JP2000503064A - カチオン性アミンおよびセルラーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、セルロース分解酵素と、カチオン性の（部分的に）四級化したエトキシル化（ポリ）アミン化合物である１種類以上のカチオン性化合物とを含み、粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する、顆粒状洗剤組成物またはその成分に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 カチオン性アミンおよびセルラーゼ酵素を含んでなる洗剤組成物 技術分野 本発明は、洗濯および食器洗浄工程に使用するための、粒状物／粘土−汚れ除 去／再付着防止特性を有するカチオン性化合物、およびセルロース分解酵素を含 む顆粒状洗剤組成物またはその成分に関する。 背景技術 洗剤組成物の特に重要な特性は、洗濯作業中に様々な布帛から粒状の汚れを除 去する能力である。恐らく、最も重要な粒状汚れは、粘土型の汚れである。粘土 汚れ粒子は、通常は負に帯電したアルミノケイ酸塩の層と、この負に帯電した層 の間に位置してこれらを結合させている正に帯電したカチオン（例えば、カルシ ウム）とを含んでなる。 粒状物／粘土汚れ除去特性を有する化合物について、様々なモデルを提案する ことができる。一つのモデルでは、化合物が２つの異なる特徴を有することが必 要である。第一は、粘土粒子の負に帯電した層へ化合物が吸着する能力である。 第二は、一旦吸着した化合物が負に帯電した層を押し退けてばらばらにして（膨 潤）、粘土粒子がその粘着力を失い、洗浄水中で除去することができるようにす る能力である。 粘土汚れ除去の他に、洗濯（または食器洗浄）サイクル中に、除去された汚れ を懸濁させておく必要がある。布帛から除去されて洗浄水中に懸濁された汚れは 、布帛の表面に再付着することができる。この再付着した汚れが、白色布帛で特 に顕著な曇りまたは「灰色化(greying)」効果を引き起こすのである。この問題 をできるだけ少なくするため、再付着防止剤を洗剤組成物に配合することができ る。 例えば、ＥＰ−Ｂ−１１１ ９６５号明細書には、粘土汚れ除去および再付着 防止特性を両方とも有するカチオン性化合物を洗剤で使用することが開示されて いる。 米国特許第４，６５９，８０２号明細書および米国特許第４，６６４，８４８ 号明細書には、粘土汚れ除去および再付着防止特性を有し、かつアニオン性界面 活性剤と組合せて用いることができる四級化アミンが記載されている。 正に帯電した再付着防止化合物の再付着防止作用について提案されたモデルは 、下記の通りである。洗浄水中の粘土粒子の表面上へ正に帯電した分子が吸着す ることにより、粒子に分子の分散特性が与えられる。これらの化合物が懸濁した 粘土汚れ粒子上に吸着すればするほど、後者は結合したエトキシ単位によって提 供される親水性層内に覆われる。親水性層で覆われた汚れは、それだけで、洗濯 サイクル中に布帛、特にポリエステルのような疎水性布帛に再付着することが妨 げられる。 洗剤に頻繁に用いられる他の洗剤成分は、セルラーゼおよび／またはエンドラ ーゼ酵素である。それらは、洗剤組成物において柔軟化助剤として用いられるこ とが知られている。セルロース分解酵素は、布帛に含まれるセルロース材料の触 媒的除去の調節に関与している。これは、布帛表面の「デピリング(depilling) 」と呼ばれることが多く、布帛に柔軟性を付与する。 布帛から粘土−汚れ／体−汚れの除去は、不満足であることが多い。この問題 は、布帛の繊維、特にセルロース繊維に捕らえられた粒状汚れ／粘土によって引 起される可能性があり、従って布帛からの除去が困難であることが分かっている 。 本発明者らは、粘土汚れ除去／再付着防止特性を有するカチオン性の（部分的 に）四級化したエトキシル化（ポリ）アミンを含んでなる顆粒状洗剤組成物（ま たはその成分）にセルロース分解酵素を配合することによって、この問題を改善 することができることを見出だした。カチオン性の四級化したエトキシル化（ポ リ）アミンとセルロース分解酵素とを両方とも用いる洗剤組成物（またはその成 分）は、これらの二成分のいずれかを個別に用いる洗剤組成物と比較して意外な ほど良好なクリーニングおよび柔軟化性能を与えることが示された。 本発明のもう一つの利点は、１回だけの洗浄サイクルを完了した後にでも、ク リーニング効果を観察することができることである。 本明細書の説明に引用される総ての文献の内容は、関連部分において、その開 示の一部として本明細書に引用される。 発明の開示 本発明は、セルロース分解酵素と、１種類以上のカチオン性化合物であって、 粒状物／粘土−汚れ除去／再付着防止特性を有するカチオン性の部分的に四級化 したエトキシル化（ポリ）アミン化合物であるものとを含んでなる顆粒状洗剤組 成物またはその成分に関する。 更に詳細には、本発明は、 （a）セルロース分解酵素と、 （b）粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する水溶性のカチオン性化合物であっ て、 1）式 を有するエトキシル化カチオン性モノアミン、 2）式 （式中、Ｍ¹はＮ＋またはＮ基であり、それぞれのＭ²はＮ＋またはＮ基であり、 少なくとも１個のＭ²はＮ＋基である）を有するエトキシル化カチオン性ジアミ ン、 3）式 を有するエトキシル化カチオン性ポリアミン、 4）それらの混合物 ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ₁ はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンま たはアルカリーレンであるか、またはＯ−Ｎ結合が形成されない場合には、２〜 約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり 、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、残基 −Ｌ−Ｘであるか、または２個のＲ²が一緒になって残基 −（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s− （式中、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂−であり、ｒは１または２であり、ｓは１ま たは２であり、ｒ＋ｓは３または４である）を形成し、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₈ アルキルまたはヒドロキシアルキル、ベンジル、残基Ｌ−Ｘであり、または２ 個のＲ³、または１個のＲ²と１個のＲ³が一緒になって残基 −（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s− を形成し、Ｒ⁴はｐ個の置換部位を有する置換Ｃ₃〜Ｃ₁₂アルキル、ヒドロキシア ルキル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂ア ルケニル、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリー レンであるか、またはＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成しない場合には、２〜約２ ０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、Ｘ はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、 およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であり、Ｌはポリ オキシアルキレン残基 −［（Ｒ⁶Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］− （式中、Ｒ⁶はＣ₃〜Ｃ₄アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍおよ びｎは残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−が前記ポリオキシアルキレン残基の少なくと も約５０重量％となるような数である）を含む親水性鎖であり、ｄはＭ²がＮ＋ であるときには１であり、Ｍ²がＮであるときには０であり、ｎは前記のカチオ ン性モノアミンについては少なくとも約１６であり、前記のカチオン性ジアミン については少なくとも約６であり、前記のカチオン性ポリアミンについては少な くとも約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１または０であり、ｔは１または０ であり、但し、ｑが１であるときにはｔは１である）からなる群から選択される もの を含んでなり、 化合物(ａ)対(ｂ)の比が１：１００〜１００：１である ものに関する。 発明を実施するための最良の形態 本発明の本質的特徴は、粒状物／粘土−汚れ除去／再付着防止特性を有し、か つカチオン性のモノ−、ジ−およびポリアミンからなる群から選択される水溶性 のカチオン性化合物である。 セルロース分解酵素対水溶性のカチオン性化合物の比は、１：１００〜１００ ：１であり、更に好ましくは５０：１〜１：５０であり、最も好ましくは１：１ ０〜１０：１である。 水溶性のカチオン性化合物は、好ましくは洗剤組成物の０．０１重量％〜３０ 重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１５重量％、最も好ましくは０．２重量 ％〜３．０重量％の濃度で含まれる。カチオン性アミン 本発明による顆粒状洗剤組成物またはその成分に有用な本発明の水溶性のカチ オン性化合物としては、前記に定義したエトキシル化カチオン性モノアミン、エ トキシル化カチオン性ジアミン、およびエトキシル化カチオン性ポリアミンが挙 げられる。 カチオン性アミンについての前記式において、Ｒ¹は、分岐状 最も好ましくは、線状（例えば、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−）アル キレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレン、またはオキシ アルキレンであることができる。Ｒ¹は、エトキシル化カチオン性ジアミンにつ いては好ましくはＣ₂−Ｃ₆アルキレンである。それぞれのＲ²は、好ましくはメ チルまたは残基−Ｌ−Ｘであり、それぞれのＲ³は、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキ ルまたはヒドロキシアルキルであり、最も好ましくはメチルである。 Ｎ＋基の正電荷は、適当な数の対アニオンによって相殺されている。適当な対 アニオンとしては、Ｃ１−、Ｂｒ−、ＳＯ₃ ^-2、ＰＯ₄ ^-2、ＭｅＯＳＯ₃ ^-などが挙 げられる。特に好ましい対アニオンは、Ｃ１^-およびＢｒ^-である。 Ｘは、水素（Ｈ）、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまた はエーテル基、またはそれらの混合物から選択されるノニオン性基であることが できる。好ましいエステルまたはエーテルは、それぞれアセテートエステルお よびメチルエーテルである。特に好ましいノニオン性基は、Ｈおよびメチルエー テルである。 前記の式において、親水性鎖Ｌは、通常はポリオキシアルキレン残基 −［（Ｒ⁶Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−のみからなる。ポリオキシアルキレン残 基の残基−（Ｒ⁶Ｏ）_m−および−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、一緒に混合するこ とができ、または好ましくは−（Ｒ⁶Ｏ）_m−および −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−残基のブロックを形成することができる。Ｒ⁶は好まし くはＣ₃Ｈ₆（プロピレン）であり、ｍは好ましくは０〜約５であり、最も好まし くは０であり、すなわちポリオキシアルキレン残基は、残基 −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−のみからなる。残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、好ま しくは少なくともポリオキシアルキレン残基の少なくとも約８５重量％であり、 最も好ましくは１００重量％（ｍは０）である。 前記式において、Ｍ¹およびそれぞれのＭ²は、カチオン性ジアミンおよびポリ アミンについては好ましくはＮ＋基である。 好ましいエトキシル化カチオン性モノアミンおよびジアミンは、式 （式中、Ｘおよびｎは、前記で定義した通りであり、ａは０〜２０、好ましくは ０〜４（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン）であり、ｂは１また は０である）を有する。好ましいカチオン性モノアミン（ｂ＝０）については、 ｎは好ましくは少なくとも約１６であり、典型的な範囲は約２０〜約３５である 。好ましいカチオン性ジアミン（ｂ＝１）については、ｎは少なくとも約１２で あ り、典型的な範囲は約１２〜約４２である。 エトキシル化カチオン性ポリアミンについての前記式では、Ｒ⁴（線状、分岐 状または環状）は、好ましくは置換Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、ヒドロキシアルキルまた はアリール基であり、Ａ¹は、好ましくは であり、ｎは、好ましくは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約１２〜約 ４２であり、ｐは、好ましくは３〜６である。Ｒ⁴が置換アリールまたはアルカ リール基であるときには、ｑは好ましくは１であり、Ｒ⁵は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃ アルキレンである。Ｒ⁴が置換アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアルケニル 基であり、ｑが０であるときには、Ｒ⁵は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレン残基で ある。 これらのエトキシル化カチオン性ポリアミンは、 のようなポリアミノアミドから誘導することができる。 これらのエトキシル化カチオン性ポリアミンは、 （式中、それぞれのｃは、２〜約２０の数である）のようなポリアミノプロピレ ンオキシド誘導体から誘導することもできる。セルロース分解酵素 本発明による洗剤組成物またはその成分のもう一つの本質的成分は、セルロー ス分解酵素、すなわちセルロース分解活性を有する酵素である。 セルロース分解酵素対水溶性のカチオン性化合物の比は、１：１００〜１００ ：１であり、更に好ましくは５０：１〜１：５０であり、最も好ましくは１：１ ０〜１０：１である。 本発明の洗剤組成物において、セルロース分解酵素は、１０００ＣＥＶＵ／ｇ 換算で、好ましくは洗剤組成物の０．０１重量％〜５．０重量％、更に好ましく は０．３重量％〜４重量％、最も好ましくは０．５重量％〜３重量％の濃度で含 まれる。 本明細書において、「セルラーゼ」および「セルロース分解性」という用語は 、セルロース分解活性を有する酵素を表す。これは、酵素がセルロース、特に布 帛のセルロース繊維の加水分解を触媒することを意味する。セルロース分解酵素 は、所定の微生物によって産生されるセルラーゼ系であって、例えば、通常はセ ロビオヒドロラーゼ、エキソセロビオヒドロラーゼ、エンドグルカナーゼ、β− グルコシダーゼとして同定されるものなどの数種類の異なるセルロース分解酵素 成分をほとんどの場合に含んでなるセルラーゼ系に存在する成分であることがで きる。 あるいは、セルロース分解酵素は、単一成分、すなわち所定の微生物によって 産生されるセルラーゼ系に通常存在する他のセルラーゼ成分を本質的に含まない 成分であることができ、この単一成分は組換え成分、すなわち単一成分をコード するＤＮＡ配列のクローニングと、続いてこのＤＮＡ配列で形質転換され、宿主 で発現された細胞とによって産生されるものであり、例えば国際特許出願ＷＯ９ １／１７２４３号およびＷＯ９１／１７２４４号明細書を参照されたい。前記特 許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。宿主は、好ま しくは異種宿主であるが、この宿主はある種の条件下では同種宿主であってもよ い。 セルロース分解酵素はエキソ様式の作用を有することができると考えられ、「 エキソ様式の作用」という用語は、非還元鎖末端からセロビオース単位を除去す ることによってセルロースの分解を開始することを意味するものである。 あるいは、セルロース分解酵素はエンド様式の作用を有することができると考 えられ、「エンド様式の作用」とは、セルロース繊維の低結晶性の非晶質領域を 加水分解することを意味するものである。 本発明のセルロース分解酵素は、微生物供給源から任意の適当な手法を用いて 得ることができる。例えば、セルロース分解酵素製剤は、微生物の発酵と、続い て発酵ブロスまたは微生物から当該技術分野で知られている方法によって製剤を 単離することによって得ることができるが、更に好ましくは当該技術分野で知ら れている組換えＤＮＡ技術を用いて得ることができる。このような方法は、通常 は酵素を発現し、この酵素を培養物から回収する条件下で、培地中で目的とする セルロース分解酵素をコードするＤＮＡ配列を発現し、有することができる組換 えＤＮＡベクターで形質転換した宿主細胞を培養することを含んでなる。 好ましくは、セルロース分解酵素は、真菌または細菌性セルラーゼ成分、すな わち真菌または細菌起源である。 セルロース分解酵素は、セルロース分解酵素を産生することができることが知 られている微生物、例えばHumicola、Bacillus、Trichoderma、Fusarium、Mycel iophthora、Phanerochaete、Schizophyllum、Penicillium、Aspergillus、およ びGeotricumの種から誘導し、または単離して精製することができる。誘導され た成分は、同種でもまたは異種成分でもよい。好ましくは、成分は同種である。 しかしながら、所望な特性または特性類を有する高度に精製したセルロース分解 酵素成分に対して生じた抗体と免疫反応性であり、かつ特異的微生物から誘導さ れる異種成分も好ましい。 本発明の好ましいセルロース分解酵素は、欧州特許出願公表第ＥＰ−Ａ−２７ １ ００４号明細書に開示されているもののいずれかであることができ、セルロ ース分解酵素は、非分解指数（ＮＤＩ）が５００以上であり、かつ最適ｐＨが７ 以上であるかまたはｐＨ８以上での相対活性がカルボキシメチルセルロース（Ｃ ＭＣ）を基質として用いる最適条件下の活性の５０％以上であるアルカリ親和性 セルロース分解酵素であり、このセルロース分解酵素は、アルカリ性セルラーゼ Ｋ（Bacillus、sp．KSM-635，FERM BP 1485によって産生される）、アルカリ性 セルラーゼＫ−５３４（Bacillus sp．KSM-534，FERM BP 1508によって産生され る）、アルカリ性セルラーゼＫ−５３９（Bacillus sp．KSM-539，FERM BP 1509 によって産生される）、アルカリ性セルラーゼＫ−５７７（Bacillus sp．KSM-5 77,FERM BP 1510によって産生される）、アルカリ性セルラーゼＫ−５２１（Bac illus sp．