CN1240472A - 包含阳离子、阴离子和非离子表面活性剂的混合物的洗涤剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及洗涤剂组合物或其组分,其包含一种或多种式R¹R²R³R⁴N⁺X^－的阳离子表面活性剂,其中,R¹为具有不超过6个碳原子的羟烷基;R²和R³分别独立地选自C₁－C₄烷基或链烯基;R⁴为C₅－C₁₁烷基或链烯基;X^－为抗衡离子,还包含一种非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。本发明的组合物可产生具有织物护理效果的粘性泡沫。

Description

包含阳离子、阴离子和非离子 表面活性剂的混合物的洗涤剂组合物

技术领域

本发明涉及含季铵阳离子表面活性剂及其它表面活性剂的洗涤剂组合物或其组分。本发明的洗涤剂组合物可产生具有相对大体积和相对小气泡尺寸的泡沫。本发明的洗涤剂组合物通常用于洗衣及餐具洗涤方法中，以提供增强的去除油污性能、护理性能和良好的分配性能。

发明背景

众所周知，阳离子表面活性剂可用于洗涤剂组合物中。例如，GB2040990A描述了含阳离子表面活性剂的颗粒状洗涤剂组合物。阳离子表面活性剂也可与阴离子表面活性剂组合使用，如EP-A-0 121-949所述。

现已发现，本发明的阳离子表面活性剂可提供高效清洁作用，特别是对油渍油污的作用更好。尽管不希望受任何理论限制，但本申请人相信，其原因在于，用于本发明洗涤剂组合物的特定阳离子表面活性剂具有令人惊奇的优良的溶解性，在阴离子性组分存在时，能够形成缔合物，生成令人惊奇的可溶性阴离子/阳离子配合物，这种配合物可导致产生出人意料的作用：阳离子表面活性剂能迅速渗透过油渍，从而使去除油污的速度增大。进而，据信，在油污分解后，用于本发明中的阳离子表面活性剂还可与脂肪酸及其它产生的带负电的分解产物形成配合物，从而增加了其溶解性，增强了去除油污性能及整体清洗性能。

当用于固体洗涤剂组合物中时，阳离子表面活性剂的溶解性能以及阳离子/阴离子配合物的确实形成是特别有益的。业已发现，包含特殊阳离子表面活性剂的洗涤剂组合物显示出在整个洗涤过程中分配性能(经洗衣机抽屉(drawer)或经在洗衣机内的计量装置进行分配)与分散性能均得以增强。本发明的高密度和低密度洗涤剂组合物均可减少采用常规洗涤剂组合物会发生的胶凝问题，特别是包含阳离子表面活性剂时常规洗涤剂组合物所造成的胶凝问题。

用于本发明洗涤剂组合物中的阳离子表面活性剂的其它作用是其护理作用，包括颜色护理与织物护理。

精致衣服的日常穿着及重复洗涤均易遭受颜色消褪及衣物纤维受损(起泡)。已知在洗涤过程中由于洗衣机的筒壁对织物的重复摩擦作用引起纤维受损及颜色消褪。

本发明提供了一种可减少洗涤过程中产生的整体气泡尺寸的洗涤剂组合物。减少的气泡尺寸是通过增加泡沫粘度、增加停留时间、增加所观察到的泡沫的乳脂性以及增加洗涤液体与气泡表面积间的比例完成的。采用本发明的洗涤剂组合物，所产生的粘性泡沫将使精致的衣物免受洗涤过程中洗衣机筒壁的作用、减少摩擦和减少衣物纤维及颜色损伤。尽管不希望受任何理论限制，但本申请人相信，泡沫稳定性增强的原因是，阳离子表面活性剂能在空气/水界面处很好地聚集的能力。这一点在阴离子表面活性剂存在时更为显著。

所有在本发明中引证的文献均引入本发明作为参考。

发明概述

本发明提供了一种具有优良分配性能/溶解性能的洗涤剂组合物，其包含：

(a)式I的阳离子表面活性剂：

      R¹R²R³R⁴N⁺X^-    (I)其中，R¹为具有不超过6个碳原子的羟烷基；R²和R³分别独立地选自C₁-C₄烷基或链烯基；R⁴为C₅-C₁₁烷基或链烯基；X^-为抗衡离子；和

(b)一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。

本发明具体涉及固体洗涤剂组合物，特别是颗粒状洗涤剂组合物，其密度为400-1200g/l。

本发明还涉及一种洗涤剂组合物或其组分，其包含：

(a)式I的阳离子表面活性剂：

     R¹R²R³R⁴N⁺X^-    (I)其中，R¹为具有不超过6个碳原子的羟烷基；R²和R³分别独立地选自C₁-C₄烷基或链烯基；R⁴为C₅-C₁₁烷基或链烯基；X^-为抗衡离子；和

(b)一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，所述洗涤剂

组合物在转筒试验中的泡沫高度至少为50mm。

除非另有说明，本发明中所述的烷基或链烯基均可为支链、直链或取代的。取代基例如可以是芳族基团、含有1个或多个N、S或O原子的杂环族基团或卤取代基。发明详述转筒试验

转筒泡沫试验是在有刻度的玻璃量筒内进行的，其高度为50cm，直径为5cm。在20℃下，将8g洗涤剂组合物加至在量筒内的250cm³去离子水中。然后，将10cm×10cm白色100％棉的平纹毛圈毛巾布样放置在量筒内。在量筒上盖上盖子，然后，使量筒以其中心轴为中心进行旋转，时间为20分钟，转速15rpm。在旋转完成后，立即测量泡沫的高度。

泡沫高度至少为50cm，优选至少60cm，更优选至少为70cm。在停留2分钟后，优选至少仍保留5mm，最优选至少保留10mm的泡沫。阳离子表面活性剂

在组合物或其组分中存在的阳离子表面活性剂的用量通常不大于60重量％，优选不大于10重量％，最优选不大于4.5重量％，甚至为3重量％。即使式I的阳离子表面活性剂的量非常少也能发现本发明的效果。通常，在本发明的洗涤剂组合物中，包含至少0.01重量％，优选至少0.05重量％或至少0.1重量％的阳离子表面活性剂。

优选地，式I中的R¹是具有不超过6个碳原子的羟烷基，优选-OH基团与季铵氮原子被不超过3个碳原子分隔开。优选R¹基团是-CH₂CH₂OH、-CH₂CH₂CH₂OH、-CH₂CH(CH₃)OH和-CH(CH₃)CH₂OH。最优选-CH₂CH₂OH和-CH₂CH₂CH₂OH，特别优选-CH₂CH₂OH。优选R²和R³分别选自乙基和甲基，最优选R²和R³均为甲基。优选的R⁴基团具有至少6个碳原子或甚至至少7个碳原子。R⁴可具有不超过9个碳原子，或甚至不超过8个碳原子或7个碳原子。优选的R⁴基团为直链烷基。优选具有8-11个碳原子或8-10个碳原子的直链R⁴基团。优选R²和R³分别选自C₁-C₄烷基，R⁴为C₆-C₁₁烷基或链烯基。

尽管纯或基本纯的阳离子化合物在本发明范围之内，但发现，式I阳离子表面活性剂的混合物也是特别有效的，例如，其中R⁴为C₈和C₁₀直链烷基或C₉和C₁₁烷基组合的表面活性剂混合物。按照本发明的一个方面，式I的阳离子表面活性剂的混合物存在于组合物中，该混合物包含式I的较短烷基链的表面活性剂和式I的较长烷基链的表面活性剂。较长烷基链的阳离子表面活性剂选自其中R⁴为具有n个碳原子的烷基的式I表面活性剂，其中n为8-11；较短烷基链的表面活性剂优选选自其中R⁴为具有(n-2)个碳原子的烷基的式I表面活性剂。这种阳离子表面活性剂混合物通常包含按式I阳离子表面活性剂总重量计5-95重量％，优选30-95重量％，最优选至少50重量％的长烷基链表面活性剂。这种混合物通常包含5-95重量％，优选5-70重量％，更优选35-65重量％，最优选至少40重量％的短烷基链表面活性剂。

式I中的X可为能提供电中性的任一种抗衡离子，但优选选自卤离子、甲基硫酸根、硫酸根和硝酸根，更优选选自甲基硫酸根、氯离子、溴离子和碘离子。最优选卤离子，特别是氯离子。

本发明的分配与溶解作用特别适用于固体洗涤剂组合物，如堆积密度至少为400，优选至少为600，更优选650-1200g/l的那些。堆积密度是通过简单的漏斗和量杯装置测量的，包括刚性模压在基底上的圆锥形漏斗，在其下端设有一个片状阀以允许漏斗的内容物放出进入设置于漏斗下面轴向对准排列的圆柱形量杯中。漏斗高130mm，在其上端及下端的内径分别为130mm和40mm。将其这样安装，以使其下端在基底上表面上140mm处。量杯的总体高度为90mm，内部高度为87mm，内径为84mm。其标称体积为500ml。

为进行测量，通过手工向漏斗中填充粉末，打开片状阀使粉末溢满量杯。从支架上取下量杯，过量的粉末通过直边器具如刀子刮过其上边缘除去。然后，将填充后的杯子称重，将粉末的重量加倍得到的值便为堆积密度值(g/L)。根据需要进行重复测量。

因此，本发明的洗涤剂组合物可具有相对较低的密度，例如，低于700g/l，甚至低于650或600g/l。本发明的洗涤剂组合物可具有相对较高的密度，至少700g/l。

本发明的洗涤剂组合物还包含一种非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂。

以洗涤剂组合物重量计，本发明的洗涤剂组合物中阴离子和/或非离子表面活性剂的含量通常为5-60重量％，优选7-55重量％，最优选10-50重量％。阴离子表面活性剂

在本发明特别优选的实施方案中，洗涤剂组合物包含一种阴离子表面活性剂。任一种用于去污日的的阴离子表面活性剂均是适宜的，可包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂(例如，包括钠、钾、铵和取代铵盐，如一、二和三乙醇胺盐)。优选阴离子硫酸盐表面活性剂。

其它适宜的阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐，如酰基羟乙磺酸盐、N-乙酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸盐的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和琥珀酸烷基酯磺酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和C₁₂-C₁₈单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和C₆-C₁₄二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是适宜的，如松香、氢化松香，以及存在于牛油或由牛油得到的树脂酸和氢化树脂酸。

当本发明的组合物中也使用阴离子表面活性剂时，将产生有益的效果，特别是采用长碳链长度的阴离子表面活性剂，如碳链长度为C₁₂或更长，特别是C_14/15，或甚至高达C₁₆-C₁₈碳链长度。

在本发明包含阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物的优选实施方案中，阴离子表面活性剂可明显过量，优选阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂的重量比为50∶1-2∶1，更优选30∶1-8∶1，或20∶1-5∶1。然而，在阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂之比基本为化学计量量例如3∶2-4∶3时，也能达到本发明的效果。

在本发明优选的实施方案中，必要的式I阳离子表面活性剂与一种或多种阴离子表面活性剂在添加其它洗涤剂组合物组分之前进行充分地混合，以提供易于溶解的阴离子表面活性剂/阳离子表面活性剂配合物。可以在添加任何其它洗涤剂组分，包括附加的任何阴离子表面活性剂，之前将基本上化学计量量的阴离子表面活性剂与阳离子表面活性剂进行充分混合。阴离子硫酸盐表面活性剂

适用于本发明组合物的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C₅-C₁₇酰基-N-(C₁-C₄烷基)和-N-(C₁-C₂羟基烷基)葡糖胺硫酸盐，和烷基多糖的硫酸盐，如烷基多葡糖苷的硫酸盐(非离子非硫酸化的化合物在下文描述)。

烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自每分子被0.5-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C₉-C₂₂烷基硫酸盐。更优选的是，烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂为每分子被0.5-7，优选1-5摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C₁₁-C₁₈，优选C₁₁-C₁₅烷基硫酸盐。

本发明特别优选的方面是采用优选的烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。这种混合物已被公开在PCT专利申请号WO93/18124中。阴离子磺酸盐表面活性剂

适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C₅-C₂₀直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C₆-C₂₂伯或仲烷烃磺酸盐、C₆-C₂₄烯烃磺酸盐、磺酸化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油磺酸盐和其任何混合物。

