CZ102099A3 - Detergentní přípravky - Google Patents

Description

Detergentní přípravky

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká granulovaných detergentních přípravků nebo jejich složek, které obsahují kationtové sloučeniny odstraňující částicové nečistoty a s anti-redepozičními vlastnostmi, a bělící systém na bázi hydrofobních organických peroxykyselin. Přípravky jsou využitelné při praní prádla a mytí nádobí.

Dosavadní stav techniky

Velmi důležitou vlastností detergentního přípravku je jeho schopnost odstraňovat ěásticový typ znečištění z různých tkanin během praní. Nejvýznamnějším znečištěním částicového typu jsou hliněné nečistoty. Hliněné částice obvykle obsahují záporně nabité vrstvy hlinitokřemičitanů a kladně nabité kationty (např. vápenaté) umístěné mezi a držící tyto vrstvy pevně pohromadě.

Lze navrhnout řadu modelů sloučenin, které mohou odstraňovat ěásticový typ znečištění. Model takové sloučeniny musí splňovat dvě základní charakteristiky. První vlastností je schopnost sloučeniny adsorbovat se na záporně nabité vrstvy hliněných částic. Druhou vlastností je schopnost naadsorbované sloučeniny oddělit (nabobtnat) negativně nabité vrstvy, tím snížit kohezivitu hliněné částice a umožnit její odstranění promytím vodou.

Vedle odstranění nečistoty je dalším požadavkem pracího v

(mycího) cyklu nutnost udržet uvolněnou špínu v suspenzi. Spina uvolněná z tkanin a suspendovaná v pracím roztoku se může opětovně ukládat na povrchu tkanin. Tato redeponovaná špína vyvolává šednutí tkanin, které je zvláště viditelné na bílých tkaninách. Tento nedostatek lze snížit použitím anti-redepozičních činidel v detergentním přípravku.

Například EP-B-111 965 popisuje kationtové sloučeniny, jako složky detergentů, odstraňující částicové znečištění s anti-redepozičními vlastnostmi.

U.S. 4 659 802 a U.S. 4 664 848 popisují kvartemizované aminy odstraňující částicové znečištění s anti-redepozičními vlastnostmi, které lze použít v kombinaci s aniontovými povrchově aktivními látkami.

Byl vytvořen model kladně nabité sloučeniny s anti-redepozičními vlastnostmi. Adsorbce kladně nabité sloučeniny na povrch hliněných částic v pracím roztoku dodává těmto částicím disperzní vlastnosti vlastní molekuly. Čím více molekul se adsorbuje na hliněné částice, tím lépe jsou tyto částice obalovány hydrofilní vrstvou ethoxylových jednotek. Takto hydrofilně obalená hliněná částice se již zpět na tkaninu (zejména hydrofobní polyestery) během pracího (mycího) cyklu neukládá.

Další složkou, tradičně používanou v detergentních přípravcích je bělidlo, které z tkanin odstraňuje vybělitelné skvrny a nečistoty.

Nevýhodou většiny bělidel je, že mnohé další složky detergentního přípravku jsou na bělidlo citlivé, jsou oxidovány a ztrácejí původní vlastnosti. Čili, ne všechny složky detergentů jsou s bělidlem kompatibilní.

V předkládaném vynálezu bylo zjištěno, že kationtové (částečně) kvartemizované ethoxylované (poly)aminy odstraňující částicové znečištění s anti-redepozičními vlastnostmi, jsou s bělidly plně kompatibilní.

Dále bylo rovněž zjištěno, že použití bělidla (uvolňujícího kyslík) v detergentních přípravcích (nebo jejich složkách) v kombinaci s plně kvarternizovanými ethoxylovanými (poly)aminy zvyšuje čistící nebo bělící účinky, v porovnání s použitím bělidla (uvolňujícího kyslík) v kombinaci s částečně kvarternizovanými ethoxylovanými (poly)aminy. Avšak i tyto částečně kvartemizované ethoxylované (poly)aminy poskytují v kombinaci s bělidlem zlepšené čistící a bělící účinky.

Bez ohledu na teorii lze pro kompatibilitu kationtových, kvartemizovaných ethoxylovaných (poly)aminů s bělidlem uvést • ·

následující vysvětlení. Kvartemizace dusíkatých skupin v těchto molekulách má dvojí účel. Poskytuje molekule kationtový náboj zvyšující adsorpční schopnost na hliněné částice přítomné na tkanině i v pracím roztoku a odstraňuje z dusíku oxidovatelný volný elektronový pár. Tím je sloučenina chráněna před účinky bělidel a je tedy stabilní složkou pracích detergentů obsahujících bělidla.

Nedávno vyvinuté druhy bělidel jsou hydrofobních peroxykyselinách.

Bylo zjištěno, že nedostatkem hydrofobních bělidel je, přes jejich sklon migrovat k hydrofobnímu povrchu tkanin, nedostatečná interakce s vybělitelnými skvrnami nebo částicovými nečistotami. Bylo zjištěno, že hydrofobním bělidlům brání v migraci k hydrofobním vybělitelným skvmám/neěistotám hliněné částice deponované na povrchu tkanin. Tím je jejich bělící schopnost snížena. Výsledkem je zhoršení bělících a čistících účinků hydrofobního bělidla.

V předkládaném vynálezu bylo zjištěno, že tento problém lze vyřešit zahrnutím jednoho nebo několika činidel odstraňujících částicové znečištění s anti-redepozičními vlastnostmi, do detergentního přípravku obsahujícího hydrofobní bělidlo. Bylo pozorováno, že v detergentních přípravcích obsahujících obě složky, je účinnost bělícího systému s hydrofobní organickou peroxykyselinou zvýšena. Tím je zvýšena celková čistící schopnost detergentního přípravku, což je zejména patrné na tkaninách znečištěných organickými částicovými nečistotami, jako jsou skvrny od rašeliny.

Všechny citované dokumenty předkládaného popisu jsou v relevantní části uvedeny v odkazech.

Podstata vynálezu

Předkládaný vynález se týká granulovaných detergentních přípravků nebo jejich složek, které obsahují bělící systém na bázi hydrofobních organických peroxykyselin a jednu nebo několik kationtových sloučenin. Bělící systém poskytuje sloučeninu hydrofobní organické peroxykyseliny. Kationtové sloučeniny jsou kationtové, • · · • ·

000 (částečně) kvartemizované ethoxylované (poly)aminy odstraňující částicové znečištění s anti-redepozičními vlastnostmi.

Konkrétně se předkládaný vynález týká granulovaných detergentních přípravků a jejich složek obsahujících:

(a) bělící systém na bázi hydrofobních organických peroxykyselin poskytující sloučeninu hydrofobní organické peroxykyseliny; a (b) vodorozpustnou kationtovou sloučeninu odstraňující částicové znečištění s anti-redepozičními vlastnostmi, volenou ze skupiny zahrnující:

1) ethoxylované kationtové monoaminy obecného vzorce:

R2

R2-Ň+-K —X

t.2

2) ethoxylované kationtové diaminy obecného vzorce:

(R³)d R³

X--N+— L- Xnebo iZ č i A (R³)d R³ r±_mL_rL_nA— R nebo lil L L L i k 'x (R3) R3 | 1

X —L—)2“ Μ²“ r!-m2- r2 R² • · ···· * · · kde Ml je N⁺ nebo N-skupina; každé je N⁺ nebo N-skupina a nejméně jedno je skupina obsahující N⁺;

3) ethoxylované kationtové polyaminy obecného vzorce:

(R³)d

R2

4) jejich směsi;

kde

Al je -N(R)C(O)-, -N(R)C(O)O-, -N(R)C(O)N(R)-, -C(O)N(R)-, -OC(O)N(R)-, -C(O)O-, -OC(O)O-, -OC(O)-, -C(O)NC(O), nebo -0-,

R je H nebo Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkyl, Rl je C2-42 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen, nebo C2-3 oxyalkylen obsahující 2 až 20 oxyalkylenových jednotek za podmínky, že se nevytvářejí vazby O-N; každý R^ je Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkyl, skupina -L-X nebo dvě R^ spolu vytvářejí skupinu (CH2)_r-A2-(CH2)_s-, kde je -O- nebo -CH2-, r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s je 3 nebo 4; každé R^ je Ci_g alkyl, hydroxyalkyl, benzyl, skupina -L-X, nebo dvě R^ nebo jedna R^ a jedna R⁴ spolu vytvářejí skupinu -(CH2)_r-A2-(CH2)_s-; R⁴ je substituovaný C342 alkyl, hydroxyalkyl, alkenyl, aryl nebo aralkyl obsahující p substitučních míst; R^ je C'l-12 alkenyl, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen, nebo C2-3 oxyalkylen obsahující 2 až 20 oxyalkylenových jednotek za podmínky, že se nevytvářejí vazby 0-0 nebo O-N; X je neiontová skupina volená ze skupiny zahrnující II, Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkylester nebo ether a jejich směsi; L je hydrofobní řetězec obsahující polyoxyalkylenovou skupinu -[(R^O)_m(CH2CH2O)_n]-; kde r6 C3.4 alkylen nebo hydroxyalkylen a m a n jsou počty těchto skupin vyhovující požadavku, aby 50 % hmotn. z této skupiny tvořily polyoxyalkylenové jednotky; d je 1 když je N⁺ a d je 0 když je N; n je nejméně 16 pro kationtové monoaminy, nejméně 6 pro kationtové

Β ΒΒΒΒ · ΒΒΒΒ Β ΒΒ Β

Β Β ΒΒΒ Β ΒΒ ΒΒΒ ΒΒΒ

ΒΒ ΒΒΒ Β Β Β

ΒΒ ΒΒΒ ΒΒ ΒΒΒ ΒΒ ΒΒ diaminy a nejméně 3 pro kationtové polyaminy; p je 3 až 8; q je 1 nebo 1; t je 1 nebo 0 za podmínky, že t je 1 pokud q je 1.

Podle výhodného provedení obsahuje předkládaný přípravek (i) zdroj peroxidu vodíku a (ii) prekurzor bělící hydrofobní organické peroxykyseliny.

Podrobný popis vynálezu

Základním rysem předkládaného vynálezu je vodorozpustná kationtová sloučenina odstraňující ěásticové znečištění s antiredepoziěními vlastnostmi, volená ze skupiny zahrnující kationtové mono-, di- a polyaminy.

V detergentních přípravcích je vodorozpustná kationtová sloučenina přítomna v množství 0,01 až 30 % hmotn., výhodněji 0,1 až 15% hmotn., nejvýhodněji 0,2 až 3,0% hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti přípravku.

Kationtové aminy

Vodorozpustná kationtová sloučenina předkládaného vynálezu použitelná v granulovaných detergentních přípravcích nebo jejich složkách v souladu s předkládaným vynálezem zahrnuje ethoxylované kationtové monoaminy, ethoxylované kationtové diaminy a ethoxylované kationtové polyaminy, jak byly definovány výše.

V uvedených obecných vzorcích kationtových aminu může Rl být rozvětvený (např.

ch₃ i

-CH-CII I fenyl

- CH2-CH cyklický (např.

), nebo nej výhodněji lineární (např. -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-), «00 · · 0 0 · 000 0 0 00« 0 0 0 0

0 0 0 0 0 0· 0 0 0 0 0 0

000000 00

000 0· ··· 00 00

- 7 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, alkarylen nebo oxyalkylen. Pro ethoxylované kationtové diaminy je Rl výhodně C2-6 alkylen. Každé R2 je výhodně methyl nebo skupina -L-X; každé R^ je výhodně Cj .4 alkyl nebo hydroxylakyl a nejvýhodněji methyl.

Kladný náboj N⁺ skupiny je vyvážen příslušným počtem protiontů. Vhodné protionty jsou Cl, Br, SO32“5 POzp^-, MeOSO3 apod. Zvláště výhodné protionty jsou Cl a Br.

X je neiontová skupina volená ze skupiny zahrnující H, Cj_ 4 alkyl nebo hydroxyalkyl ester nebo ether, nebo jejich směsi. Výhodné estery nebo ethery jsou acetátový ester a methylether. Zvláště výhodné neiontové skupiny jsou H a methylether.

Ve výše uvedených obecných vzorcích hydrofilní řetězec L obvykle obsahuje výhradně polyoxyalkylenové skupiny f(R6O)_m(CH₂CH2O)_n]-. Skupiny -(R<O)-_m a -(CH₂CH₂O)-_n polyoxyalkylenu mohou být smíchány, nebo výhodně vytvářejí bloky skupin -(RÓO)-_m a -(CH2CH2O)-_n. R^ je výhodně C₃H6 (propylen); m je 0 až 5, nejvýhodněji 0, tzn. polyoxyalkyleny jsou tvořeny pouze skupinami -(CH2CH2O)-_n. Skupina -(CFQCFQOjn- výhodně tvoří nejméně 85 % hmotn. polyoxyalkylenu a nejvýhodněji 100 % hmotn. polyoxyalkylenu (m je 0).

Ve výše uvedených obecných vzorcích pro kationtové diaminy a polyaminy je Μ1 a každé výhodně N⁺ skupina.

Výhodné ethoxylované kationtové monoaminy a diaminy jsou sloučeniny obecného vzorce:

« A · • · · · ·

A A A A A A

A A AAA

A A AAAA A A A

A AAAA » AA A A A A A A » A AAA ch₃ ch₃

X-(-OCH2CH₂)n-[N⁺-CH2-CH2-(CH2)a-]b-N⁺-CH2CH₂O-)-_nX (CH₂CH₂O-)-_nX (CH₂CH₂O-)-_nX kde X a n mají výše definovaný význam, a je 0 až 20, výhodně 0 až 4 (např. ethylen, propylen, hexamethylen, ) b je 1 nebo 0. U výhodných kationtových monoaminů (b=0), n je výhodně nejméně 16, typicky 20 až 35. U výhodných kationtových diaminů (b=l), n je nejméně 12, typicky 12 až 42.

Ve výše uvedených obecných vzorcích pro ethoxylované kationtové polyaminy R⁴ (lineární, rozvětvené nebo cyklické) je výhodně substituovaný C₃_6 alkyl, hydroxyalkyl nebo aryl; je výhodně -C(O)NH-; n je výhodně nejméně 12, typicky 12 až 42; p je výhodně 3 až 6. Jestliže Rd je substituovaný aryl nebo aralkyl, q je výhodně 1 a R^ je výhodně C₂_₃ alkylen. Jestliže R4 je substituovaný alkyl, hydroxyalkyl nebo alkenyl a q je 0, R^ je výhodně C₂-3 oxyalkylen; když q je 1 R^ je výhodně C₂.₃ alkylen.

Tyto ethoxylované kationtové polyaminy lze odvodit od polyaminoamidů, jako:

p- QOjNH-í-C^Hs-j-NHg

HO

C(O)NH-(-C₃H₆-)-NH2 nebo f-QOjNH-í-CsHeO-NH^ *— C(O)NH-(-C₃H6-)-NH2

Tyto ethoxylované kationtové polyaminy lze rovněž odvodit od derivátů polyaminopropylenoxidu, jako:

• 4 ch₃

C(O)NH-(-C₃H₆-)_c-NH₂

C(O)NH-(-C₃H₆-)_c-NH₂

C(O)NH-(-C₃H₆-)_c-NH₂ kde každé c je 2 až 20.

Bělící systém na bázi hydrofobní organické peroxykyseliny

Základním rysem detergentního přípravku nebo jeho složek podle předkládaného vynálezu je bělící systém na bázi hydrofobní organické peroxykyseliny, který poskytuje sloučeninu hydrofobní organické peroxykyseliny. Hydrofobní organická peroxykyselina je organická peroxykyselina, jejíž příslušná organická kyselina má kritickou micelámí koncentraci nižší než 0,5 mol.H, při stanovování micelámí koncentrace ve vodném roztoku při 20 až 50 °C.

Bělící systém na bázi hydrofobní organické peroxykyseliny výhodně obsahuje zdroj peroxidu vodíku a prekurzor hydrofobní organické peroxykyseliny. Hydrofobní organické peroxykyseliny a vzniká in šitu reakcí prekurzoru a peroxidu vodíku. Výhodné zdroje peroxidu vodíku jsou anorganická perhydrátová bělidla. V alternativním provedení bělící systém obsahuje předpřipravenou hydrofobní organickou peroxykyselinu přímo jako složku přípravku. Rovněž jsou zkoumány přípravky obsahující směsi zdroje peroxidu vodíku a prekurzor hydrofobní organické peroxykyseliny.

Hydrofobní organická peroxykyselina obsahuje minimálně C7 řetězec, výhodně Gj} řetězec. Podle výhodného provedení obsahuje C7 alkyl, výhodněji Cg alkyl a nejvýhodněji minimálně C9 alkyl.

Anorganická perhydrátová bělidla

Anorganické perhydrátové soli jsou výhodným zdrojem peroxidu vodíku. Tyto soli jsou obvykle soli alkalických kovů, výhodně sodné a tvoří 1 až 40 % hmotn., výhodněji 2 až 30 % hmotn., nejvýhodněji 5 až 25 % hmotn. přípravku.

- 10 Příkladem anorganických perhydrátových solí jsou peroxyboritan, peroxyuhličitan, peroxyfosforečnan, peroxysíran a peroxykřemičitan.Anorganické perhydrátové soli jsou obvykle soli alkalických kovů. Do přípravku se přidávají v krystalické formě bez další ochrany. Pro některé perhydrátové soli je však vhodnější, jsou-li v granulovaném detergentním přípravku obsaženy v potahované formě, což zlepšuje skladovací stabilitu granulovaného produktu. Vhodnými potahy jsou anorganické soli jako křemiěitany, uhličitany nebo boritany alkalických kovů nebo jejich směsi, nebo organické materiály jako vosky, oleje nebo mastná mýdla.

Výhodnou perhydrátovou solí je peroxyboritan sodný, který se vyskytuje jako monohydrát sumárního vzorce NaBO2H2O2 nebo tetrahydrát NaBO2H2O2-3H2O.

Výhodné perhydráty předkládaného vynálezu jsou alkalické soli zejména peroxyuhličitanů, peroxyuhličitan sodný. Peroxyuhličitan sodný je adiční sloučenina sumárního vzorce 2Na2CC>3.3H2O2 a je komerčně dostupný v krystalické formě.

Jinou perhydrátovou solí použitelnou v předkládaných přípravcích je peroxyhydrogensíran draselný.

Peroxykyselinový prekurzor bělidla

Peroxykyselínové prekurzory bělidla jsou sloučeniny, které podléhají perhydrolytické reakci s peroxidem vodíku za vzniku peroxykyseliny. Obvykle je lze znázornit obecným vzorcem

X-C(O)-L kde L je odštěpitelná skupina a X má v podstatě libovolnou funkci, takovou aby vyhovovala zamýšlené struktuře peroxykyseliny, tj.

X-C(Ó)-OOH •« «400 • · · • 0 0 0 4 • 0 4

4·· 0 0

Pro účely předkládaného vynálezu obsahuje vyhovující X minimálně 6 atomů uhlíku.

