CN1387563A - 漂白洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含过氧酸漂白剂前体,过氧化物源,至少15%(重量)的碳酸盐源,它可以包含过氧化氢源或其一部分,和至少7%(重量)的有机羧酸的组合物,其中该组合物在软化水中1%溶液提供的pH为8.8－9.9。该组合物对于提供织物的清洁,特别是降低某些细菌群的活性是有用的。

Description

漂白洗涤剂组合物
                         技术领域
本发明提供了特别的清洁(sanitising)组合物和改进织物清洁的方法。
                         发明背景
传统的硬表面清洗剂含有漂白剂作为清洗剂和消毒剂。它们通常含有高含量的氯漂白剂以达到所需要的清洗和消毒性。
研究表明在洗衣和洗餐具洗涤剂中的过氧化氢漂白剂也具有消毒作用，并且最近洗涤剂制造商已经对这些洗涤剂消毒性方面很感兴趣。过氧酸漂白剂前体也已知提供了灭菌作用。
然而，并不是所有具有足够消毒性质的漂白体系都适合于洗涤剂，漂白剂并不总是与其它洗涤剂组分例如酶相容的，此外，达到消毒所需要的漂白剂含量太高并且会损坏织物。
本发明人发现：过氧酸漂白剂前体可以是在洗涤期间提供织物清洁的优选的漂白剂物质。可是，他们发现使用这些漂白剂前体的问题是它们在高碱性pH条件下形成过氧酸漂白剂，但在这样的高碱性pH条件下，该过氧酸(它被发现是给出清洁益处的活性物质)分解成无活性的形式，因此导致清洁性降低。
在洗涤剂中也优选的漂白组分是过碳酸盐。过碳酸盐使得溶液为很强的碱性，当目的是保持高含量的活性物质(即过氧酸本身)时，它如上所述是不理想的，并且因此其灭菌性能也是不理想的。很多助洗剂在洗涤中也提供了碱性pH，当寻求有效的清洁时，它是不理想的。
此外，很多洗涤剂组分在洗涤中也要求高碱性pH，它与洗涤需要有高含量的过氧酸的优选pH是不相容的。
因此，困难的是：以这样的方式配制洗涤剂，它使得少量的过氧酸漂白剂前体提供有效的清洁，同时达到极好的清洗性。
本发明人现已发现了一种提供有效灭菌性能和/或清洁性，同时达到良好清洗可漂白污渍和不可漂白污渍的方法。他们发现：当控制洗涤剂在洗涤水液中的pH，即8.8-9.9，优选9.0或9.2-9.85或9.8，特别是通过使用特定含量的酸和碱性组分和任选的缓冲剂实现时，得到了极好的清洁性和清洗性，同时仅需要有限量的前体，从而使得组合物储存更稳定和使用更安全。于是，他们发现这些洗涤剂组合物甚至可以含有过碳酸盐漂白剂。
本发明的特定组合物优选用于有效地提供织物清洁性，或有效地使微生物失活，特别是使难以失活的细菌，例如特别是E.Hirae，还有S.Aureus，E Coli和Ps Aeruginosa失活。
                     发明概述
本发明涉及洗衣或洗餐具洗涤剂组合物，该组合物含有至少15％(重量)的碳酸盐源和漂白体系，该漂白体系含有至少2.5％(重量)过氧酸漂白剂前体和过氧化氢源(该过氧化氢源可以包括过碳酸盐，因此它可以是碳酸盐源的一部分)；和至少7％(重量)的酸，优选有机酸，更优选包括有机羧酸，其特征在于该组合物在20℃软化水中在200rpm的速度下搅拌10分钟后得到的1％(重量)的混合物提供的pH为8.8-9.9。
本发明还涉及在洗涤期间使用本发明组合物提供清洁的方法和使E.Hirae，S.Aureus，E Coli和Ps Aeruginosa失活的方法。
本发明人还发现：当本发明的洗衣和洗餐具组合物用于自动洗衣方法时，当将该组合物直接提供(例如使用分配装置)给洗衣机的转鼓时，达到了改进的织物灭菌性能或清洁性。因此本发明的一个实施方案涉及洗涤织物的洗涤方法，其中通过在加入洗涤水之前将本发明的组合物放进分配装置将其加入到洗衣机的转鼓中。
                        发明详述
本发明的组合物优选是这样的，它使得该组合物在20℃软化水中在200rpm的速度下搅拌10分钟后得到的1％的混合物提供的pH为9.0-9.85，乃至9.2-9.85或9.8，以至9.4-9.8。该pH是在恒温下搅拌该混合物10分钟后用常规的pH测定方法测定的。
术语“1％混合物”指的是1重量单位的组合物在99重量单位的软化水中的混合物，分散液或溶液，因此应该懂得：如果10分钟后该组合物没有充分溶解，那么测定的是这样的混合物或分散液的pH。
当在本文中使用时，“降低微生物的活性”包括如在CEN方法prEN1276，1993，(ComitéEuropéen de Normalisation)和CEN方法prEN1650中定义的活性的降低。其中该降低优选是用特定的微生物或细菌降低至少105，更优选至少2×105，乃至3×105来表示的。
当在本文中使用时，降低微生物的活性包括微生物进行的任何过程的降低，包括产物分泌的降低，但优选是微生物生长的降低。
本发明还提供了降低微生物，或优选特定细菌的活性的方法，该方法包括下面步骤：将微生物与含有本发明组合物的含水液体相接触，使得由(过氧酸)前体提供的过氧酸以在该液体中每106微生物至少100ppm的含量存在。
优选地，该组合物是这样的，它至少使得E.Hirae的活性，但更优选还有S.Aureus，E Coli和Ps Aeruginosa的活性降低至少105，优选至少2×105，乃至3×105(用上述CEN方法测定)。
特别地，该活性降低是在洗涤过程中进行的。因此，本发明的组合物可以与固体形式的特定微生物接触，但优选该漂白剂存在于液体中与微生物接触。
特定的微生物，优选特定的细菌可以存在于要清洗和清洁的表面和织物上，例如存在于洗衣过程中要被清洗织物上。该细菌也可以存在于用于清洗或清洁方法的液体中，或存在于用于该方法的设备(例如洗衣机或分配装置)中。
本发明的组合物在使具有含相对高含量肽聚糖细胞壁的微生物，特别是格兰氏阳性细菌(它可以存在于织物或表面的污垢或污渍中，特别是人体污垢中)的失效方面是特别有用的。
达到有效降低特定微生物活性所需要的组合物的量取决于多种因素：例如存在的微生物量，清洁或清洗方法的条件，包括存在的其它化合物和清洗方法的温度。
在本发明的方法中，使用的液体优选含有每106微生物至少100ppm，更优选至少200ppm，乃至250ppm的过氧酸。
具有含肽聚糖细胞壁的特定微生物活性的降低可以用如在JOAC1981中所述的Petrocci和Clarke方法测定，但对于本发明的目的，对于细菌优选用CEN方法prEN1276，1993测定，对于酵母优选用CEN方法prEN1650测定。
上述CEN方法包括：例如，按照CEN方法第7页制备格兰氏阳性细菌接种物，和进一步制备含有250ppm含量的疏水漂白剂的溶液，按照CEN方法进行试验，在36℃接种TSA盘24小时；接着对盘上的细菌菌落进行计数。
对于限定的接触时间，将其与参考结果进行比较并计算细菌生长的降低。
酸
该组合物含有至少7％(重量)的一种或多种酸，优选有机酸，优选至少包括有机羧酸。其准确的含量取决于洗涤剂组合物的其它组分和其碱性，致使调节该酸的含量从而提供所需要的pH。
优选地，该酸存在的量为组合物重量的至少8％，乃至至少9％，以至至少10％，上限量优选为组合物重量的30％，乃至20％。
