	0,3
Proteasa	0,26	0,85	0,85
Lipasa	0,15	0,15	0,15
Celulasa	0,28	0,28	0,28
Amilasa	0,1	0,1	0,1
MA/AA	0,8	1,6	1,6
CMC	0,2	0,4	0,4
PVP	-	-	0,8
Blanqueante fotoactivado(ppm)	15 ppm	27 ppm	27 ppm
Abrillantador 1	0,08	0,19	0,19
Abrillantador 2	-	0,04	0,04
Perfume	0,3	0,3	0,3
Antiespumante de silicona	0,5	2,4	2,4
Misc/cantidades pequeñas hasta 100%	n.a.	n.a.

Ejemplo 3

Las siguientes son formulaciones detergentes según la presente invención donde J es una composición detergente que contiene fósforo, K es una composición detergente que contiene zeolita y L es una composición detergente compacta:

\newpage

	J	K	L	M
Polvo soplado
STPP	24,0	-	24,0	-
Zeolita A	-	24,0	-	24,0
C45AS	9,0	-	4,0	13,0
QAS I	-	1,0	-	-
MBAS 17, 1,7	4,0	-	10,0	6,0
MBAS 17, 3,5	2,0	11,0	-	-
SADS	2,0	-	-	-
C25AE_{3}S	-	1,0	-	1,0
MA/AA	2,0	4,0	2,0	4,0
LAS	6,0	12,0	13,0	5
TAS	-	1,0	2,0	-
Silicato	7,0	3,0	3,0	3,0
CMC	1,0	1,0	0,5	1,0
Abrillantador 2	0,2	0,2	0,2	0,2
Jabón	1,0	-	-	1,0
DTPMP	0,4	0,4	0,2	0,4
Pulverizado
C45E7	-	2,5		-
C25E3	2,5	-	-	1,5
Antiespumante de silicona	0,3	0,3	0,3	0,3
Perfume	0,3	0,3	0,3	0,3
Aditivos secos
QEA	-	0,5	1,0	-
Carbonato	6,0	13,0	15,0	13,0
PB4	18,0	18,0	5,0	-
PB1	4,0	-	-	14,0
NOBS	3,0	4,2	-	6,0
TAED	1,0	1,0	5,0	1,0
LOBS	-	-	2,0	-
Blanqueante fotoactivado	0,02	0,02	0,02	0,02
Catalizador de manganeso	-	-	0,5	-

(Continuación)

	J	K	L	M
Aditivos secos
Proteasa	1,0	1,0	1,0	1,0
Lipasa	0,4	0,4	0,4	0,4
Amilasa	0,25	0,30	0,15	0,3
Sulfato de sodio mezclado en seco	3,0	3,0	5,0	3,0
Balance (humedad y varios)	100,0	100,0	100,0	100,0
Densidad (g/litro)	630	670	670	670

Ejemplo 4

Las siguientes son formulaciones detergentes según la presente invención:

	N	O	P	Q
LAS	20,0	14,0	13,0	20,0
TAS	-	1,0	4,0	-
MBAS 16,5, 1,9	2,0	10,0	2,0	8,0
C45AS	4,0	4,0	6,0	6,0
MES	3,0	-	-	-
QAS II	-	0,4	1,0	-
TFAA	-	1,0	-	-
C25E5/C45E7/C25E3	-	2,0	-	1,0
STPP	30,0	18,0	30,0	22,0
Silicato	9,0	5,0	10,0	8,0
Carbonato	13,0	7,5	-	5,0
Bicarbonato	-	7,5	-	-
DTPMP	0,7	1,0	-	-
SRP 1	0,3	0,2	-	0,1
MA/AA	2,0	1,5	2,0	1,0
CMC	0,8	0,4	0,4	0,2
Proteasa	0,8	1,0	0,5	0,5
Amilasa	0,8	0,4	-	0,25
Lipasa	0,2	0,1	0,2	0,1
Celulasa	0,15	0,05	-	-

(Continuación)

