CN1270620A - 含有破坏结晶度的表面活性剂混合物的洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种洗涤组合物,其含有:a)按所述组合物重量计约0.1%—约99.9%的烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系,其含有按所述表面活性剂体系重量计约10%—约100%两种或多种下式的破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂:(B－Ar－D)a(Mq+)b(下文中定义);和b)按所述组合物重量计约0.00001%—约99.9%洗涤组合物辅助组分,其至少一种选自:i)去污酶;ii)有机洗涤剂助洗剂;iii)氧漂白剂;iv)漂白活化剂;v)过渡金属漂白催化剂;vi)氧转移剂和前体;vii)聚合去污剂;viii)具有粘土污垢去除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化胺;ix)聚合分散剂;x)聚合染料转移抑制剂;xi)烷氧基化多羧酸盐;和xii)它们的混合物。

Description

含有破坏结晶度的表面活性剂 混合物的洗涤剂组合物
                       发明领域
本发明涉及含有烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系的洗涤组合物，所述体系含有破坏结晶度的，优选支链的烷基芳基磺酸盐表面活性剂的异构体和任选地一种或多种非破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂的混合物。洗涤组合物还含有洗涤添加剂，其选自去污酶、有机洗涤剂助洗剂、氧漂白剂、漂白活化剂、过渡金属漂白催化剂、氧转移剂和前体、聚合去污剂、具有粘土污垢去除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化胺、聚合分散剂、聚合染料转移抑制剂、烷氧基化多羧酸盐和它们的混合物。洗涤组合物还通常含有附加洗涤组合物辅助组分。这些洗涤组合物尤其适用于洗涤剂组合物，它将用于包括硬水或低水温洗涤条件的洗衣过程。
                       发明背景
过去人们将高度支链的烷基苯磺酸盐表面活性剂，例如基于四聚丙烯的物质(称为“ABS”)用于洗涤剂中，然而，它们被发现是非常难以生物降解的。随后长期的改善制备烷基苯磺酸盐的方法，使得它们实际上尽可能的是直链的(“LAS”)。绝大部分直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的制备涉及该目的，目前使用的所有相关大规模工业烷基苯磺酸盐制备方法涉及直链烷基苯磺酸盐。然而，直链烷基苯磺酸盐并不是没有限制的，例如如果改善了用于硬水和/或冷水洗涤性质，它们应是更合乎需要的。因此，例如当与非磷酸盐助洗剂配制时和/或用于硬水区域时，它们通常不能得到良好的洗涤效果。
由于烷基苯磺酸盐的限制，消费者的洗涤配方通常需要包括比杰出的烷基苯磺酸盐所需的更高含量的辅助表面活性剂、助洗剂和其它添加剂。
因此，人们非常期望简化洗涤剂配方和向消费者提供更好的性能和更好的价值。此外，考虑到世界范围使用的非常大的吨位的烷基苯磺酸盐表面活性剂和洗涤剂制剂，在基本烷基苯磺酸盐洗涤剂性能方面甚至更现代的改善将带来重大影响。
为理解制备和利用磺化烷基芳族洗涤剂的技术，人们将知道它经历了许多阶段，其包括(a)早期制备高度支链的不可生物降解的LAS(ABS)；(b)方法的开发，例如HF或AlCl3催化的方法(注意每个方法得到不同的组合物，例如HF/烯烃得到低级2-苯基或经典AlCl3/氯化石蜡通常得到副产物，它对于溶解性也许是有用的，但对于生物降解是不合乎需要的)；(c)市场转向LAS，其中非常高比例的烷基是直链；(d)改进，包括所谓的“高级2-苯基”或DETAL方法(事实上当疏水物太直链时，由于溶解性的问题实际上不是“高级”2-苯基)；和(e)在理解生物降解作用中的最新改善。
参考文献中烷基苯磺酸盐洗涤剂的技术是非常充实的，它教导涉及和针对这些组合物的几乎每个方面。例如某些技术教导趋向于高级2-苯基LAS，而其它技术则教导恰恰相反的方向。此外，在使用条件下关于LAS操作的机理有许多错误的教导和技术误解，尤其在硬度承受方面。大量该类参考文献在整体上贬低现有技术，使得不经过大量重复的实验难以从无价值中选择有用的技术。为进一步理解现有技术的状态，应理解不仅在确定直链LAS未解决的问题方面没有清晰性，而且在理解生物降解作用和在硬度存在下LAS操作基本机理方面存在许多误解。根据文献和一般实践，含有碱金属或碱土金属盐的相对不溶性的表面活性剂(它们的钠或钙盐具有相对高的克拉夫特温度)与具有相对较高溶解度的碱金属或碱土金属盐相比(钠或钙盐具有相对低的克拉夫特温度)是不太合乎需要的。在文献中，在游离钙或镁硬度存在下LAS混合物被认为出现沉淀。人们还已知LAS的2-或3-苯基或“端”异构体比5-或6-苯基“内”异构体具有较高的克拉夫特温度。因此，人们预计改变LAS组分增加2-和3-苯基异构体含量将降低硬度承受能力和溶解性：不是好事。另一方面，人们还已知在相等链长的2-和3-苯基和内苯基异构体均可溶解的复配条件下2-和3-苯基异构体是更表面活性的物质。因此，人们可预计改变LAS组分增加2-和3-苯基异构体含量会增加洗涤性能。然而，仍存在关于溶解性、硬度承受能力和低温性能的未解决的问题。
                       背景技术
US5026933；US4990718；US4301316；US4301317；US4855527；US4870038；US2477382；EP466558，1/15/92；EP469940，2/5/92；FR2697246，4/29/94；SU793972，1/7/81；US2564072；US3196174；US3238249；US3355484；US3442964；US3492364；US4959491；WO88/07030，9/25/90；US4962256，US5196624；US5196625；EP364012B，2/15/90；US3312745；US3341614；US3442965；US3674885；US444 7664；SU4533651；US4587374；US4996386；US5210060；US5510 306；WO95/17961，7/6/95；WO95/18084；US5510306；US5087788；4301316；4301317；4855527；4870038；5026933；5625105和4973788是有用的本发明的背景技术。最近评述了烷基苯磺酸盐表面活性剂的制备方法，参见第56卷“表面活性剂科学”丛书，Marcel Dekker，New York，1996，尤其包括第2章，标题为“烷基芳基磺酸盐：历史，制备，分析和环境性质”，第39-108页，它包括了297篇参考文献。其中列举的文献全部列为本文参考文献。
                       发明概述
我们现在惊奇地发现当烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系包括两种或多种破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂的异构体，并任选地还含有一种或多种非破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂时，与不包括破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂异构体的烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系相比，性能惊人地增加。
本发明有许多超出上述一种或多种方面的优点，其包括，但不限于：优异的冷水溶解性，例如用于冷水洗涤；杰出的硬度承受力；和杰出的洗涤能力。此外，本发明被预期提供了所洗涤的织物的减少的旧织物柔软剂残余物累积和改善的从织物去除脂质或油腻污垢。在非洗衣洗涤应用中，例如餐具洗涤也可预期效果。开发提供了在容易制备相对高级2-苯基磺酸盐组合物方面明显的可预料的改善，在得到的洗涤剂制剂的容易制备和质量方面也有改善，和有吸引力的经济优点。
本发明基于出乎意料的发现，即在旧的高度支链的非可生物降解的烷基苯磺酸盐和新的直链类型之间的中间区域中存在某些比后者具有更高性能和比前者更可生物降解的烷基苯磺酸盐。
新烷基苯磺酸盐可容易地由许多已知的烷基苯磺酸盐制备方法制备，例如，使用某些脱铝丝光沸石能够方便地制备它们。
本发明提供了新洗涤组合物，该新洗涤组合物含有：
a)按所述组合物重量计约0.1％-约99.9％的烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系，其含有按所述表面活性剂体系重量计约10％-约100％两种或多种下式的破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂：
                (B-Ar-D)a(Mq+)b其中D是SO3 -，M是阳离子或阳离子混合物，q是所述阳离子的化合价，a和b是选择的数字使得所述组合物是电中性的；Ar选自苯、甲苯和它们的组合；和B含有至少一个含有5-20个碳原子，优选7-16，更优选9-15，最优选10-14个碳原子的伯烃基部分和一个或多个破坏结晶度的部分的总和，其中所述破坏结晶度部分间断所述烃基部分或是所述烃基部分的支链；和其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系的结晶度破坏作用至它的由CST试验测定的钠临界溶度温度不超过约40℃的程度和还有其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系具有至少一种如下性质：
通过改进SCAS试验测定的生物降解百分数超过四聚丙烯苯磺酸盐；和
在B中非季与季碳原子的重量比为至少约5∶1(优选至少约10∶1；更优选至少约100∶1)；和
b)按所述组合物重量计约0.00001％-约99.9％洗涤组合物辅助组分，其至少一种选自：i)去污酶，优选选自蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、过氧化物酶和它们的混合物；ii)有机洗涤剂助洗剂，优选选自多羧酸盐化合物、醚羟基多羧酸盐、多乙酸的取代的铵盐和它们的混合物；iii)氧漂白剂，优选选自过氧化氢、无机过氧水合物、有机过氧水合物和有机过氧酸，包括亲水和疏水单-和二-过氧酸，和它们的混合物；iv)漂白活化剂，优选选自TAED、NOBS和它们的混合物；v)过渡金属漂白催化剂，优选含锰漂白催化剂；vi)氧转移剂和前体；vii)聚合去污剂；viii)具有粘土污垢去除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化胺；ix)聚合分散剂；x)聚合染料转移抑制剂；xi)烷氧基化多羧酸盐；和xii)它们的混合物。
洗涤组合物将优选含有按所述组合物重量计至少约0.1％，更优选至少约0.5％，甚至更优选至少约1％的表面活性剂体系。洗涤组合物还将优选含有按所述组合物重量计不超过约80％，甚至更优选不超过约60％，最优选不超过约40％的表面活性剂体系。
表面活性剂体系将优选含有按所述表面活性剂体系重量计至少约15％，更优选至少约30％，甚至更优选至少约40％的两种或多种破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂。表面活性剂体系还将优选含有按所述表面活性剂体系重量计不超过约100％，更优选不超过约90％，甚至更优选不超过约80％两种或多种破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂。
因此，本发明的一个方面是提供新的洗涤组合物，通过如下详细描述和所附的权利要求书将清楚这些和其它方面、特征和优点。
本文中所有百分数、比率和比例是按用于制备最终组合物的组分的重量计，除非另有说明。所有温度为摄氏度(℃)，除非另有说明。所有引用文献的相关部分均引入本文作为参考。
                    发明的详细描述
本发明涉及新的洗涤组合物。组分(a)含有按所述组合物重量计约0.1％-约99.9％的烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系，其含有按所述表面活性剂体系重量计约10％-约100％的两种或多种下式破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂
                   (B-Ar-D)a(Mq+)b其中D是SO3-，M是阳离子或阳离子混合物。M优选是碱金属、碱土金属、铵、取代的铵或它们的混合物，更优选钠、钾、镁、钙或它们的混合物。所述阳离子的化合价q优选是1或2。选择的数字使得所述组合物是电中性的，a和b优选分别是1或2和1。
Ar优选选自苯、甲苯和它们的组合，最优选苯。
B含有至少一个含有5-20个碳原子的伯烃基部分和一个或多个破坏结晶度的部分的总和，其中所述破坏结晶度部分间断所述烃基部分或是所述烃基部分的支链。优选B同时包括奇数和偶数链长的烃基部分，即优选B并不限于是全部奇数或全部偶数链长的烃基部分。B的伯烃基部分具有5-20，优选7-16个碳原子，可以存在1-3个破坏结晶度部分，破坏结晶度部分间断所述烃基部分或是所述烃基部分的支链。当破坏结晶度的部分是支链时，它们优选是C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、羟基和它们的混合物，更优选C1-C3烷基，最优选C1-C2烷基，最优选甲基。当破坏结晶度部分间断烃基部分时，它们优选是醚、砜、硅氧烷和它们的混合物，更优选醚。优选破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂包括两种或多种同系物。包含在B中的“同系物”的碳原子数目可变。将在下文中更详细描述的“异构体”尤其包括那些破坏结晶度部分具有与B的不同连接位置的化合物。
还优选破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂包括至少两种“异构体”，其选自
i)当Ar是取代或未取代的苯时，基于取代基与Ar的连接位置的邻-、间-和对-异构体。这意味着B可以在D的邻-、间-和对位上，B可以在Ar上除D之外的取代基的邻-、间-和对位上，D可以在Ar上除B之外的取代基的邻-、间-和对位上或任何其它可能的供选择方案；
ii)基于所述破坏结晶度部分与B的所述伯烃基部分的连接位置的位置异构体；和
iii)基于B中的手性碳原子的立体异构体。
更优选破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂将包括至少两种类型ii)的异构体，最优选至少四种类型ii)的异构体。
优选按所述表面活性剂体系重量计至少约60％的所述破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂是异构体形式，其中Ar在所述伯烃基部分的第一、第二或第三碳原子上连接B，更优选约70％或以上，最优选约80％或以上。
本发明组合物的任选组分是按表面活性剂体系重量计约0％-85％的一种或多种下式的非破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂：
                 (L-Ar-D)a(Mq+)b其中D、M、q、a、b、Ar是如上定义的，L是含有5-20个碳原子的直链伯烃基部分，优选L是含有7-16个碳原子的直链烃基部分。
烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系具有破坏结晶度作用至它的由如下文定义的CST试验测定的钠临界溶度温度不超过约40℃，优选不超过约20℃，最优选不超过约5℃。还优选它的由CST试验测定的钙临界溶度温度低于约80℃，优选不超过约40℃，更优选不超过约20℃。
烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系还具有至少一种如下性质：
a)通过改进的SCAS试验(如下所述)测定的生物降解百分数超过四聚丙烯苯磺酸盐；或
b)在B中非季与季碳原子的重量比为至少约5∶1，优选在B中非季与季碳原子的重量比为至少约10∶1，更优选至少约20∶1，和最优选至少约100∶1。
更优选地，如改进的SCAS试验中测定，绝对值的生物降解百分数优选是至少约60％，更优选至少70％，还优选至少80％和最优选至少90％。
本发明的洗涤组合物含有组分(b)，它是按所述组合物重量计约0.00001％-约99.9％的洗涤辅助物质。这些任选地用于本发明的洗涤辅助物质以及其它洗涤辅助物质在下文中详细描述。
破坏结晶度
本文中定义的术语“破坏结晶度”意思是，所指的一种表面活性剂含有所选择的疏水部分导致表面活性剂与参考表面活性剂相比不太有效地填充入晶格中，在所述参考表面活性剂中疏水物是具有可与所述表面活性剂相比的链长或链长范围的式CH3(CH2)n-的纯直链烃链。
通常破坏结晶度可以由任何表面活性剂分子级的几种改性产生。值得注意的是，本身是“非破坏结晶度”的直链疏水物，例如
Figure A9880914500101
即CH3(CH2)11-，可通过在链中插入不同部分，例如醚部分、硅氧烷或砜改性而形成本发明的破坏结晶度结构，如：
本发明的破坏结晶度更优选当一种或多种B的支链加入结构时发生，如：注意本发明具有式(B-Ar-D)a(Mq+)b和(L-Ar-D)a(Mq+)b的表面活性剂，B表示破坏结晶度的疏水物，而L表示非破坏结晶度疏水物。同样换句话说，破坏结晶度疏水物B含有伯部分，它由(i)在B中除破坏结晶度部分之外的所有组分和(ii)破坏结晶度部分组成。
在优选实施方案中，B含有(i)含有7-16个碳原子的部分和(ii)破坏结晶度部分，其选自(a)连接于B的支链(或“侧链”)，它通常是可变化的，但优选选自C1-C3烷基、羟基和它们的混合物，更优选C1-C3烷基，最优选C1-C2烷基，最优选甲基；(b)间断B结构的部分，其选自醚、砜、硅氧烷；和(c)它们的混合物。在本发明中不优选的其它破坏结晶度部分包括烯烃。
烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系
本发明的洗涤组合物的主要组分是烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系，该烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系含有一种主要的破坏结晶度组分。
本发明涉及洗涤组合物，其含有至少两种或多种该破坏结晶度烷基芳基磺酸盐表面活性剂，和任选地一种或多种非破坏结晶度烷基芳基磺酸盐表面活性剂。这两种组分描述如下：
(1)破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂：
本发明洗涤组合物含有烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系，其含有至少两种或多种具有下式的破坏结晶度烷基芳基磺酸盐表面活性剂：
                       (B-Ar-D)a(Mq+)b其中D、B、M、q、a、b、Ar是如上定义的，可能的破坏结晶度烷基芳基磺酸盐表面活性剂包括：
Figure A9880914500121
Figure A9880914500131
结构(a)-(o)仅是某些可能的破坏结晶度烷基芳基磺酸盐表面活性剂的举例说明，并不是限制本发明的范围。
还优选破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂包括至少两种异构体，其选自
i)基于取代基与Ar的连接位置的邻-、间-和对-异构体，其中Ar是取代或未取代的苯。这意味着B可以在D的邻-、间-和对位上，B可以在Ar上除D之外的取代基的邻-、间-和对位上，D可以在Ar上除B之外的取代基的邻-、间-和对位上或任何其它可能的供选择方案；
ii)基于所述破坏结晶度部分与B的所述伯烃基部分的连接位置的位置异构体；和
iii)基于B中的手性碳原子的立体异构体。
两种类型(ii)异构体的实例是结构(a)和(c)，差别在于在(a)中甲基连接于5位上，但在(c)中甲基连接在7位上。
两种类型(i)异构体的实例是结构(l)和(n)，差别在于在(l)中磺酸盐基团在烃基部分的间位，而在(n)中磺酸盐在烃基部分的邻位。