KSM-521，FERM BP 1507によって産生される）、アルカリ性セルラー ゼＫ−５８０（Bacillus sp．KSM-580，FERM BP 1511によって産生される）、ア ルカリ性セルラーゼＫ−５８８（Bacillus sp．KSM-588，FERM BP 1513によって 産生される）、アルカリ性セルラーゼＫ−５９７（Bacillus sp．KSM-597，FERM BP1514によって産生される）、アルカリ性セルラーゼＫ−５２２（Bacillus sp ．KSM-522，FERM BP 1512によって産生される）、ＣＭＣアーゼＩ、ＣＭＣアー ゼII（いずれもBacillus sp．KSM-635，FERM BP 1485によって産生される）、ア ルカリ性セルラーゼＥ−IIおよびアルカリ性セルラーゼＥ−III（いずれもBacil lus sp．KSM-522，FERM BP 1512によって産生される）からなる群から選択される。 本発明の洗剤組成物に用いられる好都合なセルロース分解酵素は、Humicola i nsolens，DSM 1800から誘導される高度に精製された約４３ｋＤのエンドグルカ ナーゼに対して生じた抗体と免疫反応性であるか、またはセルロース分解活性を 示す約４３ｋＤのエンドグルカナーゼの同族体または誘導体であるエンドグルカ ナーゼ成分であることができる。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特 許出願第ＷＯ９１／１７２４３号明細書のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２に開示された アミノ酸配列であって添付のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：４に示されているもの、また はこの配列と少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０％、更に好ましくは ７５％、更に好ましくは少なくとも８０％、更に好ましくは８５％、特に少なく とも９０％相同性であるアミノ酸配列を有する前記エンドグルカナーゼの変異体 を有する。 もう一つの好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９３／ １１２４９号明細書のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１１に開示された部分ＤＮＡ配列に よってコードされたアミノ酸配列であって添付のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：４に示さ れているもの、またはこの配列と少なくとも６０％、好ましくは少なくとも７０ ％、更に好ましくは７５％、更に好ましくは少なくとも８０％、更に好ましくは ８５％、特に少なくとも９０％相同性であるアミノ酸配列を有する前記エンドグ ルカナーゼの変異体を含んでなる。 更にもう一つの好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９ ３／１１２４９号明細書のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：９に開示された部分ＤＮＡ配列 によってコードされたアミノ酸配列を含んでなり、前記特許明細書の内容は、そ の開示の一部として本明細書に引用される。 更にもう一つの好ましいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９ ３／１１２４９号明細書のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：７に開示された部分ＤＮＡ配列 によってコードされたアミノ酸配列を含んでなり、前記特許明細書の内容は、そ の開示の一部として本明細書に引用される。下記の実施例１において、エンドグ ルカナーゼ成分は、ＥＧ IIIとして表される。 あるいは、セルロース分解酵素は、Bacillus lautus，NCIMB 40250から誘導さ れた高度に精製された約６０ｋＤのエンドグルカナーゼに対して生じた抗体と免 疫反応性であるかまたはセルラーゼ活性を示す約６０ｋＤのエンドグルカナーゼ の同族体または誘導体であるエンドグルカナーゼ成分であることができる。好ま しいエンドグルカナーゼ成分は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９１／１７２４３号明細 書のＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：７に開示されたアミノ酸配列であって添付のＳＥＱＩ Ｄ ＮＯ：６に示されているもの、またはこの配列と少なくとも６０％、好まし くは少なくとも７０％、更に好ましくは７５％、更に好ましくは少なくとも８０ ％、更に好ましくは８５％、特に少なくとも９０％相同性であるアミノ酸配列を 有する前記エンドグルカナーゼの変異体を有する。カチオン性ポリマー 洗剤組成物またはその成分は、粒状物／粘土汚れ除去／再付着防止特性を有す る、水溶性カチオン性ポリマーからなる群から選択された追加のポリマー性のカ チオン性のエトキシル化アミン化合物を含んでなることができる。これらのポリ マーは、ポリマー主鎖、少なくとも２個のＭ基、および少なくとも１個のＬ−Ｘ 基（但し、Ｍは主鎖に結合したまたはと一体になったカチオン性基であり、Ｘは Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、お よびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であり、Ｌは基Ｍと Ｘを連結するか、またはＸをポリマー主鎖に連結する親水性鎖である）を含んで なる。 ポリマー性のカチオン性エトキシル化アミン化合物は、洗剤組成物の０．０１ 重量％〜３０重量％、更に好ましくは０．１重量％〜１５重量％、最も好ましく は０．２重量％〜３重量％の濃度で洗剤組成物に配合することができる。 本明細書で用いられる「ポリマー主鎖」という用語は、基ＭおよびＬ−Ｘが結 合しているまたは一体になっているポリマー性残基を表す。この用語には、オリ ゴマー主鎖（２〜４単位）および真のポリマー主鎖（５以上の単位）が包含され る。 本明細書で用いられる「に結合した」という用語は、基がポリマー主鎖から吊 り下がっていることを意味し、このような結合の例は、下記の一般構造Ａおよび Ｂによって表される。 本明細書用いられる「と一体になった」という用語は、基がポリマー主鎖の一 部を形成することを意味し、その例は、下記の一般構造ＣおよびＤによって表さ れる。 形成したカチオン性ポリマーが水溶性でありかつ粘土汚れ除去／再付着防止判 性を有する限り、任意のポリマー主鎖を用いることができる。適当なポリマー主 鎖は、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミドな ど、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル、ポリエチレ ン、ポリプロピレンおよび類似のポリアルキレン、ポリスチレン類似のポリアル カリーレン、ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミン、ポリビニルアミン 、ポリアリルアミン、ポリジアリルアミン、ポリビニルピリジン、ポリアミノト リアゾール、ポリビニルアルコール、アミノポリウレタン、およびそれらの混合 物から誘導することができる。 Ｍは、Ｎ⁺（第四）の正に帯電した中心を含んでなる任意の適合性のカチオン 性基であることができる。第四の正に帯電した中心は、下記の一般構造Ｅおよび Ｆによって表すことができる。 特に好ましいＭ基は、一般構造Ｅによって表される第四中心を含むものである 。 カチオン性基は、好ましくはポリマー主鎖の付近にまたはと一体的に位置する。 Ｎ⁺中心の正電荷は、適当な数の対アニオンによって相殺されている。適当な 対アニオンとしては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、ＳＯ₃ ^2-、ＳＯ₄ ^2-、ＰＯ₄ ^2-、ＭｅＳＯ₃~ などが挙げられる。特に好ましい対アニオンは、Ｃｌ~およびＢｒ^-である。 Ｘは、水素（Ｈ）、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまた はエーテル基、およびそれらの混合物から選択されるノニオン性基であることが できる。好ましいエステルまたはエーテル基は、それぞれアセテートエステルお よびメチルエーテルである。特に好ましいノニオン性基は、Ｈおよびメチルエ ーテルである。 本発明による顆粒状洗剤組成物またはその成分に使用するのに適したカチオン 性ポリマーは、通常はカチオン性基Ｍ対ノニオン性基Ｘの比が約１：１〜約１： ２である。しかしながら、例えばカチオン性、ノニオン性（すなわち、基Ｌ−Ｘ を含む）、および混合カチオン性／ノニオン性モノマーの適当な共重合により、 カチオン性基Ｍ対ノニオン性基Ｘの比は変化させることができる。基Ｍ対基Ｘの 比は、通常は約２：１〜約１：１０の範囲であることができる。好ましいカチオ ン性ポリマーでは、比は約１：１〜約１：５である。このような共重合から形成 されたポリマーは、典型的にはランダムであり、すなわちカチオン性、ノニオン 性および混合カチオン性／ノニオン性モノマーが、非反復配列で共重合している 。 基Ｍおよび基Ｌ−Ｘを含む単位は、本発明のカチオン性ポリマー１００％を含 んでなることができる。しかしながら、ポリマーにおいて他の単位（好ましくは 、ノニオン性）を配合することも可能である。他の単位の例としては、アクリル アミド、ビニルエーテル、およびＮ中心を含む非四級化の第三アミン基（Ｍ¹） を含むものが挙げられる。これらの他の単位は、ポリマー０％〜約９０％を含ん でなることができる（ポリマーの約１０％〜１００％がＭ¹−Ｌ−Ｘ基などのＭ およびＬ−Ｘ基を含む単位である）。通常は、これらの他の単位は、これらの他 の単位は、ポリマー０％〜約５０％を含んでなる（ポリマーの約５０％〜１００ ％がＭおよびＬ−Ｘ基を含む単位である）。 それぞれの基ＭおよびＬ−Ｘの数は、通常は約２〜約２００の範囲である。典 型的には、基ＭおよびＬ−Ｘの数は、それぞれ約３〜約１００である。好ましく は、基ＭおよびＬ−Ｘの数は、それぞれ約３〜約４０である。 基ＭおよびＸを連結しまたはポリマー主鎖に結合するための残基以外に、親水 性鎖Ｌは、通常はポリオキシアルキレン残基 −［（Ｒ′Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−だけからなる。ポリオキシアルキレ ン残基の残基−（Ｒ′Ｏ）_m−および−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、一緒に混合し 、または好ましくは−（Ｒ′Ｏ）_m−および−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−残基のブロ ックを形成することができる。Ｒ′は好ましくはＣ₃Ｈ₆（プロピレン）であり、 ｍは好ましくは０〜約５であり、最も好ましくは０であり、すなわち、ポリオキ シアルキレン残基は、残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）］−のみからなる。残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n］−は、好ましくはポリオキシアルキレン残基を少なくとも約８５ 重量％、最も好ましくは１００重量％（ｍは０である）含んでなる。残基−（Ｃ Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−について、ｎは通常は約３〜約１００である。好ましくは、 ｎは約１２〜約４２である。 複数（２以上）の残基−Ｌ−Ｘを一緒に固定し、基Ｍまたはポリマー主鎖に結 合することもでき、その例は下記の一般構造ＧおよびＨによって表すことができ る。 このようなＧおよびＨの構造は、例えばグリシドールを基Ｍまたはポリマー主 鎖と反応させ、次いで形成したヒドロキシ基をエトキシル化することによって形 成させることができる。 本発明のカチオン性ポリマーの代表的な種類は、下記の通りである。 Ａ． ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミドまたは同様なポ リマー 適当なカチオン性ポリマーの一つの種類は、ポリウレタン、ポリエステル、ポ リエーテル、ポリアミドなどから誘導される。これらのポリマーは、式Ｉ、IIお よびIIIを有するものから選択される単位を含んでなる。 （前記式中、 Ａ¹は、 であり、 Ｘは０または１であり、ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロ キシアルキルであり、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アル ケニレン、シクロアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、また はＡ¹とＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成しない場合には、２〜約２０個のオキシ アルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、ｘが１であると きには、Ａ¹が または−（ＯＲ⁸）_yまたは−ＯＲ⁵−であるときを除きＲ²は−Ｒ⁵−であり、但 し、Ａ¹とＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成せず、かつＡ¹が または−（Ｒ⁸Ｏ）_yまたは−Ｒ⁵Ｏ−であるときを除きＲ³は−Ｒ⁵−であり、但 し、Ａ¹とＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成せず、ｘが０であるときには、Ｒ²は であり、Ｒ³は−Ｒ⁵−であり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキ ル、または残基−（Ｒ⁵）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、 Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレ ン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、それぞれのＲ⁶はＣ₁〜Ｃ₄アルキ ルまたはヒドロキシアルキル、または残基 −（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−であり、但し、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂− であり、Ｒ⁷はＨまたはＲ⁴であり、Ｒ⁸はＣ₂〜Ｃ₃アルキレンまたはヒドロキシ アルキレンであり、ＸはＨ、−Ｒ⁹、またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ⁹はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒド ロキシアルキルであり、ｋは０または１であり、ｍおよびｎは、残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−の少なくとも約８ ５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎ少なくとも約３であり 、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓが３または４であり、 ｙは２〜約２０であり、ｕ、ｖおよびｗの数は少なくとも２個のＮ⁺中心および 少なくとも２個のＸ基があるようにする）。 前記式において、Ａ¹は好ましくは であり、 Ａ²は好ましくは−Ｏ−であり、ｘは好ましくは１であり、Ｒは好ましくはＨで ある。Ｒ¹は線状（例えば、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、 アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、シクロアルキレン、アルカ リーレンまたはオキシアルキレンであることができ、Ｒ¹がＣ₂〜Ｃ₃オキシアル キレン残基であるときには、オキシアルキレン単位の数は好ましくは約２〜約１ ２であり、Ｒ¹は好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキレンまたはフェニレンであり、最も 好ましくはＣ₂〜Ｃ₆アルキレン（例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレ ン）であり、Ｒ²は好ましくは−ＯＲ⁵−または−（ＯＲ⁸）_y−であり、Ｒ³は好 ましくは−Ｒ⁵Ｏ−または−（ＯＲ⁸）_y−であり、Ｒ⁴およびＲ⁶は好ましくはメ チルである。Ｒ¹と同様に、Ｒ⁵は線状または分岐状であることができ、好ましく はＣ₂〜Ｃ₃アルキレンであり、Ｒ⁷は好ましくはＨまたはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであ り、Ｒ⁸は好ましくはエチレンであり、Ｒ⁹は好ましくはメチルであり、Ｘは好ま しくはＨまたはメチルであり、ｋは好ましくは０であり、ｒおよびｓは、それぞ れ好ましくは２であり、ｙは好ましくは２〜約１２である。 前記の式において、Ｎ⁺中心およびＸ基の数が２または３であるときには、ｎ は好ましくは少なくとも約６であり、ｎは最も好ましくは少なくとも約１２であ り、典型的範囲はｕ＋ｖ＋ｗの全範囲について約１２〜約４２である。ホモポリ マー（ｖおよびｗが０）については、ｕは好ましくは約３〜約２０である。ラン ダムコポリマー（ｕは少なくとも１であるか、または好ましくは０）については 、ｖおよびｗは、それぞれ好ましくは約３〜約４０である。 Ｂ． ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテルまたは同様 なポリマー もう一つの種類の適当なカチオン性ポリマーは、ポリアクリレート、ポリアク リルアミド、ポリビニルエーテルなどから誘導される。これらのポリマーは、式 IV、ＶおよびVI（前記式中、 ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹ は置換Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレ ンまたはアルカリーレンであるか、またはＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレンであり、そ れぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、ア リーレンまたはアルカリーレンであり、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまた はヒドロキシアルキル、残基−（Ｒ²）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］ −Ｘであるか、または一緒になって残基 −（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−を形成し、但し、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂ −であり、それぞれのＲ⁴はＣ₁〜Ｃ⁴アルキルまたはヒドロキシアルキルである か、または２個のＲ⁴が一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s−を形 成し、ＸはＨ、−Ｒ⁵、またはそれらの混合物であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシ アルキルであり、ｊは１または０であり、ｋは１または０であり、ｍおよびｎは 、残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］ −の少なくとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎは 少なくとも約３であり、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓ は３または４であり、ｕ、ｖおよびｗの数は、少なくとも２個のＮ⁺中心および 少なくとも２個のＸ基があるようにする）を有するものから選択された単位を含 んでなる。 