BR0013761B1 - Composição detergente de lavagem de roupa ou pratos e método para lavagem de têxteis em uma máquina de lavar - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de invenção para "COMPOSI- ÇÃO DETERGENTE DE LAVAGEM DE ROUPA OU DE PRATOS E MÉ- TODO PARA LAVAGEM DE TÊXTEIS EM UMA MÁQUINA DE LAVAR".

Campo Técnico Esta invenção refere-se composições sanitizadoras específicas e métodos para sanitização aperfeiçoada de tecidos.

Histórico da Invenção Tradicionalmente, limpadores de superfície dura contêm alvejan- te como agente de limpeza e desinfetante. Estes geralmente contêm altos níveis de alvejante de cloro para alcançar as propriedades de limpeza e de- sinfetantes exigidas.

Pesquisa tem mostrado que alvejante de peróxido de hidrogênio em detergentes de lavagem de roupa e de pratos também tem uma ação desin- fetante e, mais recentemente, fabricantes de detergentes têm tornado interes- sados nas propriedades desinfetantes destes detergentes. Precursores de alve- jante de peroxiácido são também conhecidos a fornecer ação antimicrobial.

Entretanto, nem todos os sistemas alvejantes os quais têm pro- priedades desinfetantes suficientes são adequados para detergentes: alve- jante não é sempre compatível com outros ingredientes de detergentes, tais como enzimas, ou além do mais, os níveis de alvejante exigidos para obter desinfecção são muitos altos e podem danificar os tecidos.

Os inventores descobriram que precursores alvejantes de pero- xiácidos podem ser as espécies alvejantes preferidas para proferir sanitiza- ção de tecidos durante a lavagem. Estes descobriram entretanto que um problema com estes precursores alvejantes é que eles formam o alvejante de peroxiácido em um alto, pH alcalino, mas que em tal pH alcalino alto o peroxiácido, o qual é encontrado a ser a espécie ativa a qual proporciona os benefícios de sanitização, dissocia a forma inativa, resultando assim em sa- nitização reduzida.

Também, um ingrediente alvejante preferido em detergentes é um sal de percarbonato. O percarbonato torna a solução muito alcalina, a qual é descrita acima não desejável quando direcionando a manter altos níveis das espécies ativas, isto é, o próprio peroxiácido, e assim o desempenho antimicrobial disso. Também muitos builderes fornecem um pH alcalino na lavagem, o qual não é desejável quando procurando uma sanitização efici- ente.

Além do mais, muitos ingredientes de detergentes também exi- gem condições de pH alcalinas altas na lavagem, as quais não são compatíveis com o pH preferido da lavagem exigido a ter um alto nível de peroxiácido.

Assim é difícil formular detergentes em tal modo que preferivel- mente pequenas quantidades de precursores de alvejantes de peroxiácidos fornecem sanitização eficiente enquanto ao mesmo tempo limpeza excelente é alcançada.

Estes inventores descobriram agora um modo para fornecer de- sempenho antimicrobial ou sanitização eficiente enquanto uma boa limpeza de ambas mancas alvejáveis ou não alvejáveis é alcançado. Estes descobri- ram que quando o pH do detergente na água de lavagem é controlado, isto é de 8,8 e 9,9, preferivelmente de 9,0 ou mesmo 9,2 a 9,85 ou mesmo a 9,8, em particular alcançado usando níveis específicos de ingredientes ácidos e alcalinos e optativamente tampões, sanitização e limpeza excelente são ob- tidas, enquanto somente quantidades limitadas de precursor são exigidas, tornando as composições mais estáveis para armazenamento ou seguras para uso. Estes descobriram que estas composições detergentes podem então ainda conter alvejante de percarbonato.

As composições específicas da invenção são preferivelmente usados para efetivamente fornecer sanitização de tecido, ou efetivamente inativar microorganismos, em particular bactérias as quais são difíceis para inativar, tais com em particular E. Hirae, mas também S. Aureus, E Coli e Ps Aeruginosa.

Sumário da Invenção A invenção refere-se a composição detergente de lavagem de roupa ou de pratos compreendendo, pelo menos 15% em peso de fonte car- bonato e um sistema alvejante o qual contém pelo menos 2,5% em peso de um precursor de alvejante de peroxiácido e uma fonte de peróxido de hidro- gênio, a qual pode incluir um sal de um percarbonato e pode assim ser parte da fonte de carbonato, e em pelo menos 7% em peso de um ácido, preferi- velmente um ácido orgânico, mais preferivelmente incluindo um ácido carbo- xílico orgânico, caracterizado em qúe uma mistura de 1% em peso da com- posição em água desmineralizada de uma temperatura de 20°C obtido após 10 minutos agitando em uma velocidade de 200 rpm, fornece um pH de 8,8 a 9,9. A invenção também refere-se a um método de fornecer sanitiza- ção durante a lavagem por uso de uma composição da invenção e um méto- do para inativar E. Hirae, S. Aureus, E. Coli e Ps Aeruginosa.

Os inventores também descobriram que as composições de la- vagem de roupa e de pratos da invenção são para uso em métodos de lava- gens automáticos, desempenho antimicrobial ou sanitização aperfeiçoado dos tecidos é alcançado quando a composição é proferida diretamente no tambor da máquina de lavagem, por exemplo pelo uso de um dispositivo de dispensação. Uma modalidade da invenção assim refere-se a um método de lavagem para lavar tecidos pelo qual a composição da invenção é introduzi- da no tambor de um máquina de lavagem colocando um dispositivo de dis- pensação compreendendo a composição no tambor antes da introdução de água de lavagem.

Descrição Detalhada da Invenção A composição da invenção é preferivelmente tal que uma mistu- ra de 1% da composição em água desmineralizada, a uma temperatura de 20°C, obtida após 10 minutos agitando a uma velocidade de 200rpm, fornece um pH de 9,0 a 9,85 ou mesmo de 9,2 a 9,85 ou mesmo a 9,8, ou mesmo de 9,4 a 9,8. O pH é medido após agitar a mistura, por 10 minutos em um tem- peratura constante, por qualquer método de medição de pH convencional.

Com o termo ‘1% de mistura' é entendido qualquer mistura, dis- persão ou solução de 1 unidade em peso da composição em 99 unidades em peso de água desmineralizada, e é assim para ser compreendido que se a composição não é completamente dissolvida após 10 minutos, o pH é me- dido de tal mistura ou dispersão.

Quando usado aqui contido, 'redução da atividade do microorganis mo’ inclui uma redução da atividade como definido no método CEN prEN1276, 1993, (Comitê Européen de Normalisation) e método CEN prEN1650. A re- dução a esse respeito é preferivelmente representada por uma redução do microorganismo ou bactéria específico pelo menos 105, mais preferivelmente pelo menos 2 x 105, ou ainda 3x 105. A redução da atividade dos microorganismos quando usados aqui contido inclui a redução de qualquer um dos processos conduzidos pelo microorganismo, incluindo secreção de produtos mas preferivelmente o crescimento dos microorganismos. A invenção também fornece um método para redução da ativi- dade dos microorganismos, ou preferivelmente bactérias específicas, com- preendendo as etapas de entrar em contato o microorganismo com um licor aquoso compreendendo a composição da invenção tal que o peroxiácido fornecido pelo precursor está presente em um nível de pelo menos 100 ppm no licor, por 106 microorganismos.

Preferivelmente, a composição é tal que pelo menos a atividade de E. Hirae, mas mais preferivelmente também de S. Aureus, E Coli e Ps Aeruginosa, é reduzido por pelo menos 105, preferivelmente pelo menos 2x 10 ou ainda 3 x 105, como medido pelo método CEN acima.

Em particular, a redução de atividade é feita durante um proces- so de lavagem de roupa. Pelo presente, a composição da invenção pode ser entrada em contato com os microorganismos específicos em forma sólida, mas preferivelmente o agente alvejante está presente em um licor em con- tato com os microorganismos.

Os microorganismos específicos, preferivelmente a bactéria es- pecífica, pode estar presente nas superfícies ou tecidos a serem limpos e sanitizados, por exemplo nos tecidos a serem limpos em um processo de lavagem de roupa. A bactéria pode também estar presente no licor usado ao processo de limpeza e sanitização ou no equipamento usado no processo, tal como a máquina de lavar ou dispositivo de dispensação. A composição da invenção é particularmente útil em inativar mi- croorganismos tendo paredes celulares compreendendo relativamente altos níveis de peptidoglicano, em particular bactéria positiva de grama, a qual pode estar presente em solos ou manchas nos tecidos ou superfícies, em particular em sujeiras corporais. A quantidade de composição exigida para obter redução da ati- vidade dos microorganismos específicos depende de vários fatores, tais como a quantidade de microorganismos presentes, as condições do proces- so de sanitização ou limpeza, incluindo os outros compostos presentes e a temperatura do processo de limpeza.

No método da invenção, o licor usado preferivelmente compre- ende pelo menos 100 ppm do peroxiácido por 106 microorganismos, mais preferivelmente pelo menos 200 ppm ou ainda 250 ppm. A redução da atividade dos microorganismos específicos, tendo umas paredes celulares contendo peptidoglicano pode ser determinada pelo método de Petrocci e Clarke, como descrito em JOAC 1981, mas é preferivel- mente determinada pelo propósito desta invenção pelo método CEN prEN1276, 1993 para bactéria e método CEN prEN1650 para levedura.

