BR112020006942A2 - compostos leuco de triarilmetano e composições compreendendo os mesmos - Google Patents
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Abstract
A presente invenção refere-se a uma composição que compreende uma pluralidade de moléculas leuco de triarilmetano. As moléculas leuco de triarilmetano compreendem uma primeira porção alquilenóxi e uma segunda porção oxialquileno, e a distribuição de massa da primeira porção alquilenóxi é diferente da distribuição de massa da segunda porção alquilenóxi. Um composto leuco de triarilmetano tem a Fórmula (C). Uma composição compreende uma pluralidade de moléculas leuco de triarilmetano, e cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano presentes na composição compreendem uma primeira porção alquilenóxi que não contém pelo menos uma das unidades de repetição alquilenóxi presentes na segunda porção alquilenóxi. Um método de produzir um composto leuco de triarilmetano compreende as etapas de: (a) prover um composto aldeído aromático; (b) prover um primeiro composto arila oxialquilenada; (c) prover um segundo composto arila oxialquilenada, em que o segundo composto arila oxialquilenada é diferente do primeiro composto arila oxialquilenada; (d) prover um catalisador ácido; e (e) reagir o composto aldeído aromático, o primeiro composto oxialquilenado, e o segundo composto oxialquilenado em uma reação de condensação na presença do catalisador ácido para produzir o composto leuco de triarilmetano.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “COM- POSTOS LEUCO DE TRIARILMETANO E COMPOSIÇÕES COMPRE- ENDENDO OS MESMOS”.
[0001]Este pedido descreve composições leuco, composições de tratamento de roupa contendo tais composições leuco, e o uso de tais composições na lavagem de artigos têxteis. Esses tipos de composi- ções são providos em um estado estável, substancialmente sem cor e, então, podem ser transformados em um estado colorido intenso medi- ante exposição a determinadas alterações físicas ou químicas, tais como, por exemplo, exposição a oxigênio, adição de íons, exposição à luz, e semelhantes. As composições de tratamento de roupa contendo os compostos leuco são concebidas para aumentar a brancura aparente ou visualmente percebida de, ou para conferir uma tonalidade desejada a, artigos têxteis lavados ou de outra forma tratados com a composição de tratamento de roupa.
[0002]À medida que os substratos têxteis envelhecem, sua cor tende a desbotar ou amarelar devido à exposição à luz, ar, sujeira e degradação natural das fibras que compõem os substratos. Assim, para melhorar visualmente esses substratos têxteis e neutralizar o desbota- mento e amarelamento, o uso de corantes poliméricos para colorir produ- tos de consumo tornou-se bem conhecido na técnica anterior. Por exem- plo, é bem conhecido o uso de agentes branqueadores, sejam branquea- dores ópticos ou agentes azulantes, em aplicações têxteis. No entanto, os agentes branqueadores tradicionais tendem a perder eficácia no armaze- namento devido a interações deletérias com outros componentes de for- mulação (tais como, por exemplo, perfumes). Além disso, tais agentes branqueadores podem sofrer de deposição deficiente em substratos têx- teis. Dessa forma, os formuladores tendem a aumentar o nível de agente branqueador usado para neutralizar qualquer eficácia perdida no armazenamento e/ou para aumentar a quantidade de agente branque- ador disponível para depositar no substrato de têxtila.
[0003] Tinturas leuco são também conhecidas na técnica anterior por exibir uma alteração de um estado sem cor ou ligeiramente colorido para um estado colorido, mediante exposição a gatilhos químicos ou físicos específicos. A alteração na coloração que ocorre é tipicamente visualmente perceptível ao olho humano. Muitos desses compostos têm alguma absorbância na região da luz visível (400-750 nm) e, portanto, têm mais ou menos alguma cor. Nesta invenção, uma tintura é conside- rada uma “tintura leuco” se não apresentar uma cor significativa em suas condições e concentração de aplicação, mas apresentar uma cor signi- ficativa em sua forma ativada. A alteração de cor ao ativar decorre da alteração do coeficiente de atenuação molar (também conhecido como coeficiente de extinção molar, coeficiente de absorção molar e/ou ab- sortividade molar em algumas literaturas) da molécula de tintura leuco na faixa de 400-750 nm, preferencialmente na faixa de 500-650 nm, e mais preferencialmente na faixa de 530-620 nm. O aumento do coefici- ente de atenuação molar de uma tintura leuco antes e após o gatilho deve ser maior que 50%, mais preferencialmente, maior que 200% e, mais preferencialmente, maior que 500%.
[0004]Os compostos leuco podem ser utilizados como agentes branqueadores em composições de tratamento de roupa (por exemplo, detergentes de lavagem de roupa). Nesses usos, a adição do composto leuco, que é um estado sem cor ou apenas levemente colorido, não afeta significativamente a estética da composição de tratamento de roupa. Então, o composto leuco pode ser convertido em um estado co- lorido no qual confere o benefício desejado de branqueamento ao subs- trato têxtila. Uma classe de compostos leuco que foi considerada parti- cularmente útil em tais usos são compostos leuco de triarilmetano. Em tais aplicações, às vezes, é benéfico utilizar uma ampla distribuição de composto leuco de triarilmetano com diferentes grupos poliméricos ane- xados a cada composto. Normalmente, isso requer uma mistura de com- postos leuco de triarilmetano individualmente sintetizados, cada um dos quais cobre uma parte da distribuição direcionada. Produzir uma série de tais compostos leuco de triarilmetano individualmente sintetizados pode ser tedioso. Dessa forma, há uma necessidade contínua de prover uma abordagem sintética simplificada e uma composição produzida por essa abordagem.
[0005] Surpreendentemente verificou-se agora que uma composi- ção contendo uma ampla distribuição de compostos leuco de triarilme- tano poliméricos pode ser obtida pela mistura de um número adequado de acopladores aromáticos durante a síntese, em vez de sintetizar uma série de compostos leuco de triarilmetano individuais com distribuições estreitas.
[0006]Em uma primeira modalidade, a invenção provê uma com- posição compreendendo uma pluralidade de moléculas leuco de triaril- metano, em que: (i) cada molécula leuco de triarilmetano compreende uma primeira porção arila, uma segunda porção arila e uma terceira por- ção arila, a primeira porção arila compreendendo uma primeira porção alquilenóxi ligada a ela, e a segunda porção arila compreendendo uma segunda porção alquilenóxi ligada a ela; (ii) a primeira porção alquilenóxi de cada molécula leuco de triarilmetano tem uma massa, e a pluralidade de moléculas leuco de triarilmetano na composição tem uma primeira distribuição de massa para as massas das primeiras porções alquile- nóxi; (iii) a segunda porção alquilenóxi de cada molécula leuco de tria- rilmetano tem uma massa, e a pluralidade de moléculas leuco de triaril- metano na composição tem uma segunda distribuição de massa para as massas das segundas porções alquilenóxi; (iv) a primeira distribuição de massa tem um primeiro máximo, e a segunda distribuição de massa tem um segundo máximo; e a diferença entre o primeiro máximo da pri- meira distribuição de massa e o segundo máximo da segunda distribui- ção de massa é de 44 dáltons ou mais.
[0007] Em uma segunda modalidade, a invenção provê um com- posto leuco de triarilmetano da Fórmula (C) R1º3 Ri? Rios Rs Rios RU? Ro
G RU? Rio em que G é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, C1-C16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, ni- trila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, haletos, alquilsulfeto, sulfeto de arila e óxido de fosfina; R'º é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, —OR 2º e —NR120R/21; R1º8 e R113 são independentemente selecionados do grupo que consiste em —OR 12? e —YNR122R123; cada R120, R121, R12º e R1? é independentemente selecio- nado do grupo que consiste em alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e alquilenóxi; Ro, R1º2, RI Rios, Ro, RI, Ro Ro, RO, R2, Ri e R1'5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, =C(O)R', —C(O)OR, —C(0)O, —C(O)NRIR?, —OC(O)JR', —OC(O0)JOR', —OC(O)NR'R?,
—S(O).R', —S(O)OR', —S(0)O, —S(O)LNRIRC —NR'C(O)R?, —NR'C(O0)OR?, —NR'C(O)JSR?, —NR'C(O)NR?R?à, —OR', —NR'R?, —P(O)2R!, —P(O)(OR )2, =—P(O)(ORI)O' , e —P(O)(O")2; R', R? e Rº são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila subs- tituída, alcarila, alcarila substituída, e R$; Rº? é um grupo orgânico composto por um ou mais monôme- ros orgânicos com os referidos pesos moleculares de monômero vari- ando de 28 a 500; desde que (1) pelo menos um de R'% e R!'º é diferente de R*!! e R1º5 ou pelo menos um de R*º e R1* é diferente de R? e RU; (2) se R1º? é —-OR'?* e R1ºº e R'*? são, cada um, -OR'?*, então, pelo menos um de R*%* e R'!"º é diferente de R'** e R'ºº ou pelo menos um de R1º e R1º é diferente de R1ºº e R1º; e (3) se R!* é —NR/2R!2! e R1º8 e R113 são, cada um, —=NR!122R1?3, então, pelo menos um de R'%* e R1*º é diferente de R'1º* e R'ºº ou pelo menos um de R!º e R!º é dife- rente de R1º e R1ºº
[0008]Em uma terceira modalidade, a invenção provê uma com- posição compreendendo uma pluralidade de moléculas leuco de triaril- metano, em que: (i) cada molécula leuco de triarilmetano compreende uma primeira porção arila, uma segunda porção arila e uma terceira por- ção arila, a primeira porção arila compreendendo uma primeira porção alquilenóxi ligada a ela, e a segunda porção arila compreendendo uma segunda porção alquilenóxi ligada a ela; (ii) a primeira porção alquilenóxi compreendendo pelo menos uma unidade de repetição de alquilenóxi selecionada do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propi- leno e óxido de butileno; (iii) a segunda porção alquilenóxi compreen- dendo pelo menos uma unidade de repetição de alquilenóxi selecionada do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno; e (iv) cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano presentes na composição compreendem uma primeira por- ção alquilenóxi que não contém pelo menos uma das unidades de repe- tição alquilenóxi presentes na segunda porção alquilenóxi.
[0009] Em uma quarta modalidade, a invenção provê um método de produzir um composto leuco de triarilmetano. O método compreende as etapas de: (a) prover um composto aldeído aromático; (b) prover um primeiro composto arila oxialquilenada; (c) prover um segundo com- posto arila oxialquilenada, em que o segundo composto arila oxialquile- nada é diferente do primeiro composto arila oxialquilenada; (d) prover um catalisador ácido; e (e) reagir o composto aldeído aromático, o pri- meiro composto oxialquilenado e o segundo composto oxialquilenado em uma reação de condensação na presença do catalisador ácido para produzir o composto leuco de triarilmetano.
DESCRIÇÃO DETALHADA Definições
[0010] Como usado neste documento, o termo “alcóxi” destina-se a incluir C1-Cg alcóxi e derivados de alcóxi de polióis tendo unidades de repetição, tais como óxido de butileno, óxido de glicidol, óxido de etileno ou óxido de propileno.
[0011]Como usado neste documento, os termos intercambiáveis “alquilenóxi"” e “oxialquileno”, e os termos intercambiáveis “polialquile- nóxi” e “polioxialquileno”, geralmente se referem a estruturas molecula- res contendo uma ou mais do que uma, respectivamente, das seguintes unidades de repetição: -CaH4O-, -CaH6O-, -CaH8O-, e quaisquer combi- nações dos mesmos. Estruturas não limitantes correspondentes a es- ses grupos incluem -CH2CH20-, -CH2CH20H20-, -CH2CH20H20H20-, -CH2CH(CH3)O-, e -CH2CH(CH2CH3)O-, por exemplo. Além disso, o constituinte de polioxialquileno pode ser selecionado do grupo que con- siste em um ou mais monômeros selecionados de um grupo C2.20 alqui- lenóxi, um grupo glicidila, ou misturas dos mesmos.
[0012] Os termos “óxido de etileno”, “óxido de propileno” e “óxido de butileno” podem ser apresentados aqui por sua designação típica de “EO”, “PO” e “BO”, respectivamente.
[0013] Como usado neste documento, os termos “alquil” e “alquil capeado” pretendem significar qualquer grupo univalente formado re- movendo um átomo de hidrogênio de um hidrocarboneto substituído ou não substituído. Exemplos não limitantes incluem porções hidrocarbil que são ramiíificadas ou não ramificadas, substituídas ou não substituí- das, incluindo grupos C1-C'16 alquila, e em um aspecto, grupos C1-C6 alquila.
[0014] Como usado neste documento, a menos que especificado de outra forma, o termo “aril” destina-se a incluir grupos C3-C12 arila. O termo “aril” refere-se a ambos os grupos aril carbocíclicos e heterocícli- cos.
[0015] Como usado neste documento, o termo “alcaril” refere-se a quaisquer substituintes arila substituídas por alquila e substituintes al- quila substituídas por arila. Mais especificamente, o termo destina-se a se referir a substituintes arila substituídas por C7-16 alquila e substituintes alquila substituídas por C7-16 arila, que podem ou não compreender substituintes adicionais.
[0016] Como usado neste documento, o termo “composição deter- gente” é um subconjunto de composição de tratamento de roupa e inclui composições de limpeza, incluindo, mas sem limitação, produtos para lavagem de tecidos. Essas composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adicionadas ao enxágue, bem como auxiliares de limpeza, tais como aditivos alvejantes e “bastão de mancha” ou tipos de pré-tra- tamento.
[0017] Como usado neste documento, o termo “composição de tratamento de roupa” inclui, salvo indicação em contrário, composições de tratamento de tecido e/ou agentes de lavagem granulares, em pó, líquidos, em gel, em pasta, em dose unitária, em forma de barra e/ou tipo flocos, incluindo, mas sem limitação, produtos para lavagem de te- cidos, composições amaciantes de tecidos, composições melhoradoras de tecidos, composições refrescantes de tecidos e outros produtos para o tratamento e manutenção de tecidos, e combinações dos mesmos. Essas composições podem ser composições de pré-tratamento para uso antes de uma etapa de lavagem ou podem ser composições adici- onadas ao enxágue, bem como auxiliares de limpeza, tais como aditivos alvejantes e/ou “bastão de mancha” ou composições de pré-tratamento ou produtos carregados de substrato, tais como folhas adicionadas à secadora.
[0018]Como usado neste documento, o termo “leuco” (como usado em referência a, por exemplo, um composto, porção, radical, tin- tura, monômero, fragmento ou polímero) refere-se a uma entidade (por exemplo, composto orgânico ou porção do mesmo) que, mediante ex- posição a gatilhos químicos ou físicos específicos, sofre uma ou mais alterações químicas e/ou físicas que resultam em uma mudança de um primeiro estado de cor (por exemplo, descolorido ou substancialmente sem cor) para um segundo estado mais altamente colorido. Gatilhos químicos ou físicos adequados incluem, mas sem limitação, oxidação, mudança de pH, mudança de temperatura e alterações na exposição à radiação eletromagnética (por exemplo, luz). Alterações químicas ou fi- sicas adequadas que ocorrem na entidade leuco incluem, mas sem |i- mitação, oxidação e alterações não oxidativas, tais como ciclização in- tramolecular. Dessa forma, em um aspecto, uma entidade leuco ade- quada pode ser uma forma reversivelmente reduzida de um cromóforo. Em um aspecto, a porção leuco preferencialmente compreende pelo menos um primeiro e um segundo sistema x capaz de ser convertido em um terceiro sistema x conjugado combinado que incorpora o referido primeiro e segundo sistemas x mediante exposição a um ou mais dos gatilhos químicos e/ou físicos descritos acima.
[0019] Como usado neste documento, os termos “composição leuco” ou “composição corante leuco” referem-se a uma composição compreendendo pelo menos dois compostos leuco tendo estruturas in- dependentemente selecionadas, conforme descrito em detalhes neste documento.
[0020] Como usado neste documento, “peso molecular médio” do corante leuco é relatado como um peso molecular médio ponderado, conforme determinado por sua distribuição de peso molecular: como consequência de seu processo de fabricação, os corantes leuco aqui divulgados podem conter uma distribuição de unidades de repetição em sua porção polimérica.
[0021] Como usado neste documento, os termos “coeficiente má- ximo de extinção” e “coeficiente máximo de extinção molar” têm como objetivo descrever o coeficiente de extinção molar no comprimento de onda de absorção máxima (também referido como comprimento de onda máximo), na faixa de 400 nanômetros a 750 nanômetros.
[0022] Como usado neste documento, o termo “primeira cor” é usado para se referir à cor da composição de tratamento de roupa antes da ativação, e destina-se a incluir qualquer cor, incluindo sem cor e substancialmente sem cor.
