JP2001516801A - クリーニング組成物 - Google Patents

クリーニング組成物

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JP2001516801A JP2000511843A JP2000511843A JP2001516801A JP 2001516801 A JP2001516801 A JP 2001516801A JP 2000511843 A JP2000511843 A JP 2000511843A JP 2000511843 A JP2000511843 A JP 2000511843A JP 2001516801 A JP2001516801 A JP 2001516801A
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、特定の光漂白剤およびペルオキシ酸漂白化合物を供給しうる漂白剤を含有した、漂白組成物およびその漂白組成物を含んだクリーニング組成物に関する。その組成物は、高い光漂白性能、布帛白さ外観および全体的クリーニング性を発揮させるために、洗濯および皿洗いプロセスで特に有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】
本発明は、特定の光漂白剤およびペルオキシ酸漂白化合物を供給しうる漂白剤
を含有した、漂白組成物およびその漂白組成物を含んだクリーニング組成物に関
する。その組成物は、高い光漂白性能、布帛白さ外観および全体的クリーニング
性を発揮させるために、洗濯および皿洗いプロセスで特に有用である。
【0002】
【発明の背景】
光への暴露で光活性化されて、化学的または更には光化学的反応に活性な種に
なる、様々な化合物が当業界で知られている。
【0003】 その2種の一般例はポルフィリンおよびフタロシアニン光漂白化合物である。
金属化されていない、特に適切なカチオンと結合したこれらの化合物は、一連の
反応をうけて、その化合物を励起状態に変える光化学反応ステップを開始する。
励起状態の分子はしみと反応してそれらを漂白するか、または分子状酸素を伴う
反応ステップ後に“活性酸素”を発生することができる。活性酸素は“一重項酸
素”またはスーパーオキシドの分子を含んでいる。次いでスーパーオキシドは過
酸化水素に変換されうる。この一連の反応で形成された“一重項酸素”、スーパ
ーオキシドまたは過酸化水素は、しみと反応してそれらを無色で通常水溶性の状
態に化学的に漂白させうる、いわゆる光化学漂白しうる酸化種である。ポルフィ
リンまたはポルフィリン様化合物の例には、ヘマトポルフィリン、クロロフィル
、クロリン、オキソクロリン、フェオフォルビド、ピロフェオフォルビド、ベン
ゾポルフィリン、テトラアリールポルフィリン、亜鉛テトラフェニルポルフィリ
ン、トリピロールジメタン誘導拡張ポルフィリンがある。フタロシアニンおよび
ナフタロシアニンの例には、亜鉛、アルミニウム、インジウム、ケイ素およびガ
リウムフタロシアニンおよびナフタロシアニンがあり、最も一般的なものは亜鉛
およびアルミニウムフタロシアニンである。
【0004】 フォトブリーチの他の例は、ローズベンガル、エオシンおよびフルオレセイン
のようなキサンテン色素である。追加のフォトブリーチ例には、チオニン、メチ
レンブルー、ベンゾ〔a〕フェノキサジニウム(Nile Blue A)およびベンゾ〔
a〕フェノチアジニウムのようなメタクロム色素がある。これらの高い水溶性の
フォトブリーチの一部の使用に関する制限には、それらの乏しい界面活性がある
【0005】 フタロシアニン、ナフタロシアニンおよびポルフィリン光漂白化合物の使用に
伴う1つの問題は、特に親環が唯一水素で置換されているときに、これらが水溶
性でないという事実に起因している。
【0006】 水溶性の光漂白剤を製造することは、光漂白化合物およびクリーニング製品の
業者の課題であった。そのような努力の結果、EP‐119746、EP‐37
9312、EP‐553608、EP‐596187およびEP‐692947
のような様々な特許文献が、様々な溶解置換基を有したフタロシアニン誘導体に
よる光漂白に関している。これらの文献では、分子の溶解性または光化学性を高
めるために、親水性であって、光感受性環単位と結合された、選択された置換基
単位について開示している。一般的に、3以上の置換基が所要の溶解性を得る上
で必要とされる。
【0007】 しかしながら、(あるレベルの水溶性を確保するために)光漂白化合物への(
多数の)置換基の導入に際する問題は、環系の光漂白性にしばしば影響をうける
ことである。例えば、溶解性を増す変化は分子の量子効率を減少させることがあ
る。これは十分な光漂白性のない誘導化合物をもたらす。第一に、これは一重項
酸素の形成を少なくさせて、漂白性を減らす。第二に、吸収スペクトルが変化し
て、使用時に光漂白化合物の望ましくない着色を生じ、布帛の光漂白に用いられ
たときに特に問題となる。
【0008】 これらの誘導光漂白剤を製造する方法は当業界で知られている。しかしながら
、これら誘導光漂白剤の製造は低収率で進行し、不純物を生じて、コストを増す
。これらの不純物は、特に布帛で用いられたときに、しみ付きを生じる望ましく
ない着色も生じることがある。
【0009】 当業界で知られているほとんどの光漂白化合物の使用に関するもう1つの大き
な制限は、それらが(600〜800nm範囲で吸収を有する)高度に着色した
物質であることである。例えば、布帛上にこれら化合物が高濃度で存在すると、
布帛のしみ付きを起こす。したがって、洗浄中における布帛上への多量の光漂白
化合物の付着は避けられるべきである。更に、布帛表面でのこれら化合物の蓄積
も避けるべきである。
【0010】 当業界で知られているほとんどの光漂白化合物のもう1つの制限は、溶解基の
導入が化合物を不安定にさせやすいため、それらを光漂白化合物として不活化さ
せて漂白性能を減らす光、特に日光に曝されると、それらが分解しやすくなるこ
とである。更に、光漂白化合物を含有したクリーニング組成物では、追加の漂白
剤を存在させることがしばしば要求される。しかしながら、これらの漂白剤は光
漂白剤の分解および不活化も引き起こすことがある。
【0011】 そのため、水溶性で、最良の光漂白性を有し、分解および蓄積問題を克服する
、改善された光漂白化合物の必要性が存在している。
【0012】 本発明者らはクリーニング組成物で使用上改善された光漂白剤を発見した。そ
の光漂白剤は(非水溶性またはやや水溶性である)光漂白化合物を特定の水溶性
ポリマー化合物と一体化することにより形成される。本発明者らは、改善された
水溶性を有して、改善された界面活性を有する光漂白剤が得られることを発見し
た。理論に拘束されることなく、光漂白上の改善は、洗濯に際して、光漂白剤が
布帛上に存在する汚れに対して改善された親和性を有していることに起因してい
る。こうして、これら汚れのより特異的で有効な漂白が達成されている。加えて
、本発明に含まれる光漂白剤は、それらが光またはブリーチに曝されたときによ
り安定であるため、より効率的な光漂白性能を発揮する。そのため、表面上に所
定量の光漂白剤が付着していると、光漂白剤が分解するまでに、より多くの一重
項酸素または他の漂白種が生じうる。しかも、光漂白剤は、その剤およびその剤
を含んだ布帛を望ましい色、特に青色にする吸収スペクトルを有している。更に
、彼らはその光漂白剤が布帛表面に均一に移行することを発見した。そのため、
多量の光漂白剤が局在化して、しみになることが、避けられる。彼らは、その剤
が後の洗浄に際してより少ない程度で布帛に蓄積することも発見した。高度着色
不活性剤による布帛のしみ付きも、本発明の光漂白剤が不純物の導入なしに製造
されることから避けられる。加えて、光漂白剤は布帛に望ましい色合いを付与し
て、改善された布帛外観をもたらす。
【0013】 本発明者らは、これらの新規な光漂白剤、およびペルオキシ酸漂白種を供給し
うる漂白剤を含んだ洗剤が、意外に改善された漂白性能を有することを発見した
。ペルオキシ酸含有またはペルオキシ酸供給漂白剤の効力は、新規な光漂白剤が
存在しているときに改善されることがわかった。それは、日光の影響下で、一重
項酸素よりも、むしろペルオキシ酸ラジカルの光漂白剤による発生に起因してい
ると考えられる。ペルオキシ酸ラジカルは、改善された漂白性能を発揮すると考
えられている。
【0014】 改善された性能および効力は、漂白しうるしみの改善されたクリーニング性、
および布帛の改善された白さ外観をもたらすか、あるいは低レベルの漂白剤また
は光漂白剤でのクリーニング組成物の処方を可能にしている。
【0015】
【発明の要旨】
本発明は: (a)ポリマー成分および光漂白成分を互いに一体化させた光漂白剤 0.5重量ppm以上 (b)ペルオキシ酸化合物を供給しうる漂白剤0.1重量%以上 を含んだ漂白組成物を提供する。 漂白組成物は、クリーニング組成物、好ましくは皿洗い洗剤、または更に一層
好ましくは洗濯洗剤中に存在することが好ましい。
【0016】
【発明の具体的な説明】光漂白剤 本発明の光漂白剤は、本明細書で記載されるような、互いに一体化された1種
以上の特定のポリマー成分および1種以上の光漂白成分からなる。 ‘互いに一体化された’とは、本明細書で用いられているとき、 a)光漂白化合物およびポリマー化合物の溶融物またはそれらを含んだ溶液を 形成し、 b)別なステップで、光漂白剤を形成および分離する ステップからなるプロセスにより得られる、その剤の成分間の一体化に関する。 これは、光漂白成分がポリマー成分に吸着または吸収されていること、あるい
はポリマー成分および光漂白成分が会合(associative) 複合構造またはコアセル
ベート複合構造を形成していることを意味する。
【0017】 光漂白剤におけるポリマー成分対光漂白成分の重量比は、1:1〜1000:
1、更に好ましくは5:1〜1000:1、更に好ましくは20:1〜100:
1、最も好ましくは20:1〜60:1である。 本発明の光漂白剤は、好ましくは50〜99.9重量%、更に好ましくは90
〜99.9重量%、更に好ましくは92〜99重量%、最も好ましくは95〜9
8重量%のポリマー成分を含んでいる。 本発明の光漂白剤は、好ましくは0.1〜50重量%、更に好ましくは0.1
〜10重量%、更に好ましくは1〜8重量%、最も好ましくは2〜5重量%の光
漂白成分を含んでいる。その剤が布帛で用いられるときに、布帛への色合い効果
が望まれるならば、高レベルの光漂白成分が好ましい。
【0018】 光漂白剤がコートまたは封入されていることも好ましい。好ましいコーティン
グまたは封入剤は、例えばデンプン、スクロース、グリセリン、ワックスおよび
オイル、または好ましくはそれらの混合物である。通常、コーティングまたは封
入物質は、光漂白剤に対して2:1〜15:1、好ましくは約8:1〜12:1
の重量比で存在する。
【0019】 本漂白組成物は、重量で少くとも0.5ppmのレベルで光漂白剤を含む。典
型的には、光漂白剤は、漂白組成物、またはその漂白組成物を含んだクリーニン
グ組成物中に、0.75ppm〜3重量%、更に好ましくは1.0ppm〜1重
量%、更に一層好ましくは5.0ppm〜0.5重量%、高度に好ましくは約1
5〜300ppmのレベルで、または150ppmでも配合される。
【0020】 固形クリーニング組成物において、光漂白剤は、別な粒子として、好ましくは
乾燥添加またはドライミックス粒子として存在することが好ましい。光漂白剤は
、後で記載されるような、アニオン性界面活性剤または組成物の他の追加成分と
プレミックスされることが好ましい。光漂白剤は、固形クリーニング組成物に含
まれる粒子上にスプレーしてもよい。
【0021】ポリマー化合物 本発明の光漂白剤のポリマー成分を形成する、光漂白化合物との一体化向けの
ポリマー化合物は、好ましくは、二極性非プロトン基を含んだ重合モノマー単位
からなる。 好ましくは、重合モノマー単位の少くとも50%、更に好ましくは少くとも7
5%、更に好ましくは少くとも90%、更に一層好ましくは少くとも95%が二
極性非プロトン基を含んでいる。 本発明のポリマー化合物には、1タイプの重合モノマー単位を有する主鎖を含
んだホモポリマー、または異なる重合モノマー単位を有する主鎖を含んだコポリ
マーがある。 ポリマー化合物は、好ましくは500〜1,000,000、更に好ましくは
1000〜100,000、更に好ましくは2000〜80,000、最も好ま
しくは5000〜60,000の数平均分子量を有している。
【0022】 高度に好ましいモノマー単位には、N‐ビニルピロリドンおよびN‐ビニルア
セトアミドのようなビニルアミド、並びにN‐ビニルイミダゾール、N‐ビニル
オキサゾリドン、N‐ビニルトリアゾール、4‐ビニルピリジンおよび4‐ビニ
ルピリジン‐N‐オキシドのようなビニルヘテロサイクルがある。これらの二極
性非プロトン基含有モノマー単位は、光漂白成分を溶解させる上で特に効果的で
ある。
【0023】 コモノマーは、電荷、親水性および疎水性のような追加性質をポリマーに付与
するために使える。適切なコモノマーには、アクリル酸またはメタクリル酸、そ
れらの塩、およびメチル、エチル、ヒドロキシエチル、プロピル、ヒドロキシプ
ロピル、ブチル、エチルヘキシル、デシル、ラウリル、i‐ボルニル、セチル、
パルミチル、フェノキシエチル、ステアリルアクリレートを含めたそれらのエス
テルがある。ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリ
レート、ジメチルアミノプロピルアクリレート、およびアクリルまたはメタクリ
ル酸のコリンエステルもある。アクリルアミドまたはメタクリルアミド、および
N‐メチロール‐アクリルアミド、N,N‐ジメチルアミノプロピルアクリルア
ミド、N,N,N‐トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミド、N,N‐
ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、N‐tert‐ブチルアクリルアミド、N
‐tert‐オクチルアクリルアミド、N‐ウンデシルアクリルアミド、2‐アクリ
ルアミド‐2‐メチルプロパンスルホン酸を含めたそれらの様々なN‐置換誘導
体もある。酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ネオオクタン
酸ビニルエステル、ネオノナン酸ビニルエステル、ネオデカン酸ビニルエステル
のようなビニルエステルもある。スチレン、ビニルトルエン、α‐メチルスチレ
ンのような他のビニルモノマーもある。クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸のような不飽和酸、またはそれらの各無水物もしくはエステルもある。
【0024】 本発明による最も好ましいポリマー化合物は、ポリビニルイミダゾール(PV
I)、またはポリビニルピロリジノンおよびポリビニルイミダゾールのコポリマ
ー(PVPVI)、最も好ましくはポリビニルピロリジノン(PVP)である。 好ましくは、これらの高度に好ましいポリマー化合物は20,000〜60,
000の平均分子量を有している。 更に、本明細書で記載された2種以上のポリマー化合物の混合物も、本発明の
光漂白剤のポリマー成分を形成する上で、光漂白化合物との一体化に使える。
【0025】光漂白化合物 本発明の光漂白剤の光漂白成分を形成する、ポリマー化合物との一体化用の光
漂白化合物は、反応または一連の反応をうけ、分子状酸素との光化学反応を開始
して、“活性酸素”の分子を生成しうる、当業界で知られたいかなる化合物であ
ってもよい。活性酸素は“一重項酸素”またはスーパーオキシドの分子を含んで
いる。次いでスーパーオキシドは過酸化水素に変換されうる。この一連の反応で
形成された“一重項酸素”、スーパーオキシドまたは過酸化水素は、しみと反応
してそれらを無色で通常水溶性の状態に化学的に漂白させうる、いわゆる光化学
漂白しうる酸化種である。
【0026】 好ましい光漂白化合物は、ポルフィンまたはポルフィリン構造を有した化合物
である。 ポルフィンおよびポルフィリンは文献では類義語として用いられるが、慣例的
にポルフィンとはいかなる置換基も有しない最も単純なポルフィリンを表し、ポ
ルフィリンはポルフィンのサブクラスである。この出願でポルフィンに言及する
ときは、ポルフィリンを含んでいる。 ポルフィン構造には、好ましくは、金属要素またはカチオン、好ましくはCa
、Mg、P、Ti、Cr、Zr、In、SnまたはHf、更に好ましくはGe、
SiまたはGa、または更に好ましくはAl、最も好ましくはZnを含んでいる
【0027】 光漂白化合物または成分は、メチル、エチル、プロピル、t‐ブチル基のよう
なアルキル基と、ピリジル、ピリジル‐N‐オキシド、フェニル、ナフチルおよ
びアントラシル部分のような芳香環系から選択される置換基で置換されているこ
とが好ましい。 光漂白化合物または成分は置換基として溶解基を有してもよいが、本発明にと
っては、光漂白化合物または成分は2以下の溶解置換基のみを有することが好ま
