CN107835853B - 气味减少 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于减少因脂肪酶的活性生成的气味的方法,该方法包括将能够结合该脂肪酶的肽添加到所述脂肪酶中的步骤。

Description

气味减少
对序列表的引用
本申请包含一个计算机可读形式的序列表。该计算机可读形式通过引用结合在此。
发明领域
本发明涉及清洁领域。更确切地说,本发明涉及脂质污渍去除过程中的气味减少。
发明背景
使用脂肪分解酶(Lipolytic enzyme)(即,脂肪酶(lipase))进行脂质污渍去除。脂肪酶水解广谱酯键,这些酯键中的一些导致生成气味的游离脂肪酸释放。已知当脂肪酶包含在洗涤方法中时,可能出现令人不悦的臭气。在一些情况下,该问题已通过添加香料和/或其他芳香组分以掩盖该气味来解决。因此需要尤其是在清洁过程中减少由脂肪酶生成的气味。
发明概述
本发明提供一种用于减少因脂肪酶的活性生成的气味的方法,该方法包括将能够结合该脂肪酶的肽添加到所述脂肪酶中的步骤。在第二方面,本发明提供能够与脂肪酶结合的肽用于减少所述脂肪酶的气味生成的用途。在第三方面,本发明涉及一种洗涤方法,该洗涤方法包括将脂肪酶添加到有待清洁的表面的第一步骤,接着是将能够与所述脂肪酶结合的肽添加到有待清洁的表面的第二步骤,由此减少所述脂肪酶的气味生成。在第四方面,本发明提供一种组合物,该组合物包含能够与脂肪酶结合的肽,该肽具有由SEQ ID NO:2组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:2具有至少60%的序列一致性,并且其中,该组合物不含所述脂肪酶。
发明详述
定义
脂肪酶:术语“脂肪酶(lipase)”、“脂肪酶(lipase enzyme)”、“脂肪分解酶”、“脂质酯酶”、“脂解多肽”以及“脂解蛋白”是指如酶命名法所定义的EC3.1.1类中的一种酶。它可以具有脂肪酶活性(三酰基甘油脂肪酶,EC3.1.1.3)、角质酶活性(EC3.1.1.74)、固醇酯酶活性(EC3.1.1.13)和/或蜡酯水解酶活性(EC3.1.1.50)。出于本发明的目的,根据实例中所述的程序确定脂肪酶活性,其中,脂肪酶活性通过测量4-甲基伞形酮(4-MU)的释放来确定。在一方面,本发明的脂肪酶具有SEQ ID NO:1的多肽的脂肪酶活性的至少20%,例如至少25%、至少30%、至少35%、至少40%、至少45%、至少50%、至少55%、至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少95%、或100%。
脂肪酶底物:术语“脂肪酶底物”可以是经受如以上所定义的脂肪酶的活性的任何底物。
织物/纺织品:如在此使用的术语“织物”是指用于如所描述的本发明目的的任何适合的织物、纺织品和/或亚麻布。
术语“纺织品”意指包括纱线、纱线中间体、纤维、非机织物材料、天然材料、合成材料、以及任何其他纺织品材料的任何纺织品材料,这些材料制造的织物和由这些织物制成的产品(例如服装和其他物品)。
该纺织品或织物可以处于针织品、机织物、牛仔布、非机织物、毡、纱线、以及毛巾布的形式。这些纺织品可以是纤维素基的,诸如天然纤维素,包括棉布、亚麻/亚麻布、黄麻、苎麻、剑麻或椰壳纤维或者人造纤维素(例如,来源于木浆),包括纤维胶/人造丝、醋酸纤维素纤维(三胞)、莱赛尔纤维(lyocell)或其共混物。纺织品或织物也可以不基于纤维素,如天然聚酰胺,包括羊毛、驼毛、羊绒、马海毛、兔毛和蚕丝或合成聚合物如尼龙、芳族聚酰胺、聚酯、丙烯酸、聚丙烯和氨纶/弹性纤维(spandex/elastane)、或其共混物以及其基于纤维素和不基于纤维素的纤维的共混物。共混物的实例是棉和/或人造丝/纤维胶与一种或多种伴随材料的共混物,该伴随材料诸如羊毛、合成纤维(例如聚酰胺纤维、丙烯酸纤维、聚酯纤维、聚氯乙烯纤维、聚氨酯纤维、聚脲纤维、芳族聚酰胺纤维)和/或含纤维素的纤维(例如人造丝/纤维胶、苎麻、亚麻/亚麻布、黄麻、醋酸纤维素纤维、莱赛尔纤维)。织物可以是常规的可洗涤衣物,例如弄脏的家居衣物。当使用术语织物或衣服时,旨在也包括广义术语纺织品。
洗涤性能:在本发明背景下,使用术语“洗涤性能”作为酶降解和/或去除存在于待清洁的织物上的脂质或含脂质污渍的能力。洗涤性能可以在如所描述的所有类型的适合表面上测量,这些表面包括在私人家庭和/或工业清洁及机构清洁中使用的任何织物/纺织品以及硬表面。
片段:术语“片段”意指在成熟多肽的氨基和/或羧基末端缺失一个或多个(例如,若干个)氨基酸的多肽;其中,该片段具有脂肪酶活性。在一方面,片段包含SEQ ID NO:1的氨基酸1至269的数目的至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%或至少99%,但是小于100%。因此,片段可由150个氨基酸,诸如175个氨基酸、诸如200个氨基酸、诸如225个氨基酸、诸如250个氨基酸、诸如260个氨基酸、或诸如269个氨基酸组成。
硬表面:如在此定义的术语“硬表面”包括地板、桌子、墙壁、屋顶等,连同硬物体的表面,例如汽车(汽车洗涤)和餐具(餐具洗涤)。餐具洗涤包括但不限于,清洁盘子、杯子、玻璃杯、碗、刀叉餐具(例如匙、刀、叉)、上菜用具、陶瓷、塑料、金属、瓷器、玻璃及丙烯酸酯。
序列一致性:两个氨基酸序列之间或者两个核苷酸序列之间的关联度通过参数“序列一致性”来描述。
出于本发明的目的,使用如在EMBOSS包(EMBOSS:欧洲分子生物学开放软件套件(The European Molecular Biology Open Software Suite),赖斯(Rice)等人,2000,遗传学趋势(Trends Genet.)16:276-277)(优选5.0.0版或更新版本)的尼德尔(Needle)程序中所实施的尼德曼-翁施(Needleman-Wunsch)算法(尼德曼(Needleman)和翁施(Wunsch),1970,分子生物学杂志(J.Mol.Biol.)48:443-453)来确定两个氨基酸序列之间的序列一致性。所使用的参数是空位开始罚分10、空位延伸罚分0.5、以及EBLOSUM62(BLOSUM62的EMBOSS版本)取代矩阵。将标记为“最长一致性”的尼德尔输出(使用-非简化选项(nobriefoption)获得)用作一致性百分比并且计算如下:
(相同残基×100)/(比对的长度-在比对中的空位总数)
出于本发明的目的,使用如在EMBOSS包(EMBOSS:欧洲分子生物学开放软件套件,赖斯等人,2000,同上)(优选5.0.0版或更新版本)的尼德尔程序中所实施的尼德尔曼-翁施算法(尼德尔曼和翁施,1970,同上)来确定两个脱氧核糖核苷酸序列之间的序列一致性。所使用的参数是空位开放罚分10,空位延伸罚分0.5,以及EDNAFULL(NCBI NUC4.4的EMBOSS版)取代矩阵。将标记为“最长一致性”的尼德尔的输出(使用非简化选项获得)用作一致性百分比并且计算如下:
(一致的脱氧核糖核苷酸×100)/(比对长度-比对中的空位总数)
出于本发明的目的,其他脂肪酶应该与图1中的脂肪酶作比对。通过使用程序Muscle v3.8.31(http://www.drive5.com/muscle,埃德加(Edgar),R.C.核酸研究(Nucleic Acids Res)32(5),1792-97)生成图1所示的多种比对,该程序也应用于比对其他脂肪酶。
Muscle程序3.8.31版基本使用
muscle-入<输入文件>-出<输出文件>
常用选项(关于完整列表,请参见用户指南):
Figure BDA0001465726490000041
Figure BDA0001465726490000051
非精化(极快,平均精确度与T-Coffee相似):-最大迭代(maxiters)2
最快可能(氨基酸):-最大迭代(maxiters 1)-对角线(diags)-sv-距离1千位20_3
最快可能(核苷酸):-最大迭代(maxiters 1)-对角线(diags)
在一方面,脂肪酶与SEQ ID NO:1的氨基酸1至269具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%或至少99%但是小于100%的序列一致性。在一方面,肽与SEQ ID NO:2的氨基酸1至70具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%或至少99%但是小于100%的序列一致性。在一方面,肽与如在SEQ IDNO:2中所限定的三个主要脂肪酶接触区域中的至少一个具有至少60%、至少65%、至少70%、至少75%、至少80%、至少85%、至少90%、至少91%、至少92%、至少93%、至少94%、至少95%、至少96%、至少97%、至少98%或至少99%但是小于100%的序列一致性。
方法和用途
本发明涉及一种用于减少因脂肪酶的活性生成的气味的方法,其中所述方法包括将能够结合该脂肪酶的肽添加到所述脂肪酶中的步骤。
在一方面,本发明涉及一种方法,其中该脂肪酶具有由SEQ ID NO:1组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:1具有至少60%的序列一致性。在一方面,本发明涉及一种方法,其中该肽具有由SEQ ID NO:2组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:2具有至少60%的序列一致性。
能够与脂肪酶结合(即,缔合)的肽可以分成若干个脂肪酶接触区域,其中三个主要脂肪酶接触区域和四个次要脂肪酶接触区域可以被鉴别。如在此所用的术语“脂肪酶接触区域”是指脂肪酶的特定氨基酸残基。具体地,主要脂肪酶接触区域对应于SEQ ID NO:2的残基14至25、33至45以及49至63并且四个次要脂肪酶接触区域对应于SEQ ID NO:2的残基1至13、26至32、46至48以及64至70(包括端点)。
因此,在一方面,肽与一个或多个脂肪酶接触区域结合。
在一个具体方面,脂肪酶接触区域对应于SEQ ID NO:2的残基14至25、33至45以及49至63,或者任选地对应于SEQ ID NO:2的残基1至33、26至32、46至48以及64至70。
在一方面,本发明涉及一种方法,其中该肽具有由以下项组成或包含以下项的氨基酸序列:与SEQ ID NO:2的主要脂肪酶接触区域中的至少一个具有至少60%一致性的序列。在一方面,本发明涉及一种方法,其中该肽具有由以下项组成或包含以下项的氨基酸序列:与SEQ ID NO:2的主要脂肪酶接触区域中的至少一个具有至少60%但小于100%一致性的序列。
本发明涉及能够与脂肪酶结合的肽用于减少所述脂肪酶的气味生成的用途。
在一方面,本发明涉及用途,其中该脂肪酶具有由SEQ ID NO:1组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:1具有至少60%的序列一致性。
在一方面,本发明涉及用途,其中该脂肪酶具有由SEQ ID NO:2组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:2具有至少60%的序列一致性。在一方面,本发明涉及用途,其中该肽具有由以下项组成或包含以下项的氨基酸序列:与SEQ ID NO:2的主要脂肪酶接触区域中的至少一个具有至少60%一致性的序列。在一方面,本发明涉及用途,其中该肽具有由以下项组成或包含以下项的氨基酸序列:与SEQ ID NO:2的主要脂肪酶接触区域中的至少一个具有至少60%但小于100%一致性的序列。
清洁
本发明属于清洁领域。更确切地说,本发明涉及一种洗涤方法,该洗涤方法包括将脂肪酶添加到有待清洁的表面的第一步骤,接着是将能够与所述脂肪酶结合的肽添加到有待清洁的表面的第二步骤,由此减少所述脂肪酶的气味生成。
在一方面,本发明涉及一种洗涤方法,该洗涤方法包括以下步骤:(i)将脂肪酶添加到有待清洁的表面;以及(ii)将能够与所述脂肪酶结合的肽添加到有待清洁的表面。
在一方面,本发明涉及一种洗涤方法,其中该脂肪酶具有由SEQ ID NO:1组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:1具有至少60%的序列一致性。
在一方面,本发明涉及一种洗涤方法,其中该肽具有由SEQ ID NO:2组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:2具有至少60%的序列一致性。在一方面,本发明涉及一种洗涤方法,其中该肽具有由以下项组成或包含以下项的氨基酸序列:与SEQ ID NO:2的主要脂肪酶接触区域中的至少一个具有至少60%一致性的序列。在一方面,本发明涉及一种洗涤方法,其中该肽具有由以下项组成或包含以下项的氨基酸序列:与SEQ ID NO:2的主要脂肪酶接触区域中的至少一个具有至少60%但小于100%一致性的序列。
脂肪酶和肽可以添加到洗涤方法过程中的不同步骤。然而,重要的是在添加肽之前添加脂肪酶。在一方面,本发明涉及一种洗涤方法,其中该脂肪酶在表面冲洗之前添加。在一方面,本发明涉及一种洗涤方法,其中该脂肪酶在预处理步骤和/或洗涤步骤中添加。术语“预处理”意指在洗涤步骤之前执行的步骤并且包括但不限于预污染、预浸泡、预洗涤等。在一方面,本发明涉及一种洗涤方法,其中该肽在选自预处理步骤、洗涤步骤和/或冲洗步骤的脂肪酶添加之后的步骤中添加。
有待清洁的表面可以是任何适合的表面。在一方面,本发明涉及一种洗涤方法,其中有待清洁的表面是织物、纺织品和/或硬表面。在以上定义中描述了织物、纺织品和硬表面。
用于清洁的脂肪酶可以包含在各种清洁组合物中,诸如预处理组合物、洗涤剂组合物等。该肽可以单独添加或者包含在有待在添加脂肪酶或包含脂肪酶的组合物之后添加的第二组合物中。
本发明涉及一种组合物,该组合物包含能够与脂肪酶结合的肽,该肽具有由SEQIDNO:2组成或包含其的氨基酸序列:或与SEQ ID NO:2具有至少60%的序列一致性,并且其中,该组合物不含所述脂肪酶。在一方面,本发明涉及一种组合物,其中该肽具有由以下项组成或包含以下项的氨基酸序列:与SEQ ID NO:2的主要脂肪酶接触区域中的至少一个具有至少60%一致性的序列。在一方面,本发明涉及一种组合物,其中该肽具有由以下项组成或包含以下项的氨基酸序列:与SEQ ID NO:2的主要脂肪酶接触区域中的至少一个具有至少60%但小于100%一致性的序列。
组合物
下文阐述的组合物组分的非限制性列表适合用于这些组合物中,并且在此的方法可以合意地并入本发明的某些方面,例如用以辅助或增强清洁性能,用于处理有待清洁的基质,或用以修饰该组合物的美感,就像与香料、着色剂、染料或类似物一起的情况。掺入任何组合物中的任何此类组分的水平是除了先前引用的用于掺入的任何材料之外的。这些另外的组分的精确性质及其掺入水平将取决于组合物的物理形式和将在其中使用组合物的清洁操作的性质。尽管根据一种具体的功能性对以下提及的组分由通用标题进行分类,但是这并不被解释为限制,因为如将被普通技术人员所理解,一种组分可以包括另外的功能性。
除非另外表明,否则以百分比计的量是按该组合物的重量计(wt%)。适合的组分材料包括但不限于表面活性剂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶、以及酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再沉积剂、增亮剂、泡沫抑制剂、染料、调色染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化剂、载体、助水溶物、加工助剂、溶剂和/或颜料。除了以下披露,此类其他组分的适合实例以及使用水平发现于US 5576282、US 6306812、和US 6326348中,通过引用将这些文献结合在此。
因此,在某些实施例中,本发明不包含以下辅助材料中的一种或多种:表面活性剂、皂、助洗剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、另外的酶、酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸、聚合物分散剂、粘土去除/抗再沉积剂、增亮剂、泡沫抑制剂、染料、香料、香料递送系统、结构弹力剂、织物软化剂、载体、助水溶物、加工助剂、溶剂和/或颜料。然而,当一种或多种组分存在时,这样的一种或多种组分可以是如下文详述地存在的:
表面活性剂-根据本发明的组合物可以包括表面活性剂或表面活性剂系统,其中该表面活性剂可以选自非离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、兼性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、及其混合物。当存在时,表面活性剂典型地以从0.1wt%至60wt%、从0,2wt%到40wt%、从0,5wt%至30wt%、从1wt%至50wt%、从1wt%至40wt%、从1wt%至30wt%、从1wt%至20wt%、从3wt%至10wt%、从3wt%至5wt%、从5wt%至40wt%、从5wt%至30wt%、从5wt%至15wt%、从3wt%至20wt%、从3wt%至10wt%、从8wt%至12wt%、从10wt%至12wt%或从20wt%至25wt%的水平存在。
适合的阴离子去污表面活性剂包括硫酸盐和磺酸盐去污表面活性剂。
适合的磺酸盐去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐,在一方面为C10-13烷基苯磺酸盐。适合的烷基苯磺酸盐(LAS)可以通过将可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化来获得;适合的LAB包括低2-苯基LAB,诸如
Figure BDA0001465726490000101
Figure BDA0001465726490000102
其他适合的LAB包括高2-苯基LAB,诸如
Figure BDA0001465726490000103
