CZ371798A3 - Složení detergentu - Google Patents

Description

(57) Anotace:

Řešení se vztahuje ke složení detergentů nebo jejich složek, které obsahují jednu nebo více kationogenních povrchově aktivních látek a jednu nebo více kationtových sloučenin, které jsou kationogenní, /částečně/ kvarternizované ethoxylované polyaminové sloučeniny s vlastnostmi odstraňujícími jílovitou špínu/ antiredepozičními vlastnostmi.

CZ 3717-98 A3

Α> η

Složení detergentu

•	•	•	•	•	• ·	•	•	• ·
•	•	• ·	•		• · . ·	•		• · ·
•	•	•	• ·.	•	• ·	•	•	• · · ·
•	•	•	•	•	• .			• ·
•	•	• · ·	•	•	• · · ·	' ·	•	• ·

Oblast technikv

Předložený vynález se vztahuje ke složením detergentu nebo jejich složek, které obsahují kationtové sloučeniny s vlastnostmi odstraňujícími jílovitou špínu /antiredepozičními vlastnostmi a kationogenní povrchově aktivní látky pro použití ve způsobech praní prádla.

Dosavadní stav techniky

Zvláště důležitou vlastností složení detergentu je jeho schopnost odstraňovat částicové typy špín z různých tkanin během praní. Patrně nej důležitější částicové Špíny jsou špíny jílovitého typu. Jílovité částečky špín obecně zahrnují negativně nabité vrstvy alumosilikátů a pozitivně nabité kationty (např. vápníku), které jsou umístěny mezi negativně nabitými vrstvami a drží je pohromadě.

Pro sloučeniny, které by měly mít vlastnosti odstraňování jílovitých špín, lze navrhnout řadu vzorů. Jeden vzor vyžaduje, aby sloučenina mela dvě rozdílné charakteristiky. Prvou je schopnost sloučeniny adsorbovat se na negativně nabité vrstvy částice jílu. Druhou je schopnost sloučeniny po její adsorpci roztahovat (bobtnat) negativně nabité vrstvy, takže částice jílu ztrácí svou kohezní sílu a může být odstraněna v prací vodě.

Navíc k odstranění jílovité špíny jé zde i nutnost držet odstraněnou špínu během cyklu praní v suspenzi. Špína, která se odstraní z tkaniny a suspenduje v prací vodě, se může znovu usadit na povrchu tkaniny. Tato znovu usazená špína způsobuje matovatění nebo efekt šedivění, který je zvláště patrný na bílých tkaninách. Pro minimalizaci tohoto problému mohou být do složení detergentu zahrnuta antiredepoziční činidla.

Například EP-B-111 965 popisuje použití kationogenních sloučenin v detergentech, které mají jak vlastnosti odstraňování jílovitých špín, tak antiredepoziční vlastnosti.

Navržený model antiredepozičního účinku kladně nabitých antiredepoziční ch sloučenin je následující. Adsorpce kladně nabité molekuly na povrchu jílovitých částic v prací vodě udělí částicím dispergovatelné vlastnosti molekuly. Jak se více a více těchto sloučenin adsorbuje na suspendované částice jílovité špíny, tato se stává uzavřenou v hydrofilní vrstvě, kterou poskytují

připojené ethoxyjednotky. Tak je hydrofilně uzavřené špíně zabráněno během pracího cyklu ve znovuusazení na tkanině, zvláště na hydrofobních tkaninách jako jsou polyesterové.

Další detergentové složky tradičně používané v detergentech j sou povrchově aktivní látky, jako anionogenní a kationogenní povrchově aktivní látky.

US pat. 4,659,802 a US pat. 4,664,848 popisují sloučeniny kationogenních (kvarternizovaných) aminů, které mají vlastnosti odstraňování jí lovitých špín a antiredepoziční vlastnosti a pro které bylo nalezeno, že jsou kompatibilní s anionogenními povrchově aktivními látkami. Jak zde bylo zmíněno, toto zjištění bylo překvapující, neboť anionogenní povrchově aktivní látky interferují s určitými jinými kvarternizo vánými aminy známými v oboru, čímž zmenšují schopnost těchto kvarternizovaných aminů odstraňovat špínu.

Bylo však zjištěno, že schopnost kationogenních (kvarternizovaných) aminosloučenin odstraňovat špínu/ působit antiredepozičně, jak je popsáno v EP-B-111965 a výše zmíněných US patentech, může být také zmenšena použitím určitých aniontových složek, jako anionogenních povrchově aktivních látek, při použití na určitých hladinách a poměrech. Přihlašovatelé zjistili, že tento problém může zlepšit použití kationogenních povrchově aktivních látek ve složeních detergentů (nebo jejich složek) obsahujících (částečně) kvarternizované ethoxylované polyaminy, které mají vlastnosti odstraňování jílových špín a antiredepoziční vlastnosti a aniontové sloučeniny jako anionogenní povrchově aktivní látky. Složení detergentů (nebo jejich složek) používající jak kationogenní kvarternizované ethoxylované polyaminy a kationogenní povrchově aktivní látku ukázaly, že mají překvapivě lepší čistící účinnost, než složení detergentů používající obě dvě složky individuálně.

Všechny dokumenty citované v předloženém popisu jsou zde ve své relevantní části zahrnuty v odkazech.

Podstata vynálezu

Předložený vynález se vztahuje ke granulovaným složením detergentů nebo jejich složek, která obsahují jeden nebo více kationogenních povrchově aktivních látek a jednu nebo více kationtových sloučenin, kterými jsou kationogenní (částečně) kvarternizované ethoxylované polyaminové sloučeniny s vlastnostmi odstraňování částicových jí lovitých špín/antiredepozičními vlastnostmi.

'9 · · .9 · • · · 9 4

Detailněji se předložený vynález vztahuje ke složení detergentu nebo jeho složky, které obsahuje:

a) kationogenní povrchově aktivní látku vybranou ze skupiny sestávající z

1) kationogenního povrchově aktivního esteru,

2) kationogenního povrchově aktivního monoalkoxysubstituovaného aminu a

3) kationogenního povrchově aktivního bis(alkoxy)substituovaného aminu,

4) jejich směsí a

b) ve vodě rozpustné kationtové sloučeniny, která má vlastnosti odstraňování jílovitě špíny/antiredepoziční vlastnosti, která se vybere ze skupiny sestávající z:

1) ethoxylovaných kationogenní ch monoaminů se vzorcem:

R²

R²—N-L-X R²

2) ethoxylovaných kationogenních diaminů se vzorcem:

(R³)d R³ C?³)d R³

X-L-WI1— Rt—N+-L-X nebo R3-N|1-r1-N⁺-R nebo

X²

I I

L L L I I I XXX (R3)d R3 (X-L— )₂ M2-R1-M2-R2 R2 kde M¹ je skupina N⁺ nebo N, obě M² jsou skupina N⁺ nebo N a alespoň jedna M² je skupina N⁺,

3) ethoxylované kationogenní polyaminy se vzorcem:

(R3)d

R⁴ — [(Al)q-(R5)_t-M2-L-X]p R2 • · · · · · · · · · · • · ·· · · · · ·'·'·· • fcfc fcfc · ···· • · · ·· fc » · ······ • fc fc fcfcfc fc fc • fc fcfcfc fcfc ···· fcfc fcfc

4) jejich směsi, kde A¹je

0 II -NC— 1 R	0 - ’ —NČO- ’ 1 R	0 —NCN— 1 1 R R	0 II ’ —CN— ’ 1 R	0 -OCN— ’ 1 R
0 II co-	O ’ —OČO— ’	0 II —oc—	0 0 II II , —CNC—	nebo —0— ’

R je H nebo C] až C₄ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, R¹ je C2 až Ci2 alkylenová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina nebo C2 až C3 oxyalkylenová skupina se 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za předpokladu, že nejsou tvořeny žádné O-N vazby, každá R² je Ci až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, skupina -L-X nebo dvě R² skupiny dohromady tvoří skupinu -(CH2)_r-A²-(CH2)s-, kde A² je -O- nebo -CH2-, r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s je rovno 3 nebo 4, každá R³ je Ci až Cg alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, benzylová skupina, skupina L-X nebo dvě R³ nebo jedna R² a jedna R dohromady tvoří skupinu -(CH2)r-A -(CH2)S-, R je substituovaná C3 až Ci2 alkylová, hydroxyalkylová, alkenylová, arylová nebo alkarylová skupina, která má p substitučních míst, R⁵ je Ci až C12 alkenylová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina nebo C2 až C3 oxyalkylenová skupina s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami, za předpokladu, že nejsou tvořeny žádné 0-0 nebo O-N vazby, X je neionogenní skupina vybraná že skupiny sestávaj ící z H, C] až C4 alkyl- nebo bydroxyalkylesterovýeh nebo etherových skupin a jejich směsí, Lje hydrofilní řetězec, který obsahuje polyoxyalkylenovou skupinu -[(R⁶O)m(CH2CH2O)n]-, kde R⁶ je C3 až C4 alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina a m a n jsou taková čísla, že skupina -(CH2CH₂O)n- tvoří alespoň 50 hmotn. % uvedené polyoxyalkylenové skupiny, d je rovno 1, když M² je N⁺ aje rovno 0, když M² je N, n je alespoň rovno 16 pro uvedené kationogenní monoaminy, n je rovno alespoň 6 pro uvedené kationogeniií diaminy a n je rovno alespoň 3 pro uvedené kationogenní polyaminy, p je rovno 3 až 8, q je rovno 1 nebo 0, t je rovno 1 nebo 0, za předpokladu, že t je rovno 1, když q je rovno 1 a kde poměr a) ku b) je 1:95 až 95:1, pod podmínkou, že je-li složení detergentů kapalné, ve vodě rozpustná kationogenní sloučenina s jílovitou špínu odstraňujícími vlastnostmi /antiredepozičními vlastnostmi se vybere ze skupiny sestávající z 2) a 3) a jejich směsí.

• · ···· · · ··· ··· • · · · · · · · ·· ··· ·· ···· ·· ··

Podrobný popis vynálezu

Základním rysem předloženého vynálezu je ve vodě rozpustná kationogenní sloučenina, která má vlastnosti odstraňování částic/odstraňování jílovité špíny/antiredepoziční vlastnosti a která se vybere ze skupiny sestávající z kationogenních mono-, di- a polyaminů.

Je-li přítomna v kapalných složeních detergentu podle předloženého vynálezu, potom, jak je popsáno dále, ve vodě rozpustná kationogenní sloučenina, které má vlastnosti odstraňování jílovité špíny/antiredepoziční vlastnosti, se vybere ze skupiny sestávající z kationogenních di- a polyaminů.

Poměr ve vodě rozpustné kationogenní sloučeniny ku kationogenní povrchově aktivní látce je 1:95 až 95:1, výhodněji 1:8 až 12:1, ještě výhodněji 1:5 až 6:1, nej výhodněji 1:2 až 3:1. Je-li přítomna ve složeních detergentů v souladu s předloženým vynálezem, je ve vodě rozpustná kationogenní sloučenina s výhodou přítomna na hladině 0,01 až 30 hmotn. %, výhodněji 0,1 až 15 hmotn. %, nej výhodněji 0,2 až 3,0 hmotn. % ze složení detergentu.

Kationogenní aminy

Ve vodě rozpustné kationogenní sloučeniny podle předloženého vynálezu užitečné ve složeních detergentu nebo jejich složek podle předloženého vynálezu zahrnují ethoxylované kationogenní monoaminy, ethoxylované kationogenní diaminy a ethoxylované kationogenní polyaminy jak byly definovány v předchozím textu.

V předcházejících vzorcích kationogenních aminů může být R¹ větvená skupina, (například

nebo nejvýhodněji nerozvětvená (např. -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-) alkylenová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, alkarylenová nebo oxyalkylenová skupina. R¹ je s výhodou C₂ až Cé alkylenová skupina pro ethoxylované kationogenní diaminy. Každá R² je s výhodou methylová skupina nebo skupina -L-X, každá R je s výhodou Ci až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina a nejvýhodněji methylová skupina.

• · · · · ·· ··· ·· ····

Kladný náboj N⁴ skupin je vyrovnán odpovídajícím množstvím protianiontů. Vhodné protianionty zahrnují Cl, Br, SO3²', PO4²', MeOSO₃ a podobně. Zvláště zvýhodněné protianionty jsou Cl a Br.

X může být neionogenní skupina vybraná z vodíku (H), Ci až C₄ alkyl- nebo hydroxyalkylesterových nebo etherových skupin nebo jejich směsí. Zvýhodněné estery nebo ethery jsou v tomto pořadí ester kyseliny octové a methyléther. Zvláště zvýhodněnými neionogenními skupinami jsou H a methyletherová skupina.

V předcházejících vzorcích se hydrofilní řetězec L obvykle zcela skládá z polyoxyalkylenové skupiny -[(R⁶O)m(CH2CH2O)n-]. Skupiny -R⁶O)m- a -(CH₂CH₂O)_n- z polyoxyalkylenové skupiny mohou být smíchány dohromady nebo s výhodou tvořit bloky -(R⁶O)m- a -(CH2CH2O)nskupin. R⁶ je s výhodou C3I L (propylenová skupina), m je s výhodou 0 až 5 á nejvýhodněji je 0, to jest polyoxyalkylenová skupina se zcela skládá ze skupiny -(CH₂CH₂O)_n-, Skupina (CH₂CH₂O)_n- s výhodou tvoří alespoň 85 hmotn. % z polyoxyalkylenové skupiny a nejvýhodněj 100 hmotn. % (m je 0).

V předcházejících vzorcích jsou skupina M a každá M pro kationogenní diaminy a polyaminy s výhodou skupinou N⁺.

Zvýhodněné ethoxylované kationogenní monoaminy a diaminy mají vzorec:

ch₃ ch₃

X -fOCH₂CH₂)_n-[N—CH₂-CH₂-tCH₂)a-LN—(CH₂CH₂O )_n X

I ° I (CH₂CH₂O )n X (CH₂CH₂O )_n X kde X aň jsou definovány jako v předchozím textu, a je rovno 0 až 20, s výhodou 0 až 4 (např. ethylenová, propylenová, hexamethylenová skupina, b je rovno 1 nebo 0. Ve zvýhodněných kationogenních monoaminech (b=0) je n s výhodou rovno alespoň 16, s typickým rozmezím 20 až 35. Ve zvýhodněných kationogenních diaminech (b= 1) je n s výhodou rovno alespoň 12, s typickým rozmezím 12 až 42.

V předcházejícím vzorci ethoxylovaných kationogenních polyaminů je R⁴ (nerozvětvená, rozvětvená nebo cyklická skupina) s výhodou substituovaná C₃ až Ce alkylová, hydroxyalkylová nebo arylová skupina, A¹ je s výhodou skupina ·· · · · φ · · · ·· • · φφ φ φ · · φφφ φ • · · · · · · · · · • · · φ φ · φ φ φφφ φφφ φ φ φ φφφ φ φ φφ φφφ φφ φφφφ φφ φφ ?

—CN— ’

I

Η η je s výhodou alespoň 12 s typickým rozmezím 12 až 42, p je s výhodou 3 až 6. Je-li R⁴ substituovaná arylová nebo alkaiylová skupina, q je s výhodou 1 a R⁵ je s výhodou C2 až C3 alkylenová skupina. Je-li R⁴ substituovaná alkylová, hydroxyalkylová nebo alkenylová skupina a je-li q rovno 0, R⁵ je s výhodou C2 až C₃ oxyalkylenová skupina, je-li q rovno 1, R⁵ je s výhodou C₂ až C₃ alkylenová skupina.

Tyto ethoxylované kationogenní polyaminy mohou být odvozeny z polyaminoamidů jako jsou:

O

CN -<€₃H₆)-NH₂ H

O

HO-CN —(C₃H6)-NH2 ^nebo H

O

CN -(€₃Η₃)-ΝΗ₂ H

Tzto ethoxylované kationogenní polyaminy lze také odvodit od derivátů polyaminopropy lenoxidů j ako:

-fOC₃H₆)_c-NH₂

CH₃ — (OC₃H₆)c-NH₂

-(OC₃H₆)c-NH₂ kde každé c má číselnou hodnotu 2 až 20.

Kationogenní povrchově aktivní látka

Další nezbytnou složkou složení detergentu nebo jeho složek podle vynálezu je kationogenní povrchově aktivní látka vybraná ze skupiny sestávající z kationogenních

• · · · ·· ·♦ · · • · · · • · ·· povrchově aktivních esterů, kationogenních povrchově aktivních monoalkoxyaminů, kationogenních povrchově aktivních bis(alkoxy)aminů a jejich směsí.

Poměr ve vodě rozpustné kationogenní sloučeniny ku kationogenní povrchově aktivní látce je 1:95 až 95:1, výhodněji 1:8 až 12:1, ještě výhodněji 1:5 až 6:1, nej výhodněji 1:2 až 3:1. Kationogenní povrchově aktivní látka je s výhodou přítomna na hladině 0,1 až 20 hmotn. %, výhodněji 0,4 až 7 hmotn. %, nejvýhodněji 0,5 až 3 hmotn. % ze složení detergentů.

Kationogenní povrchově aktivní ester

Složení detergentů nebo jeho složky v souladu s vynálezem obsahuje kationogenní povrchově aktivní ester. Je-li přítomen ve složení detergentů podle vynálezu, je kationogenní povrchově aktivní ester s výhodou přítomen na hladině 0,1 až 20,0 hmotn. %, výhodněji 0,4 až 7 hmotn. %, nejvýhodněji 0,5 až 3,0 hmotn. % ze složení detergentů.

Kationogenní povrchově aktivní ester z předloženého vynálezu je s výhodou ve vodě dispergovatelná sloučenina s povrchově aktivními vlastnostmi a která obsahuje alespoň jednu esterickou (-COO-) vazbu a alespoň jednu kladně nabitou skupinu.

Vhodné kationogenní povrchově aktivní estery, zahrnující povrchově aktivní cholinestery, jsou například popsány v US patentech s Čísly 4228042, 4239660 a 4260529.

Jedním zvýhodněným rysem je, že esterieká vazba a kladně nabitá skupina jsou vzájemně odděleny v molekule povrchově aktivní látky meziskupinou skládající se z řetězce, který obsahuje alespoň tři atomy (to je řetězec o délce tří atomů), s výhodou 3 až 8 atomů, ještě výhodněji 3 až 5 atomů, nej výhodněji 3 atomů. Atomy tvořící řetězec meziskupiny se vyberou ze skupiny sestávající z atomů uhlíku, dusíku a kyslíku a jakékoliv jejich směsi pod podmínkou, že kterýkoliv atom dusíku nebo kyslíku v uvedeném řetězci je vázán pouze na atomy uhlíku v řetězci. Tak například meziskupiny se spojeními -O-O- (to je peroxid), -N-N- a -N-O-jsou vyloučeny, zatímco meziskupiny mající například spojení -CH2-O-CH2- a -Cl I2-NH-CJI2- jsou zahrnuty. Ve zvýhodněném aspektu obsahuje řetězec meziskupiny jenom atomy uhlíku, nejvýhodněji je řetězec uhlovodíkovým řetězcem.

Zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní estery jsou ty, které mají vzorec:

Rs %

Rl-f O + (ÓH)_nO]_b]_a-(X)_u-(CH₂)_m-(Y)v-(CH₂)t-N-R3M·

R4 kde Rj je C5 až C31 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový, alkenylový nebo alkarylový řetězec

4

4

4 • . 4

4

4 4 4

4 4

444 444

4

44 nebo Μ'. N^RJURgXCH^js, X a Y jsou nezávisle vybrané skupiny ze skupiny sestávající z COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH a NHCOO, kde alespoň jedna skupina X nebo Y je skupina COO, OCO, OCOO, OCONH nebo NHCOO, R₂, R3, R4, Ró, R7 a Rg jsou nezávisle vybrané ze skupiny sestávající z alkylových, alkenylových, hydroxyalkylových a hydroxyalkenylových skupin, které mají 1 až 4 uhlíkové atomy a alkaryl o vých skupin, a R₅ je nezávisle vodík nebo Cj až C3 alkylová skupina, kde hodnoty m, n, s a t nezávisle leží v rozmezí 0 až 8, hodnota b leží v rozmezí 0 až 20 a hodnoty a, u a v jsou nezávisle bud’ 0 nebo 1 pod podmínkou, že alespoň jedna z hodnot u nebo v musí být rovna 1 a kde M je protianion.

M se s výhodou vybere ze skupiny sestávající z halogenidu, methylsulfatu, sulfátu a nitrátu, výhodněji methylsulfatu, chloridu, bromidu nebo jodidu.

Ve zvýhodněném aspektu se kationogenní povrchově aktivní ester vybere z těch, které mají vzorec:

R<1^—f- O —E~ (CH)_nO]e la W (^^2)_m N R3 M R4 kde Rj je C5 až C31 nerozvětvený nebo rozvětvený alky lovy, alkenylový nebo alkarylový řetězec, X se vybere ze skupiny sestávající z COO, OCO, OCOO, OCONH a NHCOO, R₂, R3 a R4 se nezávisle vyberou ze skupiny sestávající z alkylových a hydroxyalkylových skupin, které mají 1 až 4 uhlíkové atomy a R$ je nezávisle H nebo Cj až C3 alkylová skupina, kde hodnota n leží v rozmezí 0 áž 8, hodnota b leží v rozmezí 0 až 20, hodnota a je rovna buď 0 nebo 1 a hodnota m je 3 až 8.