用于本发明中的合适的酸包括不仅有助于提供配方所需要的pH，而且在组合物中还具有第二功能例如起螯合剂、助洗剂和/或泡腾源作用的材料。有用的无机酸包括：硼酸，酸式亚硫酸盐，优选是其钠盐。
该酸优选至少包括有机羧酸。这样的酸包括单-或多羧酸，优选柠檬酸，己二酸，戊二酸，3 chetoglutaric acid，柠苹酸，酒石酸，马来酸，富马酸，苹果酸，琥珀酸，丙二酸，还有聚合的或低聚的多羧酸，例如丙烯酸聚合物或马来酸聚合物，或马来酸和丙烯酸的共聚物。
本文中最优选的有机羧酸包括按组合物重量计至少7％的马来酸，苹果酸或柠檬酸，或其混合物。
优选的是使用有机羧酸和无机酸的混合物，例如其比例是1∶1-10∶1，乃至2∶1-5∶1。
该酸可以作为本发明的分离组分存在，或存在于本发明的固体组合物中，可以将该酸与其它洗涤剂组分一起加入到(洗涤剂)颗粒中。在后者的情况下，可以优选的是该酸是颗粒材料，其中按体积计，至少75％，优选至少85％，乃至至少90％，以至至少95％，直至至少99％的粒径为1-500微米，更优选1-350微米，还优选的是至少60％，乃至至少75％，以至至少85％的粒径为1.0-250微米，乃至1.0-150微米。
这些粒径可用本领域已知的方法，特别是激光散射或衍射技术，例如用Malvem 2600或Sympatec Helos激光散射装置(或衍射仪)测定。
当该酸作为分离的组分存在于本发明固体组合物中时，如下文所述，该粒径分布和平均粒径优选类似于组合物其它组分的粒径分布和平均粒径。
无机酸的盐和/或有机羧酸的盐或酯也可以作为附加的组分存在，特别是因为它有益于将组合物缓冲在所需要的pH。例如，优选的是该组合物含有柠檬酸，马来酸，苹果酸，戊二酸或酒石酸的盐或barate salt，或其混合物。
碳酸盐源
本发明的组合物含有至少15％(重量)的碳酸盐源。优选的碳酸盐源包括碳酸盐，碳酸氢盐和过碳酸盐，并且该碳酸盐源优选含有这3种盐的混合物。
应该懂得：当过碳酸盐存在时，它形成如本文中所定义的碳酸盐源部分和过氧化氢源部分。因此，在本发明的一个优选的实施方案中，该组合物含有过碳酸盐以便提供过氧化氢和碳酸盐。例如，当该组合物含有至少10％(重量)作为过氧化氢源和碳酸盐源的过碳酸盐时，该组合物还含有至少5％(重量)的其它碳酸盐源。
碳酸盐源的含量取决于该洗涤剂的性质。此外，如果使用过碳酸盐作为过氧化氢源的话，那么也可以仅需要降低量的其它碳酸盐源。该组合物优选含有碳酸盐源的混合物，优选包括碳酸盐，碳酸氢盐和过碳酸盐。那么，该组合物优选含有至少5％(重量)的碳酸盐，至少2％(重量)的碳酸氢盐和至少8％(重量)的过碳酸盐，更优选含有至少7％(重量)的碳酸盐，至少4％(重量)的碳酸氢盐和至少15％(重量)的过碳酸盐。
用于本发明中的合适的碳酸盐包括碱土金属或碱金属和钠和钾的碳酸盐和碳酸氢盐或酸式碳酸盐。本发明人发现：将碳酸氢盐包括在组合物中是特别有用的，因为已经发现碳酸氢盐在从前体(例如如下文中所述的TAED)形成过氧酸所需要的pH附近提供了缓冲的pH。
在本发明优选的实施方案中，按组合物重量计，该组合物含有至少1％，优选至少2％，乃至至少4％的碱金属或碱土金属的碳酸氢盐，优选碳酸氢钠。该盐可以存在的量最高可达任何量，按组合物重量计，优选最高达20％，更优选最高达15％，乃至最高达10％。
本文中的碳酸盐，碳酸氢盐和过碳酸盐可以作为分离的颗粒组分存在，或者可以与其它洗涤剂组分一起加入到洗涤剂颗粒中。
当其存在于其它洗涤剂颗粒中时，该碳酸盐和碳酸氢盐材料的体积中间粒径优选为1-500微米，其中按体积计，优选至少60％，优选至少70％，乃至至少80％，以至至少90％的粒径为0.5-1180微米。更优选地，该碳酸盐或碳酸氢盐的体积中间粒径(volumemedian particle size)为10-375微米，其中按体积计，优选至少60％，优选至少70％，乃至至少80％，以至至少90％的粒径为1-850微米；甚至更优选地，体积中间粒径为10-250微米，其中按体积计，优选至少60％，优选至少70％，乃至至少80％，以至至少90％的粒径为5-425微米。
可以优选的是：通过研磨较大粒径材料，任选地接着通过任何合适的方法选择该材料的所需粒径得到所需粒径的该碳酸盐和/或碳酸氢盐。
优选以这样的方式将该碳酸盐源加入到组合物中，它使得能够与酸反应从而当与水接触时提供泡腾。
过氧化氢源
本发明的组合物含有过氧化氢源。优选是过盐，例如过碳酸盐，过硼酸盐，过磷酸盐，过氧单过硫酸盐和过硅酸盐。该无机过水合物盐一般是碱金属盐。过碳酸，过硼酸的碱金属盐，或其混合物是用于本发明中的优选的无机过水合物盐。优选的过硼酸盐是化学式分别为NaBO2H2O2和NaBO2H2O2.3H2O的一水合物或四水合物形式的过硼酸钠。其它合适的氧漂白剂包括过硫酸盐，特别是过硫酸钾K2S2O8和过硫酸钠Na2S2O8。
非常优选的是过碳酸的碱金属盐，优选过碳酸钠，它也形成上述碳酸盐源部分。
按组合物总重量计，本发明的组合物一般含有5-50％的过氧化氢源，优选10％-45％，更优选15％-35％，乃至17％或19％-30％或25％。
该过盐可以用任何涂层材料，优选含有硫酸盐例如硫酸镁或优选硫酸钠，碳酸盐或碳酸氢盐，或其混合物涂覆。
优选的过盐和其制备方法描述于：例如，WO97/35951，WO96/14388，WO97/19890，WO94/02568，EP891417-A，EP681557A中。
漂白剂前体
本文中的颗粒组合物含有过氧酸漂白剂前体。优选地，按组合物重量计，该过氧酸漂白剂前体存在的量为3-10％，乃至3.5-8％，以至4-6％。
过氧酸漂白剂前体是在过水解反应中与过氧化氢反应形成过氧酸的化合物。一般地过氧酸漂白剂前体可以表示为其中L是离去基团，X基本上是任何官能团，致使在过水解时产生的过氧酸的结构是
合适的过氧酸漂白剂前体化合物一般含有一个或多个N-或O-酰基，该前体可以选自多种类型。合适的类型包括：酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺和咪唑和肟的酰基化衍生物。这些类型中有用材料的例子公开于GB-A-1586789中。合适的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
离去基团，下文中的L基团，必须其反应性足以在最佳的时间段(例如洗涤周期)内发生过水解反应。可是，如果L反应性太强，那么对于用于漂白组合物该活化剂将难以稳定。
优选的L基团选自下面这些基团和其混合物：其中R1是含有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3是含有1-8个碳原子的烷基链，R4是H或R3，Y是H或增溶基团。任何R1、R3和R4基本上可以被任何官能团取代，这些官能团包括：例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺和铵或烷基铵基团。
优选的增溶基团是-SO3 -M+、-CO2 -M+、-SO4 -M+、-N+(R3)4X-和O<--N(R3)3，最优选-SO3 -M+和-CO2 -M+，其中R3是含有1-4个碳原子的烷基链，M是将溶解性提供给该漂白活化剂的阳离子，X是将溶解性提供给该漂白活化剂的阴离子。优选地，M是碱金属、铵或取代铵阳离子，钠和钾是最优选的，X是卤化物、氢氧化物、甲基硫酸根或醋酸根阴离子。