两种类型(iii)异构体的实例是结构(c)和(d)，差别在于这些异构体是立体异构体，手性碳原子是烃基部分中的第7碳原子。
(2)非破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂
本发明洗涤组合物还任选地含有烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系，它含有一种或多种下式的非破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂：
                    (L-Ar-D)a(Mq+)b
其中D、M、L、q、a、b、Ar是如上定义的。可能的非破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂包括标准直链烷基苯磺酸盐，例如工业上可获得的物质，例如所谓的高级2-苯基直链烷基苯磺酸盐，较好地称为DETAL或由Huntsman或Vista得到的常规LAS。这些直链烷基芳基磺酸盐可加入破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂以得到用于本发明的洗涤组合物的烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系。此外，由于在反应之前、过程中或之后进行异构化，该非破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂和破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂可用相同的反应制备。非破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐与破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐的比率取决于使用的催化剂。无论使用哪种催化剂，表面活性剂体系必须具有不超过约40℃的钠临界溶度温度，和由改进的SCAS试验测定的生物降解百分数超过四聚丙烯苯磺酸盐，优选大于60％，更优选大于80％，或B中的非季与季碳原子的重量比为至少约5∶1。
                       实施例1
由骨架异构化的直链烯烃制备的破坏结晶度的表面活性剂体系
步骤(a)：至少部分降低烯烃的线性(通过预制成适合于洗涤产品去污力的链长的烯烃的骨架异构化)
将重量比为1∶2∶2∶1的1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯和1-十三碳烯(例如由Chevron得到)在220℃和任何合适的LHSV，例如1.0通过Pt-SAPO催化剂。催化剂用US5082956的实施例1中的方法制备。参见WO95/21225，例如实施例1和其说明书。产物被骨架异构化为具有适合于制备加入消费者的洗涤组合物中的烷基苯磺酸盐表面活性剂的链长范围的轻度支化烯烃。在该步骤中温度更通常可以是约200℃-约400℃，优选约230℃-约320℃。压力通常为约15psig-约2000psig，优选约15psig-约1000psig，更优选约15psig-约600psig。氢气是有用的加压气体。空间速度(LHSV或WHSV)合适地为约0.05-约20。低压和低时空间速度提供改善的选择性，更多的异构化和较少的裂解。蒸馏除去在最高到40℃/10mmHg沸腾的任何挥发物。
步骤(b)：用芳烃烷基化步骤(a)的产物
往玻璃高压釜衬里中加入一摩尔当量的在步骤(a)中制备的轻度支化烯烃混合物、20摩尔当量的苯和基于烯烃混合物的20重量％形状选择的沸石催化剂(酸性丝光沸石催化剂ZeocatTM FM-8/25H)。玻璃衬里密封在不锈钢摇摆高压釜中，高压釜用250psig氮气吹扫两次，随后充至1000psig氮气。在混合下，将混合物加热至170-190℃保持14-15小时，随后将其冷却，从高压釜中取出。过滤反应混合物以除去催化剂，通过蒸馏出未反应的起始物料和/或杂质(例如苯、烯烃、链烷烃、痕量物质，如果需要循环有用的物质)得到透明接近无色的液体产物。产物随后可形成所需的破坏结晶度的表面活性剂体系，它可选择性地运输到遥远的生产设备，在那里可完成附加的磺化步骤和加入消费者的洗涤组合物中。
步骤(c)：磺化步骤(b)的产物
步骤(b)的产物使用二氯甲烷作为溶剂用当量的氯磺酸磺化，蒸馏出二氯甲烷。
步骤(d)：中和步骤(c)的产物
步骤(c)的产物用甲醇中的甲醇钠中和，蒸发甲醇得到破坏结晶度的表面活性剂体系。
                       实施例2
由骨架异构化的直链烯烃制备的破坏结晶度的表面活性剂体系
重复实施例1的方法，只是磺化步骤(c)使用三氧化硫(没有二氯甲烷溶剂)作为磺化剂。用合适空气/三氧化硫混合物的磺化详情在Chemithon的US3427342中提供。此外，步骤(d)使用氢氧化钠代替甲醇钠用于中和。
                       实施例3
由骨架异构化的直链烯烃制备的破坏结晶度的表面活性剂体系
步骤(a)：至少部分降低烯烃的线性
通过将重量比为1∶3∶1的C11、C12和C13单烯烃混合物在430℃通过H-ferrierite催化剂制备轻度支化烯烃混合物。US5510306的方法和催化剂可用于该步骤。蒸馏除去在最高到40℃/10mmHg沸腾的任何挥发物。
步骤(b)：用芳烃烷基化步骤(a)的产物
往玻璃高压釜衬里中加入一摩尔当量的在步骤(a)中制备的轻度支化烯烃混合物、20摩尔当量的苯和基于烯烃混合物的20重量％形状选择的沸石催化剂(酸性丝光沸石催化剂ZeocatTM FM-8/25H)。玻璃衬里密封在不锈钢摇摆高压釜中。高压釜用250psig氮气吹扫两次，随后充至1000psig氮气。在混合下，将混合物加热至170-190℃过夜保持14-15小时，随后将其冷却，从高压釜中取出。过滤反应混合物以除去催化剂。蒸馏出苯并循环，并除去挥发性杂质。得到透明无色或接近无色的液体产物。
步骤(c)：磺化步骤(b)的产物
步骤(b)的产物使用二氯甲烷作为溶剂用当量的氯磺酸磺化，蒸馏出二氯甲烷。
步骤(d)：中和步骤(c)的产物步骤(c)的产物用甲醇中的甲醇钠中和，蒸发甲醇得到破坏结晶度的表面活性剂体系，钠盐混合物。
                       实施例4
通过链烷烃的骨架异构化制备的破坏结晶度的表面活性剂体系
步骤(ai)
正十一烷、正十二烷、正十三烷的1∶3∶1(重量)混合物在Pt-SAPO-11上在约300-340℃，在1000psig氢气压力下，以2-3的重时空间速度和30摩尔H2/摩尔烃以超过90％的转化率异构化。该异构化作用的更详细说明由S.J.Miller在Microporous Materials，卷2(1994)，439-449中给出。在其它实施例中，直链起始链烷烃混合物可与用于常规LAB制备的那些相同。蒸馏除去在最高到40℃/10mmHg沸腾的任何挥发物。
步骤(aii)
步骤(ai)的链烷烃可用常规方法脱氢。参见例如US5012021，4/30/91或US3562797，2/9/71。合适的脱氢催化剂是在US3274287、3315007、3315008、3754112、4430517和3562797中披露的任何催化剂。为用于本发明的实施例，脱氢根据US3562797进行，催化剂是沸石A。脱氢在氧气存在下(链烷烃∶分子氧1∶1摩尔)在汽相中进行。温度为450℃-550℃，催化剂克数与每小时总进料的摩尔数之比为3.9。
步骤(b)：用芳烃烷基化步骤(a)的产物
往玻璃高压釜衬里中加入一摩尔当量的步骤(a)的混合物、5摩尔当量的苯和基于烯烃混合物的20重量％形状选择的沸石催化剂(酸性丝光沸石催化剂ZeocatTM FM-8/25H)。玻璃衬里密封在不锈钢摇摆高压釜中。高压釜用250psig氮气吹扫两次，随后充至1000psig氮气。在混合下，将混合物加热至170-190℃过夜保持14-15小时，随后将其冷却，从高压釜中取出。过滤反应混合物以除去催化剂，蒸馏出苯和任何未反应的链烷烃并循环，得到透明无色或接近无色的液体产物。
步骤(c)：磺化步骤(b)的产物
步骤(b)的产物不使用溶剂用三氧化硫/空气磺化，参见US3427342。三氧化硫与烷基苯的摩尔比为约1.05∶1-约1.15∶1。冷却反应物流，并从过量的三氧化硫中分离。
步骤(d)：中和步骤(c)的产物
用略微过量的氢氧化钠中和步骤(c)的产物得到破坏结晶度的表面活性剂体系。
                   实施例5
        由格利雅反应经特殊叔醇混合物制备的
           破坏结晶度的表面活性剂体系
经如下格利雅反应制备5-甲基-5-十一烷醇、6-甲基-6-十二烷醇和7-甲基-7-十三烷醇的混合物。将28g2-己酮、28g2-庚酮、14g2-辛酮和100g乙醚的混合物加入加料漏斗中。酮混合物随后在1.75小时内滴加到配备回流冷凝器和含有350ml2.0M的乙醚中的溴化己基镁和附加100ml乙醚的氮气覆盖的搅拌三颈圆底烧瓶中。在加完后，反应混合物在20℃再搅拌1小时。随后将反应混合物在搅拌下加入冰和水的600g混合物中。往该混合物中加入228.6g30％硫酸溶液。将得到的两个液相加入分液漏斗中。排去水层，剩余的醚层用600ml水洗涤两次。醚层随后在真空中蒸发得到115.45g所需的醇混合物。将100g浅黄色醇混合物试样与300ml苯和20g形状选择的沸石催化剂(酸性丝光沸石催化剂ZeocatTM FM-8/25H)一起加入玻璃高压釜衬里中。玻璃衬里密封在不锈钢摇摆高压釜中，高压釜用250psig氮气吹扫两次，随后充至1000psig氮气。在混合下，将混合物加热至170℃过夜保持14-15小时，随后将其冷却，从高压釜中取出。过滤反应混合物以除去催化剂，通过蒸馏出苯浓缩，将苯干燥并循环。得到透明无色或接近无色的轻度支化烯烃混合物。
将50g上述通过脱水格利雅醇混合物得到的轻度支化烯烃混合物与150ml苯和10g形状选择的沸石催化剂(酸性丝光沸石催化剂ZeocatTMFM-8/25H)一起加入玻璃高压釜衬里中。玻璃衬里密封在不锈钢摇摆高压釜中，高压釜用250psig氮气吹扫两次，随后充至1000psig氮气。在混合下，将混合物加热至195℃过夜保持14-15小时，随后将其冷却，从高压釜中取出。过滤反应混合物以除去催化剂，通过蒸馏出苯浓缩，将苯干燥并循环。得到透明无色或接近无色的液体产物。产物在真空(1-5mmHg)下蒸馏，保留95℃-135℃的馏分。
剩余的馏分，即透明无色或接近无色的液体产物随后用摩尔当量的SO3磺化，得到的产物用甲醇中的甲醇钠中和，蒸发甲醇得到破坏结晶度的表面活性剂体系。
临界溶度温度试验或CST试验
临界溶度温度试验是测定表面活性剂体系的临界溶度温度。简而言之，临界溶度温度是测定表面活性剂体系的温度，此时溶解性突然和明显增加。随着目前越来越低的洗涤温度的趋势，该温度变得越来越重要。我们惊奇地发现通过在烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系中存在的破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂的数目和类型可降低本发明的烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系的临界溶度温度。
临界溶度温度用如下方法测定：
将所使用的所有玻璃器皿洗涤和彻底干燥，所有温度用校正的水银温度计测量。所采用的试样重量基于固体表面活性剂或表面活性剂混合物的无水形式。
A)钠临界溶度温度--将99g去离子水加入带有磁性搅拌器的清洁的干燥烧杯中。随后将烧杯放入冰水浴中直至去离子水冷却到0℃。随后加入需测量钠临界溶度温度的表面活性剂或表面活性剂混合物的固体钠盐的1.0g试样。将得到的多相溶液搅拌1小时。如果表面活性剂试样在1小时内溶解，无需任何的加热就得到透明均相溶液，钠临界溶度温度记录为≤0℃。如果表面活性剂试样不能在1小时内溶解得到透明均相溶液，在搅拌下将多相溶液以每分钟0.1℃的速率缓慢加热。记录表面活性剂试样溶解得到透明均相溶液的温度为钠临界溶度温度。
B)钙临界溶度温度--将99g去离子水加入带有磁性搅拌器的清洁的干燥烧杯中。随后将烧杯放入冰水浴中直至去离子水冷却到0℃。随后加入需测量钙临界溶度温度的表面活性剂或表面活性剂混合物的固体钙盐的1.0g试样。将得到的多相溶液搅拌1小时。如果表面活性剂试样在1小时内溶解，无需任何的加热就得到透明均相溶液，钙临界溶度温度记录为≤0℃。如果表面活性剂试样不能在1小时内溶解得到透明均相溶液，在搅拌下将多相溶液以每分钟0.1℃的速率缓慢加热。记录表面活性剂试样溶解得到透明均相溶液的温度为钙临界溶度温度。
本发明表面活性剂混合物的钠盐是其中使用表面活性剂混合物的最通常形式。通过简单的复分解，例如在稀释溶液中或通过合适的有机溶剂转化成钙盐是已知的。
改进的SCAS试验
该方法适应于肥皂和洗涤剂协会半连续活性污泥试验(SCAS)方法以评定烷基苯磺酸盐的主要的生物降解作用。该方法包括将化学物质在长时间内(可能几个月)暴露于相对高浓度的微生物。在该时间内微生物的活力通过每天加入沉降的污水原料保持。该改进的试验还是用于内在生物降解能力或302A的标准OECD试验，该试验在1981年5月12日由OECD采用。关于“未改进的”SCAS试验的详细说明可在“用于测定烷基苯磺酸盐和直链烷基化物磺酸盐的生物降解能力的方法和标准”，Journal ofthe American Oil Chemists’Society，第42卷，第986页(1965)中找到。
试验表面活性剂或表面活性剂体系得到的结果显示它具有高的生物降解作用潜力，为此，它作为内在生物降解能力的试验是最有用的。
所使用的曝气装置与“未改进的”SCAS试验中公开的装置相同，即83mm(3 1/4英寸)I.D.(内径)的Plexiglas管，锥度为从垂直于底部的半球的13mm(1/2英寸)处起以30°逐渐变细至下端，在垂直和锥形壁的连接点上方25.4mm(1英寸)设置25.4mm(1英寸)直径口的底部以插入空气输送管。曝气室的总长应至少600mm(24英寸)。在500ml高度可设置任选的排放口以有利于取样。装置保持与大气相通。空气由小的实验室规模的空气压缩机输送入曝气装置中。空气通过玻璃棉或任何其它合适的介质过滤以除去污染物、油等。空气还用水预饱和以降低装置的蒸发损失。空气以500毫升/分钟(1ft3/小时)的速率提供，空气用8mmO.D.(外径)，2mmI.D.的毛细管提供，毛细管的末端位于从曝气室底部7mm(1/4英寸)处。
改进的SCAS试验-将曝气装置清洁并固定在合适支架上。该过程在25℃+3℃下进行，制备试验表面活性剂或表面活性剂体系的储备溶液：由于如果不发生生物降解，在每个生物降解周期开始时有机碳通常产生20mg/l碳的试验表面活性剂或表面活性剂体系浓度，通常所需的浓度为400mg/l。
由主要处理家庭污水的活性污泥装置得到混合液的试样。每个曝气装置装入150ml混合液，开始曝气。在23小时后，停止曝气，使污泥沉降45分钟。取出100ml上清液。在使用前立即得到沉降的家庭污水试样，在每个曝气装置中残余的污泥中加入100ml。重新开始曝气，在该阶段未加入试验物质，装置每天仅加入家庭污水，直至沉降时得到透明上清液。这通常需要长达两周，此时在每个曝气周期结束时上清液中溶解的有机碳应小于12mg/l。
该段时间结束时，将单个沉降的污泥混合，在每个装置中加入50ml得到的复合污泥。
将100ml沉降的污水加入曝气装置中，它将作为对照装置。在曝气装置中加入95ml沉降污水和5ml合适的试验表面活性剂或表面活性剂体系储备溶液(400mg/l)，它将作为对照装置。重新开始曝气，持续23小时。然后使污泥沉降45分钟，取出上清液，分析溶解的有机碳含量。碳含量(D.O.C.)用SHIMADZU，型号TOC-5000 TOC分析仪分析。在整个试验中每天重复加入和取出过程，在沉降前需要清洁装置的壁以避免固体的积累超过液面。对于每个装置使用单独的刮刀或刷子以避免交叉污染。
理想的是每天测定上清液中溶解的有机碳，当然较低频率的分析也是允许的。在分析之前，溶液通过洗涤的0.45微米膜过滤器过滤和离心。在离心过程中试样的温度必须不超过40℃。
将在试验曝气装置和对照曝气装置中的上清液中溶解的有机碳结果相对于时间画出曲线。由于达到生物降解作用，在试验曝气装置中的含量将接近于对照曝气装置中的含量。一旦两个含量之间的差值在三次连续测量中保持恒定，记录随后的三个测量结果，试验表面活性剂或表面活性剂体系的生物降解百分数由如下公式计算：
其中
OT＝在曝气周期开始时作为加入沉降污水中的有机碳的试验表面活性剂或表面活性剂体系的浓度
Ol＝在曝气周期结束时试验曝气装置的上清液中测得的溶解的有机碳的浓度。
Oc＝在对照曝气装置的上清液中测得的溶解的有机碳的浓度。
因此生物降解程度是有机碳的消除百分数。
对于四聚丙烯苯磺酸盐(“TPBS”，参见“表面活性剂科学丛书”，56卷，Marcel Dekker，N.Y.，1996，43页)，该改进的试验提供如下数据(如用于内在生物降解能力的标准OECD试验或302A第7页中报导)：
试验表面活性剂或表    OT(mg/l)    Ol-Oc(mg/l)    生物降解百分数
   面活性剂体系
       TPBS            17.3          8.4              51.4
洗涤组合物
本发明的洗涤组合物包含各种消费者洗涤产物组合物，包括粉剂、液体、颗粒、凝胶、膏、片剂、袋、块、在双室容器中提供的类型、喷雾剂或泡沫洗涤剂和其它均相或多相消费者洗涤产物形式。它们可用手使用或施用和/或以单一或自由可改变剂量或由自动分配装置施用，或用于器具，例如洗衣机或餐具洗涤机，或可用于公共场所清洗，包括例如公共设施中的个人清洗、用于瓶子洗涤、用于外科器械洗涤或洗涤电子元件。它们可具有宽范围的pH，例如约2-约12或更高，它们可具有宽范围的碱性储备，在使用时可包括非常高的碱性储备，例如排水管接通，其中每100克制剂中可存在几十克氢氧化钠当量，从1-10克氢氧化钠当量和液体洗手剂的温和碱性或低碱性范围，下降到酸侧，例如酸性硬表面清洗剂。包括高泡沫和低泡沫洗涤剂类型。
消费者产物洗涤组合物在“表面活性剂科学丛书”，Marcel Dekker，New York，1-67卷和以后的卷。液体组合物尤其在第67卷，“液体洗涤剂”，Ed.Kuo-Yann Lai，1997，ISBN 0-8247-9391-9中详细描述，列为本文参考文献。更经典的配方，尤其是颗粒类型的配方在“包括沸石助洗剂和其它新物质的洗涤剂制备”，Ed.M.Sittig，Noyes DataCorporation，1979，列为本文参考文献。还参见Kirk Othmer’sEncyclopedia of Chemical Technology。
本发明的消费者产物洗涤组合物非限制性地包括：
轻垢液体洗涤剂(LDL)：这些组合物包括具有改善表面活性的镁离子(参见例如WO97/00930A、GB2292562A、US5376310、US5269974、US5230823、US4923635、US4681704、US4316824、US4133779)和/或有机二胺和/或各种泡沫稳定剂和/或增泡剂，例如氧化胺(参见例如US4133779)和/或表面活性剂的皮肤感觉改进剂、润肤剂和/或酶类型，包括蛋白酶和/或抗菌剂的LDL组合物；更全面的专利在表面活性剂科学丛书第67卷，第240-248页中给出。
重垢液体洗涤剂(HDL)：这些组合物包括所谓的“结构化的”或多相(参见例如US4452717、US4526709、US4530780、US4618446、US4793943、US4659497、US4871467、US4891147、US5006273、US5021195、US5147576、US5160655)和“非结构化的”或各向同性液体类型，通常可是含水或非水的(参见例如EP738778A、WO97/00937A、WO97/00936A、EP752466A、DE19623623A、WO96/10073A、WO96/10072A、US4647393、US4648983、US4655954、US4661280、EP225654、US4690771、US4744916、US4753750、US4950424、US5004556、US5102574、WO94/23009；和可含有漂白剂(参见例如US4470919、US5250212、EP564250、US5264143、US5275753、US5288746、WO94/11483、EP598170、EP598973、EP619368、US5431848、US5445756)和/或酶(参见例如US3944470、US4111855、US4261868、US4287082、US4305837、US4404115、US4462922、US45295225、US4537706、US4537707、US4670179、US4842758、US4900475、US4908150、US5082585、US5156773、WO92/19709、EP583534、EP583535、EP583536、WO94/04542、US5269960、EP633311、US5422030、US5431842、US5442100)或没有漂白剂和/或酶。其它涉及重垢液体洗涤剂的专利在表面活性剂科学丛书，第67卷，第309-324页中制表或列出。