Výhodněji R₂, R3 a R4 jsou nezávisle vybrány z Ci až C4 alkylové skupiny a z C] až C4 hydroxyalkylové skupiny. Ve zvýhodněném aspektu alespoň jedna, s výhodou pouze jedna ze skupin R₂, R3 a R4 je hydroxyalkylová skupina. Hydroxyalkylová skupina má s výhodou 1 až 4 uhlíkové atomy, výhodněji 2 až 3 uhlíkové atomy, nej výhodněji 2 uhlíkové atomy. V dalším zvýhodněném aspektu alespoň jedna ze skupin R₂, R₃ a R₄ je C₂ až C3 alkylová skupina, výhodněji jsou přítomné dvě C₂ až C3 alkylové skupiny.

Ve zvýhodněném aspektu tvoří dvě z R₂, R3 a R4 a dusík kladně nabité skupiny část struktury uzavřeného řetězce. Struktura uzavřeného řetězce s výhodou obsahuje další dusíkový atom nebo výhodněji kyslíkový atom nebo jejich směsi. Struktura uzavřeného řetězce s výhodou obsahuje 5 až 8 atomů, nejvýhodněji 6 atomů.

Ve vysoce zvýhodněném aspektu tvoří dvě z R₂, R3 a R4 a dusík kladně nabité skupiny část struktury morfolinového kruhu nebo struktury substituovaného morfolinového kruhu. Vysoce zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní estery tohoto typu jsou estery mající vzorec:

M

R-j—f- O —F (CH)_nO]b]_a (CH?)™

R9 kde Rj je C5 až C31 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový, alkenylový nebo alkarylový řetězec, X se vybere ze skupiny sestávající z COO, OCO, OCOO, OCONH a NHCOO, R9 se vybere ze skupiny sestávající z alkylových, alkenylových, hydroxyalkylových a hydroxyalkenylových skupin, které mají 1 až 4 uhlíkové atomy a alkarylových skupin a R5 je nezávisle H nebo Ci až C3 alkylová skupina, kde hodnota n leží v rozmezí 0 až 8, hodnota b leží v rozmezí 0 až 20, hodnota a je buď 0 nebo 1 a hodnota m je 3 až 8.

Výhodněji se R₂, R₃ a R4 nezávisle vyberou z C] až C₄ alkylové skupiny a Cj až C₄ hydroxyalkylové skupiny. V jednom zvýhodněném aspektu je alespoň jedna, výhodně pouze jedna z R₂, R3 a R4 skupin hydroxyalkylovou skupinou. Hydroxyalkylová skupina má s výhodou 1 až 4 uhlíkové atomy, výhodněji 2'nebo 3 uhlíkové atomy, nej výhodněj i 2 uhlíkové atomy. V dalším zvýhodněném aspektu je alespoň jedna z R₂, R3 a R4 skupin C₂ až C₃ alkylovou skupinou, výhodněji jsou přítomné dvě C₂ až C₃ alkylové skupiny.

Vysoce zvýhodněné ve vodě dispergovatelné kationogenní povrchově aktivní estery jsou estery mající vzorec:

ch₃

9^h3

RrČ-O-fCHaím-^CHs NT CH₃ kde m je 1 až 4, s výhodou 2 až 3 a kde R, je Cu až C19 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový řetězec.

Zvláště zvýhodněné cholinestery tohoto typu zahrnují kvartérní methylamonné halogenidy cholinesteru kyseliny stearové (Ri je C17 alkylová skupina), kvartérní methylamonné halogenidy cholinesteru kyseliny palmitové (Ri je C15 alkylová skupina), kvartérní methylamonné halogenidy cholinesteru kyseliny myristové (Ri je C₁₃ alkylová skupina), methylamonné halogenidy cholinesteru kyseliny laurové (R) je Cu alkylová skupina), kvartérní methylamonné φ φ halogenidy cholinesteru kyselin z kokosu (Ri je Cn až Ci₃ alkylová skupina), kvartérní methylamonné halogenidy cholinesteru kyselin z loje (Ri je Cí 5 až Cj7 alkylová skupina) a kterákoliv z jejich směsí.

Další vhodné kationogenní povrchově aktivní estery mají strukturní vzorce uvedené níže, kde d je 0 až 20.

9 9?³

R₁O-Č~(CH₂)d-Č-O-CH₂CH^NⁱCH3 M‘

CH₃ φφ φφ φφ' φφ • · · φ φ φ φ •φ · φ φ φ φ • φ φ φφφ φφφ • φ φ φ φφ φφφφ φφ φφ ch₃ 9 9 ch₃

NT CH₃—N-CH₂—CH₂-O-C—(CH₂)d~C-O-CH₂—CH₂—íř-CHs Wl CH₃ ch₃

Ve zvýhodněném aspektu je kationogenní povrchově aktivní ester hydrolyzovatelný za podmínek způsobu praní prádla.

Zvláště zvýhodněné cholinestery popsané výše lze připravit přímou esterifikací mastných kyselin se žádanou délkou řetězce s dimethylaminoethanolem v přítomnosti kyselého katalyzátoru. Reakční produkt se poté převede methylhalogenidem na kvartérní produkt, s výhodou v přítomnosti rozpouštědla jako je ethanol, voda, propylenglykol nebo výhodně mastný ethoxyalkohol jako je Čioaž Cjg mastný ethoxyalkohol se stupněm ethoxylace 3 až 50 ethoxyskupin na molekulu, tvoříc tak žádaný kationogenní materiál. Lze je také připravit přímou esterifikací mastných kyselin s dlouhým řetězcem o žádané délce s 2-halogenethanolem v přítomnosti kyselé katalytické látky. Reakční produkt se poté převede trimethylaminem na kvartérní produkt za vzniku žádané kationogenní látky.

Kationogenní povrchově aktivní monoalkoxyaminy

Kationogenní povrchově aktivní látka z předloženého vynálezu může být kationogenní povrchově aktivní monoalkoxyamin, který má obecný vzorec:

Rl

R2^Z'^XR3

-. · · · . · · • · ·· « · · · • · · · · · • · · · · · · • · · · · · • · · · · ·· ···· ·· kde R¹ je alkylová nebo alkenylová skupina obsahující 8 až 18 uhlíkových atomů, s výhodou 10 až 16 uhlíkových atomů, nejvýhodněji 10 až 14 uhlíkových atomů, obě R a R jsou nezávisle alkylové skupiny obsahující jeden až tři uhlíkové atomy, s výhodou je to methylová skupina, R⁴ se vybere z vodíku (s výhodou), methylu a ethylu, X’je anion jako chlorid, bromid, methylsulfat, sulfát nebo podobně, aby bylo dosaženo elektroneutrality, A se vybere z Ci až C4 alkoxyskupin, zvláště ethoxy- (to je -CH2CH2O-), propoxy-, butoxyskupin a jejich směsí, a p je 2 až 30, s výhodou 2 až 15, nej výhodněji 2 až 8.

Vysoce zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní monoalkoxyaminy pro použití zde mají vzorec:

^R1\n+/(CH2CH2O)2.5 η x ch3^{z x}ch3 kde R¹ je Cio až Cig uhlovodíkový zbytek nebo jejich směsi, zvláště Cjo až G₎₄ alkylová skupina, s výhodou C10 a C12 alkylová skupina a X je kterýkoliv vhodný anion pro získání rovnováhy náboje, s výhodou chlorid nebo bromid.

Jak je poznamenáno, sloučeniny výše uvedeného typu zahrnují ty, kde ethoxyjednotky (CH2CH2O) (EO) se nahradí butoxy-, isopropoxyjednotkami [CHÍCHajCHgO] a [CH2CH(GH3)O] (i-Pr) nebo n-propoxyjednotkami (Pr) nebo směsmi EO a/nebo Pr a/nebo i-Pr jednotek.

Jsou-li použity v granulovaných složeních detergentu, jsou zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní monoalkoxyaminy ty, kde uhlovodíkový substituent R¹ je Cg až Cu, zvláště C10, protože při srovnání s látkami s delším řetězcem urychlují tyto rychlost rozpouštění pracích granulí, zvláště v podmínkách studené vody.

Hladiny kationogenních povrchově aktivních monoalkóxyaminů použitých ve složeních detergentu podle vynálezu mohou být v rozmezí 0,1 až 20 hmotn. %, výhodněji 0,4 až 7 hmotn. %, nejvýhodněji 0,5 až 3,0 hmotn. % ze složení.

Kationogenní povrchově aktivní bis(alkoxy)amin

Kationogenní povrchově aktivní látka z vynálezu může být kationogenní povrchově aktivní bis(alkoxy)amin, který má obecný vzorec:

^R\ + /ApR3 R2⁴ \vqR4

X' kde R¹ je alkylová nebo alkenylová skupina obsahující 8 až 18 uhlíkových atomů, s výhodou 10 až 16 uhlíkových atomů, nejvýhodněji 10 až 14 uhlíkových atomů, R je alkylová skupina obsahující jeden až tri uhlíkové atomy, s výhodou methylová skupina, R³ a R⁴ se mohou nezávisle obměňovat a vyberou se z vodíku (s výhodou), methylové a ethylové skupiny, X je anion jako chlorid, bromid, methylsulfat, sulfát nebo podobně, schopný zajistit elektrickou neutralitu. A a A' se mohou nezávisle obměňovat a oba se vyberou z Ci až C₄ alkoxyskupin, zvláště ethoxy- (to je -CH2CH2O-), propoxy-, butoxyskupin a jejich směsí, p je 1 až 30, s výhodou 1 až 4 a q je 1 až 30, s výhodou 1 až 4 a nejvýhodněji jsou oba p a q rovny 1.

Vysoce zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní bis(alkoxy)aminy pro použití zde mají vzorec:

Rl chT ch₂ch₂oh

X'

CH₂CH₂OH kde R¹ je C10 až C]8 uhlovodíkový zbytek a jejich směsi, s výhodou Cio,Cj2, C14 alkylová skupina a jejich směsi. X je jakýkoliv vhodný anion pro získání nábojové rovnováhy, s výhodou chlorid. S odkazem na obecnou strukturu kationogenního povrchově aktivního bis(alkoxy)aminu zaznamenanou výše je ve zvýhodněné sloučenině R¹ odvozen z Crf až C14 alkylové frakce mastných kyselin (z kokosového ořechu), R² je methylová skupina a APR³ a A'_qR⁴ jsou obě monoethoxyskupiny.

Další kationogenní povrchově aktivní bis(alkoxy)aminy zde výhodné zahrnují sloučeniny se vzorcem:

^r1^ / (CH₂CH₂0)_pH * (CH₂CH₂O)_qH

• φ φ φ φ φ kde R¹ je Cio až Cis uhlovodíkový zbytek, s výhodou C_i0 až C14 alkylová skupina, nezávisle je p rovno 1 až 3 a q je rovno 1 až 3, R je Ci až C3 alkylová skupina, s výhodou methylová skupina aX'je anion, zvláště chlorid nebo bromid.

Další sloučeniny předchozího typu zahrnují ty, kde ethoxyjednotky (CH2CH2O) (EO) se nahradí butoxy- (Bu), isopropoxyjednotkami [CHfCHsjCtEO] a [CH2CH(CH3)O] (i-Pr) nebo n-propoxyjednotkami (Pr) nebo směsmi EO a/nebo Pr a/nebo i-Pr jednotek.

Jsou-li použity v granulovaných složeních detergentů v souladu s vynálezem, potom kationogenní povrchově aktivní alkoxyaminy, kde uhlovodíkový zbytek R¹ je Cg až Cn, zvláště C10, jsou tyto látky ve srovnání s látkami s větší délkou řetězce zvýhodněné kationogenní povrchově aktivní látky, protože zvyšují rychlost rozpouštění pracích granulí, zvláště v podmínkách studené vody.

Hladiny kationogenní ch povrchově aktivních bis(alkoxy)amiňů použitých ve složeních detergentů podle vynálezu jsou v rozmezí 0,1 až 20 hmotn. %, s výhodou 0,4 až 7 hmotu. %, nejvýhodněji 0,5 až 3,0 hmotn. % ze složení detergentů.

Kationtové polymery

Složení detergentů nebo jeho komponenty v souladu s vynálezem může zahrnovat další polymerní kationty ethoxysubstituovaných aminových sloučenin s vlastnostmi odstraňování částic/odstraňováníj dovitých špín/antiredepozičními vlastnostmi, které se vyberou ze skupiny sestávající z ve vodě rozpustných kationtových polymerů. Tyto polymery obsahují kostru polymeru s alespoň 2M skupinami a alespoň jednou skupinou L-X, kde M je kationtová skupina připojená k nebo integrální část kostry polymeru, Xje neionogenní skupina vybraná ze skupiny skládající se z H, Cj až C4 alkyl- nebo hydroxyalkylesterových nebo etherových skupin nebo jejieh směsí a Lje hydrofilní řetězec spojující skupiny MaX nebo spojující X s kostrou polymeru.

Polymemí kationtové sloučeniny ethoxysubstituovanýeh aminových sloučenin mohou být přítomné na hladině 0,05 až 30 hmotn. %, výhodněji 0,1 až 15 hmotn. %, nej výhodněji 0,2 až 3 hmotn. % ze složení detergentů.

Jak se zde používá, termín kostra polymeru se vztahuje k polymemí skupině, k níž jsou připojeny skupiny M a L-X nebo jejíž integrální částí jsou. V tomto termínu jsou zahrnuty oligomemí kostry (2 až 4 jednotky) a skutečné kostry polymerů (5 nebo více jednotek).

Jak se zde používá, termín připojen k znamená, že skupina vyčnívá z kostry polymeru, přičemž tyto příklady jsou znázorněny následujícími obecnými strukturami A a B:

•e ··»· ··· *·· • >

·· ··

M

L

X

A

Jak se zde používá, termín integrální část znamená, že skupina tvoří část kostry polymeru, přičemž tyto příklady jsou znázorněny následujícími obecnými strukturami C a D:

—Μ— -Μι L

X

Může se použít jakákoliv polymerní kostra, pokud vzniklý kationtový polymer je ve vodě rozpustný a má jílovitou špínu odstraňující/antiredepoziení vlastnosti. Vhodné polymerní kostry se mohou odvodit z polyurethanů, polyesterů, polyetherů, polyamidů, polyimidů a podobně, polyakrylátů, polyakrylamidů, polyvinyletherů, polyethylenů, polypropylenů a podobných polýalkenů, polystyrenů a podobných polyalkarylenů, polyalkylenaminů, polyalkylenimínů, polyvinylaminů, polyallylaminů, polydiallylaminů, polyvinylpyridinů, polyaminotriazolů, polyvinylalkoholů, aminopolyureylenů a jejich směsí.

M může být jakákoliv kompatibilní kationtová skupina, která obsahuje centrální kladně nabitý N⁺ (kvartérní). Kvartérní kladně nabitý střed může být znázorněn následujícími obecnými strukturami E a F:

-N—

E

NF

Zvláště zvýhodněné M skupiny jsou ty, které obsahují kvartérní střed znázorněný obecnou strukturou E. Kationtová skupina je s výhodou umístěna v blízkosti nebo je integrální částí kostry polymeru.

·· * ·« BB ΒΒ ·« • « ·· Β · · · ·««· ··· ·· Β ····

Β Β BBBB * ♦ ΒΒΒ ΒΒΒ • Β Β Β Β Β Β Β ·♦ ··· ..........

Kladný náboj středových skupin N⁺ je vyrovnán odpovídajícím počtem protianiontů. Vhodné protianionty zahrnují Cl, Br', SO3²', SO4²', PO4²', MeOSO₃ a podobně. Zvláště zvýhodněné anionty jsou Cl a Br.

X může být neionogenní skupina vybraná z vodíku (H), C] až C₄ alkyl- nebo hydroxyalkylesterových nebo etherových skupin nebo jejich směsí. Zvýhodněné esterové nebo etherové skupiny j sou v tomto pořadí ester kyseliny octově a methylether. Zvláště zvýhodněnými neionogenními skupinami jsou H amethyletherová skupina.

Kationtové polymery vhodné pro použití v granulovaných složeních detergentu nebo jeho složek v souladu s předloženým vynálezem mají normálně poměr kationtových skupin M ku neionogenním skupinám X 1:1 až 1:2. Avšak například vhodnou kopolymerací kationtových, neionogenních (to jest obsahujících skupinu L-X) a směsných kationtových/neionogenních monomerů se může měnit poměr kationtových skupin M k neionogenním skupinám X. Poměr skupin M ke skupinám X může obvykle být v rozsahu 2:1 až 1:10. Ve zvýhodněných kationtových polymerech je poměr 1:1 až 1:5. Polymery vzniklé touto kopolymerací jsou typicky náhodné, to jest kationtové, neionogenní a směsné kationtové/neionogenní monomery kopolymerují v neopakujících se sekvencích.

Jednotky, které obsahují skupiny M a skupiny L-X mohou tvořit 100 % kationtového polymeru z předloženého vynálezu. Avšak inkluze dalších stavebních jednotek (s výhodou neionogenních) do polymerů je také přípustná. Příklady dalších jednotek zahrnují akrylamidy, vinylethery a ty, které obsahují nekvarternizované terciární aminoskupiny (M¹) obsahující dusíkový střed. Tyto další jednotky mohou tvořit 0 až 90 % polymeru (10 až 100 % polymeruje tvořeno jednotkami obsahujícími M a L-X skupiny, v to zahrnujíc M¹-L-X skupiny). Tyto další jednotky normálně tvoří 0 až 50 % polymeru (50 až 100 % polymeruje tvořeno jednotkami obsahujícími M a L-X skupiny).

Počet obou skupin M a L-X je obvykle v rozmezí 2 až 200. Typicky je počet každé ze skupin M a L-X roven 3 až 100. S výhodou je počet každé ze skupin M a L-X roven 3 až 40. Jiné skupiny než ty, pro spojení skupin M a X nebo připojení ke kostře polymeru, jsou hydrofilní řetězec L, který obvykle zcela sestává z polyoxyalkylenové skupiny -[(ROjmíCPLCPLO),,]-. Skupiny -(RO)_m- a -(CH₂CH2O)n- z polyoxyalkylenové skupiny mohou být vzájemně smíšené nebo s výhodou tvoří bloky -(RO)_m- a -(CH2CH2O),,- skupin. R'je s výhodou C₃H₆ (propylenová skupina), m je s výhodou 0 až 5 a nejvýhodněji roven 0, to jest polyoxyalkylenová skupina sestává zcela ze skupiny -(CH₂CH₂O)_n-. Skupina -(ClLCHiO),,- s výhodou tvoří alespoň 85

hmotn. % polyoxyalky lenové skupiny a nej výhodněji 100 hmotn. % (m je rovno 0). Pro skupinu -(CEtyCEtyO),,- je n obvykle rovno 3 až 100. S výhodou je n rovno 12 až 42.

Množství (2 nebo více) skupin -L-X může být také zapojeno dohromady a připojeno ke skupině M nebo ke kostře polymeru, přičemž tyto příklady jsou znázorněny následujícími obecnými strukturami G a H:

M —

L L L L

XX xx

G H

Struktury jako G a H mohou vzniknout například reakcí 3-hydroxypropylenoxidu se skupinou M nebo s kostrou polymeru a ethoxylací následně vzniklých hydroxyskupin.

Následující třídy jsou charekteristieké třídy kationtových polymerů z předloženého vynálezu.

A. Polyurethan, polyester, polyether, polyamid nebo podobné polymery.

Jedna třída vhodných kationtových polymerů je odvozena od polyurethanů. polyesterů, polyetherů, polyamidů a podobně. Tyto polymery obsahují jednotky vybrané z těch, které mají vzorce I, II a III:

)_X-R2-N⁺—R3H_X l (R5)_k — HCsHeOmíCHiCHzOJnl-X (R⁶2)k

R1-A1 )_x—r2-N—R3—]_y II

R1-A1 )_x ^—R2-Č—R3—J (R⁵)k-[(C₃H₆O)m(CH₂CH₂O)n]-X

III

kde A¹ je o o

H II —NC— ’ —CN— ’

O

II coo o

II II —OC— nebo — C—

X je 0 nebo 1, R je H nebo C₃ až C₄ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, R je C₂ až C₁₂ alkylenová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, cykloalkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina nebo C₂ až C₃ oxyalkylenová skupina s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za předpokladu, že nevznikají žádné -0-0 nebo -0-N vazby s A¹, když x je rovno 1, R² je -R⁵vyjma když A¹ je

O

II —c— ’ neboje -(0R⁸)_y- nebo -OR⁵-, za předpokladu, že nevznikají žádné -0-0 nebo -N-0 vazby s A¹ a R³ je -R⁵- vyjma když A¹ je

O

II —C— ’ neboje -(R⁸)_y- nebo -R⁵O-, za předpokladu, že nevznikají žádné -0-0 nebo -0-N vazby s A¹, když x je rovno O, R² je —(0R8)y— ⁵ —OR5— , — COR5— ’ — OCR5— ’ — 0CR5 » ~ Μ ·Μ ii o o ó •NCR5·

I II

RO —NC0R5— >—CNR5—

I II II I

RO OR nebo - 0CNR5—

II I

OR a R³ je -R⁵-, R⁴ je Cj až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina nebo skupina -(R⁵)k[(C3H₆O)_m(CH₂CH₂O)_n]-X, R⁵ je Cj až Ci2 alkylenová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina, každá R⁶ je Ci až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina nebo skupina -(CH₂)_r-A²-(CH2)s-, kde A² je -O- nebo -CH2-, R⁷ je H nebo R⁴, R⁸ je C₂ až C₃ alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina, X je H,

• ·

-R⁹ nebo jejich směs, kde R⁹ je Ci až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, k je rovno 0 nebo 1, m a n jsou taková čísla, že skupina -(CH₂CH2O)_n- tvoří alespoň 85 hmotn. % skupiny -[(C3H6O)_m(CH₂CH₂O)_n]-, m je rovno 0 až 5, n je alespoň 3, r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s je rovno 3 nebo 4, y je 2 až 20, čísla u, v a w jsou taková, že existují alespoň 2 N⁴ středové skupiny a alespoň 2 skupiny X.