这样化合物的优选例子是四乙酰基乙二胺，(TAED)，3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠，过氧己二酸的壬酰胺和正壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)，癸酰氧基苯磺酸盐，十二酰氧基苯磺酸盐和乙酰基三甲基柠檬酸盐(ATC)，苯酚磺酸盐，N-壬酰基-6-氨基己酸酯，具有通式R-C(O)-O-O-(O)C-R1的脂肪族二酰基过氧酸(DAP)，其中R和R1可以是具有6-20个碳原子的相同或不同的直链或支链脂族基团。
还特别优选的是N-酰基己内酰胺，选自：取代或未取代的苯甲酰基己内酰胺，辛酰基己内酰胺，壬酰基己内酰胺，己酰基己内酰胺，癸酰基己内酰胺，十一碳烯酰基己内酰胺，甲酰基己内酰胺，乙酰基己内酰胺，丙酰基己内酰胺，丁酰基己内酰胺，戊酰基己内酰胺。
其它合适化合物的例子公开于GB1586769，GB2143231，US4818425和US4259201中。
酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物也是合适的，包括具有下面通式的那些化合物：
Figure A0081534900111
其中R1是具有1-14个碳原子的烷基，R2是含有1-14个碳原子的亚烷基，R5是H或者含有1-10个碳原子的烷基，L基本上可以是任何离去基团，优选氧化苯磺酸基(oxybenzene sulfonate)。这类酰胺取代的漂白活化剂化合物描述于EP-A-0170386中。壬酰胺基己酰基氧化苯磺酸盐，优选是钠盐形式，NACA-OBS是该类优选的前体。
本发明中非常优选的漂白剂前体是TAED，NACA-OBS，DOBS和/或NOBS。本文中的组合物可以含有所述漂白活化剂的混合物，因为已经发现这可以导致改进的清洁性。非常优选的是TAED和选自NOBS，DOBS或NACA-OBS前体的混合物。已经发现：当使用这样的混合前体体系时，特别是当TAED与NOBS，DOBS或NACA-OBS的比例是1∶2-2∶1时，达到了进一步改进的清洁性。
该前体可以是分离的洗涤剂颗粒形式，它可以被涂覆，或者是也含有其它洗涤剂活性物的洗涤剂颗粒形式。优选以具有与其它洗涤剂颗粒类似的粒径分布和平均粒径的颗粒组分形式存在。
本发明人还发现：当该前体和过氧化氢源彼此紧密混合存在，例如存在于颗粒中时是有益的。该混合物或颗粒优选基本上没有有机酸。
应该懂得：对于本发明的目的，该前体形成的过氧酸不是本发明组合物酸组分的一部分。
洗衣和洗餐具方法
本文中的机洗洗衣方法一般包括在洗衣机中用在其中溶解或分散了有效量的本发明机洗涤剂组合物的洗涤水溶液处理污垢衣服或餐具。特别地，本文中设想了洗衣洗涤方法。例如，有效量的洗衣用洗涤剂组合物一般是指10-300g的产品溶解或分散在5-65升的洗涤溶液中，这是在常规的机洗洗衣方法中通常使用的一般产品剂量和洗涤溶液体积。剂量取决于特定的条件例如水的硬度和脏被洗物的污垢程度。
在低温，最高达60℃，乃至最高达45℃，以至约30℃的条件下，在洗涤方法中，优选机洗或手洗时，存在于洗涤中和脏织物上的微生物活性的降低。
洗涤剂组合物可以从例如洗衣机的抽屉分配器分配，或者可以撒在放在洗衣机中的脏被洗物上。
在一个非常优选的使用方面，在洗涤方法中使用分配装置以便将本发明组合物直接引入到洗衣机的转筒中。已经发现达到了改进的清洁性。
可以使用任何分配装置，包括与本发明组合物一起使用的优选的分配装置公开于下面专利中：GB-B-2157717，GB-B-2157718，EP-A-0201376，EP-A-0288345和EP-A-0288346，WO94/11562。
洗涤剂组合物
本发明的组合物可以制备成不同的堆密度，优选是300-1200g/l，优选500-1100g/l，乃至550-900g/l。这些组合物优选是固体组合物，优选固体洗衣洗涤剂，它可以用各种本领域已知的多种方法，包括干混，喷雾干燥，挤压，辊压，附聚和这些方法的组合来制备。该固体组合物可以是任何形式的，优选粒状或者片或条形式。
可以优选的是：该组合物是通过下面步骤制备的：混合全部或一部分颗粒，包括那些由附聚或喷雾干燥制备的颗粒，接着加入粘合剂并混合或附聚该颗粒和粘合剂从而形成优选附聚的洗涤剂颗粒。它们可以是所需要的粒径或者将它们筛分得到所需要的粒径。
在非常优选的实施方案中，酸或者其一部分和碳酸盐源或其一部分存在于彼此的紧密混合物(intimate mixture)中，优选在颗粒中，对于本发明的目的，这意味着该酸和碳酸盐源优选均匀地混合。为了在含水介质中的最佳泡腾作用，在该紧密混合物或泡腾颗粒中的酸与碳酸盐源的重量比优选是0.1-10，优选0.5-2.5，更优选1-2。
按该颗粒的总重量计，该酸优选存在于上述颗粒中的量为5-85％，优选10-75％，更优选15-60％，最优选10-50％。
按该颗粒的总重量计，该碳酸盐源优选存在于上述颗粒中的量为5-90％，优选10-80％，更优选20-75％，最优选30-65％。
该颗粒优选基本上没有水，即没有加入水或者不存在非原料本身的水分。按该紧密混合物或颗粒的总重量计，水含量一般低于5％，优选低于3％，更优选低于1.5％。
可以优选的是：在该紧密混合物或颗粒中存在着干燥剂，例如过干燥的无机和有机盐，无水盐，特别是过干燥的硅酸盐和硅铝酸盐，无水硅酸盐和/或硫酸盐。
该颗粒优选是通过下面方法得到的，该方法包括造粒步骤，优选包括干粉压制或压力附聚的步骤。尽管在压力附聚中可以发生所有的粘合机理，但固体颗粒之间的粘合力，即该酸、碳酸盐源和任选的粘合剂之间的粘合力起特别重要的作用。这是因为压力附聚，特别是高压附聚是一种通过施加外力从固体颗粒(即该酸，碳酸氢盐，碳酸盐源和任选的粘合剂)形成新实体(即干燥的泡腾颗粒)的基本上干燥的方法，通过施加外力从而增加限定堆积物质或体积的密度并在固体颗粒之间形成粘合机理，给新的实体提供强度，即施加的高外力使固体颗粒紧密地聚集在一起。
该泡腾颗粒可以任选地包括粘合剂或其混合物。按该颗粒的总重量计，该颗粒一般含有最高达50％，优选最高达35，更优选最高达20％的粘合剂或其混合物。用于本文中的合适的粘合剂是本领域技术人员已知的那些，包括阴离子表面活性剂像C6-C20烷基或烷芳基磺酸盐或硫酸盐，优选C8-C20烷基苯磺酸盐，纤维素衍生物例如羧甲基纤维素，和均聚或共聚的多羧酸或其盐，非离子表面活性剂，优选每摩尔醇含有5-100摩尔环氧乙烷的C10-C20醇乙氧基化物，更优选每摩尔醇含有20-100摩尔环氧乙烷的C15-C20伯醇乙氧基化物。它们当中，每摩尔醇用25摩尔环氧乙烷(TAE25)或50摩尔环氧乙烷(TAE50)乙氧基化的牛脂醇是优选的。其它优选的粘合剂包括聚合材料像平均分子量为12000-700000的聚乙烯吡咯烷酮和平均分子量为600-10000的聚乙二醇。马来酸酐与乙烯，甲基乙烯醚，甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物是聚合的粘合剂的其它例子。其它粘合剂还包括C10-C20单和二甘油醚以及C10-C20脂肪酸。
该泡腾颗粒可以具有任何粒径，优选的粒径取决于该颗粒的用途和组分。
