BR112020027032A2 - Antioxidantes poliméricos fenólicos - Google Patents

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Mark E. Ragsdale
Michael Hong
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Abstract

''antioxidantes poliméricos fenólicos''. a presente invenção refere-se a um composto de fenol compreendendo um grupo fenila, um grupo hidróxi ligado diretamente ao grupo fenila e pelo menos um substituinte polimérico ligado ao grupo fenila. o substituinte polimérico compreendendo três ou mais unidades de monômero. um método para produção de um polímero de poliuretana compreende as etapas de (a) prover um poliol; (b) prover um composto poli-isocianato; (c) prover o composto de fenol descrito acima; (d) combinar o poliol, o composto poli-isocianato e o composto de fenol para produzir uma mistura de reação; e (e) permitir que o poliol e o composto poli-isocianato reajam para produzir um polímero de poliuretana.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ANTIO- XIDANTES POLIMÉRICOS FENÓLICOS".
CAMPO TÉCNICO DA INVENÇÃO
[0001] A presente invenção refere-se a compostos de fenol que exibem propriedades antioxidantes e ao uso dos mesmos como estabi- lizadores ou antioxidantes para materiais orgânicos. Mais especifica- mente, a invenção descreve compostos de fenol impedidos compreen- dendo um ou mais substituintes poliméricos.
ANTECEDENTES
[0002] Antioxidantes são uma classe de compostos usados para estabilizar materiais (por exemplo, polímeros) que são suscetíveis à degradação oxidativa. Uma via potencial para tal degradação oxidativa é através da formação de radicais livres no material. Esses radicais livres podem se formar através de abstração de hidrogênio ou cliva- gem homolítica de ligações carbono-carbono quando o material é ex- posto a calor, oxigênio, ozônio ou radiação (por exemplo, luz ultraviole- ta). Existem duas classes principais de antioxidantes que são usados para sequestrar tais radicais livres e dessa maneira estabilizar o mate- rial. A primeira dessas classes são antioxidantes de fenol estericamen- te impedidos. Essa classe de antioxidantes goza de uso difundido de- vido à sua eficácia em sequestrar radicais e sua tendência a não des- colorir os materiais aos quais eles são adicionados. A segunda dessas classes de antioxidantes são aminas aromáticas. Certos antioxidantes são conhecidos descolorir os materiais aos quais eles são adiciona- dos. Ainda, quando antioxidantes são usados em produtos de cuidado para lavagem de roupa, essa tendência a descolorir com o tempo apresenta um problema ainda maior. Em particular, antioxidantes co- nhecidos tendem a ser materiais hidrofóbicos, o que significa que os materiais se depositarão sobre certas superfícies de tecido durante a lavagem. Então, conforme os antioxidantes depositados são oxidados com o tempo, eles descoloram e proveem uma aparência encardida ao substrato de tecido. Portanto, o uso de antioxidantes conhecidos é ge- ralmente limitado e cheio de trocas entre desempenho antioxidante e efeitos colaterais prejudiciais no material ao qual eles são adicionados. Ainda, antioxidantes podem migrar para fora do material com o tempo, apresentando riscos ambientais e outros. Essa tendência a migrar tem se tornado uma grande preocupação uma vez que as agências regu- ladoras aprovaram regulamentações mais rígidas sobre a migração de aditivos. Em resposta, alguns defendem reduzir os níveis de antioxi- dante nos materiais, mas tais reduções deixarão o material suscetível à degradação oxidativa e encurtarão sua vida.
[0003] Portanto, permanece uma necessidade de compostos que exibam propriedades antioxidantes altamente eficazes, deposição bai- xa sobre superfícies do tecido e migração baixa. Os compostos descri- tos aqui são acreditados satisfazer essa necessidade.
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
[0004] Em uma primeira modalidade, a invenção provê um com- posto de fenol compreendendo um grupo fenila, um grupo hidróxi liga- do diretamente ao grupo fenila e pelo menos um substituinte poliméri- co ligado ao grupo fenila, o substituinte polimérico compreendendo três ou mais unidades de monômero.
[0005] Em uma segunda modalidade, a invenção provê um méto- do para produção de um polímero de poliuretana, o método compre- endendo as etapas de: (a) prover um poliol; (b) prover um composto poli-isocianato; (c) prover um composto de fenol compreendendo um grupo fenila, um grupo hidróxi ligado diretamente ao grupo fenila, e pelo me- nos um substituinte polimérico ligado ao grupo fenila, o substituinte polimérico compreendendo três ou mais unidades de monômero;
(d) combinar o poliol, o composto poli-isocianato e o com- posto de fenol para produzir uma mistura de reação; e (e) permitir que o poliol e o composto poli-isocianato rea- jam para produzir um polímero de poliuretana.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0006] As definições que seguem são providas para definir vários dos termos usados em todo o presente pedido.
[0007] Como aqui usado, o termo “grupos alquila substituídos” se refere a grupos funcionais univalentes derivados de alcanos substituí- dos através da remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbono do alcano. Nessa definição, o termo “alcanos substituídos” se refere a compostos derivados de hidrocarbonetos acíclicos não ramifi- cados ou ramificados em que (1) um ou mais dos átomos de hidrogê- nio do hidrocarboneto são substituídos com um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo não alquila funci- onal (por exemplo, grupo hidróxi, grupo arila, grupo heteroarila) e/ou (2) a cadeia carbono-carbono do hidrocarboneto é interrompida por um átomo de oxigênio (como em um éter), um átomo de nitrogênio (como em uma amina) ou um átomo de enxofre (como em um sulfeto).
[0008] Como aqui usado, o termo “grupos cicloalquila substituídos” se refere a grupos funcionais univalentes derivados de arenos substi- tuídos pela remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de car- bono do cicloalcano. Nessa definição, o termo “cicloalcanos substituí- dos” se refere a compostos derivados de hidrocarbonetos monocícli- cos e policíclicos saturados (com ou sem cadeias laterais) em que (1) um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocarboneto são substitu- ídos com um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halo- gênio) ou um grupo não alquila funcional (por exemplo, grupo hidróxi, grupo arila, grupo heteroarila) e/ou (2) a cadeia carbono-carbono do hidrocarboneto é interrompida por um átomo de oxigênio, um átomo de nitrogênio ou um átomo de enxofre.
[0009] Como aqui usado, o termo “grupos arila substituídos” se refere a grupos funcionais univalentes derivados de arenos substituí- dos pela remoção de um átomo de hidrogênio de um átomo de carbo- no no anel. Nessa definição, o termo “arenos substituídos” se refere a compostos derivados de hidrocarbonetos aromáticos monocíclicos e policíclicos em que um ou mais dos átomos de hidrogênio do hidrocar- boneto são substituídos com um átomo não hidrogênio (por exemplo, um átomo de halogênio) ou um grupo funcional (por exemplo, um grupo hi- dróxi, um grupo carboxila, um grupo alquila, um grupo heteroarila).
[0010] Como aqui usado, o termo “grupos alcóxi substituídos” se refere a grupos funcionais univalentes tendo a fórmula geral R—O—, onde R' é um grupo alquila substituído.
[0011] Como aqui usado, o termo “grupos arilóxi substituídos” se refere a grupos funcionais univalentes tendo a fórmula geral R—O—, onde R" é um grupo arila substituído.
[0012] Em uma primeira modalidade, a invenção provê um com- posto de fenol. O composto de fenol compreende um grupo fenila e um grupo hidróxi ligados diretamente ao grupo fenila (isto é, o grupo hi- dróxi substituiu um átomo de hidrogênio do grupo fenila de modo que o átomo de oxigênio do grupo hidróxi é ligado diretamente a um átomo de carbono do grupo fenila). O composto de fenol compreende ainda pelo menos um substituinte polimérico ligado a ele. Como aqui usado, o termo “substituinte polimérico” se refere a um substituinte compreen- dendo três ou mais unidades de monômero. Em tal substituinte polimé- rico, as unidades de monômero podem ser iguais ou diferentes. Ainda, pelo menos duas das unidades de monômero são preferivelmente co- nectadas em série. Por exemplo, o substituinte polimérico pode ser ligado a um grupo de ligação de nitrogênio, com as unidades de mo- nômero sendo distribuídas entre uma ou duas das valências do grupo de ligação de nitrogênio (a terceira valência provendo uma ligação ao grupo aromático). Preferivelmente, o substituinte polimérico compre- ende três ou mais unidades de monômero conectadas em série.
[0013] O substituinte polimérico pode compreender qualquer uni- dade de monômero adequada ou combinação de unidades de monô- mero diferentes. Em uma modalidade preferida, o substituinte polimé- rico compreende unidades de monômero selecionadas independente- mente do grupo consistindo em grupos alquileno-óxi, grupos oxoalqui- leno-óxi, grupos oxoalquilenoamina, grupo alquilenoamina, grupos al- quileno substituídos, grupos sacarídeos, grupos halometilalquileno-óxi e grupos metilalquileno-óxi de amônio quaternário. Em uma outra mo- dalidade preferida, o substituinte polimérico compreende unidades de monômero independentemente selecionadas do grupo consistindo em grupos alquileno-óxi e grupos oxoalquileno-óxi. Preferivelmente, o substituinte polimérico compreende unidades de monômero indepen- dentemente selecionadas do grupo consistindo em etileno-óxi, propi- leno-óxi e butileno-óxi. O substituinte polimérico pode ser terminado com qualquer grupo terminal adequado. Por exemplo, o substituinte polimérico pode ser terminado com uma outra porção fenol. Sendo as- sim, em tal modalidade, o composto de fenol seria um dímero em que as duas porções fenol são ligadas por um substituinte polimérico inter- veniente. Em tal modalidade, essas porções fenol podem ser iguais ou elas podem ser diferentes. Em uma modalidade preferida, as porções fenol são iguais. Preferivelmente, o substituinte polimérico é terminado com um grupo terminal compreendendo um átomo de hidrogênio ativo. Como aqui usado, o termo “hidrogênio ativo” se refere a um átomo de hidrogênio que é ligado a um átomo que é mais eletronegativo do que carbono. Grupos contendo hidrogênio ativos adequados incluem, mas não estão limitados a, um grupo hidróxi, grupos amina, grupos amida e grupos sulfidrila (por exemplo, tióis). Preferivelmente, o substituinte polimérico termina em um grupo hidróxi.
[0014] Grupos alquileno-óxi adequados incluem aqueles de Fór- mula (C) abaixo: (C) R1o2 P. Se o Rio! a, Na estrutura de Fórmula (C) e aquelas que seguem, as li- gações truncadas por linhas onduladas representam ligações a por- ções adjacentes do composto de fenol, tais como os grupos aromáti- cos descritos acima e o grupo terminal do substituinte polimérico. Na estrutura de Fórmula (C), cada grupo R'º* e R'ºº é independentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, alquila, arila, alcoxi- alquila e ariloxialquila. Preferivelmente, cada grupo R'º* e R1º é inde- pendentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e al- quila (por exemplo, C1-Ca alquila). A variável a é um inteiro igual a ou maior do que 1 (por exemplo, de 1 a cerca de 100). Para cada unidade de monômero no grupo alquileno-óxi, os grupos R'º* e R'º são inde- pendentemente selecionados do grupo mencionado. Portanto, quando a variável a é maior do que 1, o grupo alquileno-óxi pode ser compre- endido de duas ou mais unidades de monômero ligadas covalente- mente para formar o grupo alquileno-óxi. Quando o grupo alquileno-óxi compreende duas ou mais unidades de monômero, essas unidades de monômero podem ser dispostas ou em uma configuração em bloco ou em uma configuração aleatória, mas uma configuração em bloco ge- ralmente é mais preferida. Como mencionado acima, em uma modali- dade preferida, o grupo alquileno-óxi compreende unidades de monô- mero independentemente selecionadas do grupo consistindo em eti-
leno-óxi, propileno-óxi e butileno-óxi. Um exemplo adequado de tal grupo alquileno-óxi é a Fórmula (CI) abaixo: (Cl) Á o ” O Oo x y o Na estrutura de Fórmula (CI), as variáveis x, y e z são inde- pendentemente selecionadas do grupo consistindo em zero e inteiros positivos (por exemplo, inteiros positivos de 1 a cerca de 100). Preferi- velmente, a soma de x, y e z é 2 ou mais ou 3 ou mais (por exemplo, 2 a cerca de 300, 3 a cerca de 300, 2 a cerca de 200, 3 a cerca de 200, 2 a cerca de 100, 3 a cerca de 100, 2 a cerca de 50, 3 a cerca de 50, 2 a cerca de 30, 3 a cerca de 30, 2 a cerca de 25, 3 a cerca de 25,2 a cerca de 20, 3 a cerca de 20, 2 a cerca de 15, 3 a cerca de 15, 2a cerca de 10 ou 3 a cerca de 10). Em certas modalidades possivelmen- te preferidas, o grupo alquileno-óxi compreende unidades de monôme- ro de etileno-óxi e propileno-óxi dispostas em uma configuração em bloco. Exemplos adequados de tais grupos alquileno-óxi incluem aque- les de Fórmulas (CI!) e (CIll) abaixo (CI) E o >, O Oo t u v (CI) E o E
O O q r $
Nas estruturas de Fórmulas (CII) e (CIll), as variáveis t, u, v, q, re s são independentemente selecionadas do grupo consistindo em zero e inteiros positivos (por exemplo, inteiros positivos de 1 a cer- ca de 100). Preferivelmente, a soma de t, ue ve q, re s é 2 ou mais ou 3 ou mais (por exemplo, 2 a cerca de 300, 3 a cerca de 300, 2 a cerca de 200, 3 a cerca de 200, 2 a cerca de 100, 3 a cerca de 100, 2 a cerca de 50, 3 a cerca de 50, 2 a cerca de 30, 3 a cerca de 30,2 a cerca de 25, 3 a cerca de 25, 2 a cerca de 20, 3 a cerca de 20,2 a cerca de 15, 3 a cerca de 15, 2 a cerca de 10 ou 3 a cerca de 10).
[0015] Grupos oxoalquileno-óxi adequados incluem aqueles de Fórmula (CX) abaixo: (CX)
O
RM ar E - bb b.
Na estrutura de Fórmula (CX), cada grupo Rº e RU? é in- dependentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, hidróxi e alquila. Preferivelmente, cada grupo R'** e R!*? é indepen- dentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila (por exemplo, C1-C10 alquila ou C1-C. alquila). A variável b é um inteiro igual a ou maior do que 1 (por exemplo, de 1 a cerca de 100), mais preferivelmente 2 a cerca de 100 ou 3 a cerca de 100 (por exemplo, 2 a cerca de 300, 3 a cerca de 300, 2 a cerca de 200, 3 a cerca de 200, 2 a cerca de 100, 3 a cerca de 100, 2 a cerca de 50, 3 a cerca de 50, 2 a cerca de 30, 3 a cerca de 30, 2 a cerca de 25, 3 a cerca de 25,2 a cerca de 20, 3 a cerca de 20, 2 a cerca de 15, 3 a cerca de 15, 2a cerca de 10 ou 3 a cerca de 10). A variável bb é um inteiro de 1 a 12,
mais preferivelmente 1-5. Para cada unidade de monômero no grupo oxoalquileno-óxi, os grupos R'** e R1*? são independentemente seleci- onados do grupo mencionado. Portanto, quando a variável b é maior do que 1, o grupo oxoalquileno-óxi pode ser compreendido de duas ou mais unidades de monômero ligadas covalentemente para formar o grupo oxoalquileno-óxi. Quando o grupo oxoalquileno-óxi compreende duas ou mais unidades de monômero, essas unidades de monômero podem ser dispostas ou em uma configuração em bloco ou em uma configuração aleatória, mas uma configuração em bloco geralmente é mais preferida.
