BR112019006503A2

BR112019006503A2 - polímeros leuco como agentes de azulamento em composições de cuidados de lavanderia

Info

Publication number: BR112019006503A2
Application number: BR112019006503A
Authority: BR
Inventors: S Miracle Gregory; Qin Haihu; K Dey Sanjeev
Original assignee: Milliken & Co
Priority date: 2016-11-01
Filing date: 2017-11-01
Publication date: 2019-08-13
Also published as: CN109890905B; WO2018085391A1; JP6866478B2; US20180118947A1; EP3535320A1; JP2020500954A; CN109890905A

Abstract

a presente invenção refere-se a um polímero leuco da fórmula: cada um dos radicais g é independentemente selecionado do grupo que consiste em: (a) ; (b) ; e (c) ; a é um arileno ou heteroarileno, a1 é uma arila ou heteroarila, e b é um membro em ponte. r1 e r2 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e r4. r4 é independentemente selecionado do grupo que consiste em alquila, cicloalquila, arila, alcóxi, amino, alquila substituída, cicloalquila substituída, arila substituída, alcóxi substituído e amino substituído. xi¿ é um contraíon mono- ou multivalente de equilíbrio de carga e i é um número inteiro de 1 a 10. métodos de preparação do polímero leuco, composições de cuidados de lavanderia compreendendo o polímero leuco e métodos de tratamento de têxteis com tais composições de cuidados de lavanderia.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para POLÍMEROS LEUCO COMO AGENTES DE AZULAMENTO EM COMPOSIÇÕES DE CUIDADOS DE LAVANDERIA.

CAMPO TÉCNICO [0001] A presente invenção refere-se a composições de cuidados de lavanderia que contêm polímeros leuco e seu uso na lavanderia de artigos têxteis. Estes tipos de polímeros leuco são fornecidos em um estado substancialmente incolor, estável e então podem ser transformados em um estado de cor intensa após exposição a determinadas mudanças físicas ou químicas, tais como, por exemplo, exposição a oxigênio, adição de íon, exposição à luz, e similares. As composições de cuidados de lavanderia contendo os polímeros leuco são designadas para realçar a brancura aparente ou visualmente percebida de, ou para conferir uma tonalidade desejada a, artigos têxteis lavados ou de outro modo tratados com a composição de cuidado de lavanderia.

ANTECEDENTE [0002] À medida que os substratos envelhecem, sua cor tende a desbotar~se ou amarelar devido à exposição à luz, ar, sujeira, e degradação natural das fibras que compreendem os substratos. Como tal, para visualmente realçar estes substratos têxteis e neutralizar o desbotamento e amarelamento, o uso de corantes poliméricos para colorir produtos de consumo tornou-se bem conhecido na técnica anterior. Por exemplo, é bem conhecido usar agentes de branqueamento, ou branqueadores óticos ou agentes de azulamento, em aplicações têxteis. Entretanto, agentes de branqueamento tradicionais quando usados em níveis que fornecem benefícios de brancura perceptíveis pelo consumidor pode ou impactar negativamente a estética do produto acabado, ou se altamente depositante, têm problemas com acúmulo e super desbotamento.

[0003] Os corantes leuco são também conhecidos na técnica anterior exibir uma mudança de um estado incolor ou ligeiramente colorido

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2/61 para um estado colorido por exposição a gatilhos químicos ou físicos. A mudança em coloração que ocorre é tipicamente visualmente perceptível ao olho humano. Todos os compostos existentes têm alguma absorvência na região de luz visível (400-750 nm), e desse modo mais ou menos têm a mesma cor. Nesta invenção, um corante é considerado como um corante leuco se ele não apresentou uma cor significante em suas condições e concentração de aplicação, porém apresenta uma cor significante em sua forma desencadeada. As mudanças de cor em desencadeamento decorrem da mudança do coeficiente de atenuação molar (também conhecido como coeficiente de extinção molar, coeficiente de absorção molar, e/ou absortividade molar em algumas literaturas) da molécula de corante leuco na faixa de 400 a 750 nm, preferivelmente na faixa de 500 a 650 nm, e mais preferivelmente na faixa de 530 a 620 nm. O aumento do coeficiente de atenuação molar de um corante leuco antes ou após o desencadeamento deve ser maior que 50%, mais preferivelmente maior que 200%, e mais preferivelmente maior que 500%.

[0004] Como tal, permanece uma necessidade de um agente de branqueamento eficaz que se deposita para fornecer o benefício de brancura desejado, porém não impacta negativamente a estética do produto acabado ou causa super desbotamento após múltiplas lavagens. [0005] Descobriu-se surpreendentemente que os polímeros leuco no momento reivindicados fornece o benefício de brancura ao consumidor desejdo, sem efeitos adversos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0006] Em uma primeira modalidade, a invenção fornece um polímero leuco da fórmula:

_ri__a-g-a-b—a-g-a-r² ³ n bX¹® [0007] Cada um dos radicais G é independentemente selecionado do grupo que consiste em:

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Η !

C (a) ;

D ι

......ç......

(b) A¹ ; e ® i© —c— (1/i) x^u (C) ;

[0008] A é um arileno ou heteroarileno, A¹ é uma arila ou heteroarila, e B é um membro em ponte. R¹ e R² são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e R⁴. R⁴ é independentemente selecionado do grupo que consiste em alquila, cicloalquila, arila, alcóxi, amino, alquila substituída, cicloalquila substituída, arila substituída, alcóxi substituído e amino substituído. X^ie é um contraíon mono- ou multivalente de equilíbrio de carga e i é um número inteiro de 1 a 10. Métodos de preparação do polímero leuco, composições de cuidados de lavanderia compreendendo o polímero leuco e métodos de tratamento de têxteis com tais composições de cuidados de lavanderia. DESCRIÇÃO DETALHADA

Definições [0009] Quando aqui usado, o termo alcóxi destina-se a incluir CiCe alcóxi e derivados de alcóxi de polióis tendo unidades de repetição tais como óxido de butileno, óxido de glicidol, óxido de etileno ou óxido de propileno.

[00010] Quando aqui usados, os termos polialquileno-óxi e polioxialquileno”, quando usados alternadamente aqui, geralmente se referem a estruturas moleculares contendo as seguintes unidades de repetição: CH2CH2O-, -CH2CH2CH2O-, -CH2CH2CH2CH2O-, -CH₂CH(CH₃)O-, -CH₂CH₂CH(CH3)O-, e quaisquer combinações das mesmas. Além disso, 0 constituinte de polioxialquileno pode ser selecionado do grupo que consiste em um ou mais monômeros selecionados de um grupo C2-20

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4/61 alquileno-óxi, um grupo gHcidol, um grupo glicidila, ou misturas dos mesmos.

[00011] Quando aqui usado, a menos que de outro modo especificado, os termos alquila e tamponado por alquila destinam-se a incluir grupos C1-C18 alquila, e em um aspecto, grupos C1-C6 alquila.

[00012] Quando aqui usado, a menos que de outro modo especificado, o termo arila destina-se a incluir grupos C3-C12 arila.

[00013] Quando aqui usado, a menos que de outro modo especificado, o termo arilalquila destina-se a incluir grupos C1-C18 alquila e, em um aspecto, grupos C1-C6 alquila.

[00014] Os termos óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno podem ser mostrados aqui por sua designação típica de ΈΟ, PO e BO, respectivamente.

[00015] Quando aqui usado, o termo composição de cuidado de lavanderia inclui, a menos que de outro modo indicado, agentes de lavagem em forma granular, pó, líquido, gel, pasta, dose unitária, barra e/ou tipo flocos e/ou composições de tratamento de tecido, incluindo, porém não limitadas a produtos para lavagem de tecidos, composições amaciantes de tecido, composições de realce de tecido, composições refrescantes de tecido, e outros produtos para o cuidado e manutenção de tecidos, e combinações dos mesmos. Tais composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adicionadas ao enxágue, bem como auxiliares de limpeza, tais como aditivos de branqueamento e/ou bastão para manchas ou composições de pré-tratamento ou produtos carregados de substrato tais como folhas adicionadas à secadora.

[00016] Quando aqui usado, o termo composição detergente é um subconjunto de composição de cuidado de lavanderia e inclui composições de limpeza incluindo, porém não limitadas a produtos para lava

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5/61 gem de tecidos. Tais composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adicionadas ao enxágue, bem como auxiliares de limpeza, tais como aditivos de branqueamento e tipos bastão para manchas ou prétratamento.

[00017] Quando aqui usado, substratos celulósicos são destinados a incluir qualquer substrato que compreende pelo menos a maior parte em peso de celulose. Celulose pode ser encontrada em madeira, algodão, linho, juta, e cânhamo. Substratos celulósicos podem ser na forma de pós, fibras, polpa e artigos formados de pós, fibras e polpa. Fibras celulósicas incluem, sem limitação, algodão, raiom (celulose regenerada), acetato (acetato de celulose), triacetato (triacetato de celulose), e misturas dos mesmos. Artigos formados de fibras celulósicas incluem artigos têxteis tais como tecidos. Artigos formados de polpa incluem papel. [00018] Quando aqui usados, os termos coeficiente de extinção máxima e coeficiente de extinção molar máximo são destinados a descrever o coeficiente de extinção molar no comprimento de onda de absorção máxima (também referido aqui como o comprimento de onda máximo), na faixa de 400 nanômetros a 750 nanômetros.

[00019] Quando usado aqui peso molecular médio do polímero leuco é reportado como peso molecular médio ponderado, como determinado por sua distribuição de peso molecular: como uma consequência de seu processo de fabricação, os polímeros leuco descritos aqui podem conter uma distribuição de unidades de repetição em sua porção polimérica.

[00020] Os métodos de teste descritos na Seção Métodos de Teste do presente pedido devem ser usados para determinar os respectivos valores dos parâmetros de invenções dos Requerentes.

[00021] Quando aqui usado, artigos tais como um, uma, uns, umas (a) e um, uma, uns, umas (an) quando usados em uma reivindicação,

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6/61 são entendidos significar um ou mais do que é reivindicado ou descrito. [00022] Quando aqui usados, os termos inclui/incluem e incluindo são entendidos ser não-limitantes.

[00023] Quando aqui usado, o termo sólido inclui formas de produto granular, pó, barra e comprimido.

[00024] Quando aqui usado, o termo fluido inclui formas de produto líquida, gel, pasta e gás.

[00025] A menos que de outro modo indicado, todos os níveis de componente ou composição são em referência à porção ativa desse componente ou composição, e são exclusivos de impurezas, por exemplo, solventes residuais ou subprodutos, que podem estar presentes em fontes comercialmente disponíveis de tais compostos ou composições. [00026] Todas as percentagens e relações são calculadas em peso a menos que de outro modo indicado. Todas as percentagens e relações são calculadas com base na composição total a menos que de outro modo indicado.

[00027] Quando aqui usados, os termos composição leuco ou composição corante leuco” refere-se a uma composição compreendendo pelo menos dois compostos leuco tendo estruturas independentemente selecionadas como descrito em maiores detalhes aqui. Quando aqui usado, o termo polímero leuco” refere-se a um composto oligomérico ou polimérico compreendendo pelo menos uma porção leuco.

[00028] Quando aqui usado, o termo leuco (como usado com referência a, por exemplo, um composto, porção, radical, corante, monômero, fragmento, ou polímero) refere-se a uma entidade (por exemplo, composto orgânico ou porção do mesmo) que, por exposição a gatilhos químicos ou físicos, sofre uma ou mais mudanças químicas e/ou físicas que resultam em uma mudança de um primeiro estado de cor (por exemplo, não colorido ou substancialmente incolor) para um segundo

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7/61 estado mais altamente colorido. Os gatilhos químicos ou físicos adequados incluem, porém não estão limitados a, oxidação, mudança de pH, mudança de temperatura, e mudanças em exposição à radiação eletromagnética (por exemplo, luz). Mudanças químicas ou físicas adequadas que ocorrem na entidade leuco incluem, porém não estão limitados a, oxidação e mudanças não oxidativas, tais como ciclização intramolecular. Desse modo, em um aspecto, uma entidade leuco adequada pode ser uma forma reversivelmente reduzida de um cromoforo. Em um aspecto, a porção leuco preferivelmente compreende pelo menos um primeiro e um segundo sistema-pi capaz de ser convertido em um terceiro sistema-pi conjugado combinado incorporando o primeiro e segundo sistemas-pi em exposição a um ou mais dos disparos químicos e/ou físicos descritos acima.

[00029] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar do referido segundo estado colorido na absorvência máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1,000 nm (mais preferivelmente 400 a 750 nm) é preferivelmente pelo menos cinco vezes, mais preferivelmente 10 vezes, ainda mais preferivelmente 25 vezes, mais preferivelmente pelo menos 50 vezes o coeficiente de extinção molar do referido primeiro estado de cor no comprimento de onda da absorvência máxima do segundo estado colorido. Preferivelmente, o coeficiente de extinção molar do referido segundo estado colorido na absorvência máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1,000 nm (mais preferivelmente 400 a 750 nm) é pelo menos cinco vezes, preferivelmente 10 vezes, ainda mais preferivelmente 25 vezes, mais preferivelmente pelo menos 50 vezes o coeficiente de extinção molar máximo do referido primeiro estado de cor na correspondente faixa de comprimento de onda. Um técnico versado realizará que estas relações podem ser muito maiores. Por exemplo, o primeiro estado de cor pode ter um coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm de

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8/61 tão pouco quanto 10 M'¹cnr¹, e o segundo estado colorido pode ter um coeficiente de extinção molar máximo na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm de tanto quanto 80,000 M’¹cm’¹ ou mais, em cujo caso a relação dos coeficientes de extinção seria de 8,000:1 ou mais.

[00030] Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar máximo do referido primeiro estado de cor em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é menor que 1000 M'¹cm'¹, e o coeficiente de extinção molar máximo do referido segundo estado colorido em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é maior que 5.000 preferivelmente maior que 10.000, 25.000, 50.000 ou até mesmo 100,000 M’ ¹cm’¹. Um técnico versado reconhecerá e apreciará que um polímero compreendendo mais que uma porção leuco possa ter um coeficiente de extinção molar máximo significantemente maior no primeiro estado de cor (por exemplo, devido ao efeito aditivo de uma multiplicidade de porções leuco ou a presença de uma ou mais porções leuco convertidas no segundo estado colorido). Onde mais de uma porção leuco é ligada a uma molécula, o coeficiente de extinção molar máximo do referido segundo estado de cor pode ser maior que η x ε onde n é o número de porções leuco mais porções leuco oxidadas presentes na molécula, e ε é selecionado de 5.000 M“¹cm“¹, preferivelmente maior que 10.000, 25.000, 50.000 ou até mesmo 100.000 Desse modo, para uma molécula que tem duas porções leuco, o coeficiente de extinção molar máximo do referido segundo estado de cor pode ser maior que 10,000 M’¹cnr¹, preferivelmente maior que 20,000, 50,000, 100,000 ou até mesmo 200,000 h/Mcrrr. Enquanto que n pode teoricamente ser qualquer número inteira, alguém versado na técnica aprecia que n seja tipicamente de 1 a 100, mais preferivelmente 1 a 50, 1 a 25, 1 a 10 ou até mesmo 1 a 5.