[0023] Como usado neste documento, o termo “segunda cor” é usado para se referir à cor da composição de tratamento de roupa após a ativação, e destina-se a incluir qualquer cor que seja distinguível atra- vés de inspeção visual ou uso de técnicas analíticas, tais como análise espectrofotométrica, da primeira cor da composição de tratamento de roupa.
[0024] Como usado neste documento, o termo “agente de conver- são” refere-se a qualquer agente oxidante conhecido na técnica, exceto oxigênio molecular em qualquer uma de suas formas conhecidas (esta- dos de singleto e tripleto).
[0025] Como usado neste documento, o termo “agente de ativa- ção” refere-se a um reagente adequado para converter a composição leuco de um estado sem cor ou substancialmente sem cor em um es- tado colorido.
[0026] Como usado neste documento, o termo “agente branquea- dor” refere-se a uma tintura ou um corante leuco que pode formar uma tintura uma vez ativada que, quando em algodão branco, fornece um matiz ao tecido com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou ainda um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou ainda um ângulo de matiz relativo de 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290).
[0027] Como usado neste documento, “substratos celulósicos” destinam-se a incluir qualquer substrato que compreenda pelo menos uma maioria em peso de celulose. A celulose pode ser encontrada em madeira, algodão, linho, juta e cânhamo. Os substratos celulósicos po- dem ser na forma de pós, fibras, polpa e artigos formados por pós, fibras e polpa. Fibras celulósicas incluem, sem limitação, algodão, rayon (ce- lulose regenerada), acetato (acetato de celulose), triacetato (triacetato de celulose) e misturas dos mesmos. Artigos formados por fibras celu- lósicas incluem artigos têxteis, tais como tecidos. Artigos formados por polpa incluem papel.
[0028] Como usado neste documento, artigos como “um” e “uma”, quando usados em uma reivindicação, são entendidos como signifi- cando um ou mais do que é reivindicado ou descrito.
[0029] Como usado neste documento, os termos “incluilincluem” e “incluindo” devem ser não limitantes.
[0030] Como usado neste documento, o termo “sólido” inclui for- mas de produto granulares, em pó, em barra e em tabletes.
[0031] Como usado neste documento, o termo “fluido” inclui for- mas de produto líquidas, em gel, em pasta e gasosas.
[0032] Os métodos de teste divulgados na Seção de Métodos de Teste do presente pedido devem ser usados para determinar os respec- tivos valores dos parâmetros das invenções dos Requerentes.
[0033]Salvo indicação em contrário, todos os níveis de compo- nente ou composição referem-se à porção ativa desse componente ou composição, e são exclusivos de impurezas, por exemplo, solventes ou subprodutos residuais, que podem estar presentes em fontes disponí- veis comercialmente desses componentes ou composições.
[0034] Todas as porcentagens e razões são calculadas em peso, salvo indicação em contrário. Todas as porcentagens e razões são cal- culadas com base na composição total, salvo indicação em contrário.
[0035]Em um aspecto, o coeficiente de extinção molar do referido segundo estado colorido na absorbância máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1.000 nm (mais preferencialmente 400 a 750 nm) é preferencialmente pelo menos cinco vezes, mais preferencial- mente 10 vezes, ainda mais preferencialmente 25 vezes, mais preferen- cialmente pelo menos 50 vezes o coeficiente de extinção molar do refe- rido primeiro estado de cor no comprimento de onda da absorbância máxima do segundo estado colorido. Preferencialmente, o coeficiente de extinção molar do referido segundo estado colorido na absorbância máxima no comprimento de onda na faixa de 200 a 1.000 nm (mais pre- ferencialmente 400 a 750 nm) é pelo menos cinco vezes, preferencial- mente 10 vezes, ainda mais preferencialmente 25 vezes, mais preferen- cialmente pelo menos 50 vezes o coeficiente máximo de extinção molar do referido primeiro estado de cor na faixa de comprimento de onda correspondente. Uma pessoa ordinariamente versada na técnica perce- berá que essas razões podem ser muito mais altas. Por exemplo, o pri- meiro estado de cor pode ter um coeficiente máximo de extinção molar na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm de apenas 10 M'cm" 1, e o segundo estado colorido pode ter um coeficiente máximo de ex- tinção molar na faixa de comprimento de onda de 400 a 750 nm de tanto quanto 80.000 M'cm” ou mais, em cujo caso a razão dos coeficientes de extinção seria 8.000:1 ou mais.
[0036]Em um aspecto, o coeficiente máximo de extinção molar do referido primeiro estado de cor em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é inferior a 1000 M'cm”, e o coeficiente máximo de ex- tinção molar do referido segundo estado colorido em um comprimento de onda na faixa de 400 a 750 nm é superior a 5.000 M'em”, preferen- cialmente superior a 10.00, 25.000, 50.000 ou ainda 100.000 M cm”. Um versado na técnica irá reconhecer e apreciar que um polímero com- preendendo mais de uma porção leuco pode ter um coeficiente máximo de extinção molar significativamente mais alto no primeiro estado de cor (por exemplo, devido ao efeito aditivo de uma multiplicidade de porções leuco ou a presença de uma ou mais porções leuco convertidas no se- gundo estado colorido).
[0037]A presente invenção refere-se a uma classe de corantes leuco que podem ser úteis para uso em composições de tratamento de roupa, tais como detergente líquido para roupas, para fornecer um matiz azul para branquear substratos têxteis. Corantes leuco são compostos que são essencialmente sem cor ou apenas ligeiramente coloridos, mas são capazes de desenvolver uma cor intensa após a ativação. Uma van- tagem de usar compostos leuco em composições de tratamento de roupa é que esses compostos, sendo sem cor até ativados, permitem que a composição de tratamento de roupa exiba sua própria cor. O co- rante leuco normalmente não altera a cor primária da composição de tratamento de roupa. Dessa forma, os fabricantes dessas composições podem formular uma cor que seja mais atraente para os consumidores, sem se preocupar com ingredientes adicionados, tais como agentes azulantes, afetarem o valor final de cor da composição.
[0038]Como observado acima, em uma primeira modalidade, a invenção provê uma composição compreendendo uma pluralidade de moléculas leuco de triarilmetano. Cada molécula leuco de triarilmetano compreende uma primeira porção arila, uma segunda porção arila e uma terceira porção arila. A primeira porção aril compreende uma pri- meira porção alquilenóxi ligada a ela, e a segunda porção aril compre- ende uma segunda porção alquilenóxi ligada a ela. As porções alquile- nóxi podem ser ligadas a primeira e segunda porções aril em qualquer posição adequada da porção arila e através de qualquer grupo de liga- ção adequado. Por exemplo, quando a primeira e segunda porções aril são fenila, as porções alquilenóxi podem ser ligadas às porções fenil na posição meta ou na posição para em relação à ligação ao átomo de carbono central da molécula leuco de triarilmetano. Preferencialmente, as porções alquilenóxi são ligadas às porções fenil na posição para em relação à ligação ao átomo de carbono central da molécula leuco de triarilmetano. Além disso, as porções alquilenóxi podem ser ligadas às porções aril através de, por exemplo, um átomo de oxigênio ou um átomo de nitrogênio servindo como um grupo de ligação. Quando a por- ção alquilenóxi é ligada a um átomo de nitrogênio como um grupo de ligação, o átomo de nitrogênio pode ser um átomo de nitrogênio secun- dário (isto é, tendo um átomo de hidrogênio ligado a ela além da porção arila e da porção alquilenóxi) ou um átomo de nitrogênio terciário (isto é, tendo a porção arila e a porção alquilenóxi ligada a ela juntamente com um grupo organil adicional). Quando o grupo de ligação é um átomo de nitrogênio, o átomo de nitrogênio preferencialmente é ligado à porção arila e a dois grupos alquilenóxi que formam, juntos, a porção alquilenóxi descrita acima.
[0039]As primeira e segunda porções alquilenóxi de cada molé- cula leuco de triarilmetano têm uma massa que é dependente do tipo e/ou número de grupos óxido de alquileno presentes na porção. Além disso, o número de grupos óxido de alquileno presentes em cada uma das porções alquilenóxi pode variar de molécula leuco de triarilmetano para molécula leuco de triarilmetano. Por exemplo, a primeira porção alquilenóxi de uma molécula pode conter três grupos óxido de etileno, e a primeira porção alquilenóxi de outra molécula pode conter quatro gru- pos óxido de etileno. Geralmente, para uma determinada de moléculas leuco de triarilmetano, o número de grupos óxido de alquileno presentes nas porções alquilenóxi (isto é, as primeiras porções alquilenóxi e as segundas porções alquilenóxi) segue uma distribuição de Poisson. Dessa forma, em uma composição contendo uma pluralidade de molé- culas leuco de triarilmetano, as moléculas terão uma distribuição de Massa para as massas das primeiras porções alquilenóxi (uma “primeira distribuição de massa”), e as moléculas terão uma distribuição de massa para as massas das segundas porções alquilenóxi (uma “segunda dis- tribuição de massa”). Cada uma dessas distribuições (isto é, a primeira distribuição de massa e a segunda distribuição de massa) tem um má- ximo.
[0040] Preferencialmente, o máximo da primeira distribuição de massa (isto é, a distribuição para as massas das primeiras porções al- quilenóxi) é diferente do máximo da segunda distribuição de massa (isto é, a distribuição para as massas das segundas porções alquilenóxi). Mais preferencialmente, a diferença entre o máximo da primeira distri- buição de massa e o máximo da segunda distribuição de massa é de 44 dáltons ou mais. Em outro aspecto preferido, a diferença entre o máximo da primeira distribuição de massa e o máximo da segunda distribuição de massa é de 58 dáltons ou mais. Em outro aspecto preferido, a dife- rença entre o máximo da primeira distribuição de massa e o máximo da segunda distribuição de massa é cerca de 200 dáltons ou mais, mais preferencialmente cerca de 220 dáltons ou mais.
[0041]Em uma modalidade preferida, a composição da primeira modalidade compreende um composto leuco de triarilmetano da Fór- mula (L) (L) Rm * Rm Ry CJ R, R, R, no (F) Ss (s] à N R, Ro N nº Rm Rm R2
[0042]Na estrutura de Fórmula (L), cada Ro e Rm individual em cada um dos anéis A, F e S é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério e Rº. Cada Rº é independente- mente selecionado do grupo que consiste em halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, —C(O)R!, —C(0)OR!, —C(0)O”, =C(O)NR'R?, —OC(O)R', —OC(0) OR, —OC(O)NR'IR?, —S(O)R', —S(O)OR', —S(0)O0, —S(O)NR'R?, —NR!C(O)R?, —-NR!C(0)OR?, »NR/'C(O)SR?, —Y-NR!'C(O)NR?R?, —OR, —NR'R?, —=P(O)2R!, —P(O)(OR)a, —=P(O)(OR!)O" e —P(O)(O)2. pelo me- nos um dos grupos Ro e Rm em pelo menos um dos três anéis A, F ou S é hidrogênio. O grupo R, é independentemente selecionado de hidro- gênio, —OR' e —YNR'R?. G é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, C1-C16 alcóxido, fenóxido, bisfe- nóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polial- quileno, haletos, alquilsulfeto, sulfeto de arila e óxido de fosfina. Os gru- pos R', R? e R? são independentemente selecionados do grupo que con- siste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e Rº, desde que pelo menos um de R'? ou R? em cada um dos anéis F e S seja Rº. Cada grupo Rº é uma porção alquilenóxi independentemente selecionada, e qualquer carga presente no composto leuco de triarilmetano é equilibrada com um contraíon in- terno ou externo independentemente selecionado adequado.
[0043] Em um aspecto preferido, os grupos Ro e Rm em cada um dos anéis A, F e S são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substitu- ida, alcarila e alcarila substituída. Em outro aspecto preferido, os grupos Ro e Rm em cada um dos anéis A, F e S são independentemente sele- cionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila. Em outro as- pecto preferido, o grupo Rf é —Y»NR'R? e os grupos R' e R? de R, são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila e alcarila subs- tituída, mais preferencialmente alquila. Em outro aspecto preferido, os grupos R' e R? de -NR'R? na posição para do anel F são individualmente selecionados de (CH2CH2O)n)H, em que o índice n é um número inteiro de 1 a 20, e os R' e R?º de -NR'R? na posição para do anel S são indivi- dualmente selecionados de (C2Hs4O)n(C3aHsO)aH, em que os índices n e q são, cada um individualmente, um número inteiro de 1 a 20. Em outro aspecto preferido, G é hidrogênio.
[0044]Em uma segunda modalidade, a invenção provê um com- posto leuco de triaril metano da Fórmula (C) R1º3 Ri? RI RI O Rios Rs Ros RU Ro
G R1? Ro .
[0045]Na estrutura de Fórmula (C), G é independentemente sele- cionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, C1-C16 alcóxido,
fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, haletos, alquilsulfeto, sulfeto de arila e óxido de fosfina. O grupo R'* é selecionado do grupo que consiste em hidrogê- nio, —OR/2º e —NR!2ºR!2!, Os grupos R** e R!'? são independente- mente selecionados do grupo que consiste em —OR1?? e —YNR122R12?, Cada R120, R121, R12? e R1?3 é independentemente selecionado do grupo que consiste em alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alca- rila, alcarila substituída e alquilenóxi;. Os grupos R191, R102, R104, R1º5, R1o6, R1o7, R109, R110, R111, R112, R114 é R115 são independentemente se- lecionados do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, =C(O)R', =C(0)OR', =C(0)O”, =C(O)NR'R2, =OC(O)R', —OC(O)JOR', —OC(O)NR'IR2?, —S(O)R', —S(O)OR', —S(O)O, —S(O)NRIR — NRIC(OJR — NRIC(0)JOR, — —NR'C(O)SR?, NR'C(ONRR3, OR, —NRIRZF ——P(OLR —P(O)OR'), —P(O)(OR!)O e —P(O)(O0")2. Os grupos R', R? e Rº são independente- mente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, al- quila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e Ri. O grupo Rº é um grupo orgânico composto por um ou mais monô- meros orgânicos com os referidos pesos moleculares de monômero va- riando de 28 a 500.
[0046] Além disso, na estrutura de Fórmula (C), pelo menos um de R1% e R1º é diferente de R'** e R1*5 ou pelo menos um de R'º e R1º* é diferente de R11? e RU, Ainda, se R1º3 é —OR 12º e R1º8 e R113 são, cada um, —OR'?, então, pelo menos um de R*º% e R*!º é diferente de Re R1º5 ou pelo menos um de R*º e R1º é diferente de R1º e R1º, Por fim, se R1º é —NRI2ºR/?! e R1º3 e R1'3 são, cada um, —NR1?2R'?3, então, pelo menos um de R*% e R1*º é diferente de R'º* e R'ºº ou pelo menos um de R!º” e R'º é diferente de R1º? e R'/º
[0047] Em um aspecto preferido, os grupos R1º1, R102, R194, R1º5,
R106, R1o7, R109, R110, R111, R112, R114 é R115 são independentemente se- lecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substi- tuída, arila, arila substituída, alcarila e alcarila substituída. Em outro as- pecto preferido, os grupos R1º91, R102, R104, R105, R106, R107, R109, R110, R111, R112, RU é R1'5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila. Em a aspecto preferido, o grupo R1º3 é —NR12?0R1?!, e cada R1?º e R'? é uma alquila independentemente selecionado. Em outro aspecto preferido, os grupos R'º e R''? são —NR!22R1?3, Em um aspecto preferido, cada R'?? e R1?º é independen- temente selecionado de —(C2H4O0)aH e H(C2H4O)-(C3H6O)eH, em que a, c e e são números inteiros independentemente selecionados do grupo que consiste em números naturais positivos. Em outro aspecto preferido de tal modalidade, as variáveis a, c e e são números inteiros indepen- dentemente selecionados de 1 a 20. Em outro aspecto preferido, G é hidrogênio.
[0048]Em uma terceira modalidade, a invenção provê uma com- posição compreendendo uma pluralidade de moléculas leuco de triaril- metano. Cada molécula leuco de triarilmetano compreende uma pri- meira porção arila, uma segunda porção arila e uma terceira porção arila. A primeira porção aril compreende uma primeira porção alquilenóxi ligada a ela, e a segunda porção aril compreende uma segunda porção alquilenóxi ligada a ela. Quanto às porções alquilenóxi descritas na pri- meira modalidade da invenção, essas porções alquilenóxi podem ser ligadas às porções aril em qualquer posição adequada e através de qualquer grupo de ligação adequado. Como observado acima, quando a porção alquilenóxi é ligada à porção aril através de um nitrogênio, o nitrogênio preferencialmente tem dois grupos alquilenóxi ligados a ela, ambos os quais formam, juntos, a porção alquilenóxi descritas acima.
