JP2006160889A - 柔軟洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】柔軟化基剤として粘土鉱物を用い、繊維製品等の被洗浄物の洗浄と同時に、優れた柔軟性を付与し得る柔軟洗浄剤組成物、組成物を用いた柔軟洗浄方法及び柔軟効果増強方法を提供する。
【解決手段】（ａ）粘土鉱物３〜１５質量％、（ｂ）水中で過酸化水素を放出する化合物０．５〜２０質量％、（ｃ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体０．１〜１０質量％、（ｄ）結晶性アルミノ珪酸塩２０〜５０質量％（但し、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比が１／１０〜２／５）、並びに（ｅ）界面活性剤（脂肪酸塩を除く）５〜２５質量％、を含有する柔軟洗浄剤組成物、該組成物を用いた繊維製品の柔軟洗浄方法。
【選択図】なし

Description

本発明は、柔軟化基剤として粘土鉱物を用いた柔軟洗浄剤組成物、該柔軟洗浄剤組成物を用いた繊維製品の柔軟洗浄方法、及び柔軟効果増強方法に関する。

従来から、洗浄後の繊維製品が、繊維処理剤の脱落や塩類の付着等によって、柔らかさを失い、ごわごわした感触になるのを防止するために、洗浄剤に柔軟化剤を配合することが検討されてきた。繊維表面に沈着して、繊維製品の風合いに柔軟性を付与する柔軟化剤として、従来、スメクタイト等の粘土鉱物（例えば特許文献１参照。）、ジアルキル型第４級アンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤（例えば非特許文献１参照。）、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン（例えば特許文献２参照。）、等が用いられてきた。しかし、十分な柔軟効果を得るには至っていなかった。

近年、配合の容易性、環境対応等の点から、粘土鉱物の柔軟効果増強方法の検討がなされている。例えば、ベントナイトとペンタエリトリトール化合物との併用（例えば特許文献３参照。）、粘土鉱物と凝集剤との併用（例えば特許文献４参照。）、ベントナイトと可溶性カリウム塩との併用（例えば特許文献５、非特許文献１参照。）等が知られている。しかし、未だに洗浄工程の中で十分な柔軟性を付与するには至っていない。
特開昭４９−８５１０２号公報 特開２００２−２４９７９９号公報 特開平５−１４０８６９号公報 特表２００２−５４１３４２号公報 特表平８−５０６８４３号公報 周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）、特許庁公報、平成10(1998).3.26 発行

本発明の課題は、柔軟化基剤として粘土鉱物を用い、繊維製品等の被洗浄物の洗浄と同時に、洗浄物に優れた柔軟性を付与し得る柔軟洗浄剤組成物、該柔軟洗浄剤組成物を用いた繊維製品の柔軟洗浄方法及び柔軟効果増強方法を提供することにある。

即ち、本発明の要旨は、
〔１〕 （ａ）粘土鉱物３〜１５質量％、
（ｂ）水中で過酸化水素を放出する化合物０．５〜２０質量％、
（ｃ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体０．１〜１０質量％、
（ｄ）結晶性アルミノ珪酸塩２０〜５０質量％（但し、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕が１／１０〜２／５である）、並びに
（ｅ）界面活性剤（脂肪酸塩を除く）５〜２５質量％、
を含有する、
柔軟洗浄剤組成物、
〔２〕 前記〔１〕記載の柔軟洗浄剤組成物で被洗浄物を洗浄する工程を有する繊維製品の柔軟洗浄方法、
〔３〕 （ａ）粘土鉱物、
（ｂ）水中で過酸化水素を放出する化合物、
（ｃ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体、
（ｄ）結晶性アルミノ珪酸塩、並びに
（ｅ）界面活性剤（脂肪酸塩を除く）を、
（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕が１／１０〜２／５、
（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｃ）成分〕が１／１〜２０／１、
（ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比〔（ｄ）成分／（ｅ）成分〕が８／１〜１／１、
の質量比率で繊維製品に適用する、粘土鉱物の繊維製品に対する柔軟効果の増強方法、
に関する。

本発明の柔軟洗浄剤組成物を用いることにより、柔軟性に優れた繊維製品等の洗浄を行うことができるという効果が奏される。

１．柔軟洗浄剤組成物
（ａ）粘土鉱物３〜１５質量％、
（ｂ）水中で過酸化水素を放出する化合物０．５〜２０質量％、
（ｃ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体０．１〜１０質量％、
（ｄ）結晶性アルミノ珪酸塩２０〜５０質量％（但し、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕が１／１０〜２／５である）、並びに
（ｅ）界面活性剤（脂肪酸塩を除く）５〜２５質量％、
を含有することを特徴とする。

