CZ30299A3

CZ30299A3 - Prací prostředky obsahující kyselý zdroj se specifickou velikostí částic

Info

Publication number: CZ30299A3
Application number: CZ99302A
Authority: CZ
Inventors: Robin Gibson Hall; Christian Leo Marie Vermote
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1997-07-23
Publication date: 1999-07-14
Also published as: CA2261609C; ZA976670B; BR9711609A; AR008118A1; ZA976671B; AU3891297A; ZA976669B; MX211934B; MX9901078A; GB2315761A; CA2261609A1; WO1998004662A1; JP2000500812A; EP0915950A4; GB9616076D0; HUP9904343A3; MA24282A1; EP0915950A1; HUP9904343A2

Description

Tento vynález se týká pracího prostředku, který je vhodný pro použití pro způsoby praní prádla a mytí nádobí. Tento vynález se rovněž týká postupů pro přípravu těchto pracích prášků.

Dosavadní stav techniky

U komerčně dodávaných granulovaných pracích prostředků existuje tendence k vyšším sypným hmotnostem a ke granulovaným prostředkům, které mají vyšší obsah pracích účinných složek. Takovéto prací prostředky skýtají spotřebiteli větší komfort a současně snižují množství obalových materiálů, které je nutno na konec likvidovat.

V mnoha pokusech dosavadního stavu techniky o posun v tomto směru se vyskytly problémy se špatnými rozpouštěcími vlastnostmi, vyplývajícími z nízké rychlosti rozpouštění nebo tvorby gelů. Důsledek toho v typických pracích postupech může být špatné dávkování prostředku, buď z dávkovači zásuvky automatické pračky nebo z dávkovacího zařízení umístěného s prádlem uvnitř pračky. Toto špatné dávkování je často způsobováno gelováním částic, které mají vysokou hladinu povrchově aktivního činidla, po styku s vodou. Gel zabraňuje části prášku povrchově aktivního činidla, aby se v pracím roztoku rozpustilo, což snižuje účinnost prášku. To je zejména problémem při nízkých tlacích vody a/nebo při nízkých teplotách praní.

Dále současně existuje tendence snižovat nebo odstraňovat používání fosfátových podpůrných činidel (builderů), které byly obecně nahrazeny zeolity (krystalickými hlinitokřemičitany). Bylo zjištěno, že prací prostředky s obsahem zeolitů se hůře dávkují než prací prostředky s obsahem fosfátových podpůrných činidel.

Dokument EP-A-0 578 871 popisuje postup, který se snaží o přípravu pracích prostředků, které se rozpouštějí rychle a účinně se dávkují. Postup zahrnuje vytvoření základního prášku s distribucí velikosti částic mezi 150 mikrometry a 1 700 mikrometry v kombinaci s případnými plnidlovými přísadami, přičemž alespoň 20 % hmotnostních plnidlových částic je menší než 150 mikrometrů. Plnidlové částice zahrnují soli citranů, sulfátů (hydrogen)uhličitanů a křemičitanu.

·· ·· » · ·

Dokument WO95/14767 se týká špatně dávkovatelných pracích prášků s vysokou sypnou hmotností, nesušených rozprašováním a uvádí použití solí kyseliny citrónové, která má velikost částic podle Rosin Rammlera menší než 800 mikrometrů.

Dokument WO94/28098 uvádí praeí prášek nesušený rozprašováním, obsahující kombinaci ethoxylovaného primárního Cg-Ci g alkoholu, podpůrného činidla z hlinitokřemičitanu alkalického kovu a 5 až 40 % hmotnostních ve vodě rozpustné soli kyseliny citrónové.

Dokument EP-A-0 639 637 uvádí nahrazení peroxoboritanového bělícího činidla peroxouhličitanem alkalického kovu pro zlepšení dávkovacího profilu a rychlosti rozpouštění pracího prostředku. Pro povlečení peroxouhličitanové bělícího činidla je možno použít citran nebo směsi citranů se sulfátem nebo uhličitanem. Dokument EP-A-0 639 639 uvádí podobný popis.

Další způsoby zlepšení dávkování zahrnují použití šumivého systému.Jestliže prací prostředek obsahuje šumivý systém, tak vznikající plyn, např. oxid uhličitý, odtlaČuje částice pracího prostředku jednu od druhé a zabraňuje jim v gelování.

Použití šumění pro zlepšení dispergovatelnosti granulovaných materiálů je široce využíváno ve farmaceutických přípravcích. Nejšíreji používaný šumivý systém z tohoto hlediska je kyselina citrónová v kombinaci s hydrogenuhličitanem. Použití tohoto jednoduchého šumivého systému bylo rovněž popsáno pro zlepšení dispergovatelnosti pesticidních prostředků pro kontrolu vodou šířených škůdců, např.v dokumentu GB-A2,184,946.

Dokument US-A-4,414,130 uvádí použití dobře dezintegrovatelných částic podpůrného činidla s povrchově aktivním činidlem na bázi zeolitu. Rovněž uvádí použití šumivého materiálu pro zlepšení rozpustnosti a rozkládání částic. Uhličitan sodný nebo hydrogenuhličitan sodný může být kombinován se zeolitovou pojidlovou směsí a rovnováha pracího prostředku se může docilovat kyselinou citrónovou, dihydrogenfosforečnanem sodným, kyselinou boritou nebo jiným vhodným m materiálem, výhodně upraveným nebo aglomerovaným s hydrogenuhličitanem, s kterým by reagoval za tvorby oxidu uhličitého.

-3• ·· · · ···· 4 4 · 4

4 4 4 · 4 4 · ·4 · • · · 4 · · 4 · 4 ·

444 4 44 444444 • 44 444· · ·

44444 44 44 44 44

Dokument WO92/18596 uvádí, že zlepšená rozpustnost/dispergovatelnost granulovaných pracích prostředků může být dosažena smísením uhličitanu sodného a kyseliny citrónové v předepsaném hmotnostním poměru od 2:1 do 15:1.

Dokument EP-A-O 534 525 uvádí použití kyseliny citrónové s předepsanou velikostí částic v rozmezí 350 až 1 500 mikrometrů.

Dokument US-A-5.114.647 uvádí sanitační prostředek, který obsahuje granule uhličitanu alkalického kovu a alifatickou karboxylovou kyselinu s velikostí částic 150 až 2 000 mikrometrů.

Dokument EP-A-0 333 223 uvádí koupelnový prostředek obsahující kyselinu filmařovou s průměrnou velikostí částic 50-500 mikrometrů.

Nyní jsme překvapivě zjistili, že zlepšené dávkovači výhody lze dosáhnout použitím kyseliny citrónové, která má velmi specifickou distribuci velikosti částic a která se velmi odlišuje od poučení, které poskytuje dosavadní stav techniky. Rovněž jsme zjistili, že se stejnou kyselinou citrónovou o stejné velmi specifické distribuci velikosti částic se dosahuje překvapivě dobrá skladovací stálost; ta se opět velmi odlišuje od toho, co je známo z dosavadního stavu techniky.

Přídavek kyseliny citrónové má za následek snížení alkality. Alkalické pH podporuje čištění, odstraňování skvrn a suspendování špíny, je třeba minimalizovat hladinu použité kyseliny citrónové. Kyselina citrónová je rovněž poměrně drahá přísada, což dále zvyšuje potřebu udržet hladinu kyseliny citrónové velmi nízkou. Rovněž jsem překvapivě zjistili, že tento vynález pro uspokojivé použití v pracím prostředku umožňuje nízké hladiny kyseliny.

Všechny citované dokumenty v tomto popisu jsou v odpovídajících částech začleněny do odkazů tohoto vynálezu.

Podstata vynálezu

Podle tohoto vynálezu je poskytnut prací prostředek, obsahující prací povrchově aktivní činidlo, kyselý zdroj v podobě částic (částicový) a alkalický zdroj schopný reagovat za vzniku • · · · ·· · · · · · — 4 — ....·· ···· ········ ··· ··· • flfl · · · · · · ····· · · ·fl flfl flfl plynu, kde 80 % nebo více kyselého zdroje má velikost částic v rozmezí od 150 pm do 710 pm, s alespoň 37 % hmotnostními kyselého zdroje s velikostí částic 350 pm nebo méně.

Zjistili jsme, že přídavek kyselého zdroje v souladu s distribucí velikosti částic podle tohoto vynálezu a alkalického zdroj k pracímu prostředku zlepšuje rozpustnost a/nebo dispergování pracího prostředku v pracím roztoku a vylučuje nebo snižuje problémy s tuhými částicemi pracího prostředku, které zbývají v pračce a na praných tkaninách. Předpokládá se, že kyselina v pracím roztoku rychle reaguje s alkálií za uvolnění plynu. To pomáhá dispergovat prací prostředek a minimalizovat tvorbu nerozpustných shluků.

Podrobný popis vynálezu

Tento vynález zahrnuje granulovaný prací prostředek. Takové prostředky obsahují základní prostředek, který obsahuje jedno nebo více povrchově aktivních činidel a výhodně materiál podpůrného činidla (látku přidávanou k povrchově aktivním činidlům pro zvýšení prací účinnosti - builder). Základní prostředek se může připravovat rozprašovacím sušením a míšením za sucha/aglomerací. Základní prostředek může také obsahovat alkalický zdroj. Alternativně může být částieový kyselý zdroj a/nebo alkalický zdroj přidán jako samostatná složka do pracího základního prostředku, výhodně v granulované formě.

Prací prostředky podle tohoto vynálezu obsahují tři hlavní nepostradatelné složky: prací povrchově aktivní činidlo, kyselý zdroj a alkalický zdroj. Tyto a případné přísady a postupy pro přípravu pracích prostředků jsou podrobně popsány dole.

A. Prací povrchově aktivní činidlo

Tato složka je výhodně přítomna v množství od 1 % do 90 %, výhodně od 3 % do 70 %, výhodněji od 5 % do 40 %, ještě výhodněji od 10 % do 30 %, nejvýhodněji od 12 % do 25 % hmotnostních pracího prostředku. Výhodně je prací prostředek vybrán z aniontových, neiontových, zwitterionních, amfolytních, amfoternich, kationtových a jejich směsí. Povrchově aktivní činidlo je výhodně aniontové, neiontové nebo jejich směs. Jestliže prostředek obsahuje více než jedno povrchově aktivní činidlo, tak případné povrchově aktivní činidlo je výhodně přítomno v hladině od 0,1 % do 50 %,výhodněji od 1 % do 40 %, nejvýhodněji od 5 % do 30 % hmotnostních celkového přítomného množství povrchově aktivní činidla. Tam kde jsou • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99

9999 99 9 9999

999 99 9 9999

999 9 99 999 999

999 9999 9 9

99999 9* 99 99 99 přítomna, jsou amfolytní, amfoterní a zwitterionní povrchově aktivní činidla obecně použita v kombinaci s jedním nebo více aniontovými a/nebo neiontovými povrchově aktivními činidly.

Aniontové povrchově aktivní činidlo

Systém povrchově aktivního činidla může zahrnovat aniontové povrchově aktivní činidlo. V podstatě jsou pro prací účely vhodná jakákoliv aniontová povrchově aktivní činidla. Ta mohou zahrnovat soli (včetně např. sodných, draselných, amonných a substituovaných amonných solí, např. mono-, di- a triethanolaminových solí) aniontových sulfátů, sulfonátů, karboxylatů a sarkosinatová povrchově aktivní činidla. Výhodná jsou aniontová sulfátová povrchově aktivní činidla.

Další aniontová povrchově aktivní činidla zahrnují 2-hydroxyethansulfonaty, např. acyl2-hydroxyethansulfonaty, N-aeyl-tauraty, amidy mastných kyselin methylatauratu, alkyl sukcinaty a sulfosukcinaty, monoestery sulfosukcinatu (zejména nesycené a nenasycené C12-C18 monoestery), diestery sulfosukcinatu (zejména nasycené a nenasycené Ců-Ch diestery), N-acylsarkosinaty. Vhodné jsou rovněž pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, např. kalafuna, hydrogenování kalafuna a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny, přítomné v nebo odvozené od talového oleje.

Aniontové sulfátové povrchově aktivní činidlo

Aniontová sulfátová povrchově aktivní činidla, vhodná pro použití podle tohoto vynálezu, zahrnují nerozvětvené a rozvětvené primární a sekundární alkylsulfaty, alkylethoxysulfaty, mastné oleoylglycerolsulfaty, alkylfenolethylenoxidethersulfaty, C5-Ci7acyl-N-(Ci-C4 alkyl) a -N-(Ci-C2hydroxyalkyl)glukaminsulfaty a sulfáty alkylpolysacharidů, např. sulfáty alkylpolyglukosidu (neiontové nesulfatované sloučeniny popsané v tomto patentu).

Alkylsulfatová povrchově aktivní činidla jsou výhodně vybrána ze skupiny skládající se z C10-C18 alkylsulfatů, výhodněji z Cn-Cis alkylsufatů s rozvětveným řetězcem a C12-C14 alkylsulfatů s nerozvětveným řetězcem.

Alkylethoxysulfatová povrchově aktivní Činidla jsou výhodně vybrána ze skupiny skládající se z Ci₀-Ci₈ alkylsulfatů, které byly ethoxylovány s 0,5 až 20 moly ethylenoxidu na molekulu. Výhodněji je alkylethoxylované povrchově aktivní činidlo Cn-Cis, nej výhodněji

• ··	··	•	•	·· »» • · ·	•
r · ·	•	•

• ·	• »	•		•	• é	« · · · *
• ·	•	•		•	• ·	•	•
• · ·	• ·				• ·	• · · ·

Cn-Ci5 alkylsulfat, který byl ethoxylován s 0,5 až 7, výhodně s 1 až 5 moly ethylenoxidu na molekulu.

Zejména výhodné provedení tohoto vynálezu využívá směsí výhodných alkylsulfatových a alkylethoxylatových povrchově aktivních činidel. Takové směsi byly uvedeny v PCT patentové přihlášce ě. WO 93/18124.

