JP2002536537A - 洗濯洗剤で有用な低密度粒状固体 - Google Patents

洗濯洗剤で有用な低密度粒状固体

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    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules

Abstract

(57)【要約】 本発明は、１種以上の粒状固体密度減少成分および１種以上の非酵素洗剤成分および場合によって１種以上の通常のクリーニング補助物質を含む１種以上の粒状固体を包含する洗濯洗剤製品、例えば、ヘビーデューティー水性および／または非水性および／またはジェル化液体洗濯洗剤および粒状および／または粉末洗濯洗剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、１種以上の粒状固体密度減少成分および１種以上の非酵素洗剤成分
、例えば、漂白剤、限定せずに、触媒、漂白活性化剤および予備生成過酸、ビル
ダー、キレート化剤、アルカリ度源（即ち、緩衝剤）、再付着防止剤、触媒、界
面活性剤、増白剤、染料移動抑制剤、防汚重合体および他の非酵素洗剤成分およ
び場合によって１種以上の通常のクリーニング補助物質を含む１種以上の粒状固
体を包含する洗濯洗剤製品、例えば、ヘビーデューティー水性および／または非
水性および／またはジェル化液体洗濯洗剤および粒状および／または粉末洗濯洗
剤に関する。
【０００２】
【背景技術】
通常の洗剤成分、例えば、漂白剤、ビルダー、キレート化剤、アルカリ度源（
即ち、緩衝剤）、再付着防止剤、触媒、界面活性剤、および他の非酵素洗剤成分
を通常の液体洗濯洗剤に配合することは、特に液体洗剤製品の貯蔵時および／ま
たは輸送時に液体洗剤製品から沈殿し且つ／または沈降する洗剤成分の傾向（典
型的には粒状固体の形で）のため問題であった。この問題は、固体粒状物が貯蔵
時、輸送時および／または他の活動時（製品の篩分を生ずる）に粒状および／ま
たは粉末洗剤製品から沈殿し且つ／または沈降する傾向がある粒状および／また
は粉末洗濯洗剤においても、通常同じ程度ではないが、存在する。
【０００３】 ビルダー入り液体洗濯洗剤の場合の主要な問題の１つに物理的安定性があるこ
とが知られている。非水性ビルダー入り洗濯液体洗剤組成物は、しばしば、懸濁
されたビルダーおよび他の洗濯添加剤の相分離、沈殿および／または沈降の問題
に直面する。考慮すべき事柄は、例えば、製品注加性、分与性および／または安
定性に影響を有する。
【０００４】 洗浄液中で有益な効果を有する粒状固体（例えば、漂白剤および漂白活性化剤
）と組み合わされる非水性有機溶媒中の界面活性剤系からなる通常の非水性ヘデ
ューティー液体洗剤は、全く不安定である傾向を有し、このように粒状固体の沈
殿および／または沈降並びに製品の表面での透明な液体層の形成を生ずる。
【０００５】 非水性ヘビーデューティー液体洗剤と関連づけられる不安定性のこの問題は、
固体懸濁粒子の密度が液体マトリックスの密度より高いという事実から起こる。
それゆえ、固体粒子は、ストークスの法則に従って沈降する傾向がある。
【０００６】 カオ等への米国特許第４，８２８，７２３号明細書、ディキット等への米国特
許第５，１７６，７１３号明細書、ＤＥ第３８２４２５２号明細書（英国特許第
２２０８２３３号明細書）およびＤＥ第３８３３３６８号明細書（英国特許第２
２１０３８３号明細書）（それらのすべてはニューヨークのコルゲート−パルモ
リブによって所有される）は、液体非イオン界面活性剤中のビルダー塩の懸濁液
の形の安定な非水性ヘビデューティー液体洗濯洗剤組成物（組成物は少量の中空
プラスチック、ガラス微小球などの低密度充填剤の添加によって相分離に対して
安定化される）を開示している。
【０００７】 しかしながら、これらの文献のすべては、固体粒子が低密度充填剤を配合せず
に固体粒子と比較して減少された密度を示すように低密度充填剤を配合する固体
粒子を教示していない。
【０００８】 更に、これらの文献で使用される低密度充填剤物質は、布帛上および洗濯機部
品上に付着する傾向がある。
【０００９】 ＥＰ第８３９ ９０２号明細書（ＢＡＳＦ）は、洗剤で使用するための漂白助
剤を含有するマイクロカプセルの製法（マイクロカプセルは少なくとも１種のエ
チレン性不飽和カルボン酸無水物、カルボン酸無水物とは異なる少なくとも１種
のモノエチレン性不飽和単量体、分子中に少なくとも２個の非共役モノエチレン
性不飽和基を有する架橋性単量体および水溶性モノエチレン性不飽和単量体を含
む単量体混合物の重合によって得られる）を開示している。しかしながら、この
文献は、低密度充填剤粒子を教示していない。更に、この文献は、洗濯洗剤、特
に非水性液体洗濯洗剤の物理的安定性および溶解を改善するための水溶性および
／または水中に容易に分散する性質の低密度充填剤粒子の使用を教示していない
。
【００１０】 非水性ヘビーデューティー液体洗濯洗剤と関連づけられるこれらの問題を解決
する際の他の不成功な従来技術の試みは、液体洗濯洗剤が高粘度を獲得するよう
に液体洗濯洗剤内に構造化網目を形成することを包含する。高粘度液体洗濯洗剤
は、洗濯洗剤製品の洗浄液への溶解および分散に悪影響を及ぼし、応力がかけら
れた低温／攪拌条件下で、または洗濯洗剤がしみを前処理するために使用される
時に、不完全に溶解された製品の布帛上への付着を生ずることがある。この種の
構造化網目形成に使用されるテクノロジーは、重合体、粘土および疎水性シリカ
を包含する。
【００１１】 前記のことに徴して、固体粒状形の洗剤成分を含む液体洗濯洗剤の処方業者は
、固体粒状物の形の洗剤成分を液体洗濯洗剤に安定に懸濁するという問題に遭遇
してきたことが明らかである。
【００１２】 固体粒状物の形の安定に懸濁された洗剤成分を有する液体洗濯洗剤組成物を処
方するニーズがある。
【００１３】 固体粒状物の形の安定に懸濁された洗剤成分を有する粒状および／または粉末
洗濯洗剤組成物を処方するニーズがある。
【００１４】 洗濯洗剤組成物に安定に懸濁できる洗剤成分固体粒状物の製法を提供するニー
ズがある。
【００１５】 従って、固体粒状物の形の洗剤成分を液体および／または粒状および／または
粉末洗濯洗剤製品に安定に懸濁し且つ／または配合するために使用できる物質お
よび方法を同定するニーズがある。
【００１６】
【発明の開示】
本発明は、液体洗濯洗剤製品から沈殿し且つ／または沈降する粒状固体の傾向
が減少されるような性質を有する低密度粒状固体、このような低密度粒状固体の
製法およびこのような低密度粒状固体を含む組成物、およびこのような低密度粒
状固体を含む製品を提供することによって前記ニーズを満たす。
【００１７】 驚異的なことに、粒状固体密度減少成分を洗剤成分粒状固体に配合することに
よって、本発明の低密度粒状固体は液体洗濯洗剤製品に安定に懸濁できることが
見出された。
【００１８】 本発明の粒状固体を液体洗濯洗剤製品に安定に懸濁することによって、本発明
の粒状固体は、貯蔵時および／または輸送時に洗濯洗剤製品から沈殿し且つ／ま
たは沈降する傾向の減少を有する。
【００１９】 洗濯洗剤製品から沈殿し且つ／または沈降する傾向の減少を有する粒状固体の
結果、消費者は、用量当たりの活性成分、特に粒状固体の量に関してより整合的
な用量を有することができる。
【００２０】 更に、洗濯洗剤製品から沈殿し且つ／または沈降する傾向の減少を有する粒状
固体の結果、製品中の透明な上層の出現が抑制され且つ／または抵抗される。
【００２１】 なお更に、洗濯洗剤製品から沈殿し且つ／または沈降する傾向の減少を有する
粒状固体の結果、低密度充填剤が低い製品粘度を維持するので、製品の溶解は、
損傷されない。
【００２２】 一層更に、水溶性であるか水に容易に分散性であるかのいずれかである低密度
充填剤の物理的形および組成の結果、低密度充填剤は、使用時に布帛上および洗
濯機部品上に許容できない残渣を生じない。
【００２３】 従って、本発明は、洗剤の低剪断粘度を増大せずに（このように洗剤の低剪断
粘度を増大する結果生ずることがある洗浄液中での溶解速度の減速を回避する）
、重い固体を洗濯洗剤、好ましくは非水性液体洗濯洗剤に懸濁する方法を提供す
る。加えて、洗剤の低剪断粘度を増大しないことによって、製品のマイレージ（
mileage)は、ビン中の製品ハングアップの結果、減少されない。
【００２４】 本発明の１態様においては、１種以上の粒状固体密度減少成分および１種以上
の非酵素洗剤成分を含む粒状固体が提供される。
【００２５】 本発明の別の態様においては、本発明の粒状固体を含む液体洗濯洗剤組成物が
提供される。
【００２６】 本発明のなお別の態様においては、本発明の粒状固体を含む粒状および／また
は粉末洗濯洗剤製品が提供される。
【００２７】 本発明のなお別の態様においては、本発明の粒状固体の製法が提供される。
【００２８】 本発明のなお別の態様においては、布帛を本発明の粒状固体、好ましくは本発
明の粒状固体を含む液体洗濯洗剤と接触することを特徴とする布帛の洗濯法が提
供される。
【００２９】 本発明のなお別の態様においては、布帛を本発明の洗濯洗剤組成物および／ま
たは製品、好ましくは本発明の液体洗濯洗剤組成物および／または製品と接触す
ることを特徴とする布帛の洗濯法が提供される。
【００３０】 本発明の一層別の態様においては、液体洗濯洗剤組成物の安定化法（この方法
は本発明の粒状固体を前記組成物に加える工程からなる）が提供される。
【００３１】 本発明のなお別の態様においては、粒状固体を含む液体洗濯洗剤組成物中の透
明な上層の形成の抑制法（この方法は本発明の粒状固体を前記組成物に加える工
程からなる）が提供される。
【００３２】 本発明の一層別の態様においては、粒状固体を含む液体洗濯洗剤組成物での布
帛の洗濯時に洗濯の必要な布帛上の残渣のデポジットを減少し且つ／または防止
するための方法（この方法は本発明の粒状固体を前記組成物に加える工程からな
る）が提供される。
【００３３】 本発明の目的は、液体洗濯洗剤製品から沈殿するか沈降するこのような粒状固
体の傾向が減少されるような性質を有する粒状固体を処方することにある。
【００３４】 これらの態様、目的、特徴および利点および他の態様、目的、特徴および利点
は、下記の詳細な説明および実施例から明らかであろう。
【００３５】 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。
ここに引用のすべての文書は、ここに参考文献として編入する。
【００３６】
【発明を実施するための最良の形態】
本発明は、液体洗濯洗剤組成物から沈殿し且つ／または沈降する粒状固体の傾
向を減少する粒状固体密度減少成分を含む粒状固体に関する。
【００３７】 ここで「粒状固体」は、固体（即ち、粒状物、粉末、フレーク、チップ、粒子
など）の形である非酵素洗剤成分、好ましくは非漂白剤を意味する。好ましくは
、粒状固体は、粒径１〜２０００μｍを有する。
【００３８】 ここで「粒状固体密度減少成分」は、粒状固体に配合する時に、１種以上の粒
状固体密度減少成分の配合前の粒状固体の密度と比較して減少された密度を有す
る粒状固体を生ずる成分を意味する。粒状固体密度減少成分の好適な例としては
、限定せずに、微小球（温度に応じて液体炭化水素含有および／またはガス含有
および／または中空）、キャビティー、細孔および１種以上の成分の配合前の粒
状固体の密度と比較して粒状固体の密度の減少を生ずる他の成分が挙げられる。
【００３９】 ここで「非酵素洗剤成分」は、洗濯洗剤製品への配合に好適である当業者に既
知の非酵素洗剤成分を意味する。好適な非酵素洗剤成分の非限定例は、後述する
。非酵素洗剤成分は、ここに記載の通常の非酵素クリーニング補助物質を包含で
き、好ましくは包含する。
【００４０】粒状固体 本発明の粒状固体は、 （ａ）本発明の１種以上の粒状固体密度減少成分、および （ｂ）１種以上の非酵素洗剤成分 を含む。
【００４１】 本発明の粒状固体は、非酵素洗剤成分が洗濯プロセス時に必要とされるような
時間まで、このような粒状固体を含有する洗濯洗剤組成物の条件から感受性非酵
素洗剤成分を保護するために使用してもよい。
【００４２】 更に、本発明の粒状固体は、非酵素洗剤成分が洗濯プロセスで必要とされる時
に（特に洗浄液中で）、非酵素洗剤成分を時間制御放出方式で放出するような方
法で調製してもよい。このような時間制御放出粒状固体の非限定例としては、シ
リコーン抑泡剤（好ましくは通常の洗浄のすすぎサイクルで活性である）、酵素
用停止剤、布帛柔軟剤、プロ香料、および腐食抑制剤を含む粒状固体が挙げられ
る。
【００４３】 粒状固体密度減少成分−好ましくは、粒状固体密度減少成分は、微小球、キャ
ビティー形成成分、細孔形成成分およびそれらの混合物からなる群から選ばれる
。より好ましくは、粒状固体密度減少成分は、微小球、好ましくは液体炭化水素
含有微小球および／またはガス含有微小球、より好ましくはプラスチック、タン
パク質、シリカ質物質、セラミックスおよびそれらの混合物からなる群から選ば
れる１種以上の物質から作られる液体炭化水素含有微小球および／またはガス含
有微小球からなる群から選ばれる。
【００４４】 本発明のプラスチック微小球は、好ましくは、熱可塑性物質、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリルおよ
びそれらの混合物からなる群から選ばれる１種以上のプラスチックから作る。
【００４５】 本発明のシリカ質微小球は、好ましくは、ガラスからなる群から選ばれる１種
以上のシリカ質物質から作る。
【００４６】 本発明の微小球は、微小球の体積が増大するように膨張することができること
が望ましい。本発明の微小球は、膨張微小球の密度が約０．４ｇ／ｍｌ未満、よ
り好ましくは約０．２ｇ／ｍｌ未満、最も好ましくは約０．１ｇ／ｍｌ未満であ
るように物質から作ることが一層望ましい。
【００４７】 微小球の膨張を助長するために、微小球は、好適な膨張剤を含有することが望
ましい。膨張剤は、液体炭化水素、ガスおよびそれらの混合物からなる群から選
ぶことができる。好適な液体炭化水素は、微小球物質の軟化点より低い温度で気
化できる液体炭化水素である。例としては、限定せずに、プロパン、プロピレン
、ブテン、ｎ−ブタン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、ｎ−ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、ハロゲン化メタン、テトラアルキルシ
ランなどが挙げられる。温度に応じてガス形であってもよい液体炭化水素に加え
て、膨張剤は、窒素、二酸化炭素、酸素、およびそれらの混合物からなる群から
選んでもよい。好ましくは、膨張剤は、イソブタンである。
【００４８】 市販の微小球は、スウェーデンのエキスパンセル（アクゾ・ノーベル・カンパ
ニー）から商標エキスパンセル（EXPANCELR ）で入手でき、ＰＱコープから商品
名ＰＭ６５４５、ＰＭ６５５０、ＰＭ７２２０、ＰＭ７２２８、エキステンドス
フェアーズ（EXTENDOSPHERESR ）、ラクスシル（LUXSILR ）、Ｑ−ＣＥＬR 、ス
フェリセル(SPHERICELR ）で入手でき、マリンクロットから商標アルブメックス
(ALBUMEXR ）で入手できる。
【００４９】 本発明の粒状固体は、好ましくは、粒子密度約０．８〜約２．１ｇ／ｍｌ、よ
り好ましくは約０．８〜約１．５ｇ／ｍｌ、最も好ましくは約０．９〜約１．２
ｇ／ｍｌを有する。
【００５０】粒状固体の製法 本発明の粒状固体密度減少成分は、当業者に既知の好適な方法によって粒状固
体に配合して本発明の粒状固体を調製してもよい。好ましくは、粒状固体密度減
少成分は、押出法および／または凝集法によって粒状固体に配合する。更に、望
ましいならば、本発明の粒状固体の大きさは、粉砕を使用することによって製造
後に減少できる。
【００５１】洗濯組成物 また、本発明の洗濯組成物は、前記の本発明の１種以上の粒状固体に加えて、
１種以上のクリーニング補助物質（好ましくは１種以上の粒状固体中の非酵素洗
剤成分と相容性）を含む。ここで使用する「クリーニング補助物質」なる用語は
、望まれる特定の種類の洗濯組成物および製品の形（例えば、液体、粒状、粉末
、ジェル組成物）のために選ばれる液体、固体またはガス状物質（物質は好まし
くは本発明の粒状固体中の非酵素洗剤成分とも相容性である）を意味する。
【００５２】 クリーニング補助物質の特定の選択は、クリーニングすべき表面、アイテムま
たは布帛、および使用時（例えば、スルー・ザ・ウォッシュ洗剤使用時）に洗濯
条件のための組成物の所望の形を考慮することによって容易に行う。
【００５３】 ここで使用する「相容性」なる用語は、非酵素洗剤成分が通常使用状況下で望
まれる程有効ではないような程度で、クリーニング補助物質が粒状固体中の非酵
素洗剤成分の洗浄活性を減少しないことを意味する。好適なクリーニング補助物
質の例としては、限定せずに、米国特許第５，７０５，４６４号明細書、第５，
７１０，１１５号明細書、第５，６９８，５０４号明細書、第５，６９５，６７
９号明細書、第５，６８６，０１４号明細書および第５，６４６，１０１号明細
書に記載のような界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、他
の酵素、酵素安定化系、キレート化剤、光学増白剤、防汚重合体、染料移動抑制
剤、分散剤、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイドロトロープ、光活
性剤、蛍光剤、布帛コンディショナー、加水分解性界面活性剤、防腐剤、酸化防
止剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、カラースペックル、シルバ
ーケア、曇り防止剤および／または耐食剤、アルカリ度源、可溶化剤、担体、加
工助剤、顔料およびpH制御剤が挙げられる。特定のクリーニング補助物質は、以
下に詳細に例示する。
【００５４】 クリーニング補助物質が洗濯組成物内で粒状固体中の非酵素洗剤成分と相容性
でないならば、２成分を合わせることが適当になるまで粒状固体中のクリーニン
グ補助物質および非酵素洗剤成分を分離状態にしておく（互いに接触していない
）好適な方法が使用できる。好適な方法は、技術上既知の方法、例えば、ジェル
カップ、カプセル化、タブレット、物理的分離などであることができる。
【００５５】 好ましくは、前記の有効量の１種以上の粒状固体は、クリーニングの必要な各
種の布帛を洗濯するために有用な組成物に配合する。
【００５６】 ここで使用する「有効量の１種以上の粒状固体」は、特定の洗濯組成物で必要
な洗浄活性を達成するのに必要な前記の本発明の粒状固体の量を意味する。この
ような有効量は、当業者によって容易に確かめられ且つ多くの因子、例えば、使
用する特定の酵素、洗濯応用、洗剤組成物の特定の組成、および液体または乾燥
（例えば、粒状、粉末）組成物が必要されるかどうかなどに基づく。
【００５７】 本発明の洗濯洗剤組成物は、 （ａ）本発明に係る粒状固体、および （ｂ）１種以上のクリーニング補助物質 を含む。
【００５８】 好ましくは、本発明の洗濯洗剤組成物は、洗濯洗剤組成物の密度と粒状固体の
密度との間の密度差が約０．２ｇ／ｍｌ未満、より好ましくは約０．１ｇ／ｍｌ
未満、最も好ましくは約０．０５ｇ／ｍｌ未満であるように本発明の１種以上の
粒状固体を含む。
【００５９】 好ましくは、洗濯組成物は、粒状固体が本発明の洗濯組成物に洗濯組成物の約
０．１重量％から、好ましくは約１重量％から、より好ましくは約２重量％から
約６０重量％まで、好ましくは約４０重量％まで、より好ましくは約２５重量％
までの本発明の１種以上の粒状固体の量で存在するように本発明の１種以上の粒
状固体を含む。
【００６０】 好ましくは、本発明の粒状固体は、非酵素洗剤成分が本発明の洗濯組成物に洗
濯組成物の約０．０００１〜約２重量％、より好ましくは約０．００１〜約２重
量％、最も好ましくは約０．０１〜約１重量％の量で存在するように本発明の１
種以上の非酵素洗剤成分を含む。
【００６１】 本発明の粒状固体が使用してもよい各種の洗濯組成物の数例は、以下に更に詳
細に論じる。また、洗濯組成物は、組成物の約１〜約９９．９重量％のクリーニ
ング補助物質を包含してもよい。
【００６２】 ここで使用する「布帛洗濯組成物」は、洗濯添加剤組成物および汚染された布
帛のソーキングおよび／または前処理で使用するのに好適な組成物を含めて手洗
濯洗剤組成物および機械洗濯洗剤組成物を包含する。
【００６３】 本発明の洗濯組成物を洗濯機洗浄法で使用するのに好適な組成物として処方す
る時には、本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤とビルダー化合物との両
方および追加的に１種以上のクリーニング補助物質（好ましくは有機高分子化合
物、漂白剤、追加の酵素、抑泡剤、分散剤、石灰石鹸分散剤、汚れ沈殿防止剤お
よび再付着防止剤および腐食抑制剤から選ばれる）を含有する。洗濯組成物は、
追加のクリーニング補助物質として柔軟剤も含有できる。
【００６４】 本発明の組成物は、固体または液体形の洗剤添加剤製品としても使用できる。
このような添加剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完するか増進しようとし
且つ洗濯法のいかなる段階でも添加できる。
【００６５】 必要ならば、本発明の洗濯洗剤組成物の密度は、４００〜１２００ｇ／リット
ル、好ましくは５００〜９５０ｇ／リットル（２０℃で測定した組成物）である
。 本発明の「コンパクト」形の洗濯組成物は、密度により、そして組成物に関し
ては無機充填剤塩の量により最良に反映される。無機充填剤塩は、粉末形の洗剤
組成物の通常の成分である。通常の洗剤組成物においては、充填剤塩は、実質量
、典型的には全組成物の１７〜３５重量％で存在する。コンパクト組成物におい
ては、充填剤塩は、全組成物の１５％を超えない量、好ましくは１０％を超えな
い量、最も好ましくは組成物の５重量％を超えない量で存在する。無機充填剤塩
、例えば、本組成物で意味するものは、硫酸およびクロリドのアルカリ金属塩お
よびアルカリ土類金属塩から選ばれる。好ましい充填剤塩は、硫酸ナトリウムで
ある。
【００６６】 本発明に係る液体洗濯組成物は、「濃縮形」であることもできる。このような
場合には、本発明に係る液体洗濯組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水
を含有するであろう。典型的には、濃縮液体洗濯組成物の水分は、好ましくは、
洗濯組成物の４０重量％未満、より好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは
２０重量％未満である。
【００６７】Ａ．液体洗濯洗剤組成物 非水性をベースとするヘビーデューティー液体洗剤 界面活性剤含有液相 本発明に係る非水性液体ヘビーデューティー洗剤組成物は、構造化界面活性剤
含有液相全体にわたって分散された固体実質上不溶性粒状物質の安定な懸濁液の
形である。このような洗剤組成物は、組成物の約４９〜９９．９５重量％の、 （i ）液相の約１〜８０重量％の１種以上の非水性有機希釈剤および （ii）液相の約２０〜９９重量％の陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤
、陽イオン界面活性剤およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる界面活
性剤を含む界面活性剤系 を合わせることによって調製される構造化界面活性剤含有液相を含む。
【００６８】 本発明の非水性液体洗濯洗剤組成物の界面活性剤含有非水性液相は、一般に、
本発明の洗剤組成物の約５２〜約９８．９重量％を占めるであろう。より好まし
くは、この液相は、界面活性剤構造化し且つ組成物の約５５〜９８重量％を占め
るであろう。最も好ましくは、この非水性液相は、本組成物の約５５〜７０重量
％を占めるであろう。このような界面活性剤含有液相は、しばしば、密度約０．
６〜１．４ｇ／cc、より好ましくは約０．９〜１．３ｇ／ccを有するであろう。
本発明の洗剤組成物の液相は、好ましくは、界面活性剤構造化剤（好ましくは特
定の種類の陰イオン界面活性剤含有粉末である）が入れられる１種以上の非水性
有機希釈剤から形成する。
【００６９】 （i ）非水性有機希釈剤 本発明の洗剤組成物の液相の主成分は、１種以上の非水性有機希釈剤からなる
。本発明で使用する非水性有機希釈剤は、表面活性（即ち、界面活性剤）液体ま
たは非水性非界面活性剤液体（ここで非水性溶媒と称する）のいずれかであって
もよい。「溶媒」なる用語は、本組成物の非界面活性剤非水性液体部分を意味す
るようにここで使用される。本組成物の必須成分および／または任意成分の若干
は、実際に、「溶媒」含有液相に溶解してもよいが、他の成分は、「溶媒」含有
液相内に分散された粒状物質として存在するであろう。このように、「溶媒」な
る用語は、溶媒物質が添加される洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解すること
ができることを必要とすることを意味しない。
【００７０】 非水性液体希釈剤成分は、一般に、構造化界面活性剤含有液相の約５０〜１０
０重量％、より好ましくは約５０〜８０重量％、最も好ましくは約５５〜７５重
量％を占めるであろう。好ましくは、本組成物の液相、即ち、非水性液体希釈剤
成分は、非水性液体界面活性剤と非界面活性剤非水性溶媒との両方からなるであ
ろう。
【００７１】 （ii）非水性界面活性剤液体 本組成物の液相を調製するために使用できる好適な種類の非水性界面活性剤液
体としては、アルコキシ化アルコール、エチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレン
オキシド（ＰＯ）ブロック重合体、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキル多糖
類などが挙げられる。このような通常液体の界面活性剤は、ＨＬＢ１０〜１６を
有するものである。界面活性剤液体のうち、アルコールアルコキシレート非イオ
ン界面活性剤が最も好ましい。
【００７２】 アルコールアルコキシレートは、一般式 Ｒ1 （Ｃm Ｈ2mＯ）n ＯＨ （式中、Ｒ1 はＣ8 〜Ｃ16アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１
２である） に対応する物質である。好ましくは、Ｒ1 は、第一級または第二級であってもよ
く、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を有す
るアルキル基である。また、好ましくは、アルコキシ化脂肪アルコールは、１分
子当たり約２〜１２個のエチレンオキシド部分、より好ましくは１分子当たり約
３〜１０個のエチレンオキシド部分を含有するエトキシ化物質であろう。
【００７３】 液相で有用なアルコキシ化脂肪アルコール物質は、しばしば、親水性親油性バ
ランス（ＨＬＢ）約３〜１７を有するであろう。より好ましくは、この物質のＨ
ＬＢは、約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５であろう。
【００７４】 本組成物中または本組成物の非水性液相として有用な脂肪アルコールアルコキ
シレートの例としては、炭素数１２〜１５のアルコールから生成し且つエチレン
オキシド約７モルを含有するものが挙げられるであろう。このような物質は、シ
ェル・ケミカル・カンパニーによって商品名ネオドール（Neodol）２５−７およ
びネオドール２３−６．５で市販されている。他の有用なネオドールとしては、
ネオドール１−５、エチレンオキシド約５モルを有するアルキル鎖中に平均１１
個の炭素原子を有するエトキシ化脂肪アルコール；ネオドール２３−９、エチレ
ンオキシド約９モルを有するエトキシ化第一級Ｃ12〜Ｃ13アルコールおよびネオ
ドール９１−１０、エチレンオキシド約１０モルを有するエトキシ化Ｃ9 〜Ｃ11 第一級アルコールが挙げられる。この種のアルコールエトキシレートは、シェル
・ケミカル・カンパニーによってドバノール（Dobanol)の商品名でも市販されて
いる。ドバノール９１−５はエチレンオキシド平均５モルを有するエトキシ化Ｃ9 〜Ｃ11脂肪アルコールであり且つドバノール２５−７は脂肪アルコール１モル
当たりエチレンオキシド平均７モルを有するエトキシ化Ｃ12〜Ｃ15脂肪アルコー
ルである。
【００７５】 好適なエトキシ化アルコールの他の例としては、タージトール（Tergitol）１
５−Ｓ−７およびタージトール１５−Ｓ−９が挙げられ、それらの両方ともユニ
オン・カーバイド・コーポレーションによって市販されている線状第二級アルコ
ールエトキシレートである。前者はＣ11〜Ｃ15線状第二級アルカノールとエチレ
ンオキシド７モルとの混合エトキシ化生成物であり且つ後者はエチレンオキシド
９モルが反応されている以外は同様の生成物である。
【００７６】 本組成物で有用な他の種類のアルコールエトキシレートは、高級脂肪アルコー
ルの同様のエチレンオキシド縮合物であるネオドール４５−１１（高級脂肪アル
コールは１４〜１５個の炭素原子を有し且つ１モル当たりのエチレンオキシド基
の数は約１１である）などの高分子量非イオン界面活性剤である。このような生
成物も、シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されている。
【００７７】 アルコールアルコキシレート非イオン界面活性剤を本発明の洗剤組成物の非水
性液相の一部分として利用するならば、好ましくは、組成物構造化液相の約１％
〜６０％程度で存在するであろう。より好ましくは、アルコールアルコキシレー
ト成分は、構造化液相の約５％〜４０％を占めるであろう。最も好ましくは、ア
ルコールアルコキシレート成分は、洗剤組成物構造化液相の約５％〜３５％を占
めるであろう。アルコールアルコキシレートを液相中でこれらの濃度で利用する
ことは、全組成物中のアルコールアルコキシレート濃度約１〜６０重量％、より
好ましくは約２〜４０重量％、最も好ましくは組成物の約５〜２５重量％に対応
する。
【００７８】 本発明で利用してもよい別の種類の非水性界面活性剤液体は、エチレンオキシ
ド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロック重合体である。この種の物質
は、商品名プルロニック（Pluronic）で市販されている周知の非イオン界面活性
剤である。これらの物質は、得られるブロック重合体の界面活性を調整するため
にエチレンオキシド部分のブロックをポリプロピレングリコール鎖の末端に付加
することによって生成する。この種のＥＯ−ＰＯブロック重合体非イオン界面活
性剤は、ダビドソーンおよびミルウィドスキーの合成洗剤、第７版、ロングマン
・サイエンティフィック・エンド・テクニカル（１９８７）第３４頁〜第３６頁
および第１８９頁〜第１９１頁および米国特許第２，６７４，６１９号明細書お
よび第２，６７７，７００号明細書に詳細に記載されている。これらの刊行物の
すべては、ここに参考文献として編入する。これらのプルロニック型非イオン界
面活性剤は、本発明の洗剤組成物の液相に分散される粒状物質用の有効な沈殿防
止剤としても機能すると考えられる。
【００７９】 本組成物で有用な別の可能な種類の非水性界面活性剤液体は、ポリヒドロキシ
脂肪酸アミド界面活性剤からなる。存在するならば、ポリヒドロキシ脂肪酸アミ
ド界面活性剤は、好ましくは、約０．１〜約８％の濃度で存在する。この種の非
イオン界面活性剤の物質は、式
【化１】 （式中、ＲはＣ9 〜17アルキルまたはアルケニルであり、ｐは１〜６であり、Ｚ
は還元糖またはそのアルコキシ化誘導体に由来するグリシチルである） に合致するものである。このような物質としては、Ｃ12〜Ｃ18Ｎ−メチルグルカ
ミドが挙げられる。例は、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルココアミドお
よびＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルオレオアミドである。ポリヒドロキ
シ脂肪酸アミドの製法は、既知であり、例えば、ウィルソンの米国特許第２，９
６５，５７６号明細書およびシュワルツの米国特許第２，７０３，７９８号明細
書（それらの開示をここに参考文献として編入）で見出すことができる。物質自
体およびそれらの製法は、１９９２年１２月２６日発行のホンサの米国特許第５
，１７４，９３７号明細書（この特許もここに参考文献として編入する）にも詳
細に記載されている。
【００８０】 本発明の好ましい界面活性剤構造化非水性液相中の合計液体界面活性剤の量は
、他の組成物成分の種類および量および所望の組成物特性によって決定されるで
あろう。一般に、液体界面活性剤は、本組成物の非水性液相の約３５％〜７０％
を占めることができる。より好ましくは、液体界面活性剤は、非水性構造化液相
の約５０％〜６５％を占めるであろう。これは、全組成物中の非水性液体界面活
性剤濃度約１５〜７０重量％、より好ましくは組成物の約２０〜５０重量％に対
応する。
【００８１】 （iii)非界面活性剤非水性有機溶媒 本発明の洗剤組成物の液相は、１種以上の非界面活性剤非水性有機溶媒も含ん
でもよい。このような非界面活性剤非水性液体は、好ましくは、低極性のもので
ある。本発明の目的で、「低極性」液体は、本組成物で使用する好ましい種類の
粒状物質の１つ、即ち、過酸素漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリ
ウムを溶解する傾向をほとんど有していない（もしあったとしても）ものである
。このように、エタノールなどの比較的極性の溶媒は、好ましくは、利用されな
い。本発明の非水性液体洗剤組成物で有用な好適な種類の低極性溶媒としては、
非vic Ｃ4 〜Ｃ8 アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキ
ルエーテル、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよび
アミドなどが挙げられる。
【００８２】 本組成物で使用するのに好ましい種類の非水性低極性溶媒は、非vic Ｃ4 〜Ｃ8 分枝または直鎖アルキレングリコールからなる。この種の物質としては、ヘキ
シレングリコール（４−メチル−２，４−ペンタンジオール）、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，３−ブチレングリコールおよび１，４−ブチレングリコールが
挙げられる。ヘキシレングリコールが最も好ましい。
【００８３】 ここで使用するのに好ましい別の種類の非水性低極性溶媒は、モノ−、ジ−、
トリ−、またはテトラ−Ｃ2 〜Ｃ3 アルキレングリコールモノＣ2 〜Ｃ6 アルキ
ルエーテルからなる。このような化合物の特定例としては、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノブチルエーテルおよびブトキシ−プロポキシ−プロパノール
（ＢＰＰ）が、特に好ましい。この種の化合物は、商品名ダウアノール（Dowano
l)、カルビトール（Carbitol）およびセロソルブ（Cellosolve）で市販されてい
る。
【００８４】 ここで有用な別の好ましい種類の非水性低極性有機溶媒は、低分子量ポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）からなる。このような物質は、分子量少なくとも約１
５０を有するものである。分子量約２００〜６００のＰＥＧが、最も好ましい。 なお別の好ましい種類の無極性非水性溶媒は、低分子量メチルエステルからな
る。このような物質は、一般式 Ｒ1 −Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ3 （式中、Ｒ1 は１〜
約１８である）のものである。好適な低分子量メチルエステルの例としては、酢
酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチルおよびドデカン酸メチルが挙
げられる。