适合的阴离子去污表面活性剂是通过DETAL催化工艺获得的烷基苯磺酸盐,但其他合成途径(诸如HF)也可以是适合的。在一方面,使用LAS的镁盐。
适合的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐,在一方面,为C8-18烷基硫酸盐,或主要为C12烷基硫酸盐。
另外的适合的硫酸盐去污表面活性剂是烷基烷氧基化硫酸盐,在一方面为烷基乙氧基化硫酸盐,在一方面为C8-18烷基烷氧基化硫酸盐,在另一方面为C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,典型地烷基烷氧基化硫酸盐具有从0.5至20或从0.5至10的平均烷氧基化度,典型地烷基烷氧基化硫酸盐是C8-18烷基乙氧基化硫酸盐,具有0.5至10、从0.5至7、从0.5至5或从0.5至3的平均乙氧基化度。
烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐和烷基苯磺酸盐可以是直链或支链的、取代或未取代的。
去污表面活性剂可以是中链分支的去污表面活性剂,在一方面,是中链分支的阴离子去污表面活性剂,在一方面,是中链分支的烷基硫酸盐和/或中链分支的烷基苯磺酸盐,例如中链分支的烷基硫酸盐。在一方面,中链分支是C1-4烷基,典型地为甲基和/或乙基。
阴离子表面活性剂的非限制性实例包括硫酸盐和磺酸盐,具体地,直链烷基苯磺酸盐(LAS)、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐(BABS)、苯基链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐(AOS)、烯烃磺酸盐、链烯烃磺酸盐、链烷-2,3-二基双(硫酸盐)、羟基链烷磺酸盐以及二磺酸盐、烷基硫酸盐(AS)(如十二烷基硫酸钠(SDS))、脂肪醇硫酸盐(FAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、醇醚硫酸盐(AES或AEOS或FES,也被称为醇乙氧基硫酸盐或脂肪醇醚硫酸盐)、仲链烷磺酸盐(SAS)、石蜡烃磺酸盐(PS)、酯磺酸盐、磺化的脂肪酸甘油酯、α-磺酸基脂肪酸甲酯(α-SFMe或SES)(包括甲酯磺酸盐(MES))、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、十二烯基/十四烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺酸基琥珀酸或皂的二酯和单酯、及其组合。
适合的非离子去污表面活性剂选自下组,该组由以下各项组成:C8-C18烷基乙氧基化物,诸如
Figure BDA0001465726490000111
C6-C12烷基苯酚烷氧基化物,其中该烷氧基化物单元可以是乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或其混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基苯酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,诸如
Figure BDA0001465726490000112
C14-C22中链分支的醇;C14-C22中链分支的烷基烷氧基化物,典型地具有从1至30的平均烷氧基化度;烷基多糖,在一方面为烷基多糖苷;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及其混合物。
适合的非离子去污表面活性剂包括烷基多糖苷和/或烷基烷氧基化醇。
在一方面,非离子去污表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,在一方面为C8-18烷基烷氧基化醇,例如C8-18烷基乙氧基化醇,该烷基烷氧基化醇可以具有从1至50、从1至30、从1至20、或从1至10的平均烷氧基化度。在一方面,烷基烷氧基化醇可以是C8-18烷基乙氧基化醇,具有从1至10、从1至7,更多是从1至5或从3至7的平均乙氧基化度。烷基烷氧基化醇可以是直链或支链的、以及取代或未取代的。适合的非离子表面活性剂包括
Figure BDA0001465726490000113
非离子型表面活性剂的非限制性实例包括醇乙氧基化物(AE或AEO)、醇丙氧基化物、丙氧基化的脂肪醇(PFA),烷氧基化的脂肪酸烷基酯(例如乙氧基化的和/或丙氧基化的脂肪酸烷基酯),烷基酚乙氧基化物(APE),壬基酚乙氧基化物(NPE),烷基多糖苷(APG),烷氧基化胺,脂肪酸单乙醇酰胺(FAM),脂肪酸二乙醇酰胺(FADA),乙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(EFAM),丙氧基化的脂肪酸单乙醇酰胺(PFAM),多羟基烷基脂肪酸酰胺,或葡萄糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(葡糖酰胺(GA),或脂肪酸葡糖酰胺(FAGA)),连同在SPAN和TWEEN商品名下可获得的产品,及其组合。
适合的阳离子去污表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三锍化合物、及其混合物。
适合的阳离子去污表面活性剂是具有以下通式的季铵化合物:(R)(R1)(R2)(R3)N+X-,其中R是直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3是羟基、羟甲基或羟乙基部分,X是提供电荷中性的阴离子,适合的阴离子包括卤化物,例如氯化物;硫酸盐;以及磺酸盐。适合的阳离子去污表面活性剂是单-C6-18烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物。高度适合的阳离子去污表面活性剂是单-C8-10烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物、单-C10-12烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物以及单-C10烷基单-羟乙基二甲基季铵氯化物。
阳离子表面活性剂的非限制性实例包括烷基二甲基乙醇季胺(ADMEAQ)、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)、二甲基二硬脂酰氯化铵(DSDMAC)、以及烷基苄基二甲基铵、烷基季铵化合物、烷氧基化季铵(AQA)化合物、酯季铵及其组合。
适合的两性表面活性剂/兼性离子表面活性剂包括氧化胺和甜菜碱(如烷基二甲基甜菜碱、磺基甜菜碱)、或其组合。本发明的胺中和的阴离子表面活性剂-阴离子表面活性剂以及附属的阴离子共表面活性剂可以按酸形式存在,并且所述酸形式可以被中和以形成希望用于本发明洗涤剂组合物的表面活性剂盐。典型的用于中和的试剂包括金属反离子碱,例如氢氧化物,如NaOH或KOH。用于中和本发明的阴离子表面活性剂和处于其酸形式的附属阴离子表面活性剂或共表面活性剂的另外优选的试剂包括氨、胺、或烷醇胺。优选烷醇胺。适合的非限制性实例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、以及本领域中已知的其他直链或支链的烷醇胺;例如,高度优选的烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺、或1-氨基-3-丙醇。胺中和可以进行到完全或部分的程度,例如,阴离子表面活性剂混合物的部分可以被钠或钾中和,并且阴离子表面活性剂混合物的部分可以被胺或烷醇胺中和。
半极性表面活性剂的非限制性实例包括氧化胺(AO),如烷基二甲胺氧化物
包含一种或多种阴离子表面活性剂以及另外一种或多种非离子表面活性剂、并可任选地与另外的表面活性剂例如阳离子表面活性剂的混合物的表面活性剂系统可以是优选的。优选的阴离子与非离子表面活性剂的重量比是至少2:1、或至少1:1至1:10。
皂-在此的组合物可以包含皂。不受理论的限制,可令人希望的是包括皂,因为它部分充当表面活性剂并且部分充当助洗剂,并且可用于抑制泡沫,并且此外,可以有利地与组合物的多种阳离子化合物相互作用以增强用本发明组合物处理的纺织品织物的柔软性。可以利用本领域中已知的用于在衣物洗涤剂中使用的任何皂。在一个实施例中,这些组合物包含从0wt%至20wt%、从0.5wt%至20wt%、从4wt%至10wt%、或从4wt%至7wt%的皂。
在此有用的皂的实例包括油酸皂、棕榈酸皂、棕榈仁脂肪酸皂、及其混合物。典型的皂处于具有不同链长和取代度的脂肪酸皂混合物的形式。一种这样的混合物是拔顶棕榈仁脂肪酸。
在一个实施例中,该皂选自自由脂肪酸。适合的脂肪酸是饱和和/或不饱和的并且可以从天然来源如植物或动物酯(例如,棕榈仁油、棕榈油、椰子油、巴巴苏油、红花油、妥尔油、蓖麻油、牛油和鱼油、油脂、及其混合物)中获得,或合成地制备(例如,经由石油的氧化或者经由费托法(Fisher Tropsch process)氢化一氧化碳)。
用于在本发明组合物中使用的适合的饱和脂肪酸的实例包括癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸和山萮酸。适合的不饱和脂肪酸种类包括:棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸和蓖麻油酸。优选的脂肪酸的实例是饱和Cn脂肪酸、饱和Ci2-Ci4脂肪酸、和饱和或不饱和的Cn至Ci8脂肪酸、及其混合物。
当存在时,织物软化阳离子辅助表面活性剂与脂肪酸的重量比优选地是从约1:3至约3:1,更优选地从约1:1.5至约1.5:1,最优选地约1:1。
在此的皂和非皂阴离子表面活性剂的水平是以酸式基础指定的按洗涤剂组合物的重量计的百分比。然而,正如本领域中通常理解的,在实践中使用钠、钾或链烷醇铵碱如氢氧化钠或单乙醇胺中和阴离子表面活性剂和皂。
助水溶剂–本发明的组合物可以包括一种或多种助水溶剂。助水溶剂是一种化合物,该化合物在水溶液中溶解疏水化合物(或相反地,在非极性环境中的极性物质)。典型地,助水溶剂具有亲水和疏水两种特征(所谓的两亲特性,如由表面活性剂已知的);然而助水溶剂的分子结构一般并不有利于自发自聚集,参见例如霍奇登(Hodgdon)和卡勒(Kaler)的综述,(2007),胶体&界面科学新见(Current Opinion in Colloid&InterfaceScience),12:121-128。助水溶剂并不显示临界浓度,高于该浓度就会发生如对表面活性剂而言所发现的自聚集以及脂质形成胶束、薄层或其他很好地定义的中间相。相反,许多助水溶剂显示连续类型的聚集过程,其中聚集物的大小随着浓度增加而增长。然而,许多助水溶剂改变了包含极性和非极性特征的物质的系统(包括水、油、表面活性剂、和聚合物的混合物)的相行为、稳定性、和胶体特性。助水溶剂常规地在从药学、个人护理、食品到技术应用的各个产业中应用。助水溶剂在洗涤剂组合物中的使用允许例如更浓的表面活性剂配制品(如在通过去除水而压缩液体洗涤剂的过程中)而不引起不希望的现象,如相分离或高粘度。
洗涤剂可以包含从0至10wt%,如从0至5wt%、0.5wt%至5wt%、或从3wt%至5wt%的助水溶剂。可以利用本领域中已知的用于在洗涤剂中使用的任何助水溶剂。助水溶剂的非限制性实例包括苯磺酸钠、对甲苯磺酸钠(STS)、二甲苯磺酸钠(SXS)、枯烯磺酸钠(SCS)、伞花烃磺酸钠、氧化胺、醇和聚乙二醇醚、羟基萘甲酸钠、羟基萘磺酸钠、乙基己基磺酸钠及其组合。
助洗剂-本发明的组合物可以包括一种或多种助洗剂、共助洗剂、助洗剂系统或其混合物。当使用助洗剂时,清洁组合物将典型地包括从0至65wt%、至少1wt%、从2wt%至60wt%或从5wt%至10wt%的助洗剂。在洗涤餐具清洁组合物中,助洗剂的水平典型地是40wt%至65wt%或50wt%至65wt%。该组合物可以基本上不含助洗剂;基本上不含意指“没有有意添加的”沸石和/或磷酸盐。典型的沸石助洗剂包括沸石A、沸石P和沸石MAP。典型的磷酸盐助洗剂是三聚磷酸钠。
助洗剂和/或共助洗剂可以具体是形成具有Ca和Mg的水溶性复合物的螫合剂。可以使用本领域中已知用于在洗涤剂中使用的任何助洗剂和/或共助洗剂。助洗剂的非限制性实例包括沸石、二磷酸盐(焦磷酸盐)、三磷酸盐例如三磷酸钠(STP或STPP)、碳酸盐例如碳酸钠、可溶性硅酸盐例如偏硅酸钠、层状硅酸盐(例如来自赫斯特公司(Hoechst)的SKS-6)、乙醇胺例如2-氨基乙-1-醇(MEA)、亚氨基二乙醇(DEA)和2,2’,2”-次氮基三乙醇(TEA)和羧甲基菊粉(CMI)、及其组合。
清洁组合物可以单独地包括共助洗剂,或与助洗剂,例如沸石助洗剂组合。共助洗剂的非限制性实例包括聚丙烯酸酯的均聚物或其共聚物,例如聚(丙烯酸)(PAA)或共聚(丙烯酸/马来酸)(PAA/PMA)。另外的非限制性实例包括柠檬酸盐、螯合剂(例如氨基羧酸盐、氨基多羧酸盐和磷酸盐)、以及烷基-或烯基琥珀酸。另外的具体实例包括2,2’,2”-次氨基三乙酸(NTA)、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、亚氨二琥珀酸(IDS)、乙二胺-N,N’-二琥珀酸(EDDS)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)、1-羟基乙烷-1,1-二基双(膦酸)(HEDP)、乙二胺四(亚甲基)四(膦酸)(EDTMPA)、二亚乙基三胺五(亚甲基)五(膦酸)(DTPMPA)、N-(2-羟乙基)亚氨基二乙酸(EDG)、天冬氨酸-N-单乙酸(ASMA)、天冬氨酸-N,N-二乙酸(ASDA)、天冬氨酸-N-单丙酸(ASMP)、亚氨二琥珀酸(IDA)、N-(2-磺甲基)天冬氨酸(SMAS)、N-(2-磺乙基)天冬氨酸(SEAS)、N-(2-磺甲基)谷氨酸(SMGL)、N-(2-磺乙基)谷氨酸(SEGL)、N-甲基亚氨基二乙酸(MIDA)、α-丙氨酸-N,N-二乙酸(α-ALDA)、丝氨酸-N,N-二乙酸(SEDA)、异丝氨酸-N,N-二乙酸(ISDA)、苯丙氨酸-N,N-二乙酸(PHDA)、邻氨基苯甲酸-N,N-二乙酸(ANDA)、对氨基苯磺酸-N,N-二乙酸(SLDA)、牛磺酸-N,N-二乙酸(TUDA)和磺甲基-N,N-二乙酸(SMDA)、N-(羟乙基)-亚乙基二胺三乙酸(HEDTA)、二乙醇甘氨酸(DEG)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)(DTPMP)、氨基三(亚甲基膦酸)(ATMP)、及其组合和盐。另外的示例性助洗剂和/或共助洗剂描述于例如WO 09/102854、US 5977053中。
螯合剂和晶体生长抑制剂-在此的组合物可以包含螯合剂和/或晶体生长抑制剂。适合的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂及其混合物。适合的分子包括DTPA(二亚乙基三胺五乙酸)、HEDP(羟基乙烷二膦酸)、DTPMP(二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸))、1,2-二羟基苯-3,5-二磺酸二钠盐氢氧化物、乙二胺、二亚乙基三胺、乙二胺二琥珀酸(EDDS)、N-羟基乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)、N-羟基乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)、二羟基乙基甘氨酸(DHEG)、亚乙基二胺四丙酸(EDTP)、羧甲基菊粉以及2-膦羧基丁烷1,2,4-三羧酸(
Figure BDA0001465726490000162
AM)及其衍生物。典型地,该组合物可以包括从0.005wt%至15wt%或从3.0wt%至10wt%的螯合剂或晶体生长抑制剂。
漂白组分-适合用于掺入本发明的方法和组合物中的漂白组分包括多于一种漂白组分中的一种或混合物。适合的漂白组分包括漂白催化剂、光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成的过酸及其混合物。通常,当使用漂白组分时,本发明的组合物可以包括从0至30wt%、从0.00001wt%至90wt%、0.0001wt%至50wt%、从0.001wt%至25wt%或从1wt%至20wt%的该漂白组分。适合的漂白组分的实例包括:
(1)预形成的过酸:适合的预形成的过酸包括但不限于选自下组的化合物,该组由以下各项组成:预形成的过氧酸或其盐,典型地是过氧羧酸或其盐、或过氧硫酸或其盐。
预形成的过氧酸或其盐优选是过氧羧酸或其盐,典型地具有对应于以下化学式的化学结构:
Figure BDA0001465726490000161
其中:R14选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团;R14基团可以是直链或支链的、取代的或未取代的;并且Y是实现电荷中性的任何适合抗衡离子,优选地Y选自氢、钠或钾。优选地,R14是直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地,过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、及其盐,或其任何组合。特别优选的过氧酸是邻苯二甲酰亚胺基-过氧基-链烷酸,特别是ε-邻苯二甲酰亚胺基过氧基己酸(PAP)。优选地,过氧酸或其盐具有处于从30℃至60℃的范围内的熔点。
预形成的过氧酸或其盐还可以是过氧硫酸或其盐,典型地具有对应于以下化学式的化学结构:
Figure BDA0001465726490000171