[00031] A presente invenção refere-se a uma classe de corantes

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9/61 leuco que pode ser útil para uso em composições de cuidados de lavanderia, tal como detergente de lavanderia líquido, para fornecer uma tonalidade a substratos têxteis branqueados. Corantes leuco são compostos que são essencialmente incolores ou apenas ligeiramente coloridos, porém são capazes de desenvolver uma cor intensa após ativação. Uma vantagem de usar compostos leuco em composições de cuidados de lavanderia é que tais compostos, sendo incolores até ser ativados, permitem a composição de cuidado de lavanderia exibir sua própria cor. O corante leuco geralmente não altera a cor primária da composição de cuidado de lavanderia. Desse modo, os fabricantes de tais composições podem formular uma cor que é mais atrativa para os consumidores sem preocupação com os ingrediente adicionados, tais como agentes de azulamento, afetando o valor de cor final da composição.

[00032] A faixa de artigos têxteis encontrados na casa do consumidor é bastante grande e frequentemente compreende vestuários construídos de uma ampla variedade de fibras tanto naturais quanto sintéticas, bem como misturas destes ou na mesma carga de lavagem ou até mesmo no mesmo vestuário. Os artigos podem ser construídos de uma variedade de maneiras e pode compreender qualquer de uma vasta gama de acabamentos que podem ser aplicados pelo fabricante. A quantidade de qualquer tal acabamento restante sobre um artigo têxtil do consumidor depende de uma ampla gama de fatores entre os quais estão a durabilidade do acabamento sob as condições de lavagem particulares empregadas pelo consumidor, os detergentes particulares e aditivos que o consumidor pode ter usado bem como o número de ciclos em que o artigo foi lavado. Dependendo da história de cada artigo, os acabamentos podem estar presentes em graus variáveis ou essencialmente ausentes, enquanto que outros materiais presentes nos ciclos de lavagem ou enxague e contaminantes encontrados durante o uso podem começar a acumular-se no artigo.

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10/61 [00033] O técnico versado é profundamente ciente de que qualquer formulação detergente usada pelos consumidores encontrará artigos têxteis que representam a faixa total de possibilidades e expectativas que não apenas podem ser, porém de fato serão, diferenças significantes na forma como a formulação realiza-se em alguns artigos têxteis quando em oposição a outros. Estas diferenças podem ser encontradas na experimentação de rotina.

[00034] Em uma modalidade preferida, a entidade leuco após onversão no segundo estado mais altamente colorido fornece aos substratos brancos uma cor com um ângulo de matiz relativo 210 a 345, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290). O ângulo de matiz relativo pode ser determinado por qualquer método adequado como conhecido na técnica. Entretanto, preferivelmente pode ser determinado como descrito em maiores detalhes aqui com respeito à deposição da entidade leuco sobre algodão com relação a algodão ausente em qualquer entidade leuco.

[00035] A presente invenção refere-se a compostos da fórmula geral I abaixo

R^l-A-G-A-B--A-G-A-R² n bX^!° (0 em que cada um dos radicais G é independentemente selecionado do grupo que consiste em:

(a)

H i

ÇÀ¹

D i —ç— (b) A¹ ; e © i

C~— (1/i)X' (C) Á¹

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11/61 em que alguém versado na técnica reconhece que alguma fração dos carbocátions do (c) grupos pode reagir independentemente com nucleófilos internos ou externos, tais como, por exemplo, hidróxido ou monoetanolamina, para formar grupos alternativos de G; e em que os radicais A, A¹ e B são idênticos ou diferentes e A é um arileno ou heteroarileno, preferivelmente fenileno não substituído ou substituído; A¹ é um arila ou heteroarila que é não substituída ou substituída por hidrogênio, alquila, arila, cicloalquila, cloro, bromo, hidroxialquila, alcóxi, arilóxi, nitro, hidroxicarbonila, alcoxicarbonila, aminocarbonila, e amino não substituído ou substituído, preferivelmente A¹ é arila que é substituído por hidrogênio, alquila, arila, cicloalquila, cloro, bromo, hidroxialquila, alcóxi, arilóxi, nitro, hidroxicarbonila, alcoxicarbonila, aminocarbonila, e amino não substituído ou substituído, mais preferivelmente uma arila substituída por amino; B é um membro em ponte da fórmula:

R³ R³

I . i —N—B¹—N— em que R¹ e R² são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e R⁴; cada R⁴ independentemente é um grupo não substituído ou substituído selecionado de alquila, cicloalquila, arila, alcóxi e amino; em que os grupos R³ são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, e R⁵; R⁵ é um grupo orgânico composto de 1 ou mais monômeros orgânicos com os referidos pesos moleculares de monômero variando de 28 a 500 g/mol, preferivelmente de 43 a 350 g/mol, ainda mais preferivelmente de 43 a 250 g/mol; B¹ é um membro em ponte que pode ou não ser quaternizado; n é um número inteiro de 1 a 10,000, preferivelmente 1 a 1,000, mais preferivelmente 1 a 100, mais preferivelmente 1 a 20 ou até mesmo 1 a 10; i é um número inteiro de 1 a 10, preferivelmente 1 a 3; b é um número inteiro que é menor que ou igual a (n+1) e é menor que ou igual ao número de grupos G que são (c) acima; ; X^ie é um contraíon mono- ou

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12/61 multivalente de equilíbrio de carga; contanto que pelo menos um grupo G seja selecionado de (a) e (b) acima; preferivelmente o número de grupos G que são (c) é menor que ou igual a 0,90(0+1), mais preferivelmente menores que ou igual a 0,75(n+1), ainda mais preferivelmente menores que ou igual a 0,50(n+1), mais preferivelmente menores que ou igual a 0,25(n+1) ou até mesmo menores que ou igual a 0,10(n+1) ou 0,01 (n+1). Alguém versado na técnica aprecia que o número de grupos G que são (c) seja sempre um número inteiro. Por exemplo, quando n = 1, n+1 ” 2 e 0,90(n+1) = 1,8, de modo que o número de grupos G que são (n) seja 1 ou 0. Enquanto o contraíon externo X^ie foi ilustrado por conveniência, entende-se que contraíons de equilíbrio de carga podem também ser internos e a soma de todos os contraíons internos e externos é tal que a molécula não transporte nenhuma carga líquida.

[00036] Membros em ponte B¹ podem ser simétricos ou não simétricos; eles podem ser lifáticos ou aromáticos e pode contain heteroátomos. Exemplos incluem radicais alquileno que podem ou não ser interrompidos por oxigênio, contraíon de equilíbrio de carga associado com -NH, -NR³-, -N©(R³)²-, enxofre, carbamila, carbonilóxi, -N(R³)C(O)N (R³)-, ou -OC(O)N(R³), fenileno não substituído e substituído, difenileno e radicais naftileno, e cicloalquileno saturado ou radicais heterocíclicos. Membros em ponte B¹ preferivelmente have um PM de 28 a menos que 1,000 g/mol, preferivelmente menos que 500 g/mol, mais preferivelmente menos que 400 g/mol, ainda mais preferivelmente menos que 300 g/mol, mais preferivelmente menos que 200 g/mol. Alguém versado na técnica apreciaria que PM do membro em ponte B¹ não inclua PM de qualquer contraíon ou contraíons requeridos para fornecer neutralidade de equilíbrio de carga ao membro em ponte.

[00037] Exemplos específicos não limitantes de radicais R¹ e R² são hidrogênio, metila, etila, hidroxietila, metoxietila, 2-cloroetila, fenila, tolila, benzila, amino, metilamino, dimetilamino, dietilamino, dipropilamino,

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13/61 dibutilamino, metiletilamino, feniletilamino, benzilametilamino, tolilametilamino, fenilamino, tolilamino, hidroxietilmetilamino, cloroetiletilamino, acetoxietilmetilamino e 3-cloro-2-hidroxietilmetilamino.

[00038] Exemplos não limitantes de ânions adequados X^ie são: fluo·· reto, cloreto, brometo, iodeto, perclorato, sulfato de hidrogênio, sulfato, aminossulfato, nitrato, fosfato de di-hidrogênio, fosfato de hidrogênio, fosfato, bicarbonate, carbonato, metossulfato, etossulfato, cianato, tiocianato, tetrachiorozincato, borato, tetrafluoroborato, acetato, cloroacetato, cianoacetato, hidroxiacetato, aminoacetato, metilaminoacetato, dl· e tri-cloroacetato, 2-cloro-propionato, 2-hidroxipropionato, glicolato, tioglicolato, tioacetato, fenoxiacetato, trimetilacetato, valerato, palmitato, acrilato, oxalato, malonato, crotonato, sucinato, citrato, metileno-bis-tioglicolato, etileno-bis-iminoacetato, nitrilotriacetato, fumarato, maleato, benzoato, metilbenzoate, clorobenzoato, diclorobenzoato, hidroxibenzoato, aminobenzoato, ftalato, tereftalato, indolilacetato, clorobenzenossulfonato, benzenossulfonato, toluenossulfonato, bifenil-sulfonato e clorotoluenossulfonato.

[00039] Um composto da Fórmula I pode ser preparado, por exemplo, reagindo um composto da Fórmula II

R¹-j-A-CH₂~A-B--A-CH₂-A-R² ^J n com um composto da Fórmula III a¹-h .

[00040] Um composto da Fórmula I, onde n=1, é obtido quando um aduto de ureia IV

Η O H (IV) é reagido primeiro com metade de um equivalente em mol do composto

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HA-B-AH e subsequentemente, uma maior temperatura, com metade de um equivalente em mol de um composto da fórmula

R¹-AH [00041] Resultando no composto leuco da Fórmula V ^H H .

_R1„_A__C__A__B__A__C__A__R1

À¹ Á¹ (V) [00042] Um composto da Fórmula I, onde n > 1, é obtido quando o aduto de ureia da Fórmula IV é reagido com um mole equivalente do composto

HA--B-AH [00043] Exemplos de compostos de acordo com a presente invenção são aqueles da Fórmula Ia

em que R³ e B¹ são como definido acima, e cada R⁶ é independentemente selecionado de H e D.

[00044] Além disso, particularmente, compostos exemplares são aqueles da Fórmula Ib

n (Ib) em que R³, B¹ e R⁶ são como definido acima, e n é um número inteiro de 1 a 20, preferivelmente 1 a 10.

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15/61 [00045] Os polímeros leuco descritos acima são acreditados ser adequados para uso no tratamento de materiais têxteis, tais como em processos de lavanderia doméstica. Em particular, acredita-se que o polímero leuco depositar-se-á sobre as fibras do materil têxtil, devido à natureza do polímero leuco. Além disso, uma vez depositado sobre o material têxtil, o polímero leuco pode ser convertido em um polímero colorido por meio da aplicação dos gatilhos químicos ou físicos, o que converterá a porção leuco no polímero em sua forma colorida. Por exemplo, o polímero leuco pode ser convertido em sua forma colorida após oxidação da porção leuco para o corante oxidado. Por seleção da porção leuco apropriada, o polímero leuco pode ser designado para conferir um matiz desejado ao material têxtil quando o polímero leuco é convertido em sua forma colorida. Por exemplo, um polímero leuco que exibe um matiz azul após conversão em sua forma colorida pode ser usado para neutralizar o amarelamento do material têxtil para ocorrer normalmente devido à passagem de tempo e/ou lavagens repetidas. Desse modo, em outras modalidades, a invenção fornece composições de cuidados de lavanderia compreendendo o polímero leuco descrito acima e métodos domésticos para o tratamento de um material têxtil (por exemplo, métodos para lavar um artigo de lavanderia ou pano).

[00046] Preferivelmente o polímero leuco fornece uma tonalidade ao tecido com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou mesmo um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290). O ângulo de matiz relativo pode ser determinado por qualquer método adequado como conhecido na técnica. Entretanto, preferivelmente pode ser determinado como descrito em maiores detalhes aqui com respeito à deposição da entidade leuco sobre algodão com relação a algodão ausente em qualquer entidade leuco.

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INGREDIENTES DE CUIDADOS DE LAVANDERIA

Sistema tensoativo [00047] Os produtos da presente invenção podem compreender de cerca de 0,00 %peso, mais tipicamente de cerca de 0,10 a 80% em peso de um tensoativo. Em um aspecto, tais composições podem compreender de cerca de 5% a 50% em peso de tensoativo. Tensoativos utilizados podem ser do tipo aniônico, não iônico, anfotérico, anfolítico, zuiteriônico, ou catiônico ou podem compreender misturas compatíveis destes tipos. Tensoativos aniônicos e não iônicos são tipicamente empregados, se o produto de cuidado de tecido é um detergente de lavanderia. Por outro lado, tensoativos catiônicos são tipicamente empregados, se o produto de cuidado de tecido é um amaciante de tecido.

Tensoativo aniônico [00048] Tensoativos aniônicos úteis podem em si ser de diversos diferentes tipos. Por exemplo, sais solúveis em água dos maiores ácidos graxos, isto é, sabões, são tensoativos aniônicos úteis nas composições inclusas aqui. Estes sabões de metal alcalino tais como os sais de sódio, potássio, amônio, e alquilolamônio de ácidos graxos superiores contendo de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono, ou até mesmo de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono. Os sabões podem ser preparados por saponificação direta de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidos graxos livres. Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das misturas de ácido graxos derivados de óleo de coco e sebo, isto é, sabão de sebo de sódio ou potássio e coco.