【００８５】 使用する１種以上の非水性（一般に低極性）非界面活性剤有機溶媒は、勿論、
本発明の液体洗剤組成物で使用する他の組成物成分、例えば、漂白剤および／ま
たは活性化剤と相容性であるべきであり且つ非反応性であるべきである。このよ
うな溶媒成分は、好ましくは、液相の約１〜７０重量％の量で利用される。より
好ましくは、非水性低極性非界面活性剤溶媒は、構造化液相の約１０〜６０重量
％、最も好ましくは組成物の構造化液相の約２０〜５０重量％を占めるであろう
。非界面活性剤溶媒を液相中でこれらの濃度で利用することは、全組成物中の非
界面活性剤溶媒濃度約１〜５０重量％、より好ましくは約５〜４０重量％、最も
好ましくは組成物の約１０〜３０重量％に対応する。
【００８６】 （iv）界面活性剤と非界面活性剤溶媒とのブレンド 非水性界面活性剤液体と非水性非界面活性剤溶媒との両方を使用する系におい
ては、構造化界面活性剤含有液相内の界面活性剤対非界面活性剤液体の比率、例
えば、アルコールアルコキシレート対低極性溶媒の比率は、結局調製される洗剤
組成物のレオロジー性を変化するために使用できる。一般に、界面活性剤液体対
非界面活性剤有機溶媒の重量比は、約５０：１から１：５０であろう。より好ま
しくは、この比率は、約３：１から１：３、最も好ましくは約２：１から１：２
であろう。
【００８７】 （ｖ）界面活性剤構造化剤 本発明の洗剤組成物の非水性液相は、構造を本発明の洗剤組成物の非水性液相
に加えるように一般に（必ずしもそうではないが）選ばれる界面活性剤を前記非
水性有機液体希釈剤と合わせることによって調製する。構造化界面活性剤は、陰
イオン界面活性剤型、非イオン界面活性剤型、陽イオン界面活性剤型および／ま
たは両性界面活性剤型を有することができる。
【００８８】 好ましい構造化界面活性剤は、陰イオン界面活性剤、例えば、アルキルサルフ
ェート、アルキルポリアルコキシレートサルフェートおよび直鎖アルキルベンゼ
ンスルホネートである。構造化剤として本発明の洗剤組成物に場合によって添加
してもよい別の普通の種類の陰イオン界面活性剤物質は、カルボキシレート型陰
イオン界面活性剤からなる。カルボキシレート型陰イオン界面活性剤としては、
Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカル
ボキシレート）およびＣ10〜Ｃ18サルコシネート、特にオレオイルサルコシネー
トが挙げられる。構造化剤として使用してもよいなお別の普通の種類の陰イオン
界面活性剤物質は、他のスルホン化陰イオン界面活性剤、例えば、Ｃ8 〜Ｃ18パ
ラフィンスルホネートおよびＣ8 〜Ｃ18オレフィンスルホネートからなる。構造
化陰イオン界面活性剤は、一般に、本組成物の約１〜３０重量％を占めるであろ
う。
【００８９】 前記のように、１つの好ましい種類の構造化陰イオン界面活性剤は、第一級ま
たは第二級アルキルサルフェート陰イオン界面活性剤からなる。このような界面
活性剤は、高級Ｃ8 〜Ｃ20脂肪アルコールの硫酸化によって製造されるものであ
る。
【００９０】 通常の第一級アルキルサルフェート界面活性剤は、一般式 ＲＯＳＯ3 - Ｍ+ （式中、Ｒは典型的には線状Ｃ8 〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、直鎖または分
枝鎖であってもよく、Ｍは水溶化陽イオンである） を有する。好ましくは、ＲはＣ10〜14アルキルであり、Ｍはアルカリ金属である
。最も好ましくは、Ｒは約Ｃ12であり、Ｍはナトリウムである。
【００９１】 通常の第二級アルキルサルフェートも、本組成物の液相用の構造化陰イオン界
面活性剤として利用してもよい。通常の第二級アルキルサルフェート界面活性剤
は、分子のヒドロカルビル「主鎖」に沿ってランダムに分布されたサルフェート
部分を有する物質である。このような物質は、構造 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）n （ＣＨＯＳＯ3 - Ｍ+ ）（ＣＨ2 ）m ＣＨ3 （式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの和は典型的には約９〜１５
であり、Ｍは水溶化陽イオンである） によって示してもよい。
【００９２】 利用するならば、アルキルサルフェートは、一般に、組成物の約１〜３０重量
％、より好ましくは組成物の約５〜２５重量％を占めるであろう。アルキルサル
フェート、過酸素漂白剤および漂白活性化剤を含有する非水性液体洗剤組成物は
、１９９６年４月４日公開のコン−チャン等のＷＯ第９６／１００７３号明細書
（この出願をここに参考文献として編入する）により詳細に記載されている。
【００９３】 構造化剤として本発明の非水性洗濯組成物で場合によって添加してもよい別の
好ましい種類の陰イオン界面活性剤物質は、アルキルポリアルコキシレートサル
フェートからなる。アルキルポリアルコキシレートサルフェートは、アルコキシ
化アルキルサルフェートまたはアルキルエーテルサルフェートとしても既知であ
る。このような物質は、式 Ｒ2 −Ｏ−（Ｃm Ｈ2mＯ）n −ＳＯ3 Ｍ （式中、Ｒ2 はＣ10〜Ｃ22アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約１〜１
５であり、Ｍは塩形成陽イオンである） に対応するものである。好ましくは、Ｒ2 はＣ12〜Ｃ18アルキルであり、ｍは２
であり、ｎは約１〜１０であり、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウム、ア
ルキルアンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである。最も好ましくは、
Ｒ2 はＣ12〜Ｃ16であり、ｍは２であり、ｎは約１〜６であり、Ｍはナトリウム
である。過酸素漂白剤との不相容性のため、本組成物で使用する時には、アンモ
ニウム、アルキルアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム対イオンは、好
ましくは、回避する。
【００９４】 利用するならば、アルキルポリアルコキシレートサルフェートも、一般に、組
成物の約１〜３０重量％、より好ましくは組成物の約５〜２５重量％を占めるこ
とができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドとの組み合わせでアルキルポリアルコ
キシレートサルフェートを含有する非水性液体洗剤組成物は、ボーティクエ等の
ＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ９６／０４２２３号明細書（この出願をここに参考文献
として編入する）により詳細に記載されている。
【００９５】 本組成物で構造化剤として使用するのに最も好ましい種類の陰イオン界面活性
剤は、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）界面活性剤からなる。特に
、このようなＬＡＳ界面活性剤は、本発明の非水性液体洗剤組成物への配合に特
に有用である特定の種類の陰イオン界面活性剤含有粉末に処方できる。このよう
な粉末は、２種の別個の相からなる。これらの相の一方は、本組成物で使用する
非水性有機液体希釈剤に不溶性である。他方の相は、非水性有機液体に可溶性で
ある。それは、本発明の好ましい組成物の非水性液相に分散でき且つ最終製品が
他の固体粒状物質を組成物に安定に懸濁することを可能にする凝集小粒子の網目
を形成するこの好ましい陰イオン界面活性剤含有粉末の不溶性相である。
【００９６】 このような好ましい陰イオン界面活性剤含有粉末は、（ａ）１種以上のＣ10〜
Ｃ16直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩および（ｂ）１種以上の
非界面活性剤希釈剤塩を必須に含有する水性スラリーを同時乾燥することによっ
て調製する。このようなスラリーは、可溶性相と不溶性相との両方を含む固体物
質（一般に粉末形）に乾燥する。
【００９７】 好ましい陰イオン界面活性剤含有粉末を調製するために使用する直鎖アルキル
ベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）物質は、周知の物質である。このような界面活
性剤およびそれらの製法は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号明細書お
よび第２，４７７，３８３号明細書（ここに参考文献として編入）に記載されて
いる。アルキル基中の炭素原子の平均数が約１１〜１４である線状直鎖アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムおよび線状直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリ
ウムが、特に好ましい。Ｃ11〜14、例えば、Ｃ12ＬＡＳナトリウムが、特に好ま
しい。アルキルベンゼンスルホネート陰イオン界面活性剤は、一般に、粉末調製
スラリー中にスラリーの約２０〜７０重量％、より好ましくはスラリーの約２０
〜６０重量％の量で使用される。
【００９８】 粉末調製スラリーは、２相陰イオン界面活性剤含有粉末を調製するためにＬＡ
Ｓと同時乾燥する非界面活性剤有機または無機塩成分も含有する。このような塩
は、既知のナトリウム、カリウムまたはマグネシウムのハロゲン化物、硫酸塩、
クエン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩、コハク酸塩、スルホコハク酸塩などの
いずれかであることができる。一般にＬＡＳの製造の副生物である硫酸ナトリウ
ムが、ここで使用するのに好ましい非界面活性剤希釈剤塩である。ハイドロトロ
ープとして機能するスルホコハク酸ナトリウムなどの塩も、有用に配合してもよ
い。非界面活性剤塩は、一般に、水性スラリーにＬＡＳと一緒にスラリーの約１
〜５０重量％、より好ましくはスラリーの約５〜４０重量％の量で使用される。
ハイドロトロープとして作用する塩は、好ましくは、スラリーの約３重量％まで
を占めることができる。
【００９９】 前記ＬＡＳおよび希釈剤塩成分を含有する水性スラリーは、本組成物内に構造
化液相を調製するために好ましくは非水性希釈剤に加える陰イオン界面活性剤含
有粉末を調製するために乾燥できる。通常の乾燥技術、例えば、噴霧乾燥、ドラ
ム乾燥などまたは乾燥技術の組み合わせは、使用してもよい。形成する固体物質
の残留水分が約０．５〜４重量％、より好ましくは約１〜約３重量％の範囲内に
なるまで、乾燥は、生ずるべきである。
【０１００】 乾燥操作によって製造される陰イオン界面活性剤含有粉末は、２種の別個の相
を構成し、それらの１つはここで使用する無機液体希釈剤に可溶性であり且つそ
れらの１つは希釈剤に不溶性である。陰イオン界面活性剤含有粉末中の不溶性相
は、一般に、粉末の約１０〜４５重量％、より好ましくは粉末の約１５〜３５重
量％を占める。
【０１０１】 乾燥後に生ずる陰イオン界面活性剤含有粉末は、粉末の約４５〜９４重量％、
より好ましくは約６０〜９４重量％のアルキルベンゼンスルホン酸塩を含むこと
ができる。このような濃度は、一般に、結局調製される全洗剤組成物の約０．５
〜６０重量％、より好ましくは約１５〜６０重量％のアルキルベンゼンスルホン
酸塩を与えるのに十分である。陰イオン界面活性剤含有粉末自体は、結局調製さ
れる全組成物の約０．４５〜４５重量％を占めることができる。乾燥後、陰イオ
ン界面活性剤含有粉末は、一般に、粉末の約２〜５０重量％、より好ましくは約
２〜２５重量％の非界面活性剤塩も含有するであろう。
【０１０２】 所要の程度に乾燥した後、合わせられたＬＡＳ／塩物質は、既知の好適なミル
処理または微粉砕法によってフレークまたは粉末形に変換できる。一般に、この
ような物質を非水性有機溶媒と合わせて本組成物の構造化液相を調製する時点で
、この粉末の粒径は、０．１〜２０００μｍ、より好ましくは約０．１〜１００
０μｍであろう。
【０１０３】 本発明の好ましい洗剤組成物の構造化界面活性剤含有液相は、前記非水性有機
希釈剤を前記のような陰イオン界面活性剤含有粉末と合わせることによって調製
できる。このような組み合わせは、構造化界面活性剤含有液相を調製する。好ま
しい構造化液相成分のこの組み合わせを調製するための条件は、以下に「組成物
調製および用途」セクションにより十分に記載する。前記のように、構造化界面
活性剤含有液相の調製は、本発明の好ましい洗剤組成物内への着色スペックル／
追加の機能粒状固体物質の安定な懸濁を可能にする。
【０１０４】 本発明で使用するのに好適な追加の界面活性剤としては、非イオン界面活性剤
、詳細には式
【化２】 （式中、ＲはＣ9 〜17アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ1 はメチル基であり
、Ｚは還元糖またはそのアルコキシ化誘導体に由来するグリシチルである） のポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。例は、Ｎ−メチルＮ−１−デオキ
シグルシチルココアミドおよびＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルオレオア
ミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、既知であり、例えば、ウィ
ルソンの米国特許第２，９６５，５７６号明細書およびシュワルツの米国特許第
２，７０３，７９８号明細書（それらの開示をここに参考文献として編入）で見
出すことができる。
【０１０５】 ここに記載の洗剤組成物で使用するのに好ましい界面活性剤は、一般式
【化３】 〔式中、Ｒ1 はＣ6 〜Ｃ12アルキル基であり；ｎは約２〜約４であり、ＸはＮＨ
、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、またはＯから選ばれるブリッジング基であり、またはＸは
不在であることができ；Ｒ3 およびＲ4 は個々にＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたは
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ（Ｒ5 ））（式中、Ｒ5 はＨまたはメチルである）から選
ばれる〕 のアミンをベースとする界面活性剤である。特に好ましいアミンをベースとする
界面活性剤としては、下記のもの Ｒ1 −（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 Ｒ1 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ2 Ｒ1 −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −Ｎ（ＣＨ3 ）2
【化４】 （式中、Ｒ1 はＣ6 〜Ｃ12アルキル基であり、Ｒ5 はＨまたはＣＨ3 である） が挙げられる。前記界面活性剤で使用するのに特に好ましいアミンとしては、オ
クチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、Ｃ8 〜Ｃ12ビ
ス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ8 〜Ｃ12ビス（ヒドロキシイソプロピル）ア
ミン、Ｃ8 〜Ｃ12アミド−プロピルジメチルアミン、またはそれらの混合物から
なる群から選ばれるものが挙げられる。
【０１０６】 高度に好ましい態様においては、アミンをベースとする界面活性剤は、式 Ｒ1 −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −Ｎ（ＣＨ3 ）2 （式中、Ｒ1 はＣ8 〜Ｃ12アルキルである） によって記載される。
【０１０７】 （vi）固体粒状物質 本発明の非水性洗剤組成物は、好ましくは、液相に分散され且つ懸濁された固
相粒状物質約０．０１〜５０重量％、より好ましくは約０．２〜３０重量％を含
む。一般に、このような粒状物質は、大きさが約０．１〜１５００μｍ、より好
ましくは約０．１〜９００μｍであろう。最も好ましくは、このような物質は、
大きさが約５〜２００μｍであろう。
【０１０８】 ここで利用する粒状物質は、粒状形で組成物の非水性液相に実質上不溶性であ
る１以上の種類の洗剤組成物成分を含むことができる。利用できる粒状物質の種
類は、次の通り詳細に記載する。
【０１０９】水性をベースとするヘビーデューティー液体洗剤 界面活性剤 また、本発明は、水性をベースとする液体洗剤組成物からなる。水性液体洗剤
組成物は、好ましくは、水性液体担体（好ましくは水である）約１０〜約９８重
量％、好ましくは約３０〜約９５重量％を含む。追加的に、本発明の水性液体洗
剤組成物は、界面活性剤系（好ましくは前記分枝界面活性剤に加えて１種以上の
洗剤補助界面活性剤を含有する）を含む。追加の補助界面活性剤は、非イオン洗
剤界面活性剤、陰イオン洗剤界面活性剤、双性洗剤界面活性剤、アミンオキシド
洗剤界面活性剤、およびそれらの混合物から選ぶことができる。界面活性剤系は
、典型的には、洗剤組成物の約５〜約７０重量％、好ましくは約１５〜約３０重
量％を占める。
【０１１０】 （i ）陰イオン界面活性剤 陰イオン界面活性剤としては、Ｃ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（Ｌ
ＡＳ）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ10〜Ｃ20アルキルサルフェート（
ＡＳ）、式 ＣＨ3 （ＣＨ2 ）x （ＣＨＯＳＯ3 - Ｍ+ ）ＣＨ3 およびＣＨ3 （
ＣＨ2 ）y （ＣＨＯＳＯ3 - Ｍ+ ）ＣＨ2 ＣＨ3 （式中、ｘおよび（ｙ＋１）は
少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン
、特にナトリウムである）のＣ10〜Ｃ18第二級（２，３）アルキルサルフェート
、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ10〜Ｃ18アルキルア
ルコキシサルフェート（「ＡＥx Ｓ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）
、Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカ
ルボキシレート）、Ｃ10〜18グリセロールエーテル、Ｃ10〜Ｃ18アルキルポリグ
リコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ12〜Ｃ18α−スル
ホン化脂肪酸エステルが挙げられる。
【０１１１】 一般に、ここで有用な陰イオン界面活性剤は、１９８１年８月２５日発行のバ
ラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細書および１９７５年１２月３０
日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６７８号明細書に開示されている
。 有用な陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のア
ルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反
応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロール
アンモニウム塩（例えば、モノエタノールアンモニウム塩またはトリエタノール
アンモニウム塩）が挙げられる（「アルキル」なる用語にはアリール基のアルキ
ル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキルサルフェート
、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成されたものな
どの高級アルコール（Ｃ8 〜Ｃ18炭素原子）を硫酸化することによって得られる
ものである。
【０１１２】 本発明の他の陰イオン界面活性剤は、１分子当たり約１〜約４単位のエチレン
オキシドを含有し且つアルキル基中に約８〜約１２個の炭素原子を有するアルキ
ルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸の水溶性塩である。
【０１１３】 ここで有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約６〜２０個の
炭素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホ
ン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有し且
つアルカン部分中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカ
ン−１−スルホン酸の水溶性塩；約１２〜２４個の炭素原子を有するオレフィン
スルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つ
アルカン部分中に約８〜２０個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカン
スルホネートが挙げられる。
【０１１４】 ここで特に好ましい陰イオン界面活性剤は、式 ＲＯ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）x ＳＯ3 - Ｍ+ （式中、Ｒは炭素数約１０〜約２２の飽和または不飽和アルキル鎖であり、Ｍは
化合物を水溶性にさせる陽イオン、特にアルカリ金属、アンモニウムまたは置換
アンモニウム陽イオンであり、ｘは平均約１〜約１５である） のアルキルポリエトキシレートサルフェートである。
【０１１５】 好ましいアルキルサルフェート界面活性剤は、非エトキシ化Ｃ12〜15第一級お
よび第二級アルキルサルフェートである。冷水洗浄条件下、即ち約６５°F （１
８．３℃）以下で、このようなエトキシ化アルキルサルフェートと非エトキシ化
アルキルサルフェートとの混合物があることが好ましい。脂肪酸の例としては、
カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキ
ン酸およびベヘン酸が挙げられる。他の脂肪酸としては、パルミトレイン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸およびリシノール酸が挙げられる。
【０１１６】 （ii）非イオン界面活性剤 通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤としては、Ｃ12〜Ｃ18アルキ
ルエトキシレート（ＡＥ）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレ
ートおよびＣ6 〜Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレー
トおよび混合エトキシ／プロポキシ）が挙げられる。Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−アルキルポ
リヒドロキシ脂肪酸アミドも使用できる。典型的な例としては、Ｃ12〜Ｃ18Ｎ−
メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明細書参照。他の
糖誘導界面活性剤としては、Ｃ10〜Ｃ18Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミ
ドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ−プロピ
ルＣ12〜Ｃ18グルカミドからＮ−ヘキシルＣ12〜Ｃ18グルカミドまでは、低起泡
のために使用できる。通常のＣ10〜Ｃ20石鹸も、使用してもよい。高起泡が望ま
れるならば、分枝鎖Ｃ10〜Ｃ16石鹸は使用してもよい。非イオン界面活性剤の例
は、１９８１年８月２５日発行のバラット等の米国特許第４，２８５，８４１号
明細書に記載されている。
【０１１７】 これらの界面活性剤の好ましい例としては、式 Ｒ（ＯＣ2 Ｈ4 ）n ＯＨ（式
中、Ｒは炭素数約８〜約１５の脂肪族炭化水素基およびアルキル基が約８〜約１
２個の炭素原子を有し且つｎの平均値が約５〜約１５であるアルキルフェニル基
からなる群から選ばれる）のエトキシ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフ
ェノールが挙げられる。これらの界面活性剤は、１９８１年８月１８日発行のレ
イクヒム等の米国特許第４，２８４，５３２号明細書により十分に記載されてい
る。アルコール中に平均約１０〜約１５個の炭素原子を有し且つアルコール１モ
ル当たり約６〜約１２モルのエチレンオキシドの平均エトキシ化度を有するエト
キシ化アルコールが、特に好ましい。陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤
との混合物が、特に有用である。
【０１１８】 Ｃ12〜Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（スルタイン）を含めて他の通常の
有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。
【０１１９】 （iii)アミンオキシド界面活性剤 また、本組成物は、式 Ｒ1 （ＥＯ）x （ＰＯ）y （ＢＯ）z Ｎ（Ｏ）（ＣＨ2 Ｒ′）2 ・ｑＨ2 Ｏ（Ｉ
）のアミンオキシド界面活性剤を含有する。
【０１２０】 一般に、構造（Ｉ）は、１個の長鎖部分Ｒ1 （ＥＯ）x （ＰＯ）y （ＢＯ）z および２個の短鎖部分ＣＨ2 Ｒ′を与えることがわかる。Ｒ′は、好ましくは水
素、メチルおよび−ＣＨ2 ＯＨから選ばれる。一般に、Ｒ1 は、飽和または不飽
和であることができる第一級または分枝ヒドロカルビル部分であり、好ましくは
Ｒ1 は第一級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０である時には、Ｒ1 は、約８
〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なる
時には、Ｒ1 は、若干より長くてもよく、Ｃ12〜Ｃ24の範囲内の鎖長を有する。
また、一般式は、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ1 ＝Ｃ8 〜Ｃ18、Ｒ′＝Ｈ、ｑ＝０〜２、
好ましくは２であるアミンオキシドを包含する。これらのアミンオキシドは、米
国特許第５，０７５，５０１号明細書および第５，０７１，５９４号明細書（こ
こに参考文献として編入）に開示のようなＣ12〜14アルキルジメチルアミンオキ
シド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシドおよ
びそれらの水和物、特に２水和物によって例示される。
【０１２１】 また、本発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なり、詳細にはｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約
１０、Ｒ1 が炭素数８〜約２４、好ましくは炭素数約１２〜約１６の第一級アル
キル基であるアミンオキシドを包含する。これらの態様においては、ｙ＋ｚは、
好ましくは０であり、ｘは好ましくは約１〜約６、より好ましくは約２〜約４で
あり、ＥＯはエチレンオキシを表わし、ＰＯはプロピレンオキシを表わし、ＢＯ
はブチレンオキシを表わす。このようなアミンオキシドは、通常の合成法により
、例えば、アルキルエトキシサルフェートをジメチルアミンと反応させた後、エ
トキシ化アミンを過酸化水素で酸化することにより製造できる。
【０１２２】 ここで高度に好ましいアミンオキシドは、室温で固体であり、より好ましくは
融点３０℃〜９０℃を有する。ここで使用するのに好適なアミンオキシドは、ア
クゾ・ヘミー、エチル・コーポレーション、およびプロクター・エンド・ギャン
ブルを含めて多数の供給者によって商業的に製造されている。別のアミンオキシ
ド製造業者についてはマッカチェオンの編纂物およびカーク−オスマーレビュー
論文参照。好ましい市販のアミンオキシドは、エチル・コーポレーションからの
固体２水和物アドモックス（ADMOX)１６およびアドモックス１８、アドモックス
１２および特にアドモックス１４である。
【０１２３】 好ましい態様としては、ドデシルジメチルアミンオキシド２水和物、ヘキサデ
シルジメチルアミンオキシド２水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド２
水和物、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチルアミンオキシド、テト
ラデシルジメチルアミンオキシド２水和物、およびそれらの混合物が挙げられる
。
【０１２４】 好ましい態様の或るものにおいてはＲ′はＨであるが、Ｈよりわずかに大きい
Ｒ′を有することに関して若干の寛容度がある。詳細には、本発明は、Ｒ′がＣ
Ｈ2 ＯＨである態様、例えば、ヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ンオキシド、タロービス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリル
ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドおよびオレイルビス（２−ヒドロ
キシエチル）アミンオキシドである態様を更に包含する。
【０１２５】ヘビーデューティージェル洗濯洗剤組成物 本発明は、組成物の重量で （ａ）組成物の重量で （i ）アルキルエトキシレートサルフェート（アルキル基は約１０〜約２２個
の炭素原子を有し且つポリエトキシレート鎖は０．５〜約１５個、好ましくは０
．５〜約５個、より好ましくは０．５〜約４個のエチレンオキシド部分を含有す
る）約５％〜約２５％および （ii）脂肪酸約５％〜約２０％ からなる陰イオン界面活性剤成分約１５％〜約４０％、および （ｂ）下記の成分：洗剤アミン、変性ポリアミン、ポリアミド−ポリアミン、
ポリエトキシ化ポリアミン重合体、第四級アンモニウム界面活性剤、好適な電解
質またはその酸均等物、およびそれらの混合物の１種以上 を含むことを特徴とするヘビーデューティージェル洗濯洗剤組成物を包含する。 本組成物は、更に非サイトレートビルダー、光学増白剤、防汚重合体、染料移
動抑制剤、高分子分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、ハイ
ドロトロープ、再付着防止剤、退色防止剤、染色固着剤、プリル／けば減少剤、
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる１種以上の追加の洗剤添加剤を含
有してもよい。
【０１２６】 本組成物は、剪断速度２０ｓ-1での粘度約１００cp〜約４，０００cp、好まし
くは約３００cp〜約３，０００cp、より好ましくは約５００cp〜約２，０００cp
を有し且つ貯蔵時に安定である。
【０１２７】 本組成物は、構造化され且つ特定のレオロジーを有する。レオロジーは、下記
の式 η＝η0 ＋Ｋγ (n-1) （式中、ηは所定の剪断速度での液体の粘度であり、η0 は無限剪断速度での粘
度であり、γは剪断速度であり、ｎは剪断速度指数であり、Ｋはコンシステンシ
ー指数である） によってモデル化できる。ここで使用する「構造化」なる用語は、液晶ラメラ相
および無限剪断粘度（η0 ）値０〜約３，０００cp（センチポアズ）、剪断指数
（ｎ）値約０．６以下、コンシステンシー指数値Ｋ約１，０００以上および２０
ｓ-1で測定した粘度（η）約１０，０００cp以下、好ましくは約５，０００cp以
下を有するヘビーデューティー液体組成物を意味する。低い応力レベル下では、
「零剪断」粘度は、約１００，０００cp以上であり、「零剪断」は剪断速度０．
００１ｓ-1以下を意味する。粘度vs応力をプロットすることによって得られる本
組成物の降伏値は、０．２Paより大きい。これらのレオロジーパラメーターは、
カリメド（Carrimed）ＣＳＬ１００モデルなどの市販のレオメーターで測定でき
る。
【０１２８】 本組成物は、透明または半透明であり、即ち、不透明ではない。
【０１２９】 電解質−理論によって限定するものではないが、電解質の存在は、ジェル組成
物の粘度を制御するように作用すると考えられる。このように、本組成物のジェ
ル性状は、界面活性剤の選択により、そして電解質の存在量により影響される。
本発明の好ましい態様においては、組成物は、好適な電解質またはその酸均等物
０％〜約１０％、より好ましくは約１％〜約８％、一層好ましくは約２％〜約６
％を更に含むであろう。クエン酸ナトリウムが、ここで使用するのに高度に好ま
しい電解質である。
【０１３０】 本組成物は、場合によって、溶媒およびハイドロトロープ約０〜約１０重量％
を含有してもよい。理論によって限定するものではないが、溶媒およびハイドロ
トロープの存在は、組成物の構造化vs等方性に影響を及ぼすことがあると考えら
れる。「溶媒」とは、アルキルモノアルコール、ジ−およびトリ−アルコール、
エチレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、エタンジオー
ル、グリセリンなどを含めて洗剤工業で常用されている溶媒を意味する。「ハイ
ドロトロープ」とは、他の界面活性剤を可溶化するのを助長する短鎖界面活性剤
を含めて洗剤工業で常用されているハイドロトロープを意味する。ハイドロトロ
ープの他の例としては、クメンスルホネート、キシレンスルホネート、またはト
ルエンスルホネート、尿素、Ｃ8 以下の短鎖アルキルカルボキシレート、および
Ｃ8 以下の短鎖アルキルサルフェートおよびエトキシ化サルフェートが挙げられ
る。
【０１３１】 変性ポリアミン−本組成物は、水溶性または分散性変性ポリアミン剤〔該薬剤
は式
【化５】 （式中、各Ｒ1 は独立にＣ2 〜Ｃ5 アルキレン、アルケニレンまたはアリーレン
であり；各Ｒ2 は独立にＨ、または式 ＯＨ〔（ＣＨ2 ）x Ｏ〕n （式中、ｘは
約１〜約８であり、ｎは約１０〜約５０である）の部分であり；ｗは０または１
であり；ｘ＋ｙ＋ｚは約５〜約３０であり；Ｂは分枝によるこの構造の延長（co
ntinuation）を表わす）に対応するポリアミン主鎖からなり且つアルキル化前の
前記ポリアミンは平均分子量約３００〜約１，２００を有する〕少なくとも約０
．０５重量％、好ましくは約０．０５〜約３重量％を含んでもよい。
【０１３２】 好ましい態様においては、Ｒ1 はＣ2 〜Ｃ4 アルキレン、より好ましくはエチ
レンであり；Ｒ2 はＯＨ〔ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ〕n （式中、ｎは約１５〜約３０であ
り、より好ましくはｎは約２０である）である。アルキル化前のポリアミンの平
均分子量は、約３００〜約１２００、より好ましくは約５００〜約９００、一層
好ましくは約６００〜約７００、一層好ましくは約６００〜約６５０である。
【０１３３】 別の好ましい態様においては、Ｒ1 はＣ2 〜Ｃ4 アルキレン、より好ましくは
エチレンであり；Ｒ2 はＯＨ〔ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ〕n （式中、ｎは約１０〜約２０
であり、より好ましくはｎは約１５である）である。アルキル化前のポリアミン
の平均分子量は、約１００〜約３００、より好ましくは約１５０〜約２５０、一
層好ましくは約１８０〜約２００である。
【０１３４】 ポリアミド−ポリアミン−ここで有用なポリアミド−ポリアミンは、一般に、
組成物の約０．１〜８重量％を占めるであろう。より好ましくは、このようなポ
リアミド−ポリアミン物質は、本組成物の約０．５〜４重量％を占めるであろう
。最も好ましくは、これらのポリアミド−ポリアミンは、組成物の約１〜３重量
