JP2000501447A - 洗剤組成物 - Google Patents

洗剤組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも13重量%の過ホウ酸塩漂白剤、トリ−プロトンまたは多プロトン酸の供給源、および一緒に反応してガスを発生し得るアルカリ供給源を含んでなる洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物 技術分野 本発明は、高レベルの過ホウ酸塩漂白剤およびトリ−または多プロトン酸およ びアルカリ供給源を含んでなる洗剤組成物に関する。この洗剤組成物は、洗濯お よび食器洗浄方法に好適である。 発明の背景 市販の顆粒状洗剤には、高かさ密度の方向に、および洗剤活性成分、例えば漂 白剤、の含有量が高い顆粒状洗剤組成物の方向に向かう傾向がある。その様な洗 剤は、消費者にとってより都合が良い。その様な濃縮製品により、充填材の量お よび最終的には廃棄される包装材料の量が確実に減少する。 消費者の間でも、漂白による染み抜き特性を改良した洗剤が必要とされている 。従って、高レベルで配合できる各種の漂白剤を含む洗剤が最近開発されている 。 高レベルの漂白剤を含んでなる洗剤は、低溶解速度またはゲル形成により、溶 解性が悪くなり、洗濯機の洗剤配量部から、または洗濯物と共に洗濯機の内側に 置かれる配量装置から配量される製品の量が少なくなることがある。この配量不 足は、高レベルの界面活性剤および特に過ホウ酸塩を含む製品が水と接触するこ とによりゲルを形成するために引き起こされることが多い。ゲルにより、洗剤粉 末の一部が洗浄水中に溶解しなくなり、そのために粉末の効率が低下する。この ことは、水圧が低い、および/または洗濯温度が低い場合に特に問題となる。 ヨーロッパ特許第EP−A−0639637号明細書は、過ホウ酸塩漂白剤を アルカリ金属過炭酸塩で置き換え、洗剤の配量プロファイルおよび溶解速度を改 良する方法を開示している。クエン酸塩、またはクエン酸塩と硫酸塩または炭酸 塩の混合物を使用し、過炭酸塩漂白剤を被覆することができる。ヨーロッパ特許 第EP−A−0639639号明細書は、この点に関して類似の開示を行なって いる。 発泡を利用して顆粒状材料の分散性を改良する方法は、医薬製剤で広範囲に使 用されている。これに関して最も広く使用されている発泡系はクエン酸と重炭酸 塩の組合せである。この発泡系は、例えば英国特許第GB−A−2,184,9 46号明細書に記載されている様に、水上害虫駆除用殺虫剤組成物の分散性改良 に関しても開示されている。 ヨーロッパ特許第EP−A−0534525号明細書は、350〜1500ミ クロンの特定粒子径を有する粒子状クエン酸の使用を記載している。 米国特許第US−A−5,114,647号明細書は、粒子径150〜2,0 00ミクロンのアルカリ金属炭酸塩および脂肪族カルボン酸の顆粒を含んでなる 消毒組成物を開示している。 ヨーロッパ特許第EP−A−0333223号明細書は、平均粒子径が50〜 500ミクロンのフマル酸を含んでなる浴用製剤に関する。 本発明者等は、過ホウ酸塩漂白剤および特に過ホウ酸塩一水和物漂白剤の配量 性が悪いために、漂白剤の局所的に高濃度の部分が形成され、これが布地と接触 して問題を起こすことを見出した。このために布地が損傷を受けることがある。 この問題は、高レベルの過ホウ酸塩(一水和物)漂白剤を含んでなる洗剤組成物 で特に直面する。しかし、これらの高濃度は、最適な漂白染み抜きには必要であ ることが多い。 配量性が悪い問題は、高レベルの界面活性剤が存在する場合にさらに悪化する ことがある。高レベルの界面活性剤は、洗濯機中および洗濯した衣類の上に固体 の洗剤粒子が残る問題につながることがある。 ここで本発明者等は、一緒に反応した時にガスを発生し得る、トリ−または多 プロトン酸、例えばクエン酸、およびアルカリ供給源を配合することにより、こ の特殊な問題が解決または軽減されることを見出した。我々は、その様な酸およ びアルカリ供給源を、過ホウ酸塩漂白剤を含む洗剤組成物に添加することにより 、洗剤および過ホウ酸塩の洗浄水中への溶解性および/または分散性が改善され 、洗濯機中および洗濯した衣類の上に残る高濃度の漂白剤により布地が損傷を受 ける問題が排除または軽減されることを見出した。 過ホウ酸塩漂白剤の配量が改良されることにより、全体的な性能が改善され、 より効率的になり、特に漂白染み抜き特性が改良される。 その上、洗剤組成物が高レベルの界面活性剤、例えば陰イオン系、陽イオン系 および非イオン系界面活性剤、も含んでなる場合、これらの酸およびアルカリ供 給源(一緒に反応した時にガスを発生することができる)を配合することにより 、界面活性剤の性能を維持しながら、界面活性剤の配量をも改善することができ る。これによって、固体界面活性剤粒子が洗濯機の中および洗濯した衣類の上に 残る問題が無くなるか、または軽減され、高濃度の不溶性固体の形成を最少に抑 えることができる。さらに、界面活性剤がより効率的に洗浄水の中に配量される ので、界面活性剤の全体的な性能がより効率的になり、洗浄、染み抜きおよび汚 れ分散性が全体的に改善される。 本明細書で引用するすべての文献を、ここに参考として含める。 発明の概要 本発明により、13%以上の過ホウ酸塩成分、およびトリ−または多プロトン 酸および一緒に反応してガスを発生し得るアルカリ供給源を含んでなる洗剤組成 物を提供する。好ましくは、陰イオン系、非イオン系および陽イオン系界面活性 剤からなる群から選択された、1種以上の界面活性剤が存在する。発明の詳細な説明 アルカリ供給源 本発明の洗剤組成物には、酸と反応してガスを発生させることができる様なア ルカリ供給源が存在する。好ましくは、このガスは二酸化炭素であり、従ってア ルカリは炭酸塩またはその好適な誘導体である。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは約2〜約75重量%、好ましくは約5〜約 60重量%、最も好ましくは約10〜約30重量%のアルカリ供給源を含む。凝 集した洗剤粒子中にアルカリ供給源が存在する場合、その凝集物は、好ましくは 約10%〜約60%のアルカリ供給源を含む。 好ましい実施態様では、アルカリ供給源は炭酸塩である。好ましい炭酸塩の例 は、アルカリ土類およびアルカリ金属の炭酸塩であり、ナトリウムの炭酸塩、重 炭酸塩、セスキ炭酸塩および、独国特許出願第2,321,001号明細書、1 973年11月15日公開、に記載されている様な、それらの塩と超微粒炭酸カ ルシウムの混合物が挙げられる。アルカリ金属の過炭酸塩も好適な炭酸塩物質の 供給源であり、以下により詳細に説明する。 アルカリ供給源は、他の成分、例えばケイ酸塩、も含んでなることができる。 好適なケイ酸塩は、SiO2:Na2O比が1.0〜2.8、好ましくは1.6〜 2.0、最も好ましくは2.0である、水溶性ケイ酸ナトリウムを包含する。ケ イ酸塩は、無水塩または水和物塩の形態でよい。SiO2:Na2O比が2.0で ある、ケイ酸ナトリウムが最も好ましいケイ酸塩である。アルカリ金属過ケイ酸 塩もここで好適なケイ酸塩の供給源である。 他の好適な供給源は当業者には公知である。トリ−または多プロトン酸 本発明により、トリ−または多プロトン酸が洗剤組成物中に存在するので、水 の存在下でアルカリ供給源と反応してガスを発生することができる。 酸性度の供給源は、すべての好適なトリ−プロトン系または多プロトン系の酸 、またはそれらの混合物でよい。好ましくは、酸供給源はトリ−プロトン系の酸 であり、最も好ましくはクエン酸である。 誘導体は、酸の塩またはエステルを包含する。酸性度供給源は、好ましくは非 吸湿性であり、それによって貯蔵安定性が改良される。しかし、ここでは水和し た、特に一水和物酸供給源を使用することができる。酸は好ましくは水溶性であ る。 酸は、好ましくは組成物の0.1〜50重量%、より好ましくは0.5〜25 重量%、さらに好ましくは1〜12重量%、最も好ましくは1〜7重量%の量で 存在する。本発明では、約0.25%〜約5%の少量でも使用できる。 好ましくは、酸の80%以上が約150ミクロン〜約710ミクロンの粒子径 を有し、好ましくは酸供給源の少なくとも約37重量%が約350ミクロン以下 の粒子径を有する。好ましくは、酸の100%が約710ミクロン以下の粒子径 を有する。あるいは、粒子状酸供給源の約38%、より好ましくは38.7%を 超える部分が約350ミクロン以下の粒子径を有する。 酸の粒子径は、酸性度供給源の試料を一連のTyler 篩にかけて計算する。例え ば、Tyler 篩メッシュ100は150ミクロンの目の大きさに相当する。それに よって得た重量画分を篩の目の大きさに対してプロットする。過ホウ酸塩成分 本発明の洗剤組成物のもう一つの必須成分は、少なくとも組成物の13重量% の量で存在する過ホウ酸塩成分である。 より好ましくは、過ホウ酸塩は組成物の13〜40重量%、さらに好ましくは 15〜30重量%、最も好ましくは17〜25重量%の量で存在する。 過ホウ酸塩は好ましくは塩の形態、通常はアルカリ金属、好ましくはナトリウ ムの塩の形態にある。 過ホウ酸塩漂白剤は、最も好ましくは公称式NaBO222の一水和物の形 態にある過ホウ酸ナトリウムである。別の非常に好ましい過ホウ酸塩漂白剤は、 公称式NaBO222.3H2Oの四水和物である。 過ホウ酸塩漂白剤は、それ以上保護せずに、結晶性固体として包含することが できる。しかし、ある種の顆粒状組成物の好ましい実施態様では、顆粒状製品中 の過水和物塩の貯蔵安定性を改善する、被覆形態の過ホウ酸塩漂白剤を使用する 。好適な被覆は、無機塩、例えばアルカリ金属のケイ酸塩、炭酸塩またはホウ酸 塩またはそれらの混合物、あるいは有機材料、例えばワックス、オイルまたは脂 肪セッケン、を含んでなる。 好ましくは、洗剤組成物は漂白活性剤、例えばTAEDまたは以下に説明する 様な疎水性漂白活性剤を含んでなる。好ましくは、活性剤は組成物の0.5〜1 5重量%、より好ましくは1.0〜10重量%、最も好ましくは2.0〜6重量 %の量で存在する。 所望により、以下に記載する様な漂白触媒も存在することができる。界面活性剤 本発明の非常に好ましい実施態様では、洗剤組成物は、陰イオン系、陽イオン 系および非イオン系界面活性剤からなる群から選択された1種以上の界面活性剤 を含んでなる。 界面活性剤は、好ましくは洗剤組成物の1〜60重量%、より好ましくは3〜 45重量%、最も好ましくは7〜35重量%の量で存在する陰イオン系界面活性剤 本発明の洗剤は、好ましくは1種以上の陰イオン系界面活性剤を含んでなる。 洗浄目的に使用できるすべての陰イオン系界面活性剤が好適である。例としては 、陰イオン系サルフェート、スルホネート、カルボキシレートおよびサルコシネ ート界面活性剤の塩(例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびモノ −、 ジ−およびトリエタノールアミン塩の様な置換アンモニウム塩)が挙げられる。 陰イオン系サルフェート界面活性剤が好ましい。 他の陰イオン系界面活性剤には、イセチオネート、例えばアシルイセチオネー ト、N−アシルタウレート、メチルタウライドの脂肪酸アミド、アルキルサクシ ネートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特に飽 和および不飽和C12〜C18モノエステル)、スルホサクシネートのジエステル( 特に飽和および不飽和C6〜C14ジエステル)、N−アシルサルコシネートが挙 げられる。樹脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびタ ロウ油中に存在するか、またはタロウ油に由来する樹脂酸および水素化樹脂酸、 も好適である。 陰イオン系界面活性剤は、組成物の0.5〜60重量%、好ましくは3〜50 重量%、より好ましくは5〜35重量%、最も好ましくは6〜20重量%の量で 存在することができる。 陰イオン系界面活性剤の陽イオン系界面活性剤に対する比は好ましくは25: 1〜1:3、より好ましくは15:1〜1:1、最も好ましくは10:1〜1: 1である。陰イオン系サルフェート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンサルフェート界面活性剤には、直鎖および 分岐鎖の第1級および第2級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェ ート、脂肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレン オキシドエーテルサルフェート、C5〜C17アシル−N−(C1〜C4アルキル) および−N−(C1〜C2ヒドロキシアルキル)グルカミンサルフェート、および アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシド(ここに説明する 非イオン系非硫酸化化合物)のサルフェート、が挙げられる。 アルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは直鎖および分岐鎖の第1級 C9〜C22アルキノけルフェート、より好ましくはC11〜C15の分岐鎖アルキル サルフェートおよびC12〜C14直鎖アルキノけルフェートから選択される。 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は好ましくは、分子1個あたり0. 5〜20モルのエチレンオキシドでエトキシル化したC10〜C18アルキルサルフ ェートからなる群から選択する。