Tal método CEN envolve, por exemplo, a preparação de inóculo de bactéria de grama positivo conforme o método CEN, páginas 7 e além disso, preparação de uma solução compreendendo o agente alvejante hi- drofóbico em um nível de aproximadamente 250 ppm, conduzindo o teste seguindo o método CEN, placas de TSA de incubação por 24 horas a 36°C, e subsequentemente contando as colônias de bactérias nas placas.

Isto é comparado com os resultados da referência e a redução de crescimento de bactéria é calculado, para o tempo de contato definido. Ácidos A composição compreende pelo menos 7% em peso de um ou mais ácidos, preferivelmente um ácido orgânico, preferivelmente incluindo pelo menos um ácido carboxílico orgânico. Os níveis de extrato dependerão dos outros ingredientes da composição detergente e a alcalinidade disso, de modo que o nível do ácido seja ajustado para fornecer o pH exigido.

Preferivelmente o ácido está presente em um nível de pelo me- nos 8% em peso da composição ou mesmo pelo menos 9% ou ainda pelo menos 10% em peso da composição, com um limite superior um nível de preferivelmente 30% ou mesmo 20% em peso da composição. Ácidos adequados a serem usados aqui contido incluem materi- ais ou os quais não somente ajudam fornecer o pH exigido da formulação, mas os quais também têm uma função secundária na composição, tais como atuando como um agente quelante, builder e/ou fonte efervescente. Ácidos inorgânicos úteis incluem ácido bórico, sais de bisulfito e sais de bisulfito, preferivelmente sais de sódio do mesmo.

Preferivelmente, o ácido compreende pelo menos um ácido carbo- xílico orgânico. Tais ácidos incluem ácidos mono- ou policarboxílicos preferi- velmente ácido cítrico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido 3 quetoglutárico, ácido citramálico, ácido tartárico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido máli- co, ácido sucínico, ácido malônico mas também ácidos policarboxílicos poli- méricos ou oligoméricos, tais como polímeros de ácido acrílico ou polímeros de ácido maléico, ou copolímero de ácido maléico e ácido acrílico.

Mais preferivelmente o ácido carboxílico orgânico aqui contido compreende pelo menos 7% em peso da composição de ácido maléico, áci- do málico ou ácido cítrico, ou misturas do mesmo.

Pode ser preferido que misturas de ácidos carboxílicos orgâni- cos e ácidos inorgânicos são usados, por exemplo em razões de 1:1 a 10:1 ou mesmo de 2:1 a 5:1. O ácido pode estar presente como uns componentes separados ou em composições sólidas da invenção, o ácido pode ser incorporado em um grânulo junto com outros ingredientes de detergentes. No último caso, pode ser preferido que o ácido seja um material particulado do qual pelo menos 75%, preferivelmente pelo menos 85% ou ainda pelo menos 90% ou mesmo pelo menos 95% ou ainda pelo menos 99% por volume, tem um ta- manho de partícula de 1 a 500 mícrons e mais preferivelmente de 1 a 350 mícrons e pode ainda ser preferido que pelo menos 65% ou mesmo pelo menos 75% ou ainda pelo menos 85% tem um tamanho de partícula de 1,0 a 250 mícrons ou mesmo de 1,0 a 150 mícrons.

Estes tamanhos de partículas podem ser determinadas por qualquer método conhecido na técnica, em particular por técnica de disper- são ou defração de luz a laser, tal como com Malvem 2600 ou equipamento de dispersão de luz a laser de Sympatec Helos (ou defragentador).

Quando o ácido está presente como uma partícula separada em composição sólida da invenção, a distribuição e média do tamanho de partí- cula é preferivelmente similar a distribuição e média de tamanho de partícula dos outros componentes da composição, como descrito aqui contido.

Sais de ácidos inorgânicos e/ou sais ou ésteres de ácidos car- boxílicos orgânicos podem também estar presentes como componentes adi- cionais, em particular porque eles podem ser benéficos para assim compen- sar a composição no pH exigido. Por exemplo, pode ser preferido que a composição compreende um sal de ácido cítrico, ácido maléico, ácido málico, ácido glutárico ou ácido tartárico ou sal de barato, ou misturas do mesmo.

Fonte de Carbonato As composições da presente invenção compreendem pelo me- nos 15% em peso de uma fonte de carbonato. Fontes de carbonato preferi- das incluem sais de carbonato, bicarbonato e percarbonato e preferivel- mente a fonte de carbonato compreende uma mistura destes sais. É para ser compreendido que o sal de percarbonato quando presente, forma parte de ambas fonte de carbonato a fonte de carbonato de peróxido de hidrogênio como definido aqui contido. Assim, em uma modali- dade preferida da invenção, a composição compreende um sal de percarbo- nato para fornecer peróxido de hidrogênio e carbonato. Por exemplo, quando a composição compreende pelo menos 10% em peso de um sal de percar- bonato, como fonte de peróxido de hidrogênio e fonte de carbonato, a com- posição pode conter pelo menos 5% em peso de outra fonte de carbonato. O nível de fontes de carbonato dependerão da natureza do de- tergente. Também, se sal de percarbonato é usado como fonte de peróxido de hidrogênio, níveis reduzidos de outras fontes de carbonato podem so- mente ser necessário. Preferivelmente, a composição compreende uma mistura de fontes de carbonato, preferivelmente incluindo um sal de carbo- nato, sal de bicarbonato e sa! de percarbonato. Então, a composição com- preende preferivelmente pelo menos 5% em peso de um sal de carbonato, pelo menos 2% em peso de um sal de bicarbonato e pelo menos 8% em peso de um sal de percarbonato, mais preferivelmente pelo menos 7% em peso de um sal de carbonato, pelo menos 4% em peso de um sal de bicar- bonato e pelo menos 15% em peso de um sal de percarbonato.

Fontes de carbonato adequadas a serem usadas aqui contido incluem carbonato e carbonato ou bicarbonato de hidrogênio de matais alca- linos terrosos ou alcalinos e sais de sódio e potássio. Os inventores desco- briram que pode ser particularmente útil incluir um sal de bicarbonato nas composições, porque tem sido descoberto que o sal de bicarbonato fornece um pH compensado em torno do valor de pH necessário dos peroxiácidos dos precursores, por exemplo de TAED como descrito nas partes que se seguem.

Os sais de carbonato, bicarbonato e percarbonato aqui contidos podem estar presentes como componentes particulados separados ou po- dem ser incorporados em grânulos de detergentes junto com outros ingredi- entes de detergentes. O material de carbonato e bicarbonato, quando presente em ou- tros grânulos de detergentes, pode preferivelmente ter um tamanho de partí- cula médio de 1 a 500 mícrons, pelo qual preferivelmente pelo menos 60%, preferivelmente pelo menos 70% ou mesmo pelo menos 80% ou ainda pelo menos 90% por volume, tem um tamanho de partícula de 0,5 a 1180 mí- crons. Mais preferivelmente, os sais de carbonato ou bicarbonato têm um tamanho de partícula médio de 10 a 375 mícrons, pelo qual preferivelmente pelo menos 60%, preferivelmente pelo menos 70% ou mesmo pelo menos 80% ou ainda pelo menos 90% por volume, tem um tamanho de partícula de 1 a 850 mícrons; ou mesmo preferivelmente um tamanho de partícula médio de 1 a 250 mícrons, pelo qual preferivelmente pelo menos 60%, preferivel- mente pelo menos 70% ou mesmo pelo menos 80% ou ainda pelo menos 90% por volume, tem um tamanho de partícula de 5 a 425 mícrons.

Pode ser preferido que o tamanho de partícula exigido do sal de carbonato e/ou bicarbonato é obtido moendo um material de tamanho de partícula grande, optativamente seguido por selecionado o material com o tamanho de partícula exigido por qualquer método adequado.

Preferivelmente, a fonte de carbonato é incorporada na compo- sição em tal modo que é capaz de reagir com o ácido para fornecer eferves- cência em contato com água.

Fontes de Peróxido de Hidrogênio As composições da invenção compreendem uma fonte de peró- xido de hidrogênio. Preferivelmente, este é um persal tal como sais de per- carbonato, perborato, perfosfato, peroximonopersulfato e sais de persilicato.

Os sais de perhidratos inorgânicos são normalmente os sais de metal alcali- nos. O sal de metal alcalino de percarbonato, perborato, ou misturas dos mesmos, são os sais de perhidrato inorgânicos para uso aqui contido. Per- borato preferido é perborato de sódio na forma de monohidrato ou tetrahi- drato, respectivamente de fórmula nominal NaB02H202 e NaB02H202.3H20.

Outros alvejantes de oxigênio adequados incluem persulfatos, particular- mente persulfato de potássio K2S20e e persulfato de sódio Na2S20e.

Altamente preferido é um sal de metal alcalino de percarbonato, preferivelmente percarbonato de sódio, o qual então forma também parte da fonte de carbonato, descrita acima.