Hydrofobní peroxykyselinový prekurzor bělidla tvoří 0,05 až 20 % hmotn., výhodněji 0,1 až 15 % hmotn., nejvýhodněji 0,2 až 10 % hmotn. přípravku.

Vhodný hydrofobní peroxykyselinový prekurzor bělidla typicky obsahuje jednu nebo několik N- nebo O-acylových skupin a lze jej zvolit z řady typů sloučenin. Vhodné typy sloučenin jsou anhydridy, estery, hnidy, Iaktamy a acylderiváty imidazolů a oximů. Vhodné materiály tohoto typu lze nalézt v dokumentu GB-A-1 586 789. Vhodné estery jsou popsány v GB-A-836 988, 864 798, 1 147 871, 2 143 231 a EP-A0 170 386.

Odštěpitelné skupiny

Odštěpitelná skupina L musí být dostatečné reaktivní při perhydrolytické reakci probíhající v optimálním čase (např. při máchacím cyklu). Pokud je L příliš reaktivní, je obtížné takto aktivovanou sloučeninu v bělícím přípravku dostatečně stabilizovat.

Výhodné skupiny L lze volit z následujících skupin:

-O-CH=C(R³>CH=CH₂, -O-CH=G(Y)-CH=CH₂, -OCO-R¹,

NR⁴ , ··

CHr C(O)

NR⁴

C(O)

Y -CH ~C(O)

-O-C(R⁴)=CHR⁴ a -N(R³)SO₂CH(Y)-R⁴ a jejich směsi, kde Rl je Cj_i4 alkyl, C144 aryl nebo

Cj_i4 alkaryl, R³ je Ci_g alkyl, R4 je H nebo R³, R$ je Ci_g alkylen a

Y je H nebo solubilizační skupina. Každá ze skupin Rl, R³ a r4 může být substituována v podstatě libovolnou funkční skupinou jako např. alkyl, hydroxyl, alkoxy, halogen, amin, nitrosyl, amid a amonium nebo alkylamonium.

Výhodné solubilizační skupiny jsou -SO3M⁺, -CO2“M⁺, -SO4 M⁺, -N⁺(R³)4X a O<-N(R³)3 a nejvýhodněji -SO3M⁺ a -CO2“M⁺, kde R^ je C] .4. alkyl, M je kationt zajišťující rozpustnost aktivátoru bělidla a X je aniont zajišťující rozpustnost aktivátoru bělidla. M je výhodně kationt alkalického kovu, amonium nebo substituované amonium, nejvýhodněji Na⁺ a K⁺, a X je halogenid, hydroxid, methylsulfát nebo acetát.

Prekurzory alkyl (substituovaný amidem) peroxykyselin

Výhodné prekurzory peroxykyselin jsou alkylperoxykyseliny, kde alkyl je substituovaný amidem, sloučeniny následujícího obecného vzorce:

r1-C(O)-N(R5)-R2-C(O)-L nebo r1-N(R5)-C(O)-R2-C(O)-L kde Rl je Cj.44 aryl nebo alkaryl, R^ je Oj 44 alkylen, arylen a alkarylen, R^ je Η, Ομχθ alkyl, aryl nebo alkaryl a L je v podstatě libovolná odštěpitelná skupina. I-U výhodně obsahuje 6 až 12 atomů uhlíku. r2 výhodně obsahuje 4 až 8 atomů uhlíku. Rl je přímý nebo rozvětvený alkyl, substituovaný aryl nebo aralkyl zahrnující rozvětvení, ·· ···· • · « fl • · ·

- 13 substituci nebo obojí a pochází ze syntetických nebo přírodních zdrojů, včetně např. lojového tuku. Analogické strukturní variace platí i pro R2. R^ zahrnuje alkyl, aryl, kde R^ rovněž zahrnuje halogen, dusík, síru a jiné typické substituenty nebo organické sloučeniny. R^ je výhodně H nebo methyl. IÚ a JP by neměly dohromady obsahovat více než 18 atomů uhlíku. Tento typ bělidel substituovaných amidem je popsán v dokumentu EP-A-0 170 386.

Výhodné příklady bělidel substituovaných amidem zahrnují prekurzory alkyl (substituovaný amidem) peroxykyselin volené ze skupiny (6-oktanamidokaproyl)oxybenzensulfonát, (6dekanamidokaproyl)oxybenzensulfonát a velmi výhodný (6nonanamidokaproyl)oxybenzensulfonát a jejich směsi popsané v EP-A0 170 386.

Benzoxazinové prekurzory organických peroxykyselin

Výhodné prekurzory bělidel jsou rovněž benzoxazinové sloučeniny, popsané například v EP-A-332 294 a EP-A-482 807, zejména sloučeniny obecného vzorce:

\

O

Ri kde R{ je alkyl, alkaryl, aiyl nebo arylalkyl obsahující minimálně 5 atomů uhlíku.

Prekurzory alkylperoxykarboxylovýčh kyselin

Prekurzory alkylperoxykarboxylovýčh kyselin vytvářejí perhydrolýzou peroxykarboxylové kyseliny. Výhodné prekurzory alkylperoxykarboxylovýčh kyselin imidového typu jsou N,N,N->,N^ tetraacetylované diaminy, kde alkylenová skupina obsahuje minimálně 7 atomů uhlíku.

9999 *4 4444 44 44

444 444 4444

4 444 4 4 444 4 4 4 4

4 444 4 44 444 444

444444 44 • 4 4 4 4 44 444 44 44

- 14 Jiné výhodné prekurzory alkylperoxykarboxylových kyselin jsou

3,5,5-trimethyI-hexanoyloxybenzensulfonát sodný (iso-NOBS) a nonanoyloxybenzensulfonát sodný (NOBS).

N-acylované laktamové prekurzory

Dalším typem hydrofobních aktivátorů bělidel jsou N-acylované laktamové prekurzory obecně pospané v GB-A-955735. Výhodné materiály tohoto typu zahrnují kaprolaktam.

Vhodné karpolaktamové prekurzory bělidel jsou sloučeniny obecného vzorce:

R¹— C(O)

kde Rl je C(5_i2 alkyl, aryl, alkoxyaryl nebo alkaryl. Výhodné hydrofobní N-acylové karpolaktamové prekurzory bělidel jsou látky volené ze skupiny zahrnující benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undecenoylkaprolaktam,

3,5,5-trimethyihexanoyIkaprolaktam a jejich směsi. Nejvýhodnější valerolaktamy jsou látky obecného vzorce:

R¹ — C(O)

C(O)— CH₂

ch₂

-ch₂ kde R¹ je C₆.₁₂ alkyl, aryl, alkoxyaryl nebo alkaryl. Rl je výhodně voleno ze skupiny fenyl, heptyl, oktyl, nonyl, 2,4,4-trimethylfenyl, decenyl a jejich směsí.

4*44 • 4 4

4 4 4 4

4 4

4 4

4 4 4

4« <«444 • 4 4

4 4*4

4 4 4

4 4

444

44

4 4 4

4 4 4

444 «44 • 4 · 4 4

- 15 Rovněž lze použít směsi peroxykyselinových prekurzorů bělidel.

libovolných uvedených

Předpřipravené organické peroxykyseliny

Bělící systém založený na organických peroxykyselinách případně dále nebo alternativně obsahuje prekurzor bělící organické peroxykyseliny, předpřipravenou hydrofobní organickou peroxykyselinu, typicky v množství 0,5 až 20 % hmotn., výhodněji 1 až 10 % hmotn. vzhledem k hmotnosti výrobku.

Výhodnou třídou hydrofobních organických peroxykyselin jsou sloučeniny substituované amidem obecného vzorce:

RRC(O)-N(R5)-R2-C(O)-OOH nebo r!-N(R5)-C(O)-R2-C(O)-OOH kde Rl je Cj_i4 aryl nebo alkaryl, R2 je C1.44 alkylen, arylen a alkarylen, R^ je H, Ci_jq alkyl, aryl nebo alkaryl. Rl výhodně obsahuje až 12 atomů uhlíku. R2 výhodně obsahuje 4 až 8 atomů uhlíku. Rl je přímý nebo rozvětvený alkyl, substituovaný aryl nebo alkylaryl zahrnující rozvětvení, substituci nebo obojí a pochází ze syntetických nebo přírodních zdrojů, včetně např. lojového tuku. Analogické strukturní variace platí i pro R2. r2 zahrnuje alkyl, aryl, kde R2 rovněž zahrnuje halogen, dusík, síru a jiné typické substituenty nebo organické sloučeniny. R^ je výhodně H nebo methyl. Rl a IP by neměly dohromady obsahovat více než 18 atomů uhlíku. Tento amidem substituovaný typ bělidel je popsán v dokumentu EP-A-0170386. Vhodné příklady této třídy činidel jsou (6-oktylamino)-6-oxo-kapronová kyselina, (6-nonylamino)-6-oxo-kapronová kyselina, (6-decylamino)-6oxo-kapronová kyselina, hořečnatá sůl metachlorperbenzoové kyseliny, 4-nonylamino-4-oxoperoxymáselná kyselina a diperoxydodekandiová kyselina. Tato bělidla jsou uvedena v U.S. 4 483 781, U.S. 4634 551, EP 0 133 354, U.S. 4 412 934 a EP 0 170 386. Výhodná hydrofobní předpřipravená peroxykyselina pro účely předkládaného vynálezu je monononylamidoperoxykarboxylová kyselina.

• to ···· 4 * · • · ··· • · · • · · ·· ··· • to «··· to to« • to ·· to ·· · « to· · toto >·· ··

C · · to • ·· · toto· ··· • · ·« ··

Další vhodné organické peroxykyseliny jsou diperoxyalkandiové kyseliny obsahující více než 7 atomů uhlíku, jako diperoxydodekandiová kyselina, diperoxytetradekandiová kyselina a diperoxyhexadekandiová kyselina.

Další vhodné organické peroxykyseliny jsou diaminoperoxykyselíny popsané v WO 95/03275, obecného vzorce:

MOC(O)R-(R¹N)n-C(O)(NR²)n<-R³-(R²N)m-C(O)(NR¹)m-R(O)COOM kde R je voleno ze skupiny zahrnující Cj_i2 alkylen, €5.

cykloalkylen, Có_i2 arylen a jejich kombinace; Rl a R^ jsou nezávisle voleny ze skupiny zahrnující H, Cμι5 alkyl, 0542 aryl a radikál tvořící C342 kruh spolu s R^ a oběma dusíky; R^ je voleno ze skupiny zahrnující Cj 42 alkylen, C542 cykloalkylen, C^_]2 arylen; n a n' jsou celé číslo volené tak aby součet byl 1; m a m' jsou celé číslo volené tak aby součet byl 1; a M je voleno ze skupiny zahrnující H, kationty alkalických kovů, kovů alkalických zemin, amonium, alkanotamonium a jejich kombinace.

Další vhodné organické peroxykyseliny jsou amidoperoxykyseliny popsané v WO 95/16673, obecného vzorce:

X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOII kde X je H nebo kompatibilní substituent, Ar je aryl, R je (CH2)_n (n je 2 nebo 3) a Y a Z jsou nezávisle substituent volený ze skupiny H, alkyl, aryl, aralkyl nebo aryl substituovaný kompatibilním substituentem za podmínky, že nejméně jeden ze substituentů Ϋ a Z není H, pokud n je 3. Substituent X na benzenovém jádře je výhodně H nebo meta nebo para substituent volený ze skupiny zahrnující halogen, typicky chlór, nebo neodštěpitelná kompatibilní skupina jako alkyl, výhodně Oj „5 alkyl, např. methyl, ethyl nebo propyl. Alternativně je X druhý substituent typu amido-peroxykarboxylové kyseliny obecného vzorce:

·· · · • 9 · ··· 99 *·· 999 9999

9999 · 9999 · 99 9

9 999 9 99 999999

999999 ··

999 99 999 · F ··

-CO-NY-R(Z)-CO-OOH kde R, Y, Z a n mají výše definovaný význam.

MOOC-Rl CO-NR2-R3-NR4-CO-R⁵COOOM kde Rl je voleno ze skupiny zahrnující Cj_i2 alkylen, C5_ 12 cykloalkylen, Cfi_i2 arylen a jejich kombinace; R

Kationtové polymery

Detergentní přípravky a jejich složky případně dále obsahují další polymerní kationtové ethoxylované aminosloučeniny odstraňující částicové znečištění s anti-redepozičními vlastnostmi, volené ze skupiny zahrnující vodorozpustné kationtové polymery. Tyto polymery mají polymerní kostra, nejméně 2M skupin a nejméně jednu skupinu L-X, kde M je navázaná kationtová skupina nebo integrální část kostry; X je neiontová skupina volená ze skupiny zahrnující H, Ci_4 alkyl nebo hydroxyalkyl ester nebo ether a jejich směsi; a L je hydrofilní řetězec spojující skupiny M a X, nebo připojující X k polymerní kostře.

Polymerní kationtové ethoxylované aminosloučeniny jsou v přípravcích přítomny v množství 0,01 až 30 % hmotn., výhodněji 0,1 až 15% hmotn., nejvýhodněji 0,2 až 3 % hmotn. vzhledem k hmotnosti detergentního přípravku.

Použitý výraz polymerní kostra se týká polymerní skupiny, ke které jsou navázány skupiny M a L-X, nebo jsou její integrální součástí. Polymerní kostra zahrnuje oligomerní kostru (2 až 4 jednotky) a polymerní kostru (5 a více jednotek).

Použitý výraz navázaná k znamená, že skupina je zavěšená na polymerní kostru^ např. způsoben, který představují následující strukturní vzorce Aa B:

• · ·

- 18 Γ ,1

Á (A) (Β) k

(D)

Použitý výraz integrální součástí znamená, že skupina je částí polymemí kostry jako např.v následujících strukturních vzorcích C a D:

-M i i (C)

Lze použít v podstatě libovolnou polymemí kostru, pokud je příslušný kationtový polymer vodorozpustný, odstraňuje částicové nečistoty a má anti-redepoziční vlastnosti. Vhodné polymemí kostry lze odvodit od polymerů jako jsou polyurethany, polyestery, polyethery, polyamidy, polyimidy apod.; polyakryláty, polyakrylamidy, polyvinylethery, polyethyleny, polypropyleny a podobné polyalkyleny, polystyreny a podobné polyalkaryleny, polyalkylenaminy, polyalkyleniminy, polyvinylaminy, polyallylaminy, polydiallylaminy, polyvinylpyridiny, polyaminotriazoly, polyvinylalkohol, aminopolyureyleny a jejich směsi.

M je libovolná kompatibilní kationtová skupina obsahující Ν ’ (kvartérní) kladně nabité centrum. Kvartérní, kladně nabité centrum představují např. strukturní vzorce E a L:

—+N (E)

(F)

- 19 Výhodné skupiny M obsahují kvartémí centrum představované strukturou E. Kationtová skupina je výhodně integrální součástí polymemí kostry, nebo alespoň umístěna v její blízkosti.

Kladný náboj N⁺ skupiny je vyvážen příslušným počtem protiontů. Vhodné protionty jsou Cl, Br, SO₃2-, PO/p, MeOSO3 apod. Zvláště výhodné protionty jsou Cl a Br.

X je neiontová skupina volená ze skupiny zahrnující H, Cj_ 4 alkyl nebo hydroxyalkyl ester nebo ether, nebo jejich směsi. Výhodné estery nebo ethery jsou acetátový ester a methylether. Zvláště výhodné neiontové skupiny jsou H a methylether.

V kationtových polymerech vhodných pro detergentní přípravky předkládaného vynálezu je obvykle poměr kationtových skupin M k neiontovým skupinám X v rozmezí 1:1 až 1:2. příslušnou kopolymerací kationtových, neiontových (tj. obsahujících skupinu L-X) a směsných kationtových/neiontových monomerů lze poměr M:X měnit. Poměr M:X se obvykle pohybuje v rozmezí 2:1 až 1:10. Výhodné kationtové polymery mají poměr M:X v rozmezí 1:1 až 1:5. Polymery vytvořené takovouto kopolymerací jsou typicky náhodné, tj. kationtové, neiontové a směsné kationtové/neiontové monomery kopolymerují v neopakujících se sekvencích.

Jednotky obsahující skupiny M a L-X obsahují 100% hmotn. kationtových polymerů předkládaného vynálezu. Je však přípustné, zahrnují-li tyto polymery i jiné jednotky (výhodně neiontové). Příkladem dalších jednotek jsou akrylamidy, vinylethery a jednotky nekvarternizované terciární aminoskupiny (MÚ obsahující dusíkové centrum. Tyto další jednotky tvoří 0 až 90 % hmotn. polymeru (10 až

100 % hmotn. polymeru je tvořeno skupinami M a L-X, včetně MÚ-L-X skupin). Obvykle tyto další jednotky tvoří 0 až 50 % hmotn. polymeru (50 až 100 % hmotn. polymeru je tvořeno skupinami M a L-X).

Skupiny M a L-X jsou přítomny každé obvykle v počtu 2 až 200. Typicky v počtu 3 až 100. Výhodně v počtu 3 až 40.

• ·

- 20 Kromě skupin spojujících skupiny M a X a navazující je k polymemí kostře, obsahuje hydrofilní řetězec L výhradně polyoxyalkylenové jednotky -[(R'O)_m(CH2CH2O)_n]-. Skupiny -(R'O)_ma -(CH2CH2O)_n- mohou být smíchány nebo výhodně vytvářejí bloky (R'O)_m- a -(CH2CH2O)_n-. R' je výhodně C3H6 (propylen); m je výhodně 0 až 5, nejvýhodněji 0 (tj. polyoxyalkylen je tvořen výhradně jednotkami -(CH2CH2O)_n-. Jednotky -(CH2CH2O)_n- výhodně tvoří 85 % hmotn. polyoxyalkylenu, nejvýhodněji 100 % hmotn. (m=0). Počet jednotek -(CH2CH2O)_n- n je obvykle 3 až 100, výhodně n je 12 až 42.

Několik (2 a více) skupin L-X může rovněž být spojeno dohromady a navázáno na skupinu M, nebo přímo na polymemí kostru, jako je například znázorněno strukturními vzorci GaH:

(O) (H)

Struktury GaH vznikají například reakcí glycidolové skupiny se skupinou M nebo polymemí kostrou a ethoxylací následně vzniklých hydroxylových skupin.