[0049] Nesta terceira modalidade, as primeira e segunda porções alquilenóxi compreendem pelo menos uma unidade de repetição de al- quilenóxi selecionada do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno. Além disso, cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano presentes na composição compreendem uma primeira porção alquilenóxi que não contém pelo menos uma das unidades de repetição alquilenóxi presentes na se- gunda porção alquilenóxi. Por exemplo, em uma modalidade preferida, cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano pre- sentes na composição compreendem uma segunda porção alquilenóxi compreendendo um ou mais grupos óxido de propileno e uma primeira porção alquilenóxi que não compreende quaisquer grupos óxido de pro- pileno. Em outra modalidade preferida, cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano presentes na composição compre- endem uma primeira porção alquilenóxi que consiste em uma ou mais unidades de repetição de óxido de etileno e uma segunda porção alqui- lenóxi compreendendo pelo menos uma unidade de repetição de óxido de propileno.
[0O050]Em um aspecto preferido, cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano presentes na composição são compos- tos de Fórmula (CC) (CC) R203 R202 R2 R2S R206 R2 R207
G RP? R2º .
[0051]Na estrutura de Fórmula (CC), o grupo G é independente- mente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, C1-
C16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, haletos, alquilsulfeto, sulfeto de arila e óxido de fosfina. Os grupos R2º1, R202, R204, R205, R206, R207, R209, R210, R2!1, R212, R21º e R2º5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila e alcarila substituída. O grupo R?º? é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, —OR?, e —NR22?ºR?!, e cada R2?º e R2?º é independentemente selecionado do grupo que consiste em alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e alquilenóxi. O grupo R2º é selecionado do grupo que consiste em —OR??? e —NR222R??*, e cada R??* e Rº é um grupo alquilenóxi que consiste em um ou mais grupos óxido de etileno. O grupo Rº'? é selecionado do grupo que consiste em —OR?* e —NR224R2??, e cada R2?2º e R??* é um grupo alquilenóxi compreendendo pelo menos um grupo óxido de propileno.
[0052]Em uma modalidade preferida, G é hidrogênio. Em outra modalidade preferida, os grupos R291, R202, R204, R205, R206, R207, R209, R210, R211, R212, R24 e R2º5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila. Em uma modalidade prefe- rida, R2º? é —NR22ºR2?2?!, e R220 é R2?! são alquila. Em outra modalidade preferida, R2º8 é —NR222R2??3, e R213 é —.NR224R2?",
[0053] Como observado acima, cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano presentes na composição compreen- dem uma primeira porção alquilenóxi que não contém pelo menos uma das unidades de repetição alquilenóxi presentes na segunda porção al- quilenóxi. Em outras modalidades, a composição pode compreender uma maior porcentagem de tais moléculas leuco de triarilmetano assi- métricas (isto é, moléculas leuco de triarilmetano tendo uma primeira porção alquilenóxi que não contém pelo menos uma das unidades de repetição alquilenóxi presentes na segunda porção alquilenóxi). Por exemplo, a composição pode preferencialmente compreender cerca de 10% em mol ou mais de tais moléculas leuco de triarilmetano assimétri- cas. Mais preferencialmente, a composição pode compreender cerca de 15% em mol ou mais, cerca de 20% em mol ou mais, cerca de 25% em mol ou mais, cerca de 30% em mol ou mais, cerca de 35% em mol ou mais, cerca de 40% em mol ou mais, cerca de 45% em mol ou mais, ou cerca de 50% em mol de moléculas leuco de triarilmetano assimétricas.
[0054] Os compostos leuco de triarimetano e composições con- tendo os mesmos descritos acima podem ser produzidos por qualquer método adequado. Em uma quarta modalidade, a invenção provê um método para produzir um composto leuco de triarilmetano. O método compreende as etapas de: (a) prover um composto aldeído aromático; (b) prover um primeiro composto arila oxialquilenada; (c) prover um se- gundo composto arila oxialquilenada, em que o segundo composto arila oxialquilenada é diferente do primeiro composto arila oxialquilenada; (d) prover um catalisador ácido; e (e) reagir o composto aldeído aromático, o primeiro composto oxialquilenado e o segundo composto oxialquile- nado em uma reação de condensação na presença do catalisador ácido para produzir o composto leuco de triarilmetano.
[0055] O aldeído aromático utilizado no método da invenção pode ser qualquer aldeído aromático adequado. Em uma modalidade prefe- rida, o aldeído aromático é benzaldeído ou um derivado substituído do mesmo. Em a aspecto preferido, o aldeído aromático é um composto da Fórmula (CI) (Cl) Ros R1o2 Ri R1o1 Ros fo :
[0056]Na estrutura de Fórmula (CI), os grupos R1º91, R1º2, RIM e R'º são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, —=C(O)R', —C(O)OR!, —C(0)O, —C(OINRIR?, —OC(O)R', —OC(O0)JOR', —OC(O)NR'R?, —S(O)R', —S(O)OR', —S(0)O, —S(O)LNRIR, —NR'C(O)R?, —NR'C(O0)OR?, —NR'C(O)JSR?, —NR'C(O)NRº?R?à, —OR!, —NR'R?, —P(O)2R', —P(O)(OR )2, —P(O)(OR!)O" e —P(O)(O")2. Os grupos R', R? e Rô são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e Rº. O grupo Rº é um grupo orgânico composto por um ou mais monômeros orgânicos com os referidos pesos moleculares de monômero variando de 28 a 500. O grupo R'* é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, —OR/2º e —TNR!2ºR!?!, Os grupos R1?º e R'?! são independentemente selecionados do grupo que consiste em alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, e alquilenóxi. Em uma modalidade preferida, os grupos R*º!, R102, R1ºº é R1º são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substitu- ída, alcarila e alcarila substituída. Mais preferencialmente, os grupos R1º1, R192, RI é R1º são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila. Em outra modalidade preferida, o grupo R1º3 é —NR/2ºR?!, e cada R'?* e R'?* é uma alquila independen- temente selecionado.
[0057]O primeiro composto aril alquilenóxi e o segundo composto aril alquilenóxi podem ser quaisquer compostos aril adequados compre- endendo uma porção alquilenóxi. Em a aspecto preferido, o primeiro composto aril alquilenóxi é um composto de Fórmula (CV) e o segundo composto aril alquilenóxi é um composto de Fórmula (CX)
(CV) R1o6 R1o7 R11o R1o8 Rios (CX) Rs Rita R113 RM Ri12
[0058]Nas estruturas da Fórmula (CV) e (CX), os grupos R1º%, R107, R109, R110, R111, R112, RU e R1'5 são independentemente selecio- nados do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila subs- tituída, —C(O)R', —C(0)JOR', —C(0)O, —C(O)NR'R?, —OC(OJR', —OC(O)JOR', —OC(O)INRIR?, —S(O)LR', —S(O)OR', —S(O)2O, —S(O)NR'R?, —NR'C(O)R?, —NR'C(0)OR?, —NR'C(O)SR?, NRIC(O)NRº?R3, —ORI, —NRIR —P(O)R' —P(OX(OR'), —P(O)(OR)O" e —P(O0)(O0")2. Os grupos R', Rº? e Rº são independente- mente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, al- quila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e Rº. O grupo Rº é um grupo orgânico composto por um ou mais monô- meros orgânicos com os referidos pesos moleculares de monômero va- riando de 28 a 500. Os grupos R'º e R''? são independentemente se- lecionados do grupo que consiste em —OR'2? e —-NR122R/28, Cada R'2?? e R'?? é uma porção alquilenóxi independentemente selecionada, e as porções alquilenóxi têm uma distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi. Preferencialmente, se (i) R'ºº e R11? são ambos —OR'?º ou —NR!22R1?3 e (ii) cada R1º?? e RS tem a mesma distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi, então, (iii) pelo menos um de R'º e Rº é diferente de R1** e RS ou (iv) pelo menos um de R'” e R!º é diferente de R11? e RU, Em um aspecto preferido, os grupos R1º6, R1067, R109, R11º, R111, R112, RU é R1'5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila subs- tituída, alcarila, alcarila substituída. Mais preferencialmente, R'º%6, R1º7, R1º9, R110, R111, R112, R114 e R1º5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila. Em a aspecto preferido, os grupos R1º e R113 são —NR/22R123,
[0059] Em um aspecto particularmente preferido do método, o pri- meiro composto arila oxialquilenada tem uma primeira distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi, o segundo composto arila oxial- quilenada tem uma segunda distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi, e a primeira distribuição de unidades de repetição de alqui- lenóxi é diferente da segunda distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi. Por exemplo, o primeiro composto arila oxialquilenada pode conter uma porção alquilenóxi que consiste em unidades de repetição de óxido de etileno, e a segunda porção alquilenóxi pode compreender uma ou mais unidades de repetição de óxido de propileno. Em um as- pecto preferido, o primeiro composto arila oxialquilenada pode conter uma porção alquilenóxi que consiste em unidades de repetição de óxido de etileno, e a segunda porção alquilenóxi pode compreender uma ou mais unidades de repetição de óxido de etileno e uma ou mais unidades de repetição de óxido de propileno. Dessa forma, em uma modalidade preferida, o grupo R' é [EO —N NeHLO)H e o grupo Ré 7/CH4O)(CHeO)eH —N NCGHLO)(CSHSO) HH ,
[0060] Em tal modalidade, as variáveis a, b, c, d, e, e f são núme- ros inteiros selecionados do grupo que consiste em zero e números na- turais positivos. A soma das variáveis a e b é 1 ou mais, e a soma das variáveis e e f é 1 ou mais. Em um aspecto preferido, as variáveis a, b, c, d, e, e f são números inteiros de 1 a 100, mais preferencialmente 1 a
20. Em outro aspecto preferido, a soma das variáveis a e b é 2 ou mais (por exemplo, 2 a 40, mais preferencialmente 2 a 20). Em outro aspecto preferido, a soma das variáveis e e f é 2 ou mais (por exemplo, 2 a 40, mais preferencialmente 2 a 20). Em tal modalidade, a soma das variá- veis c e d preferencialmente é 2 ou mais (por exemplo, 2 a 40, mais preferencialmente 2 a 20).
[0061]O aldeído aromático, o primeiro composto aril alquilenóxi e o segundo composto aril alquilenóxi podem ser reagidos em quaisquer quantidades relativas adequadas. Normalmente, os compostos são re- agidos em uma razão de um equivalente molar de aldeído aromático para um total combinado de dois equivalentes molares do primeiro com- posto aril alquilenóxi e do segundo composto aril alquilenóxi. O primeiro composto aril alquilenóxi e o segundo composto aril alquilenóxi podem ser usados em qualquer razão adequada. As quantidades relativas do primeiro composto aril alquilenóxi e do segundo composto aril alquile- nóxi podem ser variadas conforme desejado para produzir um composto leuco de triarilmetano (ou uma composição contendo tais compostos leuco de triarilmetano) exibindo a distribuição de porções aril desejadas (isto é, porções aril derivadas do primeiro composto aril alquilenóxi e porções aril derivadas do segundo composto aril alquilenóxi). Por exem- plo, o primeiro composto aril alquilenóxi e o segundo composto aril al- quilenóxi podem ser usados em quantidades equimolares. Em tal mo- dalidade, o método produziria uma composição contendo (1) aproxima- damente 25% em mol de compostos leuco de triarilmetano compreen- dendo uma porção aril do aldeído aromático e duas porções aril do pri- meiro composto aril alguilenóxi, (2) aproximadamente 50% em mol de compostos leuco de triarilmetano compreendendo uma porção aril do aldeído aromático, uma porção aril do primeiro composto alquilenóxi, e uma porção aril do segundo composto alquilenóxi, e (3) aproximada- mente 25% em mol de compostos leuco de triarilmetano compreen- dendo uma porção aril do aldeído aromático e duas porções aril do se- gundo composto aril alquilenóxi. As quantidades relativas desses três grupos de compostos contidos na composição serão alteradas con- forme as quantidades relativas do primeiro e segundo compostos alqui- lenóxi variarem. Por exemplo, usar uma mistura contendo mais do se- gundo composto alquilenóxi aumentará a quantidade de compostos leuco de triarilmetano compreendendo uma porção aril do aldeído aro- mático e duas porções aril do segundo composto aril alquilenóxi, redu- zindo ao mesmo tempo a quantidade dos outros dois compostos leuco de triarilmetano. Em um aspecto, o primeiro composto aril alquilenóxi e o segundo composto aril alquilenóxi podem ser usados em uma razão molar de cerca de 1:9 a 9:1, cerca de 1:4 a cerca de 4:1, cerca de 3:7 a cerca de 7:3, cerca de 2:3 a cerca de 3:2, ou cerca de 1:1.
[0062] Como observado acima, o composto aldeído aromático, o primeiro composto oxialquilenado e o segundo composto oxialquilenado em uma reação de condensação na presença do catalisador ácido. O catalisador ácido usado no método pode ser qualquer ácido adequado, tal como um ácido mineral. Em um aspecto preferido, o catalisador ácido é ácido clorídrico.
[0063] Acredita-se que os compostos e composições leuco descri- tos acima sejam adequados para uso no tratamento de materiais têxteis, como processos de lavagem de roupa domésticos. Em particular, acre- dita-se que os compostos leuco se depositem nas fibras do material têx- til devido à natureza do composto leuco. Além disso, uma vez deposi- tado no material têxtil, o composto leuco pode ser convertido em um composto colorido através da aplicação dos gatilhos químicos ou físicos apropriados que converterão o composto leuco em sua forma colorida. Por exemplo, o composto leuco pode ser convertido em sua forma co- lorida por oxidação do composto leuco para o composto oxidado. Ao selecionar a porção leuco apropriada, o composto leuco pode ser proje- tado para conferir um matiz desejada ao material têxtil conforme o com- posto leuco é convertido em sua forma colorida. Por exemplo, um com- posto leuco que exibe um matiz azul após a conversão para sua forma colorida pode ser usado para neutralizar o amarelamento do material têxtil, que normalmente ocorre devido à passagem do tempo e/ou lava- gens repetidas. Dessa forma, em outras modalidades, a invenção provê composições de tratamento de roupa que compreendem o composto leuco descrito acima e métodos domésticos para tratar um material têxtil (por exemplo, métodos para lavar um artigo de lavanderia ou roupa).
[0064] Preferencialmente, o composto leuco, quando convertido em seu segundo estado de cor, dá um matiz ao tecido com um ângulo de matiz relativo de 210 a 345, ou ainda um ângulo de matiz relativo de 240 a 320, ou ainda com um ângulo de matiz relativo 250 a 300 (por exemplo, 250 a 290). O ângulo de matiz relativo pode ser determinado por qualquer método adequado como conhecido na técnica. No entanto, preferencialmente, pode ser determinado conforme descrito em mais detalhes neste documento com relação à deposição da entidade leuco no algodão em relação a um algodão ausente em qualquer entidade leuco.
[0065] Como observado acima, em uma segunda modalidade, a invenção provê uma composição de tratamento de roupa compreen- dendo um ingrediente de tratamento de roupa e uma composição leuco, conforme descrito neste documento. A composição de tratamento de roupa pode compreender qualquer composição leuco ou combinação de composições leuco adequada, conforme descrito neste documento. A composição de tratamento de roupa pode compreender qualquer in- grediente de tratamento de roupa adequado. Ingredientes de tratamento de roupa adequados para uso na invenção são descritos em detalhes abaixo. Ingredientes de Tratamento de Roupa Sistema Tensoativo
[0066] Os produtos da presente invenção podem compreender de cerca de 0,00% em peso, mais normalmente de cerca de 0,10 a 80% em peso de um tensoativo. Em um aspecto, essas composições podem compreender de cerca de 5% a 50% em peso de tensoativo. Os tenso- ativos utilizados podem ser do tipo aniônico, não iônico, anfotérico, an- folítico, zwiteriônico ou catiônico ou podem compreender misturas com- patíveis desses tipos. Os tensoativos aniônicos e não iônicos são nor- malmente empregados se o produto de tratamento de tecido for um de- tergente de lavagem de roupa. Por outro lado, os tensoativos catiônicos são normalmente empregados se o produto de tratamento de tecido for um amaciante de tecido. Tensoativo Aniônico
[0067]Os tensoativos aniônicos úteis podem, eles mesmos, ser de vários tipos diferentes. Por exemplo, sais solúveis em água dos áci- dos graxos superiores, isto é, “sabões”, são tensoativos aniônicos úteis nas composições deste documento. Isso inclui sabões de metais alcali- nos, tais como sais de sódio, potássio, amônio e alquilolamônio de áci- dos graxos superiores contendo cerca de 8 a 24 átomos de carbono, ou ainda cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono. Os sabões podem ser produzidos por saponificação direta de gorduras e óleos ou pela neutralização de ácidos graxos livres. Particularmente úteis são os sais de sódio e potássio das misturas de ácidos graxos derivados de óleo de coco e sebo, isto é, sebo de sódio ou potássio e sabão de coco.
