CN1374998A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含一种絮凝剂和一种亲有机质绿土粘土的洗涤剂组合物,其中粘土中至少30%,优选至少40%的可交换阳离子被一种或多种、优选具有至少一个至少10或甚至12个碳原子的长碳链的长链有机阳离子取代。该组合物提供改善的织物柔软性并具有良好的清洗性。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及包含一种亲有机质绿土粘土的洗涤剂组合物，该亲有机质绿土粘土包括一种或多种长链有机阳离子，其取代了通常绿土粘土的某些或全部可交换的阳离子。
发明背景
已知各种柔软剂具有织物调理或柔软性能。它们可以织物调理剂的形式使用，在洗涤的漂洗过程中加入，或者加入洗涤剂组合物，在洗涤过程中提供柔软性。
含柔软剂的洗涤剂组合物必须具有极好的清洗以及柔软性。已发现含某些粘土的洗涤剂具有良好的清洗和柔软性。然而，仍希望进一步改善这些已知洗涤剂产品的柔软性。
现有技术中建议了各种可供选择的方法。例如，US4764292提出了含季铵盐柔软剂和亲有机质粘土材料，它们在洗涤剂中存在的比例为1∶3-3∶1的洗涤剂。
已发现当这种亲有机质粘土和季铵盐柔软剂用于洗涤剂时，会降低清洗性能。还发现该亲有机质粘土和季铵盐柔软剂不是总能给织物提供足够的柔软性。
一般认为这种季铵盐柔软剂与特定洗涤剂活性物如阴离子表面活性剂具有相反作用，这导致降低了清洗性能，对消费者来说是不能接受的。
本发明人现已发现当一种亲水性粘土絮凝剂加入到含特定亲有机质绿土粘土的洗涤剂组合物中时，可获得良好的织物柔软和清洗性。一般认为能与通常亲水性粘土发生作用的粘土絮凝剂，还令人惊奇地与特定的、含特定长链有机阳离子的更疏水的亲有机质粘土发生作用。不希望被理论所束缚，一般认为絮凝剂不但有助于特定亲有机质粘土沉积在织物上，而且还降低阳离子与其他洗涤剂活性物如阴离子表面活性剂的相互作用。因而令人惊奇地获得改善的柔软性，同时保持洗涤剂良好的清洗性能。
发明概述
本发明涉及含一种絮凝剂和一种亲有机质绿土粘土的洗涤剂组合物，所述亲有机质绿土粘土中至少30％，优选至少40％的可交换阳离子被一种或多种、具有至少一个碳链为至少10个碳原子的长链有机阳离子取代。
本发明人还发现当絮凝剂与亲有机质粘土之比优选1∶200-1∶30或甚至1∶150-1∶50时，本发明组合物的清洗性能和柔软性能可达到最大。亲有机质绿土粘土
本发明组合物包含一种绿土粘土，其中至少30％或甚至至少40％或优选至少50％或甚至至少60％的可交换阳离子被一种长链有机阳离子取代。这种粘土将在本文中称为亲有机质或疏水性粘土。
当用于本文时，长链有机阳离子可以是包括至少一个具有至少10个碳原子，优选至少12个碳原子，或在本发明某些实施方案中至少16个或甚至至少18个碳原子的链的任意化合物。优选的长链有机阳离子描述于下文中。
对本发明来说，应理解，先形成亲有机质粘土，然后加入洗涤剂组合物中。因而，通常绿土粘土的阳离子或它们的一部分被长链有机阳离子取代形成本文的亲有机质绿土粘土，然后进一步处理该材料形成本发明的洗涤剂。
当用于本文时，络合的长链有机阳离子指的是取代粘土通常所含的可交换阳离子的长链有机阳离子。
本文组合物可包括另外的长链有机阳离子物质或其盐，它们不与粘土形成络合物的形式。在一个实施方案中，洗涤剂组合物可以不含或基本上不含非络合的长链有机阳离子。
亲有机质粘土优选使得40％，或甚至50％或甚至60％，至90％或甚至95％或甚至98％或优选至100％的可交换阳离子被一种或多种长链有机阳离子取代。
亲有机质绿土粘土优选在本发明洗涤剂组合物中的存在量为组合物重量的0.05％-40％，更优选0.5％-30％，最优选2％-20％。为清楚起见，应指出用于本文的术语粘土矿物质化合物，不包括硅铝酸钠沸石助洗剂化合物，而其可作为任选组分包括在本发明组合物中。
亲有机质粘土与絮凝聚合物的重量比优选1000∶1-1∶1，更优选500∶1-1∶1，最优选300∶1-1∶1，或甚至更优选200∶1-25∶1，或甚至150∶1-30∶1或在某些应用中甚至80∶1-40∶1。
本文术语绿土粘土包括在硅酸盐晶格中存在氧化铝的粘土和在硅酸盐晶格中存在氧化镁的粘土。本文的亲有机质粘土可以是具有层状粘土结构的一种可膨胀粘土，其与水接触时具有溶胀或膨胀的能力。
用于制备本发明的亲有机质粘土的绿土粘土是可商购的。非常优选的是绿土粘土，其用于制备本文的亲有机质粘土，例如公开于US3862058，3948790，3954632和4062647以及EP-A-299575和EP-A-313146中的那些。
用于制备本文中亲有机质粘土的适宜绿土粘土的具体实例包括选自以下类的那些，膨润土也称蒙脱石，锂蒙脱石，铬蒙脱石，囊脱石，滑石粉和锌蒙脱石，尤其是在晶体的晶格结构中有碱金属或碱土金属离子的那些。锂蒙脱石和蒙脱石优选用于本文中，蒙脱石和锂蒙脱石的钠或钙盐特别优选用于制备本文的亲有机质粘土。
应该认识到这种绿土粘土包括各种分散的矿物体的混合物。这种绿土矿物的混合物是适合本文使用的。
亲有机质粘土优选是片晶或板条状的颗粒。优选这种片晶的宽度与长度之比至少1∶2，优选至少1∶4或甚至至少1∶6或甚至至少1∶8。
亲有机质粘土可由任意适宜的方法制备。例如它们的制备可通过在一种溶剂，优选水中，将未处理粘土与用来和粘土反应或络合的一定量合适的长链有机阳离子一起制成料浆或分散体，提供所希望的离子交换程度。然后将被处理粘土用公知方法如过滤或离心分离从水溶液中分离。优选的是通过在含水反应器中用有机阳离子取代绿土粘土的可交换无机阳离子来制备亲有机质粘土，然后干燥和磨碎所得到的亲有机质粘土。
粘土的阳离子交换能力以及与长链有机阳离子的阳离子交换百分比可用本领域已知的几种方法测定，例如在Grimshaw，TheChemistry and Physics of Clays，Interscience Publishers，Inc.，pp.264-265(1971)中充分提出的。
亲有机质粘土可与洗涤剂组合物的其他组分干混合，或其可分散或溶解在水中或其他液体中，包括例如洗涤剂组合物的液体组分，如非离子表面活性剂，然后喷雾到其他洗涤剂组分上或通过任意造粒方法形成颗粒，例如附聚，喷雾干燥，压实和/或挤出，然后加入洗涤剂组合物中。
在本发明非常优选的实施方案中，亲有机质粘土与一种湿润剂和/或一种疏水化合物，优选一种蜡或油诸如石蜡油存在于紧密混合物或颗粒中。优选的湿润剂是有机化合物，包括丙二醇，乙二醇，乙二醇的二聚体或三聚体，最优选甘油。颗粒优选是一种附聚物。或者，颗粒可以使蜡或油和任选的湿润剂在粘土上形成一种包封物，或粘土可用于包封蜡或油和湿润剂。优选所述颗粒包括一种有机盐或二氧化硅或硅酸盐。
或者还优选的是亲有机质粘土与一种或多种组分混合，这些组分有助于粘土分散到洗涤液中。优选的可以是亲有机质粘土作为一种混合物存在和/或被表面活性剂和/或聚合材料如聚合的聚羧酸盐涂覆，还任选与其他助洗剂混合。优选这种混合物另外用喷雾干燥法或附聚法或挤出法加工，得到含亲有机质粘土的喷雾干燥颗粒，附聚物或挤出物。
非常优选的可以是一种或多种脂肪酸存在于洗涤剂组合物，或甚至含亲有机质粘土的颗粒中。已发现其可提供另外改善的絮凝作用和/或改善织物的柔软性。
优选的是在含粘土的颗粒中还包括絮凝剂。
还优选的是紧密混合物包括一种本文后面描述的螯合剂或重金属离子螯合剂。长链有机阳离子
本文中长链有机阳离子包括至少一个具有至少10个或甚至至少12个或甚至至少14个或甚至至少16个或甚至至少18个碳原子的链。优选阳离子中存在至少两个这样的长链。
优选的阳离子是上述要求的季铵盐阳离子和咪唑啉鎓阳离子。
本文优选的亲有机质粘土是绿土粘土，优选含一种或多种下式有机阳离子的锂蒙脱石粘土和/或蒙脱石粘土：
Figure A0081316700081
其中R1表示一种有机基团，选自R7，R7-CO-O-(CH2)n，或R7-CO-NR8，其中R7是具有12-22个碳原子的烷基，链烯基或烷基芳基，其中R8是氢，C1-C4烷基，链烯基或羟烷基，优选-CH3或-C2H5或-H；n是整数，优选等于2或3；R2表示选自R1或C1-C4烷基，链烯基或羟烷基的一种有机基团，
优选-CH3或-CH2CH2OH；R3和R4是选自C1-C4烷基芳基，C1-C4烷基，链烯基或羟烷基，优选-CH3，-CH2CH2OH或苄基的有机基团；R5是具有12-22个碳原子的烷基或链烯基；R6优选是-OH，-NHCO-R7，或-OCO-R7。
非常优选的阳离子是具有两个C16-C28或甚至C16-C24烷基链的季铵阳离子。非常优选的是一种或多种有机阳离子，其具有衍生自天然脂肪醇的一个或优选两个烷基，所述阳离子优选选自二椰油基甲基苄基铵，二椰油基乙基苄基铵，二椰油基二甲基铵，二椰油基二乙基铵；更优选二牛油基二乙基铵，二牛油基乙基苄基铵；更优选二牛油基二甲基铵和/或二牛油基甲基苄基铵。
非常优选的是存在有机阳离子的混合物。
优选粘土材料使得至少80％或甚至90％至100％的可交换阳离子被这些优选或非常优选的有机阳离子取代。
非常优选的是购自Rheox/Elementis的亲有机质粘土，如Bentone SD-1和Bentone SD-3，其注册商标为Rheox/Elementis。絮凝剂
本发明组合物可包含一种粘土絮凝剂，优选存在量为组合物重量的0.005％-10％，更优选0.01％-5％，最优选0.05％或甚至0.1％-1％。
作为本文粘土絮凝剂优选的是具有平均分子量为100000-10000000，优选150000-5000000，更优选200000-2000000的有机聚合材料。
适宜的有机聚合材料包括均聚物或共聚物，其包含的单体单元选自烯化氧，特别是环氧乙烷，丙烯酰胺，丙烯酸，乙烯醇，乙烯基吡咯烷酮，和吖丙啶。尤其是，环氧乙烷的均聚物，还有丙烯酰胺以及丙烯酸的均聚物是优选的。