Representativní třídy kationtových polymerů jsou:

A. Polyurethany, Polyestery, Polyethery, Polyamidy nebo podobné polymery.

• ·

I, II a III:

kde Al je

- 21 Třída kationtových polymerů předkládaného vynálezu odvozená od polyurethanů, polyesterů, polyetherů, polyamidů apod. Tyto polymery jsou tvořeny jednotkami volenými z jednotek obecných vzorců

R⁴

-KAI-RLA^RZ-N^-rS-Ix(RÍVKCsHeO^CHiC^O^l-X <R⁶2)k

44α1^1-α1)χ^²-Ν⁺^3-]_γ (Π) f

-(Al-RÍ-A^-R^-C-R³-]- (ΠΙ) (R^-KCaHeO^c^cHjow-x

-N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-, -C(O)O-, -OC(O)- nebo -C(O)-;

X je 0 nebo 1; R je H nebo C]_₄ alkyl nebo hydroxyalkyl; Rl je C2] 2 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, cykloalkylen, arylen nebo alkarylen, nebo C2-.3 oxyalkylen obsahující 2 až 20 oxyalkylenových jednotek za podmínky, že neobsahuje vazby 0-0 nebo O-N; jestliže X je 1, pak R^ je -R^- vyjma případu, kdy A^ je C(O)-, nebo -(OR&)y- nebo -OR^-, za podmínky, že A^ neobsahuje vazby 0-0 nebo O-N a R3 je _r5_ vyjma případu, kdy A^ je -C(0)-, nebo -(OR^)y- nebo -R^O-, za podmínky, že Al neobsahuje vazby 0-0 nebo O-N; jestliže x je O, pak R^ je -(OR^jy, -OR^-, -C(O)OR^-, -C(O)R⁵-, -C(O)R5-, -N(R)C(O)R5-, -N(R)C(O)OR5-, -C(O)N(R)R⁵nebo -OC(OjN(R)R5, a R3 je -R^-; R4 je Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkyl nebo skupina (R^ )^-((63 Hf/))_m(CH2CH2O)_n]-X; R^ je Ci_i2 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen; každé R^b je · 4 4 4 4

4 4 4

44·· · ···· ·

4444 · ·

4 4 4 4 4

444 · 4 · · ·

4 • · • · 4 4 4*

4

- 22 C]_4 alkyl nebo hydroxyalkyl nebo skupina -(CH2)rA^-(CH2)_s-, kde je -O- nebo -CH2-; R? je H nebo R^; R& je C2-3 alkylen nebo hydroxyalkylen; X je H, -C(O)R9, r9 nebo jejich směs, kde R9 je Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkyl; k je 0 nebo 1; m a n vyhovují požadavku aby skupina -[(C3H6O)_m(CH2CH2O)_n]- tvořila asi 85 % hmotn.; m je 0 až 5; n je nejméně 3; r je 1 nebo 2, a r + s jsou 3 nebo 4; y je 2 až 20; u, v a w vyhovují požadavku aby molekula obsahovala nejméně 2 N+ centra a nejméně 2 skupiny X.

Ve výše uvedených vzorcích je A^ výhodně -C(O)N(R)-;

-N(R)C(O)- nebo

A-2 je výhodně -O-; x je výhodně 1 a R výhodně H. Rl je lineární (např. -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(fenyl)-) nebo rozvětvené (např. (eH₂-CH(CH3)-, -CH(CH₃)-CH(fenyl)-), alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, cykloalkylen, alkarylen nebo oxyalkylen; kde 1Ú je C2-.3 oxyalkylen je počet oxyalkylenových jednotek výhodně 2 až 12; IÚ je výhodně C2-6 alkylen nebo fenylen, nejvýhodněji C2-6 alkylen (např. ethylen, propylen, hexamethylen). R^ je výhodně OR^- nebo -(OR^jy; R^ je výhodně -R^O- nebo -(OR^)y; r4 _a ró j_sou výhodně methyl. Podobně jako Rl je R^ lineární nebo rozvětvené, výhodně C2-3 alkylen;

R⁷ je výhodně H nebo Cj_3 alkyl; R& je výhodně ethylen; R9 je výhodně methyl; X je výhodně H nebo methyl; k je výhodně 0; m je výhodně 0 a ία s jsou obě výhodně 2; y je výhodně 2 až 12.

Ve výše uvedených vzorcích je n výhodně nejméně 6, pokud počet N+ center a skupin X je 2 nebo 3; n je nejvýhodněji nejméně 12, typicky v rozmezí 12 až 42 pro všechny rozmezí u+v+w. Pro homopolymery (v a w jsou 0) je u výhodně 3 až 20. Pro náhodné kopolymery (u je nejméně 1, výhodně 0) jsou v a w každé výhodně 3 až 40.

B. Polyakryláty, Polyakrylamidy, Polyvinylether nebo podobné polymery.

Třída kationtových polymerů předkládaného vynálezu odvozená od polyakrylátů, polyakrylamidů, polyvinyletherů apod. Tyto polymery jsou tvořeny jednotkami volenými z jednotek obecných vzorců IV, V a VI.

-4R¹]» — (A^j

(R³)2— N* — (R²)k— [(C^OWCH^HaO)»]— X rv

-4 R¹^

I (A^l)j

I (R²)_k— fCC^tTOWCITC^OVj — X v

-TR¹ kI (A‘)j (R²)j _ (R⁴>,

VI • · • 444

4

4·4 444

- 24 kde Al je -0-, -N(R)C(0)-, -N(R)C(0)0-, -C(O)N(R)C(O)-, -C(O)N(R)-OC(O)N(R)-, -OC(O)-, -OC(O)O-, -C(O)O- nebo N(R)C(O)N(R)-;

R je H nebo C] _4 alkyl nebo hydroxyalkyl; Rl je substituovaný C2-I2 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen nebo C2-3 oxyalkylen; každé R^ je Cj_i2 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen; každé R3 je Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkyl, skupina -(R²)k-[(C3H₆O)_m(CH2CH2O)_n]-X, nebo spolu vytváří skupinu -(CH2)rA2-(CH2)s-, kde A^ je -O- nebo -CH2-; každé R4 je C}_4 alkyl nebo hydroxyalkyl, nebo dvě R4 spolu vytváří skupinu -(CH2)_rA2-(CH2)s-; X je H, -C(O)R5, rS nebo jejich směs, kde R5 je Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkyl; j je 1 nebo 0; k je 1 nebo 0; m a n jsou volena tak, aby skupina -(CH2CH2O)_n- tvořila nejméně 85 % hmotn. ze skupiny -[(C3H6O)_m(CH2CH2O)_n]-; m je 0 až 5, n je nejméně 3; r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s jsou 3 nebo 4; počet u, v a w vyhovuje požadavku aby molekula obsahovala 2 N+ centra a 2 skupiny X.

Ve výše uvedených vzorcích je A^ výhodně -C(O)N(R)-, C(O)Onebo -O-;

A^ je výhodně -O-; R je výhodně H. Rl je lineární (např. -CH2-CH2CH2-, -CH2CH(fenyl)-) nebo rozvětvené (např. (-CH2-C(CH3)-, -CH₂-CH(CH₃)-, -CH₂-C(CH₃)(fenyl)-, -ČH₂-C(fenyl)(CH₂)-), substituovaný alkylen, hvdroxyalkýlen, alkenylen, alkarylen nebo oxyalkylen; Rl je výhodně substituovaný C2-6 alkylen nebo substituovaný C2-.3 oxyalkylen; nej výhodněji -CH2CH- nebo -CII₂C(CIl3)-.

Každé R^ je výhodně C2-3 alkylen, každé R^ a R4 jsou výhodně methyl; R^ je výhodně methyl; X je výhodně H nebo methyl; j je výhodně 1, k je výhodně 0; m je výhodně 0; ras jsou obě výhodně 2.

Ve výše uvedených vzorcích se hodnoty n, u, v a w mění podobně jako pro polyurethany a podobné polymery.

• · · · · · · · · · • · · · · · ···· · * · · • · · · · · · · ······

- 25 C. Polyalkylenaminy, Polyalkyleniminy nebo podobné polymery

Třída kationtových polymerů předkládaného vynálezu odvozená od polyalkylenaminů, polyalkyleniminů apod. Tyto polymery jsou tvořeny jednotkami volenými z jednotek obecných vzorců VII a VIII a IX.

(R²)a (R¹- M') (R²)d (R^lM') (R\ _[(C3H<UWCH₂CH₂O)_n]__ X (R¹ (R^z)_d i

M') (R\ __ [(CyfO)_m(CH₂CH₂O)_n]__ X kde Rl je C2-I2 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, cykloalkylen, arylen nebo alkarylen, nebo C2-3 oxyalkylen obsahující 2 až 20 jednotek za podmínky, že nevznikají vazby O-N; každé R² je C]_4 alkyl nebo hydroxyalkyl nebo skupina -(R^)k^_[(C3H6O)_m(GH2CH2O)_nJ-X; R^ je C|_]2 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen; M’ je N+ nebo n centrum; X je H, -C(O)R4, -R^ nebo jejich směs, kde R^ je Ci_4 alkyl nebo hydroxyalkyl; d je 1 pokud M' je N+ a d je 0 pokud M' je N; e je 2 pokud M’je N+ a e je 1 pokud M'je N; k je 1 nebo 0; m a n

4 4 4 ··· 4 4 4 4 4 4 4 • 4 4·· · · · · · · · 4 4 • · 4 4 4 4 4 · »44 444

4····· 44 • 4 444 44 444 44 44

- 26 jsou volena tak, aby skupina -(CH2CH2O)n- tvořila nejméně 85 % hmotn. ze skupiny -[(C3H6O)_m(CH2CH2O)_n]-; m je 0 až 5; n je nejméně 3; počet x, y a z vyhovuje požadavku aby molekula obsahovala nejméně 2 skupiny M', 2 centra N+ a 2 skupiny X.

Ve výše uvedených vzorcích se Rl mění podobně jako Rl pro polyurethany a podobné polymery; každé R^ je výhodně methyl nebo skupina <R3)_k-[(C3H6O)_m(CH₂CH2O)_n]-X; R3 je výhodné C₂_3 alkylen; R^ je výhodně methyl; X je výhodně H; k je výhodně 0; m je výhodně 0.

Ve výše uvedených vzorcích je N výhodně nejméně 6 pokud počet skupin M' a X je 2 nebo 3; ne je nejvýhodněji nejméně 2, typicky v rozmezí 12 až 42 pro všechna rozmezí x+y+z. Typicky x+y+z je v rozmezí 2 až 40 a výhodně 2 až 20. Pro polymery s krátkými řetězci je x+y+z v rozmezí 2 až 9 se 2 až 9 centry N+ a 2 až 11 skupinami X. Pro polymery s dlouhými řetězci je x+y+z nejméně 10, výhodně 10 až 42. Pro polymery s krátkými i dlouhými řetězci jsou skupiny M' typicky směsí 50 až 100 % hmotn. N+ center a 0 až 50 % hmotn. N center.

Výhodné kationtové polymery v rámci této třídy jsou odvozeny od C2_3 polyalkylenaminů (x+y+z je 2 až 9) a polyalkyleniminů (x+y+z je nejméně 10, výhodně 10 až 42). Zvláště výhodné kationtové polyalkylenaminy a polyalkyleniminy jsou polyethylenaminy (PEA) a polyethyleniminy (PEI). Tyto výhodné kationtové polymery jsou tvořeny jednotkami obecného vzorce:

(R²)a (R²)d l í [M']_a- —[CH₂-CH₂-M’k l(CH₂CiI₂ O)„_ X]₂

A A A A

A A A

A AAAA

- 27 (R²)d — [CH₂CH₂M'f, — (CRCROU X (R²)d — [CH₂CH₂M']_z — [(CH₂CH₂OV- XJ2 kde R.2 (výhodně methyl), Μ', X, d, x, y, z a n mají výše definovaný význam; a je 1 nebo 0.

Před ethoxylací má PEA použité kationtových polymerů obecný vzorec:

pro přípravu předkládaných [H₂N]a_ _[CH₂CH₂N]_X _ _[CH₂CH₂NH]_y __ _ [CH₂CH₂NH₂]_Z kde x+y+z je 2 až 9, a je 0 nebo 1 (molekulová hmotnost 100 až 400). Každý vodíkový atom připojený k dusíku je aktivním centrem následné ethoxylace. Pro výhodné PEA je x+y+z v rozmezí 3 až 7 (molekulová hmotnost 140 až 310). Tyto PEA lze získat reakcemi amoniaku s dichlorethanem a následnou frakcní destilací. Běžně připravené PEA jsou triethylentetramin (TETA) a tetraethylenpentamin (TEPA). Vyšší deriváty než peníaminy, tj. hexaminy, heptaminy, oktaminy a případně nonaminy, již nelze jako příbuzně odvozené směsi rozdělit destilací a případně obsahují i další materiály jako cyklické aminy a částečně piperaziny. Rovněž mohou být přítomny cyklické aminy s postranními řetězci obsahujícími atomy dusíku. Viz U.S. 2 792 372, Dickson, vyd. .14.5 1957, zabývající se přípravou PEA.

Minimální stupeň ethoxylace požadovaný z hlediska výhodných vlastností polymeru (tj. odstraňující částicové znečištění s antiredepoziěními vlastnostmi) se mění podle počtu jednotek vytvářejících PEA. Kde y+z je 2 nebo 3, n je výhodně nejméně 6. Kde y+z je 4 až 9, vhodných vlastností je dosaženo je-li n nejméně 3. Pro výhodné kationtové PEA je n nejméně 12, typicky 12 až 42.

0 • 0 ··· 00 00

- 28 PEI používané pro přípravu předkládaných polymerů mají molekulovou hmotnost před ethoxylací nejméně 440, což představuje nejméně 10 jednotek. Výhodné PEI používané pro přípravu těchto polymerů mají molekulovou hmotnost 600 až 1800. Polymemí kostru těchto PEI znázorňuje obecný vzorec :

[H₂N]-f-CH₂CH₂Nix —f-CH₂CH₂NH-f_y-+CH₂CH₂NH₂]_z kde součet x+y+z musí vyhovovat zamýšlené molekulové hmotnosti připraveného polymeru. Vhodné jsou přímé i rozvětvené polymemí kostry. Relativní podíl primárních, sekundárních a terciárních aminoskupin v polymeru se mění podle způsobu přípravy. Typicky je zastoupení jednotlivých typů aminoskupin následující:

-CH2CH2-NH2	30%
-CH2CH2-NH-	40%
-ch2ch2-n-	30%

Každý vodíkový atom navázaný na dusíku PEI představuje aktivní centrum následné ethoxylace. Tyto PEI lze připravit např. polymerací ethyleniminu v přítomnosti katalyzátoru jako CO2, hydrogensiřičitan sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková, octová atd. Konkrétní postupy příprav jsou uvedeny v U.S. 2 182 306, Ulrich et al, vyd. 5.12.1939; U.S. 3 033 746, Mayle et al, vyd, 8.5.1962; U.S. 2 208 095, Esselmann et al, vyd. 16.7.1940; U.S. 2 806 839, Crowther, vyd. 17.9.1957; a U.S. 2 533 696, Wilson, vyd. 21.5.1951 (všechny dokumenty uvedeny odkazech).

Jak bylo definováno pro výše uváděné vzorce, n je nejméně 3 pro kationtové PEI. Je však nutno poznamenat, že minimální stupeň ethoxylace požadovaný z hlediska výhodných vlastností polymeru (tj. odstraňující ěásticové znečištění s anti-redepozičními vlastnostmi) může zvýšit molekulovou hmotnost PEI značně nad 1800. Též stupeň ethoxylace se s rostoucí molekulovou hmotností PEI zvyšuje. Pro PEI o molekulové hmotnosti nejméně 600 je n výhodně nejméně 12, typicky

9444

4 4 4 4 4 *4 4444

4 4 9 4 4

4« «

4

- 29 12 až 42. Pro PEI o molekulové hmotnosti nejméně 1800 je n výhodně nejméně 24, typicky 24 až 42.

D. Diallylaminové polymery

Třída kationtových polymerů předkládaného vynálezu odvozená od diallylaminových polymerů. Tyto polymery jsou tvořeny jednotkami volenými z jednotek obecných vzorců X a XI:

(CITk (CH₂) (X) (CHaV / \

R¹ (R²V- [(CaHeOWCHjCHzOM- X (XI) (CIbX (CH₂)

(R³)2 kde Rl je C] _4 alkyl nebo hydroxyalkyl, nebo skupina -(R²)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X; R2 je Ci_l2 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen; každé R³ je Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkyl nebo spolu vytvářejí skupinu -(CH2)_r-A2(CH₂)_S-; kde A je -O- nebo -CH₂~; X je H, -C(O)R4, r4 nebo jejich směs, kde je Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkyl; k je 1 nebo 0; m a n jsou volena tak, aby skupina -(CH2CH₂O)_n- tvořila nejméně 85 % hmotn. ze skupiny -[(C3H6O)_m(CH₂CH2O)_n]-; m je 0 až 5; n je nejméně 3; r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s je 3 nebo 4; x je 1 nebo 0; y je 1 pokud x je 0 ·* ····

9 9 · • · · ·· · • · 9 9 9

9 9 9

999

99 • · 9 · » · 0 · · · · 99 99 9 999 • 9 9

999 99 99

9999

- 30 a o pokud x je 1; počet u a v vyhovuje požadavku aby molekula obsahovala nejméně 2 centra N+ a 2 skupiny X.

Ve výše uvedených vzorcích je A výhodně -O-; Rj je výhodně methyl; každé R^ je výhodně C2-.3 alkylen; každé R^ je výhodně methyl;

R^ je výhodně methyl; X je výhodně H, k je výhodně 0; n je výhodně 0; m je výhodně 0; a r a s jsou obě výhodně 2.

Ve výše uvedených vzorcích je n výhodně nejméně 6, pokud počet N+ center a X skupin je 2 nebo 3, n je výhodně nejméně 12, typicky 12 až 42 pro všechna rozmezí u+v. Typicky v je 0 a u je 2 až 40, výhodně 2 až 20.

Další složky detergentního přípravku

Detergentní přípravek nebo jeho složky podle předkládaného vynálezu obsahují případně další detergentní složky. Přesná povaha těchto dalších složek a jejich použité množství je dáno fyzikální formou přípravku nebo složky a zamýšleným typem prací operace, pro niž má být přípravek využit.

Přípravky nebo složky předkládaného vynálezu výhodně obsahují jako další detergentní složky jednu nebo více látek volených ze skupiny zahrnující další povrchově aktivní látky, další bělidla, katalyzátory bělidel, systémy látek ovlivňující alkalitu, stavební složky, organické polymemí sloučeniny, enzymy, látky snižující pěnivost, látky dispergující vápenatá mýdla, další činidla suspendující částicové nečistoty a anti-redepoziční uvolňující činidla, parfémy a inhibitory koroze.

Další povrchově aktivní látky

Detergentní přípravek předkládaného vynálezu nebo jeho složky výhodně obsahují další povrchově aktivní látky volené z aniontovýeh, neiontových, kationtových, amfolytických, amfotemích a zwitteriontových povrchově aktivních látek a jejich směsí. Typický soubor takovýchto aniontovýeh, neiontových, amfolytických, a zwitteriontových tříd á druhů povrchově aktivních látek je uveden v U.S. 3 929,678, Lauglin, Heuring, 30.12.1975. Další příklady jsou uvedeny v Surface Active Agents and Detergents” (díl I a II, Schwarz, Perry,

99 • 9 9 »

9 9 9

999 999

9 ·* ·9 ·99* 99 9999 • Λ · · · ·

9 999 9 · · · • 9 9999 99 • · 9 9 · 9

999 99 999

Berch). Soubor vhodných kationtových povrchově aktivních látek je uveden v U.S. 4 259 217, Murphy, 31.3.1981.