[0068] Sulfatos de alquila preferidos são C8-18 sulfatos de alquila alcoxilados, preferencialmente um C12-15 sulfatos de alquila ou hidro- xialquila alcoxilados. Preferencialmente, o grupo alcoxilante é um grupo etoxilante. Normalmente, o sulfato de alquila alcoxilado tem um grau médio de alcoxilação de 0,5 a 30 ou 20 ou 0,5 a 10. O grupo alquila pode ser ramiíficado ou linear. O tensoativo de sulfato de alquila alcoxi- lado pode ser uma mistura de sulfatos de alquila alcoxilados, a mistura tendo um comprimento médio (comprimento aritmético) de cadeia de carbono dentro da faixa de 12 a 30 de átomos de carbono, ou um com- primento médio de cadeia de carbono de cerca de 12 a cerca de 15 átomos de carbono, e um grau médio (média aritmética) de alcoxilação de cerca de 1 mol a cerca de 4 moles de óxido de etileno, óxido de propileno, ou misturas dos mesmos, ou um grau médio (média aritmé- tica) de alcoxilação de cerca de 1,8 mol de óxido de etileno, óxido de propileno ou misturas dos mesmos. O tensoativo de sulfato de alquila alcoxilado pode ter um comprimento de cadeia de carbono de cerca de átomos de carbono a cerca de 18 átomos de carbono, e um grau de alcoxilação de cerca de 0,1 a cerca de 6 moles de óxido de etileno, óxido de propileno ou misturas dos mesmos. O sulfato de alquila alcoxilado pode ser alcoxilado com óxido de etileno, óxido de propileno ou misturas dos mesmos. Os tensoativos de alquil éter sulfato podem conter uma distribuição etoxilada em pico. Exemplos específicos incluem C12-C15 EO 2,5 Sulfato, C14-C15 EO 2,5 Sulfato e C12-C15 EO 1,5 Sulfato de- rivados de álcoois NEODOLO da Shell e C12-C14 EO3 Sulfato, C12-
C16 EO3 Sulfato, C12-C14 EO?2 Sulfato e C12-C14 EO1 Sulfato deriva- dos de álcoois naturais de Huntsman. Os AES podem ser lineares, ra- mificados ou combinações dos mesmos. O grupo alquila pode ser deri- vado de álcoois sintéticos ou naturais, tais como aqueles fornecidos pelo nome comercial NeodolO da Shell, SafolO, LialO e IsalchemO da Sasol ou álcoois intermediários derivados de óleos vegetais, tais como coco e palmiste. Outro tensoativo detersivo aniônico adequado é alquil éter car- boxilato, compreendendo um C10-C26 linear ou ramificado, preferenci- almente C10-C20 linear, mais preferencialmente C16-C18 álcool alqui- lico linear e de 2 a 20, preferencialmente 7 a 13, mais preferencialmente 8 a 12, mais preferencialmente 9,5 a 10,5 etoxilatos. A forma ácida ou a forma salina, tal como sal de sódio ou amônio, pode ser usada, e a ca- deia alquila pode conter uma ligação dupla cis ou trans. Ácidos carboxí- licos de alquil éter estão disponíveis em Kao (AkypoO6), Huntsman (Em- picolO) e Clariant (EmulsogenO).
[0069] Outros tensoativos aniônicos úteis podem incluir os sais de metal alcalino de alquil benzeno sulfonatos, em que o grupo alquil con- tém de cerca de 9 a 15 átomos de carbono, em configuração de cadeia reta (linear) ou cadeia ramificada. Em alguns exemplos, o grupo alquil é linear. Tais alquilbenzeno sulfonatos lineares são conhecidos como “LAS”. Em outros exemplos, o alquilbenzeno sulfonato linear pode ter um número médio de átomos de carbono no grupo alquila de cerca de 11 a
14. Em um exemplo específico, os alquilbenzeno sulfonatos de cadeia reta lineares podem ter um número médio de átomos de carbono no grupo al- quila de cerca de 11,8 átomos de carbono, que podem ser abreviados como C11.8 LAS. Os sulfonatos preferidos são C10-13 alquil benzeno sulfonato. Alquil benzeno sulfonato (LAS) adequado pode ser obtido por sulfonação de alquil benzeno linear (LAB) comercialmente disponível; LAB adequado inclui LAB 2-fenil inferior, tal como aqueles fornecidos por Sasol com o nome comercial IsochemO ou aqueles fornecidos por Petresa com o nome comercial PetrelabO&, outro LAB adequados incluem LAB 2-fenil inferior, tal como aqueles fornecidos por Sasol sob o nome comercial HybleneO. Um tensoativo detersivo aniônico adequado é alquil benzeno sulfonato que é obtido por processo catalisado por DETAL, embora ou- tras rotas de síntese, tais como HF, também possam ser adequadas. Em um aspecto, um sal de magnésio de LAS é usado. Tensoativos de sulfonato aniônicos adequados para uso aqui são sais solúveis em água de C8-C18 sulfonatos de alquila ou hidroxialquila; C11-C18 alquil ben- zeno sulfonatos (LAS), alquil benzeno sulfonato modificado (MLAS), conforme discutido em WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548; metil éster sulfonato (MES); e alfa-olefina sulfonato (AOS). Estes também incluem os sulfonatos de parafina, que podem ser monossulfonatos e/ou dissulfonatos, obtidos por sulfonação de parafi- nas de 10 a 20 átomos de carbono. O tensoativo de sulfonato também pode incluir os tensoativos de alquil gliceril sulfonato.
[0070]Os tensoativos aniônicos da presente invenção podem existir em uma forma ácida, e a referida forma pode ser neutralizada para formar um sal de tensoativo que é desejável para uso nas presen- tes composições detergentes. Agentes típicos para neutralização in- cluem base de contraíon de metal, tal como hidróxidos, por exemplo, NaOH ou KOH. Outros agentes preferidos para neutralizar tensoativos aniônicos da presente invenção e tensoativos aniônicos adjuntos ou co- tensoativos em suas formas ácidas incluem amônia, aminas ou alcano- laminas. As alcanolaminas são preferidas. Exemplos não limitantes ade- quados incluem monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina e ou- tras alcanolaminas lineares ou ramíificadas conhecidas na técnica; por exemplo, alcanolaminas altamente preferidas incluem 2-amino-1-propa- nol, 1-aminopropanol, monoisopropanolamina ou 1-amino-3-propanol. Tensoativo Não lônico
[007 1]Preferencialmente, a composição compreende um tensoa- tivo detersivo não iônico. Tensoativos não iônicos adequados incluem álcoois graxos alcoxilados. O tensoativo não iônico pode ser selecio- nado de álcoois etoxilados e alquil fenóis etoxilados da fórmula R(OC2H4))OH, em que R é selecionado do grupo que consiste em radi- cais de hidrocarbonetos alifáticos contendo de cerca de 8 a cerca de 15 átomos de carbono e radicais alquil fenil em que os grupos alquil fenil contêm de cerca de 8 a cerca de 12 átomos de carbono, e o valor médio de n é de cerca de 5 a cerca de 15. Outros exemplos não limitantes de tensoativos não iônicos úteis neste documento incluem: C8-C18 alquil etoxilatos, tais como, tensoativos não iônicos NEODOLO da Shell; C6- C12 alquil fenol alcoxilatos, em que as unidades de alcoxilato podem ser unidades etilenóxi, unidades propilenóxi ou uma mistura dos mes- mos; C12-C18 álcool e C6-C12 alquil fenol condensados com polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, tais como Pluronic& da BASF; C14-C22 álcoois ramíificados de cadeia média, BA; C14-C22 al- quil alcoxilatos ramificados de cadeia média, BAEx, em que xé de 1a 30; alquilpolissacarídeos; especificamente alquilpoliglicosídeos; amidas de polihidróxi ácido graxo; e tensoativos de álcool poli(oxialquilado) ca- peado com éter. Exemplos específicos incluem de tensoativos não iôni- cos C12-C15 EO7 e C14-C15 EO7 NEODOLO da Shell, tensoativos não iônicos C12-C14 EO7 e C12-C14 EOS9 Surfonic& da Huntsman.
[0072] Tensoativos não iônicos altamente preferidos são os pro- dutos de condensação de álcoois Guerbet com 2 a 18 moles, preferen- cialmente 2 a 15, mais preferencialmente 5-9 de óxido de etileno por mol de álcool. Tensoativos não iônicos adequados incluem aqueles com nome comercial LutensolO da BASF. O Lutensol XP-50 é um etoxilato de Guer- bet que contém uma média de cerca de 5 grupos etóxi. Lutensol XP-80 contém uma média de cerca de 8 grupos de etóxi. Outros tensoativos não iônicos adequados para uso neste documento incluem poliglicol éteres de álcool graxo, alquilpoliglucosídeos e glucamidas de ácido graxo, alquil- poliglucosídeos com base em álcoois de Guerbet. Tensoativo anfotérico
[0073]O sistema tensoativo pode incluir tensoativo anfotérico, tal como óxido de amina. Os óxidos de amina preferidos são óxido de alquil dimetil amina ou óxido de alquil amido propil dimetil amina, mais prefe- rencialmente óxido de alquil dimetil amina e especialmente óxido de coco dimetil amino. O óxido de amina pode ter uma porção aquil linear ou ramificada média. Tensoativos Anfolíticos
[0074]O sistema tensoativo pode compreender um tensoativo an- folítico. Exemplos específicos e não limitantes de tensoativos anfolíticos incluem: derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias, ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias, em que o radical alifático pode ser uma cadeia linear ou ramificada. Um dos substituintes alifáticos pode conter pelo menos cerca de 8 átomos de carbono, por exemplo, de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de car- bono, e pelo menos de um contém um grupo ânionico de solubilização em água, por exemplo carbóxi, sulfonato, sulfato. Ver Patente dos EUA Nº. 3.929.678 na coluna 19, linhas 18-35, para exemplos adequados de tensoativos anfolíticos. Tensoativo zwiteriônico
[0075] Tensoativos zwiteriônicos são conhecidos na técnica, e ge- ralmente incluem tensoativos que são carregados de maneira neutra, mas portam pelo menos um átomo/grupo com carga positiva e pelo me- nos um átomo/grupo com carga negativa. Exemplos de tensoativos zwi- teriônicos incluem: derivados de aminas secundárias e terciárias, deri- vados de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias ou derivados de amônio quaternário, compostos de fosfônio quaternário ou sulfônio terciário. Ver Patente dos EUA Nº. 3.929.678 na coluna 19, linha 38 a coluna 22, linha 48, para exemplos de tensoativos zwiteriônicos; betaí- nas, incluindo alquil dimetil betaína e cocodimetil amidopropil betaína, C8 a C18 (por exemplo, de C12 a C18) óxidos de amina e sulfo e hidróxi betaínas, tais como N-alquil-N,N-dimetilamino-1-propano sulfonato, em que o grupo alquila pode ser Cg a C18 e, em determinadas modalidades, de C1o a C14. Um tensoativo zwiteriônico preferido para uso na presente invenção é a cocoamidopropil betaína. Tensoativos Catiônicos
[0076] Exemplos de tensoativos catiônicos incluem tensoativos de amônio quaternário, que podem ter até 26 átomos de carbono específi- cos. Exemplos adicionais incluem a) tensoativos de amônio quaternário alcoxilato (AQA), conforme discutido na Patente dos EUA Nº. 6.136.769; b) dimetil hidroxietil amônio quaternário, como discutido na Patente dos EUA Nº. 6.004.922; c) tensoativos catiônicos de poliamina, como discu- tido nos documentos WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 e WO 98/35006, que são aqui incorporados por referência; d) tensoativos de éster catiônico, como discutido nas Patentes dos EUA Nºs. 4.228.042, 4.239.660 4.260.529 e Patente dos EUA Nº. 6.022.844, que são aqui incorporadas por referência; e e) tensoativos amino, como discutido na Patente dos EUA Nº. 6.221.825 e WO 00/47708, que é aqui incorporado por referência, e especificamente amido propildimetil amina (APA). Tensoativos catiônicos úteis também incluem os descritos na Pa- tente dos EUA Nº. 4.222.905, Cockrell, concedida em 16 de setembro de 1980, e na Patente dos EUA Nº. 4.239.659, Murphy, concedida em 16 de dezembro de 1980, ambas as quais também são incorporadas neste documento por referência. Compostos de amônio quaternário po- dem ser presentes em composições de aprimoramento de tecido, tais como amaciantes de tecido, e compreendem cátions de amônio quater- nário que são íons poliatômicos com carga positiva da estrutura NR", em que R é um grupo alquila ou um grupo arila.
[0077]As composições de tratamento de tecido da presente in- venção podem conter até cerca de 30%, alternativamente de cerca de 0,01% a cerca de 20%, mais alternativamente de cerca de 0,1% a cerca de 20% em peso da composição, de um tensoativo catiônico. Para os fins da presente invenção, tensoativos catiônicos incluem aqueles que podem oferecer benefícios de tratamento de tecido. Exemplos não limi- tantes de tensoativos catiônicos úteis incluem: aminas graxas, materiais quaternários de imidazolina e tensoativos de amônio quaternário, prefe- rencialmente cloreto de N,N-bis(estearoil-oxi-etil) N,N-dimetil amônio, cloreto de N N-bis(seboil-oxi-etil) N, N-dimetil amônio, N, N-bis(estearoil- oxi-etil) N-(2-hidroxietil) N-metil amônio metilsulfato; cloreto de 1,2- di(estearoil-oxi)-3-trimetil amônio propano; sais de dialquilenodimetila- mônio, tais como cloreto de dicanoladimetilamônio, cloreto de di(duro)sebo-dimetilamônio dicanoladimetilamônio metilsulfato; 1-metil- 1-estearoilamidoetil-2-estearoilimidazolínio metilsulfato; 1-seboamido- etil-2-seboimidazolina; N,N”-dialquietietilenotriamina; o produto da rea- ção de N-(2-hidroxietil)-1,2-etilenodiamina ou N-(2-hidroxiisopropil)-1,2- etilenodiamina com ácido glicólico, esterificado com ácido graxo, em que o ácido graxo é ácido graxo de sebo (hidrogenado), ácido graxo de palma, ácido graxo de palma hidrogenado, ácido oleico, ácido graxo de colza, ácido graxo de colza hidrogenado; poliglicerol ésteres (PGEs), derivados oleosos de açúcar, emulsões de cera e uma mistura dos acima.
[0078]Deve-se compreender que combinações de ativos amaci- antes divulgados acima são adequadas para uso aqui. Aditivos de Limpeza Adjuntos
[0079]As composições de limpeza da invenção também podem conter aditivos de limpeza adjuntos. A natureza precisa dos aditivos adjun- tos de limpeza e os níveis de incorporação dos mesmos dependerão da forma física da composição de limpeza e da natureza precisa da operação de limpeza para a qual seja usada.
[0080]Os aditivos de limpeza adjuntos podem ser selecionados do grupo que consiste em construtores, estruturantes ou espessantes, agentes de remoção/anti-redeposição de sujeira de argila, agentes po- liméricos de liberação de sujeira, agentes dispersantes poliméricos, agentes poliméricos de limpeza de gordura, enzimas, sistemas de esta- bilização de enzimas, compostos alvejantes, agentes alvejantes, ativa- dores de alvejantes, catalisadores de alvejante, branqueadores, tintu- ras, agentes matizantes, agentes inibidores de transferência de tintura, agentes quelantes, supressores de bolhas, amaciantes e perfumes. Essa lista de aditivos de limpeza adjuntos é apenas exemplificativa, e não limita os tipos de aditivos de limpeza adjuntos que podem ser usa- dos. Em princípio, qualquer aditivo de limpeza adjunto conhecido na téc- nica pode ser usado na presente invenção.
Polímeros
[0081]A composição pode compreender um ou mais polímeros. Exemplos não limitantes, todos os podem ser opcionalmente modifica- dos, polietilenoiminas, carboximetilcelulose, poli(vinil-pirrolidona), poli(etileno glicol), poli(fálcoo! vinílico), poli(vinilpiridina-N-óxido), poli(vi- nilimidazol), policarboxilatos ou fenóis substituídos alcoxilados (ASP), como descrito no WO 2016/041676. Um exemplo de dispersantes ASP inclui, mas sem limitação, HOSTAPAL BV CONC S1000, disponível em Clariant.