[00049] Alquil sulfatos preferidos são C8-18 sulfato alcoxilado de alquilas, preferivelmente a C12-15 alquila ou sulfatos alcoxilados de hi~ droxialquila. Preferivelmente o grupo de alcoxilação é um grupo de etoxilação. Tipicamente o sulfato alcoxilado de alquila tem um grau médio de alcoxilação de 0,5 a 30 ou 20, ou de 0,5 a 10. O grupo alquila pode ser ramificado ou linear. O tensoativo de sulfato de alquila alcoxilado

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17/61 pode ser uma mistura de sulfatos de alquila alcoxilados, a mistura tendo um comprimento de cadeia de carbono médio (média aritmética) dentro de uma faixa de cerca de 12 a cerca de 30 átomos de carbono, ou um comprimento de cadeia de carbono médio de cerca de 12 a cerca de 15 átomos de carbono, e um grau médio (média aritmética) de alcoxilação de cerca de 1 mol a cerca de 4 moles de óxido de etileno, óxido de propileno, ou misturas dos mesmos, ou um grau médio (média aritmética) de alcoxilação de cerca de 1.8 moles de óxido de etileno, óxido de propileno, ou misturas dos mesmos. O tensoativo de sulfato de alquila alcoxilado podem ter um comprimento de cadeia de carbono de cerca de 10 átomos de carbono a cerca de 18 átomos de carbono, e um grau de alcoxilação de cerca de 0,1 a cerca de 6 moles de óxido de etileno, óxido de propileno, ou misturas dos mesmos. O sulfato de alquila alcoxilado pode ser alcoxilado com óxido de etileno, óxido de propileno, ou misturas dos mesmos. Tensoativos de sulfato de alquil éter podem conter uma distribuição de etoxilato de pico. Exemplos específicos incluem C12-C15 EO 2.5 Sulfato, C14-C15 EO 2.5 Sulfato e C12-C15 EO 1.5 Sulfato derivados de álcoois NEODOL® de Shell e C12-C14 EO3 Sulfato, C12-C16 EO3 Sulfato, C12-C14 EO2 Sulfato e C12-C14 EO1 Sulfato derivado de álcoois naturais de Huntsman. Os AES podem ser lineares, ramificados, ou combinações dos mesmos. O grupo alquila pode ser derivado de álcoois sintéticos ou naturais, tais como aqueles fornecidos pelo nome comercial Neodol® pela Shell, Safol®, Liai®, e Isalchem® por Sasol ou álcoois midcut derivados de óleos vegetais, tais como coco e semente de palma. Outro tensoativo detergente aniônico adequado é carboxilato de alquil éter, compreendendo um álcool alquílico C10-C26 linear ou ramificado, preferivelmente C10-C20 linerar, mais preferivelmente C16-C18 linear e de 2 a 20, preferivelmente 7 a 13, mais preferivelmente 8 a 12, mais preferivelmente 9,5 a 10,5 etoxi

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18/61 latos. A forma de ácido ou forma de sal, tais como, sal de sódio ou amônio, pode ser usada, e a cadeia alquila pode conter uma ligação cis ou trans dupla. Ácidos carboxílicos de alquil éter são disponíveis de Kao (Akypo®), Huntsman (Empicol®) e Clariant (Emulsogen®).

[00050] Outros tensoativos aniônicos úteis podem incluir os sais de metal de álcali de benzenossulfonatos de alquila, em que o grupo alquila contém cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono, em configuração de cadeia reta (linear) ou ramificada. Em alguns exemplos, o grupo alquila é linear. Tais alquilbenzenossulfonatos lineares são conhecidos como LAS. Em outros exemplos, alquilbenzenossulfonato linear pode ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11 a 14. Em um exemplo específico, os alquilbenzenossulfonatos de cadeia reta linear podem ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11,8 átomos de carbono, que podem ser abreviados como C11.8 LAS. Sulfonatos preferidos são sulfonatos de C10-13 alquil benzeno. Sulfonato de alquil benzeno adequado (LAS) pode ser obtido, por sulfonação de alquil benzeno linear comercialmente disponível (LAB); LAB adequado inclui baixo 2~fenil LAB, tal como aqueles fornecidos por Sasol sob o nome comercial Isochem® ou aqueles fornecidos por Petresa sob o nome comercial Petrelab®, outro LAB adequado inclui alto 2-fenil LAB, tal como aqueles fornecidos por Sasol sob o nome comercial Hyblene®. Um tensoativo detergente aniônico adequado é sulfonato de alquil benzeno que é obtido por processo catalizado por DETAL, embora outras rotinas de síntese, tais como HF, possam também ser adequadas. Em um aspecto um sal de magnésio de LAS é usado. Tensoativos de sulfonato aniônico adequados para uso aqui incluem sais solúveis em água de sulfonatos de C8-C18 alquila ou hidroxialquila; benzenossulfonatos de C11-C18 alquila (LAS), alquilbenzenossulfonato modificado (MLAS) como descrito no WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241,

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WO 99/07656, WO 00/23549, e WO 00/23548; sulfonato de metil éster (MES); e sulfonato de alfa-olefina (AOS). Aqueles que também incluem os sulfonatos de parafina podem ser monossulfonatos e/ou dissulfonatos, obtidos por sulfonação de parafinas de 10 a 20 átomos de carbono. O tensoativo de sulfonato pode também incluir os tensoastivos de sulfonato de alquil glicerila.

[00051] Tensoativos aniônicos da presente invenção podem existir em uma forma de ácido, e a referida forma de ácido pode ser neutralizada para formar um sal tensoativo que é desejável para uso nas presentes composições detergente. Agentes típicos para neutralização incluem a base de contraíon de metal tais como hidróxidos, por exemplo, NaOH ou KOH. Outros agentes preferidos para neutralizar tensoativos aniônicos da presente invenção e tensoativos aniônicos adjuntos ou cotensoativos em suas formas de ácido incluem amônia, aminas, ou alcanolaminas. Alcanolaminas são preferidas. Exemplos adequados não limitantes incluindo monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, e outras alcanolaminas lineares ou ramificadas conhecido na técnica; Por exemplo, alcanolaminas altamente preferidas incluem 2-amino-1-propanol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina, ou 1-amino-3-propanol. Tensoativo não tônico [00052] Preferivelmente a composição compreende um tensoativo detergente não iônico. Tensoativos não iônicos adequados incluem álcoois graxos alcoxilados. O tensoativo não iônico pode ser selecionado de álcoois etoxilados e alquil fenós etoxilados da Fórmula R(OC2H4),OH, em que R é selecionado do grupo que consiste em radicais hidrocarboneto alifáticos contendo de cerca de 8 a cerca de 15 átomos de carbono e radicais de alquil fenila em que os grupos alquila contêm de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono, e o valor médio de n é de cerca de 5 a cerca de 15. Outros exemplos não limitantes de tensoativos não iônicos úteis aqui incluem: C8-C18 alquil etoxilatos, tal como, tensoativos

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20/61 não iônicos NEODOL® da Shell; C6-C12 alcoxilatos de alquil fenol onde as unidades de alcoxilato podem ser unidades etileno-óxi, unidades de propileno-óxi, ou uma mistura dos mesmos; C12-C18 álcool e C6-C12 alquil fenol condensados com polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno tais como Pluronic® de BASF; álcoois ramificados de cadeia média C14-C22, BA; Alcoxilatos de alquilas ramificados de cadeia média C14-C22, BAEx, em que x é de 1 a 30; alquilpolissacarídeos; especificamente alquilpoliglicosídeos; amidas de ácido graxo de poli-hidróxi; e tensoativos de álcool poli(oxialquilado) tamponado por éter. Exemplos específicos incluem tensoativos não iônicos C12-C15 EO7 e C14-C15 EO7NEODOL® da Shell, tensoativos não iônicos C12C14 EO7 e C12-C14 EO9 Surfonic® de Huntsman.

[00053] Tensoativos não iônios altamente preferidos são os produtos de condensação de álcoois Guerbet com de 2 a 18 moles, preferivelmente 2 a 15, mais preferivelmente 5 a 9 de óxido de etileno por mol de álcool. Tensoativos não iônicos adequados incluem aqueles com o nome comercial Lutensol® de BASF. Lutensol XP-50 é um etoxilato Guerbet que contém uma média de cerca de 5 grupos etóxi. Lutensol XP-80 e contendo uma média de cerca de 8 grupos etóxi. Outros tensoativos não iônicos adequados para uso aqui incluem éteres de álcool poliglicólico graxo, alquilpoliglicosídeos e glucamidas de ácido graxo, alquilpoliglicosídeos com base em álcoois Guerbet.

Tensoativo anfotérico [00054] O sistema tensoativo pode incluir tensoativo anfotérico, tal como óxido de amina. Óxidos de amina preferidos são óxido de alquil dimetil amina ou óxido de alquil amido propil dimetil amina, mais preferivelmente óxido de alquil dimetil amina e especialmente óxido de coco dimetil amino. Óxido de amina pode ter uma porção alquila linear ou meio-ramificada.

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Tensotivos anfolíticos [00055] O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo anfolítico. Exemplos não limitantes específicos de tensotivos anfolíticos incluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas em que o radical alifático pode ser de cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos pode conter pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, por exemplo, de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e pelo menos um contém um grupo de solubilização em água aniônico, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato. Veja a Patente Norte-Americana No. 3.929.678 na coluna 19, linhas 18-35, para exemplos adequados de tensotivos anfolíticos.

Tensoativo zuítenônioo [00056] Tensoativos zuiteriônicos são conhecidos na técnica, e geralmente incluem tensoativos que são totalmente carregados de forma neutra, porém transportam pelo menos um átomo/grupo positivamente carregado e pelo menos um átomo/grupo negativamente carregado. Exemplos de tensoativos zuiteriônicos incluem: derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas secundárias e terciárias heterocíclicas, ou derivados de compostos de amônio quaternário, fosfônio quaternário ou sulfônio terciário. Veja a Patente Norte-Americana No. 3.929.678 na coluna 19, linha 38 a coluna 22, linha 48, para exemplos de tensoativos zuiteriônicos; betaínas, incluindo alquila dimetil betaína e cocodimetil amidopropila betaína, Cs a Cis (por exemplo, de C12 a Cis) óxidos de amina e sulfo e hidróxi betaínas, tais como N-alquil-N,N-dimetilammino-1-propano sulfonato onde 0 grupo alquila pode ser Cs a Cw e em determinadas modalidades de Cio a C14. Um tensoativo zuiteriônico preferido para uso na presente invenção é a cocoamidopropil betaína. Tensoativos catiônicos [00057] Exemplos de tensoativos catiônicos incluem tensoativos de

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22/61 amônio quaternário, que podem ter até 26 átomos de carbono específicos. Exemplos adicionais incluem: a) tensoativos de amônio quaternário alcoxilado (AQA) como descrito na Patente Norte-Americana No. 6.136.769; b) amônio quaternário de dimetil hidroxietila como descrito na Patente Norte-Americana No. 6.004.922; c) poliamina tensoativos catiônicos como descrito nos WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005, e WO 98/35006, que são aqui incorporados por referência; d) tensoativos de éter catiônico como descrito nas Patentes Norte-Americanas Nos. 4.228.042, 4.239.660, 4.260.529 e Patente Norte-Americana No. 6.022.844, que são aqui incorporadas por referência; e e) amino tensoativos como descrito na Patente Norte-Americana No. 6,221,825 e WO 00/47708, que é aqui incorporado por referência, e especificamente amido propildimetil amina (APA). Tensoativos catiônicos úteis também incluem aqueles descritos na Patente NorteAmericana No. 4.222.905, Cockrell, emitida em 16 de setembro de 1980, e na Patente Norte-Americana No. 4.239.659, Murphy, emitida em 16 de dezembro de 1980, ambos os quais são também incorporados aqui por referência. Compostos de amônio quaternário podem estar presentes em composições realçadoras de tecido, tais como amaciantes de tecido, e compreendem cátions de amônio quaternário que são íons poliatômicos positivamente carregados da estrutura NFtC, onde R é um grupo alquila ou um grupo arila.

Aditivos de limpeza adiuvantes [00058] As composições de limpeza da invenção podem também conter aditivos de limpeza adjuvantes. A natureza precisa dos aditivos adjuvantes de limpeza e níveis de incorporação dos mesmos dependerão da forma física da composição de limpeza, e a natureza precisa da operação de limpeza para a qual ela deve ser usada.

[00059] Os aditivos de limpeza adjuvantes podem ser selecionados do grupo que consiste em construtores, estruturantes ou espessantes,

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23/61 agentes de remoção / antirredeposiçâo de sujeira de argila, agentes de liberação de sujeira polimérica, agentes dispersantes poliméricos, agentes de limpeza de graxa poliméricos, enzimas, sistemas estabilizantes de enzima, compostos de branqueamento, agentes de branqueamento, ativadores de branqueamento, catalisadores de branqueamento, branqueadores, corantes, agentes de matiz, agentes de inibição de transferência de corante, agentes quelantes, supressores de espumas, amaciantes, e perfumes. Esta lista de aditivos de limpeza adjuvantes é exemplar apenas, e não limitante dos tipos de aditivos de limpeza adjuvantes que podem ser usados. Em princípio, qualquer aditivo de limpeza adjuvante conhecido na técnica pode ser usado na presente invenção. Polímeros [00060] A composição pode compreender um ou mais polímeros. Exemplos não limitantes, todos os quais podem ser opcionalmente modificados, incluem polietilenoiminas, carboximetilcelulose, poli(vinil-pirrolidona), poli (etileno glicol), álcool (poli(vinilico), poli(vinilpindina-Nóxido), poli(vinilimidazol), policarboxilatos ou fenois substituídos alcóxilados (ASP) como descrito no WO 2016/041676. Um exemplo de dispersantes de ASP, incluem porém não estão limitados a, HOSTAPAL BV CONC S1000 disponíveis de Clariant.

[00061] Poliaminas podem ser usadas para gordura, remoção de particulados ou remoção de mancha. Uma ampla variedade de aminas e polialquilenoiminas pode ser alcoxilada para vários graus para atingir a limpeza hidrofílica ou hidrofóbica. Tais compostos podem incluir, porém não estão limitados a, etoxiladas polietilenoimina, hexametileno diamina etoxilado, e versões sulfatadas dos mesmos. Exemplos úteis de tais polímeros são HP20 disponíveis de BASF ou um polímero tendo a seguinte estrutura geral:

bis((C2H5O)(C2H₄O)n)(CH3)-N+-CxH2_X-N+-(CH₃)-bis((C2H5O) (C2H4O)_n), em que n = de 20 a 30, e x = de 3 a 8, ou variantes sulfatadas

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24/61 ou sulfonatadas dos mesmos. Derivados de polietilenoimina anfifilica polipropoxilada-polietoxilada podem também ser incluídos para atingir melhor remoção de gordura e emulsificação. Estes podem compreender polialquileniminas alcoxiladas, preferivelmente tendo um bloco de óxido de polietileno interno e um bloco de óxido de polipropileno externo. Composições detergentes podem também conter polietilenoiminas não modificadas úteis para melhorara remoção de mancha de bebida. PEI's de vários pesos moleculares são comercialmente disponibilizados pela BASF Corporation sob o nome comercial Lupasol®. Exemplos de adequados PEI^!s incluem, porém não estão limitados a, Lupasol FG®, Lupasol G-35®.