しい。更に一層好ましくは、光漂白化合物または成分は溶解置換基を有さず、最
も好ましくは非置換である。
【0028】 高度に好ましい光漂白化合物は、好ましくは前記の金属要素またはカチオンを
有する、フタロシアニン構造を有した化合物である。 金属フタロシアニンおよびそれらの誘導体は化2および/または化3で示され
た構造を有しており、そこではフタロシアニン構造の原子位置が慣例に従いナン
バリングされている。 フタロシアニンは、置換された、例えば、化2および/または化3の1〜4、
6、8〜11、13、15〜18、20、22〜25、27原子位置のうち1以
上で置換された、フタロシアニン構造であってもよい。 しかしながら、高度に好ましい遷移金属フタロシアニンは非置換フタロシアニ
ンである。 (II)より大きな金属要素またはカチオンの酸化状態の場合、化3の記号X はアニオン、好ましくは酸化状態が(III)のとき、OH−またはCl−を表す 。
【化2】
【化3】
【0029】漂白剤 本漂白組成物は、ペルオキシ酸ブリーチを供給しうる漂白剤0.1重量%以上
を含んでいる。好ましくは、漂白組成物は0.5〜50重量%、更に好ましくは
1〜25%で、または1.5〜10%でも漂白剤を含んでいる。 漂白組成物は、クリーニング組成物、好ましくは洗濯または皿洗い洗剤組成物
に含まれることが好ましく、そのため漂白剤はクリーニング組成物の0.1〜2
5重量%、好ましくは0.5〜20重量%のレベルで、または1〜15重量%で
も存在する。
【0030】 漂白組成物は、本明細書で記載されるような追加成分を含んでもよい。漂白組
成物は、キャリア物質、コーティング物質またはそれらの混合物と完全にミック
スされた漂白剤を含んでいることが、好ましいこともある。 好ましくは、漂白剤には、ペルオキシ酸化合物を供給しうる、前形成ペルオキ
シ酸化合物、更に一層好ましくはペルオキシ酸ブリーチ前駆体を含める。 好ましくは、漂白組成物はペルオキシ酸前駆体および過酸化水素源を含んでい
る。ペルオキシ酸の生成は、その前駆体と過酸化水素源とのその場の反応により
生じる。前形成有機ペルオキシ酸と組み合わせて過酸化水素源および有機ペルオ
キシ酸前駆体の混合物を含有した組成物も考えられる。 漂白組成物は、2種以上のペルオキシ酸化合物、好ましくは前駆体、好ましく
は、少くとも1種の、少くとも7つの炭素原子を有したペルオキシ酸化合物、ま
たは好ましくはペルオキシ酸化合物を供給するペルオキシ酸前駆体、および少く
とも1種の、2〜6の炭素原子を有した、ペルオキシ酸化合物、または好ましく
はペルオキシ酸化合物を供給するペルオキシ酸前駆体を含んでいることが好まし
い。
【0031】ペルオキシ酸ブリーチ前駆体 ペルオキシ酸ブリーチ前駆体とは、ペルヒドロライシス(perhydrolysis) 反応
で過酸化水素と反応して、ペルオキシ酸を生じる化合物のことである。通常、ペ
ルオキシ酸前駆体は下記のように表される:
【化4】 上記式中Lは脱離基であり、Xは本質的にいかなる官能基であってもよく、ペル
ヒドロライシスで生じるペルオキシ酸の構造は以下である:
【化5】 適切なペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物は、1以上のN‐またはO‐アシル
基を典型的に有しており、その前駆体は広範囲のクラスから選択することができ
る。適切なクラスには、無水物、エステル、イミド、ラクタム、並びにイミダゾ
ール類およびオキシム類のアシル化誘導体がある。これらのクラスに属する有用
な物質の例は、GB‐A‐1586789で開示されている。適切なエステルは
GB‐A‐836988、864798、1147871、2143231およ
びEP‐A‐0170386で開示されている。
【0032】脱離基 脱離基、以下L基は、ペルヒドロライシス反応が最適の時間枠(例えば、洗浄
サイクル)内で生じるほど、十分に反応性でなければならない。しかしながら、
Lが反応性すぎると、このアクチベーターは漂白組成物での使用上安定化させず
らくなる。
【0033】 好ましいL基は、下記およびそれらの混合物からなる群より選択される:
【化6】 上記式中Rは1〜14の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリ
ール基であり、Rは1〜8の炭素原子を有するアルキル鎖であり、RはHま
たはRであり、YはHまたは溶解基である。R、RおよびRはいずれも
、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、
アミドおよびアンモニウム、またはアルキルアンモニウム基を含めて、本質的に
いかなる官能基で置換されていてもよい。
【0034】 好ましい溶解基は‐SO 、‐CO 、‐SO 、‐N (RおよびO←N(R、最も好ましくは‐SO および
‐CO であり、ここでRは1〜4の炭素原子を有するアルキル鎖であ
り、Mはブリーチアクチベーターに溶解性を付与するカチオンであり、Xはブリ
ーチアクチベーターに溶解性を付与するアニオンである。好ましくは、Mはアル
カリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ナトリウムお
よびカリウムが最も好ましく、Xはハライド、ヒドロキシド、メチル硫酸または
酢酸アニオンである。
【0035】アルキル過カルホン酸ブリーチ前駆体 アルキル過カルボン酸ブリーチ前駆体は、ペルヒドロライシスで過カルボン酸
を形成する。このタイプの好ましい前駆体は、ペルヒドロライシスで過酢酸を生
じる。 イミドタイプの好ましいアルキル過カルボン酸前駆体化合物には、アルキレン
基が1〜6の炭素原子を有したN,N,N,N‐テトラアセチル化アルキレ
ンジアミン、特にアルキレン基が1、2および6つの炭素原子を有した化合物が
ある。テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)が特に好ましい。TAED
は本発明の凝集粒子中に存在しないことが好ましいが、粒子を含めて、洗剤組成
物中には存在することが好ましい。 他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体には、3,5,5‐トリメチルヘキ
サノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(イソNOBS)、ノナノイルオ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)、アセトキシベンゼンスルホン
酸ナトリウム(ABS)およびペンタアセチルグルコースがある。
【0036】アミド置換ペルオキシ酸前駆体 下記一般式のものを含めたアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体化合物が、
本発明で適している:
【化7】 上記式中Rは1〜14の炭素原子を有するアルキル基であり、Rは1〜14
の炭素原子を有するアルキレン基であり、RはHあるいは1〜10の炭素原子
を有するアルキル基であり、Lは本質的にいかなる脱離基であってもよい。R は直鎖または分岐アルキル、置換アリールでも、または分岐、置換もしくは双方
を含めたアルキルアリールでもよく、合成源、または、例えば獣脂を含めた天然
源のいずれに由来してもよい。類似した構造バリエーションもRについて認め
られる。Rにはアルキル、アリールもあり、上記Rはハロゲン、窒素、イオ
ウ、および他の典型的な置換基または有機化合物も含んでいてよい。Rは好ま
しくはHまたはメチルである。RおよびRは、好ましくは、全部で18より
多くの炭素原子を有しているべきでない。このタイプのアミド置換ブリーチアク
チベーター化合物はEP‐A‐0170386で記載されている。 このタイプのブリーチ前駆体の好ましい例には、EP‐A‐0170386で
記載されているような、(6‐オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスル
ホネート、(6‐デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、高度
に好ましい(6‐ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、およ
びそれらの混合物から選択される、アミド置換ペルオキシ酸前駆体化合物がある
【0037】過安息香酸前駆体 過安息香酸前駆体化合物はペルヒドロライシスで過安息香酸を生じる。適切な
O‐アシル化過安息香酸前駆体化合物には、置換および非置換ベンゾイルオキシ
ベンゼンスルホネート;ベンゾイル化剤によるソルビトール、グルコースおよび
すべての糖類のベンゾイル化産物;N‐ベンゾイルスクシンイミド、テトラベン
ゾイルエチレンジアミンおよびN‐ベンゾイル置換尿素を含めたイミドタイプの
ものがある。適切なイミダゾールタイプの過安息香酸前駆体にはN‐ベンゾイル
イミダゾールおよびN‐ベンゾイルベンゾイミダゾールがある。他の有用なN‐
アシル基含有過安息香酸前駆体には、N‐ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイル
タウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸がある。
【0038】カチオン性ペルオキシ酸前駆体 カチオン性ペルオキシ酸前駆体化合物はペルヒドロライシスでカチオン性ペル
オキシ酸を生じる。 典型的には、カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、アンモニウムまたはアルキル
アンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基のような正荷電
官能基で、適切なペルオキシ酸前駆体化合物のペルオキシ酸部分を置換すること
により形成される。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、ハライドイオンのような
適切なアニオンとの塩として、固形洗剤組成物中に典型的に存在している。
【0039】 このようにカチオン性で置換されるペルオキシ酸前駆体化合物には、過安息香
酸またはその置換誘導体、前記のような前駆体化合物がある。一方、ペルオキシ
酸前駆体化合物は、前記のようなアルキル過カルボン酸前駆体化合物またはアミ
ド置換アルキルペルオキシ酸前駆体であってもよい。 カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、US特許4,904,406、4,751
,015、4,988,451、4,397,757、5,269,962、5
,127,852、5,093,022、5,106,528、UK1,382
,594、EP475,512、458,396および284,292、および
JP87‐318,332で記載されている。 好ましいカチオン性ペルオキシ酸前駆体の例は、UK特許出願第940794
4.9号およびUS特許出願第08/298903、08/298650、08
/298904および08/298906号明細書で記載されている。
【0040】 適切なカチオン性ペルオキシ酸前駆体には、アンモニウムまたはアルキルアン
モニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、N‐アシ
ル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイ
ルペルオキシドがある。N‐アシル化カプロラクタムクラスの好ましいカチオン
性ペルオキシ酸前駆体には、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプ
ロラクタムおよびトリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが
ある。
【0041】ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆体 例えばEP‐A‐332,294およびEP‐A‐482,807で開示され
たようなベンゾオキサジンタイプの前駆体化合物、特に下記式を有するものも適
切である:
【化8】 上記式中Rは、H、アルキル、アルカリール、アリールまたはアリールアルキ
ルである。
【0042】前形成有機ペルオキシ酸 好ましいクラスの有機ペルオキシ酸化合物は、下記一般式のアミド置換化合物
である:
【化9】 上記式中Rは1〜14の炭素原子を有したアルキル、アリールまたはアルカリ
ール基であり、Rは1〜14の炭素原子を有したアルキレン、アリーレンおよ
びアルカリーレン基であり、RはHあるいは1〜10の炭素原子を有したアル
キル、アリールまたはアルカリール基である。このタイプのアミド置換有機ペル
オキシ酸化合物はEP‐A‐0170386で記載されている。 他の有機ペルオキシ酸には、ジアシルおよびテトラアシルペルオキシド、特に
ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸およびジペルオキシ
ヘキサデカン二酸がある。モノおよびジペルアゼライン酸、モノおよびジペルブ
ラシル酸、およびN‐フタロイルアミノペルオキシカプロン酸も本発明に適して
いる。
【0043】過酸化水素源 無機ペルヒドレート塩が、本発明の漂白組成物またはその漂白組成物を含んだ
クリーニング組成物で使用上、好ましい過酸化水素源である。 これらの塩は、アルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩の形で、漂白または
クリーニング組成物の1〜40重量%、更に好ましくは2〜30重量%、最も好
ましくは5〜25重量%のレベルで通常配合される。
【0044】 無機ペルヒドレート塩の例には、ペルボレート、ペルカーボネート、ペルホス
フェート、ペルサルフェートおよびペルシリケート塩がある。無機ペルヒドレー
ト塩は、通常アルカリ金属塩である。無機ペルヒドレート塩は、追加保護せずに
、結晶固体物として含有させてもよい。しかしながら、あるペルヒドレート塩の
場合、このような顆粒組成物の好ましい実施では、顆粒製品としてペルヒドレー
ト塩の貯蔵安定性を良くする、コートされた形態の物質を利用する。適切なコー
ティングは、アルカリ金属シリケート、カーボネートもしくはボレート塩のよう
な無機塩またはそれらの混合物、あるいはワックス、オイルまたは脂肪石鹸のよ
うな有機物質からなる。
【0045】 ナトリウムペルボレートは好ましいペルヒドレート塩であって、式NaBOのモノヒドレートまたはテトラヒドレートNaBO・3H Oの形をとることができる。 アルカリ金属ペルカーボネート、特にナトリウムペルカーボネートが、本発明
で好ましいペルヒドレートである。ナトリウムペルカーボネートは2NaCO ・3Hに相当する式を有した付加化合物であり、結晶固体物として市販
されている。 カリウムペルオキシモノペルサルフェートは、本洗剤組成物で有用なもう1つ
の無機ペルヒドレート塩である。 過酸化水素源は、好ましくは無機塩、有機酸または塩、シリケート、またはそ
れらの混合物でコートしてもよい。
【0046】追加成分 本発明による漂白組成物またはクリーニング組成物は、追加成分を含有しても
よい。これら追加成分の性質そのもの、およびその配合レベルは、組成物の物理
的形態、およびそれが用いられる洗浄操作の性質そのものに依存している。 組成物は、好ましくは、界面活性剤、ビルダー、金属イオン封鎖剤、ブリーチ
、ブリーチ前駆体、ブリーチ触媒、有機ポリマー化合物、追加酵素、起泡抑制剤
、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤、汚れ放出剤、香料、およ
び腐食抑制剤から選択される1種以上の追加成分を含有している。
【0047】 重金属イオンと錯体形成または結合しうるキレート化剤も、本組成物で高度に
好ましいことがある。キレート化剤は光漂白剤の溶解性を更に改善しうることが
わかった。これは、キレート化剤が光漂白剤中に含まれる重金属イオンと錯体を
形成することに起因していると考えられている。本明細書で記載されたいかなる
キレート化剤も、本組成物で適している。 諸成分のレベルは、本明細書で記載されているとき、別記されないかぎり、本
発明の漂白組成物を含めたクリーニング組成物の重量%である。
【0048】界面活性剤 漂白組成物またはクリーニング組成物は、好ましくは、アニオン性、ノニオン
性、カチオン性、両性(ampholytic,amphoteric)および双極性界面活性剤、お
よびそれらの混合物から選択される1種以上の界面活性剤を含有している。 アニオン性、ノニオン性、両性および双極性クラス、およびこれら界面活性剤
の種類の典型的リストは、1975年12月30日付でLaughlinおよびHeuring
に発行されたUSP3,929,678で示されている。別な例は"Surface Act
ive Agents and Detergents" (Vol.I およびII by Schwartz,Perry and Berch)
で示されている。適切なカチオン性界面活性剤のリストは、1981年3月31