Amfolytické, amfotemí a zwitteriontové povrchově aktivní látky jsou v přípravcích obvykle doprovázeny jednou nebo několika aniontovými a/nebo neiontovými povrchově aktivními látkami.

Aniontové povrchově aktivní látky

Detergentní přípravek předkládaného vynálezu nebo jeho složky výhodně obsahují další aniontové povrchově aktivní látky. Předkládaný detergentní přípravek může obsahovat v podstatě libovolnou aniontovou povrchově aktivní látku použitelnou pro čistící účely. Vhodné jsou např. soli (sodná, draselná, amonná a substituovaná amonná jako mono-, di- a triethanolaminu) aniontů sulfátových, sulfonátových, karboxylátových a sarkosinátových povrchově aktivních látek. Výhodné jsou aniontové sulfátové povrchově aktivní látky.

Další aniontové povrchově aktivní látky jsou isethionáty jako acyl-isethionáty, N-acyl-tauráty, amidy methyltauridu a mastné kyseliny, alkylsukcináty a sulfosukcináty, monoestery sulfosukcinátů (zejména nasycené a nenasycené C12-18 monoestery), diestery sulfosukcinátu (zejména nasycené a nenasycené 05.44 diestery), N-acyl sarkosináty.

Vhodné jsou kyselé pryskyřice a hydrogenované kyselé pryskyřice jako rosin, hydrogenovaný rosin a kyselé pryskyřice a hydrogenované kyselé pryskyřice pocházející z lojového oleje nebo jeho derivátů.

Aniontové sulfátové povrchově aktivní látky

Aniontové sulfátové povrchově aktivní látky vhodné pro předkládané účely zahrnují lineární a rozvětvené primární a sekundární alkylsulfáty, alkylethoxysulfáty, mastné oleoyl glycerol sulfáty, alkyl fenol ethylenoxid ether sulfáty, C547 acyl-N-(C j_4 alkyl) a -N-(Ci_2 hydroxyalkyl) glukamin sulfáty a sulfáty alkylpolysacharidů jako sulfáty alkylpolyglukosidů (uvedené neiontové nesulfonylované sloučeniny).

Alkylsulfátové povrchově aktivní látky jsou výhodně voleny z lineárních a rozvětvených primárních ClO-18 alkylsulfátů, výhodněji z rozvětvených C{ 145 alkylsulfátů a lineárních C12-14 alkylsulfátů.

- 32 Alky lethoxy sulfátové povrchově aktivní látky jsou výhodně voleny ze skupiny zahrnující C]Q_]g alkylsulfáty, které byly ethoxylovány 0,5 až 7, výhodně 1 až 5 mol ethylenoxidu na molekulu.

Zvláště výhodné provedení předkládaného vynálezu využívá směs výhodných alkylsulfátovýeh a alkylethoxysuífátových povrchově aktivních látek. Tyto směsi byly popsány v PCT patentově přihlášce WO 93/18124.

Aniontové sulfonátové povrchově aktivní látky

Aniontové sulfonátové povrchově aktivní látky vhodné pro předkládaný vynález zahrnují soli lineárních C5_ 20 alkylbenzensulfonátů, alkylestersulfonátů, Co-22 primárních nebo sekundárních alkansulfonátů, f'6-24 olefinsulfonátů, sulfonylovaných polykarboxylových kyselin, alkylglycerolsulfonátů, (mastný acyl)glycerolsulfonátů a libovolných směsí těchto látek.

Aniontové karboxylátové povrchově aktivní látky

Vhodné aniontové karboxylátové povrchově aktivní látky zahrnují alkylethoxykarboxyláty, alkylpolyethoxy polykarboxylátové povrchově aktivní látky a mýdla ('alkyl karboxyly'), zejména zde popsaná sekundární mýdla.

Vhodné alkyl ethoxy karboxyláty zahrnují látky obecného vzorce RO(CI l2CH2O)xCH₂COO-M⁺ kde R je C₆.₈ alkyl, x je 0 až 10; v případě kde x je 0 nepřesahuje množství ethoxylátových skupin 20% hmotn., M je kationt. Vhodné alkyl polyethoxy polykarboxylátové povrchově aktivní látky zahrnují látky obecného vzorce RO-(CHRiCHR2-O)R3 kde R je C5.] g alkyl, x je 1 až 25, Rj a R2 jsou voleny ze skupiny H, methyl-radikál kyseliny, radikál kyseliny jantarové, radikál kyseliny hydroxyjantarové a jejich směsi, R3 je voleno ze skupiny zahrnující H, substituovaný nebo nesubstituovaný C|_g uhlovodík a jejich směsi.

- 33 Vhodné mýdlové povrchově aktivní látky zahrnují sekundární mýdlové povrchově aktivní látky obsahující karboxylovou část připojenou s sekundárnímu uhlíku. Výhodné mýdlové povrchově aktivní látky pro účely předkládaného vynálezu jsou vodorozpustné látky volené ze skupiny zahrnující vodorozpustné soli 2-methyl- 1-undekanové kyseliny, 2-ethyl-l-děkanové kyseliny, 2-propyl-l-nonanové kyseliny, 2butyl-1-oktanové kyseliny a 2-pentyl-l-heptanové kyseliny. Určitá mýdla mohou plnit úlohu látek potlačujících pěnivost.

Povrchově aktivní sůl sarkosinátu a alkalického kovu

Další vhodné aniontové povrchově aktivní látky jsou soli sarkosinátů s alkalickými kovy obecného vzorce RCON(Rl)CH2COOM kde R je C5.17 alkyl nebo alkenyl, přímý nebo rozvětvený, Rl je Cj_4 alkyl a M je iont alkalického kovu. Výhodné příklady jsou myristyl a oleoyl methyl sakiosináty sodné.

Alkoxylované neiontové povrchově aktivní látky

Pro předkládané účely jsou vhodné v podstatě libovolné alkoxylované neiontové povrchově aktivní látky. Výhodné jsou ethoxylované a propoxylované neiontové povrchově aktivní látky. Výhodné alkoxylované neiontové povrchově aktivní látky jsou voleny z tříd neiontových kondenzátů alkylfenolů, neiontové ethoxylované alkoholy, neiontové ethoxylované/propoxylované mastné alkoholy, neiontové ethoxylované/propoxylované kondenzáty s propylenglykolem a neiontové ethoxylované kondenzační produkty s propylenoxid/ethylendiaminovými adukty.

Neiontový povrchově aktivní alkoxylovaný alkohol

Předkládaným účelům vyhovují kondenzační produkty alifatických alkoholů s 1 až 25 mol alkylenoxidu, zejména ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a obvykle obsahuje 6 až 22 atomů uhlíku. Zvláště výhodné jsou kondenzační produkty Cg_ 20 alkoholů s 2 až 10 mol ethylenoxidu na 1 mol alkoholu.

• · • · · ·· ···· ·· ···· ··

9 9 9 9 9 9

9999 99999 9 99 • 9 9 9 9 9 9 9 99 9

9 9 9 9 9 9 9

999 99 999 99 99

- 34 Neiontový povrchově aktivní amid polyhydroxylové mastné kyseliny

Amidy polyhydroxylových mastných kyselin vhodné pro předkládané účely jsou látky strukturního vzorce R^CONR/Z kde Rl je H, C14 uhlovodík, 2-hydroxyethyl, 2-hydroxypropyl, ethoxy, propoxy nebo jejich směsi, výhodně C14 alkyl, výhodněji Ci_2 alkyl, nejvýhodněji methyl; a IÚ je ¢5,31 uhlovodík, výhodně přímý C5. 19 alkyl nebo alkenyl, výhodněji přímý 09.47 alkyl nebo alkenyl, nej výhodněji přímý Cj 147 alkyl nebo alkenyl nebo jejich směsi; a Z je polyhydroxy-uhlovodík obsahující lineární uhlovodíkový řetězec s nejméně 3 hydroxyly navázanými přímo na řetězec, nebo jeho alkoxyderivát (výhodně ethoxy nebo propoxy). Z je výhodně odvozeno z redukujícího cukru redukční aminaění reakcí; výhodněji je Z glycityl.

Neiontový povrchově aktivní amid mastné kyseliny

Vhodné povrchově aktivní amidy mastných kyselin jsou látky obecného vzorce R6CON(R7)2 kde R^ je C7.2I alkyl, výhodně 09.17 alkyl, každé R^ je voleno ze skupiny zahrnující H, Ci4 alkyl, C] _4 hydroxyalkyl a ((Σ^Η^Ο^Η, kde x je 1 až 3.

Neiontový povrchově aktivní alkylpolysacharid

Alkylpolysacharidy vhodné pro předkládaný vynález jsou uvedeny v U.S. 4 565 647, Llenado, vyd. 21.1.1986. Tyto látky mají hydrofobní skupinu tvořenou 6 až 30 atomy uhlíku a polysacharidickou, např. polyglykosidovou, hydrofilní část tvořenou 1,3 až 10 cukernými jednotkami.

Výhodné alkylpólysacharídy jsou látky obecného vzorce R2O(C_nH2_nO)_t(glykosyl)_x kde R^ je voleno ze skupiny zahrnující Ci O-18 alkyl, (ClO18 alkyljfenyl, hydroxy(C 1 o_ 18 alkyl), hydroxy(C 10-18 alkyl)fenyl a jejich směsi; n je 2 nebo 3; t je 0 až 10, a xje 1,3 až 8. Výhodný glykosyl je odvozen od glukózy.

Amfoterní povrchově aktivní látky • · • · · · • « • « » · « ·

- 35 Amfotemí povrchově aktivní látky vhodné pro předkládané účely zahrnují aminoxidové povrchově aktivní látky a alkyl-amfokarboxylové kyseliny.

Vhodné aminoxidové povrchově aktivní látky jsou látky obecného vzorce R3(OR4)_xnO(R5)2 kde R^ je volena ze skupiny Cg_26 alkyl, hydroxy(Cg_26 alkyl), Cg_26 acylamidopropoyl a (Cg_26 alkyl)íenyl nebo jejich směsi; R^ je C2-.3 alkylen nebo hydroxy(C2_3 alkylen) nebo jejich směsi; x je 0 až 5, výhodně 0 až 3; každý R^ je C]_₃ alkyl nebo hydroxyalkyl nebo polyethylenoxidová skupina tvořená 1 až 3 ethylenoxidovými jednotkami. Výhodný je C ] ()_] 3 alkyldimethylaminoxid a Cjo-18 acylamido-alkyl-dimethylaminoxid.

Vhodný příklad alkyl-amfodikarboxylové kyseliny je Miranol (TM) C2M konc. vyrobený Miranol, lne., Dayton, NJ.

Zwitteriontové povrchově aktivní látky

Předkládané detergentní přípravky nebo jejich složky případně rovněž obsahují zwitteriontové povrchově aktivní látky. Tyto povrchově aktivní látky lze obecně popsat jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů, deriváty kvartemích amoniových, kvarterních fosfoniových nebo terciární sulfoniových sloučenin. Příkladem vhodných zwitterióntových povrchově aktivních látek jsou betainové a sultainové povrchově aktivní látky.

Vhodné betainy jsou sloučeniny obecného vzorce R(R')2N+r2cOO, kde R je C6_i8 uhlovodíková skupina, každé Rl je typicky Cj_3 alkyl a R2 je Cj „5 uhlovodíková skupina. Výhodné betainy jsou C12-I8 dimethyl-amonio hexanoát a Cjo-18 acylamidopropan (nebo ethan) dimethyl (nebo diethyl) betainy. Komplexní betainové povrchově aktivní látky jsou pro předkládaný vynález rovněž vhodné.

Kationtové povrchově aktivní látky

Kationtové povrchově aktivní látky vhodné pro předkládané detergentní přípravky nebo jejich složky zahrnují kvartemí amoniové • · ·

- 36 povrchově aktivní látky volené ze skupiny zahrnující výhodně

0(,4() N-alkyl nebo alkenyl amoniové povrchově aktivní látky, kde volná valence dusíku je substituována methylem, hydroxyethylem nebo hydroxy propylem.

Další vhodná skupina kationtových povrchově aktivních látek použitelných pro předkládané detergentní přípravky nebo jejich složky, jsou kationtové esterové povrchově aktivní látky.

Kationtové esterové povrchově aktivní látky jsou výhodně sloučeniny disperzibilní ve vodě, mají povrchově aktivní vlastnosti, obsahují nejméně jednu esterovou (tj.-COO-) vazbu a nejméně jednu kladně nabitou kationtovou skupinu.

Vhodné kationtové esterové povrchově aktivní látky včetně cholinesterových povrchově aktivních látek jsou uvedeny např. v U.S. 4 228 042, 4 239 660 a 4 260 529.

Podle výhodného provedení jsou esterová vazba a kationtová skupina v molekule povrchově aktivní látky vzájemně odděleny spacerem tvořeným řetězcem obsahujícím nejméně 3 atomy (o délce 3 atomů), výhodně 3 až 8 atomů, výhodněji 3 až 5 atomů, nejvýhodněji 3 atomy. Atomy tvořící spacerový řetězec jsou voleny ze skupiny zahrnující C, N a O a jejich kombinace, za podmínky, že atomy O a N jsou vždy vázány pouze k uhlíku. Spacer tedy nesmí obsahovat vazby -O-O- (tj. peroxid), -N-N- a -N-O-; povolené jsou vazby -CII₂-O-CH₂- a -CH₂-NH-CH₂-.

Výhodné je, pokud spacer obsahuje pouze atomy uhlíku, nejvýhodnější řetězec je uhlovodíkový.

Vodorozpustné stavební složky

Předkládané detergentní přípravky nebo jejich složky výhodně obsahují vodorozpustné stavební složky, typicky v množství 1 až 80 % hmotn., výhodně 10 až 70 % hmotn., nejvýhodněji 20 až 60 % hmotn.

Vhodné vodorozpustné stavební složky zahrnují vodorozpustné monomerní polykarboxyláty nebo jejich kyselé formy, homo nebo kopolymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli obsahující nejméně dvě karboxylové skupiny vzájemně oddělené ne více než dvěma atomy uhlíku, boritany, fosforečnany a směsi uvedených složek.

Karboxylátové nebo polykarboxylátové stavební složky jsou monomerního nebo oligomemího typu, monomerní polykarboxyláty jsou obvykle výhodnější z hlediska použití i ceny.

Vhodné karboxyláty obsahující jednu karboxylovou skupinu jsou vodorozpustné soli kyseliny mléčné, glykolové a jejich etherové deriváty. Polykarboxyláty obsahující dvě karboxylové skupiny jsou vodorozpustné soli kyseliny jantarové, malonové, (ethylendioxy)dioctové, maleinové, diglykolové, tartarové, tartronové a filmařové, stejně jako etherkarboxyíáty a sulfmylkarboxyláty. Polykarboxyláty obsahující tři karboxylové skupiny zahrnují konkrétně vodorozpustné citráty, akonitráty a citrakonáty, deriváty kyseliny jantarové jako karboxymethyloxysukcináty popsané v Britském patentu 1 389 732 a aminosukcináty popsané v Nizozemské patentové přihlášce 7 205 873 a oxypolykarboxyláty jako 2-oxa-l,l,3-propan trikarboxyláty popsané v Britském patentu 1 387 447.

Polykarboxyláty obsahující čtyři karboxylové skupiny zahrnují oxydisukcináty popsané v Britském patentu 1 261 869, 1,1,2,2-etlian tetrakarboxyláty, 1,1,3,3-propan tetrakarboxyláty a 1,1,2,3-propan tetrakarboxyláty. Polykarboxyláty obsahující sulfosubstituenty zahrnují deriváty kyseliny sulfojantarové popsané v Britských patentu 1 398 421 a 1 398 422 a v U.S. 1 439 000. Výhodné polykarboxyláty jsou hydroxykarboxyláty obsahující až tři karboxylové skupiny v molekule, zvláště citráty.

Příslušné kyseliny monomerních nebo oligomerních chelataěních Činidel nebo jejich směsi se solemi, např. kyselina citrónová nebo směs citrát/kyselina citrónová jsou rovněž vhodnými stavebními složkami.

Boritanové stavební složky i boritanové prekurzory, z nichž během skladování detergentu nebo v podmínkách pracího cyklu vznikají boritany, jsou rovněž užitečnými vodorozpustnými stavebními složkami předkládaného vynálezu.

• · · · · · • to

- 38 Vhodné příklady vodorozpustnýeh fosforečnanových stavebních složek jsou tripolyfosforečnany alkalických kovů jako pyrofosforečnan sodný, draselný a amonný, ortofosforečnan sodný a draselný, poly/metafosforečnan sodný o stupni polymerace v rozmezí 6 až 21 a soli kyseliny íýtové.

v

Částečně rozpustné nebo nerozpustné stavební složky

Předkládané detergentní přípravky nebo jejich složky případně obsahují částečně rozpustné nebo nerozpustné stavební složky, typicky v množství 1 až 80 % hmotn., výhodně 10 až 70 % hmotn., nejvýhodněji 20 až 60 % hmotn. vzhledem k hmotnosti přípravku.

Příkladem stavebních složek převážně nerozpustných ve vodě jsou hlinitokřemiěitany sodné.

Vhodné hlinitokřemičitanové zeolity jsou látky sumárního vzorce Na_z[(AlO2)_z(SiO2)y].xH2O kde z a y jsou nejméně 6; molámí poměr z:y je v rozmezí 1,0 až 0,5 a x je nejméně 5, výhodně 7,5 až 276, výhodněji 10 až 264. Hlinitokřemiěitany jsou v hydratované formě, jsou výhodně krystalické, obsahují vázanou vodu v množství 10 až 28 % hmotn., výhodněji 18 až 22 % hmotn.

Hlinitokřemičitanové zeolity jsou přirozeně se vyskytující látky, výhodně jsou odvozené synteticky. Syntetické krystalické hlinitokřemičitanové iontoměniče jsou dostupné pod označením Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS a jejich směsi. Zeolite A je látka sumárního vzorce Nai2[(AIO2)l2(SiO2)l2]-^2θ kde x je 20 až 30, zvláště 27. Zeolite X je látka sumárního vzorce Na86Í(AlO2)86(^sio2)l06]-^276H2^o ·

Další výhodný hlinitokřemičitanový zeolit je zeolitová stavební složka MAP. MAP je obsažen v množství 1 až 80 % hmotn., výhodněji 15 až 40 % hmotn. vzhledem k hmotnosti přípravku.

Zeolit MAP je popsán v EP-384 070 A (Unilever). Je to hlinitokřemiěitan alkalického kovu typu zeolitu P, poměr křemíku k hliníku není vyšší než 1,33, výhodně v rozmezí 0,9 až 1,33 , výhodněji v rozmezí 0,9 až 1,2 .

