CN103492545A - 两次浸泡洗涤 - Google Patents

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CN103492545A CN201180052912.8A CN201180052912A CN103492545A CN 103492545 A CN103492545 A CN 103492545A CN 201180052912 A CN201180052912 A CN 201180052912A CN 103492545 A CN103492545 A CN 103492545A
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Abstract

本发明涉及一种用于清洗物品的方法，其包括下述步骤：(a)向该物品分配第一浸泡溶液，所述溶液包含至少一种表面活性剂和至少一种酶，接着进行第一浸泡阶段，其中至少一种表面活性剂和至少一种酶的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓度相比更高；(b)向物品添加第二浸泡溶液，其包含至少一种与在(a)的浸泡溶液中包含的任何组分不同的组分；(c)进一步向物品添加水以获得洗涤溶液，然后进行洗涤阶段；和(d)漂洗所述物品；其中步骤(b)在步骤(c)之前或之后进行，且其中所述方法具有相当于下述任何的洗涤性能：(i)至少1的相对洗涤性能(RWP)；(ii)高于1的工艺相关的清洗指数(PRCI)；或(iii)至少1的相对洗涤性能(RWP)和高于1的工艺相关的清洗指数。

Description

两次浸泡洗涤
发明背景
技术领域
本发明涉及用于改善的清洗的洗涤工艺。具体而言本发明涉及液体浓缩的两次浸泡洗涤工艺，其中某些去污剂织物组分与酶的添加分开添加。
背景技术
在过去十年中，在业内进行了大量努力以开发适于冷洗涤条件的去污剂组合物。当洗涤温度降低时面临的一些挑战是许多表面活性剂在冷水中难以溶解因此纺织品的润湿变得更加困难等等。对于那些去污剂制剂领域的技术人员，存在可获得的广泛种类的去污剂组合物组分例如表面活性剂，然而大多数这些是特种化学品，其不适于常规用途，特别不适于低成本物品如家用洗衣产品。
对于开发用于低温领域的去污剂组合物产品的另一个挑战是，由于市场期待，去污剂组合物最佳地需要在温暖和冷洗涤条件下工作。因此，仅其功能性针对温度变化鲁棒的化学品能够用于此类产品。
目前可获得的去污剂组合物产品在40℃时与20℃相比具有较高的洗涤性能，且去污性在当温度从20℃降低至10℃时变得更糟。因此，迄今为止仅通过化学本身无法弥补随着洗涤温度降低带来的去污性减少。
某些种类的污物和污迹在正常洗涤工艺中可能难以去除，且在一些情况下施用了去除单种污迹的手段如预清洁剂(pre-spotter)。然而，此种处理涉及对待清洁的物品分别处理，并必需额外的清洗步骤。增强或改变现在使用的洗涤工艺的实例如下所列：
WO07/008776涉及用于增强和/或补充商业上可获得的织物和碗碟护理产品的性能，并提供清洗益处的单剂酶片剂。此种益处当使用常规或正常洗涤温度和常规洗涤循环时间时达成，改善了洗涤性能。
WO08/101958涉及用于对织物洗衣的方法，其中包含酶的泡沫组合物在织物上分配。在维持阶段之后，添加水和任选的去污剂组合物，并在通常的洗涤条件下洗涤织物。
US2008/0276972涉及用于氧化剂的洗涤循环，其中将第一和后续的第二洗液分配入洗涤区。所述洗液为洗涤剂洗液或氧化洗液。
减少洗涤温度和同时维持至少相同水平的洗涤性能的需要因此可能无法单纯地通过探索去污剂组合物如何配制来应对或满足，而必需考虑当前洗涤工艺的重新考量和转变。
某些去污剂组合物组分的活性当可能需要降低温度和在与洗涤温度相比更高温度进行温度活化时显著降低。此外，一些去污剂组合物组分的活性可影响溶液中存在的其它组分或其自身被溶液中存在的其它组分影响，且在洗涤过程中此类组分的单独添加可为必需的。
在本领域中优化洗涤工艺可为有利的，其中可改善污迹去除而不同时还减少清洗效率，且特别是考虑在减少总能量消耗的日益增长的需要时。
发明内容
本发明人开发了洗涤工艺，其包括浓缩的表面活性剂和酶浸泡，用与至少一种酶较不相容的组分的第二浸泡，和主洗涤，并令人惊讶地发现该浓缩的液体两次浸泡洗涤工艺显示对于广泛范围的污迹在污迹去除方面的显著增加，和通常改善的洗涤性能。对于洗涤剂组合物选定化学品的使用与改变的洗涤工艺的组合显示对于一定范围的温度且特别是在降低的温度下改善洗涤性能。对于冷的浓缩的两次浸泡洗涤工艺的清洗效率已增加至匹配目前使用的在较高温度的洗涤工艺的水平。
许多污迹需要不同种类的清洁化学品和工艺以供去除。这导致困境，因为常常许多不同类型的污物聚集在相同的洗涤负载中。用于正常洗涤的去污剂需要就在相同时间在相同工艺中清洗许多不同污迹的妥协进行配制。
在正常洗涤工艺中，可增加使用的化学品的量，同时洗涤性能增加。在某个水平，成本效益平衡可能不再有利，或甚至可当未观察到进一步的污迹去除时达到平台，或甚至减少去污性。因此优化添加的化学品的使用可为合意的。浓缩的两次浸泡洗涤工艺升高了该上限，并特别在冷洗涤条件下允许更佳的洗涤性能。在该洗涤工艺中，可使用目前使用的化学品，如与以及不与酶一同配制的商业上可获得的去污剂，并导致增加的洗涤性能。
在第一个方面，本发明涉及用于清洗物品的方法，其包括下述步骤：(a)向该物品分配第一浸泡溶液，所述溶液包含至少一种表面活性剂和至少一种酶，接着进行第一浸泡阶段，其中至少一种表面活性剂和至少一种酶的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓度更高；(b)向物品添加第二浸泡溶液，其包含至少一种与在(a)的浸泡溶液中包含的任何组分不同的组分；(c)进一步向物品添加水以获得洗涤溶液，然后进行洗涤阶段；和(d)漂洗所述物品；其中步骤(b)在步骤(c)之前或之后进行，其中所述方法具有对应于下述任何的洗涤性能：(i)至少1的相对洗涤性能(Relative Wash Performance，RWP)；(ii)高于1的工艺相关的清洗指数(Process Related Cleaning Index，PRCI)；或(iii)至少1的相对洗涤性能(RWP)和高于1的工艺相关的清洗指数。
在第二个方面，本发明涉及用于清洗待洗衣物的方法的用途。
发明详述
本发明涉及新颖的洗涤工艺，其与正常洗涤工艺相比具有改善的洗涤性能，并与此同时提供了用于在低和/或冷的温度下进行洗涤和使用较少去污剂和水由此可减少总体能量消耗的手段。
所述洗涤工艺不仅与在相同温度进行的正常洗涤相比显示改善的清洗作用，还令人惊讶地当在20℃进行时展示了匹配在40℃的“正常重载洗涤”的总体洗涤性能。甚至对于通常在减少的或冷的温度下改变物理状态的污迹，如在冷的条件下变硬并结晶而在较温暖(40℃以上)条件下融化的猪油和皮脂和其它脂质材料，也观察到该作用。
本文中所述的方法具有许多益处。所述浓缩的两次液体浸泡洗涤工艺特征为与正常洗涤工艺相比，由于在低温改善的去污性能力而减少的能量消耗。用于加热洗涤水的能量显然是洗涤工艺中最消耗能量的部分。由于浓缩的浸泡阶段，其中具有搅拌和其它机械作用的阶段较短，可削减总体洗涤时间，总体水消耗减少，且对于物品具有较少的机械磨损。
定义
基准：相对于本发明的工艺的术语“基准”或“基准清洗”在本文中定义为，两者均表示来自使用如用于在相同温度在正常洗涤中在讨论的工艺中的相同去污剂/洗涤溶液的清洗性能。其表示为白度差值(参见下文定义)。在实施例中，与基准相关的结果在大多数情况下显示于栏a。
浓缩的浸泡洗涤工艺：术语“浓缩的浸泡洗涤”、“浓缩的浸泡洗涤工艺”、“2-阶段洗涤工艺”和“液体浓缩浸泡洗涤”在本文中定义为同义词。可包括术语“液体”如“液体浓缩浸泡洗涤”中以强调浸泡是通过向物品施以溶液而非非液体组合物如泡沫来进行的。
浓缩的两次浸泡洗涤工艺：术语“浓缩的两次浸泡洗涤”、“浓缩的两次浸泡洗涤工艺”、“三阶段洗涤工艺”和“液体浓缩的两次浸泡洗涤”在本文中定义为本发明的洗涤工艺。亦可包括术语“液体”如“液体浓缩的两次浸泡洗涤”中以强调浸泡是通过向物品施以溶液而非非液体组合物如泡沫来进行的。
白度差值(ΔRem)：术语“白度差值(“Delta remission”或“Delta remissionvalue”)在本文中定义为在460nm的反射率或白度测量的结果。将样品与作为背景的具有类似颜色的一个样品，优选来自反复洗涤的样品一同测量。在洗涤之前测量代表每种样品类型的样品。白度差值是洗涤的样品的白度值减去未洗涤的样品的白度值。
正常洗涤工艺：术语“正常洗涤”或“正常洗涤工艺”在本文中定义为一步洗涤工艺，其中所述物品通过将物品在搅拌中浸没于洗涤溶液，接着进行漂洗来清洗。
工艺相关的清洗指数(PRCI)：术语“工艺相关的清洗指数”(在给定温度)在本文中定义为根据本发明的洗涤工艺在该温度的清洗性能相对于基准的清洗性能。将根据本发明的洗涤工艺在给定温度(X℃)并使用所述去污剂成分的洗涤性能与在相同温度(X℃)和在洗涤溶液中以相同水平施用相同去污剂成分的正常洗涤工艺的洗涤性能相比较，遵循下述公式：[PRCI(X℃)=根据本发明的洗涤工艺的Δ白度(X℃)/正常洗涤工艺的Δ白度(X℃)]。
相对洗涤性能(RWP)：术语“相对洗涤性能”在本文中定义为根据本发明的洗涤工艺在给定温度(X℃)的洗涤性能相对于在40℃在洗涤溶液中以相同水平使用相同去污剂成分的正常洗涤工艺的洗涤性能。RWP根据下述公式计算：[RWP(X℃)=根据本发明的洗涤工艺的Δ白度(X℃)/正常洗涤工艺(40℃)的Δ白度]。
本发明的方法
本发明涉及用于清洗物品的方法，其包括下述步骤：(a)向该物品分配第一浸泡溶液，所述溶液包含至少一种表面活性剂和至少一种酶，接着进行第一浸泡阶段，其中至少一种表面活性剂和至少一种酶的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓度相比更高；(b)向物品添加第二浸泡溶液，其包含至少一种与在(a)的浸泡溶液中包含的任何组分不同的组分；(c)进一步向物品添加水以获得洗涤溶液，然后进行洗涤阶段；和(d)漂洗所述物品；其中步骤(b)在步骤(c)之前或之后进行，其中所述方法具有对应于下述任何的洗涤性能：(i)至少1的相对洗涤性能(Relative Wash Performance，RWP)；(ii)高于1的工艺相关的清洗指数(Process Related Cleaning Index，PRCI)；或(iii)至少1的相对洗涤性能(RWP)和高于1的工艺相关的清洗指数。
在一个实施方案中，本发明涉及方法，其中所述物品是织物/纺织品。
洗涤工艺可在能容纳待清洗的物品和浸泡和洗涤溶液的容器或其它合适的洗涤装置中手动或机械进行。
浸泡1
将待清洗的物品和清洗溶液添加至合适的容器或洗涤装置中，且在第一步骤中，将物品在浸泡溶液中浸泡。所述浸泡溶液是包含至少一种表面活性剂和至少一种酶的水溶液。所述至少一种表面活性剂和至少一种酶可单独或作为混合物添加。它们亦可包含于完全配制的去污剂组合物中添加。所述至少一种酶可进一步与去污剂组合物一同添加，所述去污剂组合物可与或不与酶一同配制。
本洗涤工艺需要至少一种酶存在于浸泡溶液中。在一些实施方案中，可在浸泡溶液中存在至少两种，至少三种，至少四种，至少五种，至少六种，至少七种，至少八种，至少九种或至少十种酶。通常使用选定的酶的混合物。待包括在浸泡溶液中的酶的选择取决于待处理的污迹的类型。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶选自下组：半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，纤维素酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质酶，果胶酶，甘露聚糖酶，果胶酸裂合酶，角蛋白酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶，普鲁兰酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，malanases，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明质酸酶，软骨素酶，漆酶和淀粉酶，或其任意组合。
在其它实施方案中，本发明涉及方法，其中至少一种酶是包含或组成为淀粉酶，纤维素酶，脂肪酶和蛋白酶的混合物。