％を占めるであろう。
【０１３５】 本発明で使用するポリアミド−ポリアミン物質は、次の通り一般構造式No. Ｉ
に対応する反復置換アミド−アミン単位を有するものである：
【化６】 構造式No. Ｉ 構造式No. Ｉ中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ5 は各々独立にＣ1 〜4 アルキレン、Ｃ1 〜4 アルカリーレンまたはアリーレンである。また、ポリアミド−ポリアミン
がシュウ酸から誘導されるようにＲ1 を全部排除することが可能である。
【０１３６】 また、構造式No. Ｉ中、Ｒ3 はＨ、エピクロロヒドリン、アゼチジニウム基、
エポキシプロピル基またはジメチルアミノヒドロキシプロピル基であり、Ｒ4 は
Ｈ、Ｃ1 〜4 アルキル、Ｃ1 〜4 アルカリール、またはアリールであることがで
きる。Ｒ4 はＣ1 〜4 アルキレンオキシドと縮合された前記基のいずれであって
もよい。
【０１３７】 Ｒ1 は好ましくはブチレンであり、Ｒ2 およびＲ5 は好ましくはエチレンであ
る。Ｒ3 は好ましくはエピクロロヒドリンである。Ｒ4 は好ましくはＨである。 ここで有用なポリアミド−ポリアミン物質は、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミンなど
のポリアミンをシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ジグリコール酸
などのＣ2 〜Ｃ12ジカルボン酸と反応させることによって製造できる。次いで、
このような物質は、例えば、エピクロロヒドリンとの反応によって更に誘導化し
てもよい。このような物質の製造は、１９６０年２月２３日発行のケイムの米国
特許第２，２９６，１１６号明細書、１９６０年２月２３日発行のケイムの米国
特許第２，２９６，１５４号明細書および１９６７年７月２５日発行のケイムの
米国特許第３，３３２，９０１号明細書により詳細に記載されている。
【０１３８】 ここで使用するのに好ましいポリアミド−ポリアミン剤は、ハーキュレス・イ
ンコーポレーテッドによって商品名キメン（KymeneR ）で市販されている。ジエ
チレントリアミンとアジピン酸との反応生成物であるポリアミド−ポリアミンの
エピクロロヒドリン付加物であるキメン５５７ＨR およびキメン５５７ＬＸR が
、特に有用である。他の好適な物質は、ハーキュレスによって商品名レテン(Ret
enR ）およびデルセッテ（DelsetteR ）で市販されているもの、およびサンドズ
によって商品名カータレチン（CartaretinR ）で市販されているものである。こ
れらのポリアミド−ポリアミン物質は、例えば、固形分約１２．５重量％を含有
する高分子物質の水性懸濁液の形で市販されている。
【０１３９】 洗剤アミン−ここで使用するのに好適なアミン界面活性剤としては、式
【化７】 〔式中、Ｒ1 はＣ6 〜Ｃ12アルキル基であり；ｎは約２〜約４であり、ＸはＮＨ
、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、またはＯから選ばれるブリッジング基であり、またはＸは
不在であることができ；Ｒ3 およびＲ4 は個々にＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキルまたは
（ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ（Ｒ5 ））（式中、Ｒ5 はＨまたはメチルである）から選
ばれる〕 に係る洗剤アミンが挙げられる。
【０１４０】 好ましいアミンとしては、下記のもの Ｒ1 −（ＣＨ2 ）2 −ＮＨ2 （１） Ｒ1 −Ｏ−（ＣＨ2 ）3 −ＮＨ2 （２） Ｒ1 −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −Ｎ（ＣＨ3 ）2 （３）
【化８】 （式中、Ｒ1 はＣ6 〜Ｃ12アルキル基であり、Ｒ5 はＨまたはＣＨ3 である） が挙げられる。
【０１４１】 高度に好ましい態様においては、アミンは、式 Ｒ1 −Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ2 ）3 −Ｎ（ＣＨ3 ）2 （式中、Ｒ1 はＣ8 〜Ｃ12アルキルである） によって記載される。
【０１４２】 特に好ましいアミンとしては、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミ
ン、ドデシルアミン、Ｃ8 〜Ｃ12ビス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ8 〜Ｃ12 ビス（ヒドロキシイソプロピル）アミン、およびＣ8 〜Ｃ12アミド−プロピルジ
メチルアミン、および混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。
【０１４３】 利用するならば、洗剤アミンは、組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましく
は約０．５〜約５重量％を占める。
【０１４４】 第四級アンモニウム界面活性剤−式
【化９】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は個々にＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシア
ルキル、ベンジル、および−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）x Ｈ（式中、ｘは約２〜約５の値を
有する）からなる群から選ばれ；Ｘは陰イオンであり；（１）Ｒ3 およびＲ4 は
各々Ｃ6 〜Ｃ14アルキルであるか、（２）Ｒ3 はＣ6 〜Ｃ18アルキルであり、Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ10アルキル、Ｃ1 〜Ｃ10ヒドロキシアルキル、ベンジル、および−
（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）x Ｈ（式中、ｘは２〜５の値を有する）からなる群から選ばれる
〕を有する第四級アンモニウム界面活性剤約１％〜約６％。
【０１４５】 好ましい第四級アンモニウム界面活性剤は、塩化物、臭化物、およびメチル硫
酸塩である。好ましいモノ長鎖アルキル第四級アンモニウム界面活性剤の例は、
Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ4 が各々メチルであり、Ｒ3 がＣ8 〜Ｃ16アルキルであるも
の、またはＲ3 がＣ8 〜18アルキルであり、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ4 がメチルおよ
びヒドロキシアルキル部分から選ばれるものである。ラウリルトリメチルアンモ
ニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリ
メチルアンモニウムクロリド、ココナツトリメチルアンモニウムクロリド、ココ
ナツトリメチルアンモニウムメチルサルフェート、ココナツジメチルモノヒドロ
キシエチルアンモニウムクロリド、ココナツジメチルモノヒドロキシエチルアン
モニウムメチルサルフェート、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニ
ウムクロリド、ステリルジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチルサル
フェート、ジ−Ｃ12〜Ｃ14アルキルジメチルアンモニウムクロリド、およびそれ
らの混合物が、特に好ましい。ウィトコから市販されているアドゲン（ADOGEN）
４１２TM、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリドも、好ましい。ラウリルト
リメチルアンモニウムクロリドおよびミリスチルトリメチルアンモニウムクロリ
ドが、一層高度に好ましい。
【０１４６】 本発明で有用なアルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤は、一
般式
【化１０】
【化１１】 〔式中、Ｒ1 は炭素数約８〜約１８、好ましくは炭素数１０〜約１６、最も好ま
しくは炭素数約１０〜約１４のアルキルまたはアルケニル部分であり；Ｒ2 およ
びＲ3 ′は各々独立に炭素数１〜約３のアルキル基、好ましくはメチルであり；
Ｒ3 およびＲ4 は独立に変化でき且つ水素（好ましい）、メチルおよびエチルか
ら選ばれ、Ｘ- は電気中性を与えるためのクロリド、ブロミド、メチルサルフェ
ート、サルフェートなどの陰イオンであり；ＡはＣ1 〜Ｃ4 アルコキシ、特にエ
トキシ（即ち、−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよびそれらの混
合物から選ばれ；式Ｉの場合にはｐは２〜約３０、好ましくは２〜約１５、最も
好ましくは２〜約８であり；式IIの場合にはｐは１〜約３０、好ましくは１〜約
４であり、ｑは１〜約３０、好ましくは１〜約４であり、最も好ましくはｐとｑ
との両方とも１である〕 を有する。
【０１４７】 他の第四級界面活性剤としては、アンモニウム界面活性剤、例えば、アルキル
ジメチルアンモニウムハロゲナイドおよび式 〔Ｒ2 （ＯＲ3 ）y 〕〔Ｒ4 （ＯＲ3 ）y 〕2 Ｒ5 Ｎ+ Ｘ- 〔式中、Ｒ2 は、アルキル鎖中に約８〜約１８個の炭素原子を有するアルキルま
たはアルキルベンジル基であり、各Ｒ3 は−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ（Ｃ
Ｈ3 ）−、−ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 ＯＨ）−、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 −およびそれ
らの混合物からなる群から選ばれ；各Ｒ4 はＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒ
ドロキシアルキル、ベンジル、２個のＲ4 基を結合することによって形成された
環構造、−ＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ6 ＣＨＯＨ−ＣＨ2 ＯＨ（式中、Ｒ6 はヘキソースまたは分子量約１０００以下を有するヘキソース重合体）および水
素（ｙが０ではない時）からなる群から選ばれ；Ｒ5 はＲ4 と同じであるかアル
キル鎖であり、Ｒ2 ＋Ｒ5 の炭素原子の合計数は約１８以下であり；各ｙは０〜
約１０であり、ｙ値の和は０〜約１５であり；Ｘは相容性陰イオンである〕 を有する界面活性剤が挙げられる。
【０１４８】 ポリエトキシ化ポリアミン重合体−ここで使用するための別の重合体分散剤と
しては、ポリエトキシ化ポリアミン重合体（ＰＰＰ）が挙げられる。ここで有用
な好ましいポリエトキシ化ポリアミンは、一般に、ポリアルキレンアミン（ＰＡ
Ａ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチレンアミン（ＰＥ
Ａ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）である。普通のポリアルキレンアミン（Ｐ
ＡＡ）は、テトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニアおよび二塩
化エチレンを反応させた後、分留することによって得られる。得られた普通のＰ
ＥＡは、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン
（ＴＥＰＡ）である。ペンタミンより高いもの、即ち、ヘキサミン、ヘプタミン
、オクタミンおよび場合によってノナミンの場合には、同時属的に（cogenerica
lly)誘導される混合物は、蒸留によって分離しないらしく且つ他の物質、例えば
、環式アミンおよび特にピペラジンを包含できる。窒素原子が生ずる側鎖を有す
る環式アミンも存在できる。ＰＥＡの製法を記載している１９５７年５月１４日
発行のディキンソンの米国特許第２，７９２，３７２号明細書参照。
【０１４９】 ポリエトキシ化ポリアミンは、例えば、エチレンイミンを二酸化炭素、重亜硫
酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下で重合するこ
とによって製造できる。これらのポリアミン主鎖の特定の製法は、１９３９年１
２月５日発行のウルリッチ等の米国特許第２，１８２，３０６号明細書、１９６
２年５月８日発行のメイル等の米国特許第３，０３３，７４６号明細書、１９４
０年７月１６日発行のエッセルマン等の米国特許第２，２０８，０９５号明細書
、１９５７年９月１７日発行のクローサーの米国特許第２，８０６，８３９号明
細書、および１９５１年５月２１日発行のウィルソンの米国特許第２，５５３，
６９６号明細書に開示されている。
【０１５０】 本発明に有用な任意であるが好ましいポリエトキシ化ポリアミン重合体は、一
般式
【化１２】 〔式中、Ｒは線状または分枝Ｃ2 〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアル
キレン、Ｃ4 〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8 〜Ｃ12ジアルキルアリーレン
、〔（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ2 〕−および−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 〕−（式中、ｑは約１〜約１
００である）から選ばれ；各Ｒ1 は、独立にＣ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ7 〜Ｃ12ア
ルキルアリール、またはＡから選ばれ；Ａは式
【化１３】 （式中、Ｒ3 はＨまたはＣ1 〜Ｃ3 アルキルから選ばれ、ｎは約５〜約１００で
あり、ＢはＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる
）を有し；Ｘは水溶性陰イオンである〕 のアルコキシ化第四級ジアミンである。
【０１５１】 好ましい態様においては、ＲはＣ4 〜Ｃ8 アルキレンから選ばれ、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ2 アルキルまたはＣ2 〜Ｃ3 ヒドロキシアルキルから選ばれ、Ａは
【化１４】 （式中、Ｒ3 はＨまたはメチルから選ばれ、ｎは約１０〜約５０である） である。
【０１５２】 別の好ましい態様においては、Ｒは線状または分枝Ｃ6 であり、Ｒ1 はメチル
であり、Ｒ3 はＨであり、ｎは約２０〜約５０である。
【０１５３】 本発明で使用できる追加のアルコキシ化第四級ポリアミン分散剤は、一般式
【化１５】 〔式中、Ｒは線状または分枝Ｃ2 〜Ｃ12アルキレン、Ｃ3 〜Ｃ12ヒドロキシアル
キレン、Ｃ4 〜Ｃ12ジヒドロキシアルキレン、Ｃ8 〜Ｃ12ジアルキルアリーレン
、〔（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ2 〕−および−ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 Ｏ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）q ＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 〕−（式中、ｑは約１〜約１
００である）から選ばれ；存在するならば、各Ｒ1 は独立にＣ1 〜Ｃ4 アルキル
、Ｃ7 〜Ｃ12アルキルアリール、またはＡから選ばれ；Ｒ1 は若干の窒素上に不
在でもよいが、少なくとも３個の窒素は第四級化しなければならず；Ａは式
【化１６】 （式中、Ｒ3 はＨまたはＣ1 〜Ｃ3 アルキルから選ばれ、ｎは約５〜約１００で
あり、ＢはＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選ばれる
）を有し；ｍは約０〜約４であり、Ｘは水溶性陰イオンである〕 を有する。
【０１５４】 好ましい態様においては、ＲはＣ4 〜Ｃ8 アルキレンから選ばれ、Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ2 アルキルまたはＣ2 〜Ｃ3 ヒドロキシアルキルから選ばれ、Ａは
【化１７】 （式中、Ｒ3 はＨまたはメチルから選ばれ、ｎは約１０〜約５０である） であり；ｍは１である。
【０１５５】 別の好ましい態様においては、Ｒは線状または分枝Ｃ6 であり、Ｒ1 はメチル
であり、Ｒ3 はＨであり、ｎは約２０〜約５０であり、ｍは１である。
【０１５６】 これらのポリエトキシ化ポリアミン重合体の使用量は、約０．１〜約１０重量
％、典型的には約０．４〜約５重量％であることができる。これらのポリエトキ
シ化ポリアミン重合体は、米国特許第４，６６４，８４８号明細書に略述の方法
、または当業者に既知の他の方法に従って合成できる。
【０１５７】 陰イオン界面活性剤−陰イオン界面活性剤成分は、アルキルポリエトキシレー
トサルフェートを含有し且つ他の非石鹸陰イオン界面活性剤またはそれらの混合
物を含有してもよい。
【０１５８】 一般に、ここで有用な陰イオン界面活性剤は、１９８１年８月２５日発行のバ
ラット等の米国特許第４，２８５，８４１号明細書および１９７５年１２月３０
日発行のローリン等の米国特許第３，９１９，６７８号明細書（両方ともここに
参考文献として編入）に開示されている。
【０１５９】 有用な陰イオン界面活性剤としては、分子構造中に炭素数約１０〜約２０のア
ルキル基およびスルホン酸エステル基または硫酸エステル基を有する有機硫酸反
応生成物の水溶性塩、特にアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルキロール
アンモニウム塩（例えば、モノエタノールアンモニウム塩またはトリエタノール
アンモニウム塩）が挙げられる（「アルキル」なる用語にはアリール基のアルキ
ル部分が包含される）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキルサルフェート
、特にタローまたはヤシ油のグリセリドを還元することにより生成されたものな
どの高級アルコール（Ｃ8 〜Ｃ18炭素原子）を硫酸化することによって得られる
ものである。アルキル中の炭素原子の平均数が約１１〜１３である線状直鎖アル
キルベンゼンスルホネート、略称Ｃ11〜Ｃ13ＬＡＳが、特に価値がある。
【０１６０】 本発明の他の陰イオン界面活性剤は、１分子当たり約１〜約４単位のエチレン
オキシドを含有し且つアルキル基中に約８〜約１２個の炭素原子を有するアルキ
ルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸の水溶性塩である。
【０１６１】 ここで有用な他の陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸基中に約６〜２０個の
炭素原子を有し且つエステル基中に約１〜１０個の炭素原子を有するα−スルホ
ン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基中に約２〜９個の炭素原子を有し且
つアルカン部分中に約９〜約２３個の炭素原子を有する２−アシルオキシアルカ
ン−１−スルホン酸の水溶性塩；約１２〜２４個の炭素原子を有するオレフィン
スルホン酸の水溶性塩；およびアルキル基中に約１〜３個の炭素原子を有し且つ
アルカン部分中に約８〜２０個の炭素原子を有するβ−アルキルオキシアルカン
スルホネートが挙げられる。
【０１６２】 ここで有用なアルキルポリエトキシレートサルフェートは、式 ＲＯ（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）x ＳＯ3 - Ｍ+ （式中、Ｒは炭素数約１０〜約２２の飽和または不飽和アルキル鎖であり、Ｍは
化合物を水溶性にさせる陽イオン、特にアルカリ金属、アンモニウムまたは置換
アンモニウム陽イオンであり、ｘは平均約０．５〜約１５である） を有する。
【０１６３】 好ましいアルキルサルフェート界面活性剤は、非エトキシ化Ｃ12〜15第一級お
よび第二級アルキルサルフェートである。冷水洗浄条件下、即ち約６５°F （１
８．３℃）以下で、このようなエトキシ化アルキルサルフェートと非エトキシ化
アルキルサルフェートとの混合物があることが好ましい。
【０１６４】 脂肪酸−更に、本発明の陰イオン界面活性剤成分は、脂肪酸からなる。これら
としては、天然源から得られるか合成的に製造される飽和および／または不飽和
脂肪酸が挙げられる。脂肪酸の例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸およびベヘン酸が挙げられる。
他の脂肪酸としては、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸
およびリシノール酸が挙げられる。
【０１６５】 非イオン洗剤界面活性剤−好適な非イオン洗剤界面活性剤は、一般に、１９７
５年１２月３０日発行のローリン等の米国特許第３，９２９，６７８号明細書お
よび１９８１年８月２５日発行のバラット等の米国特許第４，２８５，８４１号
明細書に開示されている。有用な非イオン界面活性剤の例示の非限定種類として
は、ＥＯ約１〜２２を有するＣ8 〜Ｃ18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、
例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ6 〜Ｃ12アルキ
ルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロ
ポキシ）、アルキルジアルキルアミンオキシド、アルカノイルグルコースアミド
、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１６６】 非イオン界面活性剤を使用するならば、本発明の組成物は、好ましくは、非イ
オン界面活性剤約１０重量％まで、好ましくは０〜約５重量％、より好ましくは
０〜約３重量％を含有するであろう。式 Ｒ（ＯＣ2 Ｈ4 ）n ＯＨ（式中、Ｒは
炭素数約８〜約１５の脂肪族炭化水素基およびアルキル基が約８〜約１２個の炭
素原子を有し且つｎの平均値が約５〜約１５であるアルキルフェニル基からなる
群から選ばれる）のエトキシ化アルコールおよびエトキシ化アルキルフェノール
が、好ましい。これらの界面活性剤は、１９８１年８月１８日発行のレイクヒム
等の米国特許第４，２８４，５３２号明細書により十分に記載されている。アル
コール中に平均約１０〜約１５個の炭素原子を有し且つアルコール１モル当たり
約６〜約１２モルのエチレンオキシドの平均エトキシ化度を有するエトキシ化ア
ルコールが、特に好ましい。
【０１６７】 ここで使用するための他の非イオン界面活性剤としては、以下のものが挙げら
れる。
【０１６８】 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド
縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物。一般に、ポリエチレンオキシド縮合
物が、好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに
約６〜約１２個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキルフェノールとア
ルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様においては、エチレン
オキシドは、アルキルフェノール１モル当たり約５〜約２５モルに等しい量で存
在する。この種の市販の非イオン界面活性剤としては、ＧＡＦコーポレーション
によって市販されているイゲパール（IgepalR ）ＣＯ−６３０、ローム・エンド
・ハース・カンパニーによって市販されているトリトン（TritonR ）Ｘ−４５、
Ｘ−１１４、Ｘ−１００、およびＸ−１０２が挙げられる。これらの化合物は、
通常、アルキルフェノールアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエト
キシレート）と称する。
【０１６９】 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとの縮合物。脂肪族ア
ルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることができ
、一般に、約８〜約２２個の炭素原子を有する。炭素数約１０〜約２０のアルキ
ル基を有するアルコールとアルコール１モル当たり約２〜約１８モルのエチレン
オキシドとの縮合物が、特に好ましい。この種の市販の非イオン界面活性剤の例
としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販されているタ
ージトール（TergitolR ）１５−Ｓ−９（Ｃ11〜Ｃ15線状第二級アルコールとエ
チレンオキシド９モルとの縮合物）、タージトールR ２４−Ｌ−６ＮＭＷ（狭い
分子量分布を有するＣ12〜Ｃ14第一級アルコールとエチレンオキシド６モルとの
縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されているネオドール（
NeodolR ）４５−９（Ｃ14〜Ｃ15線状アルコールとエチレンオキシド９モルとの
縮合物）、ネオドールR ２３−６．５（Ｃ12〜Ｃ13線状アルコールとエチレンオ
キシド６．５モルとの縮合物）、ネオドールR ４５−７（Ｃ14〜Ｃ15線状アルコ
ールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）、ネオドールR ４５−４（Ｃ14〜Ｃ15 線状アルコールとエチレンオキシド４モルとの縮合物）、およびザ・プロクタ
ー・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されているキロ（KyroR ）Ｅ
ＯＢ（Ｃ13〜Ｃ15アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）が挙げられ
る。他の市販の非イオン界面活性剤としては、シェル・ケミカル・カンパニーに
よって市販されているドバノール(Dobanol）９１−８R およびヘキストによって
市販されているゲナポール(Genapol）ＵＤ−０８０R が挙げられる。このカテゴ
リーの非イオン界面活性剤は、一般に、「アルキルエトキシレート」と称する。
【０１７０】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水
性ベースとエチレンオキシドとの縮合物。これらの化合物の疎水部分は、好まし
くは、分子量約１５００〜約１８００を有し、水不溶性を示す。この疎水部分へ
のポリオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向が
あり且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の約５
０％（約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持さ
れる。この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入
手可能なプルロニック（PluronicR ）界面活性剤の或るものが挙げられる。
【０１７１】 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン
オキシドとの縮合物。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミンと過剰の
プロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量約２５００〜約３
０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン約４０〜約８０
重量％を含有し且つ分子量約５，０００〜約１１，０００を有する程度までエチ
レンオキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦ
によって市販されている商業上入手可能なテトロニック（TetronicR ）化合物の
或るものが挙げられる。
【０１７２】 半極性非イオン界面活性剤は特殊なカテゴリーの非イオン界面活性剤であり、
その例としては、炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜
約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる部分２個
を含有する水溶性アミンオキシド；炭素数約１０〜約１８のアルキル部分１個お
よび炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から
選ばれる部分２個を含有する水溶性ホスフィンオキシド；および炭素数約１０〜
約１８のアルキル部分１個および炭素数約１〜約３のアルキルおよびヒドロキシ
アルキル部分からなる群から選ばれる部分１個を含有する水溶性スルホキシドが
挙げられる。
【０１７３】 半極性非イオン洗剤界面活性剤としては、式
【化１８】 （式中、Ｒ3 は炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはア
ルキルフェニル基またはそれらの混合物であり；Ｒ4 は炭素数約２〜約３のアル
キレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり；ｘは０〜約
３であり；各Ｒ5 は炭素数約１〜約３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基ま
たは約１〜約３個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基であ
る） を有するアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。Ｒ5 基は、例えば、酸素また
は窒素原子を通して互いに結合して環構造を形成することができる。
【０１７４】 これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ10〜Ｃ18アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびＣ8 〜Ｃ12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドが挙げられる。
【０１７５】 炭素数約６〜約３０、好ましくは炭素数約１０〜約１６の疎水基および約１．
３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７個
の糖単位を含有する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有する１９８６年
１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示のアル
キル多糖類。炭素数５または６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコ
シル部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用
できる（場合によって、疎水基は、２位、３位、４位などで結合して、グルコシ
ドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを与
える）。糖間結合は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、３位
、４位および／または６位との間にあることができる。
【０１７６】 場合によって、それ程望ましくないが、疎水部分と多糖部分とを結合するポリ
アルキレンオキシド鎖があることができる。好ましいアルキレンオキシドは、エ
チレンオキシドである。典型的疎水基としては、炭素数約８〜約１８、好ましく
は約１０〜約１６の飽和または不飽和分枝または非分枝アルキル基が挙げられる
。好ましくは、アルキル基は、直鎖飽和アルキル基である。アルキル基は、約３
個までのヒドロキシ基を含有することができ且つ／またはポリアルキレンオキシ
ド鎖は、約１０個まで、好ましくは５個未満のアルキレンオキシド部分を含有す
ることができる。好適なアルキル多糖類は、オクチル、ノニル、デシル、ウンデ
シルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプ
タデシル、およびオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペンタ−、およびヘ
キサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フルクトシド、フル
クトースおよび／またはガラクトースである。好適な混合物としては、ココナツ
アルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグルコシドおよびタローアル
キルテトラ−、ペンタ−、およびヘキサ−グルコシドが挙げられる。
【０１７７】 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ2 Ｏ（Ｃn Ｈ2nＯ）t （グリコシル）x （式中、Ｒ2 はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ
シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア
ルキル基は約１０〜約１８個、好ましくは約１２〜約１４個の炭素原子を有し；
ｎは２または３、好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり；
ｘは約１．３〜約１０，好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜
約２．７である） を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を
生成するために、先ず、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを生
成し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシド（１位
で結合）を生成する。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの１位と前のグ
リコシル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位
との間で結合できる。
【０１７８】 式
【化１９】 〔式中、Ｒ6 は炭素数約７〜約２１（好ましくは約９〜約１７）のアルキル基で
あり、各Ｒ7 は水素、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロキシアルキル、お
よび−（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）x Ｈ（式中、ｘは約１〜約３）からなる群から選ばれる〕
を有する脂肪酸アミド界面活性剤。
【０１７９】 好ましいアミドは、Ｃ8 〜Ｃ20アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ
エタノールアミド、およびイソプロパノールアミドである。
【０１８０】 陽イオン界面活性剤／両性界面活性剤−非第四級陽イオン洗剤界面活性剤も、
