MXPA01008079A

MXPA01008079A - Detergentes liquidos para lavanderia no acuosos, estables, que comprenden particulas de baja densidad

Info

Publication number: MXPA01008079A
Application number: MXPA/A/2001/008079A
Authority: MX
Inventors: Walter August Maria Broeckx
Original assignee: Walter August Maria Broeckx; The Procter & Gamble Company
Priority date: 1999-02-10
Filing date: 2001-08-09
Publication date: 2002-03-26

Abstract

La invención se refiere a productos detergentes para lavandería, tales como detergentes acuosos y/o no acuosos y/o gelificados líquidos de trabajo pesado para lavandería y detergentes granulados y/o en polvo para lavandería, que incluyen una o más partículas de baja densidad y uno o más só1idos en partículas, tales como enzimás, agentes blanqueadores, mejoradores dedetergencia, quelatadores, fuentes de alcalinidad (es decir, reguladores de pH), agentes antirredeposición, catalizadores, agentes tensioactivos y otros ingredientes detergentes, y opcionalmente uno o más materiales auxiliares para limpieza convencionales.

Description

DETERGENTES LÍQUIDOS PARA LAVANDERÍA NO ACUOSOS, ESTABLES. QUE COMPRENDEN PARTÍCULAS DE BAJA DENSIDAD CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a productos detergentes para lavandería tales como detergentes acuosos y/o no acuosos y/o gelificados líquidos de trabajo pesado para lavandería y detergentes granulados y/o en polvo para lavandería, que ¡ncluyen una o más partículas de baja densidad y uno o más sólidos en partículas, tales como enzimas, agentes blanqueadores, mejoradores de detergencia, quelatadores, fuentes de alcalinidad (es decir, reguladores de pH), agentes antirredeposición, catalizadores, agentes tensioactivos y otros ingredientes detergentes, y opcionalmente uno o más materiales auxiliares para limpieza convencionales.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La incorporación de ingredientes detergentes convencionales tales como agentes blanqueadores, mejoradores de detergencia, quelatadores, fuentes de alcalinidad (es decir, reguladores de pH), agentes antiredeposición, catalizadores, agentes tensioactivos, y otros ingredientes detergentes que no son enzimas en detergentes líquidos para lavandería convencionales ha sido problemático debido a la tendencia de los ingredientes detergentes, típicamente en forma de sólidos en partículas, a sedimentarse y/o precipitarse de los productos detergentes líquidos, especialmente durante el almacenamiento y/o transporte de los productos detergentes líquidos. Este problema también está presente, aunque por lo general no al mismo grado, en detergentes granulados y/o en polvo de lavandería en donde los materiales en partículas sólidos tienden a sedimentarse y/o precipitarse de los productos detergentes granulados y/o en polvo durante el almacenamiento, transporte y/o cualquier otra actividad que dé por resultado la separación de los productos. Se sabe que uno de los principales problemas con detergentes líquidos para lavandería con mejorador de detergencia es su estabilidad física. Las composiciones detergentes líquidas para lavandería con mejorador de detergencia no acuosas a menudo se enfrentan a problemas de separación de fase, sedimentación y/o precipitación del mejorador de detergencia suspendido y otros aditivos para lavandería. Las consideraciones tienen un impacto, por ejemplo, sobre la capacidad de vaciado, surtido y/o estabilidad del producto. Los detergentes líquidos de trabajo pesado no acuosos convencionales, que comprenden un sistema tensioactivo en un solvente orgánico no acuoso combinado con sólidos en partículas que tienen efectos benéficos en el lavado (por ejemplo, blanqueadores y activadores de blanqueador), tiene la tendencia a ser muy inestables y, por lo tanto, dan por resultado la sedimentación y/o precipitación de los sólidos en partículas así como la formación de una capa líquida clara en la superficie del producto. Este problema de inestabilidad asociado con los detergentes líquidos de trabajo pesado no acuosos deriva del hecho de que la densidad de las partículas suspendidas sólidas es mayor que la densidad de la matriz líquida. Por lo tanto, las partículas sólidas tienden a sedimentarse de acuerdo con la Ley de Stoke. La patente de E.U.A. No. 4,828,723 de Cao et al., la patente de E.U.A. No. 5,176,713 de Dixie et al., DE3824252 (GB 2208233) y DE 3833368 (GB 2210383) todas las cuales son propiedad de Colgate-Palmolive de New York, describen composiciones líquidas para lavandería de trabajo pesado no acuosas en forma de suspensiones de sal de mejorador de detergencia en agente tensioactivo no iónico líquido en donde las composiciones son estabilizadas contra separación de fases por la adición de pequeñas cantidades de llenador de baja densidad, tal como microesferas huecas de plástico o vidrio. Todas las referencias enseñan que la relación del diámetro de tamaño de partícula promedio de la partícula llenadora de baja densidad al diámetro de tamaño de partícula promedio de las partículas dispersas (es decir, sales de mejorador de detergencia) debe ser por lo menos de 6:1. Sin embargo, esas referencias no enseñan composiciones detergentes para lavandería, particularmente composiciones detergentes líquidas para lavandería que compreden partículas llenadoras de baja densidad y materiales en partículas sólidos en donde la relación del diámetro de tamaño de partícula promedio de la partícula llenadora de baja densidad al diámetro de tamaño de partícula promedio del material en partículas sólido disperso es de aproximadamente 1 :1 , o menos de 2:1 , o menos de 3:1 , o menos de 4:1 , o menos de 5:1 , o incluso menos de 6:1. Además, los materiales llenadores de baja densidad usados en esas referencias tienden a depositarse sobre telas y sobre partes de máquinas lavadoras. EP 839 902 (BASF) describe un procedimiento para la producción de microcápsulas que contienen un auxiliar de blanqueador para usarse en detergentes. Sin embargo, esta referencia no enseña partículas llenadoras de baja densidad, especialmente partículas llenadoras de baja densidad llenadas con ingrediente no detergente. Además, esta referencia no enseña el uso de partículas llenadoras de baja densidad solubles en agua y/o fácilmente dispersables en agua para mejorar la estabilidad física y la disolución de detergentes para lavandería, especialmente detergentes líquidos para lavandería no acuosos. Otros intentos infructuosos de la técnica anterior para resolver estos problemas asociados con detergentes líquidos para lavandería de trabajo pesado no acuosos incluyen la formación de una red estructuradora dentro del detergente líquido para lavandería de tal manera que el detergente líquido para lavandería adquiere una viscosidad alta. Los detergentes líquidos para lavandería de alta viscosidad pueden tener un impacto negativo sobre la disolución y la dispesión del producto detergente para lavandería en la solución de lavado, dando por resultado la deposición de producto imperfectamente disuelto sobre las telas bajo condiciones de estrés, baja temperatura/agitación, o cuando el detergente para lavandería se usa para tratar previamente las manchas. Las tecnologías usadas para este tipo de formación de red estructuradora incluyen polímeros, arcillas y sílice hidrófoba. A la luz de lo anterior, es evidente que los formuladores de detergentes líquidos para lavandería que comprenden ingredientes detergentes en forma de partículas sólidas han encontrado un reto para suspender establemente los ingredientes detergentes en forma de partículas sólidas en los detergentes líquidos para lavandería. Existe la necesidad de formular composiciones detergentes líquidas para lavandería que