前記の式において、Ａ¹は、好ましくは Ａ²は、好ましくは−Ｏ−であり、Ｒは、好ましくはＨである。Ｒ¹は、線状 の置換アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アルカリーレンまた はオキシアルキレンであることができ、Ｒ¹は好ましくは置換Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレ ンまたは置換Ｃ₂〜Ｃ₃オキシアルキレンであり、最も好ましくは である。 それぞれのＲ²は、好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレンであり、それぞれのＲ³およ びＲ⁴は、好ましくはメチルであり、Ｒ⁵は好ましくはメチルであり、Ｘは好まし くはＨまたはメチルであり、ｊは好ましくは１であり、ｋは好ましくは０であり 、ｒおよびｓは、それぞれ好ましくは２である。 前記の式において、ｎ、ｕ、ｖおよびｗは、ポリウレタンおよび同様なポリマ ーについてのｎ、ｕ、ｖおよびｗに準じて変化することができる。 Ｃ． ポリアルキレンアミン、ポリアルキレンイミンまたは同様なポリマー もう一つの種類の適当なカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンアミン、ポリ アルキレンイミンなどから誘導される。これらのポリマーは、式VIIおよびVIII およびIXを有するものから選択された単位を含んでなる。 （前記式中、Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン 、シクロアルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンであるか、またはＯ−Ｎ 結合が形成されない場合には、２〜約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂ 〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたは ヒドロキシアルキルであり、または残基−（Ｒ³）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂Ｃ Ｈ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、ア ルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレンであり、Ｍ′はＮ⁺またはＮ中心 であり、ＸはＨ、 −Ｒ⁴、またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒド ロキシアルキルであり、Ｍ′がＮ⁺であるときには、ｄは１であり、Ｍ′がＮで あるときには、ｄは０であり、Ｍ′がＮ⁺であるときには、ｅは２であり、Ｍ′ がＮであるときには、１であり、ｋは１または０であり、ｍおよびｎは、残基− （ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−の少な くとも約８５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎは少なくと も約３であり、ｘ、ｙおよびｚの数は、少なくとも２個のＭ′基、少なくとも２ 個のＮ⁺中心、および少なくとも２個のＸ基があるようなものであ る。） 前記の式において、Ｒ¹は、ポリウレタンおよび同様なポリマーのＲ¹と同様に 変化することができ、それぞれのＲ²は、好ましくはメチルまたは残基 −（Ｒ³）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ³は好ましく はＣ₂〜Ｃ₃アルキレンであり、Ｒ⁴は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくは Ｈであり、ｋは好ましくは０であり、ｍは好ましくは０である。 前記の式において、ｎは、Ｍ′およびＸ基の数が２または３であるときには、 好ましくは少なくとも約６であり、ｎは最も好ましくは少なくとも約１２であり 、典型的な範囲はｘ＋ｙ＋ｚの全範囲について約１２〜約４２である。典型的に は、ｘ＋ｙ＋ｚは、２〜約４０であり、好ましくは２〜約２０である。短鎖長ポ リマーについては、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９の範囲であり、２〜９個のＮ＋中心およ び２〜１１個のＸ基であることができる。長鎖長ポリマーについては、ｘ＋ｙ＋ ｚは少なくとも１０であり、好ましい範囲は１０〜約４２である。短および長鎖 長ポリマーについては、Ｍ′基は、典型的には約５０〜１００％のＮ＋中心と０ 〜５０％のＮ中心との混合物である。 この種類の好ましいカチオン性ポリマーは、Ｃ₂〜Ｃ₃ポリアルキレンアミン（ ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９である）およびポリアルキレンイミン（ｘ＋ｙ＋ｚは少なく とも１０であり、好ましくは１０〜約４２である）から誘導される。特に好まし いカチオン性ポリアルキレンアミンおよびポリアルキレンイミンは、カチオン性 ポリエチレンアミン（ＰＥＡ）およびポリエチレンイミン（ＰＥＩ）である。こ れらの好ましいカチオン性ポリマーは、一般式 （前記式中、Ｒ²（好ましくは、メチル）、Ｍ′、Ｘ、ｄ、ｘ、ｙ、ｚおよびｎ は、前記で定義した通りであり、ａは１または０である）を有する単位を含んで なる。 エトキシル化の前に、本発明のカチオン性ポリマーの製造に用いられるＰＥＡ は、下記の一般式 （前記式中、ｘ＋ｙ＋ｚは２〜９であり、ａは０または１（分子量は約１００〜 約４００）である）を有する。それぞれの窒素原子に結合したそれぞれの水素原 子は、次のエトキシル化の活性部位を表す。好ましいＰＥＡについては、ｘ＋ｙ ＋ｚは、約３〜約７（分子量は約１４０〜約３１０）である。これらのＰＥＡは 、アンモニアとエチレンジクロリドを伴う反応の後に分別蒸溜を行うことによっ て得ることができる。得られるよく見られるＰＥＡは、トリエチレンテラトミン （ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ペンタミン を上回る、すなわちヘキサミン、ヘプタミン、オクタミン、および場合によって はノナミンでは、同属的に(cogenerically)誘導された混合物は、蒸留によって は分離しないと思われ、環状アミン、特にピペラジンのような他の材料を含む可 能性がある。窒素原子が現れる側鎖を有する環状アミンも、存在することができ る。１９５７年５月１４日にDicksonに発行された米国特許第２，７９２，３７ ２号明細書を参照されたい。この特許明細書には、ＰＥＡの調製が記載されてい る。 好ましい粘土汚れ除去／再付着防止性能に要する最小限のエトキシル化の程度 は、ＰＥＡにおける単位の数によって変化することができる。ｙ＋ｚが２または ３であるときには、ｎは好ましくは少なくとも約６である。ｙ＋ｚが４〜９であ るときには、ｎが少なくとも約３であるときに好ましい効果が得られる。好まし いカチオン性ＰＥＡについては、ｎは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は 約１２〜約４２である。 本発明のポリマーの製造に用いられるＰＥＩは、エトキシル化前の分子量が少 なくとも約４４０であり、エトキシル化は少なくとも約１０単位である。これら のポリマーの製造に用いられる好ましいＰＥＩの分子量は、約６００〜約１８０ ０である。これらのＰＥＩのポリマー主鎖は、一般式 （上記式中、ｘ、ｙおよびｚの和は、前記の分子量を有するポリマーを生成する のに十分な数を表す）によって表すことができる。線状ポリマー主鎖が可能であ るが、分岐鎖も存在することができる。ポリマーに含まれる第一、第二および第 三アミン基の相対比は、製造法によって変化することができる。アミン基の分布 は、典型的には下記の通りである。 ＰＥＩのそれぞれの窒素原子に結合したそれぞれの水素原子は、次のエトキシ ル化の活性部位を表す。これらのＰＥＩは、例えば二酸化炭素、重亜硫酸ナトリ ウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下でエチレンイミンを重 合することによって調製することができる。具体的なＰＥＩの製造法は、１９３ ９年１２月５日にUlrich et al.に発行された米国特許第２，１８２，３０６号 明細書、１９６２年５月８日にMaybe et al.に発行された米国特許第３，０３３ ，７４６号明細書、１９４０年７月１６日にEsselmann et al.に発行された米国 特許第２，２０８，０９５号明細書、１９５７年９月１７日にCrowtherに発行さ れた米国特許第２，８０６，８３９号明細書、および１９５１年５月２１日にWi lsonに発行された米国特許第２，５３３，６９６号明細書に開示されている（前 記特許明細書の内容はいずれも、その開示の一部として本明細書に引用される） 。 前記式に定義されるように、ｎはカチオン性ＰＥＩについては少なくとも約３ である。しかしながら、好ましい粘土汚れ除去／再付着防止性能に要する最小限 のエトキシル化の程度は、ＰＥＩの分子量が、特に約１８００を遥かに越えて増 加すると、増加することができる。また、好ましいポリマーのエトキシル化度は 、ＰＥＩの分子量が増加すると、増加する。分子量が少なくとも約６００である ＰＥＩについては、ｎは好ましくは少なくとも約１２であり、典型的な範囲は約 １２〜約４２である。分子量が少なくとも１８００のＰＥＩについては、ｎは好 ましくは少なくとも約２４であり、典型的な範囲は約２４〜約４２である。 Ｄ． ジアリルアミンポリマー もう一つの種類の好ましいカチオン性ポリマーは、ジアリルアミンから誘導さ れるものである。これらのポリマーは、式ＸおよびXI （式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、または残基−（Ｒ² ）_k−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−Ｘであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキ レン、ヒドロキシアルキレン、アルキレン、アリーレンまたはアルカリーレンで あり、それぞれのＲ³はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであるか、 または一緒になって残基−（ＣＨ₂）_r−Ａ−（ＣＨ₂）_s−を形成し（但し、Ａは −Ｏ−または−ＣＨ₂−である）ＸはＨ、 −Ｒ⁴、またはそれらの混合物であり、但し、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒド ロキシアルキルであり、ｋは１または０で有り、ｍおよびｎは、残基−（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n−が残基−［（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］−の少なくとも約８ ５重量％となるような数であり、ｍは０〜約５であり、ｎは少なくとも約３であ り、ｒは１または２であり、ｓは１または２であり、ｒ＋ｓは３または４であり 、ｘは１または０であり、ｙは、ｘが０であるときには１であり、ｘが１である ときには０であり、ｕおよびｖは、少なくとも２個のＮ＋中心と少なくとも２個 のＸ基があるような数である） を有するものから選択された単位を含んでなる。 前記の式において、Ａは好ましくは−Ｏ−であり、Ｒ¹は好ましくはメチルで あり、それぞれのＲ²は好ましくはＣ₂〜Ｃ₃アルキレンであり、それぞれのＲ³は 好ましくはメチルであり、Ｒ⁴は好ましくはメチルであり、Ｘは好ましくはＨで あり、ｋは好ましくは０であり、ｍは好ましくは０であり、ｒおよびｓはそれぞ れ好ましくは２である。 前記の式において、Ｎ＋中心およびＸ基の数がそれぞれ２または３であるとき には、ｎは好ましくは少なくとも約６であり、ｎは好ましくは少なくとも１２で あり、典型的な範囲は、ｕ＋ｖの総ての範囲について約１２〜約４２である。典 型的には、ｖは０であり、ｕは２〜約４０であり、好ましくは２〜約２０である 。追加洗剤成分 本発明による洗剤組成物またはその成分は、追加の洗剤成分を含むこともでき る。これらの追加成分の正確な性質、およびその配合の濃度は、組成物またはそ の成分の物理形態、およびこれを用いようとする洗浄操作の正確な性質によって 変化する。 本発明の組成物またはその成分は、好ましくは、追加の界面活性剤、漂白添加 剤、漂白触媒、アルカリ度系、ビルダー、有機ポリマー化合物、酵素、起泡抑制 剤、石灰石鹸分散剤、追加の汚れ懸濁および再付着防止剤、汚れ放出剤、香料お よび腐蝕抑制剤から選択される１種類以上の追加の洗剤成分を含む。追加界面活性剤 本発明による洗剤組成物またはその成分は、好ましくは、アニオン性、ノニオ ン性、カチオン性、両性、両性および双性イオン性界面活性剤、およびそれらの 混合物から選択される追加の界面活性剤を含む。 アニオン性、ノニオン性、両性、および双性イオン性の部類、およびこれらの 界面活性剤の種類の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にLaughlin and Heuringに発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書に示されている。 他の例は、「界面活性剤および洗剤(Surface Active Agents and Detergents)」 （第ＩおよびII巻、Schwartz，Petty and Berch著）に示される。好ましいカチ オン性界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にMurphyに発行された米国 特許第４，２５９，２１７号明細書に示される。 両性、両性および双性イオン性界面活性剤が含まれているときには、これらは 通常は１種類以上のアニオン性および／またはノニオン性界面活性剤と組合せて 用いられる。アニオン性界面活性剤 本発明による洗剤組成物またはその成分は、好ましくは、追加のアニオン性界 面活性剤を含んでなる。本質的には、洗剤目的に有用な任意のアニオン性界面活 性剤を洗剤組成物に含んでなることができる。これらのものとしては、アニオン 性硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、およびサルコシン酸塩界面活性剤の塩 （例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−およびト リエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩など）が挙げられる。アニオ ン性硫酸塩界面活性剤が好ましい。 他のアニオン性界面活性剤としては、イセチオン酸アシルのようなイセチオン 酸塩、酒石酸Ｎ−アシル、メチルタウリドの脂肪酸アミド、コハク酸アルキルお よびスルホコハク酸塩、スルホコハク酸塩のモノエステル（特に、飽和および不 飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸塩のジエステル（特に、飽和お よび不飽和のＣ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、サルコシン酸Ｎ−アシルが挙げられる。 ロジン、水素化ロジン、および獣脂油に含まれるまたはから誘導される樹脂酸お よび水素化樹脂酸のような樹脂酸および水素化樹脂酸も適当である。アニオン性硫酸塩界面活性剤 本発明で用いるのに適当なアニオン性硫酸塩界面活性剤としては、線状および 分岐状の第一および第二アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、脂肪族オレ イルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩 、Ｃ₅〜Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）および−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂ヒドロ キシアルキル）グルカミン硫酸塩、およびアルキルポリグルコシドの硫酸塩のよ うなアルキル多糖類の硫酸塩（ノニオン性の非硫酸化化合物が本明細書に記載さ れる）が挙げられる。 アルキル硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、線状および分岐状の第一Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈ アルキル硫酸塩から選択され、更に好ましくはＣ_ll〜Ｃ₁₅の分岐鎖状アルキル 硫酸塩およびＣ₁₂〜Ｃ₁₄の直鎖状アルキル硫酸塩から選択される。 アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、好ましくは、１分子当たりエチレンオ キシド０．５〜２０モルでエトキシル化したＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキル硫酸塩からなる 群から選択される。更に好ましくは、アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、Ｃ_ll 〜Ｃ₁₈、更に好ましくはＣ_ll〜Ｃ₁₅アルキル硫酸であって、１分子当たりエチ レンオキシド０．５〜７モル、好ましくは１〜５モルでエトキシル化したもので ある。 本発明の特に好ましい態様では、好ましいアルキル硫酸塩とアルキルエトキシ 硫酸塩界面活性剤との混合物が用いられる。このような混合物は、ＰＣＴ特許出 願第ＷＯ９３／１８１２４号明細書に開示されている。アニオン性スルホン酸塩界面活性剤 本発明で用いるのに適したアニオン性スルホン酸塩界面活性剤としては、Ｃ₅ 〜Ｃ₂₀の線状アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルエステルスルホン酸、Ｃ₆ 〜Ｃ₂₂の第一または第二アルカンスルホン酸、Ｃ₆〜Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸 、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸、脂肪族アシル グリセロールスルホン酸、脂肪族オレイルグリセロールスルホン酸、およびそれ らの任意の混合物の塩が挙げられる。