本発明の洗剤組成物に配合できる。ここで有用な陽イオン界面活性剤は、１９８
０年１０月１４日発行のキャンブレの米国特許第４，２２８，０４４号明細書に
記載されている。
【０１８１】 両性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は
、脂肪族基が直鎖または分枝鎖であることができる第二級または第三級アミンの
脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体と広く
記載できる。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には
約８〜約１８個の炭素原子を有し且つ少なくとも１つは陰イオン水溶化基、例え
ば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例
に関しては、１９７５年１２月３０日発行のローリン等への米国特許第３，９２
９，６７８号明細書第１９欄第１８行〜第３５行参照。好ましい両性界面活性剤
としては、Ｃ12〜Ｃ18アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる
狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ6 〜Ｃ12アルキルフェノールアル
コキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ12〜
Ｃ18ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ10〜Ｃ18アミンオキ
シド、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１８２】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤−本発明の洗剤組成物は、ポリヒドロ
キシ脂肪酸アミド界面活性剤も含有してもよい。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界
面活性剤成分は、構造式
【化２０】 〔式中、Ｒ1 はＨ、Ｃ1 〜Ｃ4 ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒ
ドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 アルキル、よ
り好ましくはＣ1 またはＣ2 アルキル、最も好ましくはＣ1 アルキル（即ち、メ
チル）であり；Ｒ2 はＣ5 〜Ｃ31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ7 〜Ｃ19ア
ルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ9 〜Ｃ17アルキルまたはアルケ
ニル、最も好ましくは直鎖Ｃ11〜Ｃ15アルキルまたはアルケニル、またはそれら
の混合物であり；Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線
状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキ
シ化誘導体（好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化）である〕 の化合物からなる。Ｚは、好ましくは還元アミノ化反応において還元糖から誘導
されるであろうし；より好ましくはＺはグリシチルであろう。好適な還元糖とし
ては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マ
ンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デキストロースコー
ンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルトースコーンシロッ
プが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシロップは、Ｚ用糖
成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決して排除しようとは
しないことを理解すべきである。Ｚは、好ましくは−ＣＨ2 −（ＣＨＯＨ）n −
ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ2 ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）n-1 −ＣＨ2 ＯＨ、−ＣＨ2 −（ＣＨＯＨ）2 （ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ2 ＯＨ、およびそれらのア
ルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′はＨまたは環式または
脂肪族単糖である）からなる群から選ばれるであろう。ｎが４であるグリシチル
、特に−ＣＨ2 −（ＣＨＯＨ）4 −ＣＨ2 ＯＨが、最も好ましい。
【０１８３】 Ｒ1 は、例えば、Ｎ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル
、Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピル
であることができる。
【０１８４】 Ｒ2 −ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、
ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア
ミドなどであることができる。
【０１８５】 Ｚは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマ
ルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシ
マンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。
【０１８６】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製法は、技術上既知である。一般に、それらは
、アルキルアミンを還元アミノ化反応において還元糖と反応させて対応Ｎ−アル
キルポリヒドロキシアミンを生成し、次いで、Ｎ−アルキルポリヒドロキシアミ
ンを縮合／アミド化工程において脂肪脂肪族エステルまたはトリグリセリドと反
応させてＮ−アルキル−Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を生成すること
によって製造できる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含有する組成物の製法は、
例えば、トーマス・ヘッドレー・エンド・カンパニー・リミテッドによる１９５
９年２月１８日公開の英国特許第８０９，０６０号明細書、Ｅ．Ｒ．ウィルソン
に１９６０年１２月２０日発行の米国特許第２，９６５，５７６号明細書、１９
５５年３月８日発行のアントニー・エム・シュワルツの米国特許第２，７０３，
７９８号明細書、およびピゴットに１９３４年１２月２５日発行の米国特許第１
，９８５，４２４号明細書（それらの各々をここに参考文献として編入）に開示
されている。
【０１８７】Ｂ．粒状および／または粉末洗濯洗剤組成物 粒状および／または粉末洗濯洗剤組成物は、好ましくは、本発明の粒状固体に
加えて、ここに記載のような１種以上のクリーニング補助物質を含む。
【０１８８】クリーニング補助物質 前記のような本発明の洗濯洗剤組成物は、場合によって、本発明の粒状固体に
加えて、後述のクリーニング補助物質を包含してもよい。
【０１８９】 生分解性分枝界面活性剤 本発明は、少なくとも１種の生分解性分枝および／または結晶化度分裂および
／または中鎖分枝界面活性剤または界面活性剤混合物を含む重要な態様を包含す
る。「生分解性分枝」および／または「結晶化度分裂」および／または「中鎖分
枝」（以下で使用する頭文字語「ＭＣＢ」）なる用語は、このような界面活性剤
または界面活性剤混合物が適度に非線状の疎水基を有する界面活性剤分子の存在
によって特徴づけられることを示す。より特に、界面活性剤疎水基は、一方で、
完全には線状ではなく、許容できない生分解を生ずるであろう程度には分枝でも
ない。好ましい生分解性分枝界面活性剤は、分枝または非分枝のいずれにせよ、
既知の市販のＬＡＳ、ＡＢＳ、エキサル（Exxal)、リアール（Lial）などの種類
とは異なる。生分解性分枝物質は、特に位置決めされた軽い分枝、例えば、疎水
基中の約１〜約３個のメチルおよび／またはエチルおよび／またはプロピルおよ
び／またはブチル分枝を含む〔分枝は界面活性剤頭基から遠く配置される（好ま
しくは疎水基の中央に向けて）〕。典型的には、１〜３個のこのような分枝、好
ましくは１個のみの分枝は、単一疎水基上に存在できる。このような生分解性分
枝界面活性剤は、排他的に線状脂肪族疎水基を有することができ、または疎水基
は、脂環式または芳香族置換を包含できる。普通の線状アルキルサルフェート、
線状アルキルポリ（アルコキシレート）および直鎖アルキルベンゼンスルホネー
ト界面活性剤のＭＣＢ類似体が高度に好ましい（前記界面活性剤は中鎖Ｃ1 〜Ｃ4 分枝Ｃ8 〜Ｃ18アルキルサルフェート、中鎖Ｃ1 〜Ｃ4 分枝Ｃ8 〜Ｃ18アルキ
ルエトキシ化、プロポキシ化またはブトキシ化アルコール、中鎖Ｃ1 〜Ｃ4 分枝
Ｃ8 〜Ｃ18アルキルエトキシサルフェート、中鎖Ｃ1 〜Ｃ4 分枝Ｃ8 〜Ｃ16アル
キルベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物から適宜選ばれる）。陰イオン
界面活性剤である時には、界面活性剤は、一般に、酸または塩、例えば、ナトリ
ウム形、カリウム形、アンモニウム形または置換アンモニウム形であることがで
きる。生分解性分枝界面活性剤は、冷水中でのクリーニング性能および／または
有用性および／または水硬度に対する抵抗性および／または利用の経済性の実質
的な改善を提供する。このような界面活性剤は、一般に、既知の種類の界面活性
剤、例えば、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤ま
たは双性界面活性剤に属すことができる。生分解性分枝界面活性剤は、プロクタ
ー・エンド・ギャンブル、シェル、およびサゾルの方法によって合成する。これ
らの界面活性剤は、１９９８年６月４日公開のＷＯ第９８／２３７１２Ａ号明細
書、１９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３８９５７Ａ号明細書、１９９
７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３８９５６Ａ号明細書、１９９７年１０月
２３日公開のＷＯ第９７／３９０９１Ａ号明細書、１９９７年１０月２３日公開
のＷＯ第９７／３９０８９Ａ号明細書、１９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９
７／３９０８８Ａ号明細書、１９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３９０
８７Ａ１号明細書、１９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３８９７２Ａ号
明細書、１９９８年６月４日公開のシェルのＷＯ第９８／２３５６６Ａ号明細書
、サゾルの技術社報、およびプロクター・エンド・ギャンブルに譲渡された下記
の係属特許出願により十分に記載されている。
【０１９０】 ここで好ましい生分解性分枝界面活性剤としては、より詳細には、下記の文献
に開示のようなＭＣＢ界面活性剤が挙げられる。
【０１９１】 １９９８年６月４日公開のＷＯ第９８／２３７１２Ａ号明細書は、式（１） ＣＨ3 ＣＨ2 （ＣＨ2 ）w Ｃ（Ｒ）Ｈ（ＣＨ2 ）x Ｃ（Ｒ1 ）Ｈ（ＣＨ2 ）y Ｃ
（Ｒ2 ）Ｈ（ＣＨ2 ）z （ＥＯ／ＰＯ）m ＯＨ（１）〔式中、この式の分枝第一
級アルキル部分（Ｒ、Ｒ1 、およびＲ2 分枝を含めるがＥＯ／ＰＯアルコキシ部
分中の炭素原子を含めない）中の炭素原子の合計数は好ましくは１４〜２０であ
り且つ更にこの界面活性剤混合物の場合にはＭＣＢ第一級アルキル疎水部分中の
炭素原子の平均合計数は好ましくは１４．５〜１７．５、より好ましくは１５〜
１７であり；Ｒ、Ｒ1 、およびＲ2 は各々独立に水素および炭素数１〜３のアル
キル（好ましくはメチル）から選ばれ、但しＲ、Ｒ1 、およびＲ2 はすべては水
素ではなく、ｚが１である時には、少なくともＲまたはＲ1 は水素ではなく；ｗ
は０〜１３の整数であり；ｘは０〜１３の整数であり；ｙは０〜１３の整数であ
り；ｚは少なくとも１の整数であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４であり；ＥＯ／
ＰＯはアルコキシ部分（好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／
プロポキシ基から選ばれる）であり、ｍは少なくとも１、好ましくは３〜３０、
より好ましくは５〜２０、最も好ましくは５〜１５である〕 のＭＣＢ第一級アルキルポリオキシアルキレンを含めてＭＣＢ非イオン界面活性
剤の開示を包含する。このようなＭＣＢ非イオン界面活性剤は、或いは、ブチレ
ンオキシド誘導部分を包含でき且つ−ＯＨ部分は通常の非イオン界面活性剤の場
合に使用されている周知の末端キャッピング部分のいずれかで置換できる。
【０１９２】 １９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３８９５７Ａ号明細書は、（Ａ）
式 ＲＣＨ＝ＣＨ2 およびＲ1 ＣＨ＝ＣＨ2 のα−オレフィンを二量化して式
Ｒ（ＣＨ2 ）2 −Ｃ（Ｒ1 ）＝ＣＨ2 およびＲ1 （ＣＨ2 ）2 −Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ2 のオレフィンを生成し、（Ｂ）（i ）オレフィンを異性化し、次いで、それら
をオキソ条件下で一酸化炭素／水素と反応させ、または（ii）工程（Ａ）からの
オレフィンをオキソ条件下でＣＯ／Ｈ2 と直接反応させることからなる式 Ｒ−
ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ−Ｒ1 −ＣＨ2 ＯＨ（Ｉ）およびＨＯＣＨ2 −Ｒ
−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ（Ｍｅ）−Ｒ′（II）の中鎖から近中鎖の分枝アルコー
ルの開示を包含する。前記式中、Ｒ、Ｒ1 は炭素数３〜７の線状アルキルである
。また、ＷＯ第９７／３８９５７Ａ号明細書は、（Ｉ）または（II）を硫酸化す
ることによるＭＣＢアルキルサルフェート界面活性剤の製造、（ii）エトキシ化
し、次いで、（Ｉ）または（II）を硫酸化することからなるＭＣＢアルキルエト
キシサルフェートの生成、（iii)（Ｉ）または（II）またはそれらのアルデヒド
中間体を酸化することからなるＭＣＢアルキルカルボキシレート界面活性剤の生
成および（iv）供給原料として分枝アルキルカルボキシレートを使用してのＭＣ
Ｂアシルタウレート、ＭＣＢアシルイセチオネート、ＭＣＢアシルサルコシネー
トまたはＭＣＢアシルＮ−メチルグルカミド界面活性剤の生成を開示している。
【０１９３】 １９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３８９５６Ａ号明細書は、（ａ）
一酸化炭素と水素との混合物を調製し、（ｂ）この混合物を触媒の存在下でフィ
ッシャー−トロプシュ条件下で反応させて記載のオレフィンを含む炭化水素混合
物を調製し、（ｃ）オレフィンを炭化水素混合物から分離することによって行わ
れる中鎖から近中鎖の分枝α−オレフィンの生成を開示している。更に、ＷＯ第
９７／３８９５６Ａ号明細書は、記載のオレフィンをオキソ条件下でＣＯ／Ｈ2 と反応させることによる中鎖から近中鎖の分枝アルコールの生成を開示している
。これらのアルコールは、（１）アルコールを硫酸化することによってＭＣＢサ
ルフェート界面活性剤を生成するために、（２）アルコールをエトキシ化し、次
いで、硫酸化することによってＭＣＢアルキルエトキシサルフェートを生成する
ために、または（３）アルコールまたはそれらのアルデヒド中間体を酸化するこ
とによって分枝アルキルカルボキシレート界面活性剤を生成するために使用でき
る。生成される分枝カルボキシレートは、分枝アシルタウレート、アシルイセチ
オネート、アシルサルコシネートまたはアシルＮ−メチルグルカミド界面活性剤
などを生成するために供給原料として使用できる。
【０１９４】 １９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３９０９１Ａ号明細書は、式（Ｉ
）Ａ−Ｘ−Ｂ（Ｉ）〔式中、Ａは（i ）炭素数８〜２１のＸ−Ｂ部分に結合され
た最長線状Ｃ鎖、（ii）この最長線状鎖から分枝する炭素数１〜３の１以上のア
ルキル部分、（iii)ＣＨ2 Ｂ部分に結合されたＣ１からω−２炭素（末端Ｃ−２
Ｃ）まで数えて２位のＣの範囲内の位置で最長線状Ｃ鎖のＣに直結された分枝ア
ルキル部分の少なくとも１つを有し且つ（iv）界面活性剤組成物がＡ−Ｘ部分中
のＣ原子の平均合計数１４．５〜１７．５（特に１５〜１７）を有する炭素数９
〜２２（特に１２〜１８）のＭＣＢアルキル疎水基であり、Ｂは親水性（界面活
性剤頭基）部分（好ましくはサルフェート、スルホネート、ポリオキシアルキレ
ン（特にポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン）、アルコキシ化サル
フェート、ポリヒドロキシ部分、リン酸エステル、グリセロールスルホネート、
ポリグルコネート、ポリリン酸エステル、ホスホネート、スルホスクシネート、
スルホスクシネート、ポリアルコキシ化カルボキシレート、グルカミド、タウリ
ネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネート、モノ／ジ−アルカノ
ール−アミド、モノアルカノールアミドサルフェート、ジグリコール−アミドお
よびそれらのサルフェート、グリセリルエステルおよびそれらのサルフェート、
グリセロールエーテルおよびそれらのサルフェート、ポリグリセロールエーテル
およびそれらのサルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシ化ソルビタ
ンエステル、アンモニオ−アルカン−スルホネート、アミドプロピルベタイン、
アルキル化第四級化物、アルキル化／ポリヒドロキシアルキル化（オキシプロピ
ル）第四級化物、イミダゾリン、２−イルスクシネート、スルホン化アルキルエ
ステルおよびスルホン化脂肪酸から選ばれる）であり、Ｘは−ＣＨ2 −または−
Ｃ（Ｏ）−である〕のアルキル長鎖ＭＣＢ界面活性剤少なくとも０．５重量％（
特に５重量％、より特に１０重量％、最も特に２０重量％）を含む洗剤界面活性
剤組成物の開示を包含する。また、ＷＯ第９７／３９０９１Ａ号明細書は、（ａ
）洗剤界面活性剤（Ｉ）０．００１〜９９％、および（ｂ）補助成分１〜９９．
９９９％を含む洗濯洗剤または他のクリーニング組成物を開示している。
【０１９５】 １９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３９０８９Ａ号明細書は、（ａ）
界面活性剤系の一部分として式（Ｉ）の中鎖分枝界面活性剤０．１〜５０重量％
（特に１〜４０重量％）、（ｂ）界面活性剤系の他の部分として１種以上の補助
界面活性剤０．１〜５０重量％、（ｃ）溶媒１〜９９．７重量％、および（ｄ）
補助成分０．１〜７５重量％を含む液体クリーニング組成物の開示を包含する。
式（Ｉ）は、Ａ−ＣＨ2 −Ｂ〔式中、Ａは（i ）炭素数８〜２１のＸ−Ｂ部分に
結合された最長線状Ｃ鎖、（ii）この最長線状鎖から分枝する炭素数１〜３の１
以上のアルキル部分、（iii)ＣＨ2 Ｂ部分に結合された炭素No. １からω−２炭
素（末端Ｃ−２Ｃ）を数えて２位のＣの範囲内の位置で最長線状Ｃ鎖のＣに直結
された分枝アルキル部分の少なくとも１つを有し且つ（iv）界面活性剤組成物が
Ａ−Ｘ部分中のＣ原子の平均合計数１４．５〜１７．５（特に１５〜１７）を有
する炭素数９〜２２（特に１２〜１８）のＭＣＢアルキル疎水基であり、Ｂはサ
ルフェート、ポリオキシアルキレン（特にポリオキシエチレンおよびポリオキシ
プロピレン）およびアルコキシ化サルフェートから選ばれる親水性部分である〕
である。
【０１９６】 １９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３９０８８Ａ号明細書は、式（Ｉ
）ＣＨ3 ＣＨ2 （ＣＨ）w ＣＨＲ（ＣＨ2 ）x ＣＨＲ1 （ＣＨ2 ）y ＣＨＲ2 （
ＣＨ2 ）z ＯＳＯ3 Ｍ（Ｉ）〔式中、化合物（Ｉ）中の炭素原子の合計数（Ｒ、
Ｒ1 、およびＲ2 を含めて）は好ましくは１４〜２０であり且つ分枝アルキル部
分中の炭素原子の合計数は好ましくは１４．５〜１７．５（好ましくは１５〜１
７）であり；Ｒ、Ｒ1 、およびＲ2 はＨおよび炭素数１〜３のアルキル（好まし
くはＭｅ）から選ばれ、但しＲ、Ｒ1 およびＲ2 はすべてはＨではなく、ｚが１
である時には、少なくともＲまたはＲ1 は水素ではなく；Ｍは陽イオン（特にＮ
ａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、式 Ｎ+ Ｒ3 Ｒ4 Ｒ5 Ｒ6 （II）の第四級アルキルアンモ
ニウムから選ばれる）であり；Ｍは特にＮａおよび／またはＫであり；Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 はＨ、炭素数１〜２２のアルキレン、炭素数４〜２２の分枝アル
キレン、炭素数１〜６のアルカノール、炭素数１〜２２のアルケニレンおよび／
または炭素数４〜２２の分枝アルケニレンから選ばれ；ｗ、ｘ、ｙは０〜１３で
あり；ｚは少なくとも１であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である〕 の１種以上のＭＣＢ第一級アルキルアルコキシ化サルフェート０．００１〜１０
０％を含むことを特徴とする界面活性剤組成物の開示を包含する。また、ＷＯ第
９７／３９０８８Ａ号明細書は、（１）前記のような式（Ｉ）の分枝第一級アル
キルサルフェートの混合物を含む界面活性剤組成物（Ｍは水溶性陽イオンであり
；Ｒ2 が炭素数１〜３のアルキルである時には、ｚ＝１を有する界面活性剤対ｚ
＝２以上を有する界面活性剤の比率は好ましくは少なくとも１：１（最も特に１
：１００）である）；（２）（ａ）式（III)および／または（IV） ＣＨ3 （ＣＨ2 ）a ＣＨ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）b ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｍ（III) ＣＨ3 （ＣＨ2 ）d ＣＨ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ）e ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＨ2 ＯＳＯ3 Ｍ（IV）（式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、好ましくはａ＋ｂは１０〜
１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４であり、ａ＋ｂ＝１０である時には、ａは２〜９
であり、ｂは１〜８であり；ａ＋ｂ＝１１である時には、ａは２〜１０であり、
ｂは１〜９であり；ａ＋ｂ＝１２である時には、ａは２〜１１であり、ｂは１〜
１０であり；ａ＋ｂ＝１３である時には、ａは２〜１２であり、ｂは１〜１１で
あり；ａ＋ｂ＝１４である時には、ａは２〜１３であり、ｂは１〜１２であり；
ａ＋ｂ＝１５である時には、ａは２〜１４であり、ｂは１〜１３であり；ａ＋ｂ
＝１６である時には、ａは２〜１４であり、ｂは１〜１４であり；ｄ＋ｅ＝８で
ある時には、ｄは２〜７であり、ｅは１〜６であり；ｄ＋ｅ＝９である時には、
ｄは２〜８であり、ｅは１〜７であり；ｄ＋ｅ＝１０である時には、ｄは２〜９
であり、ｅは１〜８であり；ｄ＋ｅ＝１１である時には、ｄは２〜１０であり、
ｅは１〜９であり；ｄ＋ｅ＝１２である時には、ｄは２〜１１であり、ｅは１〜
１０であり；ｄ＋ｅ＝１３である時には、ｄは２〜１２であり、ｅは１〜１１で
あり；ｄ＋ｅ＝１４である時には、ｄは２〜１３であり、ｅは１〜１２である）
ＭＣＢ第一級アルキルアルコキシ化サルフェート０．００１〜９９％および（ｂ
）洗剤補助剤１〜９９．９９重量％を含む洗剤組成物；（３）式（Ｖ） ＣＨ3 ＣＨ2 （ＣＨ2 ）x ＣＨＲ1 （ＣＨ2 ）y ＣＨＲ2 （ＣＨ2 ）z ＯＳＯ3 Ｍ（Ｖ）（式中、ｘ、ｙは０〜１２であり；ｚは少なくとも２であり；ｘ＋ｙ＋
ｚは１１〜１４であり；Ｒ1 およびＲ2 は両方ともにはＨではなく；Ｒ1 および
Ｒ2 の一方がＨである時には、他方はＭｅであり、ｘ＋ｙ＋ｚは１２または１３
ではなく、Ｒ1 がＨであり且つＲ2 がＭｅである時には、ｚ＝３である時にはｘ
＋ｙは１１ではなく、ｚ＝５である時にはｘ＋ｙは９ではない） の中鎖分枝第一級アルキルサルフェート界面活性剤；（４）式（III)のアルキル
サルフェート（式中、ａおよびｂは整数であり、ａ＝ｂ＝１２または１３、ａ＝
２〜１１、ｂ＝１〜１０であり、ＭはＮａ、Ｋおよび場合によって置換されたア
ンモニウムである）；（５）式（IV）のアルキルサルフェート（式中、ｄおよび
ｅは整数であり、ｄ＝ｅは１０または１１であり、ｄ＝ｅが１０である時には、
ｄ＝２〜９、ｅ＝１〜８であり；ｄ＝ｅ＝１１である時には、ｄ＝２〜１０、ｅ
＝１〜９であり、ＭはＮａ、Ｋおよび場合によって置換されたアンモニウムであ
る）（特にＮａ）；（６）３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−
、１１−、１２−または１３−メチルペンタデカノールサルフェート、３−、４
−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−または１
４−メチルヘキサデカノールサルフェート、２，３−、２，４−、２，５−、２
，６−、２，７−、２，８−、２，９−、２，１０−、２，１１−、２，１２−
メチルテトラデカノールサルフェート、２，３−、２，４−、２，５−、２，６
−、２，７−、２，８−、２，９−、２，１０−、２，１１−、２，１２−また
は２，１３−メチルペンタデカノールサルフェートおよび／またはこれらの化合
物の混合物から選ばれるメチル分枝第一級アルキルサルフェートを開示している
。
【０１９７】 １９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３９０８７Ａ号明細書は、式（Ｉ
）〔式中、この化合物（Ｉ）中の炭素原子の合計数（Ｒ、Ｒ1 およびＲ3 を含め
るがＥＯ／ＰＯアルコキシ部分中の炭素原子を含めない）は１４〜２０であり且
つ分枝アルキル部分中の炭素原子の平均合計数は１４．５〜１７．５（特に１５
〜１７）であり；Ｒ、Ｒ1 およびＲ2 はＨおよび炭素数１〜３のアルキル（特に
Ｍｅ）であり、Ｒ、Ｒ1 およびＲ2 はすべては水素ではなく、ｚが１である時に
は、少なくともＲまたはＲ1 はＨではなく；Ｍはの陽イオン（特にＮａ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、式（II）の第四級アルキルアミンから選ばれ（Ｍは特にＮａおよび／
またはＫである）、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 はＨ、炭素数１〜２２のアルキレン
、炭素数４〜２２の分枝アルキレン、炭素数１〜６のアルカノール、炭素数１〜
２２のアルケニレン、および／または炭素数４〜２２の分枝アルケニレンであり
；ｗ、ｘ、ｙは０〜１３であり；ｚは少なくとも１であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８
〜１４であり；ＥＯ／ＰＯはアルコキシ部分、特に、エトキシおよび／またはプ
ロポキシであり、ｍは少なくとも０．０１、特に０．１〜３０、より特に０．５
〜１０、最も特に１〜５である〕の１種以上の中鎖分枝第一級アルキルアルコキ
シ化サルフェート０．００１％〜１００％を含むことを特徴とする界面活性剤組
成物の開示を包含する。また、（１）式（Ｉ）の分枝第一級アルキルアルコキシ
化サルフェートの混合物を含む洗剤組成物（Ｒ2 が炭素数１〜３のアルキルであ
る時には、ｚ＝２以上である界面活性剤対ｚ＝１を有する界面活性剤の比率は少
なくとも１：１、特に１．５：１、より特に３：１、最も特に４：１である）；
（２）（ａ）式（III)および／または（IV）（式中、Ｍは前記の通りであり；ａ
、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、ａ＋ｂは１０〜１６であり、ｄ＋ｅは８〜１４
であり、ａ＋ｂ＝１０である時には、ａは２〜９であり、ｂは１〜８であり；ａ
＋ｂ＝１１である時には、ａは２〜１０であり、ｂは１〜９であり；ａ＋ｂ＝１
２である時には、ａは２〜１１であり、ｂは１〜１０であり；ａ＋ｂ＝１３であ
る時には、ａは２〜１２であり、ｂは１〜１１であり；ａ＋ｂ＝１４である時に
は、ａは２〜１３であり、ｂは１〜１２であり；ａ＋ｂ＝１５である時には、ａ
は２〜１４であり、ｂは１〜１３であり；ａ＋ｂ＝１６である時には、ａは２〜
１４であり、ｂは１〜１４であり；ｄ＋ｅ＝８である時には、ｄは２〜７であり
、ｅは１〜６であり；ｄ＋ｅ＝９である時には、ｄは２〜８であり、ｅは１〜７
であり；ｄ＋ｅ＝１０である時には、ｄは２〜９であり、ｅは１〜８であり；ｄ
＋ｅ＝１１である時には、ｄは２〜１０であり、ｅは１〜９であり；ｄ＋ｅ＝１
２である時には、ｄは２〜１１であり、ｅは１〜１０であり；ｄ＋ｅ＝１３であ
る時には、ｄは２〜１２であり、ｅは１〜１１であり；ｄ＋ｅ＝１４である時に
は、ｄは２〜１３であり、ｅは１〜１２である）の中鎖分枝第一級アルキルアル
コキシ化サルフェート０．００１〜９９％および（ｂ）洗剤補助剤１〜９９．９
９重量％を含む洗剤組成物；（３）式（Ｖ）（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｍ、ＥＯ／Ｐ
Ｏ、ｍは前記の通りであり；ｘ、ｙは０〜１２であり；ｚは少なくとも２であり
；ｘ＋ｙ＋ｚは１１〜１４である）のＭＣＢ第一級アルキルアルコキシ化サルフ
ェート界面活性剤；（４）式（III)の中鎖分枝アルキルアルコキシ化サルフェー
ト（式中、ａ＝２〜１１、ｂ＝１〜１０であり、ａ＋ｂ＝１２または１３であり
；Ｍ、ＥＯ／ＰＯおよびｍは前記の通りである）；（５）式（IV）の中鎖アルキ
ルアルコキシ化サルフェート化合物（式中、ｄ＋ｅ＝１０または１１であり、ｄ
＋ｅ＝１０である時には、ｄ＝２〜９、ｅ＝１〜８であり；ｄ＋ｅ＝１１である
時には、ｄ＝２〜１０、ｅ＝１〜９であり、Ｍは前記の通りであり、ＥＯ／ＰＯ
およびｍは前記の通りである）（特にＮａ）；および（６）３−、４−、５−、
６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−または１３−メチルペンタデ
カノールエトキシ化サルフェート、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−
、１０−、１１−、１２−、１３−または１４−メチルヘキサデカノールエトキ
シ化サルフェート、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、２，７−、２，
８−、２，９−、２，１０−、２，１１−、２，１２−メチルテトラデカノール
エトキシ化サルフェート、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、２，７−
、２，８−、２，９−、２，１０−、２，１１−、２，１２−または２，１３−
メチルペンタデカノールエトキシ化サルフェートおよび／またはこれらの化合物
の混合物から選ばれるメチル分枝第一級アルキルエトキシ化サルフェートが開示
されている。化合物は、平均エトキシ化度０．１〜１０でエトキシ化する。
【０１９８】 １９９７年１０月２３日公開のＷＯ第９７／３８９７２Ａ号明細書は、（ａ）
平均炭素鎖長少なくとも１４．５〜１７．５を有する長鎖脂肪族アルコール混合
物〔アルコール混合物は式（Ｉ）（式中、Ｒ、Ｒ1 、Ｒ2 はＨまたは炭素数１〜
３のアルキル、好ましくはメチルであり、但しＲ、Ｒ1 およびＲ2 はすべてはＨ
ではなく、ｚ＝１である時には、少なくともＲまたはＲ1 はＨではなく、ｗ、ｘ
、ｙが０〜１３の整数であり、ｚは少なくとも１の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ
は８〜１４であり、Ｒ、Ｒ1 およびＲ2 分枝を含めて式（Ｉ）の分枝第一級アル
キル部分中の炭素原子の合計数は１４〜２０であり、更にアルコール混合物の場
合には、式（Ｉ）を有する分枝第一級アルキル部分中の炭素原子の平均合計数は
＞１４．５〜１７．５、好ましくは＞１５〜１７である）を有するＭＣＢ脂肪族
アルコール少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、より好ましくは少
なくとも５０％、一層好ましくは少なくとも７５％、最も好ましくは少なくとも
９５％を含む〕を好ましくは流下フィルム反応器中でＳＯ3 で硫酸化し、（ｂ）
工程（ａ）によって生成されたアルキル硫酸を中和する（好ましくはＫＯＨ、Ｎ
ａＯＨ、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノールアミンおよびこれ
らのものの混合物から選ばれる塩基を使用して）ことからなる長鎖アルキルサル
フェート界面活性剤混合物組成物の製法の開示を包含する。また、明記の長鎖脂
肪族アルコール混合物をアルコキシ化し、得られたポリオキシアルキレンアルコ
ールをＳＯ3 で硫酸化し、得られたアルキルアルコキシレート硫酸を中和するこ
とからなる長鎖アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤混合物組成物の製
法が開示されている。或いは、アルキルアルコキシ化サルフェートは、ＳＯ3 で
硫酸化し、中和することによってポリオキシアルキレンアルコールから直接生成
してもよい。
【０１９９】 １９９８年６月４日公開のシェルのＷＯ第９８／２３５６６Ａ号明細書は、８
〜３６個の炭素原子および１モル当たりの分枝の平均数０．７〜３を有し且つエ
チル分枝およびメチル分枝を含む分枝第一級アルコール組成物を開示している。
また、（１）前記のような分枝第一級アルコール組成物をオキシラン化合物と反
応させることによって生成できる分枝第一級アルコキシレート組成物、（２）前
記のような第一級アルコール組成物を硫酸化することによって生成できる分枝第
一級アルコールサルフェート、（３）前記のような分枝アルコール組成物をアル
コキシ化し、硫酸化することによって生成できる分枝アルコキシ化第一級アルコ
ールサルフェート、（４）前記のような分枝第一級アルコール組成物を酸化する
ことによって生成できる分枝第一級アルコールカルボキシレート、（５）（ａ）
（１）におけるような分枝第一級アルコールアルコキシレート、（２）における
ような分枝第一級アルコールサルフェート、および（３）におけるような分枝ア
ルコキシ化第一級アルコールサルフェートから選ばれる１種以上の界面活性剤、
（ｂ）ビルダー、および（ｃ）場合によって制泡剤、酵素、漂白剤、漂白活性化
剤、光学増白剤、補助ビルダー、ハイドロトロープおよび安定剤から選ばれる１
種以上の添加剤を含む洗剤組成物が開示されている。第一級アルコール組成物、
およびそれらから生成されるサルフェート、アルコキシレート、アルコキシサル
フェートおよびカルボキシレートは、良好な冷水洗浄力および生分解性を示す。