本发明特别优选的组合物还包含一种阴离子表面活性剂，其分别选自式II和III的烷基硫酸盐和/或烷基苯磺酸盐表面活性剂：

R⁵OSO₃ ^-M⁺       (II)

R⁶SO₃ ^-M′⁺      (III)其中，R⁵为直链或支链烷基或链烯基，其具有9-22个碳原子，优选C₁₂-C₁₈烷基或如见于仲烷基硫酸盐；R⁶为C₁₀-C₁₆烷基苯，优选C₁₁-C₁₃烷基苯；M⁺和M′⁺可彼此独立地变化，它们选自碱金属、碱土金属、链烷醇铵和铵。

本发明特别优选的组合物同时包含烷基硫酸盐表面活性剂和烷基苯表面活性剂，优选II与III的比例为15∶1-1∶2，最优选12∶1-2∶1。

在优选的组合物中，以组合物重量计，一种阴离子表面活性剂或多于一种阴离子表面活性剂的混合物的用量可以为1-50重量％，优选5-40重量％。以洗涤剂组合物重量计，式II的烷基硫酸盐表面活性剂的优选用量为3-40重量％，更优选6-30重量％。洗涤剂组合物中，式III的烷基苯磺酸盐表面活性剂的优选用量至少为1重量％，优选至少为2重量％，或甚至至少为4重量％。烷基苯磺酸盐表面活性剂的优选用量至多为23重量％，更优选不超过20重量％，最优选至多15重量％，或甚至10重量％。阴离子羧酸盐表面活性剂

适宜的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐，烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂(“烷基羧基”皂)，特别是本文所述的某些仲皂类。

适宜的烷基乙氧基羧酸盐包括具有式RO(CH₂CH₂O)_xCH₂COO^-M⁺的那些，其中，R为C₆-C₁₈烷基，x为0-10，乙氧基化物分布应当使得，以重量计，x为0的物质的量小于20％，M为阳离子。适宜的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括具有式RO-(CHR₁-CHR₂-O)-R₃的那些，其中，R为C₆-C₁₈的烷基，x为1-25，R₁和R₂选自氢、甲基酸基团、琥珀酸基团、羟基琥珀酸基团和其混合物，R₃选自氢、具有1-8个碳原子的取代或未取代的烃基，或其混合物。

适宜的皂类表面活性剂包括仲皂表面活性剂，其包含与仲碳原子相连的羧基单元。优选用于本发明的仲皂表面活性剂为选自下述的水溶性物质：2-甲基-1-十一烷酸的水溶性盐、2-乙基-1-癸酸的水溶性盐、2-丙基-1-壬酸的水溶性盐、2-丁基-1-辛酸的水溶性盐和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。某些皂类也可作为抑泡剂加入。碱金属肌氨酸盐表面活性剂

其它适宜的阴离子表面活性剂为式R-CON(R¹)CH₂COOM的碱金属肌氨酸盐，其中，R为C₅-C₁₇-直链或支链烷基或链烯基，R¹为C₁-C₄烷基，M为碱金属离子。优选实例为钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。烷氧基化非离子表面活性剂

当本发明的洗涤剂组合物包含非离子表面活性剂时，非离子表面活性剂与阳离子表面活性剂的比例通常为1∶10-10∶1，优选1∶5-5∶1。

基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂均适用于本发明。优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。直链或支链烷氧基化基团是适宜的。

优选的烷氧基化表面活性剂可选自烷基酚的非离子性缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子乙氧基化物/丙氧基化物与丙二醇的缩合物，以及与环氧丙烷/乙二胺加合物的非离子乙氧基化物缩合物。非离子烷氧基化醇表面活性剂

脂肪醇与1-25摩尔氧化烯，特别是氧化乙烯和/或氧化丙烯的缩合产物适用于本发明。脂肪醇的烷基链可为直链或支链，伯或仲，通常可包含6-22个碳原子。特别优选的是具有包含8-20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂

适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺为具有以下结构式的那些：R²CONR¹Z，其中，R₁为H、C₁-C₄烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，优选C₁-C₄烷基，更优选C₁或C₂烷基，最优选C₁烷基(即甲基)；R²为C₅-C₃₁烃基，优选直链C₅-C₁₉烷基或链烯基，更优选直链C₉-C₁₇烷基或链烯基，最优选直链C₁₁-C₁₇烷基或链烯基，或其混合物；Z为具有直接连接至少3个羟基的直链烃基的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选由还原糖在还原胺化反应中得到。更优选Z为糖基(glycityl)。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂

适宜的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的那些：R⁶CON(R⁷)₂，其中，R⁶为包含7-21，优选9-17个碳原子的烷基，每一个R⁷选自氢、C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基和-(C₂H₄O)_xH，其中x为1-3。非离子烷基多糖表面活性剂

适用于本发明的烷基多糖被公开于1986年1月21日授权的Llenado的US 4565647中，它们具有含6-30个碳原子的疏水基团，以及包含1.3-10个糖单元的多糖亲水基团，例如多苷。

优选的烷基多苷具有下式：

          R²O(C_nH_2nO)_t(糖基)_x其中，R²选自：烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和其混合物，其中，烷基包含10-18个碳原子；n为2或3；t为0-10；x为1.3-8。糖基优选由葡萄糖得到。附加的洗涤剂组分

本发明的洗涤剂组合物或其组分也可包含附加的洗涤剂组分。这些附加组分的确切性能及其用量将取决于组合物或其组分的物理形式以及洗涤剂用于的洗涤操作的具体性质。

本发明的组合物或其组分优选包含一种或多种附加的洗涤剂组分，其选自附加的表面活性剂、助洗剂、螯合剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、有机聚合化合物、附加酶、抑泡剂、钙皂分散剂、附加的污垢悬浮剂及抗再沉积剂、污垢解脱剂、香料及腐蚀抑制剂。附加表面活性剂

本发明的洗涤剂组合物或其组分优选包含附加表面活性剂，这些表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂和其混合物。

US 3,929,678(1975年12月30日授权于Laughlin和Heuring)给出了阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂的一般目录及这些表面活性剂的种类。其它实例在“表面活性剂和洗涤剂”(第I卷和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)中给出。适宜的阳离子表面活性剂的目录在US4,259,217(1981年3月31日授权于Murphy)中给出。两性表面活性剂

适用于本发明的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。

适宜的氧化胺包括式R³(OR⁴)_xN⁰(R⁵)₂的那些化合物，其中，R³选自包含8-26个碳原子的烷基、羟基烷基、酰基酰氨基丙基和烷基苯基，或其混合物；R⁴为包含2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或其混合物；x为0-5，优选0-3；每一个R⁵为包含1-3个碳原子的烷基或羟基烷基，或者包含1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选C₁₀-C₁₈烷基二甲基氧化胺和C₁₀-C₁₈酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺。

适宜的烷基两性二羧酸的实例为Miranol(TM)C2M Conc.，由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生产。两性离子表面活性剂

两性离子表面活性剂也可加至本发明的洗涤剂组合物或其组分中。这些表面活性剂可广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本发明的两性离子表面活性剂的实例。

适宜的甜菜碱为具有下式的那些化合物：R(R′)₂N⁺R²COO^-，其中，R为C₆-C₁₈烃基，每个R¹通常为C₁-C₃烷基，R²为C₁-C₅烃基。优选的甜菜碱为C₁₂-C₁₈二甲基铵基己酸盐和C₁₀-C₁₈酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复合甜菜碱表面活性剂也适用于本发明。其它阳离子表面活性剂

本发明的组合物优选基本上不包含其中R¹、R²、R³或R⁴中之一为长于C₁₁的烷基的式I季铵化合物。优选组合物应包含少于1重量％，优选少于0.1重量％，甚至少于0.05重量％，最优选少于0.01重量％的具有12或更多个碳原子的直链(或甚至支链)烷基的式I化合物。

可用于本发明洗涤剂组合物的另一类适宜的阳离子表面活性剂为阳离子酯表面活性剂。这种阳离子酯表面活性剂为一种具有表面活性剂性质的化合物，其包含至少一个酯键(即-COO-)和至少一个阳离子带电基团。优选的阳离子酯表面活性剂为水分散性的。

适宜的阳离子酯表面活性剂，包括胆碱酯表面活性剂，已被公开于例如US4228042、4239660和4260529中。

在优选的阳离子酯表面活性剂中，酯键与阳离子带电基团在表面活性剂分子中被间隔基彼此分开，所述间隔基是由一种链组成的，该链包含至少三个原子(即三个原子链长度)，优选3-8个原子，更优选3-5个原子，最优选3个原子。形成间隔基链的原子选自碳、氮和氧原子和其任何混合物，条件是：在所述链中的任一氮原子或氧原子仅与链中的碳原子相连。因此，排除具有例如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键的间隔基，而包括具有例如-CH₂-O-CH₂-和-CH₂-NH-CH₂-键的间隔基。在优选的方面，间隔基链仅包含碳原子，最优选所述链为烃基链。碱性

在本发明的洗涤剂组合物中，优选存在碱性体系以实现最佳阳离子表面活性剂的性能。碱性体系包含能给在溶液中提供碱性物质的组分。碱性物质的实例包括碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物、各种硅酸盐阴离子、过碳酸盐、过硼酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。这些碱性物质可例如通过将碱性盐溶解于水中形成，所述碱性盐选自碱金属或碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐、氢氧化物或硅酸盐(包括结晶型层状硅酸盐)和过碳酸盐、过硼酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐及其任何混合物。

碳酸盐的实例为碱土金属和碱金属碳酸盐，包括碳酸钠和倍半碳酸钠及其与超细碳酸钙的任意混合物，如德国专利申请号2,321,001(1973年11月15日公开)中所述。

适宜的硅酸盐包括水溶性硅酸钠，其SiO₂∶Na₂O比为1.0-2.8，优选1.6-2.0，最优选2.0。硅酸盐可为无水盐形式或水合盐形式。最优选的硅酸盐为SiO₂∶Na₂O比2.0的硅酸钠。

优选用于本发明的结晶型层状硅酸盐具有以下通式：

         NaMSi_xO_2x+1·yH₂O其中，M为钠或氢，x为1.9-4，y为0-20。这种类型的结晶型层状硅酸钠公开于EP-A-0164514中，其制备方法公开于DE-A-3417649和DE-A-3742043中。本发明中，以上通式中的x优选为2、3或4，更优选2。最优选的物质是δ-Na₂Si₂O₅，以NaSKS-6从Hoechst AG获得。水溶性助洗剂化合物

本发明的洗涤剂组合物优选包含一种水溶性助洗剂化合物，以组合物重量计，其含量通常为1-80重量％，优选10-70重量％，更优选20-60重量％。

适宜的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体的多羧酸盐或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其盐，其中，多羧酸包含至少两个相互间被不超过两个碳原子分隔开的羧酸基团，所述助洗剂化合物还包括硼酸盐、磷酸盐，以及任何前述化合物的混合物。

羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可为单体类型或低聚物类型，考虑到成本与性能的原因，通常优选单体类型的多羧酸盐。

包含一个羧基的适宜的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸的水溶性盐及其醚衍生物。包含两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚磺酰基羧酸盐。包含三个羧基的多羧酸盐包括特别是水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，及琥珀酸盐衍生物，如GB专利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸盐，GB专利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸盐，荷兰申请7205873所述的氨基琥珀酸盐，以及GB专利1,387,447所述的氧多羧酸盐物质，如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。

包含四个羧基的多羧酸盐包括：GB专利1,261,829所公开的氧联二琥珀酸盐，以及1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。包含磺基取代基的多羧酸盐包括GB专利1,398,421和1,398,422及US专利3,936,448中所公开的磺基琥珀酸盐衍生物，以及GB专利1,439,000所述的磺化热解柠檬酸盐。优选的多羧酸盐为每分子至多包含3个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠檬酸盐。

单体或低聚多羧酸盐螯合剂的母体酸或其与其盐的混合物也可考虑用作助洗剂组分，例如，柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物。

