MXPA99003686A

MXPA99003686A - Composiciones detergentes

Info

Publication number: MXPA99003686A
Application number: MXPA/A/1999/003686A
Authority: MX
Inventors: Gibson Hall Robin; Alan John Moss Michael
Original assignee: The Procter&Ampgamble Company
Priority date: 1996-10-18
Filing date: 1999-04-19
Publication date: 1999-09-01

Abstract

La presente invención se refiere a composicionesdetergentes o componentes de las mismas que contienen una enzima celulítica y uno o más agentes tensioactivos catiónicos de la fórmula RlR2R3R4N+ X- en la que R1 es un grupo hidroxialquilo que no tiene más de 6átomos de carbono;cada R2 y R3 se selecciona independientemente del alquilo o alquenilo de C1-4;R4 es alquilo o alquenilo de C5-9;y X- es un contraión;el agente tensioactivo canónico puede comprender una mezcla de agentes tensioactivos en donde al menos 10%en peso de la mezcla tiene un R4 de C9 o menos, o en donde R4 es un grupo alquilo de C9 de más de 8 a 11, y un grupo alquilo de C(n-2), respectivamente.

Description

COMPOSICIONES DETERGENTES CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a composiciones detergentes o componentes de las mismas que contienen un agente tensioactivo catiónico y una enzima celulítica para el uso en procedimientos para lavandería y lavado de vajillas para promover una remoción mejorada de mancha grasosa, beneficio de limpieza, sensación mejorada de la tela y reactivación del color ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Se conoce el uso de agentes tensioactivos catiónicos en composiciones detergentes. Por ejemplo, el documento GB 2040990A describe composiciones detergentes granuladas que comprenden agentes tensioactivos catiónicos. Otros componentes detergentes frecuentemente empleados en las composiciones detergentes son la enzimas celulíticas, las cuales se sabe que ayudan a remover las fibrillas de fibra naturales o parcialmente naturales que se forman en las telas debido al uso, dejando una sensación rugosa en la tela. El documento EP A 0 495 554 describe composiciones detergentes que contienen agentes tensioactivos catiónicos y enzimas celulíticas. Sin embargo, los agentes tensioactivos catiónicos tienden a tener un grupo alquilo de longitud de cadena de carbono de C^o ° más larga. Los solicitantes han descubierto que dichos problemas se pueden aminorar por una composición detergente que comprende una combinación de un agentes tensioactivos catiónicos de amonio cuaternario específico y una enzima celulítica. Se ha descubierto que el uso de la combinación de dichos componentes provee sorprendentemente mejores beneficios del cuidado de la tela (suavidad de tela y/o además beneficios de cuidado de color) y remoción de mancha grasosa y desarrollo de limpieza al de las composiciones detergentes empleadas en cualquiera de los dos componentes individualmente. Se ha descubierto que la invención es particularmente benéfica en las composiciones detergentes que adicionalmente comprenden agentes tensioactivos aniónicos . Sin pretender limitarse por la teoría, el solicitante cree que los agentes tensioactivos catiónicos particulares usados en las composiciones detergentes de la presente invención tienen una solubilidad sorprendentemente buena que forma una asociación en la presencia de componentes aniónicos para producir complejos aniónicos/sorprendentemente solubles que conducen a beneficios de desarrollo inesperados. En la presencia de suciedades, en particular suciedades grasosas, las fibrillas en la superficie de la tela se acoplan entre sí y a la superficie de la tela. Los solicitantes creen que el agentes tensioactivos catiónico altamente soluble usado en la presente invención, el cual puede estar presente como un complejo catiónico/aniónico altamente soluble, es capaz de penetrar rápidamente en la suciedad grasosa para que las fibrillas "se paren" de la suciedad, el área de superficie de las fibrillas por lo tanto se incrementa para la acción de la enzima celulítica. Las enzimas celulíticas entonces producen la reactivación de la tela al mejorar la sensación y apariencia de la tela acoplada con el mantenimiento mejorado del color. Lo anterior es particularmente considerable en el caso de las prendas usadas en donde se observa la reactivación del color. Además, se cree que después de la descomposición de la suciedad grasosa por la enzima, los agentes tensioactivos catiónicos usados en la presente invención también pueden forman complejos con los ácidos grasos y cualquier otro producto descompuesto negativamente cargado producido, incrementando su solubilidad y mejorando la remoción de suciedad grasosa y el rendimiento de limpieza general. Todos lo documentos citados en la presente invención descripción se incorporan en la presente como referencia.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención provee una composición detergente o componente de la misma que comprende : (a) una limpieza celulítica; y (b) una mezcla de agentes tensioactivos catiónicos de la fórmula I R1R2R3R4N+X" (I) en la que R1 es un grupo hidroxialquilo que no tiene mas de 6 átomos de carbono; cada R y R se selecciona independientemente del alquilo del alquilo o alquenilo de C?_4,-R es un alquilo de 05. o un alquenilo; y X~ es un contraión y en donde, en la mezcla de agentes tensioactivos catiónicos de fórmula I, al menos 10%, de preferencia al menos 20% en peso tiene R4 , la cual es alquilo o alquenilo de 05.9. De acuerdo con un segundo aspecto de la invención, se provee una composición detergente que contiene (a) una enzima celulítica; y (b) una mezcla de agentes tensioactivos catiónicos de la fórmula I : R1R2R3R4N+X" (I) en la que R1 es un grupo hidroxialquilo que no tiene más de 6 átomos de carbono; cada R y R se selecciona independientemente del alquilo o alquenilo de C1-4; X~ es un contraión que comprende un compuesto de la fórmula I en la que R es un grupo alquilo mayor que tiene n átomos de carbono en donde n es de 8-11 y un compuesto de la fórmula I en la que R4 es un grupo alquilo inferior que tiene (n-2) átomos de carbono.

De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se provee una composición detergente o componente de la misma que contiene (a) una enzima celulítica; y (b) un agente tensioactivo catiónico de la fórmula I: R1R2R3R4N+X" (I) en la que R es un grupo hidroxialquilo que no tiene más de 6 átomos de carbono; cada R^ y RJ se selecciona independientemente del alquilo o alquenilo de ^ -4 ; R es un alquilo o alquenilo de 05.9; y X~ es un contraión. A menos que se afirme lo contrario, alquilo alquenilo como se usa en la presente puede ser ramificado, lineal o substituido. Los substituyentes pueden ser por ejemplo, grupos aromáticos, grupos heterocíclicos que contienen uno o más átomos N, S u O, o substituyentes halogenuro.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Agente tensioactivo catiónico El agente tensioactivo catiónico generalmente está presente en la composición o componente de la misma en una cantidad no mayor a 60% en peso, de preferencia no mayor a 10% en peso, muy preferiblemente en una cantidad no mayor a 4.5% o incluso 3% en peso. Los beneficios de la invención se encuentran aún con muy pequeñas cantidades del agente tensioactivo catiónico de la fórmula I . Generalmente se hará de al menos de 0.01% en peso, de preferencia al menos 0.05% o al menos 0.1% en peso del agente tensioactivo catiónico y en las composiciones detergentes de la invención. De preferencia R1 en la fórmula I es grupo hidroxialquilo, no teniendo más de 6 átomos de carbono y de preferencia el grupo -OH se separa del átomo de nitrógeno de amonio cuaternario mediante no más de 3 átomos de carbono. Los grupo R1 preferidos son -CH2CH2OH, -CH2CH2CH2?H, -CH2CH (CH3) OH y -CH(CH3)CH2OH. -CH2CH2OH y -CH2CH2CH2OH son los más preferidos y -CH2CH2OH es particularmente preferido. De preferencia R2 y R3 se seleccionan de los grupos etilo y metilo y muy preferiblemente R2 y R3 son grupos metilo. Los grupos R3 preferidos tienen al menos 6 o aún al menos 7 átomos de carbono. En dicho aspecto de la invención, R no tendrá más de 9 átomos de carbono. Los grupos preferidos son grupos alquilo lineales. Los grupos R lineales tienen de 7 a 9 átomos de carbono. De preferencia cada R2 y R se selecciona del alquilo de C!_4. Aunque los compuestos catiónicos puros o substancialmente puros se encuentran dentro del ámbito de la presente invención, se ha descubierto que las mezclas de los agentes tensioactivos catiónicos de la fórmula I pueden ser particularmente efectivas, por ejemplo, las mezclas de agente tensioactivo en las que R4 puede incluir una combinación de grupos alquilo lineales de CQ y C10/ ° grupos alquilo de C9 y j_? - De acuerdo con el segundo aspecto de la invención, una mezcla de agentes tensioactivos catiónicos de la fórmula I está presente en la composición, la mezcla comprende de preferencia de 5 a 95%, o de 5 a 70%, de preferencia de 35 a 65% en peso de un agente tensioactivo de cadena alquilo más corta de la fórmula I y 30 a 95% en peso de un agente tensioactivo de cadena alquilo más larga de la fórmula I. De preferencia, en la mezcla de los agentes tensioactivos de cadena alquilo más corta o más larga, habrá al menos 40% en peso de agente tensioactivo de cadena alquilo más corta. De preferencia en la mezcla de agentes tensioactivos de cadena alquilo más corta y más larga habrá al menos 50% en peso de agente tensioactivo de cadena alquilo más larga. El agente tensioactivo catiónico de cadena alquilo más larga de preferencia se selecciona de los agentes tensioactivos de la fórmula I en donde R4 es un grupo alquilo que tiene n átomos de carbono en donde n es de 8 a 11; el agente tensioactivo de cadena alquilo más corta de preferencia se selecciona de aquellos de la fórmula I en donde R es un grupo alquilo que tiene (n-2) átomos de carbono. De acuerdo con el segundo aspecto de la invención, n es de 8 a 11. X en la fórmula I puede ser cualquier contraión proveyendo neutralidad eléctrica, pero de preferencia se selecciona del grupo que consiste de halogenuro, metilsulfato, sulfato y nitrato, muy preferiblemente seleccionándose del metilsulfato, cloruro, bromuro y yoduro. Los iones de halogenuro, especialmente cloruro, son los más preferidos.