Procter and Gamble Company的欧洲专利EP-A-299575和EP-A-313146描述了用于本文优选的有机聚合粘土絮凝剂。
非常优选的是平均分子量为150000-3000000的聚氧乙烯。
本文中无机粘土絮凝剂也是适宜的，一般实例包括石灰和明矾。
絮凝剂优选存在于一般包括一种或多种表面活性剂和助洗剂的洗涤剂基质颗粒中，如洗涤剂附聚物，挤出物或喷雾干燥颗粒。洗涤剂组合物
本发明组合物可以是液体组合物，但它们优选是固体，颗粒，挤出物，薄片，条状或片剂形式。
组合物可用于自动洗涤或手洗涤中。该组合物还可以使得它们适用于预处理或浸泡，或在主洗涤之后用于织物调理。
根据本发明的组合物包含附加的洗涤活性物。这些附加组分的确切性质和它们的加入量取决于组合物或组分的物理性质，以及其用于洗涤操作的确切性质。
本发明组合物优选包含一种或多种附加洗涤组分，选自表面活性剂，漂白剂，漂白催化剂，碱性体系，助洗剂，附加的有机聚合化合物，酶，抑泡剂，钙皂，分散剂，香料，增白剂，光漂白剂，腐蚀抑制剂，去污垢聚合物，纤维素基聚合物包括羧甲基纤维素，纤维素醚或酯或胺或酰胺改性的纤维素，分散助剂如水可溶胀的聚合物和泡腾剂源，优选基于碳酸盐和酸化合物，特别是柠檬酸，苹果酸或马来酸，染料转移抑制剂，和工艺助剂如水溶助长剂。这些组分将在本文更详细描述。
优选存在附加的柔软剂。例如，优选非离子柔软剂、附加的(非亲有机物质的)粘土柔软剂，和/或硅氧烷衍生的柔软剂存在于本发明中。
非常优选的是本文后面所述的一种或多种阴离子表面活性剂，优选存在量为1-50％重量或甚至3-25％重量。
非常优选的是香料组分，优选至少一种组分包含涂覆剂和/或载体材料，优选一种包封物，优选其是淀粉或其他纤维素材料。本发明人发现，在包含亲有机质粘土和优选一种絮凝剂的本发明组合物中，香料更有效地沉积在织物上。
还优选本文组合物包括一种或多种不与本文粘土络合的阳离子表面活性剂，优选含量为从0.1％或甚至0.5％-约5％重量。有利地是它们不与本文的亲有机质粘土包括在同一颗粒中。阴离子表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物包括组合物重量的至少1％的阴离子表面活性剂。更优选阴离子表面活性剂存在量为组合物重量的3％-40％，更优选从3％或甚至5％-25％。
用于去污目的的任意阴离子表面活性剂均适宜。这些包括盐类(包括，例如钠、钾、铵，和取代铵盐如单、二和三乙醇胺盐)阴离子硫酸盐，磺酸盐，羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂。
阴离子磺酸盐表面活性剂优选作为阴离子表面活性剂或部分阴离子表面活性剂存在。
烷基硫酸盐优选包括支链烷基硫酸盐表面活性剂的优选含量，为洗涤剂组合物重量的0％-25％，或更优选2％-20％，或甚至4％-12％。磺酸盐表面活性剂优选烷基苯磺酸盐表面活性剂的优选含量，在洗涤剂组合物中为至少3％，优选至少5％，或甚至至少8％或甚至至少10％重量，优选高达30％重量。阴离子硫酸盐表面活性剂
适用于本发明组合物或组分中的阴离子硫酸盐表面活性剂包括伯和仲烷基硫酸盐，其具有含9-22个碳原子的直链或支链烷基或链烯基部分或更优选C12至C18烷基；烷基乙氧基硫酸盐；脂肪油酰基甘油硫酸盐；烷基酚氧乙烯醚硫酸盐；C15-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐，以及烷基多糖的硫酸盐如烷基多葡糖苷的硫酸盐(本文所述的非离子的非硫酸化化合物)。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自用每分子0.5至20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C9-C22烷基硫酸盐。更优选，烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂是用每分子0.5至7、优选1至5摩尔环氧乙烷乙氧基化的C11-C18，最优选C11-C15烷基硫酸盐。
本发明特别优选的方面使用优选的烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。这些混合物公开于PCT专利申请号WO93/18124中。阴离子磺酸盐表面活性剂
适用于本文的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20，更优选C10-C16，更优选C11-C13(直链)烷基苯磺酸盐，烷基酯磺酸盐，C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐，C6-C24烯烃磺酸盐，磺化聚羧酸，烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油酰甘油磺酸盐，和其混合物。
烷基酯磺化表面活性剂优选式为：
R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2其中R1是C6-C22烃基，R2是C1-C6烷基，A是C6-C22亚烷基，亚烯基，x是0或1，且M是一种阳离子。反离子M优选钠，钾或铵。
烷基酯磺化表面活性剂优选上式的α-磺基烷基酯，其中x是0。优选R1是10-22，优选16个碳原子的烷基或链烯基，且x优选为0。R2优选乙基或更优选甲基。
优选的是所述酯中的R1衍生自具有优选1，2或3个双键的不饱和脂肪酸。还优选的是所述酯中的R1衍生自一种天然产生的脂肪酸，优选棕榈酸或硬脂酸或其混合物。中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐
中链支化的烷基硫酸盐或磺酸盐也是用于本发明组合物或组分中适宜的阴离子表面活性剂。优选的是中链支化的烷基硫酸盐。
优选的中链支化伯烷基硫酸盐表面活性剂式为：
这些表面活性剂具有直链伯烷基硫酸盐链的主链(即包括硫酸化碳原子的最长的直碳链)，其优选包括12-19个碳原子，其支化伯烷基部分包括优选总共至少14且优选不超过20个碳原子。在本发明的包含一种以上这些硫酸盐表面活性剂的组合物或其组分中，支化伯烷基部分的平均总碳原子数优选在大于14.5至约17.5范围内。因而，表面活性剂体系优选包括至少一种具有最长直碳链不少于12个碳原子或不超过19个碳原子的支化伯烷基硫酸盐表面活性剂化合物，包含支链的总碳原子数必须至少为14，且另外支化伯烷基部分的平均总碳原子数在大于14.5至约17.5范围内。
优选的单甲基支链伯烷基硫酸盐选自：3-甲基十五烷醇硫酸盐，4-甲基十五烷醇硫酸盐，5-甲基十五烷醇硫酸盐，6-甲基十五烷醇硫酸盐，7-甲基十五烷醇硫酸盐，8-甲基十五烷醇硫酸盐，9-甲基十五烷醇硫酸盐，10-甲基十五烷醇硫酸盐，11-甲基十五烷醇硫酸盐，12-甲基十五烷醇硫酸盐，13-甲基十五烷醇硫酸盐，3-甲基十六烷醇硫酸盐，4-甲基十六烷醇硫酸盐，5-甲基十六烷醇硫酸盐，6-甲基十六烷醇硫酸盐，7-甲基十六烷醇硫酸盐，8-甲基十六烷醇硫酸盐，9-甲基十六烷醇硫酸盐，10-甲基十六烷醇硫酸盐，11-甲基十六烷醇硫酸盐，12-甲基十六烷醇硫酸盐，13-甲基十六烷醇硫酸盐，14-甲基十六烷醇硫酸盐，和其混合物。
优选的二甲基支链伯烷基硫酸盐选自：2，3-甲基十四烷醇硫酸盐，2，4-甲基十四烷醇硫酸盐，2，5-甲基十四烷醇硫酸盐，2，6-甲基十四烷醇硫酸盐，2，7-甲基十四烷醇硫酸盐，2，8-甲基十四烷醇硫酸盐，2，9-甲基十四烷醇硫酸盐，2，10-甲基十四烷醇硫酸盐，2，11-甲基十四烷醇硫酸盐，2，12-甲基十四烷醇硫酸盐，2，3-甲基十五烷醇硫酸盐，2，4-甲基十五烷醇硫酸盐，2，5-甲基十五烷醇硫酸盐，2，6-甲基十五烷醇硫酸盐，2，7-甲基十五烷醇硫酸盐，2，8-甲基十五烷醇硫酸盐，2，9-甲基十五烷醇硫酸盐，2，10-甲基十五烷醇硫酸盐，2，11-甲基十五烷醇硫酸盐，2，12-甲基十五烷醇硫酸盐，2，13-甲基十五烷醇硫酸盐，和其混合物。非离子表面活性剂体系
洗涤剂组合物还可包括非离子表面活性剂体系，其包含至少两种非离子烷氧基化表面活性剂。
基本上任意烷氧基化非离子表面活性剂均适合本文。乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂是优选的。
优选的烷氧基化表面活性剂选自以下类，非离子的烷基酚缩合物，非离子乙氧基化醇，非离子烷氧基化脂肪酸酰胺，非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，非离子的丙二醇乙氧基化/丙氧基化缩合物，和非离子的环氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化缩合产物。
优选至少一种非离子表面活性剂是本文后面所描述的烷氧基化醇表面活性剂。
还优选的是非离子烷氧基化脂肪酸酰胺，其可提供给织物、或当洗涤剂与皮肤接触时提供给皮肤另外附加的柔软性。
最优选的是包含至少两种非离子烷氧基化醇表面活性剂的非离子表面活性剂体系，其中优选一种表面活性剂具有平均烷氧基化度为5或小于5，且一种表面活性剂具有平均烷氧基化度为大于5。非常优选的是包括至少一种平均烷氧基化度为3或5的非离子烷氧基化醇，和至少一种平均烷氧基化度为7-15、优选7或9的非离子烷氧基化醇的体系。
非离子表面活性剂体系优选存在量为0.5％-35％或甚至25％重量，优选2％-15％或甚至10％重量，更优选5％-15％或甚至10％重量或甚至6％-15％或甚至10％重量。
非离子表面活性剂的烷氧基化物基团优选是丙氧基化物基团，更优选乙氧基化物基团。
具有1-25摩尔烯化氧，特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的脂肪醇的缩合产物是本文非离子表面活性剂体系优选的。脂肪醇的烷基链可以是直链或支链，伯或仲位，且一般含有6-22个碳原子。特别优选的是具有含8-20个碳原子的烷基的醇的缩合产物。