硼酸盐助洗剂以及包含能在洗涤剂贮存条件下或洗涤条件下产生硼酸盐的形成硼酸盐物质的助洗剂均可用作本发明的水溶性助洗剂。

水溶性磷酸盐助洗剂的适宜实例为碱金属三聚磷酸盐，焦磷酸钠、钾和铵，正磷酸钠和钾，聚偏/磷酸钠，其中，聚合度为约6-21，以及肌醇六磷酸盐。部分可溶性或不溶性助洗剂化合物

本发明的洗涤剂组合物或其组分可包含部分可溶性或不溶性助洗剂化合物，以组合物重量计，其含量通常为1-80重量％，优选10-70重量％，更优选20-60重量％。

基本水不溶性助洗剂的实例包括硅铝酸钠。

适用的硅铝酸盐沸石具有单元晶胞式Na_z[(AlO₂)_z(SiO₂)_y]·xH₂O，其中，z和y至少为6，z与y的摩尔比为1.0-0.5，x至少为5，优选7.5-276，更优选10-264。硅铝酸盐为水合形式，优选结晶型，其包含10-28％，优选18-22％结合形式的水。

硅铝酸盐沸石可为天然产物，但优选是合成得到的产物。合成结晶型硅铝酸盐离子交换物质可按名称沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS及其混合物获得。沸石A具有下式

          Na₁₂[(AlO₂)₁₂(SiO₂)₁₂]·xH₂O其中，x为20-30，特别是27。沸石X具有下式：

          Na₈₆[(AlO₂)₈₆(SiO₂)₁₀₆]·276H₂O

另一种优选的硅铝酸盐沸石是沸石MAP助洗剂。

以组合物重量计，沸石MAP的含量为1-80重量％，优选15-40重量％。

沸石MAP在EP384070A(Unilever)中有述。其定义为沸石P型碱金属硅铝酸盐，其硅铝比不大于1.33，优选为0.9-1.33，更优选0.9-1.2。

特别令人感兴趣的是硅铝比不大于1.15，更特别地不大于1.07的沸石MAP。

在优选的方面，沸石MAP洗涤剂助洗剂的粒径以d50值表示优选为1.0-10.0μm，更优选2.0-7.0μm，最优选2.5-5.0μm。

d₅₀值是指50重量％颗粒的直径小于该值。粒径具体可通过常规分析技术测定，如采用扫描电镜进行的显微镜测量或用激光粒度分析仪测量。其它确定d₅₀值的方法公开在EP384070A中。重金属离子螯合剂

本发明的洗涤剂组合物或其组分优选包含一种重金属离子螯合剂作为选择性组分。所谓重金属离子螯合剂在本文中是指其可起螯合重金属离子作用的组分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选它们显示出对结合重金属离子如铁、锰和铜的选择性。

重金属离子螯合剂通常以按组合物重量计0.005-20重量％，优选0.1％-10重量％，更优选0.25-7.5重量％，最优选0.5-5重量％的含量存在。

适用于本发明的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)，碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氨基三亚甲基膦酸盐。

上述物质中优选二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基-亚乙基1，1-二膦酸盐。

其它适用于本发明的重金属离子螯合剂包括次氨基三乙酸和多氨基羧酸，如乙二胺四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基亚丙基二胺二琥珀酸或其任何盐。特别优选乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐，或其混合物。

其它适用于本发明的重金属离子螯合剂为亚氨基二乙酸衍生物，如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸，如EP-A-317,542和EP-A-399,133中所述。本发明也可采用如EP-A-516,102所述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂。本发明还可采用EP-A-509,382所述的β-丙氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N，N′-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂。

EP-A-476,257描述了适宜的基于氨基的螯合剂。EP-A-510,331描述了由胶原、角蛋白或酪蛋白得到的适宜的螯合剂。EP-A-528,859描述了一种适宜的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三甲酸也是适合的。甘氨酸酰胺-N，N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N′-二戊二酸(EDDG)和2-羟基亚丙基二胺-N，N′-二琥珀酸(HPDDS)也是适合的。有机过氧酸漂白体系

本发明洗涤剂组合物或其组分的优选特点是有机过氧酸漂白体系。在优选的实施方案中，漂白体系包含过氧化氢源和有机过氧酸漂白剂前体化合物。通过所述前体与过氧化氢源就地反应而生产出有机过氧酸。优选的过氧化氢源包括无机过水合物漂白剂。在另一个优选的实施方案中，将预制的有机过氧酸直接掺入组合物中。包含过氧化氢源和有机过氧酸前体的混合物以及预制的有机过氧酸的组合物也可考虑。无机过水合物漂白剂

无机过水合物盐为优选的过氧化氢源。这些盐通常以碱金属盐的形式加入，优选钠盐，以组合物重量计，其含量为1-40重量％，更优选2-30重量％，最优选5-25重量％。

无机过水合物盐的实例包括：过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过水合物盐通常是碱金属盐。无机过水合物盐可以不受附加保护的结晶固体掺入。但是，对某些过水合物盐而言，该颗粒组合物的优选实施方案采用所述物质的涂覆形式，从而给所述过水合物盐在颗粒产品中提供较好的贮藏稳定性和/或当颗粒产品与水接触时延迟释放过水合物盐。适宜的涂层材料包含无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐，或其混合物，或者有机物质如蜡、油或脂肪皂。

过硼酸钠为优选的过水合物盐，其可为标称式NaBO₂H₂O₂的一水合物或四水合物NaBO₂H₂O₂·3H₂O。

碱金属过碳酸盐，特别是过碳酸钠为本发明优选的过水合物。过碳酸钠为具有相应于2Na₂CO₃-3H₂O₂的化学式的加成化合物，其可以结晶固体商购。

过氧单过硫酸钾为另一种用于本发明洗涤剂组合物的无机过水合物盐。过氧酸漂白剂前体

过氧酸漂白剂前体为在过水解反应中与过氧化氢反应产生过氧酸的化合物。通常，过氧酸漂白剂前体由下式表示：

其中，L为离去基团，X基本上是任一种官能团，从而在过水解时产生的过氧酸结构为

以洗涤剂组合物重量计，过氧酸漂白剂前体化合物的含量优选为0.5-20重量％，更优选1-15重量％，最优选1.5-10重量％。

适宜的过氧酸漂白剂前体化合物通常包含一个或多个N-或O-酰基基团，这种前体可从各种类型中选择。适宜的该类前体化合物包括酐、酯、酰亚胺、内酰胺以及咪唑和肟的酰化衍生物。在这些类别中的有用物质的实例公开于GB-A-1586789。适宜的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386。离去基团

以下称为L基团的离去基团必须对过水解反应有足够的反应性以发生在最佳时间段中(例如洗涤循环中)。但是，如果L太活泼，这种活化剂将难于稳定地用于漂白组合物中。

优选的L基团选自下述基团及其混合物：

和

其中，R¹为包含1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R³为包含1-8个碳原子的烷基链，R⁴为H或R³，R⁵为包含1-8个碳原子的链烯基链，Y为H或增溶性基团。R¹、R³和R⁴中任一个均可被基本上任何官能团取代，包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰氨和铵或烷基铵基团。

优选的增溶性基团为-SO₃ ^-M⁺、-CO₂ ^-M⁺、-SO₄ ^-M⁺、-N⁺(R³)₄X^-和O＜--N(R³)₃，最优选-SO₃ ^-M⁺和-CO₂ ^-M⁺，其中，R³为包含1-4个碳原子的烷基，M为给漂白活化剂提供溶解性的阳离子，X为给漂白活化剂提供溶解性的阴离子。优选M为碱金属、铵或取代的铵阳离子，最优选钠和钾，X为卤素、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。烷基过羧酸漂白剂前体

烷基过羧酸漂白剂前体在过水解时形成过羧酸。优选的该类型前体在过水解时提供过乙酸。

优选的酰亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N′，N′-四乙酰基化亚烷基二胺，其中，亚烷基基团包含1-6个碳原子，特别是其中亚烷基包含1、2和6个碳原子的那些化合物。特别优选四乙酰基乙二胺(TAED)。

其它优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。酰胺取代的烷基过氧酸前体

酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物适用于本发明，包括下述通式的化合物：或

其中，R¹为含有1-14个碳原子的烷基，R²为含有1-14个碳原子的亚烷基，R⁵为H或包含1-10个碳原子的烷基，L基本上可以是任一种离去基团。该类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物在EP-A-0170386中有述。过苯甲酸前体

过苯甲酸前体化合物在过水解时提供过苯甲酸。适宜的O-酰基化过苯甲酸前体化合物包括取代的和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐，以及用苯甲酰化试剂对山梨醇、葡萄糖及所有糖进行苯甲酰化的产物，酰亚胺型化合物，包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺、四苯甲酰基亚乙基二胺和N-苯甲酰基取代的脲。适宜的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其它有用的含N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。阳离子过氧酸前体

阳离子过氧酸前体化合物在过水解时产生阳离子过氧酸。

通常，阳离子过氧酸前体是通过用带正电荷的官能团如铵或烷基铵基团，优选乙基或甲基铵基团，取代适宜的过氧酸前体化合物的过氧酸部分而形成的。阳离子过氧酸前体通常作为一种带有适宜阴离子如卤离子的盐存在于固体洗涤剂组合物中。

这种阳离子取代的过氧酸前体化合物可为过苯甲酸或其取代的衍生物，如前述的前体化合物。或者，过氧酸前体化合物可为烷基过羧酸前体化合物或如下所述的酰胺取代的烷基过氧酸前体。

阳离子过氧酸前体在下述文献中有述：US4,904,406；4,751,015；4,988,451；4,397,757；5,269,962；5,127,852；5,093,022；5,106,528；U.K.1,382,594；EP475,512；458,396和284,292；和JP87-318,332。

优选的阳离子过氧酸前体的实例在UK专利申请号9407944.9及US专利申请号08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中有述。

适宜的阳离子过氧酸前体包括铵或烷基铵取代的烷基或苯甲酰氧基苯磺酸盐、N-酰化己内酰胺和单苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物中的任一种。优选的N-酰基化己内酰胺类阳离子过氧酸前体包括三烷基铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺和三烷基铵亚甲基烷基己内酰胺。苯并噁嗪有机过氧酸前体

还适用的是苯并噁嗪型前体化合物，例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中所公开的那些，特别是具有下式的化合物：其中，R¹为H、烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。预制的有机过氧酸

有机过氧酸漂白体系除包含有机过氧酸漂白剂前体化合物之外，或作为另一种选择，还可包含预制的有机过氧酸，以组合物重量计，其含量通常为1-15重量％，更优选1-10重量％。

优选的一类有机过氧酸化合物为具有下述通式的酰胺取代的化合物：或

其中，R¹为含有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R²为含有1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和亚烷芳基，R⁵为H或含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。这种类型的酰胺取代的有机过氧酸化合物被描述于EP-A-0170386中。

其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二烷二酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。本发明也可采用单和二过壬二酸、单和二过十三烷二酸和N-萘甲酰基氨基过氧己酸。漂白催化剂

本发明组合物选择性地包含一种含过渡金属的漂白催化剂。一种适宜类型的漂白催化剂为包含具有定义的漂白催化活性的重金属阳离子的催化剂体系，如铜、铁或锰阳离子，具有很小或根本不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌或铝阳离子，和一种具有催化和辅助金属阳离子所定义的稳定常数的螯合剂，特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)和其水溶性盐。这种催化剂公开于US4,430,243中。

其它类型的漂白催化剂包括公开于下述文献中的锰基配合物：US5,246,621和US5,244,594。该类催化剂的优选实例包括：Mn^IV ₂(u-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(PF₆)₂，Mn^IIII ₂(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₂，Mn^IV ₄(u-O)₆(1，4，7-三氮杂环壬烷)₄(ClO₄)₂，Mn^IIIMn^IV ₄(u-O)₁(u-OAc)₂(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)₂(ClO₄)₃，和它们的混合物。其它实例描述于欧洲专利申请549272中。其它适用于本发明的配位体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷和其混合物。

例如，适宜的漂白催化剂参见US 4,246,612和5,227,084。还可参看US5,194,416，该文献指出单核锰(IV)配合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH₃)₃(PF₆)。如US5114606所公开，另一类漂白催化剂为锰(III)和/或(IV)与具有至少三个连续C-OH基团的非羧酸盐多羟基化合物配位体的水溶性配合物。其它实例包括与四-N-配位基和二-N-配位基配位体配合的双核Mn配合物，包括N₄Mn^III(u-O)₂Mn^IVN₄ ⁺和[(2，2′-联吡啶)₂Mn^III(u-O)₂Mn^IV(2，2′-联吡啶)₂]-(ClO₄)₃。

