ES2210501T3 - Composiciones detergentes. - Google Patents
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Abstract
LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A COMPOSICIONES DETERGENTES O A COMPONENTES DE LAS MISMAS QUE CONTIENEN UNA ENZIMA AMILOLITICA Y UNO O MAS TENSIOACTIVOS CATIONICOS DE FORMULA: R SUP,1 R 2 R 3 R 4 N + X - , DONDE R 1 ES UN GRUPO HIDROXIALQUILO DE NO MAS DE 6 ATOMOS DE CARBONO; CADA UNO DE R 2 Y R 3 SE SELECCIONA INDEPENDIENTEMENTE A PARTIR DE ALQUILO C 1-4 O ALQUENILO; R 4 ES UN ALQUILO C 5-11 O ALQUENILO; Y X - ES UN CONTRAION.
Description
Composiciones detergentes.
El presente invento se refiere a composiciones
detergentes o sus componentes que contienen tensioactivo catiónico y
una enzima amilolítica, para su utilización en los procesos de
limpieza de platos y prendas de ropa, con el fin de proporcionar la
eliminación de las manchas de grasa y beneficios limpiadores en
particular en las manchas corporales.
La utilización de tensioactivos en las
composiciones detergentes resulta conocida. Por ejemplo, la patente
británica 2040990A describe composiciones detergentes granulares
que comprenden tensioactivos catiónicos.
Otros componentes detergentes empleados
frecuentemente en los detergentes son las enzimas amilolíticas, cuya
utilización en las composiciones detergentes para contribuir a la
eliminación manchas tales como manchas de sangre resulta
conocida.
El documento WO97/12018 se presentó antes de la
fecha de presentación del presente invento, pero no se publicó.
Describe detergentes líquidos que contienen una matriz de
tensioactivo LAS nulo. La eliminación de las manchas de grasa se
consigue utilizando un sistema de tensioactivos que comprende
tensioactivos aniónicos y un co-tensioactivo que es
un tensioativo de amónio cuaternario. Las enzimas amilasas son
ingredientes opcionales.
La patente de EE.UU. 4.264.466 describe mezclas
que comprenden sólidos en forma de partículas dispersas. Los
tensioactivos catiónicos no son ejemplos de clases de coadyuvantes
de suspensión opcionales que favorecen la dispersión de los
sólidos. Las enzimas son ingredientes opcionales, no existe una
descripción específica de las enzimas amilasas.
La patente europea A-95205
describe detergentes líquidos de alta eficacia que comprenden un
tensioactivo aniónico y un co-tensioactivo que puede
ser un tensioactivo de amónio cuaternario, y un ácido graso. Las
enzimas son componentes opcionales.
El documento WO95/29217 describe detergentes
líquidos que contienen tensioactivos aniónicos, agentes de amónio
cuaternario para el reblandecimiento de tejidos y un ácido graso,
para proporcionar al producto buenas características físicas,
limpiadoras y de reblandecimiento. Las amilasas son ingredientes
opcionales.
El documento WO93/16158 describe composiciones
detergentes con buenas características limpiadoras y de
reblandecimiento, que comprenden compuestos de amónio cuaternario y
celulasa de alta actividad.
En general, la eliminación de las manchas por
parte de las enzimas amilolíticas se encuentra directamente
relacionada con su concentración en la composición detergente, de
forma que un aumento en la cantidad de enzima amilolítica aumenta
la capacidad para eliminar las manchas. No obstante, se ha
comprobado que, bajo determinadas condiciones extremas, tal como la
utilización de ciclos cortos de lavadora, a temperaturas bajas o en
presencia de sustratos muy sucios, el comportamiento de la enzima
amilolítica se encuentra limitado más alla de una cierta cantidad.
El hecho de aumentar la enzima amilolítica por encima de esta
cantidad no da como resultado mejores beneficios en el
comportamiento de eliminación de las manchas.
Los solicitantes han descubierto que estos
problemas pueden superarse con una composición detergente que
comprenda una combinación de tensioactivos catiónicos específicos de
amónio cuaternario y enzima amilolítica. De manera sorprendente, se
ha comprobado que la utilización de estos componentes en combinación
proprociona una eliminación de las manchas de grasa y un
comportamiento limpiador mejores que los de las composiciones
detergentes que emplean cualquiera de los componentes de manera
individual. Se ha descubierto que el invento resulta particularmente
beneficioso en las composiciones detergentes que comprenden de
manera adicional tensioactivos aniónicos.
Sin desear que constituya una teoría, el
solicitante cree que los tensioactivos catiónicos particulares
utilizados en las composiciones detergentes del presente invento
presentan sorprendentemente, buena solubilidad y forman una
asociación en presencia de componentes aniónicos para producir, de
manera sorprendente, complejos aniónicos/catiónicos solubles que dan
lugar a beneficios de comportamiento inesperados. La buenas
solubilidad de los tensioactivos catiónicos esencial para el
presente invento, y de cualquiera de los complejos
aniónicos-catiónicos formados, garantiza que las
manchas de grasa se rompan de manera rápida, permitiendo un contacto
rápido de las enzimas con la mancha y una eliminación eficaz de la
suciedad, en particular para los restos de secreciones sebáceas.
Además, se cree que tras la ruptura de la mancha grasienta por parte
de la enzima, los tensioactivos catiónicos utilizados en el
presente invento también pueden formar complejos con los ácidos
grasos y con cualquier otro producto cargado negativamente que se
genere en el proceso de ruptura, aumentando su solubilidad y
mejorando la eliminación de la mancha grasienta y sobre todo el
comportamiento limpiador.
El presente invento se refiere a una composición
detergente granular o a uno de sus componentes con una densidad
aparente de al menos 400 g/l, que comprende
(a) una enzima amilolítica; y
(b) un tensioactivo catiónico que comprende:
un primer compuesto de fómula I:
(I)R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}
X^{-}
en el que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que
tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se
escoge de manera independiente entre alquilo o alquenilo
C_{1-4}; R^{4} es un grupo alquilo superior que
tiene n átomos de carbono donde n es de 8-11; y
X^{-} es un contraión;
y
un segundo compuesto de fórmula I en el que
R^{1} es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de
carbono; cada R^{2} y R^{3} se escoge de manera independiente
entre alquilo ó alquenilo C_{1-4}; R^{4} es un
grupo alquilo inferior que tiene (n-2) átomos de
carbono; y X^{-} es un contraión.
A menos que se especifique lo contrario, alquilo
o alquenilo según se utiliza en la presente memoria puede ser
ramificado, lineal o sustituido. Los sustituyentes pueden ser, por
ejemplo, grupos aromáticos, grupos heterocíclicos que contengan uno
o más átomos de N, S ó O o sustituyentes de halógeno.
Generalmente, el tensioactivo catiónico se
encuentra presente en la composición o en su componente en una
cantidad total no superior a 60% en peso, preferiblemente no
superior a 10% en peso, y del modo más preferido en una cantidad no
superior a 4,5% o incluso 3% en peso. Los beneficios del invento se
obtienen incluso con cantidades muy pequeñas del tensioactivo
catiónico de fórmula I. Generalmente, habrá al menos 0,01% en peso,
preferiblemente al menos 0,05% o al menos 0,1% en peso del
tensioactivo catiónico en las composiciones detergentes del
invento.
invento.
En la formula I, R^{1} es un grupo
hidroxialquilo con no más de 6 átomos de carbono y preferiblemente
el grupo OH- está separado del átomo de nitrógeno de amónio
cuaternario por no más de 3 átomos de carbono. Grupos R^{1}
preferidos son -CH_{2}CH_{2}OH, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH,
-CH_{2}CH(CH_{3})OH y
-CH(CH_{3})CH_{2}OH.
-CH_{2}CH_{2}OH y -CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH
son los más preferidos y -CH_{2}CH_{2}OH es particularmente
preferido. R^{2} y R^{3} se escogen cada uno entre grupos etilo
y metilo y del modo más preferido R^{2} y R^{3} son grupos
metilo.
En el caso del primer compuesto, R^{4} es un
grupo alquilo superior que tiene n átomos de carbono. En el caso
del segundo compuesto, R^{4} es un grupo alquilo inferior que
tiene (n-2) átomos de carbono. En cada caso, n es
8-11, y preferiblemente 9-11.
En la fórmula I, X puede ser un contraión que
proporciona neutralidad eléctrica, pero preferiblemente se escoge
en el grupo formado por haluro, metil-sulfato,
sulfato y nitrato, escogiéndose más preferiblemente entre
metil-sulfato, cloruro, bromuro y yoduro. Los iones
haluro, especialmente el cloruro, son los más preferidos.
Las composiciones detergentes granular o su
componente de acuerdo con el presente invento también comprenden una
enzima amilolítica.
Generalmente, la relación en peso de enzima
amilolítica con respecto a tensioactivo catiónico es de 1:15000 a
10:1, más preferiblemente de 1:10000 a 5:1, y del modo más
preferido de 1:5000 a 1:1, basado en % en peso de enzima activa de
la composición detergente.
Generalmente, las enzimas amiloliticas se
incorporan a las composiciones detergentes del presente invento en
cantidad de 0,0001% a 2%, preferiblemente de 0,00018% a 0,06%, más
preferiblemente de 0,00024% a 0,048% de enzima pura en peso de la
composición.
Las composiciones detergentes del invento también
pueden contener una o una mezcla de más de una enzima amilasa
(\alpha y/o \beta). El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S
publicado el 3 de Febrero de 1994, describe composiciones
limpiadoras que incorporan amilasas mutantes. Véase también el
documento WO95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado el 20 de Abril de
1995. Otras amilasas conocidas para su utilización en las
composiciones limpiadoras incluyen tanto \alpha- como
\beta-amilasas. Las
\alpha-amilasas son conocidas en la técnica e
incluyen las descritas en la patente de EE.UU. Nº. 5.003.257; la
patente europea 252.666; el documento WO/91/00353; la patente
francesa 2.676.456; la patente europea 285.123; la patente europea
525.610; la patente europea 368.341; y la especificación de patente
británica Nº 1.296.839 (Novo). Otras amilasas apropiadas son las
amilasas de estabilidad mejorada descritas en el documento
WO94/18314, publicado el 18 de Agosto de 1994 y en el documento
WO96/05295, Genencor, publicado el 22 de Febrero de 1996, y las
variantes de amilasas que tienen modificación adicional en la
matriz inmediata disponibles en Novo Nordisk A/S, descritas en el
documento WO 95/10603, publicado en Abril de 1995. También son
amilasas apropiadas las descritas en la patente europea 277.216, en
el documento WO95/26397 y en el documento WO96/23873 (todas de Novo
Nordisk).
Ejemplos de productos de
\alpha-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de
Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, todos disponibles
en Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento WO95/26397 describe
otras amilasas apropiadas: \alpha-amilasas
caracterizadas por tener una actividad específica al menos 25% mayor
que la actividad específica de Termanyl® a un intervalo de
temperatura de 25ºC a 55ºC y a un valor de pH dentro del intervalo
8-10, medido por el ensayo de actividad de
\alpha-amilasas Phadebas®. También son apropiadas
las variantes de las enzimas anteriores descritas en el documento
WO96/23873 (Novo Nordisk). El documento WO95/35382 también describe
otras enzimas amilolítcas preferidas con propiedades mejoradas con
respecto al nivel de actividad y a la combinación de
termoestabilidad y nivel de actividad elevado.
La enzima amilasa o mezcla de enzimas amilasas
puede añadirse a la composición detergente como ingrediente por
separado (por ejemplo, en forma de píldora, granulado, líquido
estabilizado, etc.) o en forma de mezcla con dos o más enzimas
amilasas o amilasa y una enzima adicional, por ejemplo como parte de
un co-granulado.
Las composiciones detergentes o sus componentes
de acuerdo con el presente invento pueden contener también
componentes detergentes adicionales. La naturaleza concreta de
estos componentes adicionales, y las cantidades de su incorporación
dependen de la forma física de la composición o de su componente, y
de la naturaleza concreta de la operación de lavado en la cual deben
ser utilizados.
Preferiblemente, las composiciones o sus
componentes, del invento contienen uno o más componentes detergentes
adicionales que se escogen entre tensioactivos adicionales, aditivos
mejoradores, secuestrantes, blanqueantes, precursores de
blanqueantes, catalizadores blanqueantes, compuestos orgánicos
poliméricos, enzimas adicionales, anti-espumantes,
agentes de dispersión de jabones calcáreos, agentes adicionales de
suspensión de manchas y agentes anti-redeposición,
agentes para la eliminación de manchas, perfumes e inhibídores de
corrosión.
Preferiblemente, las composiciones detergentes o
sus componentes de acuerdocon el invento contienen un tensioactivo
adicional que se escoge entre tensioactivos aniónicos, no iónicos,
catiónicos, anfolíticos, anfóteros y zwiteriónicos y sus
mezclas.
La patente de EE.UU. 3.929.678 expedida a
Laughlin y Heuring el 30 de Diciembre de 1975, describe un listado
típico de clases y tipos de tensioactivos aniónicos, no iónicos,
anfolíticos y zwiteriónicos. Se aportan más ejemplos en "Surface
Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y
Berch). La patente de EE.UU. 4.259.217 expedida a Murphy el 31 de
Marzo de 1981, describe una lista de tensioactivos catiónicos
apropiados.
Generalmente, cuando se encuentra presentes, los
tensioactivos anfolíticos, anfóteros y zwiteriónicos se utilizan en
combinación con uno o más tensioactivos aniónicos y/o no
iónicos.
En una realización particularmente preferida del
invento, las composiciones detergentes comprenden adicionalmente un
tensioactivo aniónico. Cualquier tensioactivo aniónico útil con
fines detersivos resulta apropiado. Estos pueden incluir sales
(incluidas, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amónio y sales de
amónio sustituidas tales como sales de mono-, di- y trietanolamina)
de los tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y
sarcosinato. Se prefieren los tensioactivos aniónicos de
sulfato.
Otros tensioactivos aniónicos apropiados incluyen
los isetionatos tales como isetionatos de acilo, tauratos de
N-acilo, amidas de ácidos grasos de
metil-tauride, alquil-succionato y
sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente
monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e
insaturados), diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres
C_{6}-C_{14} saturados e insaturados),
N-acil-sarcosinatos. También
resultan apropiados los ácidos de resinas y los ácidos de resinas
hidrogenados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos
de resinas y ácidos de resinas hidrogenados presentes en o
derivados del aceite de sebo.