【０２００】 ここで有用な生分解性分枝界面活性剤としては、同時係属の普通に譲渡された
特許出願に記載の変性アルキル芳香族界面活性剤、特に変性アルキルベンゼンス
ルホネート界面活性剤も挙げられる。より詳細には、これらの界面活性剤として
は、前記界面活性剤系の約１０〜約１００重量％の式 （Ｂ−Ａｒ−Ｄ）a （Ｍq+ ）b 〔式中、ＤはＳＯ3 - であり、Ｍは陽イオンまたは陽イオン混合物であり
、ｑは前記陽イオンの原子価であり、ａおよびｂは前記組成物が電気中性である
ように選ばれる数であり、Ａｒはベンゼン、トルエン、およびそれらの組み合わ
せから選ばれ、Ｂは炭素数５〜２０の少なくとも１個の第一級ヒドロカルビル部
分と１個以上の結晶化度分裂部分（該結晶化度分裂部分は前記ヒドロカルビル部
分を中断するか前記ヒドロカルビル部分から分枝する）との和からなり、前記ア
ルキルアリールスルホネート界面活性剤系はＣＳＴ試験によって測定した時のナ
トリウム臨界溶解度温度が約４０℃以下であるような程度結晶化度分裂を有し、
更に前記アルキルアリールスルホネート界面活性剤系は下記の性質の少なくとも
１つを有する：修正ＳＣＡＳ試験によって測定した時にテトラプロピレンベンゼ
ンスルホネートを超える生分解率およびＢ中の非第四級炭素原子対第四級炭素原
子の重量比少なくとも約５：１〕の２種以上の結晶化度分裂アルキルアリールス
ルホネート界面活性剤を含むアルキルアリールスルホネート界面活性剤系が挙げ
られる。
【０２０１】 また、このような組成物は、（ａ）式（Ｉ）
【化２１】 （Ｉ） 〔式中、Ｌは炭素および水素からなり且つ２個のメチル末端を有する非環式脂肪
族部分であり〔分枝アルキルベンゼンスルホネートの前記混合物は前記式（Ｉ）
中の陰イオンの分子量が異なる前記化合物２種以上（好ましくは少なくとも３種
、場合によってそれ以上）を含有し且つ分枝アルキルベンゼンスルホネートの前
記混合物は約１０．０〜約１４．０個の炭素原子（好ましくは約１１．０〜約１
３．０個、より好ましくは約１１．５〜約１２．５個の炭素原子）の平均炭素含
量によって特徴づけられ、前記平均炭素含量はＲ1 、ＬおよびＲ2 中の炭素原子
の和に基づき（好ましくはＲ1 、ＬおよびＲ2 中の炭素原子の前記の和は９〜１
５、より好ましくは１０〜１４である）且つ更にＬはＡ、Ｒ1 およびＲ2 以外に
置換基を有していない〕；Ｍは原子価ｑ（典型的には１〜２、好ましくは１）を
有する陽イオンまたは陽イオン混合物（好ましくはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇお
よびそれらの混合物から選ばれ、より好ましくはＨ、Ｎａ、Ｋおよびそれらの混
合物から選ばれ、一層好ましくはＨ、Ｎａ、およびそれらの混合物から選ばれる
）であり；ａおよびｂは前記化合物が電気中性であるように選ばれる整数であり
（ａは典型的には１〜２であり、好ましくは１であり、ｂは１である）；Ｒ1 は
Ｃ1 〜Ｃ3 アルキル（好ましくはＣ1 〜Ｃ2 アルキル、より好ましくはメチル）
であり；Ｒ2 はＨおよびＣ1 〜Ｃ3 アルキルから選ばれ（好ましくはＨおよびＣ1 〜Ｃ2 アルキル、より好ましくはＨおよびメチル、より好ましくはＨおよびメ
チルであり、但し前記分枝アルキルベンゼンスルホネートＲ2 の少なくとも約０
．５、より好ましくは０．７、より好ましくは０．９〜１．０モル分率はＨであ
る）；Ａはベンゼン部分（典型的にはＡは部分−Ｃ6 Ｈ4 −である）であり、若
干の割合、通常約５重量％以下、好ましくは０〜５重量％ではＳＯ3 部分はＬに
対してｏ−位であるが、式（Ｉ）中のＳＯ3 部分はＬ部分に対してｐ−位である
）〕 を有する分枝アルキルベンゼンスルホネートの混合物約６０〜約９５重量％（好
ましくは約６５〜約９０重量％、より好ましくは約７０〜約８５重量％）および
（ｂ）式（II）
【化２２】 （ＩＩ） 〔式中、ａ、ｂ、Ｍ、Ａおよびｑは前に定義の通りであり、Ｙは２個のメチル末
端を有する炭素および水素からなる非置換線状脂肪族部分である（Ｙは約１０．
０〜約１４．０個（好ましくは約１１．０〜約１３．０個、より好ましくは１１
．５〜１２．５個の炭素原子）の平均炭素含量を有する（好ましくは非分枝アル
キルベンゼンスルホネートの前記混合物はＹ中の炭素原子の和９〜１５、より好
ましくは１０〜１４によって更に特徴づけられる）（前記組成物は２／３−フェ
ニル指数約３５０〜約１０，０００（好ましくは約４００〜約１２００、より好
ましくは約５００〜約７００によって更に特徴づけられる）（また好ましくは前
記界面活性剤混合物は２−メチル−２−フェニル指数約０．３未満、好ましくは
約０．２未満、より好ましくは約０．１未満、一層好ましくは０〜０．０５を有
する）〕 を有する非分枝アルキルベンゼンスルホネートの混合物約５〜約６０重量％（好
ましくは約１０〜約３５重量％、より好ましくは約１５〜約３０重量％）を含む
（好ましくは本質上からなる）界面活性剤混合物を包含する。
【０２０２】 また、アルキルベンゼン誘導型の中鎖分枝界面活性剤としては、ベンゼンをア
ルキル化混合物でアルキル化し、（Ｉ）の生成物をスルホン化し、（II）の生成
物を中和することからなる方法の生成物を含む界面活性剤混合物〔前記アルキル
化混合物は（ａ）分枝Ｃ7 〜Ｃ20モノオレフィン約１〜約９９．９重量％（前記
分枝モノオレフィンは式 Ｒ1 ＬＲ2 （式中、Ｌは炭素および水素からなり且つ
２個の末端メチルを含有する非環式脂肪族部分であり；Ｒ1 はＣ1 〜Ｃ3 アルキ
ルであり；Ｒ2 はＨおよびＣ1 〜Ｃ3 アルキルから選ばれる）の分枝パラフィン
を脱水素することによって生成される分枝モノオレフィンの構造と同一の構造を
有する）および（ｂ）Ｃ7 〜Ｃ20線状脂肪族オレフィン約０．１〜約８５重量％
（前記アルキル化混合物は前記Ｃ7 〜Ｃ20範囲内で少なくとも２個の異なる炭素
数を有する前記分枝Ｃ7 〜Ｃ20モノオレフィンを含有し且つ約９．５〜約１４．
５個の炭素原子の平均炭素含量を有し且つ前記成分（ａ）および（ｂ）は重量比
少なくとも約１５：８５である）を含む〕が包含される。
【０２０３】 漂白系−本発明の洗濯組成物は、漂白系を含んでもよい。漂白系は、典型的に
は、「漂白剤」（過酸化水素源）および「開始剤」または「触媒」を含む。存在
する時には、漂白剤は、典型的には、組成物の約１重量％から、好ましくは約５
重量％から約３０重量％まで、好ましくは約２０重量％までの量であろう。存在
するならば、漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性化剤とを含む
漂白組成物の約０．１重量％から、好ましくは約０．５重量％から約６０重量％
まで、好ましくは約４０重量％までであろう。
【０２０４】 漂白剤−過酸化水素源は、ここに編入のカース・オスマーのEncyclopedia of
Chemical Technology 、第４版（１９９２、ジョン・ウイリー・エンド・サンズ
）、第４巻、第２７１頁〜第３００頁「漂白剤（概観）」に詳細に記載されてお
り且つ各種の被覆形および変性形を含めて各種の形の過ホウ酸ナトリウムおよび
過炭酸ナトリウムが挙げられる。
【０２０５】 ここで使用する好ましい過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めていかなる好
都合な源であることもできる。例えば、ペルボレート、例えば、過ホウ酸ナトリ
ウム（いかなる水和物、しかし好ましくは１水和物または４水和物）、炭酸ナト
リウム過酸化水素化物または均等の過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素
化物、尿素過酸化水素化物、または過酸化ナトリウムは、ここで使用できる。ペ
ルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポン製のオキソン（OXONE)〕などの有効酸
素源も有用である。過ホウ酸ナトリウム１水和物および過炭酸ナトリウムが、特
に好ましい。好都合な過酸化水素源の混合物も、使用できる。
【０２０６】 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ
ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ
該粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合によ
って、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で被
覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの各
社から入手できる。
【０２０７】 本発明の組成物は、漂白剤として塩素系漂白物質も含んでもよい。このような
薬剤は、技術上周知であり且つそれらとしては例えばジクロロイソシヌル酸ナト
リウム（「ＮａＤＣＣ」）が挙げられる。しかしながら、塩素系漂白剤は、酵素
を含む組成物の場合にはそれ程好ましくない。
【０２０８】 （ａ）漂白活性化剤−好ましくは、組成物中の過酸素漂白成分は、活性化剤（
過酸前駆物質）と共に処方する。活性化剤は、組成物の約０．０１重量％から、
好ましくは約０．５重量％から、より好ましくは約１重量％から約１５重量％ま
で、好ましくは約１０重量％まで、より好ましくは約８重量％までの量で存在す
る。好ましい活性化剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベン
ゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３
−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（
ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、安息香酸フ
ェニル（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ10−ＯＢＳ）
、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホ
ネート（Ｃ8 −ＯＢＳ）、過加水分解性エステルおよびそれらの混合物、最も好
ましくはベンゾイルカプロラクタムおよびベンゾイルバレロラムタムからなる群
から選ばれる。約８〜約９．５のpH範囲内で特に好ましい漂白活性化剤は、ＯＢ
ＳまたはＶＬ離脱基を有するものである。
【０２０９】 好ましい疎水性漂白活性化剤としては、限定せずに、ノナノイルオキシベンゼ
ンスルホネート（ＮＯＢＳ）、４−〔Ｎ−（ノナノイル）アミノヘキサノイルオ
キシ〕−ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）（それらの一
例は米国特許第５，５２３，４３４号明細書に記載されている）、ドデカノイル
オキシベンゼンスルホネート（ＬＯＢＳまたはＣ12−ＯＢＳ）、１０−ウンデセ
ノイルオキシベンゼンスルホネート（１０位に不飽和を有するＵＤＯＢＳまたは
Ｃ11−ＯＢＳ）、およびデカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）が挙げられる・ 好ましい漂白活性化剤は、１９９７年１２月１６日発行のクリスティー等の米
国特許第５，６９８，５０４号明細書、１９９７年１２月９日発行のクリスティ
ー等の米国特許第５，６９５，６７９号明細書、１９９７年１１月１１日発行の
ウィリー等の米国特許第５，６８６，４０１号明細書、１９９７年１１月１１日
発行のハートショーン等の米国特許第５，６８６，０１４号明細書、１９９５年
４月１１日発行のウィリー等の米国特許第５，４０５，４１２号明細書、１９９
５年４月１１日発行のウィリー等の米国特許第５，４０５，４１３号明細書、１
９９２年７月１４日発行のミッチェル等の米国特許第５，１３０，０４５号明細
書、および１９８３年１１月１日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９
３４号明細書、および同時係属米国特許出願第０８／７０９，０７２号明細書、
第０８／０６４，５６４号明細書（それらのすべてをここに参考文献として編入
）に記載のものである。
【０２１０】 本発明における過酸素漂白化合物（ＡｖＯとして）対漂白活性化剤のモル比は
、一般に、少なくとも１：１、好ましくは約２０：１から、より好ましくは約１
０：１から約１：１まで、好ましくは約３：１までである。
【０２１１】 第四級置換漂白活性化剤も、配合してもよい。本発明の洗濯組成物は、好まし
くは、第四級置換漂白活性化剤（ＱＳＢＡ）または第四級置換過酸（ＱＳＰ）、
より好ましくは前者を含む。好ましいＱＳＢＡ構造は、１９９７年１１月１１日
発行のウィリー等の米国特許第５，６８６，０１５号明細書、１９９７年８月５
日発行のテイラー等の米国特許第５，６５４，４２１号明細書、１９９５年１０
月２４日発行のゴッセリンク等の米国特許第５，４６０，７４７号明細書、１９
９６年１２月１７日発行のミラクル等の米国特許第５，５８４，８８８号明細書
、および１９９６年１１月２６日発行のテイラー等の米国特許第５，５７８，１
３６号明細書（それらのすべてをここに参考文献として編入）に更に記載されて
いる。
【０２１２】 ここで有用な高度に好ましい漂白活性化剤は、米国特許第５，６９８，５０４
号明細書、米国特許第５，６９５，６７９号明細書、および米国特許第５，６８
６，０１４号明細書（それらの各々を上に引用）に記載のようにアミド置換する
。このような漂白活性化剤の好ましい例としては、（６−オクタンアミドカプロ
イル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベ
ンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネ
ートおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０２１３】 米国特許第５，６９８，５０４号明細書、米国特許第５，６９５，６７９号明
細書、米国特許第５，６８６，０１４号明細書（それらの各々を上に引用）およ
び１９９０年１０月３０日発行のヘッジ等の米国特許第４，９６６，７２３号明
細書に開示の他の有用な活性化剤としては、ベンゾオキサジン型活性化剤、例え
ば、１，２−位において部分−Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ1 ）＝Ｎ−が縮合されているＣ6 Ｈ4 環が挙げられる。
【０２１４】 活性化剤および正確な応用に応じて、良好な漂白結果は、使用中pH約６〜約１
３、好ましくは約９．０〜約１０．５を有する漂白系から得ることができる。典
型的には、例えば、電子求引性部分を有する活性化剤は、中性付近または中性以
下のpH範囲で使用される。アルカリおよび緩衝剤は、このようなpHを保証するた
めに使用できる。
【０２１５】 米国特許第５，６９８，５０４号明細書、米国特許第５，６９５，６７９号明
細書および米国特許第５，６８６，０１４号明細書（それらの各々を上に引用）
に記載のようなアシルラクタム活性化剤、特にアシルカプロラクタム（例えば、
ＷＯ第９４−２８１０２Ａ号明細書参照）およびアシルバレロラクタム〔１９９
６年４月２日発行のウィリー等の米国特許第５，５０３，６３９号明細書（ここ
に参考文献として編入）参照）が、ここで非常に有用である。
【０２１６】 （ｂ）有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシド−これらは、カーク・オ
スマーのEncyclopedia of Chemical Technology 、第１７巻、ジョン・ウィリー
・エンド・サンズ、１９８２年第２７頁〜第９０頁、特に第６３頁〜第７２頁（
すべてをここに参考文献として編入）に詳細に例示されている。ジアシルペルオ
キシドを使用するならば、それは、好ましくは、斑点形成／フィルム形成に最小
限の悪影響を及ぼすものであろう。
【０２１７】 （ｃ）金属含有漂白触媒−本発明の組成物および方法は、漂白組成物で使用す
るのに有効である金属含有漂白触媒を利用してもよい。マンガン含有漂白触媒お
よびコバルト含有漂白触媒が、好ましい。
【０２１８】 １つの種類の金属含有漂白触媒は、規定の漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、
例えば、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、またはマン
ガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有していない補助金属陽イオ
ン、例えば、亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒および補助金属陽イ
オンに対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミ
ン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶
性塩を含む触媒系である。このような触媒は、１９８２年２月２日発行のブラッ
グの米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。
【０２１９】 マンガン金属錯体−所望ならば、本組成物は、マンガン化合物によって触媒で
きる。このような化合物および使用量は、技術上周知であり、例えば、米国特許
第５，５７６，２８２号明細書、第５，２４６，６２１号明細書、第５，２４４
，５９４号明細書、第５，１９４，４１６号明細書、および第５，１１４，６０
６号明細書、および欧州特許出願公開第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９
，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ２号明細書および第５４４，４９０
Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとする触媒が挙げられる。これらの触媒
の好ましい例としては、ＭｎIV 2 （ｕ−Ｏ）3 （１，４，７−トリメチル−１，
４，７−トリアザシクロノナン）2 （ＰＦ6 ）2 、ＭｎIII 2 （ｕ−Ｏ）1 （ｕ
−ＯＡｃ）2 （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2 （ＣｌＯ4 ）2 、ＭｎIV 4 （ｕ−Ｏ）6 （１，４，７−トリアザシクロノナン
）4 （ＣｌＯ4 ）4 、ＭｎIII ＭｎIV 4 （ｕ−Ｏ）1 （ｕ−ＯＡｃ）2 （１，４
，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）2 （ＣｌＯ4 ）3 、Ｍ
ｎIV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣ
Ｈ3 ）3 （ＰＦ6 ）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属をベースと
する漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書および米国特許
第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガンを各種の錯
体配位子と併用して漂白を高めることも、下記のものに報告されている：米国特
許第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９４４号明細書、第５，２４
６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号
明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５３，１６１号明細書、およ
び第５，２２７，０８４号明細書。
【０２２０】 コバルト金属錯体−ここで有用なコバルト漂白触媒は、既知であり且つ例えば
、米国特許第５，５９７，９３６号明細書、第５，５９５，９６７号明細書、お
よび第５，７０３，０３０号明細書、Ｍ．Ｌ．トベの「遷移金属錯体の塩基加水
分解」、Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.,（１９８３），２，第１頁〜第９４頁に
記載されている。ここで有用な最も好ましいコバルト触媒は、式 〔Ｃｏ（ＮＨ3 ）5 ＯＡｃ〕Ｔy （式中、「ＯＡｃ」はアセテート部分を表わし、「Ｔy 」は
陰イオンである）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩および特にコバルトペン
タアミンアセテートクロリド〔Ｃｏ（ＮＨ3 ）5 ＯＡｃ〕Ｃｌ2 並びに〔Ｃｏ（
ＮＨ3 ）5 ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）2 、〔Ｃｏ（ＮＨ3 ）5 ＯＡｃ〕（ＰＦ6 ）2 、
〔Ｃｏ（ＮＨ3 ）5 ＯＡｃ〕（ＳＯ4 ）、〔Ｃｏ（ＮＨ3 ）5 ＯＡｃ〕（ＢＦ4 ）2 、および〔Ｃｏ（ＮＨ3 ）5 ＯＡｃ〕（ＮＯ3 ）2 （ここで「ＰＡＣ」）で
ある。 これらのコバルト触媒は、既知の方法、例えば、米国特許第５，５９７，９３
６号明細書、第５，５９５，９６７号明細書、第５，７０３，０３０号明細書、
前記のトベの論文およびそこに引用の文献、米国特許第４，８１０，４１０号明
細書、J. Chem. Ed.（１９８９），６６（１２），１０４３−４５；無機化合物
の合成および特性化、Ｗ．Ｌ．ジョリー（プレンティス−ホール；１９７０）第
４６１頁〜第４６３頁；Inorg. Chem., １８，１４９７−１５０２（１９７９）
；Inorg. Chem., ２１，２８８１−２８８５（１９８２）；Inorg.Chem.,１８，
２０２３−２０２５（１９７９）；Inorg. Synthesis，１７３−１７６（１９６
０）；およびJournal of Physical Chemistry ，５６，２２−２５（１９５２）
に教示のものよって容易に製造される。
【０２２１】 大多環式硬質配位子の遷移金属錯体−本組成物は、漂白触媒として大多環式硬
質配位子の遷移金属錯体も適宜包含してもよい。「大多環式硬質配位子」なる句
は、時々、以下の議論で「ＭＲＬ」と略称する。使用量は、触媒上有効な量、適
当には約１ppb 以上、例えば、約９９．９％まで、より典型的には約０．００１
ppm 以上、好ましくは約０．０５ppm 〜約５００ppm である（「ppb 」は重量で
部／１０億を意味し且つ「ppm 」は重量で部／百万を意味する）。
【０２２２】 好適な遷移金属、例えば、Ｍｎは、後述する。「大多環式」は、ＭＲＬが大環
状であると共に、多環式であることを意味する。「多環式」は、少なくとも二環
式であることを意味する。ここで使用する「硬質」なる用語は、「スーパー構造
（superstruture)を有すること」および「交差ブリッジ」を包含する。「硬質」
は、可撓性の束縛逆と定義される。Ｄ．Ｈ．ブッシュのChemical Reviews.,（１
９９３）．９３，８４７−８６０（参考文献として編入）参照。より詳細には、
ここで使用する「硬質」は、ＭＲＬがその他の点では同一である（同じ環サイズ
および主要環中の原子の種類および数を有する）がＭＲＬで見出されるスーパー
構造（特に結合部分、または好ましくは交差ブリッジ部分）が欠けている大員環
（「親大員環」）より測定可能の程に硬質でなければならないことを意味する。
スーパー構造の有無の大員環の相対的な剛性を測定する際に、実行者は遊離形（
金属結合形ではない）の大員環を使用するであろう。剛性は、大員環を比較する
際に有用であることが周知である。剛性を決定するか測定するか比較するのに好
適な道具としては、コンピューターによる方法が挙げられる（例えば、ジンマー
のChemical Reviews, （１９９５），９５（３８），２６２９−２６４８または
ハンコック等のInorganica Chimica Acta,（１９８９），１６４，７３−８４参
照）。
【０２２３】 ここで好ましいＭＲＬは、交差ブリッジされている特殊な種類の超硬質配位子
である。「交差ブリッジ」は、以下の１．１１で非限定的に例示する。１．１１
においては、交差ブリッジは、−ＣＨ2 ＣＨ2 −部分である。それは、例示の構
造中のＮ1 およびＮ8 をブリッジする。比較によって、「同じサイド」ブリッジ
は、例えば、１．１１においてＮ1 およびＮ12を横切って導入すべきであるなら
ば、「交差ブリッジ」を構成するのに十分ではないであろうし、従って、好まし
くないであろう。
【０２２４】 硬質配位子錯体で好適な金属としては、Ｍｎ（II）、Ｍｎ（III)、Ｍｎ（IV）
、Ｍｎ（Ｖ）、Ｆｅ（II）、Ｆｅ（III)、Ｆｅ（IV）、Ｃｏ（Ｉ）、Ｃｏ（II）
、Ｃｏ（III)、Ｎｉ（Ｉ）、Ｎｉ（II）、Ｎｉ（III)、Ｃｕ（Ｉ）、Ｃｕ（II）
、Ｃｕ（III)、Ｃｒ（II）、Ｃｒ（III)、Ｃｒ（IV）、Ｃｒ（Ｖ）、Ｃｒ（VI）
、Ｖ（III)、Ｖ（IV）、Ｖ（Ｖ）、Ｍｏ（IV）、Ｍｏ（Ｖ）、Ｍｏ（VI）、Ｗ（
IV）、Ｗ（Ｖ）、Ｗ（VI）、Ｐｄ（II）、Ｒｕ（II）、Ｒｕ（III)、およびＲｕ
（IV）が挙げられる。本発明の遷移金属漂白触媒で好ましい遷移金属としては、
マンガン、鉄およびクロムが挙げられる。
【０２２５】 より一般に、本発明のＭＲＬ（および対応遷移金属触媒）は、 （ａ）４個以上のヘテロ原子を含む少なくとも１種の大員環主要環、および （ｂ）大員環の剛性を増大できる共有結合非金属スーパー構造（好ましくは （i ）結合部分などのブリッジスーパー構造、 （ii）交差ブリッジ結合部分などの交差ブリッジスーパー構造、および （iii)それらの組み合わせ から選ばれる） を適宜含む。
【０２２６】 「スーパー構造」なる用語は、ブッシュなどによる文献に規定のように使用さ
れる。例えば、「Chemical Reviews」におけるブッシュによる論文参照。
【０２２７】 本発明の好ましいスーパー構造は、親大員環の剛性を高めるだけではなく、割
れ目における金属に配位するように大員環の折り重ねに好都合である。好適なス
ーパー構造は、顕著に単純であることができ、例えば、結合部分、例えば、以下
の第１図および第２図に示すもの
【化２３】 第１図 （式中、ｎは整数、例えば、２〜８、好ましくは６未満、典型的には２〜４であ
る） または
【化２４】 第２図 （式中、ｍおよびｎは約１〜８、より好ましくは１〜３の整数であり；ＺはＮま
たはＣＨであり；Ｔは相容性置換基、例えば、Ｈ、アルキル、トリアルキルアン
モニウム、ハロゲン、ニトロ、スルホネートなどである） のいずれも使用できる。１．１０における芳香環は、飽和環に取り替えることが
できる（環に結合するＺにおける原子はＮ、Ｏ、ＳまたはＣを含有できる。
【０２２８】 好適なＭＲＬは、更に、下記の化合物
【化２５】 第３図 によって非限定的に例示する。
【０２２９】 これは、シクラムの高度に好ましい交差ブリッジメチル置換（すべての窒素原
子第三級）誘導体である本発明に係るＭＲＬである。形式的に、この配位子は、
拡大ホン・バイエル系を使用して５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テト
ラアザビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンと呼ばれる。「有機化合物のＩＵＰ
ＡＣ命名法への案内：推薦１９９３」、Ｒ．パニコ、Ｗ．Ｈ．パウエルおよびＪ
．Ｃ．リッチャー編、ブラックウェル・サイエンティフィック・パブリケーショ
ンズ、ボストン、１９９３参照。特に、セクションＲ−２．４．２．１参照。
【０２３０】 本発明の組成物で使用するのに好適である大環状硬質配位子の遷移金属漂白触
媒としては、一般に、ここでの定義と合致する既知の化合物並びにより好ましく
は本発明の洗濯または洗濯用途に明白に設計され且つ下記のもののいずれかによ
って非限定的に例示される大多数の新規の化合物のいずれかが挙げることができ
る： ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II） ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II）ヘキサフルオロホスフェート アクオ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（III)ヘキサフルオロホスフェート ジアクオ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II）テトラフルオロボレート ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ〔６
．６．２〕ヘキサデカンマンガン（III)ヘキサフルオロホスフェート ジクロロ−５，１２−ジ−Ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシク
ロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II） ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ〔
６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II） ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ
ビシクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II） ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビ
シクロ〔６．６．２〕ヘキサデカンマンガン（II）。
【０２３１】 実際上、限定せずに、本発明の組成物および洗濯法は、水性洗浄媒体中に活性
漂白触媒種少なくとも１部／１億程度を与えるように調整でき、好ましくは洗浄
液中に漂白触媒種約０．０１ppm 〜約２５ppm 、より好ましくは約０．０５ppm
〜約１０ppm 、最も好ましくは約０．１ppm 〜約５ppm を与えるであろう。自動
洗浄法の洗浄液中でこのような量を得るために、本発明の典型的な組成物は、漂
白組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、より好ましくは約０．００４〜約
０．０８重量％の漂白触媒、特にマンガンまたはコバルト触媒を含むであろう。 （ｄ）他の漂白触媒−本組成物は、１種以上の他の漂白触媒を含んでもよい。
好ましい漂白触媒は、米国特許第５，５７６，２８２号明細書に記載の双性漂白
触媒（特に３−（３，４−ジヒドロイソキノリニウム）プロパンスルホネート）
である。他の漂白触媒としては、米国特許第５，３６０，５６９号明細書、第５
，４４２，０６６号明細書、第５，４７８，３５７号明細書、第５，３７０，８
２６号明細書、第５，４８２，５１５号明細書、第５，５５０，２５６号明細書
、およびＷＯ第９５／１３３５１号明細書、ＷＯ第９５／１３３５２号明細書、
およびＷＯ第９５／１３３５３号明細書に記載の陽イオン漂白触媒が挙げられる
。 （ｅ）漂白増進化合物−本組成物は、１種以上の漂白増進化合物を含んでもよ
い。漂白増進化合物は、低温応用で増大された漂白有効性を与える。漂白増進剤
は、増大された漂白有効性を与えるために通常の過酸素漂白源と共に作用する。 本発明に従って使用するのに好適な漂白増進化合物は、陽イオンイミン、双性
イミン、陰イオンイミンおよび／または約＋３から約−３の正味電荷を有するポ
リイオンイミン、およびそれらの混合物を含む。本発明のこれらのイミン漂白増
進化合物としては、一般構造
【化２６】 （式中、Ｒ1 〜Ｒ4 は水素またはフェニル、アリール、複素環式環、アルキルお
よびシクロアルキル基からなる群から選ばれる非置換または置換基であってもよ
い） のものが挙げられる。
【０２３２】 好ましい漂白増進化合物としては、Ｒ1 〜Ｒ4 の少なくとも１つが陰イオン的
に荷電された部分を含有すること以外はＲ1 〜Ｒ4 が水素またはフェニル、アリ
ール、複素環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群から選ばれる非
置換または置換基であってもよいものが挙げられる。
【０２３３】 より好ましい漂白増進化合物としては、イミン窒素に結合された陰イオン的に
荷電された部分が挙げられる。このような漂白増進化合物は、式
【化２７】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ3 は水素またはフェニル、アリール、複素環式環、アルキルお
よびシクロアルキル基からなる群から選ばれる非置換または置換基であり；Ｒ1 およびＲ2 は普通の環の一部分を構成し；Ｔは式
【化２８】 （式中、ｘは０または１に等しく；Ｊは、存在する時には、−ＣＲ11Ｒ12−、−
ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14−、および−ＣＲ11Ｒ12ＣＲ13Ｒ14ＣＲ15Ｒ16−からなる
群から選ばれ；Ｒ7 〜Ｒ16は個別にＨ、線状または分枝Ｃ1 〜Ｃ18置換または非
置換アルキル、アルキレン、オキシアルキレン、アリール、置換アリール、置換
アリールカルボニル基およびアミド基からなる群から選ばれる） を有し；Ｚはｘが１で或る時にはＪx に共有結合し、ｘが０である時にはＣb に
共有結合し、Ｚは−ＣＯ2 - 、−ＳＯ3 - および−ＯＳＯ3 - からなる群から選
ばれ、ａは１である〕 で表わされる第四級イミン双性物質からなる。Ｒ1 およびＲ2 は一緒に非電荷部
分
【化２９】 を形成してもよい。
【０２３４】 最も好ましい漂白増進化合物としては、Ｒ3 がＨ、Ｚが−ＳＯ3 - または−Ｏ
ＳＯ3 - ，ａが１であるアリールイミニウム双性物質が挙げられる。アリールイ
ミニウム双性物質は、式
【化３０】 （式中、Ｒ17はＨおよび線状または分枝Ｃ1 〜Ｃ8 置換または非置換アルキル、
好ましくはＣ1 〜Ｃ14アルキル、一層好ましくはＣ8 〜Ｃ10線状アルキル鎖から
なる群から選ばれる） を有していてもよい。
【０２３５】 また、漂白増進化合物は、正味負電荷を有するアリールイミニウムポリオンを
含んでもよく且つＲ3 はＨであり、Ｔは−（ＣＨ2 ）b −または−ＣＨ2 （Ｃ6 Ｈ4 ）−であり、Ｚは−ＳＯ3 - であり、ａは２であり、ｂは２〜４である。ア
リールイミニウムポリイオンは、好ましくは、式
【化３１】 を有し、またはこれらの化合物の水溶性塩である。
【０２３６】 第四級イミン漂白増進化合物は、好ましくは、より有効な漂白系を与えるため
に過酸素源と共に作用する。漂白増進化合物は、過酸素源と反応して、より活性
の漂白種、オキサジリジニウム化合物を生成する。生成されたオキサジリジニウ
ム化合物は、イミン漂白増進化合物と同様に、陽イオン、双性または正味負電荷
を有するポリイオンのいずれかである。オキサジリジニウム化合物は、過酸素化
合物と比較して低温で増大された活性を有する。オキサジリジニウム化合物は、
式
【化３２】 で表わされ且つ本発明の式（Ｉ）または（II）のイミン（Ｒ4 はＴ−（Ｚ- ）a である）から下記の反応に従って生成できる：
【化３３】 このように、式（II）で表わされる本発明の好ましい漂白増進化合物は、式 （IV）
【化３４】 または （Ｖ）
【化３５】 （式中、Ｒ17は前記のように定義する） で表わされる活性オキサジリジニウム漂白種を生成する。
【０２３７】 過酸素源は、技術上周知であり且つ本発明で使用する過酸素源は、これらの周
知の源のいずれか、例えば、過酸素化合物並びに消費使用条件下で有効量の過酸
素をその場で与える化合物からなっていてもよい。過酸素源としては、過酸化水
素源、過酸化水素源と漂白活性化剤との反応によって過酸陰イオンのその場生成
、予備生成過酸化合物または好適な過酸素源の混合物が挙げてもよい。勿論、当
業者は、他の過酸素源が本発明の範囲から逸脱せずに使用してもよいことを認識
するであろう。
【０２３８】 漂白増進化合物は、存在する時には、好ましくは本発明の漂白組成物中で過酸