日付でMurphyに発行されたUSP4,259,217で示されている。 存在する場合、両性および双極性界面活性剤は、1種以上のアニオン性および
/またはノニオン性界面活性剤と通常併用される。
【0049】アニオン性界面活性剤 組成物は、好ましくはアニオン性界面活性剤を含んでいる。本質的に、洗浄目
的に有用ないかなるアニオン性界面活性剤も洗剤組成物に含有させてよい。これ
らには、アニオン性サルフェート、スルホネート、カルボキシレートおよびサル
コシネート界面活性剤の塩(例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウムおよ
び置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む)
がある。アニオン性サルフェートおよびスルホネート界面活性剤が好ましい。 高度に好ましいのは、好ましくは前記のようなカチオン性界面活性剤と共に、
前記のようなスルホネートおよびサルフェート界面活性剤、好ましくは直鎖また
は分岐アルキルベンゼンスルホネートおよびアルキルエトキシルサルフェートを
含んだ界面活性剤系である。
【0050】 他のアニオン性界面活性剤には、アシルイセチオネートのようなイセチオネー
ト、N‐アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルサクシネ
ートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル(特に飽和
および不飽和C12‐C18モノエステル)、スルホサクシネートのジエステル(特
に飽和および不飽和C‐C14ジエステル)、N‐アシルサルコシネートがある
。獣脂油中に存在するかまたはそれから誘導されるロジン、水素付加ロジン、樹
脂酸および水素付加樹脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である
【0051】アニオン性サルフェート界面活性剤 本発明で使用に適したアニオン性サルフェート界面活性剤には、直鎖および分
岐の一級および二級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂
肪オレオイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシド
エーテルサルフェート、C‐C17アシル‐N‐(C‐Cアルキル)および
‐N‐(C‐Cヒドロキシアルキル)グルカミンサルフェート、およびアル
キル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェートがある
(ノニオン性非サルフェート化合物も本明細書で記載されている)。
【0052】 アルキルサルフェート界面活性剤は、好ましくは、直鎖および分岐の一級C10 ‐C18アルキルサルフェート、更に好ましくはC11‐C15分岐鎖アルキルサルフ
ェートおよびC12‐C14直鎖アルキルサルフェートから選択される。 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子当たり0.5〜20モルの
エチレンオキシドでエトキシル化された、C10‐C18アルキルサルフェートから
なる群より選択されることが好ましい。更に好ましくは、アルキルエトキシサル
フェート界面活性剤は、分子当たり0.5〜7、好ましくは1〜5モルのエチレ
ンオキシドでエトキシル化された、C11‐C18、最も好ましくはC11‐C15アル
キルサルフェートである。 本発明の特に好ましい面では、好ましいアルキルサルフェートおよび/または
スルホネートおよびアルキルエトキシサルフェート界面活性剤の混合物を用いる
。このような混合物は、PCT特許出願WO93/18124で開示されている
【0053】アニオン性スルホネート界面活性剤 本発明で使用に適したアニオン性スルホネート界面活性剤には、C‐C20
鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、C‐C22 一級または二級アルカンスルホネート、C‐C24オレフィンスルホネート、ス
ルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリ
セロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネートの塩およびそれ
らの混合物がある。
【0054】アニオン性カルボキシレート界面活性剤 適切なアニオン性カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボ
キシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤および石鹸
(‘アルキルカルボキシル’)、特に本明細書で記載されているようなある二級
石鹸がある。 適切なアルキルエトキシカルボキシレートには、式RO(CHCHO) CHCOOを有するものがあり、ここでRはC‐C18アルキル基であ
り、xは0〜10であり、エトキシレート分布は、重量ベースで、xが0である
物質の量が20%未満となるような程度であり、Mはカチオンである。適切なア
ルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤には、式RO‐(CHR ‐CHR‐O)‐Rを有するものがあり、ここでRはC‐C18アルキル基
であり、xは1〜25であり、RおよびRは水素、メチル酸基、コハク酸基
、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物からなる群より選択され、R
水素、1〜8つの炭素原子を有する置換または非置換炭化水素、およびそれらの
混合物からなる群より選択される。 適切な石鹸界面活性剤には、二級炭素に結合されたカルボキシル単位を有する
二級石鹸界面活性剤がある。本発明で使用上好ましい二級石鹸界面活性剤は、2
‐メチル‐1‐ウンデカン酸、2‐エチル‐1‐デカン酸、2‐プロピル‐1‐
ノナン酸、2‐ブチル‐1‐オクタン酸および2‐ペンチル‐1‐ヘプタン酸の
水溶性塩からなる群より選択される水溶性メンバーである。ある石鹸も起泡抑制
剤として含有させてよい。
【0055】アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の適切なアニオン性界面活性剤は、式R‐CON(R)CHCOOMの
アルカリ金属サルコシネートであり、ここでRはC‐C17直鎖または分岐アル
キルまたはアルケニル基であり、RはC‐Cアルキル基であり、Mはアル
カリ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形をしたミリスチルおよ
びオレオイルメチルサルコシネートである。
【0056】アルコキシル化ノニオン性界面活性剤 本質的にいかなるアルコキシル化ノニオン性界面活性剤も本発明で適している
。エトキシル化およびプロポキシル化ノニオン性界面活性剤が好ましい。 好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールのノニオン性縮合
物、ノニオン性エトキシル化アルコール、ノニオン性エトキシル化/プロポキシ
ル化脂肪アルコール、プロピレングリコールとのノニオン性エトキシレート/プ
ロポキシレート縮合物、およびプロピレンオキシド/エチレンジアミン付加物と
のノニオン性エトキシレート縮合産物のクラスから選択することができる。
【0057】ノニオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールと、1〜25モルのアルキレンオキシド、特にエチレンオキ
シドおよび/またはプロピレンオキシドとの縮合産物が、本発明で使用に適して
いる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐鎖でも、一級または二級
でもよく、通常6〜22の炭素原子を有している。炭素原子8〜20のアルキル
基を有するアルコールと、アルコール1モル当たりエチレンオキシド2〜10モ
ルとの縮合産物が、特に好ましい。
【0058】ノニオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 本発明で使用に適したポリヒドロキシ脂肪酸アミドは構造式RCONR
を有するものである:RはH、C‐Cヒドロカルビル、2‐ヒドロキシエ
チル、2‐ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシまたはそれらの混合物、
好ましくはC‐Cアルキル、更に好ましくはCまたはCアルキル、最も
好ましくはCアルキル(即ち、メチル)である;RはC‐C31ヒドロカル
ビル、好ましくは直鎖C‐C19アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直
鎖C‐C17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖C11‐C17アルキ
ルまたはアルケニル、またはそれらの混合物である;Zは、直鎖ヒドロカルビル
鎖と、その鎖に直接結合された少くとも3つのヒドロキシルとを有したポリヒド
ロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化(好ましくは、エトキシル化
またはプロポキシル化)誘導体である。Zは好ましくは還元アミノ化反応で還元
糖から誘導され、更に好ましくはZはグリシチルである。
【0059】ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤 適切な脂肪酸アミド界面活性剤には、式RCON(Rを有するものが
あり、ここでRは7〜21、好ましくは9〜17の炭素原子を有するアルキル
基であり、各Rは水素、C‐Cアルキル、C‐Cヒドロキシアルキル
および‐(CO)H(xは1〜3の範囲である)からなる群より選択さ
れる。
【0060】ノニオン性アルキル多糖界面活性剤 6〜30の炭素原子を有する疎水基と、1.3〜10の糖単位を有する多糖、
例えばポリグリコシドの親水基とをもった、本発明で使用に適したアルキル多糖
は、1986年1月21日付で発行されたLlenado のUS特許4,565,64
7で開示されている。 好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している: RO(C2nO)(グリコシル) 上記式中Rはアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニルおよびそれらの混合物からなる群より選択され、アルキル基は
10〜18の炭素原子を有している;nは2または3である;tは0〜10であ
る;xは1.3〜8である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導され
る。
【0061】両性界面活性剤 本発明で使用に適した両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活性剤および
アルキルアンホカルボン酸がある。 適切なアミンオキシドには、式R(ORNO(Rを有する化合
物があり、ここでRは8〜26の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアル
キル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合物か
ら選択され、Rは2〜3の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアル
キレン基またはそれらの混合物であり、xは0〜5、好ましくは0〜3であり、
各Rは1〜3の炭素原子を有するアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、ま
たは1〜3のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である。C10 ‐C18アルキルジメチルアミンオキシドおよびC10‐C18アシルアミドアルキル
ジメチルアミンオキシドが好ましい。 アルキルアンホジカルボン酸の適切な例は、Miranol,Inc.,Dayton,NJ. 製造の
Miranol(TM) C2M Conc. である。
【0062】双極性界面活性剤 双極性界面活性剤も、本発明による洗剤組成物中に配合できる。これらの界面
活性剤は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの
誘導体、あるいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム
化合物の誘導体として広く記載することができる。ベタインおよびスルタイン界
面活性剤が、本発明で使用上例示される双極性界面活性剤である。 適切なベタインは式R(RCOOを有する化合物であり、こ
こでRはC‐C18ヒドロカルビル基であり、各Rは典型的にはC‐C
ルキルであり、RはC‐Cヒドロカルビル基である。好ましいベタインは
、C12-18 ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびC10-18 アシルアミドプロ
パン(またはエタン)ジメチル(またはジエチル)ベタインである。複合ベタイ
ン界面活性剤も本発明で使用に適している。
【0063】カチオン性界面活性剤 本洗剤に使える適切なカチオン性界面活性剤には、四級アンモニウム界面活性
剤がある。好ましくは、四級アンモニウム界面活性剤はモノC‐C16、好まし
くはC‐C10N‐アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤であり、
残りのN位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換され
ている。モノアルコキシル化およびビスアルコキシル化アミン界面活性剤も好ま
しい。 本洗剤組成物または成分で使えるカチオン性界面活性剤のもう1つの適切なグ
ループは、カチオン性エステル界面活性剤である。コリンエステル界面活性剤を
含めた適切なカチオン性エステル界面活性剤は、例えばUS特許第422804
2、4239660および4260529号明細書で開示されている。
【0064】カチオン性モノアルコキシル化アミン界面活性剤 好ましくは下記一般式Iのカチオン性モノアルコキシル化アミン界面活性剤が
本発明で高度に好ましい:
【化10】 上記式中Rは約6〜約18の炭素原子、好ましくは6〜約16の炭素原子、最
も好ましくは約6〜約14の炭素原子を有したアルキルまたはアルケニル部分で
ある;RおよびRは各々独立して1〜約3つの炭素原子を有したアルキル基
、好ましくはメチルである;最も好ましくは、RおよびRは双方ともメチル
基である;Rは水素(好ましい)、メチルおよびエチルから選択される;X は電気的中性をもたらすアニオン、例えばクロリド、ブロミド、メチル硫酸、硫
酸などである;Aはアルコキシ基、特にエトキシ、プロポキシまたはブトキシ基
である;pは0〜約30、好ましくは2〜約15、最も好ましくは2〜約8であ
る。
【0065】 好ましくは、式IにおけるApR基はp=1を有しており、6以下の炭素原
子を有したヒドロキシアルキル基であって、その‐OH基は3以下の炭素原子で
四級アンモニウム窒素原子から離されている。特に好ましいApR基は‐CH CHOH、‐CHCHCHOH、‐CHCH(CH)OHおよび
‐CH(CH)CHOHであり、‐CHCHOHが特に好ましい。好ま
しいR基は直鎖アルキル基である。8〜14の炭素原子を有する直鎖R基が
好ましい。
【0066】 本発明で使用上もう1つの高度に好ましいカチオン性モノアルコキシル化アミ
ン界面活性剤は下記式のものである:
【化11】 上記式中RはC10‐C18ヒドロカルビルおよびその混合物、特にC10‐C14
ルキル、好ましくはC10およびC12アルキルであり、Xは電荷バランスをとる上
で便利なアニオン、好ましくはクロリドまたはブロミドである。 このように、前記タイプの化合物には、エトキシ(CHCHO)単位(E
O)がブトキシ、イソプロポキシ〔CH(CH)CHO〕および〔CH
H(CH)O〕単位(i‐Pr)またはn‐プロポキシ単位(Pr)、または
EOおよび/またはPrおよび/またはi‐Pr単位の混合物で置き換えられた
ものを含む。 本発明の洗剤組成物で用いられるカチオン性モノアルコキシル化アミン界面活
性剤のレベルは、クリーニング組成物の好ましくは0.1〜20重量%、更に好
ましくは0.2〜7%、最も好ましくは0.3〜3.0%である。
【0067】カチオン性ビスアルコキシル化アミン界面活性剤 カチオン性ビスアルコキシル化アミン界面活性剤は、好ましくは下記一般式II
を有している:
【化12】 上記式中Rは約8〜約18の炭素原子、好ましくは10〜約16の炭素原子、
最も好ましくは約10〜約14の炭素原子を有したアルキルまたはアルケニル部
分である;Rは1〜3つの炭素原子を有したアルキル基、好ましくはメチルで
ある;RおよびRは独立しており、水素(好ましい)、メチルおよびエチル