其它适宜的漂白催化剂描述于例如下述文献中：EP-A-408,131(钴配合物催化剂)、EP-A-384,503和306,089(金属-卟啉催化剂)、US4,728,455(锰/多配位基配位体催化剂)、US4,711,748和EP-A-224,952(吸附于硅铝酸盐上的锰催化剂)、US4,601,845(负载于硅铝酸盐上的锰和锌或镁盐)、US4,626,373(锰/配位体催化剂)、US4,119,557(铁配合物催化剂)、DE2,054,019(钴螯合物催化剂)、CA866,191(含过渡金属的盐)、US4,430,243(具有锰阳离子及非催化金属阳离子的螯合剂)以及US4,728,455(葡萄糖酸锰催化剂)。附加酶

本发明的组合物可包含一种或多种附加酶。

优选的附加酶物质包括各种商购酶。所述的酶包括选自下述的酶：脂酶、纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖-淀粉酶、淀粉酶、木聚糖酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶或其混合物。

附加酶在本发明洗涤剂组合物中的优选组合包括常规适用酶的混合物，如脂酶、蛋白酶、淀粉酶、角质酶和/或纤维素酶结合一种或多种植物细胞壁降解酶。适宜的酶的实例参见US3,519,570和3,533,139。

适宜的蛋白酶为由枯草杆菌和地衣形芽孢杆菌的特定菌株得到的枯草杆菌蛋白酶(枯草杆菌蛋白酶BPN和BPN′)。一种适宜的蛋白酶是从芽孢杆菌属的菌株获得的，其在pH值8-12之间均具有最大活性，是由Novo Industries A/S，丹麦，以下称为“Novo”，开发并以ESPERASE出售的。这种酶和类似酶的制备方法在GB1,243,784(Novo)中有述。其它适宜的蛋白酶包括：购自Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE，购自Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白质工程的Maxacal)。蛋白水解酶也包括改性的细菌丝氨酸蛋白酶，如EP专利申请序列号87303761.8(1987.4.28申请)(特别是第17、24和98页)公开的蛋白酶，在本之中被称为“蛋白酶B”；还包括Venegas EP199,404(1986年10月29日公布)公开的蛋白酶，其涉及改性细菌丝氨酸蛋白分解酶，其在本文中被称为“蛋白酶A”。在本文中称为“蛋白酶C”的蛋白酶也是适宜的，这种蛋白酶是来自芽孢杆菌属的碱性丝氨酸蛋白酶的变异体，其中，在位置27处赖氨酸取代精氨酸，在位置104处酪氨酸取代缬氨酸，在位置123处丝氨酸取代天冬酰胺，在位置274处丙氨酸取代苏氨酸。蛋白酶C在EP90915958：4中有述，相应于WO91/06637(1991.5.16公开)。遗传改性的变异体，特别是蛋白酶C也包括在本发明范围之内。

称为“蛋白酶D”的优选蛋白酶是一种羰基水解酶变异体，其具有一种在自然界未发现的氨基酸序列，它是按照解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶编号，由前体羰基水解酶在相应于所述羰基水解酶的位置+76处对多个氨基酸残基替换以不同的氨基酸得到，优选还结合于相应选自下述位置的一个或多个氨基酸残基位置而替换：+99，+101，+103，+104，+107，+123，+27，+105，+109，+126，+128，+135，+156，+166，+195，+197，+204，+206，+210，+216，+217，+218，+222，+260，+265和/或+274，如WO95/10591所述和C.Ghosh等的US专利申请序号08/322,677(1994.10.13申请)题为“含蛋白酶的漂白组合物”中所述。

还适用于本发明的蛋白酶是在下述专利中所述的那些蛋白酶：EP251446和WO91/06637，以及WO91/02792中所述的蛋白酶BLAP及WO95/23221中所述的其变异体。

还参见描述于WO93/18140A(Novo)的来自芽孢杆菌属NCIMB40338菌株的高pH蛋白酶。包含蛋白酶、一种或多种其它酶以及一种可逆蛋白酶抑制剂的加酶洗涤剂在WO92/03529A(Novo)中有述。当需要时，可采用具有降低吸附并增强水解的蛋白酶，如WO95/07791(Procter&Gamble)所述。适用于本发明洗涤剂的重组胰蛋白酶类蛋白酶描述于WO94/25583(Novo)。其它适宜的蛋白酶在EP 516 200(Unilever)中有述。

本发明的洗涤剂组合物中可掺入一种或多种蛋白水解酶的混合物，以组合物重量计，含量通常为0.0001-2％，优选0.001-0.2％，更优选0.005-0.1％的纯酶。

如果在本发明的洗涤剂组合物中存在脂酶，以洗涤剂组合物重量计，脂酶组分的含量通常为0.00005-2％活性酶，优选0.001-1％，更优选0.0002-0.05％。

适用于本发明的脂酶包括由假单胞菌属组的微生物，如司徒茨氏假单胞菌ATCC19.154生产的那些，如GB1,372,034所公开。适宜的脂酶包括由微生物荧光假单胞菌IAM1057生产的与脂酶抗体显示出阳性免疫交叉反应的那些脂酶。这种脂酶可以商品名脂酶P“Amano”从Amano Pharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya(日本)商购，以下称之为“Amano-P”。其它适宜的可商购的脂酶包括：Amano-CES、由Chromobacter viscosum得到的脂酶，例如，Chromobacter viscosum变种lipolyticum NRRLB 3673得到的脂酶，购自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本；Chromobacter viscosum脂酶，购自U.S.Biochmical Corp.，美国和Disoynth Co.，荷兰，以及由唐菖蒲假单胞菌得到的脂酶。特别适宜的脂酶是诸如M1 Lipase和Lipomax(Gist-Brocades)及Lipolase和Lipolase Ultra(Novo)的脂酶，当它们与本发明的组合物组合使用时，发现非常有效。还适宜的脂解酶在下述文献中有述：EP258 068、WO92/05249和WO95/22615(均为Novo Nordisk)和WO94/03578、WO95/35381和WO96/00292(Unilever)。

还适宜的酶为角质酶[EC 3.1.1.50]，它被认为是一种特殊种类的脂酶，即无需界面活化的脂酶。向洗涤剂组合物中加入角质酶在下述文献中有述：WO-A-88/09367(Genencor)；WO90/09446(Plant Genetic System)和WO94/14963和WO94/14964(Unilever)中有述。优选用于本发明中的脂酶为由Humicola lanuginosa衍生并由Novo商购的LIPOLASE酶(参见EP341,947)。

另一种优选用于本发明的脂酶是由胎毛腐质霉菌衍生的天然脂酶的D96L脂解酶变异体。最优选使用胎毛腐质霉菌菌株DSM4106。

D96L脂解酶变体是指如WO92/05249所述的脂酶变异体，其中，来自胎毛腐质霉菌的天然脂酶在位置96处将天冬氨酸(D)残余物变成亮氨酸(L)。按照这种命名法，所述在位置96处由天冬氨酸取代为亮氨酸被表示为D96L。为了测定酶D96L的活性，使用标准LU试验(分析方法，internal Novo Nordisk号AF95/6-GB 1991.02.07)。D96L的底物是通过用阿拉伯胶作为乳化剂对甘油三丁酸酯(Merck)进行乳化制备的。脂酶的活性在pH7时，采用pH固定方法测量。

本发明的洗涤剂组合物中还可包含一种淀粉酶(α和/或β)或多于一种淀粉酶的混合物。WO94/02597(Novo Nordisk A/S，1994年2月3日公开)公开了一种加入突变体淀粉酶的清洗组合物。也可参见WO95/10603(Novo Nordisk A/S，1995年4月20日公开)。其它用于清洗组合物中的公知淀粉酶包括α-淀粉酶和β-淀粉酶。α-淀粉酶在本领域中是公知的，包括下述文献所公开的那些：US专利5,003,257、EP252,666、WO91/00353、FR2,676,456、EP285,123、EP525,610、EP368,341和GB1,296,839(Novo)。其它适宜的淀粉酶是稳定性增强的淀粉酶，如WO94/18314(1994年8月18日公开)和WO96/05295(1996年2月22日公开，Genencor)所述，以及在直接母体中具有附加改性的淀粉酶变异体，购自Novo Nordisk A/S，如WO95/10603(1995年4月公开)所公开。还适用的淀粉酶如EP277 216、WO95/26397和WO96/23873(均为Novo Nordisk)所述。

商购α-淀粉酶产品的实例为：Purafect Ox Am，购自Genencor；Termamyl、Ban、Fungamyl和Duramyl，均购自Novo NordiskA/S Denmark。WO95/26397描述了其它适宜的淀粉酶：特征在于在温度25-55℃范围内和pH值在8-10范围下，采用Phadebas^α-淀粉酶活性试验测定的比活度比Termanyl^的比活度至少高25％的α-淀粉酶。还适合的是上述酶的变体，其描述在WO96/23873(Novo Nordisk)中。WO95/35382描述了其它的优选淀粉分解酶，关于这些酶的活性量及热稳定性与高活性量组合方面均具有改善的性能。

如果在本发明的洗涤剂组合物中掺入淀粉分解酶，以组合物重量计，淀粉分解酶的含量通常为0.0001-2％纯酶，优选0.00018-0.06％，更优选0.00024-0.048％。

本发明的洗涤剂组合物也可以另外加入一种或多种纤维素酶。适宜的纤维素酶包括细菌和霉菌类型的纤维素酶，优选它们具有5-12的最佳pH范围以及高于50CEVU(纤维素粘度单位)的活性。适宜的纤维素酶公开在Barbesgoard等人的US4,435,307，J61078384和WO96/02653中，该文献公开了分别由Humicola insolens、Trichoderma、Thielavia和Sporotrichum产生的霉菌纤维素酶。EP739 982描述了由新型芽孢杆菌属分离出的纤维素酶。适宜的纤维素酶也公开在GB-A-2075028；GB-A-2095275、DE-OS-2247832和WO95/26398中。

这种纤维素酶的实例为由Humicola insolens菌株(Humicola griseavar.thermoidea)，特别是腐质霉菌株DSM 1800产生的纤维素酶。其它适宜的纤维素酶为源于分子量约50KDa、等电点为5.5并包含415个氨基酸的Humicola insolens的纤维素酶；由Humicola insolens DSM1800衍生得到的～43kD内葡聚糖酶，其显示出纤维素酶活性；优选的内葡聚醣酶组分具有公开于PCT专利申请WO91/17243中所述的氨基酸序列。同样适宜的纤维素酶为来自Trichoderma longibrachiatum的EGIII纤维素酶，如WO94/21801(1994年9月29日公开，Genencor)所述。特别适宜的纤维素酶是具有颜色保护作用的纤维素酶。这种纤维素酶的实例为下述文献所述的纤维素酶：EP专利申请序号91202879.2(1991年11月6日申请，Novo)。Carezyme和Celluzyme(NovoNordisk A/S)是特别有用的。也参见WO91/17244和WO91/21801。其它适用于织物护理和/或清洗性质的纤维素酶描述于WO96/34092、WO96/17994和WO95/24471中。

过氧化物酶也可加至本发明的洗涤剂组合物中。过氧化物酶可与氧源如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等组合使用。它们用于“溶液漂白”，即防止在洗涤过程中从底物脱落的染料或颜料转移至洗涤溶液中的其它底物上。过氧化物酶在本领域中是公知的，例如包括辣根过氧化物酶、木质素酶(ligninase)和卤代过氧化物酶如氯代和溴代过氧化物酶。含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在下述文献中：PCT国际申请WO89/099813、WO89/09813以及EP专利申请号91202882.6(1991年11月6日申请)和EP专利申请号96870013.8(1996年2月20日申请)。同样适宜的还有漆酶。

优选的增强剂为取代的吩噻嗪和吩噁嗪、10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(如WO94/12621所述)和取代的丁香酸酯(丁香酸C₃-C₅取代的烷基酯)和苯酚。过碳酸钠或过硼酸钠是优选的过氧化氢源。