Aniontové sulfonátové povrchově aktivní činidlo

Aniontová sulfonátová povrchově aktivní činidla vhodná pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují soli C5-C20 nerozvětvených alkylbenzensulfonatů, alkyl estersulfonatů,

C6-C22 primárních a sekundárních alkansulfonatů, C6-C24 olefinsulfonatů, sulfonovaných polykarboxylových kyselin, alkylglycerolsulfonatů, mastných aeylglycerolsulfonatů, mastných oleylglyeerolsulfonatů a jakékoliv jejich směsi.

Aniontové karboxylátové povrchově aktivní činidlo

Vhodná aniontová karboxylatová povrchově aktivní činidla zahrnují alkylethoxykarboxylaty, alkylpolyethoxypolykarboxylatová povrchově aktivní činidla a mýdla falkylkarboxyly’), zejména určitá sekundární mýdla jak je pospáno v tomto dokumentu.

Vhodné alky lethoxykarboxylaty zahrnují takové, které mají obecný vzorec I

RO(CH2CH2O)xCH₂COCrM⁺ (I) kde R je Ce až Cis alkylová skupina, x se pohybuje od 0 do 10 a distribuce ethoxylatu je taková, že množství materiálu, na hmotnostní bázi, kde x je 0, je menší než 20 % a M je kation. Vhodná alkylpolyethoxypolykarboxylatová povrchově aktivní činidla zahrnují taková, která mají obecný vzorec II

RO-ÍCHRrCHRz-OX-Ra (II) kde R je Ce až alkylová skupina, x je od 1 do 25. Ri a R2 jsou vybrány ze skupiny skládající se z vodíku, methylkyselinové skupiny, skupiny kyseliny sukcinové, skupiny hydroxysukcinové kyseliny a jejich směsí a R₃ je vybráno ze skupiny skládající se z vodíku, substituovaného nebo nesubstituovaného uhlovodíku s 1 až 8 uhlíkovými atomy a jejich směsí.

Vhodná mýdlová povrchově aktivní činidla zahrnují sekundární mýdlová povrchově aktivní činidla, která obsahují karboxylovou jednotku připojenou na sekundární uhlík.

-Ί -

• 9	•	9 9 •	9	•	99 9 9 ·
• ~9	•	• «	•	9 9	99 9
• ·	•	*	•	9 9	•
• ·	• 9	··		99

Výhodná sekundární mýdlová povrchově aktivní činidla pro použití podle tohoto vynálezu jsou ve vodě rozpustné členy, vybrané ze skupiny skládající se z ve vodě rozpustných solí kyseliny 2-methyl-l-undekanové, kyseliny 2-ethyl-1-dakanové, kyseliny 2-propyl-l-nonanové, kyseliny 2-butyl-l-oktanové a 2-pentyl-l-heptanové. Určitá mýdla mohou být rovněž začleněna jako činidla pro potlačení tvorby mýdlové pěny.

Povrchově aktivní činidlo na bázi sarkosinatů alkalického kovu

Další vhodná aniontová povrchově aktivní činidla jsou sarkosinaty alkalických kovů obecného vzorce III

R-CON(R¹)CH₂COM (III) kde R je C5-C17 nerozvětvená nebo rozvětvená alkylová nebo alkenylová skupina. R¹ je C1--C4 alkylová skupina a M je ion alkalického kovu. Výhodné příklady jsou myristyl- a oleylmethylsarkosinaty ve formě jejich sodných solí.

Kationtově esterové povrchově aktivní činidlo

Systém povrchově aktivního činidla může obsahovat kationtově esterové povrchově aktivní činidlo. Tj., výhodně ve vodě dispergovatelnou sloučeninu, mající vlastnosti povrchově aktivního činidla, obsahující alespoň jednu esterovou (tzn. -COO-) vazbu a alespoň jednu kationtově nabitou skupinu.

Vhodná kationtová esterová povrchově aktivní činidla, včetně cholinesterových povrchově aktivních činidel, byla například uvedena v U.S. patentech č. 4228042, 4239660 a 4260529.

Výhodná kationtová esterová povrchově aktivní činidla mají obecný vzorec IV

		Rs
Ri-	0-	(CH)_nO	b

R₂ ~(X)_u-(CH₂),_n-(Y)v-(CH₂)_t~N⁺-R₃ Ma R4 (IV) kde Ri je C5-C31 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový, alkenylový nebo alkarylový řetězec nebo M-N⁺(RóR7R-8)(CH₂)_s; X a Y jsou nezávisle vybrány ze skupiny skládající se z COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH aNHCOO skupiny; R₂. R4, Rg, R₇ a R₈ jsou nezávisle vybrány ze skupiny skládající se z alkylových, alkenylových, hydroxyalkylových, ·· ···· • · • ·

-8hydroxyalkenylových a alkarylových skupin majících od 1 do 4 uhlíkových atomů; a R5 je nezávisle H nebo C1-C3 alkylová skupina; kde hodnoty m, n, s a t nezávisle leží v rozmezí od 0 do 20 a hodnoty a, u a v jsou nezávisle buď 0 nebo 1 ze předpokladu, že alespoň u nebo v musí být 1; a kde M je opačný anion.

• ftft ·· · ·

R2, R3 a R4 jsou výhodně nezávisle vybrány z CH3 a -CH2CH2OH.

M je výhodně vybráno ze skupiny skládající se z halogenidu, methylsulfatu, sulfátu a nitrátu, výhodněji methylsulfatu, chloridu, bromidu a jodidu.

Výhodná ve vodě dispergovatelná kationtová esterová povrchově aktivní činidla jsou cholinestery mající obecný vzorec V

O CH₃

II M'

Ri-C-O-CH₂CH₂-N⁺-CH₃ (V)

GH₃ kde Rj je C1-C19 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový řetězec.

Zejména výhodné cholinestery tohoto typu zahrnují stearoylcholinester kvarterních methylamoniumhalogenidů (R¹ = C17 alkyl), palmitoylcholinester kvarterních methylamoniumhalogenidů (R¹ = C15 alkyl), myristoylcholinester kvarterních methylamoniumhalogenidů (R¹ = C13 alkyl), lauroylcholinester kvarterních methylamoniumhalogenidů (R¹ = Cn alkyl), kokosový cholinester kvarterních methylamoniumhalogenidů (R* = C11-C13 alkyl), taloylcholinester kvarterních methylamoniumhalogenidů (R¹ = C15-C17 alkyl) a jakékoliv jejich směsi.

Shora uvedené zejména výhodné cholinestery mohou být připraveny přímou esterifikací mastných kyselin požadované délky řetězce s dimethylaminoethanolem v přítomnosti kyselého katalyzátoru. Reakční produkt se potom kvarternizuje methylhalogenidem, výhodně v přítomnosti rozpouštědla, např. ethanolu, propylenglykolu nebo výhodně ethoxylatu mastného alkoholu, např. Cio-Cig ethoxylatu mastného alkoholu, který má stupeň ethoxylaee od 3 do 50 ethoxy skupin na molekulu tvořící požadovaný kationtový materiál. Rovněž mohou být připraveny přímou esterifikací mastných kyselin s dlouhým řetězcem požadované délky řetězce společně se 2-halogenethanolem v přítomnosti kyselého katalyzátorového materiálu.

Reakční produkt se potom kvartemizuje trimethylaminem a vznikne požadovaný kationotový materiál.

·· 4···

Další vhodná kationtová esterová povrchově aktivní činidla mají dole uvedené obecné vzorce VI a VII, kde d může být od 0 do 20.

CH₃

R,-O-C-(CH2)d-C-O-CH2CH2-N-CH₃ (VI)

CH₃

CH₃ O O ch₃

- . II L M GH₃-N-CH₂-CH₂-O-C-(CH2)d-C-O-CH₂-CH2-N⁺-CH₃ Μ (VII)

CH₃ ch₃

Kationtové esterové povrchově aktivní činidlo je ve výhodném provedení v podmínkách pracích postupů hydrolyzovatelné.

Alkoxylované neiontové povrchově aktivní činidlo

V podstatě jsou podle tohoto vynálezu vhodná jakákoliv alkoxylovaná neiontová povrchově aktivní činidla. Výhodná jsou ethoxylovaná a propoxylovaná povrchově aktivní činidla.

Výhodná alkoxylovaná povrchově aktivní činidla mohou být vybrána ze tříd neiontových kondenzátů alkylfenolů, neiontových ethoxylovaný alkoholů, neiontových ethoxylovaných/ propoxylovaných mastných alkoholů, neiontových ethoxylovaných/propoxylovaných kondenzátů s propylenglykolem a neiontových ethoxylovaných kondenzačních produktů s propylenoxid/ethylendiaminovými adukty.

Neiontové alkoxylované alkoholové povrchově aktivní činidlo

Pro použití podle tohoto vynálezu jsou vhodné kondenzační produkty alifatických alkoholů s 1 až 25 moly alkylenoxidu, zejména ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být buď nerozvětvený nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a obecně obsahuje od 6 do 22 uhlíkových atomů. Zejména výhodné jsou •řvr ••'•«XTSVSÍÍSfcBWJ£«?<·*

-10·· ·· kondenzační produkty alkoholů, mající alkylovou skupinu obsahující od 8 do 20 uhlíkových atomů s 2 až 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.

Neiontové povrchově aktivní činidlo na bázi amidu mastné polyhydroxykyseliny

Amidy mastných polyhydroxykyselin vhodné pro použití podle tohoto vynálezu jsou ty, které mají obecný vzorec VIII

R²CONR’Z (VIII) kde R¹ je H, C1-C4 hydroxykarbyi, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, ethoxy, propoxy nebo jejich směs, výhodně C1-C4 alkyl, výhodněji Ci nebo C₂ alkyl, nejvýhodněji Cj alkyl (tzn. methyl); aR² je C5-C31 hydroxykarbyi, výhodně nerozvětvený řetězec C5-C19 alkyl nebo alkenyl, výhodněji nerozvětvený řetězec C9-C17 alkyl nebo alkenyl, nejvýhodněji nerozvětvený řetězec C11-C17 alkyl nebo alkenyl nebo jejich směsi; a Z je polyhydroxyhydrokarbyl mající nerozvětvený hydrokarbylový řetězec s alespoň 3 hydroxyly přímo připojenými na řetězec nebo jeho alkoxylovaný derivát (výhodně ethoxylovaný nebo propoxylovaný). Z bude výhodně odvozeno od redukčního cukru v redukční aminační reakci; výhodněji je Z glycityl.

Neiontové povrchově aktivní činidlo na bázi amidu mastné kyseliny

Vhodné amidy mastných kyselin jako povrchově aktivní Činidla zahrnují sloučeniny obecného vzorce IX

R⁶CON(R⁷)₂ (IX) kde R⁶ je alkylová skupina obsahující od 7 do 21, výhodně od 9 do 17 uhlíkových atomů a každá R⁷ je vybrána ze skupiny skládající se z vodíku, Ci-C₄ alkylu, C)-C₄ hydroxyalkylu a -(C₂H₄O)_XH, kde x je v rozmezí od 1 do 3.

Neiontové alkylpolysacharidové povrchově aktivní činidlo

Vhodné alkylpolysacharidy pro použití podle tohoto vynálezu jsou uvedeny v U.S. patentu 4.565.647, Llenado, z 21.01.1986, majíeí hydrofobní skupinu obsahující od 6 do 30 uhlíkových atomů a polysacharid, např. polyglykosid, hydrofilní skupinu obsahující od 1,3 do 10 sacharidových jednotek.

Výhodné alkylpolyglykosidy mají obecný vzorec X

R²O(C_nH_2nO)_t(glykosyl)_x (X) ·· «· • · · · • · · · • ··· ··· • · • · 9 ·

-11kde R² je vybráno ze skupiny skládající se z alkylu, alkylfenylu, hydroxyalkylu, hydroxyalkylfenylu a jejich směsí, ve kterých alkylové skupiny obsahují od 10 do 18 uhlíkových atomů; nje nebo 3; t je od 0 do 10 a x je od 1,3 do 8. Glykosyl je výhodně derivát glukosy.

·· ···· ·· ··

Amfoterní povrchově aktivní činidlo

Vhodná amfoterní povrchově aktivní činidla pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují aminoxidová povrchově aktivní činidla a alkyl-amfo-karboxylové kyseliny.

Vhodné aminoxidy zahrnují sloučeniny, které mají obecný vzorec XI

R³(OR⁴)XNO(R⁵)2 (XI) kde R³ je vybráno z alkylové, hydroxyalkylové, aeylamidopropoylové a alkylfenylové skupiny nebo jejich směsí, obsahujících od 8 do 26 uhlíkových atomů; R⁴ je alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina obsahující od 2 do 3 uhlíkových atomů nebo jejich směsí; x je od 0 do 5, výhodně od 0 do 3; a každé R⁵ je alkylová nebo hydroxyalkylová skupina obsahující od 1 do 3 nebo polyethylenoxidová skupina obsahující od 1 do 3 ethylenoxidových skupin. Výhodné jsou C10-C18 alkyldimethylaminoxid a Cio-Cig acylamidoalkyldimethylaminoxid.

Vhodný příklad amfo-dikarboxylové kyseliny je Miranol™G2M Conc., vyráběný firmou Miranol, lne., Dayton, NJ.

Zwitterionní povrchově aktivní činidlo

Zwitterionní povrchově aktivní činidla mohou rovněž být začleněny pracích prostředků podle tohoto vynálezu. Tato povrchově aktivní činidla mohou být všeobecně popsána jako deriváty sekundárních nebo terciárních aminů nebo derivátů kvartemích amonných, kvarterních fosfoniových nebo terciárních sulfoniových sloučenin. Betainová a sultainová povrchově aktivní činidla jsou příklady zwitterionního povrchově aktivního činidla pro použití podle tohoto vynálezu.

Vhodné betainy jsou sloučeniny, které mají obecný vzorec XII

R(R¹)₂N⁺R²COO' (XII) kde R je Cé-Cig hydrokarbylová skupina, každé R¹ je typicky C1-C3 alkyl a R² je C1-C5 hydrokarbylová skupina. Výhodné betainy jsou Ci₂-C₎₈ dimethylamoniohexanoat a Cjo-Cig

-12·· · · acylamidopropan-(nebo ethan-)dimethyl-(nebo diethyl-)betainy. Komplexní betainová povrchově aktivní činidla j sou rovněž vhodná pro použití podle tohoto vynálezu.