[00062] A composição pode compreender um ou mais polímeros de carboxilato, tais como, um copolímero aleatório de maleato/acrilato ou homopolímero de poliacrilato útil como agentes dispersantes poliméricos. Policarboxilatos alcoxilados tais como aqueles preparados de poliacrilatos são também úteis para fornecer dispersão de argila. Tais materiais são descritos no WO 91/08281. Quimicamente, estes materiais compreendem poliacrilatos tendo uma cadeia lateral de etóxi por cada 7 a 8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são da fórmula (CH2CH2O)m (CH2)nCH3 em que m é 2-3 e n é 6-12. As cadeias laterais são éster ou éter ligado à cadeia principal” de poliacrilato para fornecer uma estrutura tipo polímero pente.

[00063] Copolímero(s) de enxerto anfifílico preferido(s) compreende(m) (i) cadeia principal de polietileno glicol; e (ii) pelo menos uma porção pendente selecionada de polivinil acetato, álcool polivinílico e misturas dos mesmos. Um exemplo de um copolímero de enxerto anfifílico é Sokalan HP22, fornecido pela BASF.

[00064] Fenois substituídos alcoxilados como descrito no WO 2016/041676 são também exemplos adequados de polímeros que forPetição 870190030838, de 29/03/2019, pág. 55/96

25/61 necem dispersão de argila. Hostapal BV Cone S1000, disponível de C/ariant, é um exemplo não limitante de um dispersante de ASP.

[00065] Preferivelmente, a composição compreende um ou mais polímeros de liberação de sujeiras. Polímeros de liberação de sujeira adequados são polímeros de liberação de sujeira de poliéster, tais como, polímeros Repel-o-tex, incluindo Repel~o~tex SF, SF-2 e SRP6 fornecidos por Rhodia. Outros polímeros de liberação de sujeira adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN260 SRN300 e SRN325 fornecidos por Clariant. Outros polímeros de liberação de sujeira adequados são polímeros Marloquest, tais como, MarloquestSL, HSCB, L235M, B, G82 fornecidos por Sasol. Outros polímeros de liberação de sujeira adequados incluem polímeros de liberação de sujeira propoxilados, etoxilados tamponados por metila como descrito em US 9.365.806.

[00066] Preferivelmente, a composição compreende um ou mais polissacarídeos que podem, em particular, ser escolhidos de carboximetil celulose, metilcarboximetilcelulose, sulfoetilcelulose, metilhidroxietileelulose, carboximetil xiloglucano, carboximetil xilano, sulfoetilgalactomanana, carboximetil galactomanana, hidroxietil galactomanana, sulfoetil amido, carboximetil amido, e misturas dos mesmos. Outros polissacarídeos adequados para uso na presente invenção são os glucanos. Glucanos preferidos são poli alfa-1,3-glucano que é um polímero compreendendo unidades monoméricas de glicose ligadas juntas por ligações glicosídicas (isto é, ligações glucosídicas), em que pelo menos cerca de 50% das ligações glicosídicas são ligações alfa-1,3-glicosídicas. Poli alfa-1,3-glucano é um tipo de polissacarídeo. Poli alfa-1,3-glucano pode ser enzimaticamente produzido de sacarose usando uma ou mais enzimas glucosiltransferase, tais como descrito na Patente Norte-Americana No. 7.000.000, e publicação de pedido de patente dos Estados Unidos Nos. 2013/0244288 e 2013/0244287 (todos os quais são incorporados

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26/61 aqui por referência), por exemplo.

[00067] Outros adequados polissacarídeos para uso na composição são polissacarídeos catiônicos. Exemplos de polissacarídeos catiônicos incluem derivados de goma guar catiônica, éteres de celulose contendo nitrogênio quaternário, e polímeros sintéticos que são copolímeros de celulose eterificada, guar e amido. Quando usados, os polímeros catiônicos aqui são solúveis em uma composição ou são solúveis em uma fase coacervada complexa em uma composição formada pelo polímero catiônico e o componente tensoativo aniônico, anfotérico e/ou zuiteriônico descrito anteriormente. Polímeros catiônicos adequados são descritos nas Patentes Norte-Americanas Nos. 3.962.418; 3.958.581; e Publicação Norte-Americana No. 2007/0207109A1.

[00068] Polímeros podem também funcionar como auxiliares de deposição para outros materiais crus detergentes. Auxiliares de deposição preferidos são selecionados do grupo que consiste em polímeros catiônicos e não iônicos. Polímeros adequados incluem amidos catiônicos, hidroxietilcelulose catiônica, polivinilformaldeído, goma alfarroba, mananas, xiloglucanas, goma tamarindo, polietilenotereftalato e polímeros contendo dimetilaminoetil metacrilato, opcionalmente com um ou mais monômeros selecionados do grupo compreendendo ácido acrílico e acrilamida.

Aminas adicionais [00069] Poliaminas são conhecidas melhorar remoção de gordura. Aminas lineares e cíclicas preferidas para o desempenho são 1,3-bis (metilamina)-ciclOhexano, 4-metilciclo-hexano-1,3-diamina (Baxxodur ECX 210 fornecido por BASF), 1,3 propano diamina, 1,6 hexano diamina, 1,3 pentano diamina (Dytek EP fornecido por Invista), 2-metil 1,5 pentano diamina (Dytek A fornecido por Invista). US6710023 descreve composições para lavagem de louça manualmente contendo referidas

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27/61 diaminas e poliaminas contendo pelo menos 3 aminas protonáveis. Poliaminas de acordo com a invenção têm pelo menos um pka acima do pH de lavagem e pelo menos dois pka’s maiores que cerca de 6 e abaixo de pH de lavagem. Preferidas poliaminas são selecionadas do grupo que consiste em tetraetilenopentamina, hexaetilhexamina, heptaetilheptaminas, octaetiloctaminas, nonetilnonaminas, e misturas dos mesmos comercialmente disponíveis de Dow, BASF e Huntman. Especialmente preferidas polieteraminas são lipofílicos modificados como descrito no US9752101, US9487739, US 9631163.

inibidor de Transferência de Corante (DTi) [00070] A composição pode compreender um ou mais agentes de inibição de transferência de corante. Em uma modalidade da invenção, os inventores surpreendentemente descobriram que composições compreendendo agentes poliméricos de inibição de transferência de corante além do corante especificado fornecem desempenho melhorado. Isto é surpreendente porque estes polímeros impedem a deposição de corante. Inibidores de transferência de corante adequados incluem, porém não estão limitados a, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de Noxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazol, poliviniloxazolidonas e polivinilimidazóis ou misturas dos mesmos. Exemplos adequados incluem PVP-K15, PVP-K30, ChromaBond S400, ChromaBond S-403E e Chromabond S-100 de Ashland Aqualon, e Sokalan HP165, Sokalan HP50, Sokalan HP53, Sokalan HP59, Sokalan® HP 56K, Sokalan® HP 66 de BASF. Outros DTIs adequados são como descritos no WO 2012/004134. Quando presentes em uma composição objeto, os agentes de inibição de transferência de corante podem estar presentes em níveis de cerca de 0,0001% a cerca de 10%, de cerca de 0,01% a cerca de 5% ou até mesmo de cerca de 0,1% a cerca de 3% em peso da composição.

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Enzimas [00071] Enzimas podem ser incluídas nas composições de limpeza para uma variedade de propósitos, incluindo remoção de manchas com base em proteína, com base em carboidrato ou com base em triglicerídeo de substratos, para a prevenção de transferência de corantes refugiados em lavagem de tecidos, e para restauração de tecidos. Enzimas adequadas incluem proteases, amilases, lipases, carboidrases, celulases, oxidases, peroxidases, mananases, e misturas das mesmas de qualquer origem adequada, tais como, origem vegetal, animal, bacteriana, fúngica e de levedura. Outras enzimas que podem ser usadas nas composições de limpeza descritas aqui incluem hemicelulases, peroxidases, proteases, celulases, endoglucanases, xilanases, lipases, fosfolipases, amilases, gluco-amilases, xilanases, esterases, cutinases, pectinases, queratanases, redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pululanases, tanases, pentosanases, malanases, β-glucanases, arabinosidases, hialuronidases, condroitinases, lacases, ou misturas das mesmas, esterases, mananases, pectato liases, e ou misturas das mesmas. Outras enzimas adequadas incluem enzima nuclease. A composição pode compreender a enzima nuclease. A enzima nuclease é uma enzima capaz de clivar as ligações de fosfodiéster entre as subunidades de nucleotídeo de ácidos nucleico. A enzima nuclease aqui é preferivelmente uma deoxiribonuclease ou riboenzima nuclease ou um fragmento funcional das mesmas. Seleção de enzima é influenciada por fatores tais como atividade de pH e/ou estabilidade ideal, termoestabilidade, e estabilidade para detergentes ativos, construtores e similares.

[00072] As enzimas podem ser incorporadas na composição de limpeza em níveis de 0,0001% a 5% de enzima ativa em peso da composição de limpeza. As enzimas podem ser adicionadas como um ingrediente único separado ou como misturas de duas ou mais enzimas.

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29/61 [00073] Em algumas modalidades, lipase pode ser usada. Lipase pode ser obtida sob o nome comercial Lipex de Novozymes (Denmark). Amilases (Natalase®, Stainzyme®, Stainzyme Plus®) podem ser fornecidas por Novozymes, Bagsvaerd, Denmark. Proteases podem ser fornecidas por Genencor International, Palo Alto, Calif., USA (por exemplo, Purafect Prime®) ou por Novozymes, Bagsvaerd, Denmark (por exemplo, Liquanase®, Coronase®, Savinase® ). Outras enzimas preferidas incluem pectato liases, preferivelmente aquelas vendidas sob os nomes comerciais Pectawash®, Xpect®, Pectaway® e as mananases vendidas sob os nomes comerciais Mannaway® (todas de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Denmark), e Purabrite® (Genencor International Inc., Palo Alto, California). Uma variedade de materiais de enzima e meios para sua incorporação em composições de limpeza sintéticas é descrita no WO 9307263 A; WO 9307260 A; WO 8908694 A; Patentes Norte-Americana Nos. 3.553.139; 4.101.457; e Patente Norte-Americana No. 4.507.219. Materiais de enzima úteis para composições de limpeza líquidas, e sua incorporação em tais composições, são descritos na Patente Norte-Americana No. 4.261.868.

Sistema de Estabilização de Enzima [00074] As composições contendo enzimas descritas aqui podem opcionalmente compreender cerca de 0,001% a cerca de 10%, em alguns exemplos de cerca de 0,005% a cerca de 8%, e em outros exemplos, de cerca de 0,01% a cerca de 6%, em peso da composição, de um sistema estabilizante de enzima. O sistema de estabilização de enzima pode ser qualquer sistema estabilizante que seja compatível com a enzima detersiva. Tal sistema pode ser inerentemente fornecido por outra formulação ativa, ou ser adicionado separadamente, por exemplo, por um formulador ou por um fabricante de enzimas preparadas para detergente. Tais sistemas estabilizantes podem, por exemplo, compreender

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30/61 ion de cálcio, ácido bórico, propileno glicol, ácidos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, sequestrantes de branqueamento com cloro e misturas dos mesmos, e são projetados para abordar diferentes problemas de estabilização dependendo do tipo e forma física da composição de limpeza. Veja a Patente Norte-Americana No. 4.537.706 para uma revisão de estabilizantes de borato.

Agente queiante.

[00075] Preferivelmente, a composição compreende agentes quelantes e/ou inibidor de crescimento de cristal. Moléculas adequadas incluem agentes quelantes de cobre, ferro e/ou manganês e misturas dos mesmos. Moléculas adequadas incluem aminocarboxilatos, aminofosfonatos, sucinatos, sais dos mesmos, e misturas dos mesmos. Exemplos não limitantes de quelantes adequados para uso aqui incluem etilenodiaminatetracetatos, N-(hidroxietil)~etileno~diamina~triacetatos, nitrilotriacetatos, etilenodiamina tetraproprionatos, trietileno-tetra-amina-hexacetatos, dietilenotriamina-penta-acetatos, etanoldiglicinas, etilenodiaminatetracis (metilenofosfonatos), dietilenotriamina penta(ácido metileno fosfônico) (DTPMP), dissucinato de etilenodiamina (EDDS), ácido hidroxietanodimetilenofosfônico (HEDP), ácido metilglicinadiacético (MGDA), ácido dietilenotriaminapenta-acético (DTPA), e ácido 1,2-di-hidroxibenzeno~ 3,5-dissulfônico (Tiron), sais dos mesmos, e misturas dos mesmos. Tiron bem como outros catecóis sulfonados podem também ser usados como eficazes quelantes de metal pesado. Outros exemplos não limitantes de quelantes de uso na presente invenção são encontrados nas Patentes Norte-Americanas Nos. 7445644, 7585376 e 2009/0176684A1. Outros agentes quelantes adequados para uso aqui são a série DEQUEST comercial, e quelantes de Monsanto, DuPont, e Nalco Inc.

Branqueadores [00076] Branqueadores óticos ou outros branqueadores ou agentes de branqueamento podem ser incorporados em níveis de cerca de

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0,01% a cerca de 1,2%, em peso da composição, nas composições de limpeza descritas aqui. Branqueadores óticos comerciais, que podem ser usados aqui, podem ser classificados em subgrupos, que incluem, porém não são necessariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinacianinas, dibenzotifeno-5,5dióxido, azóis, heterociclos de anel de 5 e 6 membros, e outros agentes heterogêneos. Exemplos de tais branqueadores são descritos em The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents, M. Zahradnik, John Wiley & Sons, Nova York (1982). Exemplos não limitantes específicos de branqueadores óticos que podem ser úteis nas presentes composições são aqueles identificados na Patente NorteAmericana No. 4.790.856 e Patente Norte-Americana No. 3.646.015. Branqueadores altamente preferidos incluem 4,4’-bis{[4-anilino-6-[bis(2hidroxietil)amino-s~triazin-2-il]-amino}-2,2’-estilbenodissulfonato de dissódio, 4,4'bis{[4anilino-6-morfoHnOS“triazin~2~il]amino}2,2'estilbenodissulfonato, 4,4-bis[(4,6-di-anilino-s-triazin-2-il)-amino]-2,2’-estilbenodissulfonato de dissódio e 4,4’-bis-(2~sulfostiril)bifenila de dissódio. Agentes de branqueamento.

[00077] Pode ser preferido para a composição compreender um ou mais agentes de branqueamento. Agentes de branqueamento adequados incluem fotoalvejantes, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, perácidos pré-formados e misturas dos mesmos.