本发明人发现：本文中的该酸与该前体和优选存在的任何其它漂白剂组分包括过氧化氢源，包括过碳酸盐(如果存在的话)分离对清洁和清洗性能是有益的。因此，上述的泡腾颗粒优选不包含过碳酸盐作为碳酸盐源，但优选含有碳酸盐和/或碳酸氢盐。
在优选的实施方案中，该组合物优选含有这样的颗粒，其中按重量计，至少60％，更优选至少80％具有400-1400微米的平均粒径，更优选500-1100微米，乃至750-1000微米的平均粒径。可以优选的是：按颗粒组分的重量计，该组合物含有低于20％，乃至低于10％，以至低于5％的粒径低于300微米，乃至低于425微米，以至低于600微米；还可以优选的是：按组合物的重量计，该组合物含有低于20％，乃至低于10％，以至低于5％的粒径大于1700微米，乃至大于1400微米，以至大于1180微米的颗粒组分。
因此，该组合物可以含有不同的颗粒组分，每种组分具有上面的粒径要求并具有类似的粒径分布和平均粒径。
本发明人发现：当该组合物含有具有高的织物直接性(fabricsubstantivity)的香料或香料组分时，达到了改进的清洁性。人们相信这是由于留在被洗涤织物表面上并且由此在织物的后续使用期间提供了清洁性的香料油所致。
包胶(encapsulated)香料油的这样的优选香料颗粒描述于未结案的欧洲专利申请98870137.1中。香料颗粒的优选含量取决于其中香料油的量，但按组合物重量计，其含量一般为约0.05-8％，乃至0.5-5％，以至0.8-3％。此外，该组合物优选还含有非包胶香料油颗粒形式的香料组分，但优选是喷雾到该组合物洗涤剂颗粒上的香料组分形式。
本文中的组合物优选含有一种或多种附加的洗涤剂组分，其选自：表面活性剂，漂白催化剂，附加的助洗剂，附加的有机聚合物，酶，抑泡剂，钙皂分散剂，污垢悬浮和抗再沉积剂，污垢解脱剂，增白剂，光漂白剂和附加的腐蚀抑制剂。
应该懂得：洗涤剂组分的含量是这样选择的，它使得在软化水中的1％(重量)的组合物的pH为如上所限定的。例如，可以优选的是：当使用结晶层状硅酸盐或无定型硅酸盐时，其含量最高达12％(重量)，乃至最高达10％(重量)。
表面活性剂
本文中的洗涤剂组合物优选含有一种或多种表面活性剂。该表面活性剂可以包括任何本领域已知的表面活性剂，其选自：阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂，和其混合物。
应该理解：对于本发明的目的，该洗涤剂组合物可以含有表面活性剂，它不与结晶层状硅酸盐一起存在于紧密混合物中，但存在于其它洗涤剂组分中。
阴离子表面活性剂
本发明的组合物优选含有阴离子表面活性剂。基本上任何对洗涤目的有用的阴离子表面活性剂都可以包含在该洗涤剂组合物中。它们可以包括：阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂的盐(包括，例如，钠，钾，铵，和取代的铵盐例如单-、二-和三乙醇胺盐)。阴离子硫酸盐和磺酸盐是优选的。
非常优选的是含有磺酸盐和硫酸盐表面活性剂，优选如本文中所述的直链或支链烷基苯磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐，优选与如本文中所述的阳离子表面活性剂组合的表面活性剂体系。
本文中非常优选的是阴离子磺酸盐表面活性剂。用于本发明中特别合适的包括：C5-C20直链或支链烷基苯磺酸盐、还有烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化的多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基(fattyoleyl)甘油磺酸盐，和其任意混合物。最优选的是C9-C14直链烷基苯磺酸盐。
适用于本文中的阴离子硫酸盐表面活性剂包括：直链或支链的伯或仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐、和烷基聚糖的硫酸盐例如烷基聚葡糖苷(本文中所述的非离子非硫酸化的化合物)的硫酸盐。
烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链的伯C10-C18烷基硫酸盐，更优选支链C11-C15烷基硫酸盐和直链C12-C14烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自每分子用0.5-20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐。更优选地，该烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂是每分子用0.5-7摩尔，优选1-5摩尔环氧乙烷乙氧基化的C11-C18，最优选C11-C15烷基硫酸盐。
本发明特别优选的方面使用优选的烷基硫酸盐和/或磺酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。这样的混合物公开于PCT专利申请WO93/18124中。
本文中非常优选的，特别是为了提供改进的表面活性剂性能，是下式的烷基链，中链支链表面活性剂化合物：
Figure A0081534900161
其中在该式支链伯烷基部分中的碳原子总数(包括R，R1和R2支链)是13-19，R，R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(优选甲基)，条件是R，R1和R2不全是氢，和当z是0时，至少R或R1不是氢；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是0-13的整数；和w+x+y+z是7-13。
用于本文洗涤剂组合物中的最优选的中链支链表面活性剂化合物是中链支链伯烷基磺酸盐，更优选硫酸盐表面活性剂。应该懂得：对于本发明的目的，可以优选的是该表面活性剂体系含有两种或多种中链支链伯烷基硫酸盐或磺酸盐表面活性剂的混合物。
优选的中链支链伯烷基硫酸盐表面活性剂是下式的化合物：
Figure A0081534900171
这些表面活性剂具有直链伯烷基硫酸盐链主链(即最长的直链碳链，它包括硫酸化的碳原子)，它优选具有12-19个碳原子，和其支链伯烷基部分优选含有总数至少14并且优选不大于20个碳原子。在含有多于一种这些硫酸盐表面活性剂的表面活性剂体系中，支链伯烷基部分的平均碳原子总数优选在大于14.5-约17.5的范围内。因此，该表面活性剂体系优选含有至少一种支链伯烷基硫酸盐表面活性剂化合物，其具有不少于12个碳原子或不多于19个碳原子的最长直链碳链，和包括支链的碳原子总数必须是至少14，并且进一步地，支链伯烷基部分的平均碳原子总数在大于14.5-约17.5的范围内。
R，R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(优选氢或C1-C2烷基，更优选氢或甲基，和最优选甲基)，条件是R，R1和R2不全是氢。此外，当z是1时，至少R或R1不是氢。
