JP2003524065A - 強化された粘土除去利益を有する液状洗濯用洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、親水性の汚れを清浄する強化された利益を提供する液状洗濯用洗剤組成物に関するものであり、前記組成物は：ａ）約０．０１重量％〜約２０重量％の、ポリアミン主鎖を含む双性イオン性ポリマーであって、前記主鎖は、２以上のアミノ単位を含み、その際、前記アミノ単位の少なくとも１つは四級化され、アミノ単位の少なくとも１つはアニオン電荷を有することが可能な１以上の部分で置換され、さらにアニオン部分を含むアミノ単位の置換の数が四級化された主鎖アミノ単位の数よりも少ないか又は等しい双性イオン性ポリマー；ｂ）約０．１重量％〜約７重量％のポリアミン分散剤；ｃ）約０．０１重量％〜約８０重量％の、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの混合物から成る群から選択される１以上の界面活性剤を含む界面活性剤システム；並びにｄ）残部キャリア及び添加成分を含む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 （相互参照） 本出願においては、２０００年２月２３日に出願した米国特許仮出願番号６０
／１８４，２６８の優先権を主張する。

【０００２】 （技術分野） 本発明は、親水性の汚れ、とりわけ粘土除去の強化された利益を提供する漂白
剤なしの液状洗濯用洗剤組成物に関する。本発明の洗濯用洗剤組成物は、双性イ
オン性ポリアミン、ポリアルキレンイミン分散剤、及び中鎖分枝状界面活性剤、
とりわけ中鎖分枝状のアルキルサルフェート類を含む界面活性剤システムを組み
合わせ、漂白システムの非存在下で親水性の汚れの除去を提供する。本発明はさ
らにひどい粘土汚れの沈着を有する布を清浄する方法に関する。

【０００３】 （発明の背景） 疎水性の染み（油脂、油）から親水性の染み（粘土）に至る範囲の種々の外来
物質によって布、特に衣類は汚れを被りうる。前記外来物質を除くのに必要とさ
れる清浄のレベルは、存在する染みの量及び布繊維に接触している外来物質の程
度に大幅に依存する。草の染みは通常、植物物質との直接的な摩擦接触が関与し
ており、それによって高度に浸透する染みを生じる。粘土汚れの染みは、弱い力
により布繊維に接触する場合があるにもかかわらず、粘土それ自体に関係する高
い程度の荷電のために異なるタイプの汚れ除去問題を提供している。この高い表
面電荷密度は、一部の洗濯用添加成分、とりわけ、粘土分散剤を拒絶するように
作用し、それによって洗濯液の中への粘土の感知できるいかなる除去及び運び去
りに耐える可能性がある。

【０００４】 望ましくない粘土汚れ及び染みを除くのに必要とされるすべてが界面活性剤そ
れ自体とは限らない。実際、界面活性剤のすべてがあらゆるタイプの染みに同等
に良好に作用するわけではない。界面活性剤に加えて、ポリアミンの親水性の汚
れ分散剤が洗濯用洗剤組成物に加えられ、布表面から粘土汚れを「運び去り」、
粘土汚れが再び布に沈着する可能性を減らす、又は低くする。しかしながら、特
に親水性の繊維の場合、とりわけ、綿から粘土を最初に除くことができなければ
、溶液中には加えられた分散剤が取り除くものがないことになる。従って、界面
活性剤及び分散剤が効率良く汚れを取り除き、再沈着を妨げることができ、確実
に布から汚れが取り除かれる洗剤システムへの長年にわたるニーズがある。

【０００５】 当該技術では、埋め込まれた粘土及びその他の親水性の汚れを効果的に布から
除くことができる液状洗濯用洗剤組成物に対する長年のニーズがある。所望の洗
濯用洗剤組成物は、埋め込まれた汚れを効果的に取り除き、汚れが布表面に再沈
着するのを妨げる。

【０００６】 （発明の概要） 本発明は、驚くべきことに、特定の双性イオン性ポリアミンが１以上のポリア
ミン分散剤と組み合わせて布からの粘土及びその他の親水性の汚れの強化された
除去を提供することが発見されたという点で上述のニーズを満たす。

【０００７】 本発明の第１の態様は： ａ）約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．０５重量％以上の、さらに好
ましくは０．１重量％以上、約２０重量％以下の、好ましくは約１０重量％以下
の、さらに好ましくは約３重量％以下の、ポリアミン主鎖を含む双性イオン性ポ
リマーであって、前記主鎖は、２以上のアミノ単位を含み、その際、前記アミノ
単位の少なくとも１つは四級化され、アミノ単位の少なくとも１つはアニオン電
荷を有することが可能な１以上の部分で置換され、さらにアニオン部分を含むア
ミノ単位の置換の数が四級化された主鎖アミノ単位の数よりも少ないか又は同等
である双性イオン性ポリマー； ｂ）約０．１重量％以上の、好ましくは約０．５重量％以上の、さらに好まし
くは約１重量％以上、約７重量％以下の、好ましくは約５重量％以下の、さらに
好ましくは約３重量％以下のポリアミン分散剤； ｃ）約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の、さらに好ま
しくは約１重量％以上、約１００重量％以下の、好ましくは約８０重量％以下の
、好ましくは約６０重量％以下の、最も好ましくは約３０重量％以下の、非イオ
ン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、双性イオン性
界面活性剤、両性界面活性剤、及びそれらの混合物から成る群から選択される１
以上の界面活性剤を含む界面活性剤システム；並びに ｄ）残部キャリア及び添加成分、を含む液状洗濯用洗剤組成物に関する。

【０００８】 本発明のさらなる態様は： ａ）約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．０５重量％以上の、さらに好
ましくは０．１重量％以上、約２０重量％以下の、好ましくは約１０重量％以下
の、さらに好ましくは約３重量％以下の本発明に基づいた双性イオン性ポリアミ
ン； ｂ）約０．１重量％以上の、好ましくは約０．５重量％以上の、さらに好まし
くは約１重量％以上、約７重量％以下の、好ましくは約５重量％以下の、さらに
好ましくは約３重量％以下のポリアミン分散剤； ｃ）約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の、さらに好ま
しくは約１重量％以上、約１００重量％以下の、好ましくは約８０重量％以下の
、好ましくは約６０重量％以下の、最も好ましくは約３０重量％以下の界面活性
剤システムであって、 ｉ）０．０１重量％以上の中鎖分枝状のアルキルサルフェート界面活性剤、中
鎖分枝状のアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤、及びそれらの混合物； ｉｉ）０．０１重量％以上のアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、
及びそれらの混合物から成る群から選択される界面活性剤を含む、； ｃ）約０．００１重量％以上の洗浄性の酵素であって、プロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、
マンナナーゼ、キシログルカナーゼ、及びそれらの混合物から成る群から選択さ
れる前記酵素；並びに ｄ）残部キャリア及び添加成分、を含む組成物に関する。

【０００９】 本発明は又、清浄することを必要としている布を本発明に基づいた組成物と接
触させることによって親水性の染みを布から取り除くための方法にも関する。

【００１０】 既述の又はそれ以外の目的、特徴、及び利点については、以下の詳細な記述及
び付属する請求項を読むことにより当業者には明白になると考えられる。ここで
のすべての割合、比率および部数は特に指定のない限り重量による。本明細書で
用いられる温度は特に記述がない限り、すべて摂氏温度（℃）により表される。
全ての引用文献は関連部分において、参考として本明細書中に組み込まれる。

【００１１】 （発明の詳細な説明） 本発明は、双性イオン性ポリアミンとエトキシレートポリアミン分散剤の組み
合わせが液状の洗濯用洗剤マトリックス中にて、布、特に衣類からの粘土汚れの
除去に関して強化された利益を提供するという驚くべき発見に関する。さらに、
本発明は、１以上の酵素と相容性である双性イオン性ポリマー／ポリアミン分散
剤システムに関する。

【００１２】 驚くべきことに、ポリアミン主鎖の相対的な四級化度、ポリアミン主鎖を置換
するアニオン単位の種類と相対的組み入れ度、及びアミン主鎖自体の性質を選択
することによって、配合者が、所望の実施によって最適になるように誂えること
ができる双性イオン性ポリマーを形成できることが見い出された。好ましくは、
本明細書の以下で記載されるように、液状洗濯用洗剤組成物に組み入れられる双
性イオン性ポリマーは、存在するアニオン単位の数に比べて過剰な数の四級化さ
れた主鎖窒素を有する。

【００１３】 本発明の目的では、「電荷比率」という用語、Ｑ_ｒは本明細書では、「対イオ
ンを除く存在するアニオン単位の総数を第四級アンモニウム主鎖単位の総数で割
ることに由来する商」として定義される。電荷比率は、次の表現で定義され：

【数１】 式中、ｑ_{アニオン系}はアニオン単位、とりわけ、本明細書の以下で定義されるよ
うな−ＳＯ_３Ｍであり、ｑ_{カチオン系}は、四級化された主鎖窒素を表す。

【００１４】 当業者は、本発明のポリアミン主鎖を包含するアミン単位の数が多いほど、よ
り多くの潜在的な陽イオン単位がそれに含有されることになることがわかるであ
ろう。本発明の目的では、用語「四級化度」は本明細書では、「四級化された主
鎖単位の数は、ポリアミン主鎖を含む主鎖単位の数で割ったもの」として定義さ
れる。四級化度、Ｑ（＋）は、次の表現で定義され：

【数２】 ポリアミンの四級化可能な主鎖窒素すべてが四級化されると、Ｑ（＋）は１とな
る。本発明の目的では、「四級化可能窒素」という用語は、第四級アンモニウム
イオンを形成することが可能なポリアミン主鎖中の窒素原子をいう。アンモニウ
ムイオン形成ができない窒素、とりわけ、アミド類を除外する。

【００１５】 本発明の目的では、「アニオンの形質」という用語、ΔＱは、本明細書では「
双性イオン性ポリマーから第四級アンモニウム主鎖単位を差し引いてなるアニオ
ン単位の総数」として定義される。アニオン単位の過剰の数が多ければ多いほど
、双性イオン性ポリマーのアニオンの形質は大きくなる。アニオン単位の一部は
負の電荷を有する単位を１以上有してもよいことは配合者によって認識される。
本発明の目的では、１より多い負に荷電した部分を有する単位、−ＣＨ_２ＣＨ（
ＳＯ_３Ｍ）ＣＨ_２ＳＯ_３Ｍは、とりわけ、それぞれの部分がアニオン単位の合計
に数えられる負の電荷を有することが可能である。アニオンの形質は次の表現に
よって定義され：

【数３】 式中、ｑ_{アニオン系}及びｑ_{カチオン系}は、本明細書では上記と同義である。

【００１６】 本明細書の以下で記載されるように、本発明の鍵となる態様は、パラメータＱ _ｒ 、ΔＱ、及びＱ（＋）を調整することによって、配合者が、例えば、（１）ポ
リマー構造自体の性質（例えば、ＥＯレベル、ＭＷ、長さ及びアミン主鎖のＨＬ
Ｂなど）、（２）洗剤マトリクス（例えば、ｐＨ、界面活性剤の種類）、（３）
特定の実施形態（例えば、液体、ゲル、構造化された液体、非水性など）、及び
（４）所望の利益（例えば、粘土の染みの除去、白くすること、黒ずみの清浄な
ど）の機能として、多種多様の設定全体にわたって、微粒子状の汚れ除去の強化
された利益を有する液状洗濯用洗剤組成物を配合するためのポリマーを注文で特
製することができるという発見である。従って、本発明の双性イオン性ポリマー
の所望の実施形態の１つでは、約１〜約２のＱ_ｒを有してもいいが、もう1つの
実施形態は、２より大きいＱ_ｒを有する双性イオン性ポリマーを用いる。具体的
な実施形態は、本明細書の以下で記載されるように、有意に１よりも小さい又は
ちょうどゼロのＱ_ｒを必要としてもよい。

【００１７】 液状洗濯用洗剤組成物は、取り除かれた粘土粒子のアニオン表面で吸収し、粒
子の安定した懸濁液を形成し、すすぎ工程の間に取り除かれるまで粒子を溶液中
に保持し、布表面への粒子の再沈着を防ぐ粘土汚れ分散剤を含んでもよい。本明
細書の以下でさらに記載される好ましい親水性の分散剤の例は、約１８９ダルト
ンの平均分子量を有するポリエチレンイミンの主鎖を含み、その中で前記主鎖を
構成する各窒素は、平均１５〜１８の残基を有するエチレンオキシ単位により置
換される付加水素原子を有する分散剤である。この好ましいエトキシ化ポリエチ
レンイミン分散剤は、本明細書では以後、ＰＥＩ１８９Ｅ１５〜１８という。こ
の分散剤は、粘土汚れがいったん布から除去されると粘土汚れを分散するのに極
めて有効である。

【００１８】 ポリアルキレンイミンの構造への軽微な変化はその特性への深遠な変化を提供
することができる。例えば、煤煙、煤、油類、炭質を分散することが可能な好ま
しい疎水性分散剤は、約１８００ダルトンの平均分子量の主鎖を有するポリエチ
レンイミンを含み、その中で前記主鎖を構成する各窒素は、平均約０．５〜約１
０残基、好ましくは平均７残基を有するエチレンオキシ単位により置換される付
加水素原子を有し、例えば、ＰＥＩ１８００Ｅ７である。ポリアミンの構造に小
さな変化を作ることによる前記ポリアミンの特性への大きな変化に影響を与える
能力は、洗濯業界全体で既知であり、十分理解されている。

【００１９】 水性洗濯液において活性を呈するこのようなポリアミンの傾向を理解すること
は、ゆえに親水性主鎖成分を有する双性イオン性ポリアミンが特定のエトキシ化
ポリアルキレンイミンと相乗的に作用し、粘土汚れ及びその他の親水性の汚れを
直接布繊維から除去することを機能強化することは意外であり、且つ極めて予想
外である。理論によって束縛されることを望まずに、本発明の双性イオン性ポリ
アミンは、粘土汚れ及びその他の汚れを布表面から取り除くのをさらに容易にす
る方式で、エトキシ化ポリアルキレンイミンと相互作用すると考えられている。
このシステムが繊維表面からの粘土粒子及びその他の粒子を吸収し、洗濯工程に
関連する特有の攪拌（例えば、自動洗濯機により提供される攪拌）が、布表面か
ら離れていったん形成された複合体を壊し、それらを溶液に分散するように作用
すると考えられている。

【００２０】 以下は本発明の必要な要素の詳細な説明である。

【００２１】 双性イオン性ポリアミン 背景に一致するための変更、本発明の双性イオン性ポリアミンは、最終洗濯用
洗剤組成物の約０．０１重量％以上を、好ましくは約０．０５重量％以上を、さ
らに好ましくは０．１重量％以上、約２０重量％以下を、好ましくは約１０重量
％以下を、さらに好ましくは約３重量％以下を包含する。本発明の双性イオン性
ポリマーは液状洗濯用洗剤組成物、とりわけ、ゲル、揺変性液体、及び注ぎ可能
な液体（すなわち、分散液、等方性溶液）における使用に好適である。

【００２２】 本発明の双性イオン性ポリマーは、アミノ単位を接続する主鎖単位が、種々の
レベルの製品の機能強化、とりわけ、界面活性剤による粘土汚れ除去の促進、強
い汚れを負荷する用途におけるさらに大きな有効性を達成するために配合者によ
り変性させることができるポリアミン主鎖から構成される。主鎖組成の変性に加
えて、配合者は好ましくは、その他の単位、とりわけ、末端アニオン部分を有す
るアルキレンオキシ単位により、１以上の主鎖アミノ単位の水素を置換してもよ
い。さらに、主鎖の窒素を酸化し、Ｎ−オキシドとしてもよい。好ましくはポリ
アミン主鎖の少なくとも２つの窒素は四級化される。

【００２３】 本発明の目的では、「陽イオン単位」は「正の電荷を有することができる単位
」として定義される。本発明の双性イオン性ポリアミンの目的では、陽イオン単
位はポリアミン主鎖の第四級アンモニウム窒素である。本発明の目的では、「ア
ニオン単位」は「負の電荷を有することができる単位」として定義される。本発
明の双性イオン性ポリアミンの目的では、アニオン単位は、「単独の、又はもう
１つの単位の一部として、ポリアミン主鎖に沿った主鎖窒素の水素原子を置換す
る単位」であり、その非限定例は−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_２０ＳＯ_３Ｎａであり、
窒素原子上の主鎖水素を置換することが可能である。

【００２４】 本発明の双性イオン性ポリアミンは次式を有し：

【化３】 式中、［Ｊ−Ｒ］単位は、主要な主鎖及びいずれの分枝鎖を含むアミノ単位を表
す。好ましくは、変性前の、とりわけ、四級化、主鎖単位水素のアルキレンオキ
シ単位による置換前であり、２〜約１００のアミノ単位を含む主鎖を有する双性
イオン性ポリアミンである。存在する主鎖単位の数を記載する指数ｎは本明細書
の以下でさらに記載される。

【００２５】 Ｊ単位は主鎖アミノ単位であり、前記単位は： ｉ）次式を有する第１級アミノ単位：

【化４】 ｉｉ）次式を有する第２級アミノ単位：

【化５】 ｉｉｉ）次式を有する第３級アミノ単位：

【化６】 ｉｖ）次式を有する第１級第４級アミノ単位：

【化７】 ｖ）次式を有する第２級第４級アミノ単位：

【化８】 ｖｉ）次式を有する第３級第４級アミノ単位：

【化９】 ｖｉｉ）次式を有する第１級Ｎ−オキシドアミノ単位：

【化１０】 ｖｉｉｉ）次式を有する第２級Ｎ−オキシドアミノ単位：

【化１１】 ｉｘ）次式を有する第３級Ｎ−オキシドアミノ単位：

【化１２】 ｘ）及びそれらの混合物から成る群から選択される。

【００２６】 次式を有するＢ単位は：

【化１３】 分枝することによって双性イオン性ポリアミン主鎖の続きを表す。存在するＢ単
位の数は、分枝を含むさらなるアミノ単位と同様に指数ｎの総数値に反映される
。

【００２７】 双性イオン性ポリマーの主鎖アミノ単位は１以上のＲ単位により接続され、前
記Ｒ単位は、以下から成る群から選択される： ｉ）Ｃ_２〜Ｃ_１２の直鎖状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_１２の分枝状アルキレン、又
はそれらの混合物；好ましくはＣ_３〜Ｃ_６のアルキレン。ポリアミン主鎖の２つ
の隣接する窒素がＮ−オキシドであるとき、好ましくは、前記単位を分離するア
ルキレン主鎖単位はＣ_４単位以上である。