(1) fotoalvejantes, por exemplo, ftalocianina de zinco sulfonada, ftalocianina de alumínio sulfonada, corantes de xanteno e misturas dos mesmos;

(2) perácidos pré-formados: perácidos pré-formados adequados incluem, porém não estão limitados a, compostos selecionados do grupo que consiste em peroxiácidos pré-formados ou sais dos mesmos tipicamente ácidos e sais percarboxílicos, ácidos e sais percarbônicos, ácidos e sais perimídicos, ácidos e sais peroximonossulfúricos,

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32/61 por exemplo, Oxone ®, e misturas dos mesmos. Exemplos adequados incluem ácidos peroxicarboxílicos ou sais dos mesmos, ou ácidos peroxissulfônicos ou sais dos mesmos. Peroxiácidos particularmente preferidos são ácidos ftalimido-peróxi-alcanoicos, em particular, ácidos ε-ftalimido-peróxi-hexanoico (PAP). Preferivelmente, o peroxiácido ou sal do mesmo tem um ponto de fusão na faixa de 30^QC a 60°C.

(3) fontes de peróxido de hidrogênio, por exemplo, sais de peridrato inorgânico, incluindo sais de metal de álcali, tais como, sais de sódio de perborato (geralmente mono ou tetra-hidrato), sais de percarbonato, persulfato, perfosfato, persilicato e misturas dos mesmos. Corantes de Sombreamento de Tecido [00078] O corante de sombreamento de tecido (algumas vezes referido como agentes de matiz, azulamento ou branqueamento) tipicamente fornece um tom azul ou violeta para tecido. Tal(is) corante(s) é(são) bem conhecido(s) na técnica e pode(m) ser usado(s) sozinho(s) ou em combinação para criar um tom específico de matiz e/ou para sombrear diferentes tipos de tecido. O corante de sombreamento de tecido pode ser selecionado de qualquer classe química de corante como conhecido na técnica, incluindo, porém não limitadas a, acridina, antraquinona (incluindo quinonas policíclicas), azina, azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetracisazo, poliazo), benzodifurano, benzodifuranona, carotenoide, cumarina, cianina, diaza-hemicianina, difenilmetano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, naftoquinona, nitro, nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazóis, estilbeno, estirila, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos e misturas dos mesmos. A quantidade de corante de sombreamento de tecido adjuvante presente em uma composição de cuidado de lavanderia da invenção é tipicamente de 0,0001 a 0,05 %peso com base na composição de limpeza total, preferivelmente de 0,0001 a 0,005 %peso. Com base no líquido de lava

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33/61 gem, a concentração de corante de sombreamento de tecido tipicamente é de 1 ppb a 5 ppm, preferivelmente de 10 ppb a 500 ppb.

[00079] Adequados corantes de sombreamento de tecido incluem corantes de molécula pequena, corantes poliméricos e conjugados de corante-argila. Preferidos corantes de sombreamento de tecido são selecionados de corantes de molécula pequena e corantes poliméricos. Corantes adequados de molécula pequena podem ser selecionados do grupo que consiste em corantes que se incluem nas classificações de índices de cor (C.I., Society of Dyers and Colourists, Bradford, UK) de corantes de ácido, direto, básico, reativo, de solvente ou disperso.

[00080] Corantes adequados poliméricos incluem corantes selecionados do grupo que consiste em polímeros contendo cromogênios covalentemente ligados (algumas vezes referidos como conjugados), (também conhecidos como conjugados de corante-polímero), por exemplo, polímeros com monômeros de cromogênio copolimerizados na cadeia principal do polímero e misturas dos mesmos. Preferidos corantes poliméricos compreendem os corantes alcoxilados opcionalmente substituídos, tais como, corantes poliméricos de trifenil-metano alcoxilados, corantes azo heterocíclicos alcoxilados e carbocíclicos alcoxilados incluindo corantes poliméricos de tiofeno alcoxilados, e misturas dos mesmos, tais como, os corantes substantivos de tecido vendidos sob o nome de Liquitint® (Milliken, Spartanburg, Carolina do Sul, EUA).

[00081] Adequados conjugados de argila de corante incluem conjugados de argila de corante selecionados do grupo compreendendo pelo menos um corante catiônico/básico e uma argila esmectita; uma argila preferida pode ser selecionada do grupo que consiste em argila montmorilonita, argila hectorita, argila saponita e misturas das mesmas.

[00082] Pigmentos são bem conhecidos na técnica e podem também ser usados nas composições de cuidados de lavanderia aqui. Adequados pigmentos incluem Cd Pigment Blues 15 a 20, especialmente 15

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34/61 e/ou 16, C.l. Pigment Blue 29, GJ. Pigment Violet 15, Monastral Blue e misturas dos mesmos.

Construtores [00023] As composições de limpeza da presente invenção podem opcionalmente compreender um construtor. Construtores selecionados de aluminossilicatos e silicatos auxiliam no controle da dureza de mineral na água de lavagem, ou auxiliam na remoção de solos particulados de superfícies. Adequados construtores podem ser selecionados do grupo que consiste em polifosfatos de fosfatos, especialmente sais de sódio dos mesmos; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos, e minerais de carbonato exceto carbonato de sódio ou sesquicarbonato; mono, di, tri, e tetracarboxilatos orgânicos, especialmente carboxilatos não tensoativos solúveis em água em forma de sal de ácido, sódio, potássio ou alcanolamônio, bem como, carboxilatos de polímero de baixo peso molecular solúveis em água ou oligoméricos incluindo tipos aromáticos e alifáticos; e ácido fítico. Estes podem ser complementados por boratos, por exemplo, para propósitos de tamponamento de pH, ou por sulfatos, especialmente sulfato de sódio e quaisquer outros veículos ou cargas que podem ser importantes para a engenharia de composições de limpeza contendo tensoativo estável e/ou construtor.

Sistema de Tampão de pH [00083] As composições podem também incluir um sistema de tampão de pH. As composições de limpeza aqui podem ser formuladas de tal modo que, durante uso em operações de limpeza aquosas, a água de lavagem terá um pH de entre cerca de 6.0 e cerca de 12, e em alguns exemplos, entre cerca de 7.0 e 11. Técnicas para controlar o pH em níveis de uso recomendados incluem o uso de tampões, álcalis ou ácidos, e são bem conhecidas por aqueles versados na técnica. Estas incluem, porém não estão limitadas a, o uso de carbonato de sódio, ácido cítrico ou citrato de sódio, monoetanol amina ou outras aminas, ácido

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35/61 bórico ou boratos, e outros compostos de ajuste de pH bem conhecidos na técnica. As composições de limpeza aqui podem compreender perfis de pH em lavagem dinâmicos retardando a liberação de ácido cítrico. Estruturante / Espessantes [00084] Líquidos estruturados podem ser internamente estruturados, por meio do que a estrutura é formada por ingredientes primários (por exemplo, material tensoativo) e/ou externamente estruturados fornecendo uma estrutura matriz tridimensional usando ingredientes secundários (por exemplo, polímeros, argila e/ou material de silicato). A composição pode compreender de cerca de 0,01% a cerca de 5%, em peso da composição, de um estruturante, e em alguns exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 2.0%, em peso da composição, de um estruturante. O estruturante pode ser selecionado do grupo que consiste em diglicerídeos e triglicerídeos, diestearato de etileno glicol, celulose microcristalina, materiais com base em celulose, celulose de microfibra, biopolímeros, goma xantana, goma gelana, e misturas dos mesmos. Em alguns exemplos, um adequado estruturante inclui óleo de rícino hidrogenado, e derivados não etoxilados do mesmo. Outros adequados estruturantes são descritos em patente dos Estados Unidos No. 6.855.680. Tais estruturantes têm um sistema de estruturação tipo fio tendo uma faixa de relações de aspecto. Outros adequados estruturantes e os processos para prepará-los são descritos no WO 2010/034736.

Supressores de espuma [00085] Compostos para reduzir ou suprimir a formação de espumas podem ser incorporados nas composições de limpeza descritas aqui. Supressão de espumas pode ser de particular importância no assim chamado processo de limpeza de alta concentração como descrito na Patente Norte-Americana No. 4.489.455, 4.489.574, e em máquinas de lavagem de estilo carregamento frontal.

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36/61 [00086] Uma ampla variedade de materiais pode ser usada como supressores de espuma, e supressores de espuma são bem conhecidos por aqueles versados na técnica. Veja, por exemplo, Kirk Othmer Enciclopédia of Chemical Technology, Terceira Edição, Volume 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supressores de espuma incluem ácido graxo monocarboxílico, e sais solúveis aqui, hidrocarbonetos de alto peso molecular, tais como, parafina, ésteres de ácido graxo (por exemplo, triglicerídeos de ácido graxo), ésteres de ácido graxo de álcoois monovalentes, C18-C40 cetonas alifáticas (por exemplo, estearona), amino triazinas N-alquiladas, hidrocarbonetos cerosos preferivelmente tendo um ponto de fusão abaixo de cerca de 100 °C, supressores de espuma de silicone, e álcoois secundários. Supressores de espuma são descritos nas Patentes Norte-Americanas Nos. 2.954.347; 4.075.118; 4.265.779; 4.265.779; 3.455.839; 3.933.672; 4.652.392; 4.978.471; 4.983.316; 5.288.431; 4.639.489; 4.749.740; e 4.798.679.

[00087] As composições de limpeza aqui podem compreender de 0% a cerca de 10%, em peso da composição, de supressores de espuma. Quando utilizados como supressores de espuma, ácidos graxo monocarboxílicos, e sais dos mesmos, podem estar presentes em quantidades até cerca de 5% em peso da composição de limpeza, e em alguns exemplos, podem ser de cerca de 0,5% a cerca de 3% em peso da composição de limpeza. Supressores de espuma de silicone podem ser utilizados em quantidades até cerca de 2,0% em peso da composição de limpeza, embora quantidades maiores possam ser usadas. Supressores de espuma de fosfato de monoestearila podem ser utilizados em quantidades variando de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição de limpeza. Supressores de espuma de hidrocarboneto podem ser utilizados em quantidades variando de cerca de 0,01 % a cerca de 5.0%

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37/61 em peso da composição de limpeza, embora níveis mais elevados possam ser usados. Supressores de espuma de álcool podem ser usados a cerca de 0,2% a cerca de 3% em peso da composição de limpeza. Fomentadores de Espuma [00088] Se elevada formação de espuma for desejada, fomentadores de espuma, tais como, as C10-C16 alcanolamidas podem ser incorporados nas composições de limpeza de cerca de 1% a cerca de 10% em peso da composição de limpeza. Alguns exemplos incluem as C10-C14 monoetanol e dietanol amidas. Se desejado, sais de cálcio e/ou magnésio solúveis em água, tais como, MgCI₂, MgSCU, CaCI₂, CaSCX e similares, podem ser adicionados em níveis de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição de limpeza, para fornecer espumas adicionais e para realçar o desempenho de remoção de graxa.

Carpas e veículos [00089] Cargas e veículos podem ser usados nas composições de limpeza descritas aqui. Quando aqui usados, os termos carga e veículo têm o mesmo significado e podem ser usados de forma intercambiável. Composições de limpeza líquidas, e outras formas de composições de limpeza que incluem um componente líquido (tais como composições de limpeza de dose única contendo líquido), podem conter água e outros solventes como cargas ou veículos. Álcoois primários ou secundários de baixo peso molecular, exemplificados por metanol, etanol, propanol, isopropanol, e fenoxietanol são adequados. Álcoois mono-hídricos podem ser usados em alguns exemplos para solubilizar tensoativos, e polióis tais como aqueles contendo de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (por exemplo, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 2,3-butanodiol, etileno glicol, e glicerinas podem ser usados). Solventes contendo amina podem também ser usados.

Métodos de Uso [00090] A presente invenção inclui métodos para branqueamento de

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38/61 tecido. Composições detergentes de fluido compactas que são adequadas para venda a consumidores são adequadas para uso em aplicações de pré-tratamento de lavanderia, aplicações de limpeza de lavanderia, e aplicações de atendimento domiciliar. Tais métodos incluem, porém não estão limitados a, as etapas de contactar composições detergentes em forma pura ou diluídas em líquido de lavagem, com pelo menos uma porção de um tecido que pode ou não estar sujo e em seguida opcionalmente enxaguando o tecido. O material de tecido pode ser submetido a uma etapa de lavagem antes da etapa de enxague opcional. Métodos de lavanderia à máquina podem compreender tratamento de lavanderia suja com uma solução de lavagem aquosa em uma máquina de lavagem tendo dissolvida ou dispensada nele uma quantidade eficaz de uma composição detergente de lavanderia à máquina de acordo com a invenção. Uma quantidade eficaz da composição detergente significa de cerca de 20 g a cerca de 300 g de produto dissolvidos ou dispersos em uma solução de lavagem de volume de cerca de 5 L a cerca de 65 L. As temperaturas da água podem variar de cerca de 5 °C a cerca de 100 ^QC. A relação de água para material sujo (por exemplo, tecido) pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 30:1. As composições podem ser empregadas em concentrações de cerca de 500 ppm a cerca de 15.000 ppm em solução. No contexto de uma composição de lavanderia de tecido, níveis de uso podem também variar dependendendo não somente do tipo e severidade das sujeiras e manchas, porém também da temperatura da água de lavagem, o volume da água de lavagem, e o tipo de máquina de lavagem (por exemplo, máquina de lavar automática de tipo japonês de eixo vertical, com carregamento pela parte superior e carregamento frontal).

[00091] As composições detergentes aqui podem ser usadas para lavagem de tecidos em temperaturas de lavagem reduzidas. Estes métodos de lavar tecido compreendem as etapas de liberar uma composi

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39/61 ção de detergente de lavanderia na água para formar um líquido de lavagem e adicionar um branqueador de tecido ao referido líquido de lavagem, em que o líquido de lavagem tem uma temperatura de cerca de 0 °C a cerca de 20 °C, ou de cerca de 0 °C a cerca de 15 °C, ou de cerca de 0 °C a cerca de 9 °C. O tecido pode ser contactato à água antes de, ou após, ou simultaneamente com, contato da composição detergente de lavanderia com água. Outro método inclui contactar um substrato de não tecido, que é impregnado com a composição de detergente, com um material sujo. Quando aqui usado, substrato de não tecido pode compreender qualquer rede ou folha de não tecido convencionalmente formada tendo adequado peso de base, calibre (espessura), absorvência, e características de resistência. Exemplos não limitantes de adequados substratos de não tecido comercialmente disponíveis incluem aqueles comercializados sob os nomes comerciais SONTARA® por DuPont e POLI WEB® por James River Corp.

[00092] Métodos de impregnação/lavagem de mão, e lavagem de mão combinada com máquinas de lavar semi-automáticas, são também incluídos.

Empacotamento para as composições [00093] As composições de limpeza descritas aqui podem ser embaladas em qualquer recipiente adequado, incluindo aqueles construídos de papel, papelão, materiais plásticos e quaisquer laminados adequados. Um tipo de empacotamento opcional é descrito no Pedido Europeu No. 94921505.7.