重垢颗粒洗涤剂(HDG)：这些组合物包括所谓的“致密”或附聚或其它非喷雾干燥的，以及所谓的“松散”或喷雾干燥类型的。它们包括磷酸盐和非磷酸盐类型。该洗涤剂可包括更常用的阴离子表面活性剂基类型的或可以是所谓的“高非离子表面活性剂”类型，其中通常非离子表面活性剂保持在吸附剂，例如沸石或其它多孔无机盐中或表面。HDG的制备在例如EP753571A、WO96/38531A、US5576285、US5573697、WO96/34082A、US5569645、EP739977A、US5565422、EP737739A、WO96/27655A、US5554587、WO96/25482A、WO96/23048A、WO96/22352A、EP709449A、WO96/09370A、US5496487、US5489392和EP694608A中公开。
“柔软剂”(STW)：这些组合物包括各种颗粒或液体(参见例如EP753569A、US4140641、US4639321、US4751008、EP315126、US4844821、US4844824、US4873001、US4911852、US5017296、EP422787)的在洗涤过程中柔软类型的产物，通常可含有有机(例如季铵化)或无机(例如粘土)柔软剂。
硬表面清洁剂(HSC)：这些组合物包括通用清洁剂，例如乳油清洁剂和液体通用清洁剂、喷雾通用清洁剂，包括玻璃和瓷砖清洁剂和漂白喷雾清洁剂；和包括浴室清洁剂，包括去霉、含漂白剂、抗菌、酸性、中性和碱性类型的。参见例如EP743280A、EP743279A。酸性清洁剂包括WO96/34938A中的清洁剂。
块状皂(BS&HW)：这些组合物包括个人洗涤块以及所谓的洗衣块(参见例如WO96/35772A)；包括合成洗涤剂和皂基类型和含有柔软剂的类型(参见US5500137或WO96/01889A)；该组合物可包括通过常用制皂技术，例如压条和/或不太常用的技术，例如浇铸，在多孔载体中吸附表面活性剂等制造的产品。还包括其它块状皂(参见例如BR9502668、WO96/04361A、WO96/04360A、US5540852)。其它手洗洗涤剂包括在GB2292155A和WO96/01306A中描述的产品。
香波和调理剂(S&C)：(参见例如WO92/37594A、WO96/17917A、WO96/17590A、WO96/17591A)。该组合物通常包括单一香波和所谓的“二合一”或含有调理剂的类型。
液体皂(LS)：这些组合物包括所谓的“抗菌”和常规类型，以及含有或不含皮肤调理剂的产品，包括适用于泵分配器和其它装置，例如用于公共场所的悬挂于墙壁的装置的类型。
织物柔软剂(FS)：这些组合物包括常规液体和液体浓缩物类型(参见例如EP754749A、WO96/21715A、US5531910、EP705900A、US5500138)以及干燥器添加的或载污体承载的类型(参见例如US5562847、US5559088、EP704522A)。其它织物柔软剂包括固体(参见例如US5505866)。
还包括特殊用途的清洗剂(SPC)，包括家用干洗体系(参见例如WO96/30583A、WO96/30472A、WO96/30471A、US5547476、WO96/37652A)；用于洗衣的漂白预处理产品(参见EP751210A)；织物护理预处理产品(参见例如EP752469A)；液体精细织物洗涤剂类型，尤其是高泡种类；用于餐具洗涤的漂洗助剂；包括氯型和氧漂白类型的液体漂白剂；和消毒剂、漱口剂、假牙清洗剂(参见例如WO96/19563A、WO96/19562A)、汽车或地毯清洗剂或香波(参见例如EP751213A、WO96/15308A)、头发冲洗剂、淋浴胶、泡沫浴和个人护理清洗剂(参见例如WO96/37595A、WO96/37592A、WO96/37591A、WO96/37589A、WO96/37588A、GB2 297975A、GB2297762A、GB2297761A、WO96/17916A、WO96/12468A)和金属清洗剂；以及洗涤助剂，例如漂白添加剂和“污渍粘贴”或其它预处理类型，包括特殊泡沫类型的清洗剂(参见例如EP753560A、EP753559A、EP753558A、EP753557A、EP753556A)和防日光褪色处理剂(参见WO96/03486A、WO96/03481A、WO96/03369A)。
含有耐久香料的洗涤剂(参见例如US5500154，WO96/02490A)日益普及。
洗衣或洗涤辅助物质和方法
本发明的洗涤组合物含有按重量计约0.00001％-约99.9％至少一种洗涤辅助物质，其选自：i)去污酶，优选选自蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、过氧化物酶和它们的混合物；ii)有机洗涤剂助洗剂，优选选自多羧酸盐化合物、醚羟基多羧酸盐、多乙酸的取代的铵盐和它们的混合物；iii)氧漂白剂，优选选自过氧化氢、无机过氧水合物、有机过氧水合物和有机过氧酸，包括亲水和疏水单-和二-过氧酸，和它们的混合物；iv)漂白活化剂，优选选自TAED、NOBS和它们的混合物；v)过渡金属漂白催化剂，优选含锰漂白催化剂；vi)氧转移剂和前体；vii)聚合去污剂；viii)具有粘土污垢去除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化胺；ix)聚合分散剂；x)聚合染料转移抑制剂；xi)烷氧基化多羧酸盐；和xii)它们的混合物。
通常洗衣或清洗辅助组分是将仅含有最少量基本组分的组合物转变为用于洗衣或清洁用途的组合物所需的任何物质。在优选的实施方案中，由于是洗衣或清洗产品，尤其是预期在家庭环境中消费者直接使用的洗衣或清洗产品绝对特有的，洗衣或清洗辅助组分对于本领域的技术人员来说容易地确认。
这些附加组分的精确性质和其加入量将取决于组合物的物理形式和其使用的洗涤操作的性质。
如果与漂白剂一起使用，辅助组分优选应具有良好的稳定性。由于法规的要求，本发明某些优选的洗涤剂组合物应不含硼和/或磷酸盐。辅助组分的含量为按组合物重量计约0.00001％-约99.9％，典型地为约70％-约95％。总组合物的使用含量可根据所预期的应用宽范围地变化，例如从在溶液中的几个ppm到在所清洗的表面上纯净洗涤组合物的所谓“直接应用”。
除了在上文中已定义的作为本发明组合物的主要组分的一部分的任何物质之外，通常辅助组分包括助洗剂、表面活性剂、酶、聚合物、漂白剂、漂白活化剂、催化物质等。本发明其它辅助组分可包括不同的活性组分或特殊物质，例如下文详细描述的分散剂聚合物(例如由BASFCorp.或Rohm & Haas得到)、颜色斑饰物、银护理试剂、防锈剂和/或防腐剂、染料、填料、杀菌剂、碱性源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、香料前体、香料、增溶剂、载体、加工助剂、颜料、和用于液体配方的溶剂。
相当典型的是本发明的洗衣或洗涤组合物例如洗衣洗涤剂、洗衣洗涤剂添加剂、硬表面清洁剂、合成和皂基洗衣皂、织物柔软剂和织物处理液体、固体和所有种类的处理制品将需要若干辅助组分，虽然某些简单配制的产品，例如漂白添加剂仅需要例如氧漂白剂和本发明描述的表面活性剂。在1997年7月21日申请的转让给Procter & Gamble的US临时专利申请60/053319中能够找到合适洗衣或清洁辅助物质的全面描述。
去污表面活性剂-本发明的组合物期望包括去污表面活性剂。去污表面活性剂在1975年12月30日颁布的Laughlin等的US3929678和1981年3月31日颁布的Murphy的US4259217、系列“表面活性剂科学”，MarcelDekker，Inc.，New York和Basel；在“表面活性剂手册”，M.R.Porter，Chapman和Hall，第2版，1994；在“消费者产品中的表面活性剂”，Ed.J.Falbe，Springer-Verlag，1987；和在转让给Procter & Gamble和其它洗涤剂和消费者产品制造商的许多有关洗涤剂的专利中广泛地说明。
因此，本发明的去污表面活性剂包括已知用作织物洗涤的洗涤剂的阴离子、非离子、两性离子或两性类型的表面活性剂，但并不包括完全无泡沫或完全不溶性的表面活性剂(尽管它们可用作选择性的辅助组分)。与洗涤表面活性剂相比，被认为选择性用于本发明的表面活性剂的类型的实例是相对不常用的，但包括例如通常的织物柔软剂物质，例如双十八烷基二甲基氯化铵。
更具体地说，通常以按重量计约1％-约55％含量用于本发明的去污表面活性剂合适地包括：(1)常规烷基苯磺酸盐；(2)烯烃磺酸盐，包括α-烯烃磺酸盐和由脂肪酸和脂肪酯得到的磺酸盐；(3)琥珀酸烷基或烯基酯磺酸盐，包括二酯和半酯类型，以及磺基琥珀酰胺酸盐和其它磺酸盐/羧酸盐表面活性剂类型，例如由乙氧基化醇和链烷醇酰胺得到的磺基琥珀酸盐；(4)石蜡烃或链烷烃磺酸盐-和烷基或烯基羧基磺酸盐-类型，包括在α-烯烃中加成亚硫酸氢盐的产物；(5)烷基萘磺酸盐；(6)烷基羟乙磺酸盐和烷氧基丙烷磺酸盐，以及脂肪羟乙磺酸酯，乙氧基化羟乙磺酸的脂肪酯和其它酯磺酸盐，例如3-羟基丙烷磺酸盐或AVANEL S类型的酯；(7)尤其用于疏水性质的苯、枯烯、甲苯、二甲苯和萘磺酸盐；(8)烷基醚磺酸盐；(9)烷基酰胺磺酸盐；(10)α-磺基脂肪酸盐或酯和内磺基脂肪酸酯；(11)烷基甘油基磺酸盐；(12)木素磺酸盐；(13)石油磺酸盐，有时称为重质烷基化物磺酸盐；(14)二苯基氧二磺酸盐；(15)直链或支链烷基硫酸盐或烯基硫酸盐；(16)烷基或烷基苯酚烷氧基化物硫酸盐和相应的聚烷氧基化物，有时称为烷基醚硫酸盐，以及烯基烷氧基硫酸盐或烯基聚烷氧基硫酸盐；(17)烷基酰胺硫酸盐或烯基酰胺硫酸盐，包括硫酸化链烷醇酰胺和它们的烷氧基化物和聚烷氧基化物；(18)硫酸化油，硫酸化烷基甘油酯、硫酸化烷基多苷或硫酸化糖衍生的表面活性剂；(19)烷基烷氧基羧酸盐和烷基聚烷氧基羧酸盐，包括半乳糖醛酸盐；(20)烷基酯羧酸盐和烯基酯羧酸盐；(21)烷基或烯基羧酸盐，尤其是常规皂和α，ω-二羧酸盐，还包括烷基和烯基琥珀酸盐；(22)烷基或烯基酰胺烷氧基-和聚烷氧基-羧酸盐；(23)烷基和烯基酰氨基羧酸盐表面活性剂类型，包括肌氨酸盐、牛磺酸盐、甘氨酸盐、氨基丙酸盐和亚氨基丙酸盐；(24)酰胺皂，有时称为脂肪酸氨腈；(25)烷基聚氨基羧酸盐；(26)磷基表面活性剂，包括烷基或烯基磷酸盐酯，烷基醚磷酸盐，包括它们的烷氧基化衍生物，磷脂酸盐、烷基膦酸盐、烷基二(聚氧化烯链烷醇)磷酸盐、两性磷酸盐，例如卵磷酯；和磷酸盐/羧酸盐，磷酸盐/硫酸盐和磷酸盐/磺酸盐类型；(27)Pluronic-和Tetronic-类型的非离子表面活性剂；(28)所谓的EO/PO嵌段聚合物，包括二嵌段和三嵌段EPE和PEP类型；(29)脂肪酸聚二醇酯；(30)封端和非封端的烷基或烷基苯酚乙氧基化物、丙氧基化物和丁氧基化物，包括脂肪醇聚乙二醇醚；(31)脂肪醇，尤其在用作粘度调节表面活性剂或存在作为其它表面活性剂的未反应组分；(32)N-烷基多羟基脂肪酸酰胺，尤其是烷基N-烷基葡糖酰胺；(33)由单-或多糖或脱水山梨糖醇得到的非离子表面活性剂，尤其是烷基多苷，以及蔗糖脂肪酸酯；(34)乙二醇-、丙二醇-、甘油-和聚甘油-酯和它们的烷氧基化物，尤其是甘油醚和脂肪酸/甘油单酯和二酯；(35)醛糖二糖酰胺表面活性剂；(36)烷基琥珀酰亚胺非离子表面活性剂类型；(37)炔醇表面活性剂，例如SURFYNOLS；(38)链烷醇酰胺表面活性剂和它们的烷氧基化衍生物，包括脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪酸链烷醇酰胺聚二醇醚；(39)烷基吡咯烷酮；(40)烷基氧化胺，包括烷氧基化或聚烷氧基化氧化胺和由糖得到的氧化胺；(41)烷基氧化膦；(42)亚砜表面活性剂；(43)两性磺酸盐，尤其是磺基甜菜碱；(44)甜菜碱类型的两性物质，包括氨基羧酸盐得到的类型；(45)两性硫酸盐，例如烷基铵聚乙氧基硫酸盐；(46)脂肪和石油衍生的烷基胺和胺盐；(47)烷基咪唑啉；(48)烷基酰氨基胺和它们的烷氧基化物和聚烷氧基化物衍生物；和(49)常规阳离子表面活性剂，包括水溶性烷基三甲基铵盐。此外，包括不太常用的表面活性剂类型，例如：(50)烷基酰氨基胺氧化物、羧酸盐和季铵化盐；(51)模仿上述更常规的非糖类型的糖衍生的表面活性剂；(52)含氟表面活性剂；(53)生物表面活性剂；(54)有机硅表面活性剂；(55)除上述二苯基氧二磺酸盐之外的双结构表面活性剂，包括由葡萄糖衍生的物质；(56)聚合表面活性剂，包括两性聚羧基甘氨酸盐；和(57)两端亲水基表面活性剂。
关于上述常规烷基苯磺酸盐，尤其对于基本上直链类型，包括用AlCl3或HF烷基化制备的物质，合适链长是约C10-约C14。该直链烷基苯磺酸盐表面活性剂可作为单独制备和掺入的结果存在于本发明的组合物中，或作为在主要破坏结晶度的表面活性剂的一种或多种前体中存在的结果存在于本发明的组合物中。直链和本发明的破坏结晶度的烷基苯磺酸盐的比率可以是100∶1-1∶100，在使用烷基苯磺酸盐时更常见的为至少约0.1重量份数，优选至少约0.25重量份数是本发明的破坏结晶度的表面活性剂。
在任何上述去污表面活性剂中，疏水物链长度通常为C8-C20，优选链长为C8-C18，尤其是当洗涤在冷水中进行时。对于常规用途链长度和烷氧基化程度的选择在标准文章中教导。当去污表面活性剂是盐时，可存在任何相容的阳离子，包括H(即可使用潜在酸性表面活性剂的酸或部分酸形式)、钠、钾、镁、铵或链烷醇铵或阳离子的组合。通常优选具有不同电荷的去污表面活性剂的混合物，尤其是阴离子/阳离子、阴离子/非离子、阴离子/非离子/阳离子、阴离子/非离子/两性、非离子/阳离子和非离子/两性混合物。此外，任何单个的去污表面活性剂可被其它具有不同链长、不饱和或支化程度、烷氧基化程度(乙氧基化程度)、取代基，例如在疏水物中醚氧原子的插入或其任何组合的相似去污表面活性剂混合物取代，通常具有用于冷水洗涤所需的结果。
上述去污表面活性剂中优选：C9-C20直链烷基苯磺酸、钠和铵，尤其是直链仲烷基C10-C15苯磺酸钠(1)；烯烃磺酸盐，(2)，即通过使烯烃，尤其是C10-C20α-烯烃与三氧化硫反应，随后中和和水解反应产物制备的物质；琥珀酸C7-C12二烷基酯磺酸钠和钾，(3)；链烷烃单磺酸盐，(4)，例如通过使C8-C20α-烯烃与亚硫酸氢钠反应得到和通过使链烷烃与SO2和C12反应，随后用碱水解形成无规磺酸盐得到的物质；α-磺基脂肪酸盐或酯，(10)；烷基甘油基磺酸钠，(11)，尤其是由动物脂或椰子油得到的高级醇和由石油得到的合成醇的那些醚；烷基或烯基硫酸盐，(15)，它可以是伯或仲，饱和或不饱和、支链或非支链的。如果有支链，该化合物可以是无规或有规则的，如果是仲，它们优选具有式：CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3或CH3(CH2)y(CHO SO3-M+)CH2CH3，其中x和(y+1)是至少7的整数，优选至少9，M是水溶性阳离子，优选钠。如果是不饱和的，优选硫酸盐如油基硫酸盐，而烷基硫酸钠和铵，尤其是通过硫酸化C8-C18醇，例如由动物脂或椰子油制备的醇制备的物质也是有用的；还优选烷基或烯基醚硫酸盐，(16)，尤其是具有约0.5mol或以上乙氧基化，优选0.5-8的乙氧基硫酸盐；烷基醚羧酸盐，(19)，尤其是EO1-5乙氧基羧酸盐；皂或脂肪酸(21)，优选更水溶性类型；氨基酸类型的表面活性剂，(23)，例如肌氨酸盐，尤其是油基肌氨酸盐；磷酸酯，(26)；烷基或烷基苯酚乙氧基化物、丙氧基化物和丁氧基化物，(30)，尤其是乙氧基化物“AE”，包括所谓的窄峰烷基乙氧基化物和C6-C12烷基苯酚烷氧基化物以及脂族伯或仲直链或支链C8-C18醇与环氧乙烷，通常2-30EO的产物；N-烷基多羟基脂肪酸酰胺，尤其是C12-C18N-甲基葡糖酰胺，(32)，参见WO9206154，和N-烷氧基多羟基脂肪酸酰胺，例如C10-C18N-(3-甲氧基丙基)葡糖酰胺，而N-丙基至N-己基C12-C18葡糖酰胺可用于低泡；烷基多苷，(33)；氧化胺，(40)，优选烷基二甲基胺N-氧化物和它们的二水合物；磺基甜菜碱，(43)；甜菜碱(44)；和双结构表面活性剂。
本发明阴离子去污表面活性剂的合适含量为按洗涤剂组合物重量计约1％-约50％或更高，优选约2％-约30％，更优选约5％-约20％。
本发明中非离子去污表面活性剂的合适含量为约1％-约40％，优选约2％-约30％，更优选约5％-约20％。
在混合物中阴离子：非离子表面活性剂的所需重量比包括1.0∶9.0-1.0∶0.25，优选1.0∶1.5-1.0∶0.4。
本发明中阳离子去污表面活性剂的合适含量为约0.1％-约20％，优选约1％-约15％，尽管更高含量，例如最高到约30％或更高可尤其用于非离子表面活性剂：阳离子表面活性剂(即有限的或无阴离子表面活性剂)配方中。
两性或两性离子去污表面活性剂当存在时通常以按洗涤剂组合物重量计约0.1％-约20％的含量使用，通常含量将限制到约5％或更少，尤其是在两性表面活性剂昂贵的情况下。
去污酶-酶优选包含在本发明的洗涤剂组合物中，它有各种用途，包括从载污体去除蛋白质基、碳水化合物基或甘油三酯基污渍，为了防止在织物洗涤中发生短效染料转移，以及用于织物复原。近年来用于本发明的在洗涤剂中的酶公开内容包括漂白剂/淀粉酶/蛋白酶组合(EP755999A、EP756001A、EP756000A)、软骨素酶(EP747469A)、蛋白酶变种(WO96/28566A、WO96/28557A、WO96/28556A、WO96/25489A)、木聚糖酶(EP709452A)、角蛋白酶(EP747470A)、脂酶(GB2297979A、WO96/16153A、WO96/12004A、EP698659A、WO96/16154A)、纤维素酶(GB2294269A、WP96/27649A、GB2303147A)、thermitase(WO96/28558A)。更通常地，合适的酶包括蛋白酶、淀粉酶、脂酶、纤维素酶、过氧化物酶、木聚糖酶、角蛋白酶、软骨素酶、thermitase、角质酶及其混合酶，它们具有任何合适的来源，如植物、动物、细菌、真菌和酵母源。对它们的优选选择受因素，如最佳pH-活性和/或稳定性、热稳定性和对活性洗涤剂、助洗剂等的稳定性的影响。在这方面，细菌或真菌酶是优选的，如细菌淀粉酶和蛋白酶，和真菌纤维素酶。合适的酶还在US5677272、5679630、5703027、5703034、5705464、5707950、5707951、5710115、5710116、5710118、5710119和5721202。
本文所用的“去污酶”是指在洗衣、硬表面清洗和个人护理洗涤剂组合物中具有洗涤、去污或其它有益效果的任何酶。优选的去污酶是水解酶如蛋白酶、淀粉酶和脂酶。用于洗衣目的的优选酶包括，但不限于，蛋白酶、纤维素酶、脂酶和过氧化物酶。高度优选的是淀粉酶和/或蛋白酶，包括当前可买到的种类和改进的种类，但对于改进的种类来说，尽管通过不断改进愈来愈与漂白剂相容，但它仍具有一定程度的漂白减活性灵敏度。
酶通常以足以提供“清洗有效量”的含量加入洗涤剂或洗涤剂添加剂组合物中。术语“清洗有效量”是指在载污体如织物、餐具等上能够产生清洁、去污渍、去污垢、增白、除臭或提高鲜度效果的任何数量。对现行的商业制剂来说，活性酶在每克洗涤剂组合物中的典型数量以重量计为至多约5mg，更典型地为0.01mg-3mg。换句话说，本发明组合物通常包含按重量计0.001％-5％，优选为0.01％-1％的商业制剂。蛋白酶在这种商业制剂中的含量一般应该足以使每克组合物产生0.005-0.1Anson单位(AU)的活性。对于某些洗涤剂会希望增加商业制剂的活性酶含量，以减少非催化活性物质的总量，从而改善成斑/成膜或其它最终结果。在高度浓缩的洗涤剂配方中较高活性物含量同样是合乎需要的。