其中:R15选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团;R15基团可以是直链或支链的、取代的或未取代的;并且Z是实现电荷中性的任何适合抗衡离子,优选地Z选自氢、钠或钾。优选地,R15是直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地,此类漂白组分可以按从0.01wt%至50wt%或从0.1wt%至20wt%的量存在于本发明的组合物中。
(2)过氧化氢源包括例如无机过氧化氢合物盐,包括碱金属盐,如过硼酸盐(通常是一水合物或四水合物),过碳酸盐,过硫酸盐,过磷酸盐,过硅酸盐的钠盐及其混合物。在本发明的一方面,无机过氧化氢合物盐是例如选自下组的那些,该组由以下各项组成:过硼酸盐、过碳酸盐的钠盐及其混合物。当使用时,无机过氧化氢合物盐典型地以整体组合物的0.05wt%至40wt%或1wt%至30wt%的量存在并且典型地被掺入此类组合物中作为可以被包衣的结晶固体。适合的包衣包括:无机盐,例如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或其混合物,或有机材料,例如水溶性或水分散性聚合物、蜡、油或脂肪皂。优选地,此类漂白组分可以按0.01wt%至50wt%或0.1wt%至20wt%的量存在于本发明的组合物中。
(3)术语漂白活化剂在此意指与过氧化氢反应以经由过水解反应形成过酸的化合物。以此方式形成的过酸构成活化的漂白剂。有待在此使用的适合漂白活化剂包括属于酯、酰胺、酰亚胺或酸酐类别的那些。适合的漂白活化剂是具有R-(C=O)-L的那些,其中R是烷基基团(优选是支链的),当该漂白活化剂是疏水的时候,具有从6个至14个碳原子或从8个至12个碳原子,并且当该漂白活化剂是亲水的时,具有小于6个碳原子或小于4个碳原子;并且L是离去基团。适合的离去基团的实例是苯甲酸及其衍生物-尤其是苯磺酸盐。适合的漂白活化剂包括十二酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯磺酸盐、癸酰氧基苯甲酸或其盐、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸盐、四乙酰基乙二胺(TAED)、4-[(3,5,5-三甲基己酰基)氧基]苯-1-磺酸钠(ISONOBS)、4-(十二酰基氧基)苯-1-磺酸盐(LOBS)、4-(癸酰基氧基)苯-1-磺酸盐、4-(癸酰基氧基)苯甲酸盐(DOBS或DOBA)、4-(壬酰基氧基)苯-1-磺酸盐(NOBS))、和/或披露于WO 98/17767中的那些。漂白活化剂的家族披露于EP 624154中并且在那个家族中特别优选的是乙酰柠檬酸三乙酯(ATC)。ATC或短链甘油三酸酯(像三醋汀)具有以下优点,它是环境友好的。此外,乙酰柠檬酸三乙酯和三醋精在存储时在产品中具有良好的水解稳定性,并且是有效的漂白活化剂。最后,ATC是多功能的,因为在过水解反应中释放的柠檬酸盐可以作为助洗剂起作用。可替代地,漂白体系可以包括例如酰胺、酰亚胺或砜型的过氧酸。漂白体系还可以包括过酸,例如6-(苯二甲酰亚氨基)过己酸(PAP)。适合的漂白活化剂还披露于WO98/17767中。尽管可以使用任何适合的漂白活化剂,但是在本发明的一方面,主题清洁组合物可以包括NOBS、TAED或其混合物。当存在时,基于织物及家居护理组合物,过酸和/或漂白活化剂通常以0.1wt%至60wt%、0.5wt%至40wt%或0.6wt%至10wt%的量存在于组合物中。可以将一种或多种疏水性过酸或其前体与一种或多种亲水性过酸或其前体组合使用。优选地,此类漂白组分可以按0.01wt%至50wt%或0.1wt%至20wt%的量存在于本发明的组合物中。
可以对过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量进行选择,以使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比是从1:1至35:1,或甚至2:1至10:1。
(4)二酰基过氧化物-优选的二酰基过氧化物漂白种类包括选自具有以下通式的二酰基过氧化物的那些:R1-C(O)-OO-(O)C-R2,其中R1表示C6-C18烷基,优选地是包含具有至少5个碳原子的直链并且任选地包含一个或多个取代基(例如-N+(CH3)3、-COOH或-CN)和/或在烷基的相邻碳原子之间插入的一个或多个中断部分(例如-CONH-或-CH=CH-)的C6-C12烷基基团,并且R2表示与过氧化物部分可相容的脂肪族基团,以使得R1和R2一起包含总共8个至30个碳原子。在一个优选方面,R1和R2是直链的未取代的C6-C12烷基链。最优选地,R1和R2是相同的。二酰基过氧化物(其中R1和R2均是C6-C12烷基基团)是特别优选的。优选地,R基团(R1或R2)中的至少一个、最优选地仅有一个在α位不包含分枝的或下垂的环,或优选在α位或β位都不包含分枝的或下垂的环,或最优选在α位或β位或γ位都不包含分枝的或下垂的环。在一个进一步优选的实施例中,DAP可以是不对称的,以使得优选地R1酰基基团的水解是迅速的以产生过酸,但是R2酰基基团的水解是缓慢的。
四酰基过氧化物漂白种类优选选自具有以下通式的四酰基过氧化物:R3-C(O)-OO-C(O)-(CH2)n-C(O)-OO-C(O)-R3,其中R3表示C1-C9烷基或C3-C7基团,并且n表示从2至12或4至10(包括端值)的整数。
优选地,二酰基和/或四酰基过氧化物漂白种类以足够提供按重量计至少0.5ppm、至少10ppm、或至少50ppm的洗涤液的量存在。在一个优选实施例中,这些漂白种类以足够提供按重量计从0.5ppm至300ppm、从30ppm至150ppm的洗涤液的量存在。
优选地,漂白组分包括漂白催化剂(5和6)。
(5)优选的是有机(非金属)漂白催化剂,包括能够接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子并且将该氧原子转移至可氧化的底物的漂白催化剂。适合的漂白催化剂包括但不限于:亚胺鎓阳离子及聚离子;亚胺鎓兼性离子;改性的胺;改性的氧化胺;N-磺酰基亚胺;N-膦酰基亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮及其混合物。
适合的亚胺鎓阳离子和聚离子包括但不限于N-甲基-3,4-二氢异喹啉鎓四氟硼酸盐,如四面体(Tetrahedron)(1992),49(2),423-38所述的进行制备(例如化合物4,第433页);N-甲基-3,4-二氢异喹啉鎓对-甲苯磺酸盐,如US5360569所述的进行制备(例如第11栏,实例1);以及正辛基-3,4-二氢异喹啉鎓对-甲苯磺酸盐,如US 5360568所述的进行制备(例如第10栏,实例3)。
适合的亚胺鎓兼性离子包括但不限于,N-(3-磺丙基)-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐,如US 5576282所述的进行制备(例如第31栏,实例II);N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐,如US 5817614所述的进行制备(例如,第32栏,实例V);2-[3-[(2-乙基己基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐,如WO 05/047264所述的进行制备(例如,第18页,实例8),以及2-[3-[(2-丁基辛基)氧基]-2-(磺氧基)丙基]-3,4-二氢异喹啉鎓,内盐。
适合的改性胺氧转移催化剂包括但不限于1,2,3,4-四氢-2-甲基-1-异喹啉醇,其可依照描述于四面体通讯(Tetrahedron Letters)(1987),28(48),6061-6064中的方法制备。适合的改性氧化胺氧传递催化剂包括但不限于1-羟基-N-氧基-N-[2-(磺氧基)癸基]-1,2,3,4-四氢异喹啉钠。
适合的N-磺酰基亚胺氧传递催化剂包括但不限于根据有机化学杂志(Journal ofOrganic Chemistry)(1990),55(4),1254-61中描述的程序制备的3-甲基-1,2-苯并异噻唑1,1-二氧化物。
适合的N-膦酰基亚胺氧转移催化剂包括但不限于,[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亚甲基]-对苯基-对-(2,4,6-三甲基苯基)次膦酸酰胺,其可依照描述于化学学会杂志(Journal of the Chemical Society),化学通讯(Chemical Communications)(1994),(22),2569-70中的方法制备。
适合的N-酰基亚胺氧传递催化剂包括但不限于可以根据波兰化学杂志(PolishJournal of Chemistry)(2003),77(5),577-590中描述的程序制造的[N(E)]-N-(苯基亚甲基)乙酰胺。
适合的噻二唑二氧化物氧传递催化剂包括但不限于可以根据US 5753599(第9栏,实例2)中所述的程序制造的3-甲基-4-苯基-1,2,5-噻二唑1,1-二氧化物。
适合的全氟亚胺氧转移催化剂包括但不限于(Z)-2,2,3,3,4,4,4-七氟-N-(壬氟丁基)丁酰亚胺氟化物,其可依照四面体通讯(Tetrahedron Letters)(1994),35(34),6329-30中所述的方法制备。
适合的环状糖酮氧传递催化剂包括但不限于如在US 6649085(第12栏,实例1)中制备的1,2:4,5-二-O-异亚丙基-D-赤-2,3-己二酮(hexodiuro)-2,6-吡喃糖。
优选地,漂白催化剂包括亚胺鎓和/或羰基官能团并且典型地在接受氧原子时,尤其是在接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子时能够形成过氧亚胺正离子(oxaziridinium)和/或双环氧乙烷官能团。优选地,漂白催化剂包括过氧亚胺正离子官能团和/或在接受氧原子时,尤其是在接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子时能够形成过氧亚胺正离子官能团。优选地,漂白催化剂包括环状亚胺鎓官能团,优选其中该环状部分具有从五个至八个原子(包括氮原子)、优选六个原子的环尺寸。优选地,漂白催化剂包括芳基亚胺鎓官能团,优选二环芳基亚胺官能团,优选是3,4-二氢异喹啉鎓官能团。典型地,亚胺官能团是季亚胺官能团并且典型地在接受氧原子时,尤其是在接受来自过氧酸和/或其盐的氧原子时能够形成季过氧亚胺正离子官能团。在另一方面,该洗涤剂组合物包括具有不大于0、不大于-0.5、不大于-1.0、不大于-1.5、不大于-2.0、不大于-2.5、不大于-3.0、或不大于-3.5的logPo/w的漂白组分。下面更加详细地描述用于确定logPo/w的方法。
典型地,漂白成分能够产生具有从0.01至0.30、从0.05至0.25或从0.10至0.20的XSO的漂白种类。下面更加详细地描述用于确定XSO的方法。例如,具有异喹啉鎓结构的漂白成分能够产生具有过氧亚胺正离子结构的漂白种类。在这一实例中,XSO是过氧亚胺正离子漂白种类的XSO
优选地,漂白催化剂具有对应于以下化学式的化学结构:
Figure BDA0001465726490000211
其中:n和m独立地是从0至4,优选n和m均是0;每个R1独立地选自取代的或未取代的选自下组的基团,该组由以下各项组成:氢、烷基、环烷基、芳基、稠合芳基、杂环、稠合杂环、硝基、卤基、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、羧基以及烷氧羰基;并且任何两个连位的R1取代基可以合并以形成稠合芳基、稠合碳环或稠合杂环;每个R2独立地选自取代的或未取代的独立地选自下组的基团,该组由以下各项组成:氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烷基、杂环、烷氧基、芳基羰基基团、羧基烷基基团以及酰胺基团;任何R2可以与任何其他的R2结合在一起以形成常见环的一部分;任何偕R2可以合并以形成羰基;并且任何两个R2可以合并以形成取代的或未取代的稠合的不饱和部分;R3是C1至C20取代的或未取代的烷基;R4是氢或部分Qt-A,其中:Q是分支或非分支亚烷基,t=0或1并且A是选自下组的阴离子基团,该组由OSO3 -、SO3 -、CO2 -、OCO2 -、OPO3 2-、OPO3H-以及OPO2 -组成;R5是氢或部分-CR11R12-Y-Gb-Yc-[(CR9R10)y-O]k-R8,其中:每个Y独立地选自下组,该组由以下各项组成:O、S、N-H或N-R8;并且每个R8独立地选自下组,该组由以下各项组成:烷基、芳基和杂芳基,所述部分是取代或未取代的,并且无论是取代的还是未取代的,所述部分均具有少于21个碳;每个G独立地选自下组,该组由以下各项组成:CO、SO2、SO、PO和PO2;R9和R10独立地选自下组,该组由以下各项组成:H和C1-C4烷基;R11和R12独立地选自下组,该组由H和烷基组成,或者当结合在一起时可连接形成羰基;b=0或1;c可以=0或1,但如果b=0则c必须=0;y是从1至6的整数;k是从0至20的整数;R6是H或烷基、芳基或杂芳基部分;所述部分是取代的或未取代的;并且X如果存在的话是适合的电荷平衡抗衡离子,优选地当R4是氢时存在X,适合的X包括但不限于:氯化物、溴化物、硫酸盐、甲氧硫酸盐(methosulphate)、磺酸盐、对甲苯磺酸盐、硼四氟化物以及磷酸盐。
在本发明的一个实施例中,漂白催化剂具有对应于以下通式的结构:
Figure BDA0001465726490000221
其中R13是包含从三个至24个碳原子(包括分支的碳原子)的支链烷基或包含从一个至24个碳原子的直链烷基;优选地,R13是包含从八个至18个碳原子的支链烷基或包含从八个至十八个碳原子的直链烷基;优选地,R13选自下组,该组由以下各项组成:2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正-十二烷基、正-十四烷基、正-十六烷基、正-十八烷基、异-壬基、异-癸基、异-十三基以及异-十五烷基;优选地,R13选自下组,该组由以下各项组成:2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异-十三基和异-十五烷基。
优选地,除了漂白催化剂、特别是有机漂白催化剂以外,漂白组分还包括过酸源。过酸源可以选自(a)预形成的过酸;(b)过碳酸盐、过硼酸盐或过硫酸盐(过氧化氢源),优选与一种漂白活化剂组合;以及(c)过水解酶以及酯,用于在纺织品或硬表面处理步骤中在水的存在下原位形成过酸。
当存在时,基于该组合物,过酸和/或漂白活化剂通常以从0.1wt%至60wt%、从0.5wt%至40wt%或从0.6wt%至10wt%的量存在于组合物中。可以将一种或多种疏水性过酸或其前体与一种或多种亲水性过酸或其前体组合使用。
可以对过氧化氢源和过酸或漂白活化剂的量进行选择,以使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比是从1:1至35:1,或2:1至10:1。
(6)包含金属的漂白催化剂-可以由催化金属络合物提供漂白组分。一种类型的包含金属的漂白催化剂是以下催化系统,该催化系统包括一种具有限定的漂白催化活性的过渡金属阳离子(例如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子),一种具有很少或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子(例如锌或铝阳离子),以及一种对于催化性和辅助性金属阳离子具有限定的稳定性常数的隔离物,特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。此类催化剂披露于US 4430243中。优选的催化剂描述于WO 09/839406、US 6218351和WO00/012667中。特别优选的是过渡金属催化剂或因此作为跨桥(cross-bridged)多齿N-供体配体的配体。
如果希望的话,可以借助锰化合物催化在此的组合物。此类化合物以及使用水平在本领域中是熟知的并且包括例如披露于US5576282中的基于锰的催化剂。
在此有用的钴漂白催化剂是已知的并且例如描述于US5597936;US5595967中。通过已知的程序可容易地制备此类钴催化剂,例如像US5597936和US5595967中传授的程序。
在此的组合物还可以适合地包括配体的过渡金属络合物,例如双哌啶酮(bispidone)(US 7501389)和/或大多环刚性配体-缩写为“MRL”。作为一个实际问题而并不作为限制之用,可以调整在此的组合物和方法,以在水性洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL种类,并且将典型地在洗涤液中提供从0.005ppm至25ppm、从0.05ppm至10ppm、或从0.1ppm至5ppm的MRL。
即成的过渡金属漂白催化剂中的适合的过渡金属包括例如锰、铁和铬。适合的MRL包括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂二环[6.6.2]十六烷。通过已知的程序可容易地制备适合的过渡金属MRL,例如像US 6225464和WO 00/32601中传授的程序。
(7)光漂白剂-适合的光漂白剂包括例如磺化的酞菁锌、磺化的酞菁铝、呫吨染料及其混合物。用于在本发明的这些组合物中使用的优选漂白组分包括过氧化氢源、漂白活化剂和/或有机过氧酸,任选地通过过氧化氢源和漂白活化剂与漂白催化剂相组合的反应而原位产生。优选的漂白组分包括漂白催化剂,优选以上所述的有机漂白催化剂。
特别优选的漂白组分是漂白催化剂,特别是有机漂白催化剂。
示例性漂白系统还描述于例如WO 2007/087258、WO 2007/087244、WO 2007/087259以及WO 2007/087242中。
