ES2214703T3

ES2214703T3 - Composicion detergente granular.

Info

Publication number: ES2214703T3
Application number: ES98914457T
Authority: ES
Inventors: Paul Richard Sherrington; Gary Roy Whitehurst; Colin Stephenson; Richard Timothy Hartshorn
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1997-04-02
Filing date: 1998-04-02
Publication date: 2004-09-16
Anticipated expiration: 2018-04-02
Also published as: CA2284756A1; GB9706721D0; CA2284756C; ATE259407T1; DE69821632D1; EP1019467A4; CN1258312A; WO1998044085A1; EP1019467A1; GB2323849A; CN1230502C; AR012311A1; EP1019467B1; JP2001518949A; DE69821632T2; BR9808462A

Abstract

Una composición detergente granular que comprende: a) a un tensioactivo aniónico de tipo sulfato presente a un nivel de 0, 01% a 95% en peso de la composición; b) un hidrótropo presente a un nivel de 0, 01% a 60% en peso de la composición caracterizada porque la composición granular comprende (1) partículas secadas por pulverización que comprenden el sulfato aniónico y el hidrótropo y (2) partículas aglomeradas que contienen 0% a 1, 8%, en peso, del hidrótropo.

Description

Composición detergente granular.

Campo técnico

La presente invención se refiere a una composición detergente granular que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato y un hidrótropo. La invención se refiere también a una partícula detergente que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato y un hidrótropo. La invención se refiere también al uso de un hidrótropo en una composición detergente que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato y que al entrar en contacto con agua puede formar una mezcla viscosa para reducir la viscosidad de esta mezcla.

Antecedentes de la invención

Existe una necesidad constante entre los consumidores de detergentes mejorados que tengan una mejor capacidad limpiadora y que a la vez sean económicos. Por tanto, los fabricantes de detergentes se enfrentan con el reto de mejorar sus detergente sin aumentar sus costes de producción causados por el uso de ingredientes o métodos de producción más caros.

Se ha encontrado que una de las principales dificultades encontradas por los consumidores de productos detergentes, especialmente detergentes lavavajillas y para lavado de ropa, es la formación de residuos o grumos de detergente insolubles, en el cajón dispensador, dispositivo dispensador o incluso en la lavadora (lavavajillas), en particular la formación de residuos en forma de gel. Esto no es deseable ya que estos residuos o geles son difíciles de eliminar de las máquinas y pueden dar a la máquina un aspecto sucio. Además, la formación de residuos, grumos insolubles o geles conduce a un uso no económico del producto detergente: la liberación incompleta del producto detergente en el agua de lavado puede conducir a una peor capacidad limpiadora a no ser que el consumidor añada algún producto detergente extra al lavado. Esto no es un uso del producto eficaz o económico y no es deseable por el consumidor.

Por lo tanto, existe la necesidad de mejorar la liberación de composiciones detergentes. Una propuesta a este problema ha sido mejorar la solubilidad de los detergentes. Esto ha dado lugar a un cambio en las composiciones detergentes y en las maneras de formularlas. Sin embargo, incluso los detergentes que se disuelven rápidamente tienen la tendencia a juntarse para formar geles o grumos insolubles al primer contacto con agua. Incluso aunque una disolución más rápida puede conducir a la reducción del tiempo de contacto del producto sin disolver con el agua, esto no resuelve el problema de manera suficiente. Aún habrá una mala liberación del detergente. El problema de la mala liberación del detergente al lavado se puede solucionar también mejorando la dispersión del detergente.

Se ha encontrado que este problema es incluso más claro cuando se emplean tensioactivos aniónicos de tipo sulfato (que pueden ser parcialmente o en su mayoría solubles en agua) en la composición detergente granular. El problema puede aumentar incluso, cuando el tensioactivo aniónico de tipo sulfato se encuentra presente en una partícula seca. Se cree que la formación de gel puede ser provocada por el tensioactivo aniónico de tipo sulfato que puede tender a estimular la formación de gel al entrar en contacto con agua, en lugar de disolverse completamente en el agua. Esto puede prevenir después la liberación de otros componentes del detergente en el agua de lavado. Además, se cree que cuando el tensioactivo aniónico de tipo sulfato se encuentra presente en una partícula seca, la formación de gel incluso aumenta, pues la partícula seca es higroscópica. Posteriormente, es difícil dispensar el gel, conduciendo a residuos y grumos insolubles en la máquina y en particular en el cajón o dispositivo dispensador.

Se ha encontrado que este problema de la formación de gel y de la mala dispensación se puede resolver o o mejorar por la incorporación de una composición detergente granular que comprende:

a) un tensioactivo aniónico de tipo sulfato presente a un nivel de 0,01% a 95% en peso de la composición;

b) un hidrótropo presente a un nivel de 0,01% a 60% en peso de la composición

caracterizada porque la composición granular comprende (1) partículas secadas por pulverización que comprenden el tensioactivo aniónico y el hidrótropo y (2) partículas aglomeradas que contienen de 0% a 1,8%, en peso, del hidrótropo.

En general, los hidrótropos son conocidos en la técnica como compuestos que tienen la propiedad de aumentar la solubilidad de compuestos ligeramente solubles. Se han descrito diversos usos de hidrótropos en detergentes, en particular en detergentes líquidos. El documento WO 95/30730 describe hidrótropos como un coadyuvante para la estabilización de fases en detergentes líquidos. La patente de EE.UU. nº 3.926.827 describe hidrótropos como componentes que pueden retener burbujas de oxígeno, dando más volumen al detergente. La patente inglesa nº 1591516 describe hidrótropos como un coadyuvante del procedimiento para obtener mezclas detergentes fluyentes. Sin embargo, el uso de hidrótropos en composiciones detergentes granulares que comprenden un tensioactivo aniónico de tipo sulfato para obtener una mejor dispersión de la composición detergente no es conocido en la técnica.

Los documentos US-A-3 915 903 y GB-A-2 158 087 describen una composición detergente obtenida mediante un proceso de secado por pulverización de una suspensión acuosa que comprende (a) aproximadamente 4-35% de alquil-sulfato y (b) aproximadamente 1% de un hidrótropo. Sin embargo, ambos documentos no mencionan nada sobre un segundo tipo de partícula.

El documento US-A-5 569 645 describe una razón óptima de aglomerados de detergente y partículas secadas por pulverización que da lugar a apelmazamiento. Los aglomerados comprenden tensioactivos seleccionados entre aniónicos, no iónicos, de ión híbrido, etc. de los cuales los tensioactivos aniónicos se pueden seleccionar entre sulfonatos, sarcosinatos, sulfatos, etc. Los hidrótropos solamente son componentes opcionales sin ningún intervalo de peso dado. Aunque en la reivindicación 1 se reivindicaron una lista de componentes opcionales, los hidrótropos no se consideran esenciales en la invención de este documento.

En la presente invención, se cree que el hidrótropo reduce la viscosidad de geles formados por el tensioactivo de tipo sulfato que está presente en la composición detergente, o partícula detergente, al ponerse en contacto con agua. Esto produce una mejora de la dispensación de la composición detergente en el agua de lavado, minimizando la formación de geles o grumos insolubles o residuos en la maquina. La reducción de los grumos de detergente, residuos o geles en la máquina y en particular en el cajón dispensador o dispositivo dispensador, conduce a un aspecto de la lavadora más limpio y una capacidad de la composición detergente más eficiente y económica.

Sumario de la invención

Según la presente invención, se proporciona una composición detergente granular que comprende:

b) un hidrótropo presente a un nivel de 0,01% a 60% en peso de la composición

La invención también proporciona una partícula detergente que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato, presente a un nivel de 0,01% a 60% en peso de la composición, y un hidrótropo, presente a un nivel de 0,01% a 45% en peso de la partícula.

La invención también proporciona una mejora en la dispensación de composiciones detergentes, mediante el uso en una composición detergente que comprende un componente tensioactivo, que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato, formando el componente tensioactivo una mezcla viscosa al entrar en contacto con el agua, de un hidrótropo para reducir la viscosidad de la mezcla.

Descripción detallada de la invención Tensioactivo aniónico de tipo sulfato

El tensioactivo aniónico de tipo sulfato de la invención, se encuentra presente en la composición detergente a un nivel de 0,01% a 95%, más preferiblemente de 0,5% a 45%, más preferiblemente de 1% a 30%, lo más preferiblemente de 3% a 20% en peso de la composición.

Cuando se encuentra presente en una partícula secada por pulverización, que comprende el hidrótropo, el tensioactivo aniónico de tipo sulfato se encuentra presente preferiblemente a un nivel de 0,01% a 60%, más preferiblemente 0,3% a 30%, lo más preferiblemente de 1% a 20% en peso de la partícula.

Por tensioactivos aniónicos de tipo sulfato, cuando se usa en la presente invención, se entiende alquil(lineales y ramificados, primarios y secundarios)-sulfatos, los alquileter-sulfatos, los sulfatos grasos de oleil-glicerol, los éter-sulfatos de alquilfenol y óxido de etileno, los acil C_{5}-C_{17}-N-(alquil C_{1}-C_{4}) y -N-(hidroxialquil C_{1}-C_{2})-glucaminasulfatos y los sulfatos de alquil-polisacáridos, tales como los sulfatos de alquil-poliglucósidos (describiéndose en esta invención los compuestos no sulfatados no iónicos).

Los tensioactivos de tipo alquil-sulfato se seleccionan, lo más preferiblemente, entre los alquil(C_{10}-C_{18} primarios lineales y ramificados)-sulfatos, más preferiblemente los alquil(C_{11}-C_{15} de cadena ramificada)-sulfatos y los alquil(C_{12}-C_{14} de cadena lineal)-sulfatos.

Un tensioactivo de tipo sulfato sumamente preferido son las sales de sodio o potasio de los sulfatos, producidas sulfatando alcoholes C_{8}-C_{18} derivados de aceite de sebo o de coco. También pueden ser sumamente preferidas las sales de sodio o potasio de los sulfatos de alcoholes C_{16}-C_{18} derivados de ácido graso palmérico o ácido graso esteárico.