Λ • · · · ·· · · ··*· • · · · · · • · · · · · ···· • · * · · · · • · ··· · · · · ·

Zvláště zajímavý je zeolit MAP o poměru křemíku k hliníku ne vyšším než 1,15, výhodně ne vyšším než 1,07.

Podle výhodného provedení má zeolitová stavební složka MAP částice o velikosti 1,0 až 10,0 um (vyjádřeno jako hodnota d5o), výhodněji 2,7 až 7,0 wm, nejvýhodněji 2,5 až 5,0 wm.

Hodnota d5o znamená, že 50 % hmotn. částic má průměr menší než zadané rozmezí. Velikost částic lze stanovit běžnými analytickými postupy jako je mikroskopové stanovení využívající skanovací elektronový mikroskop nebo pomocí laserového granulometru. Další způsoby stanovení hodnot d₃Q jsou popsány v EP-384 070 A.

Chelatátory iontů těžkých kovů

Předkládané detergentní přípravky nebo jejich složky výhodně obsahují jako volitelnou složku chelatátory iontů těžkých kovů. Chelatátorem je míněna sloučenina schopná chelatovat ionty těžkých kovů. Tyto látky mohou rovněž chelatovat vápenaté i hořečnaté ionty, ale výhodně selektivně chelatují ionty těžkých kovů jako jsou ionty železa, manganu a mědi.

Chelatátory iontů těžkých kovů jsou obvykle obsaženy v množství 0,005 až 20 % hmotn., výhodně 0,1 až 10 % hmotn., výhodněji 0,25 až

7,5 % hmoln. a nejvýhodněji 0,5 až 5 % hmotn. vzhledem k hmotnosti přípravku.

Vhodné chelatátory iontů těžkých kovů pro předkládaný vynález jsou organické fosfonáty jako amino alkylen poly(alkylenfosfonáty), ethan 1-hydroxy difosfonáty alkalických kovů a nitrilo trimethylen fosfonáty.

Z výše uvedených látek jsou výhodné diethylen triamin penta (methylen fosfonát), ethylen diamin tri (methylen fosfonát), hexamethylen diamin tetra (methylen fosfonát) a hydroxy-ethylen 1,1difosfonát.

• to • toto « « · · to · » · » · • · to

- 40 Další vhodné chelatátory iontů těžkých kovů pro předkládaný vynález jsou nitrilotrioctové kyseliny a polyaminokarboxylové kyseliny jako ethylendiamintetraoctová kyselina, ethylendiaminpentaoctová kyselina, ethylendiamindijantarová kyselina, ethylendiamindiglutarová kyselina, 2-hydroxypropylendiamindijantarová kyselina nebo jejich soli. Zvláště výhodná je ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina (EDDS) nebo její sůl s alkalickým kovem, kovem alkalické zeminy, amonná nebo substituovaná amonná sůl, případně jejich směs.

Další vhodné chelatátory iontů těžkých kovů pro předkládaný vynález jsou deriváty iminodioctové kyseliny jako 2hydroxyethyídioctová kyselina nebo glyceryliminodioctová kyselina popsané v EP-A-317 542 a EP-A-399 133. Chelatátory iminodioctová-N2-hydroxypropyl sulfonová kyselina a aspartová-N-karboxymethyl-N-2-hydroxypropyl-3-sulfonová kyselina popsané v EP-A-516 102 jsou rovněž vhodné pro předkládané účely. Chelatátory fCalanin-N,N'-dioctová kyselina, aspartová-N,N'-dioctová kyselina, aspartová-Nmonooctová kyselina, a iminodijantarová kyselina popsané v EP-A-509 382 jsou rovněž vhodné.

EP-A-476 257 popisuje vhodné chelatátory na bázi aminů. EP-A510 331 popisuje vhodný chelatátor odvozený od kolagenu, keratinu nebo kaseinu. EP-A-528 859 popisuje vhodný chelatátor alkyl iminodioctovou kyselinu. Rovněž vhodné jsou kyselina dipikolinová a 2-fosfonobutan-l,2,4-trikarboxylová kyselina. Rovněž vhodné jsou glycinamid-N,N'-dijantarová kyselina (GADS), ethylendiamin- Ν,Ν'-diglutarová kyselina (EDDG) a 2hydroxypropylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina (HPDDS).

Katalyzátory bělidel

Bělící systém uvolňující kyslík může obsahovat katalyzátor bělidla obsahující přechodný kov.

Vhodným typem katalyzátoru bělidla je katalytický sýstém obsahující kationty přechodných kovů o definované katalytické účinnosti^ např. kationty mědi, železa nebo manganu; přídavné kationty s nízkou nebo žádnou katalytickou aktivitou jako kationty zinku nebo hliníku, a chelatátor o definované konstantě stability pro kationty katalyzátoru i přídavné kationty, zejména kyselina • · ··· · • · · ··· · · · · • · · · · · · · · · · · · · • · * · · · · · ······ ·«···· · · ·· ··· 99 999 99 99

- 41 ethylendiamintetraoctová, kyselina ethylendiamintetra(methylenfosfonová) a jejich vodorozpustné soli. Tyto katalyzátory jsou popsány v U.S. 4 430 243.

Další typy katalyzátorů bělidel zahrnují komplexy na bázi manganu popsané v U.S. 5 246 621 a U.S. 5 244 594. Výhodné látky tohoto typu jsou Mnl^V2(^uC)3(C⁴’2-trimethyl-1,4,7triazacyklononan)2-(PF6)2, Mn^^u-O) ] (u-OAc)2( 1,4,7-trimethyl1,4,7-triazacyklononan)2-(ClO4)2, MnfflMn^4(u-O)i (u-OAc)2( 1,4,7trimethyl-1,4,7-triazacyklononan)2-(0104)3, a jejich směsi. Další jsou popsány v evropské patentové publikaci 549 272. Další ligandy vhodné pro předkládaný vynález zahrnují l,5,9-trimethyl-l,5,9triazacyklododekan, 2-methyl-l ,4,7-trazacyklononan, 2-methyl-l ,4,7trazacyklononan, 1,2,4,7-tetramethyl-l,4,7-triazacyklononan a jejich směsi.

Další vhodné příklady katalyzátorů bělidla použitelných pro předkládaný vynález lze nalézt v U.S. 4 246 612 a U.S. pat. 5 227 084. Viz též U.S. 5 194 416 uvádějící mononukleární manganiěité komplexy jako Mn( 1,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)(OCH3)3-(PF5).

Ještě dalším typem katalyzátoru bělidla, jak uvádí U.S. pat.

114 606, je vodorozpustný komplex Mn^I a/nebo Mn^ s ligandem na bázi nekarboxylové polyhydroxylové sloučeniny mající nejméně tri konsekutivní C-OH skupiny. Výhodné ligandy jsou sorbitol, iditol, dulsitol, mannitol, xylitol, arabitol, adonitol, meso-erythritol, mesoinositol, laktóza a jejich směsi.

U.S. 5 114 611 uvádí katalyzátor bělidla obsahující komplex přechodných kovů včetně Mn, Co, Fe nebo Cu s non-(makro)-cyklickým ligandem. Jde o lígand obecného vzorce

Ip |R3

Rl-NC-B-CN-R⁴ kde Rl, R2, r3 _a R⁴ jsou voleny z H, substituovaný alkyl a aryl tak, že každá skupina R^-N^C-R^ a R³-C=N-R⁴ vytváří pěti nebo šestičlenný kruh. Tento kruh je případně dále substituován B je můstek volený z O, • 0

0000

0 0 0 0· 0 0 0 0 0 00

- 42 S, CR.5r6₅ NR² a C=O, kde R^, r6 a R? jsou voleny z H, substituovaný alkyl a aryl, včetně substituovaných i nesubstituováných skupin. Výhodnými ligandy jsou pyridin, pyridazin, pyridin, pyrazin, imidazol, pyrazol a triazol. Tyto kruhy mohou být substituované skupinami jako jsou alkyl, aryl, alkoxy, halogenid a nitro. Zvláště výhodný ligand je 2,2'-bispyridylamin. Výhodné katalyzátory bělidla obsahují Co, Cu, Mn, Fe, -bispyridylmethan a -bispyridylamin komplexy. Velmi výhodné katalyzátory obsahují Co(2,2’-bispyridylamin)Cl2, di(isothiokyanato)bispyridylamin-kobalt(II), trisdipyridylaminkobalt(II) perchlorát, Co(2,2’-bispyridylamin)2O2ClO4, bis-(2,2'-bispyridylamin) měd’(II) perchlorát, tris(di-2-pyridylamin) železo(II) perchlorát a jejich směsi.

Další příklady zahrnují binukleámí komplexy manganu s tetra-Ndentátovými a bi-N-dentátovými ligandy, včetně N4-MnHI(uO)₂MnIVN₄)+ a [Bipy2M_nni(u-O)2MnIVbipy₂]-(ClO4)3.

Další katalyzátory bělidla jsou popsány např. v Evropské patentové přihlášce 408 131 (kobaltové komplexní katalyzátory), v Evropských patentových přihláškách 384 503 a 306 089 (metaloporíýrinové katalyzátory), U.S. 4 728 455 (katalyzátory mangan/multidentátový ligand), U.S. 4 711 748 a Evropská patentová přihláška 224 952 (katalyzátor mangan absorbovaný na hlinitokřemiěitanu). U.S. 4 601 845 (hlinitokřemiČitanový nosič se solí manganu, zinku nebo hořčíku), U.S. 4 626 373 (katalyzátor mangan/ligand), U.S. pat. 4 119 557 (katalyzátor železitý komplex), Německý patentový popis 2 054 019 (katalyzátor kobalt/chelátová skupina). Kanadský patent 866 191 (soli přechodných kovů), U.S. 4430 243 (chelátové skupiny s manganovými kationty a nekatalytickými kovovými kationtu) a U.S. 4 728 455 (katalyzátory glukonátu manganu).

Katalyzátor bělidla je typicky v přípravku obsažen v katalyticky účinném množství pro probíhající procesy. Katalyticky účinné množství je dávka postačující v libovolných testovacích podmínkách k aktivaci bělidla a odstranění skvrn z cílového substrátu. Testovací podmínky se mění podle typu prací operace a zvyklostí uživatele. Někteří uživatelé dávají přednost velmi horké vodě; někteří vlažné nebo t

dokonce studené vodě při praní. Účinnost katalyzátoru bělidla. se samozřejmě tímto ovlivněna a volba množství katalyzátoru v hotovém • * 0 0 0 0 0 « 00 0 0 0 0 0 0 •000 0 00 0 • 0· ·<· 000 • 4 0 0

000 00 00

- 43 detergentním přípravku se takovýmito úvahami řídí. Doporučená dávka, nikoli omezující, je taková, aby předkládané přípravky poskytovaly řádově nejméně 1 ppm účinného katalyzátoru bělidla v pracím roztoku, výhodně 1 až 200 ppm. Konkrétnější ilustrací je např. řádově 3 wmol.l“!

koncentrace manganového katalyzátoru při 40°C, pH 10 v evropských podmínkách při využití peroxyboritanu a prekurzoru bělidla. V U.S. podmínkách může být požadovaná koncentrace 3 až 5 krát vyšší pro dosažení stejného výsledku.

Enzymy

Další výhodnou složkou předkládaných detergentních přípravků nebo jejich složek je jeden nebo několik přídavných enzymů.

Výhodné přídavné enzymy zahrnují komerčně dostupné lipázy, kutinázy, amylázy, neutrální a alkalické proteázy, celulázy, endolázy, esterázy, pektinázy, laktázy a peroxidázy, běžně používané jako složky detergentních přípravků. Vhodné enzymy jsou diskutované v U.S. 3 519 570 a 3 533 139.

Výhodné komerčně dostupné proteázy jsou prodávány pod obchodním názvem Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase (Novo Industries A^ZS, Denmark), Maxatase, Maxacal a Maxapem (GistBrocades), enzymy prodávané firmou Genencor International a enzymy prodávané pod obchodním názvem Opticlean a Optimase (Solvay Enzymes). Proteázy bývají v předkládaném přípravku obsaženy v množství 0,0001 až 4 % hmotn. aktivního enzymu.

Výhodné amylázy jsou například α-amylázy získávané z kmene B licheniformis, podrobněji popsané v Britském patentu 1 269 839 (Novo). Výhodné komerčně dostupné amylázy jsou např. amylázy prodávané pod obchodním názvem Rapidase (Gist-Brocades) a Termamyl a BAN (Novo Industries A/S). Amylázy bývají v předkládaném přípravku obsaženy v množství 0,0001 až 2 % hmotn. aktivního enzymu.

Lipázy bývají v předkládaném přípravku obsaženy v množství 0,0001 až 2 % hmotn,, výhodně 0,001 až 1 % hmotn., výhodněji 0,001 až 0,5 % hmotn. aktivního enzymu.

AAAA

A

AAA

A A AAA

A A A A

AA AAA A A

A A AAA AAA • A A

A A A A

- 44 Lipázy jsou houbového nebo bakteriálního původu, např. lipáza získávaná z kmene Humicola sp., Thermomyces sp. nebo Pseudomonas sp., včetně Pseudomonas pseudoalcaligenes nebo Pseudomonas fluorescens. Vhodná je rovněž lipáza pocházející z chemicky nebo geneticky modifikovaných mutantů těchto kmenů. Výhodná lipáza je odvozená z kmene Pseudomonas pseudoalcaligenes, který je popsán v uděleném evropském patentu EP-B-0 218 272.

Další výhodné lipázy pro předkládané přípravky jsou získávány klonováním genu z Humicola lanuginosa a jeho exprimováním v Aspergillus oryza jako hostiteli, jak je popsáno v evropské patentové přihlášce EP-A-0 258 068. Tento enzym je komerčně dostupný u Novo índustri A/S, Bagsvaerd, Denmark, pod obchodním názvem Lipolase. Tato lipáza je rovněž popsána v U.S. 4 810 414, Huge-Jensen et al., vyd.

7.3.1989.

Organické polymerní sloučeniny

Organické polymerní sloučeniny jsou výhodnými přídavnými složkami předkládaných detergentních přípravků nebo jejich složek, jsou výhodně přítomny jako všechny složky mající schopnost vázat částicové složky. Výrazem organické polymerní sloučeniny jsou míněny v podstatě libovolné organické polymerní sloučeniny běžně používané V detergentních přípravcích jako disperzanty, anti-redepoziění činidla a Činidla supendující špínu. Zahrnují vysokomolekulámí organické polymerní sloučeniny popisované jako látky srážející hliněné částice ve vločky, přičemž nejde u již uváděné kvarternizované ethoxylované (poly)aminy, které mají schopnost odstraňovat hliněné částicové nečistoty a působit jako anti-redepoziění činidla.

Organické polymerní sloučeniny bývají v předkládaném detergentním přípravku obsaženy v množství 0,1 až 30 % hmotn., výhodně 0,5 až 15 % hmotn., nejvýhodněji 1 až 10 % hmotn.

Vhodné organické polymerní sloučeniny jsou například vodorozpustné organické homo- nebo kopolymerní polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli obsahující nejméně dvě karboxylové skupiny <·

I ·*44 • · • · · · • 4 • 4 4 4 4 4

4 4 • · · · · • 4 4

4 9 • 4 9 4 4

94

4 4 4

4 4 4

444 444

4 • 4 4 4 vzájemně oddělené ne více než dvěma atomy uhlíku. Polymery druhého typu jsou popsány v GB-A-1 596 756. Příkladem takovýchto solí jsou polyakryláty o molekulové hmotnosti 1000 až 5000 h.j. a jejich kopolymery s maleinanhydridem o molekulové hmotnosti 2000 až 100 000 h.j., výhodně 40 000 až 80 000.

Polyamino sloučeniny vhodné pro předkládaný vynález jsou sloučeniny odvozené od kyseliny aspartové, jako látky popsané v EP-A305 282, EP-A-305 283 a EP-A-351 629.

Terpolymery obsahující monomerní jednotky volené ze skupiny kys. maleinová, akrylová, polyaspartová a vinylalkohol, zvláště o molekulové hmotnosti 5000 až 10 000 h.j., jsou rovněž vhodné pro předkládaný vynález.

Další organické polymemí sloučeniny vhodné pro předkládaný vynález jsou deriváty celulózy jako methylcelulóza, karboxymethylcelulóza, hydroxypropylmethylcelulóza a hydroxyethylcelulóza.

Další vhodné organické polymemí sloučeniny jsou polyethylenglykol, zejména o molekulové hmotnosti 1000 až 10 000, výhodně 2000 až 8000 a nejvýhodněji 4000.

Látky snižující pěnivost

Předkládané detergentní přípravky určené do praček výhodně dále obsahují látky snižující pěnivost, v množství 0,01 až 15 % hmotn., výhodně 0,05 až 10 % hmotn., nejvýhodněji 0,1 až 5 % hmotn.

Systémy látek snižujících pěnivost vhodně pro předkládaný vynález mohou obsahovat v podstatě libovolnou protipěnivou sloučeninu, včetně např. křemíkaté proptipěnivé sloučeniny a 2-alkyl alkanolové protipčnivé sloučeniny.

Výrazem protipěnivá sloučenina je míněna sloučenina nebo směs sloučenin, které snižují tvorbu pěny nebo mydlinek vznikajících v roztoku detergentního přípravku, zejména při míchání.

·· ···· ·· ···· 44 44 • · ♦ ·♦· 4444 • 4444 4 4444 4 44 4 • · 444 4 44 44444« ·*···· 44

444 44 444 44 44

Výhodné protipěnivé sloučeniny jsou křemíkaté protipěnivé sloučeniny zde definované jako libovolné protipěnivé sloučeniny včetně křemíkatých. Křemíkaté protipěnivé sloučeniny typicky obsahují křemíkatou složku. Výraz křemíkatý, podobně jako v průmyslu, zahrnuje relativně vysokomolekulární polymery obsahující siloxanové jednotky a uhlovodíkové skupiny různých typů. Výhodné křemíkaté protipěnivé sloučeniny obsahují trimethylsilylové koncové skupiny.

Další vhodné protipěnivé sloučeniny jsou monokarboxylové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli. Tyto látky jsou popsány v U.S. 2 954 347, vyd. 27.9.1960, Wayne St. John. Monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli používané jako protipěnivé přísady typicky obsahují Ci 0-24 uhlovodíkový řetězec, výhodně C12-18 řetězec. Vhodné soli jsou soli alkalických kovů jako sodná, draselná a lithná, sůl amonná a alkanolamonná.