[0016] Grupos oxoalquilenoamina adequados incluem aqueles de Fórmula (CX) abaixo: (CXX)
O R121 H o a 3
[60] c Na estrutura de Fórmula (CXX), cada grupo R'?º e R* é independentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, hidróxi e alquila. Preferivelmente, cada grupo R'?! e R'ºº é indepen- dentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila (por exemplo, C1-C1o alquila ou C1-C.a alquila). A variável c é um inteiro igual a ou maior do que 1 (por exemplo, de 1 a cerca de 100), mais preferivelmente 2 a cerca de 100 ou 3 a cerca de 100 (por exemplo, 2 a cerca de 300, 3 a cerca de 300, 2 a cerca de 200, 3 a cerca de 200, 2 a cerca de 100, 3 a cerca de 100, 2 a cerca de 50, 3 a cerca de 50, 2 a cerca de 30, 3 a cerca de 30, 2 a cerca de 25, 3 a cerca de 25,2 a cerca de 20, 3 a cerca de 20, 2 a cerca de 15, 3 a cerca de 15, 2a cerca de 10 ou 3 a cerca de 10). A variável cc é um inteiro de 1 a 12, mais preferivelmente 1-5. Para cada unidade de monômero no grupo oxoalquilenoamina, os grupos R'?! e R'1?? são independentemente se- lecionados do grupo mencionado. Então, quando a variável c é maior do que 1, o grupo oxoalquilenoamina pode ser compreendido de duas ou mais unidades de monômero ligadas covalentemente para formar o grupo oxoalquilenoamina. Quando o grupo oxoalquilenoamina com- preende duas ou mais unidades de monômero, essas unidades de monômero podem ser dispostas ou em uma configuração em bloco ou em uma configuração aleatória, mas uma configuração em bloco ge- ralmente é mais preferida.
[0017] Grupos alquilenoamina adequados incluem aqueles de Fórmula (CXX) abaixo: (CXX) R132 A,
N R131 dass d.
Na estrutura de Fórmula (CXX), cada grupo R'*º e RI? é independentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila (por exemplo, C1-C109 alquila ou C1-C,a alquila) e cada R'*º é se- lecionado do grupo consistindo em grupos hidrogênio e alquilamina. À variável d é um inteiro igual a ou maior do que 1 (por exemplo, 1 a cer- ca de 100), mais preferivelmente 2 a cerca de 100 ou 3 a cerca de 100 (por exemplo, 2 a cerca de 300, 3 a cerca de 300, 2 a cerca de 200, 3 a cerca de 200, 2 a cerca de 100, 3 a cerca de 100, 2 a cerca de 50, 3 a cerca de 50, 2 a cerca de 30, 3 a cerca de 30, 2 a cerca de 25, 3a cerca de 25, 2 a cerca de 20, 3 a cerca de 20, 2 a cerca de 15, 3a cerca de 15, 2 a cerca de 10 ou 3 a cerca de 10). Para cada unidade de monômero no grupo alquilenoamina, os grupos R'%1, R1ºº, R$ são independentemente selecionados do grupo mencionado. Então, quan- do a variável d é maior do que 1, o grupo alquilenoamina pode ser compreendido de duas ou mais unidades de monômero covalentemen- te ligadas para formar um grupo alquilenoamina. Ainda, quando a vari- ável d é maior do que 2, as unidades de monômero podem ser dispos- tas em uma configuração linear ou uma ramificada. Quando o grupo alquilenoamina compreende duas ou mais unidades de monômero, essas unidades de monômero pode ser dispostas ou em uma configu- ração em bloco ou em uma configuração aleatória, mas uma configu- ração em bloco geralmente é mais preferida.
[0018] Grupos alquileno substituídos adequados incluem aqueles de Fórmula (CXXX) abaixo: (CXXX) R142
NO Ra e .
Na estrutura de Fórmula (CXXX), cada grupo R'** e R1º é independentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio, hidróxi, alquila (por exemplo, C1-C10 alquila ou C1-Ca alquila), —OR'*º onde R** é acila (por exemplo, C2-C2o acila, Ca-C10 acila ou C2-Ca aci- la) e —C(0)OR'* onde R** é hidrogênio ou alquila (por exemplo, C1- C1o alquila ou C1-Ca alquila), contanto que um de R'** e R'* seja hi- dróxi, —OR!*3 ou —C(O0)OR'*. Em uma modalidade preferida, cada grupo R'** e R1*? é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e hidróxi. Em uma outra modalidade preferida, um de R'*º e R'*º é hi-
drogênio e o outro é —OR**, com R'!*$ sendo preferivelmente C2-Ca acila (por exemplo, acetila). A variável e é um inteiro igual a ou maior do que 1 (por exemplo, 1 a cerca de 100), mais preferivelmente 2 a cerca de 100 ou 3 a cerca de 100 (por exemplo, 2 a cerca de 300,3 a cerca de 300, 2 a cerca de 200, 3 a cerca de 200, 2 a cerca de 100, 3 a cerca de 100, 2 a cerca de 50, 3 a cerca de 50, 2 a cerca de 30,3 a cerca de 30, 2 a cerca de 25, 3 a cerca de 25, 2 a cerca de 20,3 a cerca de 20, 2 a cerca de 15, 3 a cerca de 15, 2 a cerca de 10o0u3a cerca de 10). Para cada unidade de monômero no grupo alquileno substituído, os grupos R'!** e R1*? são independentemente seleciona- dos do grupo mencionado. Portanto, quando a variável e é maior do que 1, o grupo alquileno substituído pode ser compreendido de duas ou mais unidades de monômero ligadas covalentemente para formar o grupo alquileno substituído. Quando o grupo alquileno substituído compreende duas ou mais unidades de monômero, essas unidades de monômero podem ser dispostas ou em uma configuração em bloco ou em uma configuração aleatória, mas uma configuração em bloco ge- ralmente é mais preferida.
[0019] Grupos sacarídeos adequados incluem aqueles de Fórmula (CL) abaixo: (CL)
FERE
O NY o :
O O—R153 f. Na estrutura de Fórmula (CL), cada grupo R'91, R1?º e R1%3 é independentemente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e —CH2CO>2H. A variável f é um inteiro igual a ou maior do que 1 (por exemplo, de 1 a cerca de 100), mais preferivelmente 2 a cerca de 100 ou 3 a cerca de 100 (por exemplo, 2 a cerca de 300, 3 a cerca de 300, 2 a cerca de 200, 3 a cerca de 200, 2 a cerca de 100, 3 a cerca de 100, 2 a cerca de 50, 3 a cerca de 50, 2 a cerca de 30, 3 a cerca de 30, 2 a cerca de 25, 3 a cerca de 25, 2 a cerca de 20, 3 a cerca de 20, 2 a cerca de 15, 3 a cerca de 15, 2 a cerca de 10 ou 3 a cerca de 10). Para cada unidade de monômero no grupo sacarídeo, os grupos RS, R1%? e R1%º são independentemente selecionados do grupo menciona- do. Portanto, quando a variável f é maior do que 1, o grupo sacarídeo pode ser compreendido de duas ou mais unidades de monômero co- valentemente ligadas para formar o grupo sacarídeo. Quando o grupo sacarídeo compreende duas ou mais unidades de monômero, essas unidades de monômero podem ser dispostas ou em uma configuração em bloco ou em uma configuração aleatória, mas uma configuração em bloco é geralmente mais preferida.
[0020] Quando grupos halometilalquileno-óxi incluem aqueles de Fórmula (CLX) abaixo: (CLX) R162 A,
O R161 9 .
Na estrutura de Fórmula (CLX), cada R'ºº é independente- mente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila (por exemplo, C1-C1o alquila ou C1-Ca alquila) e cada R'º é um halogênio independentemente selecionado (por exemplo, cloro). A variável g é um inteiro igual a ou maior do que 1 (por exemplo, de 1 a cerca de 100), mais preferivelmente 2 a cerca de 100 ou 3 a cerca de 100 (por exemplo, 2 a cerca de 300, 3 a cerca de 300, 2 a cerca de 200,3 a cerca de 200, 2 a cerca de 100, 3 a cerca de 100, 2 a cerca de 50,3 a cerca de 50, 2 a cerca de 30, 3 a cerca de 30, 2 a cerca de 25, 3a cerca de 25, 2 a cerca de 20, 3 a cerca de 20, 2 a cerca de 15, 3a cerca de 15, 2 a cerca de 10 ou 3 a cerca de 10). Para cada unidade de monômero no grupo halometilalquileno-óxi, os grupos R'6º e R1%º? são independentemente selecionados dos grupos mencionados. Por- tanto, quando a variável g é maior do que 1, o grupo halometilalqui- leno-óxi pode ser compreendido de duas ou mais unidades de monô- mero ligadas covalentemente para formar o grupo halometilalquileno- óxi. Quando o grupo halometilalquileno-óxi compreende duas ou mais unidades de monômero, essas unidades de monômero podem ser dis- postas ou em uma configuração em bloco ou em uma configuração aleatória, mas uma configuração em bloco é geralmente mais preferi- da.
[0021] Grupos metilalquileno-óxi de amônio quaternário incluem aqueles de Fórmula (CLXX) abaixo: (CLXX) R173
RO A, S o Ri171 h. Na estrutura de Fórmula (CLXX), cada R'”* é independen-
temente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila (por exemplo, C1-C10 alquila ou C1-Ca alquila) e cada R17º, R173, RU é in- dependentemente selecionado do grupo consistindo em alquila e hi- droxialquila (por exemplo, C1-C10 hidroxialquila ou C1-Ca hidroxialquila). A variável h é um inteiro igual a ou maior do que 1 (por exemplo, de 1 a cerca de 100), mais preferivelmente 2 a cerca de 100 ou 3 a cerca de 100 (por exemplo, 2 a cerca de 300, 3 a cerca de 300, 2 a cerca de 200, 3 a cerca de 200, 2 a cerca de 100, 3 a cerca de 100, 2 a cerca de 50, 3 a cerca de 50, 2 a cerca de 30, 3 a cerca de 30, 2 a cerca de 25, 3 a cerca de 25, 2 a cerca de 20, 3 a cerca de 20, 2 a cerca de 15, 3 a cerca de 15, 2 a cerca de 10 ou 3 a cerca de 10). Para cada uni- dade de monômero no grupo metilalquileno-óxi de amônio quaternário, os R'17!, R17º, R173 e R17º são independentemente selecionados do gru- po mencionados. Portanto, quando a variável h é maior do que 1, o grupo metilalquileno-óxi de amônio quaternário pode ser compreendi- do de duas ou mais unidades de monômero ligadas covalentemente para formar o grupo metilalquileno-óxi de amônio quaternário. Quando o grupo metilalquileno-óxi de amônio quaternário compreende duas ou mais unidades de monômero, essas unidades de monômero podem ser dispostas ou em uma configuração em bloco ou em uma configu- ração aleatória, mas uma configuração em bloco é geralmente mais preferida.
[0022] O substituinte polimérico pode compreender dois ou mais de tais grupos (isto é, grupos alquileno-óxi, grupos oxoalquileno-óxi, grupos oxoalquilenoamina, grupos alquilenoamina, grupos alquileno substituído, grupos sacarídeos, grupos halometilalquileno-óxi e grupos de metilalquileno-óxi de amônio quaternário) covalentemente ligados juntos. Por exemplo, o substituinte polimérico pode compreender um grupo alquileno-óxi de Fórmula (C) ligado covalentemente a um grupo oxoalquileno-óxi de Fórmula (CX).
[0023] O substituinte polimérico pode ser ligado diretamente ao grupo fenila, ou o substituinte polimérico pode ser ligado a um grupo funcional interveniente ou átomo que liga o substituinte polimérico e o grupo fenila. Esses grupos funcionais intervenientes ou átomos (“gru- pos de ligação”) podem ser qualquer grupo adequado. Quando o subs- tituinte polimérico é ligado ao grupo fenila através de um grupo de |i- gação, o grupo de ligação é preferivelmente ligado diretamente a um átomo de carbono do grupo fenila. Preferivelmente, o grupo de ligação é selecionado do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo amina secundário, um grupo amina terciá- ria, um grupo alcóxi, um grupo éster, um grupo alquilamina (carregan- do ou um grupo amina secundário ou terciário) e um grupo carbamato. Um grupo de ligação amina secundário é um em que a nitrogênio ami- na do grupo de ligação é ligada a um átomo de hidrogênio, ao grupo fenila e ao substituinte polimérico. Um grupo de ligação amina terciária é um em que a nitrogênio amina do grupo de ligação é ligada ao grupo fenila, ao substituinte polimérico e a um grupo não hidrogênio. Para tais grupos de ligação amina terciárias, o grupo não hidrogênio pode ser qualquer grupo orgânico adequado, tal como um grupo alquila ou um outro substituinte polimérico como aqui descrito. Em uma modali- dade preferida, o grupo de ligação é um átomo de oxigênio ligado dire- tamente ao substituinte polimérico e ao grupo fenila. Em uma outra modalidade preferida, o grupo de ligação é um grupo éster ou um gru- po amida ligado diretamente ao substituinte polimérico e ao grupo feni- la.
[0024] O substituinte polimérico pode ser ligado (ou diretamente ou através de um grupo de ligação adequado) a qualquer posição adequada no grupo fenila. Por exemplo, os substituintes poliméricos podem ser dispostos na posição meta ou para em relação ao grupo hidróxi. Preferivelmente, o grupo hidróxi e o substituinte polimérico (ou o grupo de ligação que é ligado ao substituinte polimérico) são dispos- tos na posição para em relação um ao outro no grupo fenila.
[0025] As posições restantes no grupo arila do composto de fenol (isto é, aquelas posições não ligadas ao grupo hidróxi ou ao(s) substi- tuinte(s) de polímero(s)) podem ser não substituídas ou substituídas com quaisquer grupos adequados. Em uma modalidade preferida, o composto de fenol compreende um ou mais grupos de impedimento estéricos ligados diretamente ao grupo fenila (isto é, o grupo de impe- dimento estérico substitui um átomo de hidrogênio do grupo fenila de modo que o átomo de oxigênio do grupo hidróxi é ligado diretamente a um átomo de carbono do grupo fenila). Preferivelmente, o grupo de impedimento estérico é ligado ao grupo fenila em uma posição que é orto para o grupo hidróxi. Em uma modalidade particularmente preferi- da, o composto de fenol compreende dois grupos de impedimento es- térico, cada um dos quais é ligado ao grupo fenila em uma posição que é orto para o grupo hidróxi.
[0026] Como aqui utilizado, o termo “grupo de impedimento estéri- co” se refere a qualquer grupo funcional que produz um efeito estérico ao reunir o grupo hidróxi adjacente. Em uma modalidade preferida, o grupo de impedimento estérico é selecionado do grupo consistindo em grupos hidróxi, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos ci- cloalquila, grupos cicloalquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos, gru- pos alcóxi, grupos alcóxi substituídos, grupos arilóxi e grupos arilóxi substituídos. Preferivelmente, o grupo de impedimento estérico é sele- cionado do grupo consistindo em grupos hidróxi, grupos alquila e gru- pos alquila substituídos. Mais preferivelmente, o grupo de impedimento estérico é um grupo alquila (por exemplo, grupo C1-C;g alquila), com grupos alquila ramificados (por exemplo, grupos C3-Cg alquila ramifi- cados) sendo mais preferidos. Em uma modalidade particularmente preferida, o grupo de impedimento estérico é um grupo terc-butila.