tengan ingredientes detergentes establemente suspendidos en forma de partículas sólidas. Existe la necesidad de formular composiciones detergentes granuladas y/o en polvo para lavandería que tengan ingredientes detergentes establemente suspendidos en forma de partículas sólidas. Existe la necesidad de proveer métodos para producir las composiciones detergentes para lavandería y/o productos que comprendan materiales en partículas sólidas con ingrediente detergente en donde las partículas sólidas puedan ser establemente suspendidas en las composiciones detergentes para lavandería. Por consiguiente, existe la necesidad de identificar materiales y procedimientos que se puedan usar para suspender y/o incorporar establemente ingredientes detergentes en forma de partículas sólidas en productos detergentes líquidos y/o granulados y/o en polvo para lavandería. BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención satisface las necesidades anteriormente identificadas al proveer composiciones detergentes para lavandería y/o productos que comprenden llenadores de baja densidad y sólidos en partículas en donde las composiciones detergentes para lavandería y/o los productos exhiben propiedades tales que la tendencia de los sólidos en partículas a sedimentarse y/o precipitarse de los productos detergentes líquidos para lavandería se reduce; métodos para hacer dichas composiciones y/o productos detergentes para lavandería. Sorprendentemente, se ha encontrado que mediante la incorporación de llenadores de baja densidad en composiciones y/o productos detergentes para lavandería, especialmente detergentes líquidos para lavandería no acuosos que contienen ingredientes detergentes en forma de sólidos en partículas, los sólidos en partículas pueden ser establemente suspendidos en los productos detergentes líquidos para lavandería. Al suspender establemente los sólidos en partículas en los productos detergentes líquidos para lavandería, los sólidos en partículas de la presente invención tienen una tendencia reducida a sedimentarse y/o precipitarse de los productos detergentes para lavandería durante el almacenamiento y/o transporte. Como resultado de los sólidos en partículas que tienen una tendencia reducida a sedimentarse y/o precipitarse de los productos detergentes para lavandería, los consumidores pueden tener dosis más consistentes con respecto a los niveles de activos, especialmente de sólidos en partículas, por dosis. Además, como resultado de los sólidos en partículas que tienen una tendencia reducida a sedimentarse y/o precipitarse de los productos detergentes para lavandería, la apariencia de la capa superior clara en el producto es inhibida y/o resistida. Además, como resultado de los sólidos en partículas que tienen una tendencia reducida a sedimentarse y/o precipitarse de los productos detergentes para lavandería, la disolución del producto no es alterada ya que los llenadores de baja densidad mantienen una viscosidad de producto baja. Más aún, como resultado de la forma física y composición de los llenadores de baja densidad, que son ya sea solubles en agua o fácilmente dispersables en agua, los llenadores de baja densidad no dan por resultado residuos inaceptables sobre la tela ni sobre partes de la máquina lavadora durante el uso. Por consiguiente, la presente invención provee una manera de suspender sólidos pesados en un detergente para lavandería, preferiblemente un detergente líquido para lavandería no acuoso sin incrementar la viscosidad de esfuerzo cortante baja del detergente, evitando así cualquier reducción en la velocidad de disolución en la solución de lavado que pudiera ocurrir como resultado de inrementar la viscosidad de esfuerzo cortante baja del detergente. Además, al no incrementar la viscosidad de esfuerzo cortante baja del detergente, el rendimiento del producto no se reduce como resultado de almacenar el producto en la botella. En un aspecto de la presente invención, se provee una composición y/o producto detergente para lavandería que comprende una o más partículas llenadoras de baja densidad y uno o más ingredientes detergentes en forma de sólidos en partículas. En otro aspecto de la presente invención, se provee una composición detergente líquida para lavandería que comprende una o más partículas llenadoras de baja densidad y uno o más ingredientes detergentes en forma de sólidos en partículas. En otro aspecto de la presente invención, se provee un detergente granulado y/o en polvo para lavandería que comprende una o más partículas llenadoras de baja densidad y uno o más ingredientes detergentes en forma de sólidos en partículas. En otro aspecto más de la presente invención, se provee un método para producir las composiciones y/o productos detergentes para lavandería de la presente invención. En otro aspecto más de la presente invención, se provee un método para lavar telas que consiste en poner en contacto las telas con las composiciones y/o productos detergentes para lavandería de la presente invención, preferiblemente la composición y/o producto detergente líquida para lavandería de la presente invención. En otro aspecto más de la presente invención, se provee un método para estabilizar una composición detergente líquida para lavandería que comprende sólidos en partículas en donde el método comprende el paso de añadir las partículas llenadoras de baja densidad a dicha composición. En otro aspecto más de la presente invención, se provee un método para inhibir la formación de una capa superior clara en una composición detergente líquida para lavandería que comprende sólidos en partículas, en donde el método comprende el paso de añadir las partículas llenadoras de baja densidad a dicha composición. En otro aspecto de la presente invención, se provee un método para reducir y/o evitar el depósito de residuos una tela que necesita ser lavada durante el lavado de la tela con una composición detergente líquida para lavandería que comprende sólidos en partículas en donde el método comprende el paso de añadir las partículas llenadoras de baja densidad a dicha composición. Un objeto de la presente invención es formular composiciones y/o productos detergentes para lavandería que tengan propiedades de tal manera que la tendencia de ingredientes detergentes en forma de sólidos en partículas a sedimentarse o precipitarse de las composiciones y/o productos detergentes para lavandería se reduzca en comparación con las composiciones y/o productos detergentes para lavandería sin dichas partículas llenadoras de baja densidad de la presente invención. Estos y otros aspectos, objetos, características y ventajas serán claros a partir de la siguiente descripción detallada, ejemplos y reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones de la presente son en peso a menos que se indique otra cosa. Todos los documentos que aquí se citan se incorporan por referencia.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones y/o productos detergentes para lavandería que comprenden una o más partículas llenadoras de baja densidad y uno o más ingredientes detergentes en forma de sólidos en partículas, en donde las composiciones y/o productos detergentes para lavandería presentan una tendencia reducida de los sólidos en partículas a sedimentarse y/o precipitarse de las composiciones y/o productos detergentes para lavandería. "Partículas llenadoras de baja densidad" en la presente significa cualquier componente que cuando se incorpora en la composición y/o producto detergente para lavandería que comprende sólidos en partícula presenta una tendencia reducida para los sólidos en partículas a sedimentarse y/o precipitarse de la composición y/o producto detergente para lavandería.