Kationtová povrchově aktivní činidla

V čisticích prostředcích podle tohoto vynálezu mohou být rovněž použita přídavná kationtová povrchově aktivní činidla. Vhodná kationtová povrchově aktivní činidla zahrnují kvarterní amonná povrchově aktivní činidla vybraná z mono- Có-Cié, výhodně Có-Cio N-alkylnebo alkenylamonných povrchově aktivních činidel, kde zbývající polohy N jsou substituovány methylovými, hydroxyethylovými nebo hydroxypropylovými skupinami.

A. Zdroj alkality

V souladu s tímto vynálezem je v pracím prostředku přítomen systém alkality, který je schopen reagovat se zdrojem kyselosti za vzniku plynu. Tento plyn je výhodně oxid uhličitý a proto alkálie je uhličitan nebo jeho vhodný derivát.

Prací prostředek podle tohoto vynálezu výhodně obsahuje od 2 % do 75 %, výhodně od 5 % do 60 %, nejvýhodněji od 10 % do 30 % hmotnostních alkalického zdroje. Je-li alkalický zdroj přítomen v aglomerované prací částici, tak aglomerát výhodně obsahuje od 10 % do 60 % alkalického zdroje.

Ve výhodném provedení je zdrojem alkality uhličitan. Příklady výhodných uhličitanů jsou uhličitany kovů alkalických zemin a alkalických kovů včetně uhličitanu sodného, hydrogenuhličitanu a seskviuhličitanu a jejich jakékoliv směsí s uhraj emným uhličitanem vápenatým, např. uvedené v německé patentové přihlášce č. 2.321.001 z 15.11.1973. Soli » peroxouhličitanů alkalických kovů jsou rovněž vhodnými zdroji uhličitanových druhů a jsou popsány podrobněji v části popisu tohoto vynálezu ,anorganické peroxosoli'.

Další vhodné zdroje budou odborníkům v technice známé.

Alkalické zdroje mohou rovněž obsahovat další složky, např. křemičitan. Vhodné křemičitany zahrnují ve vodě rozpustné křemičitany sodné s poměrem SiC^NajO od 1,0 do 2,8, s poměry od 1,6 do 2,0 jako výhodnými a s poměrem 2,0 jako nejvýhodnějším.

Křemičitany mohou být ve formě buď bezvodé soli nebo hydratované soli. Křemičitan sodný ·· ····

-13« · · · • · · · • · · · · • · · · · · · · • · · • · * · · · s poměrem SiO2:Na2O rovným 2,0 je nejvýhodnější křemičitan podle tohoto vynálezu. Peroxokřemičitany alkalického kovu jsou rovněž vhodnými zdroji křemičitanu podle tohoto vynálezu.

Výhodné krystalické vrstevnaté křemičitany pro použití podle tohoto vynálezu mají obecný vzorec XIII

NaMSi_xO2x₊i.yH₂O (XIII) kde M je sodík nebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4 a y je číslo od 0 do 20. Krystalické vrstevnaté křemičitany sodné tohoto typu jsou uvedeny v dokumentu EP-A-0164514 a způsoby jej ich přípravy jsou uvedeny v dokumentech DE-A-3417649 a DE-A-3742043. Podle tohoto vynálezu má x ve shora uvedeném obecném vzorci hodnotu 2, 3 nebo 4 aje výhodně 2.

Nej výhodnější materiál je 6-Na2SÍ20s, prodávaný firmou Hoechst AG jako NaSKS-6.

C. Zdroje kyselosti

V souladu s tímto vynálezem je zdroj kyselosti přítomen v pracím prostředku tak, že je schopen reagovat se zdrojem alkality za vzniku plynu.

Velikost částic zdroje kyselosti je vypočítána prosíváním vzorku zdroje kyselosti na soustavě sít Tyler. Například velikost ok síta Tyler 100 odpovídá velikosti otvoru 150 pm. Hmotnosti frakcí takto získaných se zakreslují v grafu proti velikostem otvorů sít.

Zdroj kyselosti je výhodně přítomný v hladině do 15 % hmotnostních prostředku. Výhodně do 10 %, výhodněji do 7 % hmotnostních. Jak bylo zmíněno, je výhodné použít co nejmenší možné množství zdroje kyselosti. Zjistili jsme, že tento vynález umožňuje použít hladiny nízké 0,25 % do 5 %. Ve výhodném provedení podle tohoto vynálezu je zdroj kyselosti přítomen v rozmezí 1 % až 3 %, výhodněji 3 % hmotnostní prostředku.

V souladu s tímto vynálezem 80 % nebo více kyselého zdroje má velikost částic v rozmezí od 150 mikrometrů do 710 mikrometrů, s alespoň 37 %hmotnostními kyselého zdroje s velikostí částic 350 mikrometrů nebo méně. Ve výhodném provedení má 100 % kyselého zdroje velikost částic 710 mikrometrů nebo menší, ale toto není podstatné za předpokladu, že vpředu uvedená kriteria jsou splněna. V jiném provedení podle tohoto vynálezu více než 38 %, výhodněji 38,7 % částic kyselého zdroje má velikost částic 350 pm nebo menší.

• · ·· · · ··» ··· • · ·· ··

Zdroj kyselosti může být jakákoliv vhodná organická, minerální nebo anorganická kyselina nebo její derivát nebo jejich směs. Zdroj kyselosti může být mono-, bi- nebo triprotonická kyselina. Výhodné deriváty zahrnují sůl nebo ester kyseliny. Aby se zlepšila skladovací stálost, je výhodně zdroj kyselosti nehygroskopický. Výhodné jsou organické kyseliny a jejich deriváty. Kyselina je výhodně ve vodě rozpustná. Vhodné kyseliny zahrnují kyselinu citrónovou, glutarovou, sukcinovou nebo adipovou, dihydrogenfosforečnan sodný, hydrogensíran sodný, kyselinu boritou nebo jejich sůl nebo ester. Kyselina citrónová je zejména výhodná.

Přídavné prací složky

Prací prostředky podle tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat přídavné prací složky. Přesná povaha těchto přídavných složek a hladiny jejich začlenění budou záviset na fyzikální formě prostředku a na přesné povaze pracího postupu, pro který mají být používány.

Prostředky podle vynálezu výhodně obsahují jednu nebo více přídavných složek vybraných z přídavných povrchově aktivních činidel, bělicích činidel, podpůrných činidel, organických polymerních sloučenin, enzymů, činidel pro potlačení tvorby mýdlové pěny, dispergátorů vápenných mýdel, činidel pro suspendování a pro zabránění opětnému ukládání špíny a inhibitorů koroze.

Ve vodě rozpustná podpůrná sloučenina

Prací prostředky podle tohoto vynálezu výhodně obsahují ve vodě rozpustnou sloučeninu podpůrného činidla (builderu), typicky přítomnou v hladině od 1 % do 80 % hmotnostních, výhodně od 10 % do 70 % hmotnostních, nejvýhodněji od 20 % do 60 % hmotnostních prostředku.

Vhodné ve vodě rozpustné sloučeniny podpůrného činidla zahrnují ve vodě rozpustné monomemí polykarboxylaty nebo jejich kyselé formy, homo- nebo kopolymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli, ve kterých polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dvě karboxylové skupiny navzájem oddělené nikoliv více než dvěma uhlíkovými atomy, boritany, fosforečnany a směsi kterýchkoliv předchozích látek.

) · · • · • ·

Karboxylatová nebo polykarboxylatová podpůrná činidla mohou být monomemího nebo oligomerního typu, ačkoliv monomemí polykarboxylaty jsou obecně výhodné z důvodů cenových a výkonnosti.

Vhodné karboxyláty, obsahující jednu skupinu karboxy, zahrnují ve vodě rozpustné soli kyseliny mléčné, kyselinu glykolovou a jejich etherové deriváty. Polykarboxylaty obsahující dvě skupiny karboxy zahrnují ve vodě rozpustné soli kyseliny sukcinové, kyseliny malonové, kyseliny (ethylendioxy)dioctové, kyseliny maleinové, kyseliny diglykolové, kyseliny vinné, kyseliny tartronové a kyseliny fumarové a rovněž etherkarboxylaty a sulfinylkarboxylaty. Polykarboxylaty obsahující tři skupiny karboxy zahrnují zejména ve vodě rozpustné citrany, akonitany a citrakonaty a rovněž sukcinatové deriváty, např. karboxymethyloxysukcinaty popsané v britském patentu č. 1.379.241, laktoxysukcinaty popsané v britském patentu č. 1.389.732 a aminosukcinaty popsané v holandské patentové přihlášce 7205873 a oxypolykarboxylatové materiály, např. 2-oxa-l,l,3-propantrikarboxylaty popsané v britském patentu č. 1.387.447.

Polykarboxylaty obsahující čtyři skupiny karboxy zahrnují oxydisukcinaty uvedené v britském patentu ě. 1.261.829. Jsou to 1,1,2,2-ethantetrakarboxylaty, 1,1,3,3-propantetrakarboxylaty a 1,1,2,3-propantetrakarboxylaty. Polykarboxylaty obsahující sulfosubsituenty zahrnují sulfosukcinatové deriváty uvedené v britských patentech ě. 1.398.421 a 1.398.422 a v U.S. patentu č. 3.936.448 a sulfonované pyrolyzované citrany, popsané v britském patentu č. 1.439.000. Výhodné polykarboxylaty jsou hydroxykarboxylaty obsahující do třech skupin karboxy na molekulu, zejména citrany.

Výchozí kyseliny monomerních nebo oligomerní ch polykarboxylatových chelatotvomých činidel nebo jejich směsí s jejich solemi, např. kyselina citrónová nebo směsi citranu/kyseliny citrónové jsou rovněž považovány za použitelné složky podpůrných činidel.

Boritanová podpůrná činidla a rovněž podpůrná činidla obsahující materiály vytvářející boritany, které mohou produkovat boritany v podmínkách skladování pracích prostředků nebo v podmínkách praní, jsou použitelná ve vodě rozpustná podpůrná činidla podle tohoto vynálezu.

Vhodné příklady ve vodě rozpustných fosforeěnanovýeh podpůrných činidel jsou tripolyfosforeěnany alkalických kovů, sodné, draselné a amonné difosforečnany, sodné

-16•fc ···· • fc fcfc í fcfc · > fcfc · • fcfc fcfcfc • · • fc fcfc polymeta/fosforečnany, ve kterých stupeň polymerace se pohybuje od 6 do 21 a soli kyseliny fýtové.

Částečně rozpustná nebo nerozpustná sloučenina podpůrného činidla

Prací prostředky podle tohoto vynálezu mohou obsahovat částečně rozpustné nebo nerozpustné sloučeniny podpůrného činidla, typicky přítomné v hladině od 1 % do 80 % hmotnostních, výhodně od 10 % do 70 % hmotnostních, nejvýhodněji od 20 % do 60 % hmotnostních prostředku.

Příklady ve vodě značně nerozpustných podpůrných činidel zahrnují hlinitokřemičitany sodné.

Vhodné hlinitokřemičitanové zeolity mají jednotkovou buňku obecného vzorce XIV

Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y].xH₂O ' (XIV) kde z a y jsou alespoň 6; molární poměr z ku y je od 1,0 do 0,5 a x je alespoň 5, výhodně od 7,5 do 276, výhodněji od 10 do 264. Hlinitokřemičitanový materiál je v hydratované formě a výhodně je krystalický, obsahující od 10 % do 28 %, výhodněji od 18 % do 22 % vody ve vázané formě.

Hlinitokřemičitanové zeolity mohou být přírodně se vyskytující materiály, ale výhodně jsou k dostání pod označením Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS a jejich směsi. Zeolit A má obecný vzorec XV

Nai₂(AlO₂)i₂(SiO₂)i₂].xH₂O (XV) kde x je od 20 do 30, zejména 27. Zeolit X má obecný vzorec XVI

Na₈₆(AlO₂)₈₆(SiO₂)_l06].276H₂O (XVI)

Organický peroxykyselinový bělicí systém

Výhodný znak pracích prostředků podle tohoto vynálezu je organický peroxykyselinový bělicí systém. V jednom výhodném provedení bělicí systém obsahuje zdroj peroxidu vodíku a organickou peroxykyselinovou sloučeninu bělícího prekurzoru. Organické peroxykyseliny vznikají reakcí in sítu prekurzoru se zdrojem peroxidu vodíku. Výhodné zdroje peroxidu vodíku zahrnují anorganická peroxo bělicí činidla. V alternativním výhodném provedení je předupravená organická poroxykyselina začleněna přímo do prostředku. Rovněž se počítá • · ♦···

- 17·· ·*

I · · · » · · · ♦ · · ·· · s prostředky obsahujícími směsi zdroje peroxidu vodíku a organického peroxykyselinového prekurzorů v kombinaci s předupravenou organickou peroxykyselinou.

Bělicí činidla na bázi anorganických peroxosolí

Anorganické peroxosolí jsou výhodný zdroj peroxidu vodíku. Tyto soli jsou normálně začleněny ve formě soli alkalického kovu, výhodně sodné soli v hladině od 1 % do 40 % hmotnostních, výhodněji od 2 % do 30 % hmotnostních a nejvýhodněji od 5 % 25 % hmotnostních prostředků.

Příklady anorganických peroxosolí zahrnují peroxoboritanové, peroxouhličitanové, peroxofosforeěnanové, peroxosíranové a peroxokřemičitanové soli. Anorganické peroxosolí jsou normálně soli alkalických kovů. Anorganické peroxosolí mohou být začleněny jako tuhé krystalické látky bez dodatečné ochrany. Pro určité peroxosolí však výhodná provedení těchto granulovaných prostředků využívají povlečenou formu materiálu, která poskytuje lepší skladovací stálost peroxosolí v granulovaném prostředku. Vhodné povlaky zahrnují anorganické soli, např. křemičitan alkalického kovu, uhličitanové nebo boritanové soli nebo jejich směsi nebo organické materiály, např. vosky, oleje nebo mastná mýdla.