蛋白酶的合适例子为得自枯草芽孢杆菌和地衣形芽孢杆菌的特殊菌株的枯草溶菌素。一种合适的蛋白酶由在8-12的整个pH范围具有最大活性的芽孢杆菌属的菌株得到，它由Novo Industries A/S(丹麦)开发，并以ESPERASE销售，以下称为“Novo”。这种酶和类似酶的制备在Novo的GB1243784中描述。其它合适的蛋白酶包括由Novo得到的ALCALASE和SAVINASE和由International Bio-Synthetics，Inc(荷兰)得到的MAXATASE；以及1985年1月9日公开的EP130756A中描述的蛋白酶A，和1987年4月28日公开的EP303761A及1985年1月9日公开的EP130756A中描述的蛋白酶B。还可参见Novo的WO9318140A中所描述的由芽孢杆菌NCIMB 40338得到的高pH蛋白酶。Novo的WO9203529A中描述了包含蛋白酶、一种或多种其它酶和一种可逆蛋白酶抑制剂的加酶洗涤剂。其它优选的蛋白酶包括Procter & Gamble的WO9510591A中的酶。如果需要，可得到具有降低的吸附性和改善的水解性的蛋白酶，如Procter & Gamble的WO9507791所述。Novo的WO9425583描述一种合适用于本发明洗涤剂的重组胰蛋白酶状蛋白酶。
更具体地说，称为“蛋白酶D”的尤其优选的蛋白酶是具有在自然界中未发现的氨基酸序列的羰基水解酶变种，如1995年4月20日公开的Genencor International WO95/10615中所述，它通过在上述羰基水解酶中相当于+76位置上用不同氨基酸取代各种氨基酸残基，并优选还结合取代相当于选自根据解淀粉芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶的编号+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位的一种或多种氨基酸残基由前体羰基水解酶得到。
有用的蛋白酶还描述在以下PCT公开中：1995年11月9日公开的The Procter & Gamble Company的WO95/30010；1995年11月9日公开的The Procter & Gamble Company的WO95/30011；1995年11月9日公开的The Procter & Gamble Company的WO95/29979。
适用于本发明的淀粉酶包括，例如在Novo的GB1296839中描述的α-淀粉酶；International Bio-Synthetics，Inc的RAPIDASE和Novo的TERMAMYL，由Novo得到的FUNGAMYL是特别有用的。用于改进稳定性，如氧化稳定性的酶工程是已知的。参见，例如J.Biological Chem，Vol.260，№11，1985年6月，第6518-6521页。本发明的某些优选实施方案可利用在洗涤剂中具有改善的稳定性，尤其是相对于1993年商业使用的TERMAMYL的参考点尤其改善的氧化稳定性的淀粉酶。本发明的这些优选淀粉酶具有“稳定性增加的”淀粉酶的特征，其特征至少在于，在一种或多种：如在pH＝9-10的缓冲溶液中对过氧化氢/四乙酰基乙二胺的氧化稳定性；如在正常洗涤温度如约60℃下的热稳定性；或如在约8-11的pH值下的碱稳定性上具有可测得的改进(对照前述参考点淀粉酶进行测量)。稳定性可通过使用任何已有技术公开的试验方法进行测试，例如参见WO9402597所披露的内容，稳定性提高的淀粉酶可由Novo或Genencor International得到。本发明高度优选的一种淀粉酶具有以下共同点：使用定点诱变从一种或多种芽孢杆菌淀粉酶，特别是从芽孢杆菌α-淀粉酶中衍生得到，而不管一种、两种或多种淀粉酶菌株是否为直接前体。优选使用相对于上述的参考淀粉酶氧化稳定性增加的淀粉酶，特别是用于本发明的漂白，更优选为不同于氯漂白的氧漂白洗涤剂组合物中。这种优选的淀粉酶包括(a)根据上述的1994年2月3日的Novo的WO9402597中所述的淀粉酶，它可进一步用一突变种加以说明，其中使用丙氨酸或苏氨酸，优选用苏氨酸替代位于称为TERMAMYL的地衣形芽孢杆菌α-淀粉酶，或类似母体淀粉酶如解淀粉芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌或嗜热脂肪芽孢杆菌的同源位置变种的197位的蛋氨酸残基；(b)Genencor International在1994年3月13-17日由C.Mitchinson向第207届美国化学协会年会提交的题为“抗氧化的α-淀粉酶”的论文中所描述的稳定性增加的淀粉酶。其中提到自动餐具洗涤剂中的漂白剂失活α-淀粉酶，但Genencor由地衣形芽孢杆菌NCIBS061制备改善的氧化稳定性淀粉酶。蛋氨酸(Met)被证实为最易改性的残基。Met在8、15、197、256、304、366和438位一次一个地被取代，可得到特定的突变种，特别重要的是M197L和M197T，其中M197T变种是最稳定表达的变种。稳定性在CASCADE和SUNLIGHT中测量；(c)本发明的尤其优选的淀粉酶包括如WO9510603A中描述的在直接母体中有附加改性的淀粉酶变种，并由受让人Novo作为DURAMYL得到。其它特别优选的氧化稳定性增加的淀粉酶包括Genencor International的WO9418314和Novo的WO9402597中所描述的酶。可使用任何其它的氧化稳定性增加的淀粉酶，例如通过定点诱变从可得到的淀粉酶的已知嵌合的、杂种的或简单的突变种母体形式中衍生得到。可进行其它优选的酶改性，参见Novo的WO9509909A。
其它淀粉酶包括在WO95/26397和在Novo Nordisk的未审申请PCT/DK96/00056中描述的那些。适用于本发明的洗涤剂组合物的特殊淀粉酶包括α-淀粉酶：其特征在于在25℃-55℃的温度范围中和在8-10的pH值下具有比Termamyl的比活高至少25％的比活的α-淀粉酶，所述活性由Phadebasα-淀粉酶活性试验测定。(该Phadebasα-淀粉酶活性试验在WO/95/26397的9-10页中描述)。还包括与参考文献中所列出的SEQ ID序列表中所示的氨基酸序列至少80％同源的α-淀粉酶。这些酶优选以按总组合物重量计0.00018％-0.060％纯酶，更优选按总组合物重量计0.00024％-0.048％纯酶的含量加入洗衣洗涤剂组合物中。
本发明所用的纤维素酶包括细菌和真菌型的，优选具有5-9.5的最佳pH值。Barbesgoard等在1984年3月6日的US4435307披露了由Humicola insolens或腐质霉菌株DSM1800或属于气单胞菌属的产生纤维素酶212的真菌得到的合适的真菌纤维素酶，以及从海生软体物Dolabella Auricula Solander的肝胰腺提取的纤维素酶。GB-A-2075028、GB-A-2095275和DE-OS-2247832也披露了合适的纤维素酶。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特别有用的，还参见Novo的WO9117243。
适合用于洗涤剂的脂酶包括由假单胞菌属的微生物，如GB1372034中所披露的司徒茨氏假单胞菌ATCC 19.154得到的脂酶。另外参见1978年2月24日公开的日本专利申请53,20487中的脂酶，这种脂酶可由Amano Pharmaceutical Co.Ltd.(Nagoya，日本)得到，商品名为脂酶P“Amano”或“Amano-P”。其它合适的商品脂酶包括Amano-CES，来自Chromobacter viscosum，如Toyo Jozo Co.(Tagata，日本)的Dhromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673的脂酶；由U.S.Biochemical Corp.(US)和Disoynth(荷兰)得到的Chromobacterviscosum脂酶；以及由唐菖蒲假单胞菌得到的脂酶。由Humicolalanuginosa衍生且商业上可由Novo得到的LIPOLASE酶(另外参见EP341947)是用于本发明的一种优选脂酶。对过氧化物酶稳定的脂酶和淀粉酶变种在Novo的WO9414951A中描述。另外参见WO9205249和RD94359044。
适用于本发明的角质酶在Genencor的WO8809367A中描述。
过氧化物酶可与氧源，例如过碳酸盐、过硼酸盐、过氧化氢等结合使用，它们用于“溶液漂白”或防止在洗涤操作中由基质除去的染料或颜料转移至在洗涤溶液中的其它基质中。已知过氧化物酶包括辣根过氧化物酶、木质素酶和卤代过氧化物酶，例如氯和溴代过氧化物酶。含有过氧化物酶的洗涤剂组合物在1989年10月19日的Novo的WO89099813A和Novo的WO8909813A中公开。
Genencor International的WO9307263A和WO9307260A，Novo的WO8908694A和1971年1月5日颁布的McCarty等的US3553139也披露了各种酶原料和它们加入合成洗涤剂组合物中的方法。1978年7月18日颁布的Place等的US4101457和1985年3月26日颁布的Hughes的US4507219进一步对酶进行披露。1981年4月14日颁布的Hora等的US4261868披露了用于液体洗涤配方的酶原料，和它们加入这种配方中的方法。用于洗涤剂的酶可用各种方法加以稳定。1971年8月17日颁布的Gedge等的US3600319和1986年10月29日Venegas的EP199405和EP200586对酶稳定技术进行了披露和列举。酶稳定体系还例如在US3519570A中描述。Novo的WO9401532A描述了能够得到蛋白酶、木聚糖酶和纤维素酶的有用的芽孢杆菌属AC13。
助洗剂-洗涤剂助洗剂优选地包含在本发明的组合物中，例如以有助于控制洗涤水中的矿物质，尤其是钙和/或镁硬度或有助于从表面上除去和/或悬浮颗粒污垢和有时提供碱性和/或缓冲作用。在固体配方中，助洗剂有时用作表面活性剂的吸附剂。此外，某些组合物可根据预期的用途用有机或无机的完全水溶性的助洗剂配制。
合适的硅酸盐助洗剂包括水溶性和水合固体类型，包括具有链状、层状或三维结构以及无定形固体硅酸盐或其它类型，例如尤其适用于非结构化的液体洗涤剂的硅酸盐。优选碱金属硅酸盐，特别是那些SiO2：Na2O比率在1.6∶1-3.2∶1范围内的液体和固体，包括由PQ Corp以商品名称BRITESIL，例如BRITESIL H2O出售的固体水合2-比率硅酸盐；和层状硅酸盐，如在1987年5月12日颁布的H.P.Rieck的US4664839中描述的物质。NaSKS-6，有时缩写为“SKS-6”是由Hoechst销售的结晶层状的无铝δ-Na2SiO5形态硅酸盐，尤其优选用于颗粒洗衣组合物中。参见DE-A-3417649和DE-A-3742043中描述的制备方法。也可以或另外使用其它层状硅酸盐，如具有通式  NaMSixO2x+1.yH2O的硅酸盐，其中M为钠或氢，x为1.9-4的数，优选为2，且y为0-20的数，优选为0。由Hoechst得到的层状硅酸盐还包括分别为α、β和γ层状硅酸盐形态的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。也可使用其它硅酸盐，例如硅酸镁，它可在颗粒状配方中用作松脆剂，用作漂白剂的稳定剂，以及用作泡沫控制体系中的组分。
同样适用于本发明的是具有链状结构的合成结晶离子交换物质或其水合物，和如1995年6月27日颁布的Sakaguchi等的US5427711中描述的由如下通式表示的酐形式的组分：xM2O.ySiO2.zM’O，其中M是钠和/或钾，M’是钙和/或镁；y/x是0.5-2.0和z/x是0.005-1.0。
硅铝酸盐助洗剂，例如沸石尤其适用于颗粒洗涤剂，但也可加入液体、膏或凝胶中。适用于本发明的是具有以下经验式的那些物质：[Mz(AlO2)z.(SiO2)v].xH2O，其中z和v是至少为6的整数，z与v的摩尔比在1.0-0.5范围内，且x为15-264的整数。硅铝酸盐可以是结晶的或无定型的，且可以是天然存在的或合成得到的硅铝酸盐。1976年10月12颁布的Krummel等的US3985669描述了一种生产硅铝酸盐的方法。优选合成结晶硅铝酸盐离子交换物质可作为沸石A、沸石P(B)、沸石X和在某种程度上不同于沸石P的所谓的沸石MAP得到。可使用天然类型的，包括clinoptilolite。沸石A具有下式：Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O，其中x为20-30，特别是27。还可以使用脱水沸石(x＝0-10)，硅铝酸盐优选具有直径为0.1-10微米的颗粒尺寸。
代替或除本文描述的硅酸盐和硅铝酸盐之外的洗涤剂助洗剂可任选地包含在本发明的组合物中，例如以有助于控制洗涤水中的矿物质，尤其是钙和/或镁硬度或有助于从表面上除去颗粒污垢。助洗剂可通过各种机制起作用，包括与硬度离子形成可溶性或不溶性配合物、通过离子交换和通过提供比所洗涤制品的表面更有利于沉积硬度离子的表面。助洗剂的用量可根据组合物的最终用途及物理形式作很大变化。加助剂的洗涤剂一般包含至少约1％的助洗剂。液体配方一般含有按重量计约5％-约50％，更一般地为5％-35％的助洗剂。颗粒配方一般含有按组合物重量计约10％-约80％，更一般地为15％-50％的助洗剂。然而，这并不意味着排除较低或较高含量的助洗剂。例如某些洗涤剂添加剂或高含量表面活性剂配方可是未加助剂的。
适用于本发明的助洗剂可选自磷酸盐和聚磷酸盐，尤其是钠盐；碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和除碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐矿物质；有机单、二、三和四羧酸盐，尤其是酸式、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐；以及齐聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂族和芳香族类型；和肌醇六磷酸。这些可通过硼酸盐，例如用于pH缓冲用途的硼酸盐、或硫酸盐，尤其是硫酸钠和任何其它填料或载体补充，它们对稳定表面活性剂和/或含有助洗剂的洗涤剂组合物的工程是重要的。
可使用助洗剂混合物，有时称为“助洗剂体系”，它们通常含有两种或多种常规助洗剂，选择性地用螯合剂、pH缓冲剂或填料补充，尽管后面的一些物质在描述物质的量时通常是单独说明的。关于在本发明的洗涤剂中的表面活性剂和助洗剂的相对量，优选的助洗剂体系通常以表面活性剂与助洗剂的重量比为约60∶1-约1∶80配制。某些优选的洗衣洗涤剂具有0.90∶1.0-4.0∶1.0，更优选0.95∶1.0-3.0∶1.0的所述比率。
当法规允许时含磷洗涤剂助洗剂包括，但不限于，聚磷酸盐(具体有三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃态聚合偏磷酸盐)和膦酸盐的碱金属、铵和链烷醇铵盐。
合适的碳酸盐助洗剂包括碱土金属和碱金属的碳酸盐，这在公开于1973年11月15的德国专利申请№2321001中描述，虽然也可以使用碳酸氢钠、碳酸钠、倍半碳酸钠和其它碳酸盐矿物质，例如天然碱或任何常规碳酸钠和碳酸钙复盐，例如在无水时具有组成2Na2CO3.CaCO3的组分，和碳酸钙，包括方解石、文石和vaterite，尤其是相对于致密方解石具有高表面积的形式，它们可例如用作晶种或用于合成洗涤剂块中。
本发明中描述的与烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系一起使用的合适的“有机洗涤剂助洗剂”包括多羧酸盐化合物，包括水溶性非表面活性剂的二羧酸盐和三羧酸盐。更常见的助洗剂多羧酸盐具有许多羧酸盐基团，优选为至少3个羧酸盐基团。羧酸盐助洗剂可以以酸形式，部分中和、中和或高碱性形式配制。当以盐的形式使用时，碱金属，如钠、钾和锂的盐，或烷醇铵盐是优选的。多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐助洗剂，例如氧联二琥珀酸盐，参见1964年4月7颁布的Berg的US3128287和1972年1月18颁布的Lamberti等的US3635830；1987年5月5颁布的Bush等的US4663071中的“TMS/TDS”助洗剂；和其它醚羧酸盐，包括环状和脂环化合物，如在US3923679、3835163、4158635、4120874和4102903中所描述的那些化合物。
其它合适的有机洗涤剂助洗剂包括醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸；羧甲基氧丁二酸；多乙酸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属、铵和取代铵盐；以及苯六甲酸、琥珀酸、聚马来酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧丁二酸，及其可溶盐。
由于柠檬酸盐，如柠檬酸及其可溶性钠盐由可再生资源得到和可生物降解性，对于重垢型液体洗涤剂来说，它们是重要的羧酸盐助洗剂。柠檬酸盐也可用于颗粒组合物中，特别是与沸石和/或层状硅酸盐混合使用。氧联二丁二酸盐在这种组合物和混合物中也是特别有用的。
在允许时，尤其在用于手工洗衣操作的块配方中，可以使用碱金属磷酸盐，例如三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂，例如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它已知的膦酸盐，例如US3159581、3213030、3422021、3400148和3422137中所述的物质，它们将具有所需的防垢性质。
某些去污表面活性剂或其短链同系物也具有助洗剂作用。为明确配方计量，当它们具有表面活性剂作用时，这些物质概括为去污表面活性剂。为助洗剂官能度这类优选物质由1986年1月28日颁布的Bush的US4566984中所公开的3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己二酸盐和相关化合物举例说明。琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和烯基琥珀酸及其盐。琥珀酸盐助洗剂还包括：月桂基琥珀酸盐、十四烷基琥珀酸盐、十六烷基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)、2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐在1986年11月5日公开的欧洲专利申请86200690.5/0200263中描述。脂肪酸，例如C12-C18单羧酸也可单独地或与上述助洗剂，尤其是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂一起作为表面活性剂/助洗剂物质加入组合物中以提供附加的助洗剂活性。其它合适的多羧酸盐在1979年3月13日颁布的Crutchfield等的US4144226和1967年3月7日颁布的Diehl的US3308067中描述。另外参见Diehl的US3723322。
可以使用的其它类型的无机助洗剂物质具有下式：(Mx)iCay(CO3)z，其中x和i是1-15的整数，y是1-10的整数，z是2-25的整数，Mi是阳离子，其中至少一种是水溶性阳离子，满足方程式∑i＝1-15(xi乘以Mi的化合价)+2y＝2z，使得化学式具有中性或“平衡的”电荷。这些助洗剂在本发明中称为“矿物助洗剂”，这些助洗剂的实例，它们的用途和制备方法可在US5707959中找到。另外合适的无机助洗剂的种类是硅酸镁，参见WO97/0179。
氧漂白剂：
本发明的优选组合物含有作为部分或全部洗衣或洗涤辅助物质的“氧漂白剂”。用于本发明的氧漂白剂可以是任何已知用于洗衣、硬表面清洗、自动餐具洗涤或假牙清洗用途的氧化剂。优选氧漂白剂或其混合物，尽管也可以使用其它氧化剂漂白剂，例如氧气、酶催化的过氧化氢产生体系或次卤酸盐，例如氯漂白剂，如次氯酸盐。
过氧类型的常用氧漂白剂包括过氧化氢、无机过氧水合物、有机过氧水合物和有机过氧酸，包括亲水和疏水单-或二-过氧酸。它们可以是过氧羧酸、过氧亚氨酸、酰氨基过氧羧酸或它们的盐，包括钙、镁或混合阳离子盐。各种过酸可以以游离形式使用和作为称为“漂白活化剂”或“漂白促进剂”的前体使用，所述前体在与过氧化氢源结合时，过水解释放相应的过酸。
同样用作氧漂白剂的是无机过氧化物，例如Na2O2，超氧化物，例如KO2，有机氢过氧化物，例如枯烯氢过氧化物和叔丁基氢过氧化物，和无机过氧酸和它们的盐，例如过氧硫酸盐，尤其是过二硫酸钾盐，和更优选过一硫酸钾盐，包括由DuPont以OXONE出售的商业三盐形式，还可以是任何当量的商业可得到的形式，例如由Akzo得到的CUROX或由Degussa得到的CAROAT。也可以使用有些有机过氧化物，例如过氧化二苯甲酰，尤其是作为添加剂而不是作为主要的氧漂白剂。
混合的氧漂白剂体系通常是有用的，如任何氧漂白剂与已知漂白活化剂、有机催化剂、酶催化剂和它们的混合物的混合物，此外，该混合物还可包含在现有技术中已知的增白剂、光漂白剂和染料转移抑制剂。