若存在，组合物中所述纤维素酶和/或过氧化物酶的用量以洗涤剂组合物重量计通常为0.0001-2重量％活性酶。

当存在时，上述附加酶的用量以洗涤剂组合物重量计通常为0.0001-2重量％的活性酶。附加酶可以单独的单一成分(包含一种酶的小球、颗粒、稳定化的液体等)加入，或者以两种或多种酶的混合物加入(如复合颗粒)。酶氧化清除剂

其它可加入的适宜的洗涤剂成分为酶氧化清除剂，其在共同未决专利申请EP92870018.6(1992年1月31日申请)中有述。这种酶氧化清除剂的实例为乙氧基化四亚乙基聚胺。酶物质

各种酶物质和将它们掺入合成洗涤剂组合物中的方法也公开在Genencor International的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A，和1971年1月5日授权的McCarty等人的US3,553,139中。一些酶还公开在1978年7月18日授权的Place等人的US4,101,457和1985年3月26日授权的Hughes的US4,507,219中。用于液体洗涤剂配方的酶物质，和它们掺入到这些配方中的方法公开在1981年4月14日授权的Hora等人的US4,261,868中。用于洗涤剂中的酶可用各种技术使其稳定化。酶稳定化技术公开并举例说明在1971年8月17日的Gedge等人的US3,600,319，EP199,405和1986年10月29日的Venegas的EP200,586中。酶稳定化体系也描述在例如US 3,519,570中。给出蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用的杆菌AC13菌株描述在Novo的WO9401532A中。有机聚合物

有机聚合物是本发明洗涤剂组合物或其组分的优选附加组分，其是洗涤剂组合物的任何颗粒组分的优选组分，它们起到将颗粒组分粘结在一起的作用。所谓有机聚合物是指在洗涤剂组合物中通常用作分散剂、抗再沉积剂或污垢悬浮剂的任何有机聚合物，包括在本文中描述为粘土絮凝剂的任一种高分子量有机聚合物。

以组合物重量计，这种有机聚合物在本发明洗涤剂组合物中的用量通常为0.1-30重量％，优选0.5-15重量％，更优选1-10重量％。

有机聚合物的实例包括水溶性有机均聚或共聚多羧酸或其盐，其中，多羧酸包含至少两个相互间被不超过两个碳原子分隔开的羧基。后者类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756中。这种盐的实例为分子量为1000-5000的聚丙烯酸或聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，例如，分子量为2000-100,000，特别是40,000-80,000的共聚物。聚马来酸盐或聚马来酸聚合物及其盐也是适宜的实例。

用于本发明的多氨基化合物包括由天冬氨酸衍生的物质，包括聚天冬氨酸以及EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629所公开的那些。

本发明的组合物还可适宜加入包含选自马来酸、丙烯酸、天冬氨酸和乙烯基醇或乙酸酯的单体单元的三元共聚物，特别是平均分子量为1,000-30,000，优选3,000-10,000的那些。

其它适合于加至本发明洗涤剂组合物中的有机聚合物包括纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羟乙基纤维素。

其它有用的有机聚合物为聚乙二醇，特别是分子量为1000-10000，更优选2000-8000，最优选约4000的聚乙二醇。阳离子去污/抗再沉积化合物

本发明的洗涤剂组合物或其组分可包含具有去除颗粒污垢/粘土污垢和/或抗再沉积性能的水溶性阳离子乙氧基化胺化合物。这些阳离子化合物详细描述于EP-B-111965、US4659802和US4664848中。特别优选的这些阳离子化合物为乙氧基化阳离子单胺、二胺或三胺。特别优选的是具有下式的乙氧基化阳离子单胺、二胺和三胺：

其中，X为非离子基团，选自H、C₄-C₄烷基或羟基烷基酯或醚基团，和其混合物，a为0-20，优选0-4(如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)，b为2、1或0；对于阳离子单胺(b＝0)，n优选至少为16，一般范围为20-35；对于阳离子二胺或三胺，n优选至少约12，一般范围为约12-42。

这些化合物存在于组合物中时，其含量通常为0.01-30重量％，优选0.05-10重量％。泡沫抑制体系

在需要高泡沫的情形下，本发明的洗涤剂组合物优选基本上不含任何抑泡剂。如果需要加入抑泡剂以控制泡沫，以组合物重量计，优选其含量不超过0.5重量％，最优选不超过0.1重量％，或甚至不超过0.01重量％。

用于本发明的适宜的泡沫抑制体系可包含基本上任一种公知的消泡化合物，例如，包括硅氧烷消泡化合物和2-烷基烷醇消泡化合物。

消泡化合物在本文中是指对洗涤剂组合物溶液，特别是搅拌溶液时产生的泡沫具有例如抑制作用的任一种化合物或其混合物。

特别优选用于本发明的消泡化合物为硅氧烷消泡化合物，其定义为包括硅氧烷组分的任一种消泡化合物。这种硅氧烷消泡化合物通常也包含二氧化硅组分。本文中使用并且也是工业上通常采用的术语“硅氧烷”包括各种含有聚硅氧烷单元和各种类型烃基且相对高分子量的聚合物。优选的硅氧烷消泡化合物为聚硅氧烷，特别是具有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。

其它适宜的消泡化合物包括一元脂肪羧酸和其可溶性盐。这些物质描述于1960年9月27日授权的Wayne St.John的US 2954347中。用作抑泡剂的一元脂肪羧酸及其盐一般具有含10至24个碳原子，优选12至18个碳原子的烃基链。适合的盐包括碱金属盐，例如钠盐，钾盐，和锂盐，和铵盐和链烷醇铵盐。

其它适宜的消泡化合物例如包括高分子量的脂肪族酯(如甘油三脂肪酸酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C₁₈-C₄₀酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，其是作为氰尿酰氯与两或三摩尔含1-24个碳原子的伯或仲胺的产物形成的，环氧丙烷、二硬脂酸酰胺及单硬脂基磷酸二碱金属(如钠、钾、锂)盐和磷酸酯。

优选的抑泡体系包含：(a)消泡化合物，优选硅氧烷消泡化合物，最优选包含下述组合的硅氧烷消泡化合物(i)聚二甲基硅氧烷，其含量占硅氧烷消泡化合物的50-99重量％，优选75-95重量％；和(ii)二氧化硅，其含量占硅氧烷/二氧化硅消泡化合物的1-50重量％，优选5-25重量％；

其中所述二氧化硅/硅氧烷消泡化合物的掺入量为5％-50重量％，优选10％-40重量％；(b)一种分散剂化合物，最优选包含硅氧烷二醇耙状共聚物(rake copolymer)，其聚氧化烯含量为72-78％，氧化乙烯与氧化丙烯的比例为1∶0.9-1∶1.1，其含量为0.5-10重量％，优选1-10重量％；特别优选的该类型硅氧烷二醇耙状共聚物为DCO544，由DOW Corning公司以商品名DCO544商购；(c)一种惰性载体流体化合物，最优选其包含C₁₆-C₁₈乙氧基化醇，乙氧基化度为5-50，优选8-15，其含量为5-80重量％，优选10-70重量％。

高度优选的颗粒抑泡体系描述于EP-A-0210731中，该抑泡体系包含一种硅氧烷消泡化合物和一种熔点为50-85℃的有机载体物质，其中，有机载体物质包含甘油与一种脂肪酸的单酯，所述脂肪酸具有包含12-20个碳原子的碳链。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡体系，其中，有机载体物质为具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔点为45-80℃。聚合的染料转移抑制剂

本发明的洗涤剂组合物也可包含0.01-10重量％，优选0.05-0.5重量％的聚合的染料转移抑制剂。

聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物。而这些聚合物均可为交联聚合物。a)聚胺N-氧化物聚合物

适用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下列结构式的单元：

其中P是可聚合单元，并且A为：-O-，-S-， x是0或1；R¹为氢或C₁-C₆的直链或支链烷基；或可与R形成杂环基团；R为脂族基团、乙氧基化脂族基团、芳族基团、杂环族基团或脂环族基团或其任何组合，其中N-O基团中的氮原子可以与上述基团连接或N-O基团的氮是这些基团的一部分。

N-O基团可以用下列通式结构表示：

或 其中R₁，R₂和R₃是脂族基团、芳族基团、杂环族基团或脂环族基团或其组合；x或/和y或/和z是0或1；和其中N-O基团的氮可以连接或其中N-O基团的氮形成这些基团的一部分。N-O基团可以构成该可聚合单元(P)的一部分或可以与聚合骨架相连，或可为以上两种情形组合。

其中N-O基团形成可聚合单元一部分的适宜的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中，R选自：脂族基团、芳族基团、脂环族基团或杂环族基团。一类所述的聚胺N-氧化物包含以下的聚胺N-氧化物，其中N-O基团的氮形成R-基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物为以下的一些：其中，R为杂环族基团，如吡啶、N-取代的吡咯、咪唑、N-取代的吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物。

其它适宜的聚胺N-氧化物是其中N-O基团与可聚合单元相连的聚胺氧化物。优选的这类聚胺N-氧化物包括具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中，R为芳族基团、杂环族基团或脂环族基团，其中，N-O官能团的氮为所述R基团的一部分。这些化合物的实例为以下的聚胺氧化物，其中，R为杂环化合物如吡啶、N-取代吡咯、咪唑和其衍生物。

聚胺N-氧化物可以以几乎任意聚合度获得。聚合度并不重要，只要所述物质具有所需的水溶性和染料悬浮能力。通常，平均分子量范围是500-1000,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物

适合于本发明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量优选为5,000-100,000，或为5,000-50,000。优选的共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2。c)聚乙烯基吡咯烷酮

本发明的洗涤剂组合物也可采用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，所述聚乙烯基吡咯烷酮的平均分子量为2,500-400,000。适宜的聚乙烯基吡咯烷酮可从ISP公司(New York，NY)和Montreal(Canada)以产品名PVP K-15(平均分子量为10,000)、PVP K-30(平均分子量为40,000)、PVPK-60(平均分子量为160,000)和PVP K-90(平均分子量为360,000)商购。PVP K-15也可从ISP公司商购。其它适宜的是可从BASF公司商购的聚乙烯基吡咯烷酮，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。d)聚乙烯基噁唑烷酮

本发明的洗涤剂组合物也可采用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合染料转移抑制剂。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为2,500-400,000。e)聚乙烯基咪唑

本发明的洗涤剂组合物也可采用聚乙烯基咪唑作为聚合染料转移抑制剂。所述的聚乙烯基咪唑的平均分子量优选为2,500-400,000。荧光增白剂

本发明的洗涤剂组合物中也可以任选地含有约0.005％至5％(重量)的某些类型的亲水荧光增白剂。

可以用于本发明的亲水荧光增白剂包括具有以下结构式的那些：

其中R₁选自苯胺基，N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R₂选自N-2-双-羟乙基，N-2-羟乙基-N-甲氨基，吗啉代，氯和氨基；和M是成盐阳离子如钠或钾。

在上式中，R₁是苯胺基，R₂是N-2-双-羟乙基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。该类特殊的增白剂在商业上可以根据商品名Tinopal-UNPA-GX从Ciba-Geigy公司购买。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明洗涤剂组合物中的优选的亲水荧光增白剂。

在上式中，R₁是苯胺基，R₂是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐。该类特殊的增白剂可以在商业上根据商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy公司购买。

在上式中，R₁是苯胺基，R₂是吗啉代和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸钠盐。该类特殊的增白剂可以根据商品名Tinopal AMS-GX从Ciba-Geigy公司商业购买。聚合的污垢解脱剂

已知的聚合的污垢解脱剂(以下称为“SRA”)可选择性地用于本发明的洗涤剂组合物中。如果采用，组合物通常包含约0.01-10.0重量％，一般0.1-5重量％，优选0.2-3.0wt％的SRA′s。

优选的SRA′_s通常具有使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水的亲水部分，和沉积于疏水性纤维上并在整个洗涤及漂洗过程中均保持粘附于其上的疏水部分，从而可作为亲水部分的固着点。这使得用SRA处理以后产生的污渍在后来的清洗过程中更容易清洗掉。