【００２８】 ｉｉ）次式を有するアルキレンオキシアルキレン単位：

【化１４】 式中、Ｒ^２は、エチレン、１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、１，２−
ブチレン、１，４−ブチレン、及びそれらの混合物から成る群から選択され；Ｒ ^３ は、Ｃ_２〜Ｃ_８の直鎖状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_８の分枝状アルキレン、フェニ
レン、置換されたフェニレン、及びそれらの混合物であり；指数ｗは０〜約２５
である。Ｒ^２及びＲ^３単位は又、その他の主鎖単位を含んでもよい。アルキレン
オキシアルキレン単位を含むとき、Ｒ^２及びＲ^３単位は好ましくは、エチレン、
プロピレン及びブチレンの混合物であり、指数ｗは１からの、好ましくは約２〜
約１０、好ましくは約６までである。

【００２９】 ｉｉｉ）次式を有するヒドロキシアルキレン単位：

【化１５】 式中、Ｒ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４のアルキル、−（Ｒ^２Ｏ）_ｔＹ、及びそれらの
混合物である。Ｒ単位がヒドロキシアルキレン単位を含むとき、Ｒ^４は好ましく
は、水素又は−（Ｒ^２Ｏ）_ｔＹであり、その際、指数ｔは０より大きく、好まし
くは１０〜３０であり、Ｙは、水素又はアニオン単位、好ましくは−ＳＯ_３Ｍで
ある。指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して１〜６、好ましくは指数はそれぞ
れ１に等しく、Ｒ^４は、水素（２−ヒドロキシプロピレン単位）又は（Ｒ^２Ｏ） _ｔ Ｙであり、あるいはポリヒドロキシ単位についてはｙは好ましくは２又は３で
ある。好ましいヒドロキシアルキレン単位は、例えば、グリシジルエーテル形成
試薬、とりわけ、エピハロヒドリンから好適に形成することができる２−ヒドロ
キシプロピレン単位である。

【００３０】 ｉｖ）次式を有するヒドロキシアルキレン／オキシアルキレン単位：

【化１６】 式中、Ｒ^２、Ｒ^４、及び指数ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは本明細書では上記と同義であ
る。Ｘは、酸素又はアミノ単位−ＮＲ^４−であり、指数ｒは０又は１である。指
数Ｊ及びｋはそれぞれ独立して１〜２０である。アルキレンオキシ単位が存在し
ないとき、指数ｗは０である。

【００３１】 好ましいヒドロキシアルキレン／オキシアルキレン単位の非限定例は次式を有
する：

【化１７】 ｖ）次式を有するカルボキシアルキレンオキシ単位：

【化１８】 式中、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｘ、ｒ、及びｗは本明細書では上記と同義である。好ましい
カルボキシアルキレンオキシ単位の非限定例には以下が挙げられる：

【化１９】 ｖｉ）次式を有する主鎖分枝単位：

【化２０】 式中、Ｒ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、−（ＣＨ_２）_ｕ（Ｒ^２Ｏ）_Ｔ（Ｃ
Ｈ_２）_ｕｙ、及びそれらの混合物である。Ｒ単位が主鎖分枝単位を含むとき、Ｒ ^４ は好ましくは、水素又は−（ＣＨ_２）_ｕ（Ｒ^２Ｏ）_ｔ−（ＣＨ_２）_ｕＹであり
、その際、指数ｔは０より大きく、好ましくは１０〜３０であり；指数ｕは０〜
６であり；Ｙは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４の直鎖状アルキル、−Ｎ（Ｒ^１）_２、アニオ
ン単位、及びそれらの混合物であり；好ましくはＹは、水素、又は−Ｎ（Ｒ^１） _２ である。主鎖分枝単位の好ましい実施形態は、−（Ｒ^２Ｏ）_ｔＨに等しいＲ^４ を含む。指数ｘ、ｙ、及びｚはそれぞれ独立して０〜６である。

【００３２】 ｖｉｉ）配合者は、上記のＲ単位のいかなるものを好適に組み合わせて、さら
に大きな又はさらに小さな程度の親水性の特徴を有する双性イオン性ポリアミン
を作製してもよい。

【００３３】 Ｒ^１単位は、主鎖窒素に結合する単位である。Ｒ^１単位は、以下から成る群か
ら選択される： ｉ）水素；それはいかなる主鎖変性の前に典型的に存在する単位である。

【００３４】 ｉｉ）Ｃ_１〜Ｃ_２２のアルキル、好ましくはＣ_１〜Ｃ_４のアルキル、さらに好
ましくはメチル又はエチル、最も好ましくはメチル。Ｒ^１単位が第四級単位（ｉ
ｖ）又は（ｖ）に結合する例における本発明の好ましい実施形態では、Ｒ^１単位
は、第四級化単位Ｑと同一単位である。例えば、次式を有するＪ単位：

【化２１】 ｉｉｉ）Ｃ_７〜Ｃ_２２のアリールアルキル、好ましくはベンジル。

【００３５】 ｉｖ）−[ＣＨ_２ＣＨ（ＯＲ^４）ＣＨ_２Ｏ]_ｓ（Ｒ^２Ｏ）_ｔＹ；式中、Ｒ^２及び
Ｒ^４は本明細書では上記と同義であり、好ましくはＲ^１単位がＲ^２単位を含むと
き、Ｒ^２は好ましくはエチレンである。指数ｓの値は０〜５である。本発明の目
的では、指数ｔは平均値として表現され、前記平均値は約０．５〜約１００であ
る。配合者は、あらゆる窒素原子がアルキレンオキシ単位であるＲ^１を含有しな
い方法で、主鎖窒素を軽くアルキレンオキシ化してもよく、従って指数ｔの値を
１未満にしてもよい。

【００３６】 ｖ）本明細書の以下で記載されるようなアニオン単位。

【００３７】 ｖｉ）本発明の双性イオン性ポリマーの主鎖を置換するとき、配合者は、１以
上の上記のＲ^１単位を好適に組み合わせてもよい。

【００３８】 Ｑは、Ｃ_１〜Ｃ_４の直鎖状アルキル、ベンジル、及びそれらの混合物、好まし
くはメチルから成る群から選択される第四級化単位である。本明細書の上で記載
されたように、好ましくはＲ^１がアルキル単位を含むとき、ＱはＲ^１と同一であ
る。各主鎖Ｎ^＋単位（第四級窒素）については、電荷中立性を提供するためのア
ニオンがある。本発明のアニオン基には、ポリマーに共有結合する単位、並びに
電荷中性を達成するために存在する外側のアニオンの双方を含む。使用するのに
好適なアニオンの非限定例には、ハロゲン、とりわけ、クロリド；メチルサルフ
ェート；硫化水素、及びサルフェートが挙げられる。本明細書で記載される実施
例によって、配合者は、アニオンは典型的に、第四級化試薬、とりわけ、メチル
クロリド、ジメチルサルフェート、ベンジルブロミドの一部である単位であるこ
とを認識するであろう。

【００３９】 Ｘは、酸素、−ＮＲ^４−、及びそれらの混合物であり、好ましくは酸素である
。

【００４０】 Ｙは、水素又はアニオン単位である。アニオン単位は、本明細書では「負の電
荷を有することができる単位又は部分」として定義される。例えば、カルボン酸
単位、−ＣＯ_２Ｈは中性であるが、脱プロトン化の際に単位はアニオン単位にな
り、従って−ＣＯ_２ ⁻は、「負の電荷を有することができる」単位である。アニ
オンＹ単位の非限定例には、−（ＣＨ_２）_ｆＣＯ_２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ_２）_ｆ ＣＯ_２Ｍ、−（ＣＨ_２）_ｆＰＯ_３Ｍ、−（ＣＨ_２）_ｆＯＰＯ_３Ｍ、−（ＣＨ_２） _ｆ ＳＯ_３Ｍ、−（ＣＨ_２）_ｆＯＳＯ_３Ｍ、−ＣＨ_２（ＣＨＳＯ_３Ｍ）（ＣＨ_２） _ｆ ＳＯ_３Ｍ、−ＣＨ_２（ＣＨＳＯ_２Ｍ）（ＣＨ_２）_ｆＯＳＯ_３Ｍ、−ＣＨ_２（Ｃ
ＨＯＳＯ_３Ｍ）（ＣＨ_２）_ｆＯＳＯ_３Ｍ、−ＣＨ_２（ＣＨＳＯ_２Ｍ）（ＣＨ_２） _ｆ ＳＯ_３Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）−ＣＯ_２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ ＣＨ（ＣＯ_２Ｍ）ＮＨＣＨ（ＣＯ_２Ｍ）ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ
（ＣＯ_２Ｍ）ＮＨＣＨ_２ＣＯ_２Ｍ、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＺ）ＣＨ_２Ｏ（Ｒ^１Ｏ）_ｔ Ｚ、−（ＣＨ_２）_ｆＣＨ[Ｏ（Ｒ^２Ｏ）_ｔＺ]−ＣＨ_ｆＯ（Ｒ^２Ｏ）_ｔＺ、及びそ
れらの混合物が挙げられ、式中、Ｚは、水素又はアニオン単位であり、その非限
定例には、−（ＣＨ_２）_ｆＣＯ_２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ_２）_ｆＣＯ_２Ｍ、−（Ｃ
Ｈ_２）_ｆＰＯ_３Ｍ、−（ＣＨ_２）_ｆＯＰＯ_３Ｍ、−（ＣＨ_２）_ｆＳＯ_３Ｍ、−Ｃ
Ｈ_２（ＣＨＳＯ_３Ｍ）（ＣＨ_２）_ｆＳＯ_３Ｍ、−ＣＨ_２（ＣＨＳＯ_２Ｍ）（ＣＨ _２ ）_ｆＳＯ_３Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ（ＳＯ_３Ｍ）ＣＯ_２Ｍ、−（ＣＨ_２）_ｆ ＯＳＯ_３Ｍ、−ＣＨ_２（ＣＨＯＳＯ_３Ｍ）（ＣＨ_２）_ｆＯＳＯ_３Ｍ、−ＣＨ_２（
ＣＨＯＳＯ_２Ｍ）（ＣＨ_２）_ｆＯＳＯ_３Ｍ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_２ＣＨ（ＣＯ_２Ｍ）
ＮＨＣＨ（ＣＯ_２Ｍ）ＣＨ_２ＣＯ_２Ｍ、及びそれらの混合物が挙げられ、Ｍは電
荷中性を提供する陽イオンである。

【００４１】 Ｙ単位もオリゴマー又はポリマーであってもよく、例えば、次式を有するアニ
オンＹ単位であってもよく：

【化２２】 次の一般式を有する単位を形成するようにオリゴマー化又は重合してもよい：

【化２３】 式中、指数ｎは１より大きい数を表す。

【００４２】 好適にオリゴ化又は重合することができるＹ単位のさらなる非限定例には：

【化２４】 及び

【化２５】 及び

【化２６】 が挙げられる。

【００４３】 本明細書の上にてそれを記載したように、種々の因子、とりわけ、全体的なポ
リマー構造、配合の性質、洗浄条件、及び意図された目的の清浄利益はすべて、
Ｑ_ｒ、ΔＱ、及びＱ（＋）に関する配合者の最適値に影響することができる。液
状洗濯用洗剤組成物については、好ましくは約９０％未満の、さらに好ましくは
７５％未満の、一層さらに好ましくは５０％未満の、最も好ましくは４０％未満
の前記Ｙは、アニオン部分、とりわけ、−ＳＯ_３Ｍを含む単位を含む。アニオン
単位を含むＹ単位の数は実施形態から実施形態にわたって変化する。Ｍは、水素
、水溶性陽イオン、及びそれらの混合物であり；指数ｆは０〜６である。

【００４４】 指数ｎは、主鎖におけるアミノ単位の数がｎ＋１に等しい主鎖単位の数を表す
。本発明の目的では、指数ｎは１〜約９９である。分枝単位Ｂは、主鎖単位の総
数に含められる。例えば、次式を有する主鎖は：

【化２７】 ４に等しい指数ｎを有する。以下は、完全に四級化されたポリアミン主鎖の非限
定例である。

【００４５】

【化２８】 以下は本発明に基づいた双性イオン性ポリアミンの非限定例である。

【００４６】

【化２９】 本発明の好ましい双性イオン性ポリマーは次式を有し：

【化３０】 式中、Ｒ単位は式−（Ｒ^２Ｏ）_ｗＲ^３を有し−その際、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ
独立してＣ_２〜Ｃ_８の直鎖状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_８の分枝状アルキレン、フェ
ニレン、置換フェニレン、及びそれらの混合物から成る群から選択される。上記
式のＲ^２単位は、−（Ｒ^２Ｏ）_ｔＹ単位を包含し、それぞれエチレンであり；Ｙ
は、水素、−ＳＯ_３Ｍ、及びそれらの混合物であり、指数ｔは１５〜２５であり
；指数ｍは０〜２０、好ましくは０〜１０、さらに好ましくは０〜４、一層さら
に好ましくは０〜３、最も好ましくは０〜２であり；指数ｗは１から、好ましく
は約２〜約１０、好ましくは６までである。

【００４７】 特定の使用又は実施形態のために、本発明は、双性イオン性ポリマーを最適化
する可能性を配合者に提供する。理論に限定されることを望まないで、主鎖の四
級化（正の電荷キャリア）は、疎水性の汚れ、とりわけ、粘土と相互作用し、Ｒ ^１ 単位のアニオンのキャピング単位は界面活性剤分子の相互作用する能力を改善
するので双性イオン性ポリマーの陽イオン部位を占有すると考えられている。驚
くべきことに、本発明を包含する液状洗濯用洗剤組成物（ＨＤＬ）は、Ｒ単位を
含む主鎖がさらに大きな程度のアルキレン単位の特徴を有し、存在するアニオン
単位の数に関して過剰の主鎖第四級単位を含み、親水性の汚れの放出にさらに効
果的であることが見い出された。

【００４８】 本発明の双性イオン性ポリマーは好ましくは、以下の２つの種類の主鎖単位の
誘導体であるポリアミン主鎖を含む： ｉ）好ましくは次式を有するポリアミンである（ｉ）型のＲ単位を含むノーマル
オリゴマーであって：

【化３１】 式中、Ｂは分枝することによるポリアミン鎖の続きであり、ｎは好ましくは０で
あり、ｍは０〜３であり、ｘは２〜８、好ましくは３〜６である；及び ｉｉ）（ｉｉ）型のＲ単位を含む、親水性オリゴマー、好ましくは次式を有す
るポリアミンであって：

【化３２】 式中ｍは０〜３であり；各ｘは独立して２〜８、好ましくは２〜６であり；ｙは
好ましくは１〜８である。

【００４９】 好ましい主鎖単位は（ｉ）からの単位である。さらに好ましい実施形態は、（
ｉｉｉ）、（ｉｖ）、及び（ｖ）の型のＲ単位と組み合わせた、（ｉ）からの
単位からなるポリアミンであり、その非限定例には、次式を有するエピハロヒド
リン縮合物が挙げられる：

【化３３】 本明細書の前で記載したように、配合者は、過剰の電荷又は同等の量の電荷型を
有する双性イオン性ポリマーを形成してもよい。本発明に基づいた、過剰の主鎖
四級化単位を有する好ましい双性イオン性ポリアミンの例は次式を有し：

【化３４】 式中、Ｒは１，５−ヘキサメチレンであり、ｗは２であり；Ｒ^１は、−（Ｒ^２Ｏ
）_ｔＹであり、その際、Ｒ^２はエチレンであり、Ｙは水素又は−ＳＯ_３Ｍであり
、Ｑはメチルであり、ｍは１であり、ｔは２０である。本発明の双性イオン性ポ
リアミンについては、あらゆるＲ^１単位が、−ＳＯ_３部分がキャップする前記Ｒ ^１ 単位を有するとは限らないことが配合者によって認識される。上記の例では、
最終的な双性イオン性ポリアミン混合物は、−ＳＯ_３ ⁻単位であるＹ単位を少な
くとも約４０％含む。

【００５０】 （実施例） 実施例１ ＮＨ当り平均Ｅ２０までエトキシ化され、９０％まで四級化され、およそ３５
％〜４０％まで硫酸化されたビス（ヘキサメチレン）トリアミンの調製 ビス（ヘキサメチレン）トリアミンのエトキシル化 温度測定及び制御、圧力測定、真空及び不活性気体掃流、試料採取、及び液体
としてのエチレンオキシドの導入に適するように装備された２ガロンのステンレ
ススチールの撹拌された圧力釜でエトキシル化を行う。正味約２０ｌｂのシリン
ダーのエチレンオキシドを設定し、シリンダーの重量変化をモニターすることが
できるように、重量計の上に置いたシリンダーを用いてポンプによって液体とし
てのエチレンオキシドを圧力釜に送達する。

【００５１】 ２００ｇ部分の割合のビス（ヘキサメチレン）トリアミン（ＢＨＭＴ）（分子
量２１５．３９、高純度０．９３モル、２．８モルのＮ、４．６５モルのエトキ
シル化可能（ＮＨ）部位）を圧力釜に加える。次いで圧力釜を密封し、空気を抜
く（マイナス２８”Ｈｇまで真空を適用し、その後窒素で２５０ｐｓｉａまで昇
圧し、次いで大気圧に落とす）。バキュームを適用しながら、圧力釜の内容物を
８０℃に加熱する。約１時間後、圧力釜を１０５℃に冷却しながら、圧力釜を約
２５０ｐｓｉａまで窒素で充填する。圧力釜の圧力、温度、及びエチレンオキシ
ドの流速を細かくモニターしながら、時間をかけて徐々にエチレンオキシドを圧
力釜に加える。エチレンオキシドポンプのスイッチを入れ、そして止めて、冷却
がいかなる反応の発熱から生じるあらゆる温度上昇を制限するため適用される。
反応の経過中、総圧力は徐々に上昇してもよいが、温度は１００と１１０℃の間
に維持する。合計２０５グラムのエチレンオキシド（４．６５モル）を圧力釜に
充填した後、温度を１１０℃に上げ、圧力釜をさらに２時間撹拌する。この時点
で、真空を適用して残った未反応のエチレンオキシドを除く。

【００５２】 メタノール溶液中の６０．５ｇの２５％メトキシドナトリウム（０．２８モル
、ＢＨＭＴ窒素機能を基にして１０％の触媒負荷を達成するために）を導入して
いる間、圧力釜を約５０℃に冷却しながら、真空を連続して適用する。メトキシ
ド溶液からのメタノールを真空下にある圧力釜から取り除き、次いで圧力釜の温
度制御設定点を１００℃に上げる。装置を用いて撹拌器により消費される電力を
モニターする。温度及び圧力と共に撹拌器の電力をモニターする。圧力釜からメ
タノールを除くにつれて撹拌器の電力及び温度値は徐々に上昇し、混合物の粘度
が上昇し、約１．５時間以内に安定化するということは、メタノールのほとんど
が除かれたことを示している。混合物をさらに加熱し、真空下にてさらに３０分
間撹拌する。