本発明においては、かかる特徴を有することにより、柔軟性に優れた繊維製品等の被洗浄物の洗浄を行うことができるという効果が発現される。
なお、本発明において、柔軟性とは、衣類に触れた際に感じる柔らかさ・滑らかさを意味し、繊維製品の例としてはタオル、バスタオル、Ｔシャツ、トレーナー等が挙げられる。

以下、本発明の柔軟洗浄剤組成物についてさらに詳しく説明する。
＜（ａ）成分＞
本発明の柔軟洗浄剤組成物は（ａ）成分として粘土鉱物を３〜１５質量％含有する。柔軟性能、洗浄性能の点で、柔軟洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、４〜１３質量％が好ましく、５〜１２質量％がより好ましく、６〜１０質量％が更に好ましく、７〜９質量％が特に好ましい。

（ａ）成分としては、タルク、パイロフィライト、スメクタイト（サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スティーブンサイト、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト等）、バーミキュライト、雲母（金雲母、黒雲母、チンワルド雲母、白雲母、パラゴナイト、セラドナイト、海緑石等）、緑泥石（クリノクロア、シャモサイト、ニマイト、ペナンタイト、スドーアイト、ドンバサイト等）、脆雲母（クリントナイト、マーガライト等）、スーライト、蛇紋石鉱物（アンチゴライト、リザーダイト、クリソタイル、アメサイト、クロンステダイト、バーチェリン、グリーナライト、ガーニエライト等）、カオリン鉱物（カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト等）等が挙げられる。中でも、柔軟性能の点で、タルク、スメクタイト、膨潤性雲母、バーミキュライト、クリソタイル、カオリン鉱物等が好ましく、スメクタイトがより好ましく、モンモリロナイトが更に好ましい。これらは単独又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

また、（ａ）成分としては、耐ケーキング性、仕上がり感の点で、以下の一般式（１）：
［Ｓｉ_８（Ｍｇ_ａＡｌ_ｂ）Ｏ_２０（ＯＨ）_４］^Ｘ−・Ｍｅ^＋ （１）
（０＜ａ≦６、０＜ｂ≦４、ｘ＝１２−２ａ−３ｂ、Ｍｅ：Ｎａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃａ^１／２、Ｍｇ^１／２およびＮＨ_４の少なくとも１種）
で表される粘土鉱物が好ましい。かかる一般式（１）で表される粘土鉱物の例としては、ズード・ケミ社製の「ラウンドロジルＤＧＡ２１２」、「ラウンドロジルＰＲ４１４」、「ラウンドロジルＤＧＡパウダー」、ラヴィオッサ社製の「デタソフトＧＩＳ」、「デタソフトＧＩＢ」、「デタソフトＧＩＳＷ」等が挙げられる。なお、かぎ括弧内の用語は、商品名を示す。

これらの（ａ）成分は、天然品でも、合成品でもよい。

＜（ｂ）成分＞
本発明の柔軟洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として水中で過酸化水素を放出する化合物を０．５〜２０質量％含有する。柔軟性能、洗浄性能の点で、柔軟洗浄剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、１．５〜１６質量％がより好ましく、２〜１３質量％が更に好ましく、２．５〜１０質量％が更に好ましく、３〜８質量％が更に好ましい。

（ｂ）成分としては、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物、トリポリリン酸塩・過酸化水素付加物、ピロリン酸塩・過酸化水素付加物、尿素・過酸化水素付加物等が挙げられる。この中でも、炭酸塩・過酸化水素付加物、硼酸塩・過酸化水素付加物が好ましく、炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物、硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物がより好ましい。高温での洗浄性能の点で硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましく、低温での洗浄性能の点で炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物が更に好ましい。

また、（ｂ）成分は、無機化合物や有機化合物等で被覆されることが貯蔵安定性の点で好ましい。無機化合物としては、ホウ酸、ホウ酸塩、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウム、酸化マグネシウム、珪酸ナトリウム等が挙げられ、有機化合物としては、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。中でも、少なくともホウ酸又はホウ酸塩を用いて被覆することが好ましい。ホウ酸としては、オルトホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸等が挙げられ、その塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が挙げられる。

前記無機化合物又は有機化合物を用いた（ｂ）成分の被覆は、例えば、特開昭５９−１９６３９９号公報記載の方法により行うことができる。（ｂ）成分の量としては、（ｂ）成分を含む粒子中、５０〜９５質量％が好ましく、７０〜９０質量％がより好ましい。被覆に用いられる前記無機化合物又は有機化合物の量は、（ｂ）成分が（ｂ）成分を含む粒子として用いられる場合、該粒子中、安定性、溶解性の点で、０. ５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。また、従来より知られている安定化剤、溶解促進剤、キレート剤等を前記粒子に含有させても良い。中でも塩化物、尿素、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤が溶解性の点で好ましく、それらの比率は、それぞれ、前記粒子中０．１〜５質量％が好ましい。