Tipicamente, as composições na presente invenção compreen- dem de 5% a 50% em peso da composição total de uma fonte de peróxido de hidrogênio, preferivelmente de 10% a 45% e mais preferivelmente de 15% a 35% em peso ou mesmo formam 17% ou ainda 19% a 30% ou ainda a 25% em peso da composição.

Os persais podem ser revestidos por qualquer material de re- vestimento, preferivelmente compreendendo um sal de sulfato, tal como um sulfato de magnésio ou preferivelmente sal de sulfato, carbonato ou bicarbo- nato de sódio ou misturas dos mesmos.

Persais preferidos e métodos para fazê-los são descritos, por exemplo em W097/35951, W096/14388, WO97/19890, WO94/02568, EP891417-A, Ep681557A.

Precursores Alveiantes As composições granulares aqui contidas compreendem um precursor alvejante de peroxiácido. Preferivelmente, o precursor alvejante de peroxiácido está presente em um nível de 3% a 10% ou mesmo 3,5% a 8% ou ainda 4% a 6%por peso da composição.

Precursores alvejantes peroxiácidos são compostos os quais reagem com peróxido de hidrogênio em uma reação de perhidrolize para produzir um peroxiácido. Geralmente precursores alvejantes peroxiácidos podem ser representados como onde L é um grupo de partida e X é essencialmente qualquer funcionalidade, tal que em perhidrólise a estrutura do peroxiácido produzida seja Compostos precursores alvejantes peroxiácidos adequados tipicamente contêm um ou mais grupos N- ou O-acil, quais precursores podem ser selecio- nados de um amplo limite de classes. Classes adequadas incluem anidridos, ésteres, imidas, lactamas e derivados acilados de imídazoles e oximas. Exem- plos de materiais úteis dentro dessas classes são revelados em GB-A-1586789. Ésteres adequados são revelados em GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 e EP-A-0170386. O grupo de partida, nas partes que se seguem grupo L, deve ser suficientemente reativo à reação de perhidrólise para ocorrer dentro da es- trutura de tempo ótima (por exemplo, um ciclo de lavagem). Entretanto, se L é tão reativo, este ativador será difícil de estabilizar para uso em uma com- posição alvejante.

Grupos L preferidos são selecionados do grupo consistindo em: e misturas dos mesmos, onde R1 é um grupo alquilaa, arila, ou alcariia con- tendo de 1 a 14 átomos de carbono, R3 é uma cadeia alquila contendo de 1 a 8 átomos de carbono, R4 é H ou R3 e Y é H ou um grupo solubilizante.

Qualquer um dos R1, R3’, R4 pode ser substituído por essencialmente qual- quer grupo funcional incluindo, por exemplo, grupos alquila, hidróxi, alcóxi, halogênio, amina, nitrosila, amida e amônio ou alquil amônio.

Os grupos solubilizantes preferidos são -S03'M+, -C02'M+, -SO4 M+, -N4(R3)4X' e 0<--N(R3)3 e mais preferivelmente -S03'M+, e -C02'M+, onde R3 é uma cadeia alquila contendo de 1 a 4 átomos de carbono, M é um cátion o qual fornece solubilidade ao ativador alvejante e X é um ânion o qual fornece solubilidade ao ativador alvejante. Preferivelmente, M é um cá- tion metal alcali, amônio ou amônio substituído, com sódio e potássio sendo mais preferidos, e X é um ânion haleto, hidróxido, metilsulfato ou acetato.

Exemplos preferidos de tais comopostos são tetracetil etileno diamina, (TEAD), sulfonato 3,5,5-trimetil hexanoiloxibenzeno de sódio (NOBS), -decanoiloxibenzenosulfonato, dodecanoiloxibenzenosulfonato e acetil trietil citrato (ATC), Éster de Fenolsulfonato de ácido N-nonanoil-6-aminocapróico, diacil peróxido alifático (DAP) tendo a fórmula geral R-C(0)-0-0-(0)C-R1, onde R e R1 podem ser os mesmos ou diferentes e são grupos alifáticos lineares ou ramificados tendo de 6 a 20 átomos de carbono.

Também particularmente preferidos são N-acii caprolactama selecionado do grupo consistindo em benzoil caprolactama substituído ou insubstituído, octanil caprolactama, nonanoil caprolactama, hexanoil capro- iactama, decanoil caprolactama, undecenoil caprolactama, formil caprolac- tama, acetil caprolactama, propanoil caprolactama, butanoil caprolactama, pentaoil caprolactama.

Exemplos de outros compostos adequados são revelados em Patente Britânica GB 1 586 769, GB 2 143 231, US 4 818 425 e US 4 259 201.

Compostos precursores de alquil peroxiácido substituídos de amida são adequados aqui contido, incluindo aqueles das fórmulas gerais seguintes: onde R1 é um grupo alquila com de 1 a 14 átomos de carbono, R2 é um gru- po alquilaeno contendo de 1 a 14 átomos de carbono, e R5 é H ou um grupo alquila contendo 1 a 10 átomos de carbono e L pode ser essencialmente qualquer grupo de partida, preferivelmente um oxibenzeno sulfonato. Com- postos ativadores alvejantes substituídos por amida deste tipo são descritos em EP-A-0170386. Caproil oxibenzeno sulfonato de nonamido, preferível- mente na forma do sal de sódio, NACA-OBS, é um precursor preferido deste tipo.

Um precursor alvejante altamente preferido é TAED, NACA-OBS, DOBS e/ou NOBS. As composições aqui contidas podem compreender misturas de ditos ativadores alvejantes, porque eles tem sido descoberto que isto pode resultar em sanitização aperfeiçoada. Altamente preferido é uma mistura de TAED e um precursor selecionado de NOBS, DOBS ou NACA-OBS.

Tem sido encontrado que sanitização aperfeiçoada adicional é alcançada quando tais sistemas precursores mistos são usados, em particular quando a razão de TAED a NOBS, DOBS ou NACA-OBS é de 1:2 a 2:1. O precursor pode estar na forma de um grânulo de detergente separado, o qual pode estar revestido ou na forma de um grânulo de deter- gente compreendendo também outros ativos de detergentes. Este preferi- velmente está presente na forma de um componente particulado tendo uma distribuição de tamanho de partícula similar e tamanho de partícula médio conforme as outras partículas de detergentes.

Os inventores também descobriram que pode ser benéfico quando o precursor e fonte de peróxido de hidrogênio estão presentes inti- mamente misturados um com o outro, por exemplo em um grânulo. Esta mistura ou grânulo é preferivelmente substancialmente livre de ácidos orgâ- nicos.

Deveria ser compreendido que para o propósito da invenção, o peroxiácido formado do precursor não é parte do componente de amino áci- do da composição da invenção. Método de Lavagem de Roupa e de Pratos Métodos de lavagem a máquina aqui contido tipicamente com- preendem tratando roupa e pratos sujos com uma solução de lavagem aquosa em uma máquina de lavar tendo dissolvido ou dispensado a isso uma quantidade eficaz de um detergente de acordo com a invenção. Em particular métodos de lavagem de roupa suja são considerados aqui contido.

Por exemplo, uma quantidade eficaz da composição detergente de lavagem de roupa para lavagem de roupa é normalmente entendido de 10g a 300g de produto dissolvido ou dispersado em uma solução de lavagem de volume de 5 a 65 litros, como são dosagens de produtos típicas e volumes de solução de lavagem comumente empregados em métodos de lavagem de roupa a máquina convencionais. Dosagem é dependente das condições particulares empregadas tais como dureza de água e grau de sujeira da roupa suja. A redução da atividade dos microorganismos presentes na lava- gem e nos tecidos sujos preferivelmente acontece durante um método de lavagem, preferivelmente a uma roupa de automático ou manual, em tempe- raturas baixas até 60°C ou mesmo até 45°C ou ainda em torno de 30°C. A composição detergente pode ser dispensada, por exemplo, do dispensador de gaveta ou pode ser borrifado sobre a roupa suja colocada na máquina.

Em um aspecto de uso altamente preferido um dispositivo de dispensação é empregado no método de lavagem, para introduzir a compo- sição da invenção diretamente no tambor da lavagem. Tem sido descoberto que sanitização aperfeiçoada é então alcançada.

Qualquer dispositivo de dispensação pode ser usado, incluindo dispositivos de dispensação preferidos para uso com a composição da in- venção tem sido descrita nas patentes seguintes; GB-B-2.157.717, GB-B2. 157.718, EP-A-0201376, EP-A-0288345 e EP-a-0288346, W094/11562.

Composições detergentes As composições da presente invenção podem ser preparadas com densidades de volume diferentes, preferivelmente sendo de 300 a 1200g/l, preferivelmente de 500 a 1100 g/l ou ainda 550g/l a 900 g/l. Estas composições são preferivelmente composições sólidas, preferivelmente de- tergentes de lavagem de roupa sólidos, os quais podem ser feitos por uma variedade de métodos bem conhecidos na técnica, incluindo secagem por mistura, secagem por pulverização, extrusão, compactação de rolo, aglome- ração e combinações destes. As composições sólidas pode ter qualquer forma, preferivelmente granular ou na forma de um tablete ou barra.