Los tensioactivos aniónicos de sulfato apropiados
para su utilización en las composiciones del invento incluyen los
alquil primarios y secundarios lineales y
ramificados-sulfato,
alquil-etoxi-sulfatos, sulfatos
grasos de oleil-glicerol, éteres de sulfato de
alquil-fenol y óxido de etileno, los acil
C_{5}-C_{17}-N-(alquil
C_{1}-C_{4}) y -N-(hidroxialquil
C_{1}-C_{2}) sulfatos de glucamina, y sulfatos
de alquil-polisacáridos tales como los sulfatos de
alquil-poliglucósido (compuestos no iónicos no
sulfatados descritos en la presente memoria).
Preferiblemente, los tensioactivos de
alquil-etoxi-sulfato se escogen
entre el grupo formado por alquil C_{9}-C_{22}-
sulfatos que han sido etoxilados con 0,5-20 moles
de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el
tensioactivo de
alquil-etoxi-sulfato es un alquil
C_{11}-C_{18}- sulfato, y del modo más
preferido un alquil C_{11}-C_{15} - sulfato que
ha sido etoxilado con 0,5-7, preferiblemente con
1-5 moles de óxido de etileno por molécula.
Un aspecto particularmente preferido del invento
emplea mezclas de los tensioactivos preferidos de
alquil-sulfato y
alquil-etoxi-sulfato. Tales mezclas
han sido descritas en la solicitud de patente PCT Nº.
WO93/18124.
Los tensioactivos aniónicos de sulfonato
apropiados para su utilización en la presente memoria incluyen las
sales de alquil C_{5}-C_{20} -
benceno-sulfonato lineales, sulfonatos de ésteres de
alquilo, sulfonatos de alcanos C_{6}-C_{22}
primarios o secundarios, sulfonatos de olefinas
C_{6}-C_{24}, poli(ácidos carboxílicos)
sulfonados, sulfonatos de alquil-glicerol,
sulfonatos grasos de acil-glicerol, sulfonatos
grasos de oleil-glicerol y cualquiera de sus
mezclas.
Las composiciones particularmente preferidas del
presente invento comprenden adicionalmente un tensioactivo aniónico,
que se escoge entre tensioactivos de alquil-sulfato
y/o alquil-benceno-sulfonato de
fórmulas II y III, respectivamente:
(II)R^{5} \ O \ S \ O_{3} \
^{-}M^{+}
(III)R^{6} \ S \ O_{3} \
^{-}M{'}^{+}
en las que R^{5} es un grupo alquilo o
alquenilo lineal o ramificado que tiene de 9 a 22 átomos de
carbono, preferiblemente alquilo C_{12}-C_{18} o
como se encuentra en los alquil
secundarios-sulfatos; R^{6} es alquil
C_{10}-C_{20} ó
C_{10}-C_{16}- benceno, preferiblemente alquil
C_{11}-C_{13}-benceno; M^{+}
y M'^{+} pueden variar de manera independiente y se escogen entre
metales alcalinos, alcalino-térreos,
alcanol-amonio y
amónio.
Las composicones particularmente preferidas del
invento comprenden tanto tensioactivo de
alquil-sulfato como tensioactivo de
alquil-benceno, preferiblemente en relaciones de II
con respecto a III de 15:1 a 1:2, y del modo más preferido de 12:1
a 2:1.
Las cantidades del tensioactivo aniónico o de las
mezclas de más de un tensioactivo aniónico en la composición
preferida pueden variar de 1% a 50%, no obstante, preferiblemente,
el tensioactivo aniónico se encuentra presente en cantidades de 5%
a 40% en peso de la composición. Cantidades preferidas del
tensioactivo de alquil-sulfato de fórmula II son de
3% a 40%, o más preferiblemente de 6% a 30% en peso de la
composición detergente. Las cantidades preferidas del tensioactivo
de alquil-benceno-sulfonato de
fórmula III en la composición detergente son de al menos 1%,
preferiblemente de al menos 2% o incluso de al menos 4% en peso. Las
cantidades preferidas del tensioactivo de
alquil-benceno-sulfonato son hasta
23%, más preferiblemente no mayores de 20%, y del modo más preferido
hasta 15% o incluso 10%.
Los beneficios de comportamiento que se producen
cuando también se utiliza el tensioactivo aniónico en las
composiciones del invento son particularmente útiles para
tensioactivos aniónicos de cadena carbonada larga, tales como los
que tienen una longitud de cadena carbonada de C_{12} o mayor,
particularmente de C_{14/15} o incluso longitudes de cadena
carbonada de hasta C_{16}-C_{18}.
En las realizaciones preferidas de las
composiciones detergentes del invento que comprenden tensioactivos
aniónicos habrá un exceso importante de tensioactivos aniónicos,
preferiblemente un relación en peso de tensioactivo aniónico con
respecto al tensioactivo catiónico de 50:1 a 2:1; y del modo más
preferido de 30:1 a 8:1. No obstante, también se consiguen los
beneficios del invento cuando la relación del tensioactivo
catiónico con respecto al tensioactivo aniónico es sustancialmente
estequiométrica, por ejemplo de 3:2 a 4:3.
En una realización preferida del invento, el
tensioactivo catiónico esencial de fórmula I se mezcla a fondo con
uno o más tensioactivos aniónicos antes de añadir los otros
componentes de la composición detergente.
\newpage
Tensioactivos aniónicos de carboxilato apropiados
incluyen tensioactivos de
alquil-etoxi-carboxilatos,
poli(alquil-etoxi-carboxilatos)
y los jabones ("alquil-carboxilos"),
especialmente determinados jabones secundarios como los descritos
en la presente memoria.
Alquil-etoxi-carboxilatos
apropiados incluyen los de formula
RO(CH_{2}CH_{2}O)x CH_{2}COO^{-}M^{+} en la
que R es un grupo alquilo C_{6}-C_{18}, x varía
de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en base en
peso, la cantidad de material en la que x es 0 es inferior a 20% y
M es un catión. Tensioactivos de
poli(alquil-etoxi-carboxilatos)
apropiados incluyen los de fórmula
RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3}
en la que R es un grupo alquilo C_{6}-C_{18}, x
es 1-25, R_{1} y R_{2} se escogen en el grupo
formado por hidrógeno, radical ácido metilo, radical de ácido
succínico, radical de ácido hidroxi-succínico y sus
mezclas, y R_{3} se escoge en el grupo formado por hidrógeno,
hidrocarburo sustituido o no sustituido que tiene entre 1 y 8
átomos de carbono y sus mezclas.
Tensioactivos de jabón apropiados incluyen los
tensioactivos de jabón secundarios que contienen una unidad
carboxilo conectada a un carbono secundario. Tensioactivos de jabón
secundarios preferidos para su utilización en la presente memoria
son miembros solubles en agua que se escogen en el grupo formado
por sales solubles en agua de los ácidos
2-metil-1-undecanoico,
2-etil-1-decanoico,
2-propil-1-nonanoico,
2-butil-1-octanoico
y
2-pentil-1-heptanoico.
También pueden incluirse ciertos jabones como supresores de
espuma.
Otros tensioactivos aniónicos apropiados son los
sarcosinatos de metales alcalinos de fórmula
R-CON(R^{1})CH_{2}
COOM, en la que R es un grupo alquilo o alquenilo C_{5}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ión de un metal alcalino. Ejemplos preferidos son los sarcosinatos de miristilo y de oleil-metilo en forma de sus sales de sodio.
COOM, en la que R es un grupo alquilo o alquenilo C_{5}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ión de un metal alcalino. Ejemplos preferidos son los sarcosinatos de miristilo y de oleil-metilo en forma de sus sales de sodio.
Esencialmente, los tensioactivos no iónicos
alcoxilados resultan apropiados en la presente memoria. Se
prefieren los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados.
Los grupos alcoxilados lineales o ramificados resultan
apropiados.
Los tensioactivos alcoxilados preferidos pueden
escogerse entre las clases de condensados no iónicos de
alquil-fenoles, alcoholes no iónicos etoxilados,
alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no
iónicos de etoxilato/propoxilato con propilenglicol, y los productos
no iónicos de condensación de etoxilato con óxido de
propileno/aductos etileno-diamina.
La utilización de los productos de condensación
de alcoholes alifáticos con 1-25 moles de óxido de
alquileno, en particular óxido de etileno y/o óxido de propileno
resultan apropiada en la presente memoria. La cadena alquílica del
alcohol alifático puede ser tanto lineal como ramificada, primaria
o secundaria, y generalmente contiene de 6 a 22 átomos de carbono.
Los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo
alquilo de 8-20 átomos de carbono con
2-10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol
resultan particularmente preferidos.
Las amidas de polihidroxi-ácido graso apropiadas
para su utilización en la presente memoria son las de fórmula
estructural R^{2}CONR^{1}Z en la que: R^{1} es H,
hidrocarbilo C_{1}-C_{4},
2-hidroxi-etilo,
2-hidroxi-propilo, etoxi-, propoxi-
o una de sus mezclas, preferiblemente alquilo
C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1}
ó C_{2}, y del modo más preferido alquilo C_{1} (es decir,
metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo
C_{5}-C_{31}, preferiblemente un alquilo o
alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena lineal, más
preferiblemente un alquilo o alquenilo
C_{9}-C_{17} de cadena lineal, y del modo más
preferido un alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17}
de cadena lineal o una de sus mezclas; y Z es un
polihidroxi-hidrocarbilo que tiene una cadena de
hidrocarbilo con al menos 3 hidroxilos directamente unidos a la
cadena, o uno de sus derivados alcoxilados (preferiblemente
etoxilado y/o propoxilado). Preferiblemente, Z procede de reducir
un azúcar por medio de una reacción de aminación reductiva; más
preferiblemente Z es un glicitilo.
Tensioactivos de amidas de ácido graso apropiados
incluyen los de fórmula R^{6}CON(R^{7})_{2} en
la que R^{6} es un grupo alquilo que tiene 7-21,
preferiblemente 9-17 átomos de carbono y cada
R^{7} se escoge en el grupo formado por hidrogeno, alquilo
C_{1}-C_{4}, hidroxi-alquilo
C_{1}-C_{4} y -(C_{2}H_{4}O)_{X}H,
donde x está dentro del intervalo de 1 a 3.
La patente de EE.UU. 4.565.647, Llenado, expedida
el 21 de Enero de 1986 describe
alquil-polisacáridos apropiados para su utilización
en la presente memoria, que tienen un grupo hidrófobo que contiene
6-30 átomos de carbono y un grupo hidrófilo de
polisacárido, por ejemplo, un poliglucósido, que contiene de 1,3 a
10 unidades de sacárido.
Los alquil-poliglucósidos
preferidos tienen la fórmula
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glucosil)_{x}
en la que R^{2} se escoge en el grupo formado
por alquilo, alquil-fenilo,
hidroxi-alquilo,
hidroxi-alquil-fenilo y sus mezclas,
en las que los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de
carbono; n es 2 ó 3; t es 0-10, y x es
1,3-8. Preferiblemente, el glucosilo procede de la
glucosa.
Tensioactivos anfóteros apropiados para su
utilización en la presente memoria incluyen los tensioactivos de
óxidos de amina y los ácidos
alquil-anfo-carboxílicos.
Óxidos de amina apropiados incluyen los
compuestos que tienen la fórmula
R^{3}(OR^{4})XN^{0}(R^{5})_{2}
en la que R^{3} se escoge entre un grupo alquilo,
hidroxi-alquilo,
acil-amido-propoilo y
alquil-fenilo o sus mezclas, que contienen
8-26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo
alquileno o hidroxi-alquileno que contienen
2-3 átomos de carbono o sus mezclas; x es
0-5, preferiblemente 0-3; y cada
R^{5} es un grupo alquilo o hidroxi-alquilo que
contiene 1-3, o un grupo de poli(óxido de etileno)
que contiene 1-3 grupos de óxido de etileno. Se
prefieren el óxido de alquil C_{10}-C_{18}
dimetil-amina y el óxido de
acil-amido C_{10-18}
alquil-dimetil-amina.
Un ejemplo apropiado de un ácido
alquil-afo-dicarboxílico es Miranol™
C2M Conc. fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.
También pueden incorporarse tensioactivos
zwiteriónicos a las composiciones detergentes o a sus componentes de
acuerdo con el invento. Estos tensioactivos pueden describirse
ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias,
derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias o
derivados de compuestos de amónio cuaternario, fosfonio cuaternario
o sulfonio cuaternario. Los tensioactivos de betaina y sultaina son
tensioactivos zwiteriónicos ejemplares para ser utilizados en la
presente memoria.
Betaínas apropiadas son los compuestos de fórmula
R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-} en la que R es un grupo
hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R^{1} es
típicamente alquilo C_{1}-C_{3}, y R^{2} es
un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Betaínas
preferidas son las hexanoato de dimetil-amonio
C_{12-18} y
acil-amido-propano (o etano) dimetil
(o dietil)-betaínas. Los tensioactivos de betaínas
complejas también son apropiados para su utilización en la presente
memoria.
Preferiblemente, la composición debe contener
menos de 1%, preferiblemente menos de 0,1% en peso de incluso menos
de 0,05% y del modo más preferido menos de 0,01% en peso de
compuestos de fórmula I, que tienen un grupo alquilo lineal (o
incluso ramificado) con 12 o más átomos de carbono.
Otro grupo de tensioactivos catiónicos apropiados
que puede utilizarse en las composiciones detergentes del invento
son los tensioactivos catiónicos de ésteres. El tensioactivo
catiónico de éster es un compuesto que tiene las propiedades del
tensioactivo y que comprende al menos un enlace éster (es decir,
-COO-) y al menos un grupo cargado catiónicamente. Los tensioactivos
catiónicos de éster preferidos son dispersables en agua.
Por ejemplo, las patentes de EE.UU. Nos.
4.229.042, 4.239.660 y 4.260.529 describen tensioactivos catiónicos
de éster, incluyendo los tensioactivos de ésteres de colina.