[0027] Em uma modalidade preferida, a invenção provê um com- posto de fenol de Fórmula (1) (1)
OH R$ R' Rº R? R3 Na estrutura de Fórmula (1), R', R2à, Rà, Rº e Rº são inde- pendentemente selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, grupos hidróxi, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos ci- cloalquila, grupos cicloalquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos, gru- pos alcóxi, grupos alcóxi substituídos, grupos arilóxi, grupos arilóxi substituídos e R”, contanto que pelo menos um de R', R?à, Rà, Re Rº seja R”º. Rº é selecionado do grupo consistindo em —(CH2))—O—Rº, (CH2))—C(0)O—R?, H(CH2))—NRºRº, (CH2))—C(O)—NR=ºRº, H(CH2))—-C(O)—N(H)(CH2)m—NR=ºRº, —C(O)Rº, —C(O0)ORº, —C(O)NRºRt, —OC(O)Ri, —OC(0)ORº, —OC(O)NRºR?, —S(O)2Rº, —S(O0)2ORº, —S(O)aNRºRº, —NRºC(O)Rº, —NR=º2C(0)ORº, —NR=ºC(O)SRº, —NRºC(O)NRP”Rº, —P(O)2Rº, —P(O)(ORº)>, —P(O)(ORº)O', onde a variável n é um inteiro de O a 10 (preferivelmen- te de O a 4, mais preferivelmente O a 2 sobretudo preferivelmente 2), a variável m é um inteiro de 1 a 10 (preferivelmente 1 a 4, sobretudo pre- ferivelmente 2-3), e pelo menos um de Rº e Rº no grupo pendente é um substituinte polimérico como acima descrito. Mais preferivelmente, pelo menos um de Rº e Rº? no grupo é —R/R* ou —RZR/R*, onde R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila, R? é seleci-
onado do grupo consistindo em grupos alcóxi (por exemplo, grupos C1- Ca alcóxi) e grupos alcóxi substituídos (por exemplo, grupos C1-C4a alcóxi substituídos) e RUY é um substituinte polimérico de Fórmula (C), (CX), (CXX), (CXXX), (CXL), (CL), (CLX) ou (CLXX) ou um substituinte polimérico compreendendo dois ou mais grupos de Fórmula (C), (CX), (CXX), (CXXX), (CXL), (CL), (CLX) ou (CLXX) covalentemente ligados juntos. Preferivelmente, pelo menos um de R', R?, R3, Rº e Rº (preferi- velmente R?) é selecionado do grupo consistindo em —(CH2))—O—Rº, H(CH2))—C(0)O—R?, —(CH2))—NRºRº e —(CH2))—C(O)—NRºRº. Em tal modalidade, pelo menos um de Rº e Rº no grupo pendente é —RYR* ou —R?RIR“, onde R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila (por exemplo, C1-C10 alquila ou C1-Ca alquila) e RV é um substi- tuinte polimérico de Fórmula (C) ou Fórmula (CX). Preferivelmente, em tal modalidade, a variável n é 0-2 e R* é hidrogênio ou metila, mais preferivelmente hidrogênio. Em uma modalidade particularmente pre- ferida, R' e Rº são independentemente selecionados de grupos alquila (preferivelmente grupos C1-Cg alquila e mais preferivelmente grupos terc-butila) e R? e Rº são hidrogênio.
[0028] Em uma modalidade preferida da estrutura de Fórmula (1), R' e Rº são independentemente selecionados de grupos alquila (prefe- rivelmente grupos C1-Cg alquila e mais preferivelmente grupos terc- butila), R2 e Rº são hidrogênio, Rº é —s(CH2))—O—R?, a variável n é um inteiro de 1 a 4 (preferivelmente 1), Rº é —R/R“, R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e C1-C. alquila (preferivelmente, R* é hidrogênio) e Ry é um substituinte polimérico de Fórmula (CX).
[0029] Em uma outra modalidade preferida da estrutura de Fórmu- la (1), R' e Rº são grupos hidróxi, R2 e Rº são hidrogênio, Rº é H(CH2))—C(O0)O—RS?, a variável n é um inteiro de 1 a 4 (preferivelmente 0), Rº é —R/R“, R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e C1-C.4 alquila (preferivelmente, R* é metila) e RV é um substituinte poli-
mérico de Fórmula (C).
[0030] Em ainda uma outra modalidade preferida da estrutura de Fórmula (1), R' e Rº são independentemente selecionados de grupos al- quila (preferivelmente C1-Cg grupos alquila e mais preferivelmente grupos terc-butila) R2 e Rº são hidrogênio, Rº é —(CH2))—C(O)N(H)— (CH2)n—NRºRº, a variável n é um inteiro de 1 a 4 (preferivelmente 2), a variável m é um inteiro de 1 a 4 (preferivelmente 3), Rº e Rº são gru- pos —RYR* independentemente selecionados, cada R* é independen- temente selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e C1-C. al- quila (preferivelmente, cada R* é hidrogênio), e cada RY é um substi- tuinte polimérico de Fórmula (CX).
[0031] Em uma modalidade preferida, a invenção provê um com- posto de fenol de Fórmula (X) (1)
OH R$ R' Rº R?
ZE gu Na estrutura de Fórmula (X), R', R2à, Rº e Rº são indepen- dentemente selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, grupos hidróxi, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila, grupos cicloalquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos, grupos alcóxi, gru- pos alcóxi substituídos, grupos arilóxi e grupos arilóxi substituídos. R*! é um grupo alcanodi-ila, preferivelmente um grupo C1-Cg alcanodi-ila,
mais preferivelmente um grupo C1-Ca alcanodi-ila, sobretudo preferi- velmente um grupo etano-1,2-di-ila. R? é —RYR* ou —R?R/R“, onde R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila, R? é sele- cionado do grupo consistindo em grupos alcóxi (por exemplo, C1-Ca grupos alcóxi) e grupos alcóxi substituídos (por exemplo, C1-Ca grupos alcóxi substituídos) e RY é um substituinte polimérico de Fórmula (C), (CX), (CXX), (CXXX), (CXL), (CL), (CLX) ou (CLXX) ou um substituinte polimérico compreendendo dois ou mais grupos de Fórmula (C), (CX), (CXX), (CXXX), (CXL), (CL), (CLX) ou (CLXX) covalentemente ligados juntos. Preferivelmente, R' e Rº são independentemente selecionados de grupos alquila (preferivelmente C1-Cg grupos alquila e mais preferi- velmente grupos terc-butila), R? e Rº são hidrogênio, R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila (por exemplo, C1-C10 al- quila ou C1-C, alquila) e RW é um substituinte polimérico de Fórmula (C) ou Fórmula (CX).
[0032] Em uma modalidade particularmente preferida da estrutura de Fórmula (X), R' e Rº são independentemente selecionados de gru- pos alquila (preferivelmente C1-Cg grupos alquila e mais preferivelmen- te grupos ferc-butila), R2 e Rº são hidrogênio, R'º é um grupo C1-Ca alcanodi-ila (sobretudo preferivelmente um grupo etano-1,2-di-ila), R'? é —RZRIR“, R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e al- quila (por exemplo, C1-C10 alquila ou C1-Ca alquila), R? é selecionado do grupo consistindo em C1-Ca grupos alcóxi (preferivelmente, um gru- po etóxi) e Ry é um substituinte polimérico de Fórmula (CX).
[0033] Em uma outra modalidade preferida da estrutura de Fórmu- la (X), R' e Rº são independentemente selecionados de grupos alquila (preferivelmente C1-Cg grupos alquila e mais preferivelmente grupos terc-butila), R2 e Rº são hidrogênio, R*º é um grupo C1-Ca alcanodi-ila (sobretudo preferivelmente um grupo etano-1,2-di-ila), R? és —R/R*, R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila (preferi-
velmente C1-Ca alquila, sobretudo preferivelmente metila) e RU é um substituinte polimérico de Fórmula (C).
[0034] Em uma outra modalidade preferida, a invenção provê um composto de fenol de Fórmula (XX) (1)
OH R$ R' Rº R? Ze pas “spas Na estrutura de Fórmula (XX), R', R2, Rº e Rº são indepen- dentemente selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, grupos hidróxi, grupos alquila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila, grupos cicloalquila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, grupos heteroarila substituídos, grupos alcóxi, gru- pos alcóxi substituídos, grupos arilóxi e grupos arilóxi substituídos. R2º é um grupo alcanodi-ila, preferivelmente um grupo C1-Cg alcanodi-ila, mais preferivelmente um grupo C1-Ca alcanodi-ila, sobretudo preferi- velmente um grupo etano-1,2-di-ila. R22? e R?º são independentemente selecionados do grupo consistindo em hidrogênio, —YRIR* e —R"R'/R*, onde R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila, R? é selecionado do grupo consistindo em grupos alcóxi (por exemplo, C1-Ca grupos alcóxi) e grupos alcóxi substituídos (por exemplo, C1-Ca grupos alcóxi substituídos) e RY é um substituinte polimérico de Fórmu- la (C), (CX), (CXX), (CXXX), (CXL), (CL), (CLX) ou (CLXX) ou um substituinte polimérico compreendendo dois ou mais grupos de Fórmu-
la (C), (CX), (CXX), (CXXX), (CXL), (CL), (CLX) ou (CLXX) covalente- mente ligados juntos. Na estrutura de Fórmula (XX), pelo menos um de R2? e R233 is —RYR* or —RZ=RYR*. Preferivelmente, R' e Rº são inde- pendentemente selecionados de grupos alquila (preferivelmente C1-Cg grupos alquila e mais preferivelmente grupos terc-butila), R2 e Rº são hidrogênio, R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e al- quila (por exemplo, C1-C1o alquila ou C1-Ca alquila) e RV é um substi- tuinte polimérico de Fórmula (C) ou Fórmula (CX).
[0035] Em uma modalidade particularmente preferida da estrutura de Fórmula (XX), R' e Rº são independentemente selecionados de grupos alquila (preferivelmente C1-Cg grupos alquila e mais preferivel- mente grupos ferc-butila), R2 e Rº são hidrogênio, R2º é um grupo C+1- Ca alcanodi-ila (sobretudo preferivelmente um grupo etano-1,2-di-ila), R2º? é hidrogênio, R2º é —RZRYR*, R* é selecionado do grupo consistin- do em hidrogênio e alquila (por exemplo, C1-C10 alquila ou C1-Ca alqui- la), Ré é selecionado do grupo consistindo em C1-Ca grupos alcóxi (preferivelmente, um grupo etóxi) e RJ é um substituinte polimérico de Fórmula (CX).
[0036] Em uma outra modalidade preferida da estrutura de Fórmu- la (XX), R' e Rº são independentemente selecionados de grupos alqui- la (preferivelmente C1-Cg grupos alquila e mais preferivelmente grupos terc-butila), R2 e Rº são hidrogênio, Rº?º é um grupo C1-Ca alcanodi-ila (sobretudo preferivelmente um grupo etano-1,2-di-ila), R2 é hidrogê- nio, R23 é —R/R“, R* é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio e alquila (preferivelmente C1-C, alquila, sobretudo preferivelmente me- tila) e R/ é um substituinte polimérico de Fórmula (C).
[0037] Em uma outra modalidade preferida da estrutura de Fórmu- la (XX), R' e Rº são independentemente selecionados de grupos alqui- la (preferivelmente C1-Cg grupos alquila e mais preferivelmente grupos terc-butila), R2 e Rº são hidrogênio, R2?* é um grupo C1-Ca alcanodi-ila
(sobretudo preferivelmente um grupo etano-1,2-di-ila), R2?º é hidrogê- nio, R3 é —R'R“, Rº é hidrogênio e Rº é um substituinte polimérico compreendendo unidades de monômero de Fórmula (C) e Fórmula (CX) covalentemente ligadas uma à outra.
[0038] Nas estruturas acima, qualquer carga presente em qualquer uma das estruturas é equilibrada com um contraíon interno ou externo independentemente selecionado adequado. Contraíons externos inde- pendentemente selecionados adequados podem ser catiônicos ou aniônicos. Exemplos de cátions adequados incluem, mas não estão limitados a, um ou mais metais preferivelmente selecionados do Grupo | e do Grupo Il, os mais preferidos sendo Na, K, Mg e Ca, ou um cátion orgânico tal como imínio, amônio e fosfônio. Exemplos de ânions ade- quados incluem, mas não estão limitados a, flúor, cloro, bromo, iodo, perclorato, hidrogeno sulfato, sulfato, aminossulfato, nitrato, di- hidrogeno fosfato, hidrogeno fosfato, fosfato, bicarbonato, carbonato, metossulfato, etossulfato, cianato, tiocianato, tetraclorozincato, borato, tetrafluorborato, acetato, cloroacetato, cianoacetato, hidroxiacetato, aminoacetato, metilaminoacetato, di- e tri-ccloroacetato, 2-cloro- propionato, 2-hidroxipropionato, glicolato, tioglicolato, tioacetato, feno- xiacetato, trimetilacetato, valerato, palmitato, acrilato, oxalato, malona- to, crotonato, succinato, citrato, metileno-bis-tioglicolato, etileno-bis- iminoacetato, nitrilotriacetato, fumarato, maleato, benzoato, metilben- zoato, clorobenzoato, diclorobenzoato, hidroxibenzoato, aminobenzoa- to, ftalato, tereftalato, indolilacetato, clorobenzenossulfonato, benze- nossulfonato, toluenossulfonato, bifenil-sulfonato e clorotoluenossulfo- nato. Aqueles de habilidade comum na técnica têm bastante conheci- mento de contraíons diferentes que podem ser usados no lugar daque- les listados acima.
[0039] Os compostos de fenol acima descritos acima são acredita- dos ser bastante adequados para uso como antioxidantes ou estabili-
zadores para materiais orgânicos que são submetidos à degradação oxidativa ou outra.
Especificamente, os compostos de fenol secundá- rios são acreditados ser sequestrantes de radical livre eficazes, que funcionam através de doação de um átomo de hidrogênio (isto é, o átomo de hidrogênio do grupo hidróxi) para as espécies de radical li- vre.
Portanto, em uma aplicação, os compostos de fenol descritos acima podem ser usados como antioxidantes ou estabilizadores para polímeros orgânicos, tais como polímeros de poliolefina e poliuretana, e para composições contendo compostos orgânicos que são suscetí- veis à degradação, tais como composições de cuidado para lavagem de roupa.
Em tais aplicações, os compostos de fenol podem ser proje- tados para ter características que otimizam seu desempenho no polí- mero ou composição à qual eles são adicionados.
Por exemplo, o comprimento do substituinte polimérico pode ser projetado para melho- rar a compatibilidade do composto de fenol com os componentes da composição ou, no caso de estabilização de um polímero, o polímero em si ou as matérias-primas usadas na fabricação do polímero.
Por exemplo, o comprimento do substituinte polimérico pode ser projetado para prover um composto de fenol que é líquido em temperatura ambi- ente, tornando mais fácil manusear e misturar homogeneamente o composto de fenol com as matérias-primas líquidas (por exemplo, po- lióis) usadas na fabricação de certos polímeros (por exemplo, políme- ros de poliuretana). Também, o substituinte polimérico pode conter um ou mais grupos funcionais que reagem no polímero, dessa maneira enxertando o composto antioxidante fenol na estrutura principal do po- límero.