优选的单-甲基支链伯烷基硫酸盐选自：3-甲基十五烷醇硫酸盐，4-甲基十五烷醇硫酸盐，5-甲基十五烷醇硫酸盐，6-甲基十五烷醇硫酸盐，7-甲基十五烷醇硫酸盐，8-甲基十五烷醇硫酸盐，9-甲基十五烷醇硫酸盐，10-甲基十五烷醇硫酸盐，11-甲基十五烷醇硫酸盐，12-甲基十五烷醇硫酸盐，13-甲基十五烷醇硫酸盐，3-甲基十六烷醇硫酸盐，4-甲基十六烷醇硫酸盐，5-甲基十六烷醇硫酸盐，6-甲基十六烷醇硫酸盐，7-甲基十六烷醇硫酸盐，8-甲基十六烷醇硫酸盐，9-甲基十六烷醇硫酸盐，10-甲基十六烷醇硫酸盐，11-甲基十六烷醇硫酸盐，12-甲基十六烷醇硫酸盐，13-甲基十六烷醇硫酸盐，14-甲基十六烷醇硫酸盐，和其混合物。
优选的二-甲基支链伯烷基硫酸盐选自：2，3-甲基十四烷醇硫酸盐，2，4-甲基十四烷醇硫酸盐，2，5-甲基十四烷醇硫酸盐，2，6-甲基十四烷醇硫酸盐，2，7-甲基十四烷醇硫酸盐，2，8-甲基十四烷醇硫酸盐，2，9-甲基十四烷醇硫酸盐，2，10-甲基十四烷醇硫酸盐，2，11-甲基十四烷醇硫酸盐，2，12-甲基十四烷醇硫酸盐，2，3-甲基十五烷醇硫酸盐，2，4-甲基十五烷醇硫酸盐，2，5-甲基十五烷醇硫酸盐，2，6-甲基十五烷醇硫酸盐，2，7-甲基十五烷醇硫酸盐，2，8-甲基十五烷醇硫酸盐，2，9-甲基十五烷醇硫酸盐，2，10-甲基十五烷醇硫酸盐，2，11-甲基十五烷醇硫酸盐，2，12-甲基十五烷醇硫酸盐，2，13-甲基十五烷醇硫酸盐，和它们的混合物。
烷氧基化的非离子表面活性剂
基本上任何烷氧基化的非离子表面活性剂都适合于本发明中。乙氧基化和丙氧基化的非离子表面活性剂是优选的。
优选的烷氧基化的表面活性剂可以选自：烷基酚的非离子缩合物，非离子乙氧基化的醇，非离子乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇，非离子乙氧基化物/丙氧基化物与丙二醇的缩聚物，和非离子乙氧基化物与环氧丙烷/乙二胺加合物的缩合产物。
非离子表面活性剂可以存在于洗涤剂组合物中。可以优选的是：按该混合物重量计，乙氧基化非离子表面活性剂在该紧密混合物中的量低于10％，优选低于5％。
脂肪醇与1-25摩尔烯化氧，特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物是适用于本发明的。该脂肪醇的烷基链是直链或支链的，伯或仲的，并且通常含有6-22个碳原子。特别优选的是具有含8-20个碳原子烷基的醇与每摩尔醇2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物。
阳离子表面活性剂
用于本文中的合适的阳离子表面活性剂包括季铵盐表面活性剂。优选的季铵盐表面活性剂是单C6-C16，优选C8-C14N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中剩余的N位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。还优选的是单烷氧基化和双烷氧基化的胺表面活性剂。
可以用于本文洗涤剂组合物或组分中的另一类合适的阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。该阳离子酯表面活性剂是，优选水可分散的，具有表面活性剂性质并且包括至少一个酯(即-COO-)键和至少一个阳离子带电基团的化合物。
例如，合适的阳离子酯表面活性剂，包括胆碱酯表面活性剂，已经在例如USP 4228024、USP 4239660和USP 4260529中公开了。
漂白催化剂
本文中的组合物可以含有含过渡金属的漂白催化剂。
一类合适的漂白催化剂公开于USP 4430243中。
其它类型的漂白催化剂包括公开于USP 5246621和USP 5244594中的锰基配合物。这些催化剂的优选例子包括：MnIV 2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4-(ClO4)4、MnIIIMnIV 4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3、和其混合物。其它的描述于欧洲专利申请公布号549272中。适用于本文中的其它配位体包括：1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷，1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷，和其混合物。
也可以选择本文中有用的漂白催化剂作为本发明合适的组分。合适的漂白催化剂的例子见USP 4246612和USP 5227084。参见USP5194416，它公开了单核锰(IV)配合物例如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3(PF6)。
另一类漂白催化剂，如USP 5114606所公开的，是锰(III)和/或(IV)与具有至少3个连串C-OH基团的非羧酸盐多羟基化合物配位体的水溶性配合物。优选的配位体包括：山梨醇、艾杜糖醇、dulsitol、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、福寿草醇(adonitol)、内消旋赤藓醇、内消旋肌醇、乳糖，和其混合物。
USP 5114611公开了一种漂白催化剂，其含有过渡金属包括Mn、Co、Fe或Cu与非-(大)-环配位体的配合物。所述的配位体是下式物质：
Figure A0081534900191
其中R1，R2，R3和R4可以各自独立地选自H，取代的烷基和芳基使得每个R1-N＝C-R2和R3-C＝N-R4形成5或6员环。所述的环可以进一步被取代。B是桥基选自O、S，CR5R6，NR7和C＝O，其中R5，R6和R7可以各自独立地是H，烷基或芳基，包括取代的或未取代的基团。优选的配位体包括：吡啶，哒嗪，嘧啶，吡嗪，咪唑，吡唑和三唑环。任选地，所述的环可以用取代基例如烷基，芳基，烷氧基，卤素和硝基取代。特别优选的是配体2，2’-双吡啶基胺。优选的漂白催化剂包括Co，Cu，Mn，Fe，-双吡啶基甲烷和-双吡啶基胺配合物。非常优选的催化剂包括Co(2，2’-双吡啶基)Cl2，二(异氰硫基)双吡啶基胺-钴(II)，三(二吡啶基胺)-钴(II)高氯酸盐，Co(2，2-双吡啶基胺)2O2ClO4，双(2，2’-双吡啶基胺)铜(II)高氯酸盐，三(二-2-吡啶基胺)铁(II)高氯酸盐)，和其混合物。
其它的例子包括具有四-N-配位基和双-N-配位基的双核Mn配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其它合适的漂白催化剂描述于：例如欧洲专利申请公开号408131(钴配合物催化剂)、欧洲专利申请公开号384503和306089(金属卟啉催化剂)、US4728455(锰/多配位基配位体催化剂)、US4711748和欧洲专利申请公开号224952(将锰吸附在硅铝酸盐上的催化剂)、US4601845(具有锰和锌或镁盐的硅铝酸盐载体)、US4626373(锰/配体催化剂)、US4119557(高铁配合物催化剂)、德国专利2054019(钴螯合剂催化剂)、加拿大专利申请866191(含过渡金属盐)、US4430243(具有锰阳离子和非催化金属阳离子的螯合剂)和US4728455(锰葡糖酸盐催化剂)中。
助洗剂材料