优选的SRA′_s包括低聚对苯二酸酯，通常是通过包括下述过程的方法制备：通常采用一种金属催化剂如烷醇钛(IV)进行至少一种酯基转移反应/低聚反应。这种酯可采用附加的能够在一个、二个、三个、四个或更多个位置掺入酯结构中的单体制得，当然，不会形成整体上稠密的交联结构。

适当的SRA′_s包括基本上是直链的酯低聚物的磺化产物，其由对苯二酰基的低聚或聚酯骨架和氧亚烷基氧重复单元和与骨架共价连接的烯丙基衍生的磺化封端部分组成，例如如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451中所描述的那样。该酯低聚物可以通过下列步骤制备：(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯基转移反应/低聚反应过程中将(a)的产物与对苯二酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)在水中将(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应。其它的SRA′_s包括1987年12月8日授权的Gosselink等人的US4711730中的非离子封端的1，2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基转移反应/低聚反应制备的产物。其它的SRA′_s实例包括1988年1月26日授权的Gosselink的US4721580中的部分-和全部-阴离子封端的低聚酯，如来自乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857中的非离子封端嵌段聚酯低聚化合物，例如由DMT、甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT、EG和/或PG，Me-封端的PEG和5-磺酸钠间苯二酸二甲酯的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado，Gosselink等人的US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA′_s，一实例是由间-磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如，PEG3400。

SRA′_s也包括对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的简单共聚嵌段物，参见US3,959,230(Hays，1976.5.25)和US3,893,929(1975.7.8，Basadur)；纤维素衍生物如羟基醚纤维素聚合物，购自Dow公司的METHOCEL；C₁-C₄烷基纤维素和C₄羟基烷基纤维素；参见US4,000,093(Nicol等，1976.12.28)；以及甲基纤维素醚，其每单元葡糖酐具有平均取代(甲基)度为约1.6-约2.3，20℃下以2％水溶液测得的溶液粘度为约80-约120厘泊。这种物质可以METOLOSE SM100和METOLOSE SM200商购，它们是由Shin-etsuKagaku Kogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。

其它类别的SRA′_s包括：(I)非离子对苯二甲酸酯，使用二异氰酸酯偶合剂连接至聚酯结构上，参见US4,201,824(Violland等)和US4,240,918(Lagasse等)；和(II)具有羧酸盐端基的SRA′_s，通过将1，2，4-苯三酸酐加至已知的SRA′_s上，将末端羟基转化成1，2，4-苯三酸酯制备。采用适当选择的催化剂，通过1，2，4-苯三酸酐的孤立羧酸而非通过打开酸酐键，使1，2，4-苯三酸酐形成与聚合物末端连接的键。非离子SRA′_s或阴离子SRA′_s均可用作原料，只要其具有可被酯化的羟基端基。参见US4,525,524(Tung等)。其它类别包括：(III)基于阴离子对苯二甲酸酯的连接氨基甲酸酯种类的SRA′_s，参见US4,201,824(Violland等)。其它选择性成分

其它适合加入本发明组合物的选择性成分包括香料、着色剂和填料盐，优选的填料盐为硫酸钠。接近中性洗涤pH值的洗涤剂配方

尽管本发明的洗涤剂组合物可在宽范围洗涤pH(如约5-约12)下操作，但当配制成接近中性的洗涤pH值，即，在20℃，于水中浓度为约0.1-约2重量％时的初始pH值为约7.0-约10.5时是特别适合的。近中性洗涤pH配方对于酶稳定及防止色斑固着均是有益的。在这种配方中，洗涤pH值优选为约7.0-约10.5，更优选约8.0-10.5，最优选8.0-9.0。

优选的接近中性洗涤pH值洗涤剂配方公开于EP专利申请83.200688.6，1983年5月16日申请，J.H.M.Wertz和P.C.E.Goffinet中。

这种类型的高度优选的组合物还优选包含约2-约10重量％的柠檬酸和少量(例如，少于约20重量％)的中和剂、缓冲剂、相调节剂、水溶助长剂、酶、酶稳定剂、多元酸、泡沫调节剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、染料、香料和增白剂，如US4,285,841(1981年8月25日授权于Barrat等)所述，该文献引入本文作为参考。

在本发明的优选方面，阳离子表面活性剂存在于颗粒状固体洗涤剂组合物中，该组合物还含有酸性组分如羧酸，例如柠檬酸或酒石酸。这样，至少在部分运输和洗涤过程中将在阳离子表面活性剂附近存在近中性至酸性条件。组合物的形式

本发明的组合物可以采用各种物理形式，包括颗粒剂、片剂、小薄片剂、锭剂和皂条剂及液体形式。液体可以是水溶液或非水溶液，可以为凝胶形式。组合物可以是预处理组合物或常规洗涤用洗涤剂。组合物特别是所谓浓缩型颗粒状洗涤剂组合物，适于通过放置于容纳有污渍织物的洗衣机转筒中的分配装置加至洗衣机中。

本发明的这种颗粒型洗涤剂组合物或其组分可采用各种方法制备，包括喷雾干燥、干混、挤出、附聚和造粒。阳离子季铵化表面活性剂可通过混合、附聚(优选与载体物质混合)、造粒或以喷雾干燥的组分加至其它洗涤剂组分中。

本发明的组合物也可用于或与如包含氯漂白剂的漂白添加剂组合物组合使用。

按照本发明的一个方面，本发明颗粒组合物的各组分的平均粒径应优选使得直径大于1.8mm的颗粒不超过15％，直径小于0.25mm的颗粒不超过15％。优选平均粒径使得10-50％的颗粒其粒径为0.2-0.7mm。

本文中定义的术语“平均粒径”是这样计算的：在一系列筛子优选Tyler筛上，将组合物样品筛分成多个部分(通常为5部分)。所得到的各部分的重量相对筛子的孔径作图。平均粒径是取50重量％的样品能通过的开孔尺寸。

按照本发明的另一个方面，至少80重量％，优选至少90重量％的组合物包含平均粒径至少0.8mm的颗粒，更优选至少1.0mm，最优选1.0或1.5-2.5mm。最优选至少95％的颗粒具有这种平均粒径。这样的颗粒优选通过挤出法制得。

压实的固体可使用任何适宜的压实工艺进行生产，如压片、压块或挤出，优选采用压片技术。优选用于洗涤餐具方法的片剂采用标准旋转压片机生产，采用的压力为5-13KN/cm²，优选5-11KN/cm²，从而压实后的固体的最小硬度为176N-275N，优选195N-245N，采用I.Hollandinstruments提供的C100硬度试验测量。该方法可用于制备任何尺寸或形状的均匀或层状片剂。优选片剂是对称的，以确保片剂在洗涤溶液中均匀溶解。洗衣方法

本发明的机洗方法通常包括在洗衣机中用洗涤水溶液处理脏污的衣物，在所述溶液中溶解或分散有有效量的本发明的机洗洗涤剂组合物。所谓有效量的洗涤剂组合物是指将10-300g的产品溶解或分散于体积为5-65L的洗涤溶液中，它们是通常用于常规机洗方法中的一般产品剂量和洗涤溶液的体积。剂量的大小取决于具体条件，如水的硬度及脏污衣物的脏污程度。

洗涤剂组合物例如可由洗衣机的抽屉式分配器进行分配，或可将洗涤剂组合物洒在放置于洗衣机中的脏污衣物上。

在一种应用中，在洗涤方法中使用分配装置。分配装置装有洗涤剂产品，用于在洗涤周期开始之前，将产品直接加入洗衣机的滚筒中。其容量应使得能够装有通常用于洗涤方法中的足够量的洗涤剂产品。

在开始洗涤之前，在洗衣机加装衣物之前、同时或之后，将包含洗涤剂产品的分配装置放置在转筒的内部。在洗衣机洗涤循环开始时，向转筒中加入水，使转筒进行周期性旋转。分配装置的设置应使得允许包含干洗涤剂产品，然后在洗涤循环中响应于随滚筒旋转的搅拌释放该产品，这也是由于其与洗涤水接触的结果。

为了在洗涤过程中释放出洗涤剂产品，装置应具有多个产品可通过的开孔。或者，该装置可由可渗液的但不渗固体产品的材料制成，允许释放出溶解的产品。优选的是，洗涤剂产品将会在洗涤循环开始时迅速释放，从而在该洗涤循环阶段，在洗衣机滚筒中提供短暂的局部高浓度产品。

优选的分配装置是可重复使用的，应设计得使容器在干燥状态和洗涤循环中均保持整体性。特别优选用于使用本发明组合物的分配装置在下述文献中有述：GB-B-2,157,717、GB-B-2,157,718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。J.Bland所著的文章(公开于“Manufacturing Chemist”，1989.11，第41-46页)也描述了特别优选的用于颗粒状洗衣产品的分配装置，其是通常称之为“granulette”的类型。另一种用于本发明组合物的优选的分配装置公开于PCT专利申请WO94/11562中。

特别优选的分配装置公开于EP专利申请公开号0343069&0343070中。后一申请公开了含有挠性护套的装置，所述护套为袋状，从限定孔口的支持环延伸，所述孔口适于允许袋装有用于洗涤过程的一次洗涤循环的足够产品。部分洗涤介质通过孔口流入袋中，溶解产品，并且，溶液然后向外通过孔口进入洗涤介质中。支持环设有掩蔽装置以避免润湿的、未溶解的产品外出，这种设置通常包括从辐轮构型的中心轮毂径向延伸的壁，或一种类似的结构，其中壁具有螺旋状。

或者，分配装置可为挠性容器，如袋或小袋。这种袋是纤维状构造，涂有不渗水保护材料，从而能容留内容物，如EP专利申请公开号0018678所公开。或者，其可由水不溶性合成聚合材料制成，设有边封或封闭以使其在含水介质中破裂，如EP专利申请公开号0011500、0011501、0011502和0011968中所述。水易碎的封闭物的方便形式包括沿袋子一边设置并密封的水溶性粘合剂，所述小袋是由水不渗透性聚合膜如聚乙烯或聚丙烯制成的。机洗餐具方法

可以考虑任一种适合于机洗餐具或清洗脏污餐具，特别是脏污的银器的方法。

优选的机洗餐具方法包括用溶解或分散有有效量本发明机洗餐具组合物的含水液体处理脏污的制品，其选自陶器、玻璃器具、凹形器皿、银器和刀叉餐具和它们的混合物。所谓有效量的机洗餐具组合物是指将8-60g的产品溶解或分散于体积为3-10L的洗涤溶液中，这是通常用于常规机洗方法中的一般产品剂量和洗涤溶液的体积。组合物的包装

商业上出售的漂白组合物可被包装于任何适宜的容器中，包括那些由纸、特等纸板、塑料及任何适宜的层压材料构造的容器。优选的包装办法在EP专利申请号94921505.7中有述。实施例中采用的简写

在洗涤剂组合物中，简写组分符号具有下述含义：LAS       直链C₁₂烷基苯磺酸钠TAS       牛油烷基硫酸钠C_xyAS    C_1x-C_1y烷基硫酸钠C46SAS    C₁₄-C₁₆仲(2，3)烷基硫酸钠C_xyE_zS  C_1x-C_1y烷基硫酸钠与z摩尔环氧乙烷的缩合产

      物C_xyE_z        C_1x-C_1y主要为直链伯醇与平均z摩尔环氧乙烷

           的缩合产物QAS1           R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)，R₂＝C₉-C₁₁直链烷基QAS2           R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)，约50％的R₂＝C₈直链烷基，

           约50％的R₂＝C₁₀QAS3           R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)，约40％的R₂＝C₁₁直链烷

           基，约60％的R₂＝C₉直链烷基。QAS4           R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)，R₂＝C₆直链烷基QAS5           R₂.N⁺(CH₃)₂(C₂H₄OH)，R₂＝C₁₀直链烷基皂             由80/20牛油与椰油的混合物得到的直链烷基羧

           酸钠CFAA           C₁₂-C₁₄-椰子油烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA           C₁₆-C₁₈烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA          C₁₂-C₁₄拔顶全馏分脂肪酸STPP           无水三聚磷酸钠TSPP           焦磷酸四钠沸石A          式Na₁₂(AlO₂SiO₂)₁₂·27H₂O的水合铝硅酸钠，初