上述优选氧漂白剂包括过氧水合物(peroxohydrate)，有时称为过氧水合物(peroxyhydrate)或过氧水合物(peroxohydrate)。它们是能够容易释放过氧化氢的有机或更常见的无机盐。过氧水合物是“过氧化氢源”物质的最常见的实例，其包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐和过硅酸盐。合适的过氧水合物包括碳酸钠过氧水合物和当量的商业“过碳酸盐”漂白剂，和任何所谓的过硼酸钠水合物，“四水合物”和“单水合物”是优选的，虽然焦磷酸钠过氧水合物也可以使用。许多这类过氧水合物以带有涂层，例如硅酸盐和/或硼酸盐和/或蜡状物质和/或表面活性剂的加工形式得到，或具有颗粒几何形式，例如致密球，它改善了贮存稳定性。例如有机过氧水合物、脲过氧水合物也可用于本发明中。
过碳酸盐漂白剂包括例如具有平均颗粒尺寸在约500微米-约1000微米范围内的干燥颗粒，其中不多于按重量计约10％的所述颗粒小于约200微米，且不多于按重量计约10％的所述颗粒大于约1250微米。过碳酸盐和过硼酸盐可从各种商业途径，如FMC、Solvay和Tokai Denka获得。
用于本发明作为氧漂白剂的有机过羧酸包括单过氧化邻苯二甲酸镁六水合物，由Interox获得、间氯过苯甲酸和其盐、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸和其盐。US4483781，Burns等于1985年6月3日申请的美国专利申请740446，1985年2月20日公开的EP-A133354和US4412934披露了这种漂白剂。用于本发明的有机过羧酸包括含有一个、两个或多个过氧基团的物质，它们可以是脂族或芳族的。高度优选的氧漂白剂还包括US4634551中描述的6-壬氨基-6-氧代过氧己酸(NAPAA)。
在US5622646和5686014中可找到有用的氧漂白剂的广泛和详尽的描述，包括无机过氧水合物、有机过氧水合物和有机过氧酸，包括亲水和疏水一或二过氧酸、过氧羧酸、过氧亚氨基酸、酰氨基过氧羧酸或它们的盐，包括钙、镁或混合阳离子盐。
其它有用的过酸和漂白活化剂是亚氨基过酸和亚氨基漂白活化剂家族。它们包括邻苯二甲酰基亚氨基过氧己酸和相关的芳基亚氨基取代的和酰氧基氮衍生物。关于该化合物、制备方法和它们在洗衣组合物，包括颗粒和液体中的加入参见US5487818、US5470988、US5466825、US5419846、US5415796、US5391324、US5328634、US5310934、US5279757、US5246620、US5245075、US5294362、US5423998、US5208340、US5132431和US5087385。
有用的二过氧酸包括例如1，12-二过氧十二烷二酸(DPDA)、1，9-二过氧壬二酸、二过氧巴西基酸、二过氧癸二酸和二过氧间苯二酸、2-癸基二过氧丁-1，4-二酸和4，4’-磺酰基二过氧苯甲酸。
更一般的是，用于本发明中与任何氧漂白剂，尤其是过酸和与漂白活化剂有关的术语“亲水”和“疏水”在第一种情况下根据是否给定的氧漂白剂有效进行溶液中短效染料的漂白从而避免织物变灰和脱色和/或除去更亲水的污渍，例如茶、葡萄酒和葡萄汁-在这种情况下它称为“亲水”。当氧漂白剂或漂白活化剂对暗淡、油腻、类叶红素或其它疏水污垢具有明显的去污渍、白度改善或洗涤效果时，它称为“疏水”。该术语还用于当过酸或漂白活化剂与过氧化氢源结合使用时。用于氧漂白剂体系的亲水性能的现存商业基准是：TAED或过乙酸用于亲水漂白的基准，NOBS或NAPAA是用于疏水漂白的相应基准。涉及氧漂白剂，包括过酸和由此延伸到漂白活化剂的术语“亲水”、“疏水”和“水溶化”在文献中还更窄地使用。尤其参见Kirk Othmer’s Encyclopedia ofChemical Technology，第4卷，284-285页。该参考文献提供了色谱保留时间和临界胶束浓度基的一套标准，用于确定和/或特征化用于本发明的疏水、亲水和水溶化氧漂白剂和漂白活化剂的优选亚类。
漂白活化剂
用于本发明的漂白活化剂包括酰胺、酰亚胺、酯和酐。通常存在至少一个取代或未取代的酰基部分，它共价连接于一个离去基团，如在结构R-C(O)-L中。在一种优选使用方式中，漂白活化剂与过氧化氢源，例如过硼酸盐或过碳酸盐在单一产物中结合。单一产物方便地就地产生相应于漂白活化剂的过羧酸的水溶液(即在洗涤过程中)。产物本身可以是含水的，例如粉末，其条件是水是控制数量和流动性使得贮存稳定性是可接受的。此外，产物可以是无水固体或液体。在另一方式中，漂白活化剂或氧漂白剂加入预处理产物中，例如污渍粘；脏的，预处理的载污体可随后进行其它的处理，例如过氧化氢源。对于上述漂白活化剂结构RC(O)L，离去基团中连接于过酸形成的酰基部分RC(O)-的原子最常见的是O或N。漂白活化剂可以是不带电荷的、带正或负电荷的过酸形成部分和/或不带电荷的、带正或负电荷的离去基团。可以存在一个或多个过酸形成部分或离去基团。参见例如US5595967、US5561235、US5560862、或US5534179的双-(过酸-碳)体系。也可以使用合适漂白活化剂的混合物。漂白活化剂可以在离去基团或在过酸形成部分中被给电子或电子释放基团取代，改变它们的反应性和使得它们或多或少合适于特定的pH或洗涤条件。例如，吸电子基团，例如NO2改善了预期用于温和pH(例如约7.5-约9.5)洗涤条件的漂白活化剂的效力。
合适漂白活化剂和合适离去基团的广泛和详细描述和如何确定合适的活性剂可以在US5686014和5622646中找到。
阳离子漂白活化剂包括季铵化氨基甲酸酯-、季铵化碳酸酯-、季铵化酯-和季铵化酰胺-类型，向洗涤提供各种阳离子过氧亚氨酸、过氧碳酸或过氧羧酸。如果季铵化衍生物是不合乎需要的，则得到漂白活化剂的类似的但非阳离子的调和物质。更具体地说，阳离子活化剂包括WO96-06915、US4751015、4397757、EP-A-284292、EP-A-331229和EP-A-03520中的季铵取代的活化剂。同样有用的是在EP-A-303520和EP458396和464880中公开的阳离子腈。其它腈类型含有吸电子取代基，如US5591378中所述。
其它漂白活化剂的披露包括GB836998、864798、907356、1003310和1519351；DE3337921；EP-A-0185522、EP-A-0174132、EP-A-0120591、US1246339、3332882、4128494、4412934和4675393，和在US5523434中公开的链酰基氨基酸的苯酚磺酸酯。合适的漂白活化剂包括任何酰基化二胺类型，在性质上可以是亲水或疏水的。
在上述漂白活化剂类型中，优选的类型包括酯，包括酰基苯酚磺酸酯、酰基烷基苯酚磺酸酯或酰基羟苯磺酸酯(OBS离去基团)；酰基酰胺；和季铵取代的过氧酸前体，包括阳离子腈。
优选的漂白活化剂包括N，N，N’N’-四乙酰基乙二胺(TAED)或其任何接近的相关物质，包括三乙酰基或其它不对称的衍生物。TAED和酰基化碳水化合物，例如蔗糖五乙酸酯和四乙酰基木糖是优选的亲水漂白活化剂。根据应用，如苯甲酸苯酯那样，乙酰基柠檬酸三乙酯，液体也有某些作用。
优选的疏水漂白活化剂包括壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS或SNOBS)、N-(链烷酰基)氨基链烷酰氧基苯磺酸盐，例如4-[N-(壬酰基)氨基己酰氧基]-苯磺酸盐或(NACA-OBS)，如US5534642和EPA355384A1中所述，如下详细描述的取代的酰胺类型，例如与NAPAA有关的活化剂和涉及某些亚氨基过酸漂白剂的活化剂，如1991年10月29日颁布的转让给HoechstAktiengesellschaft of Frankfurt，Germany的US5061807和日本公开专利申请(公开)№4-28799中所述。
另一组本发明的过酸和漂白活化剂是由无环亚氨基过氧羧酸和其盐得到的那些，参见US5415576，和由环状亚氨基过氧羧酸和其盐得到的那些，参见US5061807、5132431、5654269、5246620、5419864和5438147。
其它合适的漂白活化剂包括4-苯甲酰氧基苯磺酸钠(SBOBS)、1-甲基-2-苯甲酰氧基苯-4-磺酸钠、4-甲基-3-苯甲酰氧基苯甲酸钠(SPCC)、甲苯甲酰氧基-苯磺酸三甲基铵或3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(STHOBS)。
漂白活化剂可以按组合物重量计至多20％，优选0.1％-10％的数量使用，尽管较高的含量，40％或更多也是可接受的，例如以高度浓缩的漂白剂添加剂产物形式或预期用于器具自动计量的形式。
用于本发明的高度优选的漂白活化剂是酰胺取代的，这些活化剂的广泛和详细描述可以是US5686014和5622646中找到。
在US4966723中公开的其它有用的活化剂是苯并噁嗪类型，例如一个C6H4环，其与基团-C(O)OC(R1)＝N-的1，2-位稠合。苯并噁嗪的高度优选活化剂是：
Figure A9880914500431
根据活化剂和确切应用，由具有约6-约13，优选约9.0-约10.5的使用pH的漂白体系可获得良好的漂白效果。例如，带有吸电子部分的活化剂通常用于接近中性或亚中性pH范围，碱和缓冲剂可用于获得该pH。
酰基内酰胺活化剂在本发明中是非常有用的，尤其是酰基己内酰胺(参见例如WO94-28102A)和酰基戊内酰胺(参见US5503639)。还可参见US4545784，它公开了酰基己内酰胺，包括吸附在过硼酸钠中的苯甲酰基己内酰胺。在本发明某些优选的实施方案中，NOBS、内酰胺活化剂、酰亚胺活化剂或酰胺官能团的活化剂，尤其是更疏水的衍生物需要与亲水漂白活化剂，例如TAED，通常以疏水活化剂：TAED 1∶5-5∶1，优选约1∶1的重量比结合。其它合适的内酰胺活化剂是α-改性的，参见1996年7月25日的WO96-22350A1。内酰胺活化剂，尤其是更疏水的类型需要与TAED，通常以酰胺衍生的或己内酰胺活化剂：TAED 1∶5-5∶1，优选约1∶1的重量比结合。还参见在US5552556中公开的具有环脒离去基团的漂白活化剂。
其它用于本发明的活化剂的非限制性实例在US4915854、US4412934和4634551中找到。疏水活化剂壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)和亲水四乙酰基乙二胺(TAED)活化剂是典型的，它们的混合物也可以使用。
用于本发明的其它活化剂包括US5545349中的物质。
过渡金属漂白催化剂：
如果需要，漂白化合物可用锰化合物进行催化。这种化合物在本领域中是已知的，并且包括例如披露于US5246621、US5244594、US5194416、US5114606，和EP549271A1、549272A1、544440A2和544490A1和PCT申请PCT/IB98/00298(Attorney Docket No.6527X)、PCT/IB98/00299(Attorney Docket No.6537)、PCT/IB98/00300(AttorneyDocket No.6525XL&)和PCT/IB98/00302(Attorney Docket No.6524L#)中的锰基催化剂。这种催化剂的优选实例包括MnIV 2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2、MnIII 2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮环杂壬烷)2(ClO4)2、MnIV 4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)4、MnIII-MnIV 4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它的金属基漂白催化剂包括US4430243、5114611、5622646和5686014中所披露的那些。以下美国专利US4728455、5284944、5246612、5256779、5280117、5274147、5153161和5227084中也报道了使用锰和各种络合配位体以提高漂白性能。
用于本发明的钴漂白催化剂是已知的，在例如M.L.Tobe.“过渡金属配合物的碱水解”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，1-94页中描述。用于本发明的最优选的钴催化剂是具有式[Co(NH3)5QAc]Ty的钴五胺乙酸盐，其中“OAc”表示乙酸根部分，“Ty”是阴离子，尤其是钴五胺乙酸盐氯化物，[Co(NH3)5OAc]Cl2；以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2；[Co(NH3)5OAc](PF6)2；[Co(NH3)5OAc](SO4)；[Co(NH3)5OAc](BF4)2；[Co(NH3)5OAc](NO3)2(本文中称为“PAC”)。这些钴催化剂通过已知的方法容易地制备，例如在上文Tobe文章和其中引用的参考文献，和在1989年3月7日颁布的Diakun等的US4810410中公开。
本发明的组合物还可适宜地包括作为漂白催化剂的大多环刚性配位体的过渡金属配合物。短语“大多环刚性配位体”有时缩写为“MRL”。一种有用的MRL是[MnByclamCl2]，其中“Bcyclam”是(5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷)。参见PCT申请PCT/IB98/00298(Attorney Docket No.6527X)、PCT/IB98/00299(Attorney Docket No.6537)、PCT/IB98/00300(Attorney Docket No.6525XL&)和PCT/IB98/00302(Attorney Docket No.6524L#)。使用的数量是催化有效量，合适地为约1ppb或更多，例如至多约99.9％，更常见的为约0.001ppm或更多，优选约0.05ppm-约500ppm(其中“ppb”表示按重量计每十亿份中的份数，“ppm”表示按重量计每百万份中的份数)。
作为实际情况，但不是为了限制，可调节本发明的组合物和洗涤方法以在含水介质中提供至少约0.01ppm的活性漂白催化剂物质，优选在洗涤液中提供约0.01ppm-约25ppm，更优选约0.05ppm-约10ppm，最优选约0.1ppm-约5ppm的漂白催化剂物质。为得到自动餐具洗涤过程的洗涤液的该含量，本发明典型的组合物将含有按洗涤组合物重量计约0.0005％-约0.2％，更优选约0.004％-约0.08％的漂白催化剂，尤其是锰或钴催化剂。
过氧化氢的酶催化源
用上述漂白活化剂外的不同途径，另一合适过氧化氢产生体系是C1-C4链烷醇氧化酶和C1-C4醇的结合，尤其是甲醇氧化酶(MOX)和乙醇的结合。该结合在WO94/03003中公开。其它与漂白有关的酶催化物质，例如过氧化物酶、卤代过氧化物酶、氧化酶、超氧化物岐化酶、过氧化氢酶和它们的增效剂或更常见的抑制剂可用作本发明的组合物的选择性组分。
氧转移剂和前体
还适用于本发明的是任何已知有机漂白催化剂、氧转移剂或其前体。它们包括化合物本身和/或其前体，例如用于产生二环氧乙烷的任何合适酮和/或任何二环氧乙烷前体或二环氧乙烷的含有杂原子的类似物，例如磺基亚胺R1R2C＝NSO2R3，参见1991年公开的EP446982A和磺酰基氧代环乙亚胺(sulfonyloxaziridine)，参见1991年公开的EP446981A。该物质的优选实例包括亲水或疏水酮，尤其与单过氧硫酸盐结合使用以就地产生二环氧乙烷和/或在US5576282和其中的参考文献中描述的亚胺。优选与该氧转移剂或其前体结合使用的氧漂白剂包括过羧酸和盐，过碳酸和盐、过一硫酸和盐和它们的混合物。还参见US5360568、US5360569、US5370826和US5442066。
虽然在贮存中在水分、空气(氧气和/或二氧化碳)和痕量金属(尤其是过渡金属的锈或单一盐或胶体氧化物)和当受到光时氧漂白剂体系和/或它们的前体易于分解，通过在漂白体系或产物中加入常用螯合剂和/或聚合分散剂和/或少量抗氧化剂改善稳定性。参见例如US5545349。抗氧化剂通常加入从酶至表面活性剂的洗涤剂组分。它们的存在与使用氧化剂漂白剂是不矛盾的；例如加入相载体可用于稳定酶和一方面，抗氧化剂和另一方面，氧漂白剂的显然不相容的结合。虽然通常已知的物质可用作抗氧化剂，例如参见US5686014、5622646、5055218、4853143、4539130和4483778。优选的抗氧化剂是3，5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2，5-二叔丁基氢醌和D，L-α-生育酚。
聚合去污剂-本发明的组合物可选择性地含有一种或多种去污剂。聚合去污剂的特征在于同时具有亲水部分和疏水部分，其中亲水部分使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水；而疏水部分则沉积在疏水纤维上且在洗涤循环完成过程中粘附其上，并因此用作亲水部分的固定点。这能够保证在以后的洗涤过程中可容易地洗去在用去污剂处理之后所产生的污渍。
如果使用，去污剂通常占按组合物重量计约0.01％-约10％，优选约0.1％-约5％，更优选约0.2％-约3％。
如下所有的本文参考文献描述了适用于本发明的去污聚合物。1997年11月25日颁布的Gosselink等的US5691298、1997年2月4日颁布的Pan等的US5599782、1995年5月16日颁布的Gosselink等的US5415807、1993年1月26日颁布的Morrall等的US5182043、1990年9月11日颁布的Gosselink等的US4956447、1990年12月11日颁布的Maldonado等的US4976879、1990年11月6日颁布的Scheibel等的US4968451、1990年5月15日颁布的Borcher等的US4925577、1989年8月29日颁布的Gosselink的US4861512、1989年10月31日颁布的Maldonado等的US4877 896、1987年10月27日颁布的Gosselink等的US4702857、1987年12月8日颁布的Gosselink等的US4711730、1988年1月26日颁布的Gosselink的US4721580、1976年12月28日颁布的Nicol等的US4000093、1976年5月25日颁布的Hayes的US3959230、1975年7月8日颁布的Basadur的US3893929和1987年4月22日公开的Kud等的EP0219048。
其它合适的去污剂在Voilland等的US4201824、Lagasse等的US4240918、Tung等的US4525524、Ruppert等的US4579681、US4220918、US4787989、Rhone-Poulenc Chemie的EP279134A，1988、BASF的EP457205A(1991)和Unilever N.V.的DE2335044，1974中描述，均列为本文参考文献。
去除粘土污垢/抗再沉积剂-本发明的组合物还可以选择性地含有具有去除粘土污垢和抗再沉积性能的水溶性乙氧基化胺。含有这些化合物的颗粒洗涤剂组合物一般含有按重量计约0.01％-约10.0％的水溶性乙氧基化胺；液体洗涤剂组合物通常含有约0.01％-约5％。
优选的去除污垢和抗再沉积剂是乙氧基化四亚乙基五胺。乙氧基化胺的实例在1986年7月1日颁布的VanderMeer的US4597898中描述。另一组优选的去除粘土污垢/抗再沉积剂是1984年6月27日公开的Oh和Gosselink的EP111965中公开的阳离子化合物。可以使用的其他去除粘土污垢/抗再沉积剂包括1984年6月27日公开的Gosselink的EP111984中公开的乙氧基化胺聚合物；1984年7月4日公开的Gosselink的EP112592中公开的两性离子聚合物；和1985年10月22日颁布的Connor的US4548744中公开的氧化胺。本领域中公知的其他去除粘土污垢和/或抗再沉积剂也可以用在本发明的组合物中。参见1990年1月2日颁布的VanderMeer的US4891160和1995年11月30日公开的WO95/32272。另一类优选的抗再沉积剂包括羧甲基纤维素(CMC)物质。这些物质是现有技术中已知的。
聚合分散剂-聚合分散剂可以有利地以按重量计约0.1％-约7％的含量用于本发明组合物中，尤其是在沸石和/或层状硅酸盐助洗剂存在时。适合的聚合分散剂包括聚合的多羧酸盐和聚乙二醇，虽然现有技术中其它的已知聚合分散剂也可以使用。尽管不希望为理论所限制，但是可以确信当聚合分散剂与其他助洗剂(包括低分子量的多羧酸盐)一起使用时，通过晶体生长抑制作用，尤其是污垢解脱的胶溶作用和抗再沉积作用，可以提高所有洗涤剂助洗剂的性能。