Em tal modalidade, o substituinte polimérico do composto de fenol pode ter um grupo reativo funcional, o que fará com que o com- posto de fenol funcione como um agente de término de cadeia, ou o substituinte polimérico pode ter dois ou mais grupos funcionais reati- vos, que permitirão que o composto funcione como um trocador de ca-
deia ou um agente de reticulação. Através da incorporação do com- posto de fenol ao polímero, o composto de fenol não pode migrar para fora do polímero, o que se dirige a um dos inconvenientes para o uso de antioxidantes fenólicos aromáticos conhecidos em polímeros.
[0040] Em uma segunda modalidade, a invenção provê um méto- do para produção de um polímero de poliuretana usando o composto de fenol descrito acima como um antioxidante ou estabilizador. O mé- todo compreende as etapas de: (a) prover um poliol; (b) prover um composto poli-isocianato; (c) prover um composto de fenol como des- crito acima; (d) combinar o poliol, o composto poli-isocianato e o com- posto de fenol para produzir uma mistura de reação; e (e) permitir que o poliol e o composto poli-isocianato reajam para produzir um polímero de poliuretana.
[0041] O método descrito acima pode utilizar qualquer poliol ade- quado ou combinação de polióis. Polióis adequados incluem, mas não estão limitados a, glicóis de peso molecular baixo, tais como etileno glicol, 1,2-propileno glicol, 1,3-propileno glicol, 1,4-butileno glicol e 1,6- hexametileno glicol; poliéster dióis obtidos a partir de ácidos dibásicos, tais como ácido adípico, ácido maleico e ácido tereftálico; poliéster dióis, tais como polilactonas obtidas submetendo as lactonas à polime- rização de abertura de anel com glicóis; policarbonato dióis; e poliéter dióis, tais como politetrametileno glicol, polietileno glicol e polipropileno glicol. Poliéter polióis adequados incluem aqueles feitos através da re- ação de epóxidos, tais como óxido de etileno, óxido de propileno, óxi- do de butileno e glicidol, com um composto iniciador multifuncional, tal como um álcool ou amina multifuncional. Exemplos de compostos ini- ciadores multifuncionais adequados incluem, mas não estão limitados a, água, glicerina, pentaeritritol, etileno glicol, propileno glicol (por exemplo, 1,2-propileno glicol), trimetilo|lpropano, açúcares e etileno di- amina. O(s) poliol(óis) usado(s) no método pode(m) ter qualquer mas-
sa molar adequada. Em uma modalidade preferida, o(s) poliol(óis) tem/têm uma massa molar de cerca de 400 g/mol ou mais. Mais prefe- rivelmente, o(s) poliol(óis) tem/têm uma massa molar de cerca de 500 g/mol ou mais, cerca de 750 g/mol ou mais ou cerca de 1.000 g/mol ou mais. Preferivelmente, o(s) poliol(óis) tem/têm uma massa molar de cerca de 10.000 ou menos. Portanto, o(s) poliol(óis) tem/têm uma massa molar de cerca de 400 g/mol a cerca de 10.000 g/mol, cerca de 500 g/mol a cerca de 10.000 g/mol, cerca de 750 g/mol a cerca de
10.000 g/mol ou cerca de 1.000 g/mol a cerca de 10.000 g/mol.
[0042] O método descrito acima pode utilizar qualquer composto poli-isocianato adequado ou combinação de compostos poli-isocia- nato. Compostos poli-isocianato adequados incluem, mas não estão limitados a, di-isocianatos aromáticos, tais como tolueno-2, 4-di-isocia- nato (TDI), di-isocianato de 4-metoxi-1,3-fenileno, di-isocianato de 4- isopropil-1,3-fenileno, di-isocianato de 4-cloro-1,3-fenileno, di-isociana- to de 4-butoxi-1,3-fenileno, 2,4-di-isocianatodifenil éter, 4,4'-metileno- bis(fenil-isocianato) (MDI), MDI polimérico, di-isocianato de durileno, di-isocianato de tolidina, di-isocianato de xilileno (XDI), di-isocianato de 1,5-naftaleno, di-isocianato de benzidina, di-isocianato de o-nitrobenzi- dina e 4 4-di-isocianatodibenzila; di-isocianatos alifáticos, tais como di- isocianato de metileno, di-isocianato de 1,4-tetrametileno, di-isocianato de 1,6-hexametileno e di-isocianato de 1,10-decametileno; di-isocia- natos alicíclicos, tais como di-isocianato de 1,4-cicloexileno, 4,4-meti- leno-bis(cicloexilisocianato), di-isocianato 1,5-tetraidronaftaleno, di-iso- cianato de isoforona, MDI hidrogenado e XDI hidrogenado; e prepolí- meros de poliuretana obtidos através de reação de qualquer um dos di-isocianatos mencionados acima com polióis ou poliaminas de pesos moleculares baixos de modo que os pré-polímeros resultantes têm grupos isocianato nas suas extremidades.
[0043] Em adição ao(s) poliol(óis) e ao(s) composto(s) poli-iso-
cianato, a mistura de reação pode conter um ou mais extensores de cadeia adequados. Esses incluem, mas não estão limitados a, água; dióis de peso molecular baixo, tais como etileno glicol e propileno gli- col; diaminas alifáticas, tal como etilenodiamina; diaminas aromáticas, tal como 4,4'-diaminodifenilmetano; diaminas alicíclicas, tais como 4 4'-diaminodicicloexilmetanol e isoforonodiamina; alcanolaminas, tal como etanolamina; hidrazinas; e di-hidrazidas, tal como di-hidrazida succínica. Dentre os extensores de cadeia mencionados acima, os compostos diamina são preferíveis, com 4,4'-diaminodifenilmetano sendo particularmente preferido devido à sua resistência ao calor e 4,4'-diaminodicicloexilmetano sendo preferido por resistência à luz. Os extensores de cadeia mencionados acima podem, certamente, ser usados sozinhos ou em qualquer combinação adequada.
[0044] Quando o método é usado para produzir uma espuma de poliuretana, a mistura de reação compreende preferivelmente um ou mais agente(s) de sopro adequado(s). Agentes de sopro adequados incluem, mas não estão limitados a, pentano, 1,1,1,2-tetrafluoretano, 1,1,1,3,3-pentafluorpropano, água (que produz dióxido de carbono através de uma reação com o composto poli-isocianato).
[0045] Tipicamente, o(s) poliol(óis) e o(s) composto(s) poli-isocia- nato são reagidos na presença de um catalisador, tal como um catali- sador de amina, um catalisador organometálico (por exemplo, compos- tos organoestanho, tal como dilaurato de dibutilestanho) ou uma mistura dos dois. Catalisadores de amina, que são tipicamente compostos ami- na terciária (por exemplo, trietilenodiamina ou 1,4-diazabiciclo[2.2.2] octano, dimetilcicloexilamina, diemetiletanolamina e bis-(2-dimetilami- noetil)éter), são os catalisadores mais comumente usados na produ- ção de espumas de poliuretana flexíveis, tais como aquelas usadas em assento e outras de aplicações de acolchoamento.
[0046] No método descrito acima, o(s) composto(s) fenol descrito(s)
acima pode(m) ser adicionado(s) ao sistema de reação em qualquer ní- vel adequado. Como será compreendido por aqueles versados na téc- nica, o carregamento necessário do composto(s) fenol dependerá de vários fatores, tais como a massa molar do composto(s) fenol, o poliol particular que está sendo usado e o nível de proteção antioxidante de- sejada para o polímero de poliuretana resultante. Tipicamente, o(s) composto(s) fenol é/são adicionados ao sistema de reação em uma quantidade de cerca de 10 partes em peso por cem partes em peso do poliol (php) ou menos. Portanto, em uma modalidade preferida, o(s) composto(s) fenol é/são preferivelmente adicionados ao sistema de reação em uma quantidade de cerca de 0,04 a cerca de 5 php ou mais preferivelmente de a partir de cerca de 0,04 a 3 php. Quando mais de um dos compostos de fenol descritos acima é usado, cada composto de fenol pode ser adicionado à mistura de reação em uma quantidade se encaixando em uma das faixas mencionadas acima, ou a quantida- de total dos compostos de fenol descritos acima adicionada à mistura de reação pode se encaixar em uma das faixas citadas acima. Preferi- velmente, a quantidade total dos compostos de fenol descritos acima adicionada à mistura de reação se encaixa em uma das faixas citadas acima.
[0047] Em uma terceira modalidade, a invenção provê uma com- posição de cuidado para lavagem de roupa compreendendo um ou mais dos compostos de fenol descritos acima. Mais especificamente, nessa modalidade, a invenção provê uma composição de cuidado para lavagem de roupa compreendendo um ou mais ingredientes de cuida- do para lavagem de roupa e um ou mais dos compostos de fenol des- critos acima.
[0048] O(s) composto(s) de fenol descrito(s) acima pode(m) estar presente(s) na composição de cuidado para lavagem de roupa em qualquer quantidade adequada. Por exemplo, o(s) composto(s) de fe-
nol pode(m) estar presente(s) na composição de cuidado para lava- gem de roupa em uma quantidade de cerca de 0,001 a cerca de 2% em peso. Preferivelmente, o(s) composto(s) de fenol está/estão pre- sente(s) na composição de cuidado para lavagem de roupa em uma concentração na faixa de 0,01 a 0,08% em peso. Quando a composi- ção de cuidado para lavagem de roupa contém mais de um dos com- postos de fenol descritos acima, cada composto de fenol pode estar individualmente presente na composição de cuidado para lavagem de roupa em uma quantidade se encaixando em uma das faixas citadas acima, ou a quantidade combinada de todos os compostos de fenol presentes na composição pode se encaixar em uma das faixas citadas acima. Preferivelmente, a quantidade combinada de todos os compos- tos de fenol presentes na composição (isto é, todos os compostos de fenol descritos acima) se encaixa em uma das faixas citadas acima.
INGREDIENTES DE CUIDADO PARA LAVAGEM DE ROUPA Sistema tensoativo
[0049] As composições de cuidado para lavagem de roupa da pre- sente invenção podem compreender de a partir de cerca de 0,00% em peso, mais tipicamente de a partir de cerca de 0,10 a 80% em peso de um tensoativo. Em um aspecto, tais composições podem compreender de a partir de cerca de 5% a 50% em peso de tensoativo. Tensoativos utilizados podem ser do tipo aniônico, não iônico, anfotérico, anfolítico, zwitteriônico ou catiônico ou podem compreender misturas compatí- veis desses tipos. Tensoativos aniônicos ou não iônicos são tipicamen- te utilizados se o produto de cuidado de tecido for um detergente para lavagem. Por outro lado, tensoativos catiônicos são tipicamente utili- zados se o produto de cuidado de tecido for um amaciante de tecido. Tensoativo aniônico
[0050] Tensoativos aniônicos úteis podem ser de vários tipos dife- rentes. Por exemplo, sais solúveis em água dos ácidos graxos superio-
res, isto é, “sabões”, são tensoativos aniônicos úteis nas presentes composições. Isso inclui sabões de metal alcalino tais como os sais de sódio, potássio, amônio e alquilolamônio de ácidos graxos superiores contendo de a partir de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, ou até mesmo de a partir de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de car- bono. Sabões podem ser feitos através de saponificação direta de gorduras e óleos ou através da neutralização de ácidos graxos livres. Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das misturas de ácidos graxos derivados de óleo de coco e sebo, isto é, sabão de sebo e coco de sódio ou potássio.
[0051] Sulfatos de alquila preferidos são sulfatos alcoxilados de C8-18 alquila, preferivelmente sulfatos alcoxilados de C12-15 alquila ou hidroxialquila. Preferivelmente, o grupo de alcoxilação é um grupo de etoxilação. Tipicamente, o sulfato alcoxilado de alquila tem um grau de alcoxilação médio de a partir de 0,5 a 30 ou 20 ou de a partir de 0,5 a 10. O grupo alquila pode ser ramificado ou linear. O tensoativo de sulfato de alquila alcoxilado pode ser uma mistura de sulfatos de alqui- la alcoxilados, a misturando tendo um comprimento de cadeia de car- bono médio (média aritmética) dentro da faixa de cerca de 12 a cerca de 30 átomos de carbono ou um comprimento de cadeia de carbono médio de cerca de 12 a cerca de 15 átomos de carbono e um grau médio (média aritmética) de alcoxilação de a partir de cerca de 1 mol a cerca de 4 mols de óxido de etileno, óxido de propileno ou misturas dos mesmos, ou um grau médio (média aritmética) de alcoxilação de cerca de 1,8 mol de óxido de etileno, óxido de propileno ou misturas dos mesmos. O tensoativo de sulfato de alquila alcoxilado pode ter um comprimento de cadeia de carbono de a partir de cerca de 10 átomos de carbono a cerca de 18 átomos de carbono, e um grau de alcoxila- ção de a partir de cerca de 0,1 a cerca de 6 mol de óxido de etileno, óxido de propileno ou misturas dos mesmos. O sulfato de alquila alco-
xilado pode ser alcoxilado com óxido de etileno, óxido de propileno ou misturas dos mesmos. Tensoativos de sulfato de éter de alquila podem conter distribuição de etoxilato no pico. Exemplos específicos incluem C12-C15 EO 2.5 Sulfate, C14-C15 EO 2.5 Sulfate e C12-C15 EO 1.5 Sulfate derivados de álcoois NEODOLº da Shell e C12-C14 EO3 Sul- fate, C12-C16 EO3 Sulfate, C12-C14 EO?2 Sulfate e C12-C14 EO1 Sul- fate derivados de álcoois naturais da Huntsman. O AES pode ser line- ar, ramificado ou combinações dos mesmos. O grupo alquila pode ser derivado de álcoois sintéticos ou naturais tais como aqueles fornecidos pelo nome comercial Neodolº pela Shell, Safolº, Lialº e Isalchemº pela Sasol ou álcoois de corte médio derivados de óleos vegetais tais como coco e semente de palma. Um outro tensoativo detersivo aniônico adequado é carboxilato de éter de alquila, compreendendo um álcool de alquila C10-C26 linear ou ramificado, preferivelmente C10-C20 li- near, sobretudo preferivelmente C16-C18 linear e de a partir de 2 a 20, preferivelmente 7 a 13, mais preferivelmente 8 a 12, sobretudo preferi- velmente 9,5 a 10,5 etoxilatos. A forma ácida ou forma de sal, tal como sal de sódio ou amônio, pode ser usada, e a cadeia de alquila pode conter uma ligação dupla cis ou trans. Ácidos carboxílicos de éter de alquila estão disponíveis da Kao (Akypoº), Huntsman (Empicolº) e Cla- riant (Emulsogenº).