本发明非离子表面活性剂体系可包括烷氧基化脂肪酸酰胺，其包括优选下式的化合物：
Figure A0081316700131
其中R1为C12-C18烷基或链烯基，R2是C2-C4亚烷基，R3是氢或C1-C4烷基，R4是C1-C4烷基或氢，n为3-12的数。
本文洗涤剂组合物还可另外包括烷基多糖，如在1986年1月21日授权的Llenado的US4565647中所公开的，其具有一个含6-30个碳原子的疏水基，和一个多糖如多苷，包含1.3-10个糖单元的亲水基。
优选的烷基多苷结构式为：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基，烷基苯基，羟烷基，羟烷基苯基，和其混合物，其中烷基包含10-18个碳原子；n是2或3；t为0-10，且x是1.3-8。糖基优选是由葡萄糖衍生的。两性表面活性剂
用于本文适宜的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
适宜的氧化胺包括式为R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3选自包含8-26个碳原子的烷基，羟烷基，酰氨基丙基和烷基苯基，或其混合物；R4是含2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或其混合物；x是0-5，优选0-3；各R5是含1-3个碳原子的烷基或羟烷基，或含1-3个环氧乙烷基团的聚氧乙烯基。优选的是C10-C18烷基二甲基氧化胺，和C10-18酰氨基烷基二甲基氧化胺。
适宜的烷基两性羧酸的实例是Miranol，Inc.，Dayton，NJ生产的Miranol(TM)C2M Conc。两性离子表面活性剂
根据本发明的洗涤剂组合物中还可加入两性离子表面活性剂。这些表面活性剂被广泛地描述为仲和叔胺的衍生物，杂环仲和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本文的示例性两性离子表面活性剂。优选的甜菜碱是C12-18二甲基氨溶己酸酯和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复合甜菜碱表面活性剂也适用于本文。阳离子表面活性剂
本发明组合物可包括另外的阳离子化合物，其不是与绿土粘土的络合物的形式。用作本文洗涤剂中另外化合物的适宜阳离子表面活性剂包括季铵盐表面活性剂，其具有最多26个碳原子。优选季铵盐表面活性剂是单C6-C16N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中其余N位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。还优选的是单烷氧基化或双烷氧基化胺表面活性剂。
用于本文洗涤剂组合物或其组分中另一类适宜的阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。该阳离子酯表面活性剂优选是具有表面活性剂性能的水可分散的化合物，其包括至少一个酯键(即-COO-)和至少一个带阳离子电荷的基团。
适宜的阳离子酯表面活性剂，包括胆碱酯表面活性剂，例如公开于US4228042，US4239660和US4260529中。
在一个优选的方面，酯键和带阳离子电荷的基团在表面活性剂分子中被一个间隔基相互分离开，所述间隔基由一个含至少3个原子(即三个原子链长)，优选3至8个原子，更优选3至5个原子，最优选3个原子的链组成。形成间隔基链的原子选自碳，氮和氧原子和其混合物，条件是在所述链中的任意氮或氧原子只与链中的碳原子相连。因而不包括具有例如-O-O-(即过氧化物)，-N-N-，和-N-O-键的间隔基，而包括具有例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-键的间隔基。在一个优选的方面，间隔基链只包括碳原子，最优选的链是烃基链。阳离子单烷氧基化胺表面活性剂
本文非常优选的是优选具有以下通式I的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂：
Figure A0081316700151
其中R1是含约6-约18个碳原子，优选6-约16个碳原子，最优选约6-约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2和R3各自独立地是含有1-约3个碳原子的烷基，优选甲基，最优选R2和R3均为甲基；R4选自氢(优选)，甲基和乙基；X-是提供电中性的阴离子如氯离子，溴离子，甲基硫酸根或硫酸根等；A是烷氧基，特别是乙氧基，丙氧基或丁氧基；且p为0-约30，优选2-约15，最优选2-约8。
式I中ApR4基团优选具有p＝1，并且是具有不大于6个碳原子的羟烷基，其中-OH基团被不超过3个碳原子从季铵氮原子上分离开。特别优选的ApR4基团是-CH2CH2OH，-CH2CH2CH2OH，-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH，其中-CH2CH2OH是特别优选的。优选的R1基团是直链烷基。具有8-14个碳原子的直链R1基是优选的。
用于本文另一个非常优选的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂具有下式：
Figure A0081316700161
其中R1是C10-C18烃基和其混合物，特别是C10-C14烷基，优选C10和C12烷基，且X是提供电平衡的任意合适的阴离子，优选氯化物或溴化物。
如所指出的，上述类型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基，异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)，或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物所取代的那些。
用于本发明洗涤剂组合物中阳离子单烷氧基化胺表面活性剂的含量优选为组合物重量的0.1％-20％，更优选0.2％-7％，最优选0.3％-3.0％。阳离子双烷氧基化胺表面活性剂
阳离子双烷氧基化胺表面活性剂优选具有以下通式II：其中R1是含约8-约18个碳原子，优选10-约16个碳原子，最优选约10-约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2是含有1-3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可以独立地变化，选自氢(优选)，甲基和乙基；X-是足以提供电中性的阴离子如氯离子，溴离子，甲基硫酸根，硫酸根等。A和A’可以独立地变化，各选自C1-C4烷氧基，特别是乙氧基，(即-CH2CH2O-)，丙氧基，丁氧基和其混合物；p为1-约30，优选1-约4，q为1-约30，优选1-约4，最优选p和q均为1。
用于本文非常优选的阳离子双烷氧基化胺表面活性剂式为：
Figure A0081316700171
其中R1是C10-C18烃基和其混合物，优选C10，C12，C14烷基和其混合物。X是提供电平衡的任意合适的阴离子，优选氯离子。参照上述阳离子双烷氧基化胺结构通式，在优选的化合物中R1衍生自(椰子)C12-C14烷基馏分脂肪酸，R2是甲基，ApR3和A’qR4各自是一乙氧基。
本文有用的其他阳离子双烷氧基化胺表面活性剂包括下式的化合物：
Figure A0081316700172
其中R1是C10-C18烃基，优选C10-C14烷基，p独立地是1-约3，q是1-约3，R2是C1-C3烷基，优选甲基，X是阴离子，特别是氯离子或溴离子。
上述类型的其他化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)，异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)，或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物所取代的那些。过氧化氢合物漂白剂
组合物优选的附加组分是过氧化氢合物漂白剂，如金属过硼酸盐和过碳酸盐，特别是钠盐。过硼酸盐可以是一或四水合的。它们可用已知的涂覆剂涂覆。
过氧化一过硫酸钾或钠(Potassiumperoxymonopersulfate，sodium per)是用于本文洗涤剂组合物中另一种任选的无机过氧化氢合物盐。有机过氧酸漂白体系
组合物的一个优选特征是有机过氧酸漂白体系。在一个优选的实施方案中漂白体系包含一种过氧化氢源和一种有机过氧酸漂白剂前体化合物。有机过氧酸的制备可通过前体与过氧化氢源就地反应而进行。优选的过氧化氢源包括无机过氧化氢合物漂白剂，如本发明要求的过硼酸盐漂白剂。在另一个优选的实施方案中，将预形成的有机过氧酸直接加入组合物中。包含过氧化氢源和有机过氧酸前体再结合预形成的有机过氧酸的混合物的组合物也是可预见的。
烷基过羧酸漂白剂前体在过水解时形成过羧酸。优选的此类前体在过水解时得到过乙酸。
优选的酰亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N1，N1四乙酰化亚烷基二胺，其中所述亚烷基包含1-6个碳原子，特别是其中亚烷基包含1，2和6个碳原子的那些化合物。四乙酰基乙二胺(TAED)是特别优选的。TAED优选不存在于本发明的附聚颗粒中，但优选存在于含该颗粒的洗涤剂组合物中。