半纤维素酶：半纤维素酶是植物细胞壁中最复杂的非淀粉多糖组。其由木聚糖、阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖和/或葡萄糖的聚合物组成，其通常高度支化，并连接于其它细胞壁结构。本发明的半纤维素酶因此包括具有木聚糖分解活性，阿拉伯糖分解活性，半乳糖分解活性和/或甘露糖分解活性的酶。本发明的半纤维素酶可例如选自木聚糖酶(EC3.2.1.8，EC3.2.1.32，和EC3.2.1.136)，木葡聚糖酶(EC3.2.1.4和EC3.2.1.151)，阿拉伯呋喃糖苷酶(EC3.2.1.55)，乙酰木聚糖酯酶(EC3.1.1.72)，葡糖醛酸糖苷酶(EC3.2.1.31，EC3.2.1.56，EC3.2.1.128和EC3.2.1.139)，葡聚糖水解酶(EC3.2.1.11，EC3.2.1.83和EC3.2.1.73)，阿魏酸酯酶(EC3.1.1.73)，香豆酸酯酶(EC3.1.1.73)，甘露聚糖酶(EC3.2.1.25;EC3.2.1.78和EC3.2.1.101)，阿拉伯糖苷酶(EC3.2.1.88)，阿拉伯聚糖酶(EC3.2.1.99)，半乳聚糖酶(EC3.2.1.89，EC3.2.1.23和EC3.2.1.164)和苔聚糖酶(lichenases)(EC3.2.1.73)。然而，这不应认为是穷举性的列表。
甘露聚糖酶对于本发明是优选的半纤维素酶。甘露聚糖酶水解由半乳甘露聚糖构成的生物聚合物。含有甘露聚糖的污迹常常包括瓜尔胶和刺槐豆胶，其在食品和化妆品中广泛用作稳定剂。合适的甘露聚糖酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或遗传修饰的突变体。在一个优选实施方案中，所述甘露聚糖酶来源于芽孢杆菌属的菌株，特别是公开于WO99/64619的SEQ IDNO:2的位置31至330或SEQ ID NO:5中的芽孢杆菌属菌种I633(通过提述并入本文)或Bacillus agaradhaerens，例如来自模式株DSM8721。合适的商业上可获得的甘露聚糖酶是由Novozymes A/S生产的
Figure BDA00003135375000061
或Genencor(Danisco的分支机构)生产的PurabriteTM。木聚糖酶对于本发明是优选的半纤维素酶。合适的商业上可获得的木聚糖酶是HC(可从NovozymesA/S获得)。
果胶酶：术语果胶酶或果胶分解酶意指包括任何根据本领域定义的果胶酶，其中果胶酶是一组催化糖苷键切割的酶。基本上存在三种类型的果胶分解酶：果胶酯酶，其仅从果胶去除甲氧基残基，多种解聚酶，和原果胶酶，其溶解原果胶以形成果胶(Sakai等,(1993)Advances in Applied Microbiologyvol.39pp213-294)。可用于本发明的果胶酶或果胶分解酶的实例是果胶酸裂合酶(EC4.2.2.2和EC4.2.2.9)，多聚半乳糖醛酸酶(EC3.2.1.15和EC3.2.1.67)，多聚甲基半乳糖醛酸酶，果胶裂合酶(EC4.2.2.10)，半乳聚糖酶(EC3.2.1.89)，阿拉伯聚糖酶(EC3.2.1.99)和/或果胶酯酶(EC3.1.1.11)。果胶性污物或污迹可例如包含果胶酸，多聚半乳糖醛酸和/或果胶，其可或高或低程度地酯化。这些底物在植物来源(其可包括草，植物/蔬菜如菠菜、甜菜根、胡萝卜、番茄，果实如所有类型的樱桃和浆果、桃、杏、芒果、香蕉和葡萄)的污物，，以及来自来源于植物材料的饮料如葡萄酒、白酒、果汁还有番茄酱、果冻或果浆的污物中是常见的，但不排除其它含果胶的物质。
合适的果胶分解酶包括描述于WO99/27083，WO99/27084，WO00/55309和WO02/092741的那些。合适的果胶酸分解酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学或遗传修饰的突变体。在一个优选实施方案中，所述果胶酸裂合酶来源于芽孢杆菌属的菌株，特别是枯草芽孢杆菌(Bacillus substilis)的菌株，特别是在WO02/092741的实施例6中公开的SEQ ID NO:2或其变体所公开的枯草芽孢杆菌DSM14218(通过提述并入本文)或WO03/095638中公开的变体(通过提述并入本文)。或者，所述果胶酸裂合酶来源于地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)的菌株，特别是WO99/27083中作为SEQ ID NO:8公开的果胶酸裂合酶(通过提述并入本文)或如WO02/06442中所述的其变体。合适的商业上可获得的果胶酸裂合酶为Novozymes A/S生产的或
Figure BDA00003135375000079
淀粉酶：常见的含淀粉的污迹可例如包含稻米、马铃薯、谷物、面条、意大利面(pasta)和麦片粥/粥(porridge)，而不排除其它含淀粉物质。淀粉污迹对于肉眼并不总是可见，但淀粉污迹趋于在洗涤溶液中充当颗粒状污物的粘胶。淀粉酶阻止淀粉沉积物的累积，所述沉积物可导致织物的褪色和碗碟上的淀粉膜。淀粉酶包括例如细菌或真菌来源的α-淀粉酶(EC3.2.1.1)，β-淀粉酶(EC3.2.1.2)和/或葡糖淀粉酶(EC3.2.1.3)。就此而言包括此类淀粉酶的化学或遗传修饰的突变体。对于本发明α-淀粉酶是优选的。相关的α-淀粉酶包括，例如可从芽孢杆菌属菌种，特别是地衣芽孢杆菌的特定菌株获得的α-淀粉酶，其在GB1296839中更详细描述。
可用的淀粉酶的实例是WO94/02597，WO94/18314，WO96/23873，和WO97/43424中所述的变体，特别是在一个或多个下述位置具有取代的变体：15，23，105，106，124，128，133，154，156，181，188，190，197，202，208，209，243，264，304，305，391，408，和444。可用的淀粉酶的进一步的实例是来源于芽孢杆菌属菌种的α-淀粉酶，作为SEQ ID NO:2公开于WO00/60060(通过提述并入本文)的芽孢杆菌属菌种DSM12649来源的AA560α-淀粉酶和AA560α-淀粉酶的变体，包括公开于实施例7和8(通过提述并入本文)的AA560变体。相关的商业上可获得的淀粉酶包括
Figure BDA00003135375000071
Figure BDA00003135375000072
Figure BDA00003135375000073
Figure BDA00003135375000074
TermamylTM Ultra，
Figure BDA00003135375000075
和(均可从from Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark获得)，以及
Figure BDA00003135375000077
和
Figure BDA00003135375000081
P(可从DSM，Holland获得)以及Purastar OxAm和PoweraseTM(可从Danisco A/S获得)。其它可用的淀粉酶为CGT酶(环糊精葡聚糖转移酶，EC2.4.1.19)，例如可从芽孢杆菌属、Thermoanaerobactor或热厌氧杆菌属(Thermoanaerobacterium)的菌种获得的那些。
纤维素酶：纤维素酶主要用于纺织品护理，如从棉织物去除或减少绒毛(fuzz)和起球(pill)，软化，色澄清(colour clarification)，颗粒状污物去除，染料转移抑制和对洗涤中的棉织物上的污物的抗再沉积。
合适的纤维素酶包括具有抗再沉积作用的细菌或真菌来源的完整的纤维素酶和单组分的内切葡聚糖酶。包括化学或遗传修饰的突变体。纤维素酶可例如为单组分或单组分内切-1,4-β-葡糖苷酶的混合物，通常就称作内切葡聚糖酶(EC3.2.1.4)。一些木葡聚糖酶亦可具有内切葡聚糖酶活性，且在本发明中亦视作合适的纤维素酶。。合适的纤维素酶公开于US4,435,307，其公开从特异腐质霉(Humicola insolens)产生的真菌纤维素酶。对于本发明特别合适的纤维素酶为具有抗再沉积作用的纤维素酶。
合适的单组分内切葡聚糖酶可从一种或多种下述物种获得：黑胶菌(Exi-dia glandulosa)，柄毛皮伞(Crinipellis scabella)，木蹄层孔菌(Fomesfomentarius)，毡被菌属菌种(Spongipellis sp.)，红根囊壶菌(Rhizophlyctis rosea)，微小根毛霉(Rhizomucor pusillus)，闪光须霉(Phycomyces nitens)，和弗雷生刺枝霉(Chaetostylum fresenii)，棉色二孢(Diplodia gossypina)，Microsphaeropsissp.，Ulospora bilgramii，短梗霉属菌种(Aureobasidium sp.)，菜豆壳球孢(Macrophomina phaseolina)，Ascobolus stictoides，Saccobolus dilutellus，盘菌属(Peziza)，疣孢青霉(Penicillium verruculosum)，产黄青霉(Penicilliumchrysogenum)，和疣状顶孢(Thermomyces verrucosus)，里氏木霉(Trichodermareesei即Hypocrea jecorina)，Diaporthe syngenesia，葫芦科刺盘孢(Colletotrichum lagenarium)，鹿角团炭角菌(Xylaria hypoxylon)，黑孢属菌种(Nigrospora sp.)，Nodulisporum sp.，和点孔座霉(Poronia punctata)，柱孢属菌种(Cylindrocarpon sp.)，Nectria pinea，Volutella colletotrichoides，Sordariafimicola，Sordaria macrospora，嗜热梭孢壳(Thielavia thermophila)，Sy-spastospora boninensis，Cladorrhinum foecundissimum，突孢毛壳(Chaetomiummurorum)，绿毛壳(Chaetomium virescens)，Chaetomium brasiliensis，Chaetomium cunicolorum，嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)，Gliocladium catenulatum，Scytalidium thermophila，顶孢霉属菌种(Acremoniumsp)，腐皮镰孢(Fusarium solani)，蛇形镰孢(Fusarium anguioides)，早熟禾镰孢(Fusarium poae)，尖镰孢lycopersici亚种(Fusarium oxysporum ssp.lycopersici)，尖镰孢passiflora亚种(Fusarium oxysporum ssp.passiflora)，黑腐质霉(Humicola nigrescens)，灰腐质霉(Humicola grisea)，尖镰孢(Fusariumoxysporum)，土生梭孢霉(Thielavia terrestris)或特异腐质霉(Humicola insolens)。一种优选的内切葡聚糖酶作为SEQ ID NO:9公开于WO96/29397(通过提述并入本文)，或如公开于WO98/12307的实施例1中的与其具有至少70%同一性的酶及其变体。另一种优选的内切葡聚糖酶公开于WO91/017243(SEQ IDNO:2)或如公开于WO94/007998的内切葡聚糖酶变体。
具有抗再沉积作用的内切葡聚糖酶可从来自多种细菌来源的缺乏糖结合模块(CBM)的真菌内切葡聚糖酶获得。一些来源是特异腐质霉，作为DSM12648保藏的芽孢杆菌属菌种，作为FERM P-16067保藏的芽孢杆菌属菌种KSMS237，多粘类芽孢杆菌(Panibacillus polymyxa)和Panibacillus pabuli。具体的抗再沉积内切葡聚糖酶公开于WO91/17244(通过提述并入本文)，WO04/053039SEQ ID NO:2(通过提述并入本文)，JP2000210081的SEQ IDNO:1的位置1至824(通过提述并入本文)。
具有抗再沉积作用的木葡聚糖酶可从多种细菌来源获得，一些来源是地衣芽孢杆菌，Bacillus agaradhaerens，(WO99/02663)多粘类芽孢杆菌，和Panibacillus pabuli(WO01/62903)。合适的木葡聚糖酶的变体亦描述于PCT/EP2009/056875。商业上可获得的木葡聚糖酶是