En los tensioactivos catiónicos de éster
preferidos, el enlace éster y el grupo cargado catiónicamente están
separados el uno del otro en la molécula de tensioactivo por un
grupo espaciador que consiste en una cadena que comprende al menos
tres átomos (es decir de longitud de cadena de tres átomos),
preferiblemente de tres a ocho átomos, más preferiblemente de tres
a cinco átomos, y del modo más preferido tres átomos. Los átomos
que forman la cadena del grupo espaciador se escogen en el grupo
formado por átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno y sus mezclas,
con la condición de que cualquier átomo de nitrógeno y oxígeno de
dicha cadena se une solo a átomos de carbono en la cadena. Los
grupos espaciadores que tienen, por ejemplo, enlaces
-O-O- (es decir, peróxido), -N-N- y
-N-O- se encuentran excluidos, mientras que los
grupos espaciadores que tienen, por ejemplo enlaces
-CH_{2}-O-CH_{2} y
CH_{2}-NH-CH_{2} se encuentran
incluidos. En un aspecto preferido, la cadena del grupo espaciador
comprende únicamente átomos de carbono, y del modo más preferido la
cadena es una cadena de hidrocarbilo.
\newpage
Preferiblemente, en las composiciones detergentes
del presente invento se encuentra presente un sistema de
alcalinidad para lograr el comportamiento óptimo del tensioactivo
catiónico. El sistema de alcalinidad comprende componentes que son
capaces de proporcionar especies alcalinas en disolución. Ejemplos
de especies alcalinas incluyen carbonato, bicarbonato, hidróxido,
varios aniones de silicato, percarbonato, perboratos, perfosfatos,
persulfato y persilicato. Dichas especies de alcalinidad pueden
formarse, por ejemplo, cuando se disuelven en agua sales alcalinas
escogidas entre carbonato de metales alcalinos o
alcalino-térreos, bicarbonato, hidróxido o silicato,
incluyendo silicato cristalino en capas, sales y percarbonato,
perboratos, perfosfatos, persulfato y sales de persilicato y
cualquiera de sus mezclas.
Ejemplos de carbonatos son los carbonatos de
metales alcalino-térreos y alcalinos, incluyendo
carbonato de sodio y sesqui-carbonato y cualquiera
de sus mezclas con carbonato de calcio ultra-fino,
tal como se describe en la Solicitud de patente alemana Nº.
2.321.001, publicada el 15 de Noviembre de 1973.
Silicatos apropiados incluyen silicatos de sodio
solubles en agua con una relación de SiO_{2}:Na_{2}O de 1,0 a
2,8, prefiriéndose relaciones de 1,6 a 2,0, siendo la relación de
2,0 la más preferida. Los silicatos pueden estar en forma tanto de
sal anhídra como de sal hidratada. El silicato más preferido es el
silicato de sodio con un relación de SiO_{2}:Na_{2}O de
2,0.
Los silicatos cristalinos en capas para su
utilización en la presente memoria tienen la fórmula general
NaMSi_{x}O_{2x+1} \cdot
yH_{2}O
en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número
de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. La patente europea
A-0164514 describe silicatos de sodio cristalinos en
capas de este tipo, y las patentes
DE-A-3417649 y
DE-A-3742043 describen métodos para
su preparación. En la presente memoria, x en la fórmula general
anterior preferiblemente tiene un valor de 2, 3 ó 4 y es
preferiblemente 2. El material más preferido es
\delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}, disponible en
Hoechst AG como
NaSKS-6.
Preferiblemente, las composiciones detergentes de
acuerdo con el presente invento contienen un compuesto de aditivo
mejorador soluble en agua, típicamente presente en las
composiciones detergentes en una cantidad de 1% a 80% en peso,
preferiblemente de 10% a 70% en peso, y del modo más preferido de
20% a 60% en peso de la composición.
Los compuestos de aditivo mejorador solubles en
agua incluyen policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus
formas ácidas, poli(ácidos carboxílicos) homo o
co-poliméricos o sus sales en las que el poli(ácido
carboxílico) comprende al menos dos radicales carboxílicos
separados el uno del otro por no más de dos átomos de carbono,
boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los anteriores.
El aditivo mejorador de carboxilato o
policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque
generalmente se prefieren los policarboxilatos monoméricos por
razones de coste y comportamiento.
Carboxilatos apropiados que contienen un grupo
carboxi incluyen sales solubles en agua del ácido láctico, ácido
glucólico y sus derivados éter. Policarboxilatos que contienen dos
grupos carboxi incluyen sales solubles en agua del ácido succínico,
ácido malónico, ácido diacético (etilendioxi), ácido maleico, ácido
di-glucólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y
ácido fumárico, así como también los carboxilatos de éteres y los
carboxilatos de sulfinilo. Policarboxilatos que contienen tres
grupos carboxi incluyen, en particular, citratos solubles en agua,
aco-nitratos y citraconatos así como también
derivados de succinato tales como los
carboxi-metiloxi-succinatos
descritos en la patente británica Nº. 1.379.241, los
lactoxi-succinatos descritos en la patente
británica Nº. 1.389.732 y los amino-succinatos
descritos en la solicitud holandesa 7205873, y los materiales de
oxi-policarboxilato tales como los
2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos
de descritos en la patente británica Nº. 1.387.447.
Los policarboxilatos que contienen cuatros grupos
carboxi incluyen los oxi-disuccinatos descritos en
la patente británica Nº. 1.261.829, los
1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, los
1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y
los
1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos.
Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo- incluyen los
derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas
Nos. 1.398.421 y 1.398.422 y en la patente de EE.UU. Nº. 3.936.448,
y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente
británica Nº. 1.439.000. Policarboxilatos preferidos son los
hidroxi-carboxilatos que contienen hasta tres grupos
carboxi por molécula, más particularmente los citratos.
También se contemplan como aditivos mejoradores
útiles los ácidos padre de agentes quelantes de policarboxilato
monomérico u oligomérico o sus mezclas con sus sales, por ejemplo,
ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido
cítrico.
cítrico.
\newpage
Los aditivos mejoradores de borato, así como
también los aditivos mejoradores que contienen materiales
formadores de borato que pueden producir borato durante el
almacenamiento del detergente o durante las condiciones de lavado
constituyen aditivos mejoradores solubles en agua útiles en la
presente memoria.
Ejemplos apropiados de aditivos mejoradores de
fosfato solubles en agua son los tri-polifosfatos
de metales alcalinos, pirofosfato de sodio, potasio y amónio,
ortofosfato de sodio y potasio, poli-meta/fosfato de
sodio en el que el grado de polimerización varía de alrededor de 6
a 21 y sales del ácido fítico.
Las composiciones detergentes o sus componentes,
del presente invento pueden contener un compuesto de aditivo
mejorador parcialmente soluble o insoluble, típicamente presente en
las composiciones detergentes en una cantidad de 1% a 80% en peso,
preferiblemente de 10% a 70% en peso y del modo más preferido de 20%
a 60% en peso de la composición.
Ejemplos de aditivos mejoradores altamente
insolubles en agua incluyen los alumino-silicatos
de sodio.
Las zeolitas de alumino-silicato
apropiadas tienen la fórmula de célula unitaria
Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}]
\cdot x H_{2}O, en la que z e y son al menos 6; la relación en
moles de z con respecto a y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5,
preferiblemente de 7,5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. Los
materiales de alumino-silicato están en forma
hidratada, son preferiblemente cristalinos, y contienen de 10% a
28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua forma enlazada.
Las zeolitas de alumino-silicato
pueden ser materiales de origen natural, pero preferiblemente se
obtienen sintéticamente. Los materiales sintéticos, cristalinos, de
intercambio iónico, de alumino-silicato se
encuentran disponibles bajo la denominación de Zeolita A, Zeolita
B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y sus mezclas. La Zeolita A
tiene la fórmula
Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]
\cdot
xH_{2}O
en la que x es 20-30,
especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula
Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]
\cdot 276
H_{2}O.
Otra zeolita de alumino-silicato
preferida es el aditivo mejorador MAP de zeolita. La zeolita MAP
puede estar presente en una cantidad de 1% a 80%, más
preferiblemente de 15% a 40% en peso de las composiciones.
La patente europea 384070A (Unilever) describe la
zeolita MAP. Se define como un alumino-silicato de
metal alcalino de la zeolita tipo P, que tiene una relación de
silicio con respecto a aluminio no mayor que 1,33, preferiblemente
dentro del intervalo de 0,9 a 1,33, y más preferiblemente dentro
del intervalo de 0,9 a 1,2.
De particular interés es la zeolita MAP que tiene
una relación de silicio con respecto a aluminio no mayor que 1,15
y, más particularmente, no mayor que 1,07.
En un aspecto preferido, el aditivo mejorador
detergente de MAP de zeolita tiene un tamaño de partícula,
expresado como valor d_{50} de 1,0 a 10,0 micrómetros, más
preferiblemente de 2,0 a 7,0 micrómetros, y del modo más preferido
de 2,5 a 5,0 micrómetros.
El valor d_{50} indica que el 50% en peso de
las partículas tiene un diámetro menor que el valor. En particular,
el tamaño de partícula puede determinarse por técnicas analíticas
convencionales tales como determinación microscópica utilizando un
microscopio electrónico de barrido o por medio de un granulómetro
láser. La patente europea 384070A describe otros métodos para
calcular el valor d_{50}.
Preferiblemente, las composiciones detergentes o
sus componentes de acuerdo con el presente invento contienen un
secuestrante de ion de metal pesado como componente adicional. En
la presente memoria, se entiende por secuestrante de ion de metal
pesado los componentes que actúan para secuestrar (formar quelatos)
los iones de metales pesados. Estos componentes también pueden
tener capacidad para formar quelatos con calcio o magnesio, pero
preferentemente son selectivos a la hora de formar enlaces con los
iones de metales pesados tales como hierro, manganeso o cobre.
Generalmente, los secuestrantes de iones de
metales pesados están presentes en una cantidad de 0,005% a 20%,
preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5%
y del modo más preferido de 0,5% a 5% en peso de las
composiciones.
Secuestrantes de iones de metales pesados
apropiados para su utilización en la presente memoria incluyen
fosfonatos orgánicos, tales como los
amino-alquilen-poli(alquilen-fosfonatos),
etano-1-hidroxi-difosfonatos
de metales alcalinos y
nitro-trimetilen-fosfonatos.
\newpage
Entre las especies anteriores, se prefieren el
dietilen-triamino-penta(metilen-fosfonato),
etilen-diamino-tri(metilen-fosfonato),
hexametilen-diamino-tetra
(metilen-fosfonato) e
hidroxi-etilen-1,1-difosfonato.
Otro secuestrante de ion de metal pesado
apropiado para su utilización en la presente memoria incluye el
ácido nitrilo-triacético y los poli(ácido
amino-carboxílicos) tales como el ácido
etilen-diamino-tetracético, ácido
etilen-triamino-pentacético, ácido
etilen-diamino-disuccínico, ácido
etilen-diamino-diglutárico, ácido
2-hidroxi-propilen-diamino
disuccínico o sus sales. El ácido
etilen-diamino-N,'-disuccínico
(EDDS) es especialmente preferido o sus sales de metales alcalinos,
de metales alcalino-térreos, de amónio, de amónio
sustituido o sus mezclas.
Otros secuestrantes de iones de metales pesados
apropiados para su utilización en la presente memoria son los
derivados del ácido iminodiacético tales como ácido
2-hidroxi-etil-diacético
o ácido gliceril-imino-diacético,
descritos en las patentes europeas A-317.542 y
A-399.133. También resultan apropiados en la
presente memoria los secuestrantes de ácido iminoacético - ácido
N-2-hidroxi-propil-sulfónico
y de ácido aspártico y ácido
N-carboxy-metil-N-2-hidroxi-propil-3-sulfónico
descritos en la patente europea A-516.102. También
resultan apropiados los secuestrantes de ácido
\beta-alanin-N,N'-diacético,
ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido
aspártico-ácido N-monoacético y ácido
imino-disuccínico descritos en la patente europea
A-509.382.
La patente europea A-476.257
describe secuestrantes basados en aminas. La patente europea
A-510.331 describe secuestrantes apropiados
derivados de colágeno, queratina o caseína. La patente europea
A-528.859 describe un secuestrante apropiado de
ácido alquil-imino-diacético. El
ácido dipicolínico y el ácido
2-fosfonobutan-1,2,4-tricarboxílico
también resultan apropiados. El ácido
glicinamido-N, N'-disuccínico
(GADS), ácido
etilen-diamino-N-N'-diglutárico
(EDDG) y el ácido
2-hidroxi-propilen-diamino-N-N'-disuccínico
(HPDDS) también resultan apropiados.
Una carácterística preferida de las composiciones
detergentes o sus componentes de acuerdo con el invento es un
sistema de blanqueante de peroxiácido orgánico. En una realización
preferida, el sistema blanqueante contiene una fuente de peróxido
de hidrógeno y un compuesto precursor del blanqueante de peroxiácido
orgánico. La producción del peroxiácido orgánico tiene lugar
mediante una reacción in situ del precursor con la fuente
del peróxido de hidrógeno. Fuentes preferidas de peróxido de
hidrógeno incluyen blanqueantes de perhidratos inorgánicos. En una
realización preferida alternativa, se incorpora un peroxiácido
orgánico pre-formado de manera directa en la
composición. También se prevén las composiciones que contienen
mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y precursor del
peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico
pre-formado.
Las sales de perhidratos inorgánicos constituyen
una fuente preferida de peróxido de hidrógeno. Normalmente, estas
sales se incorporan en forma de sal de metal alcalino,
preferiblemente de sal de sodio en una cantidad de 1% a 40% en
peso, más preferiblemente de 2% a 30% en peso y del modo más
preferido de 5% a 25% en peso de las composiciones.
Ejemplos de sales de perhidratos inorgánicos
incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y
persilicato. Normalmente, las sales de perhidratos inorgánicos son
sales de metales alcalinos. La sal de perhidrato inorgánico puede
incluirse como el sólido cristalino sin protección adicional. No
obstante, para determinadas sales de perhidrato, la realizaciones
preferidas de tales composiciones granulares utilizan una forma
revestida del material que proporciona a la sal de perhidrato del
producto granular una mayor estabilidad durante el almacenamiento
y/o una liberación retardada de la sal de perhidrato cuando el
producto granular se pone en contacto con agua. Revestimientos
apropiados comprenden sales inorgánicas tales como sales de
silicatos de metales alcalinos, carbonatos, o boratos o sus mezclas,
o materiales inorgánicos tales como ceras, aceites o jabones
grasos.
El perborato de sodio es una sal de perhidrato
preferida y puede estar en forma de monohidrato de fórmula nominal
NaBO_{2}H_{2}O_{2} o en forma tetrahidratada
NaBO_{2}H_{2}O_{2}\cdot3H_{2}O.