Bolsa de Múltiplos Compartimentos [00094] As composições de limpeza descritas aqui podem também ser embaladas como uma composição de limpeza de multi-compartimento.

Outros Ingredientes Adjuntos [00095] Uma ampla variedade de outros ingredientes pode ser usada

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40/61 nas composições de limpeza aqui, incluindo, por exemplo, outros ingredientes ativos, veículos, hidrotropos, auxiliares de processamento, corantes ou pigmentos, solventes para formulações líquidas, sólidas ou outras cargas líquidas, eritrosina, silica coliodal, ceras, probióticos, surfactina, aminopolímeros celulósicos, ricinoleato de zinco, microcápsulas de perfume, ramnolipídeos, soforolipídeos, glicopeptídeos, etoxilatos de metil éster, estolídeos sulfonados, tensoativos cliváveis, biopolímeros, silicones, silicones modificados, aminossilicones, auxiliares de deposição, hidrótopos, (especialmente sais de cumeno-sulfonato, sais de tolueno-sulfonato, sais de xileno-sulfonato, e sais de nafaleno), perfumes ou corantes encapsulados por partícula de PVA, agentes perolados, agentes efervescentes, sistemas de mudança de cor, poliuretanos de silicone, opacificantes, desintegrantes de comprimido, cargas de biomassa, silicones de secagem rápida, diestearato de glicol, encapsulados de perfume de amido, óleos emulsificados incluindo óleos de hidrocarboneto, poliolefinas, e ésteres graxos, antioxidantes de bisfenol, estruturantes de celulose microfibrosos, properfumes, polímeros de estireno/acrilato, triazinas, sabões, superóxido dismutase, inibidores de benzofenona protease, TiO2 funcionalizado, fosfato de dibutila, cápsulas de perfume de silica, e outros ingredientes adjuntos, colina oxidase, azul de triarilmetano e corantes básicos violeta, azul de metina e corantes básicos violeta, azul de antraquinona e corantes básicos violeta, corantes de azo azul básico 16, azul básico 65, azul básico 66 azul básico 67, azul básico 71, azul básico 159, violeta básica 19, violeta básica 35, violeta básica 38, violeta básica 48, corantes de oxazina, azul básico 3, azul básico 75, azul básico 95, azul básico 122, azul básico 124, azul básico 141, azul do Nilo A e corante de xanteno violeta básica 10, um corante polimérico de trifenilmetano alcoxilado; um corante polimérico de tiopeno alcoxilado; corante de tiazólio, mica, mica revestida por dióxido de titânio, oxicloreto de bismuto, e outros ativos.

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Antioxidante [00096] A composição pode opcionalmente conter um antioxidante presente na composição de cerca de 0,001 a cerca de 2% em peso. Preferivelmente, o antioxidante está presente em uma concentração na faixa de 0,01 a 0,08% em peso. Misturas de antioxidantes podem ser usadas.

[00097] Uma classe de antioxidantes usados na presente invenção é fenóis alquilados. Compostos fenólicos impedidos são um tipo preferido de fenóis alquilados tendo esta fórmula. Um composto fenólico impedido preferido deste tipo é 3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno (BHT).

[00098] Além disso, o antioxidante usado na composição pode ser selecionado do grupo que consiste em α-, β-, y-, δ-tocoferol, etoxiquina, 2,2,4-trimetil-1,2-di-hidroquinolina, 2,6-di-terc-butil hidroquinona, tercbutil hidroxianisol, ácido lignossulfônico e sais dos mesmos, e misturas dos mesmos.

[00099] As composições de limpeza descritas aqui podem também conter vitaminas e aminoácidos tais como: vitaminas solúveis em água e seus derivados, aminoácidos solúveis em água e seus sais e/ou derivados, modificadores de viscosidade de aminoácidos insolúveis em água, corantes, diluentes ou solventes não voláteis (insolúveis e solúveis em água), auxiliares perolados, pediculicidas, agentes de ajuste de pH, conservantes, agentes ativos de pele, protetores solares, absorventes de UV, niacinamida, cafeína, e minoxidila.

[000100] As composições de limpeza da presente invenção podem também conter materiais de pigmento, tais como, nitroso, monoazo, disazo, carotenoide, trifenil metano, triaril metano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, ftalocianina, botânico, e cores naturais, incluindo componentes solúveis em água tais como aqueles tendo Nomes C.I.

[000101] As composições de limpeza da presente invenção podem

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42/61 também conter agentes antimicrobianos. Ingredientes ativos catiônicos podem incluir, porém não estão limitados a, cloreto de n-alquil dimetil benzí! amônio, cloreto de alquil dimetil etil benzil amônio, compostos de amônio quaternário de dialquil dimetila, tais como, cloreto de didecil dl· metil amônio, propionato de N_sNdidecH“Nmetil-polí(oxietíl) amônio, cloreto de dioctil didecil amônio, também incluindo espécies quaternárias, tais como, cloreto de benzetônio e compostos de amônio quaternário com contraíons inorgânicos ou orgânicos, tais como, bromo, carbonato ou outras porções incluindo carbonatas de dialquil dimetil amônio, bem como, aminas antimicrobianas, tais como, gluconato de clorhexidina, PHMB (biguanida de poli-hexametileno), sal de uma biguanida, um derivado de biguanida substituído, um sal orgânico de um amônio quaternário contendo composto ou um sal inorgânico de um amônio quaternário contendo composto ou misturas dos mesmos.

[000102] Em um aspecto, tal método compreende as etapas de opcionalmente lavar e/ou enxaguar referidas superfície ou tecido, contactando referidas superfície ou tecido com qualquer composição descrita nesta especificação, então opcionalmente lavagem e/ou enxague de referidos superfície ou tecido é descrita, com uma etapa de secagem opcional. [000103] Secagem de tais superfícies ou tecidos pode ser realizada por qualquer um dos meios comuns empregados em ambientes domésticos ou industriais. O tecido pode compreender qualquer tecido capaz de ser lavado em condições normais de consumo ou uso institucional, e a invenção é adequada para substratos celulósicos e em alguns aspectos também adequada para têxteis sintéticos, tais como, poliéster e náilon e para tratamento de tecidos e/ou fibras mistos compreendendo tecidos e/ou fibras celulósicos e sintéticos. Como exemplos de tecidos sintéticos são poliéster, náilon, estes podem estar presentes em misturas com fibras celulósicas, por exemplo, tecidos de polialgodão. A solução tipicamente tem um pH de 7 a 11, mais geralmente 8 a 10,5. As

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43/61 composições são tipicamente empregadas em concentrações de 500 ppm a 5.000 ppm em solução. As temperaturas da água tipicamente variam de cerca de 5 °C a cerca de 90 °C. A relação de água para tecido é tipicamente de cerca de 1:1 a cerca de 30:1.

EXEMPLOS

Preparação de Polímeros Leuco

Síntese de polímero leuco 1 [000104] 84 partes do derivado de anilina tendo a fórmula

2^Π5 são dissolvidos em 180 m de ácido acético glacial, a solução é aquecida para 60°C, 7,2 partes de Ν,Ν-dimetilanilina e 56 partes de 40% formal· deído aquoso de força são adicionados simultaneamente durante o curso de uma hora, e a mistura é mantida a 60 °C durante um adicional. A seguir, 40 partes de Ν,Ν-dimetilanilina são adicionados, a batelada é aquecida durante três horas a 90 °C, em seguida resfriada para 40 °C o que resulta em precipitação do polímero leuco. O polímero, que tem a estrutura geral indicada abaixo, é filtrado e secado sob vácuo.

[000105] Na fórmulas acima, os radicais Q têm as seguintes fórmulas:

™N —-N

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44/61 e, assumindo a reatividade igual, estão presentes no relação estatística de 2:9:9.

EXEMPLOS

Síntese de polímero leuco 2

Preparação de Composto Leuco 4 [000106] O composto leuco 4 é preparado por métodos convencionais iniciando em N,N“dimetilanilina e derivado de anilina 3 (onde o índice a tem uma valor médio de cerca de 5).

,N [000107] Preparação de polímero leuco 2

N [000108] A síntese de polímero é realizada em um meio de octano ou outro adequado solvente não nucleofílico (inerte a isocianatos). Um frasco de vidro de três gargalos é equipado com agitador, um funil de gotejamento (ou resfrador de refluxo) e um termômetro. Álcool de leuco 4 é adicionado a uma solução de 1,3-dHsocianatobenzeno em solvente usando o funil de gotejamento. A relação dos componentes (OH/NCO) usados é igual a 1,2. Durante a adição de álcool à reação (40-60 min durante o período de dosagem), a temperatura no frasco foi mantida de tal modo que ela não excedesse 60 °C, e subsequentemente, a 80 °C durante um adicional de 2-3 horas. O produto acabado 2 (índice n é cerca de 5 com base na relação dos reagentes) é isolado removendo

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45/61 solvente e secando sob vácuo a 50-60 °C durante 2 a 3 horas. A conclusão da conversão dos grupos NCO é monitorada com espectroscopia de FTIR (faixa de adsorção em número de onda n = 52270 cm’¹) e opcionalmente porflltração usando n-dibutilamlna.

[000109] Embora rotinas exemplares sejam descritas para sintetização das composições leucos da presente invenção, a invenção não dever ser limitada a apenas estes exemplos e rotinas sintéticas. Materiais de partida adicionais e/ou reagentes para diferentes rotinas sintéticas e/ou diferentes composições leucos que não são exemplificadas aqui são também contemplados serem abrangidos por esta invenção.

[000110] Os seguintes exemplos são fornecidos para também ilustrar as composições leuco da presente invenção; entretanto, eles não podem ser construídos como limitantes a invenção, como definido nas reivindicações anexas aqui. De fato, ficará evidente para aqueles versados na técnica que várias modificações e variações podem ser feitas nesta invenção sem afastar-se do escopo ou espírito da invenção. Todas as partes e percentagens dadas nestes exemplos são em peso, a menos que de outro modo indicado.

[000111] Os polímeros de leuco podem ser sintetizados por uma rotina de duas etapas. A primeira etapa é a síntese das anilinas difuncionas pela reação de 1 mol de um composto de anilina transportando um grupo de amina secundária e 2 moles de um diglicidil éter. A segunda etapa é condenser 1 mol das anilinas difuncionais com 1 mol de compostos de aldeído. Uma síntese típica é descrita como o seguinte: [000112] Em um frasco, com 4 gargalos, 250 mL, equipado com sonda de temperatura, entrada de nitrogênio, e condensador de refluxo, 32,1 gramas de N-metil anilina e 96,87 gramas de poli(propileno glicol) diglicidil éter (CAS 26142-30-3, peso molecular médio é 640, obtido de Aldrich) foram misturados e aquecidos para 110 °C. A relação molar da anilina e o diglicidil éter foi de 1:2. A reação foi agitada durante 8 horas

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46/61 até conclusão, como monitorado por ¹H-NMR. O produto foi desgastado por vapor para remover quaisquer traços de N-metil anilina não reagida antes da etapa seguinte.

[000113] 71,55 gramas do acima de produto, 12,43 gramas de p-dl·metilaminobenzaldeído, 25,46 gramas de ácido hidroclórico concentrado (cerca de 36 %peso), 3,0 gramas de ureia, e 9,25 gramas de água foram misturados e aquecidos para 95 °C. A mistura de reação foi agitada a 95 °C durante 5 a 7 horas sob nitrogênio. Após a reação, a mistura foi neutralizada pela adição de uma quantidade excessiva de uma solução aquosa de bicarbonate de sódio. O produto foi extraído com acetato de etila, lavada com água Dl, e em seguida isolada por evaporação rotatória.

Tabela 1. Exemplos de adequados bis-anilina compounds

Exemplo	Anilina usada	Diglicidil éteres usados
EX1	N-metil anilina	Polipropileno glicol) diglicidil éter, PM = 640
EX2	N-metil anilina	Poli(propileno glicol) diglicidil éter, PM = 380
EX3	N-metil anilina	Poli(etileno glicol) diglicidil éter, PM - 500
EX4	N-Feniipiperazina	Poli(etileno glicol) diglicidil éter, PM = 500

[000114] Diferentes polímeros de leuco podem ser preparados iniciando com qualquer composto de bis-anilina adequado, por exemplo, aqueles exemplificados acima, e qualquer aldeído adequado.

Tabela 2. Exemplos de polímeros leuco

Exemplo	Composto de bís-Anílina usado	Aldeído usado
EX5	EX 1	p-dimetilaminobenzaldeído
EX6	EX2	p-dimetilaminobenzaldeído
EX7	1:1 mistura de EX 1:EX3	p-dimetilaminobenzaldeído
EX8	EX3	p-dimetilaminobenzaldeído
EX9	EX4	p-dimetilaminobenzaldeído

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Exemplos de Aplicação [000115] Lavagens de algodão (2 x 2, estilo #403, obtidas de Testfabrics, Inc. West Pittston, PA) são desgastadas antes do uso por lavagem a 49°C duas vezes com abrilhantador nulo de detergente de lavanderia líquida de serviço pesado (1,55 g/L em solução aquosa). Uma solução estoque concentrada de cada Composto Leuco a ser testada é preparada em um solvente selecionado de etanol ou 50:50 etanokágua, preferivelmente etanol.

[000116] Uma solução de lavagem de base é preparada dissolvendo abrilhantador nulo de detergente de lavanderia líquida de serviço pesado (5,23 g/1,0 L) em água desionizada. Quatro lavagens de algodão desgastadas são pesadas junto e colocadas em um frasco Erlenmeyer de 250 mL junto com duas esferas de vidro de 10 mm. A solução de lavagem de base é dosada com o estoque de composto leuco para obter uma solução de lavagem com a concentração de lavagem de 2,67 ppm desejada do Composto Leuco.

[000117] Uma alíquota desta solução de lavagem suficiente para fornecer uma relação de 10,0:1,0 de liquortecido (w/w) é colocada nos frascos Erlenmeyer de 250 mL. Cada frasco é dosado com uma solução de dureza de estoque de 1000 gpg para obter uma dureza de lavagem final de 6 gpg (3:1 Ca:Mg).

[000118] Os frascos são colocados em uma agitadora de ação de pulso Model 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) e agitados à configuração máxima durante 12 minutos, após o que a solução de lavagem é removida por aspiração, e um volume de água de enxague (0 gpg) equivalente à quantidade de solução de lavagem é adicionada. Cada frasco é dosado com uma solução de dureza de estoque de 1000 gpg para obter uma dureza de enxague final de 6 gpg (3:1 Ca:Mg) antes agitando por mais 4 minutes. O enxague é removido por aspiração e as lavagens de tecido são secadas por centrifugação (Mini Countertop Spin

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Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) durante 1 minuto, em seguida colocadas em um desidratador de alimento ajustado para 57°C (135 °F) para secar no escuro durante 2 horas.