より好ましくは、アルキルエトキシサルフェー ト界面活性剤は、分子1個あたり0.5〜7モル、好ましくは1〜5モルのエチ レンオキシドでエトキシル化したC11〜C18、最も好ましくはC11〜C15アルキ ルサルフェートである。 本発明の特に好ましい態様では、好ましいアルキルサルフェートおよびアルキ ルエトキシサルフェート界面活性剤の混合物を使用する。その様な混合物はPC T特許出願第WO 93/18124号明細書に記載されている。陰イオン系スルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオン系スルホネート界面活性剤には、C5〜C2 0 直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、C6〜C22 第1級または第2級アルカンスルホネート、C6〜C24オレフィンスルホネー ト、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシ ルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネート、および それらの混合物が挙げられる。陰イオン系カルボキシレート界面活性剤 好適な陰イオン系カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボ キシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤およびセッ ケン(「アルキルカルボキシル」)、特にここに記載する特定の第2級セッケン 、が挙げられる。 好適なアルキルエトキシカルボキシレートは、式RO(CH2CH2O)xCH2 COO-+を有する物質を包含するが、式中、 RはC6〜C18アルキル基であり、xは0〜10であり、エトキシレートは、x が0である物質の量が約20重量%未満になる様に分布しており、Mは陽イオン である。好適なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤は、式R O−(CHR1−CHR2−O)x−R3を有する界面活性剤を包含するが、式中、 RはC6〜C18アルキル基であり、xは1〜25であり、R1およびR2は、水素 、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物から なる群から選択され、R3は水素、置換された、または置換されていない、炭素 数が1〜8である炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選択される。 好適なセッケン界面活性剤は、第2級炭素に結合したカルボキシル単位を含む 第2級セッケン界面活性剤を包含する。ここで使用するのに好ましい第2級セッ ケン界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン酸 、2−プロピル-1−ノナン酸、2−ブチル−1−オクタン酸および2−ペンチ ル−1−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択された水溶性物質である。あ る種のセッケンは発泡抑制剤として含むこともできる。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン系界面活性剤は、式R−CON(R1)CH2COOMのア ルカリ金属サルコシネートであり、式中、RはC5〜C17直鎖または分岐鎖アル キルまたはアルケニル基であり、R1はC1〜C4アルキル基であり、Mはアルカ リ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形態にあるミリスチルおよ びオレイルメチルサルコシネートである。陽イオン系界面活性剤 本発明の洗剤組成物のもう一つの好ましい成分は、洗剤組成物の0.1〜30 重量%の量で存在し得る陽イオン系界面活性剤である。 好ましくは陽イオン系界面活性剤は、陽イオン系エステル界面活性剤、陽イオ ン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤、陽イオン系ビス−アルコキシル化 アミン界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択する。 陽イオン系界面活性剤は、好ましくは洗剤組成物の0.1〜20重量%、より 好ましくは0.4〜12重量%、最も好ましくは0.5〜5重量%の量で存在す る。 陰イオン系界面活性剤の陽イオン系界面活性剤に対する比は好ましくは25: 1〜1:3、より好ましくは15:1〜1:1、最も好ましくは10:1〜1: 1である。 陽イオン系界面活性剤の非イオン系界面活性剤に対する比は好ましくは1:3 0〜10:1、より好ましくは1:20〜1:1、最も好ましくは1:12〜1 :2である。陽イオン系エステル界面活性剤 陽イオン系界面活性剤は陽イオン系エステル界面活性剤を含んでなることがで きる。 本発明の洗剤組成物中に存在する場合、陽イオン系エステル界面活性剤は好ま しくは洗剤組成物の0.1〜20.0重量%、より好ましくは0.4〜12重量 %、最も好ましくは0.5〜5.0重量%の量で存在する。 陽イオン系エステル界面活性剤は好ましくは、少なくとも1個のエステル(す なわち−COO−)結合および少なくとも1個の陽イオン的に帯電した基を含ん でなる、界面活性剤特性を有する水分散性化合物である。 コリンエステル界面活性剤を含む、好適な陽イオン系エステル界面活性剤は、 例えば米国特許第4228042号明細書、第4239660号明細書および第 4260529号明細書に記載されている。 好ましい態様では、エステル結合および陽イオン的に帯電した基が、界面活性 剤分子内で、少なくとも3原子(すなわち3原子鎖長)、好ましくは3〜8原子 、 より好ましくは3〜5原子、最も好ましくは3原子を含んでなる鎖からなるスペ ーサー基により互いに分離されている。スペーサー基の鎖を形成している原子は 、炭素、窒素および酸素原子およびそれらの混合物からなる群から選択されるが 、ただし、該鎖中のどの窒素または酸素も、その鎖中の炭素とのみ結合している 。そのため、例えば−O−O−(すなわち過酸化物)、−N−N−、および−N −O−結合を有するスペーサー基は除外されるが、例えば−CH2−O−CH2− および−CH2−NH−CH2−結合を有するスペーサー基は含まれる。好ましい 態様では、スペーサー基の鎖は炭素原子のみを含んでなり、最も好ましくは鎖は ヒドロカルビル鎖である。 好ましい陽イオン系エステル界面活性剤は、下記の式を有する物質である。 式中、R1はC5〜C31直鎖または分岐鎖のアルキル、アルケニルまたはアルカリ ール鎖またはM-+(R678)(CH2sであり、XおよびYは、独立して 、COO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONHおよ びNHCOOからなる群から選択されるが、XまたはYの少なくとも一方はCO O、OCO、OCOO、OCONHまたはNHCOO基であり、R2、R3、R4 、R6、R7、およびR8は、独立して、炭素数が1〜4であるアルキル、アルケ ニル、ヒドロキシアルキルおよびヒドロキシ−アルケニル基、およびアルカリー ル基からなる群から選択され、R5は独立してHまたはC1〜C3アルキル基であ り、m、n、sおよびtの値は独立して0〜8の範囲内にあり、 bの値は0〜20の範囲内にあり、a、uおよびvの値は独立して0または1で あるが、ただし、uまたはvの少なくとも一方は1でなければならなず、Mは対 イオンである。好ましくは、Mは、ハロゲン化物、メチル硫酸塩、硫酸塩、およ び硝酸塩、より好ましくはメチル硫酸塩、塩化物、臭化物またはヨウ化物からな る群から選択される。 好ましい態様では、陽イオン系エステル界面活性剤は、下記の式を有する物質 から選択される。式中、R1はC5〜C31直鎖または分岐鎖のアルキル、アルケニルまたはアルカリ ール鎖であり、Xは、COO、OCO、OCOO、OCONHおよびNHCOO からなる群から選択され、R2、R3、およびR4は、独立して、炭素数が1〜4 であるアルキルおよびヒドロキシアルキル基からなる群から選択され、R5は独 立してHまたはC1〜C3アルキル基であり、nの値は0〜8の範囲内にあり、b の値は0〜20の範囲内にあり、aの値は0または1であり、mの値は3〜8で ある。 より好ましくは、R2、R3、およびR4は、独立して、C1〜C4アルキル基お よびC1〜C4ヒドロキシアルキル基から選択される。好ましい態様では、R2、 R3、およびR4の少なくとも1個、好ましくは1個だけがヒドロキシアルキル基 である。ヒドロキシアルキルは、好ましくは炭素数が1〜4、より好ましくは2 または3、最も好ましくは2である。別の好ましい態様では、R2、R3 、およびR4の少なくとも1個がC2〜C3アルキル基であり、より好ましくは2 個のC2〜C3アルキル基が存在する。 好ましい態様では、R2、R3、およびR4の2個および陽イオン的に帯電した 基の窒素が環構造の一部を形成する。好ましくは、環構造は別の窒素原子を、よ り好ましくは酸素原子、またはそれらの混合物を含む。好ましくは、環構造は原 子数が5〜8、最も好ましくは6である。 非常に好ましい態様では、R2、R3、およびR4の2個および陽イオン的に帯 電した基の窒素がモルホリノ環構造または置換モルホリノ環構造の一部を形成す る。この種の非常に好ましい陽イオン系エステル界面活性剤は、下記の式を有す るエステルである。式中、R1はC5〜C31直鎖または分岐鎖のアルキル、アルケニルまたはアルカリ ール鎖であり、Xは、COO、OCO、OCOO、OCONHおよびNHCOO からなる群から選択され、R9は、炭素数が1〜4であるアルキル、アルケニル 、ヒドロキシアルキル、およびヒドロキシアルケニル基、およびアルカリール基 からなる群から選択され、R5は独立してHまたはC1〜C3アルキル基であり、 nの値は0〜8の範囲内にあり、bの値は0〜20の範囲内にあり、aの値は0 または1であり、mの値は3〜8である。 より好ましくは、R2、R3、およびR4は、独立して、C1〜C4アルキル基お よびC1〜C4ヒドロキシアルキル基から選択される。好ましい態様では、 R2、R3、およびR4の少なくとも1個、好ましくは1個だけがヒドロキシアル キル基である。ヒドロキシアルキルは、好ましくは炭素数が1〜4、より好まし くは2または3、最も好ましくは2である。別の好ましい態様では、R2、R3、 およびR4の少なくとも1個がC2〜C3アルキル基であり、より好ましくは2個 のC2〜C3アルキル基が存在する。 非常に好ましい水分散性陽イオン系エステル界面活性剤は、下記の式を有する エステルである。 式中、mは1〜4、好ましくは2または3であり、R1はC11〜C19直鎖または 分岐鎖アルキルである。 この種の特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル第4 級メチルアンモニウムハロゲン化物(R1=C17アルキル)、パルミトイルコリ ンエステル第4級メチルアンモニウムハロゲン化物(R1=C15アルキル)、ミ リストイルコリンエステル第4級メチルアンモニウムハロゲン化物(R1=C13 アルキル)、ラウロイルコリンエステルメチルアンモニウムハロゲン化物(R1 =C11アルキル)、ココイルコリンエステル第4級メチルアンモニウムハロゲン 化物(R1=C11〜C13アルキル)、タロウイルコリンエステル第4級メチルア ンモニウムハロゲン化物(R1=C15〜C17アルキル)、およびそれらの混合物 が挙げられる。 他の好適な陽イオン系エステル界面活性剤は、下記の構造式を有し、dは0〜 20でよい。 好ましい態様では、陽イオン系エステル界面活性剤は洗濯洗浄方法の条件下で 加水分解し得る。 上記の特に好ましいコリンエステルは、酸触媒の存在下で、所望の鎖長を有す る脂肪酸をジメチルアミノエタノールで直接エステル化することにより製造する ことができる。次いで、好ましくは溶剤、例えばエタノール、水、プロピレング リコールまたは好ましくは脂肪アルコールエトキシレート、例えばエトキシル化 度が分子1個あたり3〜50エトキシル基であるC10〜C18脂肪アルコールエト キシレート、の存在下で、反応生成物をハロゲン化メチルで第4級化させ、所望 の陽イオン系物質を形成する。これらのコリンエステルは、酸触媒の存在下で、 所望の鎖長を有する長鎖脂肪酸を2−ハロエタノールで直接エステル化すること によっても製造することができる。次いで、反応生成物をトリメチルアミンで第 4級化し、所望の陽イオン系物質を形成する。陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤 本発明の陽イオン系界面活性剤は、下記の一般式を有する陽イオン系モノ−ア ルコキシル化アミン界面活性剤を含むことができる。 式中、R1は炭素数が約6〜約18、好ましくは6〜約16、最も好ましくは約 6〜約11であるアルキルまたはアルケニル部分であり、R2およびR3は、それ ぞれ独立して、炭素数が1〜約3であるアルキル基、好ましくはメチルであり、 R4は、水素(好ましい)、メチルおよびエチルから選択され、X は、電気的 な中性を与えるための陰イオン、例えば塩化物、臭化物、メチル硫酸塩、硫酸塩 、等であり、Aは、C1〜C4アルコキシ、特にエトキシ(すなわち−CH2CH2 O−)、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択され、pは1〜約 30、好ましくは1〜約15、最も好ましくは1〜約8である。 