Figure BDA00003135375000091
(NovozymesA/S)。
商业上可获得的纤维素酶包括由里氏木霉产生的
Figure BDA00003135375000092
由特异腐质霉产生的
Figure BDA00003135375000093
商业上可获得的内切葡聚糖酶为
Figure BDA00003135375000094
Figure BDA00003135375000095
Figure BDA00003135375000096
和
Figure BDA00003135375000097
(Novozymes A/S)，以及KAC-500(B)TM(Kao Corporation)以及ClazinaseTM，PuradaxTM EG L和Puradax HA(DaniscoA/S)。
脂肪酶：脂肪酶或脂肪分解酶对含有脂肪或油的污物提供改善的去污性能。一般的含脂肪和/或油的污迹可例如包括身体污物(皮脂)，口红，蛋黄酱，芥末，色拉酱，植物脂肪和油，动物脂肪(例如黄油和肉汁)，蜡和矿物油，而不排除其它含脂肪和/或油的物质。可使用任何适用于碱性溶液的脂肪酶。合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。就此而言，包括此类脂肪酶化学或遗传修饰的变体。所述脂肪酶可例如为三酰基甘油脂肪酶(EC3.1.1.3)，磷脂酶A2(EC3.1.1.4)，溶血磷脂酶(EC3.1.1.5)，甘油一酯脂肪酶(EC3.1.1.23)，半乳糖脂肪酶(EC3.1.1.26)，磷脂酶A1(EC3.1.1.32)，脂蛋白脂肪酶(EC3.1.1.34)。可用的脂肪酶的实例包括疏棉状腐质霉(Humicola lanuginosa)脂肪酶，如公开于EP258068和EP305216；曼赫根毛霉(Rhizomucor miehei)脂肪酶，例如公开于EP238023，或来自特异腐质霉，如公开于WO96/13580；假丝酵母属(Candida)脂肪酶，如南极假丝酵母(C.antarctica)脂肪酶，例如描述于EP214761的南极假丝酵母脂肪酶A或B；假单胞菌属脂肪酶，如描述于EP721981(例如，可从具有保藏登录号FERM BP-4772的假单胞菌属菌种SD705菌株获得的脂肪酶)，PCT/JP96/00426，PCT/JP96/00454(例如P.solanacearum脂肪酶)，EP571982或WO95/14783(例如门多萨假单胞菌(P.mendocina)脂肪酶)的那些之一，产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或假产碱假单胞菌(P. pseudoalcaligenes)脂肪酶，例如描述于EP218272，洋葱假单胞菌(P.cepacia)脂肪酶，例如描述于EP331376，施氏假单胞菌(P.stutzeri)脂肪酶，例如描述于GB1372034，或萤光假单胞菌(P. fluorescens)脂肪酶；芽孢杆菌属脂肪酶，例如枯草芽孢杆菌脂肪酶(Dartois等(1993)Biochemica et BiophysicaActa1131:253-260)，嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophiles)脂肪酶(JP64/744992)和微小芽孢杆菌(B.pumilus)脂肪酶(WO91/16422)。其它实例为如那些描述于WO92/05249，WO94/01541，EP407225，EP260105，WO95/35381，WO96/00292，WO95/30744，WO94/25578，WO95/14783，WO95/22615，WO97/04079和WO97/07202的脂肪酶变体。优选的脂肪酶变体是如WO00/60063中所述的疏棉状腐质霉DSM4109的。特别优选的是在WO00/60063中在实施例中公开的具有改善的第一洗涤性能的变体，即T231R+N233R；G91A+D96W+E99K+G263Q+L264A+I265T+G266D+T267A+L269N+R209P+T231R+N233R；N33Q+D96S+T231R+N233R+Q249R；E99N+N101S+T231R+N233R+Q249R；E99N+N101S+T231R+N233R+Q249R。
合适的商业上可获得的脂肪酶包括
Figure BDA00003135375000101
Figure BDA00003135375000102
和Lipolase
Figure BDA00003135375000104
Figure BDA00003135375000105
(可从Novozymes A/S获得)，M1LipaseTM和LipomaxTM(可从Genencor Inc.获得)和Lipase P"Amano"(可从Amano Pharmaceutical Co. Ltd.获得)。商业上可获得的角质酶包括来自Genencor Inc.的LumafastTM。
角质酶：潜在可用类型的脂肪分解酶包括角质酶(EC 3.1.1.74)，例如如WO88/09367中所述的来源于门多萨假单胞菌的角质酶，或来源于豌豆腐皮镰孢(Fusarium solani pisi)(描述于，例如WO90/09446)。由于角质酶的脂肪分解酶活性，其与脂肪酶对于相同的污迹可为有效的。商业上可获得的角质酶包括来自Genencor Inc.的LumafastTM。
过氧化物酶/氧化酶：合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程改造的突变体。可用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus)，例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)的过氧化物酶，及其如WO93/24618、WO95/10602和WO98/15257中所述的变体。商业上可获得的过氧化物酶包括GuardzymeTM(Novozymes A/S)。
蛋白酶：蛋白酶用于去除含蛋白的污迹如血、乳制品、身体污物(皮脂)、婴儿配方奶粉、泥、草、蛋和婴儿食品。可使用任何适用于碱性溶液的蛋白酶。合适的蛋白酶包括动物、植物或微生物来源的那些。优选微生物来源的。包括化学修饰或蛋白质工程改造的突变体。所述蛋白酶可例如为金属蛋白酶(EC3.4.17或EC3.4.24)或丝氨酸蛋白酶(EC3.4.21)，优选碱性微生物蛋白酶或胰蛋白酶样蛋白酶。碱性蛋白酶的实例为枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)，特别是来源于芽孢杆菌属的那些，例如枯草杆菌蛋白酶Novo，枯草杆菌蛋白酶Carlsberg，枯草杆菌蛋白酶309，枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168(描述于WO89/06279)。胰蛋白酶样蛋白酶的实例为胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和描述于WO89/06270和WO94/25583的镰孢属蛋白酶。可用的蛋白酶的实例为WO92/19729，WO98/20115，WO98/20116，和WO98/34946中所述的变体，特别是在一个或多个下述位置具有取代的变体：27，36，57，76，87，97，101，104，120，123，167，170，194，206，218，222，224，235，和274。商业上可获得的蛋白酶包括
Figure BDA00003135375000111
Figure BDA00003135375000112
Figure BDA00003135375000114
Figure BDA00003135375000115
和
Figure BDA00003135375000116
(Novozymes A/S)，
Figure BDA00003135375000117
Figure BDA00003135375000118
Figure BDA00003135375000119
Figure BDA000031353750001110
Purafect
Figure BDA000031353750001112
FN2TM，和FN3TM(Genencor InternationalInc.)。
在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶可依照本发明以按组合物的重量0.000001%至10%，0.00001%至5%，0.0001%至2.5%，0.001%至2%，0.01%至1.5%，或0.1%至1%酶蛋白的水平添加于去污剂组合物而使用。
在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶依照本发明以0至20，0.00001至10，0.0001至5，0.0001至2.5，0.001至2，0.01至1，0.1至0.5毫克酶蛋白每克纺织品的水平添加于去污剂组合物而使用。
在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶依照本发明以0至5000，0.001至100，0.01至50，或0.1至10毫克酶蛋白每升浸泡溶液的水平添加于去污剂组合物而使用。
若使用完全配制的去污剂，如商业上可获得的去污剂，此种去污剂可能已经包含酶。由去污剂提供的这些酶不应包括在相对于添加的酶蛋白或至少一个酶的量的计算中。所述至少一种酶可通常理解为单种酶，或其可为所有添加的单种酶的总和。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中按组合物重量计酶蛋白的水平相关于添加的至少一种酶的单独添加的酶的量。在其他实施方案中，本发明涉及方法，其中按组合物的重量计的酶蛋白的水平相关于添加的至少一种酶的所有添加的酶的量，即添加的酶的总量。
所述浓缩浸泡洗涤工艺亦需要至少一种表面活性剂的存在。在一些实施方案中，其中存在的表面活性剂选自下组：阴离子表面活性剂；阳离子表面活性剂；两性离子表面活性剂；两性的非离子表面活性剂；或其任意组合。
合适的阴离子表面活性剂是皂类和含有硫酸或磺酸基团的那些。值得考虑的磺酸类型的表面活性剂为(C9-C13-烷基)苯磺酸盐/酯和链烯基磺酸盐/酯，后者应理解为烯基磺酸盐/酯和羟烷基磺酸盐/酯和二磺酸盐/酯的混合物，其例如通过对具有位于末端或内部的双键的C12-C18单烯烃进行磺酸化而获得。亦适合的是(C12-C18)烷基磺酸盐/酯和α-磺基脂肪酸的酯(磺酸酯)，例如氢化的椰子、棕榈仁或动物脂(tallow)脂肪酸的α-磺酸化的甲酯，可使用来自MES皂化的α-磺基羧酸。
其它合适的阴离子表面活性剂为磺酸化的脂肪酸甘油酯，包括单酯、二酯和三酯，及其组合。
优选的烷(烯)基硫酸盐/酯是C12-C18脂肪醇，例如来自椰子脂肪醇，动物脂脂肪醇，月桂醇，肉豆蔻醇，鲸蜡醇或硬脂醇，或C10-C20氧代醇的硫酸单酯，和具有该链长度的仲醇的硫酸单酯的钠盐和碱金属盐。从洗涤技术的角度来考虑，特别优选C12-C16烷基硫酸盐/酯和C12-C15烷基硫酸盐/酯，且亦优选C14-C15烷基硫酸盐/酯。合适的阴离子表面活性剂亦为烷-2,3-二基二硫酸盐/酯，其例如依照US3,234,258或US5,075,041来制备。
亦适合的是具有1至6摩尔的环氧乙烷的乙氧化的直链或支化的C7-C21醇，如具有平均3.5摩尔的环氧乙烷(EO)的2-甲基-支化的C9-C11醇或具有1至4EO的C12-C18脂肪醇的硫酸单酯。因为其较高的起泡特征，其通常仅以相对低水平，例如按重量计1%至5%水平用于洗涤和清洗组合物。
阴离子表面活性剂亦包括具有C8-C18脂肪醇残基的磺基琥珀酸的二酯，和/或单酯的盐，或其组合。特别优选其中脂肪醇残基具有狭窄的链长度分布的磺基琥珀酸盐/酯。同样亦可使用在烷(烯)烃链中具有优选8至18个C原子的磺基琥珀酸烷(烯)基酯，或其盐。
其它值得考虑的阴离子表面活性剂为氨基酸，例如甲基牛磺酸(tauride)和/或甲基甘氨酸(sarcoside)的脂肪酸衍生物。其它值得考虑的阴离子表面活性剂为皂类。饱和的脂肪酸皂类如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、氢化的芥酸和山嵛酸的盐和来源于天然脂肪酸例如椰子、棕榈仁或动物脂脂肪酸的皂类混合物。所述阴离子表面活性剂，包括皂类，可以以其钠、钾或铵盐的形式，或以有机碱如单、二或三乙醇胺的可溶性盐的形式存在。所述阴离子表面活性剂可以以其钠或钾盐的形式存在。