除了可以起助洗剂作用的有机羧酸和起助洗剂作用的碳酸盐外，本发明的洗涤剂组合物优选还含有附加的水溶性和/或水不溶的助洗剂材料。优选的是硅酸盐，硅铝酸盐，结晶层状硅酸盐和磷酸盐。
例如，该组合物可以含有含磷酸盐的助洗剂材料，优选含有焦磷酸四钠，更优选无水三聚磷酸钠，其存在的量为0.5-60％，更优选5-50％，最优选8-40％。
合适的水溶性助洗剂化合物包括水溶性(多)羧酸盐和硼酸盐。羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可以是单体或低聚物型的，尽管由于成本和性能的原因单体多羧酸盐通常是优选的。
可以优选的是：按组合物重量计，该(多)羧酸盐和/或聚合的或低聚的(多)羧酸盐存在的量低于5％，优选低于3％，乃至低于2％，以至0％。
基本上不溶的助洗剂的例子包括硅铝酸钠。合适的硅铝酸盐沸石具有晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y为至少6，z与y的摩尔比为1.0-0.5，x至少为5，优选7.5-276，更优选10-264。该硅铝酸盐材料是水合形式的并且优选是结晶的，含有10-28％，更优选18-22％的键合形式的水。
该硅铝酸盐沸石可以是天然存在的材料，但优选是合成得到的。合成的结晶硅铝酸盐离子交换材料可以名称沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS和其混合物得到。沸石A具有下式：
           Na12[AlO2)12(SiO2)12].xH2O其中x是20-30，特别是27。沸石X具有式Na86[(AiO2)86(SiO2)106].276H2O。
另一个优选的硅铝酸盐沸石是沸石MAP助洗剂。沸石MAP描述于EP384070A(Unilever)中。它被定义为具有硅铝比不大于1.33，优选在0.9-1.33范围内，和更优选在0.9-1.2范围内的沸石P型碱金属硅铝酸盐。
本文中的组合物也可以含有附加的硅酸盐材料，包括无定型硅酸盐材料，偏硅酸盐，优选至少是结晶层状硅酸盐材料例如以商品名SKS-6销售的材料。按组合物重量计，该硅酸盐材料优选存在的量是低于20％，优选低于15％，乃至低于10％。
重金属离子螯合剂
重金属离子螯合剂也是本文中有用的附加组分。关于“重金属离子螯合剂”本文中指的是起多价螯合(螯合)重金属离子作用的组分。这些组分也可以具有钙和镁螯合能力，但优选地它们显示出键合重金属例如铁、锰和铜的选择性。
以组合物的重量计，重金属离子螯合剂通常以0.005-10％，优选0.1-5％，更优选0.25-7.5％，最优选0.5-2％的量存在。
用于本文中的合适的重金属离子螯合剂包括：有机膦酸盐例如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐、次氮基三亚甲基膦酸盐。
上述物质中优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基亚乙基1，1二膦酸盐，1，1羟基乙烷二膦酸和1，1羟基乙烷二亚甲基膦酸。
用于本文中的其它合适的重金属离子螯合剂包括：次氮基三乙酸和多氨基羧酸例如亚乙基二氨基四乙酸、乙二胺二琥珀酸、亚乙基二胺二戊酸、2-羟基亚丙基二胺二琥珀酸，或其任意盐。
用于本文中的其它合适的重金属离子螯合剂是描述于EP-A-317542和EP-A-399133中的亚氨基二乙酸衍生物例如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。描述于EP-A-516102中的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂也适合于本文中。描述于EP-A-509382中的β-氨基丙酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂也是合适的。
EP-A-476257描述了合适的基于氨基的螯合剂。EP-A-510331描述了从胶原蛋白、角蛋白或酪蛋白衍生的合适的螯合剂。EP-A-528859描述了合适的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。二吡啶甲酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是合适的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N，N’-二琥珀酸(HPDDS)也是合适的。
特别优选的是二亚乙基三胺五乙酸，乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)和1，1-羟基乙烷二膦酸或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐，或其混合物。
酶
另一个本文中有用的优选组分是一种或多种附加的酶。
优选的附加的酶材料包括可从市场购得的常规加入到洗涤剂组合物中的脂肪酶，角质酶，淀粉酶，中性和碱性蛋白酶，纤维素酶，内酶，酯酶，果胶酶，乳糖酶和过氧化物酶。在USP3519570和USP3533139中讨论了合适的酶。
优选的可从市场购得的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)以商品名Alcalase，Savinase，Primase，Durazym和Esperase销售的那些酶，由Gist-Brocades以商品名Maxatase，Maxacal和Maxapem销售的那些酶，由Genencor International销售的那些酶，和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase销售的那些酶。可以将蛋白酶加入到本发明的组合物中，按组合物重量计，其量为0.0001-4％活性酶。
附加的有机聚合化合物
本文中非羧酸的附加的有机聚合化合物是本文中组合物或附聚物的优选的附加组分，在这里它们可以起诸如将附聚物组分粘合在一起的作用。
关于“有机聚合化合物”，本文中指的是基本上在洗涤剂组合物中通常用作粘合剂，分散剂，抗再沉积和污垢悬浮剂的任何有机聚合化合物，包括本文中作为粘土絮凝剂所述的任何高分子量有机聚合化合物，包括本发明中季铵化乙氧基化的(聚)胺粘土污垢去除/抗再沉积剂。
按组合物重量计，有机聚合化合物一般以0.01-30％，优选0.1-15％，最优选0.5-10％的量加入到本发明洗涤剂组合物中。
适合于加入本文洗涤剂组合物中的有机聚合化合物包括纤维素衍生物例如甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。非常优选的还有酰胺改性的羧甲基纤维素和酰胺改性的纤维素，或其衍生物。
其它有用的有机聚合化合物是聚乙二醇，特别是分子量1000-10000，更优选2000-8000，最优选约4000的那些聚乙二醇。
抑泡剂体系
本发明的洗涤剂组合物当配制成用于机洗的组合物时可以含有抑泡剂体系，按组合物重量计，其存在量为0.01-15％，优选0.02-10％，最优选0.05-3％。