ここで使用するのに非常に好ましい陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界 面活性剤は、下記の式を有する物質である。 式中、R1はC6〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物であり、好ましくは C6〜C14、特にC6〜C11アルキル、好ましくはC8およびC10アルキルであり 、Xは、電化のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくは塩化物または 臭化物である。 上記の種類の化合物には、エトキシ(CH2CH2O)単位(EO)が、ブトキ シ、イソプロポキシ[CH(CH3)CH2O]および[CH2CH(CH3)O] 単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、またはEOおよび/ またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物で置き換えられている化合物が 挙げられる。 顆粒状洗剤組成物に使用する場合、ヒドロカルビル置換基R1がC6〜C11、特 にC10である陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤は、より長い鎖 長の材料と比較して、特に冷水条件下で顆粒状洗剤の溶解速度を高めるので好ま しい。 陽イオン系モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に 、組成物の0.1〜20重量%、より好ましくは0.4〜12重量%、最も好ま しくは0.5〜5.0重量%の量で使用することができる。陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤 本発明の陽イオン系界面活性剤は、下記の一般式を有する陽イオン系ビス−ア ルコキシル化アミン界面活性剤でよい。 式中、R1は炭素数が約6〜約18、好ましくは6〜約16、より好ましくは6 〜約11、最も好ましくは約8〜約10、であるアルキルまたはアルケニル部分 であり、R2は炭素数が1〜3であるアルキル基、好ましくはメチルであり、R3 およびR4はそれぞれ異なっていてよく、水素(好ましい)、メチルおよびエチ ルから選択され、X-は、電気的な中性を与えるのに十分な陰イオン、例えば塩 化物、臭化物、メチル硫酸塩、硫酸塩、等であり、AおよびA’は、異なってい てよく、それぞれC1〜C4アルコキシ、特にエトキシ(すなわち−CH2CH2O −)、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択され、pは1〜約3 0、好ましくは1〜約4であり、qは1〜約30、好ましくは1〜約4 であり、最も好ましくはpおよびqの両方が1である。 ここで使用するのに非常に好ましい陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界 面活性剤は、下記の式を有する物質である。 式中、R1はC6〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物であり、好ましくは C6、C8、C10、C12、C14アルキルおよびそれらの混合物であり、Xは、電化 のバランスをとるのに好都合の陰イオン、好ましくは塩化物である。上記の一般 的な陽イオン系ビスアルコキシル化アミン構造に関して、好ましい化合物ではR1 が(ココナッツ)C12〜C14アルキル画分脂肪酸に由来するので、R2はメチル であり、ApR3およびA’qR4はそれぞれモノエトキシである。 ここで使用するのに好適な他の陽イオン系ビスアルコキシル化アミン界面活性 剤は、下記の式を有する化合物を包含する。 式中、R1はC6〜C18ヒドロカルビル、好ましくはC6〜C14アルキルであり、 独立してpは1〜約3であり、qは1〜約3であり、R2はC1〜C3アルキル、 好ましくはメチルであり、Xは陰イオン、特に塩化物または臭化物である。 上記の種類の他の化合物には、エトキシ(CH2CH2O)単位(EO)が、ブ トキシ(Bu)、イソプロポキシ[CH(CH3)CH2O]および[CH2CH (CH3)O]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、また はEOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物で置き換えられ ている化合物が挙げられる。 本発明の顆粒状洗剤組成物に使用する場合、ヒドロカルビル置換基R1がC〜 C11、特にC8またはC10である陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活 性剤は、より長い鎖長の材料と比較して、特に冷水条件下で顆粒状洗剤の溶解速 度を高めるので好ましい。 陽イオン系ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に 、組成物の0.1〜20重量%、好ましくは0.4〜12重量%、最も好ましく は0.5〜5.0重量%の量で使用することができる。アルコキシル化非イオン系界面活性剤 本発明の洗剤に好ましい別の界面活性剤は、洗剤組成物の0.1〜40重量% 、より好ましくは0.2〜20重量%、最も好ましくは0.5〜5重量%の量で 存在する非イオン系界面活性剤である。 陽イオン系界面活性剤の非イオン系界面活性剤に対する比は好ましくは1:3 0〜10:1、より好ましくは1:20〜1:1、最も好ましくは1:12〜1 :2である。 実質的にすべてのアルコキシル化非イオン系界面活性剤がここで好適である。 エトキシル化およびプロポキシル化非イオン系界面活性剤が好ましい。 好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノール、非イオン系エト キシル化アルコール、非イオン系エトキシル化/プロポキシル化脂肪アルコール の非イオン系縮合物、プロピレングリコールと非イオン系エトキシレート/プロ ポキシレートとの縮合物、およびプロピレンオキシド/エチレンジアミン付加物 と非イオン系エトキシレートとの縮合生成物の群から選択することができる。非イオン系アルコキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールと1〜25モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキシ ドおよび/またはプロピレンオキシド、との縮合生成物がここで使用するのに好 ましい。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐鎖、第1級または第 2級でよく、一般的に炭素数が6〜22である。炭素数が8〜20であるアルキ ル基を有するアルコールと、アルコール1モルあたり2〜10モルのエチレンオ キシドとの縮合生成物が特に好ましい。非イオン系ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式R2CON R1Zを有する物質であり、式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒ ドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれ らの混合物、好ましくはC1〜C4アルキル、より好ましくはC1またはC2アルキ ル、最も好ましくはC1アルキル(すなわちメチル)であり、R2はC5〜C31ヒ ドロカルビル、好ましくは直鎖C5〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ま しくは直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11〜C1 7 アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Zは、少なくとも 3個のヒドロキシルが鎖に直接接続したヒドロカルビル直鎖を有するポリヒドロ キシヒドロカルビル、またはそれらのアルコキシル化(好ましくはエトキシル化 またはプロポキシル化)誘導体である。Zは、好ましくは還元性アミノ化反応で 還元糖から得られ、より好ましくはZはグリシチルである。 ここで使用するのに好ましい非イオン系ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性 剤は、C15〜C17アルキルN−メチルグルカミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸 アミドの陽イオン系エステル界面活性剤に対する比は、好ましくは1:1〜1: 8、より好ましくは1:2.5である。その様な界面活性剤系は、「石灰セッケ ン」形成および布地上への外被付着を抑制できることが分かった。非イオン系脂肪酸アミド界面活性剤 好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、式R6CON(R72を有する界面活性 剤を包含し、式中、R6は炭素数が7〜21、好ましくは9〜17であるアルキ ル基であり、各R1は、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル 、および−(C24O)xHからなる群から選択され、xは1〜3の整数であ る。非イオン系アルキル多糖界面活性剤 ここで使用するのに好適なアルキル多糖は、米国特許第4,565,647号 明細書、Llenado、1986年1月21日公布、に記載されており、炭素数が6 〜30である疎水性基、およびサッカライド単位の数が1.3〜10である多糖 、例えばポリグリコシド、の親水性基を有する。 好ましいアルキルポリグリコシドは、下記式を有し、 R2O(Cn2nO)t(グリコシル)x 式中、R2は、アルキル基の炭素数が10〜18であるアルキル、アルキルフェ ニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合 物からなる群から選択され、nは2または3であり、tは0〜10であり、xは 1.3〜8である。グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。他の洗剤成分 本発明の洗剤組成物は、他の洗剤成分も含むことができる。これらの他の成分 の性質、およびそれらの配合量は、組成物の物理的形態、およびそれを使用する 洗濯操作の性質により異なる。 本発明の組成物は、界面活性剤、追加の漂白剤、ビルダー、有機重合体状化合 物、酵素、発泡抑制剤、石灰セッケン分散剤、汚れ分散および再付着防止剤およ び腐食防止剤から選択された1種以上の追加洗剤成分を含むのが好ましい。追加の界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、両性(ampholytic)、両性(amphoteric)および双生イオ ン系界面活性剤およびそれらの混合物から選択された1種以上の界面活性剤を含 むことができる。 両性(ampholytic)および双生イオン系区分およびこれらの界面活性剤の典型的 な概論は、米国特許第3,929,678号明細書、1975年12月30日、 LaughlinおよびHeuringに公布、に記載されている。その他の例は、「Surface A ctive Agents and Detergents」(Vol.IおよびII、Schwartz、PerryおよびBerc h)に記載されている。好適な陽イオン系界面活性剤のリストは米国特許第4, 259,217号明細書、1981年3月31日、Murphyに公布、に記載されて いる。両性(amphoteric)界面活性剤 ここで使用するのに好適な両性(amphoteric)界面活性剤は、アミンオキシド界 面活性剤とアルキル両性カルボン酸を包含する。 好適なアミンオキシドは、式R3(OR4x0(R52を有する化合物を包含 し、式中、R3は、炭素数が8〜26である、アルキル、ヒドロキシアルキル、 アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基、またはそれらの混合物から選 択され、R4は炭素数が2〜3であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基 、またはそれらの混合物であり、xは0〜5、好ましくは0〜3であり、各R5 は、1〜3を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基であるか、またはエチレ ンオキシド基の数が1〜3個であるポリエチレンオキシド基である。C10〜C18 アルキルジメチルアミンオキシド、およびC10-18アシルアミドアルキルジメチ ルアミンオキシドが好ましい。 アルキル両性ジカルボン酸の好例は、Miranol,Inc.,Dayton,NJ.により製造 されているMiranol(商品名)C2M Conc.である。双生イオン系界面活性剤 本発明の洗剤組成物または成分には、双生イオン系界面活性剤も配合すること ができる。これらの界面活性剤は、第2級および第3級アミンの誘導体、複素環 式第2級および第3級アミンの誘導体、または第4級アンモニウム、第4級ホス ホニウムまたは第3級スルホニウム化合物の誘導体として大まかに説明すること ができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤が、ここで使用する双生イオン 系界面活性剤の代表例である。 