から選択される;Xは電気的中性をもたらす上で十分なアニオン、例えばクロ
リド、ブロミド、メチル硫酸、硫酸などである;AおよびA′は独立しており、
各々C‐Cアルコキシ、特にエトキシ(即ち、‐CHCHO‐)、プロ
ポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択される;pは1〜約30、好ま
しくは1〜約4であり、qは1〜約30、好ましくは1〜約4であり、最も好ま
しくはpおよびqは双方とも1である。
【0068】 本発明で使用上高度に好ましいカチオン性ビスアルコキシル化アミン界面活性
剤は下記式のものである:
【化13】 上記式中RはC10‐C18ヒドロカルビルおよびその混合物、特にC10、C12
14アルキルおよびそれらの混合物である。Xは電荷バランスをとる上で便利な
アニオン、好ましくはクロリドである。前記された一般的なカチオン性ビスアル
コキシル化アミン構造に関して、好ましい化合物におけるRは(ココナツ)C 12 ‐C14アルキルフラクション脂肪酸から誘導されているため、Rはメチルで
あり、ApRおよびA′qRは各々モノエトキシである。
【0069】 本発明で有用な他のカチオン性ビスアルコキシル化アミン界面活性剤には下記
式の化合物がある:
【化14】 上記式中RはC10‐C18ヒドロカルビル、好ましくはC10‐C14アルキルであ
り、独立してpは1〜約3、qは1〜約3であり、RはC‐Cアルキル、
好ましくはメチルであり、Xはアニオン、特にクロリドまたはブロミドである。 前記タイプの他の化合物には、エトキシ(CHCHO)単位(EO)がブ
トキシ(Bu)、イソプロポキシ〔CH(CH)CHO〕および〔CH
H(CH)O〕単位(i‐Pr)またはn‐プロポキシ単位(Pr)、または
EOおよび/またはPrおよび/またはi‐Pr単位の混合物で置き換えられた
ものがある。
【0070】発泡源 特に、本発明の固形組成物は発泡源、好ましくは酸源を含んでおり、そのため
酸源は水の存在下でアルカリ系と反応してガスを発生しうるのである。 酸源は、クリーニング組成物の好ましくは0.1〜50重量%、更に好ましく
は0.5〜25%、更に一層好ましくは1〜12%、更に一層好ましくは1〜7
%、最も好ましくは2〜5%のレベルで存在する。酸源は、クリーニング組成物
の約1〜約3重量%、最も好ましくは約3%の範囲内で存在することが好ましい
【0071】 酸源は、いかなる適切な有機酸、鉱酸、無機酸またはそれらの誘導体、または
それらの混合物であってもよい。酸源にはモノ、ビまたはトリプロトン酸がある
。好ましい誘導体には、その酸の塩またはエステルがある。酸源は、好ましくは
非吸湿性であって、貯蔵安定性を改善することができる。しかしながら、一水和
物の酸源が本発明にとり有用である。有機酸およびそれらの誘導体が好ましい。
酸は、好ましくは水溶性である。適切な酸には、クエン酸、リンゴ酸、マレイン
酸、グルタル酸、酒石酸、コハク酸、アジピン酸、リン酸一ナトリウム、硫酸水
素ナトリウム、ホウ酸、またはそれらの塩もしくはエステルがある。
【0072】 アルカリ種の例には、炭酸、重炭酸、ヒドロキシド、様々なシリケートのアニ
オン、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルホスフェート、ペルサルフェート
およびペルシリケートがある。このようなアルカリ種は、例えば、炭酸、重炭酸
、水酸化または結晶積層シリケートを含めたケイ酸のアルカリ金属またはアルカ
リ土類の塩、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルホスフェート、ペルサルフ
ェートおよびペルシリケート塩、およびそれらの混合物から選択されるアルカリ
塩が水に溶解されたときに形成される。 カーボネートの例は、ナトリウムカーボネートおよびセスキカーボネートを含
めたアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネート、および1973年11月1
5日付で公開されたドイツ特許出願第2,321,001号明細書で開示された
ようなそれらと超微細炭酸カルシウムとの混合物である。
【0073】水溶性ビルダー化合物 組成物は、好ましくは水溶性ビルダー化合物を含有しており、それは典型的に
は組成物の1〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、最も好ましくは20
〜60重量%のレベルで洗剤組成物中に存在する。 適切な水溶性ビルダー化合物には、クエン酸またはクエン酸塩を含めた水溶性
モノマーポリカルボキシレートまたはそれらの酸形、ホモまたはコポリマーポリ
カルボン酸またはそれらの塩(ポリカルボン酸は、2以下の炭素原子で互いに離
された少くとも2つのカルボン酸基を有している)、ボレート、ホスフェート、
および上記いずれかの混合物がある。 水溶性ホスフェートビルダーの適切な例は、アルカリ金属トリポリホスフェー
ト、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムピロホスフェート、ナトリウムお
よびカリウムおよびアンモニウムピロホスフェート、ナトリウムおよびカリウム
オルトホスフェート、重合度が約6〜21であるナトリウムポリメタ/ホスフェ
ート、およびフィチン酸の塩である。
【0074】部分的に可溶性または不溶性のビルダー化合物 組成物は、部分的に可溶性または不溶性のビルダー化合物を含有してもよく、
それは典型的には組成物の1〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、最も
好ましくは20〜60重量%のレベルで洗剤組成物中に存在する。 極めて非水溶性のビルダーの例には、ナトリウムアルミノシリケートがある。 適切なアルミノシリケートゼオライトは単位格子式Na〔(AlO
SiO〕・xHOを有しており、ここでzおよびyは少くとも6であり
、z対yのモル比は1.0〜0.5であり、xは少くとも5、好ましくは7.5
〜276、更に好ましくは10〜264である。アルミノシリケート物質は水和
形であり、好ましくは10〜28%、更に好ましくは18〜22%の水を結合形
で含有した結晶である。
【0075】 アルミノシリケートゼオライトは天然物質でもよいが、好ましくは合成で誘導
される。合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、名称ゼオライトA、ゼ
オライトB、ゼオライトP、ゼオライトX、ゼオライトHSおよびそれらの混合
物として市販されている。ゼオライトAは下記式を有する: Na12〔(AlO12(SiO12〕・xHO 上記式中xは20〜30、特に27である。ゼオライトXは式Na86〔(AlO 86(SiO106 〕・276HOを有する。 もう1つの好ましいアルミノシリケートゼオライトはゼオライトMAPビルダ
ーである。ゼオライトMAPは、組成物の1〜80重量%、更に好ましくは15
〜40%のレベルで存在することができる。 ゼオライトMAPはEP384070A(Unilever)で記載されている。 他の好ましいビルダーには、好ましくはClariantから商品名SKS‐6で販売
されているような、α、β、γまたはそれらの混合配置を有した、好ましくは式
NaSiの、結晶積層シリケート物質がある。 好ましくは、結晶積層シリケート物質は組成物の0.1〜10重量%、更に好
ましくは0.25〜7.5%、最も好ましくは0.5〜5%のレベルで存在する
【0076】重金属イオン封鎖剤 組成物は、好ましくは、重金属イオンを封鎖(キレート化)するように作用す
る重金属イオン封鎖剤を、任意成分として含有している。これらの成分はカルシ
ウムおよびマグネシウムキレート化能力も有しているが、それより優先して、そ
れらは鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンと結合する選択性を示す。 重金属イオン封鎖剤は、組成物の通常0.005〜20重量%、好ましくは0
.1〜10%、更に好ましくは0.25〜7.5%、最も好ましくは0.5〜5
%のレベルで存在する。
【0077】 本発明で使用に適した重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例えばア
ミノアルキレンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン1‐ヒド
ロキシジホスホネートおよびニトリロトリメチレンホスホネートがある。 上記種の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネ
ート)、エチレンジアミントリ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレンジア
ミンテトラ(メチレンホスホネート)およびヒドロキシエチレン1,1‐ジホス
ホネートである。 本発明で使用上他の適切な重金属イオン封鎖剤には、ニトリロ三酢酸およびポ
リアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五酢
酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グルタル酸、2‐ヒドロ
キシプロピレンジアミン二コハク酸またはそれらの塩がある。特に好ましいのは
、エチレンジアミン‐N,N′‐二コハク酸(EDDS)またはそのアルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれら
の混合物である。 本発明で使用上他の適切な重金属イオン封鎖剤は、EP‐A‐317,542
、EP‐A‐399,133、EP‐A‐516,102、EP‐A‐509,
382、EP‐A‐476,257、EP‐A‐510,331およびEP‐A
‐528,859で記載されている。
【0078】酵素 組成物は1種以上の酵素を含んでよい。 好ましい追加酵素物質には市販酵素がある。その酵素には、リパーゼ、セルラ
ーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコアミラーゼ、
アミラーゼ、キシラナーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペク
チナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダー
ゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナ
ーゼ、マラナーゼ、β‐グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、
コンドロイチナーゼ、ラッカーゼまたはそれらの混合物から選択される酵素があ
る。 本発明による組成物で追加酵素の好ましい組合せは、1種以上の植物細胞壁分
解酵素と一緒にしたリパーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、クチナーゼおよび/
またはセルラーゼのような常用酵素の混合物からなる。適切な酵素は、US特許
3,519,570および3,533,139で例示されている。
【0079】 適切なプロテアーゼは、B.subtilisおよびB.licheniformis の特定株から得ら
れるズブチリシン(ズブチリシンBPNおよびBPN′)である。1つの適切な
プロテアーゼはBacillus株から得られ、8〜12のpH範囲で最大活性を有し、
デンマークのNovo Industries A/S により開発されて、ESPERASEとして販売さ
れており、以下"Novo"と称される。この酵素および類似酵素の製法はNovoのGB
1,243,784で記載されている。他の適切なプロテアーゼには、NovoのAL
CALASE、 DURAZYMおよびSAVINASE、並びにGist-Brocades のMAXATASE
MAXACAL、 PROPERASEおよび MAXAPEM(タンパク質工学処理Maxacal )が
ある。タンパク質分解酵素には、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば、198
7年4月28日付で出願された欧州特許出願第87/303761.8号明細書
(特に第17、24および98頁)に記載されて、以下“プロテアーゼB”と称
されるものと、以下“プロテアーゼA”と称される修飾細菌セリンタンパク質分
解酵素に関する1986年10月29日付で公開されたVenegas の欧州特許出願
第199,404号明細書に記載されたものがある。リジンが27位でアルギニ
ンから置き代わり、チロシンが104位でバリンから置き代わり、セリンが12
3位でアスパラギンから置き代わり、アラニンが274位でトレオニンから置き
代わった、Bacillus由来のアルカリセリンプロテアーゼの変異体である、以下
“プロテアーゼC”と称されるものが適切である。プロテアーゼCは、1991
年5月16日付で公開されたWO91/06637に対応するEP909159
58:4で記載されている。特にプロテアーゼCの遺伝子修飾変異体も本発明に
含まれる。 “プロテアーゼD”と称される好ましいプロテアーゼは、天然でみられないア
ミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、WO95/1059
1、および1994年10月13日付で出願されたC.Ghosh らのUSSN第08
/322,677号の“プロテアーゼ酵素を含有した漂白組成物”と題する特許
出願で記載されたような、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンのナンバリ
ングに従い、好ましくは+99、+101、+103、+104、+107、+
123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+15
6、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216
、+217、+218、+222、+260、+265および/または+274
からなる群より選択されるものに相当する1以上のアミノ酸残基位置と組合せて
、+76位に相当する位置において、上記カルボニルヒドロラーゼで複数のアミ
ノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆体カルボニルヒド
ロラーゼから誘導される。
【0080】 特許出願EP251446およびWO91/06637で記載されたプロテア
ーゼ、WO91/02792で記載されたプロテアーゼBLAP、およびWO
95/23221で記載されたそれらの変異体も、本発明に適している。 NovoのWO93/18140Aで記載されたBacillus sp.NCIMB 40338 の高p
Hプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、1種以上の他の酵素および可逆性プロテ
アーゼインヒビターからなる酵素洗剤は、NovoのWO92/03529Aで記載
されている。所望であれば、Procter & GambleのWO95/07791で記載さ
れたような、吸着性が減少して加水分解性が増加したプロテアーゼも利用しうる
。本発明に適した洗剤向けの組換えトリプシン様プロテアーゼは、NovoのWO9
4/25583で記載されている。他の適切なプロテアーゼは、UnileverのEP
516,200で記載されている。 1種または混合のタンパク質分解酵素は、組成物の通常0.0001〜2重量
%、好ましくは0.001〜0.2%、更に好ましくは0.005〜0.1%の
純粋酵素レベルで、本発明の組成物中に配合してよい。
【0081】 本発明の洗剤組成物中に存在するならば、脂肪分解酵素成分は洗剤組成物の0
.00005〜2重量%、好ましくは0.001〜1重量%、最も好ましくは0
.0002〜0.05重量%の活性酵素レベルで、洗剤組成物中に通常存在して
いる。 本発明で使用に適した脂肪分解酵素には、英国特許1,372,034で開示
された Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154のようなPseudomonas 属
の微生物により産生されるものがある。適切なリパーゼには、微生物Pseudomona
s Hisorescent IAM1057により産生されるリパーゼの抗体と陽性の免疫交
差反応を示すものがある。このリパーゼは商品名リパーゼP "Amano"として日本
、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下"Amano-P"
と称される。他の適切な市販リパーゼには、Amano-CES 、Chromobacter viscosu
m 由来のリパーゼ、例えば日本、田方の東洋醸造社から市販されているChromoba
cter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673;USAのU.S.Biochemical Corp.
およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosum リパーゼ;Pseudo
monas gladioli由来のリパーゼがある。特に適切なリパーゼはM1 Lipase
よび Lipomax(Gist-Brocades )、並びにLipolaseおよびLipolase Ultra (Novo)のようなリパーゼであり、これらは本発明の組成物で併用されたときに
非常に有効であることがわかった。Novo NordiskによるEP258068、WO
92/05249およびWO95/22615、並びにUnileverによるWO94
/03578、WO95/35381およびWO96/00292で記載された
脂肪分解酵素も適切である。
【0082】 特別種のリパーゼ、即ち界面活性を要しないリパーゼとして考えられるクチナ
ーゼ〔EC3.1.1.50〕も適切である。洗剤組成物へのクチナーゼの添加
は、例えばWO‐A‐88/09367(Genencor)、WO90/09446
(Plant Genetic System)、WO94/14963およびWO94/14964
(Unilever)で記載されている。Humicola lanuginosa に由来して、Novoから市
販されているLIPOLASE酵素(EPO341,947も参照)も、本発明で使用上
好ましいリパーゼである。
【0083】 本発明で使用上もう1つの好ましいリパーゼは、Humicola lanuginosa に由来
する天然リパーゼのD96L脂肪分解酵素変異体である。最も好ましくは、Humi
cola lanuginosa 株DSM4106が用いられる。 D96L脂肪分解酵素変異体とは、特許出願WO92/05249で記載され
たようなリパーゼ変異体を意味しており、そこではHumicola lanuginosa 由来の
天然リパーゼにおいて96位のアスパラギン酸(D)残基がロイシン(L)に変
わっている。この命名法によると、96位におけるアスパラギン酸からロイシン
への上記置換がD96Lと示されている。酵素D96Lの活性を調べるためには
、標準LUアッセイが用いられる(分析法、社内Novo Nordisk No.AF 95/6-GB 1
991.02.07 )。D96L向けの基質は、乳化剤としてアラビアゴムを用いて、グ
リセリントリブチレート(Merck) を乳化させることにより調製した。リパーゼ活
性は、pHスタット法を用いて、pH7でアッセイされる。
【0084】 組成物は、1種または2種以上混合のアミラーゼ酵素(αおよび/またはβ)
も含有してよい。1994年2月3日付で公開されたNovo Nordisk A/SのWO9
4/02597では、変異アミラーゼを配合したクリーニング組成物について記
載している。1995年4月20日付で公開されたNovo Nordisk A/SのWO95
/10603も参照。クリーニング組成物で使用上知られた他のアミラーゼには
、α‐およびβ‐アミラーゼの双方がある。α‐アミラーゼは当業界で公知であ
り、US特許5,003,257、EP252,666、WO91/00353
、FR2,676,456、EP285,123、EP525,610、EP3
68,341および英国特許明細書第1,296,839号(Novo)明細書で開
示されたものがある。他の適切なアミラーゼは、1994年8月18日付で公開
されたWO94/18314、1996年2月22日付で公開されたGenencorの
WO96/05295で記載された安定性向上アミラーゼ、および95年4月に
公開されたWO95/10603で開示されている、Novo Nordisk A/Sから入手
しうる直親に追加修飾を施したアミラーゼ変異体である。EP277216、W
O95/26397およびWO96/23873(すべてNovo Nordiskによる)
で記載されたアミラーゼも適切である。
【0085】 市販α‐アミラーゼ製品の例は、GenencorからのPurafect Ox Am、並びにす
べてNovo Nordisk A/S Denmarkから入手しうるTermamyl、 Ban、Fungamyl および Duramylである。WO95/26397は、他の適切なアミラーゼ:Ph
adebasα‐アミラーゼ活性アッセイで測定すると、25〜55℃の温度範囲お
よび8〜10範囲のpH値で、Termamylの比活性より少くとも25%高い比活
性を有することで特徴付けられるα‐アミラーゼについて記載している。WO9
6/23873(Novo Nordisk)で記載された上記酵素の変異体が適切である。
活性レベルと、熱安定性および高い活性レベルの組合せとの点で、改善された性
質を有する、他の好ましいデンプン分解酵素は、WO95/35382で記載さ
れている。 デンプン分解酵素は、存在するならば、組成物の0.0001〜2重量%、好
ましくは0.00018〜0.06%、更に好ましくは0.00024〜0.0
48%の純粋酵素レベルで、組成物中に通常配合される。
【0086】 本発明の洗剤組成物には、1種以上のセルラーゼ酵素を更に配合してもよい。
適切なセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。好ましくは、
それらは5〜12の至適pHおよび50CEVU(Cellulose Viscosity Unit)以上
の活性を有している。適切なセルラーゼはBarbesgoard らのUS特許第4,43
5,307号、J61078384およびWO96/02653で開示されてお
り、そこではHumicola insolens 、Trichoderma 、Thielavia およびSporotrich
umから各々産生された真菌セルラーゼについて開示している。EP739982
では、新規なBacillus種から単離されたセルラーゼについて記載している。適切
なセルラーゼは、GB‐A‐2,075,028、GB‐A‐2,095,27
5、DE‐OS‐2,247,832およびWO95/26398でも開示され
ている。
【0087】 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens の株(Humicola grisea va
r.thermoidea)、特にHumicola株DSM1800により産生されるセルラーゼで
ある。他の適切なセルラーゼは、約50kDaの分子量、5.5の等電点を有し
て、415のアミノ酸を含んだ、Humicola insolens 由来のセルラーゼ;セルラ
ーゼ活性を示す、Humicola insolens DSM1800に由来した〜43kDエン
ドグルカナーゼである。好ましいエンドグルカナーゼ成分は、PCT特許出願W
O91/17243で開示されたアミノ酸配列を有している。1994年9月2
9日付で公開されたGenencorのWO94/21801に記載されたTrichoderma
longibrachiatum 由来のEGIII セルラーゼも適切なセルラーゼである。特に適
切なセルラーゼは、カラーケア効果を有するセルラーゼである。このようなセル
ラーゼの例は、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願第91202
879.2号(Novo)明細書に記載されたセルラーゼである。CarezymeおよびCe
lluzyme (Novo Nordisk A/S)が特に有用である。WO91/17244およびW
O91/21801も参照。布帛ケアおよび/またはクリーニング性に適した他
のセルラーゼは、WO96/34092、WO96/17994およびWO95
/24471で記載されている。
【0088】 ペルオキシダーゼ酵素も本組成物中に配合させてよい。ペルオキシダーゼは、
酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水
素などと組合せて用いられる。それらは、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作
中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐ
ために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例
えばセイヨウワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、クロロおよびブロモペル
オキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤
組成物は、例えば、PCT国際出願WO89/099813、WO89/098
13、1991年11月6日付で出願された欧州特許出願EP91202882
.6、および1996年2月20日付で出願されたEP96870013.8明
細書で開示されている。ラッカーゼ酵素も適している。
【0089】 好ましいエンハンサーは、置換フェノチアジンおよびフェノキサジン 10‐
フェノチアジンプロピオン酸(PPT)、10‐エチルフェノチアジン‐4‐カ
ルボン酸(EPC)、10‐フェノキサジンプロピオン酸(POP)、10‐メ
チルフェノキサジン(WO94/12621に記載)、置換シリンゲート類(C
3‐C5置換アルキルシリンゲート類)およびフェノール類である。ナトリウム
ペルカーボネートまたはペルボレートが好ましい過酸化水素源である。
【0090】 上記セルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは、存在するならば、洗剤組
成物の0.0001〜2重量%の活性酵素レベルで組成物中に通常配合される。 上記の追加酵素は、存在するとき、洗剤組成物の0.0001〜2重量%の活
性酵素レベルで組成物中に通常配合される。追加酵素は、個別の単独成分(1種
の酵素を含有した小球、顆粒、安定化液体など)として、または2種以上の酵素
の混合物(例えば、共顆粒)として加えることができる。
【0091】追加の有機ポリマー化合物 本発明の光漂白剤中に存在せず、またはその光漂白成分と一体化されていない
、追加の有機ポリマー化合物も、本組成物中に存在してよい。有機ポリマー化合
物とは、洗剤組成物で分散剤、再付着防止または汚れ懸濁剤として常用されるポ
リマー有機化合物を意味し、それには土凝集剤として記載されたあらゆる高分子
量有機ポリマー化合物を含む。 このような有機ポリマー化合物は、組成物の0.1〜30重量%、好ましくは
0.5〜15%、最も好ましくは1〜10%のレベルで、組成物中に通常配合さ
れる。
【0092】 適切なポリマーはGB‐A‐1,596,756で開示されている。このよう
な塩の例は、MWt1000〜5000のポリアクリル酸またはポリアクリレー
ト、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマ
ーは2000〜100,000、特に40,000〜80,000の分子量を有
している。ポリマレエートまたはポリマレイン酸ポリマー、およびそれらの塩も
適切な例である。 本発明で有用なポリアミノ化合物には、ポリアスパラギン酸を含めたアスパラ
ギン酸から誘導されるもの、例えばEP‐A‐305282、EP‐A‐305
283およびEP‐A‐351629で開示されたものがある。 マレイン酸、アクリル酸、アスパラギン酸およびビニルアルコールまたはアセ
テートから選択されるモノマー単位を含んだターポリマー、特に1000〜30
,000、好ましくは3000〜10,000の平均分子量を有したものも、本
発明の組成物中への配合に適している。
【0093】 本発明の洗剤組成物への配合に適した他の有機ポリマー化合物には、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのよう
なセルロース誘導体がある。 別の有用な有機ポリマー化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量10
00〜10000、更に具体的には2000〜8000、最も好ましくは約40
00のものである。
【0094】カチオン性汚れ除去/再付着防止化合物 本組成物は、粒状汚れ/土汚れ除去および/または再付着防止性を有した、水
溶性のカチオン性エトキシル化アミン化合物を含んでいてもよい。これらのカチ
オン性化合物はEP‐B‐111965、US4659802およびUS466
4848で更に詳細に記載されている。これらカチオン性化合物の中で特に好ま
しいのは、エトキシル化カチオン性モノアミン、ジアミンまたはトリアミンであ
る。 これらの化合物は、組成物中に存在する場合、0.01〜30重量%、好まし
くは0.05〜10重量%の量で通常存在する。
【0095】起泡抑制系 クリーニング組成物が低起泡性を要して、泡コントロールのためにこうした起
泡抑制剤の配合を望むことが、好まれることもある。それらは、好ましくは組成
物の2.5重量%以下の量で、最も好ましくは1.5%以下の量で、または更に
は0.5%以下であっても存在する。 本発明で使用に適した起泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物および2‐
アルキルアルカノール消泡化合物を含めて、本質的にいかなる公知の消泡化合物
を含んでいてもよい。 消泡化合物とは、特に溶液の撹拌下で、洗剤組成物の溶液により作られる泡立
ちまたは起泡を抑制するように作用する、化合物または化合物の混合物を意味す
る。
【0096】ポリマー転染阻止剤 本組成物は、本発明の組成物の光漂白剤中に含まれず、転染阻止剤として作用
する追加のポリマー化合物も、0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜0
.5%で含んでよい。 ポリマー転染阻止剤は、好ましくは、ポリアミンN‐オキシドポリマー、N‐
ビニルピロリドンおよびN‐ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロ
リドンポリマーまたはそれらの組合せから選択され、これらのポリマーは架橋ポ
リマーであってもよい。
【0097】蛍光増白剤 本組成物は、あるタイプの親水性蛍光増白剤約0.005〜5重量%も場合に
より含有している。 本発明で有用な親水性蛍光増白剤には、下記構造式を有した化合物がある:
【化15】 上記式中Rはアニリノ、N‐2‐ビス‐ヒドロキシエチルおよびNH‐2‐ヒ
ドロキシエチルから選択される;RはN‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル、N‐
2‐ヒドロキシエチル‐N‐メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノ
から選択される;Mはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである
【0098】 上記式中Rがアニリノ、RがN‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル、およびM
がナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔〔4‐ア
ニリノ‐6‐(N‐2‐ビス‐ヒドロキシエチル)‐s‐トリアジン‐2‐イル
〕アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。
この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商品名 Tinopal-UNPA-GXで
市販されている。 Tinopal-UNPA-GXは本洗剤組成物で有用な好ましい親水性蛍光
増白剤である。 上記式中Rがアニリノ、RがN‐2‐ヒドロキシエチル‐N‐2‐メチル
アミノ、およびMがナトリウムのようなカチオンであるとき、増白剤は4,4′
‐ビス〔〔4‐アニリノ‐6‐(N‐2‐ヒドロキシエチル‐N‐メチルアミノ
)‐s‐トリアジン‐2‐イル〕アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホン酸
二ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから商
品名Tinopal 5BM-GXで市販されている。 上記式中Rがアニリノ、Rがモルフィリノ、およびMがナトリウムのよう
なカチオンであるとき、増白剤は4,4′‐ビス〔(4‐アニリノ‐6‐モルフ
ィリノ‐s‐トリアジン‐2‐イル)アミノ〕‐2,2′‐スチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム塩である。この具体的な増白剤種はCiba-Geigy Corporationから
商品名Tinopal AMS-GXで市販されている。
【0099】ポリマー汚れ放出剤 以下で“SRA”と称される公知のポリマー汚れ放出剤も、場合により本組成
物で用いることができる。利用されるならば、SRAは組成物の通常0.01〜
10.0重量%、典型的には0.1〜5%、好ましくは0.2〜3.0%である
【0100】 適切なSRAには、例えば1990年11月6日付J.J.ScheibelおよびE.P.Go
sselink のUS4,968,451で記載されているような、テレフタロイルお
よびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーまたはポリマーエステル主鎖
と、その主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分から構成されてい
る、実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物がある。他のSRAに
は、1987年12月8日付Gosselink らのUS4,711,730のノニオン
性末端キャップ化1,2‐プロピレン/ポリオキシエチレンテレフタレートポリ
エステル、例えばポリ(エチレングリコール)メチルエーテル、DMT、PGお
よびポリ(エチレングリコール)(“PEG”)のエステル交換/オリゴマー化
により製造されるものがある。SRAの他の例には、1988年1月26日付Go
sselink のUS4,721,580の部分および完全アニオン性末端キャップ化
オリゴマーエステル;1987年10月27日付Gosselink のUS4,702,
857のノニオン性キャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物;198
9年10月31日付Maldonado 、Gosselink らのUS4,877,896のアニ
オン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルがある。
【0101】 SRAには、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリ
エチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとの単純コポリ
マーブロック(1976年5月25日付HaysのUS3,959,230および1
975年7月8日付Basadur のUS3,893,929号参照);Dow からMETH
OCELとして市販されているヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセル
ロース誘導体;C‐CアルキルセルロースおよびCヒドロキシアルキルセ
ルロース(1976年12月28日付Nicol らのUS4,000,093参照)
;アンヒドログルコース単位当たり約1.6〜約2.3の平均置換(メチル)度
および2%水溶液として20℃で測定したとき約80〜約120センチポイズの
溶液粘度を有するメチルセルロースエーテルもある。このような物質はMETOLOSE
SM100およびMETOLOSE SM200として市販されており、これは信越化学工業KKか
ら製造されているメチルセルロースエーテルの商品名である。
【0102】他の任意成分 本発明の組成物への含有に適した他の任意成分には、スペクル(speckle) を含
めた、香料、着色料およびフィラー塩があり、硫酸ナトリウムが好ましいフィラ
ー塩がある。
【0103】ほぼ中性の洗浄pH洗剤処方 クリーニング組成物は広範囲の洗浄pH(例えば、約5〜約12)で機能する
が、それらは、20℃の水中約0.1〜約2重量%の濃度で、ほぼ中性の洗浄p
H、即ち約7.0〜約10.5の初期pHを呈するように処方されたときが、特
に適切である。ほぼ中性の洗浄pH処方が、酵素安定性およびしみ付き防止にと
っては良い。このような処方において、洗浄pHは、好ましくは約7.0〜約1
0.5、更に好ましくは約8.0〜約10.5、最も好ましくは8.0〜9.0
である。 好ましいほぼ中性の洗浄pH洗剤処方は、1983年5月16日付で出願され
たJ.H.M.Wertz およびP.C.E.Goffinetの欧州特許出願83.200688.6で
開示されている。 このタイプの高度に好ましいクリーニング組成物は、好ましくは、約2〜約1
0重量%のクエン酸、並びに少量の(例えば、約20重量%未満)の中和剤、緩
衝剤、相調整剤、ヒドロトロープ、酵素、酵素安定剤、ポリ酸、起泡調整剤、不
透明剤、酸化防止剤、殺菌剤、色素、香料および増白剤、例えば1981年8月
25日付で発行されたBarratらのUS特許4,285,841(参考のため本明
細書に組み込まれる)で記載されたものも含有している。
【0104】組成物の形態 本発明による漂白組成物および本クリーニング組成物は、顆粒、錠剤、フレー
ク、パステル、固形および液体形態を含めて、様々な物理的形態をとることがで
きる。液体は水性でもまたは非水性でもよく、ゲルの形態であってもよい。クリ
ーニング組成物は前処理組成物でも、または慣用的な洗浄洗剤であってもよい。
クリーニング組成物は、汚れた布帛を入れる機械ドラムに分配装置を取り付けた
洗濯機に加えられるように調整された、好ましくはいわゆる濃縮された、特に顆
粒洗剤組成物である。
【0105】 本発明によるこのような顆粒洗剤組成物またはその成分は、スプレードライ、
ドライミキシング、押出し、凝集および造粒を含めた様々な方法により作られる
。 本漂白組成物は、クリーニング組成物の他の成分にドライ添加物として加えて
も、他の成分とミックスして、凝集、押出しおよび/またはスプレードライして
もよい。 漂白剤および光漂白剤はクリーニング組成物または漂白組成物の他の成分への
添加前にプレミックスしてもよい;漂白組成物は、残りの成分の添加前に、クリ
ーニング組成物の1種以上の追加成分とプレミックスしてもよい。 組成物は、例えば塩素ブリーチを含んだブリーチ添加組成物で用いても、また
はそれと併用してもよい。
【0106】 本発明による顆粒組成物の諸成分の平均粒径は、粒子の15%以下が直径1.
8mmより大きく、粒子の15%以下が直径0.25mmより小さくなるように
することが好ましい。しかしながら、組成物は少くとも0.8mm、更に好まし
くは少くとも1.0mm、最も好ましくは1.0または1.5〜2.5mmの平
均粒径の粒子を含むことが好ましい。最も好ましくは、少くとも95%の粒子は
このような平均粒径を有する。このような粒子は、好ましくは押出しプロセスに
より作られる。 本発明で規定される用語、平均粒径は、一連の篩、好ましくはTyler 篩で組成
物のサンプルをいくつかのフラクション(典型的には5つのフラクション)に篩
分けすることにより計算する。こうして得られた重量フラクションは篩の口径に
対してプロットされる。平均粒径は、サンプルの50重量%が通過する口径とし
てみることができる。 コンパクト化された固形洗剤は、打錠、ブリケット化(briquetting) または押
出し、好ましくは打錠のような、いずれか適切なコンパクト化プロセスを用いて
製造される。
【0107】洗濯洗浄法 機械洗濯法では、典型的には、本発明による機械洗濯洗剤組成物の有効量を溶
解または分配させた洗濯機中の洗浄水溶液で、汚れた洗濯物を処理する。洗剤組
成物の有効量とは、慣用的な機械洗濯法で常用される典型的な製品使用量および
洗浄液容量として、容量5〜65Lの洗浄液中に溶解または分配される製品10
〜300gを意味する。使用量は、水硬度および汚れた洗濯物の汚れ度のような
、具体的条件に依存している。 洗剤組成物は、例えば洗濯機のひきだしディスペンサーから分配しても、また
は機械の中に入れた汚れた洗濯物に散布してもよい。
【0108】 1つの使用面において、分配装置が洗浄法で用いられる。好ましい分配装置は
再使用しうるものであって、容器の一体性が乾燥状態と洗浄サイクル中の双方で
維持されるようにデザインされる。本発明の組成物で使用上特に好ましい分配装
置は、下記特許:GB‐B‐2,157,717、GB‐B‐2,157,71
8、EP‐A‐0201376、EP‐A‐0288345およびEP‐A‐0
288346で記載されている。J.Bland,Manufacturing Chemist 発行,Novembe
r 1989,pages 41-46の論文でも、“小顆粒”として通常知られるタイプの顆粒洗
濯製品で使用上、特に好ましい分配装置について記載している。本発明の組成物
で使用上もう1つの好ましい分配装置は、PCT特許出願WO94/11562
で開示されている。
【0109】 特に好ましい分配装置は欧州特許出願公開第0343069&0343070
号明細書で開示されている。一方、分配装置はバッグまたはポーチのようなフレ
キシブルな容器であってもよい。バッグは内容物を留められるように水不透過性
防護物質でコートされた繊維状構造をとり、例えば欧州公開特許出願第0018
678号明細書で開示されている。他方、それは非水溶性合成ポリマー物質から
形成して、欧州公開特許出願第0011500、0011501、001150
2および0011968号明細書で開示されたような、水性媒体中で破裂するよ
うにデザインされたエッジシールまたはクロージャーを備えてもよい。便利な形
態の水脆弱性クロージャーでは、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような水
不透過性ポリマーフィルムから形成されたポーチの一端を、それに沿って水溶性
接着剤でシールしている。
【0110】機械皿洗い法 汚れた食器、特に汚れた銀器を機械洗いまたはクリーニングするために適した
方法も考えられる。 好ましい機械皿洗い法では、陶磁器、ガラス食器、深皿類、銀器、刃物類およ
びそれらの混合物から選択される汚れた物品を、本発明による機械皿洗い組成物
の有効量を溶解または分配させた水性液体で処理する。機械皿洗い組成物の有効
量とは、慣用的な機械皿洗い法で常用される典型的な製品使用量および洗浄液容
量として、容量3〜10Lの洗浄液に溶解または分配された8〜60gの製品を
意味する。
【0111】例中で用いられる略記 洗剤組成物において、略記された成分表示は下記意味を有する: LAS :ナトリウム直鎖C11-13 アルキルベンゼンスルホネート TAS :ナトリウムタローアルキルサルフェート CxyAS :ナトリウムC1x‐C1yアルキルサルフェート C46SAS:ナトリウムC14‐C16二級(2,3)アルキルサルフェート CxyEzS:zモルのエチレンオキシドと縮合された ナトリウムC1x‐C1yアルキルサルフェート CxyEz :平均zモルのエチレンオキシドと縮合された C1x‐C1yの主に直鎖の一級アルコール QAS :R(CH)(COH)(R=C12‐C14) QAS1 :R(CH)(COH)(R=C‐C11) SADS :式2‐(R)C‐1,4‐(SO)(R=C10‐C18) のナトリウムC14‐C22アルキルジサルフェート SADE2S:zモルのエチレンオキシドと縮合された、 式2‐(R)C‐1,4‐(SO)(R=C10‐C18) のナトリウムC14‐C22アルキルジサルフェート MBAS :平均1.5のエチルまたはメチル分岐基を有する C12‐C18中間分岐アルキルサルフェート MES :C18脂肪酸のxスルホメチルエステル APA :C‐C10アミドプロピルジメチルアミン 石鹸 :獣脂およびココナツ脂肪酸の80/20混合物から誘導される ナトリウム直鎖アルキルカルボキシレート STS :ナトリウムトルエンスルホネート CFAA :C12‐C14(ココ)アルキルN‐メチルグルカミド TFAA :C16‐C18アルキルN‐メチルグルカミド TPKFA :C16‐C18トップドホールカット(topped whole cut)脂肪酸 STPP :無水トリポリリン酸ナトリウム TSPP :ピロリン酸四ナトリウム ゼオライトA:0.1〜10μm範囲の主要粒径を有する 式Na12(AlOSiO12・27HOの 水和ナトリウムアルミノシリケート(無水ベースで表示された 重量) NaSKS‐6:式δ‐NaSiの結晶積層シリケート クエン酸 :無水クエン酸 ボレート :ホウ酸ナトリウム 炭酸塩 :200〜900μmの粒径を有する無水炭酸ナトリウム 重炭酸塩 :400〜1200μmの粒径分布を有する無水重炭酸ナトリウム シリケート :非晶質ケイ酸ナトリウム(SiO:NaO=2.0:1) サルフェート:無水硫酸ナトリウム 硫酸Mg :無水硫酸マグネシウム シトレート :425〜850μmの粒径分布を有する 活性86.4%のクエン酸三ナトリウム二水和物 MA/AA :1:4マレイン/アクリル酸のコポリマー、 平均分子量約70,000 MA/AA(1):4:6マレイン/アクリル酸のコポリマー、 平均分子量約10,000 AA :平均分子量4500のナトリウムポリアクリレートポリマー CMC :ナトリウムカルボキシメチルセルロース セルロースエーテル:信越化学から市販されている重合度650の メチルセルロースエーテル プロテアーゼ:商品名SavinaseでNOVO Industries A/S から販売されている 3.3重量%の活性酵素を有したタンパク質分解酵素 プロテアーゼI:WO95/10591に記載されて、Genencor Int.Inc. から販売されている、4重量%の活性酵素を有した タンパク質分解酵素 Alcalase :NOVO Industries A/S から販売されている 5.3重量%の活性酵素を有したタンパク質分解酵素 