Další vhodné protipěnivé sloučeniny jsou např. vysokomolekulární mastné estery (např. triglyceridy mastných kyselin), estery mastných kyselin a jednosytných alkoholů, alifatické C]g_ 24 ketony (např. stearon), N-alkylaminotriaziny jako tri- až hexaalkylmelaminy nebo di- až tetraalkyldiamin chlortriaziny vzniklé reakcí kvanurchloridu se dvěma nebo třemi moly primárního nebo sekundárního Cj.24 aminu, propylenoxid, bis(stearyl)amid a monostearyl fosfát (např. sodný, draselný, lithný) a fosfátové estery. Výhodné systémy látek snižujících pěnivost obsahují (a) protipenivou sloučeninu, výhodně křemíkatou, nejvýhodněji kombinaci křemíkatých sloučenin obsahující (i) 50 až 99 % hmotn., výhodně 75 až 95% hmotn. polydimethylsiloxanu (vzhledem k hmotnosti křemíkatých protipěnivých složek); a (ii) 1 až 50 % hmotn., výhodně 5 až 25 % hmotn. křemíku (vzhledem k hmotnosti křemíkatých protipěnivých složek);

přičemž křemíkaté protipěnivé složky tvoří 5 až 50 % hmotn., výhodně 10 až 40 % hmotn. přípravku;

*· «··* • 4 • ·· · ·· ···· • · • ··· »· re 9 · » 4 • · · · ·· · · · · · · »»· »·· ··**♦· 9 9

9 99 9 9 9 99 9 ·· 0 4

- 47 (b) disperzní sloučeninu, nejvýhodněji obsahující silikon glykol rake kopolymer obsahující 72 % hmotn. polyoxyalkylenu a o poměru ethylenoxidu k propylenoxidu v rozmezí 1:0,9 až 1:1,1 v množství 0,5 až 10 % hmotn., výhodně 1 až 10 % hmotn.; velmi výhodný silikon glykol rake kopolymer tohoto typu je komerčně dostupný DCO544 (DOW Corning);

(c) inertní kapalný nosič, nejvýhodněji obsahující C}6_ ethoxylovaný alkohol o stupni ethoxylace 5 až 50 výhodně 8 až 15 v množství 5 až 80 % hmotn., výhodně 10 až 70 % hmotn.

Vysoce výhodné částicové systémy látek snižujících pěnivost jsou popsány v EP-A-0 210 731 a obsahují křemíkatou protipěnivou sloučeninu a organický nosič o teplotě tání v rozmezí 50 až 85 °C, tento organický nosič obsahuje monoester glycerolu a mastné kyseliny obsahující Cj2-20 uhlíkatý řetězec. EP-A-0 210 721 popisuje jiné výhodné částicové protipěnivé systémy, kde organickou složkou je Ci 2-20 mastná kyselina nebo alkohol nebo jejich směs o teplotě tání v rozmezí 45 až 80 °C.

Polymerní inhibitory přenosu barev

Předkládané detergentní přípravky nebo jejich složky výhodně obsahují 0,01 až 10% hmotn., výhodně 0,05 až 0,5% hmotn., polymemích inhibitorů přenosu barev.

Polymerní inhibitory přenosů barev jsou výhodně voleny ze skupiny zahrnující N-oxidy polymerů, kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrrolidonpolymery nebo jejich kombinace, polymery mohou být i zesíťované.

a) Polyaminové N-oxidy polymerů

Polyaminové N-oxidy polymerů vhodné pro předkládané použití obsahují jednotky strukturního vzorce .1:

• ·

- 48 (I) kde P je polymerizovatelná jednotka a A je NC(O), C(O)O, -C(O)-, -O-, S-, -N-; x je 0 nebo 1; R jsou alifatické, ethoxylované alifatické, aromatické nebo heterocyklické alicyklické skupiny nebo jejich kombinace, k nimž je navázána skupina NO, nebo je jejich součástí.

N-O skupinu představují následující obecné struktury:

O t

(Rl)_x-N-(R₂)y nebo

O t

=N-(R!)_x (R3)z kde Rj, R₂ a R3 jsou alifatické skupiny, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace, x nebo/a y nebo/a z jsou 0 nebo 1 a kde je navázán dusík jako N-O skupina, nebo N-O skupina je součástí definovaných skupin. N-O skupina může být součástí polymerizovatelné jednotky (P), nebo připojena ke kostře polymeru, neboje přítomna v obou způsobech.

Vhodné polyaminové N-oxidy, kde N-O je součástí polymerizovatelné jednotky, jsou N-oxidy, jejichž R je voleno ze skupiny alifatických, aromatických, alicyklických či heterocylických skupin. Jednou třídou těchto látek jsou polyaminové N-oxidy, kde skupina N-O je součástí skupiny R. Skupina R výhodných polyaminových N-oxidů je heterocyklická skupina jako pyridin, pyrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin, chinolin, akridin a jejich deriváty.

Jiné vhodné polyaminové N-oxidy jsou látky, v nichž N-O skupina je připojena k polymerizovatelné jednotce. Výhodnou třídou takovýchto látek je polyaminové N-oxidy obecného vzorce. I, kde R je aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina, a N-O skupina je

4444 44 44

4 4 4 4 4

4444 4 44 4

4* 444 444

4 4 4

444 44 44 • 4

- 49 součástí skupina R. Příkladem jsou polyaminové N-oxidy jejichž R je pyridin, pyrol imidazol a jejich deriváty.

Polyaminové N-oxidy lze připravit v podstatě o libovolné stupni polymerace. Stupeň polymerace není důležitý, pokud látka má požadovaná rozpustnost ve vodě a schopnost suspendovat barviva. Typická průměrná molekulová hmotnost těchto látek je v rozmezí 500 až 1 000 000.

b) Kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu

Kopolymery vhodné pro předkládaný vynález jsou kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu o průměrné molekulové hmotnosti v rozmezí 5000 až 50 000. Výhodné kopolymery mají molární poměr N-vinylimidazolu k N-vinylpyrrolidonu 1 až 0,2.

c) Polyvinylpyrrolidon

Předkládané detergentní přípravky rovněž využívají polyvinylpyrrolidon (PVP) o průměrné molekulové hmotnosti v rozmezí 2 500 až 400 000. Vhodné polyvinylpyrrolidony jsou komerčně dostupné u ISP Corporation, New York, NY a Montreal, Kanada pod obchodními názvy PVP K-l 5 (viskozitní molekulová hmotnost 10 000) a PVP K-90 (viskozitní molekulová hmotnost 360 000). PVP K-l 5 je rovněž dostupný u LSP Corporation. Další vhodné polyvinylpyrrolidony jsou dostupné u firmy BASF Cooperation jako Sokalan HP 165 a Sokalan HP 12.

d) Polyvinyloxazolidon

Předkládané detergentní přípravky rovněž využívají polyvinyloxazolidony jako polymerní inhibitory přenosu barev. Tyto polyvinyloxazolidony mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 2 500 až 400 000.

e) Polyvinylimidazol

Předkládané detergentní přípravky rovněž využívají polyvinylimidazol jako polymerní inhibitor přenosu barev. Tyto polyvinylimidazoly mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 2 500 až 400 000.

• · · · • · • · · · • 9 9 ·9

Opticky zjasňující látky

Předkládané detergentní přípravky nebo jejich složky jako volitelné složky dále obsahují 0,005 až 5 % hmotn. určitého typu hydrofilních opticky zjasňujících látek.

Hydrofilní opticky zjasňující látky vhodné pro předkládaný vynález jsou látky strukturního vzorce

kde Rj je voleno ze skupin anilino, N-2-bis-hydroxyethyl a NH-2hvdroxyethvl; R2 je voleno zc skupin N-2-bis-hydroxyethyl a N-2hydroxyethyl-N-methylamino, morfolino, chloro a amino; a M je solitvorný kationt, např. sodný nebo draselný.

Kde, ve výše uvedeném vzorci, je R] anilino, R2 je N-2-bishydroxvethyl a M je sodný kationt. je opticky zjasňující látkou disodná sůl 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-bis-hydroxyethyl)-s-triazin-2-yl)amino]2,2'-stilbendisulfonové kyseliny: Tato zjasňující látka je komerčně dostupná pod obchodním názvem Tinopal-UNPA-GX (Ciba-Geigy Corporation). Tinopal-UNPA-GX je pro předkládaný vynález výhodná hydrofilní opticky zjasňující látka.

Kde, ve výše uvedeném vzorci, je Rj anilino, R2 je N-2hydroxyethyl-N-methylamino a M je sodný kationt, je opticky zjasňující látkou disodná sůl 4,4'~bis[(4-anilino-6-(N-2-hydroxyethyl-Nmethylamino)-s-triazin-2-yI)amino]-2,2'-stilbendi-sulfonové kyseliny. Tato zjasňující látka je komerčně dostupná pod obchodním názvem 5BM-GX (Ciba-Geigy Corporation).

9 9 • · 9

- 51 Kde, ve výše uvedeném vzorci, je R] anilino, R2 je morfolino a M je sodný kationt, je opticky zjasňující látkou sodná sůl 4,4'-bis[(4anilino-6-morfolino-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonové kyseliny. Tato zjasňující látka je komerčně dostupná pod obchodním názvem Tinopal-AMS-GX (Ciba-Geigy Corporation).

Polymemí činidlo uvolňující částicové nečistoty

V předkládaných přípravcích lze použít známá polymemí činidla uvolňující částicové nečistoty (dále SRA). Pokud přípravek SRA obsahuje, jsou obvykle přítomny v množství 0,01 až 10,0 % hmotn., typicky 0,1 až 5 % hmotn., výhodně 0,2 až 3,0 % hmotn., vzhledem k hmotnosti přípravku.

Výhodné SRA typicky obsahují hydrofilní segmenty, které hydrofilizují povrch hydrofobních vláken jako jsou polyestery a nylon, a hydrofobní segmenty, které se ukládají na hydrofobních vláknech a zůstávají na nich během pracího a máchacího cyklu. Vlákna slouží těmto segmentům jako kotva, a usnadňují následné čištění skvrn pomocí SRA.

Výhodné SRA jsou oligomerní tereftalátové estery, typicky připravené transesterifikací/oligomerizací, často s využitím kovového katalyzátoru jako je alkoxid titaničitý. Tereftalátové estery mohou obsahovat přídavné monomery inkoroporované do jejich struktury v jedné, dvou, třech, čtyřech i více polohách, nesmí ovšem vzniknout hustě zesíťovaňá struktura.

Vhodné SRA zahrnují sulfonylované produkty v podstatě lineárních esterových oligomerů, sestávajících z oligomerní esterové kostry z opakujících se tereftalátových a oxyalkylenoxy jednotek a sulfonylovaných allylovýeh koncových skupin kovalentně navázaných na kostru. Příklad takovéhoto oligomeru je uveden např. v U.S. 4 968 451, 6.11.1990, Scheibel J.J., Gosselink E.P. Příprava těchto esterových oligomerů zahrnuje (a) ethoxylaci allylalkoholu; (b) reakci produktu (a) s dimethyltereftalátem (DMT) a 1,2-propylenglykolem (PG) v dvoustupňové transesterifikacní/oligomerizační reakci; a (c) reakci produktu (b) s pyrosiřiěitanem sodným ve vodě. Jiné SRA zahrnují 1,2propylen/polyoxyethylen teraftalátové polyestery s neiontové kapovanými konci, popsané v U.S. 4 711 730, 8.12.1987, Gosselink et ·· ···· ·· ···· ·4 ·· • * · 4 · · · · · · • · ··· · · ··· · · · · • * «·· · · « ···«·· ······ · · • · · · · 4« ··· 9 9 · ·

- 52 al.. Např. jde ο látky připravené transesterifíkaění/oligomerizační reakcí zahrnující poly(ethylenglykol) methylether, DMT, PG a poly(ethylenglykol) (PEG). Další příklady SRA: oligomerní estery částečně- a plně- aniontově kapované na koncích uvedené v U.S. 4 721 580, 26.1.1988, Gosselink. Jsou to např. oligomery z ethylenglykolu (EG), PG, DMT a Na-3,6-dioxa-8hydroxyoktansulfonátu; neiontové kapovné blokové polyesterové oligomerní sloučeniny uvedené v U.S. 4 702 857, 27.10.1987, Gosselink, např. oligomery z DMT, methyl (Me)-kapovaný PEG a EG a/nebo PG, nebo kombinace DMT, EG a/nebo PG, (Me)-kapovaný PEG a N-dimethyl-5-sulfoisoftalát; a aniontové, zvláště sulfoarylové koncově kapované tereftalátové estery z U.S. 4 877 896, 31.10.1989, Malonado, Gosselink et al. Tyto poslední oligomery jsou velmi vhodné jako složky kondicionérů pro prádlo a tkaniny, příkladem je esterový přípravek vyrobený ze sodné soli kyseliny sulfobenzoové, PG a DMT, případně (ale výhodně) ještě obsahující PEG, např. PEG 3400.

SRA také zahrnují: jednoduché kopolymerní bloky ethyíentereftalátu nebo propylentereftalátu s polyethylenoxid nebo polypropylenoxid tereftelátem, viz U.S. 3 959 230, Hays, 25.5.1976 a U.S. 3 893 929, Basadur 8.7.1975; celulozové deriváty jako hydroxyether celulozové polymery dostupné jako METHOCEL, Dow, Cj_4 alkyl celulózy a C4 hydroxyalkylcclulózy, viz U.S. 4 000 093, Nicol, et al., 28.12.1976; a ethery methylcelulózy o průměrném stupni methylace na jednotku anhydroglukózy v rozmezí 1,6 až 2,3 a viskozitě roztoku v rozmezí 0,80 až 1,20 g cm’^sec’1 při 20°C ve 2% hmotn. vodném roztoku. Tyto materiály jsou dostupné pod označením METOLOSE SMI 00 a METOLOSE SM200, což jsou ethery methylcelulózy vyráběné firmou Shinetsu Kagaku Kogyo KK.

Další třídy SRA zahrnují: (1) neiontové tereftaláty využívající jako činidla spojujícího polymerní esterové struktury diisokyanátů, viz. U.S. 4 201 824, Villand et al., a U.S. 4 240 918, Lagasse et al.· a (2) SRA obsahující karboxylátové koncové skupiny připravené reakcí s anhydridcm kyseliny trimellitové, převádějící koncové hydroxylové skupiny na trimellitátóvé estery. Vhodnou volbou katalyzátoru lze zvýhodnit vznik esterových vazeb mezi volnou karboxylovou skupinou anhydridů kyseliny trimellitové a koncovými hydroxyly, proti reakci zahrnující otevření anhydridů. Jako výchozí látky lze volit neiontové i aniontové SRA, pokud ovšem mají ěsterifikovatelné koncové hydroxylové skupiny. Viz U.S. 4 525 524, Tung et al.. Další třídy SRA

- 53 zahrnují (3) SRA na bázi aniontových terefialátů urethanového typu, viz U.S. 4 201 824, Violland et al..

Další volitelné složky

Další volitelné složky vhodné pro předkládané přípravky jsou parfémy, barviva a plnidla, výhodným plnidlem je síran sodný.

Prací detergentní přípravek o téměř neutrálním pH

Předkládané detergentní přípravky jsou účinné v širokém rozmezí hodnot pH (např. 5 až 12), jsou však zvláště výhodné pokud jejich složení zajišťuje účinnost v pracím prostředí o téměř neutrálním pH, tj. při počátečním pH 7 až 10,5, při koncentraci 0,1 až 2 % hmotn. při °C: Přípravky o pH blížícím se 7 jsou výhodnější pro stabilitu enzymů a zabraňují usazování skvrn. PH pracích roztoků těchto přípravků se pohybuje výhodně v rozmezí 7,0 až 10,5, výhodněji 8,0 až 10,5, nejvýhodněji 8,0 až 9,0.

Výhodné prací přípravky o téměř neutrálním pH jsou popsány v

Evropské patentové přihlášce 83.200688.6, vyd. 16.5.1983, Wertz, J.II.MaGoffinetP.C.E.

Velmi výhodné přípravky uvedeného typu také výhodně obsahují 2 až % hmotn. kyseliny citrónové a malé množství (např. méně než 20 % hmotn.) neutralizačních činidel, pilířů, fázových regulátorů, hydrotopů, enzymů, enzymových stabilizátorů, polykyselin, regulátorů pěnění, opalizujících látek, anti-oxidantů, baktericidních látek, barviv, parfémů a zjasňovačů, podobně jako je uvedeno v U.S. 4 285 841, Barrat et al., vyd. 25.8.1981 (uvedeno v odkazech).

Forma přípravků

Složky předkládaných detergentů lze připravit různými postupy, včetně míchání za sucha a aglomerací různých sloučenin obsažených v detergentní složce.

Detergentní složka je výhodně součástí detergentního přípravku.

Přípravky předkládaného vynálezu mohou nabývat různých forem, včetně granulí, tablet, vloček, pastilek a tyčinek. Přípravky jsou zejména v koncentrované granulované formě, vhodné pro přidávání do pracek pomocí zařízení pro rozptylování přípravku v pracím bubnu se znečištěným textilem.

• 9 9 9

9 ·

- 54 Předkládané přípravky lze rovněž používat spolu s přídavnými bělícími přípravky, např. obsahujícími chlorové bělidlo.

Předkládané granulované detergentní přípravky lze připravovat různými postupy, včetně míchání za sucha, sušením rozstřikované směsi, aglomerací a granulací. Předkládané kvartemizované činidlo na odstraňování částicových hliněných nečistot, s anti-redepozičními vlastnostmi, lze také přidat do ostatních detergentních složek mícháním za sucha, aglomerací (výhodně v kombinaci s nosičem) nebo jako složka dodávaná postupem sušení rozstřikované směsi.

Doporučená střední velikost částic složek granulovaného přípravku předkládaného vynálezu, obsahujícího vodorozpustné kationtové sloučeniny na odstraňování částicových hliněných nečistot, s anti-redepozicními vlastnostmi, je taková, aby ne více než 15 % hmotn. částic nepřesáhlo průměr 1,8 mm a ne více než 15% hmotn. částic nemělo menší průměr než 0,25 mm. Výhodná střední velikost částic je taková, aby 10 až 50 % hmotn. částic mělo průměr v rozmezí 0,2 až 0,7 mra.

Střední velikost částic se stanovuje prosátím vzorku přípravku do několika frakcí (typicky 5) na pomocí řady sít výhodně typu Tyler. Hmotnost získaných frakcí se vynese na křivce proti velikosti ok jednotlivých sít. Střední velikost částic je rovna velikosti ok síta, kterým prošlo 50 % hmotn. vzorku.

Celková hustota granulovaného detergentního přípravku předkládaného vynálezu je typicky nejméně 600 g/1, výhodněji 650 až 1200 g/1. Celková hustota se stanovuje pomocí jednoduchého zařízení, které sestává z nálevky a odměrné nádoby. Nálevka je pevně umístěna na podstavci a na dolním úzkém konci je opatřena záklopkou. Ta umožňuje, aby obsah nálevky byl vyprázdněn do axiálně připojené odměrné nádoby pod nálevkou. Nálevka je 130 mm vysoká, má vnitřní průměry 130 mm resp. 40 mm v horní a dolní části. Nálevka je upevněna tak,aby její spodní okraj byl ve výšce 140 mm nad podstavcem. Odměrná nádoba má výšku 90 mm, vnitřní výšku 87 mm a vnitřní průměr 84 mm. Její nominální objem je 500 ml.

fl 0 · · » · · 0

000 000

Při stanovování celkové hustoty se nálevka naplní vzorkem ganulátu, otevře se záklopka a nechá se přeplnit odměrná nádoba. Naplněná nádoba se odebere a přebytek sypkého materiálu se rovně podle okrajů odstraní např. nožem. Naplněná odměrná nádoba se dále zváží a získaná hmotnost vzorku se násobí dvěma. Výsledkem je celková hustota vzorku v g/l. Dle požadavků lze stanovení provádět opakovaně.