【００５３】 真空を外し、圧力釜を１０５℃に冷却する一方で、それに窒素を２５０ｐｓｉ
ａまで充填し、次いで大気圧に落とす。圧力釜に２００ｐｓｉａまで窒素を充填
する。温度は１００と１１０℃の間を維持して反応の発熱によるいかなる温度上
昇も制限しながら、圧力釜の圧力、温度、及びエチレンオキシドの流速を細かく
モニターしながら、再び前のように徐々にエチレンオキシドを圧力釜に加える。
３８８７ｇのエチレンオキシド（８８．４モル、つまりＢＨＭＴ上のエトキシル
化可能部位のモル当り合計２０モルのエチレンオキシドとなる）を添加した後、
温度を１１０℃まで上げ、混合物をさらに２時間撹拌する。

【００５４】 次いで、窒素で掃流した２２Ｌの３つ首丸底フラスコに反応混合物を回収する
。加熱（１００℃）し、機械的に撹拌しながら２７．２ｇのメタンスルホン酸（
０．２８モル）をゆっくり加えることにより強アルカリの触媒を中和する。次い
で、反応混合物は、残りのエチレンオキシドを掃流し、１時間、混合物を撹拌し
、１２０℃に加熱しながら、ガス分散フリットを介して不活性気体（アルゴン又
は窒素）を混合物に撒き散らすことにより脱臭する。最終反応産物を軽く冷却し
、保管のために窒素で掃流したガラス容器の中に注ぐ。

【００５５】 主鎖ＮＨ単位当り平均２０のエトキシル化までエトキシル化されているビス（ ヘキサメチレン）トリアミンの四級化 アルゴン注入口、コンデンサ、添加漏斗、温度計、機械的撹拌及びアルゴン排
気口（バブラーに接続）を取りつけた重量測定した、５００ｍｌの、３首丸底フ
ラスコに入れ、アルゴンのもとでＢＨＭＴＥＯ２０（１５０ｇ、０．０３２モル
、０．０９６モルのＮ、９８％有効分、ｍ．ｗ．−４６１５）及び塩化メチレン
（３００ｇ）を加える。ポリマーが溶解するまで混合物を室温にて撹拌する。次
いで、氷冷槽を用いて混合物を５℃に冷却する。添加漏斗を用いて硫酸ジメチル
（１２．８ｇ、０．１モル、９９％、ｍ．ｗ．−１２６．１３）をゆっくり５分
間かけて加える。氷冷槽を外し、反応物を室温まで上がるようにする。４８時間
後、反応は完了する。

【００５６】 生成混合物の主鎖窒素の約９０％まで四級化され、主鎖ＮＨ単位当り平均２０ のエトキシル化までエトキシル化されているビス（ヘキサメチレン）トリアミン の硫酸化 アルゴンのもと、氷冷槽を用いて四級化工程の反応混合物を５℃に冷却する（
ＢＨＭＴ ＥＯ２０、９０＋モル％ｑｕａｔ、０．１６モルのＯＨ）。添加漏斗
を用いてクロロスルホン酸（７．５３ｇ、０．０６４モル、９９％、ｍｗ−１１
６．５２）をゆっくり加える。反応混合物の温度を１０℃より上に上げてはなら
ない。氷冷槽を外し、反応物を室温まで上がるようにする。６時間後、反応は完
了する。反応物を再び５℃に冷却し、急速に撹拌している混合物に、メトキシド
ナトリウム（２８．１ｇ、０．１３モル、アルドリッチ社、２５％メタノール溶
液、ｍ．ｗ．−５４．０２）をゆっくり加える。反応混合物の温度を１０℃より
上に上げてはならない。反応混合物を一口丸底フラスコに移す。精製水（５００
ｍｌ）を混合物に加え、５０℃にて回転蒸発装置（エバポレータ）により、塩化
メチレン、メタノール及び一部の水を取り除く。透明な、明るい黄色の溶液を保
存ビンに移す。最終産物のｐＨをチェックし、必要に応じて１ＮのＮａＯＨ又は
１ＮのＨＣｌを用いて約９まで調整する。最終重量、５３０ｇ。

【００５７】 エトキシ化ポリアルキレンイミン分散剤 本発明の液状洗濯用洗剤組成物は、約０．１重量％以上の、好ましくは約０．
５重量％以上の、さらに好ましくは約１重量％以上、約７重量％以下の、好まし
くは約５重量％以下の、さらに好ましくは約３重量％以下の、ポリアミン分散剤
を含み、高い平均エトキシル化度を有し、典型的な疎水性分散剤、とりわけ、参
考として本明細書に組み込まれる米国特許第５，５６５，１４５号（１９９６年
１０月１５日発行、ワトソン（Watson）ら）に記載される分散剤であり、しかし
ながら、さらに大きな分子量の主鎖を有し、陽イオン系の汚れ、粘土に好適であ
り、とりわけ、これも又参考として本明細書に組み込まれる米国特許第４，５９
７，８９８号（１９８６年７月１日発行、バンダーミール（Vander Meer））に
好適に記載されている分散剤である。

【００５８】 エトキシル化ポリアルキレンイミンは、本明細書で以下にさらに記載されるよ
うに、１以上の親水性又は疎水性の分散剤と好ましくは組み合わせられ、次式を
有する：

【化３５】 Ｒは、Ｃ_２〜Ｃ_６の直鎖状アルキレン、Ｃ_３〜Ｃ_６の分枝状アルキレン、及びそ
れらの混合物であり；好ましくはＲは、エチレン、１，３−プロピレン、及び１
，６−ヘキシレンであり、さらに好ましいのはエチレンである。指数ｗ、ｘ、及
びｙは、前記ポリアミンの分子量が約２０００ダルトンを超えないような、主鎖
の分子量が好ましくは約６００ダルトンであるようなものである。例えば、約６
００ダルトンの分子量を有する完全に直鎖状のポリエチレンイミンについては、
指数ｗ＝１、ｘ＝１３、及びｙ＝０である。約６００ダルトンの分子量を有する
完全に分枝状のポリエチレンイミンについては、指数ｗ＝８、ｘ＝０、及びｙ＝
７である。（この指数の組み合わせによって約６４６ダルトンの平均分子量を有
する物質が生じるが、本発明の目的では、それは低分子量のポリアルキレンイミ
ンである。）指数ｗは典型的に、ｙ＋１の値を有する。

【００５９】 Ｅは、次式を有するエチレンオキシ単位であり：

【化３６】 式中、指数ｎは約１２〜約３０であり、好ましくは、主鎖窒素の置き換えられる
水素原子当り平均約２０のエトキシル化の数である。好ましいエトキシル化ポリ
エチレンイミン分散剤は、ＰＥＩ６００ Ｅ２０である。

【００６０】 界面活性剤システム 本発明の洗濯用洗剤組成物は界面活性剤システムを含む。本発明の界面活性剤
システムはいかなる種類の洗浄性界面活性剤を含んでもよく、その非限定例には
、１以上の中鎖分枝状のアルキルサルフェート界面活性剤、１以上の中鎖分枝状
のアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤、１以上の中鎖分枝状のアリール
スルホネート界面活性剤、１以上の非中鎖分枝状のスルホネート類、サルフェー
ト類、陽イオン系界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び
それらの混合物が挙げられる。

【００６１】 本発明の組成物に存在する界面活性剤の総量は、前記組成物の約０．０１重量
％以上、好ましくは約０．１重量％以上、さらに好ましくは約１重量％以上、約
６０重量％以下、好ましくは約３０重量％以下である。

【００６２】 本明細書で有用な界面活性剤の非限定例には： ａ）Ｃ_１１〜Ｃ_１８のアルキルベンゼンスルホネート類（ＬＡＳ）； ｂ）Ｃ_６〜Ｃ_１８の中鎖分枝状のアリールスルホネート類（ＢＬＡＳ）； ｃ）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の第１級、α又はω−分枝状、及びランダムアルキルサル
フェート類（ＡＳ）； ｄ）Ｃ_１４〜Ｃ_２０の中鎖分枝状のアルキルサルフェート類（ＢＡＳ）； ｅ）それぞれ参考として本明細書に組み込まれる、米国特許第３，２３４，２
５８号（１９６６年２月８日発行、モリス（Morris））；米国特許第５，０７５
，０４１号（１９９１年１２月２４日発行、ルッツ（Lutz））；米国特許第５，
３４９，１０１号（１９９４年９月２０日発行、ルッツ（Lutz）ら）；及び米国
特許第５，３８９，２７７号（１９９５年２月１４日発行、プリート（Prieto）
）に記載されているようなＣ_１０〜Ｃ_１８の第２級（２，３）アルキルサルフェ
ート類； ｆ）Ｃ_１０〜Ｃ_１８のアルキルアルコキシサルフェート類（ＡＥ_ｘＳ）であっ
て、好ましくはｘが１〜７である； ｇ）Ｃ_１４〜Ｃ_２０の中鎖分枝状のアルキルアルコキシサルフェート類（ＢＡ
Ｅ_ｘＳ）； ｈ）Ｃ_１０〜Ｃ_１８のアルキルアルコキシカルボキシレート類であって、好ま
しくは１〜５のエトキシ単位を含むもの； ｉ）Ｃ_１２〜Ｃ_１８のアルキルエトキシレート類、Ｃ_６〜Ｃ_１２のアルキルフ
ェノールアルコキシレート類であって、その際、アルコキシレート単位が、エチ
レンオキシ単位とプロピレンオキシ単位の混合物、Ｃ_１２〜Ｃ_１８のアルコール
及びＣ_６〜Ｃ_１２のアルキルフェノールとエチレンオキシド／プロピレンオキシ
ドブロックポリマーとの縮合物、とりわけ、参考として本明細書に組み込まれる
米国特許第３，９２９，６７８号（１９７５年１２月３０日発行、ラフリン（La
ughlin）ら）に記載される、例えばＢＡＳＦのプルロニック（Pluronic）（登録
商標）である。； ｊ）Ｃ_１４〜Ｃ_２２の中鎖分枝状のアルキルアルコキシレート類、ＢＡＥ_ｘ； ｋ）参考として本明細書に組み込まれる米国特許第４，５６５，６４７号（１
９８６年１月２６日発行、レナード（Llenado）に記載されるようなアルキル多
糖類； l）次式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミド類：

【化３７】 式中、Ｒ^７は、Ｃ_５〜Ｃ_３１のアルキルであり；Ｒ^８は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４のア
ルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４のヒドロキシアルキルから成る群から選択され、Ｑは、鎖に
直接接続する少なくとも３つのヒドロキシルを伴う直鎖状アルキル鎖を有するポ
リヒドロキシアルキル部分、又はそのアルコキシル化誘導体；好ましくはアルコ
キシは、エトキシ又はプロポキシ、及びそれらの混合物であり；好ましいＱは還
元アミノ化反応における還元糖に由来し、さらに好ましくはＱはグリシチル部分
であり；Ｑはさらに好ましくは、−ＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_ｎＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ（
ＣＨ_２ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_ｎ−１ＣＨ_２ＯＨ、−ＣＨ_２（ＣＨＯＨ）_２−（ＣＨ
ＯＲ’）（ＣＨＯＨ）ＣＨ_２ＯＨ、及びそれらのアルコキシル化誘導体から成る
群から選択され、その際、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ’は、水素又は環状若し
くは脂肪族の単糖類であり、それらは双方とも参考として本明細書に組み込まれ
る米国特許第５，４８９，３９３号（１９９６年２月６日発行、コノール（Conn
or）ら）；及び米国特許第５，４５，９８２号（１９９５年１０月３日発行、ム
ルチ（Murch）ら）に記載されている。

【００６３】 本発明で使用するのに好適な非イオン系界面活性剤の非限定例は次式を有し：

【化３８】 式中、Ｒは、Ｃ_７〜Ｃ_２１の線上アルキル、Ｃ_７〜Ｃ_２１の分枝状アルキル、Ｃ _７ 〜Ｃ_２１の直鎖状アルケニル、Ｃ_７〜Ｃ_２１の分枝状アルケニル、及びそれら
の混合物である。

【００６４】 Ｒ^１はエチレンであり；Ｒ^２は、Ｃ_３〜Ｃ_４の直鎖状アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４の
分枝状アルキル、及びそれらの混合物であり；好ましくはＲ^２は１，２−プロピ
レンである。Ｒ^１単位及びＲ^２単位の混合物を含む非イオン系界面活性剤は好ま
しくは、約１〜約４の１，２−プロピレン単位と組み合わせて約４〜約１２のエ
チレン単位を含む。単位は交互性であってもよいし、配合者に好適ないかなる組
み合わせで一緒に群にしてもよい。Ｒ^１単位対Ｒ^２単位の好ましい比は約４：１
〜約８：１である。好ましくはＲ^２単位（すなわち１，２−プロピレン）は窒素
原子に結合し、４〜８のエチレン単位を含む鎖の残部が続く。

【００６５】 Ｒ^３は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４の直鎖状アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４の分枝状アルキル、
及びそれらの混合物であり；好ましくは水素又はメチルであり、さらに好ましく
は水素である。

【００６６】 Ｒ^４は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４の直鎖状アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_４の分枝状アルキル、
及びそれらの混合物であり；好ましくは水素である。指数ｍが２に等しいとき、
指数ｎは０に等しくなければならず、且つＲ^４単位は存在せず、代わりに−[（
Ｒ^１Ｏ）_ｘ（Ｒ^２Ｏ）_ｙＲ^３]単位により置き換えられる。

【００６７】 指数ｍは１又は２であり、指数ｎは０又は１であり、ｍが１に等しいという条
件で、ｎは１に等しく、；ｍが２のときｎは０である；好ましくはｍは１に等し
く、且つｎは１に等しく、結果として１つの−[（Ｒ^１Ｏ）_ｘ（Ｒ^２Ｏ）_ｙＲ^３]
単位を生じ、Ｒ^４は窒素上に存在する。指数ｘは０〜約５０、好ましくは約３〜
約２５、さらに好ましくは約３〜約１０である。指数ｙは０〜約１０、好ましく
は０であるが、ｙが０に等しくないとき、ｙは１〜約４である。好ましくは、ア
ルキレンオキシ単位はすべてエチレンオキシ単位である。エトキシル化ポリオキ
シアルキレンアルキルアミド界面活性剤の当業者は、指数ｘ及びｙの値は平均値
であり、実際の値は、アミド類をアルコキシ化するのに用いる方法によっていく
つかの値にわたる可能性があることを認識するであろう。

【００６８】 本発明の中鎖分枝状のアルキルサルフェート界面活性剤は次式を有し：

【化３９】 アルキルアルコキシサルフェート類は次式を有し：

【化４０】 アルキルアルコキシレート類は次式を有し：

【化４１】 式中、Ｒ、Ｒ^１、及びＲ^２は、それぞれ独立して水素、Ｃ_１〜Ｃ_３のアルキル、
及びそれらの混合物であり；Ｒ、Ｒ^１、及びＲ^２の少なくとも１つは水素ではな
いという条件があり；好ましくはＲ、Ｒ^１、及びＲ^２はメチルであり；好ましく
はＲ、Ｒ^１、及びＲ^２の１つがメチルであり、その他の単位は水素である。中鎖
分枝状のアルキルサルフェート及びアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤
における炭素原子の総数は１４〜２０であり；指数ｗは０〜１３の整数であり；
ｘは０〜１３の整数であり；ｙは０〜１３の整数であり；ｚは少なくとも１の整
数であり；ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚが８〜１４であり、且つ界面活性剤における炭素原子
の総数が１４〜２０であるという条件があり；Ｒ^３は、Ｃ_１〜Ｃ_４の直鎖状又は
分枝状のアルキレンであり、好ましくはエチレン、１，２−プロピレン、１，３
−プロピレン、１，２−ブチレン、１，４−ブチレン、及びそれらの混合物であ
る。しかしながら、本発明の好ましい実施形態は、１〜３の単位を含み、その中
でＲ^３が１，２−プロピレン、１，３−プロピレン、又はそれらの混合物であり
、エチレン単位を含むＲ^３単位がバランスをとる。もう１つの好ましい実施形態
は、無作為にエチレン単位及び１，２−プロピレン単位であるＲ^３単位を含む。
指数ｍの平均値は少なくとも約０．０１である。指数ｍが低い値を有するとき、
界面活性剤システムは、少量のアルキルアルコキシサルフェート界面活性剤と共
に大部分アルキルサルフェートを含む。アルキル鎖には第三級炭素原子がいくつ
か存在してもよいが、この実施形態は望ましくない。

【００６９】 Ｍは、陽イオン、好ましくは水素、水溶性の陽イオン、及びそれらの混合物を
表す。水溶性陽イオンの非限定例には、ナトリウム、カリウム、リチウム、アン
モニウム、アルキルアンモニウム、及びそれらの混合物が挙げられる。

【００７０】 処方 本明細書の上で記載したように、本発明の組成物は、いかなる液状の形態でも
よく、とりわけ注ぎ可能な液体、ペーストであってもよい。洗濯用組成物の具体
的な形態並びにその予想される用途によって、配合者は異なった双性イオン性ポ
リアミン／エトキシ化ポリアルキレンイミンの組み合わせを用いてもよい。

【００７１】 好ましくは本発明に基づいた重質液状（ＨＤＬ）組成物は： ａ）約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．０５重量％以上の、さらに好
ましくは０．１重量％以上、約２０重量％以下の、好ましくは約１０重量％以下
の、さらに好ましくは約３重量％以下の双性イオン性ポリアミンであって、その
際前記ポリアミンは、主鎖第四級窒素単位の数よりも多いアニオン置換基を含む
；並びに ｂ）前記組成物の約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の
、さらに好ましくは約１重量％以上、約６０重量％以下の、好ましくは約３０重
量％以下の界面活性剤システムであって、前記界面活性剤システムは以下を含む
： ｉ）０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の、さらに好まし
くは約１重量％以上、約１００重量％以下の、好ましくは約８０重量％以下の、
好ましくは約６０重量％以下の、最も好ましくは約３０重量％以下の、中鎖分枝
状のアルキルサルフェート界面活性剤、中鎖分枝状のアルコキシサルフェート界
面活性剤、中鎖分枝状のアリールスルホネート界面活性剤、及びそれらの混合物
から成る群から選択される界面活性剤； ｉｉ）任意で、しかし好ましくは、０．０１重量％以上の、好ましくは約０．
１重量％以上の、さらに好ましくは約１重量％以上、約１００重量％以下の、好
ましくは約８０重量％以下の、好ましくは約６０重量％以下の、最も好ましくは
約３０重量％以下の１以上の非イオン系界面活性剤、を含む。