通过聚合或共聚适合的不饱和单体，优选是酸形式的不饱和单体可制备聚合多羧酸盐物质。可以经聚合形成适合的聚合多羧酸盐的不饱和单体酸包括丙烯酸，马来酸(或马来酸酐)，富马酸，衣康酸，乌头酸，中康酸，柠康酸和亚甲基丙二酸。在本发明的聚合多羧酸盐中，不含羧酸盐基团的单体部分如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等的存在是适合的，只要其不超过按重量计约40％。
尤其适合的聚合多羧酸盐可以从丙烯酸得到。本发明中使用的该类丙烯酸基的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性盐。以酸形式存在的该类聚合物的平均分子量优选为约2000-10000，更优选为约4000-7000，最优选为约4000-5000。该类丙烯酸聚合物的水溶性盐的实例包括例如碱金属盐，铵盐和取代铵盐。该类可溶的聚合物是已知的物质。1967年3月7日颁布的Diehl的US3308067中公开了该类聚丙烯酸盐在洗涤剂组合物中的应用。
丙烯酸/马来酸基共聚物也可以用作分散/抗再沉积剂的优选组分。这类物质包括丙烯酸和马来酸共聚物的水溶性盐。以酸形式存在的该类共聚物的平均分子量优选为约2000-100000，更优选为约5000-75000，最优选为约7000-65000。在该类共聚物中丙烯酸盐部分与马来酸盐部分的比率一般为约30∶1-约1∶1，更优选约10∶1-2∶1。这类丙烯酸/马来酸共聚物的水溶性盐可以包括，例如，碱金属盐，铵盐和取代铵盐。这类可溶性丙烯酸盐/马来酸盐共聚物是已知的物质，在1982年12月15日公开的EP66915，以及1986年9月3日公开的EP193360中描述，后者还描述了含有羟基丙基丙烯酸酯的该类聚合物。其它有用的分散剂包括马来酸/丙烯酸/乙烯基醇的三元共聚物。该物质还在EP193360中描述，包括例如丙烯酸/马来酸/乙烯醇的45/45/10三元共聚物。
另一类可以被包括的聚合物是聚乙二醇(PEG)。PEG可显示出分散剂的性能以及作为去除粘土污垢/抗再沉积剂。作为该用途的聚乙二醇的典型分子量一般为约500-约100000，优选为约1000-约50000，更优选为约1500-约10000。
也可以使用聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐分散剂，尤其是与沸石助洗剂结合使用。分散剂，例如聚天冬氨酸盐优选具有约10000的分子量(平均)。
对于生物降解能力、改善的漂白稳定性或洗涤用途更合乎需要的其它聚合物类型包括各种三元共聚物和疏水改性的共聚物，包括由Rohm &Haas，BASF Corp.，Nippon Shokubai销售的物质，和其它用于水处理、织物处理或洗涤剂应用的所有方式。
增白剂-当用于织物洗涤或处理时，现有技术中已知的任何荧光增白剂或其他增亮剂或增白剂一般可以按重量计约0.01％-约1. 2％的含量掺入本发明洗涤剂组合物中。
在本发明组合物中使用的荧光增白剂的具体实例是1988年12月13日颁布的Wixon的US4790856中说明的那些物质。这些增白剂包括Verona的PHORWHITE增白剂系列。在该参考文献中公开的其他增白剂包括：Ciba-Geigy的Tinopal UNPA，Tinopal CBS和Tinopal 5BM；Arctic White CC和Artic White CWD；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑；4，4’-双(1，2，3-三唑-2-基)芪；4，4’-双(苯乙烯基)联苯和氨基香豆素。这些增白剂的具体实例包括：4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-双(苯并咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基吡唑啉；2，5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。还可参见1972年2月29日颁布的Hamilton的US3646015。
聚合染料转移抑制剂
本发明组合物也可包括一种或多种在洗涤过程中有效抑制染料从一种织物转移至另一织物的物质。通常，这种染料转移抑制剂包括聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，锰酞菁，过氧化物酶及其混合物。如果使用，这些抑制剂通常占组合物重量的约0.01％-约10％，优选为约0.01％-约5％，更优选为约0.05％-约2％。
胺N-氧化物聚合物的胺与胺N-氧化物比率通常为10∶1-1∶1000000。然而，聚胺氧化物聚合物中氧化胺基团的数目可通过合适的共聚或通过合适的N-氧化程度加以改变。能够得到几乎任何聚合度的聚胺氧化物。通常，平均分子量的范围为500-1000000，更优选为1000-500000，最优选为5000-100000。这种优选的物质可称为“PVNO”，参见Fredj的US5633255。
用于本发明洗涤剂组合物的最优选的聚胺N-氧化物为聚(4-乙烯基吡啶-N-氧化物)，它的平均分子量为约50000且胺与胺N-氧化物的比率为约1∶4。
N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(称为“PVPVI”类)也优选用于本发明。PVPVI的平均分子量范围优选为5000-1000000，更优选为5000-200000，且最优选为10000-20000。(平均分子量范围是通过光散射测定的，这在Barth等人的Chemical Analysis，113卷“Modern Methods of Polymer Characterization”中描述，其中所披露内容引入本发明作为参考。)PVPVI共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比通常为1∶1-0.2∶1，更优选为0.8∶1-0.3∶1，最优选为0.6∶1-0.4∶1。这些共聚物可以是直链或支链的。
本发明组合物也可使用平均分子量为约5000-约400000，优选为约5000-约200000，更优选为约5000-约50000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。PVP是洗涤剂领域技术人员已知的；参见，例如EP-A-262897和EP-A-256696，列为本文参考文献。包含PVP的组合物也可包含平均分子量为约500-约100000，优选约1000-约10000的聚乙二醇“PEG”。在洗涤溶液中提供的PEG与PVP的比率以ppm计优选为约2∶1-约50∶1，更优选为约3∶1-约10∶1。
本发明的洗涤剂组合物还可选择性地含有按重量计约0.005％-5％的某些类型的亲水荧光增白剂，它也提供了染料转移抑制作用。如果使用，本发明的组合物优选含有按重量计约0.01％-1％的该荧光增白剂。
用于本发明的亲水荧光增白剂包括例如4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐(Tinopal-UNPA-GX)、4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐(Tinopal 5BM-GX)和4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-芪二磺酸钠盐(Tinopal AMS-GX)，均由Ciba-Geigy Corporation得到。
选择用于本发明的具体荧光增白剂物质在与选择的本文上述的聚合染料转移抑制剂结合使用时提供尤其有效的染料转移抑制性能。这种选择的聚合物(例如PVNO和/或PVPVI)与选择的荧光增白剂(例如TinopalUNPA-GX、Tinopal 5BM-GX和/或Tinopal AMS-GX)的结合与这两种洗涤剂组合物组分单独使用时相比在洗涤水溶液中提供了明显较好的染料抑制。尽管不打算限制于任何理论，但我们相信在洗涤溶液中增白剂沉积至织物上的程度可由称为“耗尽系数”的参数定义。耗尽系数通常定义为a)沉积在织物上的增白剂物质与b)在洗涤液中的最初增白剂浓度的比率。在本发明中，有相对高的耗尽系数的增白剂最适合用于抑制染料转移。
其它常规荧光增白剂类型的化合物可选择性地用于本发明的组合物中以提供常规织物“增白”效果，而不是染料转移抑制效果。这类使用是常规的，且是洗涤剂配方师已知的。
螯合剂-本发明洗涤剂组合物也可选择性地包含一种或多种螯合剂，尤其是用于外来的过渡金属的螯合剂。它们通常在洗涤水中找到，包括水溶性、胶体或颗粒形式的铁和/或锰，可能与氧化物或氢氧化物有关或与污垢，例如腐殖质有关。优选的螯合剂是有效控制该过渡金属，尤其包括控制该过渡金属或其化合物在织物上的沉积和/或控制在洗涤介质中和/或在织物或硬表面界面不希望有的氧化还原反应。该螯合剂包括低分子量以及高分子量的物质，通常具有至少一个，优选两个或多个供体杂原子，例如O或N，能够配位过渡金属。通常螯合剂可选自氨基羧酸盐，氨基膦酸盐，多官能团取代的芳香族螯合剂及其混合物，下文将对它们进行定义。
可用作选择性螯合剂的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐，N-羟乙基乙二胺三乙酸盐，次氮基三乙酸盐，乙二胺四丙酸盐，三亚乙基四胺六乙酸盐，二亚乙基三胺五乙酸盐和乙醇二甘氨酸，它们的碱金属、铵和取代铵盐，及其混合物。
当允许在洗涤剂组合物中使用至少低含量的总磷时，氨基膦酸盐也适合在本发明组合物中用作螯合剂，它包括乙二胺四(亚甲基膦酸盐)，如DEQUEST。该氨基膦酸盐优选不包含多于约6个碳原子的烷基或烯基。
多官能团取代的芳香族螯合剂也适合用于本发明组合物。参见1974年5月21日颁布的Connor等的US3812044。优选的酸形式的这类化合物为二羟基二磺基苯，如1，2-二羟基-3，5-二磺基苯。
用于本发明的可生物降解的优选螯合剂是乙二胺二琥珀酸盐(“EDDS”)，特别是如1987年11月3日颁布的Hartman和Perkins的US4704233中描述的[S，S]异构体。
本发明的组合物还可以含有水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)盐(或酸式)作为螯合剂或与例如不溶性助洗剂，例如沸石、层状硅酸盐等一起使用的辅助助洗剂。
如果使用，这些螯合剂一般为本发明洗涤剂组合物重量的约0.001％-约15％。更加优选的是，如果使用，这些螯合剂为该组合物重量的约0.01％-约3.0％。
抑泡剂-如果预期应用需要，尤其在洗衣器具中洗衣时，可以在本发明组合物中掺入用于降低或抑制泡沫形成的化合物。其它组合物，例如用于洗手的组合物会需要高泡沫，可省略该组分。泡沫的抑制在US4489455和4489574中描述的所谓“高浓度洗涤方法”和在欧洲式前装式洗衣机情况下是尤为重要的。
可以使用各种物质作为抑泡剂，抑泡剂是本领域技术人员所公知的。参见，例如，Kirk Othmer《化学工艺百科全书》，第3版，第7卷，第430-447页(Wiley，1979)。
本发明的组合物通常含有0％-约10％的抑泡剂。当使用单羧酸脂肪酸和其盐作为抑泡剂时，其用量通常至多为洗涤剂组合物重量的约5％。优选按重量计0.5％-3％，尽管也可以采用更高的用量。优选使用约0.01％-1％的聚硅氧烷抑泡剂，更优选的是约0.25％-0.5％。本发明中，这些重量百分数值中包括可以与聚有机硅氧烷一起使用的任何二氧化硅以及可能使用的任何抑泡剂辅助物质。单硬脂基磷酸盐抑泡剂的用量一般为组合物重量的约0.1％-约2％。尽管可以使用更高用量的烃抑泡剂，但其用量一般为约0.01％-约5.0％。醇抑泡剂的用量一般为最终组合物重量的0.2％-3％。
烷氧基化多羧酸盐-烷氧基化多羧酸盐，例如由聚丙烯酸盐制备的物质适用于本发明以提供附加的去脂性能。这些物质在WO91/08281和PCT90/01815第4页及以下中描述，列为本文参考文献。在化学上，这些物质包括每7-8个丙烯酸盐单元一个乙氧基侧链的聚丙烯酸盐。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3。其中m是2-3，n是6-12。侧链用酯键连接于聚丙烯酸盐“骨架”以提供“梳形”聚合物类型结构。分子量可变化，但通常在约2000-约50000的范围。本发明的组合物可含有按重量计约0.05％-约10％的该烷氧基化多羧酸盐。
织物柔软剂-各种经历洗涤全过程的织物柔软剂，特别是1977年12月13日颁布的Storm和Nirschl的US4062647中公开的细粒绿土，以及在现有技术中已知的其它柔软剂粘土可选择性地以按重量计约0.5％-约10％的含量用于本发明的组合物中，从而使得在清洁织物的同时取得柔软织物的效果。可以将粘土柔软剂与胺和阳离子柔软剂一起使用，如1983年3月1日颁布的Crisp等的US4375416和1981年9月22日颁布的Harris等的US4291071中所公开的那样。此外，在本发明的洗衣方法中，已知的织物柔软剂，包括可生物降解类型可用于预处理、主洗、后洗和干燥器加入方式。
香料-用于本发明的组合物和方法的香料和香料组分包括各种天然和合成的化学组分，其包括，但不限制于，醛、酮、酯等。还包括各种天然提取物和香精，它们可含有组分的复杂混合物，例如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、薰衣草、麝香、广藿香、香脂香精、檀香木油、松油、雪松等。最终的香料一般占本发明洗涤剂组合物重量的约0.01％-约2％，单独的香料组分可占最终香料组合物的约0.0001％-约90％。
其他组分-在本发明组合物中还可以包含有各种洗涤剂组合物中有用的其他组分，其包括其他活性组分，载体，水溶助长剂、加工助剂，染料或颜料，液体配方的溶剂，块状组合物的固体填料。如果需要高泡沫，则可以在该组合物中加入如C10-C16链烷醇酰胺的增泡剂，一般为1％-10％的含量。C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺是该类增泡剂的典型实例。将这类增泡剂与高泡辅助表面活性剂，如上述氧化胺，甜菜碱和磺基甜菜碱一起使用也是有利的。如果需要，也可以通常0.1％-2％的含量加入如氯化镁、硫酸镁、氯化钙、硫酸钙等的水溶性镁和/或钙盐以提供附加泡沫和改善去脂性能，尤其用于液体餐具洗涤用途。
本发明组合物中使用的各种去污组分还可以选择性地通过将所述组分吸附在多孔疏水性基质上，然后再用疏水性涂覆剂将该基质涂覆以进一步使其稳定化。优选在用多孔基质进行吸附之前将该去污组分与表面活性剂混合。在使用过程中，该去污组分从基质释放到洗涤水溶液中，完成其预期的洗涤功效。
液体洗涤剂组合物可含有用作载体的水和其它溶剂。低分子量伯或仲醇，例如甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇是合适的。为增溶表面活性剂，单羟基醇是优选的，但也可以使用多元醇，例如含有2至约6个碳原子和2至约6个羟基的多元醇(例如，1，3-丙二醇、乙二醇、甘油和1，2-丙二醇)。组合物可含有5％至90％，通常为10％至50％的该类载体。
本发明的洗涤剂组合物优选配制成当其在含水洗涤操作中使用时，洗涤水的pH为约6.5至约11，优选为约7.0至10.5，更优选约7.0-约9.5。液体餐具洗涤产品配方优选具有约6.8至约9.0的pH。洗衣产品通常为pH9-11。用于控制pH在推荐的使用范围内的技术包括使用缓冲剂、碱、酸等，是本领域技术人员已知的。
组合物的形式
本发明的组合物可采用各种物理形式，包括颗粒、凝胶、片剂、条和液体形式。组合物包括所谓的浓缩颗粒洗涤剂组合物，其适合于通过放置在装有脏织物载荷的机器转筒中的分配装置加入洗衣机中。
本发明的颗粒组合物的组分的平均颗粒尺寸应优选使得不超过5％的颗粒的直径大于1.7mm，不超过5％的颗粒的直径小于0.15mm。
本文中定义的术语平均颗粒尺寸是通过将组合物样品在一组Tyler筛上筛分成许多部分(通常5部分)计算的。得到的重量部分相对于筛的孔径画出曲线，平均颗粒尺寸是通过按重量计50％的样品的孔径大小。
本发明的某些优选颗粒洗涤剂组合物是现在市场上常见的高密度类型的，它们通常具有至少600g/l，优选650g/l-1200g/l的堆密度。
表面活性剂附聚物颗粒
在消费者产品中加入表面活性剂的优选方法之一是制备表面活性剂附聚物颗粒，它们可采用片、球、丸、针和带状，但优选采取颗粒形式。加工颗粒的优选的方式是用高活性表面活性剂浆料附聚粉末(例如硅铝酸盐、碳酸盐)，和控制得到的附聚物的颗粒尺寸在规定的限制范围内。该方法包括在一个或多个附聚器中将有效量的粉末与高活性的表面活性剂浆料混合，附聚器包括例如盘状附聚器、Z-搅拌浆混合器或更优选的在线混合器，例如由Schugi(荷兰)BV，29 Chroomstraat 8211 AS，Lelystad，荷兰制造的设备，和Gebruder Lodige Maschinenbau GmbH，D-4790 Paderborn 1，Elsenerstrasse 7-9 Postfach 2050德国。最优选使用高剪切混合器，例如Lodige CB(商标)。
通常使用含有按重量计50％-95％，优选按重量计70％-85％的表面活性剂的高活性表面活性剂浆料。浆料可以高至足以维持可泵送的粘度，但低至足以避免使用的阴离子表面活性剂分解的温度泵抽入附聚器中。浆料的操作温度通常为50℃-80℃。
洗衣方法
本发明机器洗衣方法通常包括在洗衣机中用含有在其中溶解或分散的有效量的本发明机器洗衣洗涤剂组合物的含水洗涤溶液处理脏织物。有效量的洗涤剂组合物在此是指如通常用于常规机洗方法中的典型产物用量和洗涤溶液体积，溶解或分散在5-65升体积洗涤溶液中的40g-300g的产物。
如上所述，表面活性剂用于本发明的洗涤剂组合物中，优选与其它去污表面活性剂以有效获得在洗涤性能中至少一个定向的改进的含量结合。在织物洗衣组合物中，该“使用含量”可不但根据污垢和污渍的类型和严重程度，而且根据洗涤水温度、洗涤水体积和洗衣机的类型广泛地变化。
在优选的使用方面，在洗涤方法中使用分配装置。分配装置装有洗涤剂产物，用于在洗涤周期开始之前直接在洗衣机转筒中加入产物。它的体积容量应使其在通常用于洗涤方法中时能够含有足够的洗涤剂产物。
一旦洗衣机装有衣物后，将装有洗涤剂产物的分配装置放入转筒中。在洗衣机的洗涤同期开始后，在转筒中加入水，转筒周期性地旋转。设计分配装置使得其装有干洗涤剂产物但在洗涤周期中随转筒的旋转的搅拌作用和由于与洗涤水的接触释放这些产物。
此外，分配装置可以是挠性的容器，例如袋或盒。袋可以是涂覆不可渗透水的保护材料的纤维结构以保持内容物，例如在EP0018678中公开的那样。另外，如EP0011500、0011501、0011502和0011968中公开的那样，它可由水不溶性的合成聚合材料制成，具有设计的边缘密封或封闭以隔绝含水介质。水松散的封闭的常规形式含有沿由水不渗透的聚合物膜，例如聚乙烯或聚丙烯形成的盒的一边设置并将其密封的水溶性粘合剂。
实施例