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、水中で過酸化水素（具体的には、（ｂ）成分から放出される過酸化水素）と反応し有機過酸を発生する化合物である。本発明の柔軟洗浄剤組成物においては、かかる（ｃ）成分を含有することで、（ａ）成分単独の場合に比べ、柔軟効果が向上するという利点がある。
本発明の柔軟洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体を０．１〜１０質量％含有する。柔軟性能、洗浄性能の点で、柔軟洗浄剤組成物中の（ｃ）成分は、０. ４〜８質量％が好ましく、０. ６〜７質量％が好ましく、０. ８〜６質量％がより好ましく、１〜５質量％がさらに好ましく、１．５〜４質量％が特に好ましい。
（ｃ）成分としては、グルコースペンタアセテート、トリアセチン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、テトラアセチルグリコリルウリル等の漂白活性化剤を使用することができるが、効果の点で、以下に示す一般式（２）〜（５）で表される化合物が好ましく、一般式（２）〜（３）で表される化合物が特に好ましい。

〔式中、Ｒ^１は炭素数４〜１８の炭化水素基、例えばアルキル基やアルケニル基、Ｒ^２は炭素数５〜１８の炭化水素基、例えばアルキル基やアルケニル基、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアミンを示し、Ｍがアルカリ土類金属原子の場合、ｎは２、Ｍがアルカリ金属原子、アンモニウム若しくはアルカノールアミンの場合、ｎは１である。〕

〔式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^９、Ｒ^１０は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基）又はヒドロキシアルキル基（好ましくはヒドロキシエチル基）であり、Ｒ^８は炭素数２〜１０のアルキレン基であり、Ｘ⁻は陰イオン（好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、炭素数１〜１２の脂肪酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン）を示す。〕

前記一般式（２）及び（３）中、Ｒ^１及びＲ^２としては、洗浄性能の点で、好ましくは炭素数７〜１８、更に好ましくは１０〜１３のアルキル基又はアルケニル基（より好ましくはアルキル基）が好ましい。また、Ｍとしては、アルカリ金属原子が好ましく、中でもナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。
なお、有機過酸とは、（ｃ）成分と、（ｂ）成分由来の過酸化水素とが反応して生じる過酸化物をいう。

（ｃ）成分を柔軟洗浄剤組成物中に配合する場合、安定性の点で（ｃ）成分を含む粒子として配合することが好ましい。（ｃ）成分を含む粒子中の（ｃ）成分の量は好ましくは１〜８０質量％、より好ましくは２０〜８０質量％、特に好ましくは３０〜７５質量％である。また、（ｃ）成分を含む粒子には（ｃ）成分の洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキル硫酸塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤を（ｃ）成分を含む粒子中に０〜５０質量％配合するのが好ましく、より好ましくは１〜４５質量％、更に好ましくは２〜４０質量％である。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、エチレンオキシドとプロピレンオキシドがブロック状に付加したものが好ましく、エチレンオキシド平均付加モル数は３〜２０が好ましく、４〜１５が更に好ましく、プロピレンオキシド平均付加モル数は１〜１０が好ましく、２〜７が更に好ましい。アルキル基の炭素数は１０〜１８が好ましく、１２〜１６が更に好ましい。

アルキル硫酸塩としては、炭素数１０〜１８で、ナトリウム塩が好ましく、ラウリル硫酸ナトリウム又はミリスチル硫酸ナトリウムが更に好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。ここでポリオキシエチレン基の平均重合度（以下ＥＯｐ）は１〜１０、更に１〜５が良好であり、更にポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（ＥＯｐ＝２〜５）ミリスチルエーテル硫酸ナトリウムが良好である。

（ｃ）成分を含む粒子は、上記成分を、ポリオキシエチレン及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化したものでもよい。

ポリオキシエチレンとしては平均分子量２０００〜２００００、更に４０００〜１５０００、更に４０００〜１００００のものが良好である。また、脂肪酸としては炭素数８〜２０、更に１０〜１８、更に１２〜１８のものが好ましく、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。