【００７２】 ＨＤＬ洗濯用洗剤組成物は典型的に、非イオン系界面活性剤の好ましい使用に
加えてさらに多くのアニオン系洗浄界面活性剤を含んで中鎖分枝状界面活性剤を
補強する。従って、配合者は一般に、Ｒ^１単位のアニオン部分の数よりも多くの
数の陽イオンに荷電した主鎖第四級単位を有する双性イオン性ポリアミンを用い
る。この正味の電荷残部は、主鎖Ｒ単位、とりわけ、ヘキサメチレン単位の好ま
しい大きな度合いの疎水性と共に、親水性の汚れに、有効な双性イオン性ポリマ
ーとの界面活性剤分子の相互作用を促進し、それによって高められた有効性を提
供する。ＨＤＬのさらに低い正味のアニオン電荷は、驚くべきことに、本明細書
で記載されるさらに好ましい双性イオン性ポリマーの相対的に疎水性の主鎖と相
容性である。しかしながら、界面活性剤システムの組成によって、配合者は、Ｒ
単位の親水性の特徴をとりわけ、アルキレン単位と組み合わせたアルキレンオキ
シ単位の使用によって、高めること又は低めることのいずれを望んでもよい。

【００７３】 好ましくは本発明に基づいた重質液状（ＨＤＬ）組成物は以下を含む： ａ）約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．０５重量％以上の、さらに好
ましくは０．１重量％以上、約２０重量％以下の、好ましくは約１０重量％以下
の、さらに好ましくは約３重量％以下の双性イオン性ポリアミンであって、その
際前記ポリアミンは、主鎖第四級窒素単位の数よりも少ない又は同等の数のアニ
オン置換基を含む； ｂ）約０．１重量％以上の、好ましくは約０．５重量％以上の、さらに好まし
くは約１重量％以上、約７重量％以下の、好ましくは約５重量％以下の、さらに
好ましくは約３重量％以下のポリアミン分散剤； ｃ）前記組成物の約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の
、さらに好ましくは約１重量％以上、約６０重量％以下の、好ましくは約３０重
量％以下の界面活性剤システムであって、前記界面活性剤システムは以下を含む
： ｉ）０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の、さらに好まし
くは約１重量％以上、約１００重量％以下の、好ましくは約８０重量％以下の、
好ましくは約６０重量％以下の、最も好ましくは約３０重量％以下の、中鎖分枝
状のアルキルサルフェート界面活性剤、中鎖分枝状のアルコキシサルフェート界
面活性剤、中鎖分枝状のアリールスルホネート界面活性剤、及びそれらの混合物
から成る群から選択される界面活性剤； ｉｉ）０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の、さらに好ま
しくは約１重量％以上、約１００重量％以下の、好ましくは約８０重量％以下の
、好ましくは約６０重量％以下の、最も好ましくは約３０重量％以下の１以上の
非イオン系界面活性剤であって、アルコール類、アルコールエトキシレート類、
ポリオキシアルキレンアルキルアミド類、及びそれらの混合物から成る群から選
択される前記非イオン系界面活性剤； ｉｉｉ）０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の、さらに好
ましくは約１重量％以上、約１００重量％以下の、好ましくは約８０重量％以下
の、好ましくは約６０重量％以下の、最も好ましくは約３０重量％以下の１以上
のアニオン系界面活性剤。

【００７４】 ｄ）残部キャリア及び添加成分。

【００７５】 好ましい実施形態のもう１つの実施例は以下を含む： ａ）約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．０５重量％以上の、さらに好
ましくは０．１重量％以上、約２０重量％以下の、好ましくは約１０重量％以下
の、さらに好ましくは約３重量％以下の双性イオン性ポリアミンであって、その
際前記ポリアミンは、主鎖第四級窒素単位の数よりも少ない又はそれと同等の数
のアニオン置換基を含む； ｂ）約０．１重量％以上の、好ましくは約０．５重量％以上の、さらに好まし
くは約１重量％以上、約７重量％以下の、好ましくは約５重量％以下の、さらに
好ましくは約３重量％以下のポリアミン分散剤； ｃ）前記組成物の約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の
、さらに好ましくは約１重量％以上、約６０重量％以下の、好ましくは約３０重
量％以下の界面活性剤システムであって、前記界面活性剤システムは以下を含む
： ｉ）０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の、さらに好まし
くは約１重量％以上、約１００重量％以下の、好ましくは約８０重量％以上の、
好ましくは約６０重量％以上の、最も好ましくは約３０重量％以上の１以上の非
イオン系界面活性剤であって、アルコール類、アルコールエトキシレート類、ポ
リオキシアルキレンアルキルアミド類、及びそれらの混合物から成る群から選択
される前記非イオン系界面活性剤； ｉｉ）任意で、０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の、さ
らに好ましくは約１重量％以上、約１００重量％以下の、好ましくは約８０重量
％以下の、好ましくは約６０重量％以下の、最も好ましくは約３０重量％以下の
１以上のアニオン系界面活性剤；並びに ｄ）０．００１重量％（１０ｐｐｍ）以上の酵素であって、好ましくは前記酵
素は、プロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼ、アミラーゼ、ペルオキシダーゼ、
マンナナーゼ、キシログルカナーゼ、及びそれらの混合物から成る群から選択さ
れる。

【００７６】 添加成分 以下は、本発明の液状洗濯用組成物において有用な添加成分の非限定例であり
、前記添加成分には、酵素、酵素安定剤、ビルダー、光学的光沢剤、汚れ放出ポ
リマー、染料移行剤、分散剤、泡抑制剤、染料、香料、着色剤、充填剤塩、向水
性物質、光活性化剤、蛍光剤、布コンディショナー、加水分解可能な界面活性剤
、保存剤、酸化防止剤、キレート剤、安定剤、縮み防止剤、シワ防止剤、殺菌剤
、殺真菌剤、腐食止め剤、及びそれらの混合物が挙げられる。

【００７７】 酵素 酵素は、本発明の好ましい添加成分である。酵素の選択は配合者にまかせられ
るが、本明細書の以下の例は、本発明の液状洗濯用洗剤における酵素の使用を説
明する。

【００７８】 本明細書で使用されるとき、「洗浄性酵素」は、液状洗濯、硬質面清浄又は身
体ケア用洗剤組成物において清浄、染み抜き又はその他の利益のある効果を有す
るいかなる酵素も意味する。好ましい洗浄性酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ
及びリパーゼのような加水分解酵素である。液状洗濯目的に好ましい酵素は、と
りわけプロテアーゼ類、セルラーゼ類、リパーゼ類及びペルオキシダーゼ類が挙
げられるが、これに限定されない。

【００７９】 プロテアーゼ酵素 本発明に基づいた好ましい液状洗濯用洗剤組成物はさらに、少なくとも０．０
０１重量％のプロテアーゼ酵素を含む。しかしながら、プロテアーゼ酵素の有効
量は、本明細書に記載される液状洗濯用洗剤組成物における使用に対して十分で
ある。「有効量」という用語は、布のような基材の上で清浄、染み抜き、汚れ落
し、白くすること、脱臭、又は爽快さを改善する効果を生じることが可能である
いかなる量も言う。現在の商業上の製剤に対する実用的表現では、有効な酵素の
典型的な量は、洗剤組成物のグラム当り重量で約５ｍｇまで、さらに典型的には
０．０１ｍｇ〜３ｍｇである。別の言い方で述べれば、本明細書における組成物
は典型的に、０．００１重量％〜５重量％、好ましくは０．０１重量％〜１重量
％の市販の酵素製剤を含む。本発明のプロテアーゼ酵素は、通常、組成物のグラ
ム当り０．００５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分なレ
ベルでかかる市販の製剤に存在する。

【００８０】 本発明の好ましい液状洗濯用洗剤組成物は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌ
ｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ又はＢａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓに由来する化学修
飾されたプロテアーゼ酵素を含む。本発明の目的では、Ｂ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕ
ｅｆａｃｉｅｎｓに由来するプロテアーゼ酵素をさらに「スブチリシンＢＰＮ’
」と言い、又「プロテアーゼＡ」とも言い、さらにＢ．ｌｅｎｔｕｓに由来する
プロテアーゼ酵素を「スブチリシン３０９」と言う。本発明の目的では、Ｂａｃ
ｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓのスブチリシンの番号付けは
、米国特許出願番号０８／３２２，６７６の「プロテアーゼを含有する清浄用組
成物」と題する、バック（Baeck）らの特許出願において述べられている様に、
スブチリシンＢＰＮ’及びスブチリシン３０９の双方に対するアミノ酸配列の番
号付けシステムとして役立つ。

【００８１】 Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシン−ＢＰ Ｎ’酵素の誘導体 本発明での使用に好ましいプロテアーゼ酵素は、変異体のアミノ酸配列が由来
する前駆体カルボニル加水分解酵素と比べたとき、異なったタンパク分解活性、
安定性、基質特異性、ｐＨ特性及び／又は性能特性を有する天然には生じないカ
ルボニル加水分解酵素変異体である、プロテアーゼＡ（ＢＰＮ’）の変異体であ
る。ＢＰＮ’のこの変異体は欧州公開特許第１３０，７５６Ａ号（１９８５年１
月９日）に開示されている。具体的には、プロテアーゼＡ−ＢＳＶは、１６６位
のＧｌｙがＡｓｎ、Ｓｅｒ、Ｌｙｓ、Ａｒｇ、Ｈｉｓ、Ｇｌｎ、Ａｌａ又はＧｌ
ｕで置き換えられる；１６９位のＧｌｙがＳｅｒと置き換えられる；２２２位の
ＭｅｔがＧｌｎ、Ｐｈｅ、Ｃｙｓ、Ｈｉｓ、Ａｓｎ、Ｇｌｕ、Ａｌａ又はＴｈｒ
と置き換えられる；又は別の方法として１６６位のＧｌｙがＬｙｓと置き換えら
れ、且つ２２２位のＭｅｔがＣｙｓと置き換えられる；又は、別の方法として１
６９位のＧｌｙがＡｌａで置き換えられ、且つ２２２位のＭｅｔがＡｌａで置き
換えられるＢＰＮ’である。

【００８２】 プロテアーゼＢ 本発明での使用に好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＢである。プロ
テアーゼＢは、変異体のアミノ酸配列の由来である前駆体カルボニル加水分解酵
素と比べたとき、異なったタンパク分解活性、安定性、基質特異性、ｐＨ特性及
び／又は性能特性を有する天然には生じないカルボニル加水分解酵素の変異体で
ある。プロテアーゼＢは、＋２１７位にてチロシンがロイシンに置き換えられ、
欧州公開特許第３０３，７６１Ａ号（１９８７年４月２８日）及び欧州公開特許
第１３０，７５６Ａ号（１９８５年１月９日）でさらに開示されているＢＰＮ’
の変異体である。

【００８３】 プロテアーゼＢ（プロテアーゼＢ−ＢＳＶ）の漂白剤安定変異体 本発明で使用するのに好ましいプロテアーゼ酵素は、漂白剤安定性のプロテアー
ゼＢの変異体である。具体的には、プロテアーゼＢ−ＢＳＶは、１６６位のＧｌ
ｙがＡｓｎ、Ｓｅｒ、Ｌｙｓ、Ａｒｇ、Ｈｉｓ、Ｇｌｎ、Ａｌａ又はＧｌｕで置
き換えられる；１６９位のＧｌｙがＳｅｒと置き換えられる；２２２位のＭｅｔ
がＧｌｎ、Ｐｈｅ、Ｃｙｓ、Ｈｉｓ、Ａｓｎ、Ｇｌｕ、Ａｌａ又はＴｈｒと置き
換えられる；又は別の方法として１６６位のＧｌｙがＬｙｓと置き換えられ、且
つ２２２位のＭｅｔがＣｙｓと置き換えられる；又は、別の方法として１６９位
のＧｌｙがＡｌａで置き換えられ、且つ２２２位のＭｅｔがＡｌａで置き換えら
れる変異体である。

【００８４】 プロテアーゼＢの界面活性変異体 プロテアーゼＢの好ましい界面活性変異体は、ＢＰＮ’野生型のアミノ酸配列
を含み、その際、＋２１７位にてチロシンがロイシンで置き換えられ、１９９、
２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２０８、
２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１８、
２１９又は２２０位の１以上の部位にて野生型アミノ酸配列が置換され；野生型
スブチリシンＢＰＮ’と比較したとき、ＢＰＮ’変異体は不溶性基質に対する吸
収を減らし、その加水分解を高めている。好ましくは、置換されたアミノ酸を有
する部位は、１９９、２００、２０１、２０２、２０５、２０７、２０８、２０
９、２１０、２１１、２１２、又は２１５位であり；さらに好ましくは、２００
、２０１、２０２、２０５又は２０７位である。

【００８５】 また、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシン
に由来する好ましいプロテアーゼは、酵素をコードする種々のヌクレオチド配列
を突然変異することで化学修飾され、それによって酵素のアミノ酸配列を化学修
飾するスブチリシンＢＰＮ’酵素である。そのような修飾されたスブチリシン酵
素は、野生型スブチリシンと比べると、不溶性基質に対する吸収を減らし、その
加水分解を高めている。かかるＢＰＮ’変異体をコードする突然変異遺伝子も好
適である。

【００８６】 スブチリシン３０９の誘導体 本発明に基づいて使用するのにさらに好ましいプロテアーゼ酵素には、「スブ
チリシン３０９」変異体が挙げられる。このようなプロテアーゼ酵素には、本明
細書の以下に記載される、いくつかの部類のスブチリシン３０９変異体が挙げら
れる。

【００８７】 プロテアーゼＣ 本発明の組成物で使用するのに好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＣ
である。プロテアーゼＣは、バチルス（Bacillus）からのアルカリ性セリンプロ
テアーゼの変異体であり、２７位でリジンがアルギニンと置き換えられ、１０４
位でチロシンがバリンと置き換えられ、１２３位でセリンがアスパラギンと置き
換えられ、２７４位でアラニンがスレオニンと置き換えられていた。プロテアー
ゼＣは、ＷＯ９１／０６６３７（１９９１年５月１６日公開）に相当する欧州特
許第９０９１５９５８：４号に記載されている。遺伝的に修飾された変異体、特
に、プロテアーゼＣの変異体も本明細書に包含される。

【００８８】 プロテアーゼＤ 本発明での使用に好ましいプロテアーゼ酵素は、プロテアーゼＤである。

【００８９】 プロテアーゼＤは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｅｎｔｕｓのスブチリシンに由来し
、自然界では見い出されないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素であ
り、＋７６位に相当する前記カルボニル加水分解酵素における部位にて、好まし
くは、ＷＯ９５／１０６１５（１９９５年４月２０日公開、ジェネンコール（Ge
nencor）・インターナショナル）に記載されるＢａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌ
ｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシンの番号付けに従った＋９９、＋１０１、＋
１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２
６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４
、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、
＋２６５、及び／又は＋２７４から成る群から選択されるものに相当する１以上
のアミノ酸残基部位と組み合わせて、複数のアミノ酸残基に対して別々のアミノ
酸を置換した前駆体カルボニル加水分解酵素に由来する。

【００９０】 Ａ．ループ領域６置換の変異体−このようなスブチリシン３０９−型変異体は
、スブチリシン３０９の野生型アミノ酸配列の化学修飾されたアミノ酸配列を有
し、化学修飾されたアミノ酸配列は、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７
、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７
、２０８、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３又は２１４位の１以上の部
位にて置換を含み；それによってスブチリシン３０９変異体は、野生型スブチリ
シン３０９と比較すると、不溶性基質に対する吸収を減らし、その加水分解を高
める。好ましくはこのようなプロテアーゼは、１９３、１９４、１９５、１９６
、１９９、２０１、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６又は２０９位にて
；さらに好ましくは１９４、１９５、１９６、１９９又は２００位にて置換され
たアミノ酸を有する。

【００９１】 Ｂ．複数のループ領域での置換変異体−このようなスブチリシン３０９−型変
異体も、スブチリシン３０９の野生型アミノ酸配列の化学修飾されたアミノ酸配
列を有し、化学修飾されたアミノ酸配列は、１以上の第１の、第２の、第３の、
第４の、又は第５のループ領域における１以上の部位にて置換を含み；それによ
ってスブチリシン３０９変異体は、野生型スブチリシン３０９と比較すると、不
溶性基質に対する吸収を減らし、その加水分解を高める。

【００９２】 Ｃ．ループ領域以外の部位での置換−さらに、ループ領域以外の部位にて、例
えば、７４位にて野生型スブチリシン３０９の１以上の置換を行ってもよい。７
４位のみでスブチリシン３０９の追加の置換を行うのであれば、置換基は、好ま
しくはＡｓｎ、Ａｓｐ、Ｇｌｕ、Ｇｌｙ、Ｈｉｓ、Ｌｙｓ、Ｐｈｅ又はＰｒｏ、
好ましくはＨｉｓ又はＡｓｐによる。しかしながら、７４位と同様に１以上のル
ープ部位、例えば９７、９９、１０１、１０２、１０５及び１２１残基に対して
改変を行うことができる。

【００９３】 スブチリシンＢＰＮ’変異体及びスブチリシン３０９変異体はさらに、ＷＯ９
５／２９９７９、ＷＯ９５／３００１０及びＷＯ９５／３００１１（すべて１９
９５年１１月９日公開）にも記載され、すべて参考として本明細書に組み込まれ
る。

【００９４】 本発明の化学修飾されたポリアミンとの組み合わせで使用するのにさらに好ま
しいプロテアーゼ酵素は、ノボ（Novo）のアルカラーゼ（ALCALASE）（登録商標
）である。もう１つの好適なプロテアーゼは、バチルスの株から得られ、８〜１
２のｐＨ範囲を通して最大活性を有し、デンマークのノボインダストリＡ／Ｓ（
以後「ノボ」という）により開発され、エスペラス（ESPERAS）（登録商標）と
して販売されている。この酵素及び類似酵素の調製はノボへの英国特許第１，２
４３，７８４号に記載されている。そのほかの好適なプロテアーゼには、ノボの
サビナーゼ（SAVINASE）（登録商標）及びオランダのインターナショナルバイオ
シンセティクス社のマキサターゼ（MAXATASE）（登録商標）が挙げられる。ノボ
へのＷＯ９３１８１４０Ａに記載されているＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＮＣＩＭ
Ｂ４０３３８からの高いｐＨのプロテアーゼも参照のこと。プロテアーゼ、１以
上のその他の酵素、及び可逆的プロテアーゼ阻害剤を含む酵素的洗剤は、ノボへ
のＷＯ９２０３５２９Ａに記載されている。その他の好ましいプロテアーゼには
、プロクター＆ギャンブルへのＷＯ９５１０５９１Ａのものが挙げられる。所望
であれば、低下した吸収及び上昇した加水分解を有するプロテアーゼは、プロク
ター＆ギャンブルへのＷＯ９５０７７９１に記載されているように入手可能であ
る。本明細書で好適な洗剤のための組換えのトリプシン様プロテアーゼは、ノボ
へのＷＯ９４２５５８３に記載されている。