织物调色剂-该组合物可以包括织物调色剂。适合的织物调色剂包括染料、染料-粘土轭合物、以及颜料。适合的染料包括小分子染料和聚合物染料。适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料,该组由以下各项组成:属于以下比色指数(C.I.)分类的染料:直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红或其混合物。
在另一方面,适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料,该组由以下各项组成:比色指数(染工和着色师学会(Society of Dyers and Colorists),布拉德福德,英国)编号直接紫9、直接紫35、直接紫48、直接紫51、直接紫66、直接紫99、直接蓝1、直接蓝71、直接蓝80、直接蓝279、酸性红17、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性紫15、酸性紫17、酸性紫24、酸性紫43、酸性红52、酸性紫49、酸性紫50、酸性蓝15、酸性蓝17、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝40、酸性蓝45、酸性蓝75、酸性蓝80、酸性蓝83、酸性蓝90和酸性蓝113、酸性黑1、碱性紫1、碱性紫3、碱性紫4、碱性紫10、碱性紫35、碱性蓝3、碱性蓝16、碱性蓝22、碱性蓝47、碱性蓝66、碱性蓝75、碱性蓝159及其混合物。在另一方面,适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料,该组由以下各项组成:比色指数(染工和着色师学会,布拉德福德,英国)编号酸性紫17、酸性紫43、酸性红52、酸性红73、酸性红88、酸性红150、酸性蓝25、酸性蓝29、酸性蓝45、酸性蓝113、酸性黑1、直接蓝1、直接蓝71、直接紫51及其混合物。在另一方面,适合的小分子染料包括选自下组的小分子染料,该组由以下各项组成:比色指数(染工和着色师学会,布拉德福德,英国)编号酸性紫17、直接蓝71、直接紫51、直接蓝1、酸性红88、酸性红150、酸性蓝29、酸性蓝113或其混合物。
适合的聚合物染料包括选自下组的聚合物染料,该组由以下各项组成:包含轭合色原体的聚合物(染料-聚合物轭合物)以及与色原体共聚合进聚合物主链中的聚合物,及其混合物。
在另一方面,适合的聚合物染料包括选自下组的聚合物染料,该组由以下各项组成:在
Figure BDA0001465726490000251
(美利肯(Milliken))名称之下的织物实质性着色剂,从至少一种反应性染料和选自下组的聚合物形成的染料-聚合物轭合物,该组由以下各项组成:包含选自由羟基部分、一级胺部分、二级胺部分、硫醇部分及其混合物组成的组的部分的聚合物。在再另一方面,适合的聚合物染料包括选自下组的聚合物染料,该组由以下各项组成:
Figure BDA0001465726490000252
紫色CT,与活性蓝、活性紫或活性红染料轭合的羧甲基纤维素(CMC),如与C.I.反应性蓝19(由麦格酶(Megazyme),威克洛,爱尔兰,以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC下售卖)轭合的CMC、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂,烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、及其混合物。
优选的调色染料包括发现于WO08/87497中的增白剂。这些增白剂可以由以下结构(I)表征:
Figure BDA0001465726490000261
其中R1和R2可以独立地选自:
a)[(CH2CR’HO)x(CH2CR”HO)yH]
其中R’选自下组,该组由以下各项组成:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH以及其混合物;其中R”选自下组,该组由以下各项组成:H、CH2O(CH2CH2O)zH以及其混合物;其中x+y≤5;其中y≥1;并且其中z=0至5;
b)R1=烷基、芳基或芳基烷基,并且R2=[(CH2CR’HO)x(CH2CR”HO)yH]
其中R’选自下组,该组由以下各项组成:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH以及其混合物;其中R”选自下组,该组由以下各项组成:H、CH2O(CH2CH2O)zH以及其混合物;其中x+y≤10;其中y≥1;并且其中z=0至5;
c)R1=[CH2CH2(OR3)CH2OR4]并且R2=[CH2CH2(OR3)CH2OR4]
其中R3选自下组,该组由以下各项组成:H、(CH2CH2O)zH、及其混合物;并且其中z=0至10;
其中R4选自下组,该组由以下各项组成:(C1-C16)烷基、芳基基团、及其混合物;并且
d)其中R1和R2可以独立地选自氧化苯乙烯、缩水甘油甲醚、异丁基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、以及缩水甘油十六烷基醚的氨基加成产物,随后为从1至10个环氧烷单位的加成。
本发明的优选增白剂可以由以下结构(II)表征:
Figure BDA0001465726490000271
其中R’选自下组,该组由以下各项组成:H、CH3、CH2O(CH2CH2O)zH以及其混合物;其中R”选自下组,该组由以下各项组成:H、CH2O(CH2CH2O)zH以及其混合物;其中x+y≤5;其中y≥1;并且其中z=0至5。
本发明的另外优选的增白剂可以由以下结构(III)表征:
Figure BDA0001465726490000272
典型地包括具有一共5个EO基团的混合物。适合的优选分子是处于结构I的具有以下上文中”部分a”中的侧基的那些。
表A
R1 R2
R’ R” x y R’ R” x y
A H H 3 1 H H 0 1
B H H 2 1 H H 1 1
c=b H H 1 1 H H 2 1
d=a H H 0 1 H H 3 1
另外的使用的增白剂包括描述于US 2008/34511(联合利华(Unilever))中的那些。优选的试剂是“紫色13”。
适合的染料粘土轭合物包括选自下组的染料粘土轭合物,该组包括至少一种阳离子/碱性染料和绿土、及其混合物。在另一方面,适合的染料粘土轭合物包括选自下组的染料粘土轭合物,该组由阳离子/碱性染料和粘土组成,该阳离子/碱性染料选自下组,该组由以下各项组成:C.I.碱性黄1至108、C.I.碱性橙1至69、C.I.碱性红1至118、C.I.碱性紫1至51、C.I.碱性蓝1至164、C.I.碱性绿1至14、C.I.碱性棕色1至23、CI碱性黑1至11,并且该粘土选自下组,该组由以下各项组成:蒙脱石粘土、水辉石粘土、皂石粘土及其混合物。仍在另一方面,适合的染料粘土轭合物包括选自下组的染料粘土轭合物,该组由以下各项组成:蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595轭合物,蒙脱石碱性蓝B9 C.I.52015轭合物,蒙脱石碱性紫V3C.I.42555轭合物,蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040轭合物,蒙脱石碱性红R1 C.I.45160轭合物,蒙脱石C.I.碱性黑2轭合物,锂蒙脱石碱性蓝B7 C.I.42595轭合物,锂蒙脱石碱性蓝B9C.I.52015轭合物,锂蒙脱石碱性紫V3 C.I.42555轭合物,锂蒙脱石碱性绿G1 C.I.42040轭合物,锂蒙脱石碱性红R1 C.I.45160轭合物,锂蒙脱石C.I.碱性黑2轭合物,皂石碱性蓝B7C.I.42595轭合物,皂石碱性蓝B9 C.I.52015轭合物,皂石碱性紫V3 C.I.42555轭合物,皂石碱性绿G1 C.I.42040轭合物,皂石碱性红R1 C.I.45160轭合物,皂石C.I.碱性黑2轭合物以及它们的混合物。
适合的颜料包括选自下组的颜料,该组由以下各项组成:黄士酮、阴丹酮、包含1至4个氯原子的含氯阴丹酮、皮蒽酮、二氯皮蒽酮、单溴二氯皮蒽酮、二溴二氯皮蒽酮、四溴皮蒽酮、二萘嵌苯-3,4,9,10-四羧酸二酰亚胺(其中该酰亚胺基团可以是未取代的或被C1-C3-烷基或苯基或杂环基团取代的,并且其中该苯基和杂环基团可以另外地带有不赋予在水中的溶解性的取代基)、蒽素嘧啶羧酸酰胺、蒽酮紫、异蒽酮紫、二噁嗪颜料、每个分子可以包含高达2个氯原子的酞菁铜、多氯-酞菁铜或每个分子包含高达14个溴原子的多溴氯-酞菁铜,及其混合物。
在另一方面,适合的颜料包括选自下组的颜料,该组由以下各项组成:群青蓝(C.I.颜料蓝29)、群青紫罗兰(C.I.颜料紫罗兰15)以及其混合物。
上述织物调色剂可以组合使用(可以使用织物调色剂的任何混合物)。适合的调色剂更详细地描述于US 7208459中。染料在本发明的组合物中的优选水平是0.00001wt%至0.5wt%、或0.0001wt%至0.25wt%。优选在水中用于处理和/或清洁步骤的染料的浓度是从1ppb至5ppm、10ppb至5ppm或20ppb至5ppm。在优选的组合物中,表面活性剂的浓度将是从0.2至3g/l。
胶囊化物-该组合物可以包括胶囊化物。在一方面,胶囊化物包括一个核心,具有内表面和外表面的包壳,所述包壳胶囊化所述核心。
在所述胶囊化物的一方面,所述核心可以包括选自下组的材料,该组由以下各项组成:香料;增亮剂;染料;驱虫剂;硅酮;蜡;调味剂;维生素;织物软化剂;皮肤护理剂,在一方面为石蜡;酶;抗细菌剂;漂白剂;感受剂(sensate);及其混合物;并且所述包壳可以包含选自下组的材料,该组由以下各项组成:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,任选地含有其他共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;聚酰胺塑料,在一方面所述聚酰胺塑料可以包括聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯,在一方面所述聚脲可以包括聚氧基亚甲基脲和/或三聚氰胺甲醛;聚烯烃;多糖,在一方面所述多糖可以包括藻酸盐和/或壳聚糖;明胶;虫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;水不溶性无机物;硅酮;及其混合物。
在所述胶囊化物的一方面,所述核心可以包括香料。
在所述胶囊化物的一方面,所述包壳可以包括三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。
在一方面,披露了适合的胶囊化物可以包括核心材料和包壳,所述包壳至少部分地包围所述核心材料。所述胶囊化物的85%或90%可以具有从0.2MPa至10MPa、从0.4MPa至5MPa、从0.6MPa至3.5MPa、或从0.7MPa至3MPa的抗断强度;并且具有从0至30%、从0至20%、或从0至5%的有益试剂泄露。
在一方面,所述胶囊化物的85%或90%可以具有从1至80微米、从5至60微米、从10至50微米、或从15至40微米的粒度。
在一方面,所述胶囊化物的85%或90%可以具有从30至250nm、从80至180nm、或从100至160nm的颗粒壁厚。
在一方面,所述胶囊化物的核心材料可以包括选自由香料原材料组成的组的材料,和/或任选地包括选自下组的材料,该组由以下各项组成:植物油,包括纯净植物油和/或共混植物油,包括蓖麻油(caster oil)、椰子油、棉籽油、葡萄籽油、油菜籽、大豆油、玉米油、棕榈油、亚麻籽油、红花油、橄榄油、花生油、椰子油、棕榈仁油、蓖麻油(castor oil)、柠檬油及其混合物;植物油的酯,酯,包括己二酸二丁酯、酞酸二丁酯、己二酸丁基苄酯、己二酸辛基苄酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三辛酯及其混合物;直链或支链烃,包括具有高于约80℃的沸点的那些直链或支链烃;部分氢化的三联苯、二烷基邻苯二甲酸酯、烷基联苯(包括单异丙基联苯)、烷基化的萘(包括二丙基萘)、石油精(包括煤油)、矿物油及其混合物;芳香族溶剂,包括苯、甲苯及其混合物;硅酮油;及其混合物。
在一方面,所述胶囊化物的壁材料可以包括适合的树脂,该树脂包括醛和胺的反应产物,适合的醛包括甲醛。适合的胺包括三聚氰胺、脲、苯并胍胺、甘脲、及其混合物。适合的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化的羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺及其混合物。适合的脲包括二羟甲基脲、甲基化的二羟甲基脲、脲-间苯二酚、及其混合物。
在一方面,在将胶囊化物添加至组合物之前、期间或之后,适合的甲醛清除剂可以与例如处于胶囊浆料中的胶囊化物一起使用和/或添加至这种组合物中。适合的胶囊可以通过US2008/0305982;和/或US2009/0247449的以下传授来制成。
在一个优选方面,该组合物还可以包括沉积酸,优选由下组组成,该组包括阳离子或非离子聚合物。适合的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟基乙基纤维素、聚乙烯甲醛、槐树豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚乙烯对苯二酸盐,以及包含二甲基氨乙基甲基丙烯酸酯的且任选具有一种或多种选自下组的单体的聚合物,该组包括丙烯酸和丙烯酰胺。
香料-在一方面,该组合物包括含有选自下组的一种或多种香料原材料的香料,该组由以下各项组成:1,1’-氧基双-2-丙醇;1,4-环己烷二羧酸,二乙基酯;(乙氧基甲氧基)环十二烷;1,3-壬二醇,单乙酸酯;(3-甲基丁氧基)乙酸,2-丙烯基酯;β-甲基环十二烷乙醇;2-甲基-3-[(1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-基)氧基]-1-丙醇;氧杂环十六-2-酮;α-甲基-苯甲醇乙酸盐;反式-3-乙氧基-1,1,5-三甲基环己烷;4-(1,1-二甲基乙基)环己醇乙酸酯;十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃;β-甲基苯丙醛;β-甲基-3-(1-甲基乙基)苯丙醛;4-苯基-2-丁酮;2-甲基丁酸,乙基酯;苯甲醛;2-甲基丁酸,1-甲基乙基酯;二氢-5-戊基-2(3H)呋喃酮;(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;十二醛;十一醛;2-乙基-α,α-二甲基苯丙醛;癸醛;α,α-二甲基苯乙醇乙酸酯;2-(苯基亚甲基)辛醛;2-[[3-[4-(1,1-二甲基乙基)苯基]-2-甲基亚丙基]氨基]苯甲酸,甲基酯;1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;2-戊基环戊酮;3-氧代-2-戊基环戊烷乙酸,甲基酯;4-羟基-3-甲氧基苯甲醛;3-乙氧基-4-羟基苯甲醛;2-庚基环戊酮;1-(4-甲基苯基)乙酮;(3E)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮;(3E)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮;苯乙醇;2H-1-苯并吡喃-2-酮;4-甲氧基苯甲醛;10-十一烯醛;丙酸,苯基甲基酯;β-甲基苯戊醇;1,1-二乙氧基-3,7-二甲基-2,6-辛二烯;α,α-二甲基苯乙醇;(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮;乙酸,苯基甲基酯;环己烷丙酸,2-丙烯基酯;己酸,2-丙烯基酯;1,2-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯;1,5-二甲基-二环[3.2.1]辛-8-酮肟;4-(4-羟基-4-甲基戊烷基)-3-环己烯-1-甲醛;3-丁烯-2-醇;2-[[[2,4(或3,5)-二甲基-3-环己烯基-1-基]亚甲基]氨基]苯甲酸,甲基酯;8-环十六-1-酮;甲基紫罗酮;2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇;2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚;(2E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇;2-羟基-苯甲酸,(3Z)-3-己烯基酯;2-十三烯腈;4-(2,2-二甲基-6-亚甲基环己基)-3-甲基-3-丁烯-2-酮;四氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-2H-吡喃;乙酸,(2-甲基丁氧基)-,2-丙烯基酯;苯甲酸,2-羟基-,3-甲基丁基酯;2-丁烯-1-酮,1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-,(Z)-;环戊烷羧酸,2-己基-3-氧代-,甲基酯;苯丙醛,4-乙基-α,α-二甲基-;3-环己烯-1-甲醛,3-(4-羟基-4-甲基戊基)-;乙酮,1-(2,3,4,7,8,8a-六氢-3,6,8,8-四甲基-1H-3a,7-甲醇甘菊蓝-5-基)-,[3R-(3.α.,3a.β.,7.β.,8a.α.)]-;十一醛,2-甲基-2H-吡喃-2-酮,6-丁基四氢-;苯丙醛、4-(1,1-二甲基乙基)-.α.-甲基-;2(3H)-呋喃酮、5-庚基二氢-;苯甲酸,2-[(7-羟基-3,7-二甲基亚辛基)氨基]-、甲基;苯甲酸,2-羟基-,苯基甲基酯;萘,2-甲氧基-;2-环戊烯-1-酮,2-己基-;2(3H)-呋喃酮、5-己基二氢-;氧杂环丙烷羧酸,3-甲基-3-苯基-,乙基酯;2-氧杂二环[2.2.2]辛烷,1,3,3-三甲基-;苯戊醇,.γ.-甲基-;3-辛醇,3,7-二甲基-;3,7-二甲基-2,6-辛二烯腈;3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇;萜品醇乙酸酯;2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇,二氢衍生物;3a,4,5,6,7,7a-六氢-4,7-甲醇-1H-茚-6-酚丙酸酯;3-甲基-2-丁烯-1-醇乙酸酯;(Z)-3-己烯-1-醇乙酸酯;2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇;4-(八氢-4,7-甲醇-5H-亚茚-5-基)-丁醛;3-2,4-二甲基-环己烯-1-甲醛;1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙酮;2-羟基-苯甲酸,甲基酯;2-羟基-苯甲酸,己基酯;2-苯氧基-乙醇;2-羟基-苯甲酸,戊基酯;2,3-庚烷二酮;2-己烯-1-醇;6-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-;突厥酮(α,β,γ或δ或其混合物),4,7-甲醇-1H-茚-6-酚,3a,4,5,6,7,7a-六氢-,乙酸酯;9-十一烯醛;8-十一烯醛;异环柠檬醛;乙酮,1-(1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-;3-环己烯-1-甲醛,3,5-二甲基-;3-环己烯-1-甲醛,2,4-二甲基-;1,6-辛二烯-3-醇,3,7-二甲基-;1,6-辛二烯-3-醇,3,7-二甲基-,乙酸酯;铃兰醛(p-t-Bucinal),以及环戊酮、2-[2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基]-以及1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)环己烯及其混合物。