アニオン性カルボン酸塩界面活性剤 適当なアニオン性カルボン酸界面活性剤としては、アルキルエトキシカルボン 酸塩、アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤、および石鹸（「アル キルカルボキシル」）、特に本明細書に記載のある種の第二石鹸が挙げられる。 適当なアルキルエトキシカルボン酸塩としては、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣ Ｈ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０〜１０の範囲で あり、エトキシレート分布は、重量換算で、ｘが０である材料の量が２０％未満 となるものであり、Ｍはカチオンである）を有するものである。適当なアルキル ポリエトキシポリカルボン酸界面活性剤としては、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂ −Ｏ）−Ｒ₃（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁ およびＲ₂は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそ れらの混合物からなる群から選択され、Ｒ₃は水素、１〜８個の炭素原子を有す る置換または未置換炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選択される ）を有するものが挙げられる。 適当な石鹸界面活性剤としては、第二炭素に結合したカルボキシル単位を含む 第二石鹸界面活性剤が挙げられる。本発明で用いられる好ましい第二石鹸界面活 性剤は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロ ピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸、および２−ペンチル−１− ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択される水溶性化合物である。ある種の 石鹸は、起泡抑制剤として配合することもできる。アルカリ金属サルコシン酸界面活性剤 他の適当なアニオン性界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式 中、ＲはＣ₅〜Ｃ₁₇の線状または分岐状アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹ はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）のアルカリ金属 サルコシン酸塩である。好ましい例は、ミリスチルおよびオレイルメチル サルコシン酸のナトリウム塩の形態である。アルコキシル化ノニオン性界面活性剤 本質的に任意のアルコキシル化ノニオン性界面活性剤が、本発明で適している 。エトキシル化およびプロポキシル化ノニオン性界面活性剤が、好ましい。 好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールのノニオン性縮合 生成物、ノニオン性のエトキシル化アルコール、ノニオン性のエトキシル化／プ ロポキシル化脂肪アルコール、ノニオン性のエトキシレート／プロポキシレート とプロピレングリコールとの縮合生成物、およびノニオン性のエトキシレートと プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物との縮合生成物の種類から選択す ることができる。ノニオン性のアルコキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび／また はプロピレンオキシド１〜２５モルとの縮合生成物が、本発明で用いるのに適し ている。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分岐状の第一または第二 であることができ、一般に６〜２２個の炭素原子を含む。特に好ましいものは、 ８〜２０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モ ル当たりエチレンオキシド２〜１０モルとの縮合生成物である。ノニオン性のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 本発明で用いるのに適するポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ²ＣＯＮ Ｒ¹Ｚ（式中、Ｒ¹はＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシ、またはそれらの混合物であり、好 ましくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキルであり 、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ₂はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒ ドロカルビルであり、好ましくは直鎖状Ｃ₅〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニルで あり、更に好ましくは直鎖状Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであ り、最も好ましくは直鎖状Ｃ_ll〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであるか、また はそれらの混合物であり、Ｚは線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒ ドロカルビルであって、少なくとも３個のヒドロキシルは鎖に直接結合しており 、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化またはプロポキ シル化）である）を有するものである。Ｚは、好ましくは還元的アミノ化反応で 還元糖から誘導され、更に好ましくは、Ｚはグリシチルである。ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤 適当な脂肪酸アミド界面活性剤としては、式Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂（式中、Ｒ⁶は ７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子を含むアルキル基であり、それぞ れのＲ⁷は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および−（ Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨ（式中、ｘは１〜３の範囲である）からなる群から選択される） を有するものが挙げられる。ノニオン性アルキル多糖類界面活性剤 本発明で用いるのに適当なアルキル多糖類は、１９８６年１月２１日発行のLl enadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されており、６〜３０個 の炭素原子を含む疎水性基、および多糖類、例えば１．３〜１０個のサッカライ ド単位を有するポリグリコシド親水性基を有するものである。 好ましいアルキルポリグリコシドは、一般式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ アルキルフェニル、およびそれらの混合物であって、アルキル基が１０〜１８個 の炭素原子を有するものからなる群から選択され、ｎは２または３であり、ｔは ０〜１０であり、ｘは１．３〜８である）を有する。グリコシルは、好ましくは グルコースから誘導される。両性界面活性剤 本発明で用いるのに適当な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面活性 剤、およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。 適当なアミンオキシドとしては、式Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ⁰（Ｒ⁵）²（式中、Ｒ³は アルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル 基、またはそれらの混合物であって８〜２６個の炭素原子を有するものから選択 され、Ｒ⁴は２〜３個の炭素原子を含むアルキレンまたはヒドロキシアルキレン 基、またはそれらの混合物であり、ｘは０〜５であり、好ましくは０〜３であり 、それぞれのＲ⁵は１〜３を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、または １〜３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である）を有する 化合物が挙げられる。好ましいものは、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキ シド、およびＣ_{10 〜18}アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。 アルキルアンホジカルボン酸の適例は、Miranol（商品名）C2M Conc．（Miran ol，Inc.，デイトン，ニュージャージー製）である。双性イオン性界面活性剤 双性イオン性界面活性剤を、本発明による洗剤組成物またはその成分に配合す ることもできる。これらの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素 環式第二および第三アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウ ムまたは第三スルホニウム化合物の誘導体として広汎に記載することができる。 ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、本発明で用いられる代表的な双性イオ ン性界面活性剤である。 適当なベタインは、式 Ｒ（Ｒ′）₂Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ （式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基であり、それぞれのＲ¹は典型的には Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルであり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₅ヒドロカルビル基である）を有する化 合物である。好ましいベタインは、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ジメチル−アンモニオヘキサノエ ート、およびＣ_{10 〜18}アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（または ジエチル）ベタインである。複雑なベタイン界面活性剤も、本発明で用いるのに 適している。カチオン性界面活性剤 本発明で洗剤組成物またはその成分に用いるのに適当なカチオン性界面活性剤 としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニル アンモニウム界面活性剤であって、残りのＮ位置がメチル、ヒドロキシエチルま たはヒドロキシプロピル基で置換されているものから選択される第四アンモニウ ム界面活性剤が挙げられる。 本発明で洗剤組成物またはその成分に用いることができるカチオン性界面活性 剤のもう一つの適当な群は、カチオン性エステル界面活性剤である。 カチオン性エステル界面活性剤は、好ましくは水分散性の、少なくとも１個の エステル（すなわち、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１個のカチオン的に帯 電した基を含んでなる界面活性剤特性を有する化合物である。 コリンエステル界面活性剤などの適当なカチオン性エステル界面活性剤は、例 えば米国特許第４２２８０４２号、第４２３９６６０号および第４２６０５２９ 号明細書に開示されている。 一つの好ましい態様では、エステル結合とカチオン的に帯電した基は、界面活 性剤分子中で少なくとも３個の原子（すなわち、３原子の鎖長）、好ましくは３ 〜８個の原子、更に好ましくは３〜５個の原子、最も好ましくは３個の原子を含 んでなる鎖からなるスペーサー基によって互いに分離されている。スペーサー基 の鎖を形成する原子は、炭素、窒素および酸素原子、およびそれらの任意の混合 物からなる群から選択され、但し、この鎖の任意の窒素または酸素原子は鎖中の 炭素原子とのみ結合している。従って、例えば−Ｏ−Ｏ−（すなわち、ペルオキ シド）、−Ｎ−Ｎ−および−Ｎ−Ｏ−結合を有するスペーサー基は除外されるが 、例えば−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−および−ＣＨ₂−ＮＨ−ＣＨ₂−結合を有するスペ ーサー基は包含される。好ましい態様では、スペーサー基の鎖は炭素原子のみを 含んでなり、最も好ましくは鎖はヒドロカルビル鎖である。水溶性ビルダー化合物 本発明による洗剤組成物またはその成分は、好ましくは水溶性ビルダー化合物 、典型的には１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も 好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で洗剤組成物に含まれるものを含む。 適当な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性のモノマー性ポリカルボン酸塩 、またはそれらの酸型、ホモまたはコポリマー性ポリカルボン酸またはそれらの 塩であって、ポリカルボン酸が、少なくとも２個のカルボキシル基であって２個 以下の炭素原子によって互いに分離しているものを含んでなるもの、ホウ酸塩、 リン酸塩、および前記のものの任意の混合物が挙げられる。 カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーは、モノマー性またはオリゴマ ー性の型であることができるが、モノマー性のポリカルボン酸塩が、価格および 性能の理由から一般に好ましい。 １個のカルボキシ基を含む適当なカルボン酸塩としては、乳酸、グリコール酸 、およびそのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。２個のカルボキシ基を含 むポリカルボン酸塩としては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢 酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルタロン酸、およびフマル酸の水 溶性塩、並びにエーテルカルボン酸塩、およびスルフィニルカルボン酸塩が挙げ られる。３個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、特に水溶性クエ ン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩、並びに英国特許第１，３７９， ２４１号明細書に記載されているカルボキシメチルオキシコハク酸塩、英国特許 第１， ３８９，７３２号明細書に記載されているラクトキシコハク酸塩およびオランダ 国特許出願第７２０５８７３号明細書に記載されているアミノコハク酸塩のよう なコハク酸誘導体、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載されて いる２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩のようなオキシポリカ ルボン酸塩材料が挙げられる。 ４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，２６１ ，８２９号明細書に開示されているオキシ二コハク酸塩、１，１，２，２−エタ ンテトラカルボン酸塩、１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩、１，１ ，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩、および１，１，２，３−プロパンテト ラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩としては、 英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２２号明細書、および 米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されているスルホコハク酸塩誘導 体、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されているスルホン化 し熱分解したクエン酸塩が挙げられる。好ましいポリカルボン酸塩は、分子当た り３個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、更に具体的にはクエ ン酸塩である。 モノマー性またはオリゴマー性ポリカルボン酸塩キレート化剤の親酸または反 れとその塩との混合物、例えばクエン酸、またはクエン酸塩／クエン酸混合物も 、有用なビルダー成分として考えられる。 ホウ酸塩ビルダー、並びに洗剤の保存または洗浄条件下でホウ酸塩を生成する ことができるホウ酸塩形成材料を含むビルダーが、本発明で有用な水溶性ビルダ ーである。 水溶性リン酸塩ビルダーの適当な例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ピロ リン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、ピロリン酸ナトリウムおよび カリウムおよびアンモニウム、オルトリン酸ナトリウムおよびカリウム、ポリメ タ／リン酸ナトリウムであって重合度が約６〜２１の範囲であるもの、およびフ ィト酸の塩である。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物 本発明による洗剤組成物またはその成分は、部分可溶性または不溶性ビルダー 化合物であって、典型的には組成物の１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重 量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で洗剤組成物 に含まれるものを含むことができる。 ほとんど水不溶性のビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げ られる。 適当なアルミノケイ酸塩であるゼオライトは、単位セル式 Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y］・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５で あり、ｘは少なくとも５であり、好ましくは７．５〜２７６であり、更に好まし くは１０〜２６４である）を有する。アルミノケイ酸塩材料は水和形態であり、 好ましくは結晶性であり、１０％〜２８％、更に好ましくは１８％〜２２％の水 を結合形態で含む。 アルミノケイ酸塩であるゼオライトは、天然に存在する材料であることができ るが、好ましくは合成的に誘導される。