在如下实施例中，用于组合物中各组分的缩写具有如下含义：MLAS             破坏结晶度的烷基苯磺酸钠LAS              直链烷基苯磺酸钠MBASx            中链支化的伯烷基(平均总碳数＝x)硫酸盐MBAExSz          中链支化的伯烷基(平均总碳数＝z)乙氧基化物(平均EO＝x)硫酸盐，钠盐MBAEx            中链支化的伯烷基(平均总碳数＝x)乙氧基化物(平均EO＝8)C181，4二硫酸盐  2十八烷基丁烷1，4-二硫酸盐Endolase         内切葡糖酶，由Novo Industries A/S销售，活性3000CEVU/gMEA              单乙醇胺DEA              二乙醇胺PG               丙二醇EtOH            乙醇NaOH            氢氧化钠溶液NaTS            甲苯磺酸钠柠檬酸           无水柠檬酸CxyFA           C1X-C1Y脂肪酸CxyEz         与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C1s-1y支链伯醇碳酸盐           颗粒尺寸为200-900微米的无水碳酸钠柠檬酸盐         柠檬酸三钠二水合物，活性86.4％，颗粒尺寸分布为425-850微米TFAA              C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺LMFAA             C12-14烷基N-甲基葡糖酰胺APA               C8-C10酰氨基丙基二甲基胺脂肪酸(C12/14)    C12-C14脂肪酸脂肪酸(TPK)       拔顶棕榈仁脂肪酸脂肪酸(RPS)       油菜籽脂肪酸硼砂              四硼酸钠十水合物PAA               聚丙烯酸(mw＝4500)PEG               聚乙二醇(mw＝4600)MES               烷基甲基酯磺酸盐SAS               仲烷基硫酸盐NaPS             链烷烃磺酸钠CxyAS            C1x-C1y烷基硫酸钠(如果指定或者其它的盐)CxyEzS         与z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-1Y烷基硫酸钠(如果指定或者其它的盐)CxyEz          与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-1Y支链伯醇QAS              R2N+(CH3)x((C2H4O)yH)z，R2＝C8-C18，x+z＝3，x＝0-3，z＝0-3，y＝1-15STPP              无水三聚磷酸钠沸石A             式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅铝酸钠，初级颗粒尺寸为0.1-10微米NaSKS-6          式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐碳酸氢盐          颗粒尺寸分布为400-1200微米的无水碳酸氢钠硅酸盐            无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率＝2.0)硫酸盐            无水硫酸钠PAE               乙氧基化四亚乙基五胺PIE               乙氧基化聚乙烯亚胺PAEC              甲基季铵化乙氧基化二亚己基三胺MA/AA             1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70000CMC               羧甲基纤维素钠蛋白酶            由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的蛋白酶，活性4KNPU/g纤维素酶          由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售的纤维素酶，活性1000CEVU/g淀粉酶            由Novo Industries A/S以商品名Termamyl 60T出售的淀粉酶，活性60KNU/g脂酶              由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的脂酶，活性100kLU/gPB1               过硼酸钠单水合物漂白剂PB4               过硼酸钠四水合物漂白剂过碳酸盐          标称式2Na2CO3·3H2O2的过碳酸钠NaDCC            二氯异氰脲酸钠NOBS              壬酰氧基苯磺酸盐，钠盐TAED              四乙酰基乙二胺DTPMP             二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，由孟山都以商品名Dequest 2060销售光漂白剂          用糊精可溶的聚合物包胶囊的磺化锌酞菁增白剂1           4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2           4，4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)芪-2∶2’-二磺酸二钠HEDP              1，1-羟基乙烷二膦酸SRP1              磺基苯甲酰基端基封端的具有氧化乙烯氧基和对苯二甲酰基骨架的酯SRP2              磺化乙氧基化对苯二甲酸酯聚合物SRP3              甲基封端的乙氧基化对苯二甲酸酯聚合物聚硅氧烷消泡剂    聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的聚硅氧烷-氧化烯共聚物，所述控泡剂
              与所述分散剂的重量比为10∶1-100∶1Isofol 16         Condea商标，C16(平均)Guerbet醇CaCl2           氯化钙MgCl2           氯化镁二胺              烷基二胺，例如1，3-丙二胺，Dytek EP，Dytek A，其中Dytek是Dupont商标，
              2-羟基丙二胺DTPA              二亚乙基三胺五乙酸聚二甲基硅氧烷    由General Electric Silicones Division得到的SE-76聚二甲基硅氧烷胶
              和粘度为350厘沲的聚二甲基硅氧烷流体的40(胶)/60(流体)重量比混合物NTA               次氮基三乙酸钠BPP               丁氧基丙氧基丙醇EGME              乙二醇单己基醚PEG DME           二甲基聚乙二醇，mwt2000PVP K60           乙烯基吡咯烷酮均聚物，平均分子量160000微量组分          低含量物质，例如染料、香料、着色剂和/或填料物质(例如滑石，氯化钠、硫
              酸盐)
除非另有说明，组分是无水的。
在如下实施例中，所有含量用按组合物重量计％表示。如下实施例用于举例说明本发明，但不是限制或另外定义本发明的范围。所有用于本发明的份数、百分数和比率以重量百分数表示，除非另有说明。实施例6制备如下本发明的适用于手洗脏织物的洗衣洗涤剂组合物A-D：
    A     B     C     D
MLAS     18     22     18     22
STPP     20     40     22     28
碳酸盐     15     8     20     15
硅酸盐     15     10     15     10
蛋白酶     0     0.3     0.3     0.3
纤维素酶     0.5     0.3     0     0
PB1     0     10     0     10
氯化钠     25     15     20     10
增白剂     0-0.3     0.2     0.2     0.2
水分和微量组分                  平衡量
实施例7制备如下本发明的适用于手洗脏织物的洗衣洗涤剂组合物E-H：
    E     F     G     H
MLAS     22     16     11     1-6
以下物质的任何组合：C45ASC45E1SC45E3SLASMBAS16.5MBAE2S15.5     0     0-5     5-15     10-20
QAS     0-5     0-1     0-5     0-3
以下物质的任何组合：C23E6.5C45E7     0-2     0-4     0-2     0-2
STPP     5-45     5-45     5-45     5-45
PAA     0-2     0-2     0-2     0-2
CMC     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-0.5
蛋白酶     0.1     0-0.5     0-0.5     0-0.5
纤维素酶     0-0.3     0-0.3     0-0.3     0-0.3
淀粉酶     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0.1
SRP1，2或3     0-0.5     0.4     0-0.5     0-0.5
增白剂1或2     0-0.3     0-0.2     0-0.3     0-0.2
光漂白剂     0-0.1     0-0.1     0.05     0-0.1
碳酸盐     15     10     20     15
硅酸盐     7     15     10     8
硫酸盐     5     5     5     5
水分和微量组分                  平衡量
实施例8制备如下本发明的适用于手洗脏织物的洗衣洗涤剂组合物I-L：
    I     J     K     L
MLAS     18     25     15     18
QAS     0.6     0-1     0.5     0.6
以下物质的任何组合：C23E6.5C45E7     1.2     1.5     1.2     1.0
C23E3S     1.0     0     1.5     0
STPP     25     40     22     25
漂白活化剂(NOBS或TAED)     1.9     1.2     0.7     0-0.8
PB1     2.3     2.4     1.5     0.7-1.7
DTPA或DTPMP     0.9     0.5     0.5     0.3
PAA     1.0     0.8     0.5     0
CMC     0.5     1.0     0.4     0
蛋白酶     0.3     0.5     0.7     0.5
纤维素酶     0.1     0.1     0.05     0.08
淀粉酶     0.5     0     0.7     0
SRP1，2或3     0.2     0.2     0.2     0
聚合分散剂     0     0.5     0.4     0
增白剂1或2     0.3     0.2     0.2     0.2
光漂白剂     0.005     0.005     0.002     0
碳酸盐     13     15     5     10
硅酸盐     7     5     6     7
水分和微量组分                           平衡量
实施例9制备如下本发明的洗衣洗涤剂组合物A-E：
    A     B     C      D     E
MLAS     22     16.5     11     15.5     10-25
以下物质的任何组合：C45ASC45E1SLASC16SASC14-17NaPSC14-18MESMBAS16.5MBAE2S15.5     0     1-5.5     11     16.5     0-5
QAS     0-4     0-4     0-4     0 4     0-8
C23E6.5或C45E7     1.5     1.5     1.5     1.5     0-4
沸石A     27.8     27.8     27.8     27.8     20-30
PAA     2.3     2.3     2.3     2.3     0-5
碳酸盐     27.3     27.3     27.3     27.3     20-30
硅酸盐     0.6     0.6     0.6     0.6     0-2
PB1     1.0     1.0     1.0     1.0     0-3
蛋白酶     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-0.5
纤维素酶     0-0.3     0-0.3     0-0.3     0-0.3     0-0.5
淀粉酶     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-1
SRP1     0.4     0.4     0.4     0.4     0-1
增白剂1或2     0.2     0.2     0.2     0.2     0-0.3
PEG     1.6     1.6     1.6     1.6     0-2
硫酸盐     5.5     5.5     5.5     5.5     0-6
聚硅氧烷消泡剂     0.42     0.42     0.42     0.42     0-0.5
制备如下本发明的洗衣洗涤剂组合物F-K：
    F     G     H     I     J     K
MLAS     32     24     16     8     4     1-35
以下物质的任何组合：C45ASC45E1SLASC16SASC14-17NaPSC14-18MESMBAS16.5MBAE1.5S15.5     0     8     16     24     28     0-35
C23E6.5或C45E7     3.6     3.6     3.6     3.6     3.6     0-6
QAS     0-1     0-1     0-1     0-1     0-1     0-8
沸石A     9.0     9.0     9.0     9 0     9.0     0-20
PAA或MA/AA     7.0     7.0     7.0     7.0     7.0     0-10
碳酸盐     18.4     18.4     18.4     18.4     18 4     5-25
硅酸盐     11.3     11.3     11.3     11.3     11.3     5-25
PB1     3.9     3.9     3.9     3.9     3.9     1-6
NOBS     4.1     4.1     4.1     4.1     4.1     0-6
蛋白酶     0.9     0.9     0.9     0.9     0 9     0-1.3
淀粉酶     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-0.5
纤维素酶     0-0.3     0-0.3     0-0.3     0-0.3     0-0.3     0-0.3
SRP1     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0-1
增白剂1或2     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0-0.5
PEG     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0-0.5
硫酸盐     5.1     5.1     5.1     5.1     5.1     0-10
TFAA     0-1     0-1     0-1     0-1     0-1     0-3
聚硅氧烷消泡剂     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0-0.5
水分和微量组分                              平衡量
实施例11制备如下本发明的液体洗衣洗涤剂组合物L-P：
    L     M     N     O     P
MLAS     1-7     7-12     12-17     17-22     1-35
以下物质的任何组合：C25AExS*Na(x＝1.8-2.5)MBAE1.8S15.5MBAS15.5C25AS(直链至高级2-烷基)C14-17NaPSC12-16SASC18 1，4二硫酸盐LASC12-16MES     15-21     10-15     5-10     0-5     0-25
LMFAA     0-3.5     0-3.5     0-3.5     0-3.5     0-8
C23E9或C23E6.5     0-2     0-2     0-2     0-2     0-8
APA     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-0.5     0-2
柠檬酸     5     5     5     5     0-8
脂肪酸(TPK或C12/14)     2-7.5     2-7.5     2-7.5     2-7.5     0-14
脂肪酸(RPS)     0-3.1     0-3.1     0-3.1     0-3.1     0-3.1
EtOH     4     4     4     4     0-8
PG     6     6     6     6     0-10
MEA     1     1     1     1     0-3
NaOH     3     3     3     3     0-7
NaTS     2.3     2.3     2.3     2.3     0-4
甲酸钠     0.1     0.1     0.1     0.1     0-1
硼砂     2.5     2.5     2.5     2.5     0-5
蛋白酶     0.9     0.9     0.9     0.9     0-1.3
脂酶     0.06     0.06     0.06     0.06     0-0.3
淀粉酶     0.15     0.15     0.15     0.15     0-0.4
纤维素酶     0.05     0.05     0.05     0.05     0-0.2
PAE     0-0.6     0-0.6     0-0.6     0-0.6     0-2.5
PIE     1.2     1.2     1.2     1.2     0-2.5
PAEC     0-04     0-0.4     0-0.4     0-0.4     0-2
SRP2     0.2     0.2     0.2     0.2     0-0.5
增白剂1或2     0.15     0.15     0.15     0.15     0-0.5
聚硅氧烷消泡剂     0.12     0.12     0.12     0.12     0-0.3
煅制二氧化硅     0.0015     0.0015     0.0015     0.0015     0-0.003
香料     0.3     0.3     0.3     0.3     0-0.6
染料     0.0013     0.0013     0.0013     0.0013     0-0.003
水分/少量组分     平衡量     平衡量     平衡量     平衡量     平衡量
产物pH(10％，在去离子水中)     7.5-8.5     7.5-8.5     7.5-8.5    7.5-8.5     6-9.5
实施例12
制备具有如下组成的含有漂白剂的非水液体洗衣洗涤剂的非限制实施例：
                               Q               R
组分                          重量％      范围(重量％)
液相
MLAS                           15            1-35
LAS                            12            0-35
C24E5                          14            10-20
己二醇                         27            20-30
香料                           0.4           0-1
固体