           级粒径为0.1-10μm沸石MAP        硅铝比为1.07的水合硅铝酸钠沸石MAPNaSKS-6        式δ-Na₂Si₂O₅的结晶型层状硅酸盐柠檬酸         无水柠檬酸硼酸盐         硼酸钠碳酸盐         无水碳酸钠，粒径为200-900μm碳酸氢盐       无水碳酸氢钠，粒径分布在400-1200μm之间硫酸钠         无水硫酸钠硅酸盐         无定形硅酸钠(SiO₂∶Na₂O＝2.0∶1)柠檬酸盐       柠檬酸三钠二水合物，活性86.4％，粒径分布在

           425μm-850μm之间MA/AA          1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70,000AA             平均分子量4,500的聚丙烯酸钠聚合物CMC            羧甲基纤维素钠纤维素醚         购自Shin Etsu Chemicals的聚合度为650的甲基

             纤维素醚蛋白酶           蛋白分解酶，由Novo Industries A/S以商品名

             Savinase出售，活性为4KNPU/gAlcalase         蛋白分解酶，由Novo Industries A/S出售，活性

             为3AU/g纤维素酶         纤维素分解酶，由Novo Industries A/S以商品名

             Carezyme出售，活性为1000 CEVU/g淀粉酶           淀粉分解酶，由Novo Industries A/S以商品名

             Termamyl 120T出售，活性为120KNU/g脂肪酶           脂肪分解酶，由Novo Industries A/S以商品名

             Lipolase出售，活性为100KLU/gEndolase         内葡聚醣酶，由Novo Industries A/S出售，活性

             为3000CEVU/gPB4              标称式NaBO₂·3H₂O·H₂O₂的过硼酸钠四水合

             物PB1              标称式NaBO₂·H₂O₂的无水过硼酸钠漂白剂过碳酸盐         标称式2Na₂CO₃·3H₂O₂的过碳酸钠NOBS             钠盐形式的壬酰氧基苯磺酸盐TAED             四乙酰基乙二胺锰催化剂         Mn^IV ₂(m-O)₃(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬

             烷)₂(PF6)₂，如US5,246,621和US5,244,594所述DTPA             二亚乙基三胺五乙酸DTPMP            二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，由Monsanto

             以商品名Dequest 2060出售光活化的         包胶囊于糊精可溶的聚合物中的磺化锌酞菁漂白剂增白剂1          4，4′-二(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2          4，4′-二(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨

             基)茋-2：2′-二磺酸二钠HEDP             1，1-羟基乙烷二膦酸EDDS             乙二胺-N，N-二琥珀酸QEA           双((C₂H₅O)(C₂H₄O)_n(CH₃)-N⁺-C₆H₁₂-N⁺-(CH₃)双

          ((C₂H₅O)-(C₂H₄O)_n)，其中，n为20-30PEGX          聚乙二醇，分子量xPEO           聚环氧乙烷，分子量50,000TEPAE         四亚乙基五胺乙氧基化物PVP           聚乙烯基吡咯烷酮聚合物PVNO          聚乙烯基吡啶N-氧化物PVPVI         聚乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物SRP1          用磺基苯甲酰基封端的具有氧亚乙基氧和对苯

          二酰基骨架的酯SRP2          二乙氧基化聚(1，2-亚丙基对苯二甲酸酯)短嵌段

          聚合物硅氧烷消泡剂  聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的硅氧烷-

          氧化烯共聚物，所述控泡剂与所述分散剂的比例

          为10∶1-100∶1蜡            石蜡

在下述实施例中，所有的含量均以组合物的重量百分数表示：实施例1

下述高密度颗粒状洗衣用洗涤剂组合物A-F为本发明的实施例，特别适用于欧洲的机洗条件：

	A	B	C	D	E	F
							LAS	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0	8.0
C25E3	3.4	3.4	3.4	3.4	3.4	3.4
							C46AS	1.0	2.0	2.5	-	3.0	4.0
C68AS	3.0	2.0	5.0	7.0	1.0	0.5
							QAS1	0.05	-	-	-	-	0.8
QAS2	-	0.05	0.8	-	-	-
							QAS3	-	-	-	1.4	1.0	-
沸石A	18.1	18.1	16.1	18.1	18.1	18.1

沸石MAP	-	4.0	3.5	-	-	-
							碳酸盐	12.0	12.0	13.0	26.0	26.0	26.0
硅酸盐	1.4	1.4	1.4	3.0	3.0	3.0
							NaSKS-6(柠檬酸79∶21)	11.0	6.0	6.0	-	-	12.5
硫酸钠	26.1	26.1	25.0	17.1	24.1	9.1
							MA/AA	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
CMC	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
							PB4	9.0	9.0	9.0	9.0	9.0	9.0
TAED	1.5	1.5	1.0	1.5	-	1.5
							锰催化剂	-	0.03	0.07	-	-	-
DTPMP	0.25	0.25	-	0.25	0.25	0.25
							HEDP	0.3	0.3	0.2	0.2	0.3	0.3
EDDS	-	-	0.4	0.2	-	-
							QEA	1.0	0.8	0.7	1.2	-	0.5
蛋白酶	0.85	0.85	0.26	0.85	0.85	0.85
							淀粉酶	0.1	0.1	0.4	0.3	0.1	0.1
脂酶	0.05	0.6	0.7	0.1	0.07	0.1
							光活化的漂白剂(ppm)	15ppm	15ppm	15ppm	15ppm	15ppm	15ppm
增白剂1	0.09	0.09	-	0.09	0.09	0.09
							香料	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
硅氧烷消泡剂	0.1	0.5	0.1	0.5	0.1	-
							其它/少量组分至100％
密度(g/l)(±30g/l	850	850	850	850	850	850

实施例2

下述颗粒状洗衣用洗涤剂组合物G-I为本发明的实施例，特别适用于欧洲的机洗条件：

	G	H	I
				LAS	5.3	5.61	4.76
TAS	1.3	1.86	1.57
				C45AS	-	2.24	3.89
C25E3S	-	0.76	1.18
				C45E7	3.3	-	5.0
C25E3	-	5.5	-
				QAS1	0.8	3.0	2.5
STPP	19.7	-	-
				沸石A	-	19.5	19.5
沸石MAP	2.0	-	-
				NaSKS-6/柠檬酸(79∶21)	-	13.0	10.6
碳酸盐	5.1	18.4	21.4
				碳酸氢盐	-	2.0	2.0
硅酸盐	6.8	-	-
				硫酸钠	37.8	-	7.0
MA/AA	0.8	1.6	1.6
				CMC	0.2	0.4	0.4
PB4	5.0	12.7	-
				过碳酸盐	5.0	-	12.7
TAED	0.5	3.1	-
				锰催化剂	0.04	-	-
DTPMP	0.25	0.2	0.2
				HEDP	-	0.3	0.3
QEA	0.9	-	-
				蛋白酶	0.85	2.8	0.85
脂酶	0.15	0.25	0.15
				纤维素酶	0.28	0.28	0.28
淀粉酶	0.4	0.1	0.1

PVP	0.9	1.3	0.8
				光活化的漂白剂(ppm)	15ppm	27ppm	27ppm
增白剂1	0.08	0.19	0.19
				增白剂2	-	0.04	0.04
香料	0.3	0.3	0.3
				硅氧烷消泡剂	0.5	-	1.0
少量/其它组分至100％

实施例3

下述洗涤剂配方为本发明的实施例，特别适用于欧洲的机洗条件：

	J	K	L	M
					吹制粉末
LAS	6.0	5.0	11.0	6.0
					TAS	2.0	-	-	2.0
QAS2	0.8	1.0	-	-
					QAS3	-	-	1.5	0.6
沸石A	-	27.0	-	20.0
					STPP	24.0	-	24.0	-
硫酸盐	6.0	6.0	9.0	-
					MA/AA	2.0	4.0	6.0	4.0
硅酸盐	7.0	3.0	3.0	3.0
					CMC	1.0	1.0	0.5	0.6
QEA	-	-	1.4	0.5
					增白剂	0.2	0.2	0.2	0.2
硅氧烷消泡剂	1.0	1.0	1.0	0.3
					DTPMP	0.4	-	0.2	0.4
喷洒至
					C45E7	-	-	-	5.0

C45E5	2.5	2.5	2.0	-
					C45E3	2.6	2.5	2.0	-
香料	0.3	0.3	0.3	0.2
					硅氧烷消泡剂	0.1	0.3	0.2	-
干添加剂	-	-	-	-
					硫酸盐	3.0	3.0	5.0	10.0
碳酸盐	6.0	13.0	15.0	14.0
					PB1	-	-	-	1.5
PB4	18.0	18.0	10.0	18.5
					TAED	3.0	2.0	-	2.0
EDDS	-	2.0	2.4	-
					蛋白酶	3.3	1.0	3.3	3.3
脂酶	0.4	0.5	0.4	0.2
					淀粉酶	0.2	0.2	0.2	0.4
光活化的漂白剂	-	-	-	0.15
					少量/其它组分至100

实施例4

下述颗粒状洗涤剂配方为本发明的实施例。配方N特别适用于日本的机洗条件。配方O-S特别适用于美国的机洗条件。

	N	O	P	Q	R	S
							吹制粉末
LAS	22.0	5.0	4.0	9.0	8.0	7.0
							C45AS	7.0	7.0	6.0	-	-	-
C46AS	-	4.0	3.0	-	-	-
							C45E35	-	3.0	2.0	8.0	5.0	4.0
QAS1	0.5	-	-	-	-	-
							QAS2	-	0.5	-	2.0	-	3.5
QAS3	-	-	0.8	-	3.0	-
							沸石A	6.0	16.0	14.0	19.0	16.0	14.0

MA/AA	6.0	3.0	3.0	-	-	-
							AA	-	3.0	3.0	2.0	3.0	3.0
硫酸钠	6.0	3.3	2.3	24.0	13.3	19.3
							硅酸盐	5.0	1.0	1.0	2.0	1.0	1.0
碳酸盐	28.3	9.0	3.0	25.7	8.0	6.0
							QEA	0.4	0.4	-	-	0.5	1.1
PEG4000	0.5	-	1.5	1.0	1.5	1.0
							油酸钠	2.0	-	-	-	-	-
DTPA	0.4	-	0.5	-	-	0.5
							增白剂	0.2	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
喷洒至
							C25E5	1.0	-	-	-	-	-
C45E7	-	2.0	2.0	0.5	2.0	2.0
							香料	1.0	0.3	0.3	1.0	0.3	0.3
附聚物
							C45AS	-	5.0	5.0	-	5.0	5.0
LAS	-	2.0	2.0	-	2.0	2.0
							沸石A	-	7.5	7.5	-	7.5	7.5
HEDP	-	1.0	-	-	2.0	-
							碳酸盐	-	4.0	4.0	-	4.0	4.0
PEG4000	-	0.5	0.5	-	0.5	0.5
							其它组分(水等)	-	2.0	2.0	-	2.0	2.0
干添加剂
							TAED	1.0	2.0	3.0	1.0	3.0	2.0
PB4	-	1.0	4.0	-	5.0	0.5
							PB1	6.0	-	-	-	-	-
过碳酸盐	-	5.0	12.5	-	-	-
							碳酸盐	-	5.3	0.8	-	2.5	4.0
NOBS	4.5	-	6.0	-	-	0.6
							枯烯磺酸	-	2.0	2.0	-	2.0	2.0
脂酶	0.4	0.4	0.4	0.1	0.05	0.2

纤维素酶	-	0.2	0.2	-	0.2	0.2
							淀粉酶	-	0.3	0.3	-	-	-
蛋白酶	-	1.6	1.6	-	1.6	1.6
							PVPVI	-	0.5	-	-	-	-
PVP	0.5	-	-	-	-	-
							PVNO	-	0.5	0.5	-	-	-
SRPI	-	0.5	0.5	-	-	-
							硅氧烷消泡剂	-	0.2	0.2	-	0.2	0.2
其它/少量组分至100％