素源と併用する。このような組成物においては、過酸素源は、好ましくは、組成
物の約０．１〜約６０重量％、より好ましくは組成物の約１〜約４０重量％の量
で存在する。組成物においては、漂白増進化合物は、好ましくは、組成物の約０
．０１〜約１０重量％、より好ましくは組成物の約０．０５〜約５重量％の量で
存在する。
【０２３９】 （ｆ）予備生成過酸−また、漂白剤として、予備生成過酸、例えば、フタルイ
ミド−ペルオキシ−カプロン酸（「ＰＡＰ」）が好適である。例えば、米国特許
第５，４８７，８１８号明細書、第５，３１０，９３４号明細書、第５，２４６
，６２０号明細書、第５，２７９，７５７号明細書および第５，１３２，４３１
号明細書参照。
【０２４０】 酵素−本発明の粒状固体中の酵素に関しては、いかなる好適な酵素も使用でき
る。本発明の粒状固体で使用するのに好ましい酵素は、プロテアーゼ、アミラー
ゼ、セルラーゼおよびそれらの混合物から選ばれる。他の好適な酵素の非限定例
としては、下記のものが挙げられる。
【０２４１】 好適な酵素の例としては、限定せずに、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、
プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステ
ラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダー
ゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ
、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダ
ーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、マンナナーゼ、よ
り好ましくは植物細胞壁分解酵素および非細胞壁分解酵素（ＷＯ第９８／３９４
０３Ａ号明細書）が挙げられ且つより詳細には、ペクチナーゼ（ＷＯ第９８／０
６８０８Ａ号明細書、ＪＰ１００８８４７２Ａ、ＪＰ１００８８４８５Ａ）、ペ
クトリアーゼ（ＷＯ第９８／０６８０５Ａ１号明細書）、他のペクチン分解酵素
を含まないペクチンリアーゼ（ＷＯ第９８０６８０７Ａ１号明細書）、コンドリ
オチナーゼ（ＥＰ第７４７，４６９Ａ号明細書）、キシラナーゼ（ＥＰ第７０９
，４５２Ａ号明細書、ＷＯ第９８／３９４０４Ａ号明細書、ＷＯ第９８／３９４
０２Ａ号明細書）、例えば、microtetraspora flexuosaに由来するもの（米国特
許第５６８３９１１号明細書）、イソペプチダーゼ（ＷＯ第９８／１６６０４Ａ
号明細書）、ケラチナーゼ（ＥＰ第７４７，４７０Ａ号明細書、ＷＯ第９８／４
０４７３Ａ号明細書）、リパーゼ（英国特許第２，２９７，９７９Ａ号明細書、
ＷＯ第９６／１６１５３Ａ号明細書、ＷＯ第９６／１２００４Ａ号明細書、ＥＰ
第６９８，６５９Ａ号明細書、ＷＯ第９６／１６１５４Ａ号明細書）、セルラー
ゼまたはエンドグルカナーゼ（英国特許第２，２９４，２６９Ａ号明細書、ＷＯ
第９６／２７６４９Ａ号明細書、英国特許第２，３０３，１４７Ａ号明細書、Ｗ
Ｏ第９８／０３６４０Ａ号明細書；ＷＯ第９８１５６３３Ａ号明細書に開示のよ
うなchrysosporium lucknowense 菌株ＶＫＭ Ｆ−３５００Ｄに由来する中性ま
たはアルカリ性セルラーゼも参照）、ポリガラクチュロナーゼ（ＷＯ第９８／０
６８０９Ａ号明細書）、ミコデキストラナーゼ（ＷＯ第９８／１３４５７Ａ号明
細書）、テルミターゼ（ＷＯ第９６／２８５５８Ａ号明細書）、コレステロール
エステラーゼ（ＷＯ第９８ ２８３９４Ａ号明細書）、またはそれらの組み合わ
せ、および既知のアミラーゼ、オキシドレダクターゼ、オキシダーゼまたはそれ
を包含する組み合わせ系（ＤＥ第１９５２２３３８９Ａ１号明細書）、突然変異
体青色銅オキシダーゼ（ＷＯ第９７０９４３１Ａ１号明細書）、ペロオキシダー
ゼ（例えば、米国特許第５，６０５，８３２号明細書、ＷＯ第９７／３１０９０
Ａ１号明細書参照）、マンナナーゼ（ＷＯ第９７１１１６４Ａ１号明細書）、ラ
ッカーゼ（ＷＯ第９８３８２８７Ａ１号明細書またはＷＯ第９８３８２８６Ａ１
号明細書参照）または例えば、ＷＯ第９８２７１９７Ａ１号明細書に記載のよう
なmyceliophthoraまたはscytalidium ラッカーゼ中にアミノ酸変化を有するラッ
カーゼ変異体またはＤＥ第１９６１２１９３Ａ１号明細書に記載のような媒介ラ
ッカーゼ系、またはcoprinus菌株に由来するもの（例えば、ＷＯ第９８１００６
０Ａ１号明細書またはＷＯ第９８２７１９８Ａ１号明細書参照）、フェノールオ
キシダーゼまたはポリフェノールオキシダーゼ（ＪＰ１０１７４５８３Ａ）また
は媒介フェノールオキシダーゼ系（ＷＯ第９７１１２１７Ａ号明細書）、高めら
れたフェノールオキシダーゼ系（ＷＯ第９７２５４６８Ａ号明細書、ＷＯ第９７
２５４６９Ａ号明細書）、セルロース結合ドメインを有するアミノ酸配列に縮合
されたフェノールオキシダーゼ（ＷＯ第９７４０１２７Ａ１号明細書、ＷＯ第９
７４０２２９Ａ１号明細書）または他のフェノールオキシダーゼ（ＷＯ第９７０
８３２５Ａ号明細書、ＷＯ第９７２８２５７Ａ１号明細書）またはスーパーオキ
シドディスムターゼが挙げることができる。オキシドレダクターゼおよび／また
はそれらの関連抗体は、例えば、ＷＯ第９８／０７８１６Ａ号明細書に教示のよ
うにＨ2 Ｏ2 と併用できる。洗剤組成物の種類に応じて、他のレドックス活性酵
素、例えば、カタラーゼ（例えば、ＪＰ０９３１６４９０Ａ参照）さえ使用でき
る。 細胞外起源のオキシゲナーゼ、特に真菌オキシゲナーゼ、例えば、細胞外起源
のジオキシゲナーゼも、ここで有用である。後者は、最も特に、ＷＯ第９８２８
４００Ａ２号明細書に教示のようなクエルセチナーゼ、カテキナーゼまたはアン
トシナーゼ（場合によって他の好適なオキシダーゼ、ペルオキシダーゼまたは加
水分解性酵素との組み合わせで）である。
【０２４２】 このような好適な酵素の例および／または使用量は、米国特許第５，７０５，
４６４号明細書、第５，７１０，１１５号明細書、第５，５７６，２８２号明細
書、第５，７２８，６７１号明細書および第５，７０７，９５０号明細書に開示
されている。
【０２４３】 本発明で有用なセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両
方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜１２のpH最適条件および５０CEVU
／mgより高い比活性（セルロース粘度単位）を有するであろう。好適なセルラー
ゼは、それぞれHumicola insolens 、Trichoderma 、Thielavia およびSporotri
chumから産生される真菌セルラーゼを開示している米国特許第４，４３５，３０
７号明細書、Ｊ６１０７８３８４およびＷＯ第９６／０２６５３号明細書に開示
されている。ＥＰ第７３９ ９８２号明細書は、新規のBacillus種から単離され
たセルラーゼを記載している。好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０
２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書、ＤＥ−ＯＳ第２．２４
７．８３２号明細書およびＷＯ第９５／２６３９８号明細書にも開示されている
。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens の菌株（Humicola grisea
var. thermoidea ）、特にHumicola菌株ＤＳＭ１８００によって産生されるセル
ラーゼである。
【０２４４】 他の好適なセルラーゼは、分子量約５０kDa 、等電点５．５を有し且つ４１５
個のアミノ酸を含有するHumicola insolens から生ずるセルラーゼ、およびセル
ラーゼ活性を示すHumicola insolens ＤＳＭ１８００に由来する約４３ｋＤエン
ドグルカナーゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分はＷＯ第９１／１７２
４３号明細書に開示のアミノ酸配列を有する。また、好適なセルラーゼは、ジェ
ネンコアへのＷＯ第９４／２１８０１号明細書に記載のTrichoderma longibrach
iatum からのＥＧIII セルラーゼである。特に好適なセルラーゼは、色ケア上の
利益を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１
月６日出願の欧州特許出願第９１２０２８７９．２号明細書（ノボ）に記載のセ
ルラーゼである。ケアザイム（Carezyme）およびセルザイム（Celluzyme)（ノボ
・ノルディスクＡ／Ｓ）が特に有用である。ＷＯ第９１／１７２４４号明細書お
よびＷＯ第９１／２１８０１号明細書も参照。布帛ケアおよび／または洗濯性に
好適な他のセルラーゼは、ＷＯ第９６／３４０９２号明細書、ＷＯ第９６／１７
９９４号明細書およびＷＯ第９５／２４４７１号明細書に記載されている。
【０２４５】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート
、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用され且つ漂白増進分子としてフェノ
ール性基質と併用される。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作
時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防
止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば
、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキ
シダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙
げられる。好適なペルオキシダーゼおよびペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、
例えば、米国特許第５，７０５，４６４号明細書、第５，７１０，１１５号明細
書、第５，５７６，２８２号明細書、第５，７２８，６７１号明細書および第５
，７０７，９５０号明細書、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書
、ＷＯ第８９／０９８１３号明細書、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願
ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書および１９９６年２月２０日出願のＥＰ第
９６８７００１３．８号明細書に開示されている。ラッカーズ酵素も好適である
。
【０２４６】 好適なエンハンサーは、置換フェンチアジンおよびフェノキサシン１０−フェ
ノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カルボ
ン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−メ
チルフェノキサジン（ＷＯ第９４／１２６２１号明細書に記載）、置換シリンゲ
ート（Ｃ3 〜Ｃ5 置換アルキルシリンゲート）、フェノール類およびそれらの混
合物からなる群から選ばれる。過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムは、
好ましい過酸化水素源である。
【０２４７】 酵素系は、漂白剤として使用してもよい。過酸化水素は、開始または洗浄時お
よび／またはすすぎプロセス時に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素お
よびそのための基質）を加えることによって存在してもよい。このような酵素系
は、１９９１年１０月９日出願のＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書
に開示されている。
【０２４８】 本発明の洗濯組成物に配合できる他の好ましい酵素としては、リパーゼが挙げ
られる。洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３
４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などの
Pseudomonas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼ
としては、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７によって産生される
リパーゼの抗体との正免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、
日本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ（Amano)」（以
下「アマノ−Ｐ」と称する）で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては
、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum 、例えば、日本の田方の東洋醸造株
式会社からのChromobacter viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３から
のリパーゼ；米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダ
のディソイント・カンパニーからのChromobacter viscosum リパーゼ、およびPs
eudomonas gladioliからのリパーゼが挙げられる。特に好適なリパーゼは、本発
明の組成物と併用する時に非常に有効であることが見出されたＭ１リパーゼ（Li
paseR ）、リポマックス(LipomaxR ）（ギスト−ブロケーデス）、リポラーゼ（
LipolaseR ）、リポラーゼ・ウルトラ(UltraR ）（ノボ）などのリパーゼである
。ノボ・ノルディスクによるＥＰ第２５８ ０６８号明細書、ＷＯ第９２／０５
２４９号明細書およびＷＯ第９５／２２６１５号明細書およびユニリーバによる
ＷＯ第９４／０３５７８号明細書、ＷＯ第９５／３５３８１号明細書およびＷＯ
第９６／００２９２号明細書に記載の脂質分解酵素も、好適である。 また、特
殊な種類のリパーゼとみなすことができるクチナーゼ〔ＥＣ３．１．１．５０〕
、即ち、界面活性化を必要としないリパーゼは、好適である。クチナーゼの洗濯
組成物への添加は、例えば、ＷＯ−Ａ第８８／０９３６７号明細書（ジェネンコ
ア）、ＷＯ第９０／０９４４６号明細書（プラント・ジェネティック・システム
）およびＷＯ第９４／１４９６３号明細書およびＷＯ第９４／ １４９６４号明細書（ユニリーバ）に記載されている。
【０２４９】 前記リパーゼに加えて、ホスホリパーゼは、本発明の洗濯組成物に配合しても
よい。好適なホスホリパーゼの非限定例としては、ＥＣ３．１．１．３２ホスホ
リパーゼＡ１、ＥＣ３．１．１．４ホスホリパーゼＡ２、ＥＣ３．１．１．５リ
ソホリパーゼ、ＥＣ３．１．４．３ホスホリパーゼＣ、ＥＣ３．１．４．４ホス
ホリパーゼＤが挙げられる。市販のホスホリパーゼとしては、デンマークのノボ
・ノルディスクＡ／Ｓからのレクチターゼ(LECTITASER ）およびシグマからのホ
スホリパーゼ（Phospholipase)Ａ２が挙げられる。ホスホリパーゼを本発明の組
成物に配合する時には、アミラーゼも配合することが好ましい。理論によって制
限しようとはせずに、ホスホリパーゼおよびアミラーゼの組み合わせ作用は、実
質的なしみ抜き（特にグリース／油、デンプンおよび高着色しみおよび汚れ上で
）を与えると考えられる。好ましくは、ホスホリパーゼおよびアミラーゼは、存
在する時には、本発明の組成物に４５００：１から１：５、より好ましくは５０
：１から１：１の純粋な酵素重量比で配合する。
【０２５０】 好適なプロテアーゼは、枯草菌およびB. licheniformisの特定の菌株から得ら
れるズブチリシン（ズブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ′）である。１つの好適な
プロテアーゼは、デンマークのノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって開発され
且つエスペラーゼ（ESPERASER ）として販売されている８〜１２のpH範囲全体に
わたって最大活性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の
酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている
。タンパク分解酵素は、修飾細菌セリンプロテアーゼ、例えば、１９８７年４月
２８日出願の欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書（特に第１７頁、第
２４頁および第９８頁）に記載のもの（プロテアーゼＢとここで呼ばれる）およ
び１９８６年１０月２９日公開のベネガスの欧州特許出願第１９９，４０４号明
細書に記載のもの（ここで「プロテアーゼＡ」と呼ばれる修飾細菌セリンタンパ
ク分解酵素を意味する）も包含する。Bacillusからのアルカリ性セリンタンパク
質の変異体（リシンが２７位でアルギニンに取って代わり、チロシンが１０４位
でバリンに取って代わり、セリンが１２３位でアスパラギンに取って代わり、ア
ラニンが２７４位でトレオニンに取って代わる）である「プロテアーゼＣ」とこ
こで呼ばれるプロテアーゼが、好適である。プロテアーゼＣは、１９９１年５月
１６日公開のＷＯ第９１／０６６３７号明細書に対応するＥＰ第９０９１５９５
８：４号明細書に記載されている。遺伝的に修飾された変異体、特にプロテアー
ゼＣのものも、ここに包含される。
【０２５１】 「プロテアーゼＤ」と称する好ましいプロテアーゼは、米国特許第５，６７７
，２７２号明細書およびＷＯ第９５／１０５９１号明細書に記載のようなカルボ
ニルヒドロラーゼである。ＷＯ第９５／１０５９１号明細書に記載のプロテアー
ゼのカルボニルヒドロラーゼ変異体（下記の残基：＋３３、＋６２、＋６７、＋
７６、＋１００、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、＋１２
９、＋１３０、＋１３２、＋１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋１６６
、＋１６７、＋１７０、＋２０９、＋２１５、＋２１７、＋２１８および＋２２
２の１個以上との組み合わせで＋２１０位に対応する前駆物質酵素中で置換され
る複数のアミノ酸残基を取り替えることによって誘導されるアミノ酸配列を有す
る）も、好適である〔番号付け位置はBacillus amyloliquefaciensからの天然産
ズブチリシンまたは他のカルボニルヒドロラーゼまたはズブチリシン（Bacillus
lentus ズブチリシンなど）中の等価のアミン酸残基に対応する〕（１９９７年
６月４日出願の同時係属米国特許出願第６０／０４８，５５０号明細書およびＰ
ＣＴ国際出願ＰＣＴ／ＩＢ９８／００８５３）。
【０２５２】 特許出願ＥＰ第２５１ ４４６号明細書およびＷＯ第９１／０６６３７号明細
書に記載のプロテアーゼおよびＷＯ第９１／０２７９２号明細書に記載のプロテ
アーゼブラップ（BLAPR ）およびＷＯ第９５／２３２２１号明細書に記載の変異
体も、本発明に好適である。
【０２５３】 ノボへのＷＯ第９３／１８１４０Ａ号明細書に記載のBacillus sp.ＮＣＩＭＢ
４０３３８からの高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素
および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボへのＷＯ第９２／０３５
２９Ａ号明細書に記載されている。所望ならば、減少された吸着および増大され
た加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ
第９５／０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組
換型トリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４／２５５８３号明細書に
記載されている。他の好適なプロテアーゼは、ユニリーバによるＥＰ第５１６
２００号明細書に記載されている。
【０２５４】 特に有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公報：ＷＯ第９５／３００１０号明細書、
ＷＯ第９５／３００１１号明細書、およびＷＯ第９５／２９９７９号明細書に記
載されている。好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ・ノルディスクＡ／Ｓ
からのエスペラーゼ（ESPERASER ）、アルカラーゼ（ALCALASER ）、ドゥラザイ
ム(DURAZYMR ）、サビナーゼ（SAVINASER ）、エバーラーゼ（EVERLASER ）およ
びカンナーゼ(KANNASER ）およびジェネンコア・インターナショナル（以前はオ
ランダのギスト−ブロケーデス）からのマキサターゼ（MAXATASER ）、マキサカ
ル(MAXACALR ）、プロペラーゼ(PROPERASER ）およびマキサペム(MAXAPEMR ）と
して市販されている。
【０２５５】 ここで有用な好ましいプロテアーゼとしては、或る変異体が挙げられる（ＷＯ
第９６／２８５６６Ａ号明細書、ＷＯ第９６／２８５５７Ａ号明細書、ＷＯ第９
６／２８５５６Ａ号明細書、ＷＯ第９６／２５４８９Ａ号明細書）。
【０２５６】 他の特に有用なプロテアーゼは、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの
１、３、４、８、９、１０、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２０、２１
、２２、２４、２７、３３、３７、３８、４２、４３、４８、５５、５７、５８
、６１、６２、６８、７２、７５、７６、７７、７８、７９、８６、８７、８９
、９７、９８、９９、１０１、１０２、１０４、１０６、１０７、１０９、１１
１、１１４、１１６、１１７、１１９、１２１、１２３、１２６、１２８、１３
０、１３１、１３３、１３４、１３７、１４０、１４１、１４２、１４６、１４
７、１５８、１５９、１６０、１６６、１６７、１７０、１７３、１７４、１７
７、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８８、１９２、１９４、１９
８、２０３、２０４、２０５、２０６、２０９、２１０、２１１、２１２、２１
３、２１４、２１５、２１６、２１７、２１８、２２２、２２４、２２７、２２
８、２３０、２３２、２３６、２３７、２３８、２４０、２４２、２４３、２４
４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５１、２５２、２５３、２５
４、２５５、２５６、２５７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６
３、２６５、２６８、２６９、２７０、２７１、２７２、２７４および２７５位
に対応する１個以上のアミノ酸残基位において別の天然産アミノ酸残基でのアミ
ノ酸残基の置換との組み合わせでBacillus amyloliquefaciensズブチリシンの１
０３位に対応する１個以上のアミノ酸残基位において別の天然産アミノ酸残基で
のアミノ酸残基の置換からなる多重置換プロテアーゼ変異体（前記プロテアーゼ
変異体は１０３および７６位に対応する位置においてアミノ酸残基の置換を包含
する時には、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの２７、９９、１０１、
１０４、１０７、１０９、１２３、１２８、１６６、２０４、２０６、２１０、
２１６、２１７、２１８、２２２、２６０、２６５または２７４位に対応するア
ミノ酸残基位以外の１個以上のアミノ酸残基位におけるアミノ酸残基の置換もあ
る）および／またはBacillus amyloliquefaciensズブチリシンの６２、２１２、
２３０、２３２、２５２および２５７位に対応する１個以上のアミノ酸残基位に
おいて別の天然産アミノ酸残基でのアミノ酸残基の置換からなる多重置換プロテ
アーゼ変異体（プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーから１９９８年１
０月２３日出願のＰＣＴ出願ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８、ＰＣＴ／ＵＳ９８
／２２４８２およびＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８６に記載）である。より好まし
くは、プロテアーゼ変異体は、下記のものからなる群から選ばれる置換セットを
包含する： １２／７６／１０３／１０４／１３０／２２２／２４５／２６１； ６２／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２；
６２／１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２； ６２／１０１／１０３／１０４／１５９／２１２／２１３／２３２／２３６／２
４５／２４８／２５２； ６８／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５； ６８／１０３／１０４／１５９／２３０／２３２／２３６／２４５； ６８／１０３／１０４／１５９／２０９／２３２／２３６／２４５； ６８／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２５７； ６８／７６／１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５／２６
０； ６８／１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２； ６８／１０３／１０４／１５９／１８３／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２； ６８／１０３／１０４／１５９／１８５／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２； ６８／１０３／１０４／１５９／１８５／２１０／２３２／２３６／２４５／２
４８／２５２； ６８／１０３／１０４／１５９／２１０／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２； ６８／１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５； ９８／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２；
９８／１０２／１０３／１０４／１５９／２１２／２３２／２３６／２４５／２
４８／２５２； １０１／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２；
１０２／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２； １０３／１０４／１５９／２３０／２３６／２４５； １０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２； １０３／１０４／１５９／２１７／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２；
１０３／１０４／１３０／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２；
１０３／１０４／１３１／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２；
１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２；
および １０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５。
【０２５７】 一層好ましくは、プロテアーゼ変異体は、下記のものからなる群から選ばれる
置換セットを包含する： １２Ｒ／７６Ｄ／１０３Ａ／１０４Ｔ／１３０Ｔ／２２２Ｓ／２４５Ｒ／２６１
Ｄ； ６２Ｄ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４
８Ｄ／２５２Ｋ； ６２Ｄ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｒ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２０９Ｗ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ； ６８Ａ／７６Ｄ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｒ／２３２Ｖ／２３６
Ｈ／２４５Ｒ／２６０Ａ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｅ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／１８３Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３０Ｖ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２５
７Ｖ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｇ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／１８５Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／１８５Ｄ／２１０Ｌ／２３２Ｖ／２３
６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１０Ｌ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ； ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｇ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ； ９８Ｌ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４
８Ｄ／２５２Ｋ； ９８Ｌ／１０２Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１２Ｇ／２３２Ｖ／２３
６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ； １０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ； １０２Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ； １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３０Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ； １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２
５２Ｋ； １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１７Ｅ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ； １０３Ａ／１０４Ｉ／１３０Ｇ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ； １０３Ａ／１０４Ｉ／１３１Ｖ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ； １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｒ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ；および １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ。
【０２５８】 最も好ましくは、プロテアーゼ変異体は、置換セット１０１／１０３／１０４
／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、好ましくは１０１Ｇ／１
０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５
２Ｋを包含する。
【０２５９】 特許出願ＥＰ第２５１ ４４６号明細書およびＷＯ第９１／０６６３７号明細
書に記載のプロテアーゼ、ＷＯ第９１／０２７９２号明細書に記載のプロテアー
ゼブラップR およびＷＯ第９５／２３２２１号明細書に記載の変異体も、本発明
に好適である。
【０２６０】 ノボへのＷＯ第９３／１８１４０Ａ号明細書に記載のBacillus sp.ＮＣＩＭＢ
４０３３８からの高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他の酵素
および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボへのＷＯ第９２／０３５
２９Ａ号明細書に記載されている。所望ならば、減少された吸着および増大され
た加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ
第９５／０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組
換型トリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４／２５５８３号明細書に
記載されている。他の好適なプロテアーゼは、ユニリーバによるＥＰ第５１６
２００号明細書に記載されている。
【０２６１】 本発明で有用な市販のプロテアーゼは、デンマークのノボ・ノルディスクＡ／
ＳからのエスペラーゼR 、アルカラーゼR 、ドゥラザイムR 、サビナーゼR 、エ
バーラーゼR およびカンナーゼR およびジェネンコア・インターナショナル（以
前はオランダのギスト−ブロケーデス）からのマキサターゼR 、マキサカルR 、
プロペラーゼR およびマキサペムR として既知である。
【０２６２】 漂白剤／アミラーゼ／プロテアーゼ組み合わせ（ＥＰ第７５５，９９９Ａ号明
細書、ＥＰ第７５６，００１Ａ号明細書、ＥＰ第７５６，０００Ａ号明細書）も
、有用である。
【０２６３】 また、本発明の酵素に関して、酵素およびそれらの直接結合された抑制剤、例
えば、ＷＯ第９８／１３４８３Ａ号明細書に記載のようにプロテアーゼおよびペ
プチド鎖によって結合されたその抑制剤は、本発明のハイブリッドビルダーと共
に有用である。本発明の所定の組み合わせで使用する酵素およびそれらの結合さ
れていない抑制剤としては、ＷＯ第９８／１３４６１Ａ号明細書、ＷＯ第９８／
１３４６０Ａ号明細書、ＷＯ第９８／１３４５８Ａ号明細書、ＷＯ第９８／１３
３８７Ａ号明細書に記載のようなタンパク質、ペプチドおよびペプチド誘導体か
ら選ばれるプロテアーゼ抑制剤と共のプロテアーゼが挙げられる。