[0082]Poliaminas podem ser usadas para remoção de gordura, particulados ou remoção de manchas. Uma grande variedade de ami- nas e poliaquilenoiminas pode ser alcoxilada em vários graus para obter limpeza hidrofóbica ou hidrofílica. Esses compostos podem incluir, mas sem limitação, polietilenoimina etoxilada, hexametileno diamina etoxi- lada e versões sulfatadas dos mesmos. Exemplos úteis desses políme- ros são HP20, disponíveis em BASF, ou um polímero com a seguinte estrutura geral: bis((C2aHsO)(C2aH4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O) (C2H4O)rn), em que n = de 20 a 30, e x=de 3 a 8, ou variantes sulfatadas ou sulfonadas dos mesmos. Derivados de polietilenoimina anfifílicos po- lipropoxilados-polietoxilados também podem ser incluídos para alcançar maior remoção de gordura e emulsificação. Estes podem compreender polialquileniminas alcoxiladas, tendo preferencialmente um bloco in- terno de óxido de polietileno e um bloco externo de óxido de polipropi- leno. As composições detergentes também podem conter polietilenoimi- nas não modificadas úteis para remoção aprimorada de manchas de bebidas. PEls de vários pesos moleculares estão disponíveis comerci- almente pela BASF Corporation sob o nome comercial LupasolO. Exem- plos de PEI adequados incluem, mas sem limitação, Lupasol FGGO, Lu- pasol G-350.
[0083]A composição pode compreender um ou mais polímeros de carboxilato, tais como um copolímero aleatório de maleato/acrilato ou homopolímero de poliacrilato útil como agentes de dispersão poliméri- cos. Policarboxilatos alcoxilados, tais como aqueles preparados de po- liacrilatos, também são úteis para prover dispersão da argila. Tais ma- teriais são descritos no documento WO 91/08281. Quimicamente, esses materiais compreendem poliacrilatos tendo uma cadeia lateral etóxi por cada 7-8 unidades de acrilato. As cadeias laterais são da fórmula - (CH2CH20)m (CH2))CH3, em que m são 2-3 e n são 6-12. As cadeias laterais são ligadas por éster ou éter ao “esqueleto” de poliacrilato para prover uma estrutura tipo polímero “em pente”.
[0084] Copolímero(s) de enxerto anfifílico preferido(s) compre- ende(m) (i) esqueleto de polietilenoglicol; e (ii) pelo menos uma porção pendente selecionada de polivinil acetato, álcool polivinílico e misturas dos mesmos. Um exemplo de um copolímero de enxerto anfifílico é Sokalan HP22, fornecido pela BASF.
[0085]Fenóis substituídos alcoxilados como descrito no WO 2016/041676 também são exemplos adequados de polímeros que for- necem dispersão de argila. Hostapal BV Conc S1000, disponível em Clariant, é um exemplo não limitante de um dispersante ASP.
[0086] Preferencialmente, a composição compreende um ou mais polímeros de liberação de sujeira. Polímeros de liberação de sujeira adequados são polímeros de liberação de sujeira de poliéster, tais como polímeros Repel-o-tex, incluindo Repel-o-tex SF, SF-2 e SRP6 forne- cido por Rhodia. Outros polímeros de liberação de sujeira adequados incluem polímeros Texcare, incluindo Texcare SRA100, SRA300, SRN100, SRN170, SRN240, SRN260, SRN300 e SRN325 fornecidos por Clariant. Outros polímeros de liberação de sujeira adequados são polímeros Marloquest, tais como Marloquest SL, HSCB, L235M, B, G82 fornecido por Sasol. Outros polímeros de liberação de sujeira adequa- dos incluem polímeros de liberação de sujeira propoxilados etoxilados capeados com metila, como descrito em US 9.365.806.
[0087]Preferencialmente, a composição compreende um ou mais polissacarídeos que podem, em particular, ser escolhidos de carboxi- metil celulose, metilcarboximetilcelulose, sulfoetilcelulose, metilhidroxi- etilcelulose, carboximetil xiloglucano, carboximetil xilano, sulfoetilgalac- tomanano, carboximetil galactomanano, hidroxietil galactomanano, sul- foetil amido, carboximetil amido, e misturas dos mesmos. Outros polis- sacarídeos adequados para uso na presente invenção são os glucanos. Os glucanos preferidos são Poli alfa-1,3-glucano que é um polímero que compreende unidades monoméricas de glicose ligadas por ligações gli- cosídicas (isto é, ligações glicosídicas), em que pelo menos de 50% das ligações glicosídicas são ligações alfa-1,3-glicosídicas. Poli alfa-1,3-glu- cano é um tipo de polissacarídeo. Poli alfa-1,3-glucano pode ser produ- zido enzimaticamente a partir de sacarose usando uma ou mais enzi- mas glucosiltransferase, tal como descrito na Patente dos EUA Nº.
7.000.000, e Publicação de Pedido de Patente dos EUA Nºs. 2013/0244288 e 2013/0244287 (todas as quais são aqui incorporadas por referência), por exemplo.
[0088] Outros polissacarídeos adequados para uso na composi- ção são polissacarídeos catiônicos. Exemplos de polissacarídeos catiô- nicos incluem derivados de goma guar catiônicos, éteres de celulose contendo nitrogênio quaternário, e polímeros sintéticos que são copolí- meros de celulose eterificada, goma guar e amido. Quando usados, os polímeros catiônicos neste documento são solúveis na composição ou são solúveis em uma fase coacervada complexa na composição for- mada pelo polímero catiônico e componente tensoativo aniônico, anfo- térico e/ou zwiteriônico descritos abaixo. Polímeros catiônicos adequa- dos são descritos nas Patentes dos EUA Nºs. 3.962.418; 3.958.581; e Publicação dos EUA Nºs. 2007/0207 109A1.
[0089]Polímeros também podem funcionar como auxiliares de de- posição para outras matérias-primas detergentes. Os auxiliares de de- posição preferidos são selecionados do grupo que consiste em políme- ros catiônicos e não iônicos. Polímeros adequados incluem amidos ca- tiônicos, hidroxietilcelulose catiônica, polivinilformaldeído, goma de al- farroba, mananos, xiloglucanos, goma de tamarindo, polietilenoterefta- lato e polímeros contendo como dimetilaminoetil metacrilato, opcional- mente com um ou mais monômeros selecionados do grupo compreen- dendo ácido acrílico e acrilamida.
Aminas Adicionais
[0090]As poliaminas são conhecidas por melhorar a remoção de gordura. Aminas cíclicas e lineares preferidas para desempenho são 1,3-bis — (metilamina)-ciclohexano, — 4-metilciciohexano-1,3-diamina (Baxxodur ECX 210 fornecido pela BASF) 1,3 propano diamina, 1,6 he- xano diamina,1,3 pentano diamina (Dytek EP fornecido por Invista), 2- metil 1,5 pentano diamina (Dytek A fornecido por Invista). O documento
US6710023 divulga composições de lavagem manual contendo as re- feridas diaminas e poliaminas contendo pelo menos 3 aminas protoná- veis. Poliaminas de acordo com a invenção têm menos de um pka acima do pH de lavagem e pelo menos dois pkas acima de cerca de 6 e abaixo do pH de lavagem. Poliaminas preferidas são selecionadas do grupo que consiste em tetraetilenopentamina, hexaetilhexamina, heptaetilhep- taminas, octaetiloctaminas, nonetilnonaminas e misturas dos mesmos disponíveis comercialmente na Dow, BASF e Huntman. Polieteraminas especialmente preferidas são lipofílicas modificadas conforme descrito nas US9752101, US9487739, US 9631163.
Inibidor de Transferência de Tintura (DTI)
[0091]A composição pode compreender um ou mais agentes de inibição de transferência de tintura. Em uma modalidade da invenção, os inventores supreendentemente descobriram que composições com- preendendo agentes de inibição de transferência de tintura poliméricos além da tintura especificada melhoram o desempenho. Isso é surpreen- dente porque esses polímeros previnem a deposição de tintura. Inibido- res de transferência de tintura adequados incluem, mas sem limitação, polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, co- polímeros de N-vinilpirrolidona e N-vinilimidazo|l, poliviniloxazolidonas e polivinilimidazóis ou misturas dos mesmos. Exemplos adequados in- cluem PVP-K15, PVP-K30, ChromaBond S-400, ChromaBond S-403E e Chromabond S-100 de Ashland Aqualon, e Sokalan HP165, Sokalan HP50, Sokalan HP53, Sokalan HP59, Sokalan& HP 56K , Sokalank HP 66 de BASF. Outros DTIs adequados são descritos no WO2012/004134. Quando presentes na composição em questão, os agentes de inibição de transferência de tintura podem estar presentes em níveis de cerca de 0,0001% a cerca de 10%, de cerca de 0,01% a cerca de 5% ou ainda de cerca de 0,1% a cerca de 3% em peso da composição.
Enzimas
[0092] Enzimas podem ser incluídas nas composições de limpeza para diversos fins, incluindo remoção de manchas de substratos à base de proteínas, à base de carboidratos ou à base de triglicerídeos, para a prevenção da transferência de tintura de refugos na lavagem de tecidos e para a restauração de tecidos. Enzimas adequadas incluem protea- ses, amilases, lipases, carboidrases, celulases, oxidases, peroxidases, Mmananases e misturas dos mesmos de qualquer origem adequada, tal como origem vegetal, animal, bacteriana, fúngica e levedura. Outras en- zimas que podem ser usadas nas composições de limpeza descritas neste documento incluem hemicelulases, peroxidases, proteases, celu- lases, endoglucanases, xilanases, lipases, fosfolipases, amilases, gluco-amilases, xilanases, estearases, cutinases, pectinases, ceratana- ses,redutases, oxidases, fenoloxidases, lipoxigenases, ligninases, pulu- lanases, tanases, pentosanases, malanases, B-glucanases, arabinosi- dases, hialuronidases, condroitinases, lacases, ou misturas das mes- mas, esterases, mananases, pectato-liases, ou misturas das mesmos. Outras enzimas adequadas incluem enzima nuclease. A composição pode compreender uma enzima nuclease. A enzima nuclease é uma enzima capaz de clivar as ligações fosfodiéster entre as subunidades nucleotídicas dos ácidos nucleicos. A enzima nuclease neste docu- mento é preferencialmente uma enzima desoxirribonuclease ou ribonu- clease ou um fragmento funcional dos mesmos. A seleção de enzimas é influenciada por fatores como atividade de pH e/ou estabilidade ótima, termoestabilidade e estabilidade a detergentes ativos, construtores e semelhantes.
[0093]As enzimas podem ser incorporadas na composição de lim- peza em níveis de 0,0001% a 5% de enzima ativa em peso da compo- sição de limpeza. As enzimas podem ser adicionadas como um único ingrediente separado ou como misturas de duas ou mais enzimas.
[0094]Em algumas modalidades, a lipase pode ser usada.
A |i- pase pode ser adquirida com o nome comercial Lipex de Novozymes (Dinamarca). As amilases (NatalaseO, StainzymeGO, Stainzyme PlusO) podem ser fornecidas por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca.
As pro- teases podem ser fornecidas por Genencor International, Palo Alto, Ca- lifórnia, EUA (por exemplo, Purafect Prime&) ou por Novozymes, Bagsvaerd, Dinamarca (por exemplo Liquanase&, CoronaseO, Savi- naseO). Outras enzimas preferidas incluem pectato-liases preferencial- mente comercializadas sob os nomes comerciais PectawashO, XpectO, PectawayO e as mananases comercializadas sob os nomes comerciais MannawayO (todos da Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca) e Pu- rabrite& (Genencor International Inc., Palo Alto, Califórnia). Uma gama de materiais enzimáticos e meios para sua incorporação em composi- ções de limpeza sintéticas é divulgada em WO 9307263 A; WO 9307260 A; WO 8908694 A; Patente dos EUA 3.553.139; 4.101.457; e Patente dos EUA Nº, 4.507.219. Materiais enzimáticos úteis para composições de limpeza líquidas e sua incorporação em tais composições, são divul- gados na Patente dos EUA Nº. 4.261.868. Sistema de Estabilização de Enzimas
[0O95]As composições contendo enzima descritas neste docu- mento podem opcionalmente compreender de cerca de 0,001% a cerca de 10%, em alguns exemplos, de cerca de 0,005% a cerca de 8%, e em outros exemplos, de cerca de 0,01% a cerca de 6% em peso da com- posição de um sistema de estabilização de enzimas.
O sistema de es- tabilização de enzima pode ser qualquer sistema de estabilização com- patível com a enzima detersiva.
Esse sistema pode ser inerentemente provido por outros ativos da formulação ou pode ser adicionado separa- damente, por exemplo, pelo formulador ou por um fabricante de enzimas prontas para detergente.
Tais sistemas de estabilização podem, por exemplo, compreender íon de cálcio, ácido bórico, propilenoglicol|, áci- dos carboxílicos de cadeia curta, ácidos borônicos, sequestrantes de alvejantes de cloro e misturas dos mesmos, e são concebidos para re- solver diferentes problemas de estabilização, dependendo do tipo e forma física da composição de limpeza. Ver Patente dos EUA Nº.
4.537.706 para uma revisão de estabilizantes de borato. Agente Quelante
[0096] Preferencialmente, a composição compreende agentes quelantes e/ou inibidor de crescimento de cristais. Moléculas adequa- das incluem agentes quelantes de cobre, ferro e/ou manganês e mistu- ras dos mesmos. Moléculas adequadas incluem ácidos aminocarboxila- tos, aminofosfonatos, succinatos, sais dos mesmos e misturas dos mes- mos. Exemplos não limitantes de quelantes adequados para uso aqui incluem etilenodiaminatetracetatos, N-(hidroxietil)etilenodiaminatriace- tatos, nitrilotriacetatos, etilenodiamina tetraproprionatos, trietileno-te- traamina-hexacetatos, dietilenotriamina-pentaacetatos, etanoldiglicinas, etilenodiaminatetracis (metilenofosfonatos), dietilenotriamina penta(ácido metileno fosfônico) (DTPMP), etilenodiamina dissuccinato (EDDS), ácido hidroxietanodimetilenofosfônico (HEDP), ácido metilglici- nadiacético (MGDA), ácido dietilenotriaminapentaacético (DTPA), e ácido 1,2-dihidroxibenzeno-3,5-dissulfônico (Tiron), sais dos mesmos e misturas dos mesmos. Tiron, bem como outros catecóis sulfonados, pode também ser usado como quelantes de metal pesado eficazes. Ou- tros exemplos não limitantes de quelantes para uso na presente inven- ção são encontrados na Patentes dos EUA Nºs. 7445644, 7585376 e 2009/0176684A1. Outros agentes quelantes adequados para uso aqui são a série DEQUEST comercial, e quelantes da Monsanto, DuPont e Nalco, Inc.. Branqueadores
[0097]Branqueadores ópticos ou outros agentes de clareamento ou branqueamento podem ser incorporados em níveis de cerca de 0,01% a 1,2% em peso da composição, nas composições de limpeza descritas neste documento. Os branqueadores ópticos comerciais, que podem ser usados aqui, podem ser classificados em subgrupos, que podem incluir, mas não estão necessariamente limitados a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, di- benzotiofeno-5,5-dióxido, azóis, heterociclos com anel de 5 e 6 mem- bros, e outros agentes diversos. Exemplos de tais branqueadores são divulgados em “The Production and Application of Fluorescent Brighte- ning Agents”, M. Zahradnik, John Wiley & Sons, Nova York (1982). Exemplos de branqueadores ópticos específicos e não limitantes que podem ser úteis nas presentes composições são aqueles identificados na Patente dos EUA Nº. 4.790.856 e Patente dos EUA Nº. 3.646.015. Branqueadores altamente preferidos incluem 4,4'-bis([4-anilino-6-[bis(2- hidroxietil)amino-s-triazin-2-il]-amino)-2,2'-estilbenodissulfonato dissó- dico, 4,4" -bis([4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2-il]-amino) -2,2'-estilbeno- dissulfonato, 4,4"”-bis [(4,6-di-anilino-s -triazin-2-il) -amino] -2,2"-estilbe- nodissulfonato dissódico e 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)bifenil dissódico. Agentes Alvejantes.
[0098]Pode ser preferido que a composição compreenda um ou mais agentes alvejantes. Agentes alvejantes adequados incluem fotoal- vejantes, peróxido de hidrogênio, fontes de peróxido de hidrogênio, pe- rácidos pré-formados e misturas dos mesmos.