Ejemplos adecuados de partículas llenadoras de baja densidad incluyen, pero no se limitan a materiales orgánicos o inorgánicos solubles en agua o insolubles en agua, microesferas (que contienen hidrocarburo líquido y/o que contiene gas dependiendo de la temperatura y/o huecas) y otros componentes que dan por resultado una reducción de la tendencia de los sólidos en partículas dentro de la composición y/o producto detergente para lavandería a sedimentarse y/o precipitarse de la composición y/o producto detergente para lavandería. Preferiblemente, las partículas llenadoras de baja densidad de la presente invención son solubles en agua y/o fácilmente dispersables en agua. "Sólidos en partículas" en la presente significa cualquier ingrediente detergente que esté en forma de un sólido (es decir, granulos, polvo, hojuelas, trozos, partículas, etc.). preferiblemente, los sólidos en partículas tienen un tamaño de partícula de 1-2000 mieras. Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención, preferiblemente las composiciones detergentes líquidas para lavandería de la presente invención, muy preferiblemente las composiciones detergentes líquidas no acuosas para lavandería de la presente invención incluyen las partículas llenadoras de baja densidad y sólidos en partículas a niveles tales que la relación del diámetro de tamaño de partícula promedio de las partículas llenadoras de baja densidad al diámetro de tamaño de partícula promedio de los sólidos en partículas dispersos es preferiblemente menor que 6:1 , muy preferiblemente menor que 5:1 , muy preferiblemente menor que 4:1 , muy preferiblemente aún menor que 3:1 , muy preferiblemente aún menor que 2:1 y muy preferiblemente todavía menor que aproximadamente 1 :1.

Partículas llenadoras de baja densidad Preferiblemente, las partículas llenadoras de baja densidad se seleccionan del grupo que consiste de: microesferas, componentes formadores de cavidad, componentes formadores de poros y mezclas de los mismos. Muy preferiblemente, el componente reductor de densidad de sólido en partículas se selecciona del grupo que consiste de microesferas, preferiblemente microesferas que contienen hidrocarburo líquido y/o que contienen gas, muy preferiblemente microesferas que contienen hidrocarburo líquido y/o que contienen gas hechas de uno o más materiales seleccionados del grupo que consiste de: plásticos; proteínas; materiales silicáceos; cerámicas y mezclas de los mismos. Las microesferas de plástico de la presente invención preferiblemente están hechas de uno o más plásticos seleccionados del grupo que consiste de: termoplásticos, acilonitrilo; metacrilonitrilo; poliacrilonitrilo; polimetacrilonitrilo y mezclas de los mismos. Las microesferas silicáceas de la presente invención preferiblemente están hechas de uno o más materiales silicáceos seleccionados del grupo que consiste de vidrio. Es conveniente que las microesferas de la presente invención puedan expandirse de tal manera que el volumen de las microesferas se incremente. Es más conveniente que las microesferas de la presente invención estén hechas de un material tal que la densidad de la microesfera expandida sea menor que aproximadamente 0.4g/ml, muy preferiblemente menor que aproximadamente 0.2 g/ml, muy preferiblemente aún menor que aproximadamente 0.1 g/ml. Para ayudar a la expansión de las microesferas, es conveniente que las microesferas contengan un agente de expansión adecuado. El agente de expansión se puede seleccionar del grupo que consiste de hidrocarburos líquidos, gases y mezclas de los mismos. Dichos hidrocarburos líquidos son hidrocarburos líquidos que son vaporizables a una temperatura menor que el punto de reblandecimiento del material de la microesfera. Ejemplos de ello incluyen pero no se limitan a propano, propileno, buteno, n-butano, isobutano, isopentano, neopentano, n-pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, metano halogenizado, tetraalquilsilano y similares. Además de los hidrocarburos líquidos, que pueden estar en forma de gas dependiendo de la temperatura, los agentes de expansión también se pueden seleccionar del grupo que consiste de nitrógeno, dióxido de carbono, oxígeno y mezclas de los mismos. Preferiblemente, el agente de expansión es isobutano. Las microesferas comercialmente disponibles están disponibles de Expancel de Suecia (una compañía de Akzo Nobel) bajo el nombre comercial EXPANCEL®; PQ Corp. bajo los nombres conerciales PM 6545, PM 6550, PM 7220, PM 7228, EXTENDOSPHERES®, LUXSIL®, Q-CEL®, SPHERICEL®; y Malinckrodt bajo el nombre comercial ALBUMEX®.