另外优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)，壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)，乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。
酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物也适用于本文，包括以下通式的那些：
Figure A0081316700181
其中R1是1-14个碳原子的烷基，R2是包含1-14个碳原子的亚烷基，R5是H或包含1-10个碳原子的烷基，L基本上为任意离去基团。此类酰胺取代的漂白活化剂化合物公开于EP-A-0170386中。
过苯甲酸前体化合物在过水解时形成过苯甲酸。适宜的O-酰基化过苯甲酸前体化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐，和山梨糖醇、葡萄糖以及所有糖与苯甲酰化剂的苯甲酰化反应产物，还有酰亚胺型的那些包括N-苯甲酰琥珀酰亚胺，四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代的脲。适宜的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑。其他有用的含N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮，二苯甲酰牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。水溶性助洗剂化合物
根据本发明的组合物优选包含一种水溶性助洗剂化合物，在洗涤剂组合物中一般含量为组合物的1％-80％重量，优选10％-60％重量，最优选15％-40％重量。
本发明的洗涤剂组合物可包括含磷酸盐的助洗剂材料。优选含量为0.5％-60％，更优选5％-50％，更优选8％-40％。
适宜的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体的多羧酸盐，或其酸的形式，均聚物或共聚物多羧酸或其盐，其中多羧酸包括至少两个被不超过两个碳原子相互分开的羧基，硼酸盐，和上述任意的混合物。
羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可以是单体或低聚体类型，虽然出于价格和性能的原因单体多羧酸盐一般是优选的。
单体或低聚体多羧酸盐螯合剂的母体酸或其与其盐的混合物，例如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物也是作为有用的助洗剂组分可以预见的。
硼酸盐助洗剂，以及可在洗涤剂储存或洗涤条件下产生硼酸盐的、含有形成硼酸盐材料的助洗剂是本文有用的水溶性助洗剂。
适宜的水溶性磷酸盐助洗剂的实例是碱金属三聚磷酸盐，焦磷酸钠和钾和铵，焦磷酸钠和钾和铵，正磷酸钠和钾，聚偏/磷酸钠，其中聚合度为约6-21，和肌醇六磷酸的盐。部分可溶或不溶性助洗剂化合物
根据本发明的组合物可包含一种部分可溶或不溶性助洗剂化合物，一般在洗涤剂组合物中存在量为组合物的0.5％-60％重量，优选5％-50％重量，最优选8％-40％重量。
优选的是硅铝酸盐和/或结晶层状硅酸盐如购自Clariant的SKS-6。
适宜的硅铝酸盐沸石具有单元结构式NaZ[(AlO2)Z(SiO2)y]·xH2O，其中z和y至少为6；z与y的摩尔比为1.0-0.5，且x至少为5，优选7.5-276，更优选10-264。硅铝酸盐材料是水合物形式，优选以结合形式含10％-28％，更优选18％-22％的结晶水。
硅铝酸盐沸石可以是天然产生的材料，但优选来源于合成的。合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以名称沸石A，沸石B，沸石P，沸石X，沸石HS，沸石MAP和其混合物得到。重金属离子螯合剂
本发明组合物优选包含一种重金属离子螯合剂作为任选组分。本文重金属离子螯合剂意思是具有螯合重金属离子作用的组分。这些组分也可具有钙和镁螯合能力，但优选它们具有结合重金属离子如铁、锰和铜的选择性。
重金属离子螯合剂一般存在量为组合物或组分重量的0.005％-10％，优选0.1％-5％，更优选0.25％-7.5％，且最优选0.3％-2％。
用于本文适宜的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)，碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。
上述种类中优选的是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，乙二胺三(亚甲基膦酸盐)，六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基-亚乙基1，1-二膦酸盐，1，1-羟基乙烷二膦酸和1，1-羟基乙烷二亚甲基膦酸。
用于本文其他适宜的重金属离子螯合剂包括氮三乙酸和聚氨基羧酸如乙二胺四乙酸，乙二胺二琥珀酸，乙二胺二戊二酸，2-羟基丙二胺二琥珀酸或它们的任意盐。
用于本文其他适宜的重金属离子螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物如描述于EP-A-317542和EP-A-399133的2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。描述于EP-A-516102的亚氨基二乙酸N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟丙基-3-磺酸螯合剂也适用于本文。描述于EP-A-509382的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸，天冬氨酸-N，N’-二乙酸，天冬氨酸-N-一乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂也是适宜的。
EP-A-476257描述了适宜的基于氨基的螯合剂。EP-A-510331描述了适宜的由骨胶原，角蛋白或酪蛋白衍生的螯合剂。EP-A-528859描述了一种适宜的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸也是适宜的。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)，乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基亚丙基二胺-N-N’-二琥珀酸(HPDDS)也是适宜的。
特别优选的是二亚乙基三胺五乙酸，乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)和1，1-羟基乙烷二膦酸或它们的碱金属，碱土金属，铵或取代的铵盐，或其混合物。酶
用于本文组合物中另一种优选组分是一种或多种附加的酶。
优选的附加的酶材料包括常规加入洗涤剂组合物中的可商购的脂肪酶，角质酶，淀粉酶，中性和碱性蛋白酶，纤维素酶，内切酶，酯酶，果胶酶，乳糖酶和过氧化物酶。适宜的酶公开于US3519570和US3533139中。
优选的可商购的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(Denmark)以商品名Alcalase，Savinase，Primase，Durazym，和Esperase出售的那些，由Gist-Brocades以商品名Maxatase，Maxacal和Maxapem出售的那些，由Genencor International出售的那些，和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些。蛋白酶可加入到本发明组合物中的量为组合物重量的0.0001％-4％活性酶。
优选的淀粉酶包括例如更详细描述于GB-1269839(Novo)中的、得自地衣型芽胞杆菌的特殊菌株的α-淀粉酶。优选的可商购的淀粉酶包括例如，由Gist-Brocades以商品名Rapidase出售的那些，和由Novo Industries A/S以商品名Termamyl，Duramyl和BAN出售的那些。非常优选的淀粉酶可以是描述于PCT/US9703635，和WO95/26397和WO96/23873中的那些。
淀粉酶可以加入到根据本发明的组合物中的量为组合物重量的0.0001％-2％活性酶。附加的有机聚合化合物
有机聚合化合物是本文组合物优选的附加组分，且作为任意颗粒组分的组分而存在，它们在其中的作用可以是使得颗粒组分结合在一起。有机聚合化合物在本文中意思是在洗涤剂组合物中通常用作分散剂，和抗再沉积剂和污垢悬浮剂的基本上任意的聚合有机化合物。
有机聚合化合物一般加入到本发明洗涤剂组合物中的量为组合物重量的0.01％-30％，优选0.1％-15％，最优选0.5％-10％。
有机聚合化合物的实例包括水溶性有机均聚物或共聚物聚羧酸或其盐，其中聚羧酸包括至少两个被不超过两个碳原子相互分隔开的羧基。后一类型的聚合物公开于GB-A-1596756中。这种盐的实例是分子量为1000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酸酐的共聚物，这些共聚物具有的分子量为2000-100000，特别是40,000-80,000。
适宜加入本文洗涤剂组合物的其他有机聚合化合物包括纤维素衍生物如甲基纤维素，羧甲基纤维素，羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。聚合污垢解脱剂