[0052] Outros tensoativos aniônicos úteis podem incluir os sais de metal alcalino de alquil benzeno sulfonatos, em que o grupo alquila contém de a partir de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em configuração de cadeia reta (linear) ou ramificada. Em alguns exem- plos, o grupo alquila é linear. Tais alquilbenzeno sulfonatos lineares são conhecidos como “LAS”. Em outros exemplos, o alquilbenzeno sulfonato linear pode ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de a partir de cerca de 11 a 14. Em um exemplo especí- fico, os alquilbenzeno sulfonatos de cadeia reta lineares podem ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11,8 átomos de carbono, que pode ser abreviado como C11.8 LAS. Sulfonatos preferidos são C10-13 alquil benzeno sulfonato. Alquil ben- zeno sulfonato adequado (LAS) pode ser obtido através de sulfonação de alquil benzeno linear comercialmente disponível (LAB); LAB ade- quado inclui LAB com baixo teor de 2-fenila, tais como aqueles forne- cidos pela Sasol sob a marca registrada Isochemº ou aqueles forneci- dos pela Petresa sob a marca registrada Petrelabº, outros LAB ade- quados incluem LAB com alto teor de 2-fenila, tais como aqueles for- necidos pela Sasol sob a marca registrada Hybleneº. Um tensoativo detersivo aniônico adequado é um alquil benzeno sulfonato que é obti- do pelo processo catalisado DETAL, embora outras vias de síntese, tal como HF, possam ser também adequadas. Em um aspecto, um sal de magnésio de LAS é usado. Tensoativos de sulfato aniônicos adequa- dos para uso aqui incluem sais solúveis em água de C8-C18 alquil ou hidroxialquil sulfonatos; C11-C18 alquil benzeno sulfonatos (LAS), al- quilbenzeno sulfonato modificado (MLAS) como discutido nos WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548; sulfonato de éster de metila (MES); e sulfonato de alfa-olefina (AOS). Esses também incluem os sulfonatos de parafina que podem ser monossul- fonatos e/ou dissulfonatos, obtidos através da sulfonação de parafinas de 10 a 20 átomos de carbono. O tensoativo de sulfonato pode tam- bém incluir os tensoativos de sulfonato de alquil glicerila.
[0053] Os tensoativos aniônicos da presente invenção podem exis- tir em uma forma ácida, e a dita forma ácida pode ser neutralizada pa- ra formar um sal de tensoativo que é desejável para uso nas presentes composições detergentes. Agentes típicos para neutralização incluem a base de contraíon de metal tais como hidróxidos, por exemplo, Na- OH ou KOH. Agentes preferidos adicionais para neutralização de ten-
soativos aniônicos da presente invenção e tensoativos aniônicos ad- juntos ou cotensoativos em suas formas ácidas incluem amônia, ami- nas ou alcanolaminas. Alcanolaminas são preferidas. Exemplos não limitantes adequados incluem monoetanolamina, dietanolamina, trieta- nolamina e outras alcanolaminas lineares ou ramificadas conhecidas na técnica, por exemplo, alcanolaminas altamente preferidas incluem 2-amino-1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina ou 1- amino-3-propanol.
Tensoativo não iônico
[0054] Preferivelmente, a composição de cuidado para lavagem de roupa compreende um tensoativo detersivo não iônico. Tensoativos não iônicos adequados incluem álcoois graxos alcoxilados. O tensoati- vo não iônico pode ser selecionado de álcoois etoxilados e alquil fe- nóis etoxilados da fórmula R(OC2H4), OH, em que R é selecionado do grupo consistindo em radicais de hidrocarboneto alifáticos contendo de a partir de cerca de 8 a cerca de 15 átomos de carbono e radicais de alquil fenila em que os grupos alquila contêm de a partir de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono, e o valor médio de n é de a partir de cerca de 5 a cerca de 15. Outros exemplos não limitantes de tensoati- vos não iônicos úteis aqui incluem: etoxilatos de C8-C18 alquila, tais como tensoativos não iônicos NEODOLº da Shell; alcoxilatos de C6- C12 alquil fenol onde as unidades de alcoxilato podem ser unidades de etileno-óxi, unidades de propileno-óxi ou uma misturas das mes- mas; condensados de álcool C12-C18 e C6-C12 alquil fenol com polí- meros em bloco de óxido de etileno/óxido de propileno tal como Pluro- nicº da BASF; álcoois ramificados de cadeia média C14-C22, BA; al- coxilatos de alquila ramificados de cadeia média C14-C22, BAE,, em que x é de a partir de 1 a 30; alquilpolissacarídeos; especificamente alquilpoliglicosídeos; amidas do ácido poli-hidroxi graxo; e tensoativos de álcool poli(oxialquilado) capeado com éter. Exemplos específicos incluem tensoativos não iônicos da C12-C15 EO7 e C14-C15 EO7 NEODOLº da Shell, tensoativos não iônicos C12-C14 EO7 e C12-C14 EOS9 Surfonicº da Huntsman.
[0055] Tensoativos não iônicos altamente preferidos são os produ- tos de condensação de álcoois Guerbet com de a partir de 2 a 18 mo- les, preferivelmente 2 a 15, mais preferivelmente 5-9, de óxido de eti- leno por mol de álcool. Tensoativos não iônicos adequados incluem aqueles com o nome comercial Lutensolº da BASF. Lutensol XP-50 é um etoxilato de Guebert que contém uma média de 5 grupos etóxi. Lu- tensol XP-80 e contendo uma média de 8 grupos etóxi. Outros tensoa- tivos não iônicos adequados para uso aqui incluem poliglicol éteres de álcool graxo, alquilpoliglicosídeos e glucamidas de ácido graxo, alquil- poliglicosídeos com base em álcoois Guebert. Tensoativo anfotérico
[0056] O sistema tensoativo pode incluir tensoativo anfotérico, tal como óxido fenólico. Óxidos de amina preferidos são óxido de alquil dimetil amina ou óxido de alquil amido propil dimetil amina, mais prefe- rivelmente óxido de alquil dimetil amina e especialmente óxido de coco dimetil amino. Óxido de amina pode ter uma porção alquila linear ou ramificada pela metade. Tensoativos anfolíticos
[0057] O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo an- folítico. Exemplos não limitantes, específicos, de tensoativos anfolíti- cos incluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias e terciá- rias em que o radical alifático pode ser de cadeia reta ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos pode conter pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, por exemplo, de a partir de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e pelo menos um contém um grupo aniônico de solubilização em água, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato. Vide
Pat. U.S. No. 3.929.678 na coluna 19, linhas 18-35, para exemplos adequados de tensoativos anfolíticos. Tensoativo zwitteriônico
[0058] Tensoativos zwitteriônicos são conhecidos na técnica, e incluem em geral tensoativos que estão carregados neutramente no geral, mas carregam pelo menos um átomo/grupo carregado positivo e pelo menos um átomo/grupo carregado negativamente. Exemplos de tensoativos zwitteriônicos incluem: derivados aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias, ou derivados de compostos amônio quaternário, fosfônio quaternário ou sulfônio terciário. Vide Patente U.S. No. 3.929.678 na coluna 19, linha 38, até coluna 22, linha 48, para exemplos de tensoativos zwitte- riônicos; betaínas, incluindo alquil dimetil betaína e cocodimetil amido- propil betaína, óxidos de Cg a C18 (por exemplo, de C12 à C18) amina e sulfo e hidroxi betaína, tal como N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propano sulfonato onde o grupo alquila pode ser Cg a C18 e em certas modali- dades de C1o à C14. Um tensoativo zwitteriônico preferido para uso na presente invenção é cocoamidopropil betaína. Tensoativos catiônicos
[0059] Exemplos de tensoativos catiônicos incluem tensoativos de amônio quaternário, que têm até 26 átomos de carbono específicos. Exemplos adicionais incluem a) tensoativos de amônio quaternário al- coxilato (AQA) como discutido na Pat. U.S. No. 6.136.769; b) dimetil hidroxietil amônio quaternário como discutido na Pat. U.S. No.
6.004.922; c) tensoativos de poliamina catiônicos como discutido nos WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006, que são aqui incorporados a título de referência; d) tensoa- tivos de éster catiônicos como discutido nas Pat. U.S. Nos. 4.228.042,
4.239.660 4.260.529 e U.S. Pat. No. 6.022.844, que são aqui incorpo- radas a título de referência; e e) tensoativos amino como discutido na
Patente U.S. No. 6.221.825 e no WO 00/47708, que são aqui incorpo- rados a título de referência, e especificamente amido propildimetil ami- na (APA). Tensoativos catiônicos úteis também incluem aqueles des- critos na Pat. U.S. No. 4.222.905, Cockrell, expedida em 16 de setem- bro de 1980 e na Pat. U.S. No. 4.239.659, Murphy, expedida em 16 de dezembro de 1980, ambas aqui também incorporadas a título de refe- rência. Compostos de amônio quaternário podem estar presentes em composições melhoradoras de tecido, tais como amaciantes de tecido, e compreendem cátions de amônio quaternário que são íons poliatô- micos positivamente carregados da estrutura NR4*, onde R é um grupo alquila ou um grupo arila. Aditivos de Limpeza Adjuntos
[0060] As composições de cuidado para lavagem de roupa da in- venção também podem conter aditivos de limpeza adjuntos. A nature- za precisa dos aditivos de limpeza adjuntos e níveis de incorporação dos mesmos dependerão da forma física da composição de cuidado para lavagem de roupa, e a natureza precisa da operação de limpeza para a qual ela deve ser usada.
[0061] Os aditivos de limpeza adjuntos podem ser selecionados do grupo consistindo em builders, estruturantes ou espessantes, agentes de remoção/antirredeposição de sujeira de argila, agentes de liberação de sujeira poliméricos, agentes de dispersão poliméricos, agentes de limpeza de gordura poliméricos, enzimas, sistemas de estabilização de enzima, compostos alvejantes, agentes alvejantes, ativadores de alve- jamento, catalisadores de alvejamento, abrilhantadores, corantes, agentes matizantes, agentes de inibição de transferência de corante, agentes de quelação, supressores de espuma, amaciantes e perfu- mes. Essa lista de aditivos de limpeza adjuntos é apenas exemplar, e não uma maneira de limitação dos tipos de aditivos de limpeza adjun- tos que podem ser usados. A princípio, qualquer aditivo de limpeza adjunto conhecido na técnica pode ser usado na presente invenção. Polímeros
[0062] A composição pode compreender um ou mais polímeros. Exemplos não limitantes, todos os quais podem ser opcionalmente modificados, incluem polietilenoiminas, carboximetilcelulose, poli(vinil- pirrolidona), poli(etileno glicol), poli(vinil álcool), poli(vinilpiridino-N- óxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos ou fenóis alcoxilados substi- tuídos (ASP) como descrito no WO 2016/041676. Um exemplo de dis- persantes ASP incluem, mas não estão limitados a, HOSTAPAL BV CONC S1000 disponível da Clariant.
[0063] Poliaminas podem ser usadas para remoção de gordura, remoção de partícula ou sujeira. Uma ampla variedade de aminas e polialquilenoiminas pode ser alcoxilada para vários graus para obter limpeza hidrofóbica ou hidrofílica. Tais compostos podem incluir, mas não estão limitados a, polietilenoimina etoxilada, hexametileno diamina etoxilada e suas versões sulfatadas. Exemplos úteis de tais polímeros são HP20 disponível da BASF ou um polímero tendo a estrutura geral que segue: bis((C2H5O) (C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CHa)-bis((CaHsO)(C2H4O)n) em que n = de a partir de 20 a 30 e x = de a partir de 3 a 8 ou suas variantes sulfadas ou sulfonadas. Derivados de polietilenoimina anfifíli- cos polipropoxilados-polietoxilados podem também ser incluídos para obter remoção de gordura e emulsificação maiores. Esses podem compreender polialquilenoiminas alcoxiladas, preferivelmente tendo um bloco de óxido de polietileno interno e um bloco de óxido de poli- propileno externo. Composições detergentes também podem conter polietilenoiminas não modificadas úteis para remoção de sujeira de bebida melhorada. PEI's de vários pesos moleculares estão comerci- almente disponíveis da BASF Corporation sob a marca registrada Lu- pasolº. Exemplos de PEI's adequados incluem, mas não estão limita-
dos a, Lupasolº, Lupasol G-35º.
[0064] A composição pode compreender um ou mais polímeros de carboxilato, tal como copolímero aleatório de maleato/acrilato ou ho- mopolímero de poliacrilato útil como agentes de dispersão poliméricos. Policarboxilatos alcoxilados tais como aqueles preparados a partir de poliacrilatos são também úteis para prover dispersão de argila. Tais materiais são descritos no WO 91/08281. Quimicamente, esses mate- riais compreendem poliacrilatos tendo uma cadeia lateral etóxi por ca- da 7-8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são da fórmula - (CH2CH20)m (CH2))JCH3 em que m é 2-3 e n é 6-12. As cadeias laterais são ligadas por éster ou éter à “estrutura principal” de acrilato para prover uma estrutura do tipo polímero “colmeia”.
[0065] Copolímero(s) de enxerto anfifílicos preferidos compreen- de(m) (i) estrutura principal de polietileno glicol; e (ii) pelo menos uma porção pendente selecionada de acetato de polivinila, álcool de polivi- nila e misturas dos mesmos. Um exemplo de um copolímero de enxer- to anfifílico é Sokalan HP22, fornecido pela BASF.
[0066] Fenóis alcoxilados substituídos como descrito no WO 2016/041676 são também exemplos de polímeros adequados que proveem dispersão de argila. Hostapal BV Conc. S1000, disponível da Clariant, é um exemplo não limitante de um dispersante de ASP.
[0067] Preferivelmente a composição compreende um ou mais po- límeros de liberação de sujeira tais como polímeros Repel-o-tex, inclu- indo Repel-o-tex SF, SF-2 e SRP6 fornecidos pela Rhodia. Outros po- límeros de liberação de sujeira adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN260 SRN300 e SRN325 fornecidos pela Clariant. Outros políme- ros de liberação de sujeira adequados são polímeros Marloquest, tais como Marloquest SL, HSCB, L235M, B, G82 fornecido pela Sasol. Ou- tros polímeros de liberação de sujeira adequados incluem polímeros de liberação de sujeira propoxilados etoxilatos capeados com metila como descrito na US 9.365.806.
[0068] Preferivelmente as composições compreendem um ou mais polissacarídeos que podem ser em particular escolhidos de carboxime- til celulose, metilcarboximetilcelulose, sulfoetilcelulose, metilidroxietil- celulose, carboximetil xiloglucano, carboximetil xilano, sulfoetilgalac- tomanana, carboximetil galactomanana, hidroxietil galactomanana, sul- foetil amido, carboximetil amido e misturas dos mesmos. Outros polis- sacarídeos adequados para uso na presente invenção são os gluca- nos. Glucanos preferidos são Poli alfa-1,3-glucano que é um polímero compreendendo unidades monoméricas de glicose ligadas por liga- ções glicosídicas (isto é, ligações glicosídicas), em que pelo menos cerca de 50% das ligações glicosídicas são ligações alfa-1,3-glicosi- dicas. Poli alfa-1,3-glucano é um tipo de polissacarídeo. Poli alfa-1,3- glucano pode ser produzido enzimaticamente a partir de sacarose usando uma ou mais enzimas glicosiltransferase, tal como descrito na Pat. U.S. No. 7.000.000 e Publ. de Ped. de Patente U.S. Nos. 2013/0244288 e 2013/0244287 (todas aqui incorporadas a título de referência), por exemplo.
[0069] Outros polissacarídeos adequados para uso na composição são polissacarídeos catiônicos. Exemplos de polissacarídeos catiôni- cos incluem derivados de goma guar catiônicos, éteres de celulose contendo nitrogênio quaternário e polímeros sintéticos que são copo- límeros de celulose eterificada, guar e amido. Quando usados, os pre- sentes polímeros catiônicos ou são solúveis na composição ou são solúveis em uma fase de coacervato complexa na composição forma- da pelo polímero catiônico e o componente tensoativo aniônico, anfo- térico e/ou zwitteriônico descrito aqui anteriormente. Polímeros catiôni- cos adequados são descritos nas Pat. U.S. Nos. 3.962.418; 3.958.581; e Publicação U.S. No. 2007/0207 109A1.