	N	O	P	Q
Blanqueante fotoactivado (ppm)	70 ppm	45 ppm	-	10 ppm
Abrillantador 1	0,2	0,2	0,08	0,2
PB1	6,0	2,0	-	-
Percarbonato	-	-	12,0	15,0
NACA	-	-	-	3,0
NAC-OBS	2,0	-	-	3,1
TAED	2,0	4,0	2,0	1,0
DOBS	-	-	2,0
LOBS	-	3,0	-	-
Balance (humedad y varios)	100	100	100	100

Ejemplo 5

Las siguientes son formulaciones detergentes según la presente invención:

	R*	S	T
Polvo soplado
MBAS 16;5,1,7	6,0	10,0	-
MBAS 17,5, 3,0	-	-	12,0
Zeolita A	30,0	22,0	6,0
Sulfato de sodio	19,0	5,0	7,0
MA/AA	3,0	3,0	6,0
LAS	3,0	9,0	3,5
C45AS	5,0	4,0	7,0
Silicato	-	1,0	5,0
Jabón	-	-	2,0
Abrillantador 1	0,2	0,2	0,2
Carbonato	8,0	16,0	20,0
Pulverizado
C45E5	1,0	1,0	-
Aditivos secos
PVPVI/PVNO	0,5	0,5	0,5
Proteasa	1,0	1,0	1,0

(Continuación)

	R*	S	T
Aditivos secos
Lipasa	0,4	0,4	0,4
Amilasa	0,1	0,1	0,1
Celulasa	0,1	0,1	0,1
TAED	6,4	2,0	2,0
NOBS	-	6,1	-
NAC-OBS	-	-	4,5
Percarbonato	-	-	16,0
PB1	-	10,0	-
PB4	8,0	-	-
Sulfato de sodio	-	6,0	-
Balance (humedad y varios)	100	100	100
* no está dentro del alcance de las reivindicaciones

Ejemplo 6

Las siguientes son formulaciones detergentes de alta densidad que contienen blanqueante, según la presente invención:

	U	V	W
Polvo soplado
Zeolita A	15,0	15,0	15,0
Sulfato de sodio	0,0	5,0	0,0
LAS	3,0	-	3,0
C45AS	3,0	2,0	4,0
QAS	-	-	1,5
DTPMP	0,4	0,4	0,4
CMC	0,4	0,4	0,4
MA/AA	4,0	2,0	2,0
Aglomerados
LAS	6,0	4,0	1,0
MBAS 16,5, 1,6	2,0	5,0	10,0
TAS	2,0	2,0	1,0
Silicato	3,0	3,0	4,0

(Continuación)

	U	V	W
Aglomerados
Zeolita A	8,0	8,0	8,0
Carbonato	8,0	8,0	4,0
Pulverizado
Perfume encapsulado	0,3	0,3	0,3
C25E3	2,0	-
Aditivos secos
QEA	-	-	0,5
Citrato	5,0	-	2,0
Bicarbonato	-	3,0	-
Carbonato	8,0	15,0	10,0
TAED	1,0	0,5	3,0
NACAOBS	6,0	-	5,0
LOBS/ DOBS	-	1,0	-
Catalizador de manganeso	-	-	0,3
NOBS	-	2,0	-
PB1	14,0	7,0	10,0
Poli(óxido de etileno de Peso molecular 5.000.000	-	-	0,2
Bentonita	-	-	10,0
Ácido cítrico	-	-	0,5
Proteasa	1,0	1,0	1,0
Lipasa	0,4	0,4	0,4
Amilasa	0,6	0,6	0,6
Celulasa	0,6	0,6	0,6
Antiespumante de silicona	5,0	5,0	5,0
Aditivos secos
Sulfato de sodio	0,0	3,0	0,0
Balance (humedad y varios)	100,0	100,0	100,0
Densidad (g/litro)	850	850	850

Ejemplo 7

Las siguientes son formulaciones detergentes de alta densidad según la presente invención:

	X	Y
Aglomerado
MES	-	8,0
LAS	12,0	-
TAS	-	2,0
C45AS	6,0	4,0
MBAS 17,5, 1,6	4,0	3,0
MBAS 17,5, 2,8	4,0	-
Zeolita A	15,0	6,0
Carbonato	4,0	8,0
MA/AA	4,0	2,0
CMC	0,5	0,5
DTPMP	0,4	0,4
Pulverizado
C25E3	1,0	1,0
Perfume	0,5	0,5
Aditivos secos
HEDP	0,5	0,3
SKS6	13,0	10,0
Citrato	-	1,0
Ácido cítrico	2,0	-
NAC-OBS	4,1	-
LOBS	-	3,0
TAED	0,8	2,0
Percarbonato	20,0	20,0
SRP 1	0,3	0,3
Proteasa	1,4	1,4
Lipasa	0,4	0,4
Celulasa	0,6	0,6
Amilasa	0,6	0,6
QEA	1,0	-