好適なベタインは、式R(R’)2+2COO-を有する化合物であり、式中 、RはC6〜C18ヒドロカルビル基であり、各R1は、一般的にC1〜C3アルキル であり、R2はC1〜C5ヒドロカルビル基である。好ましいベタインはC12-18ジ メチル−アンモニオヘキサノエートおよびC10-18アシルアミドプロパン(また はエタン)ジメチル(またはジエチル)ベタインである。複合体ベタイン界面活 性剤もここで使用するのに好適である。水溶性ビルダー化合物 本発明の洗剤組成物は、典型的には組成物の1〜80重量%、好ましくは10 〜70重量%、最も好ましくは20〜60重量%の量で存在する水溶性ビルダー 化合物を含むのが好ましい。 好適な水溶性ビルダー化合物には、水溶性の単量体ポリカルボン酸塩、または それらの酸形態、単独または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩(その 際、ポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも 2個のカルボキシル基を含む)、ホウ酸塩、リン酸塩、および上記のいずれかの 混合物が挙げられる。 カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーは、単量体状またはオリゴマー 状でよいが、コストおよび性能の理由から単量体状ポリカルボン酸塩が一般的に は好ましい。 1個のカルボキシル基を含む好適なカルボン酸塩には、乳酸、グリコール酸お よびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。2個のカルボキシル基を 含むポリカルボン酸塩には、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)ジ酢酸 、 マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩 、ならびにエーテルカルボン酸塩およびスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる 。3個のカルボキシル基を含むポリカルボン酸塩には、特に水溶性のクエン酸塩 、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、ならびにコハク酸塩誘導体、例えば英 国特許第1,379,241号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシ コハク酸塩、英国特許第1,389,732号明細書に記載されているラクトキ シコハク酸塩、およびオランダ国出願第7205873号明細書に記載されてい るアミノコハク酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩材料、例えば英国特許第1 ,387,447号明細書に記載されている2−オキサ−1,1,3−プロパン トリカルボン酸塩が挙げられる。 4個のカルボキシル基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第1,261, 829号明細書に記載されているオキシジコハク酸塩、1,1,2,2−エタン テトラカルボン酸塩、1,1,3,3−プロパンテトラカルボン酸塩および1, 1,2,3−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポ リカルボン酸塩には、英国特許第1,398,421号明細書および第1,39 8,422号明細書、および米国特許第3,936,448号明細書に記載され ているスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第1,439,000号明細書 に記載されているスルホン化熱分解クエン酸塩が挙げられる。好ましいポリカル ボン酸塩は、分子1個あたり3個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン 酸塩、特にクエン酸塩である。 ホウ酸塩ビルダー、ならびに洗剤の貯蔵または洗浄条件下でホウ酸塩を形成す ることができるホウ酸塩形成材料を含むビルダー、が水溶性ビルダーに有用であ る。 水溶性リン酸塩ビルダーの好例は、アルカリ金属のトリポリリン酸塩、ナトリ ウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウム およびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリン酸 塩、重合度が約6〜21であるポリメタ/リン酸ナトリウム、およびフィチン酸 の塩である。部分的に可溶または不溶なビルダー化合物 本発明の洗剤組成物は、組成物の1〜80重量%、好ましくは10〜70重量 %、最も好ましくは20〜60重量%の量で存在する部分的に可溶または不溶な ビルダー化合物を含むことができる。 ほとんど水不溶性のビルダーの例はアルミノケイ酸ナトリウムを包含する。 好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトビルダーは、単位セル式Naz[(AlO2 z(SiO2)y].xH2Oを有し、式中、zおよびyは少なくとも6であり 、z対yのモル比は1.0〜0.5であり、xは少なくとも5、好ましくは7. 5〜276、より好ましくは10〜264である。アルミノケイ酸塩材料は水和 した形態にあり、好ましくは結晶性であり、10%〜28%、より好ましくは1 8%〜22%の結合した形態の水を含む。 アルミノケイ酸塩ゼオライトは、天然産の材料でもよいが、合成品が好ましい 。合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、ゼオライトA、ゼオライトB 、ゼオライトP、ゼオライトX、ゼオライトHS、およびそれらの混合物として 市販されている。ゼオライトAは式 Na12[AlO212(SiO212].xH2O を有し、xは20〜30、特に27である。ゼオライトXは式 Na86[AlO286(SiO2106].276H2Oを有する。 ここで使用するのに好ましい結晶性層状ケイ酸塩は一般式 NaMSix2X+1.yH2O を有し、式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数であり、 yは0〜20の数である。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、ヨーロッパ 特許第EP−A−0164514号明細書に記載されており、それらの製造方法 は独国特許第DE−A−3417649号明細書および第DE−A−37420 43号明細書に記載されている。ここで、上記の一般式中、xは好ましくは2、 3または4の値を有し、好ましくは2である。最も好ましい材料は、Hoechst AG からNaSKS−6として市販されているδ−Na2Si25である。追加の過水和物漂白剤 過ホウ酸塩漂白剤に加えて、金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウム、をここで 所望により過水和物として使用することができる。過炭酸ナトリウムは、2Na2 CO3.3H22に対応する式を有し、結晶性固体として市販されている。 ペルオキシモノ過硫酸カリウム、ナトリウムは、本発明の洗剤組成物で所望に より使用する別の無機過水和物塩である。有機過酸漂白系 本発明の洗剤組成物の好ましい態様は、有機過酸漂白系である。好ましい実施 態様では、漂白系は過酸化水素供給源および有機過酸漂白剤前駆化合物を含む。 有機過酸は、前駆物質と過酸化水素供給源のその場における反応により形成され る。過酸化水素の好ましい供給源は無機過水和物漂白剤、例えば本発明の過ホウ 酸塩漂白剤、を包含する。別の好ましい実施態様では、予め形成した有機過酸を 組成物中に直接配合する。過酸化水素供給源および有機過酸前駆物質の混合物を 、予め形成した有機過酸との組合せで含む組成物も考えられる。過酸漂白剤前駆物質 過酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシス(perhydrolysis)反応で過酸化水 素と反応し、過酸を形成する化合物である。一般的に、過酸漂白剤前駆物質はとして表され、Lは脱離基であり、Xは、パーハイドロリシスにより形成される 過酸の構造が になる様な実質的にすべての官能基である。 過酸漂白剤前駆化合物は、好ましくは洗剤組成物の0.5〜20重量%、より 好ましくは1〜15重量%、最も好ましくは1.5〜10重量%の量で配合する 。 好適な過酸漂白剤前駆化合物は、一般的に1個以上のN−またはO−アシル基 を含み、これらの前駆物質は、広い範囲の群から選択することができる。好適な 種類には、酸無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびイミダゾールおよびオ キシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの区分に入る有用な物質の例は、 英国特許第GB−A−1586789号明細書に記載されている。好適なエステ ルは、英国特許第GB−A−836988号明細書、第GB−A−864798 号明細書、第GB−A−1147871号明細書、第GB−A−2143231 号明細書およびヨーロッパ特許第EP−A−0170386号明細書に記載され ている。脱離基 脱離基(以下、L基と呼ぶ)は、最適な時間枠(例えば洗濯サイクル)の中で パーハイドロリシス反応が起こる様に十分な反応性を有する必要がある。しかし 、Lの反応性が高過ぎる場合、この活性剤は、漂白組成物に使用するために安定 化させるのが困難になる。 好ましいL基はおよびそれらの混合物からなる群から選択されるが、ここでR1は炭素数が1〜 14であるアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、R3は炭素数が 1〜8であるアルキル鎖であり、R4はHまたはR3であり、YはHまたは可溶 性を付与する基である。R1、R3およびR4のどれも、例えばアルキル、ヒドロ キシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニウム またはアルキルアンモニウム基を含む実質的にすべての官能基により置換されて いてよい。 好ましい可溶性を付与する基は、−SO3 -+、−CO2 -+、−SO4 -+、 −N+(R34-およびO<--N(R33であり、最も好ましくは−SO3 -+ および−CO2 -+であり、R3は炭素数が1〜4であるアルキル鎖であり、Mは 漂白剤活性剤に可溶性を付与する陽イオンであり、Xは漂白剤活性剤に可溶性を 付与する陰イオンである。好ましくはMはアルカリ金属、アンモニウムまたは置 換アンモニウム陽イオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、X はハロゲン化物、水酸化物、メチルサルフェートまたはアセテート陰イオンであ る。アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆物質は、パーハイドロリシスにより過カルボ ン酸を形成する。この種の好ましい前駆物質は、パーハイドロリシスにより過酢 酸を形成する。 イミド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆化合物は、アルキレン基の炭素 数が1〜6であるN,N,N1,N1テトラアセチル化アルキレンジアミン、特に アルキレン基の炭素数が1、2および6である化合物を包含する。テトラアセチ ルエチレンジアミン(TAED)が特に好ましい。 他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆物質には、3,5,5−トリ−メチル ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(iso−NOBS)、ノナ ノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)、アセトキシベンゼン スルホン酸ナトリウム(ABS)およびペンタアセチルグルコースが挙げられる 。アミド置換されたアルキル過酸前駆物質 アミド置換されたアルキル過酸前駆化合物がここで好適であり、下記の一般式 を有する物質を包含する。 式中、R1は炭素数が1〜14であるアルキル基であり、R2は炭素数が1〜14 であるアルキレン基であり、R5はHまたは炭素数が1〜10であるアルキル基 であり、Lは実質的にすべての脱離基でよい。この種のアミド置換された漂白活 性剤化合物はヨーロッパ特許第EP−A−0170386号明細書に記載されて いる。過安息香酸前駆物質 過安息香酸前駆化合物はパーハイドロリシスにより過安息香酸を与える。好適 なO−アシル化過安息香酸前駆化合物には、置換された、または置換されていな いオキシベンゼンスルホン酸ベンゾイル、ソルビトール、グルコース、およびす べての糖類をベンゾイル化剤でベンゾイル化した生成物、およびN−ベンゾイル スクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびN−ベンゾイル置換 尿素を含むイミド型の過安息香酸前駆化合物が挙げられる。好適なイミダゾール 型の過安息香酸前駆物質は、N−ベンゾイルイミダゾールとN−ベンゾイルベン ズイミダゾールを包含する。他の有用なN−アシル基含有過安息香酸前駆物質に はN−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログル タミン酸が挙げられる。