Ve výše uvedených vzorcích je A¹ s výhodou

9 —NC— nebo —CN— ’

I I

R R

A² je s výhodou -0-, x je s výhodou 1 a R je s výhodou H. R¹ může být nerozvětvená (např. -CH2-CH2-CH2-, —ch₂-ch— ) nebo rozvětvená (např.

alkylenová, hydroxyalkylenová, alkénylenová, cykloalkylenová, alkarylenová nebo oxyalkylenová skupina, když R¹ je C₂ až C3 oxyalkylenová skupina, potom počet oxyalkylenovýeh jednotek je s výhodou 2 až 12, R¹ je s výhodou C2 až alkylenová nebo fenylenová skupina a nejvýhodněji C2 až Q alkylenová (např. ethylenová, propylenová, hexamethylenová) skupina. R² je s výhodou -OR⁵- nebo -(OR⁸)y-, R³ je s výhodou -R^SO- nebo -(OR⁸)y-, R⁴ a R⁶ jsou s výhodou methylová skupina. Jako R¹, také R⁵ může být nerozvětvená nebo rozvětvená skupina a s výhodou je C2 až C3 alkylenová skupina, R⁷ je s výhodou H nebo Ci až C₃ alkylová skupina, R je s výhodou ethylenová skupina, R je s výhodou methylová skupina, X je s výhodou H nebo methylová skupina, k je s výhodou 0, m je s výhodou 0, r a s jsou obě s výhodou rovny 2, y je s výhodou 2 až 12.

Ve výše uvedených vzorcích je n s výhodou alespoň 6, když počet N⁺ středových skupin a skupin X je roven 2 nebo 3, n je nejvýhodněji alespoň 12, s typickým rozmezím 12 až 42 pro všechna rozmezí u+v+w. Pro homopolymery (v a w jsou rovny 0) je u s výhodou rovno 3 až 20. Pro náhodné kopolymery (u je alespoň 1 nebo s výhodou 0) jsou obě v a w s výhodou rovny 3 až 40.

B. Polyakrylát, polyakiylamid, polyvinylether nebo podobné polymery

Další třída vhodných kationtových polymerů je odvozena od polyakrylátů, polyakrylamidů, polyvinyletherů a podobně. Tyto polymery obsahují jednotky vybrané z těch, které mají vzorce IV, V a VI.

—f- R^1_hj (^R2)j (R3)₂-N⁺-(R²)k-[(C3H6O)m(CH₂CH₂O)n]-X

IV

-PRMv (Afíj (Al)j (R2)k- [(C3H6O)_m(CH₂CH₂O}n]-X (R2)í _v ^Nⁱ-(R4)₃

VI kde A¹ je

O o o o o

II II II II II —O— ’ — NC— ’ —NCO— ’ — CNC— ’ —CN— ’

Ř Ř Ř Ř

O —OCN—

I

R ° ° O O

-OČ- ’ -OČO- ’ -čo- nebo —NCN—

II

R R

R je H nebo Ci až C₄ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, R¹ je substituovaná C2 až C12 alkylenová, hydroxyalkyienová, alkenylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina nebo C2 až C3 oxyalkylenová skupina, každá R je Ci až C12 alkylenová, hydroxyalkyienová, alkenylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina, každá R³ je C1 až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, skupina -(R²)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)_n]-X nebo společně tvoří skupinu -(CH2)_r-A²• · · (CH2)_s-, kde A² je -O- nebo -CH2-, každá R⁴ je Ci až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina nebo dvě R⁴ společně tvoří skupinu -(CH2)r-A²-(CH2)_s-, X je H,

O

-ČR5 .

-R⁵ nebo jejich směs, kde R⁵ je Ci až C, alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, j je 1 nebo 0, k je 1 nebo 0, m a n jsou taková čísla, že skupina -(CH2CH2O),,- tvoří alespoň 85 hmotn. % ze skupiny -[(C3H6O)_m(CH2CH2O)»]-, m je 0 až 5, n je alespoň 3, r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s je rovno 3 nebo 4, čísla u,v a w jsou taková, že existují alespoň 2 centrální skupiny N⁺ a alespoň 2 skupiny X.

Ve výše uvedených vzorcích je A¹ s výhodou

9 —CN— ’ —CO— nebo —o— ’

I

R

A² je s výhodou -0-, R je s výhodou H. R¹ může být nerozvětvená (např. -CH2CH-CH2-, —ch₂ch— )

nebo rozvětvená (např.

substituovaná alkylenová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, alkarylenová nebo oxyalkylenová skupina, R¹ je s výhodou substituovaná C2 až C₆ alkylenová nebo substituovaná C2 až C3 oxyalkylenová skupina a nej výhodněji ch₃ —ch₂ch— nebo —CH₂~C—

Každá R² je s výhodou C₂ až C₃ alky lenová skupina, každá R³ a R⁴ jsou s výhodou methylová skupina, R⁵ je s výhodou methylová skupina, X je s výhodou H nebo methylová skupina, j je s výhodou 1, k je s výhodou 0, m je s výhodou 0, r a s jsou obě s výhodou rovny 2.

Ve výše uvedených vzorcích lze měnit n, u, v a w podle hodnot pro n, u, v a w pro polyurethan a podobné polymery.

• φ · · · 9 9 · · 9.9 9·9 • 99 · 9 · · · ·· · · · · 9 9··· 9 · · 9

C. Polyalkylenamin, polyalkylenimin nebo podobné polymery

Další třída vhodných kationtových polymerů je odvozena od polyalkylenaminů, polyalkyleniminů a podobně. Tyto polymery obsahují jednotky vybrané z těch, které mají vzorce VII a VIII a IX.

(R²)d

-F(R1-M ) -dy Vil (R²)d

-t-(Rl-M) —í_y ^vl11 (R3)_k-[(C3H₆O)m(CH₂CH₂O)n]-X (R²)d

-t-(Rl-M ) -4_Z IX (^3)_k-[(C3H6O)_m(CH₂CH₂O)_n]-X kde R¹ je C2 až G)2 alkylenová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, cykloalkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina nebo C2 až C3 oxyalkylenová skupina s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za předpokladu, že nevznikají žádné O-N vazby, každá R je Ci až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina nebo skupina -(R³)k-[(C3H6O)_m(CH₂CH₂O)_n]-X, R³ je Cj až Ci₂ alkylenová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina, M'je centrální skupina N⁺ nebo Ν, X je H, φ φφ φφφ φ

φ φ —CR4 ,

II ο

-R⁴ nebo jejich směs, kde R⁴ je Cj až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, d je 1, když M'je N⁺ a d je 0, když M je N, e je 2, když M' je N⁺ a e je 1, když M' je N, k je rovno 1 nebo 0, m a n jsou taková čísla, že skupina -(CH2CH₂O)_n- tvoří alespoň 85 hmotn. % ze skupiny -[(C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)„]-, m je 0 až 5, n je alespoň 3, čísla x, y a z jsou taková, že existují alespoň 2 skupiny M', alespoň 2centrální skupiny N⁺ a alespoň 2 skupiny X.

Ve výše uvedených vzorcích lze měnit R¹ jako R¹ u polyurethanu a podobných polymerů, každá R² je s výhodou methylová skupina nebo skupina -(R³)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X, R³ je s výhodou C2 až C₃ alkylenová skupina, R⁴ je s výhodou methylová skupina, X je s výhodou H, k je s výhodou 0, m je s výhodou 0.

Ve výše uvedených vzorcích je n s výhodou alespoň 6, když počet M' a X skupin je roven 2 nebo 3, n je nej výhodněji alespoň 12, s typickým rozmezím 12 až 42 pro všechna rozmezí x+y+z. Typicky je x+y+z rovno 2 až 40 a s výhodou 2 až 20. Pro polymery s krátkým řetězcem může být x+y+z v rozmezí 2 až 9 s 2 až 9 centrálními skupinami N⁺ a 2 až 11 skupinami X. Pro polymery s dlouhým řetězcem je x+y+z rovno alespoň 10 se zvýhodněným rozmezím 10 až 42. Pro polymery s krátkým a dlouhým řetězcem jsou skupiny M' typicky směsí 50 až 100 % centrálních skupin N⁺ a 0 až 50 % centrálních skupin N.

Zvýhodněné kationtové polymery v této třídě jsou odvozeny od C₂až C₃ polyalkylenaminů (x+y+z je rovno 2 až 9) a polyalkyleniminů (x+y+z je rovno alespoň 10, s výhodou 10 až 42). Zvláště zvýhodněné kationtové polyalkylenaminy a polyalkyleniminy jsou kationtové polyethylenaminy (PEA's) a polyethyleniminy (PEI's). Tyto zvýhodněné kationtové polymery obsahují jenotky, které mají obecný vzorec:

• 0

0 0

(R²)d [Mla

I [(CH₂CH₂0fc-X]₂ (f²)d — [CH₂- CH₂M']_x— (F²)d [CH₂CH₂iyi']ý— (CH₂CH₂O)_n~X (F²)d

- [CH₂CH₂iyi’]₂ [(CH₂CH₂O)_irX]₂ kde R (s výhodou methylová skupina), Μ', X, d, x, y, z a n jsou definovány stejně jako v předchozím textu, a je rovno 1 nebo 0.

V přípravě kationtových polymerů z předloženého vynálezu mají použité PEA's před ethoxylací následující obecný vzorec:

[H₂N|a--[CH₂CH₂N]_x--[CH₂CH₂N|y--[CH₂CH₂NH₂]_Z

H kde x+y+zje rovno 2 až 9 a hodnota a je 0 nebo 1 (molekulová hmotnost 100 až 400). Každý vodíkový atom připojený na každý dusíkový atom znamená aktivní místo pro následnou ethoxylaci. Pro zvýhodněné PEA's je x+y+z rovno 3 až 7 (molekulová hmotnost 140 až 310). Tyto PEA's lze získat reakcemi, které zahrnují amoniak a ethylendichlorid, následované frakční destilací. Běžné získané PEA's jsou triethylentetramin (TETA) a tetraethylenpentamin (TEPA). Vyšší než z pentaminů - to je hexaminů, heptaminů, oktaminů a patrně nonaminů- obdobně odvozená směs se nedělí destilací a může obsahovat další látky jako cyklické aminy a zvláště piperaziny. Také mohou být přítomné cyklické aminy s postranními řetězci, ve kterých se objevují dusíkové atomy. Viz US pat. č. 2,792,372, Dickson, vydaný 14. května 1957, který popisuje přípravu PEA's.

Minimální stupeň ethoxy láce vyžadovaný pro zvýhodněnou účinnost odstranění j dovitých špín/antiredepoziění účinnost se může měnit v závislosti na počtu jednotek v PEA's. Kde je y+z rovno 2 nebo 3, n je s výhodou rovno alespoň 6. Kde je y+z rovno 4 až 9, podobných přínosů je dosaženo, když n je rovno alespoň 3. Pro zvýhodněné kationtové PEA's je n rovno alespoň 12, s typickým rozmezím 12 až 42.

• ··

·· 44 • « · 4 • 4 4 4

444 444

4

44

V přípravě polymerů z předloženého vynálezu mají použité PEI's před ethoxylací molekulovou hmotnost alespoň 440, což znamená alespoň 10 jednotek. Zvýhodněné PEI's použité v přípravě těchto polymerů mají molekulovou hmotnost 600 až 1800. Kostra polymeru těchto PEEs může být reprezentována obecným vzorcem:

H

H₂N— [CH₂CH₂N]x- —[CH₂CH₂Ň]_y- -[CH₂CH₂NH₂]_Z kde součet x,y a z je číslo o dostatečné velikosti, aby vznikl polymer s molekulovými hmotnostmi specifikovanými v předchozím textu. Ačkoliv jsou možné nerozvětvené kostry polymeru, mohou se objevit i rozvětvené řetězce. Relativní proporce primárních, sekundárních a terciárních aminoskupin přítomných v polymeru se mohou měnit v závislosti na způsobu přípravy. Typické rozdělení aminoskupin je následující:

—ch2gh2	nh2	30%
—ch2ch2	NH—	40%
~ch2ch2	<	30 %

Každý vodíkový atom připojený ke každému dusíkovému atomu PEI's reprezentuje aktivní místo pro následnou ethoxylaci. Tyto PEI's lze například připravit polymerací ethyleniminu v přítomnosti katalyzátoru jako je oxid uhličitý, hydrogensiřiěitan sodný, kyselina sírová, peroxid vodíku, kyselina chlorovodíková, octová kyselina atd. Specifické metody pro přípravu PEEs jsou popsány v US pat. č. 2,182,306, Ulrich et al, vydaném 5. prosince 1939, US pat. č. 3,033,746, Mayle et al, vydaném 8. května 1962, US pat. c. 2,208,095, Esselmann et al, vydaném 16. července 1940, US pat. č. 2,806,839, Crowther, vydaném 17. září 1957 a US pat. č.2,533,696, Wilson, vydaném 21. května 1951 (všechny jsou zde zahrnuty v odkazech).

Jak bylo definováno v předchozích vzorcích n je rovno alespoň 3 pro kationtové PEEs. Avšak mělo by být poznamenáno, že minimální stupeň ethoxylace vyžadovaný pro vhodnou účinnost odstraňování jílovitých špín/antiredepoziční účinnost lze zvýšit, když se zvýší molekulová hmotnost PEEs, zvláště hodně nad hodnotu 1800. Také se pro zvýhodněné polymery zvyšuje stupeň ethoxylace, když se zvyšuje molekulová hmotnost PEEs. Pro PEEs s molekulovou hmotností alespoň 600 je n s výhodou rovno alespoň 12, s typickým rozmezím 12 až 42. Pro • · « · * · · · · · · • · ·· '·'. ·'·.·' · · · » ·· · ♦ · · · · · · • « · · · · · · · · · · · · • · · ··· · · ·· ··· ·♦ ···· ·· ··

PEI's s molekulovou hmotností alespoň 1800 je n s výhodou rovno alespoň 24, s typickým rozmezím 24 až 42.

D. Diallylaminové polymery

Další třída vhodných kationtových polymerů jsou ty, které jsou odvozené od diallylaminů Tyto polymery obsahují jednotky vybrané z těch, které mají vzorce X a XI:

-E(CH₂)y ^: V- (CH₂)_x (CH₂)H-_u

N⁺ / \

R¹ (R²)k-[(C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)_n]-X +-<^CH2>y (CH₂)^-_y

V- (CH₂)_x —(

N⁺ \

(R³)₂ kde R¹ je Ci až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina nebo skupina

-(R²)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X, R² je Ci až Ci2 alkylenová, hydroxyalkylenová, alkylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina, každá R³ je C] až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina nebo společně tvoří skupinu -(CH₂)_r-A-(CH2)s-, kde A je -O- nebo -CH₂-, X je H, —CR4

II o

-R⁴ nebo jejich směs, kde R⁴ je Gi až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, k je 1 nebo 0, m a n jsou taková čísla, že skupina -(CH2CH2O),,- tvoří alespoň 85 hmotn. % ze skupiny • fc • * · • fcfc •fc · • · fcfcfcfc • fc fcfc » fcfc fc • fcfc fcfcfc • · • · fcfc

-[(C₃H₆O)_m(CH₂CH₂O)_n]-, m je O až 5, n je alespoň 3, r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s je 3 nebo 4, x je 1 nebo 0, y je 1, když x je 0 a y je 0, když x je 1, čísla u a v jsou taková, že existují alespoň 2 centrální skupiny N⁺ a alespoň 2 skupiny X.

Ve výše uvedených vzorcích je A s výhodou -0-, R¹ je s výhodou methylová skupina, každá R² je s výhodou C₂ až C₃ alkylenová skupina, každá R³ je s výhodou methylová skupina, R⁴ je s výhodou methylová skupina, X je s výhodou H, k je s výhodou O, m je s výhodou O, r a s jsou každé s výhodou rovny 2.

Ve výše uvedených vzorcích je n s výhodou alespoň 6, když počet centrálních skupin N⁺ a skupin X j e každý 2 nebo 3, n je s výhodou alespoň 12, s typickým rpzmezím 12 až 42 pro všechna rozmezí u+v. Typicky je v rovno 0 a u je 2 až 40 a s výhodou 2 až 20.

Doplňkové složky detergentů

Složení detergentů nebo jejich složky v souladu s vynálezem mohou také obsahovat doplňkové složky detergentů. Přesná povaha těchto doplňkových složek a hladiny jejich začlenění závisejí na fyzikální formě složení detergentů a přesné povaze mycí operace, pro kterou se má použít.

Složení nebo jejich složky z vynálezu s výhodou obsahují jeden nebo více doplňkových složek detergentů vybraných z doplňkových povrchově aktivních látek, systémů nastavujících zásadité pH, výstavbových složek, bělidel, bělících prekursorů, bělících katalyzátoru, organických polymemích sloučenin, enzymů, potlačovačů pěnění, dispergátorů vápenných mýdel, doplňkových špínu suspendujících a antiredepozičních činidel, špínu uvolňujících činidel, parfémů a inhibitorů koroze.

Doplňková povrchově aktivní látka

Složení detergentů nebo jejich složek v souladu s vynálezem s výhodou obsahují doplňkovou povrchově aktivní látku vybranou z anionogenních, neionogenních, amfolytických, amfoterních a zwitteriontových povrchově aktivních látek a jejich směsí.

Typický seznam anionogenních, neionogenních, amfolytických a zwitteriontových tříd a druhů těchto povrchově aktivních látek je uveden v US pat. 3,929,678, Laughlin a Heuring, vydaném

30. prosince 1975. Další příklady jsou uvedeny v Surface Active Agents and Detergents (svazek I a II, autoři Schwartz, Perry a Bereh), • · • ·

• » 4 · ·

• 4 · · • ·» · 4

Kde jsou přítomné, tam jsou amfolytické, amfotemí a zwitteriontové povrchově aktivní látky obecně použité v kombinaci s jednou nebo více anionogenními a/nebo neionogenními povrchově aktivními látkami.

Anionogenní povrchově aktivní látka

Složení detergentů nebo jejich složek v souladu s předloženým vynálezem s výhodou zahrnuje doplňkovou anionogenní povrchově aktivní látku. V podstatě je vhodná jakákoliv anionogenní povrchově aktivní látka, která je užitečná pro čistící účely a která se může zahrnout do složení detergentů. Tyto látky zahrnují soli ( v to zahrnujíc například sodné, draselné, amonné a substituované amonné soli, jako soli mono-, di- a triethanolaminu) anionogenníeh povrchově aktivních látek jako jsou sulfát, sulfonat, karboxylat a sarkosinat. Zvýhodněné jsou anionogenní povrchově aktivní sulfáty.

Ve složeních detergentů může být přítomen jeden nebo více anionogenníeh povrchově aktivních látek na hladině 1 až 25 hmotn. %, výhodněji 4 až 15 hmotn. %, nejvýhodněji 5 až 12 hmotn. % ze složení detergentů.

Další anionogenní povrchově aktivní látky zahrnují isethionaty jako jsou acylisethionaty, Nacyltauraty, amidy mastných kyselin s methyltaurinem, alkyljantarany a sulfojantarany, monoestery sulfojantaranu (zvláště nasycených a nenasycených Cn až Cig monoesterů), diestery sulfojantaranu (zvláště nasycených a nenasycených Q, až Cudiesterů), N-acylsarkosinaty. Také jsou vhodné pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny jako je rosin, hydrogenovaný rosin a pryskyřičné kyseliny a hydrogenované pryskyřičné kyseliny přítomné v nebo odvozené od lojového oleje.

Anionogenní povrchově aktivní sulfát

Anionogenní povrchově aktivní sulfáty vhodné pro využití zde zahrnují nerozvětvené a rozvětvené primární a sekundární alkylsulfaty, alkylethoxysulfaty, mastné oleoylglycerolsulfaty, etherické sulfáty alkylfenolethylenoxidů, C5 až Cp acyl-N-(Cj až C4 alkylsubstituované) a -N(C, až C₂ hydroxyalkylsubstituovaně) glukaminsulfaty a sulfáty alkylpolysacharidů, jako jsou sulfáty alkylpolyglukosidu (neionogenních nesulfatovaných sloučenin zde popsaných). Povrchově aktivní alkylsulfaty se s výhodou vyberou z nerozvětvených a rozvětvených primárních C10 až Cig alkylsulfatů, výhodněji z Cn až C15 alkylsulfatů s rozvětveným řetězcem a C12 až C14 alkylsulfatů s nerozvětveným řetězcem.

· • * • · • · ·· φ . · φ ·· 9 9 9 · • 9 9 9 • ♦ ♦ » • · · · ··· ·« ···· ·· ·· • · · · • · · · • ♦ ·· ··· » · «« ··

Povrchově aktivní alkylethoxysulfaty se s výhodou vyberou ze skupiny sestávající z Cio až C₎₈ alkylsulfatů, které byly ethoxylovány s 0,5 až 20 moly ethylenoxidu na mol látky. Výhodněji je povrchově aktivní alkylethoxysulfat Cn až Cjg alkylsulfat nejvýhodněji Cn až C15 alkylsulfat, který byl ethoxylován s 0,5 až 7 moly ethylenoxidu, s výhodou 1 až 5 moly ethylenoxidu na mol látky.

Zvláště zvýhodněným rysem vynálezu je použití směsí zvýhodněných povrchově aktivních alkylsulfatů a alkylethoxysulfatů. Takové směsi jsou popsány v PCT patentově přihlášce č. WO 93/18124.