【００９５】 その他の特に有用なプロテアーゼは、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕ
ｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシンの１０３位に相当するアミノ酸残基部位における
もう１つの天然のアミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換を、Ｂａｃｉｌｌｕｓ
ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシンの１、３、４、８、９、１
０、１２、１３、１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２４、２７、３
３、３７、３８、４２、４３、４８、５５、５７、５８、６１、６２、６８、７
２、７５、７６、７７、７８、７９、８６、８７、８９、９７、９８、９９、１
０１、１０２、１０４、１０６、１０７、１０９、１１１、１１４、１１６、１
１７、１１９、１２１、１２３、１２６、１２８、１３０、１３１、１３３、１
３４、１３７、１４０、１４１、１４２、１４６、１４７、１５８、１５９、１
６０、１６６、１６７、１７０、１７３、１７４、１７７、１８１、１８２、１
８３、１８４、１８５、１８８、１９２、１９４、１９８、２０３、２０４、２
０５、２０６、２０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２
１６、２１７、２１８、２２２、２２４、２２７、２２８、２３０、２３２、２
３６、２３７、２３８、２４０、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２
４７、２４８、２４９、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２
５７、２５８、２５９、２６０、２６１、２６２、２６３、２６５、２６８、２
６９、２７０、２７１、２７２、２７４及び２７５位に相当する１以上のアミノ
酸残基部位におけるもう１つの天然のアミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換と
組み合わせて含む、複数で置換されたプロテアーゼの変異体であり；その際、前
記プロテアーゼ変異体が１０３位及び７６位に相当する部位にてアミノ酸残基の
置換を包含する場合、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓ
スブチリシンの２７、９９、１０１、１０４、１０７、１０９、１２３、１２８
、１６６、２０４、２０６、２１０、２１６、２１７、２１８、２２２、２６０
、２６５又は２７４位に相当するアミノ酸残基部位以外の１以上のアミノ酸残基
部位にてアミノ酸残基の置換もある及び／又は複数で置換されたプロテアーゼ変
異体は、ＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８、ＰＣＴ／ＵＳ９８／２
２４８２及びＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８６（すべて１９９８年１０月２３日出
願、プロクター＆ギャンブルカンパニー）（それぞれ、Ｐ＆Ｇ事例７２８０＆、
７２８１＆及び７２８２Ｌ）に記載されるような、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌ
ｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓスブチリシンの６２、２１２、２３０、２３２、２
５２及び２５７位に相当する１以上のアミノ酸残基部位にてもう１つの天然のア
ミノ酸残基によるアミノ酸残基の置換を含む。

【００９６】 また、本発明に好適なのは、特許出願、欧州特許第２５１４４６号及びＷＯ９
１／０６６３７号に記載されているプロテアーゼ、ＷＯ９１／０２７９２号に記
載されているプロテアーゼＢＬＡＰ（登録商標）、及びＷＯ９５／２３２２１号
に記載されているそれらの変異体である。

【００９７】 ノボへのＷＯ９３／１８１４０Ａに記載されているＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．
ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高いｐＨのプロテアーゼも参照のこと。プロテアー
ゼ、１以上のその他の酵素、及び可逆的プロテアーゼ阻害剤を含む酵素的洗剤は
、ノボへのＷＯ９２／０３５２９Ａに記載されている。所望であれば、吸収を減
らし、加水分解を高めたプロテアーゼは、プロクター＆ギャンブルへのＷＯ９５
／０７７９１号に記載されるように入手可能である。本明細書で好適な洗剤のた
めの組換えのトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ９４／２５５８３号に
記載されている。そのほかの好適なプロテアーゼは、ユニレバーへの欧州特許第
５１６２００号に記載されている。

【００９８】 本発明で有用な市販のプロテアーゼは、すべてデンマークのノボノルディスク
社のエスペラーゼ（ESPERASE）（登録商標）、アルカラーゼ（ALCALASE）（登録
商標）、デュラザイム（DURAZYM）（登録商標）、サビナーゼ（SAVINASE）（登
録商標）、エバーラーゼ（EVERLASE）（登録商標）及びカンナーゼ（KANNASE）
（登録商標）、並びにすべてジェネンコール・インターナショナル（オランダの
前のギスト−ブロケイド（Gist-Brocades））のマキサターゼ（MAXATASE）（登
録商標）、マキサカル（MAXACAL）（登録商標）、プロペラーゼ（PROPERASE）（
登録商標）及びマキサペム（MAXAPEM）（登録商標）として知られている。

【００９９】 上述のプロテアーゼ酵素に加えて、本発明の液状洗濯用洗剤組成物中での使用
に好適なその他の酵素を明細書の以下にさらに記載する。

【０１００】 その他の酵素 タンパク質を基にした、炭水化物を基にした、又はトリグリセリドを基にした
染みを織物のような表面から取り除くこと、例えば、洗濯中の、及び布修復のた
めの、捉えた染料の移行の防止を含む種々の目的で、本洗剤組成物にはプロテア
ーゼ酵素に加え、酵素を包含することができる。好適な酵素には、植物、動物、
細菌、真菌及び酵母の起源のようないかなる好適な起源のアミラーゼ類、リパー
ゼ類、セルラーゼ類、ペルオキシダーゼ類、及びそれらの混合物が挙げられる。
好ましい選択は、ｐＨ−活性及び／又は安定性の最適条件、熱安定性、及び活性
のある洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような因子によって影響される。こ
の点に関して、細菌又は真菌の酵素、例えば、細菌のアミラーゼ類及びプロテア
ーゼ類、並びに真菌のセルラーゼ類が好ましい。

【０１０１】 酵素は通常、「清浄−有効量」を提供するのに十分なレベルにて洗剤組成物又
は洗剤添加組成物に組み込まれる。「清浄有効量」という用語は、布のような基
材の上で清浄、染み抜き、汚れ落し、白くすること、脱臭、又は爽快さを改善す
る効果を生じることが可能であるいかなる量も言う。現在の商業上の製剤に対す
る実用的表現では、典型的な量は、洗剤組成物のグラム当り重量で約５ｍｇまで
、さらに典型的には０．０１ｍｇ〜３ｍｇの有効な酵素である。別な言い方で言
えば、本明細書における組成物は典型的に、約０．００１重量％以上の、好まし
くは約０．０１重量％以上、約５重量％以下の、好ましくは約１重量％以下の市
販の酵素製剤を含む。プロテアーゼ酵素は、通常、組成物のグラム当り０．００
５〜０．１アンソン単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分なレベルでかかる市
販の製剤に存在する。特定の洗剤については、非触媒的活性物質の総量をできる
だけ抑え、それによって染み抜き／フィルム形成又はその他の最終結果を改善す
るために、市販製剤の活性のある酵素の含量を高めることが望ましい可能性があ
る。濃縮度の高い洗剤配合ではさらに高い活性レベルも又望ましい可能性もある
。

【０１０２】 本明細書で好適なアミラーゼには、例えば、ノボへのＧＢ１，２９６，８３９
号に記載されるα−アミラーゼ；インターナショナル・バイオシンセティック社
のラピダーゼ（RAPIDASE）（登録商標）、及びノボのターマミル（TERMAMYL）（
登録商標）が挙げられる。ノボからのファンガミル（FUNGAMYL）（登録商標）が
特に有用である。安定性、例えば、酸化安定性を改善するための酵素工学は既知
である。例えば、ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー（J.Biolog
ical Chem.）の第２６０巻、１１号（１９８５年６月）ｐｐ６５１８〜６５２１
を参照のこと。本組成物の特定の好ましい実施形態は、１９９３年に商業用途で
ターマミル（TERMAMYL）（登録商標）の基準点に対して測定したとき、洗剤にお
ける改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを利用す
ることができる。本明細書で好ましいこれらのアミラーゼは、「安定性が強化さ
れた」アミラーゼであるという特徴を共有しており、最低限、：例えば、ｐＨ９
〜１０にて緩衝溶液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する
酸化安定性；例えば、約６０℃のような通常の洗濯温度における熱安定性；又は
、例えば、約８〜約１１のｐＨにて、上記で確認された基準点アミラーゼに対し
て測定されるアルカリ安定性の１以上における測定可能な改善を特徴とする。安
定性は当該技術が開示した技術試験のいかなるものを使用して測定することがで
きる。例えば、ＷＯ９４０２５９７に開示される参考文献を参照のこと。安定性
が強化されたアミラーゼは、ノボ又はジェネンコールインターナショナルから入
手することができる。本明細書で極めて好ましいアミラーゼの部類の１つは、部
位特異的突然変異を用いて、１以上のバチルス（Baccillus）のアミラーゼ、特
にバチルスのα−アミラーゼに由来するという共通性を有し、１つかどうかに関
係なく、２又は複数のアミラーゼ株が直接の前駆体である。上記で確認された基
準アミラーゼに対して酸化安定性が強化されたアミラーゼは、本明細書の洗剤組
成物、塩素漂白とは全く異なるような、特に漂白における使用、さらに好ましく
は酸素漂白における使用に好ましい。かかる好ましいアミラーゼには、（ａ）上
記で組み入れられたＷＯ９４０２５９７（１９９４年２月３日、ノボ）に基づい
た、アラニン又はスレオニン、好ましくはスレオニンを用いて、Ｂ．ｌｉｃｈｅ
ｎｉｆｏｒｍｉｓのアルファ−アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基
の置換を行った突然変異体によりさらに説明される、ターマミル（TERMAMYL）（
登録商標）として知られるアミラーゼ、又はＢ．ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉ
ｅｎｓ、Ｂ．ｓｕｂｔｉｌｉｓ又はＢ．ｓｔｅａｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓ
のような類似する母型アミラーゼの相同位置変異体；（ｂ）第２０７回全米化学
会総会（American Chemical Society National Meeting）（１９９４年３月１３
日〜１７日）にてＣ．ミチンソン（Mitchinson）により提示された「酸化耐性ア
ルファアミラーゼ」と題する論文中でジェネンコールインターナショナル（Gene
ncor International）によって記載された安定性が強化されたアミラーゼが挙げ
られる。その中で、自動食器洗浄用洗剤における漂白剤はアルファ−アミラーゼ
を不活性化するが、ジェネンコールにより、Ｂ．ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ
ＮＣＩＢ８０６１から改善された酸化安定性アミラーゼが作製されたことが注目
された。メチオニン（Ｍｅｔ）が最も化学修飾し易い残基であることが同定され
た。８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６及び４３８位にてＭｅｔを一度
に置換され、特別の変異体となったが、特に重要なのは、Ｍ１９７Ｌ及びＭ１９
７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変異体は最も安定的に発現された変異体である。安定性
は、カスケード（CASCADE）（登録商標）及びサンライト（SUNLIGHT）（登録商
標）において測定された；（ｃ）本明細書で特に好ましいアミラーゼには、ＷＯ
９５１０６０３Ａに記載されるように直接の母型において追加の化学修飾を有し
、デュラミル（DURAMYL）（登録商標）として譲受人、ノボから入手可能である
アミラーゼ変異体が挙げられる。そのほかの特に好ましい酸化安定性を高めるア
ミラーゼには、ジェネンコールインターナショナルへのＷＯ９４１８３１４号及
びノボへのＷＯ９４０２５９７号に記載されるものが挙げられる。例えば、既知
のキメラハイブリッドからの部位特異的突然変異誘発又は利用可能なアミラーゼ
の単純な変異母型に由来するような、そのほかの酸化安定性を高めるいかなるア
ミラーゼも使用することができる。そのほかの好ましい酵素の修飾は受け入れ可
能である。ノボへのＰＣＴ公開特許ＷＯ９５／０９９０９Ａを参照のこと。

【０１０３】 本明細書で使用可能なセルラーゼには、好ましくは５と９．５の間にｐＨ最適
条件を有する細菌型と真菌型の双方が挙げられる。米国特許第４，４３５，３０
７号（１９８４年３月６日、バーベスゴード（Barbesgoard）ら）は、Ｈｕｍｉ
ｃｏｌａ ｉｎｓｏｌｅｎｓ又はＨｕｍｉｃｏｌａ株ＤＳＭ１８００の好適な真
菌セルラーゼ若しくはセルラーゼ２１２を産生する、Ａｅｒｏｍｏｎａｓ属に属
する真菌、及び海洋軟体動物、Ｄｏｌａｂｅｌｌａ Ａｕｒｉｃｕｌａ Ｓｏｌ
ａｎｄｅｒの肝膵から抽出したセルラーゼを開示している。好適なセルラーゼは
、英国公開特許第２．０７５．０２８Ａ号；英国公開特許第２．０９５．２７５
Ａ号及びドイツ特許−ＯＳ−第２．２４７．８３２号にも記載されている。カレ
ザイム（CAREZYME）（登録商標）（ノボ）が特に有用である。ノボへのＷＯ９１
１７２４３も参照のこと。

【０１０４】 洗剤用途に好適なリパーゼ酵素は、英国特許第１，３７２，０３４号で開示さ
れている、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓｔｕｔｚｅｒｉ（ＡＴＣＣ１９．１５４
号）のようなシュードモナス群の微生物により生成されるものが挙げられる。日
本の特許出願、５３，２０４８７（１９７８年２月２４日、公開）のリパーゼも
参照のこと。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ「アマノ」又は「アマノ−Ｐ」
のもとで天野製薬株式会社（日本、名古屋）から入手可能である。そのほかの好
適な市販のリパーゼには、アマノ−ＣＥＳ、クロモバクター・ビスコスム（Chro
mobacter viscosum）からのリパーゼ、例えば、東洋醸造株式会社（日本、田方
）のクロモバクター・ビスコスムｖａｒ．リポリチカム（lipolyticum）ＮＲＲ
ＬＢ３６７３；米国バイオケミカルコープ及びジソインス社（Disoynth Co.）（
オランダ）からのクロモバクター・ビスコスムリパーゼ及びシュードモナス・グ
ラジオリ（gladioli）のリパーゼが挙げられる。Ｈｕｍｉｃｏｌａ ｌａｎｕｇ
ｉｎｏｓａに由来し、ノボから市販され、欧州特許第３４１，９４７号を参照す
る、リポラーゼ（LIPOLASE）（登録商標）酵素は、本明細書での使用に好ましい
リパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼ及びアミ
ラーゼの変異体は、ノボへのＷＯ９４１４９５１Ａに記載されている。ＷＯ９２
０５２４９及びＲＤ９４３５９０４４も参照のこと。

【０１０５】 本明細書での使用に好適なクチナーゼ酵素は、ジェネンコールへのＷＯ８８０
９３６７Ａに記載されている。

【０１０６】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えばペルカーボネート、ペルボレー
ト、過酸化水素などと組み合わせて用いられる。それらは、「溶液漂白」のため
に、又は洗浄操作中に基材から除かれた染料又は色素が洗浄溶液中に存在するそ
の他の基材に移行するのを妨げるために用いられる。既知のペルオキシダーゼに
は、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、及びクロロ−又はブロモ−ペ
ルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ
を含有する洗剤組成物は、ＷＯ８９０９９８１３Ａ（１９８９年１０月１９日、
ノボ）及びノボへのＷＯ８９０９８１３Ａに開示されている。

【０１０７】 合成洗剤組成物に組みこまれる酵素物質の範囲及びその手段もジェネンコール
へのＷＯ９３０７２６３Ａ及びＷＯ９３０７２６０Ａ、ノボへのＷＯ８９０８６
９４Ａ、並びに米国特許第３，５５３，１３９号（１９７１年１月５日発行、マ
ッカーティ（McCarty）ら）に開示されている。酵素はさらに、米国特許第４，
１０１，４５７号（１９７８年７月１８日発行、プレイス（Place）ら）及び米
国特許第４，５０７，２１９号（１９８５年３月２６日発行、ヒュージ（Hughes
））に開示されている。液状の洗剤配合に有用な酵素物質、及びかかる配合への
それらの組み込みは、米国特許第４，２６１，８６８号（１９８１年４月１４日
発行、ホラ（Hora）ら）に記載されている。種々の技法によって洗剤で使用する
酵素を安定化することができる。酵素の安定化技術は、米国特許第３，６００，
３１９号（１９７１年８月１７日発行、ゼドゲ（Gedge）ら）、欧州特許第１９
９，４０５号及び欧州特許第２００，５８６号（１９８６年１０月２９日、ベネ
ガス（Venegas）に開示されており、例示されている。酵素の安定化システムは
、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号にも記載されている。プロテアーゼ
、キシラナーゼ及びセルラーゼを提供する有用なＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＡＣ
１３は、ノボへのＷＯ９４０１５３２Ａに記載されている。

【０１０８】 本発明に基づいたさらに好ましい酵素は、マンナナーゼ酵素である。存在する
場合、マナナーゼ酵素は、前記組成物の約０．０００１重量％以上、好ましくは
０．０００５重量％以上、さらに好ましくは約０．００１重量％以上、約２重量
％以下、好ましくは約０．１重量％以下、さらに好ましくは約０．０２重量％以
下を含む。

【０１０９】 好ましくは、以下の３つのマンナン分解酵素：ＥＣ３．２．１．２５：β−マ
ンノシダーゼ、ＥＣ３．２．１．７８：以後「マンナナーゼ」と言われるエンド
−１，４−β−マンノシダーゼ、及びＥＣ３．２．１．１００：１、４−β−マ
ンノビオシダーゼ（ＩＵＰＡＣ分類−酵素命名法、１９９２年ＩＳＢＮ０−１２
−２２７１６５−３アカデミックプレス）は、本発明の組成物において有用であ
る。

【０１１０】 さらに好ましくは、本発明の洗剤組成物は、マンナナーゼと呼ばれるβ−１，
４−マンノシダーゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．７８）を含む。「マンナナーゼ」又
は「ガラクトマンナナーゼ」という用語は、公式にはマンナン エンド−１，４
−ベータ−マンノシダーゼと命名され、別にはベータ−マンナナーゼ及びエンド
−１，４−マンナナーゼの名を有し、触媒作用を示す：マンナン類、ガラクトマ
ンナン類、グルコマンナン類、及びガラクトグルコマンナン類における１，４−
ベータ−Ｄ−マンノシド結合を無作為な加水分解するとして当該技術に従って定
義されたマンナナーゼ酵素を表す。