(1) fotoalvejantes, por exemplo, ftalocianina de zinco sulfo- nado, ftalocianinas de alumínio sulfonado, tinturas xanteno, e misturas dos mesmos; (2) perácidos pré-formados: perácidos pré-formados ade- quados incluem, mas sem limitação, compostos selecionados do grupo que consiste em peroxiácidos pré-formados ou sais dos mesmos, tipi-
camente ácidos percarboxílicos e sais, ácidos percarbônicos e sais, áci- dos perimídicos e sais, ácidos peroximonossulfúricos e sais, por exem- plo, OxoneO, e misturas dos mesmos. Exemplos adequados incluem ácidos peroxicarboxílicos ou sais dos mesmos, ou ácidos peroxissulfô- nicos ou sais dos mesmos. Os peroxiácidos particularmente preferidos são ácidos ftalimido-peróxi-alcanoicos, em particular, ácido e-ftalimido peróxi-hexanoico (PAP). Preferencialmente, o peroxiácido ou o seu sal tem um ponto de fusão na faixa de 30ºC a 60ºC.
(3) fontes de peróxido de hidrogênio, por exemplo, sais inor- gânicos de peridrato, incluindo sais de metais alcalinos, tais como sais de sódio de perborato (geralmente mono ou tetra-hidrato), percarbo- nato, persulfato, perfosfato, sais de persilicato e misturas dos mesmos. Tinturas de Sombreamento de Tecido
[0099]A tintura de sombreamento de tecido (às vezes referida como agentes de matização, azulantes ou de branqueamento) normal- mente apresenta uma tonalidade azul ou violeta no tecido. Tal(is) tin- tura(s) é(são) bem conhecida(s) na técnica e pode(m) ser usada(s) so- zinha(s) ou em combinação para criar uma tonalidade específica de ma- tiz e/ou para sombrear diferentes tipos de tecido. A tintura de sombrea- mento de tecido pode ser selecionada de qualquer classe química de tintura conhecida na técnica, incluindo, mas sem limitação, acridina, an- traquinona (incluindo quinonas policíclicas), azina, azo (por exemplo, monoazo, disazo, trisazo, tetracisazo, poliazo) benzodifurano, benzodi- furanona, carotenoide, cumarina, cianina, diazahemicianina, difenilme- tano, formazano, hemicianina, indigoides, metano, naftalimidas, nafto- quinona, nitro, nitroso, oxazina, ftalocianina, pirazóis,estilbeno e estirila, triarilmetano, trifenilmetano, xantenos e misturas dos mesmos. A quan- tidade de tintura de sombreamento de tecido adjunto presente em uma composição de tratamento de roupa da invenção é normalmente de 0,0001 a 0,05% em peso com base na composição de limpeza total,
preferencialmente de 0,0001 a 0,005% em peso. Com base no licor de lavagem, a concentração de tintura de sombreamento de tecido é nor- malmente de 1 ppb a 5 ppm, preferencialmente de 10 ppb a 500 ppb.
[0100] Tinturas de sombreamento de tecido adequadas incluem tinturas de moléculas pequenas, tinturas poliméricas e conjugados de tinturas-argila. Tinturas de sombreamento de tecido preferidas são se- lecionadas de tinturas de moléculas pequenas e tinturas poliméricas. As tinturas de moléculas pequenas adequadas podem ser selecionadas do grupo que consiste em tinturas englobadas nas classificações do Índice de Cores (C.I., Society of Dyers and Colourists, Bradford, Reino Unido) de tinturas dos tipos ácida, direta, básica, reativa, solvente ou dispersa.
[0101]Tinturas poliméricas adequadas incluem tinturas seleciona- das do grupo que consiste em polímeros contendo cromógenos cova- lentemente ligados (às vezes referidos como conjugados), (também co- nhecidos como conjugados de tintura-polímero), por exemplo, políme- ros com monômeros de cromogênio copolimerizados no esqueleto do polímero e misturas dos mesmos. As tinturas poliméricas preferidas compreendem as tinturas alcoxiladas opcionalmente substituídas, tais como corantes poliméricos de trifenil-metano alcoxilados, corantes azo carbocíclicos alcoxilados e heterocíclicos alcoxilados incluindo corantes poliméricos de tiofeno alcoxilados, e misturas dos mesmos, tais como os corantes substantivos de tecidos comercializados sob o nome de Li- quitint& (Milliken, Spartanburg, Carolina do Sul, EUA).
[0102] Conjugados de tintura-argila adequados incluem conjuga- dos de tintura-argila selecionados do grupo compreendendo pelo menos uma tintura catiônica/básica e uma argila de esmectita; uma argila pre- ferida pode ser selecionada do grupo que consiste em argila montmori- lonita, argila hectorita, argila saponita e misturas das mesmas.
[0103]Pigmentos são bem conhecidos na técnica e também po-
dem ser usados em composições de tratamento de roupa deste docu- mento. Pigmentos adequados Pigmento C.l. Azul 15 a 20, especial- mente 15 e/ou 16, Pigmento C.|. Azul 29, Pigmento C.I. Violeta 15, Mo- nastral Blue e misturas dos mesmos. Construtores
[0104]As composições de limpeza da presente invenção podem opcionalmente compreender um construtor. Os construtores seleciona- dos de aluminossilicatos e silicatos auxiliam no controle da dureza mi- neral na água de lavagem ou auxiliam na remoção de sujeiras particu- lados de superfícies. Construtores adequados podem ser selecionados do grupo que consiste em fosfatos polifosfatos, especialmente sais de sódio dos mesmos; carbonatos, bicarbonatos, sesquicarbonatos e mi- nerais de carbonato que não carbonato de sódio ou sesquicarbonato; mono, di, tri e tetracarboxilatos orgânicos, especialmente carboxilatos não tensoativos solúveis em água em forma de sal de ácido, sódio, po- tássio ou alcanolamônio, bem como carboxilatos de polímero de baixo peso molecular solúveis em água ou oligoméricos incluindo tipos alifáti- cos e aromáticos; ácido fítico. Esses podem ser complementados por boratos, por exemplo, para fins de tamponamento de pH, ou por sulfa- tos, especialmente sulfato de sódio e quaisquer outros materiais de en- chimento ou veículos que possam ser importantes para a modificação de composições de limpeza contendo construtor e/ou tensoativo está- vel. Sistema Tampão de pH
[0105] As composições também podem incluir um sistema de tampão de pH. As composições de limpeza neste documento podem ser formuladas de modo que, durante o uso em operações de limpeza aquosa, a água de lavagem terá um pH entre 6,0 e 12 e, alguns exem- plos, entre 7,0 e 11. Técnicas para controlar o pH nos níveis de uso recomendados incluem o uso de tampões, álcalis ou ácidos, e são bem conhecidas dos versados na técnica. Estes incluem, mas sem limitação, o uso de carbonato de sódio, ácido cítrico ou citrato de sódio, monoeta- nol amina ou outras aminas, ácido bórico ou boratos, e outros compos- tos de ajuste de pH bem conhecidos na técnica. As composições de limpeza neste documento podem compreender perfis de pH dinâmicos na lavagem, retardando a liberação de ácido cítrico. Estruturante/Espessantes
[0106]Líquidos estruturados podem ser estruturados interna- mente, em que a estrutura é formada por ingredientes primários (por exemplo, material tensoativo) e/ou estruturados externamente provendo uma estrutura de matriz tridimensional usando ingredientes secundários (por exemplo polímeros, argila e/ou material de silicato). A composição pode compreender de cerca de 0,01% a cerca de 5% em peso da com- posição de um estruturante e, em alguns exemplos, de cerca de 0,1% a cerca de 2,0% em peso da composição da composição de um estrutu- rante. O estruturante pode ser selecionado do grupo que consiste em diglicerídeos e triglicerídeos, distearato de etileno glicol, celulose micro- cristalina, materiais à base de celulose, celulose de microfibra, biopolí- meros, goma xantana, goma gelana e misturas dos mesmos. Em alguns exemplos, um estruturante adequado inclui óleo de rícino hidrogenado e derivados não etoxilados dos mesmos. Outros estruturantes adequa- dos são divulgados na Patente dos EUA Nº. 6.855.680. Tais estruturan- tes possuem um sistema de estruturação semelhante a rosca, com uma gama de razões de aspectos. Outros estruturantes adequados e os pro- cessos para produzi-los são descritos no documento WO 2010/034736. Supressores de Bolhas
[0107] Compostos para reduzir ou suprimir a formação de bolhas podem ser incorporados nas composições descritas neste documento. A supressão de bolhas pode ser de particular importância no chamado
“processo de limpeza de alta concentração”, conforme descrito na Pa- tentes dos EUA Nº. 4.489.455 e 4.489.574, e em máquinas de lavar roupa com carregamento frontal.
[0108]Uma grande variedade de materiais pode ser usada como supressores de bolhas, e supressores de bolhas são bem conhecidos dos versados na técnica. Ver, por exemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Terceira Edição, Volume 7, páginas 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Exemplos de supressores de bolhas incluem ácido graxo monocarboxílico e sais nele solúveis, hidrocarbo- netos de alto peso molecular, tais como parafina, ésteres de ácidos gra- xos (por exemplo, triglicerídeos de ácidos graxos), ésteres de ácido graxo de álcoois monovalentes, C18-C40 cetonas alifáticas (por exem- plo, estearona), amino triazinas N-alquiladas, hidrocarbonetos cerosos, tendo preferencialmente um ponto de fusão abaixo de cerca de 100ºC, supressores de bolhas de silicone e álcoois secundários. Supressores de bolhas são descritos nas Patentes dos EUA Nºs. 2.954.347;
4.075.118; 4.265.779; 4.265./79; 3.455.839; 3.933.672; 4.652.392;
4.978.471; 4.983.316; 5.288.431; 4.639.489; 4.749.740; e 4.798.679.
[0109]As composições de limpeza deste documento podem com- preender de 0% a cerca de 10% em peso da composição de supressor de bolhas. Quando utilizados como supressores de bolhas, ácidos gra- xos monocarboxílicos e sais dos mesmos podem estar presentes em quantidades de até cerca de 5% em peso da composição da limpeza e, em alguns exemplos, podem ser de cerca de 0,5% a cerca de 3% em peso da composição de limpeza. Os supressores de espuma de silicone podem ser utilizados em quantidades de até cerca de 2,0% em peso da composição de limpeza, embora maiores quantidades possam ser usa- das. Supressores de bolhas de monoesterail fosfato podem ser utiliza- dos em quantidades variando de cerca de 0,1% a cerca de 2% em peso da composição da limpeza. Supressores de bolhas de hidrocarboneto podem ser utilizados em quantidades variando de cerca de 0,01% a cerca de 5,0% em peso da composição de limpeza, embora níveis mais altos possam ser usados. Os supressores de bolhas de álcool podem ser usados em cerca de 0,2% a cerca de 3% em peso da composição de limpeza. Reforços de Bolhas
[0110]Se alta quantidade de espuma for desejado, reforços de bo- lhas, tais como as C10-C16 alcanolamidas, podem ser incorporadas nas composições de limpeza de cerca de 1% a cerca de 10% em peso da composição de limpeza. Alguns exemplos incluem C10-C14 monoeta- nol e dietanol amidas. Se desejado, sais de magnésio e/ou cálcio solú- veis em água, tais como MgCl2, MgSOa, CaCl2, CaSO, e semelhantes, podem ser adicionados em níveis de cerca de 0,1% a 2% em peso da composição de limpeza, para prover bolhas adicionais e aumentar o de- sempenho de remoção de gordura. Excipientes e Veículos
[0111]Excipientes e veículos podem ser usados nas composições de limpeza descritas neste documento. Como usado neste documento, os termos “excipiente” e “veículo” têm o mesmo significado e podem ser usados de forma intercambiável. As composições de limpeza líquidas e outras formas de composições de limpeza que incluem um componente líquido (tais como composições de limpeza de dose unitária contendo líquido), podem conter água e outros solventes como excipientes ou ve- ículos. Álcoois primários ou secundários de baixo peso molecular exem- plificados por metanol, etanol, propanol, isopropanol e fenoxietanol são adequados. Álcoois monohídricos podem ser usados em alguns exem- plos para solubilizar tensoativos e polióis, tais como aqueles que contêm de 2 a cerca de 6 átomos de carbono e de 2 a cerca de 6 grupos hidróxi (por exemplo, 1,2-propanodiol, 1,3 -propanodiol, 2,3-butanodiol, etileno glicol e glicerina podem ser usados). Solventes contendo amina também podem ser usados. Métodos de Uso
[0112]A presente invenção inclui métodos para branqueamento de tecidos. Composições detergentes líquidas compactas que são adequa- das para venda aos consumidores são adequadas para uso em aplicações de pré-tratamento de lavagem de roupa, aplicações de limpeza de roupas e aplicações de cuidados domésticos. Tais métodos incluem, mas sem |i- mitação, as etapas de colocar as composições detergentes em forma pura ou diluída em licor de lavagem em contato com pelo menos uma porção de um tecido que pode ou não estar sujo e, então, opcionalmente enxaguar o tecido. O material do tecido pode ser submetido a uma etapa de lavagem anterior à etapa de enxágue opcional. Os métodos de lava- gem de roupa por máquina podem compreender tratar a roupa suja com uma solução de lavagem aquosa em uma máquina de lavar tendo nela dissolvido ou dispensado uma quantidade eficaz de uma composição detergente de lavagem de roupa por máquina de acordo com a inven- ção. Uma “quantidade eficaz" da composição detergente significa de cerca de 20 g a cerca de 300 g de produto dissolvido ou disperso em uma solução de lavagem de volume de cerca de 5L a cerca de 65L. As temperaturas da água podem variar de cerca de 5ºC a cerca de 100ºC. A razão de água para material sujo (por exemplo, tecido) pode ser de cerca de 1:1 a cerca de 30:1. As composições podem ser empregadas em concentrações de cerca de 500 ppm a cerca de 15.000 ppm em solução. No contexto de uma composição de tratamento de tecido, os níveis de uso também podem variar dependendo não apenas do tipo e severidade das sujeiras e manchas, mas também da temperatura da água de lavagem, do volume de água de lavagem e do tipo de máquina de lavar (por exemplo, máquina de lavar automática do tipo japonês de eixo vertical, de carregamento superior, carregamento frontal).
[0113]As composições detergentes deste documento podem ser usadas para lavar tecidos a temperaturas de lavagem reduzidas. Esses métodos de lavagem de tecidos compreendem as etapas de entregar uma composição detergente de lavagem de roupa para formar um licor de lavagem e adicionar um tecido a ser lavado ao referido licor de lava- gem, em que o licor de lavagem tem uma temperatura de cerca de 0ºC a cerca de 20ºC, ou de cerca de 0ºC a cerca de 15ºC, ou de cerca de 0ºC a cerca de 9ºC. O tecido pode ser contatado com a água antes de, ou após, ou simultaneamente, colocar a composição detergente de la- vagem de roupa em contato com água. Outro método inclui colocar um substrato não tecido, impregnado com a composição detergente, em contato com um material sujo. Como usado neste documento, “substrato não tecido” pode compreender qualquer trama ou camada não tecido formado convencionalmente com peso base adequado, paquímetro (es- pessura), absorvência e características de resistência. Exemplos não limitantes de substratos não tecidos comercialmente disponíveis ade- quados incluem aqueles comercializados sob os nomes comerciais SONTARAO da DuPont e POLI WEBQO da James River Corp.
[0114]Métodos de molho/lavagem manual, e combinação de má- quina de lavar manual com máquinas de lavar semiautomáticas, tam- bém estão incluídos. Embalagem para as Composições
[0115] As composições de limpeza descritas neste documento podem ser embaladas em qualquer recipiente adequado, incluindo os que são construídos de papel, papelão, materiais plásticos e quaisquer laminados adequados. Um tipo de embalagem opcional é descrito no Pedido Europeu Nº 94921505.7. Bolsa Multicompartimento
[0116]As composições de limpeza descritas neste documento também podem ser embaladas como uma composição de limpeza em multicompartimento.