Los percarbonatos de metales alcalinos, en
particular el percarbonato de sodio, son perhidratos preferidos en
la presente memoria. El percarbonato de sodio es un compuesto de
adición que tiene una fórmula que corresponde a 2Na_{2}CO_{3}
\cdot H_{2}O_{2}, y se encuentra disponible a nivel comercial
como sólido cristalino.
El peroxi-monopersulfato de
potasio es otra sal de perhidrato inorgánico para su utilización en
las composiciones detergentes de la presente memoria.
Los precursores de blanqueantes de peroxiácido
son compuestos que reaccionan con el peróxido de hidrógeno en una
reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. En general,
los precursores de blanqueante de peroxiácido pueden representarse
por
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---L
en la que L es un grupo saliente y X es
básicamente cualquier grupo funcional, de forma que la estructura
del peroxiácido producido en la perhidrólisis
es
X---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---OOH
Preferiblemente, los compuestos de precursor de
blanqueante de peroxiácido se incorporan en una cantidad de 0,5% a
20% en peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso, y del modo
más preferido de 1,5% a 10% en peso de las composiciones
detergentes.
Típicamente, los compuestos de precursor de
blanqueante de peroxiácido apropiados contienen uno o más grupos N-
ó O-acilo, pudiéndose escoger los precursores entre
una gran variedad de clases. Clases apropiadas incluyen anhídridos,
ésteres, imidas, lactamas, y derivados acilados de imidazoles y
oximas. La patente británica A-1586789 describe
ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases. Las patentes
británicas A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y la
patente europea A-0170386 describen ésteres
apropiados.
El grupo saliente, en adelante grupo L, debe se
suficientemente reactivo como para que la reacción de perhidrólisis
ocurra dentro de un marco temporal óptimo (por ejemplo, un ciclo de
lavado). No obstante, si L es demasiado reactivo, este activador
resultará difícil de estabilizar para su utilización en una
composición blanqueante.
Los grupos L preferidos se escogen en el grupo
formado por:
y sus mezclas, en las que R^{1} es un grupo
alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono,
R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 8 átomos de
carbono, R^{4} es H ó R^{3}, R^{5} es una cadena alquílica que
contiene de 1 a 8 átomos de carbono e Y es H ó un grupo que
favorece la disolución. Cualquiera de R^{1}, R^{3} y R^{4}
puede estar sustituido por básicamente cualquier grupo funcional
incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno,
amina, nitrosilo, amida y amónio o
alquil-amónio.
Los grupos que favorecen la disolución preferidos
son -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+},
-SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-}
y ON(R^{3})_{3} y del modo más preferido
-SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+}, en el que R^{3}
es una cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M
es un catión que proporciona solubilidad al activador del
blanqueante y X es un anión que proporciona solubilidad al
activador del blanqueante. Preferiblemente, M es un metal alcalino,
catión de amónio o amónio sustituido, siendo los más preferidos
sodio y potasio, y X es un haluro, hidróxido,
metil-sulfato o anión de acetato.
Durante la perhidrólisis, los precursores de
blanqueantes de ácido alquil-percarboxílico forman
ácidos percarboxílicos. Los precursores preferidos de este tipo
proporcionan ácido peracético durante la perhidrólisis.
Los compuestos precursores de ácido
alquil-percarboxílico preferidos del tipo imida
incluyen las alquilen-diaminas
N-,N,N^{1}N^{1}-tetracetiladas en las que el
grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente
los compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6
átomos de carbono. La
tetraacetil-etilen-diamina (TAED) es
particularmente preferida.
Otros precursores de ácido
alquil-percarboxílico preferidos incluyen
3,5,5-metil-hexanoiloxi-bencenosulfonato
de sodio (iso-NOBS),
nonanoiloxi-bencenosulfonato de sodio (NOBS),
acetoxi-bencenosufonato de sodio (ABS) y
pentaacetil-glucosa.
Los compuestos precursores de
alquil-peroxiácidos sustituidos con amidas resultan
apropiados en la presente memoria, incluyendo los de la fórmula
general siguiente:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---\delm{N}{\delm{\dpara}{R ^{5} }}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---L
\hskip0,3cmó
\hskip0,3cmR^{1}---
\delm{N}{\delm{\dpara}{R ^{5} }}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---L
en la que R^{1} es un grupo alquilo con
1-14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo
alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o
un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede
ser esencialmente cualquier grupo saliente. La patente europea
A-0170386 describe compuestos de este tipo, de
activador de blanqueante sustituidos con
amidas.
Los compuestos de precursor de ácido perbenzoico
proporcionan ácido perbenzoico durante la perhidrólisis. Compuestos
de precursor de ácido perbenzoico O-acilado
apropiados incluyen los
oxi-benceno-sulfonatos de benzoilo y
los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los
sacáridos con agentes benzoilantes, y los de tipo imida incluyendo
N-benzoil-succinimida,
tetrabenzoil-etilen-diamina y ureas
sustituidas con N-benzoilo. Precursores de ácido
perbenzoico de tipo imidazol apropiados incluyen
N-benzoil-imidazol y
N-benzoil-bencimidazol. Otros
precursores de ácido perbenzoico que contienen grupos
N-acilo útiles incluyen
N-benzoil-pirrolidona,
dibenzoil-taurina y ácido
benzoil-piroglutámico.
Los compuestos precursores de peroxiácido
catiónico producen peroxiácidos catiónicos durante la
perhidrólisis.
Típicamente, los precursores de peroxiácido
catiónico se forman sustituyento la parte de peroxiácido de un
compuesto precursor de peroxiácido apropiado con un grupo funcional
cargado positivamente, tal como un grupo amónio o
alquil-amónio, preferiblemente un grupo etil- o
metil-amónio. Típicamente, los precursores de
peroxiácido catiónico están presentes en las composiciones
detergentes sólidas en forma de sal con el anión apropiado, tal como
un ión haluro.
El compuesto precursor de peroxiácido a sustituir
catiónicamente puede ser ácido perbenzoico o uno de sus derivados
sustituidos, compuesto precursor como el descrito anteriormente. De
manera alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser
un compuesto precursor de ácido
alquil-percarboxílico o un precursor de
alquil-peroxiácido sustituido con una amida, como se
describe a continuación.
Precursores de peroxiácido catiónico se describen
en las patentes de EE.UU. 4.904.406; 4.751.015; 4.988.451;
4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022; 5.106.528; en la
patente de Reino Unido 1.382.594; en las patentes europeas 475.512,
458.396 y 284.292; y en la patente japonesa
87-318.332.
Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico
preferidos se describen en las patentes de EE.UU. Nos.
08/
298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906 y en las patentes de EE.UU. 5.686.015, 5.460.747, 5.598.136 y 5.584.888.
298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906 y en las patentes de EE.UU. 5.686.015, 5.460.747, 5.598.136 y 5.584.888.
Precursores de peroxiácido catiónico apropiados
incluyen cualquier
oxi-benceno-sulfonato de benzoilo o
alquilo sustituido o alquil-amónio o amónio,
caprolactamas N-aciladas y peróxidos de
monobenzoil-tetracetil-glucosa-benzoilo.
Precursores de peroxiácido catiónico preferidos de tipo
caprolactama N-acilada incluyen
trialquil-amonio-metilen-benzoil-caprolactamas
y
trialquil-amonio-metilen-alquil-caprolactamas.
También resultan apropiados los compuestos
precursores de tipo benzoxazina, como se describe por ejemplo en
las patentes europeas A-332.294 y
A-482.807, en particular las de fórmula
en la que R_{1} es H, alquilo, alcarilo, arilo
o
arilalquilo.
El sistema de blanqueante de peroxiácido orgánico
puede contener, además de, o como alternativa a un compuesto
precursor de blanqueante de peroxiácido orgánico, un peroxiácido
orgánico pre-formado, típicamente en una cantidad de
1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la
composición.
Un tipo preferido de compuestos de peroxiácido
orgánico son los compuestos sustituidos con amidas que presentan la
siguiente fórmula general:
R^{1}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---\delm{N}{\delm{\dpara}{R ^{5} }}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---OOH
\hskip0,3cmó
\hskip0,3cmR^{1}---
\delm{N}{\delm{\dpara}{R ^{5} }}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---R^{2}---\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---OOH
en la que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o
alcarilo con 1-14 átomos de carbono, R^{2} es un
grupo alquileno, arileno y alquilarileno que contiene
1-14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo
alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1-10 átomos
de carbono. La patente europea A-0170386 describe
compuestos de este tipo de peroxiácido orgánico sustituido con
amida.
Otros peroxiácidos orgánicos incluyen
tetraacil-peróxidos, especialmente ácido
diperoxi-dodecano-dioico, ácido
diperoxi-tetradecano-dioico y ácido
diperoxi-hexadecano-dioico. También
resultan apropiados en la presente memoria ácido mono- y
diperazelaico, ácido mono- y diperbrasílico y ácido
N-ftaloil-amino-peroxi-caproico.
De manera opcional, las composiciones del invento
contienen un metal de transición que contiene un catalizador
blanqueante. Un tipo apropiado de catalizador blanqueante es un
sistema de catalizador que comprende un catión de metal pesado de
actividad catalítica blanqueante definida, tal como cationes de
cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene
escasa o nula actividad catalítica blanqueante, tal como cationes
de cinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de
estabilidad definidas para los cationes catalíticos y de metal
auxiliar, en particular ácido
etilen-diamino-tetraacético, ácido
etilen-diamino-tetra(metilen-fosfónico)
y sus sales solubles en agua. Tales catalizadores se describen en
la patente de EE.UU. 4.430.243.
Otros tipos de catalizadores blanqueantes
incluyen los complejos de manganeso descritos en las patentes de
EE.UU. Nos 5.246.621 y 5.244.594. Ejemplos preferidos de estos
catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2}
(u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(PF_{6})_{2},
Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-O-Ac)_{2}
(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triaza-ciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,
7-triaza-ciclononano)_{2}-(Cl
O_{4})_{3} y sus mezclas. Otros se describen en la publicación de solicitud de patente europea Nº. 549.272. Otros ligandos apropiados para su utilización en la presente memoria incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triaza-ciclododecano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triaza-ciclononano y sus mezclas.
O_{4})_{3} y sus mezclas. Otros se describen en la publicación de solicitud de patente europea Nº. 549.272. Otros ligandos apropiados para su utilización en la presente memoria incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triaza-ciclododecano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triaza-ciclononano y sus mezclas.
Las patentes de EE.UU. Nos 4.246.612 y 5.227.084
muestran ejemplos de catalizadores blanqueantes apropiados. Véase
también la patente de EE.UU. Nº. 5.194.416 que muestra complejos
mononucleares de manganeso (IV) tales como
Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH_{3})_{3}-(PF_{6}).
Otro tipo de de catalizador blanqueante, como se describe en la
patente de EE.UU. Nº. 5.114.606, es un complejo de manganeso (III)
y/o (IV) soluble en agua con un ligando que es un compuesto de
polihidroxilo sin carboxilato que tiene al menos tres grupos
C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen Mn
binuclear complejado con ligandos
tetra-N-dentados y
bi-N-dentados, incluyendo
N4Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N4)^{+}
y
[Bipy_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}bipy_{2}]-(ClO_{4})_{3}.
Otros catalizadores blanqueantes apropiados se
describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea Nº.
408.131 (catalizadores complejos de cobalto), las solicitudes de
patente europea, publicaciones Nos 384.503 y 306.089 (catalizadores
de metalo-porfirina), la patente de EE.UU.
4.728.455 (catalizador de manganeso/ligando
multi-dentado), la patente de EE.UU. 4.711.748 y la
solicitud de patente europea, publicación Nº. 224.952 (manganeso
absorbido sobre un catalizador de aluminosilicato), la patente de
EE.UU. 4.601.845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y
cinc o magnesio), la patente de EE.UU. 4.626.373 (catalizador de
manganeso/ligando), la patente de EE.UU. 4.119.557 (catalizador de
complejo férrcio), la especificación de patente alemana 2.054.019
(catalizador de quelante de cobalto), la patente de Canadá 866.191
(sales que contienen metales de transición), la patente de EE.UU.
4.430.243 (cationes de manganeso con quelantes y cationes de metales
no catalíticos) y la patente de EE.UU. 4.728.455 (catalizadores de
gluconato de manganeso).
Las composiciones del presente invento pueden
comprender una o más enzimas adicionales.
Materiales enzimáticos adicionales preferidos
incluyen las enzimas disponibles a nivel comercial. Dichas enzimas
incluyen enzimas escogidas entre celulasas, hemicelulasas,
peroxidasas, proteasas, gluco-amilasas, lipasas,
xilanasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas,
queratanasas, reductasas, oxidasas, fenol-oxidasas,
lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas,
malanasas, \beta-glucanasas, arabinosidasas,
hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o sus mezclas.
Una combinación preferida de enzimas adicionales
en una composición limpiadora tiene una mezcla de enzimas
aplicables convencionales tales como proteasa, lipasa, cutinasa y/o
celulasa junto con una o más enzimas que degradan la pared celular
de las plantas. Las pantentes de EE.UU. 3.519.570 y 3.533.139
muestran ejemplos de enzimas apropiadas.
Proteasas apropiadas son las subtilisinas que se
obtienen a patir de cepas particulares de B. subtilis y
B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Otra proteasa
apropiada se obtiene a partir de una cepa de Bacillus, que
tiene una actividad máxima dentro del intervalo de pH
8-12, desarrollada y comercializada como ESPERASE®
por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo "Novo". La
preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la
patente británica 1.243.784 de Novo. Otras proteasas apropiadas
incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®,
MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal sometido a ingeniería de
proteínas) de Gist-Brocades. Las enzimas
proteolíticas también abarcan protreasas de serina bateriana
modificada, tales como las descritas en la Solicitud de patente
europea Número EP-A-251.446,
presentada el 28 de Abril de 1987 (en particular en las páginas 17,
24 y 98), y que se llama "Proteasa B" en la presente memoria, y
en la Solicitud de patente europea 199.404, Venegas, publicada el
29 de Octubre de 1986, que se refiere a una enzima proteolítica de
serina bacteriana modificada que se llama "Proteasa A" en la
presente memoria. Apropiada es la que se llama en la presente
memoria "Proteasa C", que es una variante de una proteasa de
serina alcalina de Bacillus, en la que la lisina sustituyó a
la arginina en la posición 27, la tirosina sustituyó a la valina en
la posición 104, la serina sustituyó a la asparagina en la posición
123, y la alanina sustituyó a la treonina en la posición 274. La
Proteasa C se describe en la patente europea
A-451.244 correspondiente al documento WO 91/06637,
publicado el 16 de Mayo de 1991. También se incluyen en la presente
memoria variantes genéticamente modificadas, particularmente las de
la Proteasa C.