Ariionogenní povrchově aktivní sulfonat

Anionogenní povrchově aktivní sulfonaty vhodné pro použití zde zahrnují soli C5 až C20 nerozvětvených alkylbenzensulfonatů, alkylestersulfonatů, Ce až C22 primární nebo sekundární alkansulfonaty, Cg až C24 alkensulfonaty, sulfonované polykarboxylové kyseliny, alkylglycerolsulfonaty, glycerolsulfonaty se zbytkem mastné kyseliny, glycerolsulfonaty se zbytkem kyseliny olejové a kterékoliv z jejich směsí.

Anionogenní povrchově aktivní karboxylat

Vhodné anionogenní povrchově aktivní karboxylaty zahrnují povrchově aktivní alkylethoxykarboxylaty, alkylpolyethoxypolykarboxylaty a mýdla (alkylkarboxylaty), zvláště určitá sekundární mýdla, jak jsou zde popsaná.

Vhodné alkylethoxykarboxylaty zahrnují ty, které mají vzorec ROCCIfCTfPjxC^COOAf', kde R je C₆ až C_!8 alkylová skupina, x je v rozsahu 0 až 10 a distribuce ethoxylové skupiny je taková, že množství látky, kde x je 0, je menší než 20 hmotn. % a M je kation. Vhodné povrchově aktivní alkylpolyethoxypolykarboxylaty zahrnují ty, které mají vzorec R0-(CHRi-CHR2-0)_x-R3, kde R je Ce až Cig alkylová skupina, x je 1 až 25, Ri a R2 jsou vybrány ze skupiny sestávající z vodíku, methylového kyselého zbytku, zbytku jantarové kyseliny, zbytku hydroxyjantarové kyseliny a jejich směsí a R3 je vybrán ze skupiny sestávající z vodíku, substituovaného nebo nesubstituováného uhlovodíkového zbytku s 1 až 8 uhlíkovými atomy a jejich směsí.

Vhodná povrchově aktivní mýdla zahrnují sekundární povrchově aktivní mýdla, která obsahují karboxylovou jednotku připojenou na sekundární uhlík. Zvýhodněná sekundární povrchově aktivní mýdla pro zde popsané použití jsou ve vodě rozpustní členové vybraní ze skupiny ··· • · sestávající z ve vodě rozpustných solí 2-methyl-l-undekanové kyseliny, 2-ethyl-l-děkanové kyseliny, 2-propyl-l-nonanové kyseliny, 2-butyl-l-oktanové kyseliny a 2-pentyl-l-heptanové kyseliny. Určitá mýdla mohou být také zahrnuta jako potlačovače pěnění.

Povrchově aktivní sarkosinat alkalického kovu

Další vhodné anionogenní povrchově aktivní látky jsou sarkosinaty alkalických kovů vzorce R-CON(R^!)CH2COOM, kde R je C5 až Ci 7 neroz větvená nebo rozvětvená alkylová nebo alkenylová skupina, R¹ je C j až C₄ alkylová skupina a M je ion alkalického kovu. Zvýhodněné příklady jsou myristyl- a oleoylmethylsarkosinaty ve formě svých sodných solí.

Neionogenní alkoxysubstituovaná povrchově aktivní látka

Zde je v podstatě vhodná jakákoliv neionogenní alkoxysubstituovaná povrchově aktivní látka. Zvýhodněné jsou ethoxysubstituované a propoxysubstituované neionogenní povrchově aktivní látky.

Zvýhodněné alkoxysubstituované povrchově aktivní látky mohou být vybrány z tříd neionogenních kondensátů alkylfenolů, neionogenních ethoxyalkoholů, neionogenních ethoxy/propoxysubstituovaných mastných alkoholů, neionogenních ethoxy/propoxysubstituovanýeh kondensátů s propylenglykolem a neionogenní ethoxysubstituované kondenzační produkty s adukty propylenoxidu/ethylendiaminu.

Kondenzační produkty alifatických alkoholů s 1 až 25 moly alkylenoxidu, zvláště ethylenoxidu a/nebo propylenoxidu, jsou zde vhodné pro použití. Alkylový řetězec alifatického alkoholu může být buď přímý nebo rozvětvený, primární nebo sekundární a obecně obsahuje 6 až 22 uhlíkových atomů. Zvláště zvýhodněné jsou kondenzační produkty alkoholů, které mají alkylovou skupinu obsahující 8 až 20 uhlíkových atomů s 2 až 10 moly ethylenoxidu na mol alkoholu.

Neionogenní povrchově aktivní amid mastné polyhydroxykyseliny

Amidy mastných polyhydroxykyselin zde vhodné pro použití jsou ty, které mají strukturní vzorec R CONR Z, kde R je H, Ci až C₄ uhlovodíkový zbytek, 2-hydroxyethylová skupina, 2-hydroxypropylová skupina, ethoxy-, propoxyskupina nebo jejich směs, s výhodou Cj až C4 alkylová skupina, výhodněji Ci nebo C2 alkylová skupina, nejvýhodněji C| alkylová skupina (to je methylová skupina) a R² je C5 až C31 uhlovodíkový zbytek, s výhodou C5 až C19 alkylová nebo alkenylová skupina s přímým řetězcem, výhodněji C9 až C17 alkylová nebo alkenylová skupina s přímým řetězcem, nejvýhodněji Cn až C17 alkylová nebo alkenylová skupina s přímým řetězcem nebo jejieh směs a Z je polyhydroxysubstituovaný uhlovodíkový zbytek, který má nerozvětvený uhlovodíkový řetězec s alespoň 3 hydroxyskupinami navázanými přímo na řetězec nebo jeho alkoxysubstituovaný derivát (s výhodou ethoxysubstituovaný nebo propoxysubstituovaný). S výhodou se Z odvodí od redukujícího cukru z redukční aminace, výhodněji je Z glycitylový (cukerný) zbytek.

Neionogenní povrchově aktivní amid mastné kyseliny

Vhodné povrchově aktivní amidy mastných kyselin zahrnují ty, které mají vzorec R⁶CON(R⁷)2 , kde R⁶ je alkylová skupina obsahující 7 až 21, s výhodou 9 až 17 uhlíkových atomů a obě skupiny R⁷ se vyberou ze skupiny sestávající z vodíku, Ci až C4 alkylové skupiny, Ci až C4 hydroxyalkylové skupiny a skupiny -(C2H4O)_XH, kde xje v rozmezí 1 až 3.

Neionogenní povrchově aktivní alkylpolysacharid

Vhodné alkylpolysacharidy pro použití zde jsou popsány v U.S. pat. 4,565,647, Llettado, vydaném 21. ledna 1986, které mají hydrofobní skupinu obsahující 6 až 30 uhlíkových atomů a polysacharidovou - např. polyglykosidovou- hydrofilní skupinu obsahující 1,3 až 10 sacharidových j ednotek.

Zvýhodněné alkylpolyglykosidy mají vzorec:

R²O(C_nH_2nO)_t(glykosyl)_x, kde R² se vybere ze skupiny sestávající z alkylové, alkylfenylové, hydroxyalkylové, hydroxyalkylfenylové skupiny a jejich směsí, kde alkylové skupiny obsahují 10 až 18 uhlíkových atomů, n je 2 nebo 3, t je 0 až 10 a x je 1,3 až 8. Glykosylová skupina je s výhodou odvozena od glukózy.

Amfotemí povrchově aktivní látka

Vhodné amfotemí povrchově aktivní látky pro použití zde zahrnují povrchově aktivní aminoxidy a amfotemí karboxylové kyseliny s alkylovým řetězcem.

Vhodné aminoxidy zahrnují ty sloučeniny, které mají vzorec R³(OR⁴)_XN°(R⁵)2, kde R³ se vybere z alkylové, hydroxyalkylové, acylamidopropoylové a alkylfenylové skupiny nebo jejich směsí, které obsahují 8 až 26 uhlíkových atomů, R⁴ je alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina obsahující 2 až 3 uhlíkové atomy nebo jejích směsi, x je 0 až 5, s výhodou 0 až 3 a obě skupiny R⁵ jsou alkylová nebo hydroxyalkylová skupina obsahující 1 až 3 uhlíkové atomy nebo polyethylenoxidová skupina obsahující 1 až 3 ethylenoxidové skupiny. Zvýhodněné jsou Cio až Cjg alkyldimethylaminoxidy a Cio až Cis acylamidoalkyldimethylaminoxidy.

Vhodným příkladem amfoterní dikarboxylové kyseliny s alkylovým řetězcem je Miranol(TM) C2M Cone. vyráběný firmou Miranol, lne., Dayton, NJ.

Zwitteriontová povrchově aktivní látka

Zwitteriontové povrchově aktivní látky mohou být také zahrnuty do složení detergentů nebo jejich složek ve shodě s vynálezem. Tyto povrchově aktivní látky mohou být přibližně popsány jako deriváty sekundárních a terciárních aminů, deriváty heterocyklických sekundárních a terciárních aminů nebo deriváty kvartérních amoniových, kvartérních fosfoniových a terciárních sulfoniových sloučenin. Betainové a sultainové povrchově aktivní látky jsou příklady zwitteriontových povrchově aktivních látek pro použiti zde.

Vhodné betainy jsou ty sloučeniny, které mají vzorec R(R¹)2N⁺R²C00‘, kde R je CV, až Cjg uhlovodíkový zbytek, obě R¹ jsou typicky Gi až C3 alkylová skupina a R² je Ci až C5 uhlovodíkový zbytek. Zvýhodněné betainy jsou C12 až dimethylamoniumhexanoat a C10 až

Cie karbamoylpropanové (nebo ethanové) dimethyl(iiebo diethyl)betainy. Složité betainové povrchově aktivní látky jsou zde také vhodné k použití.

Ve vodě rozpustná výstavbová složka

Složení detergentu nebo jejich složek v souladu s předloženým vynálezem s výhodou obsahují ve vodě rozpustnou výstavbovou složku přítomnou ve složeních detergentů typicky na hladině 1 až 80 hmotn. %, s výhodou 10 až 70 hmotn. %, nejvýhodněji 20 až 60 hmotn. % ze složení.

Vhodné ve vodě rozpustné výstavbové složky zahrnují ve vodě rozpustné monomemí polykarboxylaty nebo jejich kyselé formy, homo- nebo kopolymerové polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli, ve kterých polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dva karboxylové zbytky • ·

oddělené vzájemně od sebe ne více, než dvěma uhlíkovými atomy, boritaty, fosforečnany a směsi kterýchkoliv předcházejících látek.

Karboxylatová nebo polykarboxylátová výstavbová složka může být monomemího nebo oligomerního typu, ačkoliv monomerní polykarboxylaty jsou obecně zvýhodněné z důvodů ceny a účinnosti.

Vhodné karboxylaty obsahující jednu karboxylovou skupinu zahrnují ve vodě rozpustné soli mléčné kyseliny, glykolové kyseliny a jejich etherických derivátů. Polykarboxylaty obsahující dvě karboxylové skupiny zahrnují ve vodě rozpustné soli jantarové kyseliny, malonové kyseliny, ethylendioxydioetové kyseliny, maleinové kyseliny, diglykolové kyseliny, vinné kyseliny, tartronové kyseliny a fumarové kyseliny, stejně jako etherických karboxylatů a sulfinylkarboxylatů. Polykarboxylaty obsahující tři karboxylové skupiny zvláště zahrnuji ve vodě rozpustné citráty, akonitany a citrakonitany, stejně jako deriváty jantaranu jako jsou karboxymethyloxyjantarany popsané v britském patentu ě, 1,379,241, laktoxyjantaranů popsaných v britském patentu č. 1,389,732 a aminojantaranů popsaných v holandské přihlášce 7205873 a oxypolykarboxylatové látky jako 2-oxa-l,l,3-propantrikarboxylaty popsané v britském patentu č. 1,387,447.

Polykarboxylaty obsahující čtyři karboxylové skupiny zahrnují oxydijantarany popsané v britském patentu č. 1,261,829,1,1,2,2-ethantetrakarboxylaty, 1,1,3,3-propantetrakarboxylaty a

1,1,2,3-propantetrakarboxylaty. Polykarboxylaty obsahující sulfosubstituenty zahrnují deriváty sulfojantaranů popsané v britském patentu č. 1,398,421 a britském patentn ě. 1,398,422 a v U.S. patentu č. 3,936,448 a sulfonované pyrolizované citráty popsané v britském patentu č. 1,439,000. Zvýhodněné polykarboxylaty jsou hydroxykarboxylaty obsahující do tří karboxylových skupin na molekulu, přesněji citráty.

Původní zdrojové kyseliny monomemíeh nebo oligomerních polykarboxylatových chelatačních Činidel nebo jejich směsí s jejich solemi, např. citrónová kyselina nebo směsi citrat/citronová kyselina jsou také očekávané užitečné výstavbové složky.

Boritanové výstavbové složky stejně jako výstavbové složky obsahující látky, ze kterých vzniká boritan při skladování detergentů nebo za podmínek mytí jsou zde užitečné, ve vodě rozpustné výstavbové složky.

Vhodné příklady ve vodě rozpustných fosforečnanových výstavbových složek jsou tripolyfosforečnany alkalických kovů, difosforečnan sodný, draselný a amonný, difosforečnan ·· · ·· ·· ·· ·· • ··· · · · · · ·· · • · · · · · · · · · • · · · · · · · ······ ······ · · ·· ··· ·· ···· ·· ·· sodný a draselný a amonný, orthofosforečnan sodný a orthofosforečnan draselný, polymetafosforečnan sodný se stupněm polymerace v rozmezí 6 až 21 a soli fytové kyseliny.

Částečně rozpustná nebo nerozpustná výstavbová složka

Složení detergentu nebo jejich složek v souladu s předloženým vynálezem mohou obsahovat částečně rozpustnou nebo nerozpustnou výstavbovou složku, přítomnou typicky ve složeních detergentu na hladině 1 až 80 hmotn. %, s výhodou 10 až 70 hmotn. %, nejvýhodněji 20 až 60 hmotn. % ze složení.

Příklady z větší části ve vodě nerozpustných výstavbových složek zahrnují alumosilikáty sodně. Vhodné alumosilikátové zeolity mají strukturní jednotku o vzorci Na_z[(A102)z(Si02)y]. xH₂O , kde z a y jsou rovny alespoň 6, molámí poměr z ku y je 1,0 až 0,5 a x je rovno alespoň 5, s výhodou 7,5 až 276, výhodněji 10 až 264. Alumosilikátové látky jsou v hydratované formě a výhodně jsou krystalické a obsahují 10 až 28 %, výhodněji 18 až 22 % vody ve vázané formě. Alumosilikátové zeolity mohou být přirozeně se vyskytující materiály, ale výhodně jsou synteticky zderivované. Syntetické krystalické alumosilikátové iontoměničové látky jsou k dispozici pod označením Zeolit A, Zeolit B, Zeolit P, Zeolit X, Zeolit HS a jejich směsi. Zeolit A má vzorec:

Nai2[A102)i2(Si02)i2]· xřUO, kde x je rovno 20 až 30, zejména 27. Zeolit X má vzorec Na86[(A102)86(Si02)io6]- 276Η₂Ο.

Dalším zvýhodněným alumosilikátovým zeolitem je výstavbová složka zeolit MAP. Zeolit MAP může být přítomen na hladině 1 až 80 hmotn. %, výhodněji 15 až 40 hmotn. % ze složení.

Zeolit MAP je popsán v EP 384070A (Unileveř). Je definován jako alumosilikát alkalického kovu typu Zeolitu P, který má poměr křemíku ku hliníku ne větší než 1,33, s výhodou v rozmezí 0,9 až 1,33 a ještě výhodněji v rozmezí 0,9 až 1,2. Zvláště zajímavý je zeolit MAP, který má poměr křemíku ku hliníku ne větší než 1,15 a ještě přesněji ne větší než 1,07.

Ve zvýhodněném aspektu má detergentová výstavbová složka zeolit MAP velikost částic, vyjádřenou jako hodnotu dso 1,0 až 10,0 pm, výhodněji 2,0 až 7,0 pm, nej výhodněji 2,5 až 5,0 pm.

Hodnota dso indikuje, že 50 hmotn. % částic má průměr menší, než je toto číslo. Velikost částice se stanoví konvenčními analytickými technikami jako mikroskopickým stanovením užívajícím skenovací elektronový mikroskop nebo s použitím laserového měřiče granulí. Další metody určení hodnot dso jsou popsány v EP 384070A.

Maskovací činidlo těžkého kovu

Složení detergentů nebo jejich složek v souladu s vynálezem mohou s výhodou obsahovat jako volitelnou složku maskovací činidlo iontu těžkého kovu. Maskovacím činidlem iontu těžkého kovu jsou zde myšleny složky, které fungují k vyčlenění (chelataci) iontů těžkých kovů. Tyto složky mohou mít také chelatační kapacitu pro vápník a hořčík, ale přednostně vykazují selektivitu k vázání iontů těžkých kovů jako je železo, mangan a měď.

Maskovací činidla iontů těžkých kovů jsou obecně přítomna ve složení detergentů na hladině 0,005 až 20 hmotn. %, s výhodou 0,1 až 10 hmotn. %, výhodněji 0,25 až 7,5 hmotn. % a nejvýhodněji 0,5 až 5 hmotn. % ze složení.

Vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití zde zahrnují organické fosfonaty jako aminoalkylenpoly(alkylenfosfonaty), ethan-1-hydroxydifosfonaty alkalického kovu a nitrilotrimethylenfosfonaty.

Zvýhodněné mezi druhy výše uvedenými jsou diethylentriaminpenta(methylenfosfonat), ethylendiamintri(methylenfosfonat), hexamethylendiamintetra(methylenfosfonat) a hydroxyethylen-1,1 -difosfonat.

Další vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití zde zahrnují nitrilotrioctovou kyselinu a polyaminokarboxylové kyseliny jako je ethylendiamintetraoctová kyselina, ethylentriaminpentaoetová kyselina, ethylendiamindij antarová kyselina, ethylendiamindiglutarová kyselina, 2-hydroxypropylendiamindij antarová kyselina nebo jakoukoliv z jejich solí. Zvláště zvýhodněná je ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina (EDDS) nebo její soli alkalických kovů, kovů alkalických zemin, soli amonné nebo jejich substituované amonné soli nebo jejich směsi.

Další vhodná maskovací činidla iontů těžkých kovů pro použití zde jsou deriváty iminodioetové kyseliny jako je 2-hydroxyethyldioetová kyselina nebo glyceryliminodioetová kyselina popsaná v EP-A-317,542 a EP-A-399,133. Maskovací činidla na bázi iminodioetové kyseliny substituované N-2-hydroxypropylsulfonové a substituované asparagově kyseliny Nkarboxymethyl N-2-hydroxypropyl-3-sulfonové popsané v EP-A-516,102 jsou zde také vhodná. Maskovací činidla na bázi p-alanin-N,N'-dioctové kyseliny, asparagové-N,N'-dioctové kyseliny, asparagové-N-monooctové kyseliny a iminodijantarové kyseliny popsané v EP-A-509,382 jsou také vhodná.

• ·

EP-A-476,257 popisuje vhodná maskovací činidla na bázi aminoskupiny. EP-A-510,331 popisuje vhodná maskovací činidla odvozená od kolagenu, keratinu nebo kaseinu. EP-A528,859 popisuje vhodné maskovací činidlo na bázi alkyliminodioctové kyseliny. Dipikolinová kyselina a 2-fosfonobutan-l,2,4-trikarboxylová kyselina jsou také vhodné. Glycinamido-N,N'dijantarová kyselina (GADS), ethylendiamin-N,N'-diglutarová kyselina (EDDC) a 2hydroxypropylendiamin-N,N'-dijantarová (HPDDS) kyselina jsou také vhodné.

Bělící systém organické peroxykyseliny

Zvýhodněným rysem složení detergentu nebo jejich složek v souladu s vynálezem je bělící systém organické peroxykyseliny. V jednom zvýhodněném provedení obsahuje bělící systém zdroj peroxidu vodíku a prekursorovou sloučeninu organické peroxykyseliny. Tvorba organických peroxykyselin nastane in sítu reakcí prekursoru se zdrojem peroxidu vodíku. Zvýhodněné zdroje peroxidu vodíku zahrnují anorganická peroxohydrátová bělidla, V přímo do složení. Také jsou předvídána složení obsahující směsi zdroje peroxidu vodíku a prekursoru organické peroxykyseliny v kombinaci s předem vytvořenou organickou peroxykyselinou.

Anorganická peroxohydrátová bělidla

Anorganické peroxohydrátové soli jsou zvýhodněný zdroj peroxidu vodíku. Tyto soli jsou normálně včleněny do složení detergentu ve formě soli alkalického kovu, s výhodou sodné soli na hladině 1 až 40 hmotn. %, výhodněji 2 až 30 hmotn. % a nej výhodněji 5 až 25 hmotn. % ze složení.

Příklady anorganických peroxohydrátových solí zahrnují peroxoboritany, peroxouhličitany, peroxofosforečnany, peroxosírany a peroxosilikáty. Anorganické peroxohydrátové soli jsou normálně solemi alkalických kovů. Anorganická peroxohydrátová sůl může být zahrnuta jako krystalická pevná látka bez další ochrany. Pro určité peroxohydrátové soli vsak zvýhodněná provedení těchto granulovaných složení využívají krytou formu látky, která poskytne lepší skladovací stabilitu pro peroxohydrátovou sůl v granulovaném výrobku. Vhodná pokrytí zahrnují anorganické soli, jako jsou silikáty alkalických kovů, uhličitany nebo boritany a jejich směsi nebo organické materiály jako jsou vosky, oleje nebo mastná mýdla.