用于本文中的合适的抑泡剂体系可以包括基本上任何已知的防沫化合物，包括：例如硅氧烷防沫化合物和2-烷基链烷醇(2-alkylalcanol)防沫化合物。
粘土柔软剂
本文中的组合物可以是通过洗涤提供柔软作用的洗涤剂。优选的是该组合物含有粘土柔软剂，并且优选还含有絮凝剂。
合适的绿土粘土(smectite clays)的具体例子包括选自蒙脱石，水辉石，volchonskoites，囊脱石(nontronites)，滑石粉和sauconites的那些物质，特别是在晶格结构内具有碱金属或碱土金属离子的那些物质。钠或钙蒙脱石是特别优选的。优选的是膨润土粘土。
优选作为本文中粘土絮凝剂的是平均分子量为100000-10000000，优选150000-5000000，更优选200000-2000000的有机聚合材料。
合适的有机聚合材料包括均聚物或共聚物，其含有选自下面的单体单元：烯化氧，特别是环氧乙烷，丙烯酰胺，丙烯酸，乙烯醇，乙烯基吡咯烷酮，和环乙亚胺。特别地，环氧乙烷以及丙烯酰胺和丙烯酸的均聚物是优选的。
欧洲专利EP-A-299575和EP-A-313146(Procter and GambleCompany)描述了用于本文中的优选的有机聚合粘土絮凝剂。
其它的任选组分
适合于包括在本发明组合物中的其它的任选组分包括：香料例如上述的包胶的香料，增白剂，彩色小颗粒包括颜料和染料，填料盐，硫酸钠是优选的填料盐。
此外，也可以存在少量(例如低于约20％重量)的中和试剂，附加的缓冲剂，相调节剂，水溶助长剂，酶稳定剂，多酸，泡沫调节剂，遮光剂，抗氧化剂，杀菌剂和染料，如在Barrat等人的1981年8月25日颁布的USP4285841(该文献经引用并入本文中)中所述的那些。
实施例中使用的缩写符号 LAS    ：直链C11-13烷基苯磺酸钠TAS     ：牛脂烷基硫酸钠CxyAS   ：C1x-C1y烷基硫酸钠C46SAS  ：C14-C16仲(2，3)烷基硫酸钠CxyEzS  ：与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y烷基硫酸钠CxyEz    ：与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y基本上直链的伯醇QAS      ：R2·N+(CH3)2(C2H4OH)，R1＝C12-C14QAS      ：R2·N+(CH3)2(C2H4OH)，R1＝C8-C11皂       ：从80/20牛脂和椰子油混合物得到的直链烷基羧酸
       钠STS      ：甲苯磺酸钠STPP     ：无水三聚磷酸钠沸石A    ：式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的初级粒径为0.1-10微
       米的水合硅铝酸钠(按无水基表示重量)NaSKS-6  ：平均粒径为25微米的式d-Na2Si2O5的结晶层状硅
       酸盐碳酸盐   ：无水碳酸钠碳酸氢盐 ：无水碳酸氢钠硅酸盐   ：无定型硅酸钠(SiO2∶Na2O比＝2.0∶1)硫酸盐   ：无水硫酸钠硫酸镁   ：无水硫酸镁柠檬酸盐 ：柠檬酸三钠二水合物MA/AA    ：1∶4的马来酸/丙烯酸共聚物，重均分子量约70000AA       ：重均分子量为4500的聚丙烯酸钠聚合物CMC      ：羧甲基纤维素钠纤维素醚 ：从Shin Etsu Chemicals得到的聚合度为650的甲
       基纤维素醚蛋白酶   ：由NOVO Industries A/S以商品名Savinase销售的
       具有3.3％重量活性酶的分解蛋白酶，或如WO
       95/10591中所述的，由Genencor Int.Inc.销售的
       具有4％重量活性酶的分解蛋白酶淀粉酶   ：由NOVO Industries A/S以商品名Termamyl 120T
       销售的具有1.6％重量活性酶的淀粉分解酶脂肪酶   ：由NOVO Industries A/S以商品名Lipolase销售的
       具有2.0％重量活性酶的脂解酶，或由NOVO
       Industries A/S以商品名Lipolase Ultra销售的
       具有2.0％重量活性酶的脂解酶PB4       ：含有名义化学式(nominal formula)为NaBO2.3H2O
        过硼酸钠四水合物的颗粒，其重均粒径(weight
        average particlesize)为950微米，85％的颗粒
        粒径为850-950微米PB1       ：含有名义化学式为NaBO2.H2O2无水过硼酸钠漂白剂
        的颗粒，其重均粒径为800微米，85％的颗粒粒径
        为750-950微米过碳酸盐  ：含有名义化学式为2Na2CO3.3H2O2的过碳酸钠的颗
        粒，其重均粒径为550-850微米，5％或更低的颗
        粒粒径低于300微米和7％或更低的颗粒粒径大于
        1180微米NOBS      ：含有钠盐形式壬酰氧基苯磺酸盐的颗粒，其重均粒
        径为550-900微米NAC-OBS   ：含有(6-壬酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐的颗粒，其
        重均粒径为550-900微米TAED1     ：含有四乙酰基乙二胺的颗粒，其重均粒径为550-900
        微米DTPA      ：二亚乙基三胺五乙酸DTPMP     ：由Monsanto以商品名Dequest 2060销售的二亚乙
        基三胺五(亚甲基膦酸盐)光活化的  ：包封在漂白剂(1)可溶性糊精聚合物中的磺化的锌
        酞菁光活化的  ：包封在漂白剂(2)可溶性糊精聚合物中的磺化的铝
        酞菁(alumino phthlocyanine)增白剂    ：4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠，或4，4’-双[(4-
        苯胺基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基]芪-2，2’-
        二磺酸二钠EDDS      ：乙二胺-N，N’-二琥珀酸钠，[S，S]异构体HEDP      ：1，1-羟基乙烷二膦酸PEGx      ：平均分子量为x(一般为4000)的聚乙二醇PEO       ：平均分子量为50000的聚环氧乙烷TEPAE     ：四亚乙基五胺乙氧基化物PVI        ：平均分子量为20000的聚乙烯吡咯(Polyvinyl
         imidosole)PVP        ：平均分子量为60000的聚乙烯吡咯烷酮PVNO       ：平均分子量为50000的聚乙烯吡啶N氧化物聚合物PVPVI      ：平均分子量为20000的聚乙烯吡咯烷酮和乙烯基咪
         唑的共聚物QEA        ：双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)双