Přípravky v kompaktní pevné formě lze vyrábět pomocí vhodných postupů jako je např. tabletování, briketování nebo extruze, výhodně tabletování. Tabletová forma přípravku, vhodná zejména do myček nádobí, se připravuje na standartním rotačním tabletovacím lisu při kompresní síle 5 až 13 kN.cm-2, výhodněji 5 až 11 kN.cm“2, takže kompaktní pevná forma má minimální tvrdost 176 až 275 N, výhodně 195 až 245 N, měřeno pomocí testu tvrdosti Cl00, dle I.Holland Instruments. Postup lze použít pro přípravu homogenních i vrstevnatých tablet libovolného tvaru i velikosti. Výhodně jsou tablety symetrické, umožňující rovnoměrné rozpouštění v pracím roztoku.

Způsob praní prádla

Při praní prádla v prackách podle předkládaného způsobu, dochází ke styku znečištěného prádla s pracím roztokem v pračce, v němž bylo rozpuštěno nebo dispergováno účinné množství předkládaného pracího detergentu určeného do praček. Účinné množství detergentu je 10 až 300 g produktu rozpuštěné nebo dispergované v 5 až 65 1 pracího roztoku, jak je pro praní v pračkách běžné.

Ve výhodném provedení se v pračce používá zařízení pro rozptylování přípravku. Toto zařízení se naplní detergentem a vloží rovnou do pracího bubnu před zahájením pracího cyklu. Zařízení musí mít odpovídající objem, aby pojalo dostatečné množství detergentu, obvykle používaného v pracím postupu.

Zařízení pro rozptylování přípravku s detergentem se vloží do pracího bubnu před zahájením praní, před nebo současně s prádlem. Při zahájeni praní se buben periodicky otáčí. Tvar zařízení pro rozptylování přípravku musí být takový, aby byl přípravek uchováván v suchém stavu a uvolňován jako odpověď na míchání a rotaci bubnu a následně rozpouštěn či rozptylován v pracím roztoku.

- 56 Kvůli uvolňování přípravku musí mít zařízení řadu otvorů. Alternativně může být vyrobeno z materiálu propustného pro kapaliny a nepropustného pro pevné látky, posléze propustného pro roztok rozpuštěného přípravku. Je výhodné, pokud se přípravek rychle uvolní hned za začátku praní a v této fázi vytváří v bubnu přechodné zóny o vyšší koncentraci.

Zařízení pro rozptylování přípravku se výhodně používá opakovaně a jeho tvar se v suchém i mokrém prostředí během praní nemění. Zařízení pro rozptylování přípravku zvláště výhodné pro předkládaný vynález jsou popsány v následujících patentech: GB-B2 157 717, GB-B-2 157 718, EP-A-0 201 376, EP-A-0 288 345 a EP-A0 288 346. Článek Bianá,i., Manufacturing Chemist, 41-46, (list. 1989) rovněž popisuje zvláště výhodná zařízení pro rozptylování přípravku pro granulované detergentní prací přípravky, obvykle označované jako granulette. Jiné výhodné zařízení pro rozptylování přípravku pro předkládané použití je popsáno v PCT Patentové přihlášce WO94/11562.

Zvláště výhodná zařízení pro rozptylování přípravku jsou popsána v EP-A-0 343 069 a 0 343 070. Druhá z uvedených přihlášek popisuje zařízení obsahující flexibilní pochvu ve tvaru sáčku s definovaným kruhovým ústím a vhodné velikosti aby pojal dostatečné množství produktu pro jeden prací cyklus. Část pracího roztoku vtéká ústím do sáčku, rozpouští produkt a roztok opět odchází ústím do pracího media. Kruhový otvor je vybaven maskovacím uspořádáním, které zabraňuje odchodu navlhčeného, nerozpuštěného produktu. Maskovací uspořádání typicky zahrnuje stěny uspořádané radiálně od centrálního kroužku nebo podobnou strukturu helikálně uspořádaných stěn.

Alternativní zařízení pro rozptylování přípravku je flexibilní konteiner, např. sáček nebo vak; Sáček má vláknitou konstrukci potaženou nepropustným ochranným materiálem udržujícím obsah, jak je uvedeno v EP-A-0 018 678. Alternativně může být tvořen vodonerozpustným syntetickým polymemím materiálem, který obsahuje ostrá vyražená místa nebo uzávěry ve vodě praskající, jak je uvedeno v EP-A-0 011 500, 0 011 501, 0 011 502 a 0 011 968. Pohodlnou formu takovéhoto uzávěru otevíraného vlivem vodného prostředí má např. sáček z vodonerozpustného polymemího filmu jako je polyethylen nebo polypropylen, jehož ústí je zalepeno vodorozpustným lepidlem.

• ·

Β · Β

Β ΒΒΒ • Β

BBBB · · · · · ·

Β Β BBB Β • · · · · BBBB Β • Β · Β Β · Β

ΒΒΒ · Β ΒΒΒ

- 57 Způsob mytí nádobí v myčce

Pro předkládaný vynález je vhodný libovolný postup mytí nádobí v myčce, zejména stříbrného.

Výhodný postup mytí nádobí v myčce zahrnuje mytí znečištěného nádobí jako je porcelán, sklo, duté nádoby, stříbrné nádobí a příbory a jejich směs, vodným roztokem nebo disperzí obsahující účinné množství přípravku do myček podle předkládaného vynálezu. Účinné množství přípravku na mytí nádobí je 8 až 60 g přípravku rozpuštěného nebo dispergovaného v 3 až 101 mycího roztoku, jak je běžně doporučováno pro postupy mytí nádobí v myčce.

Adjustace přípravků do obalů

Komerční bělící přípravky jsou prodávány v různých vhodných obalech, vyráběných z papíru, kartónu, plastů a vhodných laminátů. Výhodný obal je popsán v EP-A-94 921 505.7 .

Příklady provedení vynálezu

Zkratky používané v příkladech:

Zkratky názvů složek detergentních přípravků mají následující význam:

LAS :	Lineární C]2 alkylbenzensulfonát sodný
TAS :	Lojový alkylsulfát sodný
CxyAS :	Clx-ly alkylsulfát sodný
C46SAS :	C i4_i 6 sekundární (2,3) alkylsulfát sodný
CxyEzŠ :	Cix-iy alkylsulfát sodný kondenzovaný se z mol ethylenoxidu
CxyEz :	převážně lineární primární C i x-1 y alkohol kondenzovaný průměrně z mol ethylenoxidu

··«« ·« 444« >4 44

4 4 444 444·

4 444 4 4 4·· 4 4 4 4

4444 44 444 444 • 4 · 4 4 4 44

444 44 444 44 44

	- 58 -
QAS:	R2.N + (CH3)2(C2H4OH), kde R2 je Ci2-14
Mýdlo :	Fineámí alkylkarboxylát odvozený od 80/20 směsi lojového a kokosového oleje
CFAA:	C12-I4 (koko) alkyl N-methyl glukamid
TFAA:	Ci 6-18 alkyl N-methyl glukamid
TPKFA:	upravené C12-14 mastné kyseliny
STPP :	Tripolyfosfát sodný bezvodý
TSPP :	Pyrofosfát tetrasodný
Zeolit A :	Hydratovaný hlinitokřemičitan sodný sumárního vzorce Nai2(AlO2SiO2)l 2-27H2O, o primární velikosti částic v

rozmezí 0,1 až 10 wm

Zeolit MAP : Hydratovaný hlinitokřemičitan sodný MAP o poměru křemíku k hliníku 1,07

NaSKS-6 : Krystalický vrstevnatý křemicitan sumárního vzorce 8-Na2SÍ2O5

Kyselina citrónová: Bezvodá kyselina citrónová

Boritan : Boritan sodný

Uhličitan : Bezvodý uhličitan sodný o velikosti částic v rozmezí 200 až 900 am

Hydrogenuhličitan : Bezvodý hydrogenuhličitan sodný o velikosti Částic v rozmezí 400 až 1200 «m

Křemičitan: Amorfní křemičitan sodný (SÍ2O:Na2O=2,0:l)

Síran sodný : Síran sodný bezvodý

Citrát:	Citrát trisodný dihydrát o aktivitě 86,4 %, o velikosti částic v rozmezí 425 až 850 um
MA/AA:	Kopolymer maleinové a akrylové kyseliny (1:4) o průměrné molekulové hmotnosti 70 000
AA:	Polymer polyakrylát sodný o průměrné molekulové hmotnosti 4500
CMC :	Karboxymethylcelulóza sodná

Čelulózový ether : Ether methylcelulozy o stupni polymerace 650, • · ···· • ·

9 9 99 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9999 99 999 999

9 9 9 9 9 9 9

999 99 999 ·· 99

- 59 dostupný u Shin Etsu Chemicals

Proteáza : Proteolytický enzym o aktivitě 4 KNPU/g, dostupný u NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Savináza

Alkaláza : Proteolytický enzym o aktivitě 3 AU/g, dostupný u NOVO Industries A/S

Celuláza : Celulytický enzym o aktivitě 1000 CEVU/g, dostupný u NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Carezyme

Amyláza : Amylolytický enzym o aktivitě 120 KNPU/g, dostupný u

NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Termamyl 120 T

Lipáza : Lipolytický enzym o aktivitě 100 KLU/g, dostupný u

NOVO Industries A/S pod obchodním názvem Lipoláza

Endoláza : Enzym endoglukanáza o aktivitě 3000 CEVU/g, dostupný u NOVO Industrie A/S

PB4 : Peroxyboritan sodný tetrahydrát sumárního vzorce

NaBO₂.3H₂O.2H₂O₂

PB1 : Peroxyboritan sodný bezvodý s bělícími účinky sumárního vzorce NaBO₂.2H₂O₂

Peroxyuhličitan : PeroxyuhliČitan sodný sumárního vzorce 2Na₂CO₃.3H₂O₂

NAC-OBS : (Nonanamido kaproyl) oxybenzen sulfonát sodný

NACA : ó-Nonylamino-ó-oxo-kapronový kyselina

NOBS : Nonanoyloxybenzen sulfonát sodný

TÁED : Tetraacetylethylendiamin

MíJV katalyzátor : MnIV₂(m-O)3(1,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)₂-(PF6)₂, jak je popsán v U.S. 5 246 621 a 5 244 594.

DTPA : Diethylen triamin pentaoctóvá kyselina

DTPMP : Diethylen triamin penta(methylenfosfonát), dostupný u

Monstanto pod obchodním názvem Dequest 2060

Fotoaktivované bělidlo : Sulfonylovaný ftalokyanid zinečnatý * · · · ·· · · · 9

9 9 9 9 9 • · · · · · ···· • · 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 999 99 99 9

9 9 9 »« · · «

- 60 enkapsulovaný v rozpustném dextrinovém polymeru s bělícími účinky

Zjasňovač 1 : 4,4'-bis(2-sulfostyryl)bifenyl disodný

Zjasňovač 2 : 4,4'-bis(4-anilino-6-morfolino-l,3,5-triazin-2-yl)amino)stilben-2,2'-disulfonát

HEDP : 1,1 -hydroxyethan difosfonová kyselina

EDDS : Ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina

QEA 1: bis((C2H₅O)(C₂H4O)_n)(CH3)-N+-C₆Hi2-N+(CH3)bis((C2H₅O)(C₂H4O)_n) kde n je 20 až 30

QEA2 : bis((C2H₅O)(C₂H4O)_n)(CH3)-N⁺-Ri, kde Rl je

C4_ 12 alkyl a n je 20 až 30

QEA 3 : tri{bis((C2H5O)(C2H₄O)_n)(CH3)(CONC3H₆)}-C₃H₆O, n je 20 až 26

PEGX : Polyethylenglykol o molekulové hmotnosti X

PEO : Polyethylenoxid o molekulové hmotnosti 50 000

ΊΈΡΑΕ : Tetraethylenpentamin ethoxylát

PVP : Polymer polyvinvlpyrolidon

PVNO : Polyvinylpyridin N-oxid

PVPVI : Kopolymer polyvinylpyrolidonu a vinylimidazolu

SRP 1 : Sulfobenzoylové a kapované estery s oxyethylenoxy a teraítaloylovou kostrou

SRP 2 ; Diethoxylovaný póly (1,2-propylenoterafíalátový.) krátký blokový polymer

Křemíkaté protipěnivé činidlo: směs polydimethylsiloxanu ovlivňujícího pěnivost a siloxan-oxyalkylen kopolymeru jako disperzního činidla v poměru 10:1 až100:1

Vosk: Parafínový vosk

V následujících příkladech jsou hmotnostní údaje uváděny v % hmotn. vzhledem k celkové hmotnosti přípravků.

Příklad 1 ·· »··· ·* ···· ·* ·· • 9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 999 9 9 999 9 99 9

9 999 9 99 999999

9 9 9 9 9 9 9

999 99 999 99 99

- 61 Složení vysoce koncentrovaných granulovaných pracích detergentních přípravků A až F, vhodných pro použití v evropských podmínkách praní v pračce, podle předkládaného vynálezu:

............	~~b		™ D	e
LAS	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
C25E3	3,4	3,4	3,4	3,4	3,4	3,4
C46AS	1,0	2,0	2,5	-	3,0	4,0
C68AS	3,0	2,0	5,0	7,0	1,0	0,5
QAS	-	-	0,8	-	-	0,8
Zeolit A	18,1	18,1	16,1	18,1	18,1	18,1
Zeolit MAP	-	4,0	3,5	-	-	-
Uhličitan	13,0	13,0	13,0	27,0	27,0	27,0
Křemičitan	1,4	1,4	1,4	3,0	3,0	3,0
Síran sodný	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1
MA/AA	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
CMC	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
PB4	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0
NAC OBS	2,5	1,5	3,0	4,0	3,2	2,2
Mn katalyzátor	-	0,03	0,07	-	-	-
DTPMP	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
HKDP	0,3	0,3	0,2	0,2	0,3	0,3
EDDS	-	-	0,4	0,2	-	-
QEA 1	1,0	0,8	0,7	1,2	-	0,5
QEA 2	-	-	-	-	1,0	0,5
Proteáza	0,26	0,26	0,26	0,26	0,26	0,26
Amyláza	0,1	0,1	0,4	0,3	0,1	OJ
Fotoaktiv. bělidlo (ppm)	15	15	15	15	15	15
Zjasňovač 1	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09
Parfém	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Křemíkatá protipěnivá d	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
SI. Různé minor. (do 100
%)
Hustota (g/l)	850	850	850	850	850	850

99

4 4 9

9 9 9

499 999

4

44

Příklad 2 • 9 9··* » · 9 ► 9 · · ·

999

- 62 Složení granulovaných pracích detergentních přípravků G až I, vhodných pro použití v evropských podmínkách praní v pračce, podle předkládaného vynálezu:

LAS	G 5,25	H 5,61	I 4,76
TAS	1,25	1,86	1,57
C45AS	-	2,24	3,89
C25E3S	-	0,76	1,18
C45E7	3,25	-	5,0
C25E3	-	5,5	-
QAS	0,8	2,0	2,0
STPP	19,7	-	-
Zeolit A	-	19,5	19,5
Zeolit MAP	2,0	-	-
NaSKS-6/citrát (79:21)	-	10,6	10,6
Uhličitan	6,1	21,4	21,4
Hydrogenuhličitan	-	2,0	2,0
Křemičitan	6,8	-	-
Síran sodný	39,8	-	14,3
MA/AA	0,8	1,6	1,6
CMC	0,2	0,4	0,4
PB4	5,0	12,7	7,1
TAED	0,5	0,2	-
NAC OBS	1,0	1,3	30,
DTPMP	0,25	0,2	0,2
HEDP	-	0.3	0,3
QEA1	0,9	1,2	- '
QEA 2	-	-	1,0
Proteáza	0,26	0,85	0,85
Lipáza	0,15	0,15	0,15
Celuláza	0,28	0,28	0,28
Amyláza	0,4	0,1	0,1
PVP	0,9	1,3	0,8
Fotoaktiv. bělidlo (ppm)	15 .	27	27
Zjasňovač 1	0,08	0,19	0,19
Zjasňovač 2	-	0,04	0,04
Parfém	0,3	0,3	0,3
Křemíkatá protipěn. sl.	0,5	2,4	2,4

Různé minor: (do 100 %)________________ »· <·(·· ·« 4··Ρ · » ··· · · * · > · * • ···· · · «·· · ·· * • · ···· ·· ··· «·· ······ · · «· ·-·« ·· ··· ·· ··

- 63 Příklad 3

Složení pracích detergentních přípravků J až M, vhodných pro použití v evropských podmínkách praní v pračce, podle předkládaného vynálezu:

	J	K	L	M
Rozprašovat:
LAS	6,0	5,0	11,0	6,0
TAS	2,0	-	-	2,0
Zeolit A	-	27,0	-	20,0
STPP	24,0	-	24,0	-
Síran	9,0	6,0	13,0	-
MA/AA	2,0	4,0	6,0	4,0
Křemičitan	7,0	3,0	3,0	3,0
CMC	1,0	1,0	0,5	0,6
QEA1	0,8	1,0	1,4	0,5
QEA2	-	-	-	0,5
Zjasňovač	0,2	0,2	0,2	0,2
Křemíkatá protipěn. sl.	1,0	1,0	1,0	0,3
DTPMP	0,4	0,4	0,2	0,4
Rozstřikoval:
C45E7	-	-	-	5,0
C45E2	2,5	2,5	2,0	-
C45E3	2,6	2,5	2,0	-
Parfém	0,3	0,3	0,3	0,2
Křemíkatá protipěn. sl.	0,3	0,3	0,3	-
Suché přísady
Síran	3,0	3,0	5,0	10,0
Uhličitan	6,0	13,0	15,0	14,0
PB1	-		-	1,5
PB4	18,0	18,0	10,0	18,5
NACOBS	3,0	4,2	1,0	2,0
EDDS	-	2,0	2,4	-
Proteáza	1,0	1,0	1,0	1,0
Lipáza	0,4	0,4	0,4	0,2
Amyláza	0,2	0,2	0,2	0,4
Fotoaktiv. bělidlo	-	-	-	0,15
Celkem	100	100	100	100

4444 44 »·»Γ ·· 44 « · 4 · 4 4 · · · « • · ··· · 4 444 4 4 4 4

4444 44 444 444

44444 4 44

444 >4 444 44 44

- 64 Příklad 4

Složení pracích detergentních přípravků podle předkládaného vynálezu. Přípravek N je vhodný pro použití v japonských podmínkách praní v pračce, přípravky O až Sjsou vhodné pro použití v U.S. podmínkách praní v pračce.