• ·

Peroxoboritan sodný je zvýhodněná peroxohydrátová sůl a může být ve formě monohydrátu s formálním vzorcem NaBOaHsCh nebo tetrahydrátu NaBChHhChJHiO.

Peroxouhličitany alkalických kovů, zvláště peroxouhličitan sodný, jsou zde zvýhodněné peroxohydráty. Peroxouhličitan sodný je adiční sloučenina se vzorcem odpovídajícím 2Na2CO3.3H2O2 a je komerčně k dispozici jako krystalická pevná látka. Peroxymonoperoxosíran draselný je zde další užitečná anorganická peroxohydrátová sůl do složení detergentů.

Prekursor bělící peroxykyseliny

Prekursory bělící peroxykyseliny jsou sloučeniny, které reagují s peroxidem vodíku v peroxohydrolyzační reakci za vzniku peroxykyseliny. Obecně mohou být prekursory bělící kyseliny reprezentovány j ako

O

X-C-L kde L je odstupující skupina a X je v podstatě jakákoliv taková funkční skupina, která při peroxohydrolýze dá vznik peroxykyselině vzorce

O

X-Č-OOH

Sloučeniny bělících prekursorů peroxykyselin jsou s výhodou zahrnuty na hladině 0,5 až 20 hmotn. %, výhodněji 1 až 15 hmotn. %, nej výhodněji 1,5 až 10 hmotn, % ze složení detergentu. Sloučeniny vhodných bělících prekursorů peroxykyselin typicky obsahují jednu nebo více Nnebo O-acylových skupin, kteréžto prekursory mohou být vybrány z širokého výběru tříd. Vhodné třídy zahrnují anhydridy, estery, imidy, laktamy a acylderiváty imidazolů a oximů. Příklady užitečných látek v těchto třídách jsou popsány v GB-A-1586789. Vhodné estery jsou popsány v GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 a EP-A-0170386.

Odstupující skupiny

Odstupující skupina, dále skupina L, musí být dostatečně reaktivní, aby peroxohydrolyzační reakce nastala v optimálním časovém rámci (např. pracím cyklu). Avšak jeli L příliš reaktivní, bude obtížné tento aktivátor stabilizovat pro použití v bělícím složení.

• ··

·· ·· ·· ·· • · 9 · · ·· · • · 9 9 9 9 9

9 99 999 999

9 9 9 9

9999 99 99

Zvýhodněné L skupiny se vyberou ze skupiny sestávající z

R³

-O-CH=C-CH=CH₂

Y

-o-ch=c-ch=ch₂ o

-O-Č-R¹

R³

-O-C^CHR⁴

O

N NR⁴

C

II c

Y ⁰ » . « >—C

II o

O Y n ι λ —N-S-CH-R⁴ / ¹¹ '3 O a jej ich směsí, kde R¹ je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů, R³ je alkylový řetězec obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů, R⁴ je H nebo R³, R⁵ je alkenylový řetězec obsahující 1 až 8 uhlíkových atomů a Y je H nebo solubilizační skupina. Jakákoliv z R¹, R³ a R⁴ může být v podstatě substituována jakoukoliv funkční skupinou zahrnující například alkylovou, hydroxylovou, alkoxylovou skupinu, halogenskupinu, aminoskupinu, nitrosyl ovou, amidovou a amonnou nebo alkylamonnou skupinu.

Zvýhodněné solubilizační skupiny jsou -SO₃'M⁺, -C02M⁺, -SO4'M⁺, -N⁺(R³)4X~ aO<__N(R³)₃ a nejvýhodněji -SO₃'M⁺ a -CO2 M⁴ , kde R³ je alkylový řetězec obsahující 1 až 4 uhlíkové atomy, M je kation, který poskytuje rozpustnost bělícímu aktivátoru a X je anion, který poskytuje bělícímu aktivátoru rozpustnost. S výhodou je M kation alkalického kovu, kation amonný nebo substituovaný amonný kation, přičemž sodík a draslík jsou nejvýhodnější a Xje anion halogenidový, hydroxidový, methylsulfatový nebo acetatový.

♦ ♦ ·· ·· ·· • · · · · · · · ·· · · · · · · · · • · · · · · · .· ······ • · · · · · · · Β· ··· ·· ···· ·· ·· • ··

Prekursory bělících alkylsubstituo váných peroxykarboxylových kyselin

Prekursory bělících alkylsubstituo váných peroxykarboxylových kyselin dávají při peroxohydrolýze vznik peroxykarboxylovým kyselinám. Zvýhodněné prekursory tohoto typu dávají při peroxohydrolýze vznik peroctové kyselině.

imidového typu zahrnují N,N,Nⁱ,Nⁱ-tetraacetylalkylendiaminy, kde alkylenová skupina obsahuje 1 až 6 uhlíkových atomů, zvláště ty sloučeniny, ve kterých alkylenová skupina obsahuje 1,2 a 6 uhlíkových atomů. Tetraacetylethylendiamin (TAED) je obzvláště zvýhodněný.

trimethylhexanoyloxybenzensulfonat sodný (iso-NOBS), nonanoyloxybenzensulfonát sodný (NOBS), acetoxybenzensulfonat sodný (ABS) a pentaacetylglukosu.

Prekursory amidů alkylperoxykyselin

Sloučeniny prekursorů amidů alkylperoxykyselin jsou zde vhodné ty, které zahrnují následující obecné vzorce:

R¹—C-N-R² —C-L η 'ς i nebo

O R° O

-p2

R¹—N—C-R • c ¹¹ R⁵O —G-L

I)

O kde R* je alkylová skupina s 1 až 14uhlíkovými atomy, R² je alkylenová skupina obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů a R⁵ je H nebo alkylová skupina obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů a L může v podstatě být jakákoliv odstupující skupina. Amidoderiváty sloučenin bělících aktivátorů tohoto typu jsou popsané v EP-A-0170386.

Prekursor perbenzoové kyseliny

Prekursorové sloučeniny perbenzoové kyseliny poskytnou při peroxohydrolýze perbenzoovou kyselinu. Vhodné O-acylované prekursorové sloučeniny kyseliny perbenzoové zahrnují substituované a nesubstituované benzoyloxybenzensulfonaty a benzoylační produkty sorbitolu, glukosy a a včech sacharidů s benzoylačními činidly a ty imidové typy, které zahrnují N-benzoylsukcinimid, tetrabenzoylethylendiamin a N-benzoylsubstituované močoviny. Vhodné prekursory perbenzoové kyseliny na bázi imidazolu zahrnují N-benzoylimidazol a Nbenzoylbenzimidazol. Další výhodné prekursory perbenzoové kyseliny, které obsahují N99 9 99 99 99 ·· • · 99 · · 9 9 9 99 9

9 99 · 9999

9 9 9 9 9 9.9 999 999

9 999 9 9

999 99 9999 99 99 acylovou skupinu, zahrnují N-benzoylpyrrolidon, dibenzoyltaurin a benzoylpyroglutamovou kyselinu.

Kationogenní prekursory peroxykyselin

Prekursorové sloučeniny kationogenních peroxykyselin dají při peroxohydrolýze vznik kationogenním peroxykyselinám.

Kationogenní prekursory peroxykyselin typicky vznikají substitucí peroxykyselinové části vhodné prekursorové sloučeniny peroxykyseliny kladně nabitou funkční skupinou jako je amonná skupina nebo alkylamonná skupina, s výhodou ethyl- nebo methylamonnou skupinou. Kationogenní prekursory peroxykyselin jsou typicky přítomné v pevných složeních detergentu jako sůl s vhodným aniontem, jako je halogenidový ion.

Kationtové substituovanou prekursorovou sloučeninou peroxykyseliny může být prekursorové sloučenina kyseliny perbenzoové nebo jejího substituovaného derivátu, jak je popsáno výše. Nebo prekursorové sloučenina peroxykyseliny může být alkylperoxykarboxylováprekursorová sloučenina nebo amidoderivát alkylperoxykyselinového prekursoru, je jak popsáno dále. Kationogenní peroxykyselinové prekursory jsou popsány v U.S. patentech 4,904,406,4,751,015, 4,988,451,4,397,757, 5,269,962, 5,127,852,5,093,022,5,106,528, U.K. 1,382,594, EP 475,512,

458,396 a 284,292 a v JP 87-318,332.

Příklady zvýhodněných kationogenních peroxykyselinových prekursorů jsou popsány v britské patentové přihlášce č. 9407944.9 a US patentových přihláškách s čísly 08/298903,08/298650, 08/298904 a 08/298906.

Vhodné kationogenní peroxykyselinové prekursory zahrnují jakýkoliv ze substituovaných alkyloxybenzensulfonatů nebo benzoyloxybenzensulfonatů amonných nebo alkylamonných, Nacylovaných kaprolaktamů a monobenzoyltetraacetylglukosobenzoylperoxidů. Zvýhodněné kationogenní peroxykyselinové prekursory třídy N-acylovaného kaprolaktamů zahrnují methylenbenzoylkaprolaktamy trialkylamonné a methylenalkylkaprolaktamy trialkylamonné.

Prekursory benzoxazinových organických peroxykyselin

Prekursorové sloučeniny benzoxazinového typu jsou také vhodné prekursorové sloučeniny, jak je popsáno například v EP-A-332,294 a EP-A-482,807, a to zvláště těch, které mají vzorec:

·· ·· · · · • 9 9 ·

999 999

9 ' ··

kde R¹ je H, alkylová, alkarylová, arylová nebo arylalkylová skupina.

Předem připravená organická peroxykyselina

Bělící systém organické peroxykyseliny může navíc ke sloučenině bělícího prekursoru organické peroxykyseliny obsahovat nebo alternativně obsahovat předem připravenou organickou peroxykyselinu, typicky na hladině 1 až 15 hmotn. %, výhodněji 1 až 10 hmotn. % ze složení.

Zvýhodněnou třídou sloučenin organických peroxykyselin jsou amidosuhstituované sloučeniny následujících obecných vzorců:

R¹ —C-N —R²—C-OOH R¹ — N — C-R²—C-OOH

Ó Ó ^neb0 £δ Ó Ó kde R¹ je alkylová, arylová nebo alkarylová skupina s 1 až 14 uhlíkovými atomy, R² je alkylenová, arylenová a alkarylenová skupina obsahující 1 až 14 uhlíkových atomů a R⁵ jeH nebo alkylová, arylová nebo alkarylová skupina obsahující 1 až 10 uhlíkových atomů. Amidosuhstituované sloučeniny organických peroxykyselin tohoto typu jsou popsané v EP-A0170386. Další organické peroxykyseliny zahrnují diacyl- a tetraacylperoxidy, zvláště diperoxydodekandiovou kyselinu, diperoxytetradekandiovou kyselinu a diperoxyhexadekandiovou kyselinu. Mono- a diperazelaová kyselina, mono- a diperoxybrasidová kyselina a N-ftaloylaminoperoxykapronová kyselina jsou zde také vhodné.

Enzym

Další zvýhodněnou komponentou užitečnou ve složeních detergentu nebo jeho složek je jeden nebo více doplňkových enzymů. Zvýhodněné doplňkové enzymové látky zahrnují komerčně dostupné celulasy, endolasy, lipasy, kutinasy, amylasy, neutrální a alkalické proteasy, esterasy, pektinasy, laktasy a peroxidasy běžně včleněné do složení detergentu. Vhodné enzymy jsou diskutovány v US pat. 3,519,570 a 3,533,139.

• ·

Zvýhodněné komerčně dostupné proteasové enzymy zahrnují ty, které jsou prodávané pod obchodními jmény Alcalase, Savinase, Primase, Durazym a Esperase od firmy Novo Industries A/S (Dánsko), ty, prodávané pod obchodním jménem Maxatase, Maxacal, a Maxapem firmou Gist-Brocades, ty, prodávané firmou Genencor International a ty, prodávané firmou Solvay Enzymes pod obchodním názvem Opticlean a Optimase. Proteasové enzymy mohou být včleněny do složení v souladu s vynálezem na hladině 0,0001 až 4 hmotn. % aktivního emzymu ze složení. Zvýhodněné amylasy zahrnují například ot-amylasy získané ze speciálního kmene B licheniformis popsané detailněji v GB-1,269,839 (Novo). Zvýhodněně komerčně dostupné amylasy zahrnují například ty, prodávané pod obchodním jménem Rapidase firmou GistBroeades a ty, prodávané pod obchodním jménem Termamyl a BAN firmou Novo Industries A/S. Enzym amylasa může být včleněn do složení v souladu s vynálezem na hladině 0,0001 až 2 hmotn. % aktivního enzymu ze složení.

Lipolytický enzym může být přítomen na hladinách aktivního lipolytického enzymu 0,0001 až 2 hmotn. %, s výhodou 0,001 až 1 hmotn. %, nejvýhodněji 0,001 až 0,5 hmotn. % ze složení. Lipasa může být houbového nebo bakteriálního původu, získaná například z lipasu produkujícího kmene Humicola sp., Thermomyces sp. nebo Pseudomonas sp., v to zahrnujíc Pseudomonas pseudoalcaligenes nebo Pseudomonas fluorescens. Zde je také vhodná lipasa z chemicky nebo geneticky modifikovaných mutantů těchto kmenů. Zvýhodněná lipasa je odvozena od Pseudomonas pseudoalcaligenes, která je popsána ve vydaném evropském patentu EP-B-0218272.

Další zde zvýhodněná lipasa se získá klonováním genu z Humicola lanuginosa a genovou expresí Aspergilus oryza, vystupujícího jako hostitele, jak je popsáno v evropské patentové přihlášce EP-A-0258 068, a která je komerčně k dispozici od firmy Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dánsko pod obchodním názvem Lipolase. Tato lipasa je také popsána v U.S. pat. 4,810,414, Huge-Jensen et al, vydaném 7. března 1989.

Organická polymerní sloučenina.

Organické polymerní sloučeniny jsou zvýhodněné doplňkové složky složení detergentu nebo jeho složek v souladu s vynálezem a jsou výhodně přítomné jako složky jakýchkoliv částicových složek, kde mohou účinkovat tak, že vážou částicovou složku dohromady. Organickou polymerní sloučeninou je zde myšlena v podstatě jakákoliv polymerní organická sloučenina běžně používaná jako dispergační a antiredepoziční a špínu suspendující činidla ve • 4

44' ··

4 4 4

4 4 4

444 444

4

44 složeních detergentu, v to zahrnujíc jakékoliv vysokomolekulární organické polymemí sloučeniny popsané zde jako jíl flokulující činidla, která nejsou kvarternizovaná ethoxysubstituovaná (poly)aminová jílovitou špínu odstraňuj ící/antiredepoziění činidla podle vynálezu.

Organická polymemí sloučenina je typicky včleněna do složení detergentu z vynálezu na hladině 0,1 až 30 hmotn. %, s výhodou 0,5 až 15 hmotn. %, nej výhodněji 1 až 10 hmotn. % ze složení.

Příklady organických polymemích sloučenin zahrnují ve vodě rozpustné organické homo- nebo kopolymemí polykarboxylové kyseliny nebo jejich soli, ve kterých polykarboxylová kyselina obsahuje alespoň dva karboxylové zbytky oddělené od sebe ne více než dvěma uhlíkovými atomy. Polymery posledního typu jsou popsané v GB-A-1,596,756. Příklady těchto solí jsou polyakryláty s molekulovou hmotností 2000 až 5000 a jejich kopolymery s anhydridem maleinové kyseliny, kteréžto kopolymery mají molekulovou hmotnost 20 000 až 100 000, zvláště 40 000 až 80 000.

Polyaminosloučeniny jsou zde užitečné ty, které zahrnují odvozené deriváty od asparagové kyseliny, jako ty, které jsou popsané v EP-A-305282, EP-A-305283 a EP-A-351629.

Zde jsou vhodné terpolymery obsahující monomerní jednotky odvozené od maleinové kyseliny, akrylové kyseliny, polyasparagové kyseliny a vinylalkoholu a zvláště ty, které mají průměrnou molekulovou hmotnost 5000 až 10 000.

Další organické polymemí sloučeniny vhodné pro včlenění do složení detergentu zde zahrnují celulosové deriváty jako methylcelulosu, karboxymethylcelulosu, hydroxypropylmethylcelulosu a hydroxyethylcelulosu.

Další výhodné organické polymemí sloučeniny jsou polyethylenglykoly, zvláště s molekulovou hmotností 1000 až 10 000, ještě výhodněji 2000 až 8000 a nejvýhodněji asi 4000.

Systém potlačující pěnění

Jsou-li složení detergentu podle vynálezu sestavována pro použití prostředků ve strojovém mytí, s výhodou obsahují systém potlačující pěnění, který je přítomen na hladině 0,01 až 15 hmotn. %, s výhodou 0,05 až 10 hmotn, %, nej výhodněji 0,1 až 5 hmotn. % ze složení. Vhodné systémy potlačující pěnění pro použití zde obsahují v podstatě jakoukoliv známou protipěnivou sloučeninu, v to zahrnujíc například silikonové protipěnivé sloučeniny a protipěnivé sloučeniny 2-alkylalkanolu.

ΦΦ · Φ · ΦΦ ΦΦ ·« • Φ ΦΦ ΦΦ· · ΦΦΦ»

Α φ φ Φ Φ Φ Α Φ Φ Φ

Φ Φ ···· φ φ φφφ φφφ Φ Φ Φ · · · · · φφ φ·· φφ φφφφ φφ φφ

Protipěnivou sloučeninou je zde myšlena jakákoliv sloučenina nebo směs sloučenin, které potlačují pěnění a mýdlové pěnění, které způsobuje roztok složení detergentů, zvláště při protřepávání tohoto roztoku.

Zvláště zvýhodněné protipěnivé sloučeniny pro použití zde jsou silikonové protipěnivé sloučeniny definované zde jako jakákoliv protipěnivá sloučenina obsahující silikonovou komponentu. Tyto silikonové protipěnivé sloučeniny také typicky obsahují složku oxidu křemičitého. Výraz silikon, jak se užívá zde a obecně v průmyslu, obecně zahrnuje různé relativně vysokomolekulární polymery obsahující siloxanové jednotky a uhlovodíkovou skupinu různých typů. Zvýhodněné silikonové protipěnivé sloučeniny jsou siloxany, zvláště polydimethylsiloxany, které mají trimethylsilylové koncové blokační jednotky.

Další vhodné protipěnivé sloučeniny zahrnují monokarboxylové mastné kyseliny a jejich rozpustné soli. Tyto materiály jsou popsány v US pat. 2,954,347, Wayne St. John, vydaném 27. září 1960. Monokarboxylové mastné kyseliny a jejich soli pro použití jako potlačovač pěnění mají typicky uhlovodíkové řetězce s 10 až 24 uhlíkovými atomy, s výhodou s 12 až 18 uhlíkovými atomy. Vhodné soli zahrnují soli alkalických kovů jako sodné, draselné a lithné soli a amonné a alkanolamonné soli.

Další vhodné protipěnivé sloučeniny zahrnují například vysokomolekulární mastné estery (např. triglyceridy mastných kyselin), estery mastných kyselin a monoalkoholů, alifatické ketony Ci₈ až C40 (např. stearon), N-alkylované aminotriaziny jako tri- až hexaalkylmelaminy nebo di- až tetraalkyldiaminchlortriaziny vzniklé jako produkty reakce kyanurchloridu s dvěma až třemi moly primárního nebo sekundárního aminu obsahujícího 1 až 24 uhlíkových atomů, propylenoxidem, bisstearoylamidem a monostearyldiX fosfátů (X je například sodík, draslík, lithium) a fosfatestery.

Zvýhodněný systém potlačující pěnění zahrnuje

a) protipěnivou sloučeninu, s výhodou silokonovou protipěnivou sloučeninu, nej výhodněji silikonovou protipěnivou sloučeninu obsahující v kombinaci

i) polydimethylsiloxan na hladině 50 až 99 hmotn. %, s výhodou 75 až 95 hmotn. % ze silikonové protipěnivé sloučeniny a ii) oxid křemičitý na hladině 1 až 50 hmotn. %, s výhodou 5 až 25 hmotn. % z protipěnivé sloučeniny na bázi silikonu/oxidu křemičitého, kde uvedená protipěnivá sloučenina na bázi oxidu křemičitého/silikonu je včleněna na hladině 5 až 50 hmotn. %, s výhodou 10 až 40 hmotn. %,

b) dispergační sloučeninu, nejvýhodněji obsahující kopolymer silikonglykolu s obsahem polyoxyalkylenu 72 až 78 % a poměrem ethylenoxidu ku propylenoxidu 1 ;0,9 až 1:1,1, na hladině 0,5 až 10 hmotn. %, s výhodou 1 až 10 hmotn. %, zvláště zvýhodněný silikonglykolový kopolymer tohoto typuje DCO544, komerčně dostupný od firmy DOW Corning pod obchodním jménem DCO544,

c) inertní kapalnou sloučeninu nosiče, nejvýhodněji obsahující Cj6 až Cjg ethoxylovaný alkohol se stupněm ethoxylace 5 až 50, s výhodou 8 až 15, na hladině 5 až 80 hmotn. %, s výhodou 10 až 70 hmotn. %.

Vysoce zvýhodněný částicový pěnění potlačující systém je popsán v EP-A-0210731 a zahrnuje silikonovou protipěnivou sloučeninu a organický materiál nosiče s teplotou tání v rozmezí 50 až 85 °C, kde organický materiál nosiče zahrnuje monoester glycerolu a mastné kyseliny s uhlíkovým řetězcem obsahujícím 12 až 20 uhlíkových atomů. EP-A-0210721 popisuje další zvýhodněné částicové pěnění potlačující systémy, kde organický materiál nosiče je mastná kyselina nebo alkohol s uhlíkovým řetězcem obsahujícím 12 až 20 uhlíkových atomů nebo jejich směs, s teplotou tání 45 až 80 °C.