Una proteasa preferida referida como "Proteasa
D" es una variante de hidrolasa de carbonilo que tiene una
secuencia de aminoácido que no se encuentra en la naturaleza, que
procede de un precursor de hidrolasa de carbonilo mediante
sustitución de un aminoácido diferente por una pluralidad de restos
de aminoácido en una posición de dicha hidrolasa de carbonilo
equivalente a la posición +76, preferiblemente también en
combinación con una o más posiciones del resto de aminoácido
equivalentes a las escogidas en el grupo formado por +99, +101,
+103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156,
+166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260,
+265 y/o +274, de acuerdo con la numeración de la subtilisina de
Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en el documento
WO 95/10591 y en la solicitud de patente de EE.UU., de C. Ghosh,
et al., "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes"
que tiene el Nº de Serie 08/322.677, presentada el 13 de Octubre
de 1994.
También resultan apropiadas para el presente
invento las proteasas descritas en las solicitudes de patente
europea 251.446 y documento WO 91/06637, la proteasa BLAP® descrita
en el documento WO 91/02792 y sus variantes descritas en el
documento WO 95/23221.
Véase también la proteasa de pH elevado del
Bacillus especie NCIMB 40338 descrita en el documento WO 93/18140 A
de Novo. Los detergentes enzimáticos que comprenden una proteasa,
uno o más de otros enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible
se describen en el documento WO 92/03529 de Novo. Cuando se desee,
se encuentra disponible una proteasa que tiene una menor adsorción y
una mayor capacidad de hidrólisis, como se describe en el documento
WO 95/07791 de Procter & Gamble. El documento WO 94/25583 de
Novo describe una proteasa recombinante similar a la tripsina para
detergentes apropiada para la presente memoria. La patente europea
516 200 de Unilever describe otras proteasas apropiadas.
Puede incorporarse una enzima proteolítica o una
mezcla de enzimas proteolíticas en las composiciones detergentes
del presente invento, generalmente en una cantidad de 0,0001% a 2%,
preferiblemente de 0,001% a 0,2%, más preferiblemente de 0,005% a
0,1% de enzima pura por peso de la composición.
La composición detergente del invento también
puede contener enzimas lipolíticas. Enzimas lipolíticas apropiadas
para su utilización incluyen las producidas por los
micro-organismos del grupo de las Pseudomonas, tales
como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describe en
la patente británica 1.372.034. Lipasas apropiadas incluyen las
que muestran un estudio transversal inmunológico positivo con el
anticuerpo de la lipasa producido por el microorganismo
Pseudomonas Hisorescent IAM 1057. La lipasa se encuentra
disponible en Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el
nombre comercial Lipasa P "Amano", en lo sucesivo referida
como "Amano-P." Otras lipasas comerciales
apropiadas incluyen Amano-CES, lipasas ex
Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum
var. lipolítica NRRLB 3673, disponible comercialmente en Toyo
Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de
U.S. Biochemical Corp., EE.UU. y Disoynth Co., Holanda, y lipasas
ex Pseudomonas gladioli. Lipasas especialmente apropiadas son
las lipasas tales como M1 Lipase^{R} y Lipomax^{R}
(Gist-Brocades) y Lipolase^{R} y Lipolase
Ultra^{R} (Novo), que se ha comprobado que son muy eficaces
cuando se utilizan en combinación con las composiciones del
presente invento. También resultan apropiadas las enzimas
lipolíticas descritas en la patente europea 258 068, en los
documentos WO 92/05249 y WO 95/22615 de Novo Nordisk y en los
documentos WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 de Unilever.
También resultan apropiadas las cutinasas [EC
3.1.1.50], que pueden considerarse un tipo especial de lipasa,
concretamente lipasas que no precisan activación interfacial. La
adición de cutinasas a las composiciones detergentes se ha descrito
en por ejemplo, el documento
WO-A-88/09367 (Genencor); el
documento WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO
94/14964 (Unilever). Una lipasa preferida para su utilización en el
presente invento es la enzima LIPOLASE, que deriva de la lanuginosa
de Humicola y que se encuentra disponible a nivel comercial en Novo
(véase también EPO 341.947).
Otra lipasa preferida para su utilización en el
presente invento es la variante de enzima lipolítica D96L de la
lipasa nativa que procede de la lanuginosa de Humicola. Del modo
más preferido, se utiliza la variedad DSM 4106 de la lanuginosa de
Humicola.
Como se describe en la solicitud de patente WO
92/05249, por variante de enzima lipolítica D96L se entiende la
variante de lipasa en la que la lipasa nativa ex de lanuginosa de
Humicola tiene el resto de ácido aspártico (D) de la posición 96
sustituido por Leucina (L). De acuerdo con esta nomenclatura, dicha
sustitución de ácido aspártico por Leucina en la posición 96 se
expresa como: D96L. Puede utilizarse el ensayo LU estándar (método
analítico, número interno de Novo Nordisk AF
95/6-GB 1991.02.07) para determinar la actividad de
la enzima D96L. Se preparó un sustrato para la D96L emulsionando
tributirato de glicerina (Merck), empleando goma arábiga como
emulsionante. Se ensayó la actividad de la lipasa a pH 7 empleando
un método estándar de pH.
En las composiciones detergentes del presente
invento, el componente de enzima lipolítica se encuentra
generalmente presente en cantidades de 0,00005% a 2% de la enzima
activa por peso de la composición detergente, preferiblemente de
0,001% a 1% en peso, y del modo más preferido de 0,0002% a 0,05%
por peso de enzima activa en la composición detergente.
Las composiciones detergentes del presente
invento pueden incoporar adicionalmente una o más enzimas
celulasas. Celulasas apropiadas incluyen celulasas tanto
bacterianas como fúngicas. Preferiblemente, presentan un pH óptimo
entre 5 y 12 y una actividad por encima de 50 CEVU (Unidad de
Viscosidad de Celulosa). La patente de EE.UU. 4.435.307, Barbesgoard
et al., J61078384 y el documento WO 96/02653 describen celulasas
apropiadas, que son celulasas producidad respectivamente a partir de
Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. La
patente europea 739 982 describe celulasas aisladas a patir de
especies nuevas de Bacillus. También se describen celulasas
apropiadas en la patente británica A-2.075.028; en
la patente británica A-2.095.275; en el documento
DE-OS-2.247.832 y en el documento
WO 95/26398.
Ejemplos de tales celulasas son las celulasas
producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grisea var.
Thermoidea), en particular la cepa DSM 1800 de Humicola. Otras
celulasas apropiadas son las celulasas originadas a partir de
Humicola insolens que tienen un peso molecular de alrededor de 50
KDa, un punto isoeléctrico de 5,5 y contienen 415 aminoácidos; y
una endoglucanasa de 43kD derivada de la Humicola insolens, DSM
1800, que exhibe actividad de celulasa; un componente de la
endoglucanasa preferido tiene la secuencia de aminoácidos descrita
en la Solicitud de Patente PCT Nº. WO 91/17243. Otras celulasas
apropiadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum
descritas en WO 94/21801, Genencor, publicada el 29 de Septiembre
de 1994. Celulasas especialmente apropiadas son las celulasas que
presentan beneficios relacionados con el color. Ejemplos de tales
celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente
europea Nº. EP-A-495259 (Novo).
Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) resultan especialmente
útiles. V\thetaase también WO 91/17244 y WO 91/21801. Otras
celulasas apropiadas para el cuidado de los tejidos y/o propiedades
limpiadoras son las descritas en los documentos WO 96/34092, WO
96/17994 y WO 95/24471.
Las enzimas peroxidasas también pueden
incorporarse a las composiciones detergentes del invento. Las
peroxidasas se utilizan en combinación con fuentes de oxígeno, por
ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de
hidrógeno, etc. Se utilizan como "blanqueante en disolución",
es decir para evitar la transferencia de los tintes o pigmentos que
se eliminan de los substratos durante las operaciones de lavado
pasen a otros substratos en la disolución de lavado. Las enzimas
peroxidasas son conocidas en la técnica, e incluyen, por ejemplo,
peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro- y
bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que
contienen peroxidasas se describen, por ejemplo, en la Solicitud de
Patente Internacional PCT WO 89/099813, en el documento WO 89/09813
y en la solicitud de patente europea
EP-A-540784. También resulta
apropiada la enzima lacasa.
Mejoradores preferidos son ácido
10-fenotiazinpropiónico (PPT) de fentiazina y
fenoxazina sustituidas, ácido
10-etil-fenotiazin-1-carboxílico
(EPC), ácido
10-fenoxazin-propiónico (POP) y
10-metil-fenoxazina (descrito en el
documento WO 94/12621) y siringatos (alquil C3-C5
siringatos sustituidos) y fenoles. Fuentes de peróxido de hidrógeno
preferidas son percarbonato o perborato de sodio.
Dichas celulasas y/o peroxidasas, si están
presentes, se incorporan normalmente a la composición detergente en
cantidades de 0,0001% a 2% de enzima activa por peso de la
composición detergente.
Dichas enzimas adicionales, cuando se encuentran
presentes, se incorporan normalmente a la composición detergente en
cantidades de 0,0001% a 2% de enzima activa por peso de la
composición detergente. Las enzimas adicionales pueden añadirse
como ingredientes únicos por separado (píldoras, granulado, líquidos
estabilizados, etc. que contienen una enzima) o en forma de mezclas
de dos o más enzimas (por ejemplo
co-granulados).
Otros ingredientes detergentes apropiados que
pueden añadirse son los antioxidantes frente a la oxidación de
enzimas, que se describen en la solicitud pendiente de patente
europea EP-A-553609. Las
tetraetilen-poliaminas etoxiladas son ejemplos de
tales antioxidantes frente a la oxidación de enzimas.
Los documentos WO 9307263 y WO 9307260 A de
Genencor International, el documento WO 8908694 A de Novo y la
patente de EE.UU. 3.553.139, de 5 de Enero de 1971, de McCarty et
al., describen una amplia variedad de materiales de enzimas y
medios para su incorporación a las composiciones detergentes
sintéticas. La patente de EE.UU. 4.101.457, Place et al., 18 de
Julio de 1978 y la patente de EE.UU. 4.507.219, Hughes, 26 de Marzo
de 1985 también describen otras enzimas. La patente de EE.UU.
4.261.868, Hora et al., 14 de Abril de 1981 describe materiales de
enzimas útiles para las formulaciones detergentes líquidas, y su
incorporación a dichas formulaciones. Las enzimas que se utilizan
en los detergentes puede estabilizarse mediante diferentes
técnicas. La patente de EE.UU. 3.600.319, de 17 de Agosto de 1971,
Gedge et al., la patente europea 199.405 y patente europea 200.586,
de 29 de Octubre de 1986, Venegas, describen técnicas para la
estabilización de enzimas y muestran ejemplos. Los sistemas para la
estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en la
patente de EE.UU. 3.519.570. El documento WO 9401532 de Novo
describe un Bacillus útil, sp. AC13 que proporciona proteasas,
xilanasas y celulasas.
Los compuestos poliméricos orgánicos constituyen
componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes
o de sus componentes del presente invento, y preferiblemente están
presentes como componentes de un componente en forma de partículas
de la composición detergente, sobre el que pueden actuar de forma
que mantengan unido al componente en forma de partículas. Por
compuesto polimérico orgánico se entiende cualquier compuesto
polimérico orgánico utilizado comúnmente en las composiciones
detergentes como dispersantes, agentes de suspensión de manchas o
anti-redeposición, incluyendo cualquiera de los
compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos
en la presente memoria como agentes floculantes de arcilla.
Generalmente, tal compuesto polimérico orgánico
se incorpora a las composiciones detergentes del invento en una
cantidad de 0,1% a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, y del modo
más preferido de 1% a 10% en peso de la composición.
Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos
incluyen los poli(ácidos carboxílicos) orgánicos, homo- o
co-poliméricos, solubles en agua o sus sales, en
los que el poli(ácido carboxílico) comprende al menos dos radicales
carboxilo separados el uno del otro por no más de dos átomos de
carbono. La patente británica A-1.596.756 describe
polímeros del último tipo. Ejemplos de dichas sales son poli(ácido
acrílico) o poliacrilatos de peso molecular
1000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico,
presentando dichos copolímeros un peso molecular de 2000 a 100.000,
especialmente de 40.000 a 80.000. También constituyen ejemplos
apropiados los polimaleatos o los polímeros de poli(ácido maleico)
y sus sales.
Los compuestos poliamino útiles en la presente
memoria incluyen los derivados de ácido aspártico, incluyendo
poli(ácido aspártico) y tal y como se describe en las patentes
europeas A-305282, A-305283 y
A-351629.
\newpage
También resultan apropiados para su incorporación
a las composiciones del presente invento los terpolímeros que
contienen unidades de monómero que se escogen entre ácido maleico,
ácido acrílico, ácido aspártico y alcohol vinílico o acetato, en
particular los que tienen un peso molecular medio de 1.000 a 30.000,
preferiblemente de 3.000 a
10.000.
10.000.
Otros compuestos poliméricos orgánicos apropiados
para su incorporación a las composciones detergentes del presente
invento incluyen derivados de la celulosa tales como
metil-celulosa,
carboxi-metil-celulosa,
hidroxi-propil-metil-celulosa,
etil-hidroxi-etil-celulosa
e hidroxi-etil-celulosa.
Otros compuetos poliméricos orgánicos útiles son
polietilen-glicoles, en particular los de peso
molecular 1000 a 10000, más particularmente 2000 a 8000, y del modo
más preferido alrededor de 4000.