Výhodná peroxosůl je peroxoboritan sodný a může být ve formě monohydrátu nominálního vzorce NaBO2H₂O₂ nebo ve formě tetrahydrátu NaBO2H2O2.3H₂O.

Peroxouhliěitany alkalických kovů, zejména peroxouhliěitan sodný, jsou výhodné peroxosolí pro použití podle tohoto vynálezu. Peroxouhliěitan sodný je přídavná sloučenina mající vzorec odpovídající 2Na2CO3.3H2O2 aje komerčně k dostání jako krystalická tuhá látka.

Peroxosíran draselný je další anorganická peroxosůl pro použití v pracích prostředcích podle tohoto vynálezu.

Peroxykyselinový bělicí prekurzor

Peroxykyselinové bělicí prekurzory jsou sloučeniny, které reagují s peroxidem vodíku v perhydrolyzní reakci za vzniku peroxykyseliny. Obecně mohou být peroxykyselinové bělicí prekurzory vyjádřeny obecným vzorcem 17

·»

9 9 9

9 9 ·

9 999 999 • 9 9

99 99

- 18• 99 »· · · * * · · · • « * · ·

9 9 ·

9 ·· o

II (xvii)

X-C-L kde L je odstupující skupina a X v podstatě jakákoliv funkční skupina, takže po perhydrolyze má peroxykyselina vzorec XVIII

O || (XVIII)

X-C-OOH

Peroxykyselinové bělicí prekurzorové sloučeniny jsou výhodně začleněny v hladině od 0,5 % do 20 % hmotnostních, výhodněji od 1 % do 15 % hmotnostních, nejvýhodněji od 1,5 % do 10 % hmotnostních pracího prostředků.

Vhodné peroxykyselinové bělicí prekurzorové sloučeniny, které mohou být vybrány z širokého rozmezí tříd, typicky obsahují jednu nebo více N- nebo O- acylových skupin. Vhodné třídy zahrnují anhydridy, estery, imidy, laktamy a aeylované deriváty imidazolů a oximů. Příklady použitelných materiálů v rámci těchto tříd jsou uvedeny v dokumentu GB-A1586789. Vhodné estery jsou uvedeny v dokumentech GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 a v EP-A-0170386.

Odstupující skupiny

Odstupující skupina, zde dále skupina L, musí být dostatečně reaktivní, aby perhydrolyzní reakce nastala v optimálním časovém rámci (např. v pracím cyklu). Avšak jestliže L je příliš reaktivní, tak bude tento aktivátor obtížně stabilizovatelný pro použití v bělicím prostředku.

Výhodné skupiny L jsou vybrány ze skupin, skládajících se z:

R³ Y

I I

-O-CH=C—CH—CHj -O— CH=C-CH=CH_Ž

ΦΦ ΦΦ··

ΦΦ

NR⁴

-Nh

X

II

Ο • φ * ··

NR⁴

R³ “O~C=XHR⁴ a

O Y II ¹

-N-S-CH-R⁴ k n r³ o φ φ · ♦ • φ · φ •ΦΦ ··· φ φ φφ ·Φ a jejich směsí, kde R¹ je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující od 1 do 14 uhlíkových atomů, R³ je alkylový řetězec obsahující od 1 do 8 uhlíkových atomů, R⁴ je H nebo R³ a Y je H nebo solubilizační skupina. Kterákoliv z R¹, R³ a R⁴ může být substituována v podstatě jakoukoliv funkční skupinou včetně, např. alkylových, alkoxylových, halogenových, aminových, nitrosylovýeh, amidových a amonných skupin.

Výhodné solubilizační skupiny jsou -S03~M⁺, -CChTvT, -SO^M*, -N⁺(R³)4X’ a O<—N(R³)₃ a nej výhodněji jsou -SO₃~M⁺ a -C02M⁺, kde R³ je alkylový řetězec obsahující od 1 do 4 uhlíkových atomů, M je kation, který zajišťuje rozpustnost bělícího aktivátoru a X je anion, který zajišťuje rozpustnost bělícího aktivátoru. Výhodně je M alkalický kov, amonný nebo substituovaný amonný kation se sodíkem a draslíkem jako nej výhodnějšími a X je halogenový, hydroxidový, methylsulfatový nebo acetatový anion.

Alkylperkarboxykyselinové bělicí prekurzory

Alkylperkarboxykyselinové bělicí prekurzory tvoří při perhydrolyze perkarboxylové kyseliny. Výhodné prekurzory tohoto typu poskytují při perhydrolyze kyselinu peroctovou.

Výhodné alkylperkarboxylovové prekurzorové sloučeniny imidového typu zahrnují NMb/NÁetraacetylované alkylendiaminy, kde alkylenová skupina obsahuje do 1 do 6 uhlíkových atomů, zejména sloučeniny, ve kterých alkylenová skupina obsahuje 1, 2 a 6 uhlíkových atomů. Tetraacetylethylendiamin (TAED) je zejména výhodný.

Další výhodné alkylperkarboxylkyselinové prekurzory zahrnují natrium-3,5,5-trimethylhexanoyloxybenzensulfonat (iso-NOBS), natrium-nonaoyloxybenzensulfonat (NOBS), natrium-acetoxybenzensulfonat (ABS) a pentaacetylglukosu.

»4 » 9 4 9 ft 4 9 ·

494 999

9

44 ♦« *♦··

-20Amidové substituované alkylperoxykyselinové prekurzory

Pro použití podle tohoto vynálezu jsou vhodné amidové substituované alkylperoxykyselinové prekurzorové sloučeniny,včetně sloučenin, které mají obecný vzorec XIX nebo XX R¹—C—N—R²—C—L R¹—N—C—R²—C—L

II l_s II I, II

O R⁵ O (XIX) nebo R⁵ O O (XX) kde R* je alkylová skupina s 1 až 14 uhlíkovými atomy, R² je alkylenová skupina obsahující od 1 do 14 uhlíkových atomů a R⁵ je H nebo alkylová skupina obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů a L může být v podstatě jakákoliv odstupující skupina. Amidové substituované bělicí aktivátorové sloučeniny tohoto typu jsou popsané v dokumentu EP-A-0170386.

Prekurzor na bázi kyseliny perbenzoové

Prekurzorové sloučeniny na bázi kyseliny perbenzoové poskytují perhydrolyzou kyselinu perbenzoovou. Vhodné prekurzorové sloučeniny O-acylované perbenzoové kyseliny zahrnují substituované a nesubstituované benzoyloxybenzensulfonaty a benzoylační produkty sorbitol, glukosy a všech sacharidů s benzoylačními činidly a sloučeniny imidového typu včetně N-benzoylsukcinimidu, tetrabenzoylethylendiaminu a N-benzoyl substituovaných močovin. Vhodný imidazolový typ perkurzorů na bázi perbenzoové kyseliny zahrnuje N-benzoylimidazol a N-benzoylbenzimidazol. Další vhodné N-acylovou skupinu obsahující perkurozy na bázi kyseliny perbenzoové zahrnují N-benzoylpyrrolidon, dibenzoyltaurin a kyselinu benzoylpyroglutamovou.

Kationtové peroxykyselinové prekurzory

Kationtové peroxykyselinové prekurzorové sloučeniny dávají perhydrolyzou peroxykyseliny.

Kationtové peroxykyselinové prekurzory se typicky tvoří substitucí peroxykyselinové části vhodné peroxykyselinové prekurzorové sloučeniny kladně nabitou funkční skupinou, např. amonnou nebo alkylamonnou skupinou, výhodně ethyl- nebo methylamonnou skupinou.

Kationtové peroxykyselinové prekurzory jsou typicky přítomny v tuhých pracích prostředcích jako sůl s vhodným aniontem, např. halogenovým iontem.

·♦

-21 ♦· ··♦♦ ♦ *

·· ·* • * ♦ · • · · ·

999 ·«· • · ·· ··

Peroxykyselinová prekurzorová sloučenina, která má být takto kationtové substituována, může být perbenzoová kyselina nebo její substituovaný derivát, prekurzorová sloučenina jak bylo popsáno zde shora. Peroxykyselinová prekurzorová sloučenina může být alternativně alkylperkarboxylokyselinová prekurzorová sloučenina nebo amidový substituovaný alkylperoxy kyselinový prekurzor jak je zde popsáno dále.

Kationtové peroxykyselinové prekurzory jsou popsány v patentech U.S. 4.904.406; 4.751.015; 4.988.451; 4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022; 5.106.528; v britském 1.382.594; v EP 475.512; 458.396 a 284.292 a v JP 87-318.332.

Příklady výhodných kationtových peroxykyselinových prekurzorů jsou popsány v britské patentové přihlášce ě. 9407944.9 a v U.S. patentové přihláškách č. 08/298903, 08/298650, 08/298904 a 08/298906.

Vhodné kationtové peroxykyselinové prekurzory zahrnují jakékoliv amonné nebo alkylamonné substituované alkyl- nebo benzoyloxybenzensulfonaty, N-acylované kaprolaktamy a monobenzoyltetraaeetylglokoso-benzoylperoxidy. Výhodné kationtové peroxykyselinové prekurzory třídy N-acylovaných kaprolaktamů zahrnují trialkylamoniummethylenbenzoylkaprolaktamy a trialkylamoniummethylenalkylkaprolaktamy.

Benzoxazinové organické peroxykyselinové prekurzory

Rovněž vhodné jsou prekurzorové sloučeniny benzoxazinového typu, jak je uvedeno např. v dokumentech EP-A-332.294 a EP-A-482.807, zejména sloučeniny s obecným vzorcem XXI

O i:

C, '^vo (XXI)

C—R kde Ri je H, alkyl, alkaryl, aryl nebo arylalkyl.

Předupravené organické peroxykyseliny

Organický peroxykyselinový bělicí systém může obsahovat, přídavkem k nebo jako alternativu, organickou bělicí prekurzorovou sloučeninu, předupravenou organickou peroxy-22-

9 9 • 9 9

9 4 9 • 99 • 9 ·♦

99

9 9 9

9 9 9 • 9 999 999 ··

99 99

9999 kyselinu, typicky v hladinách od 1 % do 15 % hmotnostních, výhodněji od 1 % do 10 % hmotnostních prostředku.

Výhodná třída organických peroxykyseli nových sloučenin jsou amidové substituované sloučeniny následujících obecných vzorců XXII nebo XXIII

R¹—C—N—R²—C—OOH R¹—N—C—R²—C—OOH (XXII) nebo R⁵ O (XXIII)

I 2 kde R je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina s 1 až 14 uhlíkovými atomy, R je alkylenová, arylenová a alkarylenová skupina obsahující od 1 do 14 uhlíkových atomů a R⁵ je H nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů. Amidové substituované organické peroxykyselinové sloučeniny tohoto typu jsou popsané v dokumentu EP^-A-0170386.

Další organické peroxykyseliny zahrnují diacyl- a tetraacylperoxidy, zejména diperoxydodekandiovou kyselinu, diperoxytetradekandiovou kyselinu a kyselinu diperoxyhexadekandiovou. Rovněž vhodné podle tohoto vynálezu . jsou kyselina mono- a diperazelaová a monoa diperbrassylová kyselina a N-ftaloylamioperoxykapronová kyselina

Bělicí katalyzátor

Prostředky popřípadě obsahují bělicí katalyzátor, který obsahuje přechodný kov. Jeden vhodný typ bělícího katalyzátoru je katalyzátorový systém obsahující kation těžkého kovu definované bělicí katalytické účinnosti, např. kationty mědi, železa nebo manganu, pomocný kovový kation mající malou nebo žádnou bělicí katalytickou účinnost, např. kation zinku nebo hliníku a maskovací činidlo mající definované konstanty stálosti pro katalytické a pomocné kovové kationty, zejména ethylendiamintetraoctovou kyselinu, ethylendiamintetra(methylenfosfonovou kyselinu) a jejich ve vodě rozpustné soli. Takové katalyzátory jsou uvedeny v U.S. patentu 4.430.243.

Další typy bělicích aktivátorů zahrnují komplexy na bázi manganu, uvedené v U.S. patentech 5.246.621 a 5.244.594. Výhodné příklady těchto katalyzátorů zahrnují Mn^IV2(u-O)3_ (1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)2-(PF6)2, Mn^lII2(u-O)i (u-OAc)2( 1,4,7-trimethyl-1,4,7triazacyklononan)2-(C10₄)2, Mn^IV4(u-O)6( 1,4,7-triazacyklononan)4-(C104)2, MnⁿⁱMn^IV4(u-0) i_ (u-OAc)2-(l,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)2-(C104)3 a jejich směsi. Další jsou

• · ·♦ ·· • fl ♦ ···

• 9 ·9 popsány v publikaci evropské patentové přihlášky ě. 549.272. Další ligandy, vhodné pro použití podle tohoto vynálezu, zahrnují l,5,9-trimethyl-l,5,9-triazacyklododekan, 2-methyl1,4,7-triazacyklononan, l,2,4,l-tetramethyl-l,4,7-triazacyklononanajejichsměsi.

Příklady vhodných bělicích katalyzátorů viz v U.S. patentech 4.246.612 a 5.227.084..

Viz rovněž U.S. patent 5.194.416, který uvádí mononukleámí komplexy Mn^lv, např. Mn(l,4,7trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)(OCH3)3-PF6). Ještě další typ bělícího katalyzátoru, jak uvádí U.S. patent 5.114.606, je ve vodě rozpustný komplex manganu (III) a/nebo (IV) s ligandem, který je nekarboxylatová polyhydroxyslouěenina, mající alespoň tři po sobě následující C-OH skupiny. Další příklady zahrnují binukleámí Mn komplexovaný s tetra-N-dentatovými a bi-Ndentatovými ligandy, včetně N4Mnⁿⁱ(u-O)2Mn^IVN4)⁺ a [bipy2Mn^UI(u-0)2Mn^lvbipy2]-(C104)3.