合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交 換材料は、Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X、Zeolite HSおよびそ れらの混合物の名称で発売されている。Zeolite Aは、式 Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは２０〜３０であり、具体的には２７である）を有する。Zeolite X は、式 Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］・２７６Ｈ₂Ｏ を有する。 もう一つの好ましいアルミノケイ酸塩ゼオライトは、ゼオライトＭＡＰビルダ ーである。ゼオライトＭＡＰは、組成物の１重量％〜８０重量％、更に好ましく は１５重量％〜４０重量％の濃度含まれていることがある。 ゼオライトＭＡＰは、欧州特許第３８４０７０Ａ号明細書(Unilever)に記載さ れている。これは、ケイ素対アルミニウム比が１．３３以下、好ましくは０．９ 〜１．３３の範囲内であり、更に好ましくは０．９〜１．２の範囲内にあるゼオ ライトＰ型のアルカリ金属アルミノケイ酸塩として定義される。 特に興味深いものは、ケイ素対アルミニウム比が１．１５以下であり、更に詳 細には１．０７以下であるゼオライトＰである。 好ましい態様では、ゼオライトＭＡＰ洗剤ビルダーのｄ₅₀値として表した粒度 は１．０〜１０．０μｍであり、更に好ましくは２．０〜７．０μｍであり、最 も好ましくは２．５〜５．０μｍである。 ｄ₅₀値は、粒子の５０重量％がその数値より小さな直径を有することを示して いる。粒度は、特に走査型電子顕微鏡を用いる顕微鏡測定のような通常の分析法 によってまたはレーザー粒度計によって測定することができる。ｄ₅₀値を得る他 の方法は、欧州特許第３８４０７０Ａ号明細書に開示されている。重金属イオン封鎖剤 本発明の洗剤組成物またはその成分は、好ましくは任意成分として重金属イオ ン封鎖剤を含む。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書では重金属イオンを封鎖（ キレート）する作用をする成分を意味する。これらの成分は、カルシウムおよび マグネシウムキレート形成容量を有することもできるが、優先的には、それらは 鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンに結合する選択性を示す。 重金属イオン封鎖剤は、一般的には組成物の０．００５重量％〜２０重量％、 好ましくは０．１重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．２５重量％〜７．５ 重量％、最も好ましくは０．５重量％〜５重量％の濃度で含まれる。 本発明で用いるのに適当な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポ リ（アルキレンホスホン酸塩）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン 酸塩、およびニトリロトリメチレンホスホン酸塩のような有機ホスホン酸塩が挙 げられる。 前記の種類の中で好ましいものは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホ スホネート）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレ ンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）、およびヒドロキシエチレン１，１ −ジホスホネートである。 本発明で用いられる他の適当な重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸 、およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸、過エチレント リアミン五酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸 、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸、またはそれらの任意の塩が挙 げられる。特に好ましいものは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（Ｅ ＤＤＳ）またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは 置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物が挙げられる。 本発明で用いられる他の適当な重金属イオン封鎖剤は、ＥＰ−Ａ−３１７，５ ４２号明細書およびＥＰ−Ａ−３９９，１３３号明細書に記載されている２−ヒ ドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸のようなイミノ二酢酸誘導 体である。ＥＰ−Ａ−５１６，１０２号明細書に記載されているイミノ二酢酸− Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸、およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシ メチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤も、本発 明に適する。ＥＰ−Ａ−５０９，３８２号明細書に記載されているβ−アラニン −Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ −一酢酸、およびイミノジコハク酸金属イオン封鎖剤も適当である。 ＥＰ−Ａ−４７６，２５７号明細書には、適当なアミノ基剤金属イオン封鎖剤 が記載されている。ＥＰ−Ａ−５１０，３３１号明細書には、コラーゲン、ケラ チンまたはカゼインから誘導される適当な金属イオン封鎖剤が記載されている。 ＥＰ−Ａ−５２８，８５９号明細書には、適当なアルキルイミノ二酢酸金属イオ ン封鎖剤が記載されている。ジピコリン酸および２−ホスホノブタン−１，２， ４−トリカルボン酸も適当である。グリシンアミド−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（Ｇ ＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）、および２ −ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）も適当 である。有機ペルオキシ酸漂白系 本発明による洗剤組成物またはその成分の好ましい態様は、有機ペルオキシ酸 漂白系である。一つの好ましい実施態様では、漂白系は過酸化水素供給源と有機 ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物を含む。有機ペルオキシ酸の生成は、前駆体と 過酸化水素供給源とのイン・シトゥ反応によって起こる。過酸化水素の好ましい 供給源としては、無機過酸化水素化物漂白剤が挙げられる。もう一つの好ましい 実施態様では、予備形成した有機ペルオキシ酸を組成物に直接配合する。過酸化 水素供給源と有機ペルオキシ酸前駆体の混合物を予備形成した有機ペルオキシ酸 と組合せて含む組成物も考えられる。無機過酸化水素化物漂白剤 無機過酸化水素化物塩は、過酸化水素の好ましい供給源である。これらの塩は 、通常はナトリウム塩の形態で組成物の１重量％〜４０重量％、更に好ましくは ２重量％〜３０重量％、最も好ましくは５重量％〜２５重量％の濃度で配合され る。 無機過酸化水素化物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過 硫酸塩、および過ケイ酸塩が挙げられる。無機過酸化水素化物塩は、通常はアル カリ金属塩である。無機過酸化水素化物塩は、追加の保護を行うことなく結晶性 固形物として配合することができる。しかしながら、ある種の過酸化水素化物塩 については、このような顆粒状組成物の好ましい実施態様では、顆粒状生成物に おける過酸化水素化物塩について一層良好な安定性を提供する材料のコーティン グした形態が用いられる。適当なコーティングは、アルカリ金属ケイ酸塩、炭酸 塩、ホウ酸塩、またはそれらの混合物のような無機塩、またはワックス、油状物 または脂肪性石鹸のような有機材料を含んでなる。 過ホウ酸ナトリウムは好ましい過酸化水素化物塩であり、名目式 ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水和物または四水和物ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形態を とることができる。 アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明の好ましい過酸化水 素化物である。過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３・Ｈ₂Ｏ₂に相当する式を 有する付加化合物であり、結晶性固形物として発売されている。 ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物で用いられるもう一つ の無機過酸化水素化物塩である。ペルオキシ酸漂白前駆体 ペルオキシ漂白前駆体は、過加水分解反応において過酸化水素と反応して、ペ ルオキシ酸を生成する化合物である。一般的に、ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、 （式中、Ｌは脱離基であり、Ｘは、過加水分解の際に、生成したペルオキシ酸の 構造が となるような本質的に任意の官能基である）として表すことができる。 ペルオキシ漂白前駆体化合物は、好ましくは洗剤組成物の０．５重量％〜２０ 重量％の濃度で、更に好ましくは１重量％〜１５重量％、最も好ましくは１．５ 重量％〜１０重量％の濃度で配合される。 適当なペルオキシ酸漂白前駆体は、典型的には１種類以上のＮ−またはＯ−ア シル基を含み、この前駆体は広汎な種類から選択することができる。適当な種類 としては、イミダゾールおよびオキシムの無水物、エステル、イミド、ラクタム およびアシル化誘導体が挙げられる。これらの種類の範囲内の有用な材料の例は 、ＧＢ−Ａ−１５８６７８９号明細書に開示されている。適当なエステルは、Ｇ Ｂ−Ａ−８３６９８８号、８６４７９８号、１１４７８７１号、２１４３２３１ 号明細書、およびＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に開示されている。脱離基 脱離基（以後、Ｌ基と表す）は、最適な時間枠（例えば、洗浄サイクル）内で 過加水分解反応を行うのに十分な反応性でなければならない。しかしながら、Ｌ の反応性が慢性疲労症候群着過ぎると、この活性剤は漂白組成物で用いるのに安 定化するのが困難になる。 好ましいＬ基は （式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アリール、またはアル カリール基であり、Ｒ³は１〜８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｒ⁴は ＨまたはＲ³であり、Ｒ⁵ は１〜８個の炭素原子を有するアルケニル鎖であり、 ＹはＨまたは可溶化性基である）、およびそれらの混合物からなる群から選択さ れる。Ｒ¹、Ｒ³、およびＲ⁴のいずれも、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコ キシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミド、およびアンモニウムまたはアル キルアンモニウム基などの本質的に任意の官能基で置換してもよい。 好ましい可溶化性基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ₊、−ＳＯ₄Ｍ⁺、−Ｎ⁺（Ｒ³ ）₄Ｘ^-、およびＯ←Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺および−Ｃ Ｏ₂ ^-Ｍ₊であり、Ｒ³は１〜４個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｍは漂白 剤活性剤に溶解性を提供するカチオンであり、Ｘは漂白剤活性剤に溶解性を提供 するアニオンであるものである。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウム または置換アンモニウムカチオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ま しく、Ｘはハロゲン化物、水酸化物、メチルスルフェートまたはアセテートアニ オンである。アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体は、過加水分解を行うと過カルボン酸を形 成する。この種の好ましい前駆体は、過加水分解により過酢酸を提供する。イミ ド型の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ ′−テトラアセチル化アルキレンジアミンであって、アルキレン基が１〜６個の 炭素原子を有するもの、特にアルキレン基が１、２および６個の炭素原子を有す る化合物が挙げられる。 他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体としては、３，５，５−トリメチル ヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（イソ−ＮＯＢＳ）、ノナノ イルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＮＯＢＳ）、アセトキシベンゼンス ルホン酸ナトリウム（ＡＢＳ）、およびペンタアセチルグルコースが挙げられる 。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体 下記の一般式 （式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜１４ 個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨであるかまたは１〜１０個 の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｌは本質的に任意の脱離基であることが できる）を有するものなどのアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体が、本発明 に適している。この種のアミド置換漂白剤活性剤化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０ ３８６号明細書に記載されている。過安息香酸前駆体 過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解によって過安息香酸を生じる。適当な Ｏ−アシル化過安息香酸前駆体化合物としては、置換および未置換ベンゾイルオ キシベンゼンスルホン酸塩、およびソルビトール、グルコースおよび総ての糖類 とベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物、およびＮ−ベンゾイルコハク酸イミ ド、テトラベンゾイルエチレンジアミン、およびＮ−ベンゾイル置換尿素などの イミド型のものが挙げられる。適当なイミダゾール型過安息香酸前駆体としては 、Ｎ−ベンゾイルイミダゾール、およびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙 げられる。他の有用なＮ−アシル基含有過安息香酸前駆体としては、Ｎ−ベンゾ イルピロリドン、ジベンゾイルタウリン、およびベンゾイルピログルタミン酸が 挙げられる。カチオン性ペルオキシ酸前駆体 カチオン性ペルオキシ酸前駆体化合物は、過加水分解によってカチオン性ペル オキシ酸を生成する。 典型的には、カチオン性のペルオキシ酸前駆体は、適当なペルオキシ酸前駆体 化合物のペルオキシ酸部分をアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好ま しくはエチルまたはメチルアンモニウム基のような正に帯電した官能基で置換す ることによって形成される。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、典型的にはハロ ゲン化物イオンのような適当なアニオンとの塩として固形洗剤組成物に含まれる 。 このようなカチオン置換されるペルオキシ酸前駆体化合物は、過安息香酸、ま たはその置換誘導体、前記のような前駆体化合物でよい。あるいは、ペルオキシ 酸前駆体化合物は、後記のようなアルキル過カルボン酸前駆体化合物またはアミ ド置換アルキルペルオキシ酸前駆体であることができる。 カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第４，９０４，４０６号、第４， ７５１，０１５号、第４，９８８，４５１号、第４，３９７，７５７号、第５， ２６９，９６２号、第５，１２７，８５２号、第５，０９３，０２２号、第５， １０６，５２８号明細書、英国特許第１，３８２，５９４号明細書、欧州特許第 ４７５，５１２号、第４５８，３９６号および第２８４，２９２号明細書、およ び日本国特許第８７−３１８，３３２号明細書に記載されている。 好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体の例は、英国特許出願第９４０７９４ ４．９号明細書、および米国特許出願第０８／２９８９０３号、第０８／２９８ ６５０号、第０８／２９８９０４号および第０８／２９８９０６号明細書に記載 されている。 適当なカチオン性ペルオキシ酸前駆体としては、アンモニウムまたはアルキル アンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸塩、Ｎ− アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベン ゾイルペルオキシドのいずれかが挙げられる。Ｎ−アシル化カプロラクタムの種 類の好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体としては、トリアルキルアンモニウ ムメチレンベンゾイルカプロラクタム、およびトリアルキルアンモニウムメチレ ンアルキルカプロラクタムが挙げられる。ベンズオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体 例えば、ＥＰ−Ａ−３３２，２９４号明細書およびＥＰ−Ａ−４８２，８０７ 号明細書に開示されているようなベンズオキサジン型の前駆体化合物、特に式 （式中、Ｒ₁はＨ、アルキル、アルカリール、アリールまたはアリールアルキル である）を有するものも適当である。予備形成した有機ペルオキシ酸 有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物の他にまた はの代わりに、予備形成した有機ペルオキシ酸を典型的には組成物の１重量％〜 １５重量％、更に好ましくは１重量％〜１０重量％含むことができる。 