[0070] Polímeros podem também funcionar como auxiliares de de- posição para outras matérias-primas de detergente. Auxiliares de de- posição preferidos são selecionados do grupo consistindo em políme- ros catiônicos e não iônicos. Polímeros adequados incluem amidos catiônicos, hidroxietilcelulose catiônica, polivinilformaldeído, goma de alfarroba, mananas, xiloglucanos, goma de tamarindo, polietilenoteref- talato e polímeros contendo metacrilato de dimetilaminoetila, opcio- nalmente com um ou mais monômeros selecionados do grupo com- preendendo ácido acrílico e acrilamida. Aminas adicionais
[0071] Poliaminas são conhecidas melhorar a remoção de gordu- ra. Aminas cíclicas e lineares preferidas para desempenho são 1,3-bis (metilamino)-cicloexano, 4-metilcicloexano-1,3-diamina (Baxxodur ECX 210 fornecida pela BASF) 1,3 propano diamina, 1,6 hexano diami- na,1,3 pentano diamina (Dytek EP fornecida pela Invista), 2-metil 1,5 pentano diamina (Dytek A fornecida pela Invista). A US6710023 revela composições de lavagem de louça à mão contendo as ditas diaminas e poliaminas contendo pelo menos 3 aminas protonáveis. As poliami- nas de acordo com a invenção têm pelo menos um pka acima do pH de lavagem e pelo menos dois pka's maiores do que cerca de 6 e abaixo do pH de lavagem. Poliaminas preferidas são selecionadas do grupo consistindo em tetraetilenopentamina, hexaetilexamina, hep- taetileptaminas, octaetiloctaminas, nonetilnonaminas e misturas das mesmas comercialmente disponíveis da Dow, BASF e Huntman. Polie- teraminas especialmente preferidas são lipofílicas modificadas como descrito nas US9752101, US9487739 e US 9631163. Inibidor de Transferência de Corante (DTI)
[0072] A composição pode compreender um ou mais agentes de inibição de transferência de corante. Em uma modalidade da invenção, os inventores constataram surpreendentemente que composições compreendendo agentes de inibição de transferência de corante poli- méricos em adição ao corante especificado proveem desempenho me- lhorado. Isso é surpreendente porque esses polímeros evitam deposi- ção de corante. Inibidores de transferência de corante adequados in- cluem, mas não estão limitados a, polímeros de polivinilpirrolidona, po- límeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas e polivinilimidazóis ou misturas dos mesmos. Exemplos adequados incluem PVP-K15, PVP-K30, ChromaBond S-400, ChromaBond S-403E e Chromabond S-100 da Ashland Aqualon e Sokalan HP165, Sokalan HP50, Sokalan HP53, Sokalan HP59, Sokalanº HP 56K, Sokalanº HP 66 da BASF. Outros DTIs adequados são como descrito no WO2012/004134. Quando pre- sentes em uma composição-objeto, os agentes de inibição de transfe- rência de corante podem estar presentes em níveis de a partir de cer- ca de 0,0001% a cerca de 10%, de a partir de cerca de 0,01% a cerca de 5% ou até mesmo de a partir de cerca de 0,1% a cerca de 3% em peso da composição.
Enzimas
[0073] Enzimas podem ser incluídas nas composições de cuidado para lavagem de roupa para uma variedade de propósitos, incluindo remoção de manchas à base de proteína, à base de carboidrato ou à base de triglicerídeos de substratos, para a prevenção de transferência de corante refugiado em lavagem de tecido e para restauração de te- cido. Enzimas adequadas incluem proteases, amilases, lipases, car- boidrases, celulases, oxidases, peroxidases, mananases e misturas das mesmas de qualquer origem adequada, tal como origem vegetal, animal, bacteriana, fúngica e levedura. Outras enzimas que podem ser usadas nas composições de cuidado para lavagem de roupa descritas aqui incluem hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, endo- glucanases, xilanases, lipases, fosfolipases, amilases, glucoamilases,
xilanases, esterases, cutinases, pectinases, queratanases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tana- ses, pentosanases, malanases, B-glucanases, arabinosidases, hialu- ronidases, condroitinases, lacases ou misturas das mesmas, estera- ses, mananases, pectato liases ou misturas das mesmas. Outras en- zimas adequadas incluem enzima Nuclease. A composição pode com- preender uma enzima nuclease. A enzima nuclease é uma enzima ca- paz de clivar as ligações fosfodiéster entre as subunidades de nucleo- tídeo de ácidos nucleicos. A presente enzima nuclease é preferivel- mente uma enzima desoxirribonuclease ou ribonuclease ou um frag- mento funcional da mesma. Seleção de enzima é influenciada por fato- res tais como atividade do pH e/ou estabilidade ótima, termoestabili- dade e estabilidade para detergentes ativos, builders e similar.
[0074] As enzimas podem ser incorporadas à composição de cui- dado para lavagem de roupa em níveis de a partir de 0,0001% a 5% de enzima ativa em peso da composição de cuidado para lavagem de roupa. As enzimas podem ser adicionadas como um ingrediente único separado ou como misturas de duas ou mais enzimas.
[0075] Em algumas modalidades, lipase pode ser usada. Lipase pode ser comprada sob o nome comercial Lipex da Novozymes (Di- namarca). Amilases (Natalaseº, Stainzymeº, Stainzyme Plusº) podem ser fornecidas pela Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca. Proteases podem ser fornecidas pela Genencor International, Palo Alto, Calif., USA (por exemplo, Purafect Primeº) ou pela Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (por exemplo, Liquanaseº, Coronaseº, Savinaseº). Outras enzimas preferidas incluem pectato liases, preferivelmente aquelas vendidas sob os nomes comerciais Pectawashº, Xpectº, Pectawayº e as mananases vendidas sob os nomes comerciais Mannawayº (todas Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca) e Purabriteº (Genencor |n- ternational Inc., Palo Alto, California). Uma gama de materiais de en-
zima e meios para sua incorporação às composições de cuidado para lavagem de roupa sintéticas é revelada nos WO 9307263 A; WO 9307260 A; WO 8908694 A; Pat. U.S. Nos. 3.553.139; 4.101.457; e Pat. U.S. No. 4.507.219. Materiais de enzima úteis para composições de cuidado para lavagem de roupa líquidas e sua incorporação a tais composições são revelados na U.S. Pat. No. 4.261.868. Sistema de Estabilização de Enzima
[0076] As composições contendo enzima descritas aqui podem compreender opcionalmente de a partir de cerca de 0,001% a cerca de 10%, em alguns exemplos de a partir de cerca de 0,005% a cerca de 8%, e em outros exemplos de a partir de cerca de 0,01% a cerca de 6%, em peso da composição, de um sistema de estabilização de en- zima. O sistema de estabilização de enzima pode ser qualquer sistema de estabilização que seja compatível com a enzima detersiva. Tal sis- tema pode ser inerentemente provido por outros ativos da formulação, ou ser adicionado separadamente, por exemplo, pelo formulador ou por um fabricante de enzimas prontas para detergente. Tais sistemas de estabilização podem, por exemplo, compreender íon de cálcio, áci- do bórico, propileno glicol, ácidos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, sequestrantes de alvejante de cloro e misturas dos mes- mos, e são projetados para se endereçar a problemas de estabilização diferentes dependendo do tipo e forma física da composição de cuida- do para lavagem de roupa. Vide Pat. U.S. No. 4.537.706 para uma re- visão de estabilizadores de borato. Agentes de Quelação
[0077] Preferivelmente, a composição de cuidado para lavagem de roupa compreende agentes de quelação e/ou inibidor de crescimento de cristal. Moléculas adequadas incluem agentes de quelação de co- bre, ferro e/ou manganês e misturas dos mesmos. Moléculas adequa- das incluem aminocarboxilatos, aminofosfonatos, succinados, sais dos mesmos e misturas dos mesmos. Exemplos não limitantes de quelan- tes adequados para uso aqui incluem tetraacetatos de etilenodiamina, N-(hidroxietil)-etileno-diamino-triacetatos, nitrilotriacetatos, tetrapropri- onatos de etilenodiamina, trietileno-tetraamina-hexaacetatos, dietileno- triamina-pentaacetatos, etanoldiglicinas, etilenodiaminotetracis(metile- nofosfonatos), ácido dietilenotriamina penta(metileno fosfônico) (DTPMP), dissuccinato de etilenodiamina (EDDS), ácido hidroxietano- dimetilenofosfônico (HEDP), ácido metilglicinodiacético (MGDA), ácido dietilenotriaminopentaacético (DTPA) e ácido 1,2-di-hidroxibenzeno- 3,5-dissulfônico (Tiron), sais dos mesmos e misturas dos mesmos. Ti- ron bem como outros catecóis sulfonados podem ser também usados como quelantes de metal pesado eficazes. Outros exemplos não limi- tantes de quelantes de uso na presente invenção são encontrados nas Patentes U.S. Nos. 7445644, 7585376 e 2009/0176684A1. Outros agentes de quelação adequados para uso aqui são a série comercial DEQUEST, e quelantes da Monsanto, DuPont e Nalco Inc. Abrilhantadores
[0078] Abrilhantadores ópticos ou outros agentes de brilho ou branqueamento podem ser incorporados em níveis de a partir de cerca de 0,01% a cerca de 1,2%, em peso da composição, às composições de cuidado para lavagem de roupa descritas aqui. Abrilhantadores óp- ticos comerciais que podem ser usados aqui podem ser classificados em subgrupos que incluem, mas não estão necessariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, coumarina, ácido carboxílico, me- tinocianinas, dibenzotiofeno-5,5-dióxido, azóis, heterociclos de anel de e 6 membros e outros agentes miscelâneos. Exemplos de tais abril- hantadores são revelados em “The Production and Application of Fluo- rescent Brightening Agents,” M. Zahradnik, John Wiley & Sons, New York (1982). Exemplos específicos, não limitantes, de abrilhantadores ópticos que podem ser úteis nas presentes composições são aqueles identificados na Patente U.S. No. 4.790.856 e Pat. U.S. No. 3.646.015. Abrilhantadores altamente preferidos incluem 4,4'-bis([4-anilino-6-[bis (2-hidroxietil)amino-s-triazin-2-il]--amino)-2,2'-estilbenodissulfonato dis- sódico, 4,4'-bis([4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino)-2,2'-estilbe- nodissulfonato, 4,4"-bis[(4,6-di-anilino-s-triazin-2-il)-amino]-2,2'-estilbe- nodissulfonato dissódico e 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)bifenila dissódica. Agentes Alvejantes
[0079] Pode ser preferido que a composição compreenda um ou mais agentes alvejantes. Agentes alvejantes adequados incluem foto- alvejantes, peróxido de hidrogênio, fontes de peroxido de hidrogênio, perácidos pré-formados e misturas dos mesmos.
[0080] (1) fotoalvejantes, por exemplo, ftalocianina de zinco sulfo- nada, ftalocianinas de alumínio sulfonatadas, corantes xanteno e mis- turas dos mesmos;
[0081] (2) perácidos pré-formados: perácidos pré-formados ade- quados incluem, mas não estão limitados a, compostos selecionados do grupo consistindo em peroxiácidos pré-formados ou sais dos mes- mos, tipicamente ácidos e sais percarboxílicos, ácidos e sais percar- bônicos, ácidos e sais perimídicos, ácidos e sais peroximonossulfúri- cos, por exemplo, Oxoneº e misturas dos mesmos. Exemplos adequa- dos incluem ácidos peroxicarboxílicos ou sais dos mesmos ou sais pe- roxissulfônicos ou sais dos mesmos. Peroxiácidos particularmente pre- feridos são ácidos ftalimido-peroxi-alcanoicos, em particular ácido e- ftalimido peroxi hexanoico (PAP). Preferivelmente, o peroxiácido ou sal do mesmo tem um ponto de fusão na faixa de a partir de 30º C a 60º C.
[0082] (3) fontes de peróxido de hidrogênio, por exemplo, sais de per-hidrato inorgânicos, incluindo sais de metal alcalino tais como sais de sódio de perborato (geralmente mono- ou tetra-hidrato), percarbo- nato, persulfato, perfosfato, sais de persilicato e misturas dos mesmos.
Corantes de Sombreamento de Tecido
[0083] O corante de sombreamento de tecido (algumas vezes refe- rido como agentes de matização, azulantes e branqueadores) tipica- mente provê uma sombra azul ou violeta ao tecido. Tal(ais) corante(s) é/são bem conhecido(s) na técnica e pode(m) ser usado(s) ou sozi- nho(s) ou em combinação para criar uma sombra específica de mati- zação e/ou sombrear tipos de tecido diferentes. O corante de sombre- amento de tecido pode ser selecionado de qualquer classe química de corante como conhecido na técnica, incluindo, mas não limitado a, acridina, antraquinona (incluindo quinonas policíclicas), azina, azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetracisazo, poliazo), benzodifura- no, benzodifuranona, carotenoide, coumarina, cianina, diazaemiciani- na, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, nafta- limidas, naftoquinona, nitro, nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazóis, es- tilbeno, estirila, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos e misturas dos mesmos. A quantidade de corante de sombreamento de tecido adjunto presente em uma composição de cuidado para lavagem de roupa da invenção é tipicamente de a partir de 0,0001 a 0,05% em peso com base na composição de cuidado para lavagem de roupa total, preferi- velmente de a partir de 0,0001 a 0,005% em peso. Com base no licor de lavagem, a concentração de corante de sombreamento de tecido tipicamente é de a partir de 1 ppb a 5 ppm, preferivelmente de a partir de 10 ppb a 500 ppb.
[0084] Corantes de sombreamento de tecido adequados incluem corantes de molécula pequena, corantes poliméricos e conjugados de corante-argila. Corantes de sombreamento de tecido preferidos são selecionados de corantes de molécula pequena e corantes poliméri- cos. Corantes de molécula pequena adequados podem ser seleciona- dos do grupo consistindo em corantes se encaixando nas classifica- ções de Índice de Cor (C.I., Society of Dyers and Colourists, Bradford,
UK) de corantes Ácidos, Diretos, Básicos, Reativos, Solventes ou Dis- persos.
[0085] Corantes poliméricos adequados incluem corantes selecio- nados do grupo consistindo em polímeros contendo cromógenos liga- dos covalentemente (algumas vezes referidos como conjugados), (também conhecidos como conjugados de corante-polímero), por exemplo, polímeros com monômeros de cromógeno copolimerizados na estrutura principal do polímero e misturas dos mesmos. Corantes poliméricos preferidos compreendem os corantes alcoxilados opcio- nalmente substituídos, tais como corantes poliméricos de trifenil- metano alcoxilados, corantes azo carbocíclicos alcoxilados e heterocí- clicos alcoxilados incluindo corantes poliméricos de tiofeno alcoxilados, e misturas dos mesmos, tais como os corantes substantivos de tecido vendidos sob o nome de Liquitintº (Milliken, Spartanburg, South Caro- lina, USA).
[0086] Conjugados de corante argila adequados incluem conjuga- dos de corante argila selecionados do grupo compreendendo pelo me- nos um corante catiônico/básico e uma argila esmectita; uma argila preferida pode ser selecionada do grupo consistindo em argila Mont- morilonita, argila Hectorita, argila Saponina e misturas das mesmas.