La composición detergente o sus componentes del
invento pueden comprender compuestos catiónicos de amina etoxilada
solubles en agua, con propiedades de eliminación de la suciedad en
forma de partículas/arcilla-suciedad y/o
propiedades anti-redeposición. Estos compuestos
catiónicos se describen con más detalle en la patente europea
B-111965, la patente de EE.UU. 4659802 y la patente
de EE.UU. 4664848. Entre estos compuestos catiónicos resultan
particularmente preferidos las monoaminas catiónicas etoxiladas,
diaminas o triaminas. Especialmente preferidas son las monoaminas
catiónicas etoxiladas, diaminas y triaminas de fórmula:
en la que X es un grupo no iónico que se escoge
en el grupo formado por H, alquilo C1-C4 o éster de
hidroxialquilo o grupos éter, y sus mezclas, a es
0-20, preferiblemente 0-4 (por
ejemplo etileno, propileno, hexametileno), b es 2, 1 ó 0; para
monoaminas catiónicas (b=0), n es preferiblemente al menos 16, con
un intervalo típico de 20 a 35; para diaminas o triaminas
catiónicas, n es preferiblemente al menos alrededor de 12 con un
intervalo típico de alrededor de 12 a alrededor de
42.
Estos compuestos, cuando están presentes en la
composición, se encuentran generalmente presentes en una cantidad de
0,01 a 30% en peso, preferiblemente de 0,05 a 10% en peso.
Las composiciones detergentes del invento, cuando
se formulan para su utilización en composiciones para lavada a
máquina, preferiblemente comprenden un sistema supresor de espuma
que se encuentra presente en una cantidad de 0,01% a 15%,
preferiblemente de 0,05% a 10%, y del modo más preferido de 0,1% a
5% en peso de la composición.
Los sistemas supresores de espuma apropiados para
su utilización en la presente memoria pueden comprender básicamente
cualquier compuesto anti-espumante conocido,
incluyendo, por ejemplo compuestos anti-espumantes
de silicona y compuestos anti-espumantes de
2-alquil-alcanol.
Por compuesto anti-espumante en
la presente memoria se entiende cualquier compuesto o mezclas de
compuestos que actúen de forma que reduzcan la espuma producida por
la disolución de la composición detergente, en particular en
presencia de agitación de esa disolución.
Compuestos particularmente preferidos para su
utilización en la presente memoria son compuestos
anti-espumantes de silicona definidos en la presente
memoria como cualquier compuesto anti-espumante que
incluya un componente de silicona. Tipicamente, tales compuestos
anti-espumantes de silicona también contienen un
componente de sílice. Según se utiliza en la presente memoria, y en
general en la industria, el término "silicona" abarca una
variedad de polímeros de peso molecular relativamente elevado que
contienen unidades de siloxano y un grupo hidrocarbilo de distintos
tipos. Compuestos anti-espumantes de silicona
preferidos son los siloxanos, en particular los
poli-dimetil-siloxanos que tienen
unidades de bloque terminal de trimetil-sililo.
Otros compuestos anti-espumantes
apropiados incluyen ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales
solubles en agua. Estos materiales se describen en la patente de
EE.UU. 2.954.347, expedida el 27 de Septiembre de 1960 a Wayne St.
John. Los ácidos grasos monocarboxílicos, y sus sales, para su
utilización como supresores de espuma típicamente tienen cadenas de
hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a
18 átomos de carbono. Sales apropiadas incluyen sales de metales
alcalinos tales como sales de sodio, potasio y litio y sales de
amónio y alcanol-amónio.
Otros compuestos anti-espumantes
apropiados incluyen, por ejemplo, ésteres grasos de elevado peso
molecular (por ejemplo triglicéridos de ácidos grasos), ésteres de
ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas
C_{18}-C_{40} (por ejemplo estearona),
amino-triazinas N-alquiladas tales
como de tri- a hexa-alquilmelaminas o de di- a
tetra-alquildiamino-clortriazinas
formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles
de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de
carbono, óxido de propileno, amida de ácido
bis-estearico, monoesteril-fosfatos
de metales dialcalinos (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y
ésteres de fosfato.
Un sistema supresor de espuma preferido
comprende
(a) un compuesto anti-espumante,
preferiblemente un compuesto anti-espumante de
silicona, y del modo más preferido un compuesto
anti-espumante de siliciona que comprende en
combinación
- (i)
- polidimetil-siloxano, en una cantidad de 50% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% en peso del compuesto anti-espumante de silicona; y
- (ii)
- sílice, en una cantidad de 1% a 50%, preferiblemente de 5% a 25% en peso del compuesto anti-espumante de silicona/sílice;
- en el que dicho compuesto anti-espumante de silica/silicona se incorpora en una cantidad de 5% a 50%, preferiblemente de 10% a 40% en peso;
(b) un compuesto dipersante, que del modo más
preferido comprende un copolímero de estructura de un glicol de
silicona con un contenido de polioxialquileno de
72-78% y una relación entre óxido de etileno y óxido
de propileno de 1:0,9 a 1:1,1, en una cantidad de 0,5% a 10%,
preferiblemente de 1% a 10% en peso; un copolímero de estructura de
glicol de silicona particularmente preferido de este tipo es
DCO5444, disponible a nivel comercial en DOW Corning con el nombre
comercial DCO544;
(c) un compuesto fluido de vehículo inerte, que
del modo más preferido comprende alcohol etoxilado
C_{16}-C_{18} con un grado de etoxilación de 5 a
50, preferiblemente de 8 a 15, en una cantidad de 5% a 80%,
preferiblemente de 10% a 70% en peso;
La patente europea A-0210731
describe un sistema supresor de espuma en forma de partículas
altamente preferido, que comprende un compuesto
anti-espumante de silicona y un material de
vehículo orgánico que tiene un punto de fusión dentro del intervalo
de 50ºC a 85ºC, en el que el material de vehículo orgánico comprende
un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de
carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. La patente
europea A-0210721 describe otros sistemas
supresores de espuma en forma de partículas preferidos, en los que
el material de vehículo orgánico es un ácido graso o un alcohol
que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de
carbono, o una de sus mezclas, con un punto de fusión de 45ºC a
80ºC.
Las composiciones detergentes de la presente
memoria pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05%
a 0,5% en peso de agentes poliméricos inhibídores de la
transferencia de tintes.
Los agentes poliméricos inhibídores de la
transferencia de tintes se escogen preferiblemente entre polímeros
de N-oxido de poliaminas, copolímeros de
N-vinil-pirrolidona y
N-vinil-imidazol, polímeros de
polivinil-pirrolidona o sus combinaciones, en las
que estos polímeros pueden ser polímeros reticulados.
Los polímeros de N-óxido de poliamina para su
utilización en la presente memoria contienen unidades que tienen la
siguiente fórmula estructural:
I
\melm{\delm{\para}{R}}{A}{\uelm{\para}{P}}x
en la que P es un unidad polimerizable,
y
A es
\hskip0,2cm---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}---,
\hskip0,2cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}
---\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}---, \hskip0,2cm
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}O, \hskip0,2cm
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}, \hskip0,2cm---O---,
\hskip0,2cm---S---,
\hskip0,2cm---
\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}--;
\hskip0,2cmx es 0 ó 1;
R^{1} es H o alquilo C_{1-6}
lineal o ramificado; o puede formar un grupo heterocíclico con R; R
son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos,
heterociclícos o alicíclicos o cualquiera de sus combinaciones, a
las que el grupo N-O puede unirse o en las que el
nitrógeno del grupo N-O es parte de estos
grupos.
El grupo N-O puede representarse
mediante las siguientes estructuras generales:
(R_{1})x---
\melm{\delm{\para}{(R _{3} ) _{z} }}{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}---(R_{2})y
\hskip0,5cmo
\hskip0,5cm
\trequal
\uelm{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}---(R_{1})x
en las que R_{1}, R_{2} y R_{3} son grupos
alifáticos, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o sus
combinaciones, x o/y y o/y z son 0 ó 1 y en las que el nitrógeno del
grupo N-O puede estar unido o en las que el
nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos
grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad
polimerizable (P) o puede estar unido a la cadena principal
polimérica o una combinación de
ambos.
N-óxidos de poliamina apropiados en los que el
grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable
comprenden N-óxidos de poliamina en los que R se escoge entre
grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una
clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de
N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo
N-O forma parte del grupo-R.
N-óxidos de poliamina preferidos son en los que R es un grupo
heterocíclico tal como piridina, pirrol
N-sustituido, imidazol, pirrolidina
N-sustituida, piperidina, quinolina, acridina y sus
derivados.
Otros N-óxidos de poliamina apropiados son los
óxidos de poliamina en los que el grupo N-O se
encuentra unido a la unidad polimerizable. Una clase preferida de
estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que
tiene la fórmula general (I), en la que R son grupos aromáticos,
heterocíclicos o alicíclicos en los que el grupo funcional
N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas
clases de óxidos de poliamina son óxidos de poliamina en los que R
es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol
N-sustituido, imidazol y sus derivados.
Los N-óxidos de poliamina pueden obtenerse con
casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización
no resulta crítico con la condición de que el material tenga la
solubilidad en agua y la capacidad de suspensión del tinte
deseadas. Típicamente, el peso molecular medio se encuentra dentro
del intervalo de 500 a 1.000.000.
Los copolímeros de
N-vinil-imidazol y
N-vinil-pirrolidona que tienen un
peso molecular medio preferido de 5.000 a 100.000 o de 5.000 a
50.000 resultan apropiados en la presente memoria. Los copolímeros
preferidos tienen una relación en moles de
N-vinil-imidazol con respecto a
N-vinil-pirrolidona de 1 a 0,2.
Las composiciones detergentes de la presente
memoria también pueden utilizar polivinilpirrolidona ("PVP")
que tiene un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.
Polivinilpirrolidonas apropiadas se encuentran disponibles a nivel
comercial en ISP Corporation, New York, NY y Montreal, Canada, bajo
los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de
viscosidad de 10.000), PVP K-30 (peso molecular
medio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular medio de
160.000), y PVP K-90 (peso molecular medio de
360.000). PVP K-15 también se encuentra disponible
en ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas apropiadas que se
encuentran disponibles a nivel comercial en BASF Corporation
incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12.
Las composiciones detergentes del presente
memoria también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como agentes
poliméricos que inhiben la transferencia de tintes. Dichas
poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de 2.500 a
400.000.
Las composiciones detergentes de la presente
memoria también pueden utilizar polivinilimidazol como agente
polimérico que inhibe la transferencia de tintes. Preferiblemente,
dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular medio de 2.500
a 400.000.
Las composiciones detergentes de la presente
memoria también pueden contener opcionalmente de alrededor de 0,005%
a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos
hidrófilos.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en
la presente memoria incluyen los que tienen la fórmula
estructural:
en la que R_{1} se escoge entre anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se
escoge entre
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietil-N-metilamino,
morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como
sodio o
potasio.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triazin-2-il)
amino]-2,2'-stilbendisulfónico y sal
de disodio. Esta especie abrillantadoraparticular es comercializada
por Ciba-Geigy Corporation bajo el nombre comercial
Tinopal-UNPA-GX. El
Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador
óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones detergentes de
la presente memoria.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-hidroxietil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de
disodio del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazin-2-il)
amino]-2,2'-stilbendisulfónico. Esta
especie abrillantadora particular es comercializada por
Ciba-Geigy Corporation bajo el nombre comercial
Tinopal-5BM-GX.
Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el
abrillantador es ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il)
amino]-2,2'-stilbenedisulfónico, sal
de sodio. Esta especie abrillantadora particular es comercializada
por Ciba-Geigy Corporation bajo el nombre comercial
Tinopal-AMS-GX.
De manera opcional, pueden emplearse agentes
poliméricos conocidos de eliminación de suciedad, en lo sucesivo
"SRA", en las presentes composiciones detergentes. Si se
utilizan, los SRAs generalmente comprenden de 0,01% a 10,0%,
típicamente de 0,1% a 5%, preferiblemente de 0,2% a 3,0% en peso de
las composiciones.
Típicamente, los SRAs preferidos tienen segmentos
hidrófilos para convertir en hidrófila la superficie de la fibreas
hidrófobas tales como poliéster o nailón, y segmentos hidrófobos
para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos
a ellas hasta que se complete el lavado y los ciclos de aclarado,
sirviendo de este modo de anclaje a los segmentos hidrófilos. Esto
permite, en procedimientos de lavado posteriores, limpiar más
fácilmente las manchas que aparezcan después del tratamiento con el
SRA.
SRAs preferidos incluyen ésteres oligoméricos de
tereftalato, típicamente preparados mediante procesos que implican
al menos una trans-esterificación/oligomerización,
normalmente con un catalizador de metal tal como alcóxido de titanio
(IV). Tales ésteres pueden prepararse utilizando monómeros
adicionales capaces de incoporarse a la estructura del éster a
través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones, por supuesto,
sin formar una estructura total densamente reticulada.
SRAs apropiados incluyen un producto sulfonado de
oligómero de éster sustancialmente lineal formado por una cadena
principal de éster oligomérico o polimérico de unidades repetidad
de tereftaloilo y oxi-alquilenoxi- y grupos
terminales sulfonados derivados de alquilo unidos covalentemente a
la cadena principal, por ejemplo como se describe en la patente de
EE.UU. 4.968.451, 6 de Noviembre de 1990, de J.J. Scheibel y E.P.
Gosselink. Tales oligómeros de éster pueden prepararse: (a)
sometiendo alcohol alílico a etoxilación; (b) haciendo reaccionar
el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y
1,2-propilen-glicol ("PG") en
un procedimiento de
trans-esterificación/oligomerización de dos etapas;
y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de
sodio en agua. Otros SRAs incluyen los poliésteres no iónicos, con
grupo terminal de
1,2-propileno/poli(tereftalato de oxietileno)
de la patente de EE.UU. 4.711.730, 8 de Diciembre de 1987, de
Gosselink et al., por ejemplo los producidos mediante
trans-esterificación/oligomerización de éter
metílico de poli(etilenglicol), DMT, PG y
poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRAs
incluyen: ésteres oligómericos con grupo terminal parcial o
totalmento aniónico de la patente de EE.UU. 4.721.580, 26 de Enero
de 1988, de Gosselink, tales como oligómeros de
etilen-glicol ("EG"), PG, DMT y
Na-3,6-dioxa-8-hidroxioctanosulfonato;
los compuestos oligoméricos de poliéster de bloques con grupo
terminal no iónico de la patente de EE.UU. 4.702.857, 27 de Octubre
de 1987, de Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG
con grupo terminal-metilo (Me) y EG y/o PG, o una
combinación de DMT, EG y/o PG, PEG con grupo
terminal-Me y
Na-dimetil-5-sulfo-isoftalato;
y los ésteres de tereftalato con grupo terminal aniónico,
especialmente sulfoaroilo, de la patente de EE.UU. 4.877.896, 31 de
Octubre de 1989, de Maldonado, Gosselink et al., siendo los últimos
SRAs típicos útiles en productos para el acondicionamiento tanto de
prendas de ropa sucia como de tejidos, siendo un ejemplo una
composición de éster preparada a partir de la sal monosódica del
ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, que de manera
opcional pero preferiblemente comprenden además PEG añadido, por
ejemplo, PEG 3400.