[000119] Valores L*, a*, b* e índice de Brancura (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas lavagens a seco 48 horas após o procedimento de secagem usando um espectrofotômetro de cor (X~rite Color i7) com modo de reflectância (luz UV excluída). Os valores L*, a*, e b* das 4 lavagens geradas para cada Composto Leuco são calculados a média e a eficiência de composto leuco (LCE) de cada composto Leuco é calculada usando a seguinte equação:

LCE - DE* - [(L*_c - L*s)² + (a*c - a*s)² + (b*c - b*_s)²]^1/2 em que as subscrições c e s respectivamente referem-se aos controles, isto é, o tecido lavado em detergente sem nenhum composto leuco, e a amostra, isto é, o tecido lavado em detergente contendo composto leuco.

[000120] Os valores Wl CIE calculados a média e a mudança em índice de brancura em lavagem é calculada usando a seguinte equação:

AWI = Wl CIE (após lavagem) - Wl CIE (antes da lavagem) O Delta AWI é calculado pela seguinte equação: Delta AWI = AWI (com leuco) - AWI (sem leuco) O Delta AWI dos exemplos leuco é listado na tabela 3.

polímero Leuco	Delta AWIcie
EX5	-0,2
EX6	0,7
EX7	0,6
EX9	-0,9

[000121] Exemplo polímeros leuco EX6 e EX7 liberam um aumento em Wl CIE em algodão limpo. Polímeros leuco EX 5 e EX9 não mostraram um benefício sobre algodão desgastado, novo estilo #403 sob estas condições. Maiores concentrações de EX5 e EX9 podem fornecer

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49/61 benefícios. Alternativamente, se compostos bis-anilina EX1 e EX4 são empregados, um aldeído, exceto p-dimetilaminobenzaldeído deve ser usado na preparação dos polímeros leuco finais.

Métodos teste [000122] Lavagens de tecido usadas nos métodos teste aqui são obtidas de Testfabrics, Inc. West Pittston, PA, e são 100% de Algodão, estilo 403 (cortados em 2 x 2) e/ou estilo 464 (cortados em 4 x 6), e um tecido de multifibras não reforçado, especificamente estilo 41 (5 cm x 10cm).

[000123] Todos os espectros de refletância e medições de cor, incluindo valores L*, a*, b*, K/S, e índice de Brancura (Wl CIE) em lavagens de tecido seco, são preparados usando um a quatro espectrofotômetros: (1) um espectrofotômetro de refletância Konica-Minolta 361 Od (Konica Minolta Sensing Americas, Inc., Ramsey, NJ, USA; iluminação D65,10° observador, luz UV excluída), (2) um espectrofotômetro de refletância LabScan XE (HunterLabs, Reston, VA; iluminação D65 , 10° observador, luz UV excluída), (3) um Color-Eye® 7000A (GretagMacbeth, New Windsor, NY, USA; luz D65 , UV excluída), ou (4) um espectrofotômetro Color i7 (X-rite, Inc., Grand Rapids, Ml , USA; luz D65 , UV excluída). Medições são realizadas usando duas camadas de tecido, obtidas empilhando replicados internos menores (por exemplo, 2 x 2 estilo 403) ou por dobradura de maiores lavagens de tecido (por exemplo, 4 x 6 estilo 464).

[000124] Onde tecidos são irradiados, a menos que de outro modo indicado, os tecidos pós-secados especificados são expostos à luz solar simulada com irradiância de 0,77 W/m² @ 420 nm em um Atlas Xenon Fade-Ometer CÍ3000+ (Atlas Material Testing Technology, Mount Prospect, Illinois, USA) equipado com interior de borossilicato de tipo S (Parte no. 20277300) e filtros exteriores (Parte no. 20279600), set a 37°C temperatura de gabinete máxima, 57°C temperatura de painel

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50/61 preto máxima (geometria de painel preto BPT), e 35% RH (umidade relativa). A menos que de outro modo indicado, irradiação é contínua ao longo do tempo estabelecido.

I. Método para Determinação da Eficiência do Compsto Leuco de uma Solução de Lavagem [000125] Lavagens de algodão (Style 403) são desgastadas antes do uso por lavagem a 49°C duas vezes com abrilhantador nulo de detergente de lavanderia líquida de serviço pesado (1.55 g/L em solução aquosa). Uma solução estoque concentrada de cada polímero leuco a ser testada é preparada em um solvente selecionado de etanol ou 50:50 etanokágua, preferivelmente etanol.

[000126] Uma solução de lavagem base é preparada dissolvendo abrilhantador nulo de detergente de lavanderia líquida de serviço pesado (5.23 g/1.0 L) em água desionizada. Quatro lavagens de algodão desgastadas são pesadas junto e colocadas em um frasco Erlenmeyer de 250 mL junto com duas esferas de vidro de 10 mm. Um total de três tais frascos é preparado para cada solução de lavagem a ser testada. A solução de lavagem base é dosada com o estoque de polímero leuco para obter a solução de lavagem com a desejada concentração de lavagem de 2.0 x 10-6 N de porções leuco. (A título de exemplo, a 1.0 ppm solução de lavagem de um polímero leuco com peso equivalente de 493.65 g/porção leuco equivalente, ou a 1.5 ppm solução de lavagem de um corante leuco com peso equivalente de 757.97 g/porção leuco equivalente, fornece a solução de lavagem que é 2.0 x 10~⁶ N em porção de leuco).

[000127] Uma alíquota desta solução de lavagem suficiente para fornecer uma relação de 10,0:1.0 liquontecido (p/p) é colocada em cada um dos três frascos Erlenmeyer de 250 mL. Cada frasco é dosado com uma solução de dureza de estoque de 1000 gpg para obter uma dureza de lavagem final de 6 gpg (3:1 Ca:Mg).

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51/61 [000128] Os frascos são colocados em uma agitadora de ação de pulso Modelo 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) e agitados na configuração máxima durante 12 minutos, após o que a solução de lavagem é removida por aspiração, um volume de água de enxague (0 gpg) equivalente à quantidade de solução de lavagem usada é adicionado. Cada frasco é dosado com uma solução de dureza de estoque de 1000 gpg para obter um dureza de enxague final de 6 gpg (3:1 Ca:Mg) antes agitando mais 4 minutos. O enxague é removido por aspiração e as lavagens de tecido são secadas por centrifugação (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) durante 1 minuto, em seguida colocado em um desidratador de alimento fixado a 57 °C (135 °F) para secar no escuro durante 2 horas.

A. Condições de escuro após secagem [000129] Valores L*, a*, b*, e índice de Brancura (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas lavagens a seco 48 horas seguindo o procedimento de secagem usando um espectrofotômetro de reflectância LabScan XE. Os valores L*, a*, e b* das 12 lavagens geradas para cada Composto Leuco (três frascos com quatro amostras cada) são calculados a média e a eficiência do composto leuco (LCE) de cada Composto Leuco é calculada usando a seguinte equação:

LCE - DE* - [(L*c - L*_s)² + (a% - a*s)² + (b*c - b*_s)²]^1/2em que os subscritos c e s respectivamente referem-se aos controles, isto é, o tecido lavado em detergente sem nenhum polímero leuco, e a amostra, isto é, o tecido lavado em detergente contendo polímero leuco. [000130] Os valores Wl CIE das 12 lavagens geradas para cada solução de lavagem (três frascos com quatro amostras cada) são calculados a média e a mudança no índice de brancura na lavagem é calculada usando a seguinte equação:

AWI = Wl CIE (após lavagem) - Wl CIE (antes da lavagem)

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B. Condições de Luz após a secagem [000131] Devido ao fato de que os hábitos do consumidor variam enormemente em todo o mundo, os métodos usados devem prover a possibilidade de avaliação dos benefícios de compostos leuco em todas as condições. Tal condição é a exposição à luz após a secagem. Alguns compostos leuco não exibirão um benefício tão grande sob a armazenagem do escuro quanto em armazemagem sob luz, de modo que cada composto leuco seja testado sob ambas as configurações de condições para determinar o benefício ideal. Portanto, o Método I inclui exposição dos tecidos secados a luz solar simulada durante vários incrementos de tempo antes das avaliações serem feitas, e o valor LCE é ajustado para o valor máximo obtido do conjunto de tempos de exposição descritos abaixo.

[000132] Os tecidos de algodão especificados após secagem são expostos à luz solar simulada durante 15 min, 30 min, 45 min, 60 min, 75 min, 90 min, 120 min, e 240 min. Os valores L*, a*, b*, e índice de Brancura (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas lavagens após cada período de exposição usando um espectrofotômetro de reflectância LabScan XE. O cálculo do LCE e o valor AWI a cada ponto do tempo de exposição é como descrito no Método I.A. acima, e o valor LCE e o valor AWI para o composto leuco são ajustados para os valores máximos obtidos do conjuto de tempos de exposição listado.

II. Método para Determinação do Ângulo de Matiz Relativo (vs. Nil Composto Leuco) [000128] O ângulo de matiz relativo liberado para um Composto Leuco para tecidos de algodão tratados de acordo com o Método I descrito acima é descrito como segue.

a) Os valores a* e b* das 12 lavagens de cada solução são calculados a média e as seguintes fórmulas usadas para determinar Aa* eAb*:

Aa* - a*_s - a*_c e Ab* - b*_s - b*_c

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53/61 em que os subscritos c e s respectivamente referem-se aos tecidos lavados em detergente sem nenhum Composto Leuco e o tecido lavado em detergente contendo Composto Leuco.

b) Se o valor absoluto de ambos Áa* e Áb* < 0,25, nenhum Ângulo de Matiz Relativo (RHA) é calculado. Se o valor absoluto de Áa* ou Áb* é > 0,25, o RHA é determinsado usando uma das seguintes fórmulas:

RHA = ATAN2(Áa*,Áb*) for Áb* > 0

RHA = 360 + ATAN2(Áa*,Áb*) for Áb* < 0 [000129] Um Ângulo de Matiz Relativo pode ser calculado para cada ponto do tempo onde os dados são coletados nas avaliações de escuro após secagem ou luz após secagem. Qualquer destes pontos pode ser usado para satisfazer os requisitos de uma reivindicação.

HI. Método para Determinar a Mudança em índice de Brancura para uma Formulação de Cuidados de Lavanderia [000130] Lavagens de algodão (Style 403) são desgastadas antes do uso por lavagem a 49^QC duas vezes com abrilhantador nulo de detergente de lavanderia líquida de serviço pesado (1.55 g/L em solução aquosa).

[000131] Uma solução de lavagem base é preparada dissolvendo a formulação de cuidados de lavanderia (5.23 g/1.0 L) em água desionizada. Quatro lavagens de algodão desgastadas são pesadas junto e colocadas em um frasco Erlenmeyer de 250 mL junto com duas esferas de vidro de 10 mm. Um total de três tais frascos é preparado.

[000132] Uma alíquota desta solução de lavagem suficiente para fornecer uma relação de 10,0:1.0 liquoctecido (p/p) é colocado em cada um dos três frascos Erlenmeyer de 250 mL. Cada frasco é dosado com uma solução de dureza de estoque de 1000 gpg para obter uma dureza de lavagem final de 6 gpg (3:1 Ca:Mg).

[000133] Os frascos são colocados em uma agitadora de ação de

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54/61 pulso Modelo 75 (Burrell Scientific, Inc., Pittsburg, PA) e agitados na configuração máxima durante 12 minutos, após o que a solução de lavagem é removida por aspiração, um volume de água de enxague (0 gpg) equivalente à quantidade de solução de lavagem usada é adicionado. Cada frasco é dosado com uma solução de dureza de estoque de 1000 gpg para obter um dureza de enxague final de 6 gpg (3:1 Ca:Mg) antes agitando mais 4 minutos. O enxague é removido por aspiração e as lavagens de tecido são secadas por centrifugação (Mini Countertop Spin Dryer, The Laundry Alternative Inc., Nashua, NH) durante 1 minuto, em seguida colocado em um desidratador de alimento fixado a 57 °C (135 °F) para secar no escuro durante 2 horas.

[000134] Valores L*, a*, b*, e índice de Brancura (Wl CIE) para os tecidos de algodão são medidos nas lavagens a seco, de acordo com o Método I.A. e/ou I.B. acima, usando um espectrofotômetro de reflectância LabScan XE. Os valores Wl CIE das 12 lavagens geradas para a formulação de cuidado de lavanderia (três frascos com quatro amostras cada) são calculados a média e a mudança no índice de brancura na lavagem é calculada usando a seguinte equação:

ÁWI = Wl CIE (após lavagem) - Wl CIE (antes da lavagem)

Exemplos de Formulação [000135] Os seguintes são exemplos ilustrativos de composições de limpeza de acordo com a presente invenção e não se destinam a ser limitantes.

Exemplos 1-7: Composições detergentes de lavanderia líquida de serviço pesado.

Ingredientes	1	2	3	4	5	6	7
% em peso
AEi,eS	6,77	5,16	1,36	1,30	-	-	-
ae₃s	-			-	0,45	-	-
LAS	0,86	2,06	2,72	0,68	0,95	1,56	3,55
HSAS	1,85	2,63	1,02	-	-	-	-
AE9	6,32	9,85	10,20	7,92

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Ingredientes	1	2	3	4	5	6	7
% em peso
AE8							35,45
AE7					8,40	12,44
Ci2-14 óxido de dimetil amina	0,30	0,73	0,23	0,37		-	-
C12-18Ácido graxo	0,80	1,90	0,60	0,99	1,20		15,00
Ácido cítrico	2,50	3,96	1,88	1,98	0,90	2,50	0,60
Abrilhantador ótico 1	1,00	0,80	0,10	0,30	0,05	0,50	0,001
Abrilhantador ótico 3	0,001	0,05	0,01	0,20	0,50		1,00
Formiato de sódio	1,60	0,09	1,20	0,04	1,60	1,20	0,20
DTI	0,32	0,05	-	0,60	-	0,60	0,01
Hidróxido de sódio	2,30	3,80	1,70	1,90	1,70	2,50	2,30
Monoetanolamina	1,40	1,49	1,00	0,70	-	-	-
Dietileno glicol	5,50		4,10	-		-	-
Quelante 1	0,15	0,15	0,11	0,07	0,50	0,11	0,80
ácido 4-formii-fenilborônico	-		-	-	0,05	0,02	0,01
Tetraborato de sódio	1,43	1,50	1,10	0,75	-	1,07	-
Etanol	1,54	1,77	1,15	0,89		3,00	7,00
Polímero 1	0,10		-	-	-	-	2,00
Polímero 2	0,30	0,33	0,23	0,17		-	-
Polímero 3			-	-		-	0,80
Polímero 4	0,80	0,81	0,60	0,40	1,00	1,00	-
1,2-Propanodiol		6,60		3,30	0,50	2,00	8,00
Estruturante	0,10		-	-		-	0,10
Perfume	1,60	1,10	1,00	0,80	0,90	1,50	1,60
Encapsulante de perfume	0,10	0,05	0,01	0,02	0,10	0,05	0,10
Protease	0,80	0,60	0,70	0,90	0,70	0,60	1,50
Mananase	0,07	0,05	0,045	0,06	0,04	0,045	0,10
Amilase 1	0,30		0,30	0,10	-	0,40	0,10
Amilase 2	-	0,20	0,10	0,15	0,07	-	0,10
Xiloglucanase	0,20	0,10	-		0,05	0,05	0,20
Lipase	0,40	0,20	0,30	0,10	0,20	-	-
Enzima de polimento	-	0,04		-	-	0,004	-
Nuclease	0,05						0,003
Dispersina B	-		-	0,05	0,03	0,001	0,001
Liquitint® V200	0,01			-	-	-	0,005
Polímero leuco	0,5	0,35	0,1	0,2	0,04	0,02	0,04
Agente de controle de corante	-	0,3	-	0,03	-	0,3	0,3
Água, corantes & menores	Equilíbrio
pH	8,2

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56/61 [000136] Com base no peso da composição de limpeza total e/ou tratamento. Os níveis de enzima são reportados como material bruto. Exemplos 8 a 18: Composições de Dose Unitária.