陽イオン系過酸前駆物質 陽イオン系過酸前駆化合物は、パーハイドロリシスにより陽イオン系過酸を形 成する。 典型的には、陽イオン系過酸前駆物質は、好適な過酸前駆化合物の過酸部分を 、正に帯電した官能基、例えばアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好 ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基、で置換することにより形成される 。陽イオン系過酸前駆物質は典型的には固体洗剤組成物中に、好適な陰イオン、 例えばハロゲン化物イオン、との塩として存在する。 その様に陽イオン的に置換する過酸前駆化合物は、過安息香酸またはその置換 された誘導体、上記の前駆化合物でよい。あるいは、過酸前駆化合物は、アルキ ル過カルボン酸前駆化合物または以下に記載するアミド置換されたアルキル過酸 前駆物質でよい。 陽イオン系過酸前駆物質は、米国特許第4,904,406号明細書、第4, 751,015号明細書、第4,988,451号明細書、第4,397,75 7号明細書、第5,269,962号明細書、第5,127,852号明細書、 第5,093,022号明細書、第5,106,528号明細書、英国特許第1 ,382,594号明細書、ヨーロッパ特許第475,512号明細書、第45 8,396号明細書および第284,292号明細書、および日本国特許第87 −318,332号明細書に記載されている。 好ましい陽イオン系過酸前駆物質の例は、英国特許出願第9407944.9 号明細書および米国特許出願第08/298903号明細書、第08/2986 50号明細書、第08/298904号明細書および第08/298906号明 細書に記載されている。 好適な陽イオン系過酸前駆物質には、すべてのアンモニウムまたはアルキルア ンモニウム置換されたアルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、 N−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコース ベンゾイル過酸化物が挙げられる。N−アシル化カプロラクタム群の好ましい陽 イオン系過酸前駆物質は、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロ ラクタムとトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムを包含す る。ベンゾオキサジン有機過酸前駆物質 例えばヨーロッパ特許第EP−A−332,294号明細書および第EP−A −482,807号明細書に記載されている様なベンゾオキサジン型の前駆化合 物、特に下記の式を有する化合物も好適である。 式中、R1はH、アルキル、アルカリール、アリール、またはアリールアルキル である。予め形成された有機過酸 有機過酸漂白系は、有機過酸漂白剤前駆化合物に加えて、またはその代わりに 、予め形成された有機過酸を、典型的には組成物の1〜15重量%、より好まし くは1〜10重量%の量で含むことができる。 好ましい種類の有機過酸化合物は、下記の一般式を有するアミド置換化合物で ある。 式中、R1は炭素数が1〜14であるアルキル、アリールまたはアルカリール基 であり、R2は炭素数が1〜14であるアルキレン、アリーレン、およびアルカ リーレン基であり、R5はHまたは炭素数が1〜10であるアルキル、アリール またはアルカリール基である。この種のアミド置換された有機過酸化合物はヨー ロッパ特許第EP−A−0170386号明細書に記載されている。 他の有機過酸には、過酸化ジアシルおよびテトラアシル、特にジペルオキシド デカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオン酸およびジペルオキシヘキサ デカンジオン酸が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−および ジペルブラシル酸およびN−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本発明に 好適である。漂白剤触媒 組成物は所望により遷移金属含有漂白触媒を含む。好適な種類の漂白剤触媒は 、明確な漂白剤触媒活性を有する重金属陽イオン、例えば銅、鉄またはマンガン 陽イオン、漂白剤触媒活性がほとんど、またはまったく無い補助金属陽イオン、 例えば亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒および補助金属陽イオンに 対して明確な安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテト ラ酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)およびそれらの水溶性 塩、を含んでなる触媒系である。その様な触媒は米国特許第4,430,243 号明細書に記載されている。 他の種類の漂白剤触媒は、米国特許第5,246,621号明細書および米国 特許第5,244,594号明細書に記載されているマンガン系錯体を包含する 。これらの触媒の好ましい例には、MnIV 2(u−O)3(1,4,7−トリメチル −1,4,7−トリアザシクロノナン)2-(PF6)2、MnIII 2(u−O)1(u−O Ac)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2−(Cl O4)2、MnIV 4(u−O)6(1,4,7−トリアザシクロノナン)4−(ClO4)2、 MnIIIMnIV 4(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7 −トリアザシクロノナン)2−(ClO4)3、およびそれらの混合物が挙げられる。 他の触媒は公開ヨーロッパ特許出願第549,272号明細書に記載されている 。ここで好適な他の配位子には、1,5,9−トリメチル−1,5,9−トリア ザシクロドデカン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノ ナン、2−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、1,2,4,7−テト ラメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物が挙げら れる。 好適な漂白触媒の例に関しては、米国特許第4,246,612号明細書およ び米国特許第5,227,084号明細書参照。単核マンガン(IV)錯体、例えば Mn(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)−(OC H3)3-(PF6)、を開示している米国特許第5,194,416号明細書も参照 。米国特許第5,114,606号明細書に記載されているさらに別の種類の漂 白触媒は、少なくとも3個の連続したC−OH基を有する非カルボキシレートポ リヒドロキシ化合物である配位子を含むマンガン(III)、および/または(IV)の 水溶性錯体である。他の例は、N4MnIII(u−O)2MnIV4)+と[Bipy2MnII I (u−O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3を包む、四−N−座および二−N−座配位 子との二核Mn錯体を包含する。 他の好適な漂白触媒は、例えばヨーロッパ特許出願第408,131号明細書 (コバルト錯体触媒)、公開ヨーロッパ特許出願第384,503号明細書およ び第306,089号明細書(メタロ−ポルフィリン触媒)、米国特許第4,7 28,455号明細書(マンガン/多座配位子触媒)、米国特許第4,711, 748号明細書、および公開ヨーロッパ特許出願第224,952号明細書(ア ルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマンガン)、米国特許第4,601,845 号明細書(アルミノケイ酸塩担体とマンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩) 、米国特許第4,626,373号明細書(マンガン/配位子触媒)、米国特許 第4,119,557号明細書(第二鉄錯体触媒)、独国特許第2,054,0 19号明細書(コバルトキレート物質触媒)、カナダ特許第866,191号明 細書(遷移金属含有塩)、米国特許第4,430,243号明細書(マンガン陽 イオンおよび非触媒作用金属陽イオンとのキレート物質)、および米国特許第4 , 728,455号明細書(グルコン酸マンガン触媒)に記載されている。重金属イオン封鎖剤 本発明の洗剤組成物は、所望により使用する成分として、好ましくは重金属イ オン封鎖剤を含む。重金属イオン封鎖剤とは、重金属イオンを隔離(キレート化 )する成分を意味する。これらの成分はカルシウムおよびマグネシウムをキレー ト化する能力を有していてもよいが、重金属イオン、例えば鉄、マンガンおよび 銅、を優先的に結合する選択性を有する。 重金属イオン封鎖剤は一般的に組成物の0.005〜20重量%、好ましくは 0.1〜10重量%、より好ましくは0.25〜7.5重量%、最も好ましくは 0.5〜5重量%の量で存在する。 ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例え ばアミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン1− ヒドロキシジホスホネート、およびニトリロトリメチレンホスホネートが挙げら れる。 上記の物質の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホス ホネート)、エチレンジアミントリ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレン ジアミンテトラ(メチレンホスホネート)およびヒドロキシエチレン1,1ジホ スホネートである。 ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロトリ酢酸お よびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、エチレントリ アミンペンタ酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル 酸、2−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸またはそれらのいずれかの塩 が挙げられる。特に好ましい重金属イオン封鎖剤はエチレンジアミン−N,N’ −ジコハク酸(EDDS)またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、ア ンモニウム、または置換アンモニウムの塩、またはそれらの混合物である。 ここで使用する他の好適な重金属イオン封鎖剤は、イミノジ酢酸誘導体、例え ばヨーロッパ特許第EP−A−317,542号明細書および第EP−A−39 9,133号明細書に記載されている様な2−ヒドロキシエチルジ酢酸またはグ リセリルイミノジ酢酸である。ヨーロッパ特許第EP−A−516,102号明 細書に記載されているイミノジ酢酸−N−2−ヒドロキシプロピルスルホン酸お よびアスパラギン酸N−カルボキシメチルN−2−ヒドロキシプロピル−3−ス ルホン酸金属イオン封鎖剤もここで好適である。ヨーロッパ特許第EP−A−5 09,382号明細書に記載されているβ−アラニン−N,N’−ジ酢酸、アス パラギン酸−N,N’−ジ酢酸、アスパラギン酸−N−モノ酢酸およびイミノジ コハク酸金属イオン封鎖剤も好適である。 ヨーロッパ特許第EP−A−476,257号明細書は好適なアミノ系金属イ オン封鎖剤を記載している。ヨーロッパ特許第EP−A−510,331号明細 書は、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインに由来する好適な金属イオン封鎖剤 を記載している。ヨーロッパ特許第EP−A−528,859号明細書は好適な アルキルイミノジ酢酸金属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および2 −ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸も好適である。グリシンアミド −N,N’−ジコハク酸(GADS)、エチレンジアミン−N−N’−ジグルタ ル酸(EDDG)および2−ヒドロキシプロピレンジアミン−N−N’−ジコハ ク酸(HPDDS)も好適である。酵素 洗剤組成物に有用な別の好ましい成分は1種以上の追加酵素である。 好ましい追加酵素には、従来から洗剤組成物に配合されている市販のリパーゼ 、クチナーゼ(cutinase)、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エ ステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼが ある。好適な酵素は米国特許第3,519,570号明細書および第3,533 , 139号明細書に記載されている。 