Outros Ingredientes Adjuntos
[0117]Uma grande variedade de outros ingredientes pode ser usada nas composições de limpeza deste documento, incluindo, por exemplo, outros ingredientes ativos, veículos, hidrótropos, auxiliares de processamento, tintu- ras ou pigmentos, solventes para formulações líquidas, excipientes sólidos ou outros excipientes líquidos, eritrosina, sílica coliodal, ceras, probióti- cos, surfactina, polímeros aminocelulósicos, ricinoleato de zinco, micro- cápsulas de perfume, ramnolipídios, soforolipídeos, glicopeptídeos, me- til éster etoxilatos, estolídeos sulfonados, tensoativos cliváveis, biopolí- meros, silicones, silicones modificados, aminossilicones, auxiliares de deposição, hidrótropos (especialmente sais de cumeno-sulfonato, sais de tolueno-sulfonato, sais de xileno-sulfonato e sais de naftaleno), per- fumes ou tinturas encapsuladas por PVA, agentes perolados, agentes efervescentes, sistemas de alteração de cor, poliuretanos de silicone, opacificadores, desintegrantes de tabletes, excipientes de biomassa, si- licones de secagem rápida, glicol diestearato, encapsulados de perfume de amido, óleos emulsificados, incluindo óleos de hidrocarboneto, poli- olefinas e ésteres graxos, antioxidantes de bisfenol, estruturantes de ce- lulose microfibrosos, properfume, polímeros de estireno/acrilato, triazi- nas, sabões, superóxido dismutase, inibidores de benzofenona pro- tease, TiO2 funcionalizado, dibutil fosfato, cápsulas de perfume de sí- lica, e outros ingredientes adjuntos, colina oxidase, tinturas básicas de triarilmetano azul e violeta, tinturas básicas de metina azul e violeta, tin- turas básicas de antraquinona azul e violeta, tinturas azo basic blue 16, basic blue 65, basic blue 66, basic blue 67, basic blue 71, basic blue 159, basic violet 19, basic violet 35, basic violet 38, basic violet 48, tin- turas de oxazina, basic blue 3, basic blue 75, basic blue 95, basic blue 122, basic blue 124, basic blue 141, azul do Nilo A e tintura de xanteno basic violet 10, um corante polimérico de trifenilmetano alcoxilado; um corante polimérico de tiofeno alcoxilado; tintura de tiazólio, mica, mica revestida com dióxido de titânio, oxicloreto de bismuto e outros ativos.
[0118] Antioxidante: A composição pode opcionalmente conter um antioxidante presente na composição de cerca de 0,001 a cerca de 2% em peso. Preferencialmente, o antioxidante está presente em uma con- centração na faixa de 0,01 a 0,08% em peso. Misturas de antioxidantes podem ser usadas.
[0119]Uma classe de antioxidantes usados na presente invenção são fenóis alquilados. Os compostos fenólicos impedidos são um tipo preferido de fenóis alquilados tendo esta fórmula. Um composto fenólico impedido preferido desse tipo é 3,5-di-terc-butil-4-hidroxitolueno (BHT).
[0120] Além disso, o antioxidante usado na composição pode ser selecionado do grupo que consiste em a-, B-, y, ô-tocoferol, etoxi- quina, 2,2,4-trimetil-1,2-dihidroquinolina, 2,6-di-terc-butil hidroquinona, terc-butil-hidroxianisol, ácido lignossulfônico e sais dos mesmos, e mis- turas dos mesmos.
[0121]As composições de limpeza descritas neste documento também podem conter vitaminas e aminoácidos, tais como: vitaminas solúveis em água e seus derivados, aminoácidos solúveis em água e seus sais e/ou derivados, modificadores de viscosidade de aminoácidos insolúveis em água, tinturas, solventes ou diluentes não voláteis (solú- veis em água e insolúveis), auxiliares perolizados, pediculocidas, agen- tes de ajuste de pH, conservantes, agentes ativos da pele, filtros sola- res, absorvedores de UV, niacinamida, cafeína e minoxidila.
[0122]As composições de limpeza da presente invenção também podem conter materiais de pigmento, tais como nitrosos, monoazo, disazo, carotenoide, trifenilmetano, triarilmetano, xanteno, quinolina, oxazina, azina, antraquinona, indigoide, tionindigoide, quinacridona, fta- locianina, botânicos e cores naturais, incluindo componentes solúveis em água, tais como os que possuem Nomes C.I.
[0123]As composições de limpeza da presente invenção também podem conter agentes antimicrobianos. Ingredientes ativos catiônicos podem incluir, mas sem limitação, cloreto de n-alquil dimetil benzil amô- nio, cloreto de alquil dimetil etil benzil amônio, compostos de dialquil di- metil amônio quaternário, tais como cloreto de didecil dimetil amônio, propionato de N, N-didecil-N-metil-poli(oxietil)amônio, cloreto de dioctil didecil amônio, também incluindo espécies quaternárias, tais como clo- reto de benzetônio e compostos de amônio quaternário com contraíons inorgânicos ou orgânicos, tais como bromo, carbonato ou outras por- ções incluindo dialquil dimetil amônio carbonatos, bem como aminas an- timicrobianas, tais como Clorexidina Gluconato, PHMB (Polihexameti- leno biguanida), sal de uma biguanida, um derivado de biguanida subs- tituído, um sal orgânico de um composto contendo amônio quaternário ou um sal inorgânico de um composto contendo amônio quaternário ou misturas dos mesmos.
[0124]Em um aspecto, tal método compreende as etapas opcio- nais de lavagem e/ou enxágue da referida superfície ou tecido, colo- cando a referida superfície ou tecido em contato com qualquer compo- sição divulgada nesta especificação, em seguida, opcionalmente lavar e/ou enxaguar a referida superfície ou tecido é divulgado, com uma etapa opcional de secagem.
[0125]A secagem de tais superfícies ou tecidos pode ser realizada por qualquer um dos meios comuns empregados em ambientes domés- ticos ou industriais. O tecido pode compreender qualquer tecido capaz de ser lavado pelo consumidor normal ou em condições de uso institu- cional, e a invenção é adequada para substratos celulósicos e, em al- guns aspectos, também adequada para tecidos sintéticos, como poliés- ter e nylon, e para tratamento de tecidos e/ou fibras mistos compreen- dendo tecidos e/ou fibras sintéticos e celulósicos. Exemplos de tecidos sintéticos são poliéster, nylon, que podem estar presentes em misturas com fibras celulósicas, por exemplo, tecidos policotton. A solução nor- malmente tem um pH de 7 a 11, mais normalmente de 8 a 10,5. As composições são normalmente empregadas em concentrações de 500 Ppm a 5.000 ppm em solução. As temperaturas da água normalmente variam de cerca de 5ºC a cerca de 90ºC. A razão água:tecido é normal- mente de cerca de 1:1 a cerca de 30:1.
[0126]Dessa forma, em uma terceira modalidade, a invenção provê um método de tratar um tecido. O método preferencialmente com- preende as etapas de (i) tratar um tecido com uma solução aquosa con- tendo uma composição leuco conforme descrito neste documento, (ii) opcionalmente, enxaguar o tecido, e (iii) secar o tecido. Em um aspecto, a invenção provê um método de tratar um tecido compreendendo as etapas de: (i) tratar um tecido com uma solução aquosa contendo uma composição leuco conforme descrito neste documento, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 5000 ppm de pelo menos um com- posto leuco e de 0,0 g/L a 3 g/L de um tensoativo; (ii) opcionalmente enxaguar; e (ili) secar o tecido. A composição leuco utilizada neste mé- todo pode ser qualquer uma das composições leuco descritas neste do- cumento. Além disso, a solução aquosa utilizada no método pode ser criada pela adição de uma composição leuco diretamente a um meio aquoso ou pela adição de uma composição de tratamento de roupa con- tendo uma composição leuco a um meio aquoso.
EXEMPLOS Exemplos de Formulação
[0127]O que segue são exemplos ilustrativos de composições de limpeza, de acordo com a presente divulgação, e não são limitantes. Exemplos 1-7: Composições Detergentes Líquidas de Uso Pesado. eso em qse q qm Bs os
[ASAS es as rr oo ss Toa ra o E Vaso [a |) | Óxido de Cras cimet amina — [0.30 fora [oa [ogro | CaÃido Grao — os 190 Joc Joss 120 [> n50o |) 290 [250 [1º | [os | so Branqueador óptico 3 aoot aos Joao oz Josa oo | Formisto de sódio = te oo 120 Joos 160 [120 foz) DM esa poos o e les oo | Moncetanolamina ago nao no o | Dietlemo ga as a eso [ou
E span a e Tm mm Políi 1 0,10 2,00 Fr a e Fr e e e mr | Polímero 3 0,80 [Pomar Nos Polímero 4 0,80 1,00 | 1,00 [ese | | 1,2Propanodio! | 12Propamodio 6 | Estruturantes foro [ro | | Perfume encapsulado — = [oto Jos Soo Joca foto Mons foto Protease os os Jor Joso om Toso [Mananase = oor Joos Joc Joos oo fooas foto Amilase 1 as o jose ot e logo ot [amas 2 e joão ot ot Joom [foto | XToglucamase eo ot o oes Tons o20 Lípase so oa Jos foto fo | Enzima de polimento o e o E) Nuclease aos O 0003 | Dispersima BI oe Too Tom foco |) Liquitintº V200 0,005 o E | Composto fev = os Joss ot Jo2 Jos foma foca Agente de controle de tintura fas oe os os Água, tinturas & minoritários Equilíbrio Com base no peso da composição de limpeza e/ou tratamento total. Os níveis de enzima são reportados como matéria-prima.
Exemplos 8 a 18: Composições de Dose Unitária.
[0128]Esses exemplos proveem várias formulações para deter- gentes de lavagem de roupa de dose unitária. As composições 8 a 12 compreendem um único compartimento de dose unitária. A película usada para encapsular as composições é película à base de álcool po- livinílico. mo EEE Fe EE e Te [ss E EEE [pese e Ts Ts o [eee — e Ts ps Ta E e e E
FF EEE EE [ss ET Te Te Te a CQC |" mm E EEE ss EEE EE E EE E FF EF) ps E Ee eb e e) me Ee E Ee [eee E e ps EEE Ee ps E e be Ee [ss e ss ET Te o E Ag ha [ss E E E EEE
Com base no peso da composição de limpeza e/ou tratamento total. Os níveis de enzima são reportados como matéria-prima.
[0129]Nos exemplos a seguir, a dose unitária tem três comparti- mentos, mas composições similares podem ser feitas com dois, quatro ou cinco compartimentos. A película usada para encapsular os compar- timentos é álcool polivinílico.
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FR OO O | Patimero de cenas cares Hs os Fr O As Aa FREE O OEOâODP"PrO AT EE IR Ee E Fe OA sw Fo A as o Fr AB o ow [era ge paia O ss Tom
FB A E Brera Ao o om FER o To on on [Fra To o o e [FS TERRESTRE gg [pr og Tg E Po a IR la
BR DT Óleo de rícino hidrogenado 0,14 Com base no peso da composição de limpeza e/ou tratamento total. Os níveis de enzima são reportados como matéria-prima.
Exemplos 19 a 24: Composições detergentes de lavagem de roupa gra- nulares para lavagem manual ou máquinas de lavar, normalmente má- quinas de lavar de carregamento superior.
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FR AR RT poses a be e fame A NY meo e e hi pesa bb be fe Ab bb bm raves e ps ig pass gr e pr rr a pai e be bm a bo eae ba be bs bw he
E A poses AR E passo RR E E bg prneneroenenetare pr e oa revescemtenename os re br o pese o bo bo ham ba Fe bb he be pose coca fi e Exemplos 25-30: Composições detergentes de lavagem de roupa nor- malmente para máquina de lavar automática de carregamento fronta.
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FE EEE EE ps Ts Te E [srs RE pr EEE [ses TR TT [ser Ra e Te ee [sz Ee e eee A [Bretas o fa og a E A FE ee [ese DR Rr RR [areeEETETE m R eA [a e es e (a fe e en om a e e | Enama de palma fee oem a [ee oe aa O [opera fee om e Jo om oe | Teraacomertenodtamina [ae ae as a a | austante a ee e er | auetante a e a a (Ms oe oe e |Peime fer e e o o es | Aglomerado de supressor de olhas — foos foto Jos om os loes [são ossos Joss es | composta levo fer e es es es [estima ee o ee [see oe e ESET DE a E E a | Agente de controle de intra foz or Je os o es AE1.8S é sulfato de C12-15 alquil etóxi (1.8) AE3SS é sulfato de C12-15 alquil etóxi (3)
AE7 é C12-13 álcool etoxilado, com um grau médio de etoxila- ção de 7 AE8 é C12-13 álcool etoxilado, com um grau médio de etoxila- ção de 8 AE9 é C12-13 álcool etoxilado, com um grau médio de etoxila- ção de 9 Amilase 1 é StainzymeGO, 15 mg de ativo/g, fornecido por No- vozymes Amilase 2 é NatalaseO, 29 mg de ativo/g, fornecido por Novozymes Amylase 3 é Stainzyme Plus, 20 mg active/g, fornecido por Novo- zymes AS é C1214 alquilsulfato Cellulase 2 é Celluclean'Y , 15,6 mg de ativo/g, fornecido por No- Vvozymes Xiloglucanase é WhitezymeO, 20mg de ativo/g, fornecido por No- vozymes Quelante 1 é ácido dietileno triamina pentaacético Quelante 2 é ácido 1-hidroxietano 1,1-difosfônico Quelante 3 é sal de sódio de ácido etilenodiamina-N N'-dissuccí- nico, (S,S) isômero (EDDS) Dispersina B é uma glicosida hidrolase, reportada como 1000mg de ativo/g DTI1 é poli(4-vinilpiridina-1-óxido) (tais as Chromabond S- 403EG8), ou poli(1-vinilpirrolidona-co-1-vinilimidazol) (tal como Sokalan HP5608 ). Agente de controle de tintura Agente de controle de tintura de acordo com a invenção, por exemplo Suparex& O.IN (M1), Nylofixan&O P (M2), Nylofixano PM (M3), ou Nylofixan& HF (M4) HSAS é sulfato de alquila ramificado médio conforme divulgado em US 6.020.303 e US 6.060.443 LAS é alquilbenzenossulfonato linear tendo uma compri- mento médio de cadeia de carbono alifático Cs-C15 (HLAS é forma ácida). Composto leuco Qualquer composto leuco adequado ou mis- turas dos mesmos de acordo com a presente invenção.
Lipase é LipexO, 18 mg de ativo/g, fornecido por No- vozymes Liquitintº V200 é um tintura de tiofeno azo provida por Milliken Mananase é MannawayGO, 25 mg de ativo/g, fornecido por Novozymes Nuclease é um fosfodiesterase SEQ ID NO 1, reportada como 1000mg de ativo/g Branqueador óptico 1 é 44-bis([4-anilino-6-morfolino-s-triazin-2- ill-amino)-2,2"-estilbenodissulfonato dissódico Branqueador óptico 2 é 4,4'-bis-(2-sulfoestiril)bifenil dissódico (sal de sódio) Branqueador óptico 3 é Optiblane SPL106 de 3V Sigma Perfume encapsulado é um invólucro de núcleo de microcápsulas de perfume de melamina formaldeído.
Fotoalvejante é uma ftalocianina de zinco sulfonada Enzima de polimento é Para-nitrobenzil esterase, reportada como 1000mg de ativo/g Polímero 1 é bis((CaHsO)(CaHaO)N)(CH3)-N*-CxH2x-N*- (CH3)-bis((C2HsO)(C2H4O)n), em que n = 20-30,x = 3 a 8 ou variantes sulfatadas ou sulfonadas do mesmo Polímero 2 é (EO15) tetraetileno pentamina etoxilada Polímero 3 é polietilenimina etoxilada Polímero 4 é hexametileno diamina etoxilada Polímero 5 é Acusol 305, provido por Rohm&Haas
Polímero 6 é um polímero de polietileno glicol enxertado com cadeias laterais de vinil acetato, providas pela BASF. Protease é Purafect Prime, 40,6 mg de ativo/g, for- necido por DuPont Protease 2 — é Savinase€, 32,89 mg de ativo/g, fornecido por No- vozymes Protease 3 — é PurafectO, 84 mg de ativo/g, fornecido por DuPont Amônio quaternário é C12-14 cloreto de dimetilhidroxietil amônio S-ACMC é Reactive Blue 19 Azo-CM-Cellulose fornecido por Me- gazyme Agente de liberação de sujeira é Repel-o-tex&O SF2 Estruturante é Óleo de rícino hidrogenado
[0130] As dimensões e valores aqui divulgados não devem ser en- tendidos como sendo estritamente limitados aos valores numéricos exa- tos citados. Em vez disso, salvo especificação em contrário, cada uma dessas dimensões pretende significar o valor citado e uma faixa funcio- nalmente equivalente em torno desse valor. Por exemplo, uma dimen- são divulgada como “40 mm” destina-se a significar “cerca de 40 mm”.