在其它实施方案中，本发明涉及方法，其中所述阴离子表面活性剂是线性烷基苯磺酸盐/酯(linear alkylbenzenesulfonate)；α-烯烃磺酸盐/酯(alpha-olefinsulfonate)；烷基硫酸盐/酯(脂肪醇硫酸盐/酯)；醇乙氧基硫酸盐/酯；仲烷磺酸盐/酯；α-磺基脂肪酸甲酯；烷基或烯基琥珀酸或皂类；或其任意组合。
作为非离子表面活性剂，优选烷氧化的，有利地是乙氧化的和/或丙氧化的，特别是具有8至18C原子的伯醇，且平均而言，使用了每摩尔醇1至12摩尔的环氧乙烷(EO)和/或1至10摩尔的环氧丙烷(PO)。特别优选C8-C16醇烷氧化物，有利地是乙氧化的和/或丙氧化的C10-C15醇烷氧化物，特别是具有2至10，或3至8的乙氧化程度，和/或1至6或1.5至5的丙氧化程度的C12-C14醇烷氧化物。所述醇残基可优选为直链的，或特别是在2位，为甲基支化的，或可包含直链的和甲基支化的链的混合物，如通常存在于氧代醇中。然而，特别优选含有12至18个C原子的来源于自然来源的直链醇，例如椰子、棕榈和动物脂的脂肪醇或油醇，且平均具有每摩尔醇2至8个EO的醇乙氧化物。所述乙氧化的醇包括，例如具有3个EO或4个EO的C12-C14醇，具有7个EO的C9-C11醇，具有3个EO，5个EO，7个EO或8个EO的C13-C15醇，具有3个EO，5个EO或7个EO的C12-18醇，其混合物，如具有3个EO的C12-C14醇和具有5个EO的C12-C18醇的混合物。提及的乙氧化和丙氧化的程度代表统计平均值，其对于特定产物可为整数或分数。优选的醇乙氧化物和丙氧化物具有受限的同系物分布(狭窄范围的乙氧化物/丙氧化物，NRE/NRP)。除了那些非离子表面活性剂之外，亦可使用具有超过12个EO的脂肪醇乙氧化物。其实例为具有14个EO，25个EO，30个EO或40个EO的动物脂脂肪醇乙氧化物。
亦合适的是烷氧化的胺，其为乙氧化和/或丙氧化的，特别是每个烷基链具有1至18个C原子，和每分子胺平均1至12摩尔的环氧乙烷(EO)和/或1至10摩尔的环氧丙烷(PO)的伯胺和仲胺。
此外，作为进一步的非离子表面活性剂，可使用通式R1O(G)x的烷基聚糖苷，其中R1是具有8至22个，优选12至18个C原子的直链或甲基支化(特别是在2位的甲基支化)的伯烷基基团，且符号‘G’表示具有5或6个C原子的单糖(monosaccharide)单元；优选G是葡萄糖。寡聚程度x，其表明单糖单元的平均数，通常位于1至10；x优选为1.2至1.4。
一个进一步类型的使用的非离子表面活性剂，其可用作单独的非离子表面活性剂或与其它非离子表面活性剂组合，包括烷氧化的，优选乙氧化的或乙氧化和丙氧化的脂肪酸酯，其在烷基链具有1至4个C原子，特别是脂肪酸甲基酯，如例如描述于JP58/217598。
胺氧化物类型，例如N-(椰油烷基(cocoalkyl))-N,N-二甲胺氧化物和N-(动物脂烷基)-N,N-二(2-羟乙基)胺氧化物，和氨基酸烷醇酰胺或乙氧化氨基酸烷醇酰胺类型的非离子表面活性剂亦可为合适的。
在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述非离子表面活性剂是醇乙氧化物；壬基酚乙氧化物，烷基聚糖苷；烷基二甲胺氧化物；乙氧基化脂肪酸单乙醇酰胺；脂肪酸单乙醇酰胺；脂肪酸(多羟基烷醇)酰胺；葡糖胺的N-酰基-N-酰基衍生物(“葡糖酰胺”)；或其任意组合。
在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种表面活性剂的浓度为0至500，0.00001至100，0.0001至50，0.0001至40，0.001至30，0.01至20，0.1至15，1至10毫克每克纺织品。
在异乡是方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种表面活性剂的浓度为0至50，0.0001至40，0.001至30，0.01至20，0.1至10，或1至5g每L浸泡溶液。
所述至少一种酶和至少一种表面活性剂的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓度较高。
在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种酶在洗涤溶液中的浓度是通过以至少1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19或20的系数稀释浸泡溶液而获得的。
在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述至少一种表面活性剂在洗涤溶液中的浓度是通过以至少1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19或20的系数稀释浸泡溶液而获得的。
浸泡2
某些去污剂组合物组分的性能在其它去污剂组合物组分的存在下受影响，且当性能降低时，此类组分可因此受益于彼此分开。例如，已知漂白组分和系统可对酶的性能具有负面影响，且本发明特征为包括分别的浸泡步骤，其可在酶浸泡之后进行，和其可在主洗涤之前或之后进行。
漂白系统存在于某些去污剂中以漂白特定污迹如红酒、茶、咖啡、果汁、草、胡萝卜或番茄酱，无论是在衣服或餐具上。漂白系统亦帮助维持衣物的白色和亮度。不幸的是，此类试剂非常依赖于温度，且通常当在冷溶液中应用此类试剂时，其性能降低。漂白组分在去污剂制剂中的存在可不利地影响其它成分的稳定性。因此将漂白组分配制入去污剂组合物是在实现性能和不达到损害其它成分的浓度之间的平衡。
因此，在单独步骤中应用漂白系统会允许增加的浓度而不影响其它溶液中存在的组分的性能，和/或使用单独的能够激活漂白系统的温度。
在较低温度，本发明的洗涤工艺会受益于增加漂白系统的温度以供激活。该温度升高可在添加含漂白系统的溶液之前或同时进行，由此根据本发明的洗涤工艺的温度几乎不受任何影响。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中漂白系统的激活在15℃至50℃，20℃至45℃，25℃至40℃，或30℃至35℃之间的温度进行。
合适的漂白系统组分包括漂白催化剂、光漂白剂、漂白激活剂、过氧化氢源如过碳酸钠和过硼酸钠、预形成的过酸，及其混合物。
合适的光漂白剂可例如为磺酸化的酞菁锌(zinc phthalocyanine)。
合适的预形成的过酸包括但不限于选自下组的混合物：过氧羧酸和盐，过碳酸和盐，过亚胺酸和盐，过氧单硫酸和盐例如
Figure BDA00003135375000151
及其混合物。合适的过羧酸包括具有式R-(C=O)O-O-M的疏水性和亲水性过酸，其中R是烷基基团，任选为支化的，当所述过酸具疏水性时，其具有6至14个C原子，或8至12个C原子，且当所述过酸具亲水性时，其具有少于6个C原子或甚至少于4个C原子；且M是反荷离子(counterion)，例如钠、钾或氢。
过氧化氢的来源，可例如选自过硼酸(通常为一水合或四水合物)、过碳酸、过硫酸、过磷酸、过硅酸盐的无机盐，包括碱金属盐如钠盐，及其混合物。在本发明的一个方面，所述无机盐选自下组：过硼酸、过碳酸的钠盐，及其混合物。
合适的漂白激活剂具有式R-(C=O)-L，其中R是烷基基团，任选为支化的，当所述漂白激活剂具疏水性时，其具有6至14个C原子，或8至12个C原子，且当所述漂白激活剂具亲水性时，其具有少于6个C原子或甚至少于4个C原子；且L是离去基团。合适的离去基团的实例为烷酸盐/酯和酚盐及其衍生物，一个具体实例为4-氧化苯磺酸盐/酯。合适的漂白激活剂包括4-(十二碳酰氧)苯磺酸盐/酯(LOBS)，4-(癸酰氧)苯磺酸盐/酯，4-(癸酰氧)苯甲酸(DOBS)，4-(3,5,5-三甲基己酰氧)苯磺酸盐/酯(ISONOBS)，四乙酰基乙二胺(TAED)和4-(壬酰氧)苯磺酸盐/酯(NOBS)。合适的漂白激活剂亦公开于WO98/17767。
在一些实施方案中，所述漂白组分或系统可选自下组：基于过氧化物的漂白系统(“过氧”或“基于氧”的)如过硼酸钠一或四水合物(NaBO3·H2O或NaBO3·4H2O)，或过碳酸钠(2Na2CO3·3H2O2)；漂白激活剂如TAED，NOBS，ISONOBS，LOBS或DOBS，均如上所述；游离的过酸如6-(邻苯二甲酰胺基)过己酸或(6-邻苯二甲酰亚胺基)过己酸(PAP)；漂白催化剂如以Tinocat之名销售的单核Schiff碱锰(III)络合物固体；光漂白剂，其为磺酸化的邻苯二甲腈的铝和锌络合物；或其任意组合。
在一些实施方案中，所述漂白组分可为选自具有下式的有机催化剂的有机催化剂：
Figure BDA00003135375000161
(iii)及其混合物；其中每个R1独立地为含有9至24个碳原子的支化的烷基基团或含有11至24个碳原子的直链烷基基团，优选每个R1独立地为含有9至18个碳原子的支化的烷基基团或含有11至18个碳原子的直链烷基基团，更优选每个R1独立地选自下组：2-丙基庚基，2-丙基辛基，2-戊基壬基，2-己基癸基，正十二烷基，正十四烷基，正十六烷基，正十八烷基，异壬基，异癸基，异十三烷基和异十五烷基。
本发明在此由漂白浸泡步骤例示，然而本领域技术人员会知道当其性能影响或会影响其它去污剂组合物组分时，对任何去污剂组合物组分可同样地进行相应的单独浸泡步骤。并非限定性，此类组分的实例可为例如蛋白酶和聚合物。
在第一浸泡阶段和/或第二浸泡阶段中水位(water level)相对于在洗涤过程中的水位较低，且材料对水的重量对重量比可为1:1.8至1:6.0，1:1.8至1:5.5，1:1.8至1:5.0，1:1.8至1:4.5，1:1.8至1:4.0，1:1.8至1:3.5，1:1.8至1:3.0，1:1.8至1:2.5，或1:1.7至1:2.5。
可将所述浸泡溶液或浸泡溶液组分通过喷或洒，优选在搅拌或其它机械作用过程中施用于材料，以尽可能使浸泡溶液平均分布，浸泡溶液组分溶解以及确保所有材料润湿。或者，可将所述材料添加于容器或洗涤装置，其中存在浸泡溶液，且其中在浸泡溶液和材料的接触过程中或之后施加搅拌。一旦所述浸泡溶液平均分配，浸泡阶段特征为保持或静止阶段，其中无需进一步搅拌。任选地，可施加低机械作用/搅拌。浸泡溶液中相对高浓度的去污剂组分如例如表面活性剂的含量在搅拌过程中可导致泡沫(foam/suds)，其在大量时难以去除，并因此不受欢迎。因此，需要首先施用充分的搅拌以确保浸泡溶液(组分)对物品的平均分布而不同时导致泡沫。一旦获得浸泡溶液(组分)对物品的平均分布，无需进一步搅拌。
在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中所述第一浸泡阶段和/或第二浸泡阶段为1至120分钟；2至60分钟；3至30分钟；4至15；5至10分钟；10分钟；9分钟；8分钟；7分钟；6分钟；5分钟；4分钟；2分钟；或1分钟。所述第一浸泡阶段和/或第二浸泡阶段构成总体浸泡+洗涤阶段的一部分，其表示为浸泡对浸泡+洗涤比例，可为1:1，1:2，1:3，1:4，1:5，1:6，1:7，1:8，1:9，1:10，1:11，1:12，1:13，1:14，1:15，1:16，1:17，1:18，1:19或1:20。
浓缩的两次浸泡洗涤工艺在减少的温度下与基准相比显示改善的清洗作用，并相应地，在一些实施方案中本发明涉及方法，其中在第一浸泡阶段和/或第二浸泡阶段中的温度为约35℃；约30℃；约25℃；约24℃；约23℃；约22℃；约21℃；约20℃；约19℃；约18℃；约17℃；约16℃；约15℃；约14℃；约13℃；约12℃；约11℃；约10℃；约9℃；约8℃；约7℃；约6℃；或约5℃。在另一个实施方案中，本发明涉及方法，其中在第一浸泡阶段和/或第二浸泡阶段中温度为低于35℃；低于30℃；低于25℃；低于24℃；低于23℃；低于22℃；低于21℃；低于20℃；低于19℃；低于18℃；低于17℃；低于16℃；低于15℃；低于14℃；低于13℃；低于12℃；低于11℃；低于10℃；低于9℃；低于8℃；低于7℃；低于6℃；或低于5℃。
洗涤
洗涤阶段表征为增加的水位，并通过将水添加至浸泡的材料由此稀释浸泡溶液而其起始。材料对水的重量对重量比从1:3.5增加至1:6.5，从1:4增加至1:5，或从1:4增加至1:2的水平。
施用了搅拌或类似于正常洗涤的机械作用。优选在洗涤阶段中使用中等至高搅拌以确保纺织品和洗涤溶液之间的最大相互作用。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中搅拌或其它机械作用在洗涤阶段中施用。