バインダー物質は（ｃ）成分を含む粒子中に０．５〜３０質量％、更に１〜２０質量％、更に５〜２０質量％使用するのが好ましい。

（ｃ）成分を含む粒子には、上記組成物を上記比率で配合することが、安定性の点で好ましい。

また、本発明では、（ｃ）成分を含む粒子の安定性をさらに向上させる目的で所望により（ｃ）成分を含む粒子中に酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、クエン酸、グリコール酸及びｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。このような酸性物質の配合量は、（ｃ）成分を含む粒子中に０〜２０質量％、更に好ましくは１〜１５質量％、更に好ましくは１〜１０質量％が好適である。

（ｃ）成分を含む粒子は、上記成分を任意の方法で混合して得ることができるが、更に（ｃ）成分と前記界面活性剤の一部もしくはすべてを先に混合し、その後、残りの界面活性剤、バインダー物質、酸性物質等を添加する方法が好ましい。

また、バインダー物質は予め融解して添加することが好ましい。バインダー物質は４０〜１００℃、更に５０〜１００℃、更に５０〜９０℃で融解させて添加するのが好ましい。

上記のようにして得られた混合物は、均一になるまで攪拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。

好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が５００μｍ〜５０００μｍ、更に５００〜３０００μｍ、特に５００〜１５００μｍの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。

＜（ｄ）成分＞
本発明の柔軟洗浄剤組成物は（ｄ）成分として結晶性アルミノ珪酸塩を２０〜５０質量％含有する。柔軟性能、洗浄性能の点で、柔軟洗浄剤組成物中の（ｄ）成分の含有量は、２３〜４６質量％が好ましく、２６〜４４質量％がより好ましく、３０〜４２質量％が更に好ましく、３５〜４０質量％が更に好ましい。

結晶性アルミノ珪酸塩としては、具体的には次式で示される結晶性アルミノ珪酸塩が挙げられる。 x'(M₂O)・Al₂O₃・y'(SiO₂)・w'(H₂O)（式中、Mはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属原子、x',y',w'は各成分のモル数を表わし、一般的には、0.7≦x'≦1.5、0.8≦y'≦６、w'は任意の定数である。）これらの中で、更に次の一般式で示されるものが好ましい。Na₂O・Al₂O₃・ｙSiO₂・ｗH₂O（式中、ｙは1.8〜3.0、ｗは１〜６の数を表わす。）更に、結晶性アルミノ珪酸塩（ゼオライト）としては、Ａ型、Ｘ型ゼオライトに代表される平均一次平均粒子径0.1〜10μmであり、平均粒子径が15μm以下の合成ゼオライトが好適に使用される。

＜（ｅ）成分＞
本発明の柔軟洗浄剤組成物は（ｅ）成分として界面活性剤（脂肪酸塩を除く）を５〜２５質量％含有する。柔軟性能、洗浄性能の点で、柔軟洗浄剤組成物中の（ｅ）成分の含有量は、７〜２４質量％が好ましく、８〜２３質量％がより好ましく、９〜２２質量％が更に好ましく、１０〜２０質量％が特に好ましい。

（ｅ）成分としては、（ｅ１）陰イオン界面活性剤、（ｅ２）非イオン界面活性剤、（ｅ３）陽イオン界面活性剤、（ｅ４）両性界面活性剤を挙げることができる。

中でも、洗浄性能、柔軟性能の点で、（ｅ１）陰イオン界面活性剤を含有することが好ましく、（ｅ）成分中７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９８質量％以上が更に好ましい。

（ｅ１）成分としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４の、より好ましくは１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を含有することが好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属塩やアミン類が好ましく、更にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。
また、アルキル硫酸塩との混合系がより好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩／アルキル硫酸塩の質量比が３０／１〜１／１が更に好ましく、５／１〜６／５が更に好ましい。さらに、柔軟性の観点より、アルキル硫酸塩のアルキル基の分岐鎖／直鎖の比率は１０／９０〜９９／１が好ましく、２０／８０〜９７／３がより好ましく、３０／７０〜９５／５が更に好ましく、４０／６０〜９０／１０が特に好ましい。

（ｅ２）としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグリコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（脂肪酸残基の炭素数７〜２１）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（脂肪酸残基の炭素数７〜２１）エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。特に、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキシドやプロピレンオキシド等のアルキレンオキシドを平均で４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。非イオン性界面活性剤は、ＨＬＢ値（グリフィン法で算出）が１０. ５〜１５. ０、更に１１. ０〜１４. ５のものが好ましい。

（ｅ３）としては、モノ（又はジ）長鎖アルキル型第四級アンモニウム塩等が挙げられる。

（ｅ４）としては、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミノプロピルベタイン等が挙げられる。

＜（ｆ）成分＞
また、本発明の柔軟洗浄剤組成物は、柔軟性、溶解性の点で、（ｆ）成分として多価アルコールを０.１〜１０質量％含有することが好ましく、０.２〜６質量％がより好ましく、０.４〜４質量％が更に好ましく、０.６〜３質量％が特に好ましい。