(Continuación)

	X	Y
Aditivos secos
Antiespumante de silicona	5,0	5,0
Abrillantador 1	0,2	0,2
Abrillantador 2	0,2	-
Densidad (g/litro)	850	850

Ejemplo 8

Las siguientes formulaciones detergentes granulares son ejemplos de la presente invención.

	AH*	AI*	AJ
Polvo soplado
MES	-	6,0	-
LAS	12,0	-	13,0
C45AS	-	4,0	-
C46AS	4,0	-	-
C45AE35	2,0	5,0	3,0
MBAS17, 2,2	5,0	-	2-
Zeolita A	16,0	19,0	16,0
MA/AA	3,0	-	-
AA	3,0	2,0	3,0
Sulfato de sodio	3,3	24,0	13,3
Silicato	1,0	2,0	1,0
Carbonato	9,0	25,7	8,0
QEA	0,4	-	0,5
PEG 4000	-	1,0	1,5
Abrillantador	0,3	0,3	0,3
Pulverizado
C25E5	0,5	1,0	-
Perfume	0,3	1,0	0,3
Aglomerados
C45AS	5,0	2,0	5,0
LAS	1,0	1,0	2,0

(Continuación)

	AH*	AI*	AJ
Aglomerados
MBAS 17, 1,6	-	4,0	5,0
Zeolita A	7,5	-	7,5
HEDP	1,0	-	2,0
Carbonato	4,0	-	4,0
PEG 4000	0,5		0,5
Misc (agua etc)	2,0	-	2,0
Aditivos secos
LOBS/DOBS/NOBS	4,0	4,0	-
TAED	-	-	2,0
NACA-OBS	-	-	3,0
PB4	14,0	-	2,0
PB1	-	7,0	-
Carbonato	5,3	-	2,5
Ácido cumenosulfónico	2,0	-	2,0
Lipasa	0,4	0,1	0,05
Celulasa	0,2	-	0,2
Amilasa	0,3	-	-
Proteasa	1,6	-	1,6
PVPVI	0,5	-	-
PVNO	0,5	-	-
SRP1	0,5	-	-
Antiespumante de silicona	0,2	-	0,2
* no está dentro del alcance de las reivindicaciones

Ejemplo 9

	AK	AL	AM	AN	AO	AP
C45AS	11,0	5,1	4,0	8,5	4,1	9,8
C25AES	1,3	1,0	-	1,3	1,0	-
LAS	9,4	6,6	20,5	3,7	1,7	4,0
C25E3/C25E5	1,5	4,7	3,3	1,5	4,7	3,30
MBAS 16,5,1,7	10,0	5,0	3,0	12,2	5,9	14,1

(Continuación)

	AK	AL	AM	AN	AO	AP
QAS	-	1,15	0,4	-	1,7	-
Zeolita A	27,0	16,7	11,2	27,0	16,7	11,2
SKS-6	-	9,0	7,5	-	9,0	7,5
Ácido cítrico	-	1,5	-	-	1,5	-
MA/AA	-	0,6	-	-	0,6	-
MA/AA3	-	-	7,0	-	-	7,0
AA	2,2	-	-	2,2	-	-
EDDS	-	0,3	-	-	0,3	-
HEDP	-	0,5	-	-	0,5	-
Carbonato	26,0	12,5	14,9	26,5	12,5	14,9
Silicato	0,5	0,8	12	0,5	0,8	12
PB1 11,0	-	3,9	7,0	-	3,9
NOBS	3,0	2,7	4,0	-	-	4,0
NACA-OBS	-	2,7	-	4,0	2,75	-
PC	-	17,3	-	-	17,3	-
TAED	5,0	3,5	2,0	1,0	3,5	4,0
Proteasa	0,26	0,3	0,2	0,2	0,3	0,2
Lipasa	-	-	-	-	-	-
Carezyme IT	0,33	0,26	-	0,33	0,26	-
Termamyl 120T	-	0,36	-	-	0,36	-
Abrillantador	0,17	0,06	0,30	0,17	0,06	0,30
SRP1	0,4	0,2	0,5	0,4	0,2	0,5
PEG	1,6	-	0,19	1,6	-	0,19
Sulfato	5,3	6,4	3,4	5,3	6,4	3,4
CMC	-	0,5	-	-	0,5	- -
MgSO4	-	0,13	-	-	0,13	-
Fotoblanqueante	-	0,0026	-	-	0,0026	-
Antiespumante de silicona	-	0,21	0,17	0,02	0,21	0,17
Perfume	0,42	0,55	0,25	0,42	0,55	0,25