	N	O	P	Q	R	S
Rozprašovat:
LAS	22,0	5,0	4,0	9,0	8,0	7,0
C45AS	7,0	7,0	6,0	-	-	-
C46AS	-	4,0	3,0	-	-	-
C45E35	-	3,0	2,0	8,0	5,0	4,0
Zeolit A	6,0	16,0	14,0	19,0	16,0	14,0
MA/AA	6,0	3,0	3,0	-		-
AA	-	3,0	3,0	2,0	3,0	3,0
Síran sodný	7,0	18,3	11,3	24,0	19,3	19,3
Křemičitan	5,0	1,0	1,0	2,0	1,0	1,0
Uhličitan	28,3	9,0	7,0	25,7	8,0	6,0
QEA1	0,9	0,9	-	-	0,5	1,0
QEA 2	-	-	0,8	1,0	-	-
QEA 3	-	-	0,4	-	-	-
PEG 4000	0,5	1,5	1,5	1,0	1,5	1,0
Oleát sodný	2,0	-	-	-	-	-
DITA	0,4	-	0,5	-	-	0,5
Zjasňovač	0,2	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Rozstřikovat:
C25E9	1,0	-	-	-	-	-
C45E7	-	2.0	2,0	0,5	2,0	2,0
Parfém	1,0	0,3	0,3	1,0	0,3	0,3
Aglomeráty
C45AS	-	5,0	5,0	-	5,0	5,0
LAS	-	2,0	2,0		2,0	2,0
Zeolit A	-	7,5	7,5	-	7,5	7,5
HEDP	-	1,0	-	-	2,0
Uhličitan	-	4,0	4,0	- ..	4,0	4,0
PEG 4000	-	0,5	0,5	-	0,5	0,5
Různé (voda atd.)	-	2,0	2,0	-	2,0	2,0
Suché přísady
NAC OBS	1,0.	2,0	30,	1,0	3,0	2,0
PB4	-	1,0	4,0	-	5,0	0,5
PB1	6,0	-	-	-	-	-
Peroxyuhličitan	-	5,0	12,5	-	-	-

- 65 -
Uhličitan	-	5,3	1,8	-	4,0	4,0
NOBS	4,5	-	6,0	-	-	0,6
Cumeme sulfonová kys.	-	2,0	2,0	-	2,0	2,0
Lipáza	0,4	0,4	0,4	-	0,4	0,4
Celuláza	0,1	0,2	0,2	-	0,2	0,2
Amyláza	0,1	0,3	0,3	-	-	-
Proteáza	1,0	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
PVPVI	-	0,5	0,5	-	-	-
PVP	0,5	0,5	0,5	-	-	-
PVNO	-	0,5	0,5	-	-	-
SRP1	-	0,5	0,5	-	-	-
Křemíkatá protipěn. sl.	-	0,2	0,2	-	0,2	0,2
Celkem	100	100	100	100	100	100

Příklad 5

Složení pracích detergentních přípravků podle předkládaného vynálezu. Přípravky W a X jsou vhodné pro použití v U.S. podmínkách praní v pračce. Přípravek Y je velmi vhodný pro použití v japonských podmínkách praní v pračce.

	T	u	V
Rozprašovat:
Zeolit A	30,0	22,0	6,0
Síran sodný	19,0	5,0	7,0
MA/AA	3,0	3,0	6,0
LAS	14,0	12.0	22,0
C45AS	8,0	7,0	7,0
Křemičitan	-	1,0	5,0
Mýdlo	-	-	2,0
Zjasňovač 1	0,2	0,2	0,2
QEA 1	0,6	2,0	1,0
Uhličitan	8,0	16,0	20,0
DTMP		0,4	0,4
Rozstřikovat
C45E7	1,0	1,0	1,0
Suché přísady HEDP	1,0		. .
PVPVI/PVNO	0,5	0,5	0,5
Proteáza	1,0.	1,0	1,0

• · • ·

		66 -
Lipáza	0,4	0,4	0,4
Amyláza	0,1	0,1	0,1
Celuláza	0,1	0,1	0,1
NAC OBS	-	6,1	4,5
PB 1	11,0	5,0	6,0
Síran sodný	-	6,0	-
NACA	5,0	1,0	0,8

Zbytek (vlhkost a různé)

Příklad 6

Složení granulovaných detergentních přípravků podle předkládaného vynálezu vhodných pro použití v evropských podmínkách praní v pračce.

	W	X
Rozprašovat:
Zeolit A	20,0	-
STPP	-	20,0
LAS	6,0	6,0
C68AS	2,0	2,0
Křemičitan	3,0	8,0
MA/AA	4,0	2,0
CMC	0,6	0,6
QEA i	0,9	0,6
QEA 3	OJ	-
Zjasňovač	0,2	0,2
DTPMP	OJ	0,4
Rozstřikovat
C45E7	5,0	5,0
Kremíkatá protipčn. sl.	0,3	0,3
Parfém	0,2	0,2
Suché přísady
Uhličitan	14,0	9,0
NAC OBS	6,0	2,0
NACA	-	4,0
PB4	18,5	13,0
TAED	2,0
Fotoaktiv. bělidlo (ppm)	15	15
Proteáza	1,0;	1,0
Lipáza	0,2.	0,2

Amyláza	0,4	0,4
Celuláza	0,1	0,1
Síran	10,0	20,0
Zbytek (vlhkost a různé)
Hustota (g/1)	700	700

Příklad 7

Složení pracích detergentních přípravků podle předkládaného vynálezu.

Rozprašovat:

Zeolit A Síran sodný

LAS

QAS

DTPMP

CMC

MA/AA

Aglomeráty

LAS

TAS

Křemičitan QEA 1

Mn katalyzátor Zeolit A Uhličitan

Rozstřikovat

Parfém

C45E7

C25E3

Suché přísady

Citrát

Hydrogenuhličitan

Uhličitan

NAC OBS TAED

PB1

NACA

Polyethylenoxid m.h.

Y	Z	AA
15,0	15,0	15,0
0,0	5,0	0,0
3,0	3,0	3,0
-	1,5	1,5
0,4	0,2	0,4
0,4	0,4	0,4
4,0	2,0	2,0
5,0	5,0	5,0
2,0	2,0	1,0
3,0	3,0	4,0
L0	2,5	0,6
0,03	-	-
8,0	8,0	8.0
8,0	8,0	4,0
0,3	0,3	0,3
2,0	2,0	2,0
2,0	-	-
5,0		2,0
·-·	3,0	-
8,0	15,0	10,0
6,0	2,0	4,0
	2,0
14,0	7,0:	10,0
-	1,0	1,0
-		0,2

I · · ·· · ' 5 000 000

Bentonitová hlína	-	-	10,0
EDDS	-	2,0	-
Proteáza	1,0	1,0	1,0
Lipáza	0,4	0,4	0,4
Amyláza	0,6	0,6	0,6
Celuláza	0,6	0,6	0,6
Křemíkatá protipěn. sl.	5,0	5,0	5,0
Suché přísady
Síran sodný	0,0	3,0	0,0
Zbytek (vlhkost a různé)	100	i 00	100
Hustota (g/l)	850	850	850

Příklad 8

Složení detergentních přípravků podle předkládaného vynálezu:

LAS	BB 20,0	CC 14,0	DD 24,0	EE 22,0
QAS	0,7	1,0	-	0,7
TFAA	-	1,0	-	-
C25E5/C45E7	-	2,0	-	0,5
C45E3S	-	2,5	-	-
STPP	30,0	18,0	30,0	22,0
Křemiěitan	9,0	5,0	10,0	8,0
Uhličitan	13,0	7,5	-	5,0
Hydrogenuhličitan	-	7,5	-	-
DTPMP	0,7	1,0	-	-
QEAT	0,4	1,2	0,5	2,0
QEA2	0,4	-	-	-
SRP 1	0,3	0,2	-	0,1
MA/AA	2,0	1,5	2,0	1,0
CMC	0,8	0,4	0,4	0,2
Proteáza	0,8	1,0	0,5	0,5
Amyláza	0,8	0,4	-	0,25
Lipáza	0,2	0,1	0,2	0,1
Celuláza	0,15	0,05	-
Fotoaktiv. bělidlo (ppm)	70	45	.	10
Zjasňovač 1	0,2	0,2	0,08	0,2
Peroxyuhličitan	6,0	5,0	9,0	15,0
PB 1		2,0		-

• · ·

	- 69 -
NACOBS	™4,Γ	5,0	' 2,0 1,0
HEDP	-	-	2,3 -
TAED	2,0	1,0	-
Zbytek (voda a různé)

Průmyslová využitelnost

Vynález přináší průmyslově využitelný granulovaný mycí prostředek určený na mytí nádobí v myčce a praní prádla v pračce, obsahující kationtové sloučeniny na odstraňování částicových nečistot s anti-redepoziěními vlastnostmi a bělící systém na bázi hydrofobních organických peroxykyselin.

Claims (23)

1) ethoxylované kationtové monoaminy obecného vzorce:

r2

R² -N+-L-X k²

1. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka, vyznačující se tím, že obsahuje:

(a) hydrofobní organický peroxykyselinový bělící systém poskytující hydrofobní organickou peroxykyselinu; a (b) vodorozpustnou kationtovou sloučeninu odstraňující hliněné částicové nečistoty a s anti-redepozičními vlastnostmi, volenou ze skupiny látek zahrnující:

2. Granulovaný detergentní přípravek podle nároku 1, vyznačující se tím, že kationtová sloučenina je obsažena v množství 0,01 až 30 % hmotn. vzhledem k hmotnosti detergentního přípravku.

2) ethoxylované kationtové diaminy obecného vzorce:

(R³)d R³ I

I I '

X ~I7 M*^- rR/N⁴'“ 1.7 X nebo

L

I

X X (R³)d R³

II _R3 - _M1 .... r! - _N+ — r _nebo . L L

X X X <pj R³ (X “ 17 )₂“M² R¹ M² 'R² T² ' • 4

- 71 kde MJ je N⁺ nebo N-skupina; každé M2 je N⁺ nebo N-skupina a nejméně jedno je skupina obsahující N⁺;

3. Granulovaný detergentní přípravek podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že kationtová sloučenina je obsažena v množství 0,2 až 3 % hmotn. vzhledem k hmotnosti detergentního přípravku.

3) ethoxylované kationtové polyaminy obecného vzorce:

<R³)d

I

R⁴— [(Abq-ÍR⁵),-M2- L— X]_p

R²

4. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kationtová sloučenina je ethoxylovaný kationtový monoamin, kde jedno R2 je methyl, dvě R^ jsou -L-X, m je 0 a n je nejméně 20.

4) jejich směsi;

kde Al je -N(R)C(O)-, -N(R)C(O)O-, -N(R)C(O)N(R)-, -C(O)N(R)-, -OC(O)N(R)-, -C(O)O-, -OC(O)O-, -OC(O)-, -C(O)N(R)C(O)- nebo -O-, R je H nebo Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkyl, Rl je C2-I2 alkylen, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen, nebo C₂_3 oxyalkylen obsahující 2 až 20 oxyalkylenových jednotek za podmínky, že se nevytvářejí vazby O-N; každé R2 je C)_4 alkyl nebo hydroxyalkyl, skupina -L-X nebo dvě R2 spolu vytvářejí skupinu -(CH₂)r-A2-(CH₂)s-, kde A2 je -O- nebo -CH₂-, r je 1 nebo 2, 5 je 1 nebo 2 a /N 5 je 3 nebo 4; každé R^ je Ci_g alkyl, hydroxyalkyl, benzyl, skupina -L-X, nebo dvě R³ nebo jedna R2 a jedna R^ spolu vytvářejí skupinu -(Cíí2)rA²-(CH2)s'^:> R^ je substituovaný 63. |₂ alkyl, hydroxyalkyl, alkenyl, aryl nebo aralkyl obsahující p substitučních míst; r5 je Cj_]₂ alkenyl, hydroxyalkylen, alkenylen, arylen nebo alkarylen, nebo C₂-3 oxyalkylen obsahující 2 až 20 oxyalkylenových jednotek za podmínky, že se nevytvářejí vazby 0-0 nebo O-N; X je neiontová skupina volená ze skupiny zahrnující H, Cj_4 alkyl nebo hydroxyalkylester nebo ether a jejich směsi; L je hydrofilní řetězec obsahující polyoxyalkylenovou skupinu -[(R6o)_m(CH₂CH₂O)nl··, kde R6 je C3_4 alkylen nebo hydroxyalkylen a m a n jsou počty těchto skupin vyhovující požadavku, aby 50% hmotn. z této skupiny tvořily polyoxyalkylenové jednotky; d je 1 když M2 je N⁴ a d je 0 když M2 je N; «je nejméně 16 pro kationtové monoaminy, nejméně 6 pro kationtové diaminy a nejméně 3 pro kationtové polyaminy; p je 3 až 8; q je 1 nebo 1; Z je 1 nebo 0 za podmínky, že /je 1 pokud q je 1.

5. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se tím, že kationtová sloučenina je ethoxylovaný kationtový diamin, kde Rl je C2_ 5 alkylen.

6. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle nároku 5, vyznačující se tím, že kationtová sloučenina je ethoxylovaný kationtový' diamin, kde Rl je hexamethylen.

7. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle nároku 5 nebo 6. v y z n a č u j i c i s e tím, že v kationtové sloučenině R^ je methyl nebo skupina -L-X, každé R^ je methyl, a každé jsou skupiny N¹.

8. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle kteréhokoliv z nároků 5 až 7, v y z n a č u j i c i se ti m, že m je 0 a n je nejméně 12,

9 9

99 9999 • 9 • · · 9 9 9 9 9 ·· 999 99 999 ·· ♦·

- 73 je ethoxylovaný kationtový polyamin, kde r4 je substituovaný €β_ 5 alkyl, hydroxyalkyl nebo aryl; je -C(O)NH- ap je 3 až 6.

9. Detergentní přípravek nebo jeho složka podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, vyznačující se t í m , že kationtová sloučenina ·· 9999

10. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle kteréhokoliv z nároků 5až7, vyznačující se t í m , že wí je 0 a n je nejméně 20.

11. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, vyznačující se tím, že přítomný kationtový polymer odstraňující hliněné částicové nečistoty a s anti-redepozicními vlastnostmi má kostru, nejméně 2 skupiny M a nejméně jednu skupinu -L-X, kde M je kationtová skupina připojená k nebo integrální součástí kostry a obsahuje kladně nabité centrum N⁺; a L spojuje skupiny M a X nebo připojuje skupinu X ke kostře polymeru; X je neiontová skupina volená ze skupiny zahrnující H, Ci_4 alkyl nebo hydroxyalkyl ester nebo ether a jejich směsi; L je hydrofilní řetězec obsahující polyoxyalkylenové skupiny -[(R6O)_m(CH2CH2O)_n]-.

12. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle nároku 11, vyznačující se t í m, že přítomný kationtový polymer je ethoxylovaný polymer s kostrou volenou ze skupiny zahrnující polyurethany, polyestery, polyethery, polyimidy, polyalkyleniminy a jejich směsi.

13. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, vyznačující s e tím, že přítomná hydrofobní organická peroxykyselina obsahuje nejméně 7 atomů uhlíku.

14. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle kteréhokoliv z. nároků 1 až 13, vyznačující se tím, že přítomný hydrofobní organický peroxykyselinový bělící systém zahrnuje zdroj peroxidu vodíku a prekurzor hydrofobní organické peroxykyseliny.

15. Granulovaný detergentní přípravek podle nároku 14, vyznačující se ί í m ,. že přítomný prekurzor hydrofobní »» ···· ·· «··· • » · · · · .

• * ··· · · ··· • · · · · ϊ 1 • · · · · · ·« ·«· ·· ···

- 74 organické peroxykyseliny je obsažen v množství 0,2 až 10 % hmotn. vzhledem k hmotnosti detergentního přípravku.

16. Granulovaný detergentní přípravek nebo jeho složka podle nároku 14 nebo 15, vyznačující se tím, že přítomný prekurzor hydrofobní organické peroxykyseliny je prekurzor alkylperoxykyseliny, kde alkyl je substituován amidem, volený ze skupiny sloučenin obecných vzorců

R¹-C(O)-N(R⁵)-R2-C(O)-L a R¹-N(R⁵)-C(O)-R2-C(O)-L, kde L je v podstatě libovolná odštěpitelná skupina, Rl je (444 aryl nebo alkaryl, R2 je Oj44 alkylen, arylen a alkarylen a R^ je H nebo Cj _ IQ alkyl, aryl nebo alkaryl, přičemž R^a R^ nesmí dohromady obsahovat více než 18 atomů uhlíku.

17. Detergentní přípravek nebo jeho složka podle kteréhokoliv z nároků 1 až 12, v y z n a č u j í c í se t í m , že přítomný hydrofobní organický peroxykyselinový bělící systém obsahuje předpřipravenou organickou peroxy kyselinu.

18. Detergentní přípravek nebo jeho složka podle nároku 17, v y z n a č u j í c í se t í m , že přítomná předpřipravená organická peroxykyselina je obsažena v množství 1 až 10% hmotn. vzhledem k hmotnosti detergentního přípravku.

19. Detergentní přípravek nebo jeho složka podle nároku 17 nebo 18, vyznačující se t í m , že přítomná předpřipravená organická peroxykyselina je volena z látek obecných vzorců

RfoC(O)-N(R⁵)-R²-C(O)-OH a rRN(R⁵)-C(O)-R²-C(O)-OH kde Rl je (444 aryl nebo alkaryl, R2 je (444 alkylen, arylen a alkarylen a R^ je H nebo C}_fQ alkyl, aryl nebo alkaryl, přičemž Rla R^ nesmí dohromady obsahovat více než 18 atomů uhlíku.

BB BBBB • Β • ΒΒΒ

ΒΒ ΒΒΒΒ • «

ΒΒΒ

ΒΒ ΒΒ Β 9 9 9

ΒΒΒ Β •ΒΒ ΒΒΒ

Β Β

ΒΒ ΒΒ

- 75

20. Granulovaný detergentní přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 19, vyznačující se t í m , že jeho složení poskytuje prací roztok o pH v rozmezí 8,0 až 10,5.

21. Granulovaný detergentní přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 20, vyznačující se t í m , že obsahuje chelatátor těžkých iontů v množství 0,1 až 10 % hmotn. vzhledem k hmotnosti přípravku.

22. Granulovaný detergentní přípravek podle kteréhokoliv z nároků 1 až 21, vyznačující se tím, že obsahuje povrchově aktivní látku volenou ze skupiny aniontových, neiontových, kationtových, amfolytických, amfoterních a zwitteriontových povrchově aktivních látek a jejich směsí.

23. Způsob praní prádla v domácnosti, vyznačující se tím, že se do bubnu pračky přidá účinné množství granulovaného detergentního přípravku podle kteréhokoliv z nároků 1 až 22, výhodně před započetím praní a s využitím zařízení pro rozptylování přípravku, které umožňuje progresivní uvolňování přípravku do pracího roztoku během praní.