观察到增加降解的污迹材料以及在之前步骤累积于纺织品上的表面活性剂的溶解。在消费者对较短洗涤时间的需求和充分的洗涤性能的需求之间必须做出妥协。在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中洗涤阶段为5至120分钟，5至90分钟，10至60分钟，10至30分钟，5至20分钟，5至15分钟或10至15分钟。
所述浓缩的两次浸泡洗涤工艺特别是在减少的温度的显示改善的清洗作用，并相应地，在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中在洗涤阶段中的温度为约35℃；约30℃；约25℃；约24℃；约23℃；约22℃；约21℃；约20℃；约19℃；约18℃；约17℃；约16℃；约15℃；约14℃；约13℃；约12℃；约11℃；约10℃；约9℃；约8℃；约7℃；约6℃；或约5℃。在另一个实施方案中，本发明涉及方法，其中洗涤阶段中的温度低于35℃；低于30℃；低于25℃；低于24℃；低于23℃；低于22℃；低于21℃；低于20℃；低于19℃；低于18℃；低于17℃；低于16℃；低于15℃；低于14℃；低于13℃；低于12℃；低于11℃；低于10℃；低于9℃；低于8℃；低于7℃；低于6℃；或低于5℃。
在一些实施方案中，本发明涉及方法，其中第一浸泡阶段和/或第二浸泡阶段和/或洗涤阶段中的温度各自选择为类似的或不同的。
漂洗
下一步是排水并准备漂洗物品。漂洗可根据正常的漂洗方法进行。若使用洗涤装置，则可使用存在的漂洗程序。若施用浓缩的两次浸泡洗涤工艺中，已减少了去污剂的量，则充分去除去污剂剩余物所需的漂洗水的量亦可减少。
用途
本发明可用于清洗在家用护理清洁领域中以及工业清洗领域中的物品。在一些实施方案中，本发明涉及用于清洗织物和/或纺织品的方法的用途。在其它实施方案中，本发明涉及用于清洗待洗衣物的方法的用途。
本发明进一步通过下述实施例描述，其不应视作限制本发明的范围。
实施例
材料
用作缓冲液和底物的化学品是至少试剂级的商品。
去污剂和酶
在下文列表出的去污剂组合物中，表面活性剂以多种商品的形式添加，其链长度分布和乙氧化程度如当配制洗衣去污剂时通常用于本领域中的那些。在一些情况下，如其所示酶包含于配制的去污剂中。
以各种方式添加下述类型的去污剂酶：蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶和果胶酶，每种作为商业上配制的液体或颗粒化产品。在下述实施例中，除了去污剂之外还使用了酶，其均获得自Novozymes A/S,Denmark。
样品
用于下述实施例的污染的样品从Center for Testmaterials BV,Vlaardingen,the Netherlands获得，列于下表I。它们的选择是为了着眼于最常见的污迹的污迹去除。样品可根据污迹的特性和因此其主要敏感性归类为不同组：表面活性剂敏感性污迹；酶特异性敏感性污迹如蛋白酶、脂肪酶、纤维素酶、甘露聚糖酶或淀粉酶；漂白剂敏感性污迹和对于再沉积敏感的示踪样品。
对于小尺度(Terg-o-tometer,TOM)，每次洗涤使用一份每种选定的污染样品和高至20g的50%棉(Wfk10A)和50%聚酯(Wfk30A)的配重物(ballast)。对于实施例1的样品大小是3.5x3.5cm，而对于实施例2的样品大小是5x5cm。
实施例I：污染的样品
Figure BDA00003135375000201
Figure BDA00003135375000211
污迹的评估
洗涤性能表示为白度差值(ΔRem)。在洗涤和漂洗之后，将样品平摊，并允许其在室温风干过夜。对样品的光反射率评估使用具有非常小的光圈的Macbeth Color Eye 7000反射率分光光度计进行。衡量在入射光中无UV的情况下进行，并获取在460 nm的白度。对未洗涤和洗涤的样品进行测量。将待测量的测试样品置于相同类型和颜色的另一个样品(成对样品)之上。因为每个烧杯每种类型的样品仅有一个，以此方式使用来自重复洗涤的样品。对于单个样品的白度值通过从经洗涤的样品的白度值减去未洗涤样品的白度值来计算。对于每种污染的样品组的总洗涤性能作为单个ΔRem的总和计算。
实施例1：在Terg-o-tometer (TOM)试验中3-阶段、2-阶段和正常洗涤工艺的比较
在该试验中，将不含和含添加的酶和不含和含添加的漂白剂的简单的组合洗涤溶液以三种不同的工艺类型施于沾污的纺织品洗涤负载：正常洗涤工艺；两阶段工艺，其中允许表面活性剂和酶(若添加)首先在浸泡阶段在高水平以少量起作用，然后将液体稀释，并进行正常洗涤，并最终进行三阶段工艺，其中如上所述的第一浸泡阶段继以第二浸泡阶段，其中漂白剂(过氧乙酸)，若使用，则添加，并进行正常洗涤作为第三阶段，接着进行洗涤，然后进行第二浸泡作为第三阶段。所有这些工艺类型在最后进行漂洗来完成。
表1A和1B给出了在多种工艺的多种阶段存在的浸泡或洗涤液的体积和存在的成分的浓度。根据这些表，给出了对每种工艺更具体的描述。在所有处理中，pH维持在接近8.8。
表1A：在调查的工艺的每个阶段的成分1)的体积和浓度
Figure BDA00003135375000221
1)除非另行指明，所有用于该实施例中的水硬度用氯化钙、氯化镁和碳酸氢钠以Ca/Mg/NaHCO3=4:1:7.5的摩尔比调整至15°dH。
2)当将浸泡阶段2置于洗涤阶段之后时，体积和DEA、PAA和碳酸钠浓度不同，如下所指明。
3)作为pH用硫酸调整至8.8的DEA的溶液添加。
4)将PAA作为含有过氧乙酸、乙酸和过氧化氢的商业上可获得的溶液添加。该溶液具强酸型，并添加碳酸钠以供pH调整。
5)当将浸泡阶段置于洗涤阶段之后时，该体积为大约35mL。
6)当将浸泡阶段置于洗涤阶段之后时，该浓度为大约500mM。
7)当将浸泡阶段置于洗涤阶段之后时，该浓度为大约428mM。
8)当将浸泡阶段置于洗涤阶段之后时，该体积为大约27.6mM。
9)当将浸泡阶段置于洗涤阶段之后时，该体积为大约55mM。
表1B：使用的表面活性剂和酶的量
Figure BDA00003135375000231
三阶段工艺
浸泡1在置于20℃的水浴中的烧杯(大约1L)中进行。将污染的样品和配重纺织品连续添加至30mL含有LAS和适用的酶(参见表1A)的浸泡溶液，并小心地通过用切面刀(dough scraper)轻柔地对其进行翻置来润湿。这花费30秒。然后任其浸泡4分钟，之后在此对其用切面刀轻柔地进行翻置30秒。
然后添加对于浸泡2的成分，将体积增加至40mL或45mL，如表1A中所指明。再次将样品使用切面刀轻柔地翻置30秒，然后任其浸泡4.5分钟。
然后将烧杯中的所有内含物转移至TOM烧杯，并如适用添加440或435mL具有15°dH的硬度的DEA溶液，参见表1A。在TOM中进行120rpm，20℃的普通洗涤工艺10分钟。
在洗涤之后，将洗液排干，并在冷的自来水中将样品漂洗5分钟。
在漂洗之后，手动挤压样品以此去除大部分多余的水，然后将在无空气循环的干燥橱中其避光放置干燥过夜。温度应尽可能接近室温。
在最后进行浸泡阶段2的三阶段工艺
浸泡1在置于20℃的水浴中的烧杯(大约1L)中进行。
将污染的样品和配重纺织品连续添加至30mL含有LAS和适用的酶(参见表1A)的浸泡溶液，并小心地通过用切面刀(dough scraper)轻柔地对其进行翻置来润湿。这花费30秒。然后任其浸泡4分钟，之后在此对其用切面刀轻柔地进行翻置30秒。
然后将烧杯中的所有内含物转移至TOM烧杯，并添加DEA溶液和水硬度成分以此达到表1A最后一栏中指明的体积和浓度。在TOM中进行120rpm，20℃的普通洗涤工艺10分钟。
然后将样品排干，并挤压以去除大部分多余的液体，在此之后如适用添加二乙醇胺和PAA+碳酸钠至在此阶段为30mL或35mL的添加液体的总体积。将样品在该体积中浸泡5分钟。
在此之后，将洗液排干，并在冷的自来水中将样品漂洗5分钟。
在漂洗之后，手动挤压样品以此去除大部分多余的水，然后将在无空气循环的干燥橱中其避光放置干燥过夜。温度应尽可能接近室温。
两阶段工艺
浸泡1在置于20℃的水浴中的烧杯(大约1L)中进行。将污染的样品和配重纺织品连续添加至30mL含有LAS和适用的酶(参见表1A)的浸泡溶液，并小心地通过用切面刀(dough scraper)轻柔地对其进行翻置来润湿。这花费30秒。然后任其浸泡4分钟，之后在此对其用切面刀轻柔地进行翻置30秒。
然后将烧杯中的所有内含物转移至TOM烧杯，并添加DEA溶液和具有15°dH的硬度的水以此达到480mL的体积和表1A最后一栏中指明的浓度。在TOM中进行120rpm，20℃的普通洗涤工艺15分钟。
在洗涤之后，将洗液排干，并在冷的自来水中将样品漂洗5分钟。
在漂洗之后，手动挤压样品以此去除大部分多余的水，然后将在无空气循环的干燥橱中其避光放置干燥过夜。温度应尽可能接近室温。
正常洗涤工艺
在TOM中在根据表1A构成的480mL洗液(不含或含酶)中进行120rpm，20℃的普通洗涤工艺20分钟。在洗涤之后，将洗液排干，并在冷的自来水中将样品漂洗5分钟。
在漂洗之后，手动挤压样品以此去除大部分多余的水，然后将在无空气循环的干燥橱中其避光放置干燥过夜。温度应尽可能接近室温。
表1C：对于去污剂1与中洗涤的样品计算的ΔRem
栏 1b 1c 1d 1e 1f 1g 1h 1i
去污剂编号 1 1 1 1 1 1 1 1
酶 - + - + - + - +
漂白系统 - - + + - - + +
温度 20°C 20°C 20°C 20°C 20°C 20°C 20°C 20°C
洗涤工艺 N N N N 2-S 2-S 2-S 2-S
时间 20 20 20 20 5/15 5/15 5/15 5/15
样品编号：
wfk10D 10 10 10 12 14 13 15 14
wfk20MU 15 15 16 15 14 15 16 16
EMPA106 3 6 4 5 6 6 5 6
EMPA116 5 13 0 6 10 16 8 15
EMPA164 3 5 9 10 6 13 16 18
EMPA114 8 8 10 11 11 9 14 11
C-S-101 10 10 -1 2 7 9 3 6
wfk10J -6 -6 -1 0 3 4 8 5
EMPA167 -2 -2 2 3 -1 -1 6 2
wfk10U 11 12 14 14 13 13 16 15
CS-20 11 12 13 14 11 12 16 16
CS-60 18 22 20 23 18 21 22 23
Wfk10WB 17 18 22 22 21 21 26 24
CS-28 9 22 9 11 8 25 9 25
C-H097 23 36 22 30 22 37 27 37
EMPA112 9 14 9 12 9 16 11 22
wfk10A -3 -3 -2 -2 -4 -3 -2 -2
wfk30A -2 -2 -1 -1 -2 -2 -1 -1
总量 139 190 156 187 166 224 215 253
PRCI 1.00 1.00 1.00 1.00 1.19 1.18 1.38 1.35
栏 1j 1k 1l 1m 1n 1o 1p 1q
去污剂编号 1 1 1 1 1 1 1 1
酶 - + - + - + - +
漂白系统 - - + + - - + +
温度 20°C 20°C 20°C 20°C 20°C 20°C 20°C 20°C
洗涤工艺 3-S 3-S 3-S 3-S 3-S 3-S 3-S 3-S
时间 5/5/10 5/5/10 5/5/10 5/5/10 5/10/5 5/10/5 5/10/5 5/10/5
样品编号：
wfk10D 12 14 14 16 12 13 12 15
wfk20MU 14 14 15 15 14 15 14 15
EMPA106 5 4 5 6 5 6 4 4
EMPA116 10 21 9 15 9 17 10 17
EMPA164 9 20 22 27 7 15 9 16
EMPA114 11 10 16 16 10 9 11 11
C-S-101 10 13 5 6 9 12 9 10
wfk10J 4 2 6 7 0 1 4 2
EMPA167 -1 -1 8 12 -1 -1 4 2
wfk10U 12 12 16 16 11 12 12 13
CS-20 14 17 19 19 13 15 14 15
CS-60 19 23 23 25 19 22 20 24
Wfk10WB 22 23 28 31 20 22 23 23
CS-28 8 26 8 25 8 27 9 27
C-H097 24 40 23 32 25 35 22 37
EMPA112 9 26 10 17 8 20 9 18