Polymerní inhibiční činidla přenosu barviva

Složení detergentů zde mohou také zahrnovat 0,01 až 10 hmotn. %, s výhodou 0,05 až

0,5 hmotn. % polymemích inhibičníeh činidel přenosu barviva.

Polymerní inhibiční činidla přenosu barviva se s výhodou vyberou z polymerů polyamin-Noxidu, kopolymerů N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu, polyvinylpyrrolidonových polymerů nebo jejich kombinací, kde pomocí těchto polymerů mohou být polymery zesíťované.

a) Polymery polyamin-N-oxidu

Polymery polyamin-N-oxidu vhodné pro užití zde obsahují jednotky, které mají následující strukturní vzorec:

R kde P je polymerizovatelná jednotka a

φ Φ φφ φφ

A je NC, C0> C — Ο—, —S—» —Ν— ’ χ je 0 nebo 1, R jsou alifatické, ethoxysubstituované alifatické, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jakákoliv jejich kombinace, ke které může být připojen dusík N-0 skupiny nebo kde dusík N-0 skupiny je Částí těchto skupin.

Skupina N-0 může být vyjádřena následujícími obecnými strukturami:

o o

I (Ri)^-N—(^R2)_y nebo — N—(R.,)_x (Rs)_z kde Ri, R2 a R3 jsou alifatické skupiny, aromatické, heterocyklické nebo alicyklické skupiny nebo jejich kombinace, x nebo/a y nebo/a z. je rovno 0 nebo 1 a kde může být připojený dusík z N-0 skupiny nebo kde dusík N-0 skupiny tvoří část těchto skupin. Skupina N-0 může být částí polymerizovatelné jednotky (P) nebo může být připojena ke kostře polymeru nebo může být kombinací obou.

Vhodné polyamin-N-oxidy, kde N-0 skupina tvoří část polymerizovatelné jednotky, zahrnují polyamin-N-oxidy, kde R se vybere z alifatických, aromatických, alicyklických nebo heterocyklických skupin. Jedna třída uvedených polyamin-N-oxidů zahrnuje skupinu polyaminN-oxidů, kde dusík z N-0 skupiny tvoří část R skupiny. Zvýhodněné polyamin-N-oxidy jsou ty, kde R je heterocyklická skupina jako je pyridin, pyrrol, imidazol, pyrrolidin, piperidin, chinolin, akridin a jejich deriváty.

Další vhodné polyamin-N-oxidy jsou polyaminoxidy, kde N-O skupina je připojena k polymerizovatelné jednotce. Zvýhodněná třída těchto polyamin-N-oxidů zahrnuje polyamin-Noxidy s obecným vzorcem (I), kde Rje aromatická, heterocyklická nebo alicyklická skupina, kde dusík funkční skupiny N-0 je částí uvedené R skupiny. Příklady těchto tříd jsou polyaminoxidy, kde Rje heterocyklická sloučenina jako je pyridin, pyrrol, imidazol a jejich deriváty. Polyamin-N-oxidy lze získat v téměř jakémkoliv stupni polymerizace. Stupeň polymerizace není kritický za předpokladu, že látka má žádanou rozpustnost ve vodě a schopnost suspendovat barvivo. Průměrná molekulová hmotnost je typicky v rozmezí 500 až 1 000 000.

b) Kopolymery N-vinylpyrrolidonu a N-vinylimidazolu

Zde jsou vhodné kopolymery N-vinylimidazolu a N-vinylpyrrolidonu, které mají průměrnou molekulovou hmotnost v rozmezí 5000 až 50 000. Zvýhodněné kopolymery mají molární poměr N-vinylimidazolu ku N-vinylpyrrolidonu 1 až 0,2.

cj Polyvinylpyrrolidon

Složení detergentu zde mohou využít také polyvinylpyrrolidon (PVP), který má průměrnou molekulovou hmotnost 2500 až 400 000. Vhodné polyvinylpyrrolidony jsou komerčně k dispozici od firmy ISP Corporation, New York, NY a Montreal, Kanada pod jmény výrobků PVP K-15 (viskositní molekulová hmotnost 10 000), PVP K-30 (průměrná molekulová hmotnost 40 000), PVP K-60 (průměrná molekulová hmotnost 160 000) a PVP K-9Ó (průměrná molekulová hmotnost 360 000). PVP K-15 je také k dispozici od firmy ISP Corporation. Další vhodné polyvinylpyrrolidony, které jsou komerčně k dispozici od firmy BASF Cooperation zahrnují Sokalan HP 165 a Sokalan HP 12.

d) Polyvinyloxazolidon

Složení detergentů zde mohou využít také polyvinyloxazolidony jako polymerní, přenos barviva inhibující činidla. Uvedené polyvinyloxazolidony mají průměrnou molekulovou hmotnost 2500 až 400 000.

e) Polyvinylimidazol

Složení detergentu zde mohou využít také polyvinylimidazol jako polymerní, přenos barviva inhibující činidlo. Uvedené polyvinylimidazoly mají s výhodou průměrnou molekulovou hmotnost 2500 až 400 000.

Optický zjasňovací prostředek

Složení detergentu zde také volitelně obsahují 0,005 až 5 hmotn. % určitých typů hydrofilních optických zjasňovacích prostředků.

Hydrofilní optické zjasňovací prostředky zde užitečné zahrnují ty, které mají strukturní vzorec:

kde Ri se vybere z anilino-, N-2-bis(hydroxyethyl)- a NH-2-hydroxyethylových skupin, R₂ se vybere z N-2-bis(hydroxyethyl)-, Ν-2-hydroxyethyl-N-methylamino-, morfolíno-, chlor- a aminoskupiny a M je solitvorný kation jako je sodný nebo draselný.

Je-li ve vzorci uvedeném výše R| anilinoskupina, R2 je N-2-bis(hydroxyethyl)ová skupina a.M je kation, jako je kation sodný, je zjasňovací prostředek disodná sůl kyseliny 4,4'-bis[(4-anilino6-(N-2-bis(hydroxyethyl))-s-triazin-2-yl)amino3-2,2'-stilbendisulfonové. Tento konkrétní zjasňovací prostředek je komerčně obchodován pod obchodním jménem Tinopal-UNPA-GX firmou Ciba -Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX je zvýhodněný hydrofilní opticky zjasňovací prostředek výhodný zde ve složeních detergentů.

Je-li ve vzorci uvedeném výše Ri anilinoskupina, R2 je N-2-hydroxyethyl-N-2methylaminoskupina a M je kation jako je sodný, je zjasňovací prostředek disodná sůl kyseliny 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-(hydroxyethyl-N-methylamino)-s-triazin-2-yl)amino]-2,2'stilbendisulfonové. Tento konkrétní zjasňovací prostředek je komerčně obchodován pod obchodním jménem Tinopal 5BM-GX firmou Ciba -Geigy Corporation.

Je-li ve vzorci uvedeném výše Ri anilinoskupina, R2 je morfolinóskupina a M je kation jako je sodný, je zjasňovací prostředek sodná sůl kyseliny 4,4'-bis[(4-anilmo-6-morfolino-s-triazin-2yl)amino]-2,2'-stilbendisulfonové. Tento konkrétní zjasňovací prostředek je komerčně obchodován pod obchodním jménem Tinopal AMS-GX firmou Ciba -Geigy Corporation.

Polymemí špínu uvolňující činidlo

Známá polymemí špínu uvolňující činidlo, dále SRA, lze výhodně použít v předložených složeních detergentů nebo jejich složek. Jsou-li použity ve složeních detergentů, tvoří SRA obecně 0,01 až 10,0 hmotn. %, typicky 0,1 až 5 hmotn. %, s výhodou 0,2 až 3,0 hmotn. % ze složení.

Zvýhodněné SRA mají typicky hydrofilní segmenty k hydrofilizaci povrchu hydrofobních vláken jako jsou polyester a nylon a hydrofóbní segmenty, aby potáhly hydrofóbní vlákna a zůstaly k nim přichycené až do dokončení praní a vymývacích cyklů a tam sloužily jako ukotvení pro • · » • · · · · · · · · · · · β · · · · · ···· • · ······ ··· ···

AQ ··· ··· · · *+y ·· ··· ·· ···· ·· ·· hydrofilní segmenty. Toto může umožnit, že skvrny, které se následně objeví po působení SRA se snadněji vyčistí v pozdějších pracích procedurách.

Zvýhodněné SRA zahrnují oligomerní tereftalátové estery, typicky připravené způsoby zahrnujícími alespoň jednu transesterifikaci/oligomeraei, často kovovým katalyzátorem jako je alkoxid titaničitý. Tyto estery lze udělat použitím doplňkových monomerů, které jsou schopné včlenění do struktuiy esteru jednou, dvěma, třemi, čtyřmi nebo více polohami, samozřejmě bez tvorby hustě zesíťované celkové struktury.

Vhodné SRA zahrnují sulfonovaný produkt převážně nerozvětveného esterového oligomeru, který obsahuje oligomerní esterová kostra tereftaloylových a oxyalkylenoxy opakujících se jednotek a od allylové skupiny odvozené sulfonované koncové skupiny kovalentně připojené ke kostře, jak je například popsáno v U.S. pat. 4,968,451, J.J. Scheibel a E.P. Gosselink, z 6. listopadu 1990. Tyto esterové oligomery lze připravit: a) ethoxysubstitucí allylalkoholu, b) reakcí produktu ad a) s dimethyltereftalatem (DM I ja 1,2-propylenglykolem (PG) v dvoustupňovém transesterifikačním/oligomeračním způsobu a c) reakcí produktu ad b) s hydrogensiřičitanem sodným ve vodě. Další SRA zahrnují neionogenní endkapované 1,2propylen/polyoxyethylentereftalátové polyestery z U.S. pat. 4,711,730, Gosselink et al, z 8. prosince 1987, například ty, vyrobené transesterifikaci/oligomeraei polyethylenglykolmethyletheru, DMT, PG a polyethylenglykolu (PEG). Další příklady SRA zahrnují: částečně nebo plně aniontové endkapované oligomerní estery z U.S. pat. 4,721,580, Gosselink, z 26. ledna 1988, jako jsou oligomery z ethylenglykolu (EG), PG, DMT a 3,6-dioxa8-hydroxyoktansulfonatu sodného, polyesterové oligomerní sloučeniny s neionogenně endkapovanými bloky z U.S. pat. 4,702,857, Gosselink, z 27. října 1987, například vyrobené z DMT, methylem endkapovaných PEG a EG a/nebo PG nebo z kombinace DMT, EG a/nebo PG, methylem endkapovaných PEG a dimethyl-5-sulfoisoftalatu sodného a anionogenní, zvláště sulfoaroylskupinou endkapované tereftalatové estery z U.S. pat. 4,877,896, Maldonado,

Gosselink et al, z 31. října 1989, přičemž poslední látka je typickou SRA užitečnou jak v pracích, tak tkaniny kondicionujících výrobcích, přičemž příkladem je esterové složení vyrobené z monosodné soli m-sulfobenzoové kyseliny, PG a DMT, volitelně, ale výhodně dále obsahující přidaný PEG, např. PEG 3400.

SRA také zahrnují: jednoduché kopolymemí bloky ethylentereftalatu nebo propylentereftalatu s polyethylenoxytereftalatem nebo polypropylenoxytereftalatem, viz U.S. pat. 3,959,230, Hays, z

25. května 1976 a U.S. pat. 3,893,929, Basadur, 8. července 1975, eelulosové deriváty jako jsou • 4 • 44 ·· 44 44 • · 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 • 4 4 · 4 4 4444

444444 444 444

ΓΛ 444 444 44

JV 44 444 44 4444 44 44 hydroxyetherické celulosové polymery, které jsou k dispozici jako METHOCEL od firmy Dow, dále C, až C4 alkylcelulosy a C4 hydroxyalkylcelulosy, viz U.S. pat. 4,000,093, Nicol et al. z 28. prosince 1976 a ethery methylcelulosy s průměrným stupněm substituce (methylovou skupinou) na jednotku anhydroglukosy 1,6 až 2,3 a viskozitou roztoku 80 až 120 centipoise, měřenou při 20 °C jako 2 % vodný roztok. Tyto látky jsou k dispozici jako METOLOSE SM100 a METOLOSE SM200, což jsou Obchodní jména etherů methylcelulosy, vyráběné firmou Shinetsu Kagaku Kogyo KK.

Další třídy SRA zahrnují: (I) neionogenní tereftalaty s použitím diisokyanatových spojovacích činidel pro spojení polymerních esterových struktur, viz U.S. 4,201,824, Violland et al a viz U.S. 4,240,918, Lagasse et al, a (II) SRA s karboxylatovými koncovými skupinami připravené adicí anhydridu 1,2,4-benzentrikarboxylové kyseliny na známé SRA k převedení koncových hydroxyskupin na estery 1,2,4-benzentrikarboxylové kyseliny. Při vhodném výběru katalyzátoru tvoří anhydrid 1,2,4-benzentrikarboxylové kyseliny vazby k terminálním částem polymeru, a to skrze vznik esteru z izolované karboxylové skupiny anhydridu 1,2,4-benzentrikarboxylové kyseliny, než skrze otevření anhydridové vazby. Jako výchozí látky lze užít neionogenní nebo anionogenní SRA, pokud tyto mají koncové hydroxyskupiny, které lze esterifikovat. Viz U.S. 4,525,524, Tung et al. Další třídy zahrnují: (III) anionogenní SRA na bázi tereftalatu s připojenými urethany, viz U.S. 4,201,824, Violland et al.

Další výhodné složky

Další výhodné složky vhodné pro včlenění do složení vynálezu zahrnují parfémy, barviva a plnidlové soli, přičemž síran sodný je zvýhodněná plnidlová sůl.

Sestava detergentu s přibližně neutrálním pracím pH

I když složení detergentu předloženého vynálezu mají pH v širokém rozmezí pH praní (např. 5 až 12), jsou tato složení zvláště vhodná, když se sestavují pro získání přibližně neutrálního pH praní, to je počátečního pH 7,0 až 10,5 při koncentraci 0,1 až 2 hmotn. % ve vodě při 20 °C. Sestavy s přibližně neutrálním pH praní jsou lepší pro stabilitu enzymu a pro zabránění skvrnám v zafixování. V těchto sestavách je pH praní s výhodou 7,0 až 10,5, výhodněji 8,0 až 10,5, nej výhodněji 8,0 až 9,0.

Zvýhodněné sestavy detergentů s přibližně neutrálním pH praní jsou popsány v evropské patentové přihlášce 83.200688.6, J.H.M. Wertz a P.C.E. Goffinet, registrované 16. května 1983.

ci ······ ·

Jl ·· ··· 99 9999 99 «

Vysoce zvýhodněná složení tohoto typu také s výhodou obsahují 2 až 10 hmotn. % citrónové kyseliny a menší množství (např. méně než 20 hmotn. %) neutralizačních činidel, pufračních činidel, fázových regulátorů, hydrotropních činidel, enzymů, stabilizátorů enzymů, polykyselin, regulátorů pěnění, kalidel, antioxidantů, baktericidů, barviv, parfémů a zjasftovacích prostředků, jako jsou ty, popsané v US pat. 4,285,841, Barrat et al, vydaném 25. srpna 1981 (zde zahrnutém v odkaze).

Forma složení

Složka detergentu z vynálezu může být udělána různými způsoby, v to zahrnujíc suché míchání a aglomerování různých sloučenin obsažených ve složce detergentu.

Složka detergentu s výhodou tvoří část složení detergentu.

Složení podle vynálezu mohou být v různých fyzických formách, v to zahrnujíc granulované, tabletové, šupinkové, pastilkové a kostkové formy. Složení mohou také být ve formě nevodné kapaliny, gelu nebo pasty, což znamená, že mají v podstatě nevodný (nebo bezvodý) charakter.

I když malá množství vody mohou být včleněna do těchto složení jako nečistota v základních nebo volitelných složkách, množství vody by zde nemělo v žádném případě převýšit 5 hmotn. % ze složení. Výhodněji je zde obsah vody v ne vodných složeních detergentů menší než 1 hmotn. %.

Složení v souladu s předloženým vynálezem mohou být také užita v nebo v kombinaci bělících přídavných složeních, která například obsahují bělidlo chlor.

Obecně granulovaná složení detergentu podle předloženého vynálezu mohou být udělána různými metodami, v to zahrnujíc suché míchání, sušení rozprašováním, aglomeraci a granulaci. Kvarternizováné jílovitou špínu odstraňující/antiredepoziční činidla v souladu s předloženým vynálezem mohou být přidána k dalším složkám detergentů suchým mícháním, aglomerací (s výhodou kombinovanou s nosičovou látkou) nebo jako složka vysušená rozprašováním.

Střední velikost částic složek granulovaných složení podle vynálezu a která obsahují ve vodě rozpustné kationogenní jílovitou špínu odstraňující/antiredepoziční sloučeniny je s výhodou taková, že ne více než 15 % částic má průměr větší než 1,8 mm a ne víee než 15 % částic má průměr menší než 0,25 mm. Střední velikost částic je s výhodou taková, že 10 až 50 % částic má průměr velikosti částic 0,2 až 0,7 mm.

Termín střední velikost částic, jak je zde definován, se vypočte proséváním vzorku prostředku na mnoho frakcí (typicky 5 frakcí) na sérii sít, s výhodou Tylerových sít. Váhové frakce tak • · · · · » · · ······

CQ ··· ··· ··

JZ ·* ··· ·· *··· *· ·· získané se vynesou proti velikosti otvoru sít. Střední velikost částic se bere jako velikost otvoru, skrz kterou projde 50 hmotn. % vzorku.

Celkové hustoty granulovaných složení detergentů podle předloženého vynálezu mají typicky celkovou hustotu alespoň 600 g/1, výhodněji 650 až 1200 g/1. Celková hustota se měří pomocí jednoduchého přístroje z násypky a kalichu, skládajícího se z konické násypky uchycené pevně naspodu a vybavené v dolní části sklopným uzávěrem, aby se obsah násypky mohl vyprázdnit do osově vyrovnaného cylindrického kalichu umístěného pod násypkou. Násypka je 130 mm vysoká a má vnitřní průměry 130 a 40 mm na svých horních a dolních koncích. Je upevněna tak, že dolní konec je 140 mm nad horní plochou základny. Kalich má celkovou výšku 90 mm, vnitřní výšku 87 mm a vnitřní průměr 84 mm. Jeho nominální objem je 500 ml.

K provedení experimentu se násypka naplní ručním vsypáním prášku, otevře se sklopný uzávěr a prášek se nechá přeplnit kalich. Naplněný kalich se odstraní z rámu a nadbytek prášku se odstraní z kalichu tažením nástroje s rovným ostřím, např. nožem, přes jeho horní okraj.

Naplněný kalich se poté zváží a získaná hodnota hmotnosti prášku se zdvojnásobí za zisku celkové hustoty v jednotkách g/1. Opakovaná měření se udělají jak je vyžadováno.

Způsob praní prádla

Způsoby praní prádla v pračkách zde typicky zahrnují působení vodným pracím roztokem na špinavé prádlo v pračce, za rozpuštění nebo uvolnění efektivního množství pracího složení detergentů v souladu s vynálezem. Efektivním množstvím složení detergentů je myšleno 10 až 300 g výrobku rozpuštěného nebo rozptýleného v pracím roztoku o objemu 5 až 65 litrů, jak jsou typické dávky výrobku a objemy pracích roztoků běžně používané v běžných způsobech strojového praní prádla.

Ve zvýhodněném aspektu použití se použije v pracím způsobu uvolňovací zařízení. Uvolňovací zařízení je naplněno výrobkem detergentů a použito k vnesení výrobku přímo do bubnu pračky před započetím pracího cyklu. Jeho objemová kapacita by měla být taková, aby umožnila obsahovat dostatek detergentového výrobku, jak by se normálně použilo ve způsobu praní. Uvolňovací zařízení obsahující výrobek detergentů se umístí do bubnu při počátku praní, a to před, současně s nebo po naplnění pračky prádlem. Při započetí pracího cyklu pračky se napustí voda do bubnu a buben periodicky rotuje. Provedení uvolňovacího zařízení by mělo být takové, aby dovolilo zadržování suchého výrobku detergentů, ale poté dovolilo uvolnit tento ♦ » 9 99 99

9 99 9 9 9 9

99

9 I

9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9

9 9 99 9 9 9 99 9

4·· 44«

4

44 výrobek během pracího cyklu v reakci na jeho protřepávání, jak buben rotuje a také jako výsledek jeho kontaktu s vodou na praní.

Aby se umožnilo uvolnění výrobku detergentů během praní, zařízení má množství otvorů, jimiž výrobek může projít. Nebo je zařízení vyrobeno z materiálu, který je propustný pro kapalinu, ale nepropustný pro pevný výrobek, což dovolí uvolnit výrobek rozpuštěný. S výhodou se výrobek detergentů rychle uvolní na začátku cyklu praní, čímž se získají v této fázi cyklu praní přechodně lokalizované vysoké koncentrace výrobku v bubnu pračky.