【０２６４】 アミラーゼはＷＯ第９８／０７８１８Ａ号明細書およびＷＯ第９８／０７８２
２Ａ号明細書に教示のようにアミラーゼ抗体と併用でき、リパーゼはＷＯ第９８
／０７８１７Ａ号明細書およびＷＯ第９８／０６８１０Ａ号明細書に教示のよう
にリパーゼ抗体と併用でき、プロテアーゼはＷＯ第９８／０７８１９Ａ号明細書
およびＷＯ第９８／０６８１１Ａ号明細書に教示のようにプロテアーゼ抗体と併
用でき、セルラーゼはＷＯ第９８／０７８２３Ａ号明細書およびＷＯ第９８／０
７８２１Ａ号明細書に教示のようにセルラーゼ抗体と併用できる。より一般に、
酵素は、例えば、ＷＯ第９８／０７８２０Ａ号明細書またはＷＯ第９８／０６８
１２Ａ号明細書に教示のように同様または異類の酵素指向抗体と組み合わせるこ
とができる。
【０２６５】 本発明の好ましい酵素は、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、
真菌および酵母起源を有することができる。
【０２６６】 好ましい選択は、複数の因子、例えば、pH活性および／または安定性最適条件
、熱安定性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この
点で、細菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、およ
び真菌セルラーゼが、好ましい。
【０２６７】 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物をベースとするしみの除去の
ために配合できる。ＷＯ第９４／０２５９７号明細書は、突然変異体アミラーゼ
を配合した洗濯組成物を記載している。ＷＯ第９５／１０６０３号明細書も参照
。洗濯組成物で使用することが既知の他のアミラーゼとしては、α−アミラーゼ
とβ−アミラーゼとの両方が挙げられる。α−アミラーゼは、技術上既知であり
且つそれらとしては米国特許第５，００３，２５７号明細書、ＥＰ第２５２，６
６６号明細書、ＷＯ第９１／００３５３号明細書、仏国特許第２，６７６，４５
６号明細書、ＥＰ第２８５，１２３号明細書、ＥＰ第５２５，６１０号明細書、
ＥＰ第３６８，３４１号明細書、および英国特許第１，２９６，８３９号明細書
（ノボ）に開示のものが挙げられる。他の好適なアミラーゼは、ジェネンコアの
ＷＯ第９４／１８３１４号明細書およびＷＯ第９６／０５２９５号明細書に記載
の安定性増進アミラーゼ、およびＷＯ第９５／１０６０３号明細書に開示のノボ
・ノルディスクＡ／Ｓから入手できる即時親における追加の修飾を有するアミラ
ーゼ変異体である。ＥＰ第２７７ ２１６号明細書に記載のアミラーゼも、好適
である。
【０２６８】 市販のα−アミラーゼ製品の例は、ジェネンコアからのプラフェクト（Purafe
ct）Ｏｘ ＡｍR 、デンマークのノボ・ノルディスクＡ／Ｓから入手できるター
マミル（TermamylR ）、バン(BanR ）、フンガミル（FungamylR ）およびドゥラ
ミル(DuramylR ）である。ＷＯ第９５／２６３９７号明細書は、他の好適なアミ
ラーゼを記載している：フェードバス（PhadebasR ）α−アミラーゼ活性検定に
よって測定して２５℃〜５５℃の温度範囲で、そして８〜１０の範囲内のpH値で
ターマミルR の比活性より少なくとも２５％高い比活性を有することによって特
徴づけられるα−アミラーゼ。ＷＯ第９６／２３８７３号明細書（ノボ・ノルデ
ィスク）に記載の前記酵素の変異体は、好適である。活性水準および熱安定性と
高活性水準との組み合わせに関して改善された性質を有する他のデンプン分解酵
素は、ＷＯ第９５／３５３８２号明細書に記載されている。
【０２６９】 本発明の組成物は、マンナナーゼ酵素も含んでもよい。好ましくは、マンナナ
ーゼは、３種のマンナン分解酵素：ＥＣ３．２．１．２５：β−マンノシダーゼ
、ＥＣ３．２．１．７８：エンド−１，４−β−マンノシダーゼ（以下「マンナ
ナーゼ」と称する）およびＥＣ３．２．１．１００：１，４−β−マンノビオシ
ダーゼおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる（ＩＵＰＡＣ分類−酵素命
名法、１９９２ＩＳＢＮ０−１２−２２７１６５−３アカデミック・プレス）。
【０２７０】 より好ましくは、本発明の処理組成物は、マンナナーゼが存在する時には、マ
ンナナーゼと称するβ−１，４−マンノシダーゼ（ＥＣ３．２．１．７８）を含
む。「マンナナーゼ」または「ガラクトマンナナーゼ」なる用語は、技術に従っ
て公式にマンナンエンド−１，４−β−マンノシダーゼと呼ばれると規定され且
つ別名β−マンナナーゼおよびエンド−１，４−マンナナーゼを有し且つ反応：
マンナン、ガラクトマンナン、グルコマンナン、およびガラクトグルコマンナン
中の１，４−β−Ｄ−マンノシド結合のランダム加水分解を触媒するマンナナー
ゼ酵素を意味する。
【０２７１】 特に、マンナナーゼ（ＥＣ３．２．１．７８）は、マンナンを分解する多糖類
の群を構成し且つマンノース単位を含有するポリオース鎖を開裂でき、即ち、マ
ンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナン、およびガラクトグルコマンナン中
のグリコシド結合を開裂できる酵素を意味する。マンナンは、β−１，４−結合
マンノースからなる主鎖を有する多糖類であり；グルコマンナンは、主鎖または
多少規則的に交互するβ−１，４−結合マンノースおよびグルコースを有する多
糖類であり；ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンは、α−１，６−
結合ガラクトース側枝を有するマンナンおよびグルコマンナンである。これらの
化合物は、アセチル化してもよい。
【０２７２】 ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンの分解は、ガラクトース側枝
の完全または部分的な除去によって容易にされる。更に、アセチル化マンナン、
グルコマンナン、ガラクトマンナンおよびガラクトグルコマンナンの分解は、完
全または部分的な脱アセチルにより容易にされる。アセチル基は、アルカリによ
り、またはマンナンアセチルエステラーゼにより除去できる。マンナナーゼから
、またはマンナナーゼとα−ガラクトシダーゼおよび／またはマンナンアセチル
エステラーゼとの組み合わせにより放出されるオリゴマーは、β−マンノシダー
ゼおよび／またはβ−グルコシダーゼによって更に分解されて遊離マルトースを
放出できる。
【０２７３】 マンナナーゼは、数種のBacillus生物中で同定されている。例えば、タルボッ
ト等は、Appl. Environ. Microbiol.,第５６巻第１１号第３５０５頁〜第３５１
０頁（１９９０）で分子量１６２kDa および最適pH５．５〜７．５を有する二量
体形のBacillus stearothermophilus に由来するβ−マンナナーゼを記載してい
る。メンドーザ等は、World J. Microbiol. Biotech., 第１０巻第５号第５５１
頁〜第５５５頁（１９９４）で分子量３８kDa 、pH５．０での最適活性および５
５ＣおよびpI４．８を有する枯草菌に由来するβ−マンナナーゼを記載している
。ＪＰ−０３０４７０７６は、ゲル濾過によって測定された分子量３７３kDa 、
最適pH８〜１０およびpI５．３〜５．４を有するBacillus sp.に由来するβ−マ
ンナナーゼを開示している。ＪＰ−６３０５６２８９は、例えば、マンナンのβ
−１，４−Ｄ−マンノピラノシド結合を加水分解し且つマンノオリゴ糖を生成す
るアルカリ性熱安定性β−マンナナーゼの製造を記載している。ＪＰ−６３０３
６７７４は、アルカリ性pHでβ−マンナナーゼおよびβ−マンノシダーゼを産生
するBacillus 微生物ＦＥＲＭ Ｐ−８８５６に関する。ＪＰ−０８０５１９７
６は、好アルカリ性Bacillus sp. ＡＭ−００１からのアルカリ性β−マンナナ
ーゼを開示している。パルプおよび紙の漂白で有用なBacillus amyloliquefacie
nsからの精製マンナナーゼおよびそれらの製法は、ＷＯ第９７／１１１６４号明
細書に開示されている。ＷＯ第９１／１８９７４号明細書は、極端なpHおよび温
度で活性なグルカナーゼ、キシラナーゼ、マンナナーゼなどのヘミセルラーゼを
記載している。ＷＯ第９４／２５５７６号明細書は、植物または寒天細胞壁物質
の分解または修飾に有用であることがあるマンナナーゼ活性を示すAspergillus
aculeatus ＣＢＳ１０１．４３からの酵素を開示している。ＷＯ第９３／２４６
２２号明細書は、リグノセルロース系パルプを漂白するのに有用なTrichoderma
reseeiから単離されるマンナナーゼを開示している。マンナン含有ヘミセルロー
スを分解できるヘミセルラーゼは、ＷＯ第９１／１８９７４号明細書に記載され
ており且つBacillus amyloliquefaciensからの精製マンナナーゼは、ＷＯ第９７
／１１１６４号明細書に記載されている。
【０２７４】 好ましくは、マンナナーゼ酵素は、前記のようにアルカリ性マンナナーゼ、よ
り好ましくは細菌源から生ずるマンナナーゼであろう。特に、本発明の洗濯洗剤
組成物は、菌株Bacillus agaradhaerens ＮＩＣＭＢ４０４８２からのマンナナ
ーゼ、枯草菌菌株１６８遺伝子yghtからのマンナナーゼ、Bacillussp. １６３３
からのマンナナーゼおよび／またはBacillus sp.ＡＡＩ１２からのマンナナーゼ
から選ばれるアルカリ性マンナナーゼを含むであろう。本発明の洗剤組成物への
配合に最も好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願第ＰＡ１９９
８ ０１３４０号明細書に記載のようにBacillus sp.１６３３から生ずるマンナ
ナーゼ酵素である。
【０２７５】 「アルカリ性マンナナーゼ酵素」なる用語は、所定のpH７〜１２、好ましくは
７．５〜１０．５での最大活性の少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５
％、より好ましくは少なくとも４０％の酵素活性を有する酵素を包含することを
意味する。
【０２７６】 Bacillus agaradhaerens ＮＩＣＭＢ４０４８２からのアルカリ性マンナナー
ゼは、同時係属米国特許出願第０９／１１１，２５６号明細書に記載されている
。より詳細には、このマンナナーゼは、 （i ）Bacillus agaradhaerens ＮＣＩＭＢ４０４８２によって産生されるポ
リペプチド；または （ii）米国特許出願第０９／１１１，２５６号明細書に示されるようにＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：２の３２〜３４３位に示されるようなアミノ酸配列を含むポリペプ
チド；または （iii)前記ポリペプチドと少なくとも７０％相同であるか１種または数種のア
ミノ酸の置換、欠失または付加によって前記ポリペプチドから誘導されるか精製
形の前記ポリペプチドに対してレイズされたポリクローナル抗体と免疫的に反応
性である（i ）または（ii）に定義のポリペプチドの類似体 である。
【０２７７】 また、 （ａ）マンナーゼ活性を有し且つ米国特許出願第０９／１１１，２５６号明細
書に示されるようにヌクレオチド９７からヌクレオチド１０２９までＳＥＱ Ｉ
Ｄ ＮＯ：１に示されるようなヌクレオチドの配列を含むポリペプチドをコード
するポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種同族体； （ｃ）米国特許出願第０９／１１１，２５６号明細書に示されるようにアミノ
酸残基３２からアミノ酸残基３４３までＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２のアミノ酸配列
と少なくとも７０％同一であるマンナナーゼ活性を有するポリペプチドをコード
するポリヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に相補的な分子；および （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群から選ばれるマンナナーゼ活性を有する対応単離ポリペプチドが包含
される。
【０２７８】 前記マンナナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含むプ
ラスミドｐＳＪ１６７８は、ドイツ連邦共和国Ｄ−３８１２４ブラウンシュヴァ
イクのMascheroder Weg １ｂのDeutsche Sammlung von Mikroorganismen und Ze
llkulturen GmbH において１９９８年５月１８日に寄託番号ＤＳＭ１２１８０で
特許手続の目的で微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従って本
発明者によって寄託された大腸菌の菌株に形質転換される。
【０２７９】 第二のより好ましい酵素は、同時係属米国特許出願第０９／０９５，１６３号
明細書に記載されている枯草菌菌株１６８からのマンナナーゼである。より詳細
には、このマンナナーゼは、 （i ）米国特許出願第０９／０９５，１６３号明細書に示されるＳＥＤ ＩＤ
No. ５に示されるＤＮＡ配列のコード部分または前記配列の類似体によってコー
ドし；且つ／または （ii）米国特許出願第０９／０９５，１６３号明細書に示されるＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：６に示されるようなアミノ酸配列を含むポリペプチド；または （iii)前記ポリペプチドと少なくとも７０％相同であるか１種または数種のア
ミノ酸の置換、欠失または付加によって前記ポリペプチドから誘導されるか精製
形の前記ポリペプチドに対してレイズされたポリクローナル抗体と免疫的に反応
性である（ii）に定義のポリペプチドの類似体 である。
【０２８０】 また、 （ａ）マンナーゼ活性を有し且つ米国特許出願第０９／０９５，１６３号明細
書に示されるようにＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：５に示されるようなヌクレオチドの配
列を含むポリペプチドをコードするポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種同族体； （ｃ）米国特許出願第０９／０９５，１６３号明細書に示されるようにＳＥＱ
ＩＤ ＮＯ：６のアミノ酸配列と少なくとも７０％同一であるマンナナーゼ活性
を有するポリペプチドをコードするポリヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に相補的な分子；および （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群から選ばれるマンナナーゼ活性を有する対応単離ポリペプチドが包含
される。
【０２８１】 第三のより好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願第ＰＡ１９
９８ ０１３４０号明細書に記載されている。より詳細には、このマンナナーゼ
は、 （i ）Bacillus sp.１６３３によって産生されるポリペプチド； （ii）デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３４０号明細書に示されるよ
うなＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２の３３〜３４０位で示されるようなアミノ酸配列を
含むポリペプチド；または （iii)前記ポリペプチドと少なくとも６５％相同であるか１種または数種のア
ミノ酸の置換、欠失または付加によって前記ポリペプチドから誘導されるか精製
形の前記ポリペプチドに対してレイズされたポリクローナル抗体と免疫的に反応
性である（i ）または（ii）に定義のポリペプチドの類似体 である。
【０２８２】 また、 （ａ）マンナーゼ活性を有し且つデンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３
４０号明細書に示されるようにヌクレオチド３１７からヌクレオチド１２４３ま
でＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：５に示されるようなヌクレオチドの配列を含むポリペプ
チドをコードするポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種同族体； （ｃ）デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３４０号明細書に示されるよ
うにアミノ酸残基３３からアミノ酸残基３４０までＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２のア
ミノ酸配列と少なくとも６５％同一であるマンナナーゼ活性を有するポリペプチ
ドをコードするポリヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に相補的な分子；および （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群から選ばれる対応単離ポリヌクレオチド分子が包含される。
【０２８３】 本発明のマンナナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含
むプラスミドｐＢＸＭ３は、ドイツ連邦共和国Ｄ−３８１２４ブラウンシュヴァ
イクのMascheroder Weg １ｂのDeutsche Sammlung von Mikroorganismen und Ze
llkulturen GmbH において１９９８年５月２９日に寄託番号ＤＳＭ１２１９７で
特許手続の目的で微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従って本
発明者によって寄託された大腸菌の菌株に形質転換される。
【０２８４】 第四のより好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願第ＰＡ１９
９８ ０１３４１号明細書に記載されている。より詳細には、このマンナナーゼ
は、 （i ）Bacillus sp.ＡＡＩ１２によって産生されるポリペプチド； （ii）デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３４１号明細書に示されるよ
うなＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２の２５〜３６２位で示されるようなアミノ酸配列を
含むポリペプチド；または （iii)前記ポリペプチドと少なくとも６５％相同であるか１種または数種のア
ミノ酸の置換、欠失または付加によって前記ポリペプチドから誘導されるか精製
形の前記ポリペプチドに対してレイズされたポリクローナル抗体と免疫的に反応
性である（i ）または（ii）に定義のポリペプチドの類似体 である。
【０２８５】 また、 （ａ）マンナーゼ活性を有し且つデンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３
４１号明細書に示されるようにヌクレオチド２２５からヌクレオチド１２３６ま
でＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１に示されるようなヌクレオチドの配列を含むポリペプ
チドをコードするポリヌクレオチド分子； （ｂ）（ａ）の種同族体； （ｃ）デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３４１号明細書に示されるよ
うにアミノ酸残基２５からアミノ酸残基３６２までＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２のア
ミノ酸配列と少なくとも６５％同一であるマンナナーゼ活性を有するポリペプチ
ドをコードするポリヌクレオチド分子； （ｄ）（ａ）、（ｂ）または（ｃ）に相補的な分子；および （ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）または（ｄ）の縮重ヌクレオチド配列 からなる群から選ばれる対応単離ポリヌクレオチド分子が包含される。
【０２８６】 本発明のマンナナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含
むプラスミドｐＢＸＭ１は、ドイツ連邦共和国Ｄ−３８１２４ブラウンシュヴァ
イクのMascheroder Weg １ｂのDeutsche Sammlung von Mikroorganismen und Ze
llkulturen GmbH において１９９８年１０月７日に寄託番号ＤＳＭ１２４３３で
特許手続の目的で微生物の寄託の国際的承認に関するブダペスト条約に従って本
発明者によって寄託された大腸菌の菌株に形質転換される。
【０２８７】 マンナナーゼは、存在する時には、好ましくは、本発明の処理組成物に組成物
の０．０００１〜２重量％、より好ましくは０．０００５〜０．１重量％、最も
好ましくは０．００１〜０．０２重量％の純粋な酵素の量で配合する。
【０２８８】 本発明の組成物は、キシログルカナーゼ酵素も含んでもよい。本発明の目的に
好適なキシログルカナーゼは、好ましくは組成物の約０．００１〜約１重量％、
より好ましくは約０．０１〜約０．５重量％の量でキシログルカンに特異性のエ
ンドグルカナーゼ活性を示す酵素である。ここで使用する「エンドグルカナーゼ
酵素」なる用語は、セルロース、セルロース誘導体、リケニン、β−Ｄ−グルカ
ン、キシログルカンなどのセルロース系物質に存在する１，４−β−Ｄ−グリコ
シド結合を加水分解する酵素の能力を意味する。エンドグルカナーゼ活性は、技
術上既知の方法に従って測定してもよく、それらの例はＷＯ第９４／１４９５３
号明細書および以下に記載されている。エンドグルカナーゼ活性の１単位（例え
ば、ＣＭＣＵ、ＡＶＩＵ、ＸＧＵまたはＢＧＵ）は、グルカン基質〔グルカン基
質は例えば、ＣＭＣ（ＣＭＣＵ）、酸膨潤アビセル（Avicell)（ＡＶＩＵ）、キ
シログルカン（ＸＧＵ）またはセレアルβ−グルカン（ＢＧＵ）である〕からの
還元糖１μモル／分の生成と定義される。還元糖は、ＷＯ第９４／１４９５３号
明細書および以下に記載のように測定する。基質に対するエンドグルカナーゼの
比活性は、単位／タンパク質mgと定義される。
【０２８９】 最高活性ＸＧＵエンドグルカナーゼ活性（以下「キシログルカンに対して特異
性」と示す酵素が好適であり、酵素は、 （i ）下記の部分的配列： （ａ）ＡＴＴＣＡＴＴＴＧＴ ＧＧＡＣＡＧＴＧＧＡＣ（ＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ：
１） （ｂ）ＧＴＴＧＡＴＣＧＣＡ ＣＡＴＴＧＡＡＣＣＡ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２
）（ｃ）ＡＣＣＣＣＡＧＣＣＧ ＡＣＣＧＡＴＴＧＴＣ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：
３）（ｄ）ＣＴＴＣＣＴＴＡＣＣ ＴＣＡＣＣＡＴＣＡＴ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ
：４）（ｅ）ＴＴＡＡＣＡＴＣＴＴ ＴＴＣＡＣＣＡＴＧＡ（ＳＥＱ ＩＤ Ｎ
Ｏ：５）（ｆ）ＡＧＣＴＴＴＣＣＣＴ ＴＣＴＣＴＣＣＣＴＴ（ＳＥＱ ＩＤ
ＮＯ：６）（ｇ）ＧＣＣＡＣＣＣＴＧＧ ＣＴＴＣＣＧＣＴＧＣ ＣＡＧＣＣＴ
ＣＣ（ＳＥＱＩＤ ＮＯ：７） （ｈ）ＧＡＣＡＧＴＡＧＣＡ ＡＴＣＣＡＧＣＡＴＴ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：８
）（ｉ）ＡＧＣＡＴＣＡＧＣＣ ＧＣＴＴＴＧＴＡＣＡ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：
９）（ｊ）ＣＣＡＴＧＡＡＧＴＴ ＣＡＣＣＧＴＡＴＴＧ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ
：１０） （ｋ）ＧＣＡＣＴＧＣＴＴＣ ＴＣＴＣＣＣＡＧＧＴ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１
１） （ｌ）ＧＴＧＧＧＣＧＧＣＣ ＣＣＴＣＡＧＧＣＡＡ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１
２） （ｍ）ＡＣＧＣＴＣＣＴＣＣ ＡＡＴＴＴＴＣＴＣＴ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１
３） （ｎ）ＧＧＣＴＧＧＡＧ ＴＡＡＴＧＡＧＴＣＴ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１４）
（ｏ）ＧＧＣＧＣＡＧＡＧＴ ＴＴＧＧＣＣＡＧＧＣ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１
５） （ｐ）ＣＡＡＣＡＴＣＣＣＣ ＧＧＴＧＴＴＣＴＧＧ Ｇ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ
：１６） （ｑ）ＡＡＡＧＡＴＴＣＡＴ ＴＴＧＴＧＧＡＣＡＧ ＴＧＧＡＣＧＴＴＧＡ
ＴＣＧＣＡＣＡＴＴＧ ＡＡＣＣＡＡＣＣＣＣ ＡＧＣＣＧＡＣＣＧＡ ＴＴＧＴＣＣＴＴＣＣ ＴＴＡＣＣＴＣＡＣＣ ＡＴＣＡＴＴＴＡＡＣ ＡＴＣ
ＴＴＴＴＣＡＣ ＣＡＴＧＡＡＧＣＴＴ ＴＣＣＣＴＴＣＴＣＴ ＣＣＣＴＴＧＣＣＡＣ ＣＣＴＧＧＣＴＴＣＣ ＧＣＴＧＣＣＡＧＣＣ ＴＣＣ
ＡＧＣＧＣＣＧ ＣＡＣＡＣＴＴＣＴＧ ＣＧＧＴＣＡＧＴＧＧ ＧＡＴＡＣＣＧＣＣＡ ＣＣＧＣＣＧＧＴＧＡ ＣＴＴＣＡＣＣＣＴＧ ＴＡＣ
ＡＡＣＧＡＣＣ ＴＴＴＧＧＧＧＣＧＡ ＧＡＣＧＧＣＣＧＧＣ ＡＣＣＧＧＣＴＣＣＣ ＡＧＴＧＣＡＣＴＧＧ ＡＧＴＣＧＡＣＴＣＣ ＴＡＣ
ＡＧＣＧＧＣＧ ＡＣＡＣＣＡＴＣＧＣ ＴＴＧＴＣＡＣＡＣＣ ＡＧＣＡＧＧＴＣＣＴ ＧＧＴＣＧＧＡＧＴＡ ＧＣＡＧＣＡＧＣＧＴ ＣＡＡ
ＧＡＧＣＴＡＴ ＧＣＣＡＡＣＧ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１７）または （ｒ）ＣＡＧＣＡＴＣＴＣＣ ＡＴＴＧＡＧＴＡＡＴ ＣＡＣＧＴＴＧＧＴＧ
ＴＴＣＧＧＴＧＧＣＣ ＣＧＣＣＧＴＧＴＴＧ ＣＧＴＧＧＣＧＧＡＧ ＧＣＴＧＣＣＧＧＧＡ ＧＡＣＧＧＧＴＧＧＧ ＣＡＴＧＧＴＧＧＴＧ ＧＧＡ
ＧＡＧＡＡＴＧ ＴＡＧＧＧＣＧＣＣＧ ＴＧＴＴＴＣＡＧＴＣ ＣＣＴＡＧＧＣＡＧＧ ＡＴＡＣＣＧＧＡＡＡ ＡＣＣＧＴＧＴＧＧＴ ＡＧＧ
ＡＧＧＴＴＴＡ ＴＡＧＧＴＴＴＣＣＡ ＧＧＡＧＡＣＧＣＴＧ ＴＡＴＡＧＧＧＧＡＴ ＡＡＡＴＧＡＧＡＴＴ ＧＡＡＴＧＧＴＧＧＣ ＣＡＣ
ＡＣＴＣＡＡＡ ＣＣＡＡＣＣＡＧＧＴ ＣＣＴＧＴＡＣＡＴＡ ＣＡＡＴＧＣＡＴＡＴ ＡＣＣＡＡＴＴＡＴＡ ＣＣＴＡＣＣＡＡＡＡ ＡＡＡ
ＡＡＡＡＡＡＡ ＡＡＡＡＡＡＡＡＡＡ ＡＡＡＡ（ＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１８
）、またはエンドグルカナーゼ活性をキシログルカンに特異性のポリペプチドを
コードするそれらに相同な配列 の少なくとも１つからなるか部分的配列の少なくとも１つに包含されるＤＮＡ配
列によってコードし； （ii）（i ）に規定のＤＮＡ配列によってコードされた高精製エンドグルカナ
ーゼに対してレイズされた抗体と免疫的に反応性であり且つAspergillus aculea
tus ＣＢＳ１０１．４３に由来し且つキシログルカンに特異性である。
【０２９０】 より詳細には、ここで使用する「キシログルカンに特異性」なる用語は、エン
ドグルカナーゼ酵素がキシログルカン基質上に最高のエンドグルカナーゼ活性を
示し、好ましくは他のセルロース含有基質、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース、または他のグルカン上に活性７５％未満、より好ましくは活性
５０％未満、最も好ましくは活性約２５％未満を示すことを意味する。
【０２９１】 好ましくは、キシログルカンに対するエンドグルカナーゼの特異性は、更に、
それぞれ被試験のキシログルカンおよび他の基質と共の酵素のインキュベーショ
ンによって得られる最適の条件下での還元糖の放出として測定される相対活性と
定義される。例えば、特異性は、キシログルカン／β−グルカン活性（ＸＧＵ／
ＢＧＵ）、キシログルカン／カルボキシメチルセルロース活性（ＸＧＵ／ＣＭＣ
Ｕ）、またはキシログルカン／酸膨潤アビセル活性（ＸＧＵ／ＡＶＩＵ）（好ま
しくは約５０以上、例えば、７５、９０または１００である）と定義してもよい
。 ここで使用する「に由来する」なる用語は、菌株ＣＢＳ１０１．４３によって
産生されるエンドグルカナーゼだけではなく、菌株ＣＢＳ１０１．４３から単離
されたＤＮＡ配列によってコードし且つ前記ＤＮＡ配列と形質転換された宿主生
物中で産生されるエンドグルカナーゼも意味する。ここで使用する「同族体」な
る用語は、或る所定の条件下で（例えば、５×ＳＳＣに予備ソーキングし、５×
ＳＳＣの溶液、５×デンハート溶液および変性音波処理コウシ胸腺ＤＮＡ５０μ
ｇ中で−４０℃で１時間予備ハイブリッド形成した後、５０μＣｉ３２−Ｐ−ｄ
ＣＴＰ標識プローブで補完された同じ溶液中で−４０℃で１８時間ハイブリッド
形成し、２×ＳＳＣ、ＳＤＳ０．２％中で４０℃で３０分間３回洗浄する）キシ
ログルカンに特異性のエンドグルカナーゼ酵素に対するＤＮＡコーディングと同
じプローブにハイブリッド形成するＤＮＡによってコードするポリペプチドを示
す。より詳細には、用語は、キシログルカンに特異性のエンドグルカナーゼをコ
ードする上に示す配列のいずれかに少なくとも７０％相同であり、例えば、上に
示す配列のいずれかと少なくとも７５％、少なくとも８０％、少なくとも８５％
、少なくとも９０％または少なくとも９５％さえ相同であるＤＮＡ配列を意味し
ようとする。用語は、上に示すＤＮＡ配列のいかなるものの修飾、例えば、配列
によってコードするポリペプチドの別のアミノ酸配列を生じないがＤＮＡ配列の
いかなるものを含むＤＮＡ構築が導入される宿主生物のコドン使用に対応するヌ
クレオチド置換、または異なるアミノ酸配列、それゆえ場合によって異なるアミ
ノ酸配列、それゆえ場合によって異なるタンパク質構造（天然酵素とは異なる性
質を有するエンドグルカナーゼ突然変異体を生ずることがある）を生ずるヌクレ
オチド置換を包含しようとする。可能な修飾の他の例は、１個以上のヌクレオチ
ドの配列への挿入、配列のいずれかの末端での１個以上のヌクレオチドの付加、
または末端または配列内のいずれかでの１個以上のヌクレオチドの欠失である。
【０２９２】 本発明で有用なキシログルカンに特異性のエンドグルカナーゼは、好ましくは
、ＸＧＵ／ＢＧＵ、ＸＧＵ／ＣＭＵおよび／またはＸＧＵ／ＡＶＩＵ比（上で定
義）５０超、例えば、７５、９０または１００を有するものである。
【０２９３】 更に、キシログルカンに特異性のエンドグルカナーゼは、好ましくは、β−グ
ルカンに対して活性が実質上欠けており且つ／またはキシログルカンに対する活
性が１００％である時にはカルボキシメチルセルロースおよび／またはアビセル
に対する活性せいぜい２５％、例えば、せいぜい１０％または約５％を示す。加
えて、本発明のキシログルカンに特異性のエンドグルカナーゼは、好ましくは、
トランフェラーゼ活性が実質上欠けており、その活性は植物起源のキシログルカ
ンに特異性の大抵のエンドグルカナーゼの場合に観察されている。
【０２９４】 キシログルカンに特異性のエンドグルカナーゼは、ＷＯ第９４／１４９５３号
明細書に記載のように真菌種A. aculeatusから得てもよい。キシログルカンに特
異性の微生物エンドグルカナーゼも、ＷＯ第９４／１４９５３号明細書に記載さ
れている。植物からのキシログルカンに特異性のエンドグルカナーゼは、記載さ
れているが、これらの酵素は、トランスフェラーゼ活性を有し、それゆえ、キシ
ログルカンの大規模の分解が望まれる時は、キシログルカンに特異性の微生物エ
ンドグルカナーゼより劣るとみなさなければならない。微生物酵素の追加の利点
は、一般に、他の起源の酵素より微生物宿主中で多量に産生されることがあるこ
とである。
【０２９５】 キシログルカナーゼは、存在する時には、好ましくは、本発明の処理組成物に
組成物の０．０００１〜２重量％、より好ましくは０．０００５〜０．１重量％
、最も好ましくは０．００１〜０．０２重量％の純粋な酵素の量で配合する。
【０２９６】 前記酵素は、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵
母起源を有していてもよい。起源は、更に、中温菌または好極限性細菌〔好冷性
、低温（psychrotrophic）、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩性な
ど〕であることができる。精製形または非精製形のこれらの酵素は、使用しても
よい。今日、本発明の洗濯洗剤および／または布帛ケア組成物中で性能効率を最
大限にするためにタンパク質工学／遺伝子工学技術によって野生型酵素を修飾す
ることは普通のプラクティスである。例えば、変異体は、このような組成物の普
通に遭遇する成分に対する酵素の相容性が増大されるように設計してもよい。或
いは、変異体は、酵素変異体の最適pH、漂白剤安定性またはキレート化剤安定性
、触媒活性などが特定の洗濯応用に適合させるために調整されるように設計して
もよい。 特に、注意は、漂白剤安定性の場合には酸化に感受性のアミノ酸およ
び界面活性剤相容性のための表面電荷に集中すべきである。このような酵素の等
電点は、若干の荷電アミノ酸の置換によって変性してもよく、例えば、等電点の
増大は、陰イオン界面活性剤との相容性を改善するのを助長することがある。酵
素の安定性は、キレート化剤安定性を増大するために例えば追加の塩ブリッジを
形成し且つカルシウム結合部位を補強することにより更に高めてもよい。
【０２９７】 添加できる他の好適なクリーニング補助物質は、酵素酸化捕捉剤である。この
ような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テトラエチレンポリアミンである。
【０２９８】 広範囲の酵素物質も、ジェネンコア・インターナショナルへのＷＯ第９３０７
２６３号明細書およびＷＯ第９３０７２６０号明細書、ＷＯ第８９０８６９４号
明細書、およびマッカティー等に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５
３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、更に、米国特許第４，１０１，
４５７号明細書および米国特許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている
。液体洗剤処方物に特に有用な酵素物質およびこのような処方物への配合法は、
米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。
【０２９９】 酵素安定剤−洗剤で使用するための酵素は、各種の技術によって安定化できる
。酵素安定化技術は、米国特許第３，６００，３１９号明細書、ＥＰ第１９９，
４０５号明細書およびＥＰ第２００，５８６号明細書に開示され且つ例証されて
いる。また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書
に記載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用
なBacillus sp.ＡＣ１３は、ＷＯ第９４０１５３２号明細書に記載されている。
ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中での水溶性カルシウ
ムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安定化できる。