（ｆ）成分は、分子内に水酸基を２個以上有する化合物である。（ｆ）成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、カテコール、４−ｔ−ブチルカテコール、２−ｔ−ブチルヒドロキノン、ヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、レゾルシン、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールオクタン、ヘキサントリオール、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ソルビトール、テトラグリセリン、ポリエチレングリコール、グリセロール、マンニトール、グルコース、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール等が挙げられる。

（ｆ）成分の多価アルコールは、融点４０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましく、２０℃以下のものが更に好ましい。なお、この融点は、ＪＩＳ Ｋ００６４−１９９２「化学製品の融点及び溶融範囲測定方法」の目視による方法に従って測定することができる。

（ｆ）成分としては、グリセリン及び／又はポリエチレングリコールが好ましく、グリセリン及びポリエチレングリコールが更に好ましい。

＜水分＞
また、柔軟洗浄剤組成物は、安定性、生産性の点で、水（ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の過熱減量法による水分）を０. １〜１０質量％含有することが好ましく、０. ２〜６質量％がより好ましく、０. ５〜４質量％が更に好ましく、０. ５〜３質量％が特に好ましい。

＜表面改質剤＞
本発明の柔軟洗浄剤組成物は、流動性及び耐ケーキング性の点で、表面改質剤を用いて表面改質されてもよい。表面改質剤としては、例えば、アルミノケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、二酸化ケイ素、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。より好ましくはアルミノ珪酸塩、結晶性シリケート化合物であり、更に好ましくはアルミノ珪酸塩である。表面改質剤の含量は保存安定性の点で、本発明の柔軟洗浄剤組成物中の２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましい。また、表面改質の点で、本発明の柔軟洗浄剤組成物の１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましい。また、（ａ）成分の粘土鉱物の一部を表面改質剤として用いてもよい。

＜その他成分＞
本発明の柔軟洗浄剤組成物は、衣料用洗浄剤の分野で公知のビルダー（非晶質アルミノ珪酸塩、結晶性珪酸塩、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、炭酸塩及び珪酸塩、有機系ビルダーとしては、アミノカルボン酸塩、ヒドロキシアミノカルボン酸塩、ヒドロキシカルボン酸塩、シクロカルボン酸塩、エーテルカルボン酸塩及び有機カルボン酸（塩）ポリマー等）、再汚染防止剤（ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース等）、その他の柔軟化剤、蛍光染料、抑泡剤（石鹸、シリコーン等）、酵素（プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ等）、酵素安定化剤、着色剤、香料等を含有させることができる。

＜成分比率＞
本発明の柔軟洗浄剤組成物において、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕は１／１０〜２／５である。この質量比は、柔軟性能の点で、１／８〜１／３が好ましく、１／７〜２／７がより好ましく、１／６〜１／４が更に好ましい。

また、柔軟洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｄ）成分の合計量は、３０〜６０質量％が好ましく、３５〜５５質量％がより好ましく、４０〜５０質量％が更に好ましい。

また、柔軟性能の点で、柔軟洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｃ）成分〕が１／１〜２０／１が好ましく、５／４〜１０／１がより好ましく、５／３〜２０／３が更に好ましく、５／２〜５／１が更に好ましい。

また、洗浄性能、柔軟性能の点で、柔軟洗浄剤組成物中の（ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比〔（ｄ）成分／（ｅ）成分〕が８／１〜１／１が好ましく、７／１〜５／４がより好ましく、６／１〜５／３が更に好ましく、５／１〜２／１が更に好ましく、４／１〜５／２が更に好ましい。

また、柔軟性能の点で、柔軟洗浄剤組成物中の（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が１０／１〜１／２が好ましく、９／１〜４／５がより好ましく、８／１〜１／１が更に好ましく、７／１〜４／３が更に好ましく、５／１〜２／１が更に好ましい。
また、柔軟洗浄剤組成物中の（ｂ）成分と（ｃ）成分の合計量は、２〜２５質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、４〜１４質量％が更に好ましく、５〜１０質量％が特に好ましい。

また、柔軟性能の点で、柔軟洗浄剤組成物中の（ａ）成分と（ｆ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｆ）成分〕が５／３〜１００／１が好ましく、２／１〜５０／１がより好ましく、５／２〜１００／３が更に好ましく、１０／３〜２５／１が更に好ましく、５／１〜２０／１が更に好ましい。