Pode ser preferido que a composição seja feita misturando tudo ou parte dos grânulos, incluindo aqueles feitos por aglomeração ou secagem por pulverização, e subsequentemente adicionando um aglutinante e mistu- rando ou aglomerando os grânulos e aglutinante para formar os, preferivel- mente grânulos de detergentes aglomerados. Estes podem ser do tamanho de partícula exigido ou eles podem ser peneirados para obter partículas do tamanho exigido.

Em uma modalidade altamente preferida, o ácido, ou parte des- tes, e a fonte de carbonato ou parte deste, estão presentes em uma mistura íntima um com o outro, preferivelmente em um grânulo, o qual refere para o propósito da invenção que o ácido e fonte de carbonato são preferivelmente homogeneamente misturados. Para efervescência ótima em meio aquoso a razão em peso de ácido a fonte de carbonato na mistura íntima ou o grânulo efervescente é preferivelmente de 0,1 a 10, preferivelmente 0,5 a 2,5 e mais preferivelmente de 1 a 2. O ácido está preferivelmente presente em tal grânulo em um ní- vel de 5% a 85% em peso do grânulo total, preferivelmente de 10% a 75%, mais preferivelmente de 15% a 60% e mais preferivelmente de 10% a 50%. A fonte de carbonato está preferivelmente presente em tal grânulo em um nível de 5% a 90% em peso do total, preferivelmente de 10% a 80%, mais preferivelmente de 20% a 75% e mais preferivelmente de 30% a 65%. O grânulo é preferivelmente substancialmente livre de água, isto é, nenhuma água foi adicionada ou está presente de outra maneira a umida- de das próprias matérias-primas. Tipicamente, o nível de água é baixo 5% em peso da mistura ou grânulo total iniciada, preferivelmente abaixo de 3% e mais preferivelmente abaixo de 1,5%.

Pode ser preferido que um dessecador esteja presente na mistu- ra inicial ou no grânulo, tal como sais inorgânicos ou orgânicos supersecos, sais anidros, em particular silicatos e aluminosilicatos supersecos, silicatos anidros e/ou sais de sulfato.

Os grânulos são preferivelmente obteníveis por um processo compreendendo uma etapa de granulação, preferivelmente compreendendo a etapa de compactação de pó seco ou aglomeração de pressão. Enquanto todo o mecanismo de aglutinação pode ocorrer em aglomeração por pres- são, forças de adesão entre as partículas sólidos, isto é, entre o ácido, fonte de carbonato e optativamente o aglutinante se presente, desempenham um papel especialmente importante, isto é porque aglomeração por pressão, especialmente aglomeração por alta pressão, é um processo essencial- mente seco que forma novas entidades (isto é, grânulos efervescentes se- cos) de partículas sólidas (isto é, o ácido, bicarbonato, fonte de carbonato e optativamente o aglutinante) aplicando forças externas para densificar uma massa ou volume de tamanho mais definido e criar mecanismos aglutinantes entre as partículas sólidas fornecendo força a nova entidade, isto é a força externa aplicada conduz as partículas sólidas intimamente juntas.

Os grânulos efervescentes podem optativamente compreender um aglutinante ou uma mistura do mesmo. Tipicamente, os grânulos com- preendem até 50% em peso do grânulo total de um aglutinante ou uma mis- tura do mesmo, preferivelmente até 35% e mais preferivelmente até 20%.

Aglutinantes adequados para uso aqui contido são aqueles conhecidos àqueles versados na técnica e incluem tensoativos aniônicos como alquila ou alquilaril C6-C20 sulfonatos ou sulfatos, preferivelmente alquiíbenzeno C8-C20 sulfonatos, derivados de celulose tais como carboximetilceluiose e ácido policarboxílico homo- ou co-polimérico ou seus sais, tensoativos aniônicos, preferivelmente etoxilatos álcoois C10-C20 contendo de 5-100 moles de óxido de etileno por mol de álcool e mais preferivelmente os etoxi- latos álcoois primário C15-C20 contendo de 20-100 moles de óxido de etile- no por mol de álcool. Deste álcool de sebo etoxilado com 25 moles de óxido de etileno por mol de álcool (TAE25) ou 50 moles de óxido de etileno por mol de álcool (TAE50) são preferidos. Outros aglutinantes preferidos incluem os materiais poliméricos como polivinilpirrolidonas com um peso molecular mé- dio de 12.000 a 700.000 e polietileno glicóis com um peso médio de 600 a 10000. Copolímeros de anidrido maléico com etileno, metilvinil éter, ácido metacrílico ou ácido acrílico são outros exemplos de aglutinantes poliméri- cos. Outros aglutinantes além disso incluem éteres de mono e diglicerol C10-C20 bem como ácidos graxos C10-C20.

Os grânulos efervescentes podem ter qualquer tamanho de par- tículas, o tamanho de partícula preferido dependendo da aplicação e do componente do grânulo.

Os inventores descobriram que pode ser benéfico para o de- sempenho de sanitização e limpeza que o ácido aqui contido seja separado do precursor e preferivelmente quaisquer outros componentes alvejantes presentes incluindo qualquer fonte de peróxido de hidrogênio, incluindo sal de percarbonato, se presente. Assim, os grânulos efervescentes descritos acima, preferivelmente não compreendem nenhum sal de percarbonato como fonte de carbonato, mas preferivelmente compreendem sais de carbo- nato e/ou sais de bicarbonato.

Em uma modalidade a composição preferivelmente compreende grânulos pelos quais pelo menos 60%, mais preferivelmente pelo menos 80% tem um tamanho de partícula médio, por peso, de 400 a 1400 mícrons, preferivelmente de 500 mícrons a 1100 ou ainda 750 a 1000 mícrons. Pode ser preferível que as composições compreendam menos do que 20%, ou ainda menos do que 10% ou ainda menos do que 5% em peso de compo- nentes particulados de um tamanho de partícula de menos do que 300 mí- crons, ou mesmo menos do que 425 mícrons, ou ainda menos do que 600 mícrons; pode ser também preferido que a composição compreenda menos do que 20%, ou ainda menos do que 10% ou ainda menos do que 5% em peso da composição, de componentes particulados de um tamanho de partí- cula de mais do que 1700 mícrons, ou mesmo mais do que 1400 mícrons, ou ainda mais do que 1180 mícrons.

Assim a composição pode compreender componentes granula- res diferentes, os quais cada um tem as exigências de tamanho de partícula acima, e assim têm uma distribuição de tamanho de partícula similar e ta- manho de partícula médio.

Os inventores descobriram que sanitização aperfeiçoada é al- cançada quando a composição contém perfumes ou componentes de per- fume com uma alta substantividade de tecido. É acreditado que isto é devido aos óleos do perfume os quais permanecem na superfície do tecido lavada e os quais assim fornecem sanitização durante o uso subsequente do tecido.

Tais grânulos de perfume preferidos de óleos de perfume en- capsulados são descritos em aplicação de patente Européia copendente 98870137,1. Níveis preferidos de grânulos de perfume dependerão do nível de óleos de perfume a esse respeito, mas geralmente o nível é de aproxi- madamente 0,05 a 8% ou ainda 0,5% a 5% ou mesmo 0,8% a 3% em peso da composição. Entretanto, preferivelmente a composição também compre- ende componentes de perfume os quais não estão na forma de grânulos de óleo de perfume encapsulados, mas preferivelmente na forma de compo- nentes de perfume pulverizados nos grânulos de detergentes da composi- ção.

As composições aqui contidas preferivelmente contêm um ou mais componentes de detergentes adicionais selecionados de tensoativos, catalisadores alvejantes, aglutinantes adicionais, compostos poliméricos or- gânicos adicionais, enzimas, supressores de água de sabão, sabão de cal, dispersantes, agentes de suspensão de sujeira ou de anti-redeposição, agentes de liberação de sujeira, abrilhantadores, agentes fotoalvejantes e inibidores de corrosão adicionais. É para ser compreendido que os níveis de ingredientes de de- tergentes são para serem escolhidos tal que o pH de 1% em peso de com- posição em água desmineralizada é como definido acima. Por exemplo, pode ser preferido que quando silicatos em camada cristalinos ou silicatos amorfos são usados, o nível disso é até aproximadamente 12% em peso ou mesmo até 10% em peso.

Tensoativo As composições de detergentes aqui contido preferivelmente contêm um ou mais tensoativos. O tensoativo pode compreender qualquer tensoativo conhecido na técnica selecionado de tensoativos aniônico, não- iônico, catiônico, anfolítico, anfótero e zwitteriônicos e misturas dos mesmos.

Deveria ser compreendido que para o propósito da invenção a composição detergente pode compreender tensoativo o qual não está pre- sente na mistura íntima com o silicato em camada cristalina, mas presente em outros componentes de detergentes.

Tensoativo Aniônico As composições em acordo com a presente invenção preferi- velmente compreendem um tensoativo aniônico. Essencial mente quaisquer tensoativos aniônicos úteis para propósitos detersivos podem ser compreen- didos na composição detergente. Esses podem incluir sais (incluindo, por exemplo, sais de sódio, potássio, amônio e amônio substituído tais como sais mono-, di- e trietanolamina) dos tensoativos de sulfato, sulfonato, car- boxilato, e sarcosinato aniônicos. Tensoativos de sulfato e sulfonato aniôni- cos são preferidos.