好適な酵素安定剤および使用量は、米国特許第５，７０５，４６４号明細書、第
５，７１０，１１５号明細書および第５，５７６，２８２号明細書に記載されて
いる。
【０３００】 ビルダー−ここに記載の洗剤および洗濯組成物は、好ましくは、１種以上の洗
浄性ビルダーまたはビルダー系を含む。存在する時には、組成物は、典型的には
洗浄性ビルダー少なくとも約１重量％、好ましくは約５重量％から、より好まし
くは約１０重量％から約８０重量％まで、好ましくは約５０重量％まで、より好
ましくは約３０重量％までを含むであろう。しかしながら、より少ないか多い量
のビルダーは、排除することを意味しない。
【０３０１】 ここに記載の洗剤および洗濯組成物、特に皿洗い組成物で使用するのに好まし
いビルダーとしては、限定せずに、米国特許第５，６９５，６７９号明細書、第
５，７０５，４６４号明細書および第５，７１０，１１５号明細書に記載のよう
な水溶性ビルダー化合物（例えば、ポリカルボキシレート）が挙げられる。他の
好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号明細書、第３
，３０８，０６７号明細書および第３，７２３，３２２号明細書に開示されてい
る。好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を
含有するヒドロキシカルボキシレート、より好ましくはタイトレートである。
【０３０２】 無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポ
リホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートに
よって例証）、ホスホン酸（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、
第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４００
，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照）、フィチン酸、ケ
イ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げら
れる。
【０３０３】 しかしながら、非ホスフェートビルダーは、若干の場所で必要とされる。重要
なことに、本組成物は、驚異的なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」
ビルダー（ホスフェートと比較して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリ
ケートビルダーの場合に生ずることがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でさ
えよく機能する。
【０３０４】 好適なシリケートとしては、ＳｉＯ2 ：Ｎａ2 Ｏ比約１．０から２．８を有す
る水溶性ケイ酸ナトリウム（約１．６〜２．４の比率が好ましく、約２．０の比
率が最も好ましい）。シリケートは、無水塩または水和塩のいずれかの形であっ
てもよい。ＳｉＯ2 ：Ｎａ2 Ｏ比２．０を有するケイ酸ナトリウムが、最も好ま
しい。シリケートは、存在する時には、好ましくはここに記載の洗剤および洗濯
組成物に組成物の約５〜約５０重量％、より好ましくは約１０〜約４０重量％の
量で存在する。
【０３０５】 洗剤および洗濯組成物、特に粒状洗剤組成物で使用するのに好適である部分可
溶性または不溶性ビルダー化合物としては、限定せずに、米国特許第４，６６４
，８３９号明細書に記載のような結晶性層状シリケート、好ましくは結晶性層状
ケイ酸ナトリウム（部分水溶性）およびアルミノケイ酸ナトリウム（水不溶性）
が挙げられる。洗剤および洗濯組成物に存在する時には、これらのビルダーは、
典型的には、組成物の約１〜８０重量％、好ましくは約１０〜７０重量％、最も
好ましくは約２０〜６０重量％の量で存在する。
【０３０６】 一般式 ＮａＭＳｉx Ｏ2x+1・ｙＨ2 Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素で
あり、ｘは約１．９〜約４、好ましくは約２〜約４、最も好ましくは２の数であ
り、ｙは約０〜約２０、好ましくは０の数である）を有する結晶性層状ケイ酸ナ
トリウムは、ここに記載の組成物で使用できる。この種の結晶性層状ケイ酸ナト
リウムは、ＥＰ−Ａ第０１６４５１４号明細書に開示されており且つそれらの製
法はＤＥ−Ａ第３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３７４２０４３号明細
書に開示されている。最も好ましい物質は、ヘキストＡＧからＮａＳＫＳ−６（
通常ここで「ＳＫＳ−６」と略称）として入手できるδ−Ｎａ2 ＳｉＯ5 である
。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミ
ニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ2 ＳｉＯ5 形態形を有する。ＳＫＳ−６は、ここに記載の組成物で使用するのに高度に好ま
しい層状シリケートであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式
ＮａＭＳｉx Ｏ2x+1・ｙＨ2 Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘ
は１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数であ
る）を有するものは、ここに記載の組成物で使用できる。ヘキストからの各種の
他の層状シリケートとしては、α、βおよびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、Ｎａ
ＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ2 Ｓ
ｉＯ5 （ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで使用するのに最も好ましい。他のシリケ
ート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状処方
物でぱりぱりさ付与剤として、酸素系漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成
分として役立つことができる。
【０３０７】 結晶性層状ケイ酸ナトリウム物質は、好ましくは、粒状洗剤組成物に固体水溶
性イオン性物質との緊密な混合物中の粒状物として存在する。固体水溶性イオン
性物質は、好ましくは、有機酸、有機塩塩および無機酸塩およびそれらの混合物
から選ばれる。
【０３０８】 アルミノシリケートビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー
粒状洗剤組成物で大きい重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成
分であることもできる。アルミノシリケートビルダーは、実験式 〔Ｍz （ＡｌＯ2 ）y 〕・ｘＨ2 Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約
０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有する。好ましくは、アルミノシリケートビルダーは、単位セル式 Ｎａz 〔（ＡｌＯ2 ）z （ＳｉＯ2 ）y 〕・ｘＨ2 Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５で
あり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２
６４である） を有するアルミノシリケートゼオライトである。アルミノシリケートビルダーは
、好ましくは、水和形であり、好ましくは結晶性であり、結合形の水約１０％〜
約２８％、より好ましくは約１８％〜約２２％を含有する。
【０３０９】 これらのアルミノシリケートイオン交換物質は、構造が結晶性または無定形で
あることができ且つ天然産アルミノシケートであることができ、または合成的に
誘導できる。アルミノシリケートイオン交換物質の製法は、米国特許第３，９８
５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミ
ノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライト
Ｐ、ゼオライトＸ、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＨＳおよびそれらの混合
物で入手できる。特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオ
ン交換物質は、式 Ｎａ12〔（ＡｌＯ2 ）12（ＳｉＯ2 ）12〕・ｘＨ2 Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝
０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直
径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。ゼオライトＸは、式 Ｎａ86〔（ＡｌＯ2 ）86（ＳｉＯ2 ）106 〕・２７６Ｈ2 Ｏ を有する。
【０３１０】 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム
塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー
液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。
サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組
み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような
組成物および組み合わせで特に有用である。
【０３１１】 また、米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ
−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートおよび関連化合物は、ここに記載の
洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビルダーとしては、Ｃ5 〜Ｃ20アルキ
ルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。この種の特に好ま
しい化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの特定例とし
ては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸
２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルなどが挙げられる。
コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日
公開の欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記
載されている。
【０３１２】 脂肪酸、例えば、Ｃ12〜Ｃ18モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル
ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで
配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は
、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。
【０３１３】 分散剤−１種以上の好適なポリアルキレンイミン分散剤は、本発明の洗濯組成
物に配合してもよい。このような好適な分散剤の例は、欧州特許出願第１１１，
９６５号明細書、第１１１，９８４号明細書および第１１２，５９２号明細書、
米国特許第４，５９７，８９８号明細書、第４，５４８，７４４号明細書および
第５，５６５，１４５号明細書で見出すことができる。しかしながら、いかなる
好適な粘土／汚れ分散剤または再付着防止剤も、本発明の洗濯組成物で使用でき
る。
【０３１４】 加えて、高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールを包含す
る高分子分散剤は、本発明で使用するのに好適である。好適な高分子ポリカルボ
キシレートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、
マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、
メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。特に好適な高
分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここで有用であるこ
のようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリル酸の水溶性塩
である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１
０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，
０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩としては、
例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げるこ
とができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポリアクリ
レートを洗剤組成物で使用することは、例えば、米国特許第３，３０８，０６７
号明細書に開示されている。
【０３１５】 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の
好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ
レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平
均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，
０００〜７５，０００、最も好ましくは７，０００〜６５，０００である。この
ような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、
一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であろ
う。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、
アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができ
る。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１
５日公開の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質並びに１９８
６年９月３日公開のＥＰ第１９３，３６０号明細書に記載の既知の物質（アクリ
ル酸ヒドロキシプロピルを含むこのような重合体も記載している）である。なお
他の有用な分散剤としては、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共
重合体が挙げられる。このような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニ
ルアルコールの４５／４５／１０三元共重合体は、ＥＰ第１９３，３６０号明細
書に開示されている。
【０３１６】 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ
ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき
る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま
しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，
０００である。
【０３１７】 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、
分子量（平均）約１０，０００を有する。
【０３１８】 防汚剤−本発明に係る組成物は、１種以上の防汚剤を場合によって含んでもよ
い。利用するならば、防汚剤は、一般に、組成物の約０．０１重量％から、好ま
しくは約０．１重量％から、より好ましくは約０．２重量％から約１０重量％ま
で、好ましくは約５重量％まで、より好ましくは約３重量％までを含むであろう
。好適な防汚重合体の非限定例は、米国特許第５，７２８，６７１号明細書、第
５，６９１，２９８号明細書、第５，５９９，７８２号明細書、第５，４１５，
８０７号明細書、第５，１８２，０４３号明細書、第４，９５６，４４７号明細
書、第４，９７６，８７９号明細書、第４，９６８，４５１号明細書、第４，９
２５，５７７号明細書、第４，８６１，５１２号明細書、第４，８７７，８９６
号明細書、第４，７７１，７３０号明細書、第４，７１１，７３０号明細書、第
４，７２１，５８０号明細書、第４，０００，０９３号明細書、第３，９５９，
２３０号明細書、および第３，８９３，９２９号明細書、および欧州特許出願第
０ ２１９ ０４８号明細書に開示されている。
【０３１９】 更に他の好適な防汚剤は、米国特許第４，２０１，８２４号明細書、第４，２
４０，９１８号明細書、第４，５２５，５２４号明細書、第４，５７９，６８１
号明細書、第４，２２０，９１８号明細書、第４，７８７，９８９号明細書、Ｅ
Ｐ第２７９，１３４Ａ号明細書、ＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書、およびＤＥ
第２，３３５，０４４号明細書に記載されている。
【０３２０】 キレート化剤−また、本発明の組成物は、金属イオンおよび金属不純物（さも
なければ１種以上の漂白剤を失活する傾向があるであろう）をキレート化するの
に役立つキレート化剤を場合によって含有していてもよい。有用なキレート化剤
としては、アミノカルボキシレート、ホスホネート、アミノホスホネート、多官
能置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物が挙げることができる。好適な
キレート化剤の更なる例および使用量は、米国特許第５，７０５，４６４号明細
書、第５，７１０，１１５号明細書、第５，７２８，６７１号明細書および第５
，５７６，２８２号明細書に記載されている。
【０３２１】 本組成物は、キレート化剤または例えばゼオライト、層状シリケートなどの不
溶性ビルダーと共に有用な補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸（Ｍ
ＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してもよい。
【０３２２】 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約
０．１〜約１５重量％、より好ましくは約０．１〜約３．０重量％を占めるであ
ろう。
【０３２３】 抑泡剤−別の任意成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によっ
て例証される抑泡剤である。好適な抑泡剤は、米国特許第５，７０７，９５４号
明細書および第５，７２８，６７１号明細書に開示されている。これらの抑泡剤
は、通常、組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量
で使用される。
【０３２４】 柔軟剤−布帛柔軟剤も、本発明に係る洗濯洗剤組成物に配合できる。無機柔軟
剤は、英国特許第１ ４００ ８９８号明細書および米国特許第５，０１９，２
９２号明細書に開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤と
しては、英国特許第１ ５１４ ２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ第０１１ ３４
０号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンが挙げられ且つそれらとモノＣ
12〜Ｃ14第四級アンモニウム塩との組み合わせは、ＥＰ−Ｂ第０２６ ５２７号
明細書およびＥＰ−Ｂ第０２６ ５２８号明細書に開示され且つジ長鎖アミドは
、ＥＰ−Ｂ第０ ２４２ ９１９号明細書に開示されている。布帛柔軟系の他の
有用な有機成分としては、ＥＰ−Ａ第０ ２９９ ５７５号明細書および第０
３１３ １４６号明細書に開示のような高分子量ポリエチレンオキシド物質が挙
げられる。
【０３２５】 特に好適な布帛柔軟剤は、米国特許第５，７０７，９５０号明細書および第５
，７２８，６７３号明細書に開示されている。
【０３２６】 スメクタイト粘土の量は、通常、２〜２０重量％、より好ましくは５〜１５重
量％の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水
不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、０．５〜５重
量％、通常１〜３重量％の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物
質および水溶性陽イオン物質は、０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量
％の量で加える。若干の場合には乾式混合粒状物として加えるか溶融液体として
組成物の他の固体成分にスプレーオンすることがより好都合であることがあるが
、これらの物質は、通常、組成物の噴霧乾燥部分に加える。
【０３２７】 ＥＰ−Ａ第０４０ ５６２号明細書およびＥＰ−Ａ第２３９ ９１０号明細書
に記載のような生分解性第四級アンモニウム化合物は、伝統的に使用されている
ジ長鎖アルキル鎖アンモニウムクロリドおよびメチルサルフェートの代替品とし
て提示される。
【０３２８】 第四級アンモニウム化合物およびアミン前駆物質の柔軟剤相容性陰イオンの非
限定例としては、クロリドまたはメチルサルフェートが挙げられる。
【０３２９】 染料移動抑制−本発明の洗剤組成物は、着色布帛を包含する布帛洗濯時および
コンディショニング操作時に遭遇する可溶化／懸濁染料の１つの布帛から別のも
のへの染料移動を抑制するための化合物も包含してもよい。
【０３３０】 （i ）高分子染料移動抑制剤 本発明に係る洗剤組成物は、高分子染料移動抑制剤０．００１〜１０重量％、
好ましくは０．０１〜２重量％、より好ましくは０．０５〜１重量％も含むこと
ができる。前記高分子染料移動抑制剤は、通常、着色布帛からの染料をそれで洗
浄された布帛上に移動することを抑制するために洗剤組成物に配合する。これら
の重合体は、染料が洗浄液中の他の物品に結合するようになる機会を有する前に
染着布帛から洗い出された不堅牢染料を錯化するか吸収する能力を有する。
【０３３１】 特に好適な高分子染料移動抑制剤としては、ポリアミンＮ−オキシド重合体、
Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロ
リドン重合体、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたは
それらの混合物である。このような染料移動抑制剤の例は、米国特許第５，７０
７，９５０号明細書および第５，７０７，９５１号明細書に開示されている。
【０３３２】 追加の好適な染料移動抑制剤としては、限定せずに、架橋重合体が挙げられる
。架橋重合体は、主鎖が或る程度相互連結している重合体である。これらのリン
クは、化学的性状または物理的性状を有することができ、多分活性基を主鎖中ま
たは分枝上に有する。架橋重合体は、ジャーナル・オブ・ポリマー・サイエンス
第２２巻第１０３５頁〜第１０３９頁に記載されている。
【０３３３】 １態様においては、架橋重合体は、三次元硬質構造（染料を三次元構造によっ
て形成される細孔にトラップできる）を形成するように調製するような方法で調
製する。別の態様においては、架橋重合体は、染料を膨潤によってトラップする
。このような架橋重合体は、同時係属欧州特許出願第９４８７０２１３．９号明
細書に記載されている。
【０３３４】 このような重合体の添加は、本発明に係る酵素の性能も高める。
【０３３５】 pHおよび緩衝変動−ここに記載の多くの洗剤および洗濯組成物は、緩衝化する
であろうし、即ち、酸性汚れの存在下でpH降下に比較的抵抗性である。しかしな
がら、本発明の他の組成物は、格別低い緩衝容量を有していてもよく、または実
質上緩衝化しなくてもよい。pHを推奨使用レベルで制御するか変化するための技
術は、より一般に、緩衝剤だけではなく、追加のアルカリ、酸、pHジャンプ系、
二重区画容器などの使用を包含し、当業者に周知である。
【０３３６】 他の物質−本組成物に場合によって配合する洗剤成分または補助剤としては、
洗濯性能、クリーニングすべき基体の処理を助長するか高めるため、または組成
物の美観を改善しようとするための１種以上の物質が挙げることができる。本発
明の組成物に通常の技術上確立された使用量（一般に、補助物質は、合計で、組
成物の約３０〜約９９．９重量％、好ましくは約７０〜約９５重量％を占める）
で配合することもできる補助剤としては、米国特許第５，７０５，４６４号明細
書、第５，７１０，１１５号明細書、第５，６９８，５０４号明細書、第５，６
９５，６７９号明細書、第５，６８６，０１４号明細書および第５，６４６，１
０１号明細書に記載のような他の活性成分、例えば、非ホスフェートビルダー、
カラースペックル、シルバーケア、曇り防止剤および／または耐食剤、染料、充
填剤、殺菌剤、アルカリ度源、ハイドロトロープ、酸化防止剤、香料、可溶化剤
、担体、加工助剤、顔料、およびpH制御剤が挙げられる。
【０３３７】 洗濯法−ここに記載の布帛の洗濯法に加えて、本発明は、通常の水性洗浄液を
使用して布帛を洗浄する前に、しみおよび／または汚れを高濃縮形の前記洗濯組
成物と直接接触することを特徴とする汚れるか汚染された布帛用の洗濯前処理法
も包含する。好ましくは、洗濯組成物は、常法で前処理汚れ／汚染基体を洗浄す
る前に約３０秒〜２４時間汚れ／しみと接触したままにする。より好ましくは、
前処理時間は、約１〜１８０分であろう。
【０３３８】使用のための指図を有する製品 また、本発明は、本組成物を含有するパッケージまたは組成物の販売または使
用と関連づけられる他の形の広告と共に本発明の粒状固体含有組成物の使用につ
いての指図の包括を包含する。指図は、消費製品製造会社または供給会社によっ
て典型的には使用されるいかなる方法でも包含してもよい。例としては、指図を
組成物を保持する容器に取り付けられたラベル上に与えること、容器に取り付け
られるか購入時に伴うシート上に与えること、または組成物の購入または使用に
連結されることがある広告、実物宣伝および／または他の書かれた指図または口
頭の指図中で与えることが挙げられる。
【０３３９】 詳細には、指図は、組成物の使用の説明、例えば、布帛をクリーニングするた
めに洗濯機で使用するための組成物の推奨量、ソーキングまたは摩擦が適当であ
るならば、布帛に適用するための組成物の推奨量を包含するであろう。
【０３４０】 本発明の組成物は、好ましくは、製品に包含する。製品は、好ましくは、本発
明の１種以上の粒状固体および場合によって１種以上のクリーニング補助物質を
含む組成物を含み且つ更に組成物が布帛をクリーニングするようにクリーニング
の必要な布帛を有効量の組成物と接触することによって布帛を洗濯するために製
品を使用するための指図を含む。
【０３４１】 下記の実施例は、本発明の粒状固体および／または組成物を例証することを意
味するが、本発明の範囲を限定したり他の点で規定したりすることを必ずしも意
味しない。
【０３４２】
【実施例】
本発明に係る粒状固体を調製する。
【０３４３】成分 部 炭酸ナトリウム 53.4 クエン酸ナトリウム２水和物 21.4 ＴｉＯ2 2.7 粒状固体密度減少成分1 1.6 アクリル酸／マレイン酸共重合体 9.6 ＥＤＤＳ 6.4 水 4.9 真密度 0.990 1 粒状固体密度減少成分はここに記載の粒状固体密度減少成分である。好まし
くは、粒状固体密度減少成分は、スウェーデンのエキスパンセルから入手できる
エキスパンセルR ０９１ＤＥである。
【０３４４】 本発明の特定の態様を説明したが、本発明の精神および範囲から逸脱せずに本
発明の各種の変更および修正を施すことができることは当業者に自明であろう。
本発明の範囲内であるすべてのこのような修正を特許請求の範囲でカバーしよう
とする。
【０３４５】 本発明の組成物は、処方業者によって選ばれるいかなる方法によっても適宜調
製でき、それらの非限定例は１９９７年１１月１１日発行のナサノ等の米国特許
第５，６９１，２９７号明細書、１９９６年１１月１２日発行のウェルチ等の米
国特許第５，５７４，００５号明細書、１９９６年１０月２９日発行のディニウ
ェル等の米国特許第５，５６９，６４５号明細書、１９９６年１０月１５日発行
のデル・グレコ等の米国特許第５，５６５，４２２号明細書、１９９６年５月１
４日発行のカペシ等の米国特許第５，５１６，４４８号明細書、１９９６年２月
６日発行のカペシ等の米国特許第５，４８９，３９２号明細書、１９９６年１月
２３日発行のカペシ等の米国特許第５，４８６，３０３号明細書（それらのすべ
てをここに参考文献として編入）に記載されている。
【０３４６】 前記実施例に加えて、本発明の組成物は好適な洗濯洗剤組成物に処方でき、そ
れらの非限定例は１９９７年１０月２１日発行のベック等の米国特許第５，６７
９，６３０号明細書、１９９６年１０月１５日発行のワトソン等の米国特許第５
，５６５，１４５号明細書、１９９５年１２月２６日発行のフレジ等の米国特許
第５，４７８，４８９号明細書、１９９５年１１月２８日発行のフレジ等の米国
特許第５，４７０，５０７号明細書、１９９５年１１月１４日発行のパナンディ
カー等の米国特許第５，４６６，８０２号明細書、１９９５年１０月２４日発行
のフレジ等の米国特許第５，４６０，７５２号明細書、１９９５年１０月１７日
発行のフレジ等の米国特許第５，４５８，８１０号明細書、１９９５年１０月１
７日発行のフレジ等の米国特許第５，４５８，８０９号明細書、１９９４年２月
２２日発行のヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書（それらの
すべてをここに参考文献として編入）に記載されている。
【０３４７】 本発明を好ましい態様および実施例を参照して詳細に説明したが、本発明の範
囲から逸脱せずに各種の変更および修正を施すことができ且つ本発明は明細書に
記載のものに限定されるとはみなされないことは当業者に明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ウォルター、オーガスト、マリア、ブレク ス ベルギー国ベー‐9240、ゼール、オード、 コータードリーフ、166 (72)発明者 ジェームズ、パイオット、ジョンストン ベルギー国ベー‐1785、メルクテム、サ ン、グドゥラドリーフ、11 (72)発明者 ダイアン、パリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ブレイム、ロード、9568 Ｆターム(参考） 4H003 BA01 BA09 BA10 BA12 BA15 DA01 DC04 EA16 EA24 EA25 EB08 EB13 EB28 EB32 ED02 FA06 FA07 FA09 FA16 FA42

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）１種以上の粒状固体密度減少成分、好ましくは微小球、キャビティー形
    成成分、細孔形成成分およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、より好まし
    くは微小球、および （ｂ）１種以上の非酵素洗剤成分、好ましくは非漂白剤からなる群から選ばれ
    る、 を含むことを特徴とする、粒状固体。
  2. 【請求項２】 前記微小球が、プラスチック、好ましくは熱可塑性物質、アクリロニトリル、
    メタクリロニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリルおよびそ
    れらの混合物からなる群から選ばれる、タンパク質、シリカ質物質、好ましくは
    ガラスからなる群から選ばれる、セラミックスおよびそれらの混合物からなる群
    から選ばれる１種以上の物質から作られてなる、請求項１に記載の粒状固体。
  3. 【請求項３】 前記微小球は、微小球の体積が増大するように、膨張用手段（ただし、好まし
    くは前記微小球に含まれる液体炭化水素、ガスおよびそれらの混合物からなる群
    から選ばれる）によって、膨張させることができるものである、請求項１または
    ２に記載の粒状固体。
  4. 【請求項４】 前記微小球が、膨張微小球の密度が０．４ｇ／ｍｌ未満、好ましくは０．２ｇ
    ／ｍｌ未満、より好ましくは０．１ｇ／ｍｌ未満であるように物質から作られて
    なる、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粒状固体。
  5. 【請求項５】 前記の１種以上の非酵素洗剤成分が、漂白剤、ビルダー、キレート化剤、アル
    カリ度源、再付着防止剤、触媒、界面活性剤、増白剤、染料移動抑制剤、防汚重
    合体およびそれらの混合物からなる群から選ばれる、請求項１ないし４のいずれ
    か１項に記載の粒状固体。
  6. 【請求項６】 洗濯洗剤組成物が、１種以上のクリーニング補助物質を含んでなる、請求項１
    ないし５のいずれか１項に記載の粒状固体を含む洗濯洗剤組成物。
  7. 【請求項７】 洗濯洗剤組成物が、非水性液体洗濯洗剤組成物、水性液体洗濯洗剤組成物、ジ
    ェル洗濯洗剤組成物、粒状洗濯洗剤組成物または粉末洗濯洗剤組成物からなる群
    から選ばれる形である、請求項６に記載の洗濯洗剤組成物。
  8. 【請求項８】 製品が、組成物が布帛をクリーニングするのに有効な量の前記製品と布帛を接
    触させることによってクリーニングの必要な布帛を洗濯するために前記製品を使
    用するための指図を更に具備する、請求項６または７に記載の洗濯洗剤組成物を
    含む製品。
  9. 【請求項９】 クリーニングの必要な布帛を請求項６または７に記載の洗濯洗剤組成物と接触
    させることを特徴とする布帛の洗濯法。
  10. 【請求項１０】 請求項１に記載の粒状固体を液体洗濯洗剤組成物に加える、液体洗濯洗剤組成
    物の安定化法。
  11. 【請求項１１】 請求項１に記載の粒状固体を液体洗濯洗剤組成物に加える、液体洗濯洗剤組成
    物中の透明な上部層の形成を抑制するための方法。
  12. 【請求項１２】 請求項１に記載の粒状固体を液体洗濯洗剤組成物に加えることを特徴とする液
    体洗濯洗剤組成物での布帛の洗濯時に洗濯の必要な布帛上に残渣のデポジットを
    減少しおよび／または防止するための方法。
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