聚合污垢解脱剂，下文称“SRA”，可任选在本发明组合物中使用。如果使用的话，SRA’s通常占组合物重量的0.01％-10.0％，一般是0.1％-5％，优选0.2％-3.0％。
优选的SRA’s一般具有使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并在整个洗涤和漂洗循环中保持附着在其上的疏水部分，因而用作亲水部分的固定物。这使得用SRA处理后产生的污垢，在后来的洗涤程序中更易于清洁。
优选的SRA’s包括低聚对苯二酸酯，一般制备方法包括至少一种酯交换/低聚反应，常常在金属催化剂如钛(IV)烷氧化物中进行。这种酯的制备可使用能通过一，二，三，四或更多位置加入到酯结构中的另外的单体来进行，当然，不形成致密交联的总体结构。
适宜的SRA’s包括基本上直链的酯低聚物的磺化产物，包括对苯二酰和氧化亚烷基氧重复单元的低聚酯主链和烯丙基衍生的以共价方式连接到主链上的磺化封端部分，例如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的US4968451所描述的。这种酯低聚物的制备包括：(a)乙氧基化烯丙醇；(b)用两步酯交换/低聚反应法将(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)在水中将(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应。其他SRA’s包括非离子封端的1，2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二甲酸酯聚酯，公开于1987年12月8日授权的Gosselink等人的US4711730，例如由聚(乙二醇)甲基醚，DMT，PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚反应制备的那些。其他SRA’s的实例包括：1988年1月26日授权的Gosselink的US4721580中的部分或全部阴离子封端的低聚酯，例如来自乙二醇(“EG”)，PG，DMT，和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的低聚体；1987年10月27日授权的Gosselink的US4702857中的非离子封端的嵌段聚酯低聚体化合物，例如由DMT，甲基(Me)封端的PEG和EG和/或PG制备的，或DMT，EG和/或PG，甲基封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠盐和组合物；以及1989年10月31日授权的Maldonado，Gosselink等的US4877896中的阴离子特别是磺芳酰基封端的对苯二甲酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA’s，一个例子是由间-磺基苯甲酸一钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选但优选另外包括加入的PEG，如PEG 3400。
SRA’s还包括亚乙基对苯二甲酸酯或亚丙基对苯二甲酸酯与聚氧乙烯或聚氧丙烯对苯二甲酸酯的简单共聚物嵌段，参见1976年5月25日授权的Hays的US3959230和1975年7月8日授权的Basadur的US3893929；纤维素衍生物如从Dow公司以商品名METHOCEL可买到的羟基醚纤维素聚合物；C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素，参见1976年12月28日授权的Nicol等人的US4000093；以及每个脱水葡萄糖结构单元具有平均取代度(甲基)为约1.6-约2.3的甲基纤维素醚，其溶液粘度在2％水溶液中20℃时测定为约80-约120厘泊。这种材料可以METOLOSE SM100和METOLOSE SM200得到，它们是Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。还非常优选的是多糖聚合物。
另外类型的SRA’s包括；(I)用二异氰酸酯偶合剂连接聚酯结构的非离子对苯二甲酸酯，参见Violland等人的US4201824和Lagasse等人的US4240918；和(II)具有羧酸盐端基的SRA’s，其是将偏苯三酸酐加入已知SRA’s中，将端羟基转化成偏苯三酸酯制备的。通过适当选择催化剂，偏苯三酸酐与聚合物的端基形成键，其是通过偏苯三酸酐的分离的羧酸的酯，而不是通过打开酸酐键形成的。非离子或阴离子的SRA’s均可用作起始材料，只要它们具有可以酯化的羟基端基。参见Tung等的US4525524。其他类包括：(III)尿烷连接的变体的基于阴离子对苯二甲酸酯的SRA’s，参见Violland等人的US4201824。
本文非常优选的聚合化合物是根据Scheibel等的US4968451和Gosselink等的US5415807，特别是根据美国申请号No.60/051517中的棉和非棉污垢脱离聚合物。
用于本文另一类有机化合物，其为优选的粘土分散剂/抗再沉积剂，可以是下式的乙氧基化阳离子单胺和二胺：
Figure A0081316700241
其中X是非离子基团，选自H，C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基，和其混合物，a是0-20，优选0-4(例如亚乙基，亚丙基，六亚甲基)，b是1或0；对于阳离子单胺(b＝0)，n至少是16，一般为20-35；对于阳离子二胺(b＝1)，n至少约12，一般约12-约42。
用于本文的其他分散剂/抗再沉积剂描述于EP-B-011965和US4659802和US4664848中。抑泡体系
当本发明的洗涤剂组合物用于配制机洗组合物时，可包含抑泡体系，其存在量为组合物重量的0.01％-15％，优选0.02％-10％，最优选0.05％-3％。
用于本文适宜的抑泡体系可包括基本上任意已知的消泡化合物，包括例如硅氧烷消泡化合物和2-烷基烷醇(alcanol)消泡化合物。
用于本文特别优选的消泡化合物是硅氧烷消泡化合物，其在本文定义为含硅氧烷组分的任意消泡化合物。这种硅氧烷消泡化合物还一般包含二氧化硅组分。本文使用的术语“硅氧烷”，且一般在工业上，包括含硅氧烷单元和各种类型烃基的各种较高分子量聚合物。优选的硅氧烷抑泡化合物是硅氧烷，特别是具有三甲基甲硅烷基终端封端单元的聚二甲基硅氧烷。
其他适宜的消泡化合物包括一元羧酸脂肪酸和其可溶性盐。这些材料描述于1960年9月27日授权的Wayne St.John的US2954347中。用作抑泡剂的一元羧酸脂肪酸和其盐一般具有10-24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。适宜的盐包括碱金属盐如钠，钾，和锂盐，以及铵盐和烷醇铵盐。聚合染料转移抑制剂
本文组合物还可包括0.01％-10％，优选0.05％-0.5％重量的聚合染料转移抑制剂。
聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其组合物，其中这些聚合物可以是交联聚合物。荧光增白剂
本文组合物还可任选包含约0.005％-5％重量某些类型的亲水性荧光增白剂。
优选的增白剂包括4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸及二钠盐，可以商标名Tinopal-UNPA-GX从Ciba-Geigy Corporation商购；4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐，可以商标名Tinopal-5BM-GX从Ciba-Geigy Corporation商购；4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸，钠盐，可以商标名Tinopal-DMS-X和Tinopal AMS-GX从Ciba-Geigy Corporation商购。其他任选组分
适宜包括在本发明组合物中的其他任选组分包括香料，特别是包括用胶囊包封的香料，香料油优选存在量为组合物重量的0.01％以上，或甚至0.05％或甚至0.1％。
非常优选的组合物包含约2％至约10％重量的一种有机酸，优选柠檬酸，苹果酸，马来酸，乙酸，酒石酸，戊二酸或一种氨基酸。
还优选的是中和剂，缓冲剂，相调节剂，水溶助长剂，酶稳定剂，多元酸，泡沫调节剂，遮光剂，抗氧化剂，杀菌剂，光漂白剂，色料粒，染料，如1981年8月25日授权的Barrat等人的US4285841(本文引入作用参考)中所描述的那些。
本文组合物可制成包括液体的各种物理形式，但优选是固体形式如片状、薄片、锭剂和条状，且优选颗粒形式。本发明的固体组合物可由各种方法制备，包括干混，附聚，压实，或喷雾干燥洗涤剂组分中所含的各种化合物，或这些工艺的结合。
根据本发明的组合物还可用于例如含氯漂白剂的漂白添加剂组合物或与其结合使用。
本文洗涤剂组合物，特别是洗衣洗涤剂，优选具有的堆密度为280g/l-2000g/l，或优选为300g/l或甚至350g/l或420g/l至1500g/l或更优选至1000g/l或甚至至700g/l。
本文机洗洗衣方法一般包括在洗衣机中，用其中溶解或分散有效量的根据本发明的机洗洗衣洗涤剂组合物的含水洗涤液处理带有污垢的衣物。有效量的洗涤剂组合物意思是10g-300g的产品溶解或分散在体积为5-65升的洗涤液中，其为常规机洗洗衣方法中通常使用的一般产品剂量和洗涤液体积。
本文组合物可用于常规洗衣机和低水填装洗衣机。
在一个优选的使用方面，该组合物用于手洗。在另一个优选的方面，洗涤剂组合物是一种预处理或浸渍组合物，其用于预处理或浸泡带有污垢和污渍的织物。用于实施例中的缩写：
在洗涤剂组合物中，缩写组分的符号具有以下定义：