实施例5

下述颗粒状洗涤剂配方为本发明的实施例。配方W和X特别适用于美国的机洗条件。配方Y特别适用于日本的机洗条件。

	T	U	V
				吹制粉末
沸石A	30.0	22.0	6.0
				硫酸钠	19.0	5.0	7.0
MA/AA	3.0	2.0	6.0
				LAS	14.0	12.0	22.0
C45AS	8.0	7.0	7.0
				QAS1	0.7	-	-
QAS2	-	2.2	-
				QAS5	-	-	1.5
硅酸盐	-	1.0	5.0
				皂	-	-	2.0
增白剂1	0.2	0.2	0.2
				碳酸盐	7.0	16.0	20.0
DTPMP	-	0.4	0.4
				喷洒至	-	1.0	5.0

C45E7	1.0	1.0	1.0
				干添加剂
HEDP	1.0	-	-
				PVPVI/PVNO	0.5	0.5	0.5
蛋白酶	3.3	3.3	3.3
				脂酶	0.4	0.1	0.2
淀粉酶	0.1	0.1	0.1
				纤维素酶	0.1	0.1	0.1
TAED	-	6.1	4.5
				PB1	11.0	5.0	6.0
硫酸钠	-	6.0	-
				平衡物(水分和其它组分)

实施例6

下述颗粒状洗涤剂组合物为本发明的实施例，特别适用于欧洲的洗涤条件。

	W	X
			吹制粉末
沸石A	20.0	-
			STPP	-	20.0
LAS	6.0	6.0
			C68AS	2.0	2.0
QAS1	0.01	-
			QAS4	-	0.6
硅酸盐	3.0	8.0
			MA/AA	4.0	2.0
CMC	0.6	0.6
			增白剂1	0.2	0.2
DTPMP	0.4	0.4

喷洒至
			C45E7	5.0	5.0
硅氧烷消泡剂	0.3	0.3
			香料	0.2	0.2
干添加剂
			碳酸盐	14.0	9.0
PB1	1.5	2.0
			PB4	18.5	13.0
TEAD	2.0	2.0
			光活化的漂白剂	15ppm	15ppm
蛋白酶	1.0	1.0
			脂酶	0.2	0.08
淀粉酶	0.4	0.4
			纤维素酶	0.1	0.1
硫酸盐	10.0	20.0
			平衡物(水分和其它组分)	10.6	5.12
密度(g/l)	700	700

实施例7

下述洗涤剂组合物为本发明的实施例：

	Y	Z	AA
				吹制粉末
沸石A	15.0	15.0	15.0
				硫酸钠	0.0	0.0	0.0
LAS	3.0	3.0	3.0
				QAS2	1.0	-	-
QAS5	-	3.0	2.0
				DTPMP	0.4	-	0.4
CMC	0.4	0.4	0.4

MA/AA	4.0	2.0	2.0
				附聚物
LAS	5.0	5.0	5.0
				TAS	2.0	2.0	1.0
硅酸盐	3.0	3.0	4.0
				QEA	-	1.0	0.6
锰催化剂	0.03	-	-
				沸石A	8.0	8.0	8.0
碳酸盐	8.0	8.0	4.0
				喷洒至
香料	0.3	0.3	0.3
				C45E7	2.0	2.0	2.0
C25E3	2.0	-	-
				干添加剂
柠檬酸盐	5.0	-	2.0
				碳酸氢盐	-	3.0	-
碳酸盐	8.0	12.5	5.5
				过碳酸酸盐	-	7.0	10.0
TAED	6.0	2.0	5.0
				PB1	14.0	7.0	8.0
EDDS	-	2.0	-
				MW为5,000,000的聚环氧乙烷	-	-	0.2
膨润土	-	-	10.0
				蛋白酶	1.0	3.3	3.3
脂酶	0.4	0.1	1.0
				淀粉酶	0.6	0.6	-
纤维素酶	0.6	0.6	-
				硅氧烷消泡剂	5.0	5.0	5.0
干添加剂
				硫酸钠	0.0	3.0	0.0

平衡物(水分和其它组分)至100％
				密度(g/l)	850	850	850

实施例8

下述洗涤剂配方为本发明的实施例：

	BB	CC	DD	EE
					LAS	20.0	14.0	24.0	22.0
QAS1	0.7	1.0	0	0
					QAS2	-	-	0.08	-
QAS4	-	-	-	1.0
					TFAA	-	1.0	-	-
C25E5/C45E7	-	2.0	-	0.5
					C45E3S	-	2.5	-	-
STPP	30.0	18.0	30.0	22.0
					硅酸盐	9.0	5.0	10.0	8.0
碳酸盐	13.0	7.5	-	5.0
					碳酸氢盐	-	7.5	-	-
过碳酸盐	-	5.0	9.0	15.0
					DTPMP	0.7	1.0	-	-
QEA1	0.4	1.2	0.5	2.0
					QEA2	0.4	-	-	-
SRP1	0.3	0.2	-	0.1
					MA/AA	2.0	1.5	2.0	1.0
CMC	0.8	0.4	0.4	0.2
					蛋白酶	2.6	3.3	1.6	1.6
淀粉酶	0.8	0.4	-	-
					脂酶	0.2	0.06	0.25	0.1
纤维素酶	0.15	0.05	-	-
					光活化的漂白剂(ppm)	70ppm	45ppm	-	10ppm

增白剂1	0.2	0.2	0.08	0.2
					PB1	6.0	2.0	-	-
HEDP	-	-	2.3	-
					TAED	2.0	1.0	-	-
平衡物(水分和其它组分)至100％

实施例9

下述洗衣条洗涤剂组合物为本发明的实施例：

	FF	GG	HH	II	JJ	KK	LL	MM
									LAS	-	-	19.0	15.0	21.0	6.75	8.8	-
C28AS	30.0	13.5	-	-	-	15.75	11.2	22.5
									月桂酸钠	2.5	9.0	-	-	-	-	-	-
QAS1	-	-	-	0.08	-	-	2.0	-
									QAS2	1.5	-	0.8	-	-	-	-	-
QAS3	-	5	-	-	-	-	-	0.1
									QAS4	-	-	-	-	1.5	0.04	-	-
QAS5	-	-	-	-	-	0.04	-	-
									沸石A	2.0	1.25	-	-	-	1.25	1.25	1.25
碳酸盐	20.0	3.0	13.0	8.0	10.0	15.0	15.0	10.0
									碳酸钙	21.5	-	-	-	-	-	-	-
硫酸盐	5.0	-	-	-	-	-	-	-
									TSPP	5.0	-	5.0	-	5.0	5.0	2.5	5.0
STPP	5.0	15.0	-	-	-	5.0	8.0	10.0
									膨润土	-	10.0	-	-	5.0	-	-	-
EDDS	0.6	-	-	-	-	-	-	-
									DTPMP	-	0.7	0.6	-	0.6	0.7	0.7	0.7
MA/AA	0.4	1.0	-	-	0.2	0.4	0.5	0.4
									SRP1	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
蛋白酶	-	0.39	-	-	0.26	-	-	-

脂酶	0.07	0.1	0.15	0.1	0.2	0.5	0.1	0.1
									淀粉酶	-	-	-	-	-	-	0.1	-
纤维素酶	-	0.15	-	-	0.15	-	-	-
									PEO	-	0.2	-	0.2	0.3	-	-	0.3
香料	1.6	-	-	-	-	-	-	-

Claims (21)

1、一种洗涤剂组合物，其包含：

(a)式I的阳离子表面活性剂：

     R¹R²R³R⁴N⁺X^-    (I)其中，R¹为具有不超过6个碳原子的羟烷基；R²和R³分别独立地选自C₁-C₄烷基或链烯基；R⁴为C₅-C₁₁烷基或链烯基；X^-为抗衡离子；和

(b)一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。

2、根据权利要求1的颗粒状洗涤剂组合物，其堆积密度低于700g/l。

3、根据权利要求1的颗粒状洗涤剂组合物，其堆积密度为700-1200g/l。

4、一种洗涤剂组合物，其包含：

(a)式I的阳离子表面活性剂：

      R¹R²R³R⁴N⁺X^-    (I)其中，R¹为具有不超过6个碳原子的羟烷基；R²和R³分别独立地选自C₁-C₄烷基或链烯基；R⁴为C₅-C₁₁烷基或链烯基；X^-为抗衡离子；和

(b)一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂，

洗涤剂组合物在转筒泡沫试验中提供的泡沫高度至少为50mm。

5、根据前述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，以组合物重量计，阳离子表面活性剂的含量为0.01-20重量％。

6、根据权利要求5的洗涤剂组合物，其中，以组合物重量计，阳离子表面活性剂的含量为0.05-5重量％。

7、根据前述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，式I的阳离子化合物中，R¹为-CH₂CH₂OH或-CH₂CH₂CH₂OH；R²和R³各自为甲基；R⁴为C₆-C₁₁烷基。

8、根据前述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，式I的阳离子化合物中，R⁴为C₆-C₁₁直链烷基。

9、根据前述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，存在式I阳离子表面活性剂的混合物，至少10重量％的阳离子表面活性剂中R⁴为C₅-C₉。

10、根据前述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其中，所述阳离子表面活性剂包含其中R⁴为具有n为8-11的n个碳原子的较高级烷基的式I化合物以及其中R⁴为具有(n-2)个碳原子的较低级烷基的式I化合物。

11、根据权利要求10的洗涤剂组合物，其中，阳离子表面活性剂包含5-95重量％的具有较高级烷基的式I化合物和5-95重量％的具有较低级烷基的式I化合物。

12、根据前述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其在转筒泡沫试验中至少2分钟停留时间时，提供的泡沫高度至少为10mm。

13、根据前述任一项权利要求的洗涤剂组合物，还包含至少1重量％的阴离子表面活性剂。

14、根据权利要求13的洗涤剂组合物，其中，阴离子表面活性剂选自式II或III的阴离子表面活性剂：

    R⁵OSO₃ ^-M⁺    (II)

    R⁶SO₃ ^-M′⁺   (III)其中，R⁵为具有9-22个碳原子的直链或支链烷基部分；R⁶为C₁₀-C₂₀烷基苯；M⁺和M′⁺各自选自碱金属、碱土金属、链烷醇铵和铵。

15、根据权利要求14的洗涤剂组合物，其中，阴离子表面活性剂同时包含式II的阴离子表面活性剂和式III的阴离子表面活性剂，重量比II∶III为15∶1-1∶2。

16、根据权利要求14或15的洗涤剂组合物，其中，阴离子表面活性剂II为C₁₆-C₁₈伯或仲直链或支链烷基硫酸盐，阴离子表面活性剂III为C₁₁-C₁₃烷基苯磺酸盐。

17、根据前述任一项权利要求的洗涤剂组合物，其包含一种选自醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、多羟基脂肪酸酰胺、烷基多葡糖苷和其混合物的非离子表面活性剂。

18、根据权利要求14-17中任一项的组合物，其包含：

(a)0.25-3重量％的式I的阳离子表面活性剂：

      R¹R²R³R⁴N⁺X^-    (I)其中，R¹为一种选择性取代的苯酚或具有不超过6个碳原子的羟烷基；R²和R³分别独立地选自C₁-C₄烷基或链烯基；R⁴为C₆-C₁₁烷基或链烯基；X^-为抗衡离子；

(b)3-40重量％的作为表面活性剂II的直链或支链伯或仲烷

   基硫酸盐；

(c)6-23重量％的作为表面活性剂III的烷基苯磺酸盐；和

(d)0.5-20重量％的非离子表面活性剂。

19、根据前述任一项权利要求的组合物，其基本上不含漂白剂。

20、一种洗涤剂组合物，它是将式I的阳离子表面活性剂和一种阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂与一种或多种选择性洗涤剂组分混合而成的，

所述式I的阳离子表面活性剂为：

      R¹R²R³R⁴N⁺X^-    (I)其中，R¹为选择性取代的苯酚或具有不超过6个碳原子的羟烷基；R²和R³分别独立地选自C₁-C₄烷基或链烯基；R⁴为C₆-C₁₁烷基或链烯基；X^-为抗衡离子。

21、一种在家用洗衣机中洗涤衣物的方法，其中，在开始洗涤之前，将包含有效量的前述任一项权利要求的固体洗涤剂组合物的分配装置加入洗衣机中，其中，所述的分配装置允许在洗涤期间逐步释放所述洗涤剂组合物进入洗涤液中。