Další vhodné bělicí katalyzátory jsou popsány například v evropské patentové přihlášce č. 408.131 (kobaltové komplexní katalyzátory), v publikacích evropských patentových přihlášek č. 384.503 a 306.089 (kovo-porfyrinové katalyzátory), v U.S. patentu 4.728.455 (mangano/multidentato ligandový katalyzátor), v U.S. patentu 4.711.748 a v publikaci evropské patentové přihlášky č. 224.952 (manganový katalyzátor absorbovaný na hlinitokřemičitanu), v U.S. patentu 4.601.845 (hlinitokřemiěitanový nosič se solí manganu a zinku nebo hořčíku), v U.S. patentu 4.626.373 (mangano/ligandový katalyzátor), v U.S. patentu 4.119.557 (železitý komplexní katalyzátor), v německém patentovém popisu 2.054.019 (kobaltový chelatový katalyzátor), v kanadském 866.191 (soli obsahující přechodné kovy), v U.S. patentu 4.430.243 (chelátotvomá činidla s kationty manganu a nekatalytickými kovovými kationty) a v U.S.patentu 4.728.455 (manganoglukonatové katalyzátory).

Maskovací činidlo iontu těžkého kovu

Prací prostředky podle tohoto vynálezu výhodně obsahují jako případnou složku maskovací činidlo iontu těžkého kovu. Výrazem maskovací činidlo iontu těžkého kovu se v tomto vynálezu rozumí složky, které působí jako maskovací (chelátotvomá) činidla pro ionty těžkého kovu. Tyto složky mohou rovněž mít schopnost chelatovat vápník nebo hořčík, ale přednostně selektivně váží ionty těžkých kovů, např. železa, manganu a mědi.

Maskovací činidla iontů těžkých kovů jsou obecně přítomna v hladinách od 0,005 % do 20 %, výhodně od 0,1 % do 10 %, výhodněji od 0,25 % do 7,5 % a nejvýhodněji od 0,5 % do 5 % hmotnostních prostředků.

9999

Vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují organické fosfonaty, např. aminoalkylenpoly(alkylenfosfonaty), ethan-1 -hydroxydifosfonaty a nitrilo-trimethylenfosfonaty alkalického kovu.

Výhodné ze shora uvedených druhů jsou diethylentriaminpenta(methylenfosfonat), ethylendiamintri(methylenfosfonat), hexameťhylendiamintetra(methylenfosfonat) a hydroxyethylen-1,1 -disfosfonat.

Další vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití podle tohoto vynálezu zahrnují kyselinu nitrilotriocto vou a kyseliny polyaminkarboxylové, např. kyselinu ethylendiamintetraoctovou, kyselinu ethylentriaminpentaoctovou, kyselinu ethylendiamindisukcinovou, kyselinu ethylendiamindiglutarovou, kyselinu 2-hydroxypropylendiamindisukcinovou nebo jakékoliv jejich soli. Zejména výhodné jsou kyselina ethylendiamin-N,N’disukcinová (EDDS) nebo její soli alkalického kovu, kovu alkalické zeminy, amonné anebo substituované amonné soli nebo jejich směsi.

Další vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití podle tohoto vynálezu jsou deriváty kyseliny iminodioctové, např. kyselina 2-hydroxyethyldioctové nebo kyselina glyceryliminodioetová, popsané v dokumentech EP-A-317.542 a EP-A-399.133. Maskovací činidla iminodioctová kyselina-N-2-hydroxypropyIsulfonová kyselina a aspartová kyselina Nkarboxymethyl-N-2-hydroxypropyl-3-sulfonová kyselina, popsaná v EP-A-516.102, jsou rovněž vhodná v tomto patentu. Maskovací činidla kyselina p-alanin-N,N’-dioctová, aspartová kyselina-N,N’-dioctová kyselina, aspartová kyselina-N-monooctová kyselina a iminodisukcinová kyselina, popsané v dokumentu EP-A-509.382, jsou rovněž vhodná.

Dokument EP-A-476.257 popisuje vhodná maskovací činidla na bázi aminu. Dokument EP-A-510.331 popisuje vhodná maskovací činidla odvozená z kolagenu, keratinu nebo kaseinu. Dokument EP-A-528.859 popisuje vhodná maskovací činidla na bázi kyseliny alkyliminodioctové. Kyselina dipikolinová a kyselina 2-fosfoniobutan-l,2,4-trikarboxylová jsou rovněž vhodné. Kyselina glycinamid-N,N’-disukciOnová (GADS), kyselina ethylendiamin-NN’-diglutarová (EDDG) a 2-hydroxypropylendiamin-N-N’-disukcinová kyselina (HPDDS) jsou rovněž vhodné.

• Φ • · φ · * φ φ φ φ φ φ

Φ· φφφφ

-25φ φ φ φ • φφ

Ezym

Další výhodná přísada použitelná v pracích prostředcích je jeden nebo více přídavných enzymů.

Výhodné přídavné enzymatické materiály zahrnují komerčně dostupné lipasy, kutinasy, amylasy, neutrální a alkalické proteasy, esterasy, celulasy, pektinasy, laktasy a peroxidasy konvenčně začleňované do pracích prostředků. Vhodné enzymy jsou uvedeny v U.S. patentech 3.519.570 a 3.533.139.

Výhodně komerčně dostupné proteasové enzymy zahrnují enzymy prodávané pod obchodními názvy Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase Firmou Novo Industries A/S (Dánsko), enzymy pod obchodními názvy Maxatase, Maxacal a Maxapem firmou GistBrocades, enzymy prodávané firmou Genecor International a enzymy prodávané pod obchodními názvy Opticlean a Optimase firmou Solvay Enzymes. Proteasový enzym může být začleněn do prostředků v souladu s tímto vynálezem v hladině od 0,0001 % do 4 % hmotnostních účinného enzymu na prostředek.

Výhodné amylasy zahrnují například a-amylasy získávané ze speciálního kmene B.licheniformis, jak je podrobněji popsáno v dokumentu GB-1.269.839 (Novo). Výhodné prodávané amylasy zahrnují například amylasy prodávané pod obchodním názvem Rapidase firmou Gist-Brocades a amylasy prodávané pod obchodním názvem Termamyl a BAN firmou Novo Industries A/S. Amylasový enzym může být začleněn do prostředku v souladu s tímto vynálezem v hladině od 0,0001 % do 2 %hmotnostníeh účinného enzymu na prostředek.

Lipolytický enzym může být přítomen v hladinách účinného lipolytického enzymu od 0,0001 % do 2 % hmotnostních, výhodně 0,001 % až 1 % hmotnostní, nej výhodněji od 0,001 % do 0,5 %hmotnostních prostředku.

Lipasa může být houbového nebo bakteriálního původu, získaná například z kmene Humicola sp., Thermomyces sp. nebo Pseuodomonas sp. produkujícího lipasu včetně Pseudomonas pseudoalcaligenes nebo Pseudomonas fluorescens. Lipasa z chemicky nebo geneticky modifikovaných mutantů těchto kmenů je rovněž vhodná pro použití podle tohoto vynálezu. Výhodná lipasa je odvozena z Pseudomonas pseudoalcaligenes, která je uvedena v uděleném evropském patentu EP-B-0218272.

-26··♦ «· · ··

Další výhodná lipasa podle tohoto vynálezu se získá klonováním genu z Humicola lanuginosa a vnesením genu do Aspergillus oryza jako hostitele, jak je popsáno v evropské patentové přihlášce EP-A-0258 068. Lipasa je prodávaná firmou Novo Industries A/S, Bagsvaerd, Dánsko, pod obchodním názvem Lipolase. Tato lipasa je rovněž popsána v U.S. patentu 4.810.414, Huge-Jensean a kol., z 07.03.1989.

Organická polymerní sloučenina

Organické polymerní sloučeniny jsou výhodné přídavné složky pracích prostředků v souladu s tímto vynálezem a jsou výhodně přítomny jako složky jakýchkoliv částicových složek, kde mohou působit tak, aby spojovaly částieovou složku dohromady. Výrazem organická polymerní sloučenina je v tomto vynálezu míněna v podstatě jakákoliv organická polymerní sloučenina obecně používaná jako dispergátorya proti opětnému ukládání působící (anti-redepoziční), špínu suspendující činidlo v pracích prostředcích, včetně jakýchkoliv organických polymerních sloučenin s vysokou relativní molekulovou hmotností, označované v tomto vynálezu jako hlinitou špínu vločkující činidla.

Organická polymerní sloučenina je typicky začleněna do pracích prostředků podle tohoto vynálezu v hladině od 0,1 % do 30 %, výhodně od 0,5 % do 15 % nej výhodněji od 1 % do 10 % hmotnostních prostředků.

Příklady organických polymerních sloučenin zahrnují ve vodě rozpustné organické homo- nebo ko-polymemí polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli, ve kterých polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dvě karboxylové skupiny, navzájem oddělené nikoliv více než dvěma uhlíkovými atomy. Polymery druhého typu jsou uvedeny v dokumentu GB-A1.596.756. Příklady takovýchto solí jsou polykarboxylaty o relativní molekulové hmotnosti 2 000-5 000 a jejich kopolymery s maleinanhydridem, např. kopolymery mající relativní molekulovou hmotnost od 20 000 do 100 000, zejména 40 000 až 80 000.

V tomto vynálezu jsou použitelné polyaminové sloučeniny včetně sloučenin odvozených od kyseliny aspartové, např. sloučeniny uvedené v dokumentech EP-A-305282, EP-A-305283 aEP-A-351629.

-27• 44 ♦ 4 4 · • · 4 • « 4 · • 4 4 • 44 44 • · ·

4 4 • 4 · • · · ·

4· 4 *

4444 ♦ *

4 4 ·

444 444 ·

44

Terpolymery obsahující monomerni jednotky vybrané z kyseliny maleinové, kyseliny akrylové, kyseliny polyaspartové a vinylalkoholu, zejména sloučeniny mající průměrnou relativní molekulovou hmotnost od 5 000 do 10 000 jsou v tomto vynálezu rovněž použitelné.

Další organické polymerní sloučeniny, vhodné pro začleněni do pracích prostředků podle tohoto vynálezu, zahrnují deriváty celulosy, např. methylcelulosu, karboxymethylcelulosu, hydroxypropylmethylcelulosu a hydroxyethylcelulosu.

Další použitelné organické polymerní sloučeniny jsou polyethylenglykoly, zejména s relativní molekulovou hmotností 1 000-10 000, výhodněji 2 000 až 8 000 a nejvýhodněji 4 000.

Systém potlačující tvorbu mýdlové pěny

Prací prostředky podle tohoto vynálezu, když jsou upraveny pro použití jako prací prostředky pro automatické pračky na prádlo, tak výhodně obsahují systém pro potlačení tvorby mýdlové pěny, přítomný v hladině od 0,01 % do 15 %, výhodně od 0,05 % do 10 %, nejvýhodněji od 0,1 do 5 % hmotnostních prostředku.

Vhodné systémy pro potlačení tvorby mýdlové pěny pro použití podle tohoto vynálezu mohou obsahovat v podstatě jakoukoliv známou odpěňující sloučeninu, včetně například silikonových odpěňujících sloučenin a 2-alkylalkanolových odpěňujících sloučenin.

Výrazem odpěňující sloučenina se v tomto vynálezu rozumí jakákoliv sloučenina nebo směsi sloučenin, které působí tak, že potlačují pěnění nebo tvorbu mydlinek, vznikající při rozpouštění pracího prostředku, zejména při pohybu roztoku.

Zejména výhodné odpěňující sloučeniny pro použití podle tohoto vynálezu jsou silikonové odpěňující sloučeniny, definované v tomto vynálezu jako jakákoliv odpěňující sloučenina včetně silikonové složky. Takové silikonové odpěňující sloučeniny rovněž typicky obsahují složku oxidu křemičitého. Výraz „silikon“, jak je použit v tomto vynálezu a obecně v celém průmyslu, zahrnuje paletu polymerů s relativně vysokou relativní molekulovou hmotností, obsahujících siloxanové jednotky a hydrokarbylovou skupinu různých typů. Výhodné silikonové odpěňující sloučeniny jsou siloxany, zejména polydimethylsiloxany mající trimethylsilylové koncové chránící jednotky.

-28* 00 00 0 · · ·

0 0 0 0 • a 0 0 a ·

0» 00 0 * 0 0 0 0 0 • 0 ··

0 0 0 0

0 0 0 0 · 000 ·· ·

0 0 00 00 00

Další vhodné odpěňující sloučeniny zahrnují monokarboxylové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli. Tyto materiály jsou popsány v U.S. patentu 2.954.347, Wayne St. John, z 27.09.1960. Monokarboxylové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli pro použití jako činidla pro potlačení tvorby mýdlové pěny typicky mají hydrokarby lové řetězce s 10 až 24 uhlíkovými atomy, výhodně s 12 až 18 uhlíkovými atomy. Vhodné soli zahrnují soli alkalických kovů, např. soli sodíku, draslíku a lithia a amonné a alkylamonné soli.

Další vhodné odpěňující sloučeniny zahrnují například mastné estery s vysokou relativní molekulovou hmotností (např. triglyceridy mastných kyselin), estery mastných kyselin jednomocných alkoholů, alifatické C18-C40 ketony (např.stearon), N-alkylované aminotriaziny, např. tri- až hexaalkylmelaminy nebo di- až tetraalkyldiaminchlortriaziny, vzniklé jako produkty kyanurchloridu se dvěma nebo třemi moly primárního nebo sekundárního aminu obsahujícího 1 až 24 uhlíkových atomů, propylenoxid, amid kyseliny bissterarové a monostearyl-difosforečnany alkalického kovu (např. sodné, draselné, lithné) a fosfátové estery.