LAS          ：直链C11-13烷基苯磺酸钠
TAS          ：牛油烷基硫酸钠
CxyAS       ：C1x-C1y烷基硫酸钠
CxyEzS     ：与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y烷基硫酸钠
CxyEz      ：与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y主要为直
               链的伯醇
QAS          ：R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14
QAS1         ：R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11
MBAS         ：具有平均甲基支化为1.5的支链C16-C18烷
               基硫酸盐
MES          ：C18脂肪酸的x-磺化甲基酯
APA            C8-C10酰氨基丙基二甲基胺
Soap         ：由牛油和椰油脂肪酸的80/20的混合物得到的
               直链烷基羧酸钠
STS          ：甲苯磺酸钠
CFAA         ：C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺
TFAA         ：C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺
TPKFA        ：C16-C18拔顶全馏分脂肪酸
STPP         ：无水三聚磷酸钠
TSPP         ：焦磷酸四钠
沸石A          ：结构式为Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸
                 钠，初级粒度为0.1-10微米(以无水基重量
                 表示)
NaSKS-6        ：结构式为δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐
柠檬酸         ：无水柠檬酸
硼酸盐         ：硼酸钠
碳酸盐         ：粒度为200μm-900μm的无水碳酸钠
碳酸氢盐       ：粒度分布为400μm-1200μm的无水碳酸氢盐
硅酸盐         ：无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)
硫酸盐         ：无水硫酸钠
硫酸镁         ：无水硫酸镁
柠檬酸盐       ：粒度分布为425μm-850μm、活性为86.4％的柠
                 檬酸三钠二水合物
MA/AA          ：1∶4的马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约
                 70000
AA             ：平均分子量4500的聚丙烯酸钠聚合物
CMC            ：羧甲基纤维素钠
纤维素醚       ：聚合度为650的甲基纤维素醚，得自Shin Etsu
                 Chemicals
蛋白酶         ：蛋白水解酶，具有3.3％重量的活性酶，由NOVO
                 Industries A/S以商标名Savinase出售
蛋白酶I        ：蛋白水解酶，具有4％重量活性酶，描述于
                 WO95/10591，由Genencor Int.Inc.出售
纤维素酶       ：纤维素酶，具有0.23％重量的活性酶，由NOVO
                 Industries A/S以商标名Carezyme出售
淀粉酶         ：淀粉分解酶，具有1.6％重量的活性酶，由NOVO
                 Industries A/S以商标名Termamyl 120T出
                 售
淀粉酶II       ：淀粉分解酶，公开于PCT/US9703635中
脂肪酶         ：脂解酶，具有2.0％重量的活性酶，由NOVO
                 Industries A/S以商标名Lipolase或
                 Lipolase Ultra出售
PB4          ：标称结构式为NaBO2.3H2O.H2O2的过硼酸钠四水
               合物
PB1          ：标称结构式为NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠漂白
               剂
过碳酸盐     ：标称结构式为2Na2CO3.3H2O2的过碳酸钠
DOBS         ：癸酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式
NOBS         ：壬酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式
NACA-OBS     ：(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐
DOBA         ：癸酰氧基苯甲酸
TAED         ：四乙酰基乙二胺
DTPA         ：二亚乙基三胺五乙酸
DTPMP        ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，由Monsanto
               以商标名Dequest 2060市售
EDDS         ：乙二胺-N，N’-二琥珀酸，(S，S)异构体，它的钠
               盐形式
HEDP         ：1，1-羟基乙烷二膦酸
光活性漂白剂 ：用糊精可溶聚合物包封的磺化酞菁锌(zinc
               phthlo cyanine)
增白剂       ：4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠盐或4，4’-
               双(4-苯胺基-6-吗啉代-1.3.5-三嗪-2-基)氨
               基)芪-2，2’-二磺酸二钠盐
PEGx         ：分子量为x(一般4000)的聚乙二醇
PEO          ：平均分子量为50000的聚氧乙烯
TEPAE        ：四亚乙基五胺乙氧基化物
PVP          ：平均分子量为60000的聚乙烯基吡咯烷酮聚合
               物
PVNO         ：平均分子量为50000的聚乙烯基吡啶N-氧化物
               聚合物
PVPVI        ：平均分子量为20000的聚乙烯基吡咯烷酮与乙
               烯基咪唑的共聚物
QEA          ：双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)
               双((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20-30
PEI          ：具有平均分子量1800且每个氮具有平均乙氧
               基化度为7个乙烯氧残基的聚乙烯亚胺
粘土I        ：购自Rheox/Elementis的膨润土SD-1
粘土II       ：购自Rheox/Elementis的膨润土SD-3
絮凝剂I      ：平均分子量为200,000-400,000的聚氧乙烯
絮凝剂II     ：平均分子量为400,000-1,000,000的聚氧乙
               烯
絮凝剂III    ：平均分子量为200,000-400,000的丙烯酰胺
               和/或丙烯酸的聚合物
SRPI         ：阴离子或非离子封端的聚酯污垢解脱聚合物
硅氧烷消泡剂 ：聚二甲基硅氧烷泡沫控制剂与作为分散剂的硅
               氧烷-烯化氧共聚物，所述泡沫控制剂与所述
               分散剂之比为10∶1-100∶1
蜡           ：石蜡
色料粒       ：有色碳酸盐或有机羧酸/盐
在下面实施例中所有含量均以组合物的重量％给出。
实施例1以下是按照本发明的洗涤剂制剂。
    A     B     C     D
基料颗粒
    粘土I或II     7.0     -     -     -
    絮凝剂I或II     0.1     0.5     0.2     0.1
    LAS     16.0     10.0     11.0     7.0
    TAS     -     3.0     -     -
    QAS     -     0.4     1.0     2.0
    沸石A     -     20.0     -     16.0
    STPP     24.0     -     14.0     -
    硫酸盐     -     12.0     -     3.0
    MA/AA     -     2.0     1.0     1.0
    硅酸盐     4.0     -     3.0     -