【０１１１】 特に、マンナナーゼ（ＥＣ３．２．１．７８）は、マンナンを分解するポリサ
ッカラーゼ群を包含し、マンナン単位を含有するポリオース鎖を切断することが
でき、すなわち、マンナン、グルコマンナン、ガラクトマンナン及びガラクトグ
ルコ−マンナンにおけるグリコシド結合を切断することができる酵素を示す。マ
ンナンは、β−１，４−結合マンノースから成る主鎖を有する多糖類であり；グ
ルコマンナンは、主鎖又は多少規則正しく入れ替わるβ−１，４結合したマンノ
ースとグルコースを有する多糖類であり；ガラクトマンナン及びガラクトグルコ
マンナンは、α−１，６結合したガラクトースの側鎖を持つマンナン及びグルコ
マンナンである。このような化合物はアセチル化してもよい。

【０１１２】 ガラクトース側鎖を完全に又は部分的に取り除くことによってガラクトマンナ
ン及びガラクトグルコマンナンの分解が促進する。さらにアセチル化されたマン
ナン、グルコマンナン、ガラクトマンナン及びガラクトグルコマンナンの分解は
、完全な又は部分的な脱アセチル化によって促進される。アルカリ又はマンナン
アセチルエステラーゼによってアセチル基を取り除くことができる。マンナナー
ゼから、又はマンナナーゼ及びα−ガラクトシダーゼ及び／又はマンナンアセチ
ルエステラーゼの組み合わせによって放出されるオリゴマーはさらに、β−マン
ノシダーゼ及び／又はβ−グルコシダーゼによって分解され、遊離のマルトース
を放出することができる。

【０１１３】 マンナナーゼは数種のバチルス生物で同定されてきた。例えば、タルボット（
Talbot）らのＡｐｐｌ．Ｅｎｖｉｒｏｎ．Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ．の第５６巻１１
号の３５０５〜３５１０ページ（１９９０年）は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｔｅａ
ｒｏｔｈｅｒｍｏｐｈｉｌｕｓに由来するベータ−マンナナーゼを１６２ｋＤａ
の分子量及び５．５〜７．５の最適ｐＨ条件を有する、ニ量体の形態で記載して
いる。メンドサ（Mendoza）らのワールド・ジャーナル・オブ・ミクロバイオロ
ジー・バイオテクノロジー（World J.Microbiol.Biotech.）の第１０巻５号の５
５１〜５５５ページ（１９９４年）は、３８ｋＤａの分子量、ｐＨ５．０及び５
５℃及び等電点４．８における最適活性を有する、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔ
ｉｌｉｓに由来するベータマンナナーゼを記載している。日本特許第０３０４７
０７６号は、ゲルろ過で測定された３７３ｋＤａの分子量、８〜１０の最適ｐＨ
及び５．３〜５．４のｐＩを有する、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．に由来するベー
タマンナナーゼを開示している。日本特許第６３０５６２８９号は、例えばマン
ナンのようなベータ−１，４−Ｄマンノピラノシド結合を加水分解してマンノ−
オリゴ多糖類を生じるアルカリ、熱安定性のベータ−マンナナーゼの製造を記載
している。日本特許第６３０３６７７４号は、アルカリのｐＨにてベータ−マン
ナナーゼ及びベータ−マンノシダーゼを産生するＢａｃｉｌｌｕｓ微生物ＦＥＲ
Ｍ Ｐ−８８５６に関する。日本特許第０８０５１９７５は、アルカリ好性のＢ
ａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＡＭ−００１からのアルカリベータ−マンナナーゼを開
示している。パルプ及び紙の漂白で有用な、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉ
ｑｕｅｆａｃｉｅｎｓからの精製マンナナーゼ及びその調製方法は、ＷＯ９７／
１１１６４に開示されている。ＷＯ９１／１８９７４は、極端なｐＨ及び温度に
て活性のあるグルカナーゼ、キシラナーゼ又はマンナナーゼのようなヘミセルラ
ーゼを記載している。ＷＯ９４／２５５７６は、植物又は藻類の細胞壁材料の分
解又は化学修飾に有用であり得るマンナナーゼ活性を示すＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕ
ｓ ａｕｌｅａｔｕｓからの酵素ＣＢＳ１０１．４３を開示している。ＷＯ９３
／２４６２２は、リグノセルロースパルプを漂白するのに有用な、Ｔｒｉｃｈｏ
ｄｅｒｍａ ｒｅｓｅｅｉから単離されたマンナナーゼを開示している。マンナ
ンを含有するヘミセルロースを分解することができるヘミセルラーゼは、ＷＯ９
１／１８９７４に記載されており、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆ
ａｃｉｅｎｓから精製されたマンナナーゼはＷＯ９７／１１１６４に記載されて
いる。

【０１１４】 好ましくは、マンナナーゼ酵素は以下に定義するようにアルカリマンナナーゼ
であり、さらに好ましくは、細菌起源に由来するマンナナーゼである。特に、本
発明の洗濯用洗剤組成物は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｇａｒａｄｈｅｒｅｎｓ Ｎ
ＩＣＭＢ４０４８２株からのマンナナーゼ；Ｂａｃｉｌｌｕｓ株１６８からのマ
ンナナーゼ遺伝子、ｙｇｈｔ；Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．Ｉ６３３からのマンナ
ナーゼ及び／又はＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＡＡＩ１２からのマンナナーゼから
選択されるアルカリマンナナーゼを含む。本発明の洗剤組成物に包含するのに最
も好ましいマンナナーゼは、同時係属出願番号ＰＡ１９９８ ０１３４０に記載
されるようなＢａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．Ｉ６３３を起源とするマンナナーゼ酵素
である。

【０１１５】 「アルカリマンナナーゼ酵素」という用語は、７〜１２、好ましくは７．５〜
１０．５の範囲にある任意のｐＨにて、最大活性の少なくとも１０％、好ましく
は少なくとも２５％、さらに好ましくは少なくとも４０％の酵素活性を有する酵
素を包含することを意味する。

【０１１６】 Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｇａｒａｄｈｅｒｅｎｓ ＮＩＣＭＢ４０４８２からの
アルカリマンナナーゼは、同時係属米国特許出願番号０９／１１１、２５６に記
載されている。さらに具体的には、このマンナナーゼは： ｉ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ａｇａｒａｄｈｅｒｅｎｓ，ＮＩＣＭＢ４０４８２に
より産生されるポリペプチド；又は ｉｉ）米国特許出願番号０９／１１１、２５６に示されるＳＥＱ ＩＤ ＮＯ
：２の３２〜３４３の位置に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド；若しく
は ｉｉｉ）ｉ）又はｉｉ）で定義されるポリペプチドの類縁体であって、前記ポ
リペプチドと少なくとも７０％相同である、若しくは１又は数個のアミノ酸の置
換、欠失又は付加により前記ポリペプチドから派生する、若しくは精製形態にお
いて前記ポリペプチドに対して培養したポリクローナル抗体と免疫的に反応性で
ある類縁体、である。

【０１１７】 また、包含されるのは： ａ）マンナナーゼ活性を有するポリペプチドをコードし、且つ米国特許出願番
号０９／１１１、２５６で示されるＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１で示されるようなヌ
クレオチド番号９７〜１０２９のヌクレオチド配列を含むポリヌクレオチド分子
； ｂ）（ａ）の種相同物； ｃ）マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願番号０９／１１１、２５６で示さ
れるようなＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２で示されるアミノ酸残基３２〜３４３のアミ
ノ酸配列に少なくとも７０％一致するポリペプチドをコードするポリヌクレオチ
ド分子； ｄ）（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）に相補的な分子；及び ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の変質ヌクレオチド配列から成る群か
ら選択されるマンナナーゼ活性を有する相当する単離されたポリペプチドである
。

【０１１８】 前記マンナナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含むプ
ラスミドｐＳＪ１６７８で形質転換した大腸菌の株を、発明者らはドイツ連邦共
和国、ブラウンシュバイクでＤ−３８１２４、ドイツ法令、法集１ｂとして批准
した（the Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH、
Mascheroder Weg １b、 D-38124 Braunschweig）特許手続き上の微生物供託の国
際的認定（International Recognition of the Deposit of Microorganisms for
the Purposes of Patent Procedure）に関するブタペスト協定に基づき、供託
番号ＤＳＭ１２１８０のもとで１９９８年５月１８日に供託した。

【０１１９】 第２のさらに好ましい酵素は、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ１６８株
からのマンナナーゼであり、同時係属米国特許出願番号０９／０９５，１６３に
記載されている。さらに具体的には、このマンナナーゼは： ｉ）米国特許出願番号０９／０９５，１６３に示されるＳＥＱ ＩＤ Ｎｏ．
５に示されるＤＮＡ配列のコーディング部分にコードされ、又は前記配列の類縁
体；及び／又は ｉｉ）米国特許出願番号０９／０９５，１６３に示されるＳＥＱ ＩＤ ＮＯ
：６に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド；若しくは ｉｉｉ）ｉｉ）で定義されたポリペプチドの類縁体であって、前記ポリペプチ
ドと少なくとも７０％相同であるか、若しくは１又は数個のアミノ酸の置換、欠
失又は付加により前記ポリペプチドから派生する、若しくは精製形態において前
記ポリペプチドに対して培養したポリクローナル抗体と免疫的に反応性である類
縁体、である。

【０１２０】 また、包含されるのは： ａ）マンナナーゼ活性を有するポリペプチドをコードし、且つ米国特許出願番
号０９／０９５，１６３で示されるようなＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：５で示されるよ
うなヌクレオチド配列を含むポリヌクレオチド分子 ｂ）（ａ）の種相同物； ｃ）マンナナーゼ活性を有し、米国特許出願番号０９／０９５，１６３で示さ
れるようなＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：６のアミノ酸配列に少なくとも７０％一致する
ポリペプチドをコードするポリヌクレオチド分子； ｄ）（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）に相補的な分子；及び ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の変質ヌクレオチド配列から成る群か
ら選択される相当する単離されたポリペプチドである。

【０１２１】 第３のさらに好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願第ＰＡ１
９９８ ０１３４０に記載されている。さらに詳しくは、このマンナナーゼは： ｉ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．Ｉ６３３により産生されるポリペプチド； ｉｉ）デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３４０に示されるＳＥＱ Ｉ
Ｄ ＮＯ：２の３３〜３４０位に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド；若
しくは ｉｉｉ）ｉ）又はｉｉ）で定義されたポリペプチドの類縁体であって、前記ポ
リペプチドと少なくとも６５％相同であり、１又は数個のアミノ酸の置換、欠失
又は付加により前記ポリペプチドから派生する、又は精製形態において前記ポリ
ペプチドに対して作製したポリクローナル抗体と免疫的に反応性である類縁体、
である。

【０１２２】 また、包含されるのは： ａ）マンナナーゼ活性を有するポリペプチドをコードし、且つデンマーク特許
出願番号ＰＡ１９９８ ０１３４０で示されるようなＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１で
示されるようなヌクレオチド番号３１７〜１２４３のヌクレオチド配列を含むポ
リヌクレオチド分子； ｂ）（ａ）の種相同物； ｃ）マンナナーゼ活性を有し、デンマーク特許出願番号ＰＡ１９９８ ０１３
４０で示されるようなＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２で示されるようなアミノ酸残基３
３〜３４０のアミノ酸配列に少なくとも６５％一致するポリペプチドをコードす
るポリヌクレオチド分子； ｄ）（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）に相補的な分子；及び ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の変質ヌクレオチド配列から成る群か
ら選択される相当する単離されたポリヌクレオチド分子である。

【０１２３】 本発明のマンナナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含
むプラスミドｐＢＸＭ３で形質転換した大腸菌の株を、発明者らはドイツ連邦共
和国、ブラウンシュバイクでＤ−３８１２４、ドイツ法令、法集１ｂとして批准
した（the Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH、
Mascheroder Weg １b、 D-38124 Braunschweig）特許手続き上の微生物供託の国
際的認定（International Recognition of the Deposit of Microorganisms for
the Purposes of Patent Procedure）に関するブタペスト協定に基づき、供託
番号ＤＳＭ１２１９７のもとで１９９８年５月２９日に供託した。

【０１２４】 第４のさらに好ましいマンナナーゼは、同時係属デンマーク特許出願第ＰＡ１
９９８ ０１３４１に記載されている。さらに具体的には、このマンナナーゼは
： ｉ）Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ．ＡＡＩ １２により産生されるポリペプチド； ｉｉ）デンマーク特許出願第ＰＡ１９９８ ０１３４１に示されるＳＥＱ Ｉ
Ｄ ＮＯ：２の２５〜３６２位に示されるアミノ酸配列を含むポリペプチド；若
しくは ｉｉｉ）ｉ）又はｉｉ）で定義されたポリペプチドの類縁体であって、前記ポ
リペプチドと少なくとも６５％相同であり、１又は数個のアミノ酸の置換、欠失
又は付加により前記ポリペプチドから派生する、又は精製形態において前記ポリ
ペプチドに対して作製したポリクローナル抗体と免疫的に反応性である類縁体、
である。

【０１２５】 また、包含されるのは： ａ）マンナナーゼ活性を有するポリペプチドをコードし、且つデンマーク特許
出願番号ＰＡ１９９８ ０１３４１で示されるようなＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：１で
示されるようなヌクレオチド２２５〜ヌクレオチド１２３６のヌクレオチド配列
を含むポリヌクレオチド分子； ｂ）（ａ）の種相同物； ｃ）マンナナーゼ活性を有し、デンマーク特許出願番号ＰＡ１９９８ ０１３
４１で示されるようなＳＥＱ ＩＤ ＮＯ：２で示されるようなアミノ酸残基２
５〜アミノ酸残基３６２のアミノ酸配列に少なくとも６５％一致するポリペプチ
ドをコードするポリヌクレオチド分子； ｄ）（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）に相補的な分子；及び ｅ）（ａ）、（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）の変質ヌクレオチド配列から成る群か
ら選択されるマンナナーゼ活性を有する相当する単離されたポリヌクレオチド分
子である。

【０１２６】 前記マンナナーゼをコードするポリヌクレオチド分子（ＤＮＡ配列）を含むプ
ラスミドｐＢＸＭ１で形質転換した大腸菌の株を、発明者らはドイツ連邦共和国
、ブラウンシュバイクでＤ−３８１２４、ドイツ法令、法集１ｂとして批准した
（the Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH、Masch
eroder Weg １b,D-38124 Braunschweig）特許手続き上の微生物供託の国際的認
定（International Recognition of the Deposit of Microorganisms for the P
urposes of Patent Procedure）に関するブタペスト協定に基づき、供託番号Ｄ
ＳＭ１２４３３のもとで１９９８年１０月７日に供託した。

【０１２７】 本発明の組成物は又、キシログルカナーゼ酵素を含んでもよい。本発明の目的
に好適なキシログルカナーゼは、 キシログルカンに特異的なエンドグルカナー
ゼ活性を示す酵素である。キシログルカナーゼは、好ましくは０．０００１重量
％以上の、さらに好ましくは０．０００５重量％以上の、最も好ましくは０．０
０１重量％以上、２重量％以下の、好ましくは０．１重量％以下の、さらに好ま
しくは０．０２重量％以下の純粋な酵素のレベルにて本発明の組成物に組み入れ
られる。

【０１２８】 本明細書で使用されるとき、「エンドグルカナーゼ活性」という用語は、セル
ロース、セルロース誘導体、リケニン、β−Ｄ−グルカン、又はキシログルカン
のようないかなるセルロース系材料に存在する１，４−β−Ｄ−グリコシド結合
を加水分解する酵素の能力を意味する。エンドグルカナーゼ活性は、従来技術の
方法、例えばＷＯ９４／１４９５３及び以後に記載されるように決定してもよい
。エンドグルカナーゼ活性の１単位（例えばＣＭＣＵ、ＡＶＩＵ、ＸＧＵ又はＢ
ＧＵ）は、グルカン基質からの１分当り１μモルの還元糖の生成として定義され
、グルカン基質は、例えば、ＣＭＣ（ＣＭＣＵ）、酸性膨潤アビセル（ＡＶＩＵ
）、キシログルカン（ＸＧＵ）又は穀物のβ−グルカン（ＢＧＵ）である。還元
糖は、ＷＯ９４／１４９５３及び以後に記載されるように測定される。基質に対
するエンドグルカナーゼの特定の活性は、単位／タンパクｍｇとして定義される
。

【０１２９】 さらに具体的には、本明細書で使用されるとき、「キシログルカンへの特異性
」という用語は、エンドグルカナーゼ酵素がキシログルカン基質に対して最高の
エンドグルカナーゼ活性を示し、且つ、カルボキシメチルセルロース、セルロー
ス、又はその他のグルカン類のようなその他のセルロース含有基質に対しては、
好ましくは７５％未満の活性、さらに好ましくは５０％未満の活性、最も好まし
くは約２５％未満の活性を示すことを意味する。

【０１３０】 好ましくは、エンドグルカナーゼのキシログルカンに対する特異性は、酵素を
それぞれキシログルカン及び調べるべきその他の基質と共にインキュベートする
ことにより得られる最適条件における還元糖の放出として決定される相対活性と
してさらに定義される。例えば、特異性は、キシログルカン対β−グルカンの活
性（ＸＧＵ／ＢＧＵ）、キシログルカン対カルボキシメチルセルロースの活性（
ＸＧＵ／ＣＭＣＵ）、又はキシログルカン対酸性膨潤アビセル活性（ＸＧＵ／Ａ
ＶＩＵ）として定義されてもよく、好ましくはそれは、例えば７５、９０又は１
００のように約５０よりも大きい。

【０１３１】 本明細書で使用されるとき、「由来する」という用語は、ＣＢＳ１０１．４３
株により産生されるエンドグルカナーゼだけでなく、ＣＢＳ１０１．４３株から
単離されたＤＮＡ配列にコードされ、前記ＤＮＡ配列で形質転換した宿主生物中
において産生されるエンドグルカナーゼもいう。本明細書で使用されるとき、「
相同物」という用語は、特定の指定された条件下（例えば、５ｘＳＳＣ中で事前
に浸し、５ｘＳＳＣ溶液、５ｘデンハード（5xDenhardt）溶液及び５０μｇの変
性させ、超音波処理した仔ウシ胸腺のＤＮＡ中で−４０℃にて１時間予備ハイブ
リッド形成を行い、次いで５０μＣｉの３２−Ｐ−ｄＣＴＰ標識プローブを添加
した同じ溶液中にて−４０℃で１８時間ハイブリッド形成を行い、２ｘＳＳＣ、
０．２％ＳＤＳで４０℃にて３０分の洗浄を３回行う）にて、キシログルカンに
特異的なエンドグルカナーゼ酵素をコードするＤＮＡと同一のプローブにハイブ
リッド形成するＤＮＡによりコードされているポリペプチドを示す。さらに具体
的には、上記に示された配列とともに少なくとも７５％、少なくとも８０％、少
なくとも８５％、少なくとも９０％又はさらに少なくとも９５％を含む、キシロ
グルカンに特異的なエンドグルカナーゼをコードする上記に示されたいかなる配
列に対しても少なくとも７０％相同であるＤＮＡ配列をいうことを意図する。用
語は、上記で示されるＤＮＡ配列のいかなるものの化学修飾も包含することを意
図し、例えば、化学修飾は、配列によりコードされるポリペプチドのもう１つの
アミノ酸配列を生じない、しかし、いかなるＤＮＡ配列を含むＤＮＡコンストラ
クトも導入される宿主生物のコドン利用に相当するヌクレオチド置換、又は異な
ったアミノ酸配列を生じるヌクレオチド置換であり、従って、ことによると、異
なったアミノ酸配列、あるいは異なったタンパク質構造が生じ、天然の酵素とは
異なった特性を持つエンドグルカナーゼ変異体が生じる可能性がある。可能性の
ある化学修飾のその他の例は、配列への１以上のヌクレオチドの挿入、配列のど
ちらかの末端への１以上のヌクレオチドの付加、又は配列のどちらかの末端又は
配列の中における１以上のヌクレオチドの欠失である。