セルラーゼ :商品名CarezymeでNOVO Industries A/S から販売されている 0.23重量%の活性酵素を有したセルロース分解酵素 アミラーゼ :商品名Termamyl 120T でNOVO Industries A/S から 販売されている1.6重量%の活性酵素を有したデンプン分解 酵素 アミラーゼII:PCT/US9703635で開示されたような デンプン分解酵素 リパーゼ :商品名LipolaseでNOVO Industries A/S から販売されている 2.0重量%の活性酵素を有した脂肪分解酵素 リパーゼ(1):商品名Lipolase UltraでNOVO Industries A/S から 販売されている、2.0重量%の活性酵素を有した 脂肪分解酵素 Endolase :NOVO Industries A/S から販売されている 1.5重量%の活性酵素を有したエンドグルカナーゼ酵素 PB4 :式NaBO・3HO・Hの 過ホウ酸ナトリウム四水和物 PB1 :式NaBO・Hの無水過ホウ酸ナトリウムブリーチ ペルカーボネート:式2NaCO・3Hの過炭酸ナトリウム DOBS :ナトリウム塩形のデカノイルオキシベンゼンスルホネート DPDA :ジペルオキシドデカン二酸 NOBS :ナトリウム塩形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート NACA‐OBS:(6‐ノナミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート LOBS :ナトリウム塩形のドデカノイルオキシベンゼンスルホネート DOBS :ナトリウム塩形のデカノイルオキシベンゼンスルホネート DOBA :デカノイルオキシ安息香酸 TAED :テトラアセチルエチレンジアミン DTPA :ジエチレントリアミン五酢酸 DTPMP :Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されている ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート) EDDS :ナトリウム塩形のエチレンジアミン‐N,N′‐二コハク酸, (S,S)異性体 フォトブリーチ1:デンプンおよび糖誘導体で封入された、1:80〜 1:120の重量比で、平均分子量30,000〜50,000 の亜鉛フタロシアニンおよびポリビニルピロリジノンからなる剤 フォトブリーチ2:1:80〜1:120の重量比で、アルミノフタロシアニン および平均分子量30,000〜50,000の ポリビニルピロリジノンとポリビニルイミダゾールとの コポリマーからなる剤 増白剤1 :4,4′‐ビス(2‐スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム 増白剤2 :4,4′‐ビス〔(4‐アニリノ‐6‐モルホリノ‐1,3,5 ‐トリアジン‐2‐イル)アミノ〕スチルベン‐2,2′‐ ジスルホン酸二ナトリウム HEDP :1,1‐ヒドロキシエタンジホスホン酸 PEGx :分子量x(典型的には4000)のポリエチレングリコール PEO :平均分子量50,000のポリエチレンオキシド TEPAE :テトラエチレンペンタアミンエトキシレート PVI :平均分子量20,000のポリビニルイミダゾール PVP :平均分子量60,000のポリビニルピロリドンポリマー PVNO :平均分子量50,000のポリビニルピリジンN‐オキシド ポリマー PVPVI :平均分子量20,000の、ポリビニルピロリドンおよび ビニルイミダゾールのコポリマー QEA :ビス〔(CO)(CO)〕(CH)‐N‐ C12‐N‐(CH) ビス〔(CO)‐(CO)〕(n=20〜30) SRP1 :アニオン性末端キャップ化ポリエステル SRP2 :ジエトキシル化ポリ(1,2‐プロピレンテレフタレート) 短ブロックポリマー PEI :1800の平均分子量および窒素当たり7エチレンオキシ残基の 平均エトキシル化度を有するポリエチレンイミン シリコーン消泡剤:10:1〜100:1の起泡抑制剤:分散剤の比率を 有する、分散剤としてシロキサン‐オキシアルキレンコポリマー を含んだポリジメチルシロキサン起泡抑制剤 不透明剤 :BASF Aktiengesellschaft から商品名Lytron 621で 販売されている、水ベースモノスチレンラテックス混合物 ワックス :パラフィンワックス 下記の組成物において、略記された成分表示は上記の意味を有している:
【0112】例1 凝集物: LAS 7.0 5.0 10.0 14.0 2.0 ‐ C245AS 3.0 2.0 2.0 2.0 2.5 2.5 C45AE3S 1.0 1.0 1.0 ‐ ‐ 0.5 C28AS 2.0 1.0 2.0 1.0 0.5 3.5 シリケート 0.2 ‐ 1.0 ‐ 0.3 0.8 炭酸ナトリウム 6.5 3.0 8.0 3.0 3.0 3.0 MBAS ‐ 2.0 ‐ ‐ 5.0 8.0 SKS‐6 0.7 4.0 ‐ 0.5 1.0 2.0 HEDP/EDDS 0.3 0.2 ‐ 0.3 ‐ ‐ ゼオライトA 10.0 6.0 6.0 12.0 9.0 10.0 CMC 0.5 ‐ 0.3 0.8 ‐ 0.5 凝集物: TAED 5.0 3.0 ‐ 2.0 4.0 3.0 MA/AA 1.0 0.5 ‐ 0.5 ‐ 1.0 CMC ‐ 0.5 ‐ 0.5 ‐ ‐ 凝集物: ゼオライトA 2.0 1.0 ‐ 1.0 ‐ 2.0 起泡抑制剤 0.5 0.5 0.3 0.2 0.1 0.2 MA/AA 0.5 ‐ ‐ 0.2 ‐ 0.2 凝集物: QAS 1.0 0.5 1.0 ‐ 1.0 ‐ EFAA ‐ ‐ ‐ ‐ 3.0 ‐ ゼオライト 2.0 1.0 ‐ ‐ 2.0 ‐ 炭酸塩 0.5 1.0 ‐ ‐ ‐ ‐ MA/AA ‐ 0.1 ‐ ‐ ‐ ‐ 粒子1または2 ‐ ‐ ‐ 10 10.0 5.0 乾燥添加物: QEA 1.0 0.5 ‐ ‐ 1.0 ‐ HEDP/DTPA/EDDS 0.3 0.5 ‐ 0.5 0.5 0.5 MA/AA 1.0 2.0 3.0 ‐ 2.0 2.0 硫酸Mg 0.1 0.2 ‐ ‐ ‐ 0.3 増白剤 0.1 ‐ 0.2 0.2 ‐ 0.2 ゼオライト 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 2.0 SKS‐6/シリケート 10.0 6.0 5.0 10.0 10.0 12.0 DOBS/LOBS ‐ ‐ 5.0 ‐ ‐ ‐ 酵素 0.5 0.8 0.3 1.2 1.2 1.0 CMC 0.2 ‐ 0.3 ‐ 0.5 0.5 石鹸 0.5 ‐ ‐ 0.5 1.0 ‐ NACA OBS ‐ 3.0 ‐ ‐ ‐ 3.0 フォトブリーチ 0.1 0.1 0.5 0.05 0.8 0.3 スペクル 0.5 0.2 0.7 ‐ 0.3 ‐ 炭酸塩 6.0 5.0 2.0 ‐ 8.0 7.0 塩化ナトリウム 0.2 ‐ 0.5 ‐ 0.5 ‐ 硫酸ナトリウム 2.0 3.0 ‐ 8.0 ‐ 3.0 ペルカーボネート 18.0 10.0 6.0 22.0 20.0 10.0 クエン酸 1.0 0.5 2.0 3.0 2.0 ‐ スプレーオン: EFAA ‐ 2.0 ‐ ‐ 1.0 ‐ AE5 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 ‐ 香料 0.2 0.1 0.5 0.2 0.2 0.2 増白剤 0.1 0.2 0.1 0.1 0.1 0.1
【0113】例2 スプレードライパウダー: ベース:LAS 7.0 6.0 3.0 ‐ 4.0 ‐ MBAS ‐ ‐ ‐ 5.0 ‐ ‐ タローアルキルサルフェート 1.0 ‐ 1.0 1.0 ‐ 1.0 C245AS ‐ ‐ 0.5 ‐ ‐ 1.0 硫酸ナトリウム 3.0 5.0 3.0 2.0 ‐ 3.0 C24AE35 ‐ 0.5 ‐ 0.5 ‐ 0.7 EFAA 5.0 7.0 ‐ ‐ ‐ ‐ 添加物: 炭酸ナトリウム 3.0 6.0 1.0 3.0 5.0 3.0 硫酸ナトリウム ‐ 1.0 2.0 2.0 ‐ 5.0 ゼオライトA 16.0 10.0 5.0 10.0 6.0 ‐ MA/AA 1.0 ‐ 1.0 0.5 1.0 ‐ 硫酸Mg 0.1 0.1 ‐ 0.1 ‐ 0.1 増白剤 0.2 0.1 ‐ ‐ 0.3 0.5 キラント 0.5 0.5 ‐ 0.3 0.2 0.4 水 0.2 0.1 0.1 0.05 0.05 0.3 凝集物: EFAA 5.0 7.0 ‐ ‐ ‐ ‐ LAS ‐ 3.0 5.0 2.0 ‐ 5.0 C45AS ‐ 2.0 3.0 2.0 ‐ ‐ 炭酸塩 ‐ 5.0 7.0 5.0 ‐ ‐ サルフェート ‐ 3.0 ‐ 2.0 ‐ 3.0 ゼオライトA ‐ 4.0 8.0 3.0 ‐ 9.0 乾燥添加物: QEA 1.0 1.0 1.0 ‐ 1.0 ‐ 起泡抑制剤 0.5 0.5 0.5 1.0 0.2 0.3 ペルカーボネート/ペルボレート 20.0 14.0 5.0 22.0 18.0 10.0 TAED 4.0 3.0 ‐ ‐ 2.0 3.5 NACA OBS ‐ 3.0 ‐ 4.2 2.5 ‐ NOBS ‐ ‐ 2.0 ‐ ‐ ‐ ゼオライトA 6.0 3.0 5.0 ‐ 7.0 12.0 SKS‐6/シリケート 8.0 12.0 5.0 9.0 ‐ 8.0 クエン酸/シトレート 2.0 1.0 3.0 ‐ ‐ 2.0 スペクル(炭酸塩) 0.3 0.5 0.4 ‐ ‐ 0.5 炭酸ナトリウム 5.0 ‐ 8.0 10.0 ‐ 6.0 硫酸ナトリウム 10.0 5.0 ‐ 3.0 ‐ 14.0 CMC 0.5 0.5 0.2 ‐ ‐ 0.3 石鹸 0.5 0.5 ‐ ‐ 0.5 ‐ フォトブリーチ1 0.1 0.3 0.2 0.5 ‐ ‐ 酵素 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0 SRP 0.1 0.2 0.3 ‐ 0.3 ‐ HEDP/EDDS/DTPA 0.5 0.5 ‐ 0.2 0.8 0.3 スプレーオン: EFAA ‐ ‐ 1.5 2.0 4.0 2.5 香料 0.3 0.3 0.2 0.5 0.2 0.3 フォトブリーチ2 0.1 ‐ ‐ ‐ 0.3 0.2
【0114】例3 下記の液体洗剤は本発明による: LAS 20.3 16 ‐ ‐ HLAS ‐ ‐ 6 6.1 BPP 18.8 19 ‐ ‐ トリアセチルグリセリン ‐ ‐ ‐ 5.1 C24E5 18.8 ‐ ‐ ‐ C11E5 ‐ 22 ‐ ‐ Vista10-12E6.2 ‐ ‐ 22.4 23.3 C25E3 ‐ ‐ 27.3 19.3 QEA2 ‐ 1.3 ‐ ‐ EDDS ‐ 1.2 ‐ ‐ DTPA 0.8 ‐ ‐ ‐ MA/AA 11.6 3 1.5 ‐ 炭酸塩 11.5 7.1 16.4 17 炭酸カルシウム ‐ ‐ 6 6.1 シトレート 4.3 4.3 ‐ ‐ シトレートでコートされた 8.5 ‐ ‐ ‐ NOBS/LOBS/DOBS NAC‐OBS ‐ 6 ‐ ‐ TAED ‐ ‐ ‐ 5.1 PB1 2.9 15 10.5 10.7 プロテアーゼ小球 0.8 0.8 0.7 ‐ アミラーゼII 0.4 0.4 0.4 ‐ ゼルラーゼII ‐ 0.03 ‐ ‐ 増白剤1 0.3 ‐ ‐ 0.1 増白剤2 ‐ 0.2 0.1 ‐ シリカ ‐ ‐ 4 3 香料 0.4 1.7 0.5 ‐ CMC ‐ ‐ 1.5 1.5 ポリマー ‐ TiO 0.5 0.5 ‐ ‐ シリコーン消泡剤 0.1 0.5 2.7 1.2 NaC16-22 石鹸 ‐ 1 ‐ ‐ フォトブリーチ1または2 0.5 0.2 0.1 0.1
【0115】例4 ブローンパウダー: LAS 23.0 8.0 7.0 9.0 7.0 7.0 TAS ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐ C45AS 6.0 6.0 5.0 8.0 ‐ ‐ C45AE35 ‐ 1.0 1.0 1.0 ‐ ‐ C45E35 ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 4.0 ゼオライトA 10.0 18.0 14.0 12.0 10.0 14.0 MA/AA ‐ 0.5 ‐ ‐ ‐ 2.0 MA/AA(1) 7.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ AA ‐ 3.0 3.0 2.0 3.0 3.0 サルフェート 5.0-6.3 6.3 14.3 11.0 15.0 19.3 シリケート 10.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 炭酸塩 15.0 20.0 10.0 20.7 8.0 6.0 PEG4000 0.4 1.5 1.5 1.0 1.0 1.0 DTPA ‐ 0.9 0.5 ‐ ‐ 0.5 増白剤2 0.3 0.2 0.3 ‐ 0.1 0.3 スプレーオン: C45E7 ‐ 2.0 ‐ ‐ 2.0 2.0 C25E9 3.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ C23E9 ‐ ‐ 1.5 2.0 ‐ 2.0 フォトブリーチ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ 0.2 香料 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3 凝集物: C45AS ‐ 5.0 5.0 2.0 ‐ 5.0 LAS ‐ 2.0 2.0 ‐ ‐ 2.0 ゼオライトA ‐ 7.5 7.5 8.0 ‐ 7.5 炭酸塩 ‐ 4.0 4.0 5.0 ‐ 4.0 PEG4000 ‐ 0.5 0.5 ‐ ‐ 0.5 その他(水など) ‐ 2.0 2.0 2.0 ‐ 2.0 乾燥添加物: QAS(I) ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐ クエン酸 ‐ ‐ ‐ ‐ 2.0 ‐ PB4 ‐ ‐ ‐ ‐ 12.0 1.0 PB1 ‐ 4.0 3.0 ‐ ‐ ‐ ペルカーボネート 4.0 ‐ ‐ 2.0 ‐ 10.0 炭酸塩 ‐ 5.3 1.8 ‐ 4.0 4.0 NOBS 4.0 ‐ 6.0 ‐ ‐ 0.6 TAED ‐ 5.0 ‐ 2.0 ‐ 2.0 メチルセルロース 0.2 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ SKS‐6 8.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ フォトブリーチ1 0.3 0.2 0.1 0.2 0.3 1.5 STS ‐ ‐ 2.0 ‐ 1.0 ‐ クメンスルホン酸 ‐ 1.0 ‐ ‐ ‐ 2.0 リパーゼ 0.2 ‐ 0.2 ‐ 0.2 0.4 セルラーゼ 0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2 アミラーゼ 0.2 ‐ 0.1 ‐ 0.2 ‐ プロテアーゼ 0.5 0.5 0.5 0.3 0.5 0.5 PVPVI ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 0.1 PVP ‐ ‐ ‐ ‐ 0.5 ‐ PVNO ‐ ‐ 0.5 0.3 ‐ ‐ QEA ‐ ‐ ‐ ‐ 1.0 ‐ SRP1 0.2 0.5 0.3 ‐ 0.2 ‐ シリコーン消泡剤 0.2 0.4 0.2 0.4 0.1 ‐ 硫酸Mg ‐ ‐ 0.2 ‐ 0.2 ‐ シリカ 0.2 0.2 0.2 ‐ 0.2 ‐ その他 100%まで