[0131] Todo documento aqui citado, incluindo qualquer patente ou pedido relacionado ou de referência cruzada e qualquer pedido de pa- tente ou patente para o qual este pedido reivindique prioridade ou be- nefício, é aqui incorporado por referência em sua totalidade, a menos que expressamente excluído ou limitado de outra forma. A citação de qualquer documento não é uma admissão de que seja técnica anterior em relação a qualquer invenção divulgada ou reivindicada aqui ou que ela sozinha, ou em qualquer combinação com qualquer outra referência ou referências, ensine, sugere ou divulgue qualquer invenção. Além disso, na medida em que qualquer significado ou definição de um termo neste documento conflita com qualquer significado ou definição do mesmo termo em um documento incorporado por referência, o signifi- cado ou definição atribuído a esse termo neste documento prevalecerá.
[0132] Embora modalidades particulares da presente invenção te- nham sido ilustradas e descritas, seria óbvio para os versados na téc- nica que várias outras mudanças e modificações podem ser feitas sem se afastar do espírito e escopo da invenção. Portanto, pretende-se co- brir nas reivindicações anexas todas essas alterações e modificações que estão dentro do escopo desta invenção.
Claims (31)
1. Composição compreendendo uma pluralidade de molécu- las leuco de triarilmetano, caracterizada pelo fato de que: (i) cada molécula leuco de triarilmetano compreende uma pri- meira porção arila, uma segunda porção arila e uma terceira porção arila, a primeira porção arila compreendendo uma primeira porção al- quilenóxi ligada a ela, e a segunda porção arila compreendendo uma segunda porção alquilenóxi ligada a ela; (ii) a primeira porção alquilenóxi de cada molécula leuco de triarilmetano tem uma massa, e a pluralidade de moléculas leuco de tri- arilmetano na composição tem uma primeira distribuição de massa para as massas das primeiras porções alquilenóxi; (iii) a segunda porção alquilenóxi de cada molécula leuco de triarilmetano tem uma massa, e a pluralidade de moléculas leuco de tri- arilmetano na composição tem uma segunda distribuição de massa para as massas das segundas porções alquilenóxi; (iv) a primeira distribuição de massa tem um primeiro má- ximo, e a segunda distribuição de massa tem um segundo máximo; e a diferença entre o primeiro máximo da primeira distribuição de massa e o segundo máximo da segunda distribuição de massa é 44 dáltons ou mais.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracteri- zada pelo fato de que a composição compreende um composto leuco de triarilmetano de Fórmula (L) R,p Rm (o) Rm Ry R, R, Ro Rm Rm RL (E) Ss (sJ RR
COCÓ RROÓR R2 Rm Rm R2 em que cada R. e Rm individual em cada um dos anéis A, F e S é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidro- gênio, deutério e R5; cada Rº é independentemente selecionado do grupo que consiste em halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, =C(O)R', —=C(0) OR, —C(0)O, —C(ONRIR?, —OC(O)R', —OC(O)JOR', —OC(O)NR'R?, —S(O).R', —S(O)OR', —S(0)O, —S(O)LNRIR% —NR'C(O)R?, —NR'C(O0)OR?, —NR'C(O)JSR?, —NR'C(O)NR?R?à, —OR', —NR'R?, —P(O)2R', =P(O)(OR*)2, =P(O)(OR')O" , e —=P(O)(O)a; pelo menos um dos grupos Ro e Rm em pelo menos um dos três anéis A, F ou S é hidro- gênio; R, é independentemente selecionado de hidrogênio, —OR' e —NR'R?; G é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, C1-C16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina, óxido de polialquileno, haletos, alquilsulfeto, sulfeto de arila e óxido de fosfina; R', R? e R$ são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila subs- tituída, alcarila, alcarila substituída e Rº, desde que pelo menos um de R' ou R? em cada um dos anéis F e S é R4, Rº é uma porção alquilenóxi independentemente selecionada; e qualquer carga presente no composto leuco de triarilmetano é equilibrada com um contraíon interno ou externo independentemente selecionado adequado.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracteri- zada pelo fato de que Ro e Rm em cada um dos anéis A, F e S são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila e alcarila subs- tituída.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracteri- zada pelo fato de que Ro e Rm em cada um dos anéis A, F e S são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila.
5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 4, caracterizada pelo fato de que R, é —YNR'R? e os grupos R' e R? de R, são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila e alcarila substituída.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 5, caracteri- zada pelo fato de que os grupos R' e R? de R, são alquila.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 6, caracterizada pelo fato de que os R' e R? de -NRIR? na posição para do anel F são individualmente selecionados de (CH2CH2O)nH; o índice n é um número inteiro de 1 a 20, os R' e Rº de - NR'R? na posição para do anel S são individualmente selecionados de (C2H4O)n(C3H6sO)aH, e os índices n e q são, cada um individualmente, um número inteiro de 1 a 20.
8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindica- ções 1 a 7, caracterizada pelo fato de que G é hidrogênio.
9. Composto leuco de triarilmetano de Fórmula (C) Rios
RI RI Ros Res RU É 6 Õ RI Rúó RUI RI Ros RU? Ro caracterizado pelo fato de que G é independentemente sele- cionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, C1-C16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol, arilamina,
óxido de polialquileno, haletos, alquilsulfeto, sulfeto de arila e óxido de fosfina;
R'º* é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, OR 2º e —NR120R121;
R1º8 e R113 são independentemente selecionados do grupo que consiste em —OR 122? e —YNR122R123;
cada R120, R12!, R1º?º e R1?? é independentemente selecio- nado do grupo que consiste em alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída e alquilenóxi;
Ro, R1º2, RI Rios, Ri, R1º, Ro Ro, RO, R2, Ri e R''5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, =—C(O)R', —C(0)OR!, —C(0)O, —C(OINR'IR?, —OC(O)JR', —OC(O)JOR', —OC(O)NR'R?, —S(O)R', —S(O0)OR', —S(0)O, —S(O)NRIRº, —NR'C(OJR?, —NR'C(O0)JOR?, —NR'C(O)JSR?, —NR'IC(O)INRº?R3, —OR', —NR'Rº, —P(O)2R!, —P(O)(OR )2, —P(O)(ORI)O' , e —P(O)(O")2;
R', R? e R$ são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila subs- tituída, alcarila, alcarila substituída e Rº;
Rº é um grupo orgânico composto por um ou mais monôme- ros orgânicos com os referidos pesos moleculares de monômero vari- ando de 28 a 500;
desde que (1) pelo menos um de R'% e R!"º é diferente de R*!! e R1º5 ou pelo menos um de R'º e R1* é diferente de R? e RU; (2) se R1º? é —-OR/?º e R1ºº e R1º? são, cada um, -OR'?*, então, pelo menos um de R'º e R**º é diferente de R'** e R'ºº ou pelo menos um de R'º e R'º é diferente de R1ºº? e R1º*; e (3) se R1ºº é —NR!2?ºR'?! e R1º8 é R113 são, cada um, —YNR!22R1?3, então, pelo menos um de R'%* e
R1*º é diferente de R'1º* e R1ºº ou pelo menos um de R!º e R!º é dife- rente de R1º? e R1ºº
10. Composto leuco de triarilmetano, de acordo com a reivin- dicação 9, caracterizado pelo fato de que R1º1, R102, R104, R105, R1º6, R107, R109, R110, R111, R112, R114 e R1'5 são independentemente selecio- nados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila e alcarila substituída.
11. Composto leuco de triarilmetano, de acordo com a reivin- dicação 10, caracterizado pelo fato de que R191, R102, R194, R105, R1º6, R107, R109, R110, R111, R112, R11º e R1'5 são independentemente selecio- nados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila.
12. Composto leuco de triarilmetano, de acordo com qual- quer uma das reivindicações 9 a 11, caracterizado pelo fato de que R'º é —NR!2ºR!?! e cada R'?º e R'?! é uma alquila independentemente se- lecionado.
13. Composto leuco de triarilmetano, de acordo com a reivin- dicação 12, caracterizado pelo fato de que R'º e R11? são —Y-NR122R123,
14. Composto leuco de triarilmetano, de acordo com qual- quer uma das reivindicações 9 a 13, caracterizado pelo fato de que cada R'??º e R é independentemente selecionado de —(C2aH.O)aH e —(C2Ha4O)-(C3H6O)cH, em que a, c e e são números inteiros indepen- dentemente selecionados do grupo que consiste em números naturais positivos.
15. Composto leuco de triarilmetano, de acordo com a reivin- dicação 14, caracterizado pelo fato de que a, c e e são números inteiros independentemente selecionados de 1 a 20.
16. Composto leuco de triarimetano, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 15, caracterizado pelo fato de que G é hidrogênio.
17. Composição compreendendo uma pluralidade de moléculas leuco de triarilmetano, caracterizado pelo fato de que:
(i) cada molécula leuco de triarilmetano compreende uma pri- meira porção arila, uma segunda porção arila e uma terceira porção arila, a primeira porção arila compreendendo uma primeira porção al- quilenóxi ligada a ela, e a segunda porção arila compreendendo uma segunda porção alquilenóxi ligada a ela; (ii) a primeira porção alquilenóxi compreendendo pelo menos uma unidade de repetição de alquilenóxi selecionada do grupo que con- siste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno; (ili) a segunda porção alquilenóxi compreendendo pelo me- nos uma unidade de repetição de alquilenóxi selecionada do grupo que consiste em óxido de etileno, óxido de propileno e óxido de butileno; e (iv) cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano presentes na composição compreendem uma primeira por- ção alquilenóxi que não contém pelo menos uma das unidades de repe- tição alquilenóxi presentes na segunda porção alquilenóxi.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 17, caracte- rizada pelo fato de que cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano presentes na composição compreendem uma se- gunda porção alquilenóxi compreendendo um ou mais grupos óxido de propileno e uma primeira porção alquilenóxi que não compreende quais- quer grupos óxido de propileno.
19. Composição, de acordo com a reivindicação 17 ou 18, caracterizada pelo fato de que cerca de 5% em mol ou mais das molé- culas leuco de triarilmetano presentes na composição compreendem uma primeira porção alquilenóxi que consiste em uma ou mais unidades de repetição de óxido de etileno e uma segunda porção alquilenóxi com- preendendo pelo menos uma unidade de repetição de óxido de propi- leno.
20. Composição, de acordo com a reivindicação 19, caracte- rizada pelo fato de que cerca de 5% em mol ou mais das moléculas leuco de triarilmetano presentes na composição são compostos da Fór- mula (CC) (CC) R203 R202 R20 R2 O R205 R215 R206 R21 R207
UI IO R2 R211 p2(6 R208 R212 R20º em que G é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, C1-C16 alcóxido, fenóxido, bisfenóxido, nitrito, nitrila, alquil amina, imidazol|, arilamina, óxido de polialquileno, haletos, alquilsulfeto, sulfeto de arila e óxido de fosfina; R201, R202 R204 R205 R206, R207, R209 R210 R211, R212, Ré R?'5 são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila e alcarila substituída; R2?º é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, —OR22º e —NR220R221- ; cada R2º?o e R??* é independentemente selecionado do grupo que consiste em alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alca- rila, alcarila substituída e alquilenóxi; R?º é selecionado do grupo que consiste em —OR?* e —NR222R22?3: ; cada R???* e R?** é um grupo alquilenóxi que consiste em um ou mais grupos óxido de etileno; R?*3 é selecionado do grupo que consiste em —OR?* e —NR224R225: e ; cada R???* e R??* é um grupo alquilenóxi compreendendo pelo menos um grupo óxido de propileno;
21. Método de produzir um composto leuco de triarilmetano, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: (a) prover um composto aldeído aromático; (b) prover um primeiro composto arila oxialquilenada; (c) prover um segundo composto arila oxialquilenada, em que o segundo composto arila oxialquilenada é diferente do primeiro composto arila oxialquilenada; (d) prover um catalisador ácido; e (e) reagir o composto aldeído aromático, o primeiro com- posto oxialquilenado, e o segundo composto oxialquilenado em uma re- ação de condensação na presença do catalisador ácido para produzir o composto leuco de triarilmetano.
22. Método, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o composto aldeído aromático é um composto da Fór- mula (CI) (C) Ros Rio? Ritos Rô Ros of em que R1º1, R102, R19 é R1º são independentemente sele- cionados do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substituída, =C(O)R', =C(0) OR, =C(0) O”, =C(O)NR'R?, =OC(O)JR', —OC(O)JOR', —OC(O)INRIR?, —S(O)R', —S(O)OR', —S(O)2O, —S(O)NR'R?, —NR'C(O)R?, —NR'C(0)OR?, —NR'C(O)SR?, NRIC(O)NRº?R3, —ORI, —NRIR —P(O)R' —P(O)(OR'), —P(O)(OR')O", e —P(O)(O")2;
R', R? e Rº são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila subs- tituída, alcarila, alcarila substituída e Rº; Rº é um grupo orgânico composto por um ou mais monôme- ros orgânicos com os referidos pesos moleculares de monômero vari- ando de 28 a 500; R'º é selecionado do grupo que consiste em hidrogênio, —OR 2º e —NR120R/21; e cada R'?º e R'?! é independentemente selecionado do grupo que consiste em alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alca- rila, alcarila substituída e alquilenóxi.
23. Método, de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que R1º1, R1º92, R1ºº e R1%9 são independentemente selecio- nados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila e alcarila substituída.
24. Método, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado pelo fato de que R1º1, R1º?, R1ºº e R1º5 são independentemente selecio- nados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila.
25. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 22 a 24, caracterizado pelo fato de que R1º é —=NR/2ºR/?! e cada RP” e R'?! é uma alquila independentemente selecionado.
26. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 25, caracterizado pelo fato de que o primeiro composto aril alquile- nóxi é um composto da Fórmula (CV) e o segundo composto aril alqui- lenóxi é um composto da Fórmula (CX) (CV) Rios Roo? Rios
(CX) Rs
RM R113 Ru R112 em que Ri, Ro, Ro Ro, RU, R12, RM e Rs são inde- pendentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, deutério, halogênios, nitro, alquila, alquila substituída, arila, arila substi- tuída, alcarila, alcarila substituída, —C(O)R', —C(O0)OR', —C(0)O”, —C(O)NRIR?, —OC(O)R', —OC(O0)OR', —OC(O)NR'IR?, —S(O)2R', —S(O0)-OR', —S(0)2O0, —S(O)NRIR?, —=NR'C(O)R?, —NR'C(0)OR?, —NR'C(O)SR?, “—NRIC(ONRRà, OR, —NRIR% —P(O)R', —P(O)(OR')2a, —P(O)(ORI)O', e —P(O)(O")2; R', R? e R$ são independentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, alquila, alquila substituída, arila, arila subs- tituída, alcarila, alcarila substituída e Rº; Rº é um grupo orgânico composto por um ou mais monôme- ros orgânicos com os referidos pesos moleculares de monômero vari- ando de 28 a 500; R1ºº e R1"3 são independentemente selecionados do grupo que consiste em —OR 2? e —YNR122R1?3; e R1?? e R1? são alquilenóxi independentemente seleciona- dos; cada alquilenóxi tendo uma distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi; desde que, se R'º% e R113 são ambos —OR 22 ou —NR122R123 e cada R'?? e RI? tem os mesmos distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi, então, pelo menos um de R*% e R!'º é diferente de R!!! e R!'5 ou pelo menos um de R*º e R1º é diferente de RU? e RU,
27. Método, de acordo com a reivindicação 26, caracterizado pelo fato de que R1º%6, R107, R109, R110, R111, R112, R114 e RU são inde- pendentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio, al- quila, alquila substituída, arila, arila substituída, alcarila, alcarila substi- tuída.
28. Método, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que R1º%6, R107, R109, R110, R111, R112, R111 é R1'5 são inde- pendentemente selecionados do grupo que consiste em hidrogênio e alquila.
29. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 28, caracterizado pelo fato de que R'* e R113 são —-NR122R123,
30. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 21 a 29, caracterizado pelo fato de que o primeiro composto arila oxial- quilenada tem uma primeira distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi, o segundo composto arila oxialquilenada tem uma segunda distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi, e a primeira distri- buição de unidades de repetição de alquilenóxi é diferente da segunda distribuição de unidades de repetição de alquilenóxi.
31. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 30, caracterizado pelo fato de que R'º é (C2H40)aH NeH,OLH a e b são números inteiros selecionados do grupo que con- siste em zero e números naturais positivos; a soma de a e b é 1 ou mais R113 é 7/CH4O)(CHSO)eH ——N NCAHIO)(C3HSO)HHA
Cc, d, e, e f são números inteiros selecionados do grupo que consiste em zero e números naturais positivos; e a soma de e e fé 1 ou mais.
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