wfk10A -3 -4 -2 -3 -3 -4 -2 -3
wfk30A -1 -1 0 0 -1 -2 -1 -1
总量 178 259 226 282 164 233 183 244
PRCI 1.28 1.36 1.45 1.51 1.17 1.23 1.17 1.30
栏1b显示在20℃用去污剂1正常洗涤的结果。
栏1c显示在20℃用去污剂1+酶正常洗涤的结果。
栏1d显示在20℃用去污剂1+漂白正常洗涤的结果。
栏1e显示在20℃用去污剂1+酶+漂白正常洗涤的结果。
栏1f显示在20℃用去污剂1两阶段洗涤的结果。
栏1g显示在20℃用去污剂1+酶两阶段洗涤的结果。
栏1h显示在20℃用去污剂1+漂白两阶段洗涤的结果。
栏1i显示在20℃用去污剂1+酶+漂白两阶段洗涤的结果。
栏1j至1m在主洗涤之前具有用漂白的第二浸泡步骤。
栏1j显示在20℃用去污剂1三阶段洗涤的结果。
栏1k显示在20℃用去污剂1+酶三阶段洗涤的结果。
栏1l显示在20℃用去污剂1+漂白三阶段洗涤的结果。
栏1m显示在20℃用去污剂1+酶+漂白三阶段洗涤的结果。
栏1n至1q在主洗涤之后具有用漂白的第二浸泡步骤。
栏1n显示在20℃用去污剂1三阶段洗涤的结果。
栏1o显示在20℃用去污剂1+酶三阶段洗涤的结果。
栏1p显示在20℃用去污剂1+漂白三阶段洗涤的结果。
栏1q显示在20℃用去污剂1+酶+漂白三阶段洗涤的结果。
结论：三阶段洗涤与基准相比无论酶和/或漂白是否存在均提供了改善的清洗，如根据工艺相关的清洗指数(PRCI)值显而易见。三阶段洗涤不仅与基准相比具有改善的清洗作用，且相对于两阶段洗涤也显示了改善的清洗作用。进一步显示当浸泡2中的漂白在洗涤步骤之前，而非浸泡2中的漂白在洗涤步骤之后进行时获得了更佳的清洗作用。在所有实验中，在示踪样品上检测出胺的再沉积，且来自三阶段洗涤工艺的再沉积水平与正常洗涤工艺相当。
实施例2：完全尺度的正常、两阶段和三阶段洗涤
去污剂2是具有7.9至8.0左右且包含酶的液体制剂。对于每次洗涤，使用如下所列的50g的量的去污剂组合物。
表2A：去污剂2组合物
Figure BDA00003135375000281
表2B：使用的表面活性剂和酶的量
Figure BDA00003135375000282
配重织物 类型 量
T-恤(运动衫) 棉 6
衬衣 聚酯 8
毛巾 棉 3
将配重织物添加至测试样品至2.6kg的总量。除非另行指明，用于下述实验中的溶液的水硬度调整至6°dH(Ca:Mg:NaHCO3,2:1:4.5)。
前装洗涤装置：Miele Profitronic PW61601并非设计用于以低水体积进行洗涤，如浓缩的浸泡洗涤。使用Profitronic M1.1.214软件设计了合适的洗涤程序。对于正常洗涤工艺，浓缩的浸泡洗涤的程序，以及对于漂洗1和漂洗2的程序概述于下。使用冷自来水(22°dH)的两个漂洗程序应用于所有洗涤工艺。
Miele Profitronic PW6101洗涤程序
Figure BDA00003135375000291
Figure BDA00003135375000301
Miele Profitronic PW6101洗涤程序
Figure BDA00003135375000302
Figure BDA00003135375000311
Figure BDA00003135375000312
Figure BDA00003135375000321
正常洗涤工艺(完全尺度)：将干的配重织物和带有沾污的测试样品的两条茶巾置于Miele Profitronic PW6101中。在使用之前，将水的温度调整至20℃。将水硬度溶液添加至含有4000ml20℃去离子水的烧杯中，所述去离子水添加了去污剂2并施以搅拌10分钟。若需要酶，则将Celluclean与去污剂一同添加，并在即将将洗涤溶液倾入Miele Profitronic PW6101之前将其它酶添加入烧杯。用具有6°dH的水硬度的在20℃进一步制备2x4500ml去离子水(若设定40℃洗涤，则水的温度应为大约55℃)。将所有三烧杯的洗涤溶液添加至去污剂分配器，并起始程序1。起始机器，并将程序1运行20分钟。将样品从机器移除，割去茶巾并放置以供干燥。
两阶段洗涤工艺(完全尺度)：在使用之前将水的温度调整至20℃。将水硬度溶液添加至含有4000ml20℃去离子水的烧杯中，所述去离子水添加了去污剂2并施以搅拌10分钟。若需要酶，则将Celluclean与去污剂一同添加，并在即将将洗涤溶液倾入Miele Profitronic PW6101之前将其它酶添加入烧杯。
浸泡：将干的配重织物分为三部分。将一部分置于100L透明塑料袋中，并将第一条具有沾污的测试样品的茶巾置于其上，并将1.5L浸泡溶液倾于其上。在其上添加第二部分的配重织物，并将第二条带有沾污的测试样品的茶巾置于其上，并将1.5L浸泡溶液倾于其上。添加第三部分的配重织物，并用最优1L浸泡溶液润湿。用电工塑料条将带密封，在袋中留下一些空气以使在浸泡过程中负载能够混合。将袋置于Miele Profitronic PW6101中并起始程序2。在9分钟之后中止程序。
洗涤：将塑料袋切开。将充有负载的塑料袋，但不包括切去的顶部，留在Miele Profitronic PW6101中。添加1x4000ml和1x5000ml的20℃的具有6°dH的水硬度的去离子水。继续程序2。将样品从机器移除，割去茶巾并放置以供干燥。
三阶段洗涤工艺(完全尺度)
将完整量的所选去污剂添加至20℃的5L水。在添加酶混合液的情况下，将Celluclean颗粒剂在搅拌下立即添加至上述去污剂溶液，并在8.5分钟搅拌之后添加其它酶制备物。
配重物和测试样品润湿：将三分之一的配重物和一条配有测试样品的茶巾置于大的塑料袋中。然后倾倒如上所述制备的2L的去污剂±酶溶液以润湿所有样品。然后将另外三分之一的配重物和第二条配有测试样品的茶巾置于袋中，并进一步倾倒的2L的去污剂±酶溶液以润湿所有样品。最后将剩余三分之一的配重物置于顶上，并倾倒最后1L的去污剂±酶溶液。用电工塑料条将带密封，确保在袋内留下一些空气连同织物。
第一浸泡阶段：将袋置于机器中，并使程序3运行“区段1，浸泡1”5分钟。
第二浸泡阶段：将袋顶部切去，并若适合则将2.5mL根据所需的硬度配方(如上)制备并含有26mmol过氧乙酸(通过添加合适量的实施例1中提及的商业性可获得的混合物而获得，此次无额外的碳酸盐)的20℃的水倾入该袋，然后再次用电工塑料条将带密封，确保在袋内留下一些空气连同织物。
再次起始程序3“区段数据区域2区段2，浸泡2+主W”，并运行4分钟。
将袋顶部切去，并将内含物通过将袋由内向外翻转而倒空入机器。该袋留在机器中。
洗涤阶段：闭合机器，并再将5.5mL根据所需的硬度配方(如上)制备的20℃的水泵入机器。
再次起始程序3“区段数据区域2区段2，浸泡2+主W”，然后再运行10分钟。将样品从机器移除，割去茶巾，并放置以供干燥。
表2C：对于去污剂2中洗涤的样品计算的ΔRem
Figure BDA00003135375000341
栏2aa显示在40℃用去污剂2正常洗涤的结果。
栏2ab显示在40℃用去污剂2+漂白正常洗涤的结果。
栏2b显示在20℃用去污剂2正常洗涤的结果。
栏2c显示在20℃用去污剂2+酶正常洗涤的结果。
栏2d显示在20℃用去污剂2+漂白正常洗涤的结果。
栏2e显示在20℃用去污剂2+酶+漂白正常洗涤的结果。
栏2f显示在20℃用去污剂2二阶段洗涤的结果。
栏2g显示在20℃用去污剂2+酶二阶段洗涤的结果。
栏2h显示在20℃用去污剂2+漂白三阶段洗涤的结果。
栏1i显示在20℃用去污剂2+酶+漂白三阶段洗涤的结果。
结论：三阶段洗涤工艺与基准相比无论酶是否存在均提供了改善的清洗，其根据工艺相关的清洗指数(PRCI)值是显而易见的。在20℃进行的用漂白的三阶段洗涤的ΔRem值匹配在40℃在正常洗涤中获得的ΔRem值(581对407)。
实施例3：根据本发明的洗涤方法的统计分析
进行了一系列Terg-o-tometer(TOM)洗涤以在统计上调查将多种沾污的测试样品暴露于根据本发明的洗涤工艺的作用，所述工艺包括在低洗液:纺织品比例和因此高酶浓度的酶浸泡，继以(1)浓缩的漂白浸泡，其中进一步将漂白系统添加至酶浸泡液，接着以高洗液比例进行洗涤，或(2)普通洗涤，其中将漂白成分与高体积的洗液一同添加。所有洗涤采用一组20份沾污的3.5cm×3.5cm测试样品和两个相同大小的干净示踪样品(这22个样品的总重量：5.2g)，以及如下所指明的14.8g的配重纺织品。
将测试样品置于TOM烧杯中，并将总共40mL酶浸泡液倾入其中，所述浸泡液包含5mL LAS储液，5mL碳酸氢钠溶液A和30mL15°dH水，所有均如下所指明地制备。添加配重纺织品，接着以70转每分钟搅拌30秒，并接着不进行搅拌4分30秒。因此，酶浸泡的总期间是5分钟。
漂白浸泡通过将漂白混合液添加至已经存在于TOM烧杯中的材料(0A或1／2A或1A或0B或1／2B或1B，其体积均为40mL，如下所指明制备)上而进行。在漂白浸泡过程中的搅拌为70转每分钟进行30秒，然后在剩余时间中不搅拌。漂白浸泡的期间为5或10分钟。在漂白浸泡之后，添加520mL的15°dH水，并以120转每分钟的搅拌进行主洗涤10或20分钟。
在不进行漂白浸泡的洗涤中，将560mL的15°dH水在酶浸泡之后直接添加，而主洗涤以120转每分钟的搅拌进行10或20分钟。
在所有情况下最终的总体积均为600mL。总洗涤时间为5分钟+0/5/10分钟+10/20分钟，对应于15、20、25、30或35分钟。温度为20℃。
在洗涤之后，使用粗滤器将纺织品与洗液分离，并手动将测试样品与配重物分离，并将其在较大烧杯中在流动的冷自来水下漂洗5分钟。然后将测试样品置于吸水纸上，并任其在具有空气循环且温度为25至30℃的干燥橱中避光干燥过夜。
对测试样品的评估是通过在Macbeth Color Eye7000反射分光光度计上，排除UV光，在460nm测量白度来进行的。将每个样品置于作为背景的类似样品(即经历类似的洗涤处理并具有类似的结果颜色的样品)上，并从前方测量两次。用于进一步计算的白度值是两次读数的平均值。亦测量相同批次的未经洗涤的样品，并在每种情况下通过从洗涤的样品的白度减去未洗涤样品的白度来计算Δ白度值。
样品类型 包括的样品数
wfk10J，棉上的茶 2
EMPA167，棉上的茶 2
wfk10K，咖啡 1
EMPA114，棉上的红酒 1
CS-3，葡萄酒(陈的) 1
wfk10WB，蓝莓汁 2
CS-11，红醋栗汁 1
wfk10U，棉上的咖喱 1
CS-20，番茄 2
wfk10P，红辣椒 1
CS-60，意大利面酱(含牛肉) 1
EMPA164，棉上的草 2
EMPA116，棉上的血/乳/墨水 1
C-S-101，血，略微陈的 1
EMPA112，棉上的乳/可可 1
wfk10A棉，经预洗 1
wfk30A，聚酯标样，经预洗 1
配重物由7.4g棉纺织品(wfk10A)和7.4g聚酯纺织品(wfk30A)组成。两种材料均经预洗，但彼此分开地在60℃在IEC-A*去污剂(来自wfk)(自来水中的3.85g/L，未添加过硼酸钠或TAED，但具有高剂量的淀粉酶：Stainzyme12L，来自Novozymes)中进行两次，接着在95℃用相同的去污剂(但不添加淀粉酶)在相同剂量在如下所述制备的硬度为15°dH的水中进行一次。
普通的实验室化学品(氯化钙和氯化镁，碳酸氢钠，碳酸钠，氢氧化钠，过碳酸钠)为至少试剂级。TAED为Peractive P(来自Clariant)，而NOBS为可从AATCC获得的材料。
LAS储液：添加62.5g Surfac SDBS80(80%烷基苯磺酸钠)至每L水，pH用NaOH调整至8.8。
碳酸氢钠溶液A：溶解3.39g NaHCO3至每L水。
碳酸氢钠溶液B：溶解45g NaHCO3至每L水(溶液变为0.535M)。
钙-镁储液：溶解126g CaCl2·2H2O和43.5g MgCl2·6H2O至每L。
硬度为15°dH的水：添加2.5mL如上述制备的钙-镁储液和7.5mL碳酸氢钠溶液B至每L的水。
酶混合液：此处施用的酶混合液含有下述五种来自Novozymes的商业性酶产品。
酶产品 活性酶蛋白(μg)每g织物
Savinase16L 94
Stainzyme12.0L 45
Lipex100L 6.5
Celluclean5.0T 14
Mannaway4.0L 0.50
漂白混合液(对照)0A和0B：40mL的15°dH水，加入以代表零漂白水平。
漂白混合液1／2A：将314mg的过碳酸钠和68mg的TAED的量添加至40mL的15°dH水，并任其在环境温度下在搅拌下反应20分钟。