在一方面,该组合物可以包括胶囊化的香料颗粒,该颗粒包含水溶性羟基化合物或三聚氰胺-甲醛或改性的聚乙烯醇。在一方面,胶囊化物包括(a)至少部分水溶的固体基质,包含一种或多种水溶性羟基化合物,优选淀粉;以及(b)由该固体基质包封的香料油。
在另一方面,该香料可以是与多胺(优选聚乙烯亚胺)预复合的,以形成席夫碱(Schiff base)。
聚合物-该组合物可以包括一种或多种聚合物。实例为羧甲基纤维素、聚(乙烯基-吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸酯(如聚丙烯酸酯)、马来酸/丙烯酸共聚物、以及甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
该组合物可以包括一种或多种两亲清洁聚合物,例如具有以下一般结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=从20至30,并且x=从3至8,或其硫酸化的或磺化的变体。
该组合物可以包括两亲烷氧基化油脂清洁聚合物,这些聚合物具有平衡的亲水和疏水特性,使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本发明的两亲烷氧基化油脂清洁聚合物的具体实施例包括一个核心结构和与那个核心结构连接的多个烷氧基化基团。这些可以包括烷氧基化的聚烯属烃亚胺(polyalkylenimine),优选具有内聚环氧乙烷嵌段和外聚环氧丙烷嵌段。
在此,烷氧基化的聚羧酸酯(例如从聚丙烯酸酯制备的那些)可用于提供另外的油脂去除性能。此类材料描述于WO 91/08281和PCT 90/01815中。化学上地,这些材料包括聚丙烯酸酯,每7-8个丙烯酸脂单位具有一个乙氧基侧链。侧链具有化学式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m是2-3并且n是6-12。侧链是酯连接至聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳子状”聚合物类型结构。分子量可以不同,但典型地处于2000至50,000的范围内。此类烷氧基化的聚羧酸酯可以包括在此的组合物的从0.05wt%至10wt%。
本发明的类异戊二烯衍生的表面活性剂,以及与其他辅助表面活性剂和其他佐剂成分一起形成的混合物特别适合与两亲接枝共聚物一起使用,优选地该两亲接枝共聚物包括(i)聚乙二醇主链;以及(ii)和至少一种下垂物部分,选自聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇及其混合物。优选的两亲接枝共聚物是由巴斯夫(BASF)供应的Sokalan HP22。适合的聚合物包括随机接枝共聚物,优选聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,具有聚环氧乙烷主链和多重聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量优选是6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比是40比60,并且每50个环氧乙烷单位有不多于1个接枝点。
羧酸酯聚合物-本发明的组合物还包括一种或多种羧酸酯聚合物,例如马来酸酯/丙烯酸酯随机共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。在一方面,该羧酸酯聚合物是具有从4,000Da至9,000Da或从6,000Da至9,000Da的分子量的聚丙烯酸酯均聚物。
污物释放聚合物-本发明的组合物还可以包括一种或多种污物释放聚合物,这些聚合物具有如由以下结构(I)、(II)或(III)之一所定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c是从1至200;
d、e和f是从1至50;
Ar是1,4-取代的亚苯基;
sAr是1,3-取代的亚苯基,该亚苯基在5位上被SO3Me取代;
Me是Li,K,Mg/2,Ca/2,Al/3,铵,单-、二-、三-、或四烷基铵,其中烷基是C1-C18烷基或C2-C10羟基烷基,或其混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或C1-C18正-或异-烷基;并且
R7是直链或支链的C1-C18烷基,或直链或支链的C2-C30烯基,或具有5至9个碳原子的环烷基,或C8-C30芳基,或C6-C30芳基烷基。
适合的去污聚合物是聚酯去污聚合物,例如Repel-o-tex聚合物,包括Repel-o-tex、SF-2和SRP6,由罗地亚(Rhodia)供应。其他适合的去污聚合物包括Texcare聚合物,包括Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325,由科莱恩(Clariant)供应。其他适合的去污聚合物是Marloquest聚合物,例如Marloquest SL,由萨索尔(Sasol)供应。
纤维素聚合物-本发明的组合物还包括一种或多种纤维素聚合物,包括选自烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧基烷基纤维素、烷基羧基烷基纤维素的那些。在一方面,纤维素聚合物选自下组,该组包括羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟基乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、及其混合物。在一方面,羧甲基纤维素具有从0.5至0.9的羧甲基取代度以及从100,000Da至300,000Da的分子量。
-该组合物可以包括提供清洁性能和/或织物护理益处的一种或多种另外的酶。适合的酶的实例包括但不限于半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、黄原胶酶、木质素酶、支链淀粉酶、鞣酸酶、聚戊糖酶、马拉纳酶(malanase)、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶、叶绿素酶和淀粉酶、或其混合物。典型的组合是酶混合物,可以包含例如蛋白酶和脂肪酶连同淀粉酶。当存在于组合物中时,前述另外的酶可以按组合物的重量计以从0.00001wt%至2wt%、从0.0001wt%至1wt%或从0.001wt%至0.5wt%酶蛋白的水平存在。
一般而言,所选的一种或多种酶的特性应与所选的洗涤剂相容(即,最适pH,与其他酶和非酶成分的相容性等),并且该酶或这些酶应以有效量存在。
纤维素酶:适合的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。适合的纤维素酶包括来自以下属的纤维素酶:芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢菌属、梭孢壳属、枝顶孢霉属,例如US 4435,307、US 5648,263、US5691178、US 5776757以及WO 89/09259中披露的由特异腐质霉、嗜热毁丝霉以及尖孢镰孢菌产生的真菌纤维素酶。
特别适合的纤维素酶是具有颜色护理益处的碱性或中性纤维素酶。这样的纤维素酶的实例是EP 0495257、EP 0531372、WO 96/11262、WO 96/29397、和WO 98/08940中所述的纤维素酶。其他实例是纤维素酶变体,如WO 94/07998、EP 0531315、US 5457046、US5686593、US 5763254、WO 95/24471、WO 98/12307以及WO 99/001544中所述的那些。
其他纤维素酶是具有一种序列的内切-β-1,4-葡聚糖酶,该序列与WO 02/099091的SEQ ID NO:2的位置1至位置773的氨基酸序列具有至少97%一致性,或一种家族44木葡聚糖酶,该木葡聚糖酶具有一种序列,该序列与WO 01/062903的SEQ ID NO:2的位置40-559具有至少60%一致性。
可商购的纤维素酶包括CelluzymeTM和CarezymeTM(诺维信公司)、CarezymePremiumTM(诺维信公司)、CellucleanTM(诺维信公司)、Celluclean ClassicTM(诺维信公司)、CellusoftTM(诺维信公司)、WhitezymeTM(诺维信公司)、ClazinaseTM和PuradaxHATM(杰能科国际公司(Genencor International Inc.))以及KAC-500(B)TM(花王株式会社(Kao Corporation))。
蛋白酶-适合的蛋白酶包括细菌、真菌、植物、病毒或动物起源的那些,例如植物或微生物起源。优选微生物来源。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。它可以是碱性蛋白酶,例如丝氨酸蛋白酶或金属蛋白酶。丝氨酸蛋白酶可以例如是S1家族(如胰蛋白酶)或S8家族(如枯草杆菌蛋白酶)。金属蛋白酶可以例如是来自例如家族M4的嗜热菌蛋白酶或其他金属蛋白酶,如来自M5、M7或M8家族的那些。
术语“枯草杆菌酶”是指根据西仁(Siezen)等人,蛋白质工程(Protein Engng.)4(1991)719-737和西仁等人,蛋白质科学(Protein Science)6(1997)501-523的丝蛋白蛋白酶的亚组。丝氨酸蛋白酶是特征为在活性位点具有与底物形成共价加合物的丝氨酸的蛋白酶的一个亚组。枯草杆菌酶可以被划分为6个亚类,即,枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋白酶家族、蛋白酶K家族、羊毛硫氨酸抗生素肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。
枯草杆菌酶的实例是来源于芽孢杆菌属的那些,例如描述于US7262042和WO09/021867中的迟缓芽孢杆菌、嗜碱芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、短小芽孢杆菌和吉氏芽孢杆菌;以及描述于WO89/06279中的枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168以及描述于(WO93/18140)中的蛋白酶PD138。其他有用的蛋白酶可以是描述于WO 92/175177、WO 01/016285、WO 02/026024以及WO 02/016547中的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和镰孢菌蛋白酶(描述于WO 89/06270、WO 94/25583和WO 05/040372中),以及来源于纤维单胞菌(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶(描述于WO 05/052161和WO 05/052146中)。
进一步优选的蛋白酶是来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶(如在例如WO95/23221中所述)、及其变体(在WO 92/21760、WO 95/23221、EP 1921147以及EP 1921148中描述的)。
金属蛋白酶的实例是如描述于WO 07/044993(杰能科国际公司(Genencor Int.))中的中性金属蛋白酶,例如来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。
有用的蛋白酶的实例是描述于以下各项中的变体:WO 92/19729、WO 96/034946、WO 98/20115、WO 98/20116、WO 99/011768、WO 01/44452、WO 03/006602、WO 04/03186、WO04/041979、WO 07/006305、WO 11/036263、WO 11/036264,尤其是在以下位置的一个或多个中具有取代的变体:3、4、9、15、27、36、57、68、76、87、95、96、97、98、99、100、101、102、103、104、106、118、120、123、128、129、130、160、167、170、194、195、199、205、206、217、218、222、224、232、235、236、245、248、252以及274,使用BPN’编号。更优选地,这些枯草杆菌酶变体可以包括以下突变:S3T、V4I、S9R、A15T、K27R、*36D、V68A、N76D、N87S,R、*97E、A98S、S99G,D,A、S99AD、S101G,M,R、S103A、V104I,Y,N、S106A、G118V,R、H120D,N、N123S、S128L、P129Q、S130A、G160D、Y167A、R170S、A194P、G195E、V199M、V205I、L217D、N218D、M222S、A232V、K235L、Q236H、Q245R、N252K、T274A(使用BPN’进行编号)。
适合的可商购蛋白酶包括以下列商品名出售的那些:
Figure BDA0001465726490000371
DuralaseTm、DurazymTm
Figure BDA0001465726490000372
Ultra、
Figure BDA0001465726490000373
Ultra、
Figure BDA0001465726490000374
Figure BDA0001465726490000381
Ultra、
Figure BDA0001465726490000382
Figure BDA0001465726490000383
Ultra、
Figure BDA0001465726490000384
Figure BDA0001465726490000385
(诺维信公司),以下列商品名出售的那些:
Figure BDA0001465726490000386
Purafect
Figure BDA0001465726490000387
PreferenzTm、Purafect
Figure BDA00014657264900003811
Purafect
Figure BDA00014657264900003812
Purafect
Figure BDA0001465726490000388
EffectenzTm
Figure BDA0001465726490000389
以及
Figure BDA00014657264900003810
(丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/DuPont))、AxapemTM(吉斯特布罗卡德斯公司(Gist-BrocasesN.V.))、BLAP(序列示于US 5352604的图29中)及其变体(汉高股份(Henkel AG))以及来自花王株式会社(Kao)的KAP(嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
脂肪酶和角质酶-适合的脂肪酶和角质酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变酶。实例包括来自嗜热真菌属的脂肪酶,例如如描述于EP258068和EP 305216中的来自疏绵状嗜热丝孢菌(早先命名为疏棉状腐质霉);来自腐质霉属的角质酶,例如特异腐质霉(WO 96/13580);来自假单胞菌属的菌株的脂肪酶(这些中的一些现在改名为伯克霍尔氏菌属),例如产碱假单胞菌或类产碱假单胞菌(EP 218272)、洋葱假单胞菌(EP 331376)、假单胞菌属菌株SD705(WO 95/06720&WO 96/27002)、威斯康星假单胞菌(P.wisconsinensis)(WO 96/12012);GDSL-型链霉菌属脂肪酶(WO 10/065455);来自稻瘟病菌的角质酶(WO 10/107560);来自门多萨假单胞菌的角质酶(US 5,389,536);来自褐色嗜热裂孢菌(Thermobifida fusca)的脂肪酶(WO 11/084412);嗜热脂肪土芽孢杆菌脂肪酶(WO 11/084417);来自枯草芽孢杆菌的脂肪酶(WO 11/084599);以及来自灰色链霉菌(WO 11/150157)和始旋链霉菌(S.pristinaespiralis)的脂肪酶(WO 12/137147)。