[0087] Pigmentos são bem conhecidos na técnica e também po- dem ser usados nas presentes composições de cuidado para lavagem de roupa. Pigmentos adequados incluem C.| Pigment Blues 15 a 20, especialmente 15 e/ou 16, C.l. Pigment Blue 29, C.l. Pigment Violet 15, Monastral Blue e misturas dos mesmos. Builders
[0088] As composições de cuidado para lavagem de roupa da pre- sente invenção podem compreender opcionalmente um builder. Buil- ders selecionados de aluminossilicato e silicatos auxiliam no controle da dureza mineral em água de lavagem ou auxiliam na remoção de sujeiras em partícula das superfícies. Builders adequados podem ser selecionados do grupo consistindo em fosfatos, polifosfatos, especial- mente sais de sódio dos mesmos; carbonatos, bicarbonatos, sesqui- carbonatos e minerais de carbonato que não carbonato de sódio e sesquicarbonato; mono-, di-, tri- e tetracarboxilatos orgânicos, especi- almente carboxilatos não tensoativos solúveis em água em forma de sal ácido, sódio, potássio ou alcanolamônio, bem como carboxilatos oligoméricos ou de polímero de peso molecular baixo solúvel em água incluindo tipos alifáticos e aromáticos; e ácido fítico. Esses podem ser complementados por boratos, por exemplo, para propósitos de tampo- namento do pH, ou por sulfatos, especialmente sulfato de sódio e quaisquer outras cargas ou carreadores que possam ser importantes para a engenharia de composições de cuidado para lavagem de roupa contendo tensoativo e/ou builder estáveis. Sistema de Tamponamento de pH
[0089] As composições de cuidado para lavagem de roupa podem também incluir um sistema de tamponamento de pH. As presentes composições de cuidado para lavagem de roupa podem ser formula- das de modo que, durante uso em operações de limpeza aquosas, a água de lavagem terá um pH entre cerca de 6,0 e cerca de 12, e em alguns exemplos, entre cerca de 7,0 e 11. Técnicas para controle do pH em níveis de uso recomendados incluem o uso de tampões, álcalis ou ácidos, e são bem conhecidas daqueles versados na técnica. Es- sas incluem, mas não estão limitadas a, uso de carbonato de sódio, ácido cítrico ou citrato de sódio, monoetanol amina ou outras aminas, ácido bórico ou boratos e outros compostos de ajuste do pH bem co- nhecidos na técnica. As presentes composições de cuidado para lava- gem de roupa podem compreender perfis de pH em lavagem dinâmi- cos através do retardo da liberação de ácido cítrico.
Estruturante/Espessantes
[0090] Líquidos estruturados podem ser ou internamente estrutu- rados, de modo que a estrutura é formada por ingredientes primários (por exemplo, material tensoativo) e/ou externamente estruturados ao prover uma estrutura de matriz tridimensional usando ingredientes se- cundários (por exemplo, polímeros, argila e/ou material de silicato). À composição pode compreender de a partir de cerca de 0,01% a cerca de 5%, em peso da composição, de um estruturante e, em alguns exemplos, de a partir de cerca de 0,1% a cerca de 2,0%, em peso da composição, de um estruturante. O estruturante pode ser selecionado do grupo consistindo em diglicerídeos e triglicerídeos, diestearato de etileno glicol, celulose microcristalina, materiais à base de celulose, celulose de microfibra, biopolímeros, goma xantana, goma gelana e misturas dos mesmos. Em alguns exemplos, um estruturante adequa- do inclui óleo de rícino hidrogenado e derivados não etoxilados do mesmo. Outros estruturantes adequados são revelados na Patente U.S. No. 6.855.680. Tais estruturantes têm um sistema de estrutura do tipo cordão tendo uma faixa de razões de aspecto. Estruturantes ade- quados adicionais e processos para fabricação dos mesmos são des- critos no WO 2010/034736. Supressores de Espuma
[0091] Compostos para redução ou supressão da formação de es- pumas podem ser incorporados às composições de cuidado para la- vagem de roupa descritas aqui. Supressão de espumas pode ser de importância particular no chamado “processo de limpeza de concen- tração alta” como descrito nas Pat. U.S. Nos. 4.489.455, 4.489.574 e em máquinas de lavagem de estilo carregamento frontal.
[0092] Uma ampla variedade de materiais pode ser usada como supressores de espuma, e supressores de espuma são bem conheci- dos daqueles de habilidade na técnica. Vide, por exemplo, Kirk Othmer
Encyclopedia of Chemical Technology, Terceira Edição, Volume 7, pá- ginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supres- sores de espuma incluem ácido graxo monocarboxílico, e sais solúveis nos mesmos, hidrocarbonetos de peso molecular alto tal como parafi- na, ésteres de ácido graxo (por exemplo, triglicerídeos de ácido graxo), ésteres de ácido graxo de álcoois monovalentes, cetonas C18-C40 alifáticas (por exemplo, estearona), amino triazinas N-alquiladas, hi- drocarbonetos cerosos tendo preferivelmente um ponto de fusão abai- xo de cerca de 100º C, supressores de espuma de silicone e álcoois secundários. Supressores de espuma são descritos nas Pat. U.S. Nos.
2.954.347; 4.075.118; 4.265.779; 4.265.779; 3.455.839; 3.933.672;
4.652.392; 4.978.471; 4.983.316; 5.288.431; 4.639.489; 4.749.740; e
4.798.679.
[0093] As presentes composições de cuidado para lavagem de roupa podem compreender de a partir de cerca de 0% a cerca de 100%, em peso da composição, de supressor de espumas. Quando utilizados como supressores de espumas, ácidos monocarboxílicos, e sais dos mesmos, podem estar presentes em quantidades de até cer- ca de 5% em peso da composição de cuidado para lavagem de roupa, e em alguns exemplos, podem estar de a partir de cerca 0,5% a cerca de 3% em peso da composição de cuidado para lavagem de roupa. Supressores de espumas de silicone podem ser utilizados em quanti- dades de até cerca de 2,0% em peso da composição de cuidado para lavagem de roupa, embora quantidades maiores possam ser usadas. Supressores de espumas de fosfato de monoestearila podem ser utili- zados em quantidades vaiando de a partir de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição de cuidado para lavagem de roupa. Supressores de espumas de hidrocarboneto podem ser utilizados em quantidades variando de a partir de cerca de 0,01% a cerca de 5,0% em peso da composição de cuidado para lavagem de roupa, embora níveis maiores possam ser usados. Supressores de espumas de álcool podem ser usados em cerca de 0,2% a cerca de 3% em peso da com- posição de cuidado para lavagem de roupa. Reforçadores de Espuma
[0094] Se espumação alta for desejada, reforçadores de espuma tais como C10-C16 alcanolamidas podem ser incorporados às compo- sições de cuidado para lavagem de roupa de a partir de cerca de 1% a cerca de 10% em peso da composição de cuidado para lavagem de roupa. Alguns exemplos incluem as C10-C14 monoetanol e dietanol amidas. Se desejado, sais de magnésio e/ou cálcio solúveis em água tais como MgCl2, MgSOa, CaCl2, CaSO;, e similar, podem ser adicio- nados em níveis de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da compo- sição de cuidado para lavagem de roupa para prover espumas adicio- nais e melhorar o desempenho de remoção de gordura. Cargas e Carreadores
[0095] Cargas e carreadores podem ser usados nas composições de cuidado para lavagem de roupa descritas aqui. Como aqui usado, os termos “carga” e “carreador” têm o mesmo significado e podem ser usados intercomutavelmente. Composições de cuidado para lavagem de roupa líquidas e outras formas de composições de cuidado para lavagem de roupa que incluem um componente líquido (tais como composições de cuidado para lavagem de roupa de dose unitária con- tendo líquido) podem conter água e outros solventes como cargas ou carreadores. Álcoois primários ou secundários de peso molecular bai- xo exemplificados por metanol, etanol, propanol, isopropanol e feno- xietanol são adequados. Álcoois monoídricos podem ser usados em alguns exemplos para solubilização de tensoativos, e polióis tais como aqueles contendo de a partir de cerca de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de a partir de 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (por exemplo, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 2,3-butanodiol, etileno glicol e glice-
rina) podem ser usados. Solventes contendo amina podem ser tam- bém usados.
Métodos de Uso
[0096] A presente invenção inclui métodos para tratamento de te- cido com as composições de cuidado para lavagem de roupa descritas acima. Composições detergentes fluidas compactas que são adequa- das para venda a consumidores são adequadas para uso em aplica- ções de pretratamento de lavagem, aplicações de limpeza de lavagem e aplicações de cuidado doméstico. Tais métodos incluem, mas não estão limitados a, as etapas de contato das composições detergentes em forma pura ou diluída em líquido de lavagem, com pelo menos uma porção de um tecido que pode ou não estar sujo e então opcionalmen- te enxaguando o tecido. O material de tecido pode ser submetido a uma etapa de lavagem antes da etapa de enxágua opcional. Métodos de lavagem de roupa em máquina podem compreender tratamento da roupa suja com uma solução de lavagem aquosa em uma máquina de lavagem tendo dissolvida ou dispersa na mesma uma quantidade efi- caz de uma composição detergente de lavagem em máquina de acor- do com a invenção. Uma “quantidade eficaz” da composição detergen- te significa de a partir de cerca de 20 g a cerca de 300 g de produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume de a partir de cerca de 5 L a cerca de 65 L. As temperaturas da água po- dem variar de a partir de cerca de 5º C a cerca de 100º C. A razão de água para material sujo (por exemplo, tecido) pode ser de a partir de cerca de 1:1 a cerca de 30:1. As composições podem ser empregadas em concentrações de a partir de cerca de 500 ppm a cerca de 15.000 ppm em solução. No contexto de uma composição para lavagem de tecido, os níveis de uso podem também variar dependendo não ape- nas do tipo e severidade das sujeiras e manchas, mas também da temperatura da água de lavagem, do volume da água de lavagem e do tipo de máquina de lavar (por exemplo, de carregamento por cima, car- regamento frontal, máquina de lavar automático do tipo Japonesa de eixo vertical).
[0097] As presentes composições detergentes podem ser usadas para lavagem de tecidos em temperaturas de lavagem reduzidas. Es- ses métodos de lavagem de tecido compreendem as etapas de admi- nistrar uma composição detergente de lavagem à água para formar um líquido de lavagem e adicionar um tecido de lavagem ao dito líquido de lavagem, em que o líquido de lavagem tem uma temperatura de a par- tir de cerca de Oo C a cerca de 20º C ou de a partir de cerca de 0o C a cerca de 15º C ou de a partir de cerca de Oo C a cerca de 9º C. O teci- do pode ser contatado com a água antes do ou após ou simultâneo com contato da composição detergente para roupa com água. Um ou- tro método inclui contato de um substrato não tecido, que é impregna- do com a composição detergente, com um material sujo. Como aqui usado, “substrato não tecido” pode compreender qualquer folha ou trama não tecida convencionalmente feita tendo características de pe- so base, calibre (espessura), absorbância e resistência adequadas. Exemplos não limitantes de substratos não tecidos comercialmente disponíveis adequados incluem aqueles comercializados sob os no- mes comerciais SONTARAº da DuPont e POLY WEBº da James River Corp.
[0098] Métodos de lavagem à mão/molho e lavagem à mão com- binada com máquinas de lavar semiautomáticas são também incluí- dos. Embalagem para as Composições
[0099] As composições de cuidado para lavagem de roupa descri- tas aqui podem ser embaladas em qualquer recipiente adequado inclu- indo aqueles feitos de papel, papelão, materiais plásticos e quaisquer laminados adequados. Um tipo de embalagem opcional é descrito no
Pedido Europeu No. 94921505.7. Bolsa de Multicompartimentos
[00100] As composições de cuidado para lavagem de roupa descri- tas aqui também podem ser embaladas como uma composição de cuidado para lavagem de roupa de multicompartimentos. Outros Ingredientes Adjuntos
[00101] Uma ampla variedade de outros ingredientes pode ser usa- da nas composições de cuidado para lavagem de roupa descritas aqui incluindo, por exemplo, outros ingredientes ativos, carreadores, hidró- topos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, solventes para formulações líquidas, cargas sólidas ou outras líquidas, eritrosina, sílica coloidal, ceras, probióticos, surfactina, polímeros amilocelulósi- cos, Ricinoleato de Zinco, microcápsulas de perfume, ramnolipídeos, soforolipídeos, glicopeptídeos, etoxilatos de éster de metila, estolídeos sulfonados, tensoativos cliváveis, biopolímeros, silicones, silicones modificados, aminossilicones, auxiliares de deposição, hidrótopos (es- pecialmente sais de cumeno-sulfonato, sais de tolueno-sulfonato, sais de xileno-sulfonato e sais de naftaleno), corantes ou perfumes encap- sulados em partícula de PVA, agentes pearlescentes, agentes efer- vescentes, sistemas de mudança de cor, poliuretanas de silicone, opa- cificantes, desintegrantes de comprimido, cargas de biomassa, silico- nes de secagem rápida, glicol diestearato, encapsulatos de perfume de amido, óleos emulsificados incluindo óleos de hidrocarboneto, po- liolefinas e ésteres graxos, antioxidantes de bisfenol, estruturantes de celulose microfibrosos, properfumes, polímeros de estireno/acrilato, triazinas, sabões, superóxido dismutase, inibidores de protease de benzofenona, TiO2 funcionalizado, fosfato de dibutila, cápsulas de per- fume de sílica e outros ingredientes adjuntos, colina oxidase, corantes básicos azul de triarilmetano e violeta, corantes básicos azul metina e violeta, corantes básicos azul antraquinona e violeta, corantes azo azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66, azul básico 67, azul básico 71, azul básico 159, violeta básico 19, violeta básico 35, violeta básico 38, violeta básico 48, corantes oxazina, azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141, azul Nilo A e corante xanteno violeta básico 10, um corante polimérico de trifenilmetano alcoxilado; um corante polimérico de tiofeno alcoxilado; corante tiazólio, mica revestida com dióxido de titânio, oxicloreto de bismuto e outros ativos. Antioxidante
[00102] A composição de cuidado para lavagem de roupa pode conter opcionalmente um antioxidante presente na composição de a partir de cerca de 0,001 a cerca de 2% em peso. Preferivelmente, o antioxidante está presente em uma concentração na faixa de 0,01 a 0,08% em peso. Misturas de antioxidantes podem ser usadas.
[00103] Uma classe de antioxidantes usada na presente invenção são fenóis alquilados. Compostos fenólicos impedidos são um tipo pre- ferido de fenóis alquilados tendo essa fórmula. Um composto fenólico impedido preferido desse tipo é 3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno (BHT).
[00104] Ainda, o antioxidante usado na composição pode ser sele- cionado do grupo consistindo em a-, B-, y-, d--tocoferol, etoxiquina, 2,2 4-trimetil-1,2-di-hidroquinolina, 2,6-di-terc-butil hidroquinona, terc- butil hidroxianisol, ácido lignossulfônico e sais dos mesmos e misturas dos mesmos.
[00105] As composições de cuidado para lavagem de roupa descri- tas aqui podem também conter vitaminas e aminoácidos tais como: vitaminas solúveis em água e seus derivados, aminoácidos solúveis em água e seus sais e/ou derivados, aminoácidos insolúveis em água, modificadores de viscosidade, corantes, solventes ou diluentes não voláteis (solúveis e insolúveis em água), auxiliares pearlescentes, pe- diculicidas, agentes de ajuste do pH, conservantes, agentes ativos pa-
ra a pele, protetores solares, absorvedores de UV, niacinamida, cafeí- na e minoxidil.