好ましい市販のプロテアーゼ酵素には、Alcalase、Savinas、Primase、Durazy mおよびEsperaseの商品名でNovo Industries A/S(デンマーク)から販売されて いる酵素、Maxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品名でGist-Brocadesから販売 されている酵素、Genencor Internationalから販売されている酵素、およびOpti cleanおよびOptimaseの商品名でSolvay Enzymesから販売されている酵素が挙げ られる。プロテアーゼ酵素は、本発明の組成物中に、組成物の0.0001〜4 重量%活性酵素の量で配合することができる。 好ましいアミラーゼは、例えば、英国特許第1,269,839号明細書(Nov o)により詳細に記載されている、B.licheniformisの特殊品種から得たα−アミ ラーゼを包含する。好ましい市販のアミラーゼは、例えばGist-BrocadesによりR apidaseの商品名で販売されている酵素と、Novo Industries A/Sにより商品名Te rmamylおよびBANで販売されている酵素を包含する。アミラーゼ酵素は本発明の 組成物に、組成物の0.0001〜2重量%活性酵素の量で配合する。 脂肪分解酵素は、組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは0.001〜 1重量%、最も好ましくは0.001〜0.5重量%の活性脂肪分解酵素の量で 存在することができる。 リパーゼは、真菌または細菌を起源とするものでよく、例えばHumicola sp.、Thermomyces sp.、またはPseudomonas pseudoalcaligenesまたはPseudomas flu orescens を包含するPseudomonas sp.のリパーゼ生産品種から得られる。これら の品種を化学的または遺伝子的に変性した突然変異体から得られるリパーゼもこ こで有用である。ヨーロッパ特許第EP−B−0218272号明細書に記載さ れている、Pseudomonas pseudoalcaligenesに由来するリパーゼが好ましい。 ここで好ましい別のリパーゼは、ヨーロッパ特許出願第EP−A−02580 68号明細書に記載されている様に、Humicola lanuginosaから得た遺伝子をク ローニングし、宿主としてAspergillus oryza中で遺伝子を発現させることによ り得られ、Novo Industri A/S,Bagsvaerd、デンマーク、からLipolaseの商品名 で市販されている。このリパーゼは、米国特許第4,810,414号明細書、 Huge-Jensen et al.、1989年3月7日公布、にも記載されている。有機重合体状化合物 有機重合体状化合物は、本発明の洗剤組成物の好ましい追加成分であり、好ま しくはすべての粒子状成分の構成成分として存在し、その際、粒子状成分を一つ に結合する様に作用することができる。有機重合体状化合物とは、洗剤組成物に おける分散剤および再付着防止および汚れ分散剤として一般的に使用される、実 質的にすべての重合体状有機化合物を意味し、ここでクレー凝集剤として説明す る高分子量の有機重合体状化合物のすべてを包含する。 有機重合体状化合物は本発明の洗剤組成物中に、一般的に組成物の0.1〜3 0重量%、好ましくは0.5〜15重量%、最も好ましくは1〜10重量%の量 で配合する。 有機重合体状化合物の例は、ポリカルボン酸が、2個以下の炭素原子により互 いに分離された少なくとも2個のカルボキシル基を含んでなる、水溶性有機単独 重合体または共重合体状ポリカルボン酸またはそれらの塩を包含する。後者の種 類の重合体は、英国特許第GB−A−1,596,756号明細書に記載されて いる。その様な塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレートおよび それらの無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が20 ,000〜100,000、特に40,000〜80,000である。 ヨーロッパ特許第EP−A−305282号明細書、第EP−A−30528 3号明細書および第EP−A−351629号明細書に記載されている様なアス パラギン酸に由来する化合物を包含するポリアミノ化合物がここで有用である。 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選 択されたモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量5,000〜10, 000のターポリマーもここで好適である。 本発明の洗剤組成物に配合するのに好適な他の有機重合体状化合物は、セルロ ース誘導体、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ シプロピルメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、を包含する。 他の有用な有機重合体状化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が1 000〜10000、特に2000〜8000、最も好ましくは約4000のポ リエチレングリコールである。 ここで使用するのに好ましいクレー分散剤/再付着防止剤である他の有機化合 物は、下記の式を有するエトキシル化陽イオン系モノアミンおよびジアミンであ る。 式中、Xは、H、C1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエ ーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択された非イオン系基であり 、aは0〜20であり、好ましくは0〜4であり(例えばエチレン、プロピレン 、ヘキサメチレン)、bは1または0であり、陽イオン系モノアミン(b=0) に関しては、nは少なくとも16であり、典型的には20〜35であり、陽イオ ン系ジアミン(b=1)に関しては、nは少なくとも12であり、典型的には約 12〜約42である。 ここで使用するための他の分散剤/再付着防止剤は、ヨーロッパ特許第EP− B−011965号明細書および米国特許第4,659,802号明細書および 米国特許第4,664,848号明細書に記載されている。発泡抑制系 本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物用に処方する場合、好ましくは組成物 の0.01〜15重量%、好ましくは0.05〜10重量%、最も好ましくは0 .1〜5重量%の量で存在する発泡抑制系を含んでなる。 ここで使用するのに好適な発泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物および 2−アルキルアルカノール消泡化合物を包含する、実質的にすべての公知の消泡 化合物を含んでなることができる。 消泡化合物とは、ここでは洗剤組成物の溶液により、特にその溶液を攪拌した 時に生じる発泡または泡立ちを抑制する様に作用するすべての化合物または化合 物の混合物を意味する。 ここで使用するのに特に好ましい消泡化合物は、ここでシリコーン成分を含む すべての消泡化合物として定義されるシリコーン消泡化合物である。その様なシ リコーン消泡化合物は、一般的にシリカ成分も含む。本発明で、およびこの業界 全体で一般的に使用する用語「シリコーン」は、様々な種類のシロキサン単位お よびヒドロカルビル基を含む、分子量が比較的高い様々な重合体を包含している 。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン、特にトリメチルシリル末端ブロ ック単位を有するポリジメチルシロキサンである。 他の好適な消泡化合物は、モノカルボキシル脂肪酸とそれらの溶解性塩を包含 する。これらの材料は米国特許第2,954,347号明細書、1960年9月 27日にWayne St.Johnに公布、に記載されている。発泡抑制剤として使用され るモノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩は、炭素数が一般的に10〜24、 好ましくは12〜18であるヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ 金属塩、例えばナトリウム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウム およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 他の好適な消泡化合物には、例えば高分子量脂肪エステル(例えば脂肪酸トリ グリセリド)、1価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40ケトン(例 えばステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば塩化シアヌルと2 または3モルの、炭素数が1〜24である第1級または第2級アミンの反応生成 物として形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テトラ−ア ルキルジアミンクロロトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミ ドおよびモノステアリル二アルカリ金属(例えばナトリウム、カリウム、リチウ ム)リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。 好ましい発泡抑制系は、 (a)消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、最も好ましくは (i) シリコーン消泡化合物の50〜99重量%、好ましくは75〜95重量%の 量のポリジメチルシロキサン、および (ii)シリコーン/シリカ消泡化合物の1〜50重量%、好ましくは5〜25重量 %の量のシリカ の組合せを含んでなるシリコーン消泡化合物(該シリカ/シリコーン消泡化合物 は5〜50重量%、好ましくは10〜40重量%の量で配合される)、 (b)0.5〜10重量%、好ましくは1〜10重量%の分散剤化合物、最も好 ましくはポリオキシアルキレン含有量が72〜78%であり、エチレンオキシド のプロピレンオキシドに対する比が1:0.9〜1:1.1であるシリコーング リコールレーキ(rake)共重合体(この種の特に好ましいシリコーングリコール レーキ(rake)共重合体はDOW ComingからDCO544の商品名で市販されている)、 (c)5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%の、不活性キャリヤー流体 化合物(最も好ましくはエトキシル化度が5〜50、好ましくは8〜15である C16〜C18エトキシル化アルコールを含んでなる) を含んでなる。 非常に好ましい粒子状発泡抑制系は、ヨーロッパ特許第EP−A−02107 31号明細書に記載されており、シリコーン消泡化合物および融点が50℃〜8 5℃の有機キャリヤー材料を含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールの モノエステルおよび炭素数12〜20の炭素鎖を有する脂肪酸を含んでなる。ヨ ーロッパ特許第EP−A−0210721号明細書は別の好ましい粒子状発泡抑 制系を開示しているが、そこでは有機キャリヤー材料が、炭素数12〜20の炭 素鎖を有する脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であり、融点が4 5℃〜80℃である。クレー軟化系 洗剤組成物は、クレー鉱物化合物および所望によりクレー凝集剤を含んでなる クレー軟化系を含むことができる。 クレー鉱物化合物は好ましくはスメクタイトクレー化合物である。スメクタイ トクレーは、米国特許第3,862,058号明細書、第3,948,790号 明細書、第3,954,632号明細書および第4,062,647号明細書に 記載されている。Procter and Gamble Companyの名前のヨーロッパ特許第EP− A−299,575号明細書および第EP−A−313,146号明細書は、好 適な有機重合体状クレー凝集剤を記載している。重合体状染料移動防止剤 本発明の洗剤組成物は、0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜0.5 重量%の重合体状染料移動防止剤も含むことができる。 重合体状染料移動防止剤は、好ましくはポリアミンN−オキシド重合体、N− ビニルピロリドンおよびN−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリ ドン重合体またはそれらの組合せから選択する。a)ポリアミンN−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンN−オキシド重合体は、下記の構造式を 有する単位を含む。 式中、Pは重合可能な単位であり、 Rは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組合せであり、そこにN−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の窒 素がこれらの基の一部である。 N−O基は下記の一般構造で表される。 式中、R1、R2、およびR3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基また はそれらの組合せであり、xおよび/またはyおよび/またはzは0または1で あり、N−O基の窒素が付加し得るか、またはN−O基の窒素がこれらの基の一 部を形成する。