本発明の柔軟洗浄剤組成物は、洗浄性能、柔軟性能の点で、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕が１／１０〜２／５、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｃ）成分〕が１／１〜２０／１、（ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比〔（ｄ）成分／（ｅ）成分〕が８／１〜１／１、の質量比率であることが特に好ましく、更に（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が１０／１〜１／２であることがより好ましく、更に（ａ）成分と（ｆ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｆ）成分〕が５／３〜１００／１であることがより好ましい。

以上のような組成を有する本発明の柔軟洗浄剤組成物は、前記各成分を公知の方法で混合することによって製造することができる。

２．柔軟洗浄剤組成物の物性
本発明の柔軟洗浄剤組成物は、安定性の点で、粉末や錠剤形態であることが好ましく、粉末形態がより好ましい。低温溶解性、安定性の点で、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒度から求められる平均粒径は２００〜１０００μｍが好ましく、より好ましくは２５０〜９００μｍ、更に好ましくは３００〜８００μｍである。低温溶解性、安定性の点で、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８に記載の方法によって測定される見かけ密度は３００〜１２００ｇ／Ｌが好ましく、４００〜１１００ｇ／Ｌがより好ましく、６００〜１０００ｇ／Ｌが更に好ましく、７００〜９８０ｇ／Ｌが特に好ましい。

洗浄性能、柔軟性能、損傷性の点で、柔軟洗浄剤組成物のＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．０５質量％の水溶液のｐＨは８〜１２が好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。

洗浄性能、柔軟性能の点で、柔軟洗浄剤組成物の下記測定方法によるカルシウム捕捉量は、２０〜３００ＣａＣＯ_３ｍｇ／ｇが好ましく、５０〜２００ＣａＣＯ_３ｍｇ／ｇがより好ましく、１００〜１５０ＣａＣＯ_３ｍｇ／ｇが更に好ましい。

（カルシウム捕捉量の測定方法）
カルシウム捕捉量（Ｃａ捕捉量）は、特開平3−277696号公報3頁右下欄6行目から4頁左上欄6 行目記載の方法（但し、陰イオン性界面活性剤を柔軟洗浄剤組成物と読み替える）により求める。

３．繊維製品の柔軟洗浄方法
本発明の繊維製品の柔軟洗浄方法は、前記柔軟洗浄剤組成物で被洗浄物を洗浄する工程を有する。

ここで、被洗浄物としては、綿、麻、毛等の天然繊維、レーヨン、キュプラ等の再生繊維、アセテート等の半合成繊維、ナイロン、ポリエステル、アクリル等の合成繊維等を原料とする繊維製品が挙げられる。

また、前記柔軟効果増強方法における洗浄方法としては、通常の繊維製品の洗浄に用いられる公知の方法であればよく、温度、洗浄装置等の洗浄条件については特に限定はない。

４．粘土鉱物の繊維製品に対する柔軟効果の増強方法
本発明の粘土鉱物の繊維製品に対する柔軟効果の増強方法（以下、柔軟効果増強方法ともいう）は、前記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、並びに（ｅ）成分を
（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕が１／１０〜２／５、
（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｃ）成分〕が１／１〜２０／１、
（ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比〔（ｄ）成分／（ｅ）成分〕が８／１〜１／１
の質量比率で繊維製品に適用することを特徴とするものである。
かかる特徴を有することで、（ａ）成分である粘土鉱物の繊維製品に対する柔軟効果が増強される。

更に（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が１／２〜１０／１であることが好ましく、更に（ａ）成分と（ｆ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｆ）成分〕が５／３〜１００／１であることが好ましい。

（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕が１／１０〜２／５である。この質量比は、柔軟性能の点で、１／８〜１／３が好ましく、１／７〜２／７がより好ましく、１／６〜１／４が更に好ましい。

（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｃ）成分〕が１／１〜２０／１である。この質量比は、柔軟性能の点で、５／４〜１０／１がより好ましく、５／３〜２０／３が更に好ましく、５／２〜５／１が更に好ましい。

（ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比〔（ｄ）成分／（ｅ）成分〕が８／１〜１／１である。この質量比は、柔軟性能の点で、７／１〜５／４がより好ましく、６／１〜５／３が更に好ましく、５／１〜２／１が更に好ましく、４／１〜５／２が更に好ましい。

（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が１０／１〜１／２が好ましく、９／１〜４／５がより好ましく、８／１〜１／１が更に好ましく、７／１〜４／３が更に好ましく、５／１〜２／１が更に好ましい。

（ａ）成分と（ｆ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｆ）成分〕が５／３〜１００／１が好ましく、２／１〜５０／１がより好ましく、５／２〜１００／３が更に好ましく、１０／３〜２５／１が更に好ましく、５／１〜２０／１が更に好ましい。