其他实例是脂肪酶变体,例如描述于EP 407225、WO 92/05249、WO 94/01541、WO94/25578、WO 95/14783、WO 95/30744、WO 95/35381、WO 95/22615、WO 96/00292、WO 97/04079、WO 97/07202、WO 00/34450、WO 00/60063、WO 01/92502、WO 07/87508以及WO 09/109500中的那些。适合的脂肪酶变体可以来源于菌株DSM 4109,其描述于EP 258068和EP305216中并且具有US 5869438的SEQ ID NO:2的位置1-269所示出的氨基酸序列。优选的变体包含以下位置中的一个或多个中的取代:Q4、D27、N33、G38、D57、S58、V60、S83、I86、G91、N94、D96、L97、E99、D111、A150、G163、E210、S216、G225、L227、T231、N233、Q249、D254、I255、P256、G263、L264、I265、G266、T267、L269,它们对应于US 5869438的SEQ ID NO:2的位置1-269。
优选的商业脂肪酶产品包括LipolaseTM、LipexTM;Lipex EvityTM;LipolexTM和LipocleanTM(诺维信公司)、Lumafast(来源于杰能科公司)以及Lipomax(来源于吉斯特公司(Gist-brocades))。
再其他实例是有时称为酰基转移酶或过水解酶的脂肪酶,例如与南极假丝酵母(Candida antarctica)脂肪酶A具有同源性的酰基转移酶(WO 10/111143)、来自耻垢分枝杆菌(Mycobacterium smegmatis)的酰基转移酶(WO 05/56782)、来自CE 7家族的过水解酶(WO 09/67279)以及耻垢分枝杆菌过水解酶的变体(特别是来自亨斯迈纺织品染化有限公司(Huntsman Textile Effects Pte Ltd)的商业产品Gentle Power Bleach中所用的S54V变体)(WO 10/100028)。
淀粉酶-可以与本发明的酶/变体/酶共混物一起使用的适合的淀粉酶可以是α-淀粉酶或葡糖淀粉酶并且可以具有细菌或真菌起源。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括例如获得自芽孢杆菌属的α-淀粉酶,例如G B1296839中更详细描述的地衣芽孢杆菌具体株系的α-淀粉酶。
适合的淀粉酶包括具有WO 95/10603中的SEQ ID NO:2的淀粉酶或其与SEQ IDNO:3具有90%序列一致性的变体。优选的变体描述于WO 94/02597、WO 94/18314、WO 97/43424以及WO 99/019467的SEQ ID NO:4中,例如在以下位置中的一个或多个处具有取代的变体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、178、179、181、188、190、197、201、202、207、208、209、211、243、264、304、305、391、408以及444。
不同的适合的淀粉酶包括具有WO 02/010355中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或其与SEQ ID NO:6具有90%序列一致性的变体。SEQ ID NO:6的优选变体是在位置181和182中具有缺失并且在位置193中具有取代的那些。
其他适合的淀粉酶是包含WO 06/066594的SEQ ID NO:6中所示的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和WO 06/066594的SEQ ID NO:4中所示的地衣芽孢杆菌α-淀粉酶的残基36-483的杂合α-淀粉酶或其具有90%序列一致性的变体。这种杂合α-淀粉酶的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些:G48、T49、G107、H156、A181、N190、M197、I201、A209以及Q264。包括示于WO 06/066594的SEQ ID NO:6中的来源于解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶的残基1-33和SEQ ID NO:4的残基36-483的杂合α-淀粉酶的最优选变体是具有以下取代的那些:
M197T;
H156Y+A181T+N190F+A209V+Q264S;或者
G48A+T49I+G107A+H156Y+A181T+N190F+I201F+A209V+Q264S。
适合的另外的淀粉酶是具有WO 99/019467中的SEQ ID NO:6的淀粉酶或其与SEQID NO:6具有90%序列一致性的变体。SEQ ID NO:6的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些:R181、G182、H183、G184、N195、I206、E212、E216以及K269。特别优选的淀粉酶是在位置R181和G182或位置H183和G184中具有缺失的那些。
可以使用的另外的淀粉酶是具有WO 96/023873的SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:3、SEQID NO:2或SEQ ID NO:7的那些或其与SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ IDNO:7具有90%序列一致性的变体。SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2、SEQ ID NO:3或SEQ ID NO:7的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些:140、181、182、183、184、195、206、212、243、260、269、304以及476,使用WO 96/023873的SEQ ID 2进行编号。更优选的变体是在选自181、182、183和184的两个位置中具有缺失的那些,例如位置181和182、182和183、或183和184。SEQ ID NO:1、SEQ ID NO:2或SEQ ID NO:7的最优选淀粉酶变体是在位置183和184中具有缺失并在位置140、195、206、243、260、304和476中的一个或多个中具有取代的那些。
可以使用的其他淀粉酶是具有WO 08/153815中的SEQ ID NO:2、WO 01/66712中的SEQ ID NO:10的淀粉酶或其与WO 08/153815的SEQ ID NO:2具有90%序列一致性或与WO01/66712中的SEQ ID NO:10具有90%序列一致性的变体。WO 01/66712中的SEQ ID NO:10的优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些:176、177、178、179、190、201、207、211以及264。
另外的适合的淀粉酶是具有WO 09/061380中的SEQ ID NO:2的淀粉酶或其与SEQID NO:2具有90%序列一致性的变体。SEQ ID NO:2的优选变体是具有C末端截短和/或在以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些:Q87、Q98、S125、N128、T131、T165、K178、R180、S181、T182、G183、M201、F202、N225、S243、N272、N282、Y305、R309、D319、Q320、Q359、K444以及G475。SEQ ID NO:2的更优选变体是在以下位置中的一个或多个中具有取代的那些:Q87E,R、Q98R、S125A、N128C、T131I、T165I、K178L、T182G、M201L、F202Y、N225E,R、N272E,R、S243Q,A,E,D、Y305R、R309A、Q320R、Q359E、K444E以及G475K,和/或在位置R180和/或S181或T182和/或G183中具有缺失的那些。SEQ ID NO:2的最优选淀粉酶变体是具有以下取代的那些:
N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;
N128C+K178L+T182G+F202Y+Y305R+D319T+G475K;
S125A+N128C+K178L+T182G+Y305R+G475K;或者
S125A+N128C+T131I+T165I+K178L+T182G+Y305R+G475K,其中这些变体是C-末端截短的并且任选地进一步在位置243处包括取代和/或在位置180和/或位置181处包括缺失。
其他合适的淀粉酶是具有WO 01/66712中的SEQ ID NO:12的α-淀粉酶或与SEQIDNO:12具有90%序列一致性的变体。优选的淀粉酶变体是在WO 01/66712中的SEQ ID NO:12的以下位置中的一个或多个中具有取代、缺失或插入的那些:R28、R118、N174;R181、G182、D183、G184、G186、W189、N195、M202、Y298、N299、K302、S303、N306、R310、N314;R320、H324、E345、Y396、R400、W439、R444、N445、K446、Q449、R458、N471、N484。特别优选的淀粉酶包括具有D183和G184的缺失并且具有取代R118K、N195F、R320K及R458K的变体,以及在选自下组的一个或多个位置中另外具有取代的变体:M9、G149、G182、G186、M202、T257、Y295、N299、M323、E345和A339,最优选的是在所有这些位置中另外具有取代的变体。
其他的实例是淀粉酶变体,例如在WO 2011/098531、WO 2013/001078和WO 2013/001087中描述的那些。
可商购的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、FungamylTM、Stainzyme TM、StainzymePlusTM、NatalaseTM、Liquozyme X及BANTM(来自诺维信公司),以及RapidaseTM、PurastarTM/EffectenzTM、Powerase及Preferenz S100(来自杰能科国际有限公司/杜邦公司(Genencor International Inc./DuPont))。
过氧化物酶/氧化酶-根据本发明所述的适合的过氧化物酶是由如由国际生物化学与分子生物学联合会命名委员会(IUBMB)陈述的酶分类EC 1.11.1.7包括的过氧化物酶,或源自其中的展示出过氧化物酶活性的任何片段。
适合的过氧化物酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的突变体或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自拟鬼伞属,例如来自灰盖拟鬼伞(C.cinerea)的过氧化物酶(EP 179486),及其变体,如在WO 93/24618、WO 95/10602、和WO 98/15257中描述的那些。
过氧化物酶还包括卤代过氧化物酶,例如氯过氧化物酶、溴过氧化物酶以及展示出氯过氧化物酶或溴过氧化物酶活性的化合物。根据其对卤素离子的特异性将卤代过氧化物酶加以分类。氯过氧化物酶(E.C.1.11.1.10)催化从氯根离子形成次氯酸盐。
在一个实施例中,本发明的卤代过氧化物酶是氯过氧化物酶。优选地,该卤代过氧化物酶是钒卤代过氧化物酶,即含钒酸盐的卤代过氧化物酶。在本发明的优选方法中,将含钒酸盐的卤代过氧化物酶与氯根离子来源组合。
已经从许多不同真菌,特别是从暗色丝孢菌(dematiaceous hyphomycete)真菌组中分离出了卤代过氧化物酶,比如卡尔黑霉属(Caldariomyces)(例如煤卡尔黑霉(C.fumago))、链格孢属、弯孢属(例如疣枝弯孢(C.verruculosa)和不等弯孢(C.inaequalis))、内脐蠕孢属、细基格孢属以及葡萄孢属。
还已经从细菌,如假单胞菌属(例如,吡咯假单胞菌(P.pyrrocinia))和链霉菌属(例如,金色链霉菌(S.aureofaciens))中分离出了卤代过氧化物酶。
在一个优选实施例中,该卤代过氧化物酶可源自弯孢属,特别是疣枝弯孢(Curvularia verruculosa)或不等弯孢(Curvularia inaequalis),例如如描述于WO 95/27046中的不等弯孢CBS 102.42或如描述于WO 97/04102中的疣枝弯孢CBS147.63或疣枝弯孢CBS 444.70;或可源自如描述于WO 01/79459中的Drechslerahartlebii、如描述于WO01/79458中的盐沼小树状霉(Dendryphiella salina)、如描述于WO 01/79461中的Phaeotrichoconis crotalarie或如描述于WO 01/79460中的Geniculosporium sp.。
根据本发明的氧化酶具体包括由酶分类EC 1.10.3.2囊括的任何漆酶或源自其中的展示出漆酶活性的片段、或展示出类似活性的化合物,例如儿茶酚氧化酶(EC1.10.3.1)、邻氨基苯酚氧化酶(EC 1.10.3.4)或胆红素氧化酶(EC 1.3.3.5)。
优选的漆酶是微生物来源的酶。这些酶可以源自植物、细菌或真菌(包括丝状真菌和酵母)。
来自真菌的适合实例包括可源自以下项的菌株的漆酶:曲霉属,脉孢菌属(例如,粗糙脉孢菌),柄孢壳菌属,葡萄孢属,金钱菌属(Collybia),层孔菌属(Fomes),香菇属,侧耳属,栓菌属(例如,长绒毛栓菌和变色栓菌),丝核菌属(例如,立枯丝核菌(R.solani)),拟鬼伞属(例如,灰盖拟鬼伞、毛头拟鬼伞(C.comatus)、弗瑞氏拟鬼伞(C.friesii)及C.plicatilis),小脆柄菇属(Psathyrella)(例如,白黄小脆柄菇(P.condelleana)),斑褶菇属(例如,蝶形斑褶菇(P.papilionaceus)),毁丝霉属(例如,嗜热毁丝霉),Schytalidium(例如,S.thermophilum),多孔菌属(例如,P.pinsitus),射脉菌属(例如,射脉侧菌(P.radiata))(WO 92/01046)或革盖菌属(例如,毛革盖菌(C.hirsutus))(JP 2238885)。
来自细菌的适合实例包括可源自芽孢杆菌属的菌株的漆酶。
优选的是源自拟鬼伞属或毁丝霉属的漆酶;特别是源自灰盖拟鬼伞的漆酶,如披露于WO 97/08325中;或源自嗜热毁丝霉,如披露于WO 95/33836中。
其他优选的酶包括在商标名
Figure BDA0001465726490000441
下售卖的果胶裂解酶,以及在商标名
Figure BDA0001465726490000442
下售卖的甘露聚糖酶(诺维信公司),以及
Figure BDA0001465726490000443
(丹尼斯克/杜邦公司(Danisco/DuPont))。
该一种或多种洗涤剂酶可以通过添加包含一种或多种酶的单独的添加剂,或通过添加包括所有这些酶的组合添加剂而被包括于洗涤剂组合物中。本发明的洗涤剂添加剂,即单独的或组合的添加剂,可以配制成例如颗粒、液体、浆液等,优选的洗涤剂添加剂剂型为颗粒,特别是无粉尘颗粒;液体,特别是稳定化液体;或者浆液。
非尘颗粒可以例如如US 4106991和US 4661452中所披露来制造,并且可以任选地通过本领域中已知的方法来涂布。蜡状包衣材料的实例为具有1000至20000的平均摩尔量的聚(环氧乙烷)产品(聚乙二醇,PEG);具有从16个到50个环氧乙烷单位的乙氧基化壬基酚(ethoxylated nonylphenol);具有从12个至20个碳原子并且存在15至80个环氧乙烷单位的乙氧基化脂肪族醇;脂肪醇;脂肪酸;以及脂肪酸的甘油单酯、甘油二酯、和甘油三酯。适用于通过流化床技术应用的成膜包衣材料的实例在GB 1483591中给出。液体酶制剂可以例如通过根据已确立的方法添加多元醇(例如丙二醇)、糖或糖醇、乳酸或硼酸而稳定化。受保护的酶可以根据EP 238216中披露的方法来制备。
染料转移抑制剂-本发明的组合物还可以包括一种或多种染料转移抑制剂。适合的聚合物染料转移抑制剂包括但不限于聚乙烯吡咯烷酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯噁唑烷酮和聚乙烯咪唑或其混合物。当存在于组合物中时,染料转移抑制剂可以按从0.0001wt%至10wt%、从0.01wt%至5wt%或从0.1wt%至3wt%的水平存在。
增亮剂-本发明的组合物还可包含可以给正在清洁的物品着色的另外的组分,例如荧光增亮剂。
该组合物可以包括C.I.荧光增亮剂260,处于具有以下结构的α-晶体形式:
Figure BDA0001465726490000451
在一方面,增亮剂是冷水可溶增亮剂,例如处于α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260。在一方面,增亮剂主要处于α-晶体形式,这意味着典型地至少50wt%、至少75wt%、至少90wt%、至少99wt%、或甚至基本上全部的C.I.荧光增亮剂260是处于α-晶体形式。