Composiciones para lavandería Las composiciones para lavandería de la presente invención también comprenden preferiblemente, además de una o más partículas llenadoras de baja densidad de la presente invención y uno o más de los sólidos en partículas de la presente invención anteriormente descritos, uno o más materiales de limpieza auxiliares, preferiblemente compatibles con las partículas llenadoras de baja densidad y los sólidos en partículas e ingredientes detergentes. El término "materiales auxiliares de limpieza", tal como se usa aquí, significa cualquier material sólido, líquido o gaseoso seleccionado del tipo particular de la composición para lavandería deseada y la forma del producto (por ejemplo, líquido; granulo; polvo; composición de gel), y sus materiales son preferiblemente compatibles con las partículas llenadoras de baja densidad y los sólidos en partículas de ingredientes detergente de la presente invención. La selección específica de materiales auxiliares de limpieza se hacen fácilmente considerando la superficie, artículo o tela que ha de ser limpiado, y la forma deseada de la composición para las condiciones de limpieza durante el uso (por ejemplo, a través del uso de detergente de lavado). El término "compatible", como se usa aquí, significa que los materiales auxiliares de limpieza no reducen la actividad detersiva de los ingrediente detergentes que no son enzima en los sólidos en partículas a tal grado que los ingredientes detergentes que no son enzima no son efectivos como se desea durante situaciones de uso normales. Ejemplos de materiales auxiliares de limpieza adecuados incluyen pero no se limitan a agentes tensioactivos, mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueador, catalizadores de blanqueador, otras enzimas, sistemas estabilizadores de enzimas, quelatadores, abrillantadores ópticos, polímeros de liberación de suciedad, agentes de transferencia de colorante, dispersantes, supresores de espumas, colorantes, perfumes, colorantes, sales llenadoras, hidrotropos, fotoactivadores, fluorescentes, acondicionadores de telas, agentes tensioactivos hidrolizables, conservadores, antioxidantes, agentes antiencojimiento, agentes antiarrigas, germicidas, fungicidas, motas de color, agentes para el cuidado de la plata, agentes antierrumbre y/o anticorrosión, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizadores, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos y agentes de control de pH como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101. Los materiales de composición blanqueadora específicos se ilustran con más detalle más adelante. Si los materiales auxiliares de limpieza no son compatibles con las variantes de proteasa en las composiciones blanqueadoras, entonces los métodos adecuados para mantener los materiales auxiliares de limpieza y las variantes de proteasa separados (no en contacto unos con otros) hasta que es apropiada la combinación de los dos componentes se pueden usar. Los métodos adecuados pueden ser cualquier método conocido en la técnica, tales como gelcaps, encapsulación, tabletas, separación física, etc.

Preferiblemente, una cantidad efectiva de uno o más sólidos en partículas descritos anteriormente se incluyen en composiciones útiles para lavar una variedad de telas que necesitan limpieza. Tal como se usa aquí, "cantidad efectiva de uno o más sólidos en partículas" se refiere a la cantidad de sólidos en partículas de la presente invención descritos anteriormente necesarios para lograr la actividad detersiva necesaria en la composición para lavandería específica. Dichas cantidades efectivas las logra fácilmente un experto en la técnica y se basan en muchos factores, tales como la enzima particular usada, la aplicación de lavanería, la composición específica de la composición para lavandería, y si se requiere una composición líquida o seca (v.gr., granulada, polvo), y similar, Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención comprenden: a) una o más partículas llenadoras de baja densidad de la presente invención ; b) uno o más sólidos en partículas de la presente invención ; y c) opcionalmente, uno o más materiales auxiliares de limpieza. Preferiblemente, una composición detergente para lavandería de la presente invención comprende una o más partículas llenadoras de baja densidad de la presente invención y uno o más sólidos en partículas de la presente invención de tal manera que la diferencia de densidad entre la densidad de la composición y/o producto detergente para lavandería y la densidad de los sólidos en partículas es equivalente a la diferencia en densidad vista en la composición y/o producto detergente para lavandería en donde la y diferencia de densidad entre la densidad de la composición y/o producto detergente para lavandería y la densidad de los sólidos en partículas es de menos que aproximadamente 0.2 g/ml, muy preferiblemente menos que aproximadamente 0.1 h/ml, muy preferiblemente aún menos que aproximadamente 0.05 g/ml. Preferiblemente, las composiciones y/o productos detergentes para lavandería de la presente invención comprenden de alrededor de 0.001 %, preferiblemente de alrededor de 0.1 %, muy preferiblemente de alrededor de 0.25% en peso de las composiciones para lavandería de uno o más sólidos en partículas de la presente invención, a aproximadamente 50%, preferiblemente a aproximadamente 25%, muy preferiblemente a aproximadamente 10%. Preferiblemente, las composiciones detergentes para lavandería comprenden de alrededor de 0.1 %, preferiblemente de alrededor de 1 %, muy preferiblemente de alrededor de 2% en peso de las composiciones para lavandería de uno o más sólidos en partículas de la presente invención, a aproximadamente 60%, preferiblemente a aproximadamente 40%, muy preferiblemente a aproximadamente 25%. Algunos ejemplos de varias composiciones para lavandería en donde se pueden emplear los sólidos en partículas de la presente invención se describen más adelante con detalle. También, las composiciones para lavandería pueden incluir de alrededor de 1 % a aproximadamente 99.9% en peso de las composiciones de los materiales auxiliares de limpieza, Tal como se usa aquí, "composiciones detergentes para lavandería" incluyen composiciones detergentes para lavandería manual o a máquina incluyendo composiciones aditivas para lavandería y composiciones adecuadas para usarse en el remojo y/o pretratamiento de telas manchadas. Cuando las composiciones para lavandería de la presente invención se formulan como composiciones adecuadas para usarse en método de lavado automático de ropa, las composiciones de la presente invención preferiblemente contienen un agente tensioactivo y un compuesto mejorador de detergencia y además uno o más materiales auxiliares de limpieza preferiblemente seleccionados de compuestos poliméricos orgánicos, agentes blanqueadores, enzimas adicionales, supresores de espumas, dispersantes, dispersantes de jabón de cal, agentes de suspensión y antirredeposición de suciedad e inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes suavizantes, como materiales auxiliares de limpieza adicionales. Las composiciones de la presente invención también se pueden usar como productos aditivos de detergente en forma sólida o líquida. Se pretende que dichos productos aditivos complementen o incrementen el rendimiento de composiciones detergentes convencionales y se puedan añadir en cualquier etapa del procedimiento de lavado.