好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物は、下記の一般式 （式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカ リール基であり、Ｒ²は１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン、アリーレン およびアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨであるかまたは１〜１０個の炭素原子 を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基である）を有するアミド置換 化合物である。この型のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、ＥＰ−Ａ−０１ ７０３８６号明細書に記載されている。 他の有機ペルオキシ酸としては、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、 特にジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、およびジペル オキシヘキサデカン二酸が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ −およびジペルブラシル酸、およびＮ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸 も本発明に適している。酵素 洗剤組成物またはその成分に用いられるもう一つの好ましい成分は、１種類以 上の追加酵素である。 好ましい追加酵素材料としては、洗剤組成物に従来から配合されている市販の リパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エス テラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。適 当な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号明 細書に記載されている。 好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、Novo Industries A/S（デンマー ク国）からAlcalase、Savinase、Primase、DurazymおよびEsperaseの商品名で発 売されているもの、Gist-BrocadesからMaxatase、MaxacalおよびMaxapemの商品 名で発売されているもの、Genencor Internationalから発売されているもの、So lvay EnzymesからOpticleanおよびOptimaseという商品名で発売されているもの が挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の０．００ ０１重量％〜４重量％の活性酵素の濃度で配合することができる。 好ましいアミラーゼとしては、例えばB．licheniformisの特殊菌株から得られ 、英国特許第１，２６９，８３９号明細書(Novo)に更に詳細に記載されているα −アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えばGist-B rocadesからRapidaseという商品名で発売されているもの、Novo Industries A/S からTermamylおよびBANという商品名で発売されているものが挙げられる。アミ ラーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の０．０００１重量％〜２重量％ の活性酵素の濃度で配合することができる。 脂質分解酵素は、組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．０ ０１重量％〜１重量％、最も好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の濃度 で配合することができる。 リパーゼは、例えばHumicola sp.、Thermomyces sp.、またはPseudomonas pse udoalcaligenesまたはPseudomonas fluorescensなどのPseudomonas sp.のリパー ゼ産生株から得られる真菌または細菌性の起源のものであることができる。これ らの菌株の化学的または遺伝学的に改質した突然変異体からのリパーゼも、本発 明で用いられる。好ましいリパーゼは、Pseudomonas pseudoalcaligenesから誘 導され、許可された欧州特許第ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号明細書に記載されて いる。 もう一つの好ましい本発明のリパーゼは、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−０２５８ ０６８号明細書に記載の方法で、宿主としてのAspergillus oryza中でHumicol a lanuginosaからの遺伝子をクローニングして遺伝子を発現することによって得 られ、Novo Industries A/S，バッグスベルド，デンマーク国からLipolaseとい う商品名で市販されている。このリパーゼは、１９８９年３月７日発行のHuge-J ensen et al.の米国特許第４，８１０，４１４号明細書にも記載されている。有機ポリマー化合物 有機ポリマー化合物は、本発明による洗剤組成物またはその成分の好ましい追 加成分であり、好ましくは任意の粒状成分の成分として含まれ、それらは粒状成 分を互いに結合するように作用することができる。有機ポリマー化合物とは、本 明細書では洗剤組成物において分散剤、および再付着防止および汚れ懸濁剤とし て普通に用いられる本質的に任意のポリマー性有機化合物を意味し、本発明で粘 土凝集剤として記載されており、本発明による四級化エトキシル化（ポリ）アミ ン粘土汚れ除去／再付着防止剤ではない高分子量有機ポリマー化合物のいずれか が挙げられる。 有機ポリマー化合物は、典型的には本発明の洗剤組成物に、組成物の０．１重 量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、最も好ましくは１重 量％〜１０重量％の濃度で配合される。 有機ポリマー化合物の例としては、水溶性の有機ホモ−またはコーポリマー性 のポリカルボン酸またはそれらの塩であって、ポリカルボン酸が、２個以下の炭 素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシ基を含んでなるも のが挙げられる。後者の型のポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細 書に開示されている。このような塩の例は、分子量が１０００〜５０００のポリ アクリル酸塩、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであって、分子量 が２０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００であるコポリマ ーである。 ＥＰ−Ａ−３０５２８２号明細書、ＥＰ−Ａ−３０５２８３号明細書およびＥ Ｐ−Ａ−３５１６２９号明細書に開示されているようなアスパラギン酸から誘導 されたものなどのポリアミノ化合物が、本発明で用いられる。 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選 択されるモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量が５，０００〜１０ ，０００であるモノマーも、本発明で適している。 本発明の洗剤組成物に配合するのに適した他の有機ポリマー化合物としては、 メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ ルロース、およびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体が挙げ られる。 更に有用な有機ポリマー化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量が１ ０００〜１００００、更に具体的には２０００〜８０００、最も好ましくは約４ ０００のものである。起泡抑制系 本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物に用いる目的で処方すると、好ましく は組成物の０．０１重量％〜１５重量％、好ましくは０．０５重量％〜１０重量 ％、最も好ましくは０．１重量％〜５重量％の濃度で含まれる起泡抑制系を含ん でなる。 本発明で用いるのに適当な起泡抑制系は、例えばシリコーン消泡剤化合物およ び２−アルキルアルカノール消泡剤化合物などの本質的に任意の既知消泡剤化合 物を含んでなることができる。 消泡化合物とは、本明細書では、特に洗剤組成物の溶液の攪拌下に、この溶液 によって生成される発泡または起泡を低くするような作用を行う任意の化合物ま たは化合物の混合物を意味する。 本発明で用いられる特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含む任意 の消泡剤化合物として本明細書で定義されたシリコーン消泡剤化合物である。こ のようなシリコーン消泡剤化合物は、典型的にはシリカ成分も含む。本明細書お よび一般に産業界で用いられる「シリコーン」という用語は、シロキサン単位お よび様々な型のヒドロカルビル基を含む様々な比較的高分子量ポリマーを包含す る。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末 端ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。 他の適当な消泡剤としては、モノカルボン酸性脂肪酸およびその可溶性塩が挙 げられる。これらの材料は、１９６０年９月２７日にWayne St．Johnに発行され た米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。起泡抑制剤として 用いられるモノカルボン酸性脂肪酸およびその塩は、典型的には１０〜２４個の 炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。適 当な塩としては、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属 塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 他の適当な消泡剤化合物としては、例えば高分子量脂肪酸エステル（例えば、 脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えばトリ− 〜ヘキサ−アルキルアミン、または塩化シアヌル酸と１〜２４個の炭素原子を含 む第一または第二アミン２または３モルとの生成物として形成されたジ−〜テト ラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸 アミド、およびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム 、リチウム）リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。 好ましい起泡抑制系は、 (a)消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは、 (i) シリコーン消泡剤化合物の５０重量％〜９９重量％、好ましくは７５ 重量％〜９５重量％の濃度のポリジメチルシロキサン、 (ii) シリコーン／シリカ消泡剤過去の１重量％〜５０重量％、好ましくは ５重量％〜２５重量％の濃度のシリカ を組合せて含んでなるシリコーン消泡剤化合物であって、 前記シリカ／シリコーン消泡剤化合物が５重量％〜５０重量％、好ましくは１ ０重量％〜４０重量％の濃度で配合されているもの、 (b)分散剤化合物であって、最も好ましくはポリオキシアルキレン含量が７２〜 ７８％であり、エチレンオキシド対プロピレンオキシド比が１：０．９〜１：１ ．１であるシリコーングリコールレーキコポリマーを０．５重量％〜１０重量％ 、好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度で含んでなるものであり、この種の特 に好ましいシリコーングリコールレーキコポリマーは、DCO544 CorningからDCO5 44という商品名で市販されているDCO544、 (c)不活性キャリヤー流体化合物、最も好ましくはエトキシル化度が５〜５０、 好ましくは８〜１５のＣ16〜Ｃ18エトキシル化アルコールを５重量％〜８０重量 ％、好ましくは１０重量％〜７０重量％の濃度で含んでなるもの を含んでなる。 特に好ましい微粒起泡抑制系は、ＥＰ−Ａ−０２１０７３１号明細書に記載さ れており、シリコーン消泡剤化合物と融点が５０℃〜８５℃の範囲の有機キャリ ヤー材料とを含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールのモノエステルと １２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸とを含んでなることを特徴 とする。ＥＰ−Ａ−０２１０７２１号明細書には、他の好ましい微粒起泡抑制系 であって、有機キャリヤー材料が１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する 脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であり、融点が４５℃〜８０℃ であるものが開示されている。ポリマー性染料移り抑制剤 本発明の洗剤組成物は、ポリマー性染料移り抑制剤を０．０１重量％〜１０重 量％、好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％を含んでなることもできる。 ポリマー性染料移り抑制剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシドポリマー、 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピ ロリドンポリマー、またはそれらの組合せから選択され、これらのポリマーは架 橋ポリマーであることができる。a) ポリアミンＮ−オキシドポリマー 本発明で用いるのに適したポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記の構造式 （式中、Ｐは重合性単位であり、 Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそ れらの任意の組合せであって、これにＮ−Ｏ基の窒素を結合することができまた はＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部である）を有する単位を含む。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は、脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、 またはそれらの組合せであり、 ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは、０または１であり、かつ Ｎ−Ｏ基の窒素が結合することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の部 分を形成する）によって表すことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の部 分であることができ、またはポリマー性主鎖に結合することができ、またはそれ らの組合せである。 適当なポリアミンＮ−オキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合性単位の部分を形成 するものは、ポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式ま たは複素環式基から選択されるものを含んでなる。前記のポリアミンＮ−オキシ ドの一つのクラスは、ポリアミンＮ−オキシドの群であって、Ｎ−Ｏオキシドの 窒素がＲ基の部分を形成するものを含んでなる。好ましいポリアミンＮ−オキシ ドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノ リン、アクリジンおよびそれらの誘導体のような複素環式基であるものである。 他の適当なポリアミンＮ−オキシドは、ポリアミンオキシドであって、Ｎ−Ｏ 基が重合性単位に結合しているものである。これらのポリアミンＮ−オキシドの 好ましいクラスは、一般式(I)（式中、Ｒは芳香族、複素環式または脂環式基で あって、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が前記のＲ基の部分である）を有するポリアミンＮ −オキシドである。これらのクラスの例は、ポリアミンオキシドであって、Ｒが ピリジン、ピロール、イミダゾール、およびそれらの誘導体のような複素環式基 であるものである。 ポリアミンＮ−オキシドは、ほぼ任意の重合度で得ることができる。重合度は 、材料が所望の水溶解度と染料懸濁力を有する場合には、決定的なものではない 。典型的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００の範囲内である。b) Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー 本発明で適当なものは、平均分子量範囲が５，０００〜５０，０００であるＮ −ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロリドンとのコポリマーである。好ましい コポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜 ０．２である。c) ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物は、平均分子量が約２，５００〜約４００，０００である ポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」)を用いることもできる。適当なポリビニル ピロリドンは、ISP Corporation、ニューヨーク、ニューヨーク、およびモント リオール、カナダからPVP K-15（粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平均分 子量４０，０００）、PVP K-60（平均分子量１６０，０００）、PVP K-90（平均 分子量３６０，０００）の製品名で発売されている。PVP K-15も、ISP Corpora tionから発売されている。BASF orporationから発売されている他の適当なポリ ビニルピロリドンとしては、Sokalan HP 165およびSokalan HP 12が挙げられるd) ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物は、ポリビニルオキサゾリドンをポリマー性染料移り抑制 剤として用いることもできる。このポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量が 約２，５００〜約４００，０００である。e) ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物は、ポリビニルイミダゾールをポリマー性染料移り抑制剤 として用いることもできる。