    CMC     1.0     -     0.5     0.2
    增白剂     0.2     0.05     0.01     0.01
    碳酸钠     10.0     6.0     10.0     5.0
    DTPMP     0.4     0.4     0.2     -
喷上
    增白剂     0.02     -     -     0.02
    C45E7或E9     -     -     2.0     1.0
    C45E3或E4     -     -     2.0     4.0
    香料     0.5     -     0.5     0.2
    硅氧烷抑泡剂     0.3     -     -     -
干添加剂
    粘土I或II     14.0     5.0     10.0
    HEDP/EDDS     0.3     -     -     0.5
    硫酸盐     12.0     -     -     10.0
    碳酸盐     10.0     -     15.0     10.0
    柠檬酸     2.5     -     -     2.0
    SKS-6     3.5     -     -     5.0
    过碳酸盐     -     -     9.0     -
    PB4     -     -     -     4.0
    NOBS     -     -     1.3     -
    TAED     -     -     2.0     1.5
    蛋白酶     1.0     1.0     1.0     1.0
    纤维素酶     -     0.4     -     0.1
    淀粉酶     0.2     0.2     0.2     0.2
    增白剂     0.05    -     -     0.05
香料(包括包封的)     1.0     0.2     1.5     1.3
    色料粒     1.2     0.5     2.0     -
杂组分/微量组分至100％
实施例2
以下是按照本发明的粒状洗涤剂制剂。
    E     F     G     H     I     J
喷粉
    LAS     23.0     8.0     7.0     9.0     -     7.0
    QAS     -     -     -     0.9     1.0     -
    MBAS     -     6.0     5.0     -     10.0     -
    C45AE3S     -     1.0     1.0     1.0     -     -
    MES     -     -     -     -     2.0     4.0
 STPP/沸石A     10.0     18.0     18.0     20.0     10.0     10.0
    MA/AA     -     0.5     -     -     -     2.0
    MA/AA(1)     7.0     -     -     -     -     -
    AA     -     3.0     3.0     2.0     3.0     3.0
    硫酸盐     2.0     6.0     1.0     -     -     -
    硅酸盐     10.0     -     2.0     7.0     1.0     1.0
    碳酸盐     25.0     0.8     10.0     5.0     14.0     -
    PEG 4000     0.4     1.5     1.5     1.0     1.0     1.0
    DTPA     -     0.9     0.5     -     -     0.5
    增白剂     0.3     0.2     0.3     -     0.1     0.3
    絮凝剂I或III     0.5     0.1     0.2     0.1     0.15     0.2
喷上
粘土I或II     -     -     3.0     -     -     -
增白剂     -     0.01     0.01     0.4     -     -
    C45E7     -     2.0     2.0     -     2.0     2.0
    C25E9     3.0     -     -     -     -     -
    C23E5     -     -     1.5     2.0     -     2.0
    香料     0.3     0.3     0.3     2.0     0.3     0.3
附聚物
    C45AS     -     5.0     5.0     2.0     -     5.0
    LAS     -     2.0     2.0     -     -     2.0
 STPP/沸石A     -     7.5     7.5     8.0     -     7.5
    碳酸盐     -     4.0     4.0     5.0     -     4.0
    PEG4000     -     0.5     0.5     -     -     0.5
杂组分(水等)     -     2.0     2.0     2.0     -     2.0
    附聚物
    粘土I或II     10.0     4.0     3.0     15.0     7.0     6.0
    蜡     0.7     0.2     0.1     1.0     0.5     1.0
    膨润土     -     3.0     4.0     -     -     -
    甘油     0.1     0.1     -     -     1.0     -
干添加剂
    膨润土     -     -     -     -     1.0     5.0
    柠檬酸     -     -     -     -     2.0     3.0
    PB4     -     3.0     -     -     -     -
    PB1     -     -     4.0     1.0     -     -
    过碳酸盐     12.0     -     -     1.0     -     2.0
    碳酸盐     -     5.3     -     5.0     14.0     4.0
    DOBS/NOBS     0.5     -     0.4     0.3     -     0.6
    DOBS     -     0.9     -     -     0.3     -
    TAED     0.6     0.4     0.6     0.3     0.9     0.5
  甲基纤维素     0.2     -     -     -     -     0.5
    DTPA     0.7     0.5     1.0     0.5     0.5     1.2
    色料粒     0.3     0.2     2.0     -     0.7     0.5
    SKS-6     8.0     -     -     -     -     -
    STS     -    -     2.0     -     1.0     -
香料，包括包封的香料     0.5     1.0     2.0     0.2     1.0     2.0
    脂肪酶     0.2     -     0.2     -     0.2     0.4
    纤维素酶     0.2     0.2     0.2     0.3     0.2     0.2
    淀粉酶II     0.2     -     0.1     -     0.2     -
    蛋白酶     0.5     0.5     0.5     0.3     0.5     0.5
    PVPVI     -     -     -     -     0.5     0.1
    PVP     -     -     -     -     0.5     -
    PVNO     -     -     0.5     0.3     -     -
    QEA     -     -     -     -     1.0     -
    SRP     0.2     0.5     0.3     -     0.2     -
硅氧烷抑泡剂     0.2     0.4     0.2     -     0.1     -
    硫酸镁     -      -     0.2     -     0.2     -
杂组分/微量组分至100％
实施例3
以下是根据本发明的片状、条状、挤出物或粒状形式的组合物。
                             K        L       M       N       O       P       Q