Enzima celulítica Las composiciones detergentes granuladas o componente de las mismas de acuerdo con la presente invención también comprenden una enzima celulítica. La relación de peso de la enzima celulítica a agente tensioactivo catiónico generalmente es de 1:15000 a 10:1, muy preferiblemente de 1:10000 a 5:1, muy preferiblemente de 1:5000 a 1:1, con base en el % en peso de la enzima activa de la composición detergente. En las composiciones detergentes de la presente invención, en componente de enzima celulítica generalmente está presente a niveles de 0.00005 a 2% en enzima activa en peso de la composición detergente, de preferencia 0.0001% a 1% en peso, muy preferiblemente de 0.002% a 0.05% en peso de la enzima activa en la composición detergente. Las presentes composiciones detergentes permiten que se use la celulasa a niveles relativamente bajos para lograr un efecto benéfico. Por lo tanto, de preferencia, el nivel de enzima celulítica será por debajo de 0.1% o por debajo de 0.5% en peso de la enzima activa en la composición detergente. Ejemplos de celulasas adecuadas para su uso en la presente invención incluyen celulasas bacterianas o fúngicas. De preferencia, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 12 una actividad por arriba de 50 CEVI (Unidad de Viscosidad de Celulosa) . Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.TJ.A. 4,435,307, Barbergoar y otros, J61078384 y O96/02653 la cual describe celulasas fúngicas producidas respectivamente de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP 739 982 describe celulasas aisladas de las nuevas especies Bacillus. Las celulasas adecuadas también se describen en los documentos GB-A-2.075.028 ; GB-A-2.095.275 ; DE-OS-2.247.832 y W095/26398. Ejemplos de dichas celulasas son celulasas producidas por una cepa de Humucola insolens (Humicola grísea var. thermoidea) , particularmente la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas adecuadas son celulasas originadas de la Humicola insolens que tiene un peso molecular de aproximadamente 50 KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y conteniendo 415 aminoácidos; y 43kD de endoglucanasa derivada de la Humicola insolens, DSM 1800, mostrando la actividad de celulasa; un componente de endoglucanasa preferido tiene la secuencia de aminoácido descrita en la solicitud de patente PCT NO. WO 91/17243. Las celulasas adecuadas también son las celulasas EGIII de la Trichoderma longibrachiatum descrita en WO94/21801, Genencor, publicada el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Ejemplos de dichas celulasas son celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, expedida el 6 de noviembre des 1991 (Novo) . La carezima y celuzima (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Véase también documentos W091/17244 y WO91/21801. Otras celulasas adecuadas para el cuidado de la tela y/o propiedades de limpieza de describen en los documentos WO96/34092, W096/17994 y W095/24471. La enzima celulasa o mezcla de las enzimas celulasa se pueden agregar a la composición detergente como un ingrediente separado (v.gr, en la forma de pildora, granulado, líquido estabilizado, etc.) o como una mezcla con dos o más enzimas celulasas, por ejemplo, como parte de un cogranulado.

Componentes detergentes adicionales Las composiciones detergentes o componentes de las mismas de acuerdo con la invención también pueden contener componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerá de la forma física de la composición o componente de la misma, y de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la cual se usará. Las composiciones o componentes de las mismas de acuerdo con la invención contienen preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados de agentes tensioactivos adicionales, secuestrantes, blanqueadores, precursores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas adicionales, supresores de espuma, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y de antirredeposición de suciedades adicionales, perfumes e inhibidores de corrosión.

Agente tensioactivo adicional Las composiciones detergentes o componentes de las mismas de acuerdo con la invención contienen preferiblemente un agente tensioactivo adicional seleccionado de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfotéricos y zwiteriónicos, y mezclas de los mismos. Un listado típico de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas y zwiteriónicas, así como de especies de estos agentes tensioactivos, se da en la patente de E.U. No. 3,929,678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vols. I y II, por Sch artz, Perry y Berch) . Un listado de agentes tensioactivos catiónicos adecuados se da en la patente de E.U.A. No. 4,259,217, expedida a Murphy el 31 de marzo de 1981. Cuando están presentes, los agentes tensioactivos anfolíticos, anfotéricos y zwitteriónicos se usan generalmente en combinación con uno o más agentes tensioactivos aniónicos y/o no iónicos .

Agente tensioactivo aniónico En una modalidad particularmente preferida, las composiciones detergentes comprenden además un agente tensioactivo aniónico. Esencialmente cualquier agente tensioactivo útil para propósitos detersivos es adecuado. Estos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio sustituido tales como sales de mono- , di- y trietanolamina) de los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato. Otros agentes tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácido graso de metil taurida, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres de C? -C]_8 saturados e insaturados) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres de Cg-C^ saturados e insaturados), N-acil sarcosinatos . Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenados también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos de colofonia, así como ácidos de colofonia hidrogenados presentes en el aceite de sebo o derivados del mismo.

Agente tensioactivo aniónico de sulfato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfato adicionales adecuados para usarse en las composiciones de la invención incluyen los alquiletoxisulfatos, oleilglicerolsulfatos grasos, étersulfatos de óxido de etileno de alquilfenol, los glucaminsulfatos de acilo de C5-C17-N- (alquilo de C1-C4) y -N- (hidroxialquilo de C]_-C ) , y sulfatos de alquilpolisacáridos como los sulfatos de alquilpoliglucósido (describiéndose en la presente los compuestos no sulfatados no iónicos) . Los agentes tensioactivos de alquiletoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste de los alquilsulfatos de C^ Q - CI Q que han sido etoxilados con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Muy preferiblemente, el agente tensioactivo de alquiletoxisulfato es un alquilsulfato de cll_c18' muY preferiblemente de C11-C15/ el cual ha sido etoxilado con de 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula. Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los agentes tensioactivos de alquilsulfato y de alquiletoxilato preferidos. Dichas mezclas se han descrito en la solicitud de PCT No. WO 93/18124.

Agente tensioactivo aniónico de sulfonato Los agentes tensioactivos aniónicos de sulfonato adecuados para usarse en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de c5~c20' alquiléstersulfonatos, alcansulfonatos de Cg-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de Cg-C 4, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquilglicerolsulfonatos, acilglicerolsulfonatos grasos, oleilglicerolsulfonatos grasos y cualesquiera mezclas de los mismos . Las composiciones particularmente preferidas de la presente invención comprenden adicionalmente un agente tensioactivo aniónico, seleccionado del alquilsulfato y/o agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato de las fórmulas II y II, respectivamente: R5 O S O 3 "M+ (II) R6 S o 3 "M'+ (III) en donde R es una porción de alquilo o alquenilo lineal o ramificado que tiene de 9 a 22 átomos de carbono, de preferencia alquilo de C]_2 a C18' ° como se encuentra en los alquilsulfatos secundarios; R es alquilbenceno de C_IQ"C16' ^e preferencia alquilbenceno de cll~cl37 M+ Y M'+ pueden variar independientemente y se seleccionan de los metales alcalinos, alcalino terreos, alcanolamonio y amonio. Las composiciones particularmente preferidas de la invención comprenden un agente tensioactivo de alquilsulfato y un agente tensioactivo de alquilbenceno, de preferencia en relaciones de II a III de 15:1 a 1:2, muy preferiblemente de 12:1 a 2:1. Las cantidades de una o más mezclas de más de un agente tensioactivo aniónico en la composición preferida pueden ser de 1% a 50%, sin embargo, de preferencia, el agente tenisoactivo aniónico está presente en cantidades de 5% a 40% en peso de la composición. Las cantidades preferidas del agente tensioactivo de alquilsulfato de la fórmula II son de 3% a 40%, o muy preferiblemente de 6% a 30% en peso de la composición detergente. Las cantidades preferidas del agente tensioactivo de alquilbencensulfonato de la fórmula III en la composición detergente son de al menos 1%, de preferencia al menos 2%, o aún al menos 4% en peso. Las cantidades preferidas del agente tensioactivo de alquilbencensulfonato son de hasta 23%, muy preferiblemente no mayores a 20%, muy preferiblemente hasta 15% o incluso 10%. Los beneficios de rendimiento que resultan cuando también se usa un agente tenisoactivo aniónico de las composiciones de la invención son particularmente útiles para agentes tensiaoctivos aniónicos de longitud de cadena de carbono más largas tales como aquellas que tienen una longitud de cadena de carbono de o incluso hasta longitudes de cadena de carbono de C]_g__g. En las modalidades preferidas de las composiciones detergente de la composición que comprenden un agente tensioactivo aniónico habrá un acceso significativo de agentes tensioactivos aniónicos, de preferencia una relación en peso de agente tensioactivo aniónico a catiónico de 50:1 a 2:1, muy preferiblemente 30:1 a 8:1. Sin embargo, los beneficios de la invención también se logran en donde la relación de agente tenisoactivo catiónico a agente tensioactivo aniónico es substancialmente estoquiométrica, por ejemplo de 3:2 a 4:3. En una modalidad preferida de la invención, el agente tensioactivo catiónico de la fórmula I se mezcla íntimamente con uno o más agentes tensioactivos aniónicos antes de la adición de la enzima celulasa y otros componentes de composición detergente.

Agente tensioactivo aniónico de carboxilato Los agentes tensioactivos aniónicos de carboxilato adecuados incluyen los alquiletoxicarboxilatos, los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato y los jabones ( "alquilcarboxilos" ) , especialmente ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente. Los alquiletoxicarboxilatos adecuados incluyen a aquellos con la fórmula RO (CH2CH20) xCH2C00~M+, en donde R es un grupo alquilo de Cg a C^g, x varia de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, en una base de peso, la cantidad de material en el que x es 0 es menor del 20% y M es un catión. Los agentes tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen a aquellos que tienen la fórmula RO- (C?R]_- CHR2-0)-R3 en donde R es un grupo alquilo de Cg a C]_g, x es de 1 a 25, Ri y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo substituido o no substituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos de jabón adecuados incluyen a los agentes tensioactivos de jabón secundario que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los agentes tensioactivos de jabón secundario preferidos para usarse en la presente son los miembros solubles en agua seleccionados del grupo que consiste de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-l-decanoico, ácido 2-propil-l-nonanoico, ácido 2-butil-l-octanoico y ácido 2-pentil-l-heptanoico. Ciertos jabones también pueden ser incluidos como supresores de espuma.

Agente tensioactivo de sarcosinato de metal alcalino Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de la fórmula R-CONÍR1) CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo de C5-C17 lineal o ramificado, R1 es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los metilsarcosinatos de miristilo u oleoilo en forma de sus sales de sodio .

Agente tensioactivo no iónico alcoxilado Esencialmente cualequier agente tensioactivo no iónico alcoxilado es adecuado en la presente. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados . Los agentes tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de los condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes etoxilados no iónicos, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilados/propoxilados con propilenglicol y los productos de condensación etoxilados no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.

Agente tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilado Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con de 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno, son adecuados para usarse en la presente. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser o recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso polihidroxílico Las amidas de ácido graso polihidroxílico adecuadas para usarse en la presente son aquellas que tienen la fórmula estructural R2CONR1Z, en donde: R1 es H, hidrocarbilo de ?~ ^ , 2-hidroxietilo, 2 -hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1-C4, muy preferiblemente alquilo de C]_ o C2 , más preferiblemente alquilo de i (es decir, metilo); y R2 es un hidrocarbilo de C5-C31, preferiblemente alquilo o alquenilo de C5-C1 de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de C -C17 de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo de Cu-0^7 de cadena recta o una mezcla de los mismos, y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se derivará preferiblemente a partir de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente Z es un glicitilo.

Agente tensioactivo no iónico de amida de ácido graso Los agentes tensíoactivos de amida de ácido graso adecuados incluyen a aquellos que tienen la fórmula: R6CON(R')2 en donde R° es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R7 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, ' alquilo de C]_-0 , hidroxialquilo de C1-C4, y -(C H4?)xH, en donde x está en la escala de 1 a 3.

Agente tensioactivo no iónico de alguilpolisacárido Los alquilpolisacáridos adecuados que se usan en la presente se describen en la patente de E.U. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrofóbico que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un poliglicósido, un grupo hidrofílico que contiene de 1.3 a 10 unidades de sacárido.

Los alquilpoliglucósidos preferidos tienen la fórmula R20(CnH2nO) t (glucosilo) x en donde R2 se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3 ; t es de 0 a 10, y x es de 1.3 a 8. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa.

Agente tensioactivo anfotérico Los agentes tensioactivos anfotéricos adecuados para usarse en la presente incluyen los agentes tensioactivos de óxido de amina y los ácidos alquilanfocarboxílicos . Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3 (OR4) N° (R5) 2 , en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 átomos de carbono, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil dimetilamina de C]_o_ci8 Y e^ óxido de acilamidodimetilamina de c10_c18- Un ejemplo adecuado de un ácido alquilafodicarboxílico es Mirano1 (MR) C2M Conc., fabricado por Miranol , Inc., Dayton, NJ.

Agente tensioactivo zwitteriónico También se pueden incorporar agentes tensioactivos zwitteriónicos a las composiciones detergentes de la presente. Estos agentes tensioactivos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, de fosfonio cuaternario o de sulfonio terciario. Los agentes tensioactivos de sultaína y betaína son ejemplos de agentes tensioactivos zwitteriónicos que pueden usarse en la presente. Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula: R(R' ) 2 +R2COO- en donde R es un grupo hidrocarbilo de Cg-C^g, cada R1 es típicamente alquilo de C.-C3, y R es un grupo hidrocarbilo de C1-C5. Las betaínas preferidas son las betaínas de hexanoato de dimetilamonio de C 2_ci8 Y ^as acilamidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas de C10- Cig . También son adecuados para usarse en la presente los agentes tensioactivos de betaína complejos.

Agentes tensioactivos catiónicos adicionales En forma preferible, las composiciones de la invención están sustancialmente libres de compuestos de amonio cuaternario de la fórmula I, pero en donde uno o R , R2 , R3 o R4 es un grupo de cadena alquilo más largo de C]_2_. Preferiblemente, las composición debe contener menos de 1%, preferiblemente menos de 0.1% en peso o incluso menos de 0.05% y más preferiblemente menos de 0.01% en peso de compuestos de la fórmula I que tengan un grupo alquilo lineal (o incluso ramificado) que tenga 12 o más átomos de carbono. Otro grupo adecuado de agentes tensioactivos catiónicos que pueden usarse en las composiciones detergentes de la invención son los agentes tensioactivos de éster catiónico. El agente tensioactivo de éster catiónico es un compuesto que tiene propiedades tensioactivas y que comprende por lo menos un enlace de éster (es decir, -C00-) y por lo menos un grupo catiónicamente cargado. Los agentes tensioactivos de éster catiónico que se prefieren son dispersables en agua. Los agentes tensioactivos de éster catiónico adecuados, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, se han descrito por ejemplo en las patentes de E.U. Nos. 4228042, 4239660 y 4260529. En los agentes tensioactivos de éster catiónico que se prefieren, el enlace de éster y el grupo catiónicamente cargado son separados uno del otro en la molécula del agente tensioactivo por un grupo separador que consiste de una cadena que comprende por lo menos tres átomos (es decir, con una longitud de cadena de tres átomos) , preferiblemente de tres a ocho átomos, muy preferiblemente de tres a cinco átomos, más preferiblemente tres átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo separador se seleccionan del grupo que consiste de átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno, y cualesquiera mezclas de los mismos, con la condición de que ningún átomo de nitrógeno u oxígeno en dicha cadena conecte sólo con los átomos de carbono en la cadena. De esta manera, se excluyen los grupos que tienen, por ejemplo, enlaces -0-0- (es decir, peróxido) , -N-N- y -N-O-, pero se incluyen los grupos separadores que tienen, por ejemplo, enlaces -CH2-0-CH2- y -CH2-NH-CH . En un aspecto preferido, la cadena del grupo separador sólo comprende átomos de carbono, muy preferiblemente la cadena es una cadena de hidrocarbilo.

Alcalinidad En las composiciones detergentes de la presente invención está presente preferiblemente un sistema de alcalinidad para lograr un rendimiento óptimo del agente tensioactivo de éster catiónico. El sistema de alcalinidad comprende componentes capaces de proveer especies de alcalinidad en la solución. Por especies de alcalinidad se intenta decir en la presente: carbonato, bicarbonato, hidróxido, los diferentes aniones de silicato, percarbonato, perboratos, perfosfatos, persulfato y persilicato. Dichas especies de alcalinidad pueden formarse por ejemplo, cuando las sales alcalinas seleccionadas de sales de carbonato, bicarbonato, hidróxido o silicato de metal alcalino o alcalino terreo, incluyendo silicato estratificado cristalino y mezclas de las mismas son disueltas en agua. Ejemplos de carbonatos son los carbonatos alcalinos térreos y de metal alcalino, incluyendo carbonato y sesquicarbonato de sodio y cualesquiera mezclas de los mismos con carbonato de calcio ultra fino tales como los descritos en la solicitud de patente alemana No. 2,321,001, publicada el 15 de noviembre de 1973. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles con una relación de Si02:Na20 de desde 1.0 a 2.8, prefiriéndose relaciones de desde 1.6 a 2.0, y prefiriéndose más una relación de 2.0. Los silicatos pueden estar en forma o de la sal anhidra o de una sal hidratada. El silicato de sodio con una relación de Si0 :Na20 de 2.0 es el silicato que más se prefiere. Los silicatos estratificados cristalinos preferidos para usarse en la presente tienen la fórmula general : NaMSix02x+? yH20 en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4 y y es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo se describen en EP-A-0164514 , y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Aquí, x en la fórmula general anterior tiene preferiblemente el valor de 2 , 3 ó 4, y es preferiblemente 2. El material que más se prefiere es Na2Si20-5, disponible de Hoechst AG como NaSKS-6.

Compuesto meiorador de detergencia soluble en agua Las composiciones detergentes de acuerdo con la presente invención contienen preferiblemente un compuesto mejorador de detergencia soluble en agua, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, más preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua o sus formas acidas, los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales, en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos y mezclas de cualesquiera de los anteriores . El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de costo y rendimiento . Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como los derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,379,241, los lactoxisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,389,732 y los aminosuccinatos descritos en la solicitud holandesa 7205873 y los materiales de oxipolicarboxilato tales como 2-oxa-l, 1, 3-propantricarboxilatos descritos en la patente británica No. 1,387,447. Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente británica No. 1,261,829, 1 , 1, 2 , 2 -etantetracarboxilatos, 1,1,3,3-propantetracarboxilatos y los 1, 1, 2, 3-propantetracarboxilatos . Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en las patentes británicas Nos. 1,398,421 y 1,398,422 y la patente de E.U.A. No. 3,936,448 y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente británica No. 1,439,000. Los policarboxilatos preferidos son los hidrocarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente los citratos. Los ácidos de origen de los agentes quelatadores de policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, v.gr., mezclas de ácido cítrico o de citrato/ácido cítrico también se contemplan como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como los mejoradores de detergencia que contienen materiales formadores de borato que pueden producir borato bajo el almacenamiento del detergente o las condiciones de lavado son mejoradores de detergencia solubles en agua útiles en la presente. Ejemplos adecuados de mejoradores de detergencia de fosfato son los tripolifosfatos de metal alcalino, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, y polimetafosfato de sodio, en los cuales el grado de polimerización varía de aproximadamente 6 a 21, y las sales de ácido fítico.

Compuesto meiorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, muy preferiblemente de 20% a 60% en peso de la composición. Ejemplos de mejoradores de detergencia ampliamente solubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de célula unitaria Naz [ (Al02) z (Si0 ) y] "x^O en donde z y y son enteros de por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, muy preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato se encuentra en forma hidratada y es cristalino preferiblemente, conteniendo de 10% a 28%, muy preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma ligada.

Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser materiales que ocurran naturalmente, pero preferiblemente se derivan en forma sintética. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula: Na12 [ (A102) 12 (Si02) i2] 'xH20 en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La Zeolita X tiene la fórmula: Na86 [ (A102) 86 (si02) 106J ' 276H2°- Otra zeolita de aluminosilicato que se prefiere es el mejoradores de detergencia de zeolita MAP. La zeolita MAP puede estar presente a un nivel de 1% a 80%, muy preferiblemente de 15% a 40% en peso de las composiciones. La zeolita MAP se describe en EP 384070A (Unilever) . Se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo de la zeolita P que tiene una relación de silicón a aluminio de no más de 1.33, preferiblemente en la escala de 0.9 a 1.33 y muy preferiblemente en la escala de 0.9 a 1.2. De particular interés es la zeolita MAP que tiene una relación de silicón a aluminio de no más de 1.15, muy particularmente no más de 1.07. En un aspecto preferido, el mejoradores de detergencia de zeolita MAP tiene un tamaño de partícula, expresado como un valor d5Q de 1.0 a 10.0 mieras, muy preferiblemente de 2.0 a 7.0 mieras, más preferiblemente de 2.5 a 5.0 mieras. El valor dso indica que 50% en peso de las partículas tienen un diámetro más pequeño que esa cifra. El tamaño de partícula puede determinarse en particular mediante técnicas analíticas convencionales tales como determinación microscópica usando un microscopio electrónico de barrido o por medio de un granulómetro de láser. Otros métodos para establecer los valores dso se describen en EP 384070A.

Secuestrante de ion de metal pesado Las composiciones detergentes o componentes de las mismas de acuerdo con la presente invención contienen preferiblemente un secuestrante de ion de metal pesado como un componente opcional . Por secuestrante de ion de metal pesado se intenta decir aquí componentes que actúan para secuestrar (quelatar) iones de metal pesado. Estos componentes pueden tener también capacidad de quelación de calcio y magnesio, pero preferentemente muestran selectividad para aglutinar iones de metal pesado tales como hierro, manganeso y cobre. Los secuestrantes de ion de metal pesado están presentes generalmente a un nivel de 0.005% a 20%, preferiblemente de 0.1% a 10%, muy preferiblemente de 0.25% a 7.5% y más preferiblemente de 0.5% a 5% en peso de las composiciones . Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los aminoalquilenpoli (alquilen fosfonatos) , etan-1-hidroxi difosfonatos de metal alcalino y nitrilotrimetilen fosfonatos.

Preferidos entre las especies anteriores son dietilentriaminpenta (metilen fosfonato) , etilendiamintri- (metilen fosfonato), hexametilendiamintetra (metilen fosfonato) e hidroxietilen 1,1 difosfonato. Otro secuestrante de ion de metal pesado adecuado para usarse en la presente incluye ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiaminotetracético, ácido etilentriaminpentacético, ácido etilendiamindisuccínico, ácido etilendiamindiglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamindisuccínico o cualquier sal de los mismos. Especialmente preferido es el ácido etilendiamino-N,N' -disuccínico (EDDS) o las sales de metal alcalino, de metal alcalino terreo, de amonio o de amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos . Otros secuestrantes de ion de metal pesado adecuados para usarse en la presente son los derivados de ácido iminodiacético tales como ácido 2 -hidroxietil diacético o ácido gliceril imino diacético, descritos en EP-A-317,542 y EP-A-399,133. Los secuestrantes de ácido iminodiacético-ácido N-2-hidroxipropil suifónico y de ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2 -hidroxipropil-3 -suifónico descritos en EP-A-516,102 también son adecuados en la presente. Los secuestrantes de ácido ß-alanin-N,N! -diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509,382 son también adecuados .

El documento EP-A-476,257 describe secuestrantes a base de amino adecuados, EP-A-510,331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. EP-A- 528,859 describe un secuestrante de ácido alquil iminodiacético adecuado. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutan-l,2,4-tricarboxílico. El ácido glicinamida-N-N' - disuccínico (GADS) , ácido etilendiamin-N-N1 diglutárico (EDDG) y el ácido 2 -hídroxipropilendiamin-N-N' -disuccínico (HPDDS) son también adecuados .

Sistema de blangueo de peroxiácido orgánico Una característica preferida de las composiciones detergentes o componentes de las mismas de acuerdo con la invención es un sistema de blanqueo de peroxiácido orgánico. En una modalidad preferida, el sistema de blanqueo contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico ocurre mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes de peróxido de hidrógeno que se prefieren incluyen blanqueadores perhidratados inorgánicos. En una modalidad preferida alternativa se incorpora un peroxiácido orgánico preformado directamente a la composición. También se vislumbran las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Blanqueadores de perhidrato inorgánico Las sales de perhidrato inorgánico son una fuente preferida de peróxido de hidrógeno. Estas sales se incorporan normalmente en forma de metal alcalino, preferiblemente sal de sodio a un nivel de 1% a 40% en peso, muy preferiblemente de 2% a 30% en peso y más preferiblemente de 5% a 25% en peso de las composiciones . Ejemplos de sales de perhidrato inorgánico incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánico son normalmente las sales de metal alcalino. La sal de perhidrato inorgánico puede ser incluida como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, las ejecuciones preferidas de dichas composiciones granuladas utilizan una forma recubierta del material, la cual provee una mejor estabilidad bajo almacenamiento para la sal de perhidrato en el producto granulado. Los recubrimientos adecuados comprenden sales inorgánicas tales como sales de silicato, carbonato o borato de metal alcalino o mezclas de las mismas, o materiales orgánicos tales como ceras, aceites o jabones grasos. El perborato de sodio es una sal de perhidrato que se prefiere y puede estar en forma del monohidrato de fórmula nominal NaB02H 0 o el tetrahidrato NaB0 H2?2.3H20. Los percarbonatos de metal alcalino, particularmente el percarbonato de sodio, son los perhidratos que se prefieren en la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula que corresponde a 2 a2C03.3H2O2 y está disponible comercialmente como un sólido cristalino. El peroximonopersulfa o de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico útil en las composiciones detergentes de la presente.

Precursor de blangueo de peroxiácido Los precursores de blanqueo de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Los precursores de blanqueo de peroxiácido pueden representarse generalmente como : O || X-C-L en donde L es un grupo residual y X es esencialmente cualquier funcionalidad, de tal forma que en la perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido sea: Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido hidrofóbicos se incorporan preferiblemente a un nivel de 0.05% a 20% en peso, muy preferiblemente de 0.1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1.5% a 10% en peso de las composiciones detergentes . Los compuestos precursores de blanqueo de peroxiácido hidrofóbicos adecuados contienen típicamente uno o más grupos N-u O-acilo; precursores que pueden seleccionarse de una amplia variedad de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas . Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-1586789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386.

Grupos residuales El grupo residual, en adelante grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo como para que ocurra la reacción de perhidrólisis dentro del marco de tiempo óptimo (v.gr., un ciclo de lavado) . Sin embargo, si L es muy reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueo. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste de: -N—C—R1 N ?N •N—C ?—CH—R4 R5 R3 Y Y y mezclas de los mismos, en donde R es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R4 es H 3 -i 3 o R , y Y es H o un grupo solubilizante. Cualesquiera de R , R y R4 pueden sustituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio . Los grupos solubilizantes preferidos son -S?3~M+, C02"M+, -S04~M+, -N+(R3)4X~ y 0<-N(R3) y muy preferiblemente -S?3~M+ y -C?2~M+, en los que R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueo y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, de amonio o de amonio sustituido, prefiriéndose más sodio y potasio, y X es un anión de halogenuro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

Precursores de blanqueo de ácido alguilpercarboxílico Los precursores de blanqueo de ácido alquilpercarboxílico forman ácidos percarboxílicos en la perhidrólisis. Los precursores de este tipo que se prefieren proveen ácido peracético en la perhidrólisis. Los compuestos precursores alquilpercarboxílico tipo imida que se prefieren incluyen las alquilendiaminas N-,N,N1N1 tetraacetiladas en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetiletilendiamina (TAED) . Otros precursores de ácido alquilpercarboxílico preferidos incluyen 3 , 5, 5-trimetlhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS) , nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS) , acetoxibencensulfonato de sodio (ABS) y pentaacetilglucosa.

Precursores de alguilperoxiácido sustituido con amida Los precursores de peroxiácido que se prefieren son los compuestos precursores de alquilperoxiácido sustituido con amida, incluyendo aquellos que tienen las siguientes fórmulas generales : R1 C N R2 C L R1 N C R2 C 1 II II Ó i || || O Rb O Rs O O en donde R es un grupo arilo o alcarilo con desde 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R^ es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo residual. Los compuestos activadores de blanqueo sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proveen ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico 0-acilado adecuados incluyen los oxibencensulfonatos de benzoilo sustituidos e insustituidos y los productos de la benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida que incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoiletilendiamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazol. Otros precursores de ácido perbenzoico que contienen un grupo N-acilo útiles incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico.

Precursores de peroxiácido catiónico Los compuestos precursores de peroxiácido catiónico producen peroxiácidos catiónicos en la perhidrólisis. Típicamente, los precursores de peroxiácido catiónico se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional positivamente cargado, tal como un grupo de amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metilamonio. Los precursores de peroxiácido catiónico están presentes típicamente en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ion de halogenuro. El compuesto precursor de peroxiácido que será tan catiónicamente sustituido puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo como el descrito anteriormente en la presente. En forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido sustituido con amida como el descrito más adelante en la presente. Los precursores de peroxiácido catiónico se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,751,015; 4,988,451; 4,397,757; 5,269,962; 5,127,852; 5,093,022; 5,106,528; R.U. 1,382,594; EP 475,512, 458,396 y 284,292; y en JP 87-318,332. Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónico preferidos se describen en la solicitud de patente del Reino Unido No. 9407944.9 y en las solicitudes de patente de E.U. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906. Los precursores de peroxiácido catiónico adecuados incluyen cualesquiera de los alquil o benzoiloxibencensulfonatos de amonio o alquilamonio sustituidos, las caprolactamas N- aciladas y los benzoilperóxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa. Los precursores de peroxiácido catiónico preferidos de la clase de las caprolactamas N-aciladas incluyen las metilenbenzoilcaprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio.

Precursores de peroxiácido orgánico de benzoxazina También adecuados son los compuestos precursores del tipo benzoxazina como los descritos por ejemplo en EP-A-332,294 y EP-A-482, 807, particularmente aquellos que tienen la fórmula: en la que R es H, alquilo, alcarilo, arilo o arilalquilo.

Peroxiácido orgánico preformado El sistema blanqueador de peroxiácido orgánico puede contener, además de, o como una alternativa para, un compuesto precursor de blanqueo de peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico preformado, típicamente a un nivel de desde 1% a 15% en peso, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Una clase preferida de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos sustituidos con amina de las siguientes fórmulas generales: R1 C N R2 C OOH R1 N C R2 C OOH II II Ó | || || 0 R O K 3 O O en las que R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con desde 1 a 14 átomos de carbono, R es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^ es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. Los compuestos de peroxiácido orgánico sustituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacil y tetraacilperóxidos, especialmente ácido diperoxidodecanoico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecano-dioico. También son adecuados en la presente el ácido mono- y diperazelaico, el ácido mono- y diperbrasílico y el ácido N-ftaloilaminoperoxicaproico .

Catalizador de blanqueo Las composiciones de la invención contienen opcionalmente un catalizador de blanqueo que contiene un metal de transición. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tenga muy poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o de aluminio y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal auxiliar y catalíticos, particularmente ácido etilendiamínotetraacético, ácido etilendiaminotetra- (metilenfosfónico) y las sales solubles en agua de los mismos.

Dichos catalizadores se describen en la patente de E.U. No. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso descritos en la patente de E.U.

No. 5,246,621 y en la patente de E.U. No. 5,244,594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn 2 (u-O) 3 (1, 4, 7-trimetil-1, 4, 7-triazaciclononano) 2- (PFg) 2, MnIu2 (u-O) (u- 0Ac)2 (1/4, 7-trimetil-1,4, 7-triazaciclononano) 2- (C104) , MnIV4 (u- O) g (l,4,7-triazaciclononano)4- (C104)2 MnII?MnIV4 (u-O) 1 (u- OAc) 2 (1/4, 7-trimetil-1, 4, 7-triazaciclononano) 2- (CIO4) 3 y mezclas de los mismos. Otros se describen en la publicación de la solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1, 5, 9-trimetil- 1, 5, 9-triazaciclododecano, 2-metil-l, 4, 7-triazaciclononano, 2-metil-1, 4, 7-triazaciclononano, 1,2,4, 7-tetrametil-l, 4, 7-triazaciclononano y mezclas de los mismos . Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados ver la patente de E.U. No. 4,246,612 y en la patente de E.U. No. ,227,084. Véase también la patente de E.U.A. No. 5,194,416, la cual enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(l,4, 7-trimetil-l,4, 7-triazaciclononano) (OCH3) 3_ (PFg) . Otro tipo más de catalizador' de blanqueo como el descrito en la patente de E.U.A. No. 5,114,606 es un complejo soluble en agua de manganeso (III) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi que no es de carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen Mn binuclear complejado con ligandos de tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N MnIi:i: (u-O) 2MnIVN ) + y [Bipy2MnI3:I (u-O) 2MnIVbipy2] - (C104)3. Catalizadores de blanqueo adecuados y adicionales se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente europea No. 408,131 (catalizadores de complejo de cobalto), las solicitudes de patente europea Nos. de publicación 384,503 y 306,089 (catalizadores de metaloporfirina), E.U. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando muítidentado) , E.U. 4,711,748 y solicitud de patente europea No. de publicación 224,952 (catalizador de manganeso absorbido sobre aluminosilicato), E.U. 4,601,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y zinc o magnesio), E.U. 4,626,373 (catalizador de manganeso/1igando) , E.U. 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), descripción de patente alemana 2,054,019 (catalizador de quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y E.U. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso) .

Enzimas adicionales Las composiciones de la presente invención pueden comprender una o más enzimas adicionales. Los materiales enzimáticos adicionales que se prefieren incluyen las enzimas disponibles comercialmente. Dichas enzimas incluyen enzimas seleccionadas de lipasas, celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, gluco- amilasas, amilasas, xilanasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa o mezclas de las mismas. Una combinación preferida de enzimas adicionales en una composición detergente de la presente invención comprende una mezcla de enzimas aplicables convencionales tales como lipasa, proteasa, amilasa, cutinasa y/o celulasa, en conjunto con una o más enzimas degradadoras de la pared de la célula vegetal. Enzimas adecuadas se describen también en las patentes de E.U. Nos. 3,519,570 y 3,533,139. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen de las cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina de BPN y BPN' ) . Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, teniendo una actividad máxima en la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASER por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo "Novo". La preparación de dicha enzima enzimas análogas se describe en GB 1,243,784 a Novo. Otra proteasas adecuadas incluyen ALCALASER, DURAZYMR Y SAVINASER de Novo y MAXATASER, MAXACALR, PROPERASER y MAXAPEMR (proteína producida por Maxacal) de Gist-Brocades . Las enzimas proteolíticas también comprenden proteasas de serina bacterianas modificadas, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente Europea con No. de serie 87 303761.8, expedida el 28 de abril de 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98) , y las cuales se llaman en la presente "Proteasa B", y en la solicitud de patente Europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se llama "Proteasa A" en la presente. La enzima adecuada es la que se llama en la presente "Proteasa C" , la cual es una variante de la proteasa de serina alcalina de Bacillus en la que la lisina se reemplaza con arginina en la posición 27, la tirosina se reemplaza con valina en la posición 104, la serina se reemplaza con asparagina en la posición 123, y la alanina se reemplazar con trionina en la posición 274. La Proteasa C se describe en el documento EP 90915958:4, correspondiendo al documento WO 91/06637, publicado el 16 de Mayo de 1991. Las variantes modificadas genéticamente, en particular la Proteasa C, también se incluye en la presente. Una proteasa preferida como "Proteasa D" es una variante de carbonil hidrolasa que tiene una secuencia de aminiácido que no se encuentra en la naturaleza, la cual se deriva de un precursor de carbonil hidrolasa mediante la substitución de un aminoácido diferente para una pluralidad de residuos de aminiácido en una posición en dicha carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, de preferencia también en combinación con una o más posiciones de residuo de aminoácido equivalente a aquellos seleccionados del grupo que consiste de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, 204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de subtilisina de Bacillus amilolyqµefaciens, como se describe en el documento WO 95/10591 y en la solicitud de patente de C. Gosh, y otros "Bleaching Compositions Comprising PRoteasa Enzymes" teniendo el número de serie E.U.A. 08/322,677, expedida el 13 de octubre de 1994. Las proteasas descritas en la solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, la proteasa BLAPR descrita en el documento WO91/02792 y sus variantes descritas en el documento WO 95/23221 también son adecuadas para la presente invención. Véase también una proteasa de pH alto de Bacillus sp.

NCIMB 40338 descrita en el documento WO 93/18140 A a Novo. Los detergentes enzimáticos comprende proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible también descritos en WO 92/03529 A de Novo. Cuando se desee, una proteasa que tiene adsorción reducida e hidrólisis incrementada está disponible como se describe en el documento WO 95/07791 a Procter & Gamble. Una proteasa similar a la tripsina recombinante para detergentes adecuado en la presente se describe en el documento WO 94/25583 a Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en el documento EP 516 200 por Unilever. Una o una mezcla de enzimas proteolíticas se puede incorporar en las composiciones detergentes de la presente invención, generalmente a un nivel de 0.0001% a 2%, de preferencia de 0.001% a 0.2%, muy preferiblemente de 0.005% a 0.1% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones detergentes de la invención también pueden contener una o una mezcla de más de una enzima amilasa (alfa y/o ß) . El documento WO94/02597, Novo Nordisk A/S, publicada el 3 de febrero de 1994, describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes . Véase también el documento Wo95/10603, Novo Nordisk A/S, publicado el 20 de abril de 1995. Otras amilasas conocidas para su uso en las composiciones de limpieza incluyen amilasas alfa y ß. Las alfa-amilasas también se conocen en la técnica e incluyen a aquellas descritas en la patente de E.U.A No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341; y especificación de patente Británica No. 1,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas impulsadas en su estabilidad descritas en el documento W094/18314, publicada el 18 de agosto de 1994 y el documento W096/05295, Genencor, publicado el 22 de febrero de 1992 y variantes de amilasa que tiene modificación adicional en el origen inmediato disponible de Novo Nordisk A/S, descrito en el documento Wo 95/10603, publicado en abril de 1995. También adecuadas son las amilasas descritas en los documentos EP 227 216, W095/26397 y W0963/23873 (todos por Novo Nordisk) . Ejemplos de productos de alfa-amilasa comerciales son Purafect Ox AmR de Genencor y Termamyl , Ban , FungamylR y Duramyl , todos disponibles de Novo Nordisk A/S Dinamarca. El documento Wo95/26397 describe otras amilasa adecuadas: alfa-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica de al menos 25% mayor a la actividad específica de TermamylR a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y un valor de pH en la escala de 8 a 10, medida por el ensayo de actividad de alfa-amilasa Phadebas . Las variantes de las enzimas anteriores son las adecuadas, descritas en el documento W096/23873 (Novo Nordisk) . Otras enzimas amilolíticas preferidas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad en la combinación de termoestabílidad y un nivel de actividad mayor se describen en el documento W095/35382. Si están presentes las enzimas amiloíticas, se incorporan generalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a un nivel de 0.0001% al 2%, de preferencia de 0.00018 a 0.06%, muy preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones detergentes de la invención pueden incorporar adicionalmente una o más enzimas lipasa. Las enzimas lipolíticas adecuadas incluyen a aquellas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19. 154 , como se describe en la patente Británica 1,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen a aquellas que muestran una sección transversal inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa producida por el microorganismo Pseudomonas Hisorescent IAM 1057. Dicha lipasa está disponible a partir de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipasa P "Amano", en lo sucesivo referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen AmanóCES, lipasa ex Chromobacter viscosum, v.gr. Chromobacter viscosum var. lipolítico NRRLB 3673, comercialmente disponibles de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón: Chromobacter viscosum; lipasas de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., países bajos, y lipasa ex Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como Ml LipasaR y Lipomax (Gist-Brocades) y LipolasaR y Lipolasa UltraR(Novo) , las cuales se ha descubierto que son muy efectivas cuando se usan en combinación con las composiciones de las presente invención. También adecuadas son las enzimas lipolíticas descritas en los documentos EP 258 068. WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/ 35381 y WO 96/00292 por Unilever. También adecuadas son las curtinasas [?C 3.1.1.50] que se pueden considerar como una clase especial de lipasa, llamadas lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a las composiciones detergentes se han descrito en por ejemplo WO-A-88/09367 (Genencor) ; WO 90/09446 (Plant Genetic System y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever) . La enzima LIPOLASA derivada de la Humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341,947) es una lipasa preferida para su uso en la presente invención. Otra lipasa preferida para su uso en la presente invención es la variante de enzima lipolítica D96L de la lipasa nativa derivad de la Humicsla lanuginosa. Muy preferiblemente se usa la cepa de DSM 4106 de Humicola lanuginosa. La variante lipolítica de D96L se refiere a la variante de lipasa como se describe en la solicitud de patente WO 92/05249 el la que la lipasa origen es Humicola lanuginosa tiene el residuo de ácido aspártico (D) en la posición 96 cambiado a la Leucina (L) . De acuerdo con dicha nomenclatura, dicha substitución de ácido aspártico a Leucina en la posición 96 se muestra como: D96L. Para determinar la actividad de la enzima D96L, el ensayo LU estándar se puede usar (método analítico, número Novo Nordisk interno AF 95/6-GB 1991.02.07). Se preparó un substrato D96L al emulsificar el triburitirato de glicerina (Merck) utilizando goma arábiga como emulsificante. La actividad de lipasa se ensaya a un pH 7 utilizando el método de saturación de pH. Las enzimas de peroxidasa también se pueden incorporar en las composiciones detergentes de la invención. Las peroxidas se usan en combinación con las fuente de oxígeno, es decir, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc.

Estas se usan para la "solución blanqueadora", es decir, para prevenir la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas de peroxidasa son conocidas en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa se rábano, ligninasa y haloperoxidasa tales como cloro-y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud de Internacional de PCT WO89/099813, WO89/09813 y la Solicitud de Patente Europea EP No. 91202882.6, expedida el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8 expedida el 20 de febrero de 1996. La enzima de lactasa también es adecuada. Los incrementadores preferidos son fentiazina susbstituida y ácido de fenoxasina 10-fenotiazinpropiónico (PPT) , ácido 10-etilfenotiazina-4-carboxílico (EPC) , ácido 10-fenoxazinpropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en el documento W094/12621) y siringatos substituidos (siringatos del alquilo substituidos de C3-C5) y fenoles. El percarbonato de sodio o perborato son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno . Dichas peroxidasas, si están presentes, se incorporan normalmente en la composición detergente a niveles de 0.0001% a 2.% de enzima activa en peso de la composición detergente. Las enzimas adicionales se puede agregar como ingredientes únicos separados (pildoras, granulados, líquidos estabilizados, etc. que contienen una enzima) o como mezcla de dos o más enzimas (v.gr, o granulado) .

Depuradores de oxidación de enzima Otros ingredientes detergentes adecuados que se pueden agregar son los depuradores de oxidación de enzima que se describen en la Solicitud de Patente Europea copediente 928700.6 expedida el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos depuradores de oxidación enzima son trietilenpoliaminaetoxiladas.

Materiales de enzima Una variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación en las composiciones detergentes sintéticas también se describe en los documentos WO 9307263 A y WO9307260 A a Genencor International, WO 9808694 A a Novo, y E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 a McCarty y otros. Las enzimas además se describen en la patente de E.U.A. 4,101,457, Place y otros, 18 julio de 1978, y en la patente de E.U.A. 4,507,219, Hughes, 26 de marzo de 1985. Los materiales de enzima útiles para las formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en la patente de E.U.A. 4,261,868, Hora y otros, 14 de abril de 1981. Las enzimas para uso en detergentes se pueden estabilizar mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en la patente de E.U.A. 3,600,319, 17 de agosto de 1971, Gedge y otros, EP 199,405 y EP 200,586, 29 de octubre de 1986, Venegas . Los sistemas de estabilización de enzima también se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,519,570. Un Bacillus, sp. AC13 útil que da proteasas, xilasas y celulasas, se describe en el documento WO9401532 A a Novo.

Compuesto polimérico orgánico Los compuesto poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones detergentes o componentes de las mismas de la presente invención, y están de preferencia presentes como componentes de cualquier componente particulado de la composición detergente donde pueden actuar para aglutinar el componente particulado. Compuesto polimérico orgánico a cualquier compuesto orgánico polimérico comunmente usado como dispersante, agentes de antirredeposición o suspensión de suciedad en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de peso molecular alto descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente. El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0.1% a 30%, preferiblemente de 0.5% a 15%, muy preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones. Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo- o copoliméricos orgánicos solubles en agua o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados uno del otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen es GB-A-1, 596, 756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de PM 1000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, dichos copolímeros tienen un peso molecular de 2000 a 100,000, especialmente 40,000 a 80,000. Los polimaleatos o polímeros de ácido polimaleico y sales de los mismos también son ejemplos adecuados. Los compuestos poliamino son útiles en la presente, incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico tales como los descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629. También son adecuados en la presente los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular promedio de 5,000 a 10,000. Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para incorporarse en las composiciones detergentes de la presente incluyen esencialmente cualquier derivado de celulosa cargado y no cargado tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa. Otros compuestos poliméricos orgánicos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular de 1,000 a 10,000, muy particularmente 2,000 a 8,000 y muy preferiblemente aproximadamente 4,000.

Compuestos catiónicos de remoción/antirredeposición de suciedad La composición detergentes o componentes de la misma de la invención pueden comprender compuestos de amina etoxilada catiónica soluble en agua con propiedades de remoción y/o 5 antirredeposición de suciedad/arcilla/suciedad particulada. Dichos compuestos catiónicos se describen en más detalle en el documento EP-B111965, E.U.A. 4659802 y E.U.A 4664848. Las monoaminas, diaminas o triaminas catiónicas etoxiladas de los compuestos catiónicos son particularmente preferidas. _0 Especialmente preferidas son las monoaminas, diaminas y triaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula: X -C-OCH2CH2)n- - CH2CH20)n-- X (CH2CH20--)nX (CH2CH-0-)n- X en donde X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consiste de H, alquilo de C1-C4 o hidroalquiléster o grupos de o éter, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, de preferencia de 0 a 4 (por ejemplo, etileno, propileno, hexametileno) b es 2 , 1 o 0, para monoaminas catiónicas (b=) , n es de preferencia al menos 16, con una variedad típica de 20 a 35; para diaminas o triaminas catiónicas, n es de preferencia al menos 5 aproximadamente 12 con una escala típica de aproximadamente 12 a aproximadamente 42.

Dichos compuestos, cuando están presente en la composición, generalmente están presentes en una cantidad de 0.01 a 30% en peso, de preferencia 0.05 a 10% en peso.

Sistema de supresión de espumas Las composiciones detergentes de la invención, cuando se formulan para usarse en composiciones para el lavado en máquina, comprenden preferiblemente un sistema de supresión de espumas presente a un nivel de 0.01% a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10% y muy preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición. Los sistemas de supresión de espumas adecuados para usarse aquí pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumas conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumas de silicón y compuestos antiespumas de 2 -alquil alcanol . Por compuesto antiespumas se intenta decir en la presente cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúen para deprimir la espumación producida por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de la agitación de esa solución. Los compuestos antiespumas particularmente preferidos para usarse en la presente son los compuestos antiespumas de silicón definidos aquí como cualquier compuesto antiespumas que incluya un componente de silicón. Dichos compuestos antiespumas de silicón contienen también típicamente un componente de sílice. El término "silicón", según se usa en la presente y en general en la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y un grupo hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumas de silicón que se prefieren son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloqueo de extremos de trimetilsililo. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílieos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la patente de E.U. No. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílieos y las sales de los mismos para usarse como supresores de espumas tienen típicamente cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como las sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y alcanolamonio. Otros compuestos antiespumas adecuados incluyen, por ejemplo, esteres grasos de alto peso molecular (v.gr., triglicéridos de ácido graso) , esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas de C18-C40 alifáticas (v.gr. , estearona) , amino triazinas N-alquiladas tales como tri- o hexa-alquilmelaminas o di- a tetra alquildiaminclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contenga 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bis esteárico y los monoestearilfosfatos de metal di-alcalino (v.gr., sodio, potasio, litio) y esteres de fosfato. Un sistema supresor de espumas preferido comprende: (a) un compuesto antiespumas, preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón, muy preferiblemente un compuesto antiespumas de silicón que comprenda en combinación: (i) polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumas de silicón; y (ii) sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumas de silicón/sílice; en donde dicho compuesto antiespumas de sílice/silicón se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso; (b) un compuesto dispersante, muy preferiblemente que comprenda un copolímero de silicón glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación de óxido de etileno a óxido de propileno de 1:0.9 a 1:1.1, a un nivel de 0.5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero de rastra de silicón glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente de DOW Corning bajo el nombre comercial DC0544; (c) un compuesto de fluido de vehículo inerte, muy preferiblemente comprendiendo un alcohol de Cig-Cig etoxilado con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70% en peso; Un sistema supresor de espumas en partículas altamente preferido se describe en EP-A-0210731 y comprende un compuesto antiespumas de silicón y un material portador orgánico que tiene un punto de fusión en la escala de 50°C a 85°C, en el que el material portador orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de espumas en partículas preferidos en los que el material portador orgánico es un ácido graso o alcohol que tiene una cadena de carbono que contienen de 12 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45°C a 80°C.

Agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes de la presente pueden comprender adicionalmente de 0.01% a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes. Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, en donde estos polímeros pueden ser polímeros entrelazados. a) Polímeros de N-óxido de poliamina Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usarse en la presente contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural : 5 P I (I) Ax I R en donde P es una unidad polimerizable, y 0 0 0 II II II _10 A es NC, CO, C, -O-, -S-, -N- ; x es 0 ó 1; Rl es Ho alquilo lineal o ramificado de Cl-6; o puede formar un grupo heterocíclico con R; R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclico o alicíclicos o cualquier combinación je de los mismos a los cuales el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en los que el nitrógeno del grupo N-O sea parte de estos grupos . El grupo N-O puede ser representado por las siguientes estructuras generales : O en donde Rl, R2 y R3 son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x y/o y o/y z es o ó 1 y en donde el nitrógeno del grupo N-O puede estar fijado o en donde el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar fijado a la estructura de base polímérica o a una combinación de ambos. Los N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable comprenden los N-óxidos de poliamina en las que R se selecciona de grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de N-óxidos de poliamina comprende el grupo de los N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo R. Los N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y derivados de los mismos . Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina en los que está fijado el grupo N-O a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en donde R es un grupo aromático, heterocíclicoo alicíclico en el que el nitrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como pirridina, pirrol, imidazol y derivados de los mismos . Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico, siempre y cuando el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular promedio está dentro de la escala de 500 a 1,000, 000. b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol Los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona adecuados en la presente invención tienen una escala de peso molecular promedio de 5,000 a 50,000. Los copolímeros preferidos tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0.2. c) Polivinilpirrolidona Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinilpirrolidona ("PVP") que tenga un peso molecular promedio desde 2,500 a 400,000. Las polivinilpirrolidonas adecuadas están disponibles comercialmente de ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá, bajo los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular de viscosidad de 10,000), PVP K-30 (peso molecular promedio de 40,000), PVP K-60 (peso molecular promedio de 160,000) y PVP K-90 (peso molecular promedio de 360,000). El PVP K-15 está también disponible de ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que están disponibles comercialmente de BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12. d) Poliviniloxazolidona Las composiciones detergentes de la presente también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400, 000. e) Polivinilimidazol Las composiciones detergentes de la presente pueden utilizar también polivinilimidazol como un agente polimérico inhibidor de transferencia de colorantes. Dichos polivinilimidazoles tienen un peso molecular promedio de 2,500 a 400, 000.

Abrillantador óptico Las composiciones detergentes de la presente contienen también opcionalmente de aproximadamente 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R^ se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH- 2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión formador de sal tal como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior R^ es anilino, R2 es N- 2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4, 4 ' -bis [ (4-anilino-6- (N-2-bis-hidroxietil) -s-triazin-2-il) amino] -2,2' -estilbendisulfónico y la sal disódica. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. El Tinopal UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes de la presente. Cuando en la fórmula anterior Ri es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4, 4' -bis [ (4-anilino-6- (N-2-hidrsxietil-N-metilamino) -s-triazin-2-il) amino] -2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation. Cuando en la fórmula anterior R es anilino, R2 es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal de sodio del ácido 4,4' -bis [ (4-anilino-6-morfilino-s-triazin-2-il) amino] 2 , 2 ' -estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se vende comercilamente bajo el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Agente polimérico liberador de suciedades Los agentes poliméricos liberadores de suciedades conocidos, en adelante "SRA" , se pueden emplear opcionalmente en las presentes composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA's comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01% a 10.0%, típicamente de aproximadamente 0.1% a 5%, preferiblemente de aproximadamente 0.2% a 3.0% en peso, de las composiciones. Los SRA's preferidos tienen típicamente segmentos hidrofílicos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrofóbicas tales como poliéster y nylon, y los segmentos hidrofóbicos para depositarse sobre fibras hidrofóbicas y permanecer adheridos a las mismas a través del completamiento de los ciclos de lavado y enjuagado, sirviendo así como un anclaje para los segmentos hidrofílicos. Esto puede hacer posible que las manchas que ocurren después del tratamiento con el SRA sean limpiadas más fácilmente en los procedimientos de lavado posteriores . Los SRA' s preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos, típicamente preparados mediante procedimientos que incluyen por lo menos una transesterifica-ción/oligomerización, comúnmente con un catalizador de metal tal como un alcóxido de titanio (IV). Dichos esteres pueden fabricarse usando monómeros adicionales capaces de ser incorporados en la estructura del éster a través de uan, dos, tres, cuatro o más posiciones, sin, por supuesto, formar una estructura global densamente entrelazada.

Los SRA's adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal formado de una estructura de base de éster oligomérica de unidades repetidas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales sulfonadas derivadas de alilo unidas covalentemente a la estructura de base, por ejemplo, como se describe en la patente de E.U.A. 4,968,451, del 6 de noviembre de 1990 por J. J. Scheibel y E.P. Gosselink. Dichos oligómeros de éster se pueden preparar: (a) etoxilando alcohol alílico; (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con tereftalato de dimetilo ("DMT") y 1, 2-propilenglicol ("PG")- en un procedimiento de transesterificación/oligomerización de dos etapas; y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito de sodio en agua. Otros SRA's incluyen los poliésteres de 1,2-propileno/polioxietilen tereftalato de extremos bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,711,730, del 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, por ejemplo aquellos producidos mediante la transesterificación/oligomerización de éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y polietilenglicol ("PEG"). Otros ejemplos de SRA's incluyen: los esteres oligoméricos de extremos bloqueados aniónicos parcialmente y completamente de la patente de E.U.A. No. 4,721,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y Na-3 , 6-dioxa-8-hidroxioctansulfonato; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG (Me) -bloqueado de metilo o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG Me-bloqueado y Na-dimetil-5-sulfoisoftalato; y los esteres de tereftalato bloqueados de los extremos aniónicos, especialmente de sulfoaroilo de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado Gosselink y otros, siendo esta última un SRA's típico útil tanto en productos de acondicionamiento de telas como de lavandería siendo un ejemplo una composición de éster hecha a partir de la sal monosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero preferiblemente comprendiendo además PG añadido, v.gr., PEG 3400. Los SRA's incluyen también: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente de E.U. No. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente de E.U. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975, derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de C1-C e hidroxialquilcelulas de C4 de la patente de E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros, y los esteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad anhidrogiucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad de solución de desde aproximadamente 80 a aproximadamente 120 centipoises medida a 20°C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Las clases adicionales de SRA's incluyen: (I) tereftalatos no iónicos usando agentes copuladores de diisocianato para enlazar las estructuras de éster poliméricas, ver E.U. 4,201,824, Violland y otros y E.U. 4,240,918 Lagasse y otros, y (II) SRA's con grupos terminales de carboxilato hechos añadiendo anhídrido trimetílico a SRA's conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales a esteres de trimetilato. Con la selección adecuada del catalizador, el anhídrido trimetílico forma enlaces a las terminales de polímero a través de un éster del ácido caboxílico aislado del anhídrido trimetílico en lugar de abrir el enlace anhídrido. Se puede usar ya sea SRA's no iónicos o aniónicos como materiales de partida, siempre y cuando tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterificados, véase E.U. No. 4,525,524 Tung y otros. Otras clases incluyen (III) SRA's a base de tereftalato no aniónicos de la variedad de enlazada a uretano, véase E.U. 4,201,824, Violland y otros; Otros ingredientes opcionales Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen perfumes, colores y sales llenadoras, siendo una sal llenadora preferida el sulfato de sodio.

Formulación detergente con un pH de lavado casi neutro Aunque las composiciones detergentes de la presente invención son operativas dentro de una amplia escala de pHs de lavado (v.gr., de aproximadamente 5 a aproximadamente 12), son particularmente adecuados cuando se formulan para proveer un pH de lavado casi neutro, es decir, un pH inicial de aproximadamente 7.0 a aproximadamente 10.5 a una concentración de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2% en peso en agua a 20°C. Las formulaciones con un pH de lavado casi neutro son mejores para la estabilidad enzimática y para evitar que las manchas se depositen. En dichas formulaciones, el pH de lavado es preferiblemente de aproximadamente 7.0 a aproximadamente 10.5, muy preferiblemente de alrededor de 8.0 a aproximadamente 10.5, más preferiblemente de 8.0 a 9.0. Las formulaciones detergentes con un pH de lavado casi neutro se describen en la solicitud de patente europea 83.200688.6, presentada el 16 de mayo de 1983, J.H.M. Wertz y P.C.E Goffinet. Las composiciones de este tipo que se prefieren altamente contienen también preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de ácido cítrico y cantidades menores (v.gr. , menos de aproximadamente 20% en peso) de agentes de neutralización, agentes reguladores de pH, reguladores de fase, hidrótropos, enzimas, agentes de estabilización de enzimas, poliácidos, reguladores de espuma, opacadores, antioxidantes, bactericidas, colorantes, perfumes y abrillantadores, tales como los descritos en la patente de E.U. 4,285,841 a Barrat y otros, expedida el 25 de agosto de 1981 (incorporada en la presente a manera de referencia) .

Forma de las composiciones Las composiciones de acuerdo con la invención pueden tener una variedad de formas físicas incluyendo las formas granuladas, en tabletas, escamas, pastillas, en barra y líquidas. Los líquidos pueden ser acuosos o no acuosos y pueden estar en forma de un gel. Las composiciones pueden ser composiciones de pretratamiento o detergentes de lavado convencionales. Las composiciones son particularmente las llamadas composiciones detergentes granuladas concentradas adaptadas para ser añadidas a una máquina lavadora por medio de un dispositivo de suministro colocado en la tina de la lavadora con la carga de ropa sucia. Dichas composiciones detergentes granuladas o componentes de las mismas de acuerdo con la presente invención pueden hacerse mediante una variedad de métodos, incluyendo mezclado en seco, secado por aspersión, extrusión, aglomeración y granulación. El agente tensioactivo cuaternizado puede ser añadido a los demás componentes detergentes mediante mezclado, aglomeración (preferiblemente combinado con un material de vehículo) o como un componente secado por aspersión. Las composiciones de acuerdo con la presente invención también pueden usarse en o en combinación con composiciones aditivas de blanqueo, por ejemplo que comprendan blanqueador de cloro. En un aspecto de la invención, el tamaño de partícula promedio de los componentes de las composiciones granuladas de acuerdo con la invención debe preferiblemente ser tal que no más del 15% de las partículas midan más de 1.8 mm de diámetro y no más del 15% de las partículas midan menos de 0.25 mm de diámetro. Preferiblemente, el tamaño de partícula promedio es tal que de 10% a 50% de las partículas tienen un tamaño de partícula de 0.2 mm a 0.7 mm de diámetro. El término tamaño de partícula promedio como el definido en la presente es calculado tamizando una muestra de la composición en un número de fracciones (típicamente 5 fracciones) en una serie de tamices, preferiblemente tamices Tyler. Las fracciones de peso así obtenidas son graficadas contra el tamaño de abertura de los tamices. El tamaño de partícula medio se considera el tamaño de la abertura a través de la cual pasaría el 50% en peso de la muestra. En un aspecto más de la invención, por lo menos 80%, preferiblemente por lo menos 90% en peso de la composición comprende partículas con un tamaño de partícula promedio de por lo menos 0.8 mm, muy preferiblemente por lo menos 1.0 mm y más preferiblemente de 1.0, o 1.5 a 2.5 mm, Más preferiblemente por lo menos 95% de las partículas tendrán dicho tamaño de partícula promedio. Dichas partículas se preparan preferiblemente mediante un procedimiento de extrusión. La densidad global de las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención es típicamente una densidad global de por lo menos 400, preferiblemente 600 g/litro, muy preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro. La densidad global se mide por medio de un simple dispositivo de embudo y taza que consiste de un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto con una válvula de mariposa en su extremidad inferior para permitir que los contenidos del embudo sean vaciados en una taza cilindrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de altura y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Está montado de forma tal que la extremidad inferior esté 140 mm sobre la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su volumen nominal es de 500 ml . Para llevar a cabo una medición, el embudo es llenado con polvo vaciado manualmente, se abre la válvula de mariposa y se deja que el polvo sobrellene la taza. La taza llena es retirada del marco y el polvo en exceso es removido de la copa pasando un implemento de borde recto, v.gr., un cuchillo, a través de su borde superior. La taza llena es después pesada y el valor obtenido para el peso del polvo es duplicado para proveer una densidad global en g/litro. Se hacen mediciones iguales según se requiera.

Los sólidos compactados se pueden fabricar usando cualquier procedimiento de compactación adecuado, tal como tableteo, aglomeración o extrusión, preferiblemente tableteo. En forma preferible, las tabletas que se usarán en procedimientos de lavado de vajillas son fabricadas usando una prensa de tableteo giratoria normal y usando fuerzas de compresión de 5 a 13 KN/cm2, muy preferiblemente de 5 a 11 KN/cm2 para que el sólido compactado tenga una dureza mínima de 176N a 275N, preferiblemente de 195N a 245N, medida por una prueba de dureza C100 como la provista por I. Holland instruments. Este procedimiento puede usarse para preparar tabletas homogéneas o estratificadas de cualquier tamaño o forma. Preferiblemente, las tabletas son simétricas para asegurar la disolución uniforme de la tableta en la solución de lavado.

Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa de la presente comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tenga disuelta o suministrada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente de lavado en lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se intenta decir de lOg a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y en volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos de lavado de ropa en lavadora convencionales. La dosis depende de las condiciones particulares tales como dureza del agua y grado de ensuciamiento de la ropa sucia. La composición detergente puede ser surtida por ejemplo de la caja de surtido de una máquina lavadora o puede ser salpicada sobre la ropa sucia colocada en la máquina. En un aspecto de uso se emplea un dispositivo de suministro en el método de lavado. El dispositivo de suministro es cargado con el producto detergente y se usa para introducir al producto directamente en el tambor de la lavadora antes de iniciar el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto detergente del que se usaría normalmente en el método de lavado. El dispositivo de suministro que contiene al producto detergente es colocado dentro del tambor antes del inicio del ciclo de lavado, antes, simultáneamente con o después de que la máquina lavadora haya sido cargada con ropa. Al iniciar el ciclo de lavado de la lavadora se introduce agua en el tambor y éste gira periódicamente. El diseño del dispositivo de suministro debe ser tal que permita contener al producto detergente seco pero después permita liberar este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación al girar el tambor y también como resultado de su contacto con el líquido de lavado. Para permitir la liberación del producto detergente durante el lavado, el dispositivo puede poseer un número de aberturas a través de las cuales pueda pasar el producto. En forma alternativa, el dispositivo puede estar hecho de un material que sea permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, lo cual permitirá liberar el producto disuelto. Preferiblemente, el producto detergente será liberado rápidamente en el inicio del ciclo de lavado, proveyendo así concentraciones localizadas transitorias del producto en el tambor de la lavadora en esta etapa del ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro preferidos son reutilizables y están diseñados de forma tal que la integridad del contenedor se mantenga tanto en el estado seco como durante el ciclo de lavado. Los dispositivos de suministro especialmente preferidos para usarse con la composición de la invención se han descrito en las siguientes patentes: GB-B-2, 157, 717, GB-B-2,157,718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 y EP-A-0288346. Un artículo por J. Bland, publicado en Manufacturing Chemist, noviembre de 19889, págs. 41-46, describe también dispositivos de suministro especialmente preferidos para usarse con productos de lavandería granulados, los cuales son de un tipo comúnmente concido como "granulette" . Otro dispositivo de suministro preferido para usarse con las composiciones de esta invención se describe en la solicitud de patente de PCT No. W094/11562. Dispositivos de suministro esencialmente preferidos se describen en las publicaciones de solicitud de patente europea Nos. 0343069 y 0343070. Esta solicitud describe un dispositivo que comprende un forro flexible en forma de una bolsa que se extiende desde un anillo de soporte que define un orificio, el orificio estando adaptado para admitir en la bolsa suficiente producto para un ciclo de lavado en un procedimiento de lavado. Una porción del medio de lavado fluye a través del orificio dentro de la bolsa, disuelve al producto y la solución pasa después hacia abajo a través del orificio al medio de lavado. El anillo de soporte está provisto con una disposición de enmascaramiento para evitar la salida del producto humedecido y no disuelto, esta disposición comprendiendo típicamente paredes radiales que se extienden desde una protuberancia en una configuración de rueda con rayos o estructura similar, en la cual las paredes tienen una forma helicoidal. Alternativamente, el dispositivo de suministro puede ser uñ contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede estar hecha de una estructura fibrosa recubierta con un material protector impermeable al agua para retener los contenidos, tal como la descrita en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. En forma alternativa, éste puede estar formado de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto con un sello de borde o cierre diseñado para romperse en el medio acuoso como se describe en las solicitudes de patente europea publicadas Nos. 0011500, 0011501, 0011502 y 0011968. Una forma conveniente de cierre quebrable en agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un borde de un saco formado de una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno y polipropileno.

Método de lavado automático de vajillas Se vislumbran cualesquiera métodos adecuados para el lavado automático de vajillas o la limpieza de cubiertos sucios, particularmente platería ensuciada. Un método de lavado automático de vajillas que se prefiere comprende tratar artículos seleccionados de loza, cristalería, ollas, platería y cuchillería, y mezclas de los mismos, con un líquido acuoso que tenga disuelta o dispersa en el mismo una cantidad efectiva de una composición para el lavado automático de vajillas de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición para el lavado automático de vajillas se intenta decir de 8g a Og de producto disueltos o dispersos en una solución de lavado con un volumen de 3 a 10 litros, los cuales son dosis de producto y volúmenes de solución de lavado típicos y empleados comúnmente en los métodos de lavado automático de vajillas convencionales.

Empaque para las composiciones Las ejecuciones comercialmente vendidas de las composiciones de blanqueo pueden ser empacadas en cualquier contenedor adecuado que incluya aquellos construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualesquiera laminados adecuados.

Una modalidad de empaque preferida se describe en la solicitud europea No. 94921505.7.

Abreviaturas usadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones de componente abreviadas tienen los siguientes significados: LAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C?2 TAS 1: Sebo alquilsulfato de sodio TAS 2: Alquilsulfato de sodio de C2Q CxyAS : Alquilsulfato de sodio de C x-C y C46SAS Alquilsulfato de sodio de Ci4~C?g secundario (2.3) CxyEzS : Alquilsulfato de sodio de C?x-Ciy condensado con z moles de óxido de etileno CxyEz : Un alcohol primario de C?x-Ciy predominantemente lineal condensado con un promedio de z moles de óxido de etileno QAS 1: R2.N+(CH3) 2 (C H4OH) con R2 = alquilo lineal de C -C11 QAS 2 : R2.N+(CH3) 2 (C2H40H) con aproximadamente 50% de R2 = alquilo lineal de Cg ; aproximadamente 50% de R2 = Cío QAS 3: R2.N+ (CH3) 2 (C H4?H) con aproximadamente 40% de R = alquilo lineal de Cu; aproximadamente 60% de R2 = alquilo lineal de Cg QAS 4: R2.N+ (CH3) 2 (C H4OH) con R2 = alquilo lineal de C6 QAS 5: R .N+(CH3)2 (C2H40H) con R2 = alquilo lineal de c10 Jabón: Alquilcarboxilato de sodio lineal derivado de una mezcla de 80/20 de aceites de sebo y de coco CFAA: N-metilglucamida de (coco) alquilo de C12-C14 TFAA: N-metilglucamida de alquilo de C -C TPKFA: Ácidos grasos cortados enteros de Ci2 ~clé STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro TSPP: Pirofosfato tetrasódico Zeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na?2 ( IO2SÍO2) 12 • 27H20, que tiene un tamaño de partícula primario en la escala de 0.1 a 10 mieras. Zeolita MAP: Zeolita MAP de aluminosilicato de sodio hidratado que tiene una relación de silicio aluminio de 1.07 mieras . NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula S-Na2Si205 Acido cítrico: Acido cítrico anhidro Borato: Borato de sodio Carbonato : Carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula promedio de 200µm y 900µm Bicarbonato : Bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula de entre 400µm y 1200µm Silicato : Silicato de sodio amorfo (relación Si02 :Na20 = 2.0) Sulfato de sodio: Sulfato de sodio anhidro Citrato: Citrato trisódico dihidratado de 86.4% de actividad con una distribución de tamaño de partícula de entre 425µm y 850µm MA/AA: Copolímero de 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 AA: Polímero de poliacrilato de sodio con peso molecular promedio de 4,500 CMC: Caroboximetilcelulosa de sodio Éter de celulosa: Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650 disponible de Shin Etsu Chemicals Proteasa: Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida bajo el nombre comercial Savinase por Novo Industries A/S Alcalasa: Enzima proteolítica de actividad 3AU/g vendida por Novo Industries A/S Celulasa: Enzima celulítica de actividad lOOOCEVU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme Amilasa: Enzima amiolítica de actividad 120KNU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 12OT Lipasa: Enzima lipolítica de actividad lOOkLU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Endolasa: Enzima endoglunasa de actividad 3000CEVU/g vendida por Novo Industries A/S PB4: Perborato de sodio anhidro tetrahidratado de fórmula nominal NaB02 -3H2?.H2?2 PB1: Blanqueador de perborato de sodio anhidro monohidratado de fórmula nominal NaB02.H202 Percarbonato : Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na2C03.3H2?2 NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal de sodio TAED: Tetraacetiletilendiamina Catalizador de Mn: MnIV2 (m-0)3 (l,4,7-trimetil-l,4,7- triazaciclononano) (PF6) 2 , como el descrito en las patentes de E.U. Nos. 5,246,621 y 5,244,594. DTPA: Acido dietilentriaminopentaacético DTPMP : Dietilentriaminpenta (metilenfosfonato) , comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060. Blanqueador fotoactivado : Ftalocianina de zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en dextrina Abrillantador 1: 4, 4 ' -bis (2-sulfoestiril)bifenilo disódico Abrillantador 2: 4 , 4 ' -bis (4-anilino-6-morfolino-l .3.5-triazin- 2-il) amino) estilben-2 :2 • -disulfonato disódico HEDP: Acido 1, 1-hidroxietandifosfónico EDDS: Acido etilendiamino-N,N-disuccínico QEA: bis ( (C2H50) (C2H4On) (CH3) -N+-CgH12-N+- (CH3) bis ( (C2H50) - (C H4On) , en donde n = de 20 a 30 PEGX: Polietilenglicol con un peso molecular de x PEO: Oxido de polietileno con un peso molecular de 50,000 TEPAE : Tetraetilenpentaamina etoxilada PVP: Polímero de polivinilpirrolidona PVNO: N-óxido de polivinilpiridina PVPVI : Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol SRP 1: Esteres de extremos bloqueados con sulfobenzoilo con estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo SRP 2: Polímero de bloque corto de poli (1, 2 -propilen- tereftalato) dietoxilado Antiespumas de Silicón: Controlador de espuma de polidimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1. Cera : Cera de parafina En los siguientes ejemplos, todos los niveles están citados como % en peso de la composición: EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería A a F de particular utilidad bajo condiciones europeas de lavado automático son ejemplos de la presente invención: EJEMPLO 2 Las siguientes composiciones detergentes granuladas para lavandería G a I de particular utilidad bajo condiciones europeas de lavado automático son ejemplos de la presente invención: -20 EJEMPLO 3 Las siguientes formulaciones detergentes de particular utilidad bajo condiciones europeas de lavado automático son 5 ejemplos de la presente invención: ,20 EJEMPLO 4 Las siguientes formulaciones detergentes son ejemplos la presente invención. La formulación N es particularmente adecuada para usarse bajo condiciones japonesas de lavado automático. Las formulaciones 0 a S son particularmente adecuadas para usarse bajo condiciones estadounidenses de lavado automático.

EJEMPLO 5 Las siguientes formulaciones detergentes granuladas son ejemplos de la presente invención. Las formulaciones W y X son particularmente adecuadas para usarse bajo condiciones estadounidenses de lavado automático. Y es de utilidad particular bajo condiciones japonesas de lavado automático.

J.0 EJEMPLO 6 15 Las siguientes composiciones detergentes granuladas de utilidad particular bajo condiciones europeas de lavado son ejemplos de la presente invención.

EJEMPLO 7 Las siguientes composiciones detergentes son ejemplos la presente invención: EJEMPLO 8 Las siguientes formulaciones detergentes son ejemplos la presente invención: EJEMPLO 9 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería en barra son ejemplos de la presente invención.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1.- Una composición detergente que contiene: (a) una enzima celulítica; y (b) un agente tensioactivo catiónico de la fórmula I: R?R2R3R4N+ X" (I) , en la que R1 es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R y R se selecciona independientemente del alquilo o alquenilo de cl-4/" R es un alquilo o alquenilo de C5-9; y X~ es un contraión.

2.- Una composición detergente que contiene: (a) una enzima celulítica; y (b) una mezcla de agentes tensioactivos catiónicos de la fórmula (I) : R R2R3R4N+ X" (I) , en la que R1 es un grupo hidroxialquilo que tiene no más de 6 átomos de carbono; cada R y R3 se selecciona independiente del alquilo o alquenilo de C1-4; X- es un contraión que contiene un compuesto de la fórmula I en la que R4 es un grupo alquilo superior que tiene n átomos de carbono en donde n es de 8-11 y un compuesto de la fórmula I en la que R4 es un grupo alquilo inferior que tiene (n-2) átomos de carbono.

3. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 2 , caracterizada además porque n es de 7 a 9.

4.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, que contiene: una mezcla de agentes tensioactivos cationes de la fórmula I en la que al menos 10% de los agentes tensioactivos catiónicos son agentes tensioactivos de la fórmula I en la que R4 es alquilo o alquenilo de C5-9.

5. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el agente tensioactivo catiónico está presente en una cantidad de 0.01% a 20% en peso de la composición.

6. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el agente tensioactivo catiónico está presente en una cantidad de 0.01% a 5% en peso de la composición.

7.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la relación de peso de la enzima celulítica activa en la composición detergente a agente tensioactivo catiónico es de 1:10000 a 5:1.

8. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque en el compuesto catiónico de la fórmula I, R1 es CH2CH2OH o CH2CH2CH OH; R2 y R3 son cada uno metilo; R4 es alquilo de Cg-n-

9. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el agente tensioactivo catiónico comprende un compuesto de la fórmula I en la que R4 es un grupo alquilo superior y un compuesto de la fórmula I en la que R4 es un grupo alquilo inferior que tiene (n-2) átomos de carbono.

10.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el agente tensioactivo catiónico comprende de 5 a 95% en peso de una composición de la fórmula I que tiene un grupo alquilo superior y de 5 a 95% de un compuesto de la fórmula I teniendo un grupo alquilo inferior.

11.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, comprendiendo adicionalmente al menos 1% en peso de agente tensioactivo aniónico.

12. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico se selecciona de los agentes tensioactivos aniónicos teniendo la fórmula II o III: R5OS03"M+ (II) R6S03"M'+ (III) en donde R5 es una porción alquilo lineal o ramificada que tiene de 9 a 22 átomos de carbono; R° es alquilbenceno de C Q- 20? M+,M + se seleccionan cada una de los metales alcalinos, metales alcalinotérreos, alcanalamonio y amonio.

13. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico comprende un agente tensioactivo aniónico de la fórmula II y un agente tensioactivo aniónico de la fórmula III en una relación de peso de II :III de 15:1 1:2.

14. - Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico II es un alquilsulfato lineal o ramificado primario o secundario de C~? _?g y en la que el agente tensioactivo aniónico III es un alquilbencensulfonato de ^ - 2 -

15.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 11, comprendiendo adicionalmente de 0.5 a 20% de un agente tensioactivo no iónico seleccionado del grupo que consiste de alcoholetoxilatos, alquilfenoletoxilatos, amidas de ácido graso polihidroxílico, alquilpoliglucósidos y mezclas de los mismos .

16.- Una composición detergente de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque es substancialmente libre de blanqueador.

17.- Una composición detergente formada mediante la combinación de enzima celulítica y un agente tensioactivo de la fórmula I: R1R2R3R4N+ X" (I), en la que R1 es opcionalmente fenol substituido o grupo hidroxialquilo teniendo no más de 6 átomos de carbono; cada R y RJ se selecciona independientemente de alquilo o alquenilo de C1-4; R4 es un alquilo o alquenilo de -n; y X- es un contraión, con uno o más componentes detergentes opcionales .

18.- Un método de lavado de ropa a máquina en una máquina de lavado doméstica en la que el dispositivo de distribución que contiene una cantidad efectiva de una composición detergente sólida de conformidad con la reivindicación, se introduce en la máquina de lavado antes de que se inicie el lavado, caracterizado además porque el dispositivo de distribución permite la liberación progresiva de dicha composición detergente en el licor de lavado durante el lavado. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composicionmes detergentes o componentes de las mismas que contienen una enzima celulítica y uno o más agentes tensioactivos catiónicos de la fórmula R?R2R3R4N+ X_ en la que Rl es un grupo hidroxialquilo que no tiene más de 6 átomos de carbono; cada R2 y R3 se selecciona independientemente del alquilo o alquenilo de C?_4,-R4 es alquilo o alquenilo de 05.9; y X- es un contraión; el agente tensioactivo catiónico puede comprender una mezcla de agentes tensioactivos en donde al menos 10% en peso de la mezcla tiene un R4 de Cg o menos, o en donde R4 es un grupo alquilo de C9 de más de 8 a 11, y un grupo alquilo de C(n-2), respectivamente . VM/*ram*mvh*xma* P99/445F