Altamente preferidos são sistemas de tensoativos compreen- dendo um tensoativo de sulfonato e um de sulfato, preferivelmente um alquil benzeno sulfonato linear ou ramificado e alquil etoxisulfatos, como descrito aqui contido, preferivelmente combinados com os tensoativos catiônicos como descritos aqui contidos.

Altamente preferidos aqui contido são tensoativos de sulfonato aniônicos. Particularmente adequados para uso aqui contido incluem os sais de alquilbenzeno sulfonatos lineares ou ramificados C5-C20, mas também sulfonatos de alquil éster , alcano sulfonatos primários ou secundários Ce- C22, sulfonatos de oiefina C6-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, alquil glicerol sulfonatos, acil glicerol sulfonatos graxos, oleil glicerol sulfonatos graxos, e quaisquer misturas dos mesmos. Mais preferidos são alquil benze- no sulfonatos lineares C9-C14· Tensoativos de sulfato aniônico adequados para uso aqui conti- dos incluem os lineares e ramificados, primários e secundários alquil sulfa- tos, alquil etoxisulfatos, oleil glicerol sulfatos graxos, sulfatos de éter de oxi- do de alquil fenol etileno, os sulfatos de glucamina C5-C17 acil-N-(CrC4 al- quila) e -N-(CrC2 hidroxialquila) glucamina, e sulfatos de alquilpolisacarí- deos tais como os sulfatos de alquilpoliglucosideos (os compostos não sul- fatados não-iônicos sendo descritos aqui contidos).

Tensoativos de alquil sulfato são preferivelmente selecionados dos alquil sulfatos C10-C18 primariamente lineares e ramificados, mais prefe- rivelmente os alquil sulfatos C11-C15 de cadeias ramificadas e os alquil sul- fatos C12-C14 de cadeias lineares.

Tensoativos de alquil etoxisulfatos são preferivelmente selecio- nados do grupo consistindo nos alquil sulfatos C10-C18 os quais tem sido eto- xilados com de 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Mais prefe- rivelmente, o tensoativo de alquil etoxisulfato é um Cn-Cie, mais preferivel- mente alquil sulfatos C11-C15 o qual tem sido etoxilado com de 0,5 a 7, prefe- rivelmente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula.

Um aspecto particularmente preferido da invenção emprega mistura do alquil sulfato e/ ou sulfonato preferido e tensoativos de alquil eto- xisulfatos. Tais misturas têm sido reveladas em Ns de Aplicação de Patente PCTWO 93/18124.

Altamente preferido aqui contido, em particular para fornecer um desempenho de tensoativo aperfeiçoado são compostos de tensoativo de cadeia alquila, de meio de cadeia ramificada da fórmula onde o número total de átomos de carbono na porção alquil primária ramifi- cada desta fórmula (incluindo a ramificação R, R1, e R2) é de 13 a 19; R, R1, e R2 são cada um independentemente selecionados de hidrogênio e C1-C3 alquila (preferivelmente metil), R, R1, e R2 fornecidos não são todos hidrogê- nio e, quando z é 0, pelo menos R ou R1 não é hidrogênio; w é um número inteiro de 0 a 13; x é um número inteiro de 0 a 13; y é um número inteiro de 0 a 13; z é um número inteiro deOa 13;ew + x + y + zéde7 a 13.

Os compostos de tensoativos de meio de cadeia ramificadas mais preferidas para uso nas composições de detergente aqui contido são tensoativos de alquil sulfonato primário de meio de cadeia ramificada e, ain- da mais preferivelmente, de sulfato. Deve ser entendido que para 0 propósito da invenção, pode ser preferido que 0 sistema de tensoativo compreenda uma mistura de dois ou mais tensoativos de alquil sulfato ou sulfonato primá- rio de meio de cadeia ramificada.

Tensoativos de alquil sulfato primário de meio de cadeia ramifi- cados preferidas são da fórmula: Estes tensoativos têm um suporte principal de cadeia alquila sulfato primário linear (isto é, a cadeia de carbono linear mais longa a qual inclui o átomo de carbono sulfatado) os quais preferivelmente compreendem de 12 a 19 átomos de carbono e suas porções alquil primárias ramificadas compreendem preferivelmente um total de pelo menos 14 e preferivelmente não mais do que 20, átomos de carbono. No sistema de tensoativo compre- endendo mais do que um destes tensoativos de sulfato, o número total mé- dio de átomos de carbono para as porções alquil primárias ramificadas está preferivelmente dentro do limite de maior do que 14,5 a cerca de 17,5. As- sim, o sistema de tensoativo preferivelmente compreende pelo menos um composto de tensoativo de alquil sulfato primário ramificado tendo uma ca- deia de carbono linear longa de não menos do que 12 átomos de carbono ou não mais do que 19 átomos de carbono, e o número total médio de átomos de carbono incluindo ramificação deve ser pelo menos 14, e além disso o número total médio de átomos de carbono para a porção alquila primária ramificada está dentro do limite de maior do que 14,5 a cerca de 17,5. R, R1 e R2 são cada um independentemente selecionados de hidrogênio e grupo C1-C3 alquila (preferivelmente hidrogênio ou C1-C2 alquila, mais preferivelmente hidrogênio ou metila, e mais preferivelmente metila), desde que R, R1, e R2 não sejam todos hidrogênio. Além disso, quando z é 1, pelo menos R ou R1 não é hidrogênio.

Alquil sultatos primários ramificados de mono-metil preferidos são selecionados do grupo consistindo em: sulfato de 3-metil pentadecanol, sulfato de 4-metil pentadecanol, sulfato de 5-metil pentadecanol, sulfato de 6-metil pentadecanol, sulfato de 7-metil pentadecanol, sulfato de 8-metil pentadecanol, sulfato de 9-metil pentadecanol, sulfato de 10-metil pentade- canol, sulfato de 11-metil pentadecanol, sulfato de 12-metil pentadecanol, sulfato de 13-metil pentadecanol, sulfato de 3-metil hexadecanol, sulfato de 4-metil hexadecanol, sulfato de 5-metil hexadecanol, sulfato de 6-metil hexa- decanol, sulfato de 7-metil hexadecanol, sulfato de 8-metil hexadecanol, sulfato de 9-metil hexadecanol, sulfato de 10-metil hexadecanol, sulfato de 11-metil hexadecanol, sulfato de 12-metil hexadecanol, sulfato de 13-metil hexadecanol, sulfato de 14-metil hexadecanol, e misturas dos mesmos.

Alquil sulfatos primários ramificados de di-metil preferidos são selecionados do grupo consistindo em: sulfato de 2,3-metil tetradecanol, sulfato de 2,4-metil tetradecanol, sulfato de 2,5-metil tetradecanol, sulfato de 2,6-metil tetradecanol, sulfato de 2,7-metil tetradecanol, sulfato de 2,8-metil tetradecanol, sulfato de 2,9-metil tetradecanol, sulfato de 2,10-metil tetrade- canol, sulfato de 2,11-metil tetradecanol, sulfato de 2,12-metil tetradecanol, sulfato de 2,3-metil pentadecanol, sulfato de 2,4-metil pentadecanol, sulfato de 2,5-metil pentadecanol, sulfato de 2,6-metil pentadecanol, sulfato de 2,7- metil pentadecanol, sulfato de 2,8-metil pentadecanol, sulfato de 2,9-metil pentadecanol, sulfato de 2,10-metil pentadecanol, sulfato de 2,11-metil pen- tadecanol, sulfato de 2,12-metil pentadecanol, sulfato de 2,13-metil pentade- canol, e misturas dos mesmos.

Tensoativo Não-iônico Alcoxilado Essencialmente quaisquer tensoativos não-iônico alcoxilados são adequados aqui contidos. Os tensoativos não-iônicos etoxilados e pro- poxilados são preferidos.

Tensoativos alcoxilados preferidos podem ser selecionados das classes dos condensados não-iônicos de alquil fenóis, álcoois etoxilados não-iônicos, álcoois graxos etoxilado/propoxilado não-iônicos, condensados etoxilado/propoxilado não-iônicos com propileno glicol, e os produtos de condensação etoxilados não-iônicos com adutos de oxido de propile- no/diamina etileno.

Tensoativos não-iônicos podem estar presentes nas composi- ções de detergente. Pode ser preferido que o nível de tensoativos não- iônicos etoxilatos na mistura íntima seja abaixo de 10 % em peso, preferi- velmente ainda 5% em peso.

Os produtos de condensação de álcoois alifáticos com de 1 a 25 moles de oxido de alquileno, particularmente óxido de etileno e/ou oxido de propileno, são adequados para uso aqui contidos. A cadeia alquila do álcool alifático pode tanto ser reta ou ramificada, primária ou secundária, e geral- mente contém de 6 a 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos são os produtos de condensação de álcoois tendo um grupo alquila contendo de 8 a 20 átomos de carbono com de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de álcool.