なお、前記各成分の質量比率は、柔軟効果増強方法において使用される各成分の最終的な質量から算出される比率である。

本発明の柔軟効果増強方法の具体的な態様としては、洗浄浴中に、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）成分を上記比率で投入すればよく、これらの５成分を含む組成物を一度に投入しても、（ａ）成分及び（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）成分の組成物を別々に投入してもよい。簡便性の点から、前者の方法が好ましい。

また、（ｆ）成分をさらに用いる場合、これらの６成分を含む組成物を一度に投入しても、（ａ）、（ｄ）成分及び（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）成分の組成物を別々に投入してもよい。簡便性の点から前者の方が好ましい。

粘土鉱物、漂白剤粒子、漂白活性化剤粒子、酵素、香料、および表面改質用ゼオライト３質量％を除いた成分で、洗浄剤ベースを得た。これに、粘土鉱物、漂白剤粒子、漂白活性化剤粒子、酵素、香料、および表面改質用ゼオライト３質量％を混合して柔軟洗浄剤組成物１〜２１を得た。柔軟洗浄剤組成物の組成を表１、２に示す。

得られた柔軟洗浄剤組成物は、全て、ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定する０．０５質量％の水溶液のｐＨは１０〜１１の範囲、カルシウム捕捉量は５０ＣａＣＯ_３ｍｇ／ｇ〜２００ＣａＣＯ_３ｍｇ／ｇの範囲、平均粒径は３００〜８００μｍの範囲、見かけ密度は７００〜９８０ｇ／Ｌの範囲であった。

なお、得られた柔軟洗浄剤組成物の洗浄力及び柔軟性を以下の方法に従って評価した。これらの結果を表１、２に示す。

（襟あか布の調製）
ＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の襟あか布を調製した。

（洗浄力評価方法）
ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の衣料用合成洗剤の洗浄力評価方法に準じ、表１、２の柔軟洗浄剤組成物と洗浄力判定用指標洗剤の洗浄力を比較した。表１、２の柔軟洗浄剤組成物の使用濃度を１.０ｇ／Ｌとした。
評価基準 ○：指標洗剤より勝る
△：指標洗剤と同等
×：指標洗剤より劣る

（評価用タオルの調製）
市販の綿タオル（綿１００％）をミニ洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｐａｎａｓｏｎｉｃ Ｍａｔｓｕｓｈｉｔａ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ製「Ｎ−ＢＫ２」）を用いて前処理し、また、その際の前処理剤には非イオン界面活性剤（炭素数１２の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６モル付加させたもの）、結晶性シリケート（プリフィード顆粒品）、炭酸ナトリウムを１：１：３（重量比）で混合したものを０．５ｇ／Ｌで使用した。水温２０℃で７分洗浄後、遠心脱水、３分ためすすぎ、脱水、３分ためすすぎ、脱水を合計５回繰り返し、前処理剤を除去したものを評価用タオルとして使用した。

（柔軟性評価方法）
２０℃の水５Ｌに表１、２の柔軟洗浄剤組成物１．０ｇを溶解し、綿タオル０．３ｋｇ（７０ｃｍ×３０ｃｍで４枚）を投入し、７分間洗った。脱水後、水５Ｌで３分ためすすぎ、脱水、３分ためすすぎ、脱水して風乾した。
柔軟洗浄剤組成物で洗った綿タオル（洗浄タオル）と前処理タオル（評価用タオル）とを一対として５人の判定者が手触りの柔らかさを官能評価した。差がない場合及び洗浄タオルの方が前処理タオルより硬くなる場合を０点、わずかに柔らかくなる場合を１点、少し柔らかくなる場合を２点、明らかに柔らかくなる場合を３点とし、５人の合計点を以下のように示した。
評価基準
◎：合計１０点以上
○：合計５点以上１０点未満
×：合計５点未満

表１、２の結果より、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）成分を所定濃度・比率で配合することにより、洗浄力に優れ、柔軟効果が増強された柔軟洗浄剤組成物１〜１６が得られることがわかる。