【０１３２】 本発明で有用な、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは好ましくは
、ＸＧＵ／ＢＧＵ、ＸＧＵ／ＣＭＵ及び／又はＸＧＵ／ＡＶＩＵの比（上記で同
義）が７５、９０、又は１００のように５０よりも大きいものである。

【０１３３】 さらに、キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは好ましくは、実質的
にβ−グルカンに対する活性を欠いており、及び／又はキシログルカンへの活性
が１００％であるとき、最大で１０％又は約５％のように最大で２５％のカルボ
キシメチルセルロース及び／又はアビセルに対する活性を示す。さらに、本発明
のキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは好ましくは、植物起源のキシ
ログルカンに特異的なほとんどのエンドグルカナーゼで認められるトランスフェ
ラーゼ活性を実質的に欠く。

【０１３４】 キシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは、ＷＯ９４／１４９５３に記
載されるような真菌種Ａ．ａｃｕｌｅａｔｕｓから得てもよい。キシログルカン
に特異的な微生物のエンドグルカナーゼは、ＷＯ９４／１４９５３にも記載され
ている。植物に由来するキシログルカンに特異的なエンドグルカナーゼは記載さ
れてきたが、このような酵素はトランスフェラーゼ活性を有し、従って、キシロ
グルカンの強力な分解が望ましい場合はいつも、キシログルカンに特異的な微生
物のエンドグルカナーゼに劣るとみなさなければならない。微生物の酵素の追加
的な利点は、一般に、その他の起源の酵素よりも微生物宿主の中で大量に産生さ
れる可能性があるということである。

【０１３５】 酵素安定化システム 酵素を含有し、包含するが、これに限定されない液状組成物は、本明細書にて
約０．００１重量％以上の、好ましくは約０．００５重量％以上の、さらに好ま
しくは約０．０１重量％以上、約１０重量％以下の、好ましくは約８重量％以下
の、さらに好ましくは約６重量％以下の酵素安定化システムを含んでもよい。酵
素安定化システムは、洗浄性酵素と相容性であるいかなる安定化システムであっ
てもよい。かかるシステムは、そのほかの配合活性物質により固有に提供されて
もよいし、又は例えば、洗剤用酵素の配合者若しくは製造者によって別に添加さ
れてもよい。かかる安定化システムは、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プ
ロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ホウ素酸、及びそれらの混合物を含むこ
とができ、洗剤組成物の種類及び物理的形態による様々な安定化の問題に対処す
るように設計される。

【０１３６】 安定化方法の１つは、完成組成物におけるカルシウム及び／又はマグネシウム
イオンの水溶性供給源の使用であり、それは酵素にかかるイオンを提供する。カ
ルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンよりも効果的であり、１つの型の陽
イオンを用いる場合、本明細書では好ましい。典型的な洗剤組成物、特に液体は
、組み入れられる酵素の多様性、種類及びレベルを含む要因によって変化する可
能性はあるが、完成洗剤組成物のリットル当り、約１〜約３０、好ましくは約２
〜約２０、さらに好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含む。
好ましくは、水溶性のカルシウム又はマグネシウムの塩が用いられ、例えば塩化
カルシウム、水酸化カルシウム、蟻酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイ
ン酸カルシウム、水酸化カルシウム及び酢酸カルシウムが挙げられ；さらに一般
的には、硫酸カルシウム又は例示されたカルシウム塩に相当する硫酸マグネシウ
ムの塩を用いてもよい。さらに、高いレベルのカルシウム及び／又はマグネシウ
ムは、例えば、特定の種類の界面活性剤の油脂切断作用を促進するのに当然有用
である。

【０１３７】 もう１つの安定化方法は、米国特許第４，５３７，７０６号（１９８５年８月
２７日発行、セバーソン（Severson）に開示されているホウ酸種の使用による。
ホウ酸安定剤は、使用する場合、組成物の１０重量％以上までのレベルでよく、
しかし一般的に、約３重量％までのホウ酸若しくは、ホウ砂又はオルトホウ酸塩
のようなその他のボレートが液状洗剤の用途に好適である。ホウ酸の代わりにフ
ェニルホウ酸、ブタンホウ酸、ｐ−ブロモフェニルホウ酸などのような置換され
たホウ酸を用いることができ、かかる置換されたホウ素誘導体の使用を介して、
洗剤組成物におけるホウ素の総レベルを下げることが可能である。

【０１３８】 特定の清浄用組成物の安定化システムはさらに、特にアルカリ条件のもと、上
水道の多くに存在する塩素系漂白剤種が酵素を攻撃し、不活性化するのを防ぐた
めに加えられる、以上の、好ましくは約０．０１重量％以上、約１０重量％以下
の、好ましくは約６重量％以下の塩素系漂白剤スカベンジャーを含んでもよい。
水中の塩素レベルは低く、典型的に約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲に
あるが、酵素に接触する水の総量における利用可能な塩素は、例えば、布の洗濯
中、相対的に大量になる可能性があり；従って、使用中における塩素への酵素安
定性が問題となることがある。塩素系漂白剤と反応する能力を有するペルボレー
ト又はペルカーボネートが、安定化システムとは別に計上される量にてその場で
本組成物に確実に存在し得るので、塩素に対する追加的安定剤の使用は、その使
用で改善された結果を得ることができる可能性があるけれども、最も一般的には
必須でなくてもよい。好適な塩素スカベンジャーは広く既知であり、利用しやす
く、使用するならば、スルフィト、ビスルフィト、チオスルフィト、チオサルフ
ェート、イオジドとのアンモニウム陽イオンを含有する塩であることができる。
同様に、カルバメート、アスコルベートなどのような酸化防止剤、エチレンジア
ミン四酢酸（ＥＤＴＡ）又はそのアルカリ金属塩のような有機アミン、モノエタ
ノールアミン（ＭＥＡ）、及びそれらの混合物も用いることができる。同様に、
別の酵素が最大の相容性を有するように、特定の酵素の阻害システムを組み込む
ことができる。ビサルフェート、ニトレート、クロリド、過ホウ酸ナトリウム四
水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び過炭酸ナトリウムのような過酸化水素
の供給源、並びにホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート
、シトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タルトレート、サリシレー
トなど、及びそれらの混合物のようなその他の従来のスカベンジャーも、所望で
あれば用いることができる。一般に、塩素スカベンジャー機能は、さらに良好に
認識された機能のもとで別々に列記された成分（例えば、過酸化水素の供給源）
によって実行され得るので、その機能を所望の程度まで実行する化合物が本発明
の酵素を含有する実施形態に存在しない限り、別の塩素スカベンジャーを加える
絶対的な要求はない；そんな時でさえ、スカベンジャーは単に最適の結果のため
にのみ加えられる。その上、配合者は、配合するとき、もし用いればほかの反応
性成分と極めて非相容性であると公式化される酵素スカベンジャー又は安定剤は
いずれも使用を回避することにおいて化学者の通常の技能を行使する。アンモニ
ウム塩の使用に関して、かかる塩は簡単に洗剤組成物と混合することができるが
、保存中、水を吸収し、及び／又はアンモニアを遊離する傾向がある。従って、
かかる材料は、存在する場合、米国特許第４，６５２，３９２号（１９８７年３
月２４日発行、バギンスキイ（Baginski）ら）に記載されているもののように、
望ましくは粒子中で保護される。

【０１３９】 ビルダー類 本発明の洗濯用洗剤組成物は好ましくは、１以上の洗浄性ビルダー又はビルダ
ーシステムを含む。存在する場合、組成物は典型的に、約１重量％以上のビルダ
ー、好ましくは約５重量％以上の、さらに好ましくは約１０重量％以上、約８０
重量％以下の、好ましくは約５０重量％以下の、さらに好ましくは約３０重量％
以下の洗浄性ビルダーを含む。

【０１４０】 ビルダーのレベルは、組成物の最終用途によって幅広く変化することができ、
その所望の物理的形態、例えば、好ましい組成物は典型的に、約１％のビルダー
を含む。しかしながら、さらに低い又はさらに高いレベルのビルダーが除外され
ることを意味しない。

【０１４１】 無機又はＰ−含有洗浄性ビルダーには、アルカリ金属、アンモニウム及びポリ
ホスフェートのアルカノールアンモニウム塩（例えばトリポリホスフェート類、
ピロホスフェート類、ガラス状の高分子メタ−ホスフェート）、ホスフォネート
類、フィチン酸、シリケート類、カーボネート類（ビカーボネート類及びセスキ
カーボネート類を含む）、サルフェート類、及びアルミノシリケート類が挙げら
れるが、これに限定されない。しかしながら、非ホスフェートビルダー類が求め
られる場合もある。重要なことに、シトレートのようないわゆる「弱い」ビルダ
ー（ホスフェートに比べて）の存在下でさえ、又はゼオライト又は層状シリケー
トビルダーとともに生じる可能性があるいわゆる「ビルドしていない」状態にお
いてさえ、驚くべきことに本明細書における組成物は良好に機能する。

【０１４２】 シリケートビルダー類の例は、アルカリ金属シリケート類であり、特に、１．
６：１〜３．２：１の範囲のＳｉＯ_２：Ｎａ_２Ｏ比を有するものであり；且つ米
国特許第４，６６４，８３９号（１９８７年５月１２日発行、リーク（Rieck）
）に記載される層状珪酸ナトリウムのような層状シリケート類である。ＮａＳＫ
Ｓ−６は、ヘキストにより市販されている結晶性層状シリケート（本明細書では
通常「ＳＫＳ−６」と略す）商標である。ゼオライトビルダーとは異なって、Ｎ
ａＳＫＳ−６シリケートビルダーはアルミニウムを含有していない。ＮａＳＫＳ
−６は、層状シリケートのデルタ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５形態を有する。ドイツ公開特
許ＤＥ３，４１７，６４９Ａ号及びＤＥ３，７４２，０４３Ａ号に記載されるも
のような方法によってそれを調製することができる。ＳＫＳ−６は本明細書での
使用に極めて好ましい層状シリケートであるが、一般式ＮａＭＳｉ_ｘＯ_２ｘ＋１ ^． ｙＨ_２Ｏ（式中、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ま
しくは２であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０である）を有するもののよう
なその他の層状シリケート類を、本明細書では用いることができる。アルファ−
、ベータ−及びガンマ−形態としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７及びＮａ
ＳＫＳ−１１を含むヘキストからの種々のそのほかの層状シリケート類。上記の
ように、デルタ−Ｎａ_２ＳｉＯ_５（ＮａＳＫＳ−６形態）が本明細書での使用に
最も好ましい。

【０１４３】 カーボネートビルダー類の例は、ドイツ特許出願第２，３２１，００１号（１
９７３年１１月１５日公開）に開示されているようなアルカリ土類金属及びアル
カリ金属のカーボネートである。

【０１４４】 本発明の目的に好適な有機洗浄性ビルダーには、多種多様なポリカルボキシレ
ート化合物が挙げられるが、これに拘束されない。本明細書で使用されるとき、
「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくと
も３つのカルボキシレートを有する化合物をいう。ポリカルボキシレートビルダ
ーは一般に酸性形態で組成物に添加することができるが、中和された塩の形態で
加えることもできる。塩の形態で利用する場合、ナトリウム、カリウム、及びリ
チウムのようなアルカリ金属、又はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。

【０１４５】 ポリカルボキシレートビルダー類の中に包含されるのは有用な物質の種々のカ
テゴリーである。ポリカルボキシレートビルダーの重要なカテゴリーの１つには
、米国特許第３，１２８，２８７号（１９６４年４月７日発行、ベルグ（Berg）
）、及び米国特許第３，６３５，８３０号（１９７２年１月１８日発行、ランベ
ルチ（Lamberti））らに記載されるようなオキシジスクシネートを含むエーテル
ポリカルボキシレート類が挙げられる。米国特許第４，６６３，０７１号（１９
８７年５月５日発行、ブッシュ（Bush）ら）の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参
照のこと。好適なエーテルポリカルボキシレート類には、米国特許第３，９２３
，６７９号（１９７５年１２月２日発行、ラプコ（Rapko））；米国特許第４，
１５８，６３５号（１９７９年６月１９日発行、クルチフィールド（Crutchfiel
d）ら）；米国特許第４，１２０，８７４号（１９７８年１０月１７日発行、ク
ルチフィールド（Crutchfield）ら）；及び米国特許第４，１０２，９０３号（
１９７８年７月２５日発行、クルチフィールド（Crutchfield）ら）に記載され
るような環式化合物、特に脂環式化合物も挙げられる。

【０１４６】 そのほかの有用な洗浄性ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレ
ート、エチレン又はビニルメチルエーテルとの無水マレイン酸のコポリマー；１
，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸及びカルボキ
シメチルキシコハク酸；種々のアルカリ金属塩、エチレンジアミン四酢酸及びニ
トリロ三酢酸のようなポリ酢酸、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩；並び
にメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，
５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸のようなポリカルボキシ
レート類、及びその可溶性の塩が挙げられる。

【０１４７】 シトレートビルダーは、例えば、クエン酸及びその可溶性の塩（特にナトリウ
ム塩）は、その再生可能な資源からの利用性及びその生分解性のために重質の液
状洗剤配合物にとって特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。

【０１４８】 また、本発明の洗剤組成物において好適なものは、３，３−ジカルボキシ−４
−オキサ−１，６−ヘキサンジオーエート、及び関連する化合物であり、１９８
６年１月２８日にブッシュ（Bush）に発行された、米国特許第４，５６６，９８
４号に開示されている。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ_５〜Ｃ_２０のアルキル
及びアルケニルコハク酸及びその塩が挙げられる。特に好ましいこのタイプの化
合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの具体例には：ラウ
リルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２−ド
デセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネートなどが挙
げられる。ラウリルスクシネート類はこの群の好ましいビルダーであり、欧州特
許出願８６２００６９０．５／０，２００，２６３（１９８６年１１月５日公開
）に記載されている。

【０１４９】 そのほかの好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号
（１９７９年３月１３日発行、クルッチフィールド（Crutchfield）ら）及び米
国特許第３，３０８，０６７号（１９６７年３月７日発行、ディール（Diehl）
に開示されている。米国特許第３，７２３，３２２号（ディール）も参照のこと
。

【０１５０】 脂肪酸、例えば、Ｃ_１２〜Ｃ_１８のモノカルボン酸は、追加のビルダー活性を
提供するために、単独として、又は上述のビルダー、特にシトレート及び／又は
スクシネートビルダーとの組み合わせで組成物に組み込むことができる。脂肪酸
のかかる使用は一般に泡の減少を招き、配合者により考慮されるべきである。

【０１５１】 エタン−１−ヒドロキシ−１、１−ジホスフォネート及びそのほかの既知のホ
スフォネート（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号；同第３，２１３，０
３０号；同第３，４２２，０２１号；同第３，４００，１４８号及び同第３，４
２２，１３７号を参照のこと）のようなホスフォネートビルダーを用いることが
できる。

【０１５２】 分散剤 本発明の漂白剤安定性分散剤と任意に組み合わせてもよいそのほかの好適なポ
リアルキレンイミン分散剤の記載は、米国特許第４，５９７，８９８号（１９８
６年７月１日発行、バンダーメール（Vander Meer）；欧州特許出願第１１１，
９６５号（１９８４年６月２７日公開、オー（Oh）及びゴセリンク（Gosselink
））；欧州特許出願第１１１，９８４号（１９８４年６月２７日発公開、ゴセリ
ンク（Gosselink））；欧州特許出願第１１２，５９２号（１９８４年７月４日
公開、ゴセリンク（Gosselink）；米国特許第４，５４８，７４４号（１９８５
年１０月２２日発行、コノール（Connor）；及び米国特許第５，５６５，１４５
号（１９９６年１０月１５日発行、ワトソン（Watson）ら）に見い出すことがで
き；すべて参考として本明細書に組み込まれる。しかしながら、本発明の洗濯用
組成物では、いかなる好適な粘土／汚れの分散剤又は再沈着防止剤も用いること
ができる。

【０１５３】 アクリル酸／マレイン酸を基にしたコポリマーも分散剤／再沈着防止剤の好ま
しい成分として用いてもよい。かかる物質には、アクリル酸とマレイン酸のコポ
リマーの水溶性塩が挙げられる。酸性形態におけるかかるコポリマーの平均分子
量は好ましくは、約２，０００以上の、好ましくは約５，０００以上の、さらに
好ましくは約７，０００以上、１００，０００以下の、さらに好ましくは７５，
０００以下の、最も好ましくは６５，０００以下の範囲である。かかるコポリマ
ーにおけるアクリル酸部とマレイン酸部の比は、一般に約３０：１〜約１：１、
さらに好ましくは約１０：１〜２：１の範囲である。かかるアクリル酸／マレイ
ン酸コポリマーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニウム及び置換
されたアンモニウムの塩を挙げることができる。この種の可溶性アクリル酸／マ
レイン酸コポリマーは、欧州特許出願第６６９１５号（１９８２年１２月１５日
公開）並びに欧州特許第１９３，３６０号（１９８６年９月３日公開）に記載さ
れている既知の物質であり、それらは又、ヒドロキシプロピルアクリレートを含
むかかるポリマーも記載している。さらにそのほかの有用な分散剤には、マレイ
ン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーが挙げられる。例えば、アク
リル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを含む
かかる物質は、欧州特許第１９３，３６０号にも開示されている。