このポリビニルイミダゾールは、平均分子量が約２ ，５００〜約４００，０００である。蛍光増白剤 本発明の洗剤組成物は、場合によってはある種の親水性蛍光増白剤約０．００ ５重量％〜５重量％をも含む。 本発明で用いられる親水性の蛍光増白剤としては、構造式 （式中、Ｒ₁ はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、およびＮＨ−２ −ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ −２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロ、およびアミ ノから選択され、Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである ）を有するものが挙げられる。 前記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエ チルであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４ ′−ビス［（4−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−ト リアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナ トリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba-Geigy CorporationからTinopa l-UNPA-GXという商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GXは、本発明の洗剤組 成物で用いられる好ましい親水性の蛍光増白剤である。 前記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル− Ｎ−２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには 、増白剤は４，４′−ビス［（4−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル −Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチ ルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba -Geigy CorporationからTinopal-5BM-GXという商品名で市販されている。 前記の式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり、Ｍがナト リウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４′−ビス［（４−アニ リノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−ス チルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ci ba-Geigy CorporationからTinopal-AMS-GXという商品名で市販されている。ポリマー性汚れ放出剤 既知の汚れ放出剤（以後、「ＳＲＡ」）は、場合によっては本発明の洗剤組成 物またはその成分に用いることができる。洗剤組成物で用いるときには、ＳＲＡ は、一般に組成物の０．０１重量％〜１０．０重量％、典型的には０．１重量％ 〜５重量％、好ましくは０．２重量％〜３．０重量％となる。 好ましいＳＲＡは、典型的にはポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊 維の表面を親水化するための親水性部分と、疎水性繊維に付着して、洗浄および 濯ぎサイクルの完了までそこに付着したマーカーになることにより、親水性部分 のアンカーとして作用する疎水性部分を有する。これにより、ＳＲＡで処理した 後に存在する染みを、後の洗浄処理で一層容易にクリーニングすることができる 。 好ましいＳＲＡとしては、典型的には少なくとも１回のエステル交換／オリゴ マー化を伴い、チタン(IV)アルコキシドのような金属触媒を用いることが多い方 法によって調製されるオリゴマー性のテレフタル酸エステルが挙げられる。この ようなエステルは、勿論、密に架橋した全体的構造を形成することなく、１、２ 、３、４個以上の位置でエステル構造に配合することができる追加のモノマーを 用いて作成することができる。 適当なＳＲＡとしては、例えば１９９０年１１月６日のJ.J．ScheibelとE.P.G osselinkの米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載されているようなテレ フタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖と この主鎖に共有結合したアリルから誘導されたスルホン化末端残基とを含んでな る実質的に線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物が挙げられる。このよ うなエステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールをエトキシル化し、(b)(a)の 生成物を二段階エステル交換／オリゴマー化処理においてジメチルテレフタレ ート（「ＤＭＴ」）および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応さ せ、(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって 調製することができる。他のＳＲＡとしては、１９８７年１２月８日のGosselin k et al.への米国特許第４，７１１，７３０号明細書のノニオン性の末端キャッ ピングした１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタル酸ポリエステル 、例えばポリ（エチレングリコール）メチルエステル、ＤＭＴ、ＰＧ、およびポ リ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマー化によっ て生成するものが挙げられる。ＳＲＡの他の例としては、エチレングリコール（ 「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＴＭ、およびＮａ−３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオ クタンスルホネートからのオリゴマーのような１９８８年１月２６日のGosselin kへの米国特許第４，７２１，５８０号明細書の部分的および完全にアニオン性 の末端キャッピングしたオリゴマーエステル、１９８７年１０月２７日のGossel inkへの米国特許第４，７０２，８５７号明細書の、例えばＤＭＴ、メチル（Ｍ ｅ）−キャッピングしたＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、またはＤＭＴ， ＥＧおよび／またはＰＧ、Ｍｅ−キャッピングしたＰＥＧ、およびＮａ−ジメチ ル−５−スルホイソフタレートの組合せから生成したノニオン性キャッピングし たブロックポリエステルオリゴマー化合物、および１９８９年１０月３１日のMa ldonado，Gosselink et al.への米国特許第４，８７７，８９６号明細書のアニ オン性の、特にスルホアロイル末端キャッピングしたテレフタル酸エステルが挙 げられ、後者は洗濯物および布帛コンディショニング生成物に有用なＳＲＡの典 型的なものであり、一例としてはｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよ びＤＭＴであって、場合によっては、好ましくは更にＰＥＧ、例えばＰＥＧ３４ ００を加えてなるものから製造したエステル組成物である。 また、ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレ ートと、ポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートと の単純なコポリマーブロック（１９７６年５月２５日のHaysへの米国特許第３， ９５９，２３０号明細書、および１９７５年７月８日のBasadurへの米国特許第 ３，８９３，９２９号明細書を参照されたい）、Dow製のMETHOCELとして発売さ れているヒドロキシエーテルセルロース性ポリマーのようなセルロース誘導体、 Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース（１９７ ６年１２月２８日のNicol et al.への米国特許第４，０００，０９３号明細書を 参照されたい）、およびアンヒドログルコース単位当たり平均置換度（メチル） が約１．６〜約２．３であり、２％水溶液として２０℃で測定した溶液粘度が約 ８０〜約１２０センチポアズであるメチルセルロースエーテルも挙げられる。こ のような材料は、信越化学工業株式会社製のメチルセルロースエーテルの商品名 であるMETOLOSE SM100およびMETOLOSE SM200として発売されている。 他の種類のＳＲＡとしては、(I)ジイソシアネートカップリング剤を用いてポ リマーエステル構造と結合するノニオン性テレフタレート(Violland et al.の米 国特許第４，２０１，８２４号明細書およびLagasse et al.の米国特許第４，２ ４０，９１８号明細書を参照されたい）、および(II)既知のＳＲＡに無水トリメ リット酸を付加して末端ヒドロキシル基をトリメリット酸エステルに転換するこ とによって作成したカルボキシレート末端基を有するＳＲＡが挙げられる。触媒 を適性に選択すると、無水トリメリット酸は、無水物結合の開裂によるよりは無 水トリメリット酸の孤立したカルボン酸のエステルを介してポリマーの末端への 結合を形成する。ノニオン性またはアニオン性ＳＲＡは、エステル化することが できるヒドロキシル末端基を有する限り、出発材料として用いることができる。 Tung et al.の米国特許第４，５２５，５２４号明細書を参照されたい。他の種 類としては、(III)ウレタン結合した誘導体のアニオン性テレフタレートを基剤 とするＳＲＡ（Violland et al.の米国特許第４，２０１，８２４号明細書を参 照されたい）が挙げられる。他の任意成分 本発明の組成物に配合するのに適当な他の任意成分としては、香料、着色料お よび充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。中性付近の洗浄ｐＨでの洗剤処方物 本発明の洗剤組成物は、広範囲の洗浄ｐＨ（例えば、約５〜約１２）で作用す るが、中性付近の洗浄ｐＨ、すなわち２０℃での水中で約０．１〜約２重量％の 濃度で約７．０〜約１０．５の初期ｐＨを提供するように処方するときに特に適 当である。中性付近の洗浄ｐＨ処方物は、酵素安定性および染みの凝固の防止に とって一層良好である。このような処方物では、洗浄ｐＨは、好ましくは約７． ０〜約１０．５であり、更に好ましくは約８．０〜約１０．５であり、最も好ま しくは８．０〜９．０である。 好ましい中性付近の洗浄ｐＨ処方物は、１９８３年５月１６日出願のJ.H.M．W ertzおよびP.C.E．Goffinetの欧州特許出願第８３．２００６８８．６号明細書 に開示されている。 この種の極めて好ましい組成物は、好ましくは、例えば１９８１年８月２５日 発行のBarrat et al.への米国特許第４，２８５，８４１号明細書に記載のクエ ン酸約２〜約１０重量％、および少量（例えば、約２０重量％未満）の中和剤、 緩衝剤、相調節剤、ヒドロトロープ剤、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、起泡調節剤 、不透明剤、酸化防止剤、殺菌剤、染料、香料、および増白剤も含む（前記特許 明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される）。組成物の形態 本発明の洗剤成分は、洗剤成分に含まれる様々な化合物の乾燥混合および凝集 などの様々な方法によって製造することができる。 洗剤成分は、好ましくは洗剤組成物の部分を形成する。 本発明による組成物は、顆粒、錠剤、フレーク、トローチおよびバー状などの 様々な物理形態を採ることができる。組成物は、特に、汚れた布帛洗濯物の入っ ている機械式ドラムに取り付けられた分配装置によって洗濯機に添加するのに適 したいわゆる濃縮した顆粒状洗剤組成物である。 本発明による組成物は、例えば塩素漂白剤を含んでなる漂白添加剤組成物中ま たはこれと組合せて用いることもできる。 一般に、本発明による顆粒状洗剤組成物は、乾燥混合、噴霧乾燥、凝集および 造粒などの様々な方法によって製造することができる。本発明による四級化粘土 汚れ除去／再付着防止剤を、乾燥混合、凝集（好ましくは、キャリヤー材料と合 わせて）によって、または噴霧乾燥成分として、他の洗剤成分に加えることがで きる。 水溶性のカチオン性粘土汚れ除去／再付着防止化合物を含んでなる本発明によ る顆粒状組成物の成分の平均粒度は、好ましくは粒子の１５％だけが直径１．８ ｍｍを上回り、粒子の１５％以下が直径０．２５ｍｍ未満であるようにする。好 ましくは、平均粒度は、粒子の１０％〜５０％の粒度が直径０．２ｍｍ〜０．７ ｍｍになるようにする。 本発明で定義される平均粒度という用語は、組成物の試料を整粒して多数の画 分（典型的には５画分）とすることによって計算される。好ましいＳＲＡとして は、典型的には一連の篩、好ましくはTyler篩で調製したオリゴマー性のテレフ タル酸エステルが挙げられる。これによって得られる重量画分を、篩の開口度に 対してプロットする。平均粒度は、試料の５０重量％が通過する開口度となるよ うにする。 本発明による顆粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少なくとも６００ｇ／ リットル、更に好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルの嵩密度 を有する。嵩密度は、基材上にしっかり固定されかつその下端にフラップ弁を備 えて、漏斗の内容物を漏斗の下方に配置された軸方向に整列された円筒状カップ に注加するようにした円錐状漏斗からなる単純な漏斗とカップ装置によって測定 される。漏斗は、高さが１３０ｍｍであり、その上端および下端の内径がそれぞ れ１３０ｍｍおよび４０ｍｍである。これは、下端が基剤の上部表面から１４０ ｍｍ上方になるように配設されている。カップは、全高が９０ｍｍであり、内高 が８７ｍｍであり、内径が８４ｍｍである。その見掛け容積は、５００ｍｌであ る。 測定を行うため、漏斗に粉末を手で注加して充填し、フラップ弁を開き、粉末 をカップから溢れさせた。充填したカップを枠から外し、過剰の粉末を、ナイフ のような真直ぐな刃の付いた道具をカップの上端に沿って通過させることによっ て、カップから除く。次に、充填したカップを秤量し、粉末の重量について得ら れた値を二倍して、ｇ／リットルで表した嵩密度を提供した。必要ならば、反復 測定を行う。洗濯洗浄法 本発明の機械式洗濯法は、本発明による機械式洗濯洗剤組成物の有効量を溶解 または分散させた洗濯機中で汚れた洗濯物を洗浄水溶液で処理することを含んで なる。洗剤組成物の有効量とは、通常の機械式洗濯法で普通に用いられる典型的 な生成物投与量および洗浄液容積と同様に、５〜６５リットルの容積の洗浄溶液 中に溶解または分散した生成物１０ｇ〜３００ｇを意味する。 好ましい使用の態様では、分配装置が洗浄法で用いられる。この分配装置に洗 剤生成物を充填して、生成物を洗濯機のドラムに直接導入した後、洗浄サイクル を開始するのに用いる。その容積容量は、洗浄法に普通に用いられるような十分 な洗剤生成物を含むことができるようにすべきである。 洗濯機に洗濯物を入れる前、同時または後に、洗剤生成物を含む分配装置を洗 浄開始前にドラム内部に入れる。洗濯機の洗浄サイクルの開始時に、水をドラム に入れ、ドラムを定期的に回転させる。分配装置のデザインは、乾燥洗剤生成物 を入れることができるが、次にドラムが回転して、この生成物が洗浄水と接触す る結果、ドラムの攪拌と呼応して洗浄サイクル中にこの生成物を放出することが できるようにすべきである。 洗浄中に洗剤生成物を放出させるため、装置には多数の開口部があり、これを 通して生成物が通過できるようにすることができる。あるいは、装置を、液体に は透過性であるが、固形物には不透過性である材料で作成し、溶解した生成物が 放出されるようにすることができる。好ましくは、洗剤生成物は、洗浄サイクル の開始時に速やかに放出されることにより、洗浄サイクルのこの段階において洗 濯機のドラム中に高濃度の生成物が一時的に局在する。 好ましい分配装置は再使用可能であり、容器一体性が乾燥状態においても、洗 浄サイクル中でも保持されるようにデザインされている。本発明の組成物で用い る特に好ましい分配装置は、下記の特許明細書であるＧＢ−Ｂ−２，１５７，７ １７号、ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１８号、ＥＰ−Ａ−０２０１３７６号、ＥＰ −Ａ−０２８８３４５号およびＥＰ−Ａ−０２８８３４６号に記載されている。 Manufacturing Chemist，１９８９年１１月，４６〜４６頁に公表されたJ．Blan dの報告には、「微小顆粒(granulette)」として普通に知られている型の顆粒状 洗濯生成物で用いられる特に好ましい分配装置も記載されている。本発明の組成 物で用いられるもう一つの好ましい分配装置は、ＰＣＴ特許出願第ＷＯ９４／１ １５６２号明細書に開示されている。 特に好ましい分配装置は、欧州特許出願公表第０３４３０６９号および第０３ ４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願明細書には、オリフィスを画 定する支持体リングから伸びているバッグの形態をした柔軟な鞘を含んでなり、 オリフィスが洗浄法における１回の洗浄サイクルに十分な生成物をバッグに収容 するのに適している装置が開示されている。洗浄媒質の一部はオリフィスを通っ てバッグに流入して、生成物を溶解し、次いで溶液がオリフィスを通って外側の 洗浄媒質に出る。支持体リングは、湿っているが未溶解の生成物が出て行くのを 防止するための遮蔽設備を備えており、この設備は典型的には、中心のボスから スポークの付いたホイール状に伸びる放射状に伸びる壁、または壁が螺旋状をし ている同様な構造を含んでなる。 あるいは、分配装置は、バッグまたはパウチのような柔軟な容器であってもよ い。バッグは、欧州特許出願公表第００１８６７８号明細書に開示されているよ うに、水不透過性の保護材料をコーティングして、内容物を保持するようにした 繊維上構造であってもよい。あるいは、欧州特許出願公表第００１１５００号、 第００１１５０１号、００１１５０２号、および第００１１９６８号明細書に開 示されているように、水性媒質中で崩壊するようにデザインされた縁シールまた は蓋を備えた水不溶性の合成ポリマー材料で形成されていることもある。水に脆 い蓋の好都合な形態は、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水不透過性 のポリマーフィルムから形成されたパウチの一方の縁に沿って配設されかつこれ をシールする水溶性接着剤を含んでなる。組成物の包装 漂白組成物は、紙、厚紙、プラスチック材料、および任意の適当な積層体から 構成されたものなどの任意の適当な容器に包装して、市販することができる。