έZvýhodněná uvolňovací zařízení jsou znovu použitelná a jsou provedena tak, že celistvost kontejneru je udržována jak v suchém stavu, tak během cyklu praní. Zvláště zvýhodněná uvolňovací zařízení pro použití se složením vynálezu jsou popsána v následujících patentech:

GB-B-2,157,717, GB-B-2,157,718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 a EP-A-0288346. Článek J.Blanda v Manufacturing Chemist, listopad 1989, str. 41 až 46 také popisuje zvláště zvýhodněná uvolňovací zařízení pro použití s granulovanými pracími výrobky, které jsou obecně známé jako typ s angl. názvem granulette(granulky). Další zvýhodněné uvolňovací zařízení pro použití se složeními vynálezu je popsáno v PCT patentové přihlášce č. WO94/11562.

Zvláště zvýhodněná uvolňovací zařízení jsou popsána v publikacích evropských patentových přihlášek č. 0343069 a 0343070. Druhá přihláška popisuje zařízení obsahující flexibilní pouzdro ve formě vaku táhnoucího se z podpůrného kruhu definujícího otvor, přičemž otvor je uzpůsoben tak, aby vak přijmul dostatečné množství výrobku pro jeden prací cyklus v procesu praní. Část pracího média vtéká otvorem do vaku, rozpouští výrobek a roztok poté prochází otvorem ven do pracího média. Podpůrný kruh je opatřen ochranným uspořádáním, aby se zabránilo úniku vodou nasáklého, nerozpuštěného výrobku, přičemž toto uspořádání typicky obsahuje paprskovitě se rozšiřující stěny z centrálního cvočku hvězdicovitého uspořádání nebo podobné struktury, ve které mají stěny spirálovou formu.

Neboje uvolňovací zařízení flexibilní kontejner jako vak nebo pytlík. Vak může mít vláknovou konstrukci krytou vodou nepropustným ochranným materiálem tak, aby se zadržel obsah, a to tak, jak je popsáno v publikované evropské patentové přihlášce č. 0018678. Nebo může být tvořen ve vodě nerozpustným syntetickým polymemím materiálem opatřeným těsnícím okrajem nebo uzávěrem v provedení, které se protrhne ve vodném prostředí, jak je popsáno v evropských patentových přihláškách č. 0011500, 0011501, 0011502 a 0011968. Vhodná forma ve vodě nepevného uzávěru zahrnuje ve vodě rozpustné lepidlo umístěné podél hrany a uzavírající jeden • · ·· ·· ·· · ·· · · · · ·

9 9 9 9 9 9

9 9 · 99 9 99 9

9 9 9 9

9 9 999 9 9 9 9 okraj pytlíku tvořeného vodou nepropustným polymerním filmem jako je polyethylen nebo polypropylen.

Balení složení

Na trhu komerčně obchodovaná provedení bělících prostředků mohou být balena v jakémkoliv vhodném kontejneru, v to zahrnujíc ty, které jsou vyrobené z papíru, kartónu, plastových materiálů a jakýchkoliv vhodných laminátů. Zvýhodněná balící provedení jsou popsána v evropské přihlášce č. 94921505.7.

Příklady provedení vynálezu

Zkratky použité v příkladech

Ve složeních detergentu mají identifikační zkratky složek následující významy:

LAS : alkylbenzensulfonat sodný, kde alkylová skupina je nerozvětvená C|₂ alkylová skupina

TAS : alkylsulfat sodný z loje

CxyAS : alkylsulfat sodný, kde alkylová skupina je C_!x až Ci_y alkylová skupina

C46SAS : alkylsulfat sodný, kde alkylová skupina je sekundární (2,3) C_i4 až Ci6 alkylová skupina

CxyEzS : alkylsulfat sodný kondenzovaný se z moly ethylenoxidu, kde alkylová skupina je C)_X až Cjy alkylová skupina

CxyEz :C 1 _x až Ci_y převážně nerozvětvený primární alkohol kondenzovaný v průměru se z moly ethylenoxidu

CEQ : R,COOCH2CH₂.N⁺(CH₃)3 s R, = C,, až C₁₃

QAS I : R₂.N⁺(eH3)2(C₂H₄OH) s R₂ = C_i2 až C₁₄

QAS II : R2.N⁺(CH₃)(C₂H₄OH)2 s R₂ = C₁₀ až C_]4

Mýdlo :karboxylat sodný s nerozvětvenou alkylovou skupinou, získaný ze směsi 80/20 lojových a kokosových olejů

CFAA : C12 až C η alkyl-N-methylglukamid s alkylem z kokosu

TFAA : alkyl-N-methylglukamid, kde alkylová skupina je Cj₆ až Cis alkylová skupina

TPKFA : mastné kyseliny s C12 až C14 zbýtkem

STPP : bezvodý tripolyfosfat sodný ·· · .· · ·· ·· ·· · · · 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 9 9

9 9 9 9 9 9 9 99 9 99 9

CC 999999 9 9 ·· ··· *· 9999 99 99

TSPP	: difosfat tetrasodný
Zeolit A	: hydratovaný alumosilikát sodný se vzorcem Nai2(AlO2SiO2)i2-27H2O s
Zeolit MAP	primární velikostí částic v rozmezí 0,1 až 10 pm : hydratovaný sodný alumosilikátový zeolit MAP s poměrem křemíku ku hliníku 1,07

NaSKS-6 : krystalický vrstvený silikát se vzorcem δ-NajSisOs

Citrónová kyselina: bezvodá citrónová kyselina

Boritan : boritan sodný

Uhličitan : bezvodý uhličitan sodný s velikostí částic mezi 200 až 900 pm

Hydrogenuhličitan: bezvodý hydrogenuhličitan sodný s distribucí velikosti částic mezi 400 až

	1200 pm
Silikát	: amorfní silikát sodný (s poměrem SiC>2:Na2O rovným 2,0:1)
Síran sodný	: bezvodý síran sodný
Citrát	: citrát trisodný trihydrát, aktivita 86,4 %, s distribucí velikosti částic mezi 425
MA/AA	až 850 pm : kopolymer maleinové/akrylové kyseliny s poměrem 1:4, s průměrnou molekulovou hmotností kolem 70 000
AA	: polymer polyakrylatu sodného s průměrnou molekulovou hmotností 4500
CMC	: sodná sůl karboxymethylcelulosy

Ether celulosy : ether methylcelulosy se stupněm polymerace rovným 650, kterýje k dispozici

	od firmy Shin Etsu Chemicals
Proteasa	: proteolytický enzym s aktivitou 4KNPU/g prodávaný firmou NOVO Industries
Alkalasa	A/S pod obchodním jménem Savinase : proteolytický enzym s aktivitou 3AU/g prodávaný firmou NOVO Industries A/S
Celulasa	: celulytický enzym s aktivitou 1000 CEVU/g prodávaný firmou NOVO
Amylasa	Industries A/S pod obchodním jménem Carezyme : amylosu štěpící enzym s aktivitou 120 KNU/g prodávaný firmou NOVO
Lipasa	Industries A/S pod obchodním jménem Termamyl 120T : lipolytický enzym s aktivitou 100 KLU/g prodávaný firmou NOVO Industries
Endolasa	A/S pod obchodním jménem Lipolase : endogenní enzym s aktivitou 3000 CEVU/g prodávaný firmou NOVO Industries A/S

BBB

Β ··

ΡΒ4 : peroxoboritan sodný tetrahydrát s formálním vzorcem NaBO2.3H2O.H2O2

PB 1 : bělidlo, bezvodý peroxoboritan sodný s formálním vzorcem

NaBO₂. H2O2

Peroxouhličitan: peroxouhličitan sodný s formálním vzorcem 2Na₂CO3.3H₂O2 NOBS : nonanoyloxybenzensulfonat ve formě sodné soli

TAED : tetraacetylethylendiamin

Mn katalyzátor: Mn/(m-O)₃( 1,4,7-trimethyl-l,4,7-triazacyklononan)2(PF6)2, ják je popsaný v

U.S. pat. č. 5,246,621 a 5,244,594 DTPA : diethylentriaminpentaoctová kyselina

DTPMP : diethylentriaminpenta(methylenfosfonat) prodávaný firmou Monsanto pod obchodním jménem Dequest 2060

Fotoaktivovadlo: sulfonovaný ftalocyanin zinku zapouzdřený v odbarveném dextrinovém rozpustném polymeru

Zjasňovací prostředek I: disodná sůl 4,4'-bis(2-sulfostyryl)bifenylu

Zjasňovací prostředek II: 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-l,3,5-triazin-2-yl)amino]stilben-2,2'disulfonát disodný

HEDP : 1,1-hydroxyethandifosfonová kyselina

EDDS : ethylendiamin-N,N'-dijantarová kyselina

QEA1 : bis((C2H₅O)(C2H4O)_n)(CH3)-N⁺-C6H12-N⁺-(CH3)bis((C2H5O)-(C2H₄O)n), kde n je rovno 20 až 30

QEA2 : bis((C₂H₅O)-(C2H4O)„)(eH₃)N⁺ R,, kde Rt je C₄ až C₎₂ alkylová skupina a n je rovno 20 až 30

QEA3 : tri{(bis((C2H₅O)-(C2H4O)„) (CH₃)-N⁺-(CONC₃H₆)}-C₃H₆O, kde n je rovno 20 až 26

PEGX : polyethylenglykol s molekulovou hmotností x

PEO : polyethylenoxid smolekulovou hmotností 50 000

TEPAE : ethoxy substituovaný tetraethylenpentaamin

PVP : polymer polyvínylpyrolidon

PVNO : N-oxid polyvinylpyridinu

PVPVI : kopolymer polyvinylpyrrolidinu a vinylimidazolu

SRP 1 : estery s koncovou sulfobenzoylovou skupinou s kostrou řetězce s oxyethylenoxy- a tereftaloylovými skupinami · 44 44 44 44

4 44 4 4 4 4 4 9 4 4

9 4 4 4 · ····

4*44 44 444 444 • 44 444 4 4

444 44 4444 44 44

SRP 2 : polymemí diethoxyderiváty poly( 1,2-propylenterefitalatu) s krátkými bloky

Protipěnivý silikon: polydimethylsiloxanový regulátor pěny se siloxanoxyalkylenovým kopolymerem jako dispergačním činidlem s poměrem uvedeného regulátoru pěny k uvedenému dispergačnímu činidlu 10:1 až 100:1

Vosk : parafinový vosk

V následujících příkladech jsou všechny hladiny citovány v hmotnostních % ze složení.

Příklad 1

V souladu s vynálezem byla připravena následující vysokohustotní granulovaná prací složení detergentů A až F s obzvláštní užitečností za pracích podmínek evropských praček

LAS	A 8,0	B 8,0	C 8,0	D 8,0	E 8,0	F 8,0
C25E3	3,4	3,4	3,4	3,4	3,4	3,4
C46AS	1,0	2,0	2,5	-	3,0	4,0
C68AS	3,0	2,0	5,0	7,0	1,0	0,5
QAS 1	-	-	0,8	-	-	1,0
CEQ	0,8	0,9	-	1,2	1,4	-
Zeolit A	18,1	18,1	16,1	18,1	18,1	18,1
Zeolit MAP	-	4,0	3,5	-	-	-
Uhličitan	13,0	13,0	13,0	27,0	27,0	27,0
Silikát	1,4	1,4	1,4	3,0	3,0	3,0
Síran sodný	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1	26,1
MA/AA	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
CMC	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
PB4	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0	9,0
TAED	1,5	1,5	1,0	1,5	-	1,5
Mn katalyzátor	-	0,03	0,07	-	-	-
DTPMP	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25	0,25
HEDP	0,3	0,3	0,2	0,2	0,3	0,3
EDDS	-	-	0,4	0,2	-	-
QEA 1	1,0	0,8	0,7	1,2	-	0,5
QEA 2	-	-	-	-	1,0	0,5

	58	·· * 9 9 99 • · · • · 9 9 9 9 99 999	99 99 • 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 9 99 9999	99 99 9 9 9 9 9 9 9 999 99 9 99 99
Proteasa	0,26	0,26	0,26	0,26	0,26	0,26
Amylasa	0,1	0,1	0,4	0,3	0,1	0,1
Fotoaktivační bělidlo (ppm)	15 ppm	15 ppm	15 ppm	15 ppm	15 ppm	15 ppm
Zjasňovací prostředek 1	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09	0,09
Parfém	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Protipěnivý silikon	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Různé/minoritní složky do
100%
Hustota v g/1	850	850	850	850	850	850

Příklad 2

V souladu s vynálezem byla připravena následující granulovaná složení detergentů G až I s obzvláštní užitečností pro podmínky praní evropských praček

	G	H	I
LAS	5,25	5,61	4,76
TAS	1,25	1,86	1,57
C45AS	-	2,24	3,89
C25E3S	-	0,76	1,18
C45E7	3,25	-	5,0
C25E3	-	5,5	-
QAS 1	0,8	2,0	2,0
STPP	19,7	-	-
Zeolit A	-	19,5	19,5
Zeolit MAP	2,0	-	-
NaSKS-6/citronová kyselina (79:21)	-	10,6	10,6
Uhličitan	6,1	21,4	21,4
Hydrogenuhličitan	-	2,0	2,0
Silikát	6,8	-	-
Síran sodný	39,8	-	14,3
MA/AA	0,8	1,6	1,6
CMC	0,2	0,4	0,4
PB4	5,0	12,7

• fc fcfcfcfc • fc fcfc » · · fc » fcfc · fcfcfc fcfcfc • · fcfc fcfc

Peroxouhličitan	5,0	-	12,7
TAED	0,5	3,1	-
Mn katalyzátor	0,04	-	-
DTPMP	0,25	0,2	0,2
HEDP	-	0,3	0,3
QEA 1	0,9	1,2	-
QEA 2	-	-	1,0
Proteasa	0,26	0,85	0,85
Lipasa	0,15	0,15	0,15
Celulasa	0,28	0,28	0,28
Amylasa	0,4	0,1	0,1
PVP	0,9	1,3	0,8
Fotoaktivační bělidlo (ppm)	15 ppm	27 ppm	27 ppm
Zjasňovací prostředek 1	0,08	0,19	0,19
Zjasňovaeí prostředek 2	-	0,04	0,04
Parfém	0,3	0,3	0,3
Protipěnivý silikon	0,5	2,4	2,4
Minoritní složky/různé do 100 %
Příklad 3
V souladu s vynálezem byly připraveny následující sestavy detergentů s obzvláštní užitečností
pro prací podmínky evropských praček
	J	K L	M
Drolivý přášek
LAS	6,0	5,0 11,0	6,0
TAS	2,0	-	2,0
Zeolit A	-	27,0	20,0
STPP	24,0	24,0	-
Síran	9,0	6,0 13,0	-
MA/AA	2,0	4,0 6,0	4,0
Silikát	7,0	3,0 3,0	3,0
CMC	1,0	1,0 0,5	0,6

• · • a ··

Postřik

Celkem

Suchá aditiva • a • · • a • a • · · ♦ a a • ·· a

	60	• a a a	• · · · ··· aa aaaa	• • a
QEA 1	0,8	1,0	1,4	0,5
QEA 2	-	-	-	0,5
Zjasňovací prostředek	0,2	0,2	0,2	0,2
Protipěnivý silikon	1,0	1,0	1,0	0,3
DTPMP	0,4	0,4	0,2	0,4
C45E7	-	-	-	5,0
C45E2	2,5	2,5	2,0	-
C45E3	2,6	2,5	2,0	-
QAS2	1,4	0,8	0,4	-
CEQ	. -	-	0,4	1,2
Parfém	0,3	0,3	0,3	0,2
Protipěnivý silikon	0,3	0,3	0,3	-
Síran	3,0	3,0	5,0	10,0
Uhličitan	6,0	13,0	15,0	14,0
PB1	-	-	-	1,5
PB4	18,0	18,0	10,0	18,5
TAED	3,0	2,0	-	2,0
EDDS	-	2,0	2,4	-
Proteasa	1,0	1,0	1,0	1,0
Lipasa	0,4	0,4	0,4	0,2
Amylasa	0,2	0,2	0,2	0,4
Fotoaktivační bělidlo	-	-	-	0,15
	100,0	100,0	100,0	100,0

• · · aa

Příklad 4

Následující granulované sestavy detergentů byly připraveny v souladu s vynálezem. Sestava N je zvláště vhodná pro použití za podmínek praní japonských praček. Sestavy O až S jsou zvláště vhodné pro použití za pracích podmínek praček USA.

N O P Q R S

Drolivý prášek • 0 • 0 • · · ·· » 0 0 ·

0 0

0 0 ·

0 0

0000 ·· • 0 0 · 0 0 0 0

000 000 0 0

00

	LAS	22,0	5,0	4,0	9,0	8,0	7,0
	C45AS	7,0	7,0	6,0	-	-	-
	C46AS	-	4,0	3,0	-	-	-
	C45E35	-	3,0	2,0	8,0	5,0	4,0
	Zeolit A	6,0	16,0	14,0	19,0	16,0	14,0
	MA/AA	6,0	3,0	3,0	-	-	-
	AA	-	3,0	3,0	2,0	3,0	3,0
	Síran sodný	7,0	18,3	11,3	24,0	19,3	19,3
	Silikát	5,0	1,0	1,0	2,0	1,0	1,0
	Uhličitan	28,3	9,0	7,0	25,7	8,0	6,0
	QEA 1	0,9	0,9	-	-	0,5	1,1
	QEA 2	-	-	0,8	1,0	-	-
	QEA 3	-	-	0,4	-	-	-
	PEG 4000	0,5	1,5	1,5	1,0	1,5	1,0
	Oleát sodný	2,0	-	-	-	-	-
	DTPA	0,4	-	0,5	-	-	0,5
Zjasňovací prostředek	0,2	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Postřik	C25E9	1,0
	C45E7	-	2,0	2,0	0,5	2,0	2,0
	QAS 1	0,8	1,8	1,4	2,2	0,6	1,0
	Parfém	1,0	0,3	0,3	1,0	0,3	0,3
Aglomeráty	C45AS		5,0	5,0		5,0	5,0
	LAS	-	2,0	2,0	-	2,0	2,0
	Zeolit A	-	7,5	7,5	-	7,5	7,5
	HEDP	-	1,0	-	-	2,0	-
	Uhličitan	-	4,0	4,0	-	4,0	4,0
	PEG 4000	-	0,5	0,5	-	0,5	0,5
	Různé (voda atd.)	-	2,0	2,0	-	2,0	2,0
Suchá aditiva	TEAD	1,0	2,0	3,0	1,0	3,0	2,0

	62	• · · • 4 4 • 4 4 4 4 · 44 4 44	• 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 444
• · 4 44 4444	' 4 44
PB4	-	1,0	4,0	-	5,0	0,5
PB1	6,0	-	-	-	-	-
Peroxouhličitan	-	5,0	12,5	-	-	-
Uhličitan	-	5,3	1,8	-	4,0	4,0
NOBS	4,5	-	6,0	-	-	0,6
Kumensulfonová kyselina	-	2,0	2,0	-	2,0	2,0
Lipasa	0,4	0,4	0,4	-	0,4	0,4
Celulasa	0,1	0,2	0,2	-	0,2	0,2
Amylasa	0,1	0,3	0,3	-	-	-
Proteasa	1,0	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
PVPVI	-	0,5	0,5	-	-	-
PVP	0,5	0,5	0,5	-	-	-
PVNO	-	0,5	0,5	-	-	-
SRP!	-	0,5	0,5	-	-	-
Protipěnivý silikon	-	0,2	0,2	-	0,2	0,2
Celkem	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0	100,0

Příklad 5

Následující granulované sestavy detergentu byly připraveny v souladu s vynálezem. Sestavy W a X jsou zvláště vhodné pro použití za pracích podmínek praček USA. Y je zvláště užitečný za pracích podmínek japonských praček.