なお、実施例中、各成分としては、以下のものを用いた。
・粘土鉱物：「ラウンドロジルＤＧＡ２１２」（ズード・ケミ社製、ベントナイト）
・漂白剤粒子１：炭酸ナトリウム・過酸化水素付加物（過炭酸ナトリウム）；特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１９に記載の漂白剤粒子）
・漂白剤粒子２：硼酸ナトリウム・過酸化水素付加物
・ 漂白活性化剤粒子１：ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム造粒物（特開２０００−２５６６９９号公報の段落００１８記載の漂白剤粒子）
・漂白活性化剤粒子２：ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムにかえて、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用し、漂白活性化剤粒子２と同様の調整法にて漂白活性化剤粒子２を得た。
・ 漂白活性化剤粒子３：Ｎ−シアノメチル、Ｎ，Ｎ，Ｎ―トリメチルアンモニウムクロライド
・ 漂白活性化剤粒子４：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン
・ゼオライト：「ゼオビルダー」（ゼオビルダー社製、メジアン径：３．０μｍ）
・ＬＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・ ＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数１２〜１６のアルキル硫酸エステルナトリウム
・ 分岐ＡＳ−Ｎａ：アルキル基の炭素数１２〜１６、分岐鎖/直鎖＝５０/５０の１級アルコールを硫酸化剤と反応させて得られる分岐アルキル硫酸エステルナトリウム
・非イオン界面活性剤１：炭素数１０〜１４の１級アルコールにＥＯを平均６モル付加させたもの
・非イオン界面活性剤２：炭素数１２〜１４の２級アルコールにＥＯを平均９モル、ＰＯを平均１モルの順にブロック付加させたもの
・ ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（平均重量分子量 １００００）
・ グリセリン：「日本薬局方濃グリセリン」（花王社製）
・結晶性シリケート：プリフィード顆粒品（株式会社トクヤマシルテック製）
・ＡＡポリマー：ポリアクリル酸（平均分子量１．５万；ＧＰＣによる測定、ポリエチレングリコール換算）
・ＡＡ／ＭＡポリマー：アクリル酸−マレイン酸コポリマー（ナトリウム塩（７０モル％中和）であり、モノマー比はアクリル酸／マレイン酸＝３／７（モル比）、平均分子量７００００）
・蛍光染料：「チノパールＣＢＳ−Ｘ」（チバガイギー社製）
・酵素：「セルラーゼＫ」（特開昭６３−２６４６９９号公報記載）、「カンナーゼ２４ＴＫ」（ノボ社製）、「サビナーゼ６．０Ｔ」（ノボ社製）を３：１：2 の質量比で使用

本発明の柔軟洗浄剤組成物は、例えば、綿製のタオル、バスタオルやＴシャツ、トレーナーに代表される衣類等の繊維製品の柔軟洗浄剤として好適に使用することができる。

Claims (8)

1. （ａ）粘土鉱物３〜１５質量％、
   （ｂ）水中で過酸化水素を放出する化合物０．５〜２０質量％、
   （ｃ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体０．１〜１０質量％、
   （ｄ）結晶性アルミノ珪酸塩２０〜５０質量％（但し、（ａ）成分と（ｄ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕が１／１０〜２／５である）、並びに
   （ｅ）界面活性剤（脂肪酸塩を除く）５〜２５質量％、
   を含有する、
   柔軟洗浄剤組成物。
2. 更に、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｃ）成分〕が１／１〜２０／１である、請求項１記載の柔軟洗浄剤組成物。
3. 更に、（ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比〔（ｄ）成分／（ｅ）成分〕が８／１〜１／１である、請求項１又は２記載の柔軟洗浄剤組成物。
4. 更に、（ｂ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ｂ）成分／（ｃ）成分〕が１／２〜１０／１である、請求項１〜３何れか記載の柔軟洗浄剤組成物。
5. 更に、（ｆ）多価アルコール０．１〜１０質量％含有する請求項１〜４何れか記載の柔軟洗浄剤組成物。
6. （ｅ）界面活性剤（脂肪酸塩を除く）中、（ｅ１）陰イオン界面活性剤が７０質量％以上である請求項１〜５何れか記載の柔軟洗浄剤組成物。
7. 請求項１〜６何れか記載の柔軟洗浄剤組成物で被洗浄物を洗浄する工程を有する繊維製品の柔軟洗浄方法。
8. （ａ）粘土鉱物、
   （ｂ）水中で過酸化水素を放出する化合物、
   （ｃ）過酸化水素と反応して有機過酸を生成する過酸前駆体、
   （ｄ）結晶性アルミノ珪酸塩、並びに
   （ｅ）界面活性剤（脂肪酸塩を除く）を、
   （ａ）成分と（ｄ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｄ）成分〕が１／１０〜２／５、
   （ａ）成分と（ｃ）成分の質量比〔（ａ）成分／（ｃ）成分〕が１／１〜２０／１、
   （ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比〔（ｄ）成分／（ｅ）成分〕が８／１〜１／１、
   の質量比率で繊維製品に適用する、粘土鉱物の繊維製品に対する柔軟効果の増強方法。