Tensoativos Catiònicos Tensoativos catiònicos adequados a serem usados aqui contido inclui os tensoativos de amônio quaternário. Preferivelmente o tensoativo de amônio quaternário é um tensoativo de mono Ce“Ci6, preferivelmente N-alquil Ce-C-u ou alquenil amônio onde as posições N restantes são substi- tuídas por grupos metiía, hidroxietila, ou hidroxipropila. Preferidos são tam- bém os tensoativos amina mono-alcoxilada e bis-alcoxilada.

Outro grupo adequado de tensoativos catiònicos os quais podem ser usados nas composições ou componentes detergentes disso aqui conti- dos são tensoativos ésteres catiònicos. O tensoativo de éster catiônico é um, preferivelmente dispersível em água, composto tendo propriedades tensoati- vos compreendendo pelo menos um éter (isto é -COO-) ligado e pelo menos um grupo carregado cationicamente.

Tensoativos ésteres catiònicos adequados, incluindo tensoativos ésteres de colina, têm por exemplo sido revelados em Nos de Patente US 4228042,4239660 e 4260529.

Catalisador Alveiante As composições aqui contidas contêm um metal de transição contendo catalisador alvejante.

Um tipo adequado de catalisador alvejante é revelado na Patente U.S. 4.430.243.

Outros tipos de catalisadores alvejantes incluem os complexos baseados em manganês revelados na Patente U.S. 5.246.621 e Patente U.S. 5.244.594. Exemplos preferidos destes catalisadores incluem Mnlv 2(u-0)3 (1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2“(PF6)2, MnIM 2(u-0)i(u-0Ac)2(1 ,4,7-tri- metil-1,4,7-triazaciclononano)2-(CI04)2, Mnlv 4(u-0)e(1,4,7-triazaciclononano)4 -(CI04)2, MnMIMnlv 4(u-0)i(u-0Ac)2-(1 ,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)2- (CI04)3, e misturas dos mesmos. Outros são descritos no ηθ de publicação de aplicação de Patente Européia 549.272. Outros ligantes adequados para uso aqui contido incluem 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano, 2-metil- 1.4.7- triazaciclononano, 2-metil-1,4,7-triazaciclononano, 1,2,4,7-tetrametil- 1.4.7- triazaciclononano, e misturas dos mesmos.

Os catalisadores alvejantes úteis aqui contidos podem também ser selecionadas como apropriado à presente invenção. Por exemplos de catalisadores alvejantes adequados veja Patente U.S. 4.246.612 e Patente U.S. 5.227.084. Veja também Patente U.S. 5.194.416 a qual ensina complexos de manganês (IV) mononucleares tais como Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triaza- ciclononano)(OCH3)3-(PFe)· Ainda outro tipo de catalisador alvejante, como revelado na Pa- tente U.S. 5.114.606, é um complexo solúvel em água de manganês (III), e/ou (IV) com ligante o qual é um composto polihidróxi não carboxilado tendo pelo menos três grupos C-OH consecutivos. Ligantes preferidos incluem sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol, mesoeritritol, meso- inuzitol, lactose, e misturas dos mesmos.

Patente U.S. 5.114.611 ensina um catalisador alvejante compre- endendo um complexo de metais de transição incluindo Mn, CO, Fe, ou Cu, com um ligante não-(macro)-cíclico. Ditos ligantes são da fórmula: onde R1, R2, R3, e R4 podem cada um ser selecionado de H, grupos alquila e arila substituídos tal que cada R1-N=C-R2 e R3-C=N-R4 formam um anel de cinco ou seis membros. Dito anel pode além disso ser substituído. B é um grupo de formação de ponte selecionado de O, S. CR5R6, NR7 e C=0, e onde R5, R6, e R7 podem cada um ser H, grupos alquila, ou arila, incluindo grupos substituídos ou insubstituídos. Ligantes preferidos incluem anéis de piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol e triazol. Optativa- mente, ditos anéis podem ser substituídos com substituintes tais como alquila, arila, alcóxi, haleto, e nitro. Particularmente preferido é o ligante 2,2’-bispiri- dilamina. Catalisadores alvejantes preferidos incluem complexos de Co, Cu, Mn, Fe, -bispiridilmetano e -bispiridilamina. Catalisadores altamente preferi- dos incluem Co(2,2’-bispiridilamina)CI2, Di(isotiocianato)bispiridilamina- cobalto (II), perclorato de trisdipiridilamina-cobalto (II), Co(2,2-bispiridila- mina)202CI04, perclorato de Bis-(2,2’-bispiridilamina)cobre (II), perclorato de tris(di-2-piridilamina)ferro (II), e misturas dos mesmos.

Outros exemplos preferidos incluem Mn binucleares complexados com ligantes tetra-N-denato e bi-N-denato, incluindo I^Mb^u-O^MnX* e [BipÍ2Mnm(u-0)2MnlvbipÍ2HCI04)3· Outros catalisadores alvejantes são descritos, por exemplo, em aplicação de Patente Européia, no. publicação 408.131 (catalisadores de complexo de cobalto), aplicações de Patentes Européias, nos. publicações 384.503, e 306.089 (catalisadores de metalo-porfirina), U.S. 4.728.455 (cata- lisadores de manganês/ligante multi-dentado), U.S. 4.711.748 e aplicação de Patente Européia, no. de publicação 224.952, (manganês absorvido em ca- talisador de aluminosilicato), U.S. 4.601.845 (suporte de aluminosilicato com manganês e zinco ou sal de magnésio), U.S. 4.626.373 (catalisador manga- nês/ligante), U.S. 4.119.557 (catalisador de complexo férrico), especificação de Patente Alemã, 2.054.019 (catalisador de quelante de cobalto) Canadense 866.191 (sais contendo metais de transição), U.S. 4.430.243 (quelantes com cátions de manganês e cátions de metais não catalíticos), e U.S. 4.728.455 (catalisadores de gliconato de manganês).

Material Builder Além disso os ácidos carboxílicos orgânicos, os quais podem agir como builderes, e os sais de carbonatos, os quais podem agir como builderes, as composições de detergente da invenção preferivelmente com- preendem material builder solúvel em água e/ ou insolúvel em água adicio- nal. Preferidos são silicatos, aluminosilicatos, silicatos de camada cristalina e sais fosfato.

As composições podem por exemplo compreender material buil- der contendo fosfato, preferivelmente compreende pirofosfato de tetrasódio ou ainda mais preferivelmente tripoiifosfato de sódio anidro, presente a um nível de 0,5% a 60% mais preferivelmente de 5% a 50%, mais preferivel- mente de 8% a 40%.

Compostos buiideres solúveis em água adequados incluem os sais de (poli)carboxilato e boratos solúveis. O builder de carboxilato e poli- carboxilato pode ser monomérico ou oligomérico em tipo através de policar- boxilatos monoméricos são geralmente preferidos para reações de custo e desempenho.

Deve ser preferido que os (poli)carboxilatos e/ ou (poli)car- boxilatos poliméricos ou oligoméricos estejam presentes a níveis de 5%, preferivelmente menos do que 3% ou ainda menos do que 2% ou ainda 0% em peso das composições.

Exemplos de buiideres largamente insolúveis em água incluem os aluminosilicatos de sódio.

Zeólitos de aluminosilicatos adequados têm uma unidade de célula de fórmula Naz[(AI02)z(Si02)y]. xH20 onde z e y são pelo menos 6; a razão molar de z para y é de 1.0 a 0.5 e x é pelo menos 5, preferivelmente de 7.5 a 276, mais preferivelmente de 10 a 264. Os materiais de aluminosili- catos estão em formas hidratadas e são preferivelmente cristalina, contendo de 10% a 28%, mais preferivelmente de 18% a 22% de água em forma liga- da.

Os zeólitos de aluminosilicatos podem ser materiais ocorrendo naturalmente, mas são preferivelmente derivados sinteticamente. Materiais de trocadores íons de aluminosilicato cristalino sintéticos estão disponíveis sob as designações de Zeólito A, Zeólito B, Zeólito P, Zeólito X, Zeólito HS e misturas dos mesmos. Zeólito A tem a fórmula onde x é de 20 a 30, especialmente 27. Zeólito X tem a fórmula Na86 Outro zeólito de aluminiosilicato preferido é builder MAP de zeó- lito. MAP zeólito é descrito em EP 384070A (Unilever). É definido como um aluminosilicato de metal alcalino do zeólito tipo P tendo uma razão de silício a alumínio não maior do que 1,33, preferivelmente dentro do limite de 0,9 a 1,33 e mais preferivelmente dentro do limite de 0,9 a 1,2.

As composições aqui contidas podem também compreender material de silicato adicional incluindo, material de silicato amorfo, meta- silicatos, preferivelmente pelo menos material de silicato em camada cristali- na, tal como vendido sob o nome comercia! de SKS-6. O material de silicato está preferivelmente presente a um nível de menos do que 20% em peso das composições, preferivelmente menos do que 15% em peso ou ainda menos do que 10% em peso.

Seqüestrante de íon de metal pesado Seqüestrante de íon de metal pesado são também ingredientes adicionais úteis aqui contido. Por seqüestrante de íon de metal pesado é entendido aqui contido componentes os quais atuam para sequestrar (que- lato) íons de metal pesado. Esses componentes podem também ter capaci- dade de quelação de cálcio e magnésio, mas preferencialmente eles mos- tram seletividade para aglutinação de íons de metal pesado, tais como ferro, manganês e cobre.