Los SRAs también incluyen: bloques copoliméricos
simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con
óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno, véase
la patente de EE.UU. 3.959.230 de Hays, 25 de Mayo de 1976 y la
patente de EE.UU. 3.893.929 de Bassadur, 8 de Julio de 1975;
derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de
hidroxiéter disponibles como METHOCEL en Dow; las alquil
C_{1}-C_{4} celulosas y hidroxialquil C_{4}
celulosas, véase la patente de EE.UU. 4.000.093, 28 de Diciembre de
1976 de Nicol et al.; y los éteres de metil-celulosa
que tienen un grado de sustitución medio (metilo) por unidad de
anhdiroglucosa de alrededor de 1,6 a alrededor de 2,3 y una
viscosidad en disolución de alrededor de 80 a alrededor de 120
centipoises, medida a 20ºC como disolución acuosa al 2%. Tales
materiales se encuentran disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE
SM200, que son los nombres comerciales de éteres de
metil-celulosa fabricados por
Shin-etsu Kagaku Kogyo KK.
Clases adicionales de SRAs incluyen: (I)
tereftalatos no iónicos que emplean agentes de acoplamiento de
diisocianato para unir las estructuras poliméricas de éster, véase
la patente de EE.UU. 4.201.824, Violland et al., y la patente de
EE.UU. 4.240.918 Lagasse et al.; y (II) SRAs con grupos terminales
de carboxilato preparados añadiendo anhídrido trimelítico a SRAs
conocidos, con el fin de convertir los grupos hidroxilo terminales
en ésteres de trimelitato. Escogiendo el catalizador apropiado, el
anhídrido trimelítico forma enlaces con los extremos del polímero a
través de un éster del ácido carboxílico aislado del anhídrico
trimelítico en vez de por abertura del enlace anhídrido. Pueden
utilizarse SRAs tanto no iónicos como aniónicos como materiales de
partida siempre que tengan grupos terminales hidroxilo que puedan
esterificarse. Véase la patente de EE.UU. 4.525.524 de Tung et al.
Otras clases incluyen : (III) SRAs basados en tereftalato aniónico
de la variedad con enalce uretano, véase la patente de EE.UU.
4.201.824, Violland et al.;
Otros ingredientes opcionales apropiados para su
inclusión en las composiciones del invento incluyen perfumes, sales
de suspensión y colores, siendo el sulfato de sodio una sal de
suspensión preferida.
Mientras las composiciones detergentes del
presente invento son operativas dentro de un amplio intervalo de pH
(por ejemplo desde alrededor de 5 a alrededor de 12), resultan
particularmente apropiadas cuando se formulan para proporcionar un
pH de lavado casi neutro, es decir un pH inicial de alrededor de
7,0 a alrededor de 10,5 a una concentración de alrededor de 0,1 a
alrededor de 2% en peso en agua a 20ºC. Las formulaciones de pH de
lavado casi neutro son mejores para la estabilidad de las enzimas y
para evitar las manchas por deposición. En tales formulaciones, el
pH de lavado es preferiblemente de alrededor de 7,0 a alrededor de
10,5, más preferiblemente de alrededor de 8,0 a alrededor de 10,5, y
del modo más preferido de 8,0 a 9,0.
La solicitud de patente europea
A-0095205 de J.H.M. Wertz y P.C.E. Goffinet
describe formulaciones detergentes de pH de lavado casi neutro
preferidas.
Preferiblemente, las composiciones altamente
preferidas de este tipo también contienen de alrededor de 2 a
alrededor de 10% en peso de ácido cítrico y cantidades menores (por
ejemplo, menos de 20% en peso) de agentes de neutralización,
agentes tamponadores, regulantes de fase, hidrotropos, enzimas,
agentes estabilzantes de enzimas, poliácidos, regulantes de la
espuma, agentes que confieren opacidad,
anti-oxidantes, bactericidas, colorantes, perfumes y
abrillantadores, tales como los descritos en la patente de EE.UU.
4.285.841 de Barrat et al., expedida el 25 de Agosto de 1981
(incorporada como referencia en la presente memoria).
Las composiciones de acuerdo con el invento son
granulares. Particularmente, las composiciones son las llamadas
composiciones detergentes granular concentrado adaptada para ser
añadidas a las lavadoras por medio de un dispositivo de
administración colocado en el tambor de la máquina con la carga de
prendas sucias.
Tales composiciones detergentes granulares o sus
componentes de acuerdo con el presente invento pueden prepararse a
través de varios métodos, incluyendo secado por pulverización,
secado-mezcla, extrusión, aglomeración y
granulación. El tensioactivo cuaternizado catiónico puede añadirse
a los otros componentes detergentes por mezcla, aglomeración
(preferiblemente combinado con un material de vehículo),
granulación o como componente secado por pulverización.
Las composiciones de acuerdo con el presente
invento también pueden utilizarse en o en combinación con
composiciones aditivas blanqueantes, por ejemplo que comprenden un
blanquante con cloro.
En un aspecto del invento, el tamaño medio de
partícula de los componentes de las composiciones granulares de
acuerdo con el invento, debe preferiblemente ser tal que no más de
15% de las partículas tengan un diámetro mayor que 1,8 mm y no más
de 15% de las partículas tengan un diámetro inferior a 0,25 mm.
Preferiblemente, el tamaño medio de partícula es tal que de 10% a
50% de las partículas tienen un tamaño de partícula de 0,2 mm a 0,7
mm de diámetro.
\newpage
La expresión tamaño medio de partícula como se
define en al presente memoria se calcular tamizando una muestra de
la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones)
sobre una serie de tamices, preferiblemente tamices Tyler. Se
representan las fracciones en peso obtenidas de este modo frente al
tamaño de orificio de los tamices. Se asume que el tamaño medio de
partícula es el tamaño de orificio a través de cual pasaría el 50%
en peso de la muestra.
En otro aspecto del invento al menos 80%,
preferiblemente al menos 90% en peso de la composición comprende
partículas de tamaño medio de partícula de al menos 0,8 mm, más
preferiblemente al menos 1,0 mm y del modo más preferido de 1,0 a
1,5 ó 2,5 mm. Del modo más preferido 95% de las partículas tienen
dicho tamaño medio de partícula. Preferiblemente, tales partículas
se preparan mediante un proceso de extrusión.
La densidad aparente de las composiciones
detergentes granulares de acuerdo con el presente invento es de al
menos 400, preferiblemente al menos 600 g/litro, más
preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro. La densidad aparente
se mide por medio de un embudo sencillo y un dispositivo de
recipiente que consiste en un embudo cónico moldeado de forma
rígida sobre una base y provisto de una válvula de charnela en su
extremo inferior para permitir que el contenido del embudo pueda ser
vaciado en el interior de un recipiente cilíndrico alineado
axialmente dispuesto debajo del embudo. La altura del embudo es de
130 mm y tiene unos diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus
respectivos extremos superior e inferior. Se monta de forma que el
extremo inferior se encuentre 140 mm por encima de la superficie
superior de la base. El recipiente tiene una altura total de 90 mm,
una altura interior de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su
volumen nominal es de 500 ml.
Para llevar a cabo una medida, se llena el embudo
con polvo de forma manual, se abre la válvula de charnela y se deja
que el polvo llene por completo el recipiente. Se retira el
recipiente lleno del marco y se elimina el exceso de polvo del
recipiente pasando un objeto de borde rectilíneo por ejemplo un
cuchillo, a lo largo del borde superior. A continuación, se pesa el
recipiente lleno y se multiplica por dos el valor obtenido para el
peso del polvo con el fin de proporcionar la densidad aparente en
g/litro. Según se precise, se llevan a cabo réplicas de la
medida.
Los sólidos compactados pueden prepararse
utilizando cualquier proceso de compactación apropiado, tal como
formación de comprimidos, formación de briquetas o extrusión,
preferiblemente formación de comprimidos. Preferiblemente, los
comprimidos para su utilización en los procesos de lavavajillas, se
preparan utilizando una prensa rotatoria estándar para la formación
de comprimidos que emplea fuerzas de compresión de 5 a 13
KN/cm^{2}, más preferiblemente de 5 a 11 KN/cm^{2} de forma que
el sólido compactado tenga una dureza mínima de 176N a 275N,
preferiblemente de 195N a 245N, medida por un ensayo de dureza C100
como el suministrado por los instrumentos I. Holland. Este proceso
puede utilizarse para preparar comprimidos homogéneos o en capas de
cualquier tamaño o forma. Preferiblemente, los comprimidos son
simétricos, con el fin de garantizar la disolución uniforme del
comprimido en la disolución de lavado.
Típicamente, los métodos de lavado a máquina de
prendas de ropa de la presente memoria tratan en la lavadora las
prendas de ropa sucias con una disolución acuosa de lavado que
tiene disuelta o incorporada en ella una cantidad eficaz de
composición detergente para lavado a máquina de prendas de ropa de
acuerdo con el invento. Por cantidad eficaz de composición
detergente se entiende de 10 g a 300 g de producto disuelto o
disperso en la disolución de lavado de volumen de 5 a 65 litros,
como son las dosificaciones de producto típicas y los volúmenes de
disolución de lavado comúnmente empleados en los métodos
convencionales de lavado a máquina. La dosificación depende de las
condiciones particulares tales como dureza del agua y estado de
suciedad de las prendas de ropas sucias.
La composición detergente puede ser dispensada
desde la cubeta dispensadora de la lavadora o puede rociarse sobre
las prendas de ropa sucias colocadas en la máquina.
En un aspecto de utilización, el mecanismo
dispensador se emplea en el método de lavado. El mecanismo
dispensador se carga con el producto detergente, y se utiliza para
introducir el producto directamente en el tambor de la lavadora
antes de que comience el ciclo de lavado. Su capacidad en volumen
debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto
detergente como el que se emplea normalmente en el método de
lavado.
El dispositivo dispensador que contiene el
producto detergente se coloca en el interior del tambor antes de
que comience el lavado, antes, de manera simultánea o después de
que se hayan introducido las prendas de ropa en la lavadora. Al
comienzo del ciclo de lavado de la lavadora se introduce agua en el
tambor y éste rota periódicamente. El diseño del dispositivo
dispensador debe ser tal que permita contener el producto detergente
seco pero que evite la liberación de este producto durante el ciclo
de lavado, como consecuencia de su agitación a medida que el tambor
rota y también como resultado de su contacto con el agua de
lavado.
Para permitir que el producto detergente sea
liberado durante el lavado, el dispositivo posee una serie de
aberturas a través de las cuales pasa el producto. De manera
alternativa, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea
permeable a líquidos pero impermeable al producto sólido, lo que
permitirá la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, el
producto detergente se libera de forma rápida al comienzo del ciclo
de lavado, proporcionando de esta forma concentraciones elevadas,
transitorias y localizadas de producto en el tambor de la lavadora
en esta etapa del ciclo de lavado.
Los dispositivos dispensadores preferidos son
re-utilizables y se diseñan de forma que la
integridad del recipiente se mantenga tanto en estado seco como
durante el ciclo de lavado. Las siguientes patentes describen
dispositivos dipensadores especialmente preferidos para su
utilización con la composición del invento: patente británica
B-2.157.717, patente británica
B-2.157.718, patente europea
A-0201376, patente europea
A-0288345 y patente europea
A-0288346. Un artículo de J. Bland publicado en
Manufacturing Chemists, Noviembre de 1989, páginas
41-46 también describe dispositivos dispensadores
especialmente preferidos para su utilización con productos
granulares para prendas de ropa que son del tipo conocido comúnmente
como "granulette". La solicitud de patente PCT Nº. WO 94/11562
describe otro dispositivo dispensador preferido para su utilización
con las composiciones del invento.
Las solicitudes de patente europea publicación
Nos. 0343069 y 0343070 describen dispositivos dispensadores
especialmente preferidos. La última solicitud describe un
dispositivo que comprende una funda flexible con forma de bolsa que
se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio,
estando el orificio adaptado para que la bolsa admita el producto
suficiente para un ciclo de lavado en un proceso de lavado. Una
parte del medio de lavado fluye a través del orificio hacia el
interior de la bolsa, disuelve el producto, y a continuación la
disolución sale al exterior a través del orificio incorporándose al
medio de lavado. El anillo de soporte se proporciona con una
disposición enmascarante para evitar la salida de producto húmedo,
sin disolver, comprendiendo típicamente esta disposición paredes
radiales que se extienden desde una protuberancia central
presentando una configuración de rueda de radios, o una estructura
similar en la que las paredes tienen forma helicoidal.
De manera alternativa, el dispositivo dispensador
puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o saco. La
bolsa puede ser de naturaleza fibrosa revestida con un material
protector impermeable al agua con el fin de retener el contenido,
tal como se describe en la solicitud de patente europea publicada
Nº. 0018678. De manera alternativa, puede formarse un material
polimérico sintético insoluble en agua provisto de un precinto de
borde o cierre diseñado para romperse en un medio acuoso como se
describe en las solicitudes de patente europea publicadas Nos.
0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de
cierre que se rompe en agua comprende un adhesivo soluble en agua
dispuesto a lo largo de un borde del saco y sellando el mismo,
formado por una película polimérica impermeable al agua tal como
polietileno o polipropileno.
Están previstos cualesquiera métodos apropiados
para el lavado de platos a máquina o la limpieza de vajillas
sucias, en particular vajillas de platas sucias.
Un método preferido para el lavado de platos a
máquina comprende tratar los objetos sucios escogidos entre
vajillas de loza, cristalerías, vajillas de plata y cuberterías y
sus mezclas, con un líquido acuoso que tiene disuelto o incorporado
una cantidad eficaz de una composición para el lavado de platos a
máquina de acuerdo con el invento. Por cantidad eficaz de
composición para el lavado de platos a máquina se entiende de 8 g a
60 g de producto disuelto o dispersado en la disolución de lavado,
de volumen de 3 a 10 litros, como dosificaciones típicas de
producto y volúmenes de disolución de lavado comúnmente utilizados
en los métodos convencionales para el lavado de platos a
máquina.