蛋白酶                         0.4           0-1
柠檬酸三钠，无水               4             3-6
PB1                            3.5           2-7
NOBS                           8             2-12
碳酸盐                         14            5-20
DTPA                           1             0-1.5
增白剂1或2                     0.4           0-0.6
抑泡剂                         0.1           0-0.3
微量组分                       平衡量        平衡量
得到的组合物是稳定的无水重垢型液体洗衣洗涤剂，它在用于正常织物洗涤操作时提供杰出的去污渍和除垢性能。
实施例13
如下实施例进一步说明本发明的手洗餐具液体。
                              S                 T
组分                        重量％          范围(重量％)
MLAS                         15                0.1-25
C23AS铵                      5                 0-35
C24E1S                       5                 0-35
椰子酰氨基MEA/DEA            2.5               0-10
LMFAA                        0.5               0-10
椰子氧化胺                   2.6               1-5
甜菜碱**                     0.87/0.10         0-2/0-0.5
C9，11E9                      5                2-10
二甲苯磺酸铵                  4                1-6
EtOH                          4                0-7
柠檬酸铵                     0.1               0-1
氯化镁                       3.3               0-4
氯化钙                       2.5               0-4
二胺                          2                0-8
硫酸铵                       0.08              0-4
过氧化氢                     200ppm            10-300ppm
香料                         0.18              0-0.5
Maxatase蛋白酶             0.50              0-1.0
水和微量组分                 平衡量            平衡量
**椰子烷基甜菜碱实施例14如下实施例进一步说明本发明有关香波配方：组分                    U       V       W      X       YC24E2S铵                5       3       2      10      8C24AS铵                 5       5       4      5       8MLAS                    0.6     1       4      5       7椰子酰胺MEA/DEA         0       0.68    0.68   0.8     0PEG14000摩尔重量        0.1     0.35    0.5    0.1     0椰子酰氨基丙基甜菜碱    2.5     2.5     0      0       1.5十六烷基醇              0.42    0.42    0.42   0.5     0.5十八烷基醇              0.18    0.18    0.18   0.2     0.18乙二醇二硬脂酸酯        1.5     1.5     1.5    1.5     1.5聚二甲基硅氧烷          1.75    1.75    1.75   1.75    2.0香料                    0.45    0.45    0.45   0.45    0.45水和微量组分            平衡量  平衡量  平衡量 平衡量  平衡量实施例15制备具有如下组成的各种块状组合物：
                               EE           FF
                                  (重量％)
MLAS                          0-10          21.5
椰子脂肪醇硫酸盐              0-20          0
苏打灰                        14            15
硫酸                          2.5           2.5
STP                           11.6          12
碳酸钙                        39            25
沸石                          1             0
硫酸钠                        0             3
硫酸镁                        0             1.5
硅酸盐                        0             3.3
滑石                          0             10
椰子脂肪醇                    1             1PB1                                  2.25           5蛋白酶                               0              0.08椰子单乙醇酰胺                       1.2            2.0荧光剂                               0.2            0.2取代的甲基纤维素                     0.5            1.4香料                                 0.35           0.35DTPMP                                0.9            0水分；微量组分                       平衡量        平衡量实施例16制备如下本发明的洗衣洗涤剂组合物GG-KK：
    GG     HH     II     JJ     KK
MLAS     16.5     12.5     8.5     4     1-25
以下物质的任何组合：C45ASC45E1SLASC16SASC14-17NaPSC14-18MESMBAS16.5MBAE2S15.5     0-6     10     14     18.5     0-20
QAS     0-2     0-2     0-2     0-2     0-4
TFAA     1.6     1.6     1.6     1.6     0-4
C24E3，C23E6.5或C45E7     5     5     5     5     0-6
沸石A 15 15 15 15 10-30
NaSKS-6     11     11     11     11     5-15
柠檬酸盐     3     3     3     3     0-8
MA/AA     4.8     4.8     4.8     4.8     0-8
HEDP     0.5     0.5     0.5     0.5     0-1
碳酸盐     8.5     8.5     8.5     8.5     0-15
过碳酸盐或PB1     20.7     20.7     20.7     20.7     0-25
TAED     4.8     4.8     4.8     4.8     0-8
蛋白酶     0.9     0.9     0.9     0.9     0-1
脂酶     0.15     0.15     0.15     0.15     0-0.3
纤维素酶     0.26     0.26     0.26     0.26     0-0.5
淀粉酶     0.36     0.36     0.36     0.36     0-0.5
SRP1     0.2     0.2     0.2     0.2     0-0.5
增白剂1或2     0.2     0.2     0.2     0.2     0-0.4
硫酸盐     2.3     2.3     2.3     2.3     0-25
聚硅氧烷消泡剂     0.4     0.4     0.4     0-1
水分和微量组分                                平衡量
实施例17制备如下本发明的高密度洗涤剂配方LL-OO：
    LL     MM     NN     OO
附聚物
             C45AS     11.0     4.0     0     14.0
              MLAS     3.0     10.0     17.0     3.0
             沸石A     15.0     15.0     15.0     10.0
            碳酸盐     4.0     4.0     4.0     8.0
        PAA或MA/AA     4.0     4.0     4.0     2.0
               CMC     0.5     0.5     0.5     0.5
             DTPMP     0.4     0.4     0.4     0.4
喷洒
             C25E5     5.0     5.0     5.0     5.0
              香料     0.5     0.5     0.5     0.5
干添加物
             C45AS     6.0     6.0     3.0     3.0
               QAS     0-20     0-20     0-20     0-20
              HEDP     0.5     0.5     0.5     0.3
             SKS-6     13.0     13.0     13.0     6.0
              柠檬酸盐     3.0     3.0     3.0     1.0
                  TAED     5.0     5.0     5.0     7.0
              过碳酸盐     20.0     20.0     20.0     20.0
                  SRP1     0.3     0.3     0.3     0.3
                蛋白酶     1.4     1.4     1.4     1.4
                  脂酶     0.4     0.4     0.4     0.4
              纤维素酶     0.6     0.6     0.6     0.6
                淀粉酶     0.6     0.6     0.6     0.6
        聚硅氧烷消泡剂     5.0     5.0     5.0     5.0
               增白剂1     0.2     0.2     0.2     0.2
               增白剂2     0.2     0.2     0.2     -
平衡量(水/少量组分)     100     100     100     100
实施例18如下是硬表面清洁剂的实施例：
                    PP     QQ     RR     SS      TTMLAS                    3.0    4.0    4.0    0.25    0.25NaPS                    -      1.0    -      -       -椰子脂肪酸              0.5    -      -      -       -C6AS三甲基铵            -      -      -      -       3.1C24E5                   -      -      2.5    -       -碳酸盐                  2.0    2.0    1.0    -       -碳酸氢盐                2.0    -      -      -       -柠檬酸盐                8.0    1.0    -      0.5     -亚硫酸钠                0.2    -      -      -       -脂肪酸(C12/14)          -      -      0.4    -       -枯烯磺酸钠              5.0    -      2.3    -       -NTA                     -      2.0    -      -       -过氧化氢                -      -      -      -       3.0硫酸                    -      -      -      -       6.0氨                      1.0    -      -      0.15    -BPP                     2.0    3.0    -      -       -异丙醇               -       -       -       3.0     -EGME                 -       -       -       0.75    -丁基卡必醇           9.5     2.0     -       -       -2-丁基辛醇           -       -       0.3     -       -PEG DME              -       -       0.5     -       -PVP K60              -       -       0.3     -       -香料                 2.0     0.5     -       -       0.4水+微量组分等        平衡量  平衡量  平衡量  平衡量  平衡量

Claims (10)

1.一种洗涤组合物，其含有：
a)按所述组合物重量计0.1％-99.9％的烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系，其含有按所述表面活性剂体系重量计10％-100％两种或多种下式的破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂：
                     (B-Ar-D)a(Mq+)b其中D是SO3 -，M是阳离子或阳离子混合物，q是所述阳离子的化合价，a和b是选择的数字使得所述组合物是电中性的；Ar选自苯、甲苯和它们的组合；和B含有至少一个含有5-20个碳原子的伯烃基部分和一个或多个破坏结晶度的部分的总和，其中所述破坏结晶度的部分间断所述烃基部分或是所述烃基部分的支链；和其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系的结晶度破坏作用至它的由CST试验测定的钠临界溶度温度不超过40℃的程度；和
还有其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系具有至少一种如下性质：
通过改进的SCAS试验测定的生物降解百分数超过四聚丙烯苯磺酸盐；和
在B中非季与季碳原子的重量比为至少5∶1；和
b)按所述组合物重量计0.00001％-99.9％洗涤组合物辅助组分，其至少一种选自：i)去污酶；ii)有机洗涤剂助洗剂；iii)氧漂白剂；iv)漂白活化剂；v)过渡金属漂白催化剂；vi)氧转移剂和前体；vii)聚合去污剂；viii)具有粘土污垢去除和抗再沉积性质的水溶性乙氧基化胺；ix)聚合分散剂；x)聚合染料转移抑制剂；xi)烷氧基化多羧酸盐；和xii)它们的混合物。
2.根据权利要求1的洗涤组合物，其中Ar是苯。
3.根据权利要求1-2中任何之一项的洗涤组合物，其中所述破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂包括至少两种异构体，其选自：
i)当Ar是取代或未取代的苯时，基于取代基与Ar的连接位置的邻-、间-和对-异构体；
ii)基于取代基与B的连接位置的位置异构体；和
iii)基于B中的手性碳原子的立体异构体。
4.根据权利要求1-3中任何之一项的组合物，其中烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系还含有按所述表面活性剂体系重量计0％-85％的一种或多种下式的非破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂：
                      (L-Ar-D)a(Mq+)b其中D、M、q、a、b、Ar是如破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂中所定义的；和L是含有5-20个碳原子的直链烃基部分。
5.根据权利要求1-4中任何之一项的组合物，其中B包括奇数和偶数碳链长度。
6.根据权利要求1-5中任何之一项的组合物，其中B的主要部分确切地是一个含有7-16个碳原子的直链烃基部分和其中所述破坏结晶度的部分选自：
i)连接于B的支链，其选自C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、羟基和它们的混合物；
ii)间断B结构的部分，其选自醚、砜、硅氧烷；和
iii)它们的混合物。
7.根据权利要求1-6中任何之一项的组合物，其中按所述表面活性剂体系的重量计至少60％的所述破坏结晶度的烷基芳基磺酸盐表面活性剂是异构体的形式，其中Ar在所述直链烃基部分的第二或第三碳原子上连接于B。
8.根据权利要求1-7中任何之一项的洗涤组合物，其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系的结晶度破坏作用至其由CST试验测定的钠临界溶度温度不超过20℃的程度。
9.根据权利要求1-8中任何之一项的洗涤组合物，其中所述烷基芳基磺酸盐表面活性剂体系的结晶度破坏作用至其由CST试验测定的钙临界溶度温度不超过80℃的程度。
10.根据权利要求1-9中任何之一项的洗涤组合物，其中由改进的SCAS试验测定的所述生物降解百分数为至少60％。
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