N−O基は重合可能な単位(P)の一部であるか、または重合体 骨格に付加し得るか、または両方の組合せである。 N−O基が重合可能な単位の一部を形成する好適なポリアミンN−オキシドは 、Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選択されるポリアミンN− オキシドを含んでなる。該ポリアミンN−オキシドの一群は、N−O基の窒素が R 基の一部を形成するポリアミンN−オキシド群を含んでなる。好ましいポリアミ ンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール 、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である 物質である。 他の好適なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合可能な単位に付加して いるポリアミンオキシドである。これらのポリアミンN−オキシドの好ましい群 は、一般式(I)を有し、Rが芳香族、複素環式または脂環式基であり、N−O官 能基の窒素が該R基の一部であるポリアミンN−オキシドを含んでなる。これら の群の例は、Rが複素環式化合物、例えばピリジン、ピロール、イミダゾールお よびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。 ポリアミンN−オキシドは、ほとんどすべての重合度で得ることができる。そ の材料が所望の水溶性および染料分散力を有していれば、重合度は重要ではない 。典型的には、平均分子量は500〜1000,000である。b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールの共重合体 ここで好適なのは、平均分子量が5,000〜50,000であるN−ビニル イミダゾールおよびN−ビニルピロリドンの共重合体である。好ましい共重合体 は、N−ビニルイミダゾールのN−ビニルピロリドンに対するモル比が1〜0. 2である。 c)ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が2,500〜400,000であるポリ ビニルピロリドン(「PVP」)を使用することもできる。好適なポリビニルピ ロリドンはISP Corporation,New York,NYおよびMontreal,Canadaから製品名P VP K-15(粘度分子量10,000)、PVP K-30(平均分子量40,000)、P VP K-60(平均分子量160,000)、およびPVP K-90(平均分子量360, 000)で市販されている。PVP K-15はISP Corporationからも入手できる。BA SF Corporationから市販の他の好適なポリビニルピロリドンにはSokalan HP 165 およびSokalan HP 12がある。 d)ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、重合体染料移動防止剤としてポリビニルオキサゾリド ンを使用することもできる。該ポリビニルオキサゾリドンは平均分子量が2,5 00〜400,000である。 e)ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、重合体染料移動防止剤としてポリビニルイミダゾール を使用することもできる。該ポリビニルイミダゾールは好ましくは平均分子量が 2,500〜400,000である。光学ブライトナー 本発明の洗剤組成物は、所望により約0.005〜5重量%の、ある種の親水 性光学ブライトナーも含むこともできる。 本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有するブライトナ ーを包含する。 式中、R1はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒド ロキシエチルから選択され、R2はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2− ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノから 選択され、Mは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウム、である。 上記の式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチルで あり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、 4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)− s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸およ び二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ciba-Geigy Corporation からTinopal-UNPA-GXの商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GXは、本発明の 洗剤組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。 上記の式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−2 −メチルアミノであり、Mが陽イオン、例えばナトリウム、である場合、そのブ ライトナーは、4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエ チル−N−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2’− スチルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、 Ciba-Geigy CorporationからTinopal 5BM-GXの商品名で市販されている。 上記の式中、R1がアニリノであり、R2がモルフィリノであり、Mが陽イオン 、例えばナトリウム、である場合、そのブライトナーは、4,4’−ビス[(4 −アニリノ−6−モルフィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]−2,2 ’−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは 、Ciba-Geigy CorporationからTinopal AMS-GXの商品名で市販されている。陽イオン系布地軟化剤 本発明の組成物には、陽イオン系布地軟化剤も配合することができる。好適な 陽イオン系布地軟化剤は、英国特許第GB−A−1514276号明細書および ヨーロッパ特許第EP−B−0011340号明細書に記載されている水溶性第 3級アミンまたは二長鎖アミド材料を包含する。 陽イオン系布地軟化剤は合計0.5〜15重量%、通常は1〜5重量%の量で 配合する。他の所望により使用する成分 本発明の組成物に配合する好適な他の所望により使用する成分としては、香料 、 着色剤および充填材塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填材塩である。組成物のpH 本発明の組成物は、1%蒸留水溶液として測定したpHが好ましくは少なくと も10.0、好ましくは10.0〜12.5、最も好ましくは10.5〜12. 0である。組成物の形態 本発明の洗剤組成物は、洗剤組成物中に含まれる各種成分の乾燥混合および凝 集を包含する、様々な方法で製造することができる。本発明の酸供給源は好まし くは乾燥添加する。 本発明の洗剤組成物は、顆粒、錠剤、バーおよび液体の形態を含む様々な物理 的形態を取ることができる。この組成物は特に、汚れた布地を装填した洗濯機の ドラム中に、配量装置を使用して加える様に設計された、いわゆる濃縮顆粒状洗 剤組成物である。 本発明の顆粒状組成物の基本組成物の平均粒子径は0.1mm〜5.0mmでよい が、好ましくは直径1.7mmを超える粒子が5%以下であり、直径0.15mm未 満の粒子が5%以下になる様にすべきである。 ここで規定する用語「平均粒子径」は、組成物の試料を一連のTyler篩にかけ て複数の画分(典型的には5つの画分)に分けることにより計算する。得られた 重量画分を篩の目のサイズに対してプロットする。平均粒子径は、試料の50重 量%が通過する目のサイズとする。 本発明の顆粒状洗剤組成物のかさ密度は、典型的には少なくとも500g/リッ トル、より好ましくは650g/リットル〜1200g/リットル、より好ましくは 850g/リットルまでである。かさ密度は、基礎上に堅く取り付けた円錐形の漏 斗からなる簡単な漏斗およびカップ装置を使用して測定する。漏斗の下端はフラ ップバルブを備え、漏斗の下に配置した、軸方向で整列した円筒形のカップの中 に漏斗の中身を空けることができる。漏斗の高さは130mmであり、上端および 下端における内径がそれぞれ130mmおよび40mmである。漏斗は、その下端が 基礎の上表面から140mm上に来る様に取り付ける。カップの全高は90mmであ り、内側の高さが87mmであり、内径が84mmである。カップの公称容積は50 0mlである。 測定の際、漏斗に粉末を手で注いで満たし、フラップバルブを開き、カップを 粉末で過剰に満たす。満たしたカップをフレームから外し、真っ直ぐな刃を有す る器具、例えばナイフ、をカップの上縁部を横切る様に通過させて過剰の粉末を 除去する。次いで満たしたカップを計量し、粉末の重量に関して得た値を2倍に してかさ密度をg/リットルで表示する。必要に応じて測定を繰り返す。 組成物は好ましくは冷水または低温の水に可溶である、すなわち組成物は温度 約0℃〜32.2℃、好ましくは約1.6℃〜10℃の水に容易に溶解/分散剤 する。界面活性剤の凝集粒子 本発明の界面活性剤系は、好ましくは界面活性剤凝集粒子の形態の顆粒状組成 物であり、これはフレーク、プリル、マルメ、ヌードル、リボンの形態を取るこ とができるが、好ましくは顆粒の形態を取る。粒子を加工する最も好ましい方法 では、粉末(例えばアルミノケイ酸塩、炭酸塩)を高活性界面活性剤ペーストで 凝集させ、得られた凝集物の粒子径を特定の限度内で調整する。その様な製法で は、1基以上の凝集装置、例えばパン凝集装置、Zブレードミキサーまたは、よ り好ましくはイン−ラインミキサー、例えばSchugi(Holland)BV,29 Chroomstaa t 8211 AS,Leystad、オランダ、およびGebruder Lodige Maschinenbau Gmb H, D-4790 Paderborn 1,Elsenerstrasse 7-9,Postfach 2050、独国、により製造 されるミキサーで、有効量の粉末を高活性界面活性剤ペーストと混合する。最も 好ましくは、高せん断ミキサー、例えばLodige CB(商品名)、を使用する。 50〜95重量%、好ましくは70〜85重量%の界面活性剤を含んでなる高 活性界面活性剤ペーストを使用する。ペーストは、ポンプ輸送可能な粘度を維持 するのに十分に高い温度で、ただし、使用する陰イオン系界面活性剤の劣化を防 ぐのに十分に低い温度で、凝集装置中にポンプ輸送することができる。ペースト の操作温度は50℃〜80℃が典型的である。 本発明の特に好ましい実施態様では、洗剤組成物は、約5重量%を超えるアル カリ、好ましくは(重)炭酸塩または過炭酸塩、を含む粉末または顆粒の形態に ある。炭酸塩材料は乾燥添加するか、または凝集物を介して配合する。酸、好ま しくはクエン酸、(10%まで)は、乾燥添加するか、または別の粒子を介して 製品中に導入することができる。洗濯方法 機械による洗濯方法は、典型的には、洗濯機中で、有効量の本発明の機械洗濯 洗剤組成物を溶解させた、または配量した洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理す ることを含んでなる。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯方法で一般的に 使用する代表的な製品使用量および洗濯溶液体積である、体積5〜65リットル の洗浄溶液に溶解または分散させた40g〜300gの製品を意味する。 好ましい使用の態様では、洗浄方法に配量装置を使用する。配量装置に洗剤製 品を入れ、洗濯機のドラム中に製品を直接導入してから、洗濯サイクルを開始す る。配量装置の容積は、その洗濯方法で通常使用する十分な洗剤製品を収容でき る様にすべきである。 洗濯機に洗濯物を入れた後、洗剤製品を含む配量装置をドラムの内側に置く。 洗濯機の洗濯サイクルが開始すると、水がドラムの中に入り、ドラムが周期的に 回転する。配量装置は、乾燥洗剤製品を収容できるが、洗濯サイクル中に、ドラ ムが回転する時の攪拌に応答して、および洗濯水と接触する結果、製品を放出で きる様に設計すべきである。 洗濯の際に洗剤製品を放出させるために、この装置は製品が通過できる多くの 開口部を有するとよい。あるいは、固体製品は通さないが、溶解した製品は放出 する材料で装置を製造するとよい。洗剤製品が洗濯サイクルの開始時に迅速に放 出され、それによって洗濯サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中に局所的に高 い濃度の製品を与えるのが好ましい。 