[000137] Estes exemplos fornecem várias formulações para detergentes de lavanderia de dose unitária. Composições 8 a 12 compreendem um único compartimento de dose unitária. A película usada para encapsular as composições é película com base em álcool polivinílico.

Ingredientes	8	9	10	11	12
% em peso
LAS	19,09	16,76	8,59	6,56	3,44
AE3S	1,91	0,74	0,18	0,46	0,07
AE7	14,00	17,50	26,33	28,08	31,59
Ácido cítrico	0,6	0,6	0,6	0,6	0,6
CÍ2-Í 5 Ácido graxo	14,8	14,8	14.8	14,8	14,8
Polímero 3	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
Quelante 2	1,2	1,2	1,2	1,2	1,2
Abrilhantador ótico 1	0,20	0,25	0,01	0,01	0,50
Abrilhantador ótico 2	0,20		0.25	0,03	0.01
Abrilhantador ótico 3	0,18	0,09	0,30	0,01	-
DTI	õ,iõ		0,20
Glicerol	6,1	6,1	6,1	6,1	6,1
Monoetanol amina	8,0	8,0	8,0	8,0	8,0
Tri-isopropanol amina	-	-	2,0	-
Tri-etanol amina		2,0	-	-	-
Sulfonato de cumeno			-		2,0
Protease	0,80	0,60	0,07	1,00	1,50
Mananase	0,07	0,05	0,0-5	0.10	0,01
Amilase 1	0,20	0,11	0,30	0,50	0,05
Amilase 2	0,11	0,20	0.10		0.50
Enzima de polimento	0,005	0,05	-	-	-
Nuclease	0,-	0,05			0.005
Dispersina B	0,010	0,05	0,005	0,005	-
Ciclo-hexil dimetanol	-	-	-	2,0	-

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Ingredientes	8	9	10	11	12
% em peso
Polímero leuco	0,6	0,3	1,0	0,1	0,4
Üquítint® V2Õ0			0,01	0.05
Estruturante	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14
Perfume	1,9	1,9	1,9	1,9	1,9
Agente de controle de corante	0,1	0,3	0,2	0,5	0,3
Água e diversos		Para 100%
pH	7,5-8,2

[000138] Com base no peso da composição de limpeza total e/ou tratamento. Os níveis de enzima são reportados como material bruto.

[000139] Nos exemplos a seguir, a dose unitária tem três compartimentos, porém composições similsares podem ser feitas com dois, quatro ou cinco compartimentos. A película usada para encapsular os compartimentos é álcool polivinílico.

[000140] Composições base [000141] Ingredientes	13	14	15	16
% peso
HLAS	26,82	16,35	7,50	3,34
AE7	17,88	16,35	22,50	30,06
Ácido cítrico	0,5	0,7	0,6	0,5
C12-15 Ácido graxo	16,4	6,0	11,0	13,0
Polímero 1	2,9	0,1
Polímero 3	1,1	5,1	2,5	4,2
Polímero de celulose catiônica	-		0,3	0,5
Polímero 6	-	1,5	0,3	0,2
Quelante 2	1,1	2,0	0,6	1,5
Abrilhantador ótico 1	0,20	0,25	0,01	0,005
Abrilhantador ótico 3	0,18	0,09	0,30	0,005
DTI	0,1		0,05
Glicerol	5,3	5,0	5,0	4,2
Monoetanolamina	10,0	8,1	8,4	7,6
Polietileno glicol	-		2,5	3,0

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[000140] Composições base [000141] ingredientes	13	14	15	16
% peso
Sulfito de potássio	0,2	0,3	0,5	0,7
Protease	0,80	0,60	0,40	0,80
Amilase 1	0,20	0,20	0,200	0,30
Enzima de polimento	-		0,005	0,005
Nuclease	0,05		-	-
Dispersina B	-	0,010	0,010	0,010
MgCb	0,2	0,2	0,1	0,3
Estruturante	0,2	0,1	0,2	0,2
Acido Violeta 50	0,04	0,03	0,05	0,03
Perfume / encapsulados	0,10	0,30	0,01	0,05
Agente de controle de corante	0,2	0,03	0,4	-
Solventes e diversos	Para 100%
pH	7,0-8,2

Composições de acabamento	17	18
Compartimento	A	B	C	A	B	c
Volume de cada Compartimento	40 ml	5 ml	5 ml	40 ml	5 ml	5 ml
Ingredientes	Material Ativo em % em peso
Perfume	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6	1,6
Liquítint® V200	0	0,006	0	0	0,004
Polímero leuco		0,2		0,4	-	-
TÍO2	-	-	0,1	-		0,1
Sulfito de sódio	0,4	0,4	0,4	0,1	0,3	0,3
Polímero 5				2
Óleo de rícino hidrogenado	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14	0,14
Composição base 13, 14, 15 ou 16	Adicionar para 100%

[000142] Com base no peso da composição de limpeza total e/ou tratamento, os níveis de enzima são reportados como material bruto.

AE1-8S é C12-15 sulfato de alquil etóxi (1,8)

AE3S é C12-15 sulfato de alquil etóxi (3)

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AE7 é C12-13 etoxilato de álcool, com um grau médio de etoxilação de 7

AE8 é C12-13 etoxilato de álcool, com um grau médio de etoxilação de 8

AE9 é C12-13etoxilato de álcool, com um grau médio de etoxilação de 9

Amilase 1 é Stainzyme®, 15 mg de ativo/g, fornecido por Novozymes Amilase 2 é Natalase®, 29 mg de ativo/g, fornecido por Novozymes Xiloglucanase é Whitezyme®, 20mg de ativo/g, fornecido por Novozymes

Quelante 1 é álcool dietileno triamina penta-acético

Quelante 2 é álcool 1-hidroxietano 1,1-difosfônico

Dispersina B e uma glicosídeo hidrolase, reportada como 1000 mg de ativo/g

DTI é ou poli(4~vinilpiridina“1 -óxido) (tal como Chromabond S403E®), ou poli(1 -vinilpirrolidona-co-1 -vinilimidazol) (tal como Sokalan HP56® ).

Agente de controle de corante Agente de controle de corante de acordo com a invenção, por exemplo, Suparex® O.IN (M1), Nylofixan® P (M2), Nylofixan® PM (M3), ou Nylofixan® HF (M4)

HSAS e sulfato de alquila meio-ramificado como descrito na US 6.020.303 e US 6.060.443

LAS é alquilbenzenossulfonato lineasr tendo um comprimento de cadeia de carbono alifática médio Cg-Cis (HLAS é em forma de ácido).

Corante leuco Qualquer corante leuco adequado ou misturas dos mesmos de acordo com a presente invenção.

Lipase é Lipex®, 18 mg de ativo/g, fornecido por Novozymes

Liquitint® V200 é um corante tiofeno azo fornecido por Milliken Mananase é Mannaway®, 25 mg de ativo/g, fornecido por Novozymes Nuclease é uma SEQ ID NO 1 de Fosfodiesterase, reportada como

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1000 mg de ativo/g

Abrilhantador ótico 1 é 4,4’-bis{[4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]amino}-2,2ⁱ-estilbenodissulfonato de dissódio

Abrilhantador ótico 2 é 4,4’-bis-(2-sulfostiril)bifenila de dissódio (sal de sódio)

Abrilhantador ótico 3 é Optiblanc SPL10® de 3V Sigma

Encapsulate de perfume é uma microcápsula de perfume núcleocasca de formadeido de melamina.

Enzima de polimento é para-nitrobenzil esterase, reportada como 1000 mg de ativo/g

Polímero 1é bis((C2H₅O)(C2H4O)n)(CH3)~N⁺-CxH2x-N⁺-(CH₃)-bis ((02Ηδ0)(02Η40)η), em que η = 20-30,χ ~ 3 a 8 variantes sulfatadas ou sulfonadas do mesmo

Polímero 2é tetraetileno pentamina etoxilada (EO15)

Polímero 3é polietilenimina etoxilada

Polímero 4é hexametileno diamina etoxilada

Polímero 5é Acusol 305, fornecido por Rohm&Haas

Polímero 6é um polímero de olietileno glico enxertado com cadeias laterais de acetato de vinila, fornecido por BASF.

Protease é Purafect Prime®, 40,6 mg de ativo/g, fornecido por DuPont Estruturante é óleo de rícino hidrogenado [000143] As dimensões e valores descritos aqui não devem ser entendidos como sendo estritamente limitados aos valores numéricos exatos mencionados. Em vez disso, a menos que de outro modo especificado, cada tal dimensão é destinada a significar tanto o valor mencionado quanto uma faixa funcionalmente equivalente que circunda esse valor. Por exemplo, uma dimensão descrita como 40 mm é destinada a significar cerca de 40 mm.

[000144] Todo documento citado aqui, incluindo qualquer por meio de patente referenciada ou relacionada ou Pedido e qualquer pedido de

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61/61 patente ou patente para o qual este pedido reivindica prioridade ou benefício do mesmo, é pelo presente incorporado aqui por referência em sua íntegra, a menos que expressamente excluído ou de outro modo limitado. A citação de qualquer documento não é uma admissão de que ele é técnica anterior, com respeito a qualquer invenção descrita ou reivindicada aqui ou que ele individualmente, ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensina, sugere ou descreve qualquer tal invenção. Além disso, na medida em que qualquer significado ou definição de um termo neste documento confute com qualquer significado ou definição do mesmo termo, em um documento incorporado por referência, o significado ou definição atribuído a esse termo neste documento deverá prevalecer.

[000145] Embora as modalidades particulares da presente invenção tenham sido ilustradas e descritas, ficará óbvio para aqueles versados na técnica que várias outras mudanças e modificações podem ser feitas sem se afastar do espírito e escopo da invenção. Pretende-se, portanto, abranger nas reivindicações anexas todas as tais mudanças e modificações que se incluem no escopo desta invenção.

Claims

1. Polímero leuco da fórmula:

R¹—A”G~A~B--A~G“A”R² n bX caracterizado pelo fato de que cada um dos radicais G é independentemente selecionado do grupo que consiste em:

H í

-G™- (a) ;

D

I

--ç-- (b) A¹ ; e —c— ί1/ί)Χ^,Θ (C) ;

em que A é um arileno ou heteroarileno, em que o arileno ou heteroarileno é substituído com um ou mais grupos selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, arila, cicloalquila, cloro, bromo, hidroxialquila, alcóxi, arilóxi, nitro, hidroxicarbonila, alcoxicarbonila, aminocarbonila, e amino não substituído ou substituído;

em que A¹ é uma arila ou heteroarila, em que a arila ou heteroarila é substituída com um ou mais grupos selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, arila, cicloalquila, cloro, bromo, hidroxialquila, alcóxi, arilóxi, nitro, hidroxicarbonila, alcoxicarbonila, aminocarbonila, e amino não substituído ou substituído;

em que B é um membro em ponte da fórmula:

R³ R³

-_Ν-Β^Ί--Ν·—· em que R¹ e R² são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e R⁴ ; em que cada R⁴ é independentemente selecionado do grupo que consiste em alquila, cicloalquila, arila, alcóxi, amino, alquila substituída, cicloalquila substituída, arila substituída, amino não substituído e substituído por alcóxi;

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2/3 em que cada R³ é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, e R⁵;

em que R⁵ é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos com os referidos pesos moleculares de monômero variando de 28 a 500 g/mol;

em que B¹ é um membro em ponte;

em que n é um número inteiro de 1 a 10,000;

em que i é um número inteiro de 1 a 10;

em que b é um número inteiro menor que ou igual a (n+1) e é menor que ou igual ao número de grupos G que são (c) acima;

em que X^ie é um contraíon mono- ou multivalente de equilíbrio de carga;

em que pelo menos um G grupo seja selecionado de (a) e (b) acima;

2. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que A é preferivelmente fenileno não substituído ou substituído.

3. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que A¹ é arila que é substituído por um ou mais grupos selecionados dos grupos que consistem em hidrogênio, alquila, arila, cicloalquila, cloro, bromo, hidroxialquila, alcóxi, arilóxi, nitro, hidroxicarbonila, alcoxicarbonila, aminocarboníla, e amino.

4. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que A¹ é uma arila substituída por amino.

5. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que R⁵ é um grupo orgânico composto de um ou mais monômeros orgânicos com os referidos

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3/3 pesos moleculares de monômero variando de 43 a 350 g/mol, ainda mais preferivelmente de 43 a 250 g/mol.

6. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que B¹ é um membro em ponte que é quaternizado.

7. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que n é um número inteiro de 1 a 1,000, mais preferivelmente 1 a 100, mais preferivelmente 1 a 20 ou até mesmo 1 a 10.

8. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que i é um número inteiro de 1 a 3;

9. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que o número de grupos G que são (c) é menor que ou igual a 0,90(n+1), mais preferivelmente menores que ou igual a 0,75(n+1), ainda mais preferivelmente menores que ou igual a 0,50(n+1), mais preferivelmente menores que ou igual a 0,25(n+1) ou até mesmo menores que ou igual a 0,10(n+1) ou 0,01 (n+1).

10. Polímero leuco de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de que A é arileno e A¹ é arila.