Si es necesario, la densidad de las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención varía de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente 500 a 950 g/litro de la composición medida a 20°C. La forma "compacta" de las composiciones para lavandería de la presente invención se refleja mejor por la densidad y, en términos de composición, por la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de composiciones detergentes en forma de polvo; en composiciones detergentes convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades sustanciales, típicamente 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden 15% de la composición total, preferiblemente que no exceden 10%, muy preferiblemente que no exceden 5% en peso de la composición. Las sales llenadoras inorgánicas, tal como se entiende en las composiciones de la presente invención, se seleccionan de sales de metal alcalino y metal alcalinotérreo de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es el sulfato de sodio. Las composiciones líquidas para lavandería de conformidad con la presente invención también pueden estar en "forma concentrada", en tal caso, las composiciones líquidas para lavandería de conformidad con la presente invención contendrán una cantidad de agua inferior, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente, el contenido de agua de la composición blanqueadora líquida concentrada es preferiblemente menor que el 40%, muy preferiblemente menor que el 30%, muy preferiblemente menor que el 20% en peso de la composición para lavandería. Las composiciones y/o productos detergentes para lavandería preferiblemente incorporan partículas llenadoras de baja densidad de la presente invención en una cantidad suficiente para suspender los sólidos en partículas de la presente invención de tal manera que las composiciones y/o productos detergentes para lavandería de la presente invención son similares en propiedades a las composiciones y/o productos detergentes para lavandería que comprenden sólidos en partículas que tienen una densidad de partículas de alrededor de 0.8 a aproximadamente 2.1 g/ml, muy preferiblemente de alrededor de 0.8 a aproximadamente 1.5 g/ml, muy preferiblemente de alrededor de 0.9 a aproximadamente 1.2 g/ml.

A. Composiciones detergentes líquidas para lavandería Detergentes líquidos de trabajo pesado no acuosos Agente tensioactivo que tiene fase liquida Las composiciones detergentes líquidas para trabajo pesado no acuosas de conformidad con la presente invención están en forma de una suspensión estable de material en partículas sólido, sustancialmente insoluble disperso en toda una fase líquida que contiene agente tensioactivo, no estructurada. Dicha composición detergente comprende de alrededor de 49% a 99.95% en peso de la composición de una fase líquida que contiene agente tensioactivo estructurada formada al combinar: i) de alrededor de 1 % a aproximadamente 80% en peso de dicha fase líquida de uno o más diluyentes orgánicos no acuosos; y ¡i) de alrededor de 20% a 99% en peso de dicha fase líquida de un sistema de agente tensioactivo que comprenden agentes tensioactivos seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos y combinaciones de los mismos. La fase líquida no acuosa que contiene agente tensioactivo de una composición detergente líquida no acuosa para lavandería de la presente invención generalmente comprenderá de alrededor de 52% a aproximadamente 98.9% en peso de las composiciones detergentes de la presente. Muy preferiblemente, la fase líquida está estructurada con agente tensioactivo y comprenderá de alrededor de 55% a 98% en peso de las composiciones. Muy preferiblemente, esta fase líquida no acuosa comprenderá de alrededor de 55% a 70% en peso de las composiciones de la presente. Dicha fase líquida que contiene agente tensioactivo frecuentemente tendrá una densidad de alrededor de 0.6 a 1.4 g/cc, muy preferiblemente de alrededor de 0.9 a 1.3 g/cc. La fase líquida de las composiciones detergentes de la presente preferiblemente se forma a partir de uno o más diluyentes orgánicos no acuosos en los cuales se mezcla un agente estructurante de agente tensioactivo que es preferiblemente un tipo específico de polvo que contiene agente tensioactivo aniónico. i. Diluyentes orgánicos no acuosos El componente principal de la fase líquida de las composiciones de la presente comprende uno o más diluyentes orgánicos no acuosos. Los diluyentes orgánicos no acuosos usados en esta invención pueden ser líquidos activos de superficie, es decir, agentes tensioactivos, o líquidos sin agente tensioactivo, no acuosos referidos aquí como solventes no acuosos. El término "solvente" se usa aquí para connotar la porción líquida no acuosa sin agente tensioactivo de las composiciones de la presente. Aunque algunos de los componentes esenciales y/o opcionales de las composiciones de la presente puede realmente disolverse en la fase líquida que contiene "solvente", otros componentes estarán presentes como material en partículas disperso dentro de la fase líquida que contiene "solvente". Por lo tanto, el término "solvente" no petende requerir que el material solvente pueda realmente disolver todos los componentes de la composición detergente añadidos a la misma. El componente diluyente líquido no acuoso generalmente comprenderá de alrededor de 50% a 100%, muy preferiblemente de alrededor de 50% a 80%, muy preferiblemente de alrededor de 55% a 75%, de una fase líquida que contiene agente tensioactivo estructurada. Preferiblemente, la fase líquida de las composiciones de la presente, es decir, el componente diluyente líquido no acuoso, comprenderá tanto agentes tensioactivos líquidos no acuosos como solventes no acuosos sin agente tensioactivo. ii. Líquidos de agente tensioactivo no acuosos Los tipos adecuados de líquidos de agente tensioactivo no acuosos que se pueden usar para formar la fase líquida de las composiciones de la presente incluyen alcoholes alcoxilados, polímeros de bloque de óxido de etileno (EO)-óxido de propileno (PO), amidas de ácido graso polihidroxílicas, alquilpolisacáridos y similares. Dichos agentes tensioactivos normalmente líquidos son aquellos que tienen un HLB que varía de 10 a 16.