配量装置は、再使用可能であり、乾燥状態でも、洗濯サイクル中でも、容器の 一体性が維持される様に設計されているのが好ましい。本発明により使用する特 に好ましい配量装置は、英国特許第GB−B−2,157,717号明細書、第 GB−B−2,157,718号明細書、ヨーロッパ特許第EP−A−0201 376号明細書、第EP−A−0288345号明細書および第EP−A−02 88346号明細書に記載されている。Manufacturing Chemist 1989年11 月、41〜46頁に発表されたJ.Blandによる記事も、一般的に「グラニュレッ ト」と呼ばれる種類の顆粒状洗濯製品に使用する、特に好ましい配量装置を記載 している。本発明の組成物に使用するのに好ましい別の配量装置はPCT特許出 願第WO 94/11562号明細書に記載されている。 特に好ましい配量装置は公開ヨーロッパ特許出願第0343069号明細書お よび第0343070号明細書に記載されている。後者の出願は、オリフィスを 限定する支持リングから伸びるバッグの形態のたわみ性シースを含んでなる装置 を記載しており、オリフィスは、ある洗濯方法における1回の洗濯サイクルに十 分な製品をバッグに入れる様に設計されている。洗濯媒体の一部がオリフィスを 通ってバッグ内に流れ込み、製品を溶解させ、次いで溶液がオリフィスを通って 外方向に、洗濯媒体の中に流れ出す。支持リングは、湿った、溶解していない製 品が出てくるのを阻止するためのマスク機構を備えており、この機構は一般的に 、スポークの付いた車輪構造の中で中央ボスから放射状に伸びる壁を含むか、ま たは壁がらせん形状を有する類似の構造を有する。 あるいは、配量装置はバッグまたは小袋の様なたわみ性のある容器でよい。こ のバッグは、公開ヨーロッパ特許出願第0018678号明細書に記載されてい る様な、中身を保持するために、水に対して不透過性の保護材料で被覆した繊維 状構造を有することができる。あるいは、公開ヨーロッパ特許出願第00115 00号明細書、第0011501号明細書、第0011502号明細書、および 第0011968号明細書に記載されている様に、水に不溶な合成重合体状材料 からなり、水性媒体中で破裂する様に設計された縁部のシールまたは閉鎖部を備 えることができる。水に対して壊れ易い閉鎖部の有利な形態は、ポリエチレンま たはポリプロピレンの様な水に対して不透過性の重合体状フィルムで形成された 小袋の縁部に沿って配置され、その縁部を密封する水溶性の接着剤を含んでなる 。組成物用の包装 市販する漂白組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料および好適なラミネート から構築された容器を含むいずれかの好適な容器の中に包装することができる。 好ましい包装物の実施態様は、ヨーロッパ特許出願第94921505.7号明 細書に記載されている。例で使用する略号 洗剤組成物中で、略記された成分は、下記の意味を有する。 LAS:直鎖C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム TAS:タロウアルキル硫酸ナトリウム C45AS:C14〜C15直鎖アルキル硫酸ナトリウム CxyEzS:エチレンオキシドzモルと縮合したC1x〜C1y分岐鎖アルキル硫 酸ナトリウム C45E7:平均7モルのエチレンオキシドと縮合したC14-15の主として直鎖 の第1級アルコール C25E3:平均3モルのエチレンオキシドと縮合したC12-15の分岐鎖第1級 アルコール C25E5:平均5モルのエチレンオキシドと縮合したC12-15の分岐鎖第1級 アルコール CEQ:R1COOCH2CH2+(CH33、ここでR1=C11〜C13 QAS:R2+(CH32(C24OH)、ここでR2=C12〜C14 セッケン:タロウおよびココナッツ油の80/20混合物に由来する直鎖アルキ ルカルボン酸ナトリウム TFAA:C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド TPKFA:C12〜C14topped whole cut脂肪酸 STPP:無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトA:式Na12(AlO2SiO212.27H2Oの水和アルミノケイ 酸ナトリウム、一次粒子径0.1〜10マイクロメートル NaSKS−6:式δ−Na2Si25の結晶性層状ケイ酸塩 クエン酸:無水クエン酸 炭酸塩:無水炭酸ナトリウム、粒子径200μm〜900μm 重炭酸塩:無水重炭酸ナトリウム、粒子径分布400μm〜1200μm ケイ酸塩:無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O、2.0比) 硫酸ナトリウム:無水硫酸ナトリウム クエン酸塩:クエン酸三ナトリウム二水和物、活性86.4%、 粒子径分布425μm〜850μm MA/AA:マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、 平均分子量約70,000 CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ:タンパク質分解酵素、活性4KNPU/g、 Savinaseの商品名でNOVO Industries A/Sから販売 Alcalase:タンパク分解酵素、活性3AU/g、NOVO Industries A/Sから販売 セルラーゼ:セルロース分解酵素、活性1000CEVU/g、NOVO Industries A/S からCarezymeの商品名で販売 アミラーゼ:デンプン分解酵素、活性60KNU/g、NOVO Industries A/Sから Termamyl 60Tの商品名で販売 リパーゼ:脂肪分解酵素、活性100KLU/g、NOVO Industries A/Sから Lipolaseの商品名で販売 Endolase:エンドグルカナーゼ酵素、活性3000CEVU/g、NOVO Industries A/Sから販売 PB4:公称式NaBO2.3H2O.H22の過ホウ酸ナトリウム四水和物 PB1:公称式NaBO2.H22の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物漂白剤 過炭酸塩:公称式2Na2CO3.3H22の過炭酸ナトリウム NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート TAED:テトラアセチルエチレンジアミン DTPMP:ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸塩)、Monsanto からDequest 2060の商品名で販売 光活性化漂白剤:デキストリン可溶重合体中にカプセル収容したスルホン化亜鉛 フタロシアニン ブライトナー1:二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニ ル ブライトナー2:二ナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ −1,3,5−トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン− 2:2’−ジスルホネート HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 PVNO:ポリビニルピリジンN−オキシド PVPVI:ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールの共重合体 SRPI:オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル骨格を有するスルホベン ゾイル末端キャップしたエステル SRP2:ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロック 重合体 シリコーン消泡剤:分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体を含む ポリジメチルシロキサン気泡調整剤、該気泡調整剤の該分散 剤に対する比率10:1〜100:1 アルカリ度:ここに記載するアルカリ度放出試験方法を使用して得られる、 NaOHの重量% 下記の例では、量はすべて組成物の重量%として表示する。例1 本発明により、下記のかさ密度650g/リットルの顆粒状洗濯洗剤組成物A、 B、CおよびDを製造した。 例2 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例3 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例4 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例5 本発明により、下記の高密度漂白剤含有洗剤組成物を製造した。 例6 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。 例7 本発明により、下記の洗剤組成物を製造した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),BR,CA,CZ,H U,IL,JP,MX,TR,US

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 過ホウ酸塩成分が組成物の少なくとも13重量%になる量の過ホウ酸塩 漂白剤と、トリ−プロトンまたは多プロトン酸の供給源と、そしてアルカリ供給 源とを含んでなり、前記酸供給源およびアルカリ供給源が水の存在下で一緒に反 応してガスを発生し得ることを特徴とする、洗剤組成物。 2. 陰イオン系、陽イオン系および非イオン系界面活性剤、またはそれらの 混合物からなる群から選択される1種以上の界面活性剤を含んでなる、請求項1 に記載の洗剤組成物。 3. 前記過ホウ酸塩成分が組成物の15〜30重量%の量で存在する、請求 項1または2に記載の洗剤組成物。 4. 前記過ホウ酸塩成分が一水和物の形態である、請求項1〜3のいずれか 1項に記載の洗剤組成物。 5. 前記過ホウ酸塩成分が四水和物の形態である、請求項1〜4のいずれか 1項に記載の洗剤組成物。 6. 陰イオン系の直鎖または分岐鎖C10〜C18アルキルサルフェート界面活 性剤が存在する、請求項2〜5のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 7. 陽イオン系C6〜C18N−アルキルまたはアルケニルモノ−またはビス −アルコキシル化アミン界面活性剤が存在する、請求項2〜6のいずれか1項に 記載の洗剤組成物。 8. 非イオン系アルコキシル化界面活性剤が存在する、請求項2〜7のいず れか1項に記載の洗剤組成物。 9. 界面活性剤の量が組成物の3〜45重量%である、請求項2〜8のいず れか1項に記載の洗剤組成物。 10. 非イオン系界面活性剤が組成物の5〜35重量%の量で存在する、請 求項2〜8のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 11. 陽イオン系界面活性剤が組成物の0.4〜12重量%の量で存在する 、請求項2〜10のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 12. アルカリ供給源が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、 重炭酸塩またはセスキ炭酸塩から選択されたアルカリ性塩を含んでなる、請求項 1〜11のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 13. 前記酸が有機酸を含んでなる、請求項1〜12のいずれか1項に記載 の洗剤組成物。 14. 酸がクエン酸である、請求項1〜13のいずれか1項に記載の洗剤組 成物。 15. アルカリ供給源が組成物の約2〜約75重量%の量で存在する、請求 項1〜14のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 16. アルカリ供給源が組成物の約10〜約30重量%の量で存在する、請 求項1〜15のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 17. 酸が組成物の0.5〜25重量%の量で存在する、請求項1〜16の いずれか1項に記載の洗剤組成物。 18. 酸の100%が約710ミクロン以下の粒子径を有する、請求項1〜 17のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 19. 1種以上の漂白活性剤が存在する、請求項1〜18のいずれか1項に 記載の洗剤組成物。 20. 前記漂白活性剤がテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)であ る、請求項19に記載の洗剤組成物。 21. 前記漂白活性剤が疎水性漂白活性剤である、請求項19または20に 記載の洗剤組成物。 22. 家庭用洗濯機中で洗濯物を洗浄する方法であって、洗濯機のドラムの 中に配置する配量装置の中に、または洗濯機の配量部の中に、有効量の請求項1 〜21のいずれか1項に記載の洗剤組成物を導入することを特徴とする方法。
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