Seqüestrantes de íon de metal pesado estão geralmente pre- sentes a um nível de 0,005% a 10%, preferivelmente de 0,1% a 5%, mais preferivelmente de 0,25% a 7,5% e mais preferivelmente de 0,3% a 2% em peso das composições.

Seqüestrantes de íon de metal pesado adequados para uso aqui contido incluem fosfonatos orgânicos, tais como o amino poli alquileno (al- quileno fosfato), disfosfonatos de 1-hidróxi etano de metal alcalino e fosfo- natos de trimetileno nitrilo.

Preferido entre as espécies acima são dietileno triamina penta (metileno fosfonatos), etileno diamina tri (metileno fosfato) hexametileno di- amina tetra (metileno fosfonato) e hidróxi-etileno 1,1 difosfonato, ácido 1,1 hidroxietano difosfônico e ácido 1,1 hidroxietano dimetileno fosfônico.

Outro seqüestrante de íon de metal pesado adequado para uso aqui contido inclui ácido nitrilotriacético e ácidos poliaminocarboxílicos tais como ácido etilenodiaminotetracético, ácido etilenodiamina disuccínico, áci- do etilenodiamina diglutárico, ácido 2-hidroxipropilenodiamina disuccínico ou quaisquer sais destes.

Outros seqüestrantes de íon de metal pesado para uso aqui contido são derivados tais como ácido 2-hidroxietil diacético ou ácido gliceril imino diacético, descritos em EP-A-317.542 e EP-A-399.133. Os seqües- trantes ácidos de ácido iminodiacético-N-ácido 2-hidroxipropil sulfônico e ácido aspártico ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfônico descritos em EP-A-516.102 são também adequados aqui contido. Os seqüestrantes de ácido p-alanina-N-N’-diacético, ácido aspártico-N,N’-diacético, ácido as- pártico-N-ácido monoacético e de ácido iminodisuccínico descritos em EP-A- 509.382 são também adequados. EP-A-476.257 descreve seqüestrantes baseados em amino adequados. EP-A-510.331 descreve seqüestrantes adequados derivados de colágeno, queratina ou caseína. EP-A-528.859 descreve um seqüestrante de ácido alquil imunodiacético adequado. Ácido dipicolínico e ácido 2-fosfono- butano-1,2,4-tricarboxílico são alos adequados. Ácido glicinamida-N,N'-disuccí- nico (GADS), ácido etilenodiamina-N-N’-diglutárico e ácido 2-hidroxipropile- nodiamina-N-N’-disuccínico (HPDDS) são também adequados.

Especialmente preferido são ácido dietilenotriamina pentacético, ácido etilenodiamina-N,N’-disuccínico (EDDS) e ácido 1,1, hidroxietano di- fosfônico ou os sais de metal alcalino, metal alcalino terroso, amônio, ou amônio substituído deste, ou misturas dos mesmos.

Enzima Outro ingrediente útil preferido aqui contido é uma ou mais en- zima(s) adicional (is).

Materiais enzimáticos adicionais preferidos incluem as lipases, cutinases, amilases, proteases neutras e alcalinas, celulases, endolases, esterases, pectinases, lactases e peroxidades comercialmente disponíveis convencionalmente incorporadas em composições detergentes. Enzimas adequadas são discutidas em Patentes US 3.519.570 e 3.533.139.

Enzimas protease comercial mente disponíveis preferidas inclu- em aquelas vendidas sob os nomes comerciais Alcalase, Savinase, Primase, Durazym, e Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), aquelas vendi- das sob o nome comercial Maxatase, Maxacal e Maxapem por Gist- brocades, aquelas vendidas por Genencor International, e aquelas vendidas sob o nome comercial Opticlean e Optimase por Solvay Enzymes. Enzima protease pode ser incorporada nas composições de acordo com a invenção a um nível de 0,0001 % a 4% de enzima ativa por peso da composição.

Composto polimérico orgânico adicional Compostos poliméricos orgânicos adicionais, não sendo os áci- dos carboxílicos aqui contido, são componentes adicionais preferidos das composições aqui contidas ou os aglomerados aqui contidos, onde eles po- dem atuar tal como para aglutinar os componentes aglomerados juntos.

Por compostos poliméricos orgânicos é entendido essencial- mente qualquer composto orgânico polimérico comumente usado como aglutinante, dispersantes, agentes de anti-redeposição e de suspensão de sujeiras em composições detergentes, incluindo qualquer um dos compostos poliméricos orgânicos em pesos moleculares altos descritos como agentes floculantes de argila aqui contidos, incluindo agente de remoção de sujeira- argila/anti-redeposição de (poli)amina etoxilado quaternizado de acordo com a invenção.

Composto polimérico orgânico é tipicamente incorporado nas composições detergentes da invenção a um nível de 0,01% a 30%, preferi- velmente de 0,1% a 15%, mais preferivelmente de 0,5 % a 10% em peso das composições.

Compostos poliméricos orgânicos adequados para incorporação nas composições detergentes aqui contidas incluem derivados de celulose tais como metilcelulose, carboximetilcelulose de sódio, hidroxipropilmetilce- lulose e hidroxietilcelulose. Altamente preferido é também - ou carboximetil celulose modificada por amida e - ou celuloses modificadas por amida, ou derivados do mesmo.

Compostos poliméricos orgânicos úteis adicionais são os polie- tileno glicóis, particularmente aqueles em peso molecular 1000 a 10000, mais particularmente 2000 a 8000 e mais preferivelmente aproximadamente 4000.

Sistema de supressão de água de sabão As composições detergentes da invenção, quando formuladas para uso em composições de máquina de lavar, podem compreender um sistema de supressão de água de sabão presente em um nível de 0,01% a 15%, preferivelmente de 0,02% a 10%, mais preferivelmente de 0,05% a 3% em peso da composição.

Sistemas de supressão de águas de sabão adequados para uso aqui contido pode compreender essencial mente qualquer composto anties- pumante conhecido, incluindo, por exemplo compostos antiespumantes de silicone e compostos antiespumantes de 2-alquil alcanol.

Agentes de abrandamento de argila A composição aqui contida pode ser um detergente o qual forne- ce abrandamento através da lavagem. Preferido pode ser que a composição compreenda um agente de abrandamento de argila, e preferivelmente tam- bém um agente floculante.

Exemplos específicos de argilas de esmectitas adequadas inclu- em aquelas selecionadas do grupo consistindo em classes de montmorilo- nitas, hectoritas, volconscóitas, nontronitas, saponites e sauconitas, particu- larmente aquelas tendo um íon de metal alcalino ou alcalino terroso dentro da estrutura de cristal íatado. Montmorilonita de sódio ou cálcio são particu- larmente preferidos. Preferidos são argila bentonita.

Preferidos como agentes floculantes de argila são materiais po- liméricos orgânicos tendo um peso médio de 100.000 a 10.000.000, preferi- velmente de 150.000 a 5.000.000, mais preferivelmente de 200.000 a 2.000.000.

Materiais poliméricos orgânicos adequados compreendem ho- mopolímeros ou copolímeros contendo unidades monoméricas selecionadas de oxido de alquileno, particularmente óxido de etileno, acrilamida, ácido acrílico, vinil álcool, vinil pirrolidona, e etileno imina. Homopolímeros de, em particular, óxido de etileno, mas também acrilamida e ácido acrílico são pre- feridos. NÔS de Patentes Européias EP-A-299.575 e EP-A-313.146 no nome de Procter and Gamble Company descrevem agentes floculantes de argila poliméricos orgânicos preferidos para uso aqui contido.

Outros Ingredientes Opcionais Outros ingredientes opcionais adequados para inclusão nas composições da invenção incluem perfumes, tais como perfumes encapsu- lados descritos acima, abrilhantadores, manchas pequenas, incluindo cores ou corantes, sais enchedores, com sulfato de sódio sendo um sal enchedor preferido.

Também, quantidades menores (por exemplo, menos do que 20% em peso) de agentes neutralizantes, agentes compensadores adicio- nais, reguladores de fase, hidrótropos, agentes estabilizantes de enzima, poliácidos, reguladores de água de sabão, opacificadores, anti-oxidantes, bactericidas e tinturas, tais como aqueles descritos na Patente US 4.285.841 a Barrat e al„ publicada em 25 de agosto de 1981 (incorporada aqui contida por referência), podem estar presentes.