Výhodný systém pro potlačení tvorby mýdlové pěny obsahuje:

(a) odpěňující sloučeninu, výhodně silikonovou odpěňující sloučeninu, nejvýhodněji silikonovou odpěňující sloučeninu obsahující v kombinaci:

(i) póly dimethyl siloxan, v hladině od 50 %do 90 %, výhodně 75 % až 95 % hmotnostních silikonové odpěňující sloučeniny; a (ii) oxid křemičitý, v hladině od 1 % do 50 %, výhodně5 % až 25 % hmotnostních silikonové/oxidokřemičité odpěňující sloučeniny;

kde oxidokřemičitá/silikonová odpěňující sloučenina je začleněna v hladině od 5 % do 50 %, výhodně 10 % až 40 % hmotnostních;

(b) dispergační sloučeninu, nej výhodněj i obsahující silikonglykolový kopolymer s obsahem polyoxyalkylenu 72-78% a poměrem ethylenoxidu k propylenoxidu od 1:0,9 do 1:1,1, v hladině od 0,5 % do 10 %, výhodně 1 % až 10 % hmotnostních; zejména výhodný silikonglykolový kopolymer tohoto typuje DCO544, prodávaný firmou DOW Corning pod obchodním názvem DCO544;

·· «·»· ·· ·· • · · · · · · • · · · · · · • · · ♦ ··· ··· • « · · · · ·· ·· ·· ·· • ·

-29··* ·· (c) inertní nosičovou kapalnou sloučeninu, nejvýhodněji obsahující C16-C18 ethoxylovaný alkohol se stupněm ethoxylace od 5 do 50, výhodně 8 až 15, v hladině od 5 %do 80 %, výhodně 10 % až 70 % hmotnostních.

Vysoce výhodný částicový systém pro potlačení tvorby mýdlové pěny je popsán v dokumentu EP-A-0210731 a obsahuje silikonovou odpěňující sloučeninu a organický nosičový materiál s teplotou tavení v rozmezí 50 °C až 85 °C, kde organický nosičový materiál obsahuje monoester glycerolu a mastné kyseliny, mající uhlíkový řetězec obsahující od 12 do 20 uhlíkových atomů. Dokument EP-A-0210721 uvádí další výhodné částicové systémy pro potlačení tvorby mýdlové pěny, kde organický nosičový materiál je mastná kyselina nebo alkohol, mající uhlíkový řetězec obsahující od 12 do 20 uhlíkových atomů nebo jejich směs, s teplotou tavení od 45 °C do 80 °C.

Hlinkový změkčovací systém

Prací prostředek může obsahovat hlinkový změkčovací systém, obsahující hlinkovou minerální sloučeninu a případně hlinkové vločkovací činidlo.

Hlinková minerální sloučenina je výhodně smektitová hlinková sloučenina. Smektitové hlinky jsou uvedeny v U.S. patentech č. 3.862.058, 3.948.790, 3.954.632 a 4.062.647. Evropské patenty č. EP-A-299.575 a EP-A-313.146 (Procter & Gamgle Company) popisují vhodná organická polymemí hlinková vločkovací činidla.

Polymemí činidla inhibující přenos barviva

Prací prostředky podle tohoto vynálezu mohou rovněž obsahovat od 0,01 % do 10 %, výhodně od 0,05 % do 0,5 % hmotnostních polymemích přenos barviva inhibující činidel.

Polymemí přenos barviva inhibující činidla jsou výhodně vybrána z polyamin-Noxidových polymerů, kopolymerů N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrrolidonpolymerů a jejich kombinací.

a) Polyaminové N-oxidové polymery

Polyaminové N-oxidové polymery vhodné pro použití podle tohoto vynálezu obsahují jednotky mající následující obecný vzorec 22 ·· · · · fc e· ** • · · · · ·

P

I

A_x (XXIV)

I

R kde P je polymerizovatelná jednotka a OOO

II II II

A je NC, CO, C, -0-, -S-, -N-; x je O nebo 1;

R jsou alifatické, ethoxylované alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jakékoliv jejich kombinace, na které může být připojena N-0 skupina nebo dusík z N-0 skupiny je částí těchto skupin.

Skupina N-0 může být reprezentována následujícími obecnými vzorci XXV, XXVI:

O O

T í (R,)_x—N—(R₂)_y =N—(R,)_x | (XXV) nebo (XXVI) (R₃)z kde Ri, R₂, R₃ jsou alifatické skupiny, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace; x a/nebo y a/nebo z jsou O nebo 1; a kde může být připojen dusík N-0 skupiny nebo dusík N-0 skupiny tvoří část těchto skupin. Skupina N-0 může být částí polymerovatelné jednotky (P) nebo může být připojena na polymerni páteř nebo být kombinaci obou.

Vhodné polyaminové N-oxidy, kde N-0 skupin tvoří část polymerovatelné jednotky, obsahují polyaminové N-oxidy, kde R je vybráno z alifatických, aromatických, alicyklických nebo heterocyklickýeh skupin. Jedna třída těchto polyaminových N-oxidů obsahuje skupinu polyaminových N-oxidů, kde dusík N-0 skupiny tvoří část R skupiny. Výhodné polyaminové N-oxidy jsou takové, kde R je heterocyklická skupina, např. pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin, chinolin, akridin a jejich deriváty.

Další vhodné polyaminové N-oxidy jsou polyaminové oxidy, ve kterých je N-0 skupina připojena na polymerizovatelnou jednotku. Výhodná třída těchto polyaminových N-oxidů jsou polyaminové N-oxidy, které mají obecný vzorec22, kde R je aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina, kde dusík z N-0 funkční skupiny je částí R skupiny. Příklady těchto tříd • · • · · jsou polyaminoxidy, kde Rje heterocyklická sloučenina, např. pyridin, pyrrol, imidazol ajejieh deriváty.

Polyaminové N-oxidy mohou být získány v téměř jakémkoliv stupni polymerace. Stupeň polymerace není kritický za předpokladu, že materiál má požadovanou rozpustnost ve vodě a schopnost suspendovat barviva. Typicky je průměrná relativní molekulová hmotnost v mezích od 500 do 1 000 000.

b) Kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu

Vhodné podle tohoto vynálezu jsou kopolymery N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu s průměrnou relativní molekulovou hmotnost v rozmezí id 5 000 do 50 000. Výhodné kopolymery mají molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu od 1 do 0,2.

c) Polyvinylpyrrolidon

Prací prostředky podle tohoto vynálezu mohou rovněž využívat polyvinylpyrrolidon („PVP“), mající průměrnou relativní molekulovou hmotnost od 5 000 do 400 000. Vhodné polyvinylpyrrolidony jsou prodávané firmou ISP Corporation, New York, NY, US A a Montreal, Kanada, pod název výrobku PVP K-15 (průměrná relativní molekulová hmotnost 10 000), PVP K-30 (průměrná relativní molekulová hmotnost 40 000), PVP K-60 (průměrná relativní molekulová hmotnost 160 000) a PVP K-90 (průměrná relativní molekulová hmotnost 360 000). PVP K-15 rovněž prodává firma ISP Corporation. Další vhodné polyvinylpyrrolidony, které jsou prodávány firmou BASF Corporation, zahrnují

Sokalan HP 165 a Sokalan HP 12.

d) Polyvinyloxazolidon

Prací prostředky podle tohoto vynálezu mohou rovněž využívat polyvinyloxazolidony jako činidla inhibující přenos barviv. Uvedené polyvinyloxazolidony mají průměrnou relativní molekulovou hmotnost od 2 500 do 400 000.

32· ·· ·· · · · · «· · · • · · · · · · · · · » ··· · · · · · · · • · · · · « · · ··· ··· • · · · · β · · * ····· ·· ·· ·· ·»

e) Polyvinylimidazol

Prací prostředky podle tohoto vynálezu mohou rovněž využívat polyvinylimidazol jako činidlo inhibující přenos barviv. Uvedené polyvinylimidazoly mají výhodně průměrnou relativní molekulovou hmotnost od 2 500 do 400 000.

Optické zjasňující činidlo

Prací prostředky podle tohoto vynálezu mohou případně obsahovat od 0,005 % do 5 % hmotnostních určitých typů optických zjasňujících činidel.

Hydrofilní optická zjasňující činidla použitá v tomto vynálezu zahrnují činidla, která mají obecný vzorec XXVII

(XXVII) kde R| je vybráno ze skupin anilinu, N-2-bis-hydroxyethylu a NH-2-hydroxyethylu; R₂ je vybráno z N-2-bis-hydroxyethylu, N-2-hydroxyethyl-N-methylaminu, morfilinu, chloru a aminu; a M je sůl vytvářející kation např. sodíkový nebo draslíkový.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci je Rj anilin, R₂ je N-2-bis-hydroxyethyl a M je kation např. sodíkový, tak optické zjasňující činidlo je disodná sůl kyseliny 4,4’-bis[(4-anilino-6-(N2-bis-hydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2’-stilbendisulfonové. Tento speciální druh je prodávaný pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX firmou Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je výhodně optické zjasňující činidlo, použitelné v pracích prostředcích v tomto vynálezu.

Jestliže ve shora uvedeném vzorci je Ri anilin, R₂ je N-2-hydroxyethyl-N-méthyIamin a M je sodíkový kation, tak optické zjasňující činidlo je disodná sůl kyseliny 4,4’-bis[(4-anilino6-(N-2-hydroxyethy 1-N -methylamino)-s-triazin-2-yl)amino] -2,2' -stilbendisulfonové. Tento speciální druh je prodávaný pod obchodním názvem Tinopal-5BM-GX firmou Ciba-Geigy Corporation.

«· ···«·· ·· • · · · · · · ·

jestliže ve shora uvedeném vzorci je Ri anilin, R₂je morfilin aM je např. sodíkový kation, tak optické zjasňující činidlo je sodná sůl kyseliny ,4’,-bis[(4-anilino-6-morfilino-striazin-2-yl)amino]-2,2’-stilbendisulfonové. Tento speciální druh optického zjasňujícího činidla je prodávaný pod obchodním názvem Tinopal-AMS-GX firmou Ciba-Geigy Corporation.

Činidla pro změkčování tkanin

Kationtová činidla pro změkčování tkanin mohou být rovněž začleněna po prostředků v souladu s tímto vynálezem. Vhodná kationtová činidla pro změkčování tkanin zahrnují ve vodě nerozpustné terciární aminy nebo amidové materiály s dlouhým řetězcem, jak uvádí dokumenty GB-A-l.514.276aEP-B-G.011.340.

Kationtová činidla pro změkčování tkanin se typicky začleňují v celkových hladinách od 0,5 % do 15 % hmotnostních, normálně od 1 % do 5 % hmotnostních.

Další případní přísady

Další případní přísady vhodné pro začlenění do prostředků podle tohoto vynálezu zahrnují parfémy,barviva a plnidlové soli, se síranem sodným jako výhodnou plnidlovou solí.

Hodnota pH prostředků

Prostředky podle tohoto vynálezu mají výhodně pH, měřeno jakol% roztok v destilované vodě, alespoň 10,0, výhodně od 10,0 do 12,5, nej výhodněji od 10,5 do 12.

Forma prostředků

Prostředky v souladu s tímto vynálezem mohou mít různé fyzikální formy včetně granulových, tabletových, tyčinkových a kapalných forem. Prostředky jsou zejména tzv. koncentrované granulové prací prostředky, přizpůsobené pro přidávání do praček na prádlo pomocí dávkovacího zařízení, vkládaného do bubnu automatické pračky se špinavým prádlem.

Střední velikost částic základního prostředku granulovaných prostředků by v souladu s tímto vynálezem měla být taková, aby nikoliv více než 5 % částic mělo průměr větších než 1,7 mm a nikoliv více než 5 % částic mělo průměr menší než 0,15 mm.

-34• ·· ·· ···· 99 ·· • 9 9 · · · · · · · · »9 · · · · · • · · · 9 » 9 9 ······ *•••«99 · 9 * 9 β 9 · 9 9 99 99 9»

Výraz střední velikost částic, jak je definován podle tohoto vynálezu, se vypočítává prosíváním vzorku prostředku na řadu frakcí (typicky 5 frakcí) na soustavě sít Tyler.

Hmotnosti takto získaných frakcí se zakreslují v grafu proti velikostem otvorů sít. Za střední velikost částic se považuje velikost oka, kterým by prošlo 50 % hmotnostních vzorku.

Sypná hmotnost granulovaných pracích prostředků v souladu s tímto vynálezem je alespoň 600 g/litr, výhodněji od 650 g/litr do 1 200 g/litr. Sypná hmotnost se měří pomocí jednoduchého zařízení s nálevkou a kalíškem, skládajícího se z konické nálevky upevněné na základně a opatřené na dolním konci klapkou pro vyprazdňování do souose umístěného válcového kalíšku, umístěného pod nálevkou. Nálevka je 130 mm vysoká a má vnitřní průměr nahoře 130 mm a dole 40 mm. Je namontována tak, že dolní konec je 140 mm nad horním plochou základny. Kalíšek má celkovou výšku 90 mm, vnitřní výšku 87 mm a vnitřní průměr 84 mm. Jeho nominální objem je 500 ml.

Měření se provádí tak, že nálevka se naplní práškem nasypáním rukou, klapka se otevře a práškem se přeplní kalíšek. Naplněný kalíšek se vyjme ze stojanu, přebytek prášku se odstraní průchodem nástroje s rovnou hranou, např. nožem vedeným po horní hraně. Naplněný kalíšek se potom zváží a získaná hodnota hmotnosti prášku se zdvojnásobí, aby se získala sypná hmotnost v g/litr. Podle potřeby se provedou opakovaná měření.

Prostředek je výhodně rozpustný ve studené nebo chladné vodě, tzn. prostředek se snadno rozpouští/disperguje ve vodě o teplotě mezi 0 °C a 32,2 °C, výhodně mezi 1,6 °C a 10 °C.

Aglomerované částice povrchově aktivního činidla

Systém povrchově aktivního činidla podle tohoto vynálezu se výhodně nachází v granulovaných prostředcích ve formě aglomerovaných částic povrchově aktivního činidla, které mají tvar vloček, šupinek, nudliček, pásek,ale výhodně má tvar granulí. Nejvýhodnější způsob výroby částic je aglomerace prášků (např. hlinitokřemiěitanu, uhličitanu) s vysoce účinnými pastami povrchově aktivního činidla a řízením velikosti částic vzniklého aglomerátů v určitých mezích. Takové postupy se skládají z míšení účinného množství prášku s vysoce účinnou pastou v jednom nebo více aglomerátorech, např. v pánvovém aglomerátoru, v mísiči s lopatkami tvaru Z nebo výhodně v in-line mísiči, např. vyráběném firmou Schugi (Holandsko) BV, 29 Chroomstraat 8211 AS, Lelystad, Holandsko a firmou Gebruder Lodige ·« · · • · # · · · · · ·· * */· ····*· · · * ·

-35- ·♦*·»· ♦···· ♦·· • « » ···· · · ··· ·· ·· *· ·* ··

Maschinenbau GmbH, D-4790 Paderhom 1, Elsenerstasse 7-9, PS 2050, Německo.