增亮剂典型地是处于微粒化微粒形式,具有从3至30微米、从3微米至20微米、或从3至10微米的加权平均初级粒度。
该组合物可以包括处于β-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260,并且(i)处于α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260与(ii)处于β-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260的重量比可以是至少0.1或至少0.6。BE 680847涉及用于制得处于α-晶体形式的C.I.荧光增亮剂260的方法。
可以用于本发明中的商业光学增亮剂可以划分为多个亚组,这些亚组包括但不是必须限制于:二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑、5和6元环杂环的衍生物以及其他混杂剂。此类增亮剂的实例披露于“荧光增亮剂的生产和应用”,M.佐赫劳德尼克(Zahradnik),由纽约约翰威利父子公司(JohnWiley&Sons,New York)出版(1982)。可以用于本发明组合物的光学增亮剂的具体非限制性实例是在US 4790856和US 3646015中鉴定的那些。
另外适合的增亮剂具有以下结构:
Figure BDA0001465726490000461
适合的荧光增亮剂水平包括从0.01wt%、从0.05wt%、从0.1wt%或从0.2wt%的较低水平至0.5wt%或0.75wt%的较高水平。
在一方面,增亮剂可以装载在粘土上以形成颗粒。硅酸盐-本发明的组合物还可以包含硅酸盐,例如硅酸钠或硅酸钾。该组合物可以包括从0wt%至小于10wt%硅酸盐,至9wt%、或至8wt%、或至7wt%、或至6wt%、或至5wt%、或至4wt%、或至3wt%、或甚至至2wt%,并且从高于0wt%、或从0.5wt%、或从1wt%的硅酸盐。适合的硅酸盐是硅酸钠。
分散剂-本发明的组合物还可以包含分散剂。适合的水溶性有机材料包括均聚合或共聚合的酸或其盐,其中聚羧酸包括至少两个羧基,这两个羧基被不超过两个碳原子彼此分开。
酶稳定剂-用于在组合物中使用的酶可以通过各种技术来稳定。在此使用的酶可以通过钙和/或镁离子的水溶性来源的存在来稳定。常规稳定剂的实例是,例如多元醇,如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物,例如芳香族硼酸酯,或苯基硼酸衍生物,例如4-甲酰苯基硼酸,并且可以如在例如WO 92/19709和WO 92/19708中所述配制该组合物。在包含蛋白酶的水性组合物的情况下,可以添加可逆蛋白酶抑制剂,例如包括硼酸盐、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸及其衍生物的硼化合物,或例如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇的化合物,以进一步改进稳定性。
溶剂-适合的溶剂包括水和其他溶剂,例如亲脂性流体。适合的亲脂性流体的实例包括硅氧烷、其他硅酮、烃、乙二醇醚、甘油衍生物(例如甘油醚)、全氟化的胺、全氟化的和氢氟醚溶剂、低挥发性非氟化的有机溶剂、二醇溶剂、其他环境友好型溶剂及其混合物。
结构化剂/增稠剂-结构化液体可以从内部结构化,由此结构由初级成分(例如,表面活性剂材料)形成,和/或通过使用次级成分(例如,聚合物、粘土和/或硅酸盐材料)提供三维基质结构而从外部结构化。该组合物可以包括从0.01wt%至5wt%、或从0.1wt%至2.0wt%的结构化剂。该结构化剂典型地选自下组,该组由以下各项组成:甘油二酯和甘油三酯、硬脂酸乙二醇双酯、微晶纤维素、基于纤维素的材料、微纤维纤维素、疏水改性的碱性可膨胀的乳液(例如Polygel W30(3VSigma))、生物聚合物,黄原胶、吉兰糖胶、及其混合物。适合的结构化剂包括氢化的蓖麻油及其非乙氧基化的衍生物。适合的结构化剂披露于US6855680中。此类结构化剂具有螺纹样结构化系统,该系统具有一系列纵横比。其他适合的结构化剂和用于制得它们的方法描述于WO 10/034736中。
调节剂-本发明的组合物可以包括高熔点脂肪化合物。在此有用的高熔点脂肪化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自下组,该组由以下各项组成:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、及其混合物。此类具有低熔点的化合物并非旨在被包括在此部分中。高熔点化合物的非限制性实例发现于国际化妆品成分词典,第五版,1993,以及CTFA化妆品成分手册,第二版,1992中。
鉴于提供改进的调节益处(如在施用至湿发的过程中的湿滑感、柔软度以及对干发的保湿感),高熔点脂肪化合物以从0.1wt%至40wt%、从1wt%至30wt%、从1.5wt%至16wt%、从1.5wt%至8wt%的水平包括在该组合物中。
本发明的组合物可以包含阳离子聚合物。在组合物中阳离子聚合物的浓度典型地范围为从0.05wt%至3wt%、从0.075wt%至2.0wt%、或从0.1wt%至1.0wt%。在预期使用该组合物的pH下,适合的阳离子聚合物将具有至少0.5meq/gm、至少0.9meq/gm、至少1.2meq/gm、至少1.5meq/gm、或小于7meq/gm、以及小于5meq/gm的阳离子电荷密度,该pH的范围将大体上是从pH 3至pH 9、或在pH 4与pH 8之间。在此,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量之比。此类适合的阳离子聚合物的平均分子量将大体上是在10,000与1000万之间、在50,000与500万之间、或在100,000与300万之间。
用于本发明的组合物的适合的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分,例如季铵或阳离子质子化的氨基部分。可以将任何阴离子反离子与阳离子聚合物关联使用,只要聚合物保持溶解于水中、组合物中、或组合物的凝聚相中,并且只要反离子在物理和化学上与组合物的主要成分相容或以另外的方式不会不适当地损害组合物性能、稳定性或美感。此类反离子的非限制性实例包括卤化物(例如,氯化物、氟化物、溴化物、碘化物)、硫酸盐和甲基硫酸盐。
此类聚合物的非限制性实例描述于CTFA化妆品成分词典,第三版,埃斯特林(Estrin)、克罗斯利(Crosley)、和海恩斯(Haynes)编写(化妆品、化妆用具以及香水联合公司(The Cosmetic,Toiletry,and Fragrance Association,Inc.),华盛顿(1982))。
用于在该组合物中使用的其他适合的阳离子聚合物包括多糖聚合物,阳离子瓜尔豆胶衍生物,含四价氮的纤维素醚,合成聚合物,醚化纤维素、瓜尔豆胶和淀粉的共聚物。当使用的时候,在此的阳离子聚合物可溶解于组合物中或可溶解于组合物中的复合凝聚相中,该凝聚相是由上文所述的阳离子聚合物和阴离子、两性和/或兼性离子表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚物还可以与组合物中其他带电荷的材料形成。适合的阳离子聚合物描述于US 3962418;US 3958581;以及US 2007/0207109中。
本发明的组合物可以包括作为调节剂的非离子聚合物。在此具有大于1000的分子量的聚二醇(polyalkylene glycol)是有用的。具有以下通式的那些是有用的:
Figure BDA0001465726490000481
其中R95选自下组,该组由以下各项组成:H、甲基及其混合物。调节剂,并且特别是硅酮,可以被包括在组合物中。用于本发明的组合物中的调节剂典型地包括形成乳化液体颗粒的水不溶性、水分散性、非挥发性的液体。用于在该组合物中使用的适合的调节剂是通常表征为以下项的那些调节剂:硅酮(例如,硅酮油、阳离子硅酮、硅酮胶、高折射性硅酮、以及硅酮树脂)、有机调节油(例如,烃油、聚烯烃、以及脂肪酯)或其组合,或者以另外方式在于此的水性表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调节剂。此类调节剂应该在物理和化学上是与组合物的主要组分相容的,并且不应该以另外的方式不适当地损害组合物稳定性、美感或性能。
在组合物中调节剂的浓度应该足以提供所希望的调节益处。这种浓度可以随着调节剂、所希望的调节性能、调节剂颗粒的平均大小、其他组分的类型和浓度以及其他类似因素而变化。
硅酮调节剂的浓度范围典型地是从0.01wt%至10wt%。适合的硅酮调节剂以及对于硅酮的任选的悬浮剂的非限制性实例描述于美国再颁发专利号34,584;US 5104646;US5106609;US 4152416;US 2826551;US 3964500;US 4364837;US 6607717;US 6482969;US5807956;US 5981681;US 6207782;US 7465439;US 7041767;US 7217777;US 2007/0286837A1;US 2005/0048549A1;US 2007/0041929A1;GB 849433;DE 10036533中,将所有文献通过引用结合于此;《硅酮的化学与技术》,纽约:学术出版社(1968);通用电气硅酮橡胶产品数据列表SE 30,SE 33,SE 54和SE 76;《硅酮化合物》,彼特拉克系统公司(PetrarchSystems,Inc.)(1984);以及《聚合物科学与工程化百科全书》,15卷,第2版,204-308页,约翰威利父子公司(John Wiley&Sons,Inc.)(1989)中。
本发明的组合物还可以包括从0.05wt%至3wt%的至少一种有机调节油作为调节剂,单独或与其他调节剂例如硅酮(在此所述的)组合。适合的调节油包括烃油、聚烯烃、以及脂肪酯。还适合用于在此的组合物中的是在US 5674478和US 5750122或在US 4529586;US 4507280;US 4663158;US 4197865;US 4217914;US 4381919;以及US 4422853中所描述的调节剂。
卫生学与恶味-本发明的组合物还可以包括蓖麻酸锌、百里酚、季铵盐(例如
Figure BDA0001465726490000501
)、聚乙烯亚胺(例如来自巴斯夫的
Figure BDA0001465726490000502
)及其锌复合物、银和银化合物(尤其是被设计为缓慢释放Ag+或纳米银分散体的那些)中的一种或多种。
益生素-这些组合物可以包括益生素,如描述于WO 09/043709中的那些。
增泡剂-如果高的起泡是希望的,增泡剂(例如C10-C16烷醇酰胺或C10-C14烷基硫酸酯)可以典型地以1wt%至10wt%的水平掺入组合物中。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺阐述了此类增泡剂的典型的类别。此类增泡剂与高的起泡佐剂表面活性剂(例如,以上提及的氧化胺、甜菜碱、以及磺基甜菜碱(sultaine))一起使用也是有利的。如果希望的话,水溶性镁和/或钙盐(例如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等)可以典型地以0.1wt%至2wt%的水平添加,以提供另外的泡沫并且以增强油脂去除性能。
泡沫抑制剂-用于减少或抑制泡沫形成的化合物可以掺入本发明的组合物中。泡沫抑制在如在US 4489455和US 4489574中描述的所谓“高浓度清洁工艺”中以及在前载式(front-loading-style)洗涤机中可能是特别重要的。多种多样的材料可以用作泡沫抑制剂,并且泡沫抑制剂对于本领域的技术人员而言是熟知的。参见,例如柯克·奥思默化工百科全书(Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology),第三版,第7卷,第430-447页(约翰威利父子公司,1979)。泡沫抑制剂的实例包括单羧基脂肪酸以及其中的可溶盐,高分子量烃例如石蜡,脂肪酸酯(例如,脂肪酸甘油三酯),单价醇的脂肪酸酯,脂肪族C18-C40酮(例如硬脂酮),N-烷基化的氨基三嗪,优选具有约100℃之下的熔点的蜡烃,硅酮泡沫抑制剂,以及二级醇。泡沫抑制剂描述于US 2954347;US 4265779;US 4265779;US3455839;US 3933672;US 4652392;US 4978471;US 4983316;US 5288431;US 4639489;US4749740;US 4798679;US 4075118;EP 89307851.9;EP 150872;以及DOS 2,124,526中。
对于有待用于自动洗衣机中的任何洗涤剂组合物,泡沫不应该形成到它们溢出洗涤机的程度。当使用时,泡沫抑制剂优选是以“泡沫抑制量”存在的。“泡沫抑制量”意指组合物的配制者可以选择这种泡沫控制剂的量,这个量将充分地控制泡沫以导致用于自动洗衣机中的低起泡衣物洗涤剂。
在此的组合物将通常包括从0至10wt%的泡沫抑制剂。当用作泡沫抑制剂时,单羧基脂肪酸以及其中的盐将典型地以高至5wt%的量存在。优选地,使用从0.5wt%至3wt%的脂肪单羧酸酯泡沫抑制剂。典型地以高至2.0wt%的量使用硅酮泡沫抑制剂,虽然可以使用更高的量。通常以从0.1wt%至2wt%的范围的量使用单硬脂酰磷酸酯泡沫抑制剂。典型地以从0.01wt%至5wt%的范围的量使用烃泡沫抑制剂,虽然可以使用更高的水平。典型地以0.2wt%至3wt%使用醇泡沫抑制剂。
在此的组合物可以在宽的pH范围内具有清洁活性。在某些实施例中,这些组合物具有从pH 4至pH 11.5的清洁活性。在其他实施例中,这些组合物从pH 6至pH 11、从pH 7至pH 11、从pH 8至pH 11、从pH 9至pH 11或从pH 10至pH 11.5具有活性。
在此的组合物可以在宽范围的温度(例如从10℃或更低至90℃)内具有清洁活性。优选地,该温度将是低于50℃或40℃或甚至30℃。在某些实施例中,对于这些组合物来说的最适温度范围是从10℃至20℃、从15℃至25℃、从15℃至30℃、从20℃至30℃、从25℃至35℃、从30℃至40℃、从35℃至45℃、或从40℃至50℃。
实例
材料与方法
除非另外指出,用作缓冲液和底物的化学品是至少试剂级的商业产品。
SEQ ID No:1的制备
SEQ ID NO:1由米曲霉的培养上清液制备。将液体培养基通过具有0.22um截留的PES瓶顶过滤器进行过滤。将所得滤液与50mM HEPES pH 7、2M NaCl 1:1混合,并且如果需要,进一步调整pH至pH 7。
将预处理样品在大约50mL癸胺-琼脂糖上通过HIC/亲和色谱纯化。在施用期间,收集流出物作为不与癸胺柱结合并有肽结合的脂肪酶池。在用缓冲液A(50mMHEPES;pH 7+1MNaCl)进行3个柱体积(CV)洗涤后,将结合至柱上的脂肪酶(无肽)以步长梯度的3CV 100%缓冲液B(MilliQ水)进行洗脱。
具有SEQ ID NO:2的多肽的制备
具有SEQ ID NO:2的多肽由米曲霉的培养上清液制备。将液体培养基通过具有0.22um截留的PES瓶顶过滤器进行过滤。将所得滤液与50mM HEPES pH 7、2M NaCl 1:1混合,并且如果需要,进一步调整pH至pH 7。
具有SEQ ID NO:2的多肽在大约2.0-2.5的pH下以2-步纯化法纯化。将起始材料(来自脂肪酶的疏水相互作用纯化的未结合部分)在10%w/w EtOH、1%w/w甲酸中稀释20倍,并施用至C8-硅树脂(来自日本大曹株式会社(Daiso Co.Ltd)的SP-200-15-C8-HP)上。将该柱用10%w/w EtOH、1%w/w甲酸洗涤,并且将肽作为非常广泛的产物峰,用从10%w/wEtOH、1%w/w甲酸至50%w/w EtOH、1%w/w甲酸的线性梯度进行洗脱。将如通过用MS的肽图分析鉴定的含肽部分合并,并且在dH2O中稀释10倍,并且施加至C5-硅树脂上(C5
Figure BDA0001465726490000521
10um,
Figure BDA0001465726490000522
来自菲罗门公司(Phenomenex))。将该柱用10%w/w EtOH、1%w/w甲酸洗涤并且将肽作为广泛的产物峰,用从10%w/w EtOH、1%w/w甲酸至50%w/w EtOH、1%w/w甲酸的线性梯度进行洗脱。将含肽部分合并,并且在离心蒸发器中在室温下干燥。将干燥的材料溶解在50mM乙酸钠pH4中。
蛋白质鉴别
通过蛋白酶消化释放的肽的串联质谱法(MS/MS)分析,来进行蛋白鉴定。对于此,对SEQ ID NO:1和SEQ ID NO:2的纯化样品首先进行TCA沉淀。将蛋白质沉淀溶解于加热的胍-HCL变性缓冲液中,使用DTT还原二硫键,随后使用碘乙酰胺进行烷基化。然后将样品洗涤并用特定蛋白酶,像胰蛋白酶在10kDa截留过滤膜上进行消化。在消化后,提取产生的胰蛋白酶消化肽并且在Orbitrap LTQ Velos Pro质谱仪(赛默飞世尔科技公司(ThermoScientific))上进行分析,其中测量肽质量和肽片段质量。
为了蛋白鉴定,通过质量搜索程序Mascot(Matrix science公司)将实验获得的质量与储存在数据库中的蛋白的理论肽质量和理论肽片段质量进行比较。鉴别对应于SEQ IDNO:1的氨基酸1至269以及SEQ ID NO:2的氨基酸1至70的序列。观察到在N-末端和/或C-末端的氨基酸的异质性。
SEQ ID No:1列出了成熟蛋白的氨基酸序列1-269:
Figure BDA0001465726490000531
SEQ ID No:2列出了肽的氨基酸序列1-70:
VPIKRQSNST VDSLPPLIPS RTSAPSSSPS TTDPEAPAMS RNGPLPSDVE TKYGMALNATSYPDSVVQAM
实例1-SEQ ID NO:2抑制SEQ ID NO:1的解脂活性。