 C11-C13烷基苯磺酸钠 12.0  10.0  13.0  19.0   18.0   -   6.0
 C14-C15醇硫酸钠/MBAS -  4.5  -  -    -   17.0   4.0
 C14-C15醇乙氧基化(3)硫酸盐 -  -  2.0  -   1.0   1.0   1.0
 C14-C15醇乙氧基化物钠盐 2.0  2.0  -  -   -   -   5.0
 C9-C14烷基二甲基羟乙基季铵盐  -  -   1.0   0.5   2.0
 牛油脂肪酸 3.0  0.6  2.0  -   -   -   1.0
 牛油醇乙氧基化物(50或80) 1.0  -  -  -   -   0.5   -
三聚磷酸钠/沸石 23.0  25.0  14.0  22,0  20.0  10.0  20.0
 碳酸钠 25.0  7.0  5.0  12.0  -  14.0  -
 聚丙烯酸钠(45％) 0.5  0.5  0.5  0.5  -  -  -
聚丙烯酸钠/马来酸钠聚合物 -  -  1.0  1.0  1.0  2.0  0.5
  硅酸钠(NaO/SiO2之比1∶6)(46％)   3.0   -   -   -    -   6.0   -
  硫酸钠   -   -   -   -   2.0   2.0   3.0
过硼酸钠/过碳酸钠   5.0   5.0   10.0   -   3.0   1.0   -
  聚乙二醇，MW～4000(50％)   1.5   1.5   1.0   1.0   -   -   0.5
羧甲基纤维素钠   1.0   1.0   1.0   -   0.5   0.5   0.5
  柠檬酸   5.0   3.0   -   5.0   2.0   -   -
  NOBS/DOBS   1.0   -   -   1.0   0.7   -
  TAED   1.5   1.0   2.5   -   3.0   0.7   4.0
  SRP   1.5   1.5   1.0   1.0   -   1.0   -
  粘土I或II   5.0   6.0   12.0   7.0   10.0   4.0   3.0
  膨润土   4.0   -   -   -   -   -   2.0
  絮凝剂I或III   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.15   0.05
  甘油/二氧化硅   0.5   1.0   0.5   1.0   0.5   0.5   0.5
  蜡   0.5   0.5   1.0   -   -   0.5   0.5
  硫酸镁   -   -   -   -   -   0.5   1.5
  螯合剂   -   -   -   -   0.8   0.6   1.0
  酶，包括淀粉酶，纤维素酶，蛋白酶和脂肪酶   -   -   -   -   2.0   1.5   2.0
  色料粒   0.5   2.0   1.2   1.4   0.6   -   0.2
  微量组分，如香料，PVP，PVPVI/PVNO，增白剂，光漂白剂，硅氧烷衍生物   2.0   1.0   1.0   1.0   2.5   1.5   3.0
实施例4
以下是根据本发明的片状、条状、挤出物或粒状形式的组合物。
                                 R        S       T      U
  C11-C13烷基苯磺酸钠   23.0   13.0   7.0  18.0
  C14-C15醇硫酸钠   -   4.0   -  -
  粘土I或II   5.0   10.0   14.0  6.0
  膨润土   2.0   -   -  -
  絮凝剂I或II   0.2   0.3   0.2  0.05
  蜡   0.5   0.5   1.0  -
  甘油/二氧化硅   0.5   -   1.5  -
  C14-C15醇乙氧基化物硫酸盐   -   -   -  2.0
  C14-C15醇乙氧基化物钠盐   2.5   3.5   -  -
  C9-C14烷基二甲基羟乙基季铵盐   1.0   -   -  0.5
  牛油脂肪酸   0.5   2.0   1.0  -
  牛油醇乙氧基化物(50)   -   -   -  1.3
  三聚磷酸钠   -   41.0   -  20.0
  沸石A，水合物(0.1-10微米大小)   26.3   -   21.3  -
  碳酸钠   24.0   22.0   35.0  27.0
  聚丙烯酸钠(45％)   2.4   -   2.7  -
聚丙烯酸钠/马来酸钠聚合物   -   -   1.0   2.5
硅酸钠(NaO/SiO2之比1.6或2或2.2)(46％)   4.0   7.0   2.0   6.0
    硫酸钠   -   6.0   2.0   -
    过硼酸钠/过碳酸钠   8.0   4.0   -   12.0
    聚乙二醇，MW～4000(50％)   1.7   0.4   1.0   -
    羧甲基纤维素钠   1.0   -   -   0.3
    分散助剂/泡腾剂源   6.0   2.0   3.0   10.0
    NOBS/DOBS   1.2   -   -   1.0
    TAED   0.6   1.5   -   3.0
    香料   0.5   1.0   0.3   0.4
    SRP   -   1.5   1.0   1.0
    硫酸镁   -   -   -   1.0
    螯合剂   -   -   -   0.5
    色料粒   1.0   0.5   0.2   2.7
  酶，包括淀粉酶，纤维素酶，蛋白酶和脂肪酶   -   1.0   -   1.5
  微量组分，如增白剂，光漂白剂，香料和包封物   1.0   1.0   1.0   1.0
实施例5以下是根据本发明的组合物。
V  W  X  Y
粘土I或II 12.0  5.0  20.0  10.0
脂肪酸 0.3  -  1.0  -
盐酸 0.02  0.02  0.02  0.02
污垢解脱聚合物 -  -  0.02  0.02
PEG -  -  0.6  0.6
香料 1  0.5  1  0.5
电解质 -  -  600ppm  600ppm
染料 10ppm  10ppm  50ppm  50ppm
絮凝剂 0.1  0.2  0.5  0.8
 LAS或AS或MBAS 4.0  5.0  -  -
水和微量组分达到平衡量为100％

Claims (13)

1.一种洗涤剂组合物，其包括一种絮凝剂和一种亲有机质绿土粘土，其中在所述绿土粘土中至少30％，优选至少40％的可交换阳离子被一种或多种、具有至少一个至少10个碳原子的碳链的长链有机阳离子取代。
2.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所述绿土粘土是板条状晶片形式，其中所述晶片的宽度与长度之比至少为1∶2，优选至少1∶4。
3.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中所述亲有机质粘土是由滑石粉、锂蒙脱石或蒙脱石粘土或其混合物得到的，其中至少40％，更优选60％-100％的可交换阳离子被所述长链有机阳离子取代。
4.根据任一上述权利要求的组合物，其中存在的絮凝剂包括平均分子量为150,000-3,000,000的聚氧乙烯聚合物。
5.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中所述亲有机质绿土粘土的存在量为组合物的0.5％-30％重量，且亲有机质绿土粘土与絮凝剂之比为200∶1-25∶1或甚至150∶1-30∶1。
6.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中所述长链有机阳离子包括一种或多种、具有至少一个至少12或甚至至少16个碳原子的链的有机阳离子。
7.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其中所述长链有机阳离子或其混合物选自季铵阳离子，季化咪唑啉鎓阳离子，季化酯阳离子，优选包括选自以下的一种或多种阳离子：C12-C28二烷基二甲基季铵，C12-C28二烷基甲基苄基季铵，C12-C28二烷基二乙基季铵，C12-C28二烷基乙基苄基季铵。
8.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其包括一种或多种阴离子表面活性剂，其量为组合物重量的1％-50％，优选为组合物重量的3％-25％。
9.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其包括0.05％-5％的一种阳离子表面活性剂。
10.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其包括一种香料。
11.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其包括一种或多种脂肪酸。
12.根据任一上述权利要求的洗涤剂组合物，其包括一种另外的柔软剂，选自非离子柔软剂、另外的粘土柔软剂、硅氧烷衍生物或其混合物。
13.根据权利要求1的洗涤剂组合物，其基本上不含非络合的长链有机阳离子。
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