漂白混合液1A：将628mg的过碳酸钠和137mg的TAED(来自Clariant的Peractive P)的量添加至40mL的15°dH水，并任其在环境温度下在搅拌下反应20分钟。初级实验显示在此时间后确定地达到过乙酸的最大浓度。
漂白混合液1／2B：将32mg的过碳酸钠，300μL的碳酸氢钠溶液B，100μL钙-镁储液，100μL1M NaOH和20.1mg的NOBS的量添加至40mL的10mM碳酸钠:碳酸氢钠1:1缓冲液。任该混合物在环境温度下在搅拌下反应20分钟。
漂白混合液1B：将63mg的过碳酸钠，300μL的碳酸氢钠溶液B，100μL钙-镁储液，100μL1M NaOH和40.2mg的NOBS的量添加至40mL的10mM碳酸钠:碳酸氢钠1:1缓冲液。任该混合物在环境温度下在搅拌下反应20分钟。初级实验显示在此时间后确定地达到过乙酸的最大浓度。
数据分析
在该研究中，调查了四个因子在根据发明的洗涤工艺中的作用：漂白的类型(A或B)；漂白的浓度(0、1/2或1)；时间2(漂白浸泡时间为0、5或10分钟)和时间3(主洗涤时间为10或20分钟)。亦包括了日期因素，因为不可能在一日之中进行所有运行。对于所有污迹的起始模型是：
Figure BDA00003135375000391
Figure BDA00003135375000393
将每种污迹类型在一个如下表中所示的模型中进行分析，其仅包括显著的项和对参数βij的估计，所述βij以5%或更低的水平与零有显著差异。在一些模型中，残差并非正态分布，因为其显示更加“粗”的尾，并因此与正态分布相比具有更高的峰度。一些模型并不包括日&随机项，并因此作为广义线性模型(GLM)进行分析，而包括日&随机项的模型作为混合模型进行分析。使用的统计软件为JMP版本8.0.2(参见例如www.jmp.com)。
下面并不涉及示踪样品。它们的包括是为了能够检查在进行的洗涤中是否发生了显著的再沉积。并不认为事实如此。
表3A对于wfk10J，棉上的茶的参数估算：对于该模型的总体结论是洗涤时间越长，污迹变得越为干净。时间2和时间3对污迹具有正的显著作用。残差显示并非正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 44.524366 0.583549 76.30 <.0001*
浓度 -0.739179 0.288583 -2.56 0.0112*
时间2 0.2271444 0.028858 7.87 <.0001*
时间3 0.1213511 0.025932 4.68 <.0001*
漂白[A] 0.8833238 0.129574 6.82 <.0001*
(浓度-0.48958)*(时间2-4.89583) 0.2945625 0.063313 4.65 <.0001*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 2.19321 0.287501 7.63 <.0001*
(时间2-4.89583)*漂白[A] 0.1849195 0.02875 6.43 <.0001*
(浓度-0.48958)*(浓度-0.48958) 3.0578613 1.330659 2.30 0.0227*
(时间2-4.89583)*(时间2-4.89583) 0.0397521 0.013307 2.99 0.0032*
表3B对于EMPA167，棉上的茶的参数估算：对于该模型的总体结论是洗涤时间越长，污迹变得越为干净。时间2和时间3对污迹具有正的显著作用。残差显示并非正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 25.08124 0.414441 60.52 <.0001*
浓度 3.3207322 0.262219 12.66 <.0001*
时间2 0.1525344 0.026222 5.82 <.0001*
时间3 0.1250554 0.023665 5.28 <.0001*
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
漂白[A] 1.6155133 0.118137 13.67 <.0001*
(浓度-0.48958)*(时间2-4.89583) 0.271625 0.057791 4.70 <.0001*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 2.9265265 0.26215 11.16 <.0001*
(时间2-4.89583)*漂白[A] 0.1301388 0.026215 4.96 <.0001*
(时间3-15.2083)*漂白[A] 0.07669 0.023665 3.24 0.0014*
表3C对于wfk10K，咖啡的参数估算：对于该模型的总体结论是洗涤时间越长，污迹变得越为干净。时间2和时间3对污迹具有正的显著作用。残差显示为正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 60.298208 0.44088 136.77 <.0001*
浓度 1.8754072 0.277522 6.76 <.0001*
时间2 0.0684248 0.027686 2.47 0.0155*
时间3 0.1117438 0.025123 4.45 <.0001*
漂白[A] 0.7375902 0.124716 5.91 <.0001*
(浓度-0.48958)*(时间2-4.89583) 0.2667088 0.061175 4.36 <.0001*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 1.2906893 0.277402 4.65 <.0001*
(时间2-4.89583)*漂白[A] 0.0667316 0.027668 2.41 0.0180*
日[1] 0.3638766 0.216712 1.68 0.0968
日[2] 0.8069741 0.217345 3.71 0.0004*
日[3] -0.494964 0.219349 -2.26 0.0266*
表3D对于EMPA114，棉上的红酒的参数估算：对于该模型的总体结论是洗涤时间越长，污迹变得越为干净。时间2和时间3对污迹具有正的显著作用。残差显示为正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 53.504464 0.520173 102.86 <.0001*
浓度 1.2951174 0.257713 5.03 <.0001*
时间2 0.1573115 0.025716 6.12 <.0001*
时间3 0.1218937 0.023215 5.25 <.0001*
漂白[A] 0.2492406 0.115318 2.16 0.0335*
(浓度-0.48958)*(时间2-4.89583) 0.2104842 0.056488 3.73 0.0004*
(时间2-4.89583)*漂白[A] 0.0647217 0.025577 2.53 0.0133*
(浓度-0.48958)*(浓度-0.48958) 2.3883615 1.185922 2.01 0.0472*
(时间2-4.89583)*(时间2-4.89583) -0.032959 0.011986 -2.75 0.0073*
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
日[1] 0.6448044 0.200324 3.22 0.0018*
日[2] -0.287936 0.202041 -1.43 0.1578
日[3] -0.330524 0.204195 -1.62 0.1093
表3E对于CS-3，葡萄酒(陈的)的参数估算：对于该模型的总体结论是洗涤时间越长，污迹变得越为干净。时间2和时间3对污迹具有正的显著作用。残差显示并非正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 46.923392 0.707042 66.37 <.0001*
浓度 2.5884928 0.386891 6.69 <.0001*
时间2 0.1109929 0.038488 2.88 0.0050*
时间3 0.2541741 0.034913 7.28 <.0001*
漂白[A] 1.6945828 0.173238 9.78 <.0001*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 2.6811853 0.385281 6.96 <.0001*
(时间2-4.89583)*漂白[A] 0.1508357 0.038468 3.92 0.0002*
(时间3-15.2083)*漂白[A] 0.1295003 0.034881 3.71 0.0004*
(浓度-0.48958)*(浓度-0.48958) -4.670761 1.783885 -2.62 0.0105*
日[1] -0.166154 0.300468 -0.55 0.5817
日[2] -0.220355 0.302533 -0.73 0.4684
日[3] -0.733862 0.30551 -2.40 0.0185*
表3F对于wfk10WB，蓝莓汁的参数估算：时间2在大约5分钟浸泡时间具有最佳值，而时间3应为20分钟以获得使得污迹变得最干净。残差显示并非正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 44.77141 0.637823 70.19 <.0001*
浓度 3.6886575 0.349059 10.57 <.0001*
时间2 0.1182756 0.034981 3.38 0.0009*
时间3 0.1956745 0.031479 6.22 <.0001*
漂白[A] 2.0899524 0.157246 13.29 <.0001*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 4.1729075 0.349059 11.95 <.0001*
(时间2-4.89583)*(时间3-15.2083) -0.017106 0.006973 -2.45 0.0151*
(时间3-15.2083)*漂白[A] 0.0938388 0.031509 2.98 0.0033*
(时间2-4.89583)*(时间2-4.89583) -0.041675 0.016157 -2.58 0.0107*
表3G对于CS-11，红醋栗汁的参数估算：时间2对污迹变得多么干净具有正的显著作用。最大的污迹减少发生在时间3为10分钟而时间2为10分钟。残差显示为正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 32.470096 0.450474 72.08 <.0001*
浓度 3.4998339 0.246492 14.20 <.0001*
时间2 0.1356337 0.024712 5.49 <.0001*
时间3 0.0412567 0.022216 1.86 0.0667
漂白[A] 1.692574 0.111043 15.24 <.0001*
(浓度-0.48958)*(时间2-4.89583) 0.2098125 0.054271 3.87 0.0002*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 3.5721894 0.246427 14.50 <.0001*
(时间2-4.89583)*(时间3-15.2083) -0.016274 0.004924 -3.30 0.0014*
(时间2-4.89583)*漂白[A] 0.0671221 0.024621 2.73 0.0078*
(时间2-4.89583)*(时间2-4.89583) 0.0245393 0.011396 2.15 0.0341*
表3H对于wfk10U，棉上的咖喱的参数估算：时间2对于污迹并不具有显著的作用，但时间3具有。时间3应为20分钟以使得污迹尽可能干净。残差显示为正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 57.209932 0.311782 183.49 <.0001*
浓度 2.8454072 0.20504 13.88 <.0001*