Drolivý prášek

Zeolit A Síran sodný

MA/AA

LAS

CEQ

QAS 1 C45AS Silikát

T	u	V
30,0	22,0	6,0
19,0	5,0	7,0
3,0	3,0	6,0
14,0	12,0	22,0
0,5	1,1	-
0,5	-	1,5
8,0	7,0	7,0
-	1,0	5,0

„ ϋ • ·· ·· *· ·· ·· · · · · «··· • · · · · · · · • » · · · » ··· ··· • · · · · <

··· ·· A··· ·* ··

	Mýdlo	-	-	2,0
	Zjasňovací prostředek 1	0,2	0,2	0,2
	QEA 1	0,6	2,0	1,0
	Uhličitan	8,0	16,0	20,0
	DTPMP	-	0,4	0,4
Postřik		-	1,0	5,0
Suchá aditiva	C45E7	1,0	1,0	1,0
	HEDP	1,0	-	-
	PVPVI/PVNO	0,5	0,5	0,5
	Proteasa	1,0	1,0	1,0
	Lipasa	0,4	0,4	0,4
	Amylasa	0,1	0,1	0,1
	Celulasa	0,1	0,1	0,1
	TEAD	-	6,1	4,5
	PB1	11,0	5,0	6,0
	Síran sodný	-	6,0	-

Celkem (Vlhkost a různé)

Příklad 6

V souladu s vynálezem byly připraveny následující granulovaná složení detergentů s obzvláštní užitečností pro prací podmínky evropských praček

Drolivý prášek

	W	X
Zeolit A	20,0	-
STPP	-	20,0
LAS	6,0	6,0
C68AS	2,0	2,0
QAS1	1,6	0,8
Silikát	3,0	8,0
MA/AA	4,0	2,0
CMC	0,6	0,6

• 9 9 · · ·· · · ···· ···· ····

	QEA 1	0,9	0,6
	QEA 3	0,1	-
	Zjasňovací prostředek 1	0,2	0,2
	DTPMP	0,4	0,4
Postřik	C45E7	5,0	5,0
	Protipěnivý silikon	0,3	0,3
	Parfém	0,2	0,2
Suchá aditiva	Uhličitan	14,0	9,0
	PB1	1,5	2,0
	PB4	18,5	13,0
	TAED	2,0	2,0
	F otoakti vační bělidlo	15 ppm	15 ppm
	Proteasa	1,0	1,0
	Lipasa	0,2	0,2
	Amylasa	0,4	0,4
	Celulasa	0,1	0,1
	Síran	10,0	20,0
	Celkem (Vlhkost a různé)
Hustota (g/1)		700	700

Příklad 7

Následující složení detergentů byla připravena podle předloženého vynálezu

Y Z AA

Drolivý prášek

Zeolit A	15,0	15,0	15,0
Síran sodný	0,0	5,0	0,0
LAS	3,0	3,0	3,0
QAS1	-	1,5	1,5
CEQ	1,5	-	-
DTPMP	0,4	0,2	0,4

• · · · · · · · · · · • · · · · · · · · ·· · ··· ·· · · · · · • · ··· · · · ··· ··· • · · · · · · · ·· ··· ·· ···· ·· ··

Suchá aditiva

CMC

MA/AA

Aglomeráty

LAS

TAS

Silikát

QEA 1 Mn katalyzátor

Zeolit A Uhličitan

Postřik

Parfém

C45E7

C25E3

Suchá aditiva

Citrát

Hydrogenuhličitan

Uhličitan

Peroxouhličitan

TAED

PB1

EDDS

Polyethylenoxid s molekulovou hmotností 5000000

Bentonit

Proteasa

Lipasa

Amylasa

Celulasa

Protipěnivý silikon

Síran sodný

0,4	0,4	0,4
4,0	2,0	2,0
5,0	5,0	5,0
2,0	2,0	1,0
3,0	3,0	4,0
1,0	2,5	0,6
0,03	-	-
8,0	8,0	8,0
8,0	8,0	4,0
0,3	0,3	0,3
2,0	2,0	2,0
2,0	-	-
5,0	-	2,0
-	3,0	-
8,0	15,0	10,0
-	7,0	10,0
6,0	2,0	5,0
14,0	7,0	10,0
-	2,0	0,2
		10,0
1,0	1,0	1,0
0,4	0,4	0,4
0,6	0,6	0,6
0,6	0,6	0,6
5,0	5,0	5,0
0,0	3,0	0,0

		• · β ·	• •	• · · β • · ·	·· ·· • · · ·
		• ·	• ·	• · · ·	• · · · · ·
	66	• · • ·	• • · ·	• · · • · ··· ·	• · • · · ·
Celkem (Vlhkost a různé)	100,0		100,0		100,0
Hustota (g/1)	850		850		850
Příklad 8
Následující složení detergentů byla připravena podle předloženého vynálezu
	BB	cc		DD	EE
LAS	20,0	14,0		24,0	22,0
QAS1	0,7	1,0		1,2	0,7
TFAA	-	1,0		-	-
C25E5/C45E7	-	2,0		-	0,5
C45E3S	-	2,5		-	-
STPP	30,0	18,0		30,0	22,0
Silikát	9,0	5,0		10,0	8,0
Uhličitan	13,0	7,5		-	5,0
Hydrogenuhličitan	-	7,5		-	-
Peroxouhličitan	-	5,0		9,0	15,0
DTPMP	0,7	1,0		-	-
QEA 1	0,4	1,2		0,5	2,0
QEA 3	0,4	-		-	-
SRP 1	0,3	0,2		-	0,1
MA/AA	2,0	1,5		2,0	1,0
CMC	0,8	0,4		0,4	0,2
Proteasa	0,8	1,0		0,5	0,5
Amylasa	0,8	0,4		-	0,25
Lipasa	0,2	0,1		0,2	0,1
Celulasa	0,15	0,05		-	-
Fotoaktivační bělidlo (ppm)	70 ppm	45 ppm		-	10 ppm
Zjasňovací prostředek 1	0,2	0,2		0,08	0,2

6,0

2,0

2,0

PB1

HEDP

TEAD

Celkem (Vlhkost a různé)

2,3

1,0 φ φ φ φ · φφ φφ φφ

Příklad 9

V souladu s vynálezem byly připraveny následující kapalné sestavy detergentů obzvláštní užitečnosti pro podmínky praní v pračkách USA

	FF	GG	HH	II
LAS	11,5	8,8	-	3,9
C25E2.5S	-	3,0	18,0	-
C45E2.25S	11,5	3,0	-	15,7
C23E9	-	2,7	1,8	2,0
QAS2	0,8	-	-	-
C23E7	3,2	-	-	-
CEQ	-	1,4	0,7	0,9
CFAA	-	-	5,2	-
TPKFA	1,6	-	2,0	0,5
Citrónová kyselina (50 %)	6,5	1,2	2,5	4,4
Mravenčan vápenatý	0,1	0,06	0,1	-
Mravenčan sodný	0,5	0,06	0,1	0,05
Kumensulfonat sodný	4,0	1,0	3,0	1,18
Boritan	0,6	-	3,0	2,0
Hydroxid sodný	5,8	2,0	3,5	3,7
Ethanol	1,75	1,0	3,6	4,2
1,2-propandiol	3,3	2,0	8,0	7,9
Monoethanolamin	3,0	1,5	1,3	2,5
TEPAE	1,6	-	1,3	1,2
Proteasa	1,0	0,3	1,0	0,5
Lipasa	-	-	0,1	-
Celulasa	-	-	0,1	0,2
Amylasa	-	-	-	0,1
QEA1	0,4	0,7	1,4	1,2
SRP1	0,2	-	0,1	-
DTPA	-	-	0,3	-
PVNO	-	-	0,3	-

JJ

16,0

1,0

0,6

0,4

3.1 2,0 2,5

0,05

2,9

2,7

2,9

5,3

0,8

1.2 0,7

0,05

1,1

0,2

Zjasňovací prostředek 1 Protipěnivý silikon Voda/minoritní složky do 100 %

0,2

0,04

0,07

0,02

0,1

0,1

0,1 0,1

Příklad 10

V souladu s vynálezem byly připraveny následující kapalné sestavy detergentů obzvláštní užitečnosti pro podmínky praní v evropských pračkách

	KK	LL	MM	NN	OO	PP	RR	SS
LAS	10,0	13,0	9,0	-	25,0	-	-	-
C25AS	4,0	1,0	2,0	10,0	-	13,0	18,0	15,0
C25E3S	1,0	-	-	3,0	-	2,0	2,0	4,0
C25E7	6,0	8,0	13,0	2,5	-	-	4,0	4,0
TFAA	-	-	-	4,5	-	6,0	8,0	8,0
QAS1	-	-	-	-	3,0	1,0	-	-
CEQ	1,1	2,0	3,0	1,7	-	-	2,5	2,2
TPKFA	2,0	-	13,0	7,0	-	15,0	11,0	11,0
Citrónová kyselina	2,0	3,0	1,0	1,5	1,0	1,0	1,0	1,0
Dodeceny 1/tetradecenylj an tarová kyselina	12,0	10,0	-		15,0		-
Olejová kyselina	4,0	2,0	1,0	-	1,0	-	-	-
Ethanol	4,0	4,0	7,0	2,0	7,0	2,0	3,0	2,0
1,2-propandiol	4,0	4,0	2,0	7,0	6,0	8,0	10,0	13,0
Monoethanolamin	-	-	-	5,0	-	-	9,0	9,0
Triethanolamin	-	-	8,0	-	-	-	-	-
TEPAE	0,5	-	0,5	0,2	-	-	0,4	0,3
DTPMP	1,0	1,0	0,5	1,0	2,0	1,2	1,0	-
QEA1	0,7	0,9	1,1	1,0	1,6	1,0	0,4	0,6
Proteasa	0,5	0,5	0,4	0,25	-	0,5	0,3	0,6
Alkalasa	-	-	-	-	1,5	-	-	-
Lipasa		0,10	-	0,01	-	-	0,15	0,15
Amylasa	0,25	0,25	0,6	0,5	0,25	0,9	0,6	0,6
Celulasa	-	-	-	0,05	-	-	0,15	0,15

Endolasa	-	-	-	0,10	-	-	0,07	-
SRP2	0,3	-	0,3	0,1	-	-	0,2	0,1
Kyselina boritá	0,1	0,2	1,0	2,0	1,0	1,5	2,5	2,5
Chlorid vápenatý	-	0,02	-	0,01	-	-	-	-
Bentonit	-	-	-	-	4,0	4,0	-	-
Voda/minoritní složky do	100	100	100	100	100	100	100	100
100% S NaOH upravit pH na	8,0	8,0	7,6	7,7	8,0	7,5	8,0	8,2

Příklad 11

V souladu s vynálezem byly připraveny následující kapalné sestavy detergentů obzvláštní užitečnosti pro podmínky praní v japonských pračkách

	TT	uu
LAS	27,6	18,9
C45AS	13,8	5,9
C13E8	3,0	3,1
QAS1	2,0	1,0
CEQ	-	0,4
QEA1	0,6	0,9
Olejová kyselina	3,4	2,5
Citrónová kyselina	5,4	5,4
Hydroxid sodný	0,4	3,6
Mravenčan vápenatý	0,2	0,1
Mravenčan sodný	-	0,5
Ethanol	7,0	-
Monoethanolamin	16,5	8,0
1,2-propandiol	5,9	5,5
Xylensulfonová kyselina	-	2,4
TEPAE	1,5	0,8
Proteasa	1,5	0,6
PEG	-	0,7
Zjasňovací prostředek 2	0,4	0,1

• · ·

Parfém

Voda/minoritní složky do 100 %

0,5

0,3

Příklad 12

Následující kostková prací složení detergentů byla připravena v souladu s vynálezem

	VV	ww	XX	YY	zz	AB	AC	AD
LAS	-	-	19,0	15,0	21,0	6,75	8,8	-
C28AS	30,0	13,5	-	-	-	15,75	11,2	22,5
QAS1	1,1	1,4	0,9	0,9	1,0	1,3	2,0	1,5
Laurat sodný	2,5	9,0	-	-	-	-	-	-
Zeolit A	2,0	1,25	-	-	-	1,25	1,25	1,25
Uhličitan	20,0	3,0	13,0	8,0	10,0	15,0	15,0	10,0
Uhličitan vápenatý	21,5	-	-	-	-	-	-	-
Síran	5,0	-	-	-	-	-	-	-
TSPP	5,0	-	5,0	-	5,0	5,0	2,5	5,0
STPP	5,0	15,0	-	-	-	5,0	8,0	10,0
Bentonit	-	10,0	-	-	5,0	-	-	-
DTPMP	-	0,7	0,6	-	0,6	0,7	0,7	0,7
MA/AA	0,4	1,0	-	-	0,2	0,4	0,5	0,4
QEA1	0,7	1,1	1,4	0,9	0,6	0,4	1,0	1,0
SRP1	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3	0,3
Proteasa	-	0,12	-	0,08	0,08	-	-	0,1
Lipasa	-	0,1	-	0,1	-	-	-	-
Amylasa	-	-	0,8	-	-	-	0,1	-
Celulasa	-	0,15	-	-	0,15	-	-	-
PEO	-	0,2	-	0,2	0,3	-	-	0,3
Parfém	1,6	-	-	-	-	-	-	-

TV 3M7- T

Claims (4)

PATENTOVÉ NÁROKY

1) ethoxylovaných kationogenních monoaminů se vzorcem

1. Složení detergentu nebo jeho složky, vyznačující se tím, že obsahuje

a) kationogenní povrchově aktivní látku vybranou ze skupiny sestávající z (1) kationogenních povrchově aktivních esterů, (2) kationogenních povrchově aktivních monoalkoxysubstituovanýeh aminů a (3) kationogenních povrchově aktivních bis(alkoxy)substituovaných aminů, (4) jejich směsí a

b) ve vodě rozpustné kationogenní sloučeniny, která má vlastnosti odstraňování jílovité špíny/antiredepoziční vlastnosti a která se vybere ze skupiny sestávající z

2. Složení detergentů nebo jeho složky podle nároku 1,vyznačující se t í m, že uvedený poměr je 1:12 až 8:1.

2) ethoxylovaných kationogenních diaminů se vzorcem

X(R³)d R³ m1 —r1—n⁺ (R³)d R3 . i —L-X nebo R3-m1-R1-Ň+-R nebo

I I I

L L L

XXX (R³)d R3 kde M¹ je skupina N⁺ nebo N, obě M² jsou skupina N⁺ nebo N a alespoň jedna M² je skupina N⁺,

3. Složení detergentů podle nároků 1 nebo 2,vyznačující se tím, že uvedená kationogenní povrchově aktivní látka je přítomna na hladině 0,1 až 20 hmotn. % ze složení.

4. Složení detergentů podle kteréhokoliv z nároků 1 až 3, v y z nač u j í c í s e t í m, že kationogenní povrchově aktivní látka je přítomna na hladině 0,5 až 3 hmotn. % ze složení.

5. Složení detergentů podle kteréhokoliv z nároků 1 až 4, v y z n a č u j í c í s e t í m, že uvedená ve vodě rozpustná kationogenní sloučenina je přítomna na hladině 0,01 až 30 hmotn. % ze složení detergentů.

6. Složení detergentů podle kteréhokoliv z nároků 1 až 5, v y z n a č u j í c í s e t í m, že ve vodě rozpustná kationogenní sloučenina je přítomna na hladině 0,2 až 3 hmotn. % ze složení detergentů.

7. Složení detergentů nebo jeho složky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačující se ti m, že uvedená kationogenní ve vodě rozpustná sloučenina je ethoxylovaný kationogenní diamin a je charakterizován tím, že R¹ je C₂ až C<, alkylenová skupina.

8. Složení detergentů nebo jeho složky podle nároku 7, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedený ethoxylovaný kationogenní diamin je charakterizován tím, že R¹ je hexamethylenová skupina.

ΊΑ

ΒΒ · ΒΒ ·β ΒΒ ΒΒ

ΒΒΒΒ Β Β · · ΒΒΒΒ

ΒΒΒ ΒΒ Β ΒΒΒΒ

Β Β Β ΒΒΒ Β Β ΒΒΒ ΒΒΒ

ΒΒΒ ΒΒΒ ΒΒ

ΒΒ ΒΒΒ ΒΒ ΒΒΒΒ ΒΒ ΒΒ

9. Složení detergentů nebo jeho složky podle nároků 7 nebo 8, v y z n a č u j í c í se t í m, že o

ethoxylovaný kationogenní diamin má každou skupinu R methylovou skupinu nebo skupinu -L-X, každá skupina R³ je methylová skupina a skupina M¹ a každá skupina M² jsou skupina N⁺

10. Složení detergentů nebo jeho složky podle kteréhokoliv z nároků 1 nebo 9, vyznačující se tím, žemje rovno 0 a n je rovno alespoň 20.

11. Složení detergentů nebo jeho složky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, v yzn a č u j í c í se t í m, že uvedený kationogenní povrchově aktivní ester se vybere z cholinesterů, které mají vzorec

O CH₃

R, Č-O-(CH₂)m-N-CH₃ M'

ČH₃ kde m je rovno 1 až 4 a Ri je Cu až C19 nerozvětvený nebo rozvětvený alkylový řetězec.

12. Složení detergentů nebo jeho složky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, v y z n a č u j í c í se tím, že uvedený kationogenní povrchově aktivní ester obsahuje kladně nabitou aminoskupinu substituovanou jednou nebo dvěma methylovými skupinami a jednou nebo dvěma ethoxyskupinami nebo propoxyskupinami.

13. Složení detergentů nebo jeho složky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedený kationogenní monoalkoxysubstituovaný amin obsabuje kladně nabitou aminoskupinu, která je substituována jednou nebo dvěma methylovými skupinami, jednou nebo dvěma Cioaž Ci₈ alkyl ovými skupinami a jednou polyethoxyskupinou s počtem 1 až 4 ethoxyskupin.

14. Složení detergentů nebo jeho složky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 10, v y z n a č u j í c í se t í m, že uvedený kationogenní povrchově aktivní bis(ethoxy)substituovaný amin obsahuje kladně nabitou aminoskupinu, která je substituována jednou methylovou skupinou, jednou C10 až C1 s alkylovou skupinou a dvěma polyethoxyskupinami, z nichž každá má nezávisle počet ethoxyskupin rovný 1 až 4.

« ·

15. Složení detergentu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 14, v y z n a č u j í c í se t í m, že anionogenní povrchově aktivní látka je přítomna na hladině 4 až 15 hmotn. % ze složení detergentu.

16. Složení detergentu nebo jeho složky podle kteréhokoliv z nároků 1 až 15, vy značuj ící se t í m, že j e přítomen kationogenní jílovitou špínu odstraňuj ící/antiredepoziění polymer, který má kostru, alespoň 2 skupiny M a alespoň jednu skupinu L-X, kde M je kationogenní skupina připojená ke kostře polymeru nebo součást kostry polymeru a obsahuje N+ kladně nabitou středovou skupinu a L spojuje skupiny M a X nebo spojuje skupinu X s kostrou polymeru, X je neionogenní skupina vybraná ze skupiny sestávající z H, Cj až C4 alkylových nebo hydroxyalkylovýeh estetických nebo etherických skupin a jejich směsí a L je hydrofilní řetězec, který obsahuje polyoxyalkylenovou skupinu -[(R^O),,,/'! BCIhO),,)-.

17. Složení detergentu podle nároku 16, vyznačující se tí m, že uvedený kationogenní polymer je ethoxylovaný kationogenní polymer, který má kostru vybranou ze skupiny sestávající z polyurethanů, polyesterů, polyetherů, polyimidů, polyalkyleniminů a jejich směsí.

18. Složení detergentu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 17, v y z n a č u j í c í se t i m, že složení je sestaveno tak, aby se získalo pH praní 8,0 až 10,5.

19. Složení detergentu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 18, v y z n a č u j í c í se t í m, že maskovací činidlo těžkých kovů je přítomno na hladině 0,1 až 10 hmotn. % ze složení detergentu.

20. Složení detergentu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 19, v y z n a č u j ící se tím, že je přítomna povrchově aktivní látka vybraná ze skupiny sestávající z neionogenních, amfolytických, amfoterních a zwitteriontových povrchově aktivních látek a jejich směsí.

21. Způsob praní prádla v pračkách domácností, vyznačující s e t í m, že se do bubnu pračky vloží efektivní množství složení detergentu podle kteréhokoliv z nároků 1 až 20, s ·· 44

9 9 4 • · · ·

4 9 9

4 ·

4 4 4 4 ft 4

4 4 4 4

3) ethoxylovaných kationogenních polyaminů se vzorcem • · · (R³)d

R⁴ —[(Al)q-(R5)t-IV|2-L-X]p R2

4) jejich směsí, kde A¹je

O

II —NC—

I

R

O

II —co— o

—NCO— ’

I

R

O

-OČO- ’

O —NČN— ’

I I

R R O

II —OC— ’ o

II —CNI

R

O O

II II

CNCo

- OČN — ’

I

R nebo —O— ’

R je H nebo Ci až C₄ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, R¹ je C2 až Cu alkylenová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina nebo C2 až C3 oxyalkylenová skupina se 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami za předpokladu, že nejsou tvořeny žádné O-N vazby, každá R² je Cj až C4 alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, skupina -L-X nebo dvě R² dohromady tvoří skupinu -(CH2)r-A²-(CH2)s-, kde A² je -O- nebo -CH2-, r je 1 nebo 2, s je 1 nebo 2 a r+s je rovno 3 nebo 4, každá R³ je Cj až Cs alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, benzylova skupina, skupina L-X nebo dvě R³ nebo jedna R² a jedna R³ dohromady tvoří skupinu -(CH2)r-A²-(CH2)s-, R⁴ je substituovaná C3 až C12 alkylová, hydroxyalkylová, alkenylová, arylová nebo alkary lová skupina, která má p substitučních míst, R^s je Ci až C12 alkenylová, hydroxyalkylenová, alkenylenová, arylenová nebo alkarylenová skupina nebo C2 až C3 oxyalkylenová skupina s 2 až 20 oxyalkylenovými jednotkami, za předpokladu, že nejsou tvořeny žádné 0-0 nebo O-N vazby, X je neionogenní skupina vybraná ze skupiny sestávající z H, Ci až C4 alkyl- nebo hydroxyalkylesterových nebo etherových skupin a jejich směsí, L je hydrofilní řetězec, který obsahuje polyoxyalkylenovou skupinu -[(R⁶O)m(CH2CH2O)_nj-, kde R⁶ je C₃ až C₄ alkylenová nebo hydroxyalkylenová skupina a m a n jsou taková čísla, že skupina -(CH2CH2O),,- tvoří alespoň 50 hmotn. % uvedené polyoxyalkylenové skupiny, d je rovno 1, když M² je N⁺ aje rovno 0, když M² je N, n je alespoň rovno 16 pro uvedené kationogenní monoaminy, n je rovno alespoň 6 pro uvedené kationogenhí diaminy a n je rovno alespoň 3 pro uvedené kationogenní polyaminy, p je rovno 3 až 8, q je • 4 4 4 · · 444444 • 4 · · 4 ·

444 44 4444 44 44 rovno 1 nebo 0, t je rovno 1 nebo 0, za předpokladu, že t je rovno 1, když q je rovno 1 a kde poměr a) ku b) je 1:95 až 95:1, pod podmínkou, že je-li složení detergentů kapalné, ve vodě rozpustná kationogenní sloučenina s jílovitou špínu odstraňujícími vlastnostmi/antiredepozičními vlastnostmi se vybere ze skupiny sestávající z 2) a 3) a jejich směsí.

4 4 výhodou před započetím praní, prostřednictvím uvolňovacího zařízení, které dovoluje postupné uvolnění uvedeného granulovaného složení detergentu do prací tekutiny během praní.