[00106] As composições de cuidado para lavagem de roupa da pre- sente invenção também podem conter materiais de pigmento tais co- mo nitroso, monoazo, disazo, carotenoide, trifenila metano, triaril me- tano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tio- nindigoide, quinacridona, ftalocianina, botânicos e cores naturais, in- cluindo componentes solúveis em água tais como aqueles tendo No- mes C.l.
[00107] As composições de cuidado para lavagem de roupa da pre- sente invenção também podem conter agentes antimicrobianos. Ingre- dientes ativos catiônicos podem incluir, mas não estão limitados a, clo- reto de n-alquil dimetil benzil amônio, cloreto de alquil dimetil etil benzil amônio, compostos de dialquil dimetil amônio quaternário tais como cloreto de didecil dimetil amônio, propionato de N,N-didecil-N-metil- poli(oxietil)amônio, cloreto de dioctil didecil amônio, incluindo também espécies quaternárias tal como cloreto de benzetônio e compostos amônio quaternário com contraíons inorgânicos ou orgânicos tais co- mo bromo, carbonato ou outras porções incluindo carbonatos de dial- quil dimetil amônio, bem como aminas antimicrobianas tal como Glu- conato de Clorexidina, PHMB (Poliexametileno biguanida), sal de uma biguanida, um derivado de biguanina substituído, um sal orgânico de um composto contendo amônio quaternário ou um sal inorgânico de um composto contendo amônio quaternário ou misturas dos mesmos.
[00108] Em um aspecto, tal método compreende as etapas de opci- onalmente lavar e/ou enxaguar a dita superficie ou tecido, contatando a dita superficie ou tecido com qualquer composição revelada no pre- sente relatório, então opcionalmente lavar e/ou enxaguar a dita super- ficie ou tecido revelado com uma etapa de secagem opcional.
[00109] Secagem de tais superfícies ou tecidos pode ser realizada através de um dos meios comuns utilizados ou em cenários domésti- cos ou industriais. O tecido pode compreender qualquer tecido capaz de ser lavado em condições de uso de consumidor ou institucional normais, e a invenção é adequada para substratos celulósicos e em alguns aspectos também adequada para têxteis sintéticos tais como poliéster e náilon e para tratamento de tecidos e/ou fibras mistos com- preendendo tecidos e/ou fibras sintéticos e celulósicos. Como exem- plos de tecidos sintéticos são poliéster, náilon, esses podem estar pre- sentes em misturas com fibras celulósicas, por exemplo, tecidos de polialgodão. A solução tem tipicamente um pH de a partir de 7 a 11, mais comumente 8 a 10,5. As composições são tipicamente emprega- das em concentrações de a partir de 500 ppm a 5.000 ppm em solu- ção. As temperaturas da água variam tipicamente de a partir de cerca de 5º C a cerca de 90º C. A razão de água para tecido é tipicamente de a partir de 1:1 a cerca de 30:1.
[00110] Os exemplos que seguem ilustram mais a matéria-objeto descrita acima, mas, certamente, não devem ser considerados de mo- do algum limitantes do seu escopo. EXEMPLO 1
[00111] Esse exemplo demonstra a síntese de um composto de fe- nol de acordo com a invenção.
[00112] Em um frasco de fundo redondo, 15 gramas de MPEG 750 (polietileno glicol capeado com um grupo metila e tendo um peso mo- lecular de cerca de 750 dáltons), 2,78 gramas de ácido (3,5-di-terc- butil-4-hidroxifenil )propiônico, 2,2 gramas de N,N'-dicicloexilcarbodiimi- da, 0,3 grama de p-dimetilamino piridina e 50 mL de cloreto de metile- no foram adicionados e agitados em temperatura ambiente por 48 ho- ras. Após filtragem do sólido branco, cloreto de metileno foi removido através de rotoevaporação. O produto foi então redissolvido em aceta- to de etila e lavado com água para remover MPEG 750 em excesso.
[00113] O composto resultante tem a estrutura de Fórmula (X) em que R' e Ró são grupos ferc-butila, R2 e Rº são hidrogênio, R'º é um grupo etano-1,2-di-ila, R? é —R/Rx, RX é um grupo metila e R/ é um substituinte polimérico de Fórmula (C) em que R1º* e R1ºº são cada um hidrogênio. EXEMPLO 2
[00114] Para demonstrar o desempenho de resistência a chamus- camento dos compostos de fenol da invenção, uma série de espumas de laboratório foi feita usando uma formulação de espuma de poliure- tana de poliéter de baixa densidade padrão. Uma formulação de nível de água alto, baixa densidade, foi usada a fim de corresponder ao exo- terma de pico exibido por uma espuma durante o processo de produ- ção. Calor adicional também foi aplicado ao completar o processo de cura em um micro-ondas. Chamuscamento foi avaliado medindo o ín- dice de amarelecimento na área mais escura no centro da espuma. O Índice de amarelecimento de uma espuma controle feita com um poliol comercialmente estabilizado foi comparado ao índice de amareleci- mento de espumas feitas com um poliol minimamente estabilizado sal- picado com compostos de fenol da invenção.
[00115] A espuma controle foi feita misturando 100,00 gramas de éter de poliol Arcol 3040 (Covestro) com 4,53 gramas de água, 1,0 grama de tensoativo de silixone L620 (Momentive), 12,5 gramas de retardante de chama Fyrol FR-2 (ICL), 0,3 grama de catalisador de amina Dabco 33LV (Evonik) e 0,3 grama de octoato estanoso Dabco T-9 (Evonik). Após misturar por 30 segundos, 59,8 gramas de di- isocianato de tolueno foram adicionados e misturados por mais 8 se- gundos. A mistura de espuma foi então despejada em uma caixa e cu- rada em um forno convencional a 160º C por três minutos. Seguindo essa cura no forno, a espuma foi posta imediatamente em um micro- ondas comercial e aquecida sob condições controladas para obter um
Índice de amarelecimento de 30-35.
[00116] As espumas da invenção foram feitas usando a mesma formulação com a mudança que segue. O poliol integralmente estabili- zado Arcol 3040 foi substituído com poliol minimamente estabilizado Arcol 16-52 (Covestro) que tinha sido salpicado com um composto de fenol de acordo com a invenção. Em cada caso, o composto de fenol foi adicionado no mesmo equivalente molar. A espuma de comparação continha 0,64 grama de Irganox 1135 (BASF), um fenol impedido não reativo. As espumas da invenção continham respectivamente 0,72 grama e 0,67 grama de um composto de fenol da invenção, que conti- nha um átomo de hidrogênio ativo capaz de reagir com o isocianato.
[00117] As medições do índice de amarelecimento indicam que os compostos de fenol da invenção proveem resistência a chamuscamen- to similar ou melhorada comparado com antioxidantes não reativos. Ainda, dado o fato que compostos de fenol são reagidos na espuma de poliuretana, é acreditado que esses compostos de fenol exibirão migração muito menor do que antioxidantes fenóis impedidos tradicio- nais.
[00118] Todas as referências, incluindo publicações, pedidos de patente, e patentes, citadas aqui são aqui incorporadas a título de refe- rência até o mesmo ponto como se cada referência fosse individual- mente e especificamente indicada ser incorporada a título de referên- cia e fosse mostrada em sua totalidade aqui.
[00119] Ousodos termos “um” e” “uma” e “o” e “a” e referentes simi- lares no contexto de descrição da matéria-objeto do presente pedido (especialmente no contexto das reivindicações que seguem) deve ser considerado compreender ambos o singular e o plural, a menos que de outro modo indicado aqui ou claramente contradito pelo contexto. Os termos “compreendendo”, “tendo”, “incluindo” e “contendo” devem ser considerados como termos abertos (isto é, significando “incluindo,
mas não limitado a”) a menos que de outro modo mencionado. Men- ção de faixas de valores aqui pretende apenas servir como um método de abreviação para se referir individualmente a cada valor separado se encaixando na faixa, a menos que de outro modo aqui indicado, e ca- da valor separado é incorporado ao relatório como se ele fosse indivi- dualmente mencionado aqui. Todos os métodos descritos aqui podem ser realizados em qualquer ordem adequada a menos que de outro modo aqui indicado ou de outro modo claramente contradito pelo con- texto. O uso de qualquer um e todos os exemplos, ou linguagem exemplar (por exemplo, “tal como”), providos aqui pretende apenas iluminar melhor a matéria-objeto do pedido e não impor uma limitação ao escopo da matéria-objeto a menos que de outro modo reivindicado. Nenhuma linhagem no relatório deve ser considerada como indicando qualquer elemento não reivindicado como essencial para a prática da matéria-objeto descrita aqui.
Modalidades preferidas da matéria-objeto do presente pedido são des- critas aqui, incluindo o melhor modo conhecido dos inventores para realizar a matéria-objeto reivindicada. Variações dessas modalidades preferidas podem ser tornar aparentes àqueles de habilidade na técni- ca quando da leitura da descrição acima. Os inventores esperam que os versados empreguem tais variações conforme apropriado, e os in- ventores pretendem que a matéria-objeto descrita aqui seja praticada de uma outra maneira diferente da especificamente descrita aqui. Por- tanto, a presente invenção inclui todas as modificações e equivalentes da matéria-objeto mencionada nas reivindicações apensas conforme permitido pela lei aplicável. Além disso, qualquer combinação dos elementos descritos acima em todas as suas variações possíveis é compreendida pela presente invenção, a menos que de outro modo aqui indicado ou de outro modo claramente contradito pelo contexto.

Claims (24)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto de fenol, caracterizado pelo fato de que com- preende um grupo fenila, um grupo hidróxi ligado diretamente ao grupo fenila e pelo menos um substituinte polimérico ligado ao grupo fenila, o substituinte polimérico compreendendo três ou mais unidades de mo- nômero.
2. Composto de fenol de acordo com a reivindicação 1, ca- racterizado pelo fato de que o composto de fenol compreende ainda um ou mais grupos de impedimento estérico diretamente ligados ao grupo fenila, em que o grupo de impedimento estérico é ligado ao gru- po fenila em uma posição que é orto para o grupo hidróxi.
3. Composto de fenol de acordo com a reivindicação 2, ca- racterizado pelo fato de que o composto de fenol compreende dois grupos de impedimento estérico diretamente ligados ao grupo fenila.
4. Composto de fenol de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que os grupos de impedimento estérico são selecionados do grupo consistindo em grupos hidróxi, grupos al- quila, grupos alquila substituídos, grupos cicloalquila, grupos cicloal- quila substituídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos hete- roarila, grupos heteroarila substituídos, grupos alcóxi, grupos alcóxi substituídos, grupos arilóxi e grupos arilóxi substituídos.
5. Composto de fenol de acordo com a reivindicação 4, ca- racterizado pelo fato de que os grupos de impedimento estérico são selecionados do grupo consistindo em grupos hidróxi, grupos alquila e grupos alquila substituídos.
6. Composto de fenol de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que cada uma das unida- des de monômero é independentemente selecionada do grupo consis- tindo em grupos alquileno-óxi, grupos oxoalquileno-óxi, grupos oxo0al- quilenoamina, grupos alquilenoamina, grupos alquileno substituídos,
grupos sacarídeos, grupos halometilalquileno-óxi e grupos metil alqui- leno-óxi de amônio quaternário.
7. Composto de fenol de acordo com a reivindicação 6, ca- racterizado pelo fato de que as unidades de monômero são seleciona- das do grupo consistindo em grupos alquileno-óxi e grupos oxoalqui- leno-óxi.
8. Composto de fenol de acordo com a reivindicação 7, ca- racterizado pelo fato de que as unidades de monômero são seleciona- das do grupo consistindo em etileno-óxi, propileno-óxi e butileno-óxi.
9. Composto de fenol de acordo com qualquer uma das rei- vindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o substituinte polimé- rico termina em um grupo hidróxi.
10. Composto de fenol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o substituinte po- limérico é ligado diretamente a um grupo de ligação selecionado do grupo consistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo amina secundária, um grupo amina terciária, um grupo alcóxi, um grupo éster, um grupo alquilamina e um grupo carbamato, e o gru- po de ligação é ligado diretamente a um átomo de carbono do grupo fenila.
11. Composto de fenol de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o grupo de ligação é um átomo de oxi- gênio.
12. Composto de fenol de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que o grupo hidróxi e o substituinte polimérico são dispostos na posição para em relação um ao outro no grupo fenila.
13. Método para produção de um polímero de poliuretana, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (a) prover um poliol;
(b) prover um composto poli-isocianato; (c) prover um composto de fenol compreendendo um grupo fenila, um grupo hidróxi ligado diretamente ao grupo fenila e pelo me- nos um substituinte polimérico ligado ao grupo fenila, o substituinte polimérico compreendendo três ou mais unidades de monômero; (d) combinar o poliol, o composto poli-isocianato e o com- posto de fenol para produzir uma mistura de reação; e (e) permitir que o poliol e o composto poli-isocianato reajam para produzir um polímero de poliuretana.
14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracteriza- do pelo fato de que o composto de fenol compreende ainda um ou mais grupos de impedimento estérico ligados diretamente ao grupo fenila, em que o grupo de impedimento estérico é ligado ao grupo feni- la em uma posição que é orto para o grupo hidróxi.
15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracteriza- do pelo fato de que o composto de fenol compreende dois grupos de impedimento estérico ligados diretamente ao grupo fenila.
16. Método de acordo com a reivindicação 14 ou 15, carac- terizado pelo fato de que os grupos de impedimento estérico são sele- cionados do grupo consistindo em grupos hidróxi, grupos alquila, gru- pos alquila substituídos, grupos cicloalquila, grupos cicloalquila substi- tuídos, grupos arila, grupos arila substituídos, grupos heteroarila, gru- pos heteroarila substituídos, grupos alcóxi, grupos alcóxi substituídos, grupos arilóxi e grupos arilóxi substituídos.
17. Método de acordo com a reivindicação 16, caracteriza- do pelo fato de que os grupos de impedimento estérico são seleciona- dos do grupo consistindo em grupos hidróxi, grupos alquila e grupos alquila substituídos.
18. Método de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 13 a 17, caracterizado pelo fato de que cada uma das unidades de monômero é independentemente selecionada do grupo consistindo em grupos alquileno-óxi, grupos oxoalquileno-óxi, grupos oxoalquile- noamina, grupos alquilenoamina, grupos alquileno substituídos, grupos sacarídeo, grupos halometilalquileno-óxi e grupos metil alquileno-óxi de amônio quaternário.
19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracteriza- do pelo fato de que as unidades de monômero são selecionadas do grupo consistindo em grupos alquileno-óxi e grupos oxoalquileno-óxi.
20. Método de acordo com a reivindicação 19, caracteriza- do pelo fato de que as unidades de monômero são selecionadas do grupo consistindo em etileno-óxi, propileno-óxi e butileno-óxi.
21. Método de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 13 a 20, caracterizado pelo fato de que o substituinte polimérico termina em um grupo hidróxi.
22. Método de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 13 a 21, caracterizado pelo fato de que o substituinte polimérico é ligado diretamente a um grupo de ligação selecionado do grupo con- sistindo em um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre, um grupo amina secundária, um grupo amina terciária, um grupo alcóxi, um gru- po éster, um grupo alquilamina e um grupo carbamato, e o grupo de ligação é ligado diretamente a um átomo de carbono do grupo fenila.
23. Método de acordo com a reivindicação 22, caracteriza- do pelo fato de que o grupo de ligação é um átomo de oxigênio.
24. Método de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 13 a 23, caracterizado pelo fato de que o grupo hidróxi e o grupo de ligação subs são dispostos na posição para em relação um ao outro no grupo fenila.
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