El catión del tensioactivo aniónico de tipo sulfato puede ser hidrógeno, amonio o amina alcohólica, pero preferiblemente sodio o potasio.

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La razón del tensioactivo aniónico de tipo sulfato al hidrótropo es preferiblemente de 100:1 a 1:2, más preferiblemente de 50:1 a 1:1 lo más preferiblemente de 20:1 a 2:1.

Hidrótropo

De acuerdo con la invención, se encuentra presente un hidrótropo en la partícula, que comprende el tensioactivo aniónico de tipo sulfato o se usa en la composición detergente granular, que comprende un componente tensioactivo, que comprende el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y opcionalmente cualquier tensioactivo adicional como se describe en la presente invención.

El tensioactivo aniónico de tipo sulfato (comprendido en el componente tensioactivo), comprendido en la partícula, al entrar en contacto con agua forma una mezcla viscosa, como se ha descrito previamente. El hidrótropo se usa para reducir la viscosidad de la mezcla. De este modo, por el término hidrótropo, cuando se usa en la presente invención, se entiende cualquiera de los hidrótropos conocidos en la técnica, que pueden reducir la viscosidad de una mezcla, que comprende agua y un tensioactivo aniónico de tipo sulfato.

El nivel de hidrótropo en la composición detergente granular es de 0,01% a 60%, más preferiblemente de 0,1% a 30%, incluso más preferiblemente de 0,3% a 10%, lo más preferiblemente de 0,5 a 5% donde de 0,0% a 1,8% en peso de la composición es un aglomerado que contiene un hidrótropo.

El nivel de hidrótropo en la partícula secada por pulverización es preferiblemente de 0,01% a 60%, preferiblemente de 0,1% a 25%, más preferiblemente de 0,4% a 15% lo más preferiblemente de 0,5% a 5% en peso de la partícula.

Sólo hasta 1,8% del hidrótropo, más preferiblemente hasta 1,0%, lo más preferiblemente 0% del hidrótropo, está comprendido en un aglomerado, porque se encuentra que estos niveles de hidrótropo aglomerado son más útiles en la presente invención.

En la presente invención se puede utilizar cualquiera de los hidrótropos conocidos en la técnica. Entre tales hidrótropos se pueden mencionar los alquilaril-sulfonatos de cadena corta (C_{1}-C_{4}).

También se debe entender que la presente invención abarca al ácido sulfónico. Sin embargo, como el pH de la composición o la partícula detergente de la presente invención se encuentra típicamente en el intervalo alcalino, el componente hidrótropo existe principalmente como la sal ionizada, cuando hay agua, aunque sea en pequeña cantidad, durante la formulación de la partícula o la composición que comprende la partícula. En otras palabras, aunque se puede añadir el hidrótropo a la composición en su forma ácida, es probable que aparezca en la fórmula como un derivado salino.

Las sales solubles en agua útiles en la presente invención incluyen las sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, de alquilamina y de amonio del ácido sulfónico. Las sales preferidas son las de sulfonato de sodio, potasio y monoetanolamina y sus mezclas.

En particular, en esta invención se pueden usar los tolueno-sulfonatos, los cumeno-sulfonatos y los xileno-sulfonatos. El más preferido es un tolueno-sulfonato de sodio, siendo preferiblemente un tolueno-monosulfonato de sodio.

Uso de un hidrótropo

El hidrótropo de la presente invención se usa en composiciones detergentes granulares, que comprenden un componente tensioactivo, que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato para reducir la viscosidad del componente tensioactivo al entrar en contacto con el agua. Preferiblemente, un componente tensioactivo que tiene una primera viscosidad A de al menos 15000 cP en una solución en agua del 25% a 20ºC, medida por el ensayo de viscosidad del tensioactivo como se describe a continuación, tiene una segunda viscosidad B que es 25% menor que la primera viscosidad A cuando se usa un hidrótropo en el componente tensioactivo.

El componente tensioactivo comprende tensioactivo aniónico de tipo sulfato y opcionalmente uno o más tensioactivos seleccionados entre los tensioactivos descritos en esta invención.

Ensayo de viscosidad del tensioactivo

En el ensayo de viscosidad del tensioactivo, se determina la viscosidad del componente tensioactivo, que comprende todos los tensioactivos en la composición detergente a las respectivas razones en peso en las composiciones detergentes y comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato.

En primer lugar se determina la viscosidad A del componente tensioactivo que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato en agua:

Se mezclan 10 gramos de un componente tensioactivo que comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato con 30 gramos de agua desionizada, que comprende 0,5 gramos de NaSO_{4} y 0,5 gramos de NaCO_{3}, a 20º Celsius. Se deja reposar la pasta resultante durante 30 segundos. La viscosidad de la pasta se mide mediante un viscosímetro digital Brookfield (modelo DVII) que está provisto de un conjunto de husos de distinto diámetro y tiene unos parámetros de velocidad ajustables. Se selecciona la velocidad 12, huso 3. Se baja el huso hacia la pasta hasta que haya una marca definida por el huso y se deja alcanzar el equilibrio en 10 segundos. Entonces, se puede leer la viscosidad A medida en centipoise (cP, 1 cP = 0,01 poise = 10^{-3} N s m^{2}).

En un aspecto preferido de la invención, el componente tensioactivo, que comprende el tensioactivo aniónico de tipo sulfato, es tal que la viscosidad A es al menos 15000 cP.

En segundo lugar, se determina la viscosidad B del anterior componente tensioactivo, que comprende el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el hidrótropo en agua:

Se mezclan 10 gramos del componente tensioactivo que comprende el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y x gramos del hidrótropo, con 30 gramos de agua desionizada que comprende 0,5 gramos de NaSO_{4} y 0,5 gramos de NaCO_{3}, a 20º Celsius. Se deja reposar la pasta resultante durante 30 segundos. La viscosidad de la pasta se mide, como anteriormente, con un viscosímetro digital Brookfield (modelo DVII), con velocidad 12, huso 3. Se baja el huso hacia la pasta hasta que haya una marca definida por el huso y se deja alcanzar el equilibrio en 10 segundos. Entonces, se puede leer la viscosidad B medida en centipoise (cP).

La reducción de la viscosidad, comparando la viscosidad A y B, se determina después con la siguiente fórmula:

\frac{\text{Viscosidad A-Viscosidad B}}{\text{Viscosidad A}} x 100% = reducción\ de\ viscosidad\ (en \ %).

Para la presente invención, el hidrótropo y su cantidad es preferiblemente tal que la reducción de viscosidad es al menos 10%, lo más preferiblemente al menos 25%.

Tensioactivo aniónico de tipo sulfonato

Un ingrediente sumamente preferido de la composición detergente granular o de la partícula de la invención es un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato.

El nivel de tensioactivo aniónico de tipo sulfonato en la composición detergente es preferiblemente de 0,01% a 30%, más preferiblemente de 0,5% a 20%, más preferiblemente de 1% a 16%, lo más preferiblemente de 5% a 12% en peso de la composición.

El nivel de tensioactivo aniónico de tipo sulfonato en la partícula es preferiblemente de 0,01%, a 25%, preferiblemente de 0,5% a 20%, más preferiblemente de 3% a 16%, lo más preferiblemente de 5% a 15% en peso de la partícula.

Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato, adecuados para usar en la presente invención, incluyen las sales (u opcionalmente los ácidos) de alquil(lineales o ramificados C_{5}-C_{20})benceno-sulfonatos, alquilester-sulfonatos, alcano(primarios o secundarios C_{6}-C_{22})-sulfonatos, olefin(C_{6}-C_{24})-sulfonatos,ácidospolicarboxílicos sulfonados,alquil-glicerol-sulfonatos, derivados preferiblemente de alcoholes derivados de aceite de sebo o de coco, acil-glicerol-sulfonatos grasos, oleil-gllicerol-sulfonatos grasos y cualquiera de sus mezclas.

El catión del tensioactivo aniónico de tipo sulfonato puede ser hidrógeno, amonio o amina alcohólica, pero preferiblemente sodio o potasio.

Un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato sumamente preferido es una sal de sodio o potasio de alquil(C_{10}-C_{18})benceno-sulfonatos preferiblemente C_{10}-C_{16}, más preferiblemente C_{11}-C_{13}, ramificados o más preferiblemente lineales.

Partícula detergente

Tanto el tensioactivo aniónico de tipo sulfato como el hidrótropo están contenidos en una partícula de composición detergente. La composición detergente puede consistir esencialmente en tales partículas o puede comprender una mezcla de las partículas de la invención con partículas adicionales que tienen una composición química distinta. Preferiblemente, la partícula de la invención está presente en una composición detergente a un nivel de 5% a 85%, más preferiblemente de 10% a 70%, lo más preferiblemente de 30% a 60% en peso de la composición.

Las partículas de la invención comprenden el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el hidrótropo como se ha mencionado previamente, y preferiblemente un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato.

Las partículas de la invención se obtienen por un procedimiento que incluye una etapa de secado. La etapa de secado produce una partícula seca final, que tiene generalmente un contenido de humedad libre por debajo de 6% en peso, preferiblemente menor que 1% o más preferiblemente menor que 0,55, o incluso por debajo de 0,25% en peso.

Según se usa en la presente invención el contenido de humedad libre se determina colocando 5 gramos de una muestra de gránulos de detergente base en una placa petri, colocando la muestra en un horno de convección a 50ºC (122ºF) durante 2 horas, seguido de la medida de la pérdida de peso debida a la evaporación del agua.

Generalmente, las partículas de la invención se obtienen en un procedimiento por el cual una pasta o suspensión o mezcla de ingredientes de detergentes que comprende el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el hidrótropo se le da forma de partículas y se seca por pulverización como se conoce en la técnica.