Muy preferidos de los líquidos de agente tensioactivo son los agentes tensioactivos no iónicos de alcohol alcoxilado. Los alcoholes alcoxilados son materiales que corresponden a la fórmula general: R1 (CmH2mO)nOH en donde R1 es un grupo alquilo de CQ-C<\ Q, m es de 2 a 4, y n varía de alrededor de 2 a 12. Preferiblemente, R1 es un grupo alquilo, que puede ser primario o secundario, que contiene de alrededor de 9 a 15 átomos de carbono, muy preferiblemente de alrededor de 10 a 14 átomos de carbono. Preferiblemente también, los alcoholes grasos alcoxilados pueden ser materiales etoxilados que contengan de alrededor de 2 a 12 porciones óxido de etileno por molécula, muy preferiblemente de alrededor de 3 a 10 porciones óxido de etileno por molécula. Los materiales de alcohol graso alcoxilado útiles en la fase líquida frecuentemente tendrán un equilibrio hidrófilo-lipófilo (HLB) que varía de alrededor de 3 a 17. Muy preferiblemente, el HLB de este material variará de alrededor de 6 a 15, muy preferiblemente de alrededor de 8 a 15. Ejemplos de alcoholes grasos alcoxilados útiles en o como la fase líquida no acuosa de las composiciones de la presente incluirá aquellos que están hechos de alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono y que contendrán aproximadamente 7 moles de óxido de etileno. Dichos materiales han sido fabricados comercialmente bajo los nombres comerciales Neodol 25-7 y Neodol 23-6.5 por Shell Chemical Company. Otros Neodoles útiles ¡ncluyen Neodol 1-5, un alcohol graso etoxilado que tiene un promedio de 1 1 átomos de carbono en su cadena de alquilo con aproximadamente 5 moles de óxido de etileno; Neodol 23-9, un alcohol primario de C-12-C13 etoxilado que tiene aproximadamente 9 moles de óxido de etileno y Neodol 91-10, un alcohol primario de Cg-C-| -j etoxilado que tiene aproximadamente 10 moles de óxido de etileno. Los alcoholes etoxilados de este tipo también han sido fabricados por Shell Chemical Company bajo el nombre comercial Dobanol. El Dobanol 91-5 es un alcohol graso de Cg-C-| -| etoxilado con un promedio de 5 moles de óxido de etileno y el Dobanol 25-7 es un alcohol graso de C-12-C15 etoxilado con un promedio de 7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol graso. Otros ejemplos de alcoholes etoxilados adecuados incluyen Tergitol 15-S-7 y Tergitol 15-S-9 los cuales son alcoholes secundarios lineales etoxilados que han sido comercialmente vendidos por Union Carbide Corporation. El primero es un producto de etoxilación mixto de alcanol secundario lineal de Ci 1 a C15 con 7 moles de óxido de etileno y el último es un producto similar pero con 9 moles de óxido de etileno que se hace reaccionar. Otros tipos de alcoholes etoxilados útiles en las presentes composiciones son no iónicos de peso molecular superior, tales como Neodol 45-11 , que son productos de condensación de óxido de etileno similares de alcoholes grasos superiores, siendo el alcohol graso superior de 14 a 15 átomos de carbono y el número de grupos de óxido de etileno por mol de aproximadamente 11. Dichos productos también han sido comercialmente vendidos por Shell Chemical Company. Si el agente tensioactivo no iónico de alcohol alcoxilado se utiliza como parte de la fase líquida no acuosa en las composiciones detergentes de la presente, preferiblemente estará presente al grado de alrededor de 1 % a 60% de la fase líquida estructurada de la composición. Muy preferiblemente, el componente de alcohol alcoxilado comprenderá de alrededor de 5% a 40% de la fase líquida estructurada. Muy preferiblemente, un componente de alcohol alcoxilado comprenderá de alrededor de 5% a 35% de la fase líquida estructurada de la composición detergente. La utilización de alcohol alcoxilado en estas concentraciones en la fase líquida corresponde a una concentración de alcohol alcoxilado en la composición total de alrededor de 1 % a 60% en peso, muy preferiblemente de alrededor de 2% a 40% en peso y muy preferiblemente de alrededor de 5% a 25% en peso de la composición.