时间3 0.1173062 0.01856 6.32 <.0001*
漂白[A] 0.9025331 0.092109 9.80 <.0001*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 1.0619072 0.20504 5.18 <.0001*
(时间3-15.2083)*漂白[A] 0.0499435 0.018526 2.70 0.0084*
日[1] -0.632786 0.159798 -3.96 0.0002*
日[2] 0.7853833 0.159795 4.91 <.0001*
日[3] -0.56215 0.162281 -3.46 0.0008*
表3I对于CS-20，番茄的参数估算：通过时间2等于10分钟和时间3等于20分钟使得污迹变得最干净。残差显示为正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 52.201718 0.333368 156.59 <.0001*
浓度 3.6884216 0.18253 20.21 <.0001*
时间2 0.1535049 0.018155 8.46 <.0001*
时间3 0.1301748 0.016462 7.91 <.0001*
漂白[A] 1.012121 0.081731 12.38 <.0001*
(浓度-0.48958)*(时间2-4.89583) 0.0904446 0.040063 2.26 0.0252*
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
(浓度-0.48958)*漂白[A] 1.4311931 0.181666 7.88 <.0001*
(浓度-0.48958)*(浓度-0.48958) -5.347191 0.839655 -6.37 <.0001*
日[1] -0.159018 0.142001 -1.12 0.2643
日[2] 0.4005516 0.142916 2.80 0.0056*
日[3] -0.690928 0.143595 -4.81 <.0001*
表3J对于wfk10P，红辣椒的参数估算：时间2对于污迹并不具有显著的作用，但时间3具有。时间3应为20分钟以使得污迹尽可能干净。残差显示并非正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 58.907157 0.592992 99.34 <.0001*
浓度 1.9217697 0.389737 4.93 <.0001*
时间3 0.0740192 0.035277 2.10 0.0388*
漂白[A] 0.6988291 0.175216 3.99 0.0001*
(浓度-0.48958)*(时间3-15.2083) 0.2052685 0.078298 2.62 0.0103*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 1.2020054 0.389676 3.08 0.0027*
日[1] -0.769153 0.305299 -2.52 0.0136*
日[2] 0.335559 0.304011 1.10 0.2727
日[3] -1.145057 0.30937 -3.70 0.0004*
表3K对于CS-60，意大利面酱(含牛肉)的参数估算：时间2具有约5分钟浸泡时间的最佳值，而时间3应为20分钟以使得污迹尽可能干净。一次观察作为离群值去除。残差显示为正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 67.12185 0.351927 190.73 <.0001*
浓度 3.4959357 0.144884 24.13 <.0001*
时间2 0.0154546 0.014435 1.07 0.2874
时间3 0.0532549 0.012922 4.12 <.0001*
漂白[A] 0.9608427 0.064244 14.96 <.0001*
(浓度-0.48421)*漂白[A] 1.5714411 0.142962 10.99 <.0001*
(浓度-0.48421)*(浓度-0.48421) -4.297031 0.657007 -6.54 <.0001*
(时间2-4.84211)*(时间2-4.84211) -0.029654 0.006663 -4.45 <.0001*
表3L对于EMPA164，棉上的草的参数估算：时间2具有约7.2分钟浸泡时间的最佳值，而时间3应为20分钟以使得污迹尽可能干净。残差显示并非正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 40.663255 0.532865 76.31 <.0001*
浓度 3.3393016 0.291526 11.45 <.0001*
时间2 0.2112087 0.029224 7.23 <.0001*
时间3 0.1025164 0.026282 3.90 0.0001*
漂白[A] 1.038446 0.131325 7.91 <.0001*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 1.3030516 0.291526 4.47 <.0001*
(时间2-4.89583)*漂白[A] 0.1398277 0.029116 4.80 <.0001*
(时间2-4.89583)*(时间2-4.89583) -0.077549 0.013482 -5.75 <.0001*
表3M对于EMPA116，棉上的血-乳-墨水的参数估算：时间3对该污迹的清洗并不具有显著的作用—然而时间2具有正的显著作用。残差显示为正态分布，但该模型具有非常高的未解释的差异。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 27.204419 1.12283 24.23 <.0001*
浓度 1.5674823 0.754491 2.08 0.0407*
时间2 0.2285912 0.075228 3.04 0.0031*
漂白[A] 0.4510113 0.33921 1.33 0.1871
(浓度-0.48958)*漂白[A] 3.1004823 0.754491 4.11 <.0001*
表3N对于C-S-101，略微陈的血的参数估算：时间3对该污迹的清洗并不具有显著的作用—然而时间2具有正的显著作用。残差显示为正态分布，但该模型具有非常高的未解释的差异。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 17.430301 0.472118 36.92 <.0001*
浓度 1.9678232 0.571768 3.44 0.0009*
时间2 0.3842165 0.057177 6.72 <.0001*
漂白[A] 0.6502205 0.25783 2.52 0.0134*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 2.5763232 0.571768 4.51 <.0001*
(时间2-4.89583)*漂白[A] -0.124433 0.057177 -2.18 0.0322*
表3O对于EMPA112，棉上的乳-可可的参数估算：通过将时间2等于10分钟而时间3等于20分钟使得污迹变得最干净。残差并不显示为正态分布。
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
截距 33.009931 0.675752 48.85 <.0001*
浓度 3.9297458 0.427538 9.19 <.0001*
项 估算值 标准误差 t比例 可能性>|t|
时间2 0.3219289 0.042734 7.53 <.0001*
时间3 0.2931192 0.038555 7.60 <.0001*
漂白[A] 1.3017996 0.192775 6.75 <.0001*
(浓度-0.48958)*(时间3-15.2083) 0.2091661 0.085534 2.45 0.0164*
(浓度-0.48958)*漂白[A] 2.8841695 0.427668 6.74 <.0001*
结论：显而易见，在根据本发明的洗涤工艺中的第二浸泡步骤(即T2>0分钟)具有显著的正作用。无法获得一个单一模型描述对于所有污迹的最佳洗涤条件。然而，一般而言，在该研究中因素的变动范围内，对于大多数污迹的洗涤条件通过使用TAED(漂白混合液1A)，T2=10分钟和T3=20分钟获得。
本文描述和要求保护的本发明并不局限于本文公开的具体方面的范围内，因为这些方面旨在作为本发明几个方面的说明。旨在将任何等同的方面包含于本发明的范围内。实际上，从前面的说明中，除本文所显示和描述的之外，本发明的多种修改对于本领域的技术人员来说是显而易见的。这些修改也旨在落入所附的权利要求的范围内。在冲突的情况下，将以包括定义部分的本公开为准。

Claims (15)

1.一种用于清洗物品的方法，其包括下述步骤：
(a)向该物品分配第一浸泡溶液，所述溶液包含至少一种表面活性剂和至少一种酶，接着进行第一浸泡阶段，其中至少一种表面活性剂和至少一种酶的浓度相对于其在后续洗涤溶液中的浓度更高；
(b)向物品添加第二浸泡溶液，其包含至少一种与在(a)的浸泡溶液中包含的任何组分不同的组分；
(c)进一步向物品添加水以获得洗涤溶液，然后进行洗涤阶段；和
(d)漂洗所述物品；
其中步骤(b)在步骤(c)之前或之后进行，且其中所述方法具有对应于下述任何的洗涤性能：(i)至少1的相对洗涤性能(RWP)；(ii)高于1的工艺相关的清洗指数(PRCI)；或(iii)至少1的相对洗涤性能(RWP)和高于1的工艺相关的清洗指数。
2.权利要求1的方法，其中所述至少一种组分选自下组：漂白系统组分，蛋白酶和聚合物。
3.权利要求2的方法，其中漂白系统组分包括漂白催化剂、光漂白剂、漂白激活剂、过氧化氢、预形成的过酸，及其混合物。
4.权利要求1-3任一项的方法，其中在目的在于将浸泡溶液分配并润湿物品的起始搅拌之后，不在浸泡阶段中施用搅拌或其它机械作用。
5.权利要求1-4的方法，其中所述至少一种酶在洗涤溶液中的浓度是通过以至少1，2，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，13，14，15，16，17，18，19或20的系数稀释浸泡溶液而获得的。
6.权利要求1-5的方法，其中浸泡阶段为1至120分钟；2至60分钟；3至30分钟；4至15；或5至10分钟。
7.权利要求1-6的方法，其中洗涤阶段是5至120分钟；5至90分钟；10至60分钟；10至30分钟；或15至20分钟。
8.权利要求1-7的方法，其中第一浸泡阶段和/或第二浸泡阶段和/或洗涤阶段各自在低于40℃的温度进行。
9.权利要求1-8的方法，其中所述至少一种酶选自下组：半纤维素酶，过氧化物酶，蛋白酶，纤维素酶，木聚糖酶，脂肪酶，磷脂酶，酯酶，角质酶，果胶酶，甘露聚糖酶，果胶酸裂合酶，角蛋白酶，还原酶，氧化酶，酚氧化酶，脂肪氧合酶，木质素酶，普鲁兰酶，鞣酸酶，戊聚糖酶，malanases，β-葡聚糖酶，阿拉伯糖苷酶，透明质酸酶，软骨素酶，漆酶和淀粉酶，或其任意组合。
10.权利要求9的方法，其中所述至少一种酶是包含淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶和蛋白酶的混合物。
11.权利要求1-10的方法，其中所述至少一种酶以0至20，0.00001至10，0.0001至5，0.0001至2.5，0.001至2，0.01至1，0.1至0.5毫克酶蛋白每克纺织品的量使用。
12.权利要求1-11的方法，其中所述至少一种表面活性剂选自下组：阴离子表面活性剂；阳离子表面活性剂；两性离子表面活性剂；两性表面活性剂；非离子表面活性剂；或其任意组合。
13.权利要求1-12的方法，其中所述至少一种表面活性剂的浓度为0至500，0.00001至100，0.0001至50，0.0001至40，0.001至30，0.01至20，0.1至15，1至10毫克每克纺织品。
14.权利要求1-13的方法，其中所述物品是织物/纺织品。
15.权利要求1-14的方法在清洗待洗衣物中的用途。
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