【０１５４】 包含することができるもう１つのポリマー物質は、ポリエチレングリコール（
ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、粘土汚れ除去−再沈着防止剤として作用すると同様
に分散剤性能を示すことができる。このような目的に対する典型的な分子量の範
囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００
、さらに好ましくは約１，５００〜約１０，０００の範囲である。

【０１５５】 ポリアスパルテート及びポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダー
と併せて使用してもよい。ポリアスパルテートのような分散剤は好ましくは約１
０，０００の分子量（平均）を有する。

【０１５６】 汚れ放出剤 本発明に基づいた組成物は、任意で１以上の汚れ放出剤を含んでもよい。利用
するならば、汚れ放出剤は、一般に組成物の約０．０１重量％以上、好ましくは
約０．１重量％以上、さらに好ましくは約０．２重量％以上、約１０重量％以下
、好ましくは約５重量％以下、さらに好ましくは約３重量％以下含まれる。高分
子の汚れ放出剤は、ポリエステル及びナイロンのような疎水性繊維の表面を親水
化するための親水性部分、及び、疎水性繊維上に沈着し、洗濯サイクルの完了を
介してそれに付着性を残し従って親水性部分とのアンカーとして作用するための
疎水性部分の双方を有することを特徴とする。これによって後半の洗浄工程でさ
らに容易に清浄されるために汚れ放出剤による処理に続いて生じる染み抜きを可
能にすることができる。

【０１５７】 以下はすべて参考として本明細書に含めるが、本発明における使用に好適な汚
れ放出ポリマーを記載している。米国特許第５，７２８，６７１号（１９９８年
３月１７日発行、ロールバハ（Rohrbaugh）ら）；米国特許第５，６９１，２９
８号（１９９７年１１月２５日発行、ゴセリンク（Gosselink）ら）；米国特許
第５，５９９，７８２号（１９９７年２月４日発行、パン（Pan）ら）；米国特
許第５，４１５，８０７号（１９９５年５月１６日発行、ゴセリンク）ら）；米
国特許第５，１８２，０４３号（１９９３年１月２６日発行、モラル（Morrall
）ら）；米国特許第４，９５６，４４７号（１９９０年９月１１日発行、ゴセリ
ンク（Gosselink）ら）；米国特許第４，９７６，８７９号（１９９０年１２月
１１日発行、マルドナド（Maldonado）ら）；米国特許第４，９６８，４５１号
（１９９０年１１月６日発行、シェイベル（Scheibel）ら）；米国特許第４，９
２５，５７７号（１９９０５月１５日発行、ボルシャーＳｒ（Borcher）ら）；
米国特許第４，８６１，５１２号（１９８９年８月２９日発行、ゴセリンク（Go
sselink）；米国特許第４，８７７，８９６号（１９８９年１０月３１日発行、
マルドナド（Maldonado）ら）；米国特許第４，７７１，７３０号（１９８７年
１０月２７日発行、ゴセリンク（Gosselink）ら）；米国特許第７１１，７３０
号（１９８７年１２月８日発行、ゴセリンク（Gosselink）ら、；米国特許第４
，７２１，５８０号（１９８８年１月２６日発行、ゴセリンク（Gosselink））
；米国特許第４，０００，０９３号（１９７６年１２月２８日発行、ニコル（Ni
col）ら）；米国特許第３，９５９，２３０号（１９７６年５月２５日発行、ヘ
イズ（Hayes）；米国特許第３，８９３，９２９号（１９７５年７月８日発行、
バサデュール（Basadur）；及び欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号（１９８
７年４月２２日公開、クド（Kud）ら）。

【０１５８】 さらに好適な汚れ放出剤は、米国特許第４，２０１，８２４号ボイランド（Vo
illand）ら；米国特許第４，２４０，９１８号ラガッセ（Lagasse）ら；米国特
許第４，５２５，５２４号ツング（Tung）ら；米国特許第４，５７９，６８１号
ラパート（Ruppert）ら；米国特許第４，２２０，９１８号；米国特許第４，７
８７，９８９号；欧州特許第２７９，１３４Ａ号（１９８８年、ローヌプーラン
・ケミー）；欧州特許第４５７，２０５Ａ号（１９９１年、ＢＡＳＦ）；及びド
イツ特許第２，３３５，０４４号（１９７４年、ユニベルバー（Unilever）に記
載されており、すべて参考として本明細書に組み込まれる。

【０１５９】 使用方法 本発明はさらに、布、好ましくは衣類から親水性の汚れを取り除くための方法
に関するものであり、前記方法は、清浄を必要としている布を： ａ）約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．０５重量％以上の、さらに好
ましくは約０．１重量％以上、約２０重量％以下の、好ましくは約１０重量％以
下の、さらに好ましくは約３重量％以下の本発明に基づいた双性イオン性ポリア
ミン； ｂ）約０．１重量％以上の、好ましくは約０．５重量％以上の、さらに好まし
くは約１重量％以上、約７重量％以下の、好ましくは約５重量％以下の、さらに
好ましくは約３重量％以下のポリアミン分散剤； ｃ）前記組成物の約０．０１重量％以上の、好ましくは約０．１重量％以上の
、さらに好ましくは約１重量％以上、約６０重量％以下の、好ましくは約３０重
量％以下の、本明細書で記載されるような界面活性剤システム；並びに ｄ）残部キャリア及びその他の添加成分を含む洗濯用洗剤組成物の水溶液と接
触させる工程を含む。

【０１６０】 好ましくは、水溶液は、少なくとも約０．０１重量％の、好ましくは少なくと
も約１重量％の前記洗濯用洗剤組成物を含む。

【０１６１】 配合者により選択されるいかなる工程によっても本発明の組成物を好適に調製
することができ、その非限定例は、米国特許第５，６９１，２９７号（１９９７
年１１月１１日発行、ナッサノ（Nassano）ら）；米国特許第５，５７４，００
５号（１９９６年１１月１２日発行、ウエルチ（Welch）ら；米国特許第５，５
６９，６４５号（１９９６年１０月２９日発行、ディニウエル（Dinniwell）ら
）；米国特許第５，５６５，４２２号（１９９６年１０月１５日発行、デルグレ
コ（Del Greco）ら）；米国特許第５，５１６，４４８号（１９９６年５月１４
日発行、カペシ（Capeci）ら）；米国特許第５，４８９，３９２号（１９９６年
２月６日発行、カペシ（Capeci）ら）；米国特許第５，４８６，３０３号（１９
９６年１月２３日発行、カペシ（Capeci）ら）に記載されており、すべて参考と
して本明細書に組み込まれる。

【０１６２】 以下は、本発明に基づいた重質液状洗剤組成物を説明する：

【表１】 １．直鎖状、又は中鎖分枝状のアルキル単位のいずれかを含むことができる。

【０１６３】 ２．３−Ｎ’−（Ｃ_８〜Ｃ_１０分枝状アルカノイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン ３．シェルオイル社（Shell Oil Co.）のネオドール２４−７ ４．欧州特許０ １３０ ７５６ Ｂ１（１９８５年１月９日公開）に記載され
ているようなＢａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓのプロテ
アーゼ酵素 ５．ノボから入手可能なターマミル（Termamyl）（登録商標） ６．ノボから入手可能なデュラミル（Duramyl）（登録商標） ７．ＷＯ９５／２６３９７及びＷＯ９６／２３８７３に記載されているノボのナ
タラーゼ（Natalase）（登録商標） ８．ノボから入手可能なカレザイム（Carezyme）（登録商標） ９．ノボから入手可能なエンド（Endo）Ａ（登録商標） １０．ノボから入手可能なリポラーゼウルトラ（Lipolase Ultra） １１．ノボから入手可能な、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ． Ｉ６３３に起源を持つ
マンナナーゼ酵素、有効分２．５％。

【０１６４】 １２．酵素安定化システムの一部として １３．米国特許第４，５９７，８９８号（１９８６年７月１日発行、バンダーミ
ール（Vander Meer）に基づいたＰＥＩ１８９ Ｅ１５−Ｅ１８ １４．エトキシ化ポリアルキレン分散剤：ＰＥＩ ６００ Ｅ２０ １５．ジメチルテレフタレート、１，２−プロピレングリコール、米国特許第４
，７０２，８５７号（１９８７年１０月２７日発行、ゴゴセリンク（Gosselink
））に基づいたメチルキャップしたＰＥＧコポリマー １６．実施例１に基づいた双性イオン性ポリマー １７．ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸（ＤＴＰＭＰ） １８．ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸 １９．ＦＷＡ−３６． ２０．微量成分には、とりわけ、エタノール、１，２−プロパンジオール、メチ
ルエチルアミン、水酸化ナトリウム、泡抑制剤、染料、香料、プロ−香料、及び
乳白剤が挙げられる。

【０１６５】

【表２】 １．直鎖状、又は中鎖分枝状のアルキル単位のいずれかを含むことができる。

【０１６６】 ２．３−Ｎ’−（Ｃ_８〜Ｃ_１０分枝状アルカノイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン ３．シェルオイル社（Shell Oil Co.）のネオドール２４−７ ４．欧州特許０ １３０ ７５６ Ｂ１（１９８５年１月９日公開）に記載され
ているようなＢａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓのプロテ
アーゼ酵素 ５．ノボから入手可能なターマミル（Termamyl）（登録商標） ６．ノボから入手可能なデュラミル（Duramyl）（登録商標） ７．ＷＯ９５／２６３９７及びＷＯ９６／２３８７３に記載されているノボのナ
タラーゼ（Natalase）（登録商標） ８．ノボから入手可能なカレザイム（Carezyme）（登録商標） ９．ノボから入手可能なエンド（Endo）Ａ（登録商標） １０．ノボから入手可能なリポラーゼウルトラ（Lipolase Ultra） １１．ノボから入手可能な、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ． Ｉ６３３に起源を持つ
マンナナーゼ酵素、有効分２．５％。

【０１６７】 １２．酵素安定化システムの一部として。

【０１６８】 １３．米国特許第４，５９７，８９８号（１９８６年７月１日発行、バンダーミ
ール（Vander Meer）に基づいたＰＥＩ１８９ Ｅ１５−Ｅ１８ １４．エトキシ化ポリアルキレン分散剤：ＰＥＩ ６００ Ｅ２０ １５．ジメチルテレフタレート、１，２−プロピレングリコール、米国特許第４
，７０２，８５７号（１９８７年１０月２７日発行、ゴセリンク（Gosselink）
）に基づいたメチルキャップしたＰＥＧコポリマー １６．実施例１に基づいた双性イオン性ポリマー １７．ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸（ＤＴＰＭＰ） １８．ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸 １９．ＦＷＡ−３６． ２０．微量成分には、とりわけ、エタノール、１，２−プロパンジオール、メチ
ルエチルアミン、水酸化ナトリウム、泡抑制剤、染料、香料、プロ−香料、及び
乳白剤が挙げられる。

【０１６９】

【表３】 １．直鎖状、又は中鎖分枝状のアルキル単位のいずれかを含むことができる。

【０１７０】 ２．３−Ｎ’−（Ｃ_８〜Ｃ_１０分枝状アルカノイル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，
３−ジアミノプロパン ３．シェルオイル社（Shell Oil Co．）のネオドール２４−７ ４．欧州特許０ １３０ ７５６ Ｂ１（１９８５年１月９日公開）に記載され
ているようなＢａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕｅｆａｃｉｅｎｓのプロテ
アーゼ酵素 ５．ノボから入手可能なターマミル（Termamyl）（登録商標） ６．ノボから入手可能なデュラミル（Duramyl）（登録商標） ７．ＷＯ９５／２６３９７及びＷＯ９６／２３８７３に記載されているノボのナ
タラーゼ（Natalase）（登録商標） ８．ノボから入手可能なカレザイム（Carezyme）（登録商標） ９．ノボから入手可能なエンド（Endo）Ａ（登録商標） １０．ノボから入手可能なリポラーゼウルトラ（Lipolase Ultra） １１．ノボから入手可能な、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｐ． Ｉ６３３に起源を持つ
マナナーゼ酵素、有効分２．５％。

【０１７１】 １２．酵素安定化システムの一部として １３．米国特許第４，５９７，８９８号（１９８６年７月１日発行、バンダーミ
ール（Vander Meer）に基づいたＰＥＩ１８９ Ｅ１５−Ｅ１８ １４．エトキシ化ポリアルキレン分散剤：ＰＥＩ ６００ Ｅ２０ １５．ジメチルテレフタレート、１，２−プロピレングリコール、米国特許第４
，７０２，８５７号（１９８７年１０月２７日発行、ゴセリンク（Gosselink）
）に基づいたメチルキャップしたＰＥＧコポリマー １６．実施例１に基づいた双性イオン性ポリマー １７．ジエチレントリアミンペンタ（メチルホスホン）酸（ＤＴＰＭＰ） １８．ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸 １９．ＦＷＡ−３６． ２０．微量成分には、とりわけ、エタノール、１，２−プロパンジオール、メチ
ルエチルアミン、水酸化ナトリウム、泡抑制剤、染料、香料、プロ−香料、及び
乳白剤が挙げられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ケネス、ナサン、プライス アメリカ合衆国オハイオ州、ワイオミン グ、コンプトン、ロード、265 (72)発明者 アクセル、メイヤー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ウェニンガー、サークル、928 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AB31 AC08 AC13 BA12 DA01 DB01 EA18 EA21 EA26 EB04 EB13 EB19 EB22 EB23 EB24 EB34 EB38 EC01 EC02 EC03 ED02 FA19

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 液状洗濯用洗剤組成物であって： ａ）０．０１重量％〜２０重量％の、ポリアミン主鎖を含む双性イオン性
   ポリマーであって、前記主鎖は、２以上のアミノ単位を含み、その際、前記アミ
   ノ単位の少なくとも１つは四級化され、アミノ単位の少なくとも１つはアニオン
   電荷を有することが可能な１以上の部分で置換され、さらにアニオン部分を含む
   アミノ単位の置換の数が四級化された主鎖アミノ単位の数よりも少ないか又は等
   しい双性イオン性ポリマー； ｂ）０．１重量％〜７重量％のポリアミン分散剤； ｃ）０．０１重量％〜８０重量％の、非イオン系界面活性剤、アニオン系
   界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤
   、及びそれらの混合物から成る群から選択される１以上の界面活性剤を含む界面
   活性剤システム；並びに ｄ）残部キャリア及び添加成分を含む組成物。
2. 【請求項２】 前記双性イオン性アミンが次式を有する請求項１に記載の組
   成物： 【化１】 式中、Ｒ単位は、Ｃ_３〜Ｃ_６アルキレン単位、Ｒ^１は、水素、Ｑ、−（Ｒ^２Ｏ）
   ；_ｔＹ、及びそれらの混合物であり、Ｒ^２はエチレンであり、Ｙは、水素、−（
   ＣＨ_２）_fＣＯ_２Ｍ、−Ｃ（Ｏ）（ＣＨ_２）_ｆＣＯ_２Ｍ、−（ＣＨ_２）_ｆＰＯ_３
   Ｍ、−（ＣＨ_２）_ｆＯＰＯ_３Ｍ、−（ＣＨ_２）_ｆＳＯ_３Ｍ−ＣＨ_２（ＣＨＳＯ_３ Ｍ）（ＣＨ_２）_ｆＳＯ_３Ｍ、−ＣＨ_２（ＣＨＳＯ_２Ｍ）（ＣＨ_２）_ｆＳＯ_３Ｍ、
   及びそれらの混合物から成る群から選択されるアニオン単位であり；Ｍは、水素
   、水溶性陽イオン、及びそれらの混合物であり；指数ｆは０〜約１０であり；Ｑ
   は、Ｃ_１〜Ｃ_４の直鎖状アルキル、ベンジル、及びそれらの混合物から成る群か
   ら選択され；指数ｍは０〜２０であり；指数ｔは１５〜２５である。
3. 【請求項３】 Ｙが水素、−（ＣＨ_２）ＳＯ_３Ｍ、及びそれらの混合物であ
   る請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 Ｙ単位の４０％が−（ＣＨ_２）_ｆＳ０_３Ｍ単位である請求項
   ２又は３に記載の組成物。
5. 【請求項５】 Ｒがヘキサメチレンである請求項２〜４のいずれか一項に記
   載の組成物。
6. 【請求項６】 Ｑがメチルである請求項２〜５のいずれか一項に記載の組成
   物。
7. 【請求項７】 ｍが１である請求項２〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 【請求項８】 前記双性イオン性ポリマーが次式を有する請求項２〜７のい
   ずれか一項に記載の組成物： 【化２】 式中、Ｘは水溶性アニオンである。
9. 【請求項９】 液状洗濯用洗剤組成物であって： ａ）０．０１重量％〜２０重量％の、ポリアミン主鎖を含む双性イオン性
   ポリマーであって、前記主鎖は、２以上のアミノ単位を含み、その際、前記アミ
   ノ単位の少なくとも１つは四級化され、アミノ単位の少なくとも１つはアニオン
   電荷を有することが可能な１以上の部分で置換され、さらにアニオン部分を含む
   アミノ単位の置換の数が四級化された主鎖アミノ単位の数よりも少ないか又は等
   しい双性イオン性ポリマー； ｂ）０．１重量％〜７重量％のポリアミン分散剤； ｃ）０．０１重量％〜８０重量％の、非イオン系界面活性剤、アニオン系
   界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤
   、及びそれらの混合物から成る群から選択される１以上の界面活性剤を含む界面
   活性剤システム； ｄ）０．００１重量％以上の洗浄性酵素であって、プロテアーゼ、アミラ
   ーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、ヒドロラーゼ、クチナーゼ、
   マンナナーゼ、キシログルカナーゼ、及びそれらの混合物から成る群から選択さ
   れる前記酵素；並びに ｅ）残部キャリア及び添加成分、を含む組成物。
10. 【請求項１０】 布の強化された汚れ放出清浄を提供する方法であって、布
    を： ａ）０．０１重量％〜２０重量％の、ポリアミン主鎖を含む双性イオン性
    ポリマーであって、前記主鎖は、２以上のアミノ単位を含み、その際、前記アミ
    ノ単位の少なくとも１つは四級化され、アミノ単位の少なくとも１つはアニオン
    電荷を有することが可能な１以上の部分で置換され、さらにアニオン部分を含む
    アミノ単位の置換の数が四級化された主鎖アミノ単位の数よりも少ないか又は等
    しい双性イオン性ポリマー； ｂ）０．１重量％〜７重量％のポリアミン分散剤； ｃ）０．０１重量％〜８０重量％の、非イオン系界面活性剤、アニオン系
    界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、両性界面活性剤
    、及びそれらの混合物から成る群から選択される１以上の界面活性剤を含む界面
    活性剤システム；並びに ｄ）残部キャリア及び添加成分、を含む液状洗濯用洗剤組成物を含有する
    溶液に接触させる工程を含む前記方法。