Otro tipo de líquido con agente tensioactivo no acuoso que se utilizará en esta invención son los polímeros de bloque de óxido de etileno (EO)-óxido de propileno (PO). Los materiales de este tipo son agentes tensioactivos no iónicos bien conocidos que han sido comercializados bajo el nombre comercial Pluronic. Estos materiales se forman añadiendo bloques de porciones óxido de etileno a los extremos de las cadenas de polipropilenglicol para ajustar las propiedades activas de superficie de los polímeros de bloque resultantes. Los no iónicos con polímero de bloque de EO-PO de este tipo se describen con mayor detalle en Davidsohn y Milwidsky; Synthetic Detergents, 7a. Ed.; Longman Scientific and Technical (1987) en pp. 34-36 y pp. 189-191 y en las patentes de E.U.A. 2,674,619 y 2,677,700. Todas estas publicaciones se incorporan aquí por referencia. Estos agentes tensioactivos no iónicos de tipo Pluronic se cree también que funcionan como agentes de suspensión efectivos para el material en partículas que está disperso en la fase líquida de las composiciones detergentes de la presente invención. Otro posible tipo de líquido con agente tensioactivo no acuoso útil en las composiciones de la presente invención comprende agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica. Si están presentes, los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílica preferiblemente están presentes a una concentración de alrededor de 0.1 a aproximadamente 8%. Los materiales de este tipo de agente tensioactivo no iónico son aquellos que se conforman a la fórmula: O CpH9p+1 II I 2 R— C— N— Z en donde R es un alquilo o alquenilo de Cg.17, p es de 1 a 6 y Z es glicitilo derivado de un azúcar reductor o derivado alcoxilado del mismo. Dichos materiales ¡ncluyen N-metilglucamidas de C-|2-Ci8- Ejemplos son N-metil N- 1-deoxiglucitilcocamida y N-metil N-1-deoxiglucitiloleamida. Los procedimientos para fabricar amidas de ácido graso polihidroxílicas son conocidos y se pueden encontrar, por ejemplo en Wilson, patente de E.U.A. 2,965,576 y Schwartz, patente de E.U.A. 2,703,798, cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia. Los materiales mismos y su preparación también se describen con mayor detalle en Honsa, patente de E.U.A. 5,174,937, expedida el 26 de diciembre de 1992, dicha patente también se incorpora aquí por referencia. La cantidad de agente tensioactivo líquido en la fase líquida no acuosa estructurada con agente tensioactivo preferida en la presente estará determinada por el tipo y cantidades de otros componentes de la composición y por las propiedades deseadas de la composición. En general, el agente tensioactivo líquido puede comprender de alrededor de 35% a 70% de la fase líquida no acuosa de las composiciones de la presente. Muy preferiblemente, el agente tensioactivo líquido comprenderá de alrededor de 50% a 65% de una fase líquida estructurada no acuosa. Esto corresponde a una concentración de agente tensioactivo líquido no acuoso en la composición total de alrededor de 15% a 70% en peso, muy preferiblemente de alrededor de 20% a 50% en peso de la composición. ¡ii. Solventes orgánicos no acuosos sin agente tensioactivo Las fases líquidas de las composiciones detergentes de la presente también pueden comprender uno o más solventes orgánicos no acuosos sin agente tensioactivo. Dichos líquidos no acuosos sin agente tensioactivo son preferiblemente aquellos de baja polaridad. Para los propósitos de esta invención, los líquidos de "baja polaridad" son aquellos que tienen poca, si acaso alguna, tendencia a disolver uno de los tipos preferidos del material en partículas usado en las composiciones de la presente, es decir, los agentes blanqueadores de peroxígeno, perborato de sodio o percarbonato de sodio. De esta manera, los solventes relativamente polares tales como etanol preferiblemente no se utilizan. Los tipos adecuados de solventes de baja polaridad útiles en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente incluyen alquilenglicoles de C4-C8 no vicinales, monoéteres alquilo inferiores de alquilenglicol, polietilenglicoles de peso molecular bajo, esteres metílicos de peso molecular bajo y amidas, y similares. Un tipo preferido de solvente de baja polaridad no acuoso para usarse en las composiciones de la presente comprende los alquilenglicoles de cadena recta o ramificada de C4-C8 no vicinales. Los materiales de este tipo incluyen hexilenglicol (4-metil-2,4-pentanodiol), 1 ,6-hexanodiol, 1 ,3-butilenglicol y 1 ,4-butilenglicol. El más preferido es el hexilenglicol. Otro tipo preferido de solvente de baja polaridad no acuoso para usarse en la presente comprende los mono, tri o tetra éteres monoalquílicos de C2-C6 de alquilenglicol de C2-C3. Los ejemplos específicos de dichos composiciones incluyen éter monobutílico de dietilenglicol, éter monobutílico de tetraetilenglicol, éter monoetílico de dipropilenglicol y éter monobutílico de dipropilenglicol. El éter monobutílico de dietilenglicol, éter monobutílico de dirpopilenglicol y butoxi-propoxi-propanol (BPP) son especialmente preferidos. Los compuestos de este tipo han sido vendidos comercialmente bajo los nombres Dowanol, Carbitol y Cellosolve. Otro tipo preferido de solvente orgánico de baja polaridad no acuoso útil en la presente comprende los polietilenglicoles (PEG) de peso molecular bajo. Dichos materiales son aquellos que tienen pesos moleculares de por lo menos aproximadamente 150. Los PEG de peso molecular que varía de 200 a 600 son los más preferidos. Otro tipo preferido de solvente no acuoso no polar comprende esteres metílicos de peso molecular bajo. Dichos materiales son aquellos de la fórmula geneal: R1-C(0)-0CH3 en donde R1 varía de 1 a aproximadamente 18. Ejemplos de esteres metílicos de peso molecular bajo adecuados incluyen metilacetato, metilpropionato, metiloctanoato y metildodecanoato.