Abreviações usadas nos Exemplos Las : alquil C11-C13 benzeno sulfonato linear de sódio JAS alquil sulfato de sódio de sebo CxyAS : alquil Cix-Ciy sulfato de sódio C46SAS : (2,3) alquil C14-C-16 secundário sulfato de sódio CxyEzS alquil Cix-Ciy sulfato de sódio condensado com z moles de óxido de etileno QxyEz ; álcool C-ix-Ciy predominantemente linear primário condensado com uma média de z moles de óxido de etileno QAS : R2.N+(CH3)2(C2H40H) com R2 = C12-C14 QAS : R2.N+(CH3)2(C2H40H) com R2 = C8-C11 gabão : alquil carboxilato linear de sódio derivado de uma mistura 80/20 de ácidos graxos de sebo e coco STS tolueno sulfonato de sódio STPP : tripolifosfato de sódio anidrido Zeólito A : aluminossilicato de sódio hidratado de fórmula Na12(A102Si02)12.27H20 tendo um tamanho de partícula primária no limite de 0,1 a 10 micrometros (peso expresso em uma base anidra) NaSKS-6 : silicato em camada cristalina de fórmula d- NagSi2Os tamanho de partícula médio de 25 mícrons Carbonato : carbonato de sódio anidrido Bicarbonato : bicarbonato de sódio anidrido Silicato : silicato de sódio amorfo (SiC^NaaO = 2.0:1) Sulfato sulfato de sódio anidrido Sulfato de Mg sulfato de magnésio anidrido Citrato : diidrato de citrato de tri-sódio MA/AA copolímero de 1:4 ácido maléico/acrílico, em peso molecular médio aproximadamente 70.000 AA : polímero de poliacrilato de sódio em peso molecu- lar médio 4.500 CMC : carboximetil celulose de sódio Éter Celulose : éter de metil celulose com um grau de polimeriza- ção de 650 disponível de Shin Etsu Chemicals Protease : enzima proteolítica, tendo 3.3% em peso de enzima ativa, vendida por NOVO Industries A/S sobre o nome comercial de Savinase ou enzima proteolítica, tendo 4% em peso de enzima ativa, como descrito em W095/10591, vendido por Genencor Int. Inc.

Amilase : enzima amilolítica, tendo 1,6% em peso de enzima ativa, vendida por NOVO Industries A/S sobre o nome comercial de Termamil 120T

Lipase : enzima lipolítica, tendo 2,0% em peso de enzima ativa, vendida por NOVO Industries A/S sob o nome comercial de Lipoloase, ou enzima lipolítica tendo 2,0% em peso de enzima ativa, vendida por NOVO

Industries A/S sobre o nome comercial de Lipoloase Ultra PB4 : Partícula contendo tetrahidrato de perborato de sódio de fórmula nominal NaB02.3H20, as partícu- las tendo um tamanho de partícula médio em peso de 950 mícrons, 85% das partículas tendo um ta- manho de partícula de 850 mícrons a 950 mícrons PB1 ; Partícula contendo alvejante de perborato de sódio anidro da fórmula nominal NaB02.H202, as partículas tendo um tamanho de partícula médio em peso de 800 mícrons, 85% das partículas tendo um tama- nho de partícula de 750 mícrons a 950 mícrons Percarbonato : Partícula contendo percarbonato de sódio de fór- mula nominal 2Na2C03-3H202, as partículas tendo um tamanho de partícula médio em peso de 550 a 850 mícrons, 5% ou menos tendo um tamanho de partícula de menos do que 300 mícrons e 7% ou menos tendo um tamanho de partícula de mais do que 1180 micros NOBS : Partícula compreendendo sulfonato de nonanoilo- xibenzeno na forma do sal de sódio, as partículas tendo um tamanho de partícula médio em peso de 550 mícrons a 900 mícrons NAC-OBS : Partícula compreendendo sulfonato de (6-nonami- docaproil) oxibenzeno, as partículas tendo um ta- manho de partícula médio em peso de 550 mícrons a 900 mícrons XAEDI Partícula compreendendo tetraacetiletilenodiamina, as partículas tendo um tamanho de partícula médio em peso de 550 mícrons a 900 mícrons DTPA : ácido dietileno triamina pentaacético DTPMP : dietileno triamina penta (metileno tosfonato), co- mercializado por Monsanto sob o nome comercial de Dequest 2060 Fotoativado : Ftalocianina de zinco sulfonada encapsulada em polímero solúvel em dextrina de alvejante (1) Fotoativado Ftalocianina de alumínio sulfonada encapsulada em polímero solúvel em dextrina de alvejante (2) Abrilhantador 1 : 4,4-bis(2-suIfoestiril)bifenil ou 4,4’-bis(4-anilino-6-mor- folino-1,3,5-triazina-2-il)amino) estilbeno-2:2’-disulfo- nato de disódio EDDS : Ácido etilenodiamina-N,N’~disuccínico, isômero (S,S) na forma de seu sal de sódio. HEDP : ácido 1,1-hidroxietano difosfônico PEGx : polietileno glicol, com um peso molecular de x (tipi- camente 4.000) PEO óxido de polietileno, com um peso molecular de média de 50.000 TEPAE : etoxilato de tetraetilenopentaamina PVl : polivinil imidazol, com peso molecular de média de 20.000 PVP : polímero de polivinilpirrolidona, com peso molecular médio de 60.000 PVNO : polímero de N-óxido de polivinilpiridina, com peso molecular médio de 50.000 PVPVI : copolímero de polivinilpirrolidona e vinilimidazol, com peso molecular médio de 20.000 QEA : b.is((C2H50)(C2H40)n)(CH3) -N+-C6Hi2-N+-CH3) bis ((C2H50)-(C2H40)n), onde n = de 20 a 30 SRp ; poli ésteres de extremidade anionicamente tampo- nadas Anti-espuma de silicone ou supressor de água de sabão: controlador de es- puma de poüdimetilsiloxano com copolímero oxial- quileno siloxano como agente dispersante com uma razão do dito controlador de espuma o dito agente dispersante de 10:1 a 100:1 Nos exemplos seguintes todos os níveis são quotados como % em peso da composição: TABELA I

Claims (20)

1. Composição detergente de lavagem de roupa ou de pratos ca- racterizada pelo fato de que compreende um sistema alvejante o qual con- tém uma fonte de peróxido de hidrogênio e pelo menos 2,5% em peso de pelo menos dois precursores de alvejante de peroxiácido, em que um destes precursores de alvejante de peroxiácido é TAED e o segundo precursor de alvejante de peroxiácido é NOBS, DOBS ou NACA-OBS, pelo menos 15% em peso de uma fonte de carbonato, em que a dita fonte de carbonato inclui a dita fonte de peróxido de hidrogênio, pelo menos 7% em peso de um áci- do, através do qual 1% em peso da mistura da dita composição em água desmineralizada fornece um pH de 8,8 a 9,9 e em que ainda compreende um tensoativo aniônico.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão de TAED para o segundo precursor alvejante é de 1:2 a 2:1.

3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito ácido é um ácido orgânico e em que a dita fonte de carbonato compreende pelo menos 5% em peso de uma composição de um sal de carbonato alcalino ou alcalino terroso, pelo menos 8% em peso da composição de um sal de percarbonato alcalino ou alcalino terroso e pelo menos 2% em peso da composição de um sal de bicarbonato alcalino ou alcalino terroso.

4. Composição de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o ácido orgânico é um ácido carboxílico.

5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o ácido carboxílico é ácido cítrico, ácido maléico, ácido má- lico ou uma mistura dos mesmos.

6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o precursor alvejante de peroxiácido está presente a um nível de 3% a 10% em peso da composição, ou através da qual a composi- ção compreende de 10% a 45% em peso da fonte de peróxido de hidrogê- nio.

7. Composição de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a dita fonte de peróxido de hidrogênio é um sal de percar- bonato, que forma parte da dita fonte de carbonato.

8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o pH 5 é de 9,2 a 9,85.

9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a dita composição compreende um grânulo que contém o dito precursor ou parte do mesmo e um sal de carbonato, sal de percarbona- to e/ou um sal de bicarbonato.

10. Composição de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o dito precursor e o dito sal formam uma mistura íntima, homogênea entre si, o dito grânulo sendo livre de ácido.

11. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o dito grânulo contém o dito ácido ou parte do mesmo e sais de carbonato e/ou bicarbonato presentes na dita fonte de carbonato.

12. Composição de acordo com a reivindicação 11, caracteriza- da pelo fato de que o dito ácido e carbonato e/ou bicarbonato estão presen- tes na forma de uma mistura íntima, homogênea entre si.

13. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende um componente de perfume que contém uma mistura de óleos de perfumes encapsulados por um agente de encapsula- ção.

14. Composição de acordo com a reivindicação 13, caracteriza- da pelo fato de que o dito agente de encapsulação compreende amido ou derivado de amido.

15. Método para lavagem de têxteis em uma máquina de lavar, caracterizado pelo fato de que compreende: (A) fornecer uma composição conforme definida na reivindicação 1; (B) introduzir a dita composição em um dispositivo de dispensa- ção; (C) introduzir o dito dispositivo de dispensação no tambor de uma máquina de lavar, e (D) adicionar água de lavagem no interior da dita máquina de la- var.

16. Método de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pe- lo fato de que a lavagem do dito têxtil reduz a atividade de microorganismos.

17. Método de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pe- lo fato de que os ditos microorganismos são bactérias.

18. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pe- lo fato de que as ditas bactérias são E. Coli, E. Hirae, S. Aureus ou Ps. Aru- ginosa.

19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pe- lo fato de que a atividade de pelo menos uma das bactérias é reduzido por pelo menos 105 como medido pelo método CEN.

20. Método de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pe- lo fato de que a dita bactéria entra em contato com o liquor aquoso compre- endendo uma quantidade da dita composição tal como o dito precursor alve- jante de peroxiácido está presente ao nível de pelo menos 100 ppm no dito liquor por 106 microorganismos.