Nejvýhodnější je použití vysokostřižného mísiče, např.mísiče Lodige CB (obchodní název).

Typicky se používá vysoce účinná pasta povrchově aktivního činidla, obsahující od 50 %hmotnostních do 95 % hmotnostních, výhodně 70 % hmotnostních až 85 % hmotnostních povrchově aktivního Činidla.. Pastuje možno načerpat do aglomerátoru při teplotě dostatečně vysoké pro udržení čerpatelné viskozity, ale tak dostatečné nízké, aby nenastala degradace použitých aniontových povrchově aktivních činidel. Pracovní teplota pasty je typicky 50 °C až 80 °C.

V obzvláště výhodném provedení tohoto vynálezu má praeí prostředek sypnou hmotnost vyšší než 600 g/litr a je ve formě prášku nebo granulí, obsahujících více než 5 % hmotnostních alkalického zdroje, výhodně (hydrogen)uhlicitanu. Uhličitanový materiál je buď přidáván za sucha nebo dodáván cestou aglomerátů. Přídavek kyseliny, výhodně kyseliny citrónové (do 10 %), může být vnášen do prostředku jako suchý přídavek nebo prostřednictvím samostatné částice.

Způsob praní prádla

Strojní způsob praní prádla podle tohoto vynálezu typicky zahrnuje ošetření špinavého prádla vodným pracím roztokem v pračce na prádlo s rozpuštěným nebo rozděleným účinným množstvím pracího prostředku pro automatické pračky v souladu s vynálezem. Výrazem účinné množství pracího prostředku se rozumí od 40 g do 300 g prostředku rozpuštěného nebo dispergovaného v pracím roztoku o objemu od 5 do 65 litrů, jako jsou typické dávky prostředku a objemy pracího roztoku obecně používané při obvyklých pracích postupech v automatických pračkách.

Výhodně se při způsobu praní používá dávkovači zařízení. Dávkovači zařízení se naplní pracím prostředkem a použije se pro vnesení prostředku přímo do bubnu automatické pračky před započetím pracího cyklu. Jeho objemová kapacita by měla být taková, aby bylo schopno pojmout dostatečné množství pracího prostředku, které se při pracích způsobech normálně používá.

Jakmile je automatická pračka naplněna prádlem, tak se dávkovači zařízení s obsahem pracího prostředku umístí do pračky. Na začátku pracího cyklu automatické pračky se vpustí

-36• · · · · φφφφ φφ φφ ·« · · · · φ · · · · · · · · · · ♦ • · · · · · φ · φφφφφφ ···««»· · · « · · · » · · φ» ·» · φ voda do bubnu a buben se periodicky otáčí. Konstrukce dávkovacího zařízení by měla být taková, aby umožnila zadržení suchého pracího prostředku v dávkovacím zařízení, ale potom umožnila uvolňování tohoto prostředku během pracího cyklu v závislosti na pohybu jak se buben otáčí a rovněž jako následek styku pracího prostředku s vodou.

Aby bylo umožněno uvolňování pracího prostředku během praní, tak zařízení může mít množství otvorů, kterými prostředek může unikat. Alternativně může být zařízení vyrobeno z materiálu, který je propustný pro kapalinu, ale nepropustný pro tuhý prostředek, což umožní uvolňování rozpuštěného prostředku. Výhodně bude prací prostředek po nastartování pracího cyklu rychle uvolňován a tím bude v tomto stadiu pracího cyklu poskytována přechodné místně omezeně vysoká koncentrace pracího prostředku v bubnu automatické pračky.

Výhodná dávkovači zařízení jsou opakovaně použitelná a jsou konstruována takovým způsobem, že integrita nádoby je zachována jak v suchém stavu, tak i během pracího cyklu. Obzvláště výhodná dávkovači zařízení pro použití s prostředky podle tohoto vynálezu byla popsána v následujících patentech: GB-B-2.157.717, GB-B-2.157.718, EP-A-0201376, EP-A0288345 a EP-A-0288346. J.Bland v článku publikovaném v Manufacturing Chemist, listopad 1989, strany 41-46, rovněž popisuje výhodná dávkovači zařízení pro použití s granulovanými pracími prostředky, která jsou typu obecně známého jako „granulky“. Další výhodné dávkovači zařízení pro použití s prostředky podle tohoto vynálezu je uvedeno v patentové přihlášce PCT č. WO94/11562.

Zejména výhodná dávkovači zařízení jsou uvedena v evropských patentových přihláškách č. 0343069 a 0343070. Druhá přihláška uvádí zařízení skládající se z ohebného pouzdra ve tvaru sáčku rozšiřujícího se z nosného prstence definujícího hrdlo, které je uzpůsobeno tak, aby se do sáčku dostalo dostatek prostředku pro jeden prací cyklus v automatické pračce. Dávka pracího media protéká hrdlem do sáčku, rozpouští prostředek a roztok odchází ven hrdlem do pracího media. Nosný prstenec je opatřen maskovacím uspořádáním zabraňujícím úniku navlhčeného, nerozpuštěného prostředku; toto uspořádání je typicky tvořeno radiálně protaženými stěnami, které vystupují ze středového náboje v konfiguraci paprskového kola nebo podobné konstrukci, ve které stěny mají vřetenový tvar.

Alternativně může být dávkovači zařízení ohebná nádoba, například sáček nebo váček. Sáček může být konstrukce z vláken, povlečená pro vodu nepropustným ochranným materiálem tak, aby zadržovala obsah, např. jak uvádí publikovaná evropská patentová ·· ···· ··

-37přihláška č. 0018678. Alternativně může být vytvořeno z ve vodě nerozpustného syntetického polymerního materiálu, opatřeného okrajovým uzávěrem, který ve vodném mediu praskne, jak uvádí publikované evropské patentové přihlášky č. 0011500, 0011501, 0011502 a 0011968. Vhodnou formou ve vodě rozrušitelného uzávěru je lepidlo rozpustné ve vodě, nanesené na okraj váčku a uzavírající tento váček, který je z polymerního filmu nepropustného pro vodu, např. z polyethylenu nebo polypropylenu.

Obaly pro prostředky

Komerčně na trh dodávaná provedení bělicích prostředků mohou být balena do jakýchkoliv vhodných obalů včetně obalů z papíru, lepenky, plastových materiálů a jakýchkoliv vhodných laminátů. Výhodné provedení obaluje popsáno v evropské patentové přihlášce č. 94921505.7.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1 - Srovnávací zkouška výkonnosti

Následující pokusy ilustrují výhody použití prostředku podle tohoto vynálezu, ve kterém zdroj kyselosti má specifickou distribuci velikosti částic. Zejména jsme zjistili, že prostředek podle tohoto vynálezu vykazuje významné zlepšení alespoň co dávkovacího profilu ve stresových podmínkách (tzn. při nízkém tlaku vody a teplotě) ve srovnání se stejným prostředkem bez zdroje kyselosti s distribucí velikosti částic podle tohoto vynálezu.

Zkušební protokol

Použita byla automatická pračka na prádlo Hotpoint a vybrán byl 2 minutový cyklus při 20 °C. Nadávkováno bylo 150 g pracího prostředku pomocí dávkovači zásuvky. Rychlost průtoku vody do pračky byla nastavena na 2,0 litru/minuta. Výsledky jsou zachyceny dole v Tabulce 1.

-38• 4 4 · · 4 4 4 ······

4 4 «·«« · · #·· 4» <4 4» ·· ··

Tabulka 1

Prací prostředek	Sypná hmotnost (přibližně) (g/1)	Hladina kyseliny citrónové (% hmotnostní)	% zbytku pracího prostředku v dávkovači zásuvce (STD¹)
Složení prostředku I	730	-	40 % (8 %)
5?	850	-	57% (6 %)
95	850	0,8 %	50 % (4 %)
>9	850	1,5 %	39 % (3 %)
95	850	2,0 %	29 % (1 %)
Složení prostředku II	850	-	50 % (4 %)
99	850	0,8 %	41 % (14 %)
55	850	1,5%	39 % (6 %)
55	850	2,0 %	27 % (4 %)

^!) Standardní odchylka

Data v Tabulce 1 byla získána s použitím materiálu kyseliny citrónové s distribucí velikosti částic, která je zachycena v Tabulce 2.

Tabulka 2

Velikost částic kyseliny citrónové^	Distribuce velikosti částic
>710pm	6,0 %
425-710 pm	41,7 %
355-425 pm	14,6 %
250 - 355 pm²⁾	253%
150 - 250 pm	11,1%
<150 pm	1,3 %

Kyselina citrónová, monohydrat, jemně granulovaná, dodavatel Citrique Belge Ltd. ²⁾ Bylo zjištěno, že frakce s velikostí částic větší než 355 mikrometrů činí 62,2 % (STD 0,4 %, 2 opakování). Odhadovaná frakce s velikostí částic větší než 350 pm je 61,3%.

4

4 4

4 4 444

4

4 44

4444

Zkratky použité v následujících příkladech

V pracích prostředcích mají zkrácené identifikátory složek následující významy:

LAS	nerozvětvený C12 natrium alkylbenzensulfonat
TAS	lojový natrium alkylsulfat
C45AS	C14-C15 nerozvětvený natrium alkylsulfat
CxyEzS	Cix-Ciy rozvětvený natrium alkylsufat kondenzovaný se z moly ethylenoxidu
C45E7	C 14.15 převážně nerozvětvený primární alkohol kondenzovaný s průměrně 7 moly ethylenoxidu
C25E3	C12-15 rozvětvený primární alkohol kondenzovaný s průměrně 3 moly ethylenoxidu
G25E5	C12-15 rozvětvený primární alkohol kondenzovaný s průměrně 5 moly ethylenoxidu
CEQ	RiCOOCH2CH2.N⁺(CH₃)₃ s Ri = C_n-Ci₃
QAS	R2.N⁺(CH3)2(C₂H₄OH) s R₂ = Ci2-C,₄
mýdlo	nerozvětvený natrium alkylkarboxylat odvozený ze směsi 80/20 lojového a kokosového oleje
TFAA	Cié-Cis alkyl-N-methylglukamid
TPKFA	C12-C14 zbytková celková frakce mastných kyselin
STPP	trifosforeěnan pentasodný bezvodý
zeolit A	hydratovaný hlinitokřemiěitan sodný Nai2(AlO2)i2.27H2O s primární velikostí částic v rozmezí od 0,1 do 10 pm
NaSKS-6	krystalický vrstvený křemičitan vzorce 8-Na₂SÍ2O₅
kyselina eitronová	kyselina citrónová bezvodá
uhličitan	uhličitan sodný bezvodý s velikostí částic 200 pm až 900 pm
hydrogenuhličitan	hydrogenuhličitan sodný bezvodý s distribucí velikosti částic mezi 400 pm a 1 200 pm
křemičitan	amorfní křemičitan sodný (poměr SiO2:Na2O = 2,0)
síran sodný	bezvodý síran sodný
citran	trinatrium citran dehydratovaný 0 aktivitě 86,4 % s distribucí velikosti částic mezi 425 pm 1 200 pm

	9 99 ♦♦«·»· 99 99 999· 9 9 · 999 9 — 40“ 9 9 ·» · ♦ ♦ 999 999 999 99 9 · 99 99 9»
MA/AA	kopolymer 1:4 kyseliny maleinové/akrylové, průměrná relativní molekulová hmotnost 70 000.
CMC	natrium karboxymethylcelulosa
proteasa	proteolytický enzym s aktivitou 4KNPU/g prodávaný firmou Novo Industries A/S pod obchodním názvem Savinase
alkalasa	proteolytický enzym s aktivitou 3 AU/g prodávaný firmou Novo Industries A/S
celulasa	celulytický enzym s aktivitou 1 000 CEVU/g prodávaný firmou Novo Industries A/S pod obchodním názvem Carezyme
amylasa	amylolytický enzym s aktivitou 60 KNU/g prodávaný firmou Novo Industries A/S pod obchodním názvem Termamyl 60T
lipasa	lipolytický enzym s aktivitou lOOkLU/g prodávaný firmou Novo Industries A/S pod obchodním názvem Lipolase
endolasa	endoglunasový enzym s aktivitou 3 000 CEVU/g prodávaný firmou Novo Industries A/S
PB4	pereoxoboritan sodný tetrahydrat vzorce NaBO2.3H2O.H2O2
PB1	bezvodý peroxoboritan sodný vzorce NaBO2-H2O2
peroxouhličitan NOBS	peroxouhličitan sodný nominálního vzorce 2Na2CO3.3H2O nonanoyloxybenzensulfonat ve formě sodné soli
TAED	tetraacytylethylendiamin
DTPMP	diethylentriaminpenta(methylenfosfonat) prodávaný firmou
fotoaktivní bělicí činidlo	Monsanto pod obchodním názvem Dequest 2060 sulfonovaný ftalokyanin zinečnatý zapouzdřený do bělícího
optické zjasňující činidlo 1 optické zjasňující činidlo 2	dextrinového rozpustného polymeru dinatrium 4,4’ .bis(2-sulfostyryl)bifenyl dinatrium 4,4’-bis(4-anilino-6-morfolino-l,3,5-triazin-2-
HEDP	yl)amino)stilben-2:2’disulfonat kyselina 1,1 -hydroxyethandifosfonová
PVNO	polyvinylpyridin-N-oxid
PVPVI	kopolymer polyvinylpyrrolidonu a vinylimidazolu
SRP 1	sulfobenzoylem ukončené estery s oxyethylenoxy a teraftaloylovou páteří
SRP 2	diethoxylovaný poly(l,2-propylentereftalat) blokový polymer

«* |·«<

M • · * · * · · · ··· ·♦· • · ·* ·«

-41 silikonové odpěňovadlo alkalita polydimethylsiloxanové činidlo pro řízení pěnivosti se siloxanoxyalkylenovým kopolymerem jako dispergátorem s poměrem činidla pro řízem pěnivosti k dispergátoru 10:1 až 100:1 % hmotnostní ekvivalentu NaOH, jak je získá použitím zkušební metody uvolnění alkality popsané v tomto vynálezu

V následující příkladech jsou všechny hladiny uváděny v hmotnostních % prostředku.