         ((C2H5O)-(C2H4O))n，其中＝20-30SRP        ：阴离子封端的聚酯硅氧烷防   ：硅氧烷氧化烯共聚物作为分散剂的聚二甲基硅氧烷沫剂或抑     泡沫控制剂，所述的泡沫控制剂与所述的分散剂之泡剂         比为10∶1-100∶1
在下面的实施例中，所有含量均以组合物的重量％表示。
                    表1
下面组合物是按照本发明的组合物，并且用本文中所定义的方法测定的在洗涤液中的pH为约9.4-9.85。
A   B  C   D  E   F  G H  I J K
喷雾干燥 的颗粒
LAS 8.0 10.0 15.0 5.0 5.0 10.0 - - -
TAS - 1.0 - 0.5 0.5 - - -
MBAS 4.0 - 5.0 - - - -
C45AS - - 1.0 5.0 2.0 - - -
C45AE3S - - 1.0 1.0 - - -
QAS 1.0 1.0 1.0 1.0 - - -
DTPA，HEDP和/或EDDS 0.3 0.3 0.5 0.3 0.4 - - - -
MgSO4 0.5 0.5 0.1 0.1 0.1 - - -
碳酸钠 3.0 7.0 5.0 4.0 - 3.0 - - -
硫酸钠 - - - - 5.0 3.0 - - -
硅酸钠1.6R - - - 0.3 2.0 - - -
STPP - - - - - 16.0
沸石A 16.0 18.0 20.0 20.0 10.0 - - - -
SKS-6 8.0 - - 5.0 - - - -
MA/AA或AA 1.0 2.0 - - - 2.0 - - -
PEG4000 - 2.0 - - 1.0 - - -
QEA 1.0 - - 1.0 1.0 - - - -
增白剂 0.05 0.05 0.05 - 0.05 - - - -
硅油 0.01 0.01 0.01 - - 0.01 - - -
附聚物
TAS 0.5 0.5 - 0.8
LAS 3.0 - - - - 6.0 2.0 8.0 - -
MBAS - - - - 2.0 - 1.0 14.0 8.0
C45AS - - - - - 4.0 - - 4.0
C45AE3 - - - - 1.0 1.0 0.5 - 1.0
碳酸盐 1.0 - - - - 6.0 7.0 5.0 - 3.0
柠檬酸钠 2.0 - - - - - - 5.0
柠檬酸 2.0 - - - - - - - 9.0 -
QEA - - - - 2.0 1.0 - 1.0 -
SRP - - - - 1.0 0.2 - - -
沸石  A 2.0 - - - 20.0 15.0 18.0 15.0 25.0
硅酸钠 - - - - - 0.5 0.5 - -
PEG - - - - - - 2.0 - - - -
MA/AA或AA - - - - - - 3.0 4.0 1.0 1.0 0.8
助洗剂 附聚物
SKS-6 6.0 - - - - 3.0 - 7.0 - - -
LAS 4.0 - - - - 3.0 - 6.0 - - -
干加入的 颗粒组分
碳酸盐/碳酸氢盐/柠檬酸为1∶1∶1的泡腾颗粒 10.0 15.0 15.0 - - 12.0 2.0 - 15.0 12.0
碳酸氢钠 - - 4.0 2.0 4.0 2.0 7.0 8.0 3.0 4.0 5.0
碳酸钠 3.0 - 2.0 2.0 - - - - - 5.0
NOBS 3.0 3.0 4.5 - - - - - 5.0 - -
TAED 2.5 2.0 - 6.0 3.0 5.0 - 4.5 - 5.0 -
NACA-OBS - - - - 2.5 - - - - 4.5
柠檬酸 5.0 5.0 3.0 - 8.0 - 10.0 7.0 - 7.0 10.0
马来酸 - - - 10.0 10.0
柠檬酸盐 - - - - - - 3.0 - - - 2.0
过碳酸盐 15.0 6.0 6.0 20.0 - - 14.0 18.0 20.0 10.0 16.0
PB1和/或PB4 - 6.0 - - 10.0 18.0 - - -
光漂白剂 0.02 0.02 0.02 0.1 0.05 - 0.3 - 0.03
酶(淀粉酶，蛋白酶，脂肪酶) 1.3 - 0.5 0.2 0.8 2.0 0.8 1.0 0.2 0.7 -
香料(包胶的) - 0.5 0.5 - 0.3 0.8 0.2 0.5 - 1.0 2.0
抑泡剂 1.0 0.6 0.3 - 0.10 0.5 1.0 0.3 1.2 0.5 0.9
皂 0.5 0.2 0.3 3.0 0.5 - - 0.3 - - -
SKS-6 - - - 4.0 - - - 6.0 - - -
膨润土粘土 - - - - 8.0 - - - 10.0 - -
染色的碳酸盐(蓝色，绿色) 0.5 0.5 1.0 2.0 - 0.5 0.5 0.5 1.0 1.0 -
喷雾上
增白剂 0.2 0.2 0.3 0.1 0.2 0.1 - 0.6 0.3
染料 - - - 0.3 0.05 0.1 - - -
C25AE5 - - - - - 0.5 - 0.7 -
香料 1.0 0.5 1.1 0.8 0.3 0.5 0.3 0.5 0.8 0.5 1.0
总量至100％

Claims (8)

1.一种洗衣或洗餐具洗涤剂组合物，其含有漂白体系，该漂白体系含有过氧化氢源和至少2.5％(重量)过氧酸漂白剂前体；至少15％(重量)的碳酸盐源，该碳酸盐源可以包括过氧化氢源；至少7％(重量)的酸，优选有机酸；其中该组合物在软化水中1％(重量)的混合物提供的pH为8.8-9.9。
2.根据权利要求1的组合物，该组合物含有至少7％(重量)的酸，选自羧酸，优选选自柠檬酸，马来酸，苹果酸，或其混合物，和其中按组合物重量计，该碳酸盐源含有至少5％(重量)的碱金属或碱土金属碳酸盐，至少8％(重量)的碱金属或碱土金属过碳酸盐，和至少2％(重量)的碱金属或碱土金属碳酸氢盐。
3.根据权利要求1或2的组合物，其中按组合物重量计，该过氧酸漂白剂前体存在的量为3-10％(重量)，乃至4-6％(重量)，并且其中该组合物含有10-45％(重量)，更优选15-35％(重量)的过氧化氢源，优选过碳酸盐源，当过碳酸盐源存在时，它形成了碳酸盐源的一部分。
4.根据上述任一权利要求的组合物，其中该pH为9.2-9.85，乃至9.4-9.8。
5.根据上述任一权利要求的组合物，其含有至少两种过氧酸漂白剂前体，优选TAED和选自NOBS、DOBS或NACA-OBS的前体。
6.根据上述任一权利要求的组合物，其含有一种颗粒，该颗粒包含所述前体或其一部分和碳酸盐，过碳酸盐和/或......。......(公开时未提供)
13. ......体系能够提供该组合物在软化水中1％混合物的pH为8.8-9.9，优选9.2-9.8。
14.一种在洗衣机中洗涤织物的洗涤方法，其中将权利要求1-8任一项的组合物加入到分配装置中，然后在加入洗涤水之前将该分配装置放入洗衣机的转鼓中。
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