好 ましい包装形態は、欧州特許出願第９４９２１５０５．７号明細書に記載されて いる。実施例に用いられる略号 洗剤組成物において、略記した成分記号は、下記の意味を有する。 ＬＡＳ 線状Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、 ＴＡＳ 獣脂アルキルスルホン酸ナトリウム、 ＣｘｙＡＳ Ｃ_1x〜Ｃ_1yアルキル硫酸ナトリウム、 Ｃ46ＳＡＳ Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆第二（２，３）アルキル硫酸ナトリウム、 ＣｘｙＥｚＳ エチレンオキシドｚモルと縮合したＣ_1x〜Ｃ_1yアルキル 硫酸ナトリウム、 ＣｘｙＥｚ エチレンオキシド平均ｚモルと縮合したＣ_1x〜Ｃ_1y主と して線状の第一アルコール、 ＱＡＳ Ｒ₂・Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）であって、Ｒ ₂＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄であるもの、 石鹸 獣脂とココナッツ油との８０／２０混合物から誘導され た線状アルキルカルボン酸ナトリウム、 ＣＦＡＡ Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄（ココ）アルキルＮ−メチルグルカミド、 ＴＦＡＡ Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド、 ＴＰＫＦＡ Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄トップト・ホール・カット脂肪酸(topped wh ole cult fatty acids) ＳＴＰＰ 無水トリポリリン酸ナトリウム ＴＳＰＰ ピロリン酸四ナトリウム ゼオライトＡ 式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・27Ｈ₂Ｏを有し、一 次粒度が０．１〜１０μｍの範囲の水和したアルミノケ イ酸ナトリウム、 ゼオライトＭＡＰ ケイ素対アルミニウム比が１．０７の水和アルミノケイ 酸ナトリウムゼオライトＭＡＰ、 ＮａＳＫＳ−６ 式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状ケイ酸塩、 クエン酸 無水クエン酸、 ホウ酸塩 ホウ酸ナトリウム、 炭酸塩 粒度が２００μｍ〜９００μｍの無水炭酸ナトリウム、 重炭酸塩 粒度分布が４００μｍ〜１２００μｍの無水重炭酸ナト リウム、 ケイ酸塩 非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比＝２． ０：１）、 硫酸ナトリウム 無水硫酸ナトリウム、 クエン酸塩 活性が８６．４％で粒度分布が４２５μｍ〜８５０μｍ のクエン酸三ナトリウム二水和物、 ＭＡ／ＡＡ １：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、平均分子 量、約７０，０００、 ＡＡ 平均分子量が４，５００のポリアクリル酸ナトリウムポ リマー、 ＣＭＣ カルボキシメチルセルロースナトリウム、 セルロースエーテル 信越化学から発売されている重合度が６５０のメチルセ ルロースエーテル、 プロテアーゼ Novo Nordisk A/SからSavinaseという商品名で発売され ている活性が４ＫＮＰＥ／ｇのタンパク質分解酵素、 Alcalase Novo Nordisk A/Sから発売されている活性が３ＡＵ／ｇ のタンパク質分解酵素、 セルラーゼ Novo Nordisk A/SからCarezymeという商品名で発売され ている活性が１０００ＣＵＶＵ／ｇのセルロース分解酵 素、 アミラーゼ Novo Nordisk A/SからTermamyl 120Tという商品名で発 売されている活性が１２０ＫＮＵ／ｇのアミロース分解 酵素、 リパーゼ Novo Nordisk A/SからLipolaseという商品名で発売され ている活性が１００ＫＬＵ／ｇの脂肪分解酵素、 Endolase Novo Nordisk A/Sから発売されている活性が３０００Ｃ ＥＶＵ／ｇのエンドグルカナーゼ酵素、 ＰＢ４ 呼称式が ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂ の過ホウ酸ナトリウム四水和物、 ＰＢ１ 呼称式 ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂ の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤、 過炭酸塩 呼称式 ２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂ の過炭酸ナトリウム、 ＮＯＢＳ ナトリウム塩の形態でのノナノイルオキシベンゼンスル ホン酸塩、 ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン、 Ｍｎ触媒 米国特許第５，２４６，６２１号および第５，２４４， ５９４号明細書に記載のＭｎ^IV ₂（ｍ−Ｏ）₃（１，４， ７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン） ₂（ＰＦ₆）₂、 ＤＴＰＡ ジエチレントリアミン五酢酸、 ＤＴＰＭＰ MonsantoからDequest 2060の商品名で発売されているジ エチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、 光活性化漂白剤 デキストリン可溶性ポリマーにカプセル封入されたスル ホン化フタロシアニン亜鉛、 増白剤１ ４，４′−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニルナト リウム、 増白剤２ ４，４′−ビス（４−アニリノ−６−モルホリノ−１， ３，５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン− ２：２′−ジスルホン酸二ナトリウム、 ＨＥＤＰ １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸、 ＥＤＤＳ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジコハク酸、 ＱＥＡ１ ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（ＣＨ₃）− Ｎ⁺Ｃ₆Ｈ₁₂−Ｎ⁺−（ＣＨ₃）ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ） （Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）、但し、ｎ＝２０〜３０、 ＱＥＡ２ ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（ＣＨ₃）− Ｎ⁺Ｒ₁、但し、Ｒ₁はＣ₄〜Ｃ₁₂アルキル基であり、 ｎ＝２０〜３０、 ＱＥＡ３ トリ｛ビス（（Ｃ₂Ｈ₅Ｏ）−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_n）（Ｃ Ｈ₃）−Ｎ⁺）−（ＣＯＮＣ₃Ｈ₆）｝−Ｃ₃Ｈ₆Ｏ、 但し、ｎ＝２０〜２６、 ＰＥＧＸ 分子量がｘのポリエチレングリコール、 ＰＥＯ 分子量が５０，０００のポリエチレングリコール、 ＴＥＰＡＥ テトラエチレンペンタアミンエトキシレート、 ＰＶＰ ポリビニルピロリドンポリマー、 ＰＶＮＯ ポリビニルピリジンＮ−オキシド、 ＰＶＰＶＩ ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとのコポリ マー、 ＳＲＰ１ オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有す るスルホベンゾイルおよびキャップドエステル、 ＳＲＰ２ ジエトキシル化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレー ト）短ブロックポリマー、 シリコーン消泡剤 シロキサン−オキシアルキレンコポリマーを分散剤とし て有し、前記起泡調節剤対前記分散剤の比が１０：１〜 １００：１のポリジメチルシロキサン起泡調節剤、 ワックス パラフィンワックス。 下記の実施例において、総ての濃度は、組成物の重量％として表す。例１ 欧州の機械式洗濯条件下で特に有用な下記の高密度顆粒状洗濯洗剤組成物Ａ〜 Ｆを、本発明により調製した。 例２ 欧州の機械式洗濯条件下で特に有用な下記の顆粒状洗濯洗剤組成物Ｇ〜Ｉを、 本発明により調製した。 例３ 欧州の機械式洗濯条件下で特に有用な下記の洗剤組成物を、本発明により調製 した。 例４ 下記の顆粒状洗剤処方物を、本発明によって調製した。処方物Ｎは、日本での 機械式洗浄条件で使用するのに特に適している。処方物Ｏ〜Ｓは、米国での機械 式洗浄条件で使用するのに特に適している。 例５ 下記の顆粒状洗剤処方物を、本発明によって調製した。処方物ＷおよびＸは、 米国での機械式洗浄条件で特に有用である。Ｙは、日本での機械式洗浄条件で特 に有用である。 例６ 欧州での洗浄条件下で特に有用な下記の顆粒状洗剤組成物を、本発明によって 調製した。 例７ 本発明による下記の洗剤組成物を調製した。 例８ 本発明による下記の洗剤組成物を調製した。 例９ 下記の洗濯用のバー洗剤組成物を本発明によって調製した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 グレアム、アレクサンダー、ソリエ イギリス国ノーサンバーランド、モアペ ス、ランカスター、パーク、カーリュー、 ヒル、14 (72)発明者 ロビン、ギブソン、ホール イギリス国ニューキャッスル―アポン―タ イン、ストウェル、ストリート、ブラック フライアーズ、コート、27 (72)発明者 アリソン、レスリー、メイン イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ホ ワイトリー、ベイ、セント、ポールズ、ガ ーデン、12 (72)発明者 アンドリュー、ラッセル、グレイドン イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ゲ イツヘッド、ホワイトホール、ロード、 150

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （a）セルロース分解酵素と、 （b）粘土汚れ除去／再付着防止特性を有する水溶性のカチオン性化合物であっ て、 1）式 を有するエトキシル化カチオン性モノアミン、 2）式 （式中、Ｍ¹はＮ＋またはＮ基であり、それぞれのＭ²はＮ＋またはＮ基であり、 少なくとも１個のＭ²はＮ＋基である）を有するエトキシル化カチオン性ジアミ ン、 3）式 を有するエトキシル化カチオン性ポリアミン、 4）それらの混合物 ＲはＨであるか、またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｒ¹ はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンま たはアルカリーレンであるか、またはＯ−Ｎ結合が形成されない場合には、２〜 約２０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレン残基であり 、それぞれのＲ²はＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキル、残基 −Ｌ−Ｘであるか、または２個のＲ²が一緒になって残基 −（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s− （式中、Ａ²は−Ｏ−または−ＣＨ₂−であり、ｒは１または２であり、ｓは１ま たは２であり、ｒ＋ｓは３または４である）を形成し、それぞれのＲ³はＣ₁ 〜Ｃ₈アルキルまたはヒドロキシアルキル、ベンジル、残基Ｌ−Ｘであるか、ま たは２個のＲ³または１個のＲ²と１個のＲ³が一緒になって残基 −（ＣＨ₂）_r−Ａ²−（ＣＨ₂）_s− を形成し、Ｒ⁴はｐ個の置換部位を有する置換Ｃ³〜Ｃ¹²アルキル、ヒドロキシア ルキル、アルケニル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂ア ルケニル、ヒドロキシアルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリー レンであるか、またはＯ−ＯまたはＯ−Ｎ結合を形成しない場合には、２〜約２ ０個のオキシアルキレン単位を有するＣ₂〜Ｃ₃オキシアルキレンであり、ＸはＨ 、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたはエーテル基、およ びそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であり、Ｌはポリオキ シアルキレン残基 −［（Ｒ⁶Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］− （式中、Ｒ⁶はＣ₃〜Ｃ₄アルキレンまたはヒドロキシアルキレンであり、ｍおよ びｎは残基−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−が前記ポリオキシアルキレン残基の少なくと も約５０重量％となるような数である）を含む親水性鎖であり、ｄはＭ²がＮ＋ であるときには１であり、Ｍ²がＮであるときには０であり、ｎは前記のカチオ ン性モノアミンについては少なくとも約１６であり、前記のカチオン性ジアミン については少なくとも約６であり、前記のカチオン性ポリアミンについては少な くとも約３であり、ｐは３〜８であり、ｑは１または０であり、ｔは１または０ であり、但し、ｑが１であるときにはｔは１である）からなる群から選択される もの を含んでなり、 (a)対(b)の比が１：１００〜１００：１である、 顆粒状洗剤組成物またはその成分。 ２． 前記比が１：１０〜１０：１である、請求項１に記載の顆粒状洗剤組成 物またはその成分。 ３． 前記のカチオン性化合物が、洗剤組成物の０．０１重量％〜３０重量％ の濃度で含まれる、請求項１または２に記載の顆粒状洗剤組成物。 ４． 前記のカチオン性化合物が、洗剤組成物の０．２重量％〜３重量％の濃 度で含まれる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。 ５． 前記のカチオン性化合物がエトキシル化カチオン性モノアミンであり、 １個のＲ²がメチルであり、２個のＲ²が残基Ｌ−Ｘであり、ｍが０であり、ｎが 少なくとも約２０であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載 の顆粒状洗剤組成物またはその成分。 ６． 前記のカチオン性化合物がエトキシル化カチオン性ジアミンであり、Ｒ¹ がＣ₂〜Ｃ₆アルキレンであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項 に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。 ７． 前記のエトキシル化カチオン性ジアミンが、Ｒ¹がヘキサメチレンであ ることを特徴とする、請求項６に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。 ８． 前記のカチオン性化合物がエトキシル化カチオン性ポリアミンであり、 Ｒ⁴が置換Ｃ₃〜Ｃ₆アルキル、ヒドロキシアルキルまたはアリール基であり、 ずれか１項に記載の洗剤組成物またはその成分。 ９． カチオン性化合物がそれぞれのＲ²がメチルであるか、または残基−Ｌ −Ｘであり、それぞれのＲ³がメチルであり、Ｍ¹およびそれぞれのＭ₂がＮ⁺基で ある、請求項６〜８のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成 分。 １０． ｍが０であり、ｎが少なくとも１２である、請求項６〜９のいずれか １項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。 １１． ｍが０であり、ｎが少なくとも２０である、請求項６または７に記載 の顆粒状洗剤組成物またはその成分。 １２． 前記のセルロース分解酵素が、組成物の０．０１重量％〜５重量％の 濃度で含まれる、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。 １３． 前記のセルロース分解酵素が、組成物の０．５重量％〜３重量％の濃 度で含まれる、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。 １４． 主鎖、少なくとも２個のＭ基、および少なくとも１個のＬ−Ｘ基を有 し、Ｍが主鎖に結合したまたはこれと一体性であるカチオン性基であり、正に帯 電した中心Ｎ＋を含み、Ｌが基ＭおよびＸに結合し、または基Ｘをポリマー主鎖 に結合し、ＸがＨ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルまたはヒドロキシアルキルエステルまたは エーテル基、およびそれらの混合物からなる群から選択されるノニオン性基であ り、Ｌはポリオキシアルキレン残基 −［（Ｒ⁶Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n］− を含む親水性鎖であることを特徴とするカチオン性の粘土汚れ除去／再付着防止 ポリマーを含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物また はその成分。 １５． 前記のカチオン性ポリマーが、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエ ーテル、ポリイミド、ポリアルキレンイミン、およびそれらの混合物からなる群 から選択された主鎖を有するエトキシル化カチオン性ポリマーである、請求項１ ４に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成分。 １６． 組成物が、洗浄ｐＨが８．０〜１０．５となるように処方される、請 求項１〜１５のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。 １７． 重金属イオン封鎖剤が、洗剤組成物の０．１重量％〜１０重量％の濃 度で含まれる、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物。 １８． 過酸化水素供給源と有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物とを含む有 機ペルオキシ酸漂白系が含まれる、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の顆粒 状洗剤組成物またはその成分。 １９． アニオン性、ノニオン性、カチオン性、両性、両性および双性イオン 性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤が含 まれる、請求項１〜１８のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物またはその成 分。 ２０． 請求項１〜１９のいずれか１項に記載の顆粒状洗剤組成物の有効量を 、好ましくは前記の顆粒状洗剤組成物を洗浄中に洗浄液に漸進的に放出する分配 装置を用いることによって洗浄を開始する前に、洗濯機のドラムに導入すること を特徴とする、家庭用洗濯機での洗濯物の洗浄法。