【0116】例5 本発明による下記の洗剤処方物を調製した: LAS 18.0 14.0 24.0 20.0 QAS 0.7 1.0 ‐ 0.7 TFAA ‐ 1.0 ‐ ‐ C23E56.5 ‐ ‐ 1.0 ‐ C45E7 ‐ 1.0 ‐ ‐ C45E3S 1.0 2.5 1.0 ‐ STPP 32.0 18.0 30.0 22.0 シリケート 9.0 5.0 9.0 8.0 炭酸塩 11.0 7.5 10.0 5.0 重炭酸塩 ‐ 7.5 ‐ ‐ PB1 3.0 1.0 ‐ 5.0 PB4 ‐ 1.0 8.0 ‐ NOBS 2.0 1.0 2.0 4.0 DTPMP ‐ 1.0 ‐ ‐ DTPA 0.5 ‐ 0.2 0.3 SRP1 0.3 0.2 ‐ 0.1 MA/AA 1.0 1.5 2.0 0.5 CMC 0.8 0.4 0.4 0.2 PEI ‐ ‐ 0.4 ‐ 硫酸ナトリウム 20.0 10.0 20.0 30.0 硫酸Mg 0.2 ‐ 0.4 0.9 プロテアーゼ 0.8 1.0 0.5 0.5 アミラーゼ 0.5 0.4 ‐ 0.25 リパーゼ 0.2 ‐ 0.1 ‐ セルラーゼ 0.15 ‐ ‐ 0.05 フォトブリーチ1又は2 30 ppm 20 ppm 0.1 0.2 香料 0.3 0.3 0.1 0.2 増白剤1/2 0.05 0.2 0.08 0.1 その他 100%まで
【0117】例6 下記の液体洗剤処方物は本発明による(レベルは部/重量で示されている): AA BB CC DD EE FF GG HH LAS 10.0 13.0 9.0 ‐ 25.0 ‐ ‐ ‐ C25AS 4.0 1.0 2.0 10.0 ‐ 13.0 18.0 15.0 C25E3S 1.0 ‐ ‐ 3.0 ‐ 2.0 2.0 4.0 C25E7 6.0 8.0 13.0 2.5 ‐ ‐ 4.0 4.0 TFAA ‐ ‐ ‐ 4.5 ‐ 6.0 8.0 8.0 APA ‐ 1.4 ‐ ‐ 3.0 1.0 2.0 ‐ TPKFA 2.0 ‐ 13.0 7.0 ‐ 15.0 11.0 11.0 クエン酸 2.0 3.0 1.0 1.5 1.0 1.0 1.0 1.0 ドデセニル/ 12.0 10.0 ‐ ‐ 15.0 ‐ ‐ ‐ テトラデセニルコハク酸 菜種脂肪酸 4.0 2.0 1.0 ‐ 1.0 ‐ 3.5 ‐ エタノール 4.0 4.0 7.0 2.0 7.0 2.0 3.0 2.0 1,2‐プロパンジオール 4.0 4.0 2.0 7.0 6.0 8.0 10.0 13.0 モノエタノールアミン ‐ ‐ ‐ 5.0 ‐ ‐ 9.0 9.0 トリエタノールアミン ‐ ‐ 8.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ TEPAE 0.5 ‐ 0.5 0.2 ‐ ‐ 0.4 0.3 NOBS/NACA-OBS 3.0 1.0 ‐ ‐ 6.0 2.0 2.0 1.0 TAED ‐ 1.0 4.5 2.0 ‐ ‐ 1.0 ‐ ペルカーボネート 6.0 8.0 18.0 16.0 21.0 10.0 15.0 4.0 DTPMP 1.0 1.0 0.5 1.0 2.0 1.2 1.0 ‐ プロテアーゼ 0.5 0.5 0.4 0.25 ‐ 0.5 0.3 0.6 Alcalase ‐ ‐ ‐ ‐ 1.5 ‐ ‐ ‐ リパーゼ ‐ 0.10 ‐ 0.01 ‐ ‐ 0.15 0.15 アミラーゼ 0.25 0.25 0.6 0.5 0.25 0.9 0.6 0.6 セルラーゼ ‐ ‐ ‐ 0.05 ‐ ‐ 0.15 0.15 エンドラーゼ ‐ ‐ ‐ 0.10 ‐ ‐ 0.07 ‐ SRP2 0.3 ‐ 0.3 0.1 ‐ ‐ 0.2 0.1 ホウ酸 0.1 0.2 1.0 2.0 1.0 1.5 2.5 2.5 塩化カルシウム ‐ 0.02 ‐ 0.01 ‐ ‐ ‐ ‐ ベントナイト粘土 ‐ ‐ ‐ ‐ 4.0 4.0 ‐ ‐ 増白剤1 ‐ 0.4 ‐ ‐ 0.1 0.2 0.3 ‐ フォトブリーチ1又は2 0.1 0.05 0.03 0.3 0.5 1.0 0.1 0.05 起泡抑制剤 0.1 0.3 ‐ 0.1 0.4 ‐ ‐ ‐ 不透明剤 0.5 0.4 ‐ 0.3 0.8 0.7 ‐ ‐ 水/その他 NaOH(右のpHまで) 8.0 8.0 7.6 7.7 8.0 7.5 8.0 8.2
【0118】例7 下記の処方物は本発明による組成物の例であって、顆粒の形態または錠剤の形
態をとる: II JJ KK LL MM C45AS/TAS 8.0 5.0 3.0 3.0 3.0 LAS 8.0 ‐ 8.0 ‐ 7.0 C25AE3S 0.5 2.0 1.0 ‐ ‐ 3:2比のLAS/ 5.0 17.0 9.0 20.0 15.0 NaSKS‐6(I) 又は(II)凝集物 C25AE5/AE3 2.0 ‐ 5.0 2.0 2.0 QAS ‐ ‐ ‐ 1.0 1.0 ゼオライトA 20.0 10.0 10.0 ‐ 10.0 SKS‐6(I) ‐ ‐ 2.0 ‐ ‐ (乾燥添加物) MA/AA 2.0 2.0 2.0 ‐ ‐ AA ‐ ‐ ‐ ‐ 4.0 シトレート ‐ 2.0 ‐ ‐ ‐ クエン酸 2.0 ‐ 1.5 2.0 ‐ DTPA 0.2 ‐ 1.5 2.0 ‐ EDDS ‐ ‐ 0.5 0.1 ‐ HEDP ‐ ‐ 0.2 0.1 ‐ PB1 3.0 5.0 10.0 ‐ 4.0 PC ‐ ‐ ‐ 18.0 ‐ NOBS 3.0 4.0 ‐ ‐ 4.0 NACA OBS ‐ ‐ 2.0 ‐ ‐ TAED ‐ ‐ 2.0 5.0 ‐ 炭酸塩 15.0 18.0 8.0 15.0 15.0 サルフェート 5.0 12.0 2.0 17.0 3.0 フォトブリーチ1又は2 0.1 0.05 0.2 0.8 0.1 シリケート ‐ 1.0 ‐ ‐ 8.0 酵素 0.3 0.3 1.0 1.0 0.2 その他(増白剤/SRP1/ 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 CMC/MgSO4 /PVPVI/ 起泡抑制剤/PEG) 香料 0.2 0.3 0.5 0.2 0.1
【0119】例8 下記の固形洗濯洗剤組成物を本発明に従い調製した(レベルは部/重量で示さ
れている): NN OO PP QQ RR SS TT UU LAS ‐ ‐ 19.0 15.0 21.0 6.75 8.8 ‐ C28AS 30.0 13.5 ‐ ‐ ‐ 15.75 11.2 22.5 ラウリン酸ナトリウム 2.5 9.0 ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ‐ ゼオライトA 2.5 1.25 ‐ ‐ ‐ 1.25 1.25 1.25 炭酸塩 20.0 3.0 13.0 8.0 10.0 15.0 15.0 10.0 炭酸カルシウム 27.5 39.0 35.0 ‐ ‐ 40.0 ‐ 40.0 サルフェート 5.0 5.0 3.0 5.0 3.0 ‐ ‐ 5.0 TSPP 5.0 ‐ ‐ ‐ ‐ 5.0 2.5 ‐ STPP 5.0 15.0 10.0 ‐ ‐ 7.0 8.0 10.0 ベントナイト粘土 ‐ 10.0 ‐ ‐ 5.0 ‐ ‐ ‐ DTPMP ‐ 0.7 0.6 ‐ 0.6 0.7 0.7 0.7 CMC ‐ 1.0 1.0 1.0 1.0 ‐ ‐ 1.0 タルク ‐ ‐ 10.0 15.0 10.0 ‐ ‐ ‐ シリケート ‐ ‐ 4.0 5.0 3.0 ‐ ‐ ‐ PVNO 0.02 0.03 ‐ 0.01 ‐ 0.02 ‐ ‐ MA/AA 0.4 1.0 ‐ ‐ 0.2 0.4 0.5 0.4 SRP1 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 プロテアーゼ ‐ 0.12 ‐ 0.08 0.08 ‐ ‐ 0.1 リパーゼ ‐ 0.1 ‐ 0.1 ‐ ‐ ‐ ‐ アミラーゼ ‐ ‐ 0.8 ‐ ‐ ‐ 0.1 ‐ セルラーゼ ‐ 0.15 ‐ ‐ 0.15 0.1 ‐ ‐ PEO ‐ 0.2 ‐ 0.2 0.3 ‐ ‐ 0.3 香料 1.0 0.5 0.3 0.2 0.4 ‐ ‐ 0.4 硫酸Mg ‐ ‐ 3.0 3.0 3.0 ‐ ‐ ‐ 増白剤 0.15 0.10 0.15 ‐ ‐ ‐ ‐ 0.1 フォトブリーチ1又は2 0.06 0.1 0.1 0.01 0.6 0.3 0.02 0.9
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SZ,UG,ZW),EA(AM ,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ,TM) ,AL,AM,AT,AU,AZ,BA,BB,BG, BR,BY,CA,CH,CN,CU,CZ,DE,D K,EE,ES,FI,GB,GE,GH,GM,HR ,HU,ID,IL,IS,JP,KE,KG,KP, KR,KZ,LC,LK,LR,LS,LT,LU,L V,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ ,PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI, SK,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,U S,UZ,VN,YU,ZW (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 スティーブン、ウェイン、ハインツマン イギリス国ホワイトリー、ベイ、シート ン、スルース、デルバル、オールド、バイ カレージ (72)発明者 フランシスコ、ラモン、フィグエロア イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ノ ース、シールズ、プレストン、ウッド、35 Fターム(参考) 4H003 AB03 AB19 AB27 AB31 AC05 AC08 AE06 DA01 DA19 EA12 EA15 EA16 EA19 EA20 EA28 EB08 EB12 EB13 EB19 EB22 EB24 EB26 EB28 EB32 EB37 EB42 EE05 FA43

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (a)ポリマー成分および光漂白成分を互いに一体化させた光漂白剤0.5重
    量ppm以上 (b)ペルオキシ酸漂白化合物を供給しうる漂白剤0.1重量%以上 を含んだ漂白組成物。
  2. 【請求項2】 光漂白剤が: a)光漂白化合物およびポリマー化合物の溶融物またはそれらを含んだ溶液を 形成し、 b)別なステップで、光漂白剤を形成および分離する ステップからなるプロセスにより得られる、請求項1に記載の漂白組成物。
  3. 【請求項3】 光漂白剤が、少くとも50%の単位、好ましくは少くとも95%が二極性非プ
    ロトン基を含む重合モノマー単位を含んだ、500〜1,000,000の数平
    均分子量のポリマー化合物を含んでおり、光漂白剤におけるポリマー化合物対光
    漂白化合物の重量比が1:1〜1000:1、好ましくは20:1〜100:1
    である、請求項2に記載の漂白組成物。
  4. 【請求項4】 ポリマー化合物が、N‐ビニルピロリドン、N‐ビニルアセトアミド、N‐ビ
    ニルイミダゾール、N‐ビニルオキサゾリドン、N‐ビニルトリアゾール、4‐
    ビニルピリジンおよび4‐ビニルピリジン‐N‐オキシドの群から選択される1
    種以上のモノマー単位を含んでいる、請求項2または3に記載の漂白組成物。
  5. 【請求項5】 光漂白化合物が、好ましくは溶解置換基を有しない、メタロフタロシアニン、
    好ましくは亜鉛またはアルミニウムメタロフタロシアニンである、請求項2〜4
    のいずれか一項に記載の漂白組成物。
  6. 【請求項6】 光漂白剤が、その剤の90〜99.9重量%、好ましくは92〜99重量%の
    ポリマー成分、およびその剤の0.1〜10重量%、好ましくは1〜8重量%の
    光漂白成分を含んでいる、請求項1〜5のいずれか一項に記載の漂白組成物又は
    その成分。
  7. 【請求項7】 漂白剤が、下記式のアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆化合物: 【化1】 (上記式中Lは本質的にいかなる脱離基であってもよく、Rは1〜14の炭素
    原子を有したアリールまたはアルカリール基であり、Rは1〜14の炭素原子
    を有したアルキレン、アリーレンおよびアルカリーレン基であり、RはHある
    いは1〜10の炭素原子を有したアルキル、アリールまたはアルカリール基であ
    り、RおよびRは合計で18以下の炭素を有している)、好ましくは(6‐
    オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6‐デカンアミド
    カプロイル)オキシベンゼンスルホネート、高度に好ましくは(6‐ノナンアミ
    ドカプロイル)オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物である、少
    くとも1種の前駆体を含んでいる、請求項1〜6のいずれか一項に記載の漂白組
    成物。
  8. 【請求項8】 漂白剤が、N,N,N,N‐テトラアセチル化アルキレンジアミン(アル
    キレン基は1〜6の炭素原子を有している)、好ましくはテトラアセチルエチレ
    ンジアミンである、少くとも1種の前駆体を含んでいる、請求項1〜7のいずれ
    か一項に記載の漂白組成物。
  9. 【請求項9】 過酸化水素、好ましくはペルカーボネート塩またはペルボレート塩、および好
    ましくはキレート化剤を含んでいる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の漂白
    組成物。
  10. 【請求項10】 好ましくは洗濯または皿洗いクリーニング組成物である、請求項1〜9のいず
    れか一項に記載された漂白組成物を含んだクリーニング組成物。
JP2000511843A 1997-09-18 1998-09-17 クリーニング組成物 Withdrawn JP2001516801A (ja)

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