通过测量在存在和不存在用SEQ ID NO:2的情况下在0,2M HEPES缓冲液,pH 8.5中孵育纯化蛋白质样品15分钟对4-甲基伞形酮(4-MU)的释放来确定性能,即水解活性。
在初始底物制备步骤中,将纤维素(Avicel)用甘油三酯和4-甲基伞形酮油酸(4-MU油酸)的混合物来包衣。在该测定中,包衣的纤维素纤维在缓冲液、洗涤剂溶液和脂肪酶溶液中悬浮。通过测量在Ex:365nm和Em:445nm下作为时间函数的释放的4-甲基伞形酮(4-MU)的荧光来监测在纤维素悬浮液中的脂肪酶活性。
化学品:4-甲基伞形酮油酸(油酸4-甲基伞形酮酯,西格玛奥德里奇公司(SigmaAldrich)75164);正-己烷(西格玛奥德里奇公司15671);橄榄油(西格玛奥德里奇公司O-1514);纤维素棉短绒,Avicel H-101(西格玛奥德里奇公司11365);HEPES(4-(2-羟乙基)哌嗪-1-乙磺酸,N-(2-羟乙基)哌嗪-N’-(2-乙磺酸,西格玛奥德里奇公司H33759);无水氯化钙;TritonTM X-100(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基-聚乙二醇、叔辛基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇叔辛基苯基醚(西格玛奥德里奇公司T9284);4mol/L NaOH(Fluka 35274);标准B型洗涤剂(参见以下实例2)。
用于孵育的HEPES缓冲液是基于以下储备溶液:1M HEPES、5mM CaCl2,50ppmTriton X-100。使用4M NaOH调节至pH 8.5。
通过将668uL的4-MU-油酸原液(4mg/mL 4-甲基伞形酮油酸在己烷中)和3.03mL橄榄油原液移液至在用于旋转蒸发器的圆底烧瓶中的100mL己烷中来制备包衣的纤维素纤维,并且适当混合,之后添加10g纤维素纤维。将烧瓶安装到旋转蒸发器上,并且通过在减压和恒混合(通过旋转)下蒸发去除己烷,以确保底物在纤维素上均匀地包衣。完全去除己烷以后,将包衣的纤维素纤维转至棕色烧瓶中并将材料在避光-20°下储存直至使用。
通过将180uL的底物悬浮液转移至黑色微孔微量滴定板(例如Nunclon surface、具有黑底的96孔黑色板NUNC 137101)的各孔中进行测定。在移液时重要的是要保持底物悬浮液恒定、充分的混合以确保相同量的包衣的纤维素纤维被转移至微量滴定板的各孔中。
以添加20uL孵育溶液来开始测定。应在添加洗涤剂工作溶液(1.835g标准B型洗涤剂)之后立即添加酶孵育溶液;通过向测试体系添加CaCl2和MgCl2(Ca2+:Mg2+=4:1)将100mL1M HEPES缓冲液的水硬度调节至15°dH并且最终使用Milli Q水调节至500mL)。对于空白,添加20uL脂肪酶孵育缓冲液。
在酶添加之后从1至6分钟,通过每隔30秒测量在Ex:365nm和Em:445nm处的荧光(动态模式)来获得酶活性。在第一次测量之前通过摇动5秒钟来混合板,但是在接下来的测量之间不再这样做。在室温下,即在大约20℃下进行测定。
使用在酶添加之后的1-6分钟时间窗,将活性计算为荧光对时间的图的斜率(单位:RFU/秒,其中RFU是相对荧光信号单位)。低值意指低活性并且高值意指高活性。
表1:在SEQ ID NO:2存在或不存在下SEQ ID NO:1的水解活性
序列 平均斜率(RFU/秒)
- 1,8+/-0,14
SEQ ID NO:1 48,1+/-3,6
SEQ ID NO:1+SEQ ID NO:2 6,3+/-0,08
实例2-在洗涤黄油布样之后的气味测定
使用250mL体积的小刻度Terg-O-测微光度计洗涤液(Down scaled Terg-O-tometer wash)执行洗涤实验,以评估与平行洗涤烧杯中不存在肽的情况相比肽诱导的气味生成的减少,在所有洗涤中全部都显示类似水平的脂肪污渍去除。将250mL玻璃烧瓶与2CS-10黄油布样一起使用,冲压至正常大小的1/4。压载物装载至3,75g(将压载物布样尺寸降低至2.5cm×2.5cm以匹配减小的CS-10布样尺寸)。在20分钟洗涤时间过程中,通过磁力搅拌器搅拌烧杯,以使测试溶液与纺织品接触并且施加机械应力。
实验条件在以下指定:
Figure BDA0001465726490000551
Figure BDA0001465726490000561
使用以下方法,通过固相微萃取气相色谱法(SPME-GC)测量来自脂肪酶洗涤的布样的丁酸释放(气味)。
用NaOH或柠檬酸进行最后调节,至指定pH。通过将CaCl2和MgCl2(Ca2+:Mg2+=4:1)添加到测试系统中,将水硬度调节至15°dH。
在洗涤之后,将CS10布样转移至10mL烧杯并且将其与4mL MilliQ水或4mL肽溶液混合并且在16小时干燥之前搅拌10-15分钟。每次用四片洗涤并干燥的纺织品(直径5mm)进行SPME-GC测量,这些纺织品被转移到气相色谱仪(GC)小瓶并且小瓶是封闭的。将样品在30℃孵育24小时,并且随后加热至140℃持续30分钟,并且储存在20℃-25℃至少4小时,之后进行分析。在装备有stabilwax-DAw/Integra-Guard柱(30m,0.32mm ID和0.25um df)和Carboxen PDMS SPME纤维(85um)的Varian 3800GC上进行分析。对每个GC小瓶的采样在50℃下用SPME纤维在纺织品片之上的顶部空间(head space)中进行8分钟,且随后将采样的化合物注射到柱上(注射器温度=250℃)。柱流速=2mL氦/分钟。柱加热炉温度梯度:0分钟=50℃,2分钟=50℃,6分45秒=240℃,11分45秒=240℃。使用火焰离子化检测器(FlameIonization Dector,FID)进行检测,并且使用可靠的标准鉴定出丁酸的保留时间。
脂肪酶的相对气味性能RP(气味)是从脂肪酶洗涤的布样释放的丁酸量(峰面积)和从参照脂肪酶洗涤的布样释放的丁酸量(峰面积)之间的比率,计算比率之前,两个值均相对于从非脂肪酶洗涤的布样(空白)释放的丁酸量(峰面积)进行了校正。针对在未添加肽(在此为SEQ ID NO 2)的情况下每种脂肪酶的参考洗涤将洗涤方法的相对气味性能(RP(气味))标准化。根据以下公式计算RP(气味):
RP(气味)=(气味(洗涤方法))/(气味(参考洗涤方法))
其中气味是从织物/纺织品表面释放的、测量到的丁酸(峰面积)。
在洗涤过程中洗涤性能(即脂肪污渍去除)未受到SEQ ID NO:2的添加的影响。
表2:相对气味性能
Lipex SEQ ID NO:1
- 1,00 1,00
SEQ ID NO:2 1,10 0,68
序列表
<110> 诺维信公司(Novozymes A/S)
<120> 气味减少
<130> 13126-WO-PCT
<160> 2
<170> PatentIn 3.5版
<210> 1
<211> 269
<212> PRT
<213> 米黑根毛霉(Rhizomucor miehei)
<400> 1
Ser Ile Asp Gly Gly Ile Arg Ala Ala Thr Ser Gln Glu Ile Asn Glu
1 5 10 15
Leu Thr Tyr Tyr Thr Thr Leu Ser Ala Asn Ser Tyr Cys Arg Thr Val
20 25 30
Ile Pro Gly Ala Thr Trp Asp Cys Ile His Cys Asp Ala Thr Glu Asp
35 40 45
Leu Lys Ile Ile Lys Thr Trp Ser Thr Leu Ile Tyr Asp Thr Asn Ala
50 55 60
Met Val Ala Arg Gly Asp Ser Glu Lys Thr Ile Tyr Ile Val Phe Arg
65 70 75 80
Gly Ser Ser Ser Ile Arg Asn Trp Ile Ala Asp Leu Thr Phe Val Pro
85 90 95
Val Ser Tyr Pro Pro Val Ser Gly Thr Lys Val His Lys Gly Phe Leu
100 105 110
Asp Ser Tyr Gly Glu Val Gln Asn Glu Leu Val Ala Thr Val Leu Asp
115 120 125
Gln Phe Lys Gln Tyr Pro Ser Tyr Lys Val Ala Val Thr Gly His Ser
130 135 140
Leu Gly Gly Ala Thr Ala Leu Leu Cys Ala Leu Asp Leu Tyr Gln Arg
145 150 155 160
Glu Glu Gly Leu Ser Ser Ser Asn Leu Phe Leu Tyr Thr Gln Gly Gln
165 170 175
Pro Arg Val Gly Asp Pro Ala Phe Ala Asn Tyr Val Val Ser Thr Gly
180 185 190
Ile Pro Tyr Arg Arg Thr Val Asn Glu Arg Asp Ile Val Pro His Leu
195 200 205
Pro Pro Ala Ala Phe Gly Phe Leu His Ala Gly Glu Glu Tyr Trp Ile
210 215 220
Thr Asp Asn Ser Pro Glu Thr Val Gln Val Cys Thr Ser Asp Leu Glu
225 230 235 240
Thr Ser Asp Cys Ser Asn Ser Ile Val Pro Phe Thr Ser Val Leu Asp
245 250 255
His Leu Ser Tyr Phe Gly Ile Asn Thr Gly Leu Cys Thr
260 265
<210> 2
<211> 70
<212> PRT
<213> 米黑根毛霉
<400> 2
Val Pro Ile Lys Arg Gln Ser Asn Ser Thr Val Asp Ser Leu Pro Pro
1 5 10 15
Leu Ile Pro Ser Arg Thr Ser Ala Pro Ser Ser Ser Pro Ser Thr Thr
20 25 30
Asp Pro Glu Ala Pro Ala Met Ser Arg Asn Gly Pro Leu Pro Ser Asp
35 40 45
Val Glu Thr Lys Tyr Gly Met Ala Leu Asn Ala Thr Ser Tyr Pro Asp
50 55 60
Ser Val Val Gln Ala Met
65 70

Claims (26)

1.一种用于减少因脂肪酶的活性生成的气味的方法,其中,所述方法包括将能够结合该脂肪酶的肽添加到所述脂肪酶中的步骤,其中,该脂肪酶具有由SEQ ID NO:1组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:1具有至少99%的序列一致性;和该肽具有由SEQ ID NO:2组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:2具有至少99%的序列一致性。
2.如权利要求1所述的方法,其中,所述肽与一个或多个脂肪酶接触区域结合。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述脂肪酶接触区域对应于SEQ ID NO:2的残基14至25、33至45以及49至63,或者任选地对应于SEQ ID NO:2的残基1至33、26至32、46至48以及64至70。
4.根据权利要求3所述的方法,其中,所述脂肪酶接触区域对应于SEQ ID NO:2的残基14至25、33至45以及49至63。
5.能够与脂肪酶结合的肽用于减少所述脂肪酶的气味生成的用途,其中,该脂肪酶具有与SEQ ID NO:1具有至少99%的序列一致性的氨基酸序列;和其中,该肽具有与SEQ IDNO:2具有至少99%的序列一致性的氨基酸序列。
6.一种洗涤方法,包括将脂肪酶添加到有待清洁的表面的第一步骤,接着是将能够与所述脂肪酶结合的肽添加到该有待清洁的表面的第二步骤,由此减少所述脂肪酶的气味生成,其中,该脂肪酶具有与SEQ ID NO:1具有至少99%的序列一致性的氨基酸序列;和其中,该肽具有与SEQ ID NO:2具有至少99%的序列一致性的氨基酸序列。
7.一种洗涤方法,包括以下步骤:(i)将脂肪酶添加到有待清洁的表面;(ii)将能够与所述脂肪酶结合的肽添加到该有待清洁的表面;
其中,该脂肪酶具有由SEQ ID NO:1组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:1具有至少99%的序列一致性;和该肽具有由SEQ ID NO:2组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:2具有至少99%的序列一致性。
8.根据权利要求6至7中任一项所述的洗涤方法,其中,在冲洗该表面之前添加该脂肪酶。
9.根据权利要求6至7中任一项所述的洗涤方法,其中,在预处理步骤中和/或在洗涤步骤中添加该脂肪酶。
10.根据权利要求6至7中任一项所述的洗涤方法,其中,在选自预处理步骤、洗涤步骤和/或冲洗步骤的该脂肪酶添加之后的步骤中添加该肽。
11.根据权利要求6至7中任一项所述的洗涤方法,其中,该有待清洁的表面是织物、纺织品和/或硬表面。
12.一种组合物,包含能够与脂肪酶结合的肽,该肽具有由SEQ ID NO:2组成或包含其的氨基酸序列,或与SEQ ID NO:2具有至少99%的序列一致性,并且其中,该组合物不含所述脂肪酶。
13.根据权利要求12所述的组合物,其中所述组合物包含表面活性剂或表面活性剂系统,其中所述表面活性剂可以选自非离子型表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、兼性离子表面活性剂、半极性非离子表面活性剂、及其混合物。
14.根据权利要求13所述的组合物,其中所述表面活性剂以从0.1wt%至60wt%、从0,2wt%到40wt%、从0,5wt%至30wt%、从1wt%至50wt%、从1wt%至40wt%、从1wt%至30wt%、从1wt%至20wt%、从3wt%至10wt%、从3wt%至5wt%、从5wt%至40wt%、从5wt%至30wt%、从5wt%至15wt%、从3wt%至20wt%、从3wt%至10wt%、从8wt%至12wt%、从10wt%至12wt%或从20wt%至25wt%的水平存在。
15.根据权利要求13所述的组合物,其中所述阴离子表面活性剂包括硫酸盐/酯和磺酸盐/酯,及其组合。
16.根据权利要求15所述的组合物,其中硫酸盐/酯和磺酸盐/酯选自:直链烷基苯磺酸盐/酯(LAS)、LAS的异构体、支链烷基苯磺酸盐/酯(BABS)、苯基链烷磺酸盐/酯、α-烯烃磺酸盐/酯(AOS)、烯烃磺酸盐/酯、链烯烃磺酸盐/酯、链烷-2,3-二基双(硫酸盐/酯)、羟基链烷磺酸盐/酯以及二磺酸盐/酯、烷基硫酸盐/酯(AS)、脂肪醇硫酸盐/酯(FAS)、伯醇硫酸盐/酯(PAS)、醇醚硫酸盐/酯(AES或AEOS或FES,也被称为醇乙氧基硫酸盐/酯或脂肪醇醚硫酸盐/酯)、仲链烷磺酸盐/酯(SAS)、石蜡烃磺酸盐/酯(PS)、酯磺酸盐/酯、磺化的脂肪酸甘油酯、α-磺酸基脂肪酸甲酯(α-SFMe或SES)包括甲酯磺酸盐/酯(MES)、烷基琥珀酸或烯基琥珀酸、十二烯基/十四烯基琥珀酸(DTSA)、氨基酸的脂肪酸衍生物、磺酸基琥珀酸或皂的二酯和单酯、及其组合。
17.根据权利要求16所述的组合物,其中烷基硫酸盐/酯为十二烷基硫酸钠(SDS)。
18.根据权利要求13所述的组合物,其中所述非离子型表面活性剂选自下组:C8-C18烷基乙氧基化物;C6-C12烷基苯酚烷氧基化物,其中该烷氧基化物单元可以是乙烯氧基单元、丙烯氧基单元或其混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基苯酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物;C14-C22中链分支的醇;C14-C22中链分支的烷基烷氧基化物;烷基多糖;多羟基脂肪酸酰胺;醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂;以及其混合物。
19.权利要求18所述的组合物,其中C8-C18烷基乙氧基化物为
Figure FDA0002813989620000031
和/或其中C12-C18醇和C6-C12烷基苯酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物为
Figure FDA0002813989620000032
和/或其中C14-C22中链分支的烷基烷氧基化物具有从1至30的平均烷氧基化度;和/或其中烷基多糖为烷基多糖苷。
20.根据权利要求13所述的组合物,其中所述阳离子表面活性剂包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三锍化合物、及其混合物。
21.根据权利要求13所述的组合物,其中所述两性表面活性剂/兼性离子表面活性剂包括氧化胺和甜菜碱、或其组合。
22.权利要求21所述的组合物,其中甜菜碱为烷基二甲基甜菜碱、磺基甜菜碱,或其组合。
23.根据权利要求13所述的组合物,其中所述表面活性剂系统包含一种或多种阴离子表面活性剂和一种或多种非离子型表面活性剂的混合物。
24.权利要求23所述的组合物,其中所述表面活性剂系统包含另外的表面活性剂。
25.权利要求24所述的组合物,其中所述另外的表面活性剂为阳离子表面活性剂。
26.根据权利要求23所述的组合物,其中阴离子表面活性剂与非离子型表面活性剂的重量比是至少2:1、或至少1:1至1:10。
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