Los solventes orgánicos sin agente tensioactivo no acuosos, generalmente de baja polaridad, empleados desde luego deben ser compatibles y no reactivos con otros componentes de la composición, por ejemplo, blanqueadores y/o activadores, usados en las composiciones detergentes líquidas de la presente. Dicho componente de solvente preferiblemente se utiliza en una cantidad de alrededor de 1 % a 70% en peso de la fase líquida. Muy preferiblemente, el solvente sin agente tensioactivo, no acuoso de baja polaridad comprenderá de alrededor de 10% a 60% en peso de una fase líquida estructurada, muy preferiblemente de alrededor de 20% a 50% en peso de una fase líquida estructurada de la composición. La utilización de solvente sin agente tensioactivo en estas concentraciones en la fase líquida corresponde a una concentración de solvente sin agente tensioactivo en la composición total de alrededor de 1 % a 50% en peso, muy preferiblemente de alrededor de 5% a 40% en peso y muy preferiblemente aún de alrededor de 10% a 30% en peso de la composición. ¡v. Mezclas de solventes con agente tensioactivo y sin agente tensioactivo En sistemas que emplean tanto líquidos con agente tensioactivo no acuosos como solventes sin agente tensioactivo no acuosos, la relación de líquidos con agente tensioactivo a líquidos sin agente tensioactivo, por ejemplo, la relación de alcohol alcoxilado a solvente de baja polaridad, dentro de una fase líquida que contiene agente tensioactivo estructurada, se pueden usar para variar las propiedades reológicas de las composiciones detergentes que finalmente se forman. En general, la relación en peso de líquido con agente tensioactivo a solvente orgánico sin agente tensioactivo variará de alrededor de 50:1 a 1 :50. Muy preferiblemente, esta relación variará de aproximadamente 3:1 a 1 :3; muy preferiblemente de alrededor de 2:1 a 1 :2. v. Estructurante de agente tensioactivo La fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes de esta invención se prepara combinando con los diluyentes líquidos orgánicos no acuosos anteriormente descritos un agente tensioactivo que generalmente pero no necesariamente se selecciona para añadir estructura a la fase líquida no acuosa de las composiciones detergentes de la presente. Los agentes tensioactivos estructurantes pueden ser los tipos aniónico, no iónico, catiónico y/o anfotérico. Los agentes tensioactivos estructurantes preferidos son los agentes tepsioactivos aniónicos tales como los alquilsulfatos, los alquilsulfatos polialquilados y los alquilbencensulfonatos lineales. Otros tipo común de material de agente tensioactivo aniónico que se puede añadir opcionalmente a las composiciones detergentes de la presente como estructurante comprende aniónicos de tipo carboxilato. Los aniónicos de tipo carboxilato incluyen los alquilalcoxicarboxilatos de C<?o-C-|8 (especialmente los etoxicarboxilatos de 1 a 5 EO) y los sarcosinatos de C-|rj-Ci8, especialmente oleoilsarcosinato. Otro tipo común de material de agente tensioactivo aniónico que se puede emplear como estructurante comprende otros agentes tensioactivos aniónicos sulfonados tales como parafinsulfonatos de C8-C18 y olefinsulfonatos de Cs-C-|8- Los agentes tensioactivos aniónicos estructurantes generalmente comprenderán de alrededor de 1% a aproximadamente 30% en peso de las composiciones de la presente. Como se indicó, un tipo preferido de ácido glutámico aniónico estrcuturante comprende agentes tensioactivos aniónicos de alquilsulfato primario o secundario. Dichos agentes tensioactivos son aquellos producidos por la sulfatación de alcoholes grasos de C8-C20 superiores. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato primario convencionales tienen la fórmula general ROS03"M+ en donde R es típicamente un grupo hidrocarbilo de C8-C20 lineal, que puede ser de cadena recta o de cadena ramificada, y M es un catión solubilizable en agua. Preferiblemente R es un alquilo de C-|rj-14> y M es un metal alcalino. Muy preferiblemente R es aproximadamente C12 y M es sodio. Los alquilsulfatos secundarios convencionales también se pueden utilizar como un agente tensioactivo aniónico estructurante para la fase líquida de las composiciones de la presente. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato secundarios convencionales son aquellos materiales que tienen la porción sulfato distribuida aleatoriamente a lo largo de la "estructura de base" de hidrocarbilo de la molécula. Dichos materiales pueden ser ilustrados por la estructura: CH3(CH2)n(CHOS03-M+) (CH2)mCH3 en donde m y n son enteros de 2 o más y la suma de m + n es típicamente de alrededor de 9 a 15 y M es un catión solubilizable en agua. Si se utilizan, los alquilsulfatos generalmente comprenderán de alrededor de 1% a 30% en peso de la composición, muy preferiblemente de alrededor de 5% a 25% en peso de la composición. Las composiciones detergentes líquidas no acuosas contienen alquilsulfato, agentes blanqueadores de peroxígeno y activadores de blanqueador se describen con mayor detalle en Kong-Chan et al., WO 96/10073; publicada el 4 de abril de 1996, dicha solicitud se incorpora aquí por referencia. Otro tipo preferido de material de agente tensioactivo aniónico que se puede añadir opcionalmente a composiciones no acuosas para lavandería como un estructurante comprende los alquilsulfatos polialcoxilados. Los alquilsulfatos polialcoxilados también se conocen como alquilsulfatos alcoxilados o alquilétersulfatos alcoxilados. Dichos materiales son aquellos que corresponden a la fórmula R2-0-(CmH2mO)n-S03M en donde R2 es un grupo alquilo de C?o_C22> m es de 2 a 4, n es de alrededor de 1 a 15 y M es un catión formador de sal. Preferiblemente, R2 es un alquilo de C12-C-I8' m es 2, n es de alrededor de 1 a 10 y M es sodio, potasio, amonio, alquilamonio o alcanolamonio. Muy preferiblemente, R2 es C12-C16, m es 2, n es de alrededor de 1 a 6 y M es sodio. Los contraiones de amonio, alquilamonio y alcanolamonio son preferiblemente evitados cuando se usan en las composiciones de la presente debido a incompatibilidad con agentes blanqueadores de peroxígeno. Si se utilizan, los alquilsulfatos