Příklad 2

V souladu s tímto vynálezem byly připraveny následující granulované prací prostředky A a B o sypné hmotnosti 750 g/litr:

	A	B
LAS	5,61	4,76
TAS	1,86	1,57
C45AS	2,24	3,89
C25AE3S	0,76	1,18
C45E7	-	5,0
C25E3	5,5	-
CEQ	2,0	2,0
STPP	-	-
zeolit A	19,5	19,5
NaSKS-6 / kyselina citrónová (79:21)	10,6	10,6
uhličitan	21.4	21,4
hydrogenuhličitan	2,0	2,0
křemičitan	-	-
síran sodný	-	14,3
PB4	12,7	-
TAED	3,1	-
DETPMP	0,2	0,2
HEDP	0,3	0,3

·· »» « ♦ · « • · * ·

999 ·♦· »* 99 ·· ·«··

-42- *	9 9 9 9 9 9 · 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9» 9 · ·9
proteasa	0,85	0,85
lipasa	0,15	0,15
celulasa	0,28	0,28
amylasa	0,1	0,1
MA/AA	1,6	1,6
CMC	0,4	0,4
fotoaktivní bělicí činidlo (ppm)	27 ppm	27 ppm
optické zjasňující činidlo 1	0,19	0,19
optické zjasňující činidlo 2	0,04	0,04
parfém	0,3	0,3
silikonové odpěňovadlo	2,4	2,4
kyselina citrónová	1,5	2,0
vedlejší látky / různé do 100 %

Příklad 3

Následující prací prostředky byly připraveny podle tohoto vynálezu, kde G je prací prostředek s obsahem fosforu, D je prací prostředek s obsahem zeolity a E je kompaktní prací prostředek.

	C	D	E
foukaný prášek
STPP	14,0	-	14,0
zeolit A	-	20,0	-
C45AS	9,0	6,0	8,0
MA/AA	2,0	4,0	2,0
LAS	6,0	8,0	9,0
TAS	2,0	-	-
CEQ	1,5	3,0	3,5

• ·	ftft	•	•	• » •	• · · ♦ •	ftft ♦ ftft
• ·		ft ·	•	•	• ·	ftftft
• ·		ft	•	ft	• ·	ft
ft ft	ft *			♦ ·	• ft	« ·

křemičitan	7,08	8,0	8,0
CMC	1,0	1,0	0,5
optické zjasňovací činidlo 2	0,2	0,2	02
mýdlo	1,0	1,0	1,0
DTPMP	0,4	0,4	0,2
rozprašováním nastříkané
C45E7	2,5	2,5	2,0
C25E3	2,5	2,5	2,0
silikonové odpěňovadlo	0,3	0,3	0,3
parfém	0,3	0,3	0,3
suché přísady
uhličitan	26,0	23,0	25,0
PB4	18,0	18,0	10,0
PB1	4,0	4,0	0,0
TAED	3,0	3,0	1,0
fotoaktivní bělicí činidlo	0,02	0,02	0,02
proteasa	1,0	1,0	1,0
lipasa	0,4	0,4	0,4
amylasa	0,25	0,30	0,15
za sucha míšeny síran sodný	3,0	3,0	5,0
kyselina citrónová	2,5	2,0	5,0
do vyvážení (vlhkost a různé)	100,0	100,0	100,0
sypná hmotnost (g/litr)	630	670	670

-44• 44 »4 4 4 4 • 9 4 4 • 4 4 4 4 • 44 ·

444 44

4· 4444 «« ♦ 4 9 ·

4 9 9 9 ·· 449 949

9 4

44 44

Příklad 4

Připraveny byly následující prací prostředky podle tohoto vynálezu bez obsahu bělícího činidla pro speciální použití pro praní barevných tkanin:

	F	G
foukaný prášek
zeolit A	15,0	-
síran sodný	-	-
LAS	3,0	-
CEQ	2,0	1,3
DTPMP	0,4	-
CMC	0,4	-
MA/AA	4,0	-
aglomeráty
C45AS	-	1 l,o
LAS	6,0	-
TAS	3,0	-
křemičitan	4,0	-
zeolit A	10,0	13,0
CMC	-	0,5
MA/AA	-	2,0
uhličitan	9,0	7,0
rozprašováním nastříkané
parfém	0,3	0,5
C45E7	4,0	4,0
C25E3	2,0	2,0
suché přísady
MA/AA	-	3,0
NaSKS-6	-	12,0

-45»9 99*9

kyselina citrónová	4,0	3,0
citran	10,0	8,0
hydrogenuhličitan	7,0	5,0
uhličitan	8,0	7,0
PVPVI/PVNO	0,5	0,5
alkalasa	0,5	0,9
lipasa	0,4	0,4
amylasa	0,6	0,6
celulasa	0,6	0,6
silikonové odpěňovadlo	5,0	5,0
suché přísady
síran sodný	0,0	0,0
do vyvážení (vlhkost a různé)	100,0	100,0
sypná hmotnost (g/litr)	700	700

Příklad 5

Připraveny byly následující prací prostředky podle tohoto vynálezu:

	H	I	J	K
LAS	12,0	12,0	. 12,0	10,0
QAS	0,7	1,0	-	0,7
TFAA	-	1,0	-	-
C25E5/C45E7	-	2,0	-	0,5
C45E3S	-	2,5	-	-
CEQ	2,0	1,5	!,0	1,0
STPP	30,0	18,0	15,0	-
křemičitan	9,0	7,0	10,0	-
uhličitan	15,0	10,5	15,0	25,0

-46• ··

9 9

9 9 9

9 9

999 99

9999

9 9

9 9 ·9 9

99

9

hydrogenuhličitan	-	10,5	-	-
DTPMP	0,7	1,0	-	-
SRP 1	0,3	0,2	-	0,1
MA/AA	2,0	1,5	2,0	1,0
CMC	0,8	0,4	0,4	0,2
proteasa	0,8	1,0	0,5	0,5
amylasa	0,8	0,4	-	0,25
lipasa	0,2	0,1	0,2	0,1
celulasa	0,15	0,05	-	-
fotoaktivní bělidlo (Ppm)	70 ppm	45 ppm	-	10 ppm
optické zjasňující činidlo 1	0,2	0,2	0,08	0,2
PB1	6,0	2,0	-	-
NOBS	2,0	1,0	-	-
kyselina citrónová	3,5	5,0	3,0	2,0
do vyvážení (vlhkost a různé)	100	100	100	100

Příklad 6

Připraveny byly následující prací prostředky podle tohoto vynálezu:

	L	M	N
foukaný prášek
zeolitA	10,0	15,0	6,0
síran sodný	19,0	5,0	7,0
MA/AA	3,0	3,0	6,0
LAS	10,0	8,0	10,0
C45AS	4,0	5,0	7,0
CEQ	2,0	2,0	2,0
křemičitan	-	1,0	7,0

00 • 0 0 0

0 0 0

000 000

0

00

-470 ·0 00 0 0

0 0

0 0 0

0*

000 t*

00*0

0 t

0 0 0 0 0

0· 0 ··

mýdlo	-	-	2,0
optické zjasňující činidlo 1	0,2	0,2	0,2
uhličitan	28,0	26,0	20,0
DTPMP	-	0,4	0,4
rozprašováním nastříkané
C45E7	1,0	1,0	1,0
suché přísady
PVPVI/PVNO	0,5	0,5	0,5
proteasa	1,0	1,0	1,0
lipasa	0,4	0,4	0,4
amylasa	0,1	θ’¹	0,1
celulasa	0,1	0,1	0,1
NOBS	-	6,1	4,5
PB1	1,0	5,0	6,0
síran sodný	-	6,0	-
kyselina citrónová	2,5	2,5	2,0
do vyvážení (vlhkost a různé)	100,0	100,0	100,0

Příklad 7

Připraveny byly následující prací prostředky podle tohoto vynálezu s vysokou sypnou hmotností a obsahující bělicí činidlo:

	O	P
foukaný prášek
zeolit A	15,0	15,0
síran sodný	0,0	0,0
LAS	3,0	3,0
QAS	-	1,5

-48·· ··♦·

44 • · · *

9 9 fc •fcfc *·· • · • fc fcfc

CEQ	2,0	2,0
DTPMP	0,4	0,4
CMC	0,4	0,4
MA/AA	4,0	2,0
aglomeráty
LAS	4,0	4,0
TAS	2,0	1,0
křemičitan	3,0	4,0
zeolit A	8,0	8,0
uhličitan	8,0	6,0
rozprašováním nastříkané
parfém	0,3	0,3
C45E7	2,0	2,0
C25E3	2,0	-
suché přísady
kyselina citrónová	2,0	3,0
citran	5,0	2,0
hydrogenuhličitan	-	-
uhličitan	8,0	10,0
TAED	6,0	5,0
PB1	14,0	10,0
polyethylenoxid s rel. mol. hmot.5 000 000	-	02
bentonitová hlinka	-	10,0
proteasa	1,0	1,0
lipasa	0,4	0,4
amylasa	0,6	0,6
celulasa	0,6	0,6

-49• φ ·« ···* · · · ·

9* 99 • 9 ♦ · • · · ·

9 9 9 9 · • ·

99 * 9 9 9 9 ·

9 · 9 9 9 9

9·· 99 ·♦ ♦·

silikonové odpěňovadlo	5,0	5,0
suché přísady
síran sodný	0,0	0,0
do vyvážení (vlhkost a různé)	100,0	100,0
sypná hmotnost (g/litr)	850	850

Příklad 8

Připraveny byly následující prací prostředky podle tohoto vynálezu s vysokou sypnou hmotností:

	Q	R
aglomerát
C45AS	11,0	14,0
CEQ	3,0	3,5
zeolit A	15,0	6,0
uhličitan	4,0	8,0
MA/AA	4,0	2,0
CMC	0,5	0,5
DTPMP	0,4	0,4
rozprašováním nastříkané
C25E5	5,0	5,0
parfém	0,5	0,5
suché přísady
kyselina citrónová	1,5	5,0
HEDP	0,5	0,3
SKS 6	13,0	10,0
citran	3,0	1,0
TAED	5,0	7,0

-50·· ··· ·

»· • 9 9

9 9

99 9

peroxouhličitan	20,0	20,0
SRP 1	0,3	0,3
proteasa	1,4	1,4
lipasa	0,4	0,4
celulasa	0,6	0,6
amylasa	0,6	0,6
silikonové odpěňovadio	5,0	5,0
optické zjasňující činidlo 1	0,2	0,2
optické zjasňující činidlo 2	0,2	-
do vyvážení (vlhkost a různé)	100,0	100,0
sypná hmotnost (g/litr)	850	850

Claims

1. Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částicový kyselý zdroj a alkalický zdroj, vyznačující se tím, že kyselý zdroj a alkalický zdroj jsou schopny vzájemně reagovat za vzniku plynu a tím, že 80 %nebo více kyselého zdroje má velikost částic v rozmezí od 150 pm do 710 pm s alespoň 37 % hmotnostními kyselého zdroje s velikostí částic35O pm nebo měně.

2. Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částicový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že 100 % kyselého zdroje má velikost částic 710 pm nebo méně.

3. Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částicový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle nároku 1 nebo nároku 2, v y z n a č u j í c í se tím, že 38,7 % nebo více kyselého zdroje má velikost částic 350 pm nebo méně.

4. Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částicový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle kteréhokoliv z předchozích nároků laž3,vyznačuj ící se t í m, že alkalický zdroj obsahuje alkalickou sůl vybranou z uhličitanu, hydrogenuhličitanu, seskviuhličitanu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy nebo peroxouhličitanové soli alkalického kovu.

5. Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částicový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle kteréhokoliv z předchozích nároků, vyznačující se tím, že kyselý zdroj obsahuje organickou, minerální nebo anorganickou kyselinu.

6. Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částicový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle nároku 5, vyznačující se tím, že kyselý zdroj je kyselina citrónová, kyselina glutarová, kyselina sukcinová, kyselina adipová, dihydrogenfosforečnan sodný, hydrogensíran sodný nebo kyselina boritá.

7. Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částicový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 6, vyznačující se t í m, že je ve formě granulovaného pracího prostředku.

-52flfl fl fl • · • · • · • fl flfl · • flfl • flfl · • flfl · • fl flfl • fl ··»· flfl flfl • flfl · • flfl · * · · · · · fl • · flfl flfl

8.

9.

Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částieový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle nároku 4, vyznačuj ící se tím, že kyselý zdroj je přidán j ako samostatná granulovaná složka.

Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částieový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 8, vyznačující se t í m, že alkalický zdroj je přítomen v množství od

2 % do 75 % hmotnostních prostředku.

ί» fl

10. Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částieový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 9, vyznačuj ící se tím, že kyselý zdroj je přítomen v množství do 15 % hmotnostních prostředku.

11. Prací prostředek obsahující čisticí povrchově aktivní činidlo, částieový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle kteréhokoliv z předchozích nároků lažlO, vyznačující se tím, že prostředek dále obsahuje podpůrné povrchově aktivního činidla (builder).

12. Způsob přípravy pracího prostředku obsahujícího čisticí povrchově aktivní činidlo, částieový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle kteréhokoliv z předchozích nároků 1 až 11, vyznačující se tím, že, se skládá ze smíchávání čisticího povrchově aktivního činidla, částicového kyselého zdroje a alkalického zdroje.

13. Způsob praní prádla v domácí automatické pračce vyznačující se tím, že se skládá z vnesení účinného množství praeího prostředku obsahujícího čisticí povrchově aktivní činidlo, částieový kyselý zdroj a alkalický zdroj podle kteréhokoliv z nároků 1 až 11 do dávkovacího zařízení, které se umístí do bubnu automatické pračky nebo z vnesení účinného množství pracího prostředku podle kteréhokoliv z nároků 1 až í 11 do dávkovači zásuvky automatické pračky