Las composiciones blanqueantes a nivel comercial
pueden envasarse en cualquier recipiente apropiado, incluyendo los
de papel, cartón, materiales plásticos y cualquier laminado
apropiado. El documento WO 95/02681 describe un ejemplo de envase
preferido.
En las composiciones detergentes, las
identificaciones de los componentes abreviados tienen los
siguientes significados:
\dotable{\tabskip\tabcolsep#\hfil\+#\hfil\+#\hfil\tabskip0ptplus1fil\dddarstrut\cr}{
LAS \+ : \+ Alquil C _{12} benceno-sulfonato de
sodio lineal\cr TAS \+ : \+
Talow-alquil-sulfato de sodio\cr
CxyAS \+ : \+ Alquil C _{1x} -C _{1y} - sulfato de
sodio\cr C46SAS \+ : \+ Alquil C _{14} -C _{16}
secundario (2,3) - sulfato de sodio\cr CxyEzS \+ : \+ Alquil
C _{1x} -C _{1y} - sulfato de sodio condensado con
z moles de óxido de etileno\cr CxyEz \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Alcohol primario lineal
predominantemente C _{1x} -C _{1y} condensado con
una media de z moles de óxido de etileno \end{minipage} \cr
QAS 1 \+ : \+
R _{2} N ^{+} (CH _{3} ) _{2} (C _{2} H _{4} OH)
con R _{2} = alquilo C _{9} - C _{11} lineal\cr
QAS 2 \+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm}
R _{2} N ^{+} (CH _{3} ) _{2} (C _{2} H _{4} OH)
con aproximadamente 50% de R _{2} = alquilo C _{8} lineal;
aproximadamente 50% de R _{2} = C _{10} \end{minipage} \cr
QAS 3 \+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm}
R _{2} N ^{+} (CH _{3} ) _{2} (C _{2} H _{4} OH)
con aproximadamente 40% de R _{2} = alquilo C _{11} lineal;
aproximadamente 60% de R _{2} = alquilo C _{9} lineal
\end{minipage} \cr QAS 4 \+ : \+
R _{2} N ^{+} (CH _{3} ) _{2} (C _{2} H _{4} OH)
con R _{2} = alquilo C _{6} lineal\cr QAS 5 \+ : \+
R _{2} N ^{+} (CH _{3} ) _{2} (C _{2} H _{4} OH)
con R _{2} = alquilo C _{10} lineal\cr Jabón \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Alquil carboxilato de sodio lineal
obtenido a partir de un mezcla 80/20 de aceites de sebo y coco
\end{minipage} \cr CFAA \+ : \+ Alquil
C _{12} - C _{14} (coco)
N - metil - glucamida\cr TFAA \+ : \+
Alquil C _{16} - C _{18} (coco)
N - metil - glucamida\cr TPKFA \+ : \+
Ácidos grasos de la fracción completa del destilado de
C _{12} - C _{14} \cr STPP \+ : \+ Tripolifosfato de
sodio anhidro\cr TSPP \+ : \+ Pirofosfato de tetrasodio\cr Ceolita
A \+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm} Aluminosilicato de sodio
hidratado de fórmula
Na _{12} (AlO _{2} SiO _{2} ) _{12} \cdot 27H2O que
tiene un tamaño de partícula principal dentro del intervalo de 0,1 a
10 micrómetros. \end{minipage} \cr Ceolita MAP \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Ceolita MAP de aluminosilicato de
sodio hidratado que tiene una relación de silicio con respecto a
aluminio de 1,07 \end{minipage} \cr NaSKS - 6 \+
: \+ Silicato cristalino en forma de capas de fórmula
\delta - Na _{2} Si _{2} O _{5} \cr Ácido cítrico
\+ : \+ Ácido cítrico anhidro\cr Borato \+ : \+ Borato de sodio\cr
Carbonato \+ : \+ Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de
partícula entre 200 \mu m y 900 \mu m\cr Bicarbonato \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Bicarbonato de sodio anhidro con una
distribución de tamaño de partícula entre 400 \mu m y 1200 \mu m
\end{minipage} \cr Silicato \+ : \+ Silicato de sodio amorfo
(SiO _{2} :Na _{2} O = 2,0:1)\cr Sulfato de sodio \+ : \+ Sulfato
de sodio anhidro\cr Citrato \+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm}
Citrato de trisodio dihidratado de actividad 86,4% con una
distribución de tamaño de partícula entre 425 \mu m y 850 \mu m
\end{minipage} \cr MA/AA \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Copolímero de ácido maleico/ácido
acrílico 1:4, peso molecular medio alrededor de 70.000
\end{minipage} \cr AA \+ : \+ Polímero de poliacrilato de
sodio de peso molecular medio de 4.500\cr CMC \+ : \+
Carboximetil - celulosa de sodio\cr Éter de celulosa
\+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm} Éter de
metil-celulosa con un grado de polimerización de 650
disponible en Shin Etsu Chemicals \end{minipage} \cr Proteasa
\+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm} Enzima proteolítica de
actividad 4KNPU/g comercializada por NOVO Industries A/S con el
nombre comercial de Savinase \end{minipage} \cr Alcalasa \+ :
\+ Enzima proteolítica de actividad 3AU/g comercializada por NOVO
Industries A/S\cr Celulasa \+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm}
Enzima celulítica de actividad 1000 CEVU/g comercializada por NOVO
Industries A/S con el nombre comercial de Carezyme
\end{minipage} \cr Amilasa \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Enzima amilolítica de actividad
120KNU/g comercializada por NOVO Industries A/S con el nombre
comercial de Termamyl 120T \end{minipage} \cr Lipasa \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Enzima lipolítica de actividad
100KLU/g comercializada por NOVO Industries A/S con el nombre
comercial de Lipolase \end{minipage} \cr Endolasa \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Enzima endoglucanasa de actividad
3000 CEVU/g comercializada por NOVO Industries A/S
\end{minipage} \cr PB4 \+ : \+ Perborato de sodio
tetrahidratado de fórmula nominal NaBO _{2} \cdot
3H _{2} O \cdot H _{2} O _{2} \cr PB1 \+ : \+ Blanqueante de
perborato de sodio anhidro de fórmula nominal
NaBO _{2} \cdot H _{2} O _{2} \cr Percarbonato \+ : \+
Percarbonato de sodio de fórmula nominal
2Na _{2} CO _{3} \cdot 3H _{2} O _{2} \cr NOBS \+ : \+
Nonanoiloxibenceno - sulfonato en forma de sal de
sodio\cr TAED \+ : \+ Tetraacetilendiamina\cr Catalizador de Mn \+
: \+ \begin{minipage}[t]{121mm}
Mn ^{IV} _{2} (m-O) _{3} (1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano) _{2} (PF _{6} ) _{2} ,
como se describe en las patentes de EE.UU. Nos. 5.246.621 y
5.244.594 \end{minipage} \cr DTPA \+ : \+ Ácido
dietilen - triamino - pentaacético\cr
DTPMP \+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm}
Dietilen-triamino-penta(metilenfosfonato),
comercializado por Monsanto con el nombre comercial Dequest 2060
\end{minipage} \cr Blanqueante fotoactivado \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Ftalocinanina de cinc sulfonada
encapsulada en un polímero blanquente soluble de dextrina
\end{minipage} \cr Abrillantador 1 \+ : \+
4,4' - bis (2 - sulfostiri) bifenilo
de disodio\cr Abrillantador 2 \+ : \+
4,4' - bis (4 - anilino - 6 - morfolino - 1,3,5 - triazin - 2 - il) amino) stilbene - 2:2' - disulfonato
de\cr \+ \+ disodio\cr HEDP \+ : \+ Ácido
1,1 - hidroxietano - difosfónico\cr
EDDS \+ : \+ Ácido
etilendiamino - N,N - disuccínico\cr
QEA \+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm}
Bis((C _{2} H _{5} O)(C _{2} H _{4} O _{n} )(CH _{3} )-N ^{+} -C _{6} H _{12} -N ^{+} -(CH _{3} )bis(C _{2} H _{5} O)-(C _{2} H _{4} O _{n} ),
en la que n = de 20 a 30 \end{minipage} \cr PEGX \+ : \+
Polietilenglicol, con un peso molecular de x\cr PEO \+ : \+ Óxido
de polietileno, con un peso molecular de 50.000\cr TEPAE \+ : \+
Etoxilato de tetraetilenpentaamina\cr PVP \+ : \+ Polímero de
polivinilpirrolidona\cr PVNO \+ : \+ N-óxido de
polivinilpiridina\cr PVPVI \+ : \+ Copolímero de
polivinilpirrolidona y vinilimidazol\cr SRP1 \+ : \+
\begin{minipage}[t]{121mm} Ésteres con extremo terminal
aniónico con cadena principal de oxietilenoxi y tereftaloilo
\end{minipage} \cr SRP2 \+ : \+ Polímero de bloques pequeños
de poli (1,2 tereftalato de propileno) dietoxilado\cr
Antiespumante de silicona \+ : \+ \begin{minipage}[t]{121mm}
Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de
siloxano-oxialquileno como agente dispersante con
una relación de dicho controlador de espuma con respecto a dicho
agente dispersante de 10:1 a 100:1 \end{minipage} \cr Cera \+
: \+ Cera de
parafina\cr}
En los siguientes ejemplos todas las cantidades
citadas están en % en peso de la composición:
Las siguientes composiciones detergentes para
ropa sucia, granulares de elevada densidad A a F, de particular
utilidad bajo las condiciones europeas de lavado a máquina son
ejemplos del presente invento:
Las siguientes formulaciones detergentes
granulares son ejemplos del presente invento:
Las siguientes formulaciones detergentes
granulares son ejemplos del presente invento:
Claims (15)
1. Una composición detergente granular que tiene
una densidad aparente de al menos 400 g/l, que comprende:
a) una enzima amilolítica; y
b) un tensioactivo catiónico que comprende:
- un primer compuesto de fórmula I:
(I)R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}X^{-}
- en la que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se escoge de forma independiente entre alquilo o alquenilo C_{1-4}; R^{4} es un grupo alquilo superior que tiene n átomos de carbono en el que n es de 8 a 11; y X^{-} es un contraión; y
- un segundo compuesto de fórmula I, en la que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se escoge de forma independiente entre alquilo o alquenilo C_{1-4}; R^{4} es un grupo alquilo inferior que tiene (n-2) átomos de carbono; y X^{-} es un contraión.
2. Una composición detergente de acuerdo con la
reivindicación 1, en la que el tensioactivo catiónico está presente
en una cantidad de 0,01% a 20% en peso de la composición.
3. Una composición detergente de acuerdo con la
reivindicación 2, en la que el tensioactivo catiónico está presente
en una cantidad de 0,05% a 5% en peso de la composición.
4. Una composición detergente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la relación
en peso de enzima amilolítica activa en la composición detergente
con respecto a tensioactivo catiónico es de 1:10000 a 5:1.
5. Una composición detergente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que en
cualquiera de los compuestos catiónicos de fórmula I, R^{1} es
-CH_{2}CH_{2}OH ó -CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH; R^{2} y
R^{3} son cada uno metilo.
6. Una composición detergente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que en el
primer compuesto catiónico de fórmula I, R^{4} es un grupo
alquilo C_{9-11} lineal.
7. Una composición detergente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el
tensioactivo catiónico comprende de 30% a 95% en peso de un primer
compuesto de fórmula I que tiene un grupo alquilo superior, y de 5%
a 70% de un segundo compuesto de fórmula I que tiene un grupo
alquilo inferior.
8. Una composición detergente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende de
manera adicional al menos 1% en peso de tensioactivo aniónico.
9. Una composición detergente de acuerdo con la
reivindicación 8, en la que el tensioactivo aniónico se escoge
entre tensioactivos aniónicos que tienen la fórmula II ó III:
(II)R^{5}OSO_{3}^{-} \
M^{+}
(III)R^{6}SO_{3}^{-} \
M{'}^{+}
en las que R^{5} es un grupo alquilo lineal o
ramificado que tiene de 9 a 22 átomos de carbono; R^{6} es alquil
C_{10-20}- benceno; M^{+}, M'^{+} se escogen
cada uno entre metales alcalinos, metales
alcalino-térreos, alcanol-amonio y
amonio.
10. Una composición detergente de acuerdo con la
reivindicación 9, en la que el tensioactivo aniónico comprende
tanto un tensioactivo aniónico de fórmula II como un tensioactivo
aniónico de fórmula III, con una relación en peso de II:III de 15:1
a 1:2.
11. Una composición detergente de acuerdo con la
reivindicación 9 ó la reivindicación 10, en la que el tensioactivo
aniónico II es un alquil C_{16-18} primario o
secundario lineal o ramificado-sulfato y en la que
el tensioactivo aniónico II es un alquil
C_{11-13} - benceno-sulfonato.
\newpage
12. Una composición detergente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende además
un tensioactivo no iónico que se escoge en el grupo formado por
alcohol-etoxilatos,
alquil-fenol-etoxilatos,
polihidroxi-amidas de ácido graso,
poli(alquil-glucósidos) y sus mezclas.
13. Una composición de acuerdo con cualquiera de
las reivindicaciones 9 a 12, que comprende:
- a)
- de 0,25% a 3%, en peso de un tensioactivo catiónico de fórmula I.
(I)R^{1}R^{2}R^{3}R^{4}N^{+}X^{-}
en la que R^{1} es un grupo hidroxialquilo que
tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R^{2} y R^{3} se
escogen de forma independiente entre alquilo o alquenilo
C_{1-4}; R^{4} es un alquilo o alquenilo
C_{6-11}; y X^{-} es un
contraión.
- b)
- de 3% a 40%, en peso de un alquil primario o secundario de cadena lineal o de cadena ramificada-sulfato, como tensioactivo (II);
- c)
- de 6% a 23%, en peso de alquil-benceno-sulfonato como tensioactivo III; y
- d)
- de 0,5 a 20%, en peso de un tensioactivo no iónico.
14. Una composición detergente de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que se encuentra
sustancialmente libre de blanqueante.
15. Un método de lavar ropa sucia en una lavadora
doméstica, en el que el dispostivo dispensador que contiene una
cantidad eficaz de una composición detergente sólida de acuerdo con
cualquiera de las reivindicaciones anteriores se introduce en la
lavadora antes del comienzo del lavado, en el que dicho dispositivo
dispensador permite la liberación progresiva de dicha composición
detergente en el interior del líquido de lavado durante el
lavado.
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