Ejemplo 10

Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavado de ropa granulares AQ a AT según la invención:

	AQ	AR	AS	AT
MBAS 16,5, 1,8	22	16,5	11	5,5
C45 AS	8	10	11	4
C45E1S	4	3	-	1
LAS	8	14	-	4
C16 SAS	-	-	3	-
MES	-	-	12	-
C23E6,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Zeolita A	17,8	20,8	20,8	27,8
AA	2,3	2,3	2,3	2,3
Carbonato	27,3	27,3	27,3	27,3
Silicato	0,6	0,6	0,6	0,6
Perborato	1,0	1,0	1,0	1,0
Proteasa	0,3	0,3	0,3	0,3
Celulasa	0,3	0,3	0,3	0,3
SRP1	0,4	0,4	0,4	0,4
Abrillantador	0,2	0,2	0,2	0,2
PEG	1,6	1,6	1,6	1,6
PB1	16,0	6,0
NOBS	2,4	4,5	0,8	3,5
PC			8,0	15,0
Sulfato	5,5	5,5	5,5	5,5
Antiespumante de silicona	0,42	0,42	0,42	0,42
TAED	0,5	4,5	8,0	2,0
Humedad y otros	Balance
Densidad (g/litro)	660	660	660	660

\newpage

Ejemplo 11

Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavado de ropa granulares AU a AY según la invención:

	AU	AV	AW	AX	AY
MBAS 16;5,1,7	14,8	16,4	12,3	8,2	4,1
C45 AS	5	7	6	4	12
C45E3S	2	-	4	-	5
LAS	14	8	-	18	5
C16 SAS	-	-	1	-	1
MES	-	-	10	-	-
TFAA	1,6	0	0	0	0
C24E3	4,9	4,9	4,9	4,9	4,9
Zeolita A	15	15	15	15	15
QAS	1,0	1,5	-	-	1,0
NaSKS-6	11	11	11	11	11
Ácido cítrico/citrato	1,0	2,0	3	3	-
MA/AA	4,8	4,8	4,8	4,8	4,8
HEDP	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Carbonato	8,5	8,5	8,5	8,5	8,5
Proteasa	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9
Lipasa	0,15	0,15	0,15	0,15	0,15
Celulasa	0,26	0,26	0,26	0,26	0,26
Amilasa	0,36	0,36	0,36	0,36	0,36
NOBS	-	-	-	4,0	5,0
NACA-OBS	4,0	2,0	6,0	-	-
TAED	4,0	5,0	2,0	1,0	0,5
PB1	-	-	14,0	-	8,0
Percarbonato	20,0	14,0	-	22,0	-
SRP1	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
QEA1	1,0	1,5	-	-	-
Abrillantador	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Sulfato	2,3	2,3	2,3	2,3	2,3
Antiespumante de silicona	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Humedad y otros	Balance

(Continuación)

	AU	AV	AW	AX	AY
Densidad (g/litro)	850	850	850	850

Ejemplo 12

Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavado de ropa AZ a Ee según la invención:

	AZ	Aa	Bb	Cc	Dd	Ee
MBAS 16,5, 1,7	32	32	24	16	16	8
C45 AS	5	-	6	12	2	-
C45E1S	1	-	-	1	5	2
LAS	-	20	8	23	12	16
C16 SAS	1	4	-	-	-	-
MES	14	-	-	-	-	-
C23E6,5	3,6	3,6	3,6	3,6	3,6	3,6
QAS	-	0,5	-	-	0,5	-
Zeolita A	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0
Policarboxilato	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
Carbonato	18,4	18,4	18,4	18,4	18,4	18,4
Silicato	11,3	11,3	11,3	11,3	11,3	11,3
PB1	-	-	3,9	10,0	3,9	15,0
TAED	2,0	5,0	1,0	0,5	6,0	2,0
Percarbonato	7,0	7,0	-	-	-	-
NOBS	4,1	4,1	4,1	4,1	4,1	4,1
Proteasa	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9	0,9
SRP1	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Abrillantador	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
PEG	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Sulfato	5,1	5,1	5,1	5,1	5,1	5,1
Antiespumante de silicona	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
Humedad y otros	Balance
Densidad (g/litro)	810	810	810	810	810	810

Claims (10)

1. Una composición detergente que comprende

a) al menos 0,5%, preferiblemente al menos 5%, más preferiblemente al menos 10% en peso de la composición de un sistema tensioactivo, que comprende uno o más, compuestos tensioactivos ramificados en mitad de la cadena de cadena alquílica más larga de la fórmula:

A^{b}- X - B

en la que:

(I) A^{b} es un resto alquílico hidrófobo ramificado en mitad de la cadena, que tiene en total 9 a 22 carbonos en el resto, preferiblemente de 12 a 18 que tiene: (1) una cadena carbonada lineal más larga unida al resto -X-B en el intervalo de 8 a 21 átomos de carbono; (2) uno o más restos alquílicos de C_{1}-C_{3} ramificados desde esta cadena carbonada lineal más larga; (3) al menos uno de los restos alquílicos de ramificación está unido directamente a un carbono de la cadena carbonada lineal más larga en una posición dentro del intervalo de la posición del carbono 2, contando desde la posición carbono 1 (nº 1) que está unido al resto -X-B, a la posición del carbono terminal menos 2 carbonos, (el carbono (w-2)); y (4) cuando está presente más de uno de esos compuestos, el número total medio de átomos de carbono en los restos A^{b}-X en la fórmula anterior está dentro del intervalo de más de 14,5 a 18, preferiblemente de 15 a 17;

(II) B es un resto hidrófilo seleccionado entre sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno, preferiblemente polioxietileno y polioxipropileno, sulfatos alcoxilados, restos polihidroxilados, ésteres fosfato, sulfonatos de glicerol, poligluconatos, ésteres polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos, dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, ésteres de glicerol, sulfatos de éster de glicerol, éteres de glicerol, sulfatos de éter de glicerol, éteres de poliglicerol, sulfatos de éter de poliglicerol, ésteres de sorbitán, ésteres de sorbitán polialcoxilados, amonioalcanosulfonatos, betaínas de amidopropilo, compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario alquilados/polihidroxialquilados, compuestos de amonio cuaternario alquilados, compuestos de amonio cuaternario de oxipropilo alquilado/polihidroxilado, imidazolinas, 2-il-succinatos, ésteres de alquilo sulfonado, y ácidos grasos sulfonados; y

(III) X se selecciona entre -CH_{2}- y -C(O)-; y -C(O); y

b) al menos 0,5% en peso de la composición de un sistema blanqueante que comprende

(I) un precursor de blanqueantes hidrófobo, y

(II) un precursor de blanqueantes hidrófilo.

2. Una composición detergente según la reivindicación 1, en la que los compuestos tensioactivos del sistema tensioactivo a) tienen la fórmula anterior en la que el resto A^{b} es un resto alquílico primario ramificado que tiene la fórmula:

CH_{3}CH_{2}(CH_{2})_{w}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R}}

H(CH_{2})_{x}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

H(CH_{2})_{y}

\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}

H(CH_{2})_{z}

en la que el número total de átomos de carbono en el resto alquílico primario ramificado de esta fórmula incluyendo las ramificaciones R, R^{1} y R^{2} es de 13 a 19; R, R^{1} y R^{2} se seleccionan cada uno de ellos independientemente entre hidrógeno y alquilo C_{1}-C_{3} preferiblemente metilo, con la condición de que R, R^{1} y R^{2}, no sean todos ellos hidrógeno y, cuando z es 0, al menos R o R^{1} no es hidrógeno; w es un número entero de 0 a 13; x es un número entero de 0 a 13; y es un número entero de 0 a 13; z es un número entero de 0 a 13; la suma w + x + y + z es de 7 a 13.

3. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en la que el sistema tensioactivo a) comprende al menos aproximadamente 20% en peso del sistema, más preferiblemente al menos 90% en peso, de uno o más alquil-sulfatos ramificados en mitad de la cadena, que tienen la fórmula:

(I)CH_{3}(CH_{2})_{a}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

(CH_{2})_{b}CH_{2}OSO_{3}M, o

(II)CH_{3}(CH_{2})_{d}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

H(CH_{2})_{e}

\uelm{C}{\uelm{\para}{CH _{3} }}

HCH_{2}OSO_{3}M,

o sus mezclas; en la que M representa uno o más cationes; a, b, d y e son números enteros, a+b es de 10 a 16, d+e es de 8 a 14, y en la que, además

cuando a + b =10, a es un número entero de 2 a 9 y b es un número entero de 1 a 8;

cuando a + b =11, a es un número entero de 2 a 10 y b es un número entero de 1 a 9;

cuando a + b =12, a es un número entero de 2 a 11 y b es un número entero de 1 a 10;

cuando a + b =13, a es un número entero de 2 a 12 y b es un número entero de 1 a 11;

cuando a + b =14, a es un número entero de 2 a 13 y b es un número entero de 1 a 12;

cuando a + b =15, a es un número entero de 2 a 14 y b es un número entero de 1 a 13;

cuando a + b =16, a es un número entero de 2 a 15 y b es un número entero de 1 a 14;

cuando d + e =8, d es un número entero de 2 a 7 y e es un número entero de 1 a 6;

cuando d + e =9, d es un número entero de 2 a 8 y e es un número entero de 1 a 7;

cuando d + e =10, d es un número entero de 2 a 9 y e es un número entero de 1 a 8;

cuando d + e =11, d es un número entero de 2 a 10 y e es un número entero de 1 a 9;

cuando d + e =12, d es un número entero de 2 a 11 y e es un número entero de 1 a 10;

cuando d + e =13, d es un número entero de 2 a 12 y e es un número entero de 1 a 11;

cuando d + e =14, d es un número entero de 2 a 13 y e es un número entero de 1 a 12;

por lo que, cuando se encuentra presente más de uno de estos tensioactivos de tipo sulfato en el sistema tensioactivo, el número total medio de átomos de carbono en los restos alquílicos primarios ramificados es de 14,5 a 17,5.

4. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en la que los compuestos tensioactivos del sistema tensioactivo a) tienen un resto A^{b}-X que comprende de 16 a 18 átomos de carbono y B es un grupo sulfa-
to.

5. Una composición detergente en la que el precursor de blanqueantes hidrófobo tiene la fórmula:

R^{1}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---L

\hskip0.5cm

o

\hskip0.5cm

R^{1}---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---L

en las que R^{1} es un grupo arilo o alquilarilo que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alquilarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente.

6. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior en la que el precursor de blanqueantes hidrófobo se selecciona del grupo que comprende (6-octanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibenceno-sulfonato, decanoiloxi-benceno-sulfonato, sal disódica, benzoiloxi-benceno-sulfonato, sal sódica, 3,5,5-trimetil hexanoiloxibenceno-sulfonato de sodio y nonanoil, decanoil o dodecanoiloxibenceno-sulfonato de sodio.

7. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en la que el precursor de blanqueantes hidrófilo es TAED.

8. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en la que el sistema blanqueante comprende una sal perhidrato inorgánica, preferiblemente una sal perborato o percarbonato, preferiblemente a un nivel de 3% a 25% en peso de la composición.

9. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en la que se encuentra presente un tensioactivo no iónico, preferiblemente un etoxilato de alcohol primario C_{9}-_{15} que contiene de 3-12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, a una razón con el sistema tensioactivo a) de 10:1 a 1:10, preferiblemente 1:1 a 1:10.

10. Una composición detergente según cualquier reivindicación anterior, en forma de una composición detergente sólida para lavado de ropa.