Un procedimiento preferido para fabricar las partículas comprende preparar una solución-dispersión acuosa, denominado comúnmente pasta o suspensión o mezcla de ingredientes de detergentes, que comprende los componentes de la partícula final. Para ahorrar energía y para incrementar la producción del equipo de secado, la mezcla de ingredientes de detergentes tendrá un contenido en sólidos tan alto como sea factible, p.ej., 40% a 80%, siendo el balance, p.ej. 20% a 60%, agua. Se puede usar más agua, pero entonces aumentan las demandas de energía, la producción de la torre disminuye, los productos resultantes pueden ser más pegajosos y poco fluyentes, y a menudo no se obtendrán la base de baja densidad y las partículas de la composición detergente finales.

Las partículas se producen mediante secado por pulverización, donde la mezcla de ingredientes de detergentes se pulveriza a una presión elevada (usualmente de 3 a 50 kg/cm^{2}, preferiblemente 20 a 40kg/cm^{2}) a través de una o más boquillas pulverizadoras en una torre de secado, a través de la cual pasa aire para secar las gotas resultantes de la mezcla de ingredientes de detergentes para obtener partículas globulares. También se pueden usar, en lugar de boquillas pulverizadoras, atomizadores equivalentes. El diseño de la torre de pulverización preferido es contracorriente, siendo la altura de la torre usualmente de 5 a 25 metros y estando el aire caliente de entrada, usualmente los productos gaseosos de combustión de aceite o gas, a una temperatura en el intervalo de 200º a 400ºC y el aire de salida usualmente a una temperatura en el intervalo de 50º a 90ºC. Se pueden usar otros diseños de torre simultáneos en los que se obtienen temperaturas de aire de entrada y salida similares.

El tamaño de la boquilla para producir las gotas de la mezcla de ingredientes de detergentes se elegirá tal que se formen las partículas del tamaño de partícula preferido, preferiblemente de 0,1 mm a 3,0 mm. Preferiblemente, sustancialmente todas las partículas están dentro de este intervalo cuando se eliminan de la torre de pulverización, pero cualesquiera partículas que se encuentren fuera de tamaño se pueden eliminar mediante un tamiz, se puede reducir su tamaño hasta el intervalo de tamaño deseado o se pueden reciclar en la misma o en la posterior mezcla de ingredientes de detergentes.

Cuando se encuentra presente en la partícula final un tensioactivo aniónico de tipo sulfonato, el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato estará comprendido en la mezcla de ingredientes de detergentes, junto con el hidrótropo y el tensioactivo aniónico de tipo sulfato.

Puede ser útil para el procedimiento de secado por pulverización que la mezcla de ingredientes de detergentes esté sustancialmente libre de tensioactivo no iónico y/o suavizantes catiónicos o tensioactivo catiónico. De este modo, la partícula de la invención está preferiblemente sustancialmente libre de tensioactivo no iónico y/o suavizantes catiónicos o tensioactivo catiónico.

Puede ser particularmente útil para la presente invención que el tensioactivo aniónico de tipo sulfato y el hidrótropo estén presentes en una partícula sustancialmente libre de fosfato.

Opcionalmente, tras completarse el secado y obtenerse las partículas en el intervalo de tamaño deseado, se pueden añadir componentes detergentes adicionales a las partículas, preferiblemente pulverizando el componente fundido, que puede estar en solución acuosa concentrada pero preferiblemente está libre de agua, sobre las superficies de las partículas base que se encuentran dando vueltas, en un tambor inclinado, a través del que las partículas van desde un extremo de alimentación de elevación hasta el extremo de descarga.

La partícula se puede introducir en la composición detergente por cualquier método conocido en la técnica. Preferiblemente, las partículas se añaden en seco a los otros ingredientes detergentes.

Ingredientes adicionales

Las composiciones o la partícula detergentes de la invención pueden contener también ingredientes o componentes adicionales. La naturaleza concreta de estos ingredientes adicionales, y sus niveles de incorporación, dependerán de la forma física de la composición final y de la naturaleza concreta de la operación de lavado para la cual se van a usar.

Las composiciones detergentes de la invención contienen preferiblemente uno o más componentes detergentes adicionales seleccionados entre tensioactivos, blanqueantes, activadores del blanqueo, fuentes ácidas, mejoradores de la detergencia, compuestos poliméricos orgánicos, enzimas, supresores de las jabonaduras, dispersantes de jabones calizos, agentes de suspensión de manchas y contra la redeposición e inhibidores de corrosión adicionales.

La partícula comprende preferiblemente como un ingrediente adicional uno o más mejoradores de la detergencia, preferiblemente aluminosilicatos y/o polímeros policarboxilato orgánicos, fuentes alcalinas o sus mezclas. Preferiblemente, la partícula está sustancialmente libre de tensioactivos no iónicos y/o catiónicos.

En la patente de EE.UU. 3.929.678, expedida a Laughlin y Heuring el 30 de Diciembre de 1975, se presenta una lista típica de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas e iónicas híbridas, y de especies de estos tensioactivos,. Se dan más ejemplos en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry and Berch). En la patente de EE.UU. 4.259.217 expedida a Murphy el 31 de Marzo de 1981, se presenta una lista de tensioactivos catiónicos adecuados,.

Tensioactivo aniónico adicional

La composición detergente granular o la partícula de acuerdo con la presente invención puede comprender uno o más tensioactivos aniónicos adicionales. Esencialmente, cualesquiera tensioactivos aniónicos útiles para fines detersivos pueden estar comprendidos en la composición detergente u opcionalmente en la partícula. Éstos pueden incluir sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como las sales de mono-, di- y tri-etanolamina) de los tensioactivos alquiletoxi-sulfato, carboxilato y sarcosinato.

Otros tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos, tales como los acil-isetionatos, N-acil-tauratos, amidas de ácidos grasos de metil-taurida, alquil-succinatos y sulfo-succinatos, monoésteres de sulfo-succinatos (especialmente monoésteres C_{12}-C_{18} saturados e insaturados), diésteres de sulfo-succinatos (especialmente diésteres C_{6}-C_{14} saturados e insaturados), N-acil-sarcosinatos. Son adecuados también ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados tales como colofonia, colofonia hidrogenada y ácidos resínicos y ácidos resínicos hidrogenados presentes en, o derivados de, aceite de sebo.

El nivel de tensioactivo aniónico en la composición detergente es preferiblemente de 4% a 60%, más preferiblemente de 6% a 30%, lo más preferiblemente de 10% a 20% en peso.

Tensioactivos de tipo alquiletoxi-sulfato

Los tensioactivos de tipo alquiletoxi-sulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en los alquil(C_{10}-C_{18}) -sulfatos que han sido etoxilados con 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el tensioactivo de tipo alquiletoxi-sulfato es un alquil(C_{11}-C_{18})-sulfato, lo más preferiblemente C_{11}-C_{15}, que ha sido etoxilado con 0,5 a 7, preferiblemente con 1 a 5 moles de óxido de etileno por molécula.

Tensioactivo aniónico de tipo carboxilato

Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato adecuados incluyen los tensioactivos de tipo alquiletoxi-carboxilato, alquilpolietoxi-policarboxilato y los jabones ("alquil-carboxilos"), especialmente ciertos jabones secundarios como se describen en la presente invención.

Los alquiletoxi-carboxilatos adecuados incluyen los que tienen la fórmula RO(CH_{2}CH_{2}O)xCH_{2}COO^{-}M^{+}, en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x toma valores de 0 a 10, y la distribución de grupos etoxilato es tal que, en términos de peso, la cantidad de material en el que x es 0, es menor que 20% y M es un catión. Los tensioactivos de alquilpolietoxipolicarboxilato adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3} en la que R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 1 a 25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, radical ácido metilo, radical ácido succínico, radical ácido hidroxisuccínico, y sus mezclas, y R_{3} se seleccionar del grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarburo sustituido o sin sustituir que tiene entre 1 y 8 átomos de carbono y sus mezclas.

Tensioactivos adecuados a base de jabones incluyen los tensioactivos a base de jabones secundarios que contienen una unidad carboxilo conectada a un carbono secundario. Los tensioactivos preferidos a base de jabones secundarios para usar en la presente invención, son miembros solubles en agua, seleccionados del grupo que consiste en las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1-undecanoico, ácido 2-etil-1-decanoico, ácido 2-propil-1-nonanoico, ácido 2-butil-octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones se pueden incluir también como supresores de las jabonaduras.

Tensioactivo de tipo sarcosinato de metal(es) alcalino(s)

Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metales alcalinos de fórmula R-CON (R^{1}) CH_{2} COOM, en la que R es un grupo alquilo o alquenilo C_{15}-C_{17} lineal o ramificado, R_{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ión de un metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los miristil- y oleoil-metil-sarcosinatos en forma de sus sales de sodio.

Tensioactivos catiónicos

Otro tensioactivo preferido útil en la composición detergente de la invención es uno o más tensioactivos catiónicos. Tensioactivos catiónicos adecuados incluyen los tensioactivos tipo amonio cuaternario, seleccionados entre los tensioactivos tipo mono-N-alquil o mono-N-alquenil(C_{6}-C_{16})amonio, preferiblemente C_{6}-C_{10}, en los que las restantes posiciones de N están sustituidas con grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otro tensioactivo catiónico preferido es un éster de alquilo o alquenilo C_{6}-C_{18} de un alcohol de amonio cuaternario, tal como ésteres de colina cuaternarios.

En composiciones detergentes, que comprenden la partícula, el nivel de tensioactivo catiónico es preferiblemente de 0,2% a 20%, más preferiblemente de 0,5% a 15%, incluso más preferiblemente de 1% a 10%, lo más preferiblemente de 1% a 5% en peso de la composición.

Tensioactivo no iónico

La composición detergente de la presente invención puede contener un tensioactivo no iónico. Se puede preferir que la partícula no comprenda tensioactivo no iónico. El tensioactivo no iónico se puede pulverizar sobre la partícula. En esta invención se puede usar esencialmente cualquier tensioactivo no iónico.

En composiciones detergentes, que comprenden la partícula, el nivel de tensioactivo no iónico es preferiblemente de 1% a 30%, más preferiblemente de 2% a 25%, incluso más preferiblemente de 3% a 15%, lo más preferiblemente de 4% a 12% en peso de la composición.

Tensioactivo no iónico de tipo alcoxilado

En esta invención son adecuados esencialmente cualesquiera tensioactivos no iónicos alcoxilados. Se prefieren los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados.

Los tensioactivos alcoxilados preferidos se pueden seleccionar de las clases de condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilato/propoxilato con propilenglicol, y los productos de condensación etoxilato no iónicos con aductos de óxido de propileno/etilendiamina.

Tensioactivo no iónico de tipo alcohol alcoxilado

Los productos de condensación de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/o óxido de propileno, son adecuados para usar en la presente invención. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente de 6 a 22 átomos de carbono. Son particularmente preferidos los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbono con 2 a 10 moles de óxido de etileno por cada mol de alcohol.

Tensioactivo no iónico de tipo amida polihidroxílica de acido graso

Las amidas polihidroxílicas de ácido graso adecuadas para usar en la presente invención son aquellas que tienen la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en la que: R^{1} es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, etoxi, propoxi, o su mezcla, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C_{1} o C_{2}, lo más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir, metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena recta, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena recta, lo más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena recta, o su mezcla; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbonada lineal con al menos 3 hidroxilos conectados directamente a la cadena, o su derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado). Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo.

Tensioactivo no iónico de tipo amida de acido graso

Tensioactivos de tipo amida de ácido graso adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula:

R^{6}CON(R^{7})_{2} en la que R^{6} es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono, y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H; donde x se encuentra en el intervalo de 1 a 3.

Tensioactivo no iónico de tipo alquil-polisacárido

En la patente de EE.UU nº 4.565.647de Llenado, expedida el 21 de enero de 1986 se describen alquil-polisacáridos adecuados para usar en la presente memoria, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un grupo hidrófilo polisacárido, por ejemplo un poliglucósido, que contiene de 1,3 a 10 unidades de sacárido.

Los alquil-poliglucósidos preferidos tienen la fórmula

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)t(glicosilo)_{x}

en la que R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y sus mezclas, en los que los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10, y x es de 1,3 a 8. El glicosilo se deriva principalmente de glucosa.

Tensioactivo anfótero

Tensioactivos anfóteros opcionales para usar en las composiciones o en la partícula detergentes incluyen tensioactivos de tipo óxido de amina y los ácidos alquil-anfocarboxílicos.

Oxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2} en la que R^{3} se selecciona entre grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo, o sus mezclas, que contienen de 8 a 26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono, o sus mezclas; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, o un grupo de poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Se prefieren los óxidos de alquildimetilaminas C_{10}-C_{18} y los óxidos de acilamido-alquildimetilaminas C_{10-18}.

Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico es el Miranol(TM) C2M Conc., fabricado por Miranol, Inc. Dayton, NJ.

Tensioactivo de ión híbrido

Se pueden incorporar opcionalmente tensioactivos iónicos híbridos en las composiciones detergentes. Estos tensioactivos se pueden describir en sentido amplio como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarias, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Los tensioactivos tipo betaínas y sultaínas son ejemplos de tensioactivos iónicos híbridos ejemplificadores para usar en la presente invención.

Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-} en la que R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R^{1} es típicamente un grupo alquilo C_{1}-C_{3}, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son hexanoato de C_{12}-C_{18}-dimetilamonio y las acil C_{10}-C_{18}-amidopropano (o -etano)-dimetil (o -dietil)-betaínas. Los tensioactivos a base de betaínas complejas son también adecuados para usar en la presente invención.

Compuesto mejorador de la detergencia soluble en agua

Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de la detergencia soluble en agua, presente típicamente en composiciones detergentes a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.

Los compuestos mejoradores de la detergencia solubles en agua adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua, o sus formas ácidas, los ácidos policarboxílicos homo- o co-poliméricos o sus sales, en los que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxílicos separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono, boratos, fosfatos, y mezclas de cualquiera de los precedentes compuestos.

El mejorador de la detergencia carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, aunque se prefieren generalmente los policarboxilatos monoméricos por razones de coste y prestaciones.

Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y sus derivados éteres. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi)-diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter-carboxilatos y los sulfinil-carboxilatos. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos solubles en agua, así como derivados succinatos tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente Británica
nº 1.379.241, los lactoxisuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.389.732, y los aminosuccinatos descritos en la solicitud de patente Holandesa 7205873, y los materiales de oxipolicarboxilatos tales como los 2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos que se describen en la patente Británica nº 1.387.447.

Los policarboxilatos que contienen cuatro grupos carboxi incluyen los oxi-disuccinatos descritos en la patente Británica nº 1.261.829, 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y 1,1,2,3-propano-tetracarboxi-latos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados sulfosuccinatos descritos en las patentes Británicas nº 1.398.421 y 1.398.422 y en la patente de EE.UU. nº 3.936.448, y los citratos pirolizados sulfonados que se describen en la patente Británica nº 1.439.000. Los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente los citratos.

Los mejoradores de la detergencia tipo boratos, así como los mejoradores de la detergencia que contienen materiales formadores de boratos, que pueden producir un borato en las condiciones de almacenamiento del detergente o en las de lavado son mejoradores de la detergencia solubles en agua útiles en la presente invención.

Ejemplos adecuados de mejoradores de la detergencia de tipo fosfato solubles en agua, son los tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, potasio y amonio, los pirofosfatos de sodio y de potasio y de amonio, ortofosfatos de sodio y potasio, polimeta/fosfatos de sodio, en los que el grado de polimerización se encuentra en el intervalo de 6 a 21, y sales de ácido fítico.

Compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble

Las composiciones, y/o la partícula, detergentes de la presente invención pueden contener un compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente típicamente en la composición detergente a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 70% en peso, lo más preferiblemente, de 20% a 60% en peso de la composición.

En la partícula, el compuesto mejorador de la detergencia parcialmente soluble o insoluble está presente preferiblemente a un nivel de 5% a 85% en peso, preferiblemente de 15% a 60% en peso, lo más preferiblemente de 20% a 50% en peso de la partícula.

Ejemplos de mejoradores de la detergencia ampliamente insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio.

Las zeolitas aluminosilicatos adecuadas tienen la fórmula de celdas unitarias Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})_{y}]\cdotxH_{2}O en la que z e y son al menos 6; la razón molar de z a y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente 7,5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. Los materiales aluminosilicatos están en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma asociada.

Las zeolitas aluminosilicatos pueden ser materiales presentes en la naturaleza, pero preferiblemente se obtienen por síntesis. Materiales intercambiadores de iones tipo aluminosilicatos cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS, y sus mezclas. La Zeolita A tiene la
fórmula

Na_{12}[AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}].xH_{2}O

en la que x es de 20 a 30, especialmente 27. La zeolita X tiene la fórmula

Na_{86}[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]\text{.}276 H_{2}O.

Preferiblemente, la partícula de la invención no comprende un silicato estratificado cristalino. Sin embargo, los silicatos estratificados cristalinos preferidos para usar en las composiciones detergentes de la presente invención tienen la fórmula general

NaMSi_{x}O_{2x+1}.yH_{2}O

en la que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1,9 a 4 e y es un número de 0 a 20. El documento EP-A-0164514 se describen silicatos estratificados cristalinos de sodio de este tipo, y en los documentos DE-A-3417649 y DE-A-3742043 se describen métodos para su preparación. En esta invención, en la fórmula general anterior x tiene preferiblemente un valor de 2, 3 ó 4 y es preferiblemente 2. El material más preferido es \delta-Na_{2}Si_{2}0_{5}, disponible en Hoechst AG como NaSKS-6.

Blanqueantes de tipo perhidrato

Un componente adicional preferido de la composición detergente y/o partícula detergente es un blanqueante de tipo perhidrato, tal como perboratos de metales, percarbonatos de metales, particularmente las sales de sodio. El perborato puede ser mono o tetra hidratado. El percarbonato de sodio tiene la fórmula correspondiente a 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}, y se encuentra disponible comercialmente como un sólido cristalino.

El peroximonopersulfato de potasio, es otra sal perhidrato inorgánica opcional que se usa en las composiciones detergentes de la presente invención.

Sistema de blanqueo con un peroxiácido orgánico

Una característica preferida de la composición y/o partícula detergente es un sistema de blanqueo con un peroxiácido orgánico. En un aspecto preferido, el sistema de blanqueo contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto precursor de blanqueante de tipo peroxiácido orgánico. La producción del peroxiácido orgánico se realiza mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueantes de tipo perhidrato inorgánicos, tales como el blanqueante de tipo perborato de la invención que se reivindica. En una ejecución preferida alternativa, un peroxiácido orgánico previamente formado se incorpora directamente en la composición. Se consideran también composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y un precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico previamente formado.

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Precursor de blanqueantes de tipo peroxiácido

Los precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente, los precursores de blanqueantes de tipo peroxiácidos se pueden representar como

X---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---L

en la que L es un grupo saliente y X es esencialmente cualquier funcionalidad, tal que, al realizar una perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es

X---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---OOH

Los compuestos precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido se incorporan preferiblemente a un nivel de 0,5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso, lo más preferiblemente de 1,5% a 10% en peso de las composiciones detergentes.

Los compuestos precursores de blanqueantes de tipo peroxiácido adecuados contienen típicamente uno o más grupos N- o O-acilo, cuyos precursores se pueden seleccionar entre una amplia gama de clases.

Las clases apropiadas incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. En el documento GB-A-1586789 se describen ejemplos de materiales adecuados comprendidos dentro de estas clases. En los documentos GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 y EP-A-0170386 se describen ésteres adecuados.

Grupos salientes

El grupo saliente, en lo sucesivo citado como grupo L, debe ser lo suficientemente reactivo para que la reacción de perhidrólisis se produzca dentro del marco de tiempo óptimo (p.ej. un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para usar en la composición de blanqueo.

Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste en:

1

2

3

4

5

y sus mezclas, en que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{3} es un cadena de alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, e Y es H o un grupo solubilizante. Cualquiera de los grupos R^{1}, R^{3} y R^{4} puede estar sustituido esencialmente con cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amino, nitrosilo, amido y amonio o alquilamonio.

Los grupos solubilizantes preferidos son los -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+}, -SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-} y O< - -N(R^{3})_{3}, y lo más preferiblemente -SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+}, en los que R^{3} es una cadena de alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo y X es un anión que proporciona solubilidad al activador del blanqueo. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo los más preferidos los de sodio y potasio, y X es un anión de haluro, hidróxido, metilsulfato o acetato.

Compuestos precursores de blanqueantes de tipo ácido alquil-percarboxílico

Los compuestos precursores de blanqueantes de tipo ácido alquil-percarboxílico forman ácidos percarboxílicos al realizar una perhidrólisis. Los compuestos precursores de este tipo preferidos proporcionan ácido peracético al realizar una perhidrólisis.

Compuestos precursores de tipo alquil-percarboxílicos preferidos de tipo imida incluyen las alquilendiaminas tetraacetiladas en N,N,N^{1},N^{1} en las que el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, particularmente aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Se prefiere particularmente la tetraacetil-etilendiamina (TAED). Preferiblemente, la TAED no se encuentra presente en la partícula aglomerada de la presente invención, pero preferiblemente se encuentra presente en la composición detergente, que comprende la partícula.

Otros compuestos precursores de ácidos alquil-percarboxílicos preferidos incluyen 3,5,5-trimetilhexanoiloxibenceno-sulfonato (iso-NOBS) de sodio, nonanoiloxibenceno-sulfonato (NOBS) de sodio, acetoxibenceno-sulfonato (ABS) de sodio y pentaacetil-glucosa.

Compuestos precursores de alquil-peroxiácidos amido-sustituidos

Los compuestos precursores de alquil-peroxiácidos amido-sustituidos son adecuados en la presente invención, incluyendo los que tienen las siguientes fórmulas generales:

R^{1}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---L

\hskip1cm

o

\hskip1cm

R^{1}---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---L

en las que R^{1} es un grupo alquilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser esencialmente cualquier grupo saliente. Compuestos activadores del blanqueo amido-sustituidos de este tipo se describen en el documento EP-A-0170386.

Precursor de ácido perbenzoico

Los compuestos precursores de ácido perbenzoico proporcionan ácido perbenzoico al realizar una perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzoico adecuados acilados en O incluyen los benzoíl-oxibenceno-sulfonatos sustituidos y sin sustituir, y los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa, y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos de tipo imida incluyendo N-benzoil-succinimida, tetrabenzoil-etilen-diamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores de ácido perbenzoico de tipo imidazol adecuados incluyen N-benzoíl-imidazol y N-benzoíl-bencimidazol. Otros precursores útiles de ácido perbenzoico que contienen grupos N-acilo incluyen N-benzoíl-pirrolidona, dibenzoíl-taurina y ácido benzoíl-piroglutámico.

Compuestos precursores de peroxiácidos catiónicos

Los compuestos precursores de peroxiácidos catiónicos producen peroxiácidos catiónicos al realizar una perhidrólisis.

Típicamente, los compuestos precursores de peroxiácidos catiónicos se forman sustituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado por un grupo funcional cargado positivamente, tal como un grupo amonio o alquil-amonio, preferiblemente un grupo etil- o metil-amonio. Los compuestos precursores de peroxiácidos catiónicos están típicamente presentes en las composiciones detergentes sólidas como una sal con un anión adecuado, tal como un ión haluro.

El compuesto precursor de peroxiácido que ha de ser sustituido catiónicamente de este modo puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzoico, o un derivado sustituido de éste, como se ha descrito anteriormente. Alternativamente, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido alquil-percarboxílico o un compuesto precursor de alquil-peroxiácido amido-sustituido, como se describe a continuación.

Los precursores de peroxiácidos catiónicos se describen en las patentes de EE.UU nº 4.904.406; 4.751.015; 4.988.451; 4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022; 5.106.528; la patente inglesa 1.382.594; las patentes europeas 475.512, 458.396 y 284.292; y en la patente japonesa 87-318.332.

En la solicitud de patente inglesa nº. 9407944.9 y solicitudes de patente de EE.UU. Nos. 08/298903, 08/298650, 08/298904 y 08/298906 se describen ejemplos de precursores de peroxiácidos catiónicos preferidos.

Compuestos precursores de peroxiácidos catiónicos adecuados incluyen cualquiera de los compuestos alquil- o benzoíl-oxibenceno-sulfonatos sustituidos de amonio o alquil-amonio, caprolactamas aciladas en N y monobenzoíl-tetraacetil-glucosa-benzoíl-peróxidos. Precursores de peroxiácidos catiónicos de la clase de caprolactamas aciladas en N preferidos incluyen las trialquil-amonio-metilen-benzoíl-caprolactamas, y las trialquil-amonio-metilen-alquil-caprolactamas.

Precursores de peroxiácidos orgánicos del tipo benzoxazina

Son también adecuados los compuestos precursores del tipo benzoxazina como se describen, por ejemplo en los documentos EP-A 332.294 y EP-A-482.807, particularmente los que tienen la fórmula:

6

en la que R_{1} es H, alquilo, alquilarilo, arilo, o arilalquilo.

Peroxiácido orgánico previamente formado

El sistema de blanqueo con un peroxiácido orgánico puede contener además de, o como una alternativa a, un compuesto precursor de blanqueantes de tipo peroxiácido orgánico, un peroxiácido orgánico previamente formado, típicamente a un nivel de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición.

Una clase preferida de compuestos peroxiácidos orgánicos son los compuestos amido-sustituidos, de las siguientes formulas generales:

R^{1}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---OOH

o

R^{1}---

\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}

---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---R^{2}---

\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}

---OOH

en las que R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que tiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alquilarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene 1 a 10 átomos de carbono. En el documento EP-A-0170386 se describen compuestos peroxiácidos orgánicos amido-sustituidos de este tipo.

Otros peroxiácidos orgánicos incluyen diacil- y tetraacil-peróxidos, en especial ácido diperoxidodecanodioico, ácido diperoxitetradecanodioico y ácido diperoxihexadecanodioico. También son adecuados en la presente invención los ácidos mono- y di-perazelaico, ácido mono-y di-perbrasílico y ácido N-ftaloílaminoperoxicaproico.

Fuente ácida

En la composición o partícula detergente puede estar presente una fuente ácida, o fuente de acidez. Cuando está comprendida en una composición o partícula detergente, preferiblemente hay una fuente alcalina presente, que puede reaccionar con la fuente ácida para producir un gas.

El nivel de la fuente ácida en la composición detergente es preferiblemente de 0,5% a 10%, más preferiblemente de 1% a 7%, lo más preferiblemente de 2% a 5% en peso.

La fuente de acidez preferiblemente no es higroscópica, lo cual puede mejorar la estabilidad en el almacenamiento. Sin embargo, también pueden ser útiles en la presente invención los ácidos monohidratados. Se prefieren los ácidos orgánicos y sus derivados. Preferiblemente, el ácido es soluble en agua. Los ácidos adecuados incluyen ácido cítrico, glutárico, succínico o adípico, fosfato monosódico, hidrógenosulfato sódico, ácido bórico, o su sal o éster. Se prefiere especialmente el ácido cítrico.

Catalizador del blanqueo

Las composiciones contienen opcionalmente un catalizador del blanqueo que contiene un metal de transición. Un tipo de catalizador del blanqueo adecuado es un sistema catalizador que comprende un catión de metal pesado con una actividad catalítica del blanqueo definida, tal como cationes de cobre, de hierro o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica del blanqueo, tales como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metales catalítico y auxiliar, particularmente el ácido etilendiaminatetraacético, el ácido etilendiamintetra-metilenfosfónico y sus sales solubles en agua. Tales catalizadores se describen en la patente de EE.UU. Nº 4.430.243.

Otros tipos de catalizadores del blanqueo incluyen los complejos basados en manganeso que se describen en las patentes de EE.UU. 5.246.621 y 5.244.594. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn^{IV}_{2} (u-O)_{3}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(PF_{6})_{2}, Mn^{III}_{2}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclononano)_{2}-(ClO_{4})_{2},
Mn^{IV}_{4}(u-O)_{6}(1,4,7-triaza-ciclononano)_{4}-(ClO_{4})_{2}, Mn^{III}Mn^{IV}_{4}(u-O)_{1}(u-OAc)_{2}-(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza-ciclono-
nano)_{2}-(ClO_{4})_{3}, y sus mezclas. Otros tipos se describen en la publicación de patente Europea nº 549.272. Otros ligandos adecuados para usar en la presente invención incluyen 1,5,9-trimetil-1,5,9-triaza-ciclododecano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 2-metil-1,4,7-triaza-ciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triaza-ciclononano, y sus mezclas.

Véanse las patentes de EE.UU nº 4.246.612 y 5.227.084 para ejemplos de catalizadores del blanqueo adecuados. Véase también la patente de EE.UU nº 5.194.416 que enseña complejos mononucleares de manganeso (IV) tales como Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)(OCH_{3})_{3}-(PF_{6}). Aún, otro tipo de catalizador del blanqueo, como se describe en la patente de EE.UU 5.114.606, es un complejo soluble en agua de manganeso(III) y/o (IV), con un ligando que es un compuesto polihidroxílico que no es carboxilato, que tiene al menos tres grupos C-OH consecutivos. Otros ejemplos incluyen complejos binucleares de Mn complejado con ligandos tetra-N-dentados y bi-N-dentados, incluyendo N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+} y [Bipy_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}bipy_{2}]-(CIO_{4})_{3}.

Más catalizadores del blanqueo adecuados se describen, por ejemplo, en la patente Europea nº 408.131 (catalizadores complejos de cobalto), en las publicaciones de patentes Europeas nº 384.503 y 306.089 (catalizadores de metalo-porfirinas), la patente de EE.UU.nº 4.728.455 (catalizador de manganeso y un ligando multidentado), la patente de EE.UU. nº 4.711.748 y la publicación de patente Europea nº 224.952 (catalizador con manganeso absorbido sobre un aluminosilicato), la patente de EE.UU. nº 4.601.845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y zinc o una sal de magnesio), patente de EE.UU. nº 4.626.373 (catalizador de manganeso y un ligando), patente de EE.UU. nº 4.119.557 (catalizador con un complejo férrico), memoria descriptiva de patente Alemana 2.054.019 (catalizador con un agente quelante de cobalto), patente Canadiense 866.191 (sales que contienen metales de transición) patente de EE.UU. Nº 4.430.243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metales no catalíticos) y patente de EE.UU.
nº 4.728.455 (catalizadores de gluconato-manganeso).

Secuestrante de iones de metales pesados

Las composiciones, y/o la partícula, detergentes de la invención contienen preferiblemente como un ingrediente opcional un secuestrante de iones de metales pesados. Por el concepto de "secuestrante de iones de metales pesados" se entiende en la presente invención los componentes que actúan secuestrando (quelando) los iones de metales pesados. Estos componentes pueden tener también capacidad para la quelación de calcio y magnesio, pero preferiblemente manifiestan una selectividad para la asociación de iones de metales pesados, tales como los de hierro, manganeso y cobre.

Los secuestrantes de iones de metales pesados están presentes generalmente a un nivel de 0,005% a 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y lo más preferiblemente de 0,5% a 5% en peso de las composiciones.

Los secuestrantes de iones de metales pesados aptos para usar en la presente invención incluyen fosfonatos orgánicos, tales como los amino-alquilen-poli-(alquilenfosfonatos), etano-1-hidroxi-difosfonatos de metales alcalinos y nitrilo-trimetilenfosfonatos.

Entre las especies químicas anteriores se prefieren dietilentriamino-penta-(metilenfosfonato), etilendiamino-tri-(metilenfosfonato), hexametilendiamino-tetra(metilenfosfonato) e hidroxi-etilen-1,1-difosfonato.

Otro secuestrante de iones de metales pesados apto para usar en la presente invención incluye ácido nitrilo-triacético y ácidos poliamino-carboxílicos tales como ácido etilendiamino-tetraacético, ácido etilentriamino-pentaacético, ácido etilendiamino-disuccínico, ácido etilendiamino-diglutárico, ácido 2-hidroxi-propilendiamino-disuccínico, o cualquiera de sus sales. Se prefieren especialmente ácido etilendiamino-N,N-disuccínico (EDDS) o sus sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio o amonio sustituido, o sus mezclas.

Otros secuestrantes de iones de metales pesados adecuados para usar en la presente invención son los derivados de ácido imino-diacético tales como ácido 2-hidroxietil-diacético o ácido gliceril-imino-diacético, descritos en los documentos EP-A-317.542 y EP-A-399.133. Los secuestrantes ácido iminodiacético-ácido-N-2-hidroxipropil sulfónico y ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico, descritos en el documento EP-A-516.102 también son adecuados en la presente invención. También son adecuados los secuestrantes (ácido \beta-alanina-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodusuccínico descritos en el documento EP-A- 509.382.

El documento EP-A-476.257 describe secuestrantes adecuados basados en grupos amino. El documento EP-A-510.331 describe secuestrantes adecuados derivados de colágeno, queratina o caseína. El documento EP-A-528.859 describe un secuestrante adecuado de ácido alquil-iminodiacético. También son adecuados el ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico. También son adecuados el ácido glicinamida-N,N'-disuccínico (GADS), ácido etilendiamina-N-N'-diglutárico (EDDG) y ácido 2-hidroxipropilendiamina-N-N'-disuccínico (HPDDS).

Enzima

Otro ingrediente preferido útil en las composiciones detergentes, u opcionalmente de la partícula, es una o más enzimas adicionales. Opcionalmente, las enzimas o parte de ellas pueden estar presentes en partícula aglomerada o extruida de la invención.

Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen las lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, esterasas, celulasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas disponibles comercialmente incorporadas convencionalmente en las composiciones detergentes. En las patentes de EE.UU nº 3.519.570 y 3.533.139 se discuten enzimas adecuadas.

Las enzimas proteasa disponibles comercialmente incluyen aquellas vendidas por el nombre comercial Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquellas vendidas bajo el nombre comercial Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, aquellas vendidas por Genencor Intemational, y aquellas vendidas por el nombre comercial Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de acuerdo con la invención a un nivel de 0,0001% a 4% de enzima activa en peso de la composición.

Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, \alpha-amilasas obtenidas de una cepa especial de licheniformis B, descrita en mayor detalle en la patente inglesa nº 1.269.839 (Novo). Las amilasas disponibles comercialmente preferidas incluyen, por ejemplo, aquellas vendidas por el nombre comercial Rapidase por Gist-Brocades, y aquellas vendidas bajo el nombre comercial Termamyl y BAN por Novo Industries A/S. La enzima amilasa se puede incorporar en la composición de acuerdo con la invención a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición.

La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0,0001% a 2% en peso, preferiblemente de 0,001% a 1% en peso, lo más preferiblemente de 0,001% a 0,5% en peso de las composiciones.

La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, obteniéndose por ejemplo de una cepa que produce lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp. Incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomas fluorescens. También son útiles en la presente invención las lipasas obtenidas de mutantes de estas cepas modificados química o genéticamente. Una lipasa preferida se deriva de Pseudomonas pseudoalcaligenes, que se describe en la patente europea concedida EP-B-0218272.

Otra lipasa preferida en esta invención se obtiene clonando el gen de Humicola lanuginosa y expresando el gen en Asperpillus oryza, como huésped, como se describe en la solicitud de patente europea EP-A-0258 068, que está disponible comercialmente en Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, bajo el nombre comercial Lipolase. Esta lipasa también se describe en la patente de EE.UU nº 4.810.414, Huge-Jensen el al, expedida el 7 de Marzo de 1989.

Compuesto polimérico orgánico

En las composiciones, y o partícula, detergentes, de acuerdo con la invención, se prefieren como ingredientes adicionales compuestos poliméricos orgánicos, y se encuentran presentes preferiblemente como componentes de cualesquiera componentes en forma de partículas donde pueden actuar uniendo el componente en forma de partículas. Por "compuesto polimérico orgánico" se entiende esencialmente en esta invención cualesquiera compuestos poliméricos orgánicos usados comúnmente como dispersantes, y agentes contra la redeposición y agentes de suspensión de suciedad en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de elevado peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente invención.

El compuesto polimérico orgánico se incorpora típicamente en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0,1% a 30%, preferiblemente de 0,5% a 15%, lo más preferiblemente de 1% a 10% en peso de las composiciones.

Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos orgánicos policarboxílicos homo- o copoliméricos solubles en agua o sus sales, en que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados uno de otro por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros de este último tipo se describen en el documento GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales sales son los poliacrilatos de MW 2000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular de 20.000 a 100.000, especialmente 40.000 a 80.000.

Los compuestos de poliamina son útiles en la presente invención, incluyendo los que se derivan del ácido aspártico, tales como los que se describen en los documentos EP-A-305.282, EP-A-305.283 y EP-A-351.629.

También son adecuados para usar en esta invención, los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas entre ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos que tienen un peso molecular medio de 5.000 a 10.000.

Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados de celulosa, tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa.

Más compuestos poliméricos orgánicos útiles son los polietilenglicoles, particularmente aquellos de peso molecular 1000-10000, más particularmente 2000 a 8000 y lo más preferiblemente aproximadamente 4000.

Otro compuesto orgánico, que es un agente dispersante de arcilla/contra la redeposición preferido para usar en la presente invención pueden ser las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de fórmula:

7

en la que X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consiste en H, grupos éter o éster de alquilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4} y sus mezclas, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (p.ej. etileno, propileno, hexametileno) b es 1 ó 0; para monoaminas catiónicas (b=0), n es al menos 16, con un intervalo típico de 20 a 35; para diaminas catiónicas (b=1), n es al menos aproximadamente 12 con un intervalo típico de aproximadamente 12 a aproximadamente 42.

En el documento EP-B-011965 y en las patentes de EE.UU nº4.659.802 y 4.664.848 se describen otros agentes dispersantes/contra la redeposición para usar en la presente invención.

Sistema supresor de las jabonaduras

Las composiciones detergentes, cuando se formulan para uso en composiciones de lavado a maquina, comprenden preferiblemente un sistema supresor de las jabonaduras, presente a un nivel de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%, lo más preferiblemente de 0,1% a 5% en peso de la composición.

Sistemas supresores de las jabonaduras adecuados para su uso en la presente invención pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluyendo, por ejemplo, compuestos antiespumantes de silicona y compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol.

En la presente invención se entiende por compuesto antiespumante cualquier compuesto o mezclas de compuestos que actúan disminuyendo la formación de espuma o jabonaduras producidas por una solución de una composición detergente, particularmente en presencia de agitación de esa solución.

Compuestos antiespumantes particularmente preferidos para usar en la presente invención con los compuestos antiespumantes de silicona definidos en esta invención como cualquier compuesto que incluye un componente de silicona. Tales compuestos antiespumantes de silicona también contienen típicamente un componente de sílice. El término "silicona" según se usa en la presente invención, y en general en toda la industria, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto, que contienen unidades siloxano y grupos hidrocarbilo de diversos tipos. Los compuestos antiespumantes de silicona preferidos son los siloxanos, particularmente los polidimetilsiloxanos que tienen unidades de bloque terminales de trimetilsililo.

Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales solubles. Estos materiales se describen en la patente de EE.UU nº 2.954.347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales, usados como supresores de jabonaduras tienen típicamente cadenas hidrocarbonadas de 10 a 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos tales como sales de sodio, potasio y litio, y sales de amonio y alcanolamonio.

Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, ésteres grasos (por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos) de elevado peso molecular, ésteres de ácidos grasos de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas C_{18}-C_{40} (por ejemplo, estearona), aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiamina clortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con 2 ó 3 moles de una amina primaria o secundaria que contiene 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida de ácido bisesteárico y monoestearil-difosfatos de metal alcalino (por ejemplo, K, Na y Li), y ésteres de fosfato.

Un sistema supresor de jabonaduras preferido comprende

(a): compuesto antiespumante, preferiblemente compuesto antiespumante de silicona, lo más preferiblemente un compuesto antiespumante de silicona que comprende en combinación

(i): polidimetilsiloxano, a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de silicona; y

(ii): sílice, a un nivel de 1% a 50%, preferiblemente 5% a 25% en peso del compuesto antiespumante de silicona/sílice;

en el que dicho compuesto antiespumantes de sílice/silicona se incorpora a un nivel de 5% a 50%, preferiblemente 10% a 40% en peso;

(b): un compuesto dispersante, lo más preferiblemente comprendiendo un copolímero de peine de silicona-glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una razón de óxido de etileno a óxido de propileno de 1:0,9 a 1:1,1, a un nivel de 0,5% a 10%, preferiblemente 1% a 10% en peso; un copolímero de peine de silicona-glicol particularmente preferido de este tipo es DC0544, disponible comercialmente en DOW Corning por el nombre comercial DC0544;

(c): un vehículo fluido inerte, comprendiendo, lo más preferiblemente un alcohol etoxilado C_{16}-C_{18} con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente 10% a 70%, en peso;

En el documento EP-A-0210731 se describe un sistema supresor de la jabonaduras en forma de partículas sumamente preferido y comprende un compuesto antiespumante de silicona y un vehículo orgánico que tiene un punto de fusión en el intervalo de 50ºC a 85ºC, en el que el vehículo orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso que tiene una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. El documento EP-A-0210721 describe otros sistemas supresores de jabonaduras en forma de partículas preferidos, en los que el vehículo orgánico es un alcohol o ácido graso que tiene una cadena carbonada que contiene de 12 a 20 átomos de carbono, o una mezcla de ellos, con un punto de fusión de 45ºC a 80ºC.

Sistema de arcilla suavizante

Las composiciones detergentes pueden contener un sistema de arcilla suavizante, que comprenda un compuesto mineral de arcilla y, opcionalmente, un agente floculante de arcilla.

El compuesto mineral de arcilla es preferiblemente un compuesto de arcilla esmectita. En las patentes de EE.UU. 3.862.058, 3.948.790, 3.954.632 y 4.062.647 se describen arcillas esmectitas. Los documentos EP-A-299.575 y EP-A-313.146, en nombre de Procter & Gamble Company describen agentes poliméricos orgánicos floculantes de arcillas adecuados.

Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes

Las composiciones detergentes también pueden comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5% en peso de agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes.

Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, o sus combinaciones.

a) Polímeros de N-óxido de poliamina

Los polímeros de N-óxido de poliamina adecuados para usar en la presente invención contienen unidades que tienen la siguiente fórmula estructural:

(I)

\melm{\delm{\para}{R}}{A}{\uelm{\para}{P}}

x

en la que P es una unidad polimerizable, y

A es N

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

,

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

O,

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

, -O-, -S-, -N-; x es O ó 1;

R son grupos alifáticos, alifáticos etoxilados, aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos, o cualquier combinación de los mismos a los que se puede unir el nitrógeno del grupo N-O, o en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos.

El grupo N-O se puede representar por las siguientes estructuras generales:

(R_{1})x-

\melm{\delm{\para}{(R _{3} ) _{z} }}{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}

-(R_{2})y

\hskip1cm

o

\hskip1cm

\trequal

\uelm{N}{\uelm{ \uparrow }{O}}

-(R_{1})_{x}

en las que R_{1}, R_{2}, y R_{3} son grupos alifáticos, grupos aromáticos, heterocíclicos o alicíclicos o combinaciones de los mismos, x o/y y o/y z es 0 ó 1 y a las que se puede unir el nitrógeno del grupo N-O, o en las que en nitrógeno del grupo N-O forma parte de estos grupos. El grupo N-O puede ser parte de la unidad polimerizable (P) o puede estar unida a la cadena polimérica principal o una combinación de ambos.

N-óxidos de poliamina adecuados en los que el grupo N-O forma parte de la unidad polimerizable, comprenden N-óxidos de poliamina en los que R se selecciona entre grupos alifáticos, aromáticos, alicíclicos o heterocíclicos. Una clase de dichos N-óxidos de poliamina comprende el grupo de N-óxidos de poliamina en los que el nitrógeno del grupo N-O forma parte del grupo-R. N-óxidos de poliamina preferidos son aquellos en los que R es un grupo heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol, pirrolidina, piperidina, quinolina, acridina y sus derivados.

Otros N-óxidos de poliamina adecuados son los óxidos de poliamina a los que el grupo N-O está unido a la unidad polimerizable. Una clase preferida de estos N-óxidos de poliamina comprende los N-óxidos de poliamina que tienen la fórmula general (I) en la que R es un grupo aromático, heterocíclico o alicíclico en el que el nigtrógeno del grupo funcional N-O es parte de dicho grupo R. Ejemplos de estas clases son los óxidos de poliamina en los que R es un compuesto heterocíclico tal como piridina, pirrol, imidazol y sus derivados.

Los N-óxidos de poliamina se pueden obtener en casi cualquier grado de polimerización. El grado de polimerización no es crítico con la condición del que el material tenga la solubilidad en agua y el poder de suspensión de colorante deseados. Típicamente, el peso molecular medio está dentro del intervalo de 500 a 1000000;

b) Copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol

En esta invención son adecuados los copolímeros de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona que tienen un peso molecular medio en el intervalo de 5.000 a 50.000. Los copolímeros preferidos tienen una razón molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 a 0,2.

c) Polivinilpirrolidona

Las composiciones detergentes de la presente invención pueden utilizar también polivinipirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular medio de 2.500 a 400.000. Polivinilpirrolidonas adecuadas se encuentran disponibles comercialmente en ISP Corporation, Nueva York, NY y Montreal, Canadá con los nombres de producto PVP K-15 (peso molecular a partir de la viscosidad de 10.000), PVP K-30 (peso molecular medio de 40.000), PVP K-60 (peso molecular medio de 160.000), y PVP K-90 (peso molecular medio de 360.000). PVP K-15 también se encuentra disponible en ISP Corporation. Otras polivinilpirrolidonas adecuadas que se encuentran disponibles comercialmente en BASF Cooperation incluyen Sokalan HP 165 y Sokalan HP 12.

d) Poliviniloxazolidona

Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar poliviniloxazolidonas como agentes de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos. Dichas poliviniloxazolidonas tienen un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.

e) Polivinilimidazol

Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden utilizar polivinilimidazol como agente de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos. Dichos polivinilimidazoles tienen preferiblemente un peso molecular medio de 2.500 a 400.000.

Abrillantador óptico

Las composiciones detergentes de la presente invención también contienen opcionalmente de aproximadamente 0,005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos.

Abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención incluyen los que tienen la fórmula estructural:

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en la que R_{1} se selecciona entre anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona entre N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión que forma sales tal como sodio o potasio.

Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroexietilo)-s-triazina-2-il)amino]-2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie abrillantadora particular se comercializa con el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrófilo preferido útil en las composiciones detergentes de la presente invención.

Cuando en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el nombre comercial Tinopal-5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es morfolino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triazina-2-il)amino]2,2'-estilbenodisulfónico. Estas especies abrillantadoras particulares se comercializan con el nombre comercial Tinopal AMS-GX por Ciba-Geigy Corporation.

Otros ingredientes opcionales

Otros ingredientes opcionales adecuados para incluirlos en las composiciones, y/o la partícula, detergentes incluyen perfumes, colores y sales de carga, siendo el sulfato de sodio una sal de carga preferida.

pH de las composiciones

Las composiciones detergentes tienen preferiblemente un pH medido como una solución al 1% en agua destilada de al menos 10,0, preferiblemente de 10,0 a 12,5, lo más preferiblemente de 10,5 a 12,0.

Forma de las composiciones

Las composiciones son granulares. Las composiciones pueden ser de la forma de composiciones detergentes granulares de baja densidad o las denominadas composiciones detergentes granulares concentradas adaptadas para añadirse a una lavadora mediante un dispositivo dispensador colocado en el tambor de la máquina con la carga de ropa sucia, o se puede añadir al lavado por medio de un cajón dispensador, o se puede añadir de manera libre en la máquina, preferiblemente en el fondo de la máquina.

El tamaño de partícula medio de la composición base de composiciones granulares de acuerdo con la invención puede ser de 0,1 mm a 5,0 mm, pero preferiblemente debería ser tal que no más del 5% de las partículas tengan un diámetro mayor que 1,7mm y no más del 5% de las partículas tengan un diámetro inferior a 0,15mm.

El término tamaño de partícula medio según se define en la presente invención se calcula haciendo pasar por un tamiz una muestra de la composición en una serie de fracciones (típicamente 5 fracciones) sobre una serie de tamices Tyler. Las fracciones en peso obtenidas de este modo se representan gráficamente frente al tamaño de la abertura de los filtros. El tamaño de partícula medio se toma como el tamaño de abertura a través del cual pasarían el 50% en peso de la muestra.

La densidad aparente de las composiciones detergentes granulares es típicamente de al menos 500 g/litro, más preferiblemente de 650 g/litro a 1200 g/litro. La densidad aparente se mide mediante un embudo simple y un dispositivo de taza que consiste en un embudo cónico moldeado rígidamente sobre una base y provisto de una válvula de charnela en su extremidad inferior para permitir vaciar los contenidos del embudo en una taza cilíndrica alineada axialmente dispuesta debajo del embudo. El embudo tiene 130 mm de alto y tiene diámetros internos de 130 mm y 40 mm en sus respectivas extremidades superior e inferior. Se monta de tal modo que la extremidad inferior esté 140 mm por encima de la superficie superior de la base. La taza tiene una altura total de 90 mm, una altura interna de 87 mm y un diámetro interno de 84 mm. Su valor nominal es 500 ml.

Para llevar a cabo la medida, se rellena el embudo con polvo echándolo con la mano, se abre la válvula de charnela y se deja que el polvo colme la taza. Se retira del equipo la taza llena y se elimina el exceso de polvo de la taza pasando un instrumento de borde recto, por ejemplo un cuchillo, a través de su borde superior. Después, se pesa la taza llena y el valor del peso del polvo obtenido, se dobla para proporcionar un valor de la densidad aparente en g/litro. Se repiten las medidas según sea necesario.

Método de lavado de la colada

Los métodos de lavado de la colada a máquina de la presente invención comprenden típicamente tratar la colada manchada con una disolución acuosa de lavado en una lavadora que tiene disuelta o dispersada una cantidad efectiva de una composición detergente para lavado de la colada a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se entiende de 40 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una disolución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, como son las dosis típicas de producto y los volúmenes de solución de lavado empleados comúnmente en los métodos convencionales de lavado de la colada a máquina.

Envasado de las composiciones

Las formas de las composiciones de blanqueo disponibles en el mercado comercialmente se pueden envasar en cualquier envase adecuado incluyendo los construidos de papel, cartón, materiales plásticos y cualesquiera materiales en láminas adecuados. En la solicitud de patente europea nº 94921505.7 se describe una forma de envasado preferida.

Abreviaturas usadas en los siguientes ejemplos

En las composiciones detergentes, las abreviaturas que identifican los componentes tienen los siguientes significados:

LAS:: alquil(C_{12}lineal)benceno-sulfonato de sodio

TAS:: Alquil-sulfato de sebo de sodio

C45AS:: Alquil(C_{14}-C_{15} lineal)-sulfato de sodio

CxyEzS:: Alquil(C_{1x}-C_{1y} ramificado)-sulfato de sodio condensado con z moles de óxido de etileno

C45E7:: Un alcohol primario C_{14-15} predominantemente lineal condensado con una media de 7 moles de óxido de etileno

C25E3:: Un alcohol primario C_{12-15} ramificado condensado con una media de 3 moles de óxido de etileno

C25E5:: Un alcohol primario C_{12-15} ramificado condensado con una media de 5 moles de óxido de etileno

CEQ:: R_{1}COOH_{2}CH_{2}.N^{+}(CH_{3})_{3} con R_{1} =C_{11}-C_{13}

QAS:: R_{2}.N^{+}(CH_{3})_{2}(C_{2}H_{4}OH) con R_{2} = C_{6}-C_{14}

Jabón:: alquil(lineal)-carboxilato de sodio derivado de una mezcla 80/20 de aceites de sebo y de coco

STS:: tolueno-sulfonato de sodio

SXS:: xileno-sulfonato de sodio

SBS:: benceno-sulfonato de sodio

TFAA:: N-metil glucamida de alquilo C_{16}-C_{18}

TPKFA:: Acidos grasos de fracción completa descabezada C_{12}-C_{14}

STPP:: Tripolifosfato de sodio anhidro

Zeolita-A:: Aluminosilicato de sodio hidratado de fórmula Na_{12}(AlO_{2}SiO_{2})_{12}.27H_{2}O que tiene un tamaño de partícula principal de 0,1 a 10 micrómetros

NaSKS-6:: silicato estratificado cristalino de fórmula \delta-Na_{2}Si_{2}O_{5}

Acido cítrico:: ácido cítrico anhidro

Carbonato:: carbonato de sodio anhidro con un tamaño de partícula entre 200 \mum y 900 \mum

Bicarbonato:: bicarbonato de sodio anhidro con una distribución de tamaño de partícula entre 400 \mum y 1200 \mum

Silicato:: Silicato de sodio amorfo (SiO_{2}:Na_{2}O; razón 2,0)

Sulfato de sodio:: Sulfato de sodio anhidro

Citrato:: citrato trisódico dihidratado de actividad 86,4% con una distribución de tamaño de partícula entre 425 \mum y 850 \mum

MA/AA:: Copolímero de ácido maleico/acrílico 1:4, peso molecular medio aproximadamente 70.000.

CMC:: carboximetilcelulosa de sodio

QEA1:: bis((C_{2}H_{5}O)(C_{2}H_{4}O)_{n})(CH_{3})-N^{+}-C_{6}H_{12}-N^{+}-(CH_{3})bis((C_{2}H_{5}O)-(C_{2}H_{4}O)_{n}), en la que n=de 20 a 30

Proteasa:: Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Savinase

Alcalasa:: Enzima proteolítica de actividad 3KA/g vendida por NOVO Industries A/S

Celulasa:: Enzima celulítica de actividad 1000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme

Amilasa:: Enzima amilolítica de actividad 60KNU/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T

Lipasa:: Enzima lipolítica de actividad 100 kL/g vendida por NOVO Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase

Endolasa:: Enzima Endoglucanasa de actividad 3000 CEVU/g vendida por NOVO Industries A/S

PB4:: Perborato de sodio tetrahidratado de fórmula nominal NaBO_{2}.3H_{2}O.H_{2}O_{2}

PB1:: Blanqueante de perborato de sodio monohidratado anhidro de fórmula nominal NaBO_{2}.H_{2}O_{2}

Percarbonato:: Percarbonato de sodio de fórmula nominal 2Na_{2}CO_{3}.3H_{2}O_{2}

NOBS:: Nonanoiloxienceno-sulfonato en la forma de sal sódica.

NAC-OBS:: (Nonanamido-caproil)oxibenceno-sulfonato en la forma de la sal sódica .

TAED:: Tetraacetiletilendiamina

DTPMP:: Dietilentriaminapenta(metilen-fosfonato), comercializado por Monsanto bajo el nombre comercial Dequest 2060

EDDS:: sales sódicas de etilen-diamina-disuccinato

Fotoactivado:: Ftalocianina de Zinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en desxtrina blanqueante

Abrillantador 1:: 4,4'-bis(2-sulfoestiril)bifenil disódico

Abrillantador 2:: 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5-triazin-2-il)amino)estilbeno-2:2'-disulfonato disódico.

HEDP:: ácido 1,1-hidroxietano difosfónico

PVNO:: N-óxido de polivinilpiridina

PVPVI:: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol

SRP 1:: ésteres rematados con sulfobenzoilo con cadena principal de oxietilenoxi y tereftaloilo

SRP2:: Polímero de bloque corto de poli(terefatalato de 1,2-propileno) dietoxilado

Antiespumante de silicona:: agente de control de espuma de polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una razón de dicho agente de control de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.

Alcalinidad:: % peso equivalente de NaOH, obtenido usando el método de ensayo de liberación de alcalinidad descrito en la presente invención.

En los siguientes ejemplos todos los niveles se dan en % en peso de la composición:

Ejemplo 1

Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavado de ropa granulares de alta densidad A a F según la invención:

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Ejemplo 2

Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavado de ropa granulares G a I según la invención:

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12

Ejemplo 3

Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes granulares de acuerdo con la invención.

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Ejemplo 4

Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes de acuerdo con la invención.

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Ejemplo 5

Se prepararon las siguientes formulaciones detergentes que no contienen blanqueante, de particular uso en el lavado de ropa de color, según la presente invención:

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Ejemplo 6

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Ejemplo 7

Se prepararon las siguientes composiciones detergentes de acuerdo con la invención.

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Los ejemplo 1 a 3, 6 y 7 describen composiciones detergentes granulares, de los cuales los ejemplos 6 y 7 muestran partículas secadas por pulverización. Solamente los ejemplos 4 y 5 parecen estar de acuerdo con la presente invención ya que describen partículas secadas por pulverización junto con aglomerados en una composición detergente granular.

Claims

1. Una composición detergente granular que comprende:

a): a un tensioactivo aniónico de tipo sulfato presente a un nivel de 0,01% a 95% en peso de la composición;

b): un hidrótropo presente a un nivel de 0,01% a 60% en peso de la composición

caracterizada porque la composición granular comprende (1) partículas secadas por pulverización que comprenden el sulfato aniónico y el hidrótropo y (2) partículas aglomeradas que contienen 0% a 1,8%, en peso, del hidrótropo.

2. Una composición detergente granular según la reivindicación 1, en la que las partículas aglomeradas contienen el hidrótropo.

3. Una composición detergente granular según la reivindicación 1, en la que el tensioactivo aniónico de tipo sulfato se encuentra presente a un nivel de 3% a 20% en peso de la composición.

4. Una composición detergente granular según cualquier reivindicación anterior, en la que el hidrótropo se encuentra presente a un nivel de 0,3% a 10% en peso de la composición.

5. Una composición detergente granular según cualquier reivindicación anterior, en la que el hidrótropo es una sal de benceno-sulfonato, tolueno-sulfonato, xileno-sulfonato o cumeno-sulfonato.

6. Una composición detergente granular según la reivindicación 5, en la que el hidrótropo es un tolueno-sulfonato de sodio.

7. Una composición detergente granular según cualquier reivindicación anterior, en la que la razón de tensioactivo aniónico de tipo sulfato a hidrótropo es de 50:1 a 1:1.

8. Una composición detergente granular según cualquier reivindicación anterior, en la que la razón de tensioactivo aniónico de tipo sulfato a hidrótropo es de 20:1 a 2:1.

9. Una composición detergente granular según la reivindicación 8, en la que el tensioactivo aniónico de tipo sulfonato es un alquil(lineal)benceno-sulfonato.

10. Uso de un hidrótropo en una composición detergente granular para mejorar la dispensación de la composición, en el que la composición comprende partículas secadas por pulverización y partículas aglomeradas, la composición comprende un tensioactivo aniónico de tipo sulfato, y el hidrótropo está incluido en las partículas secadas por pulverización y se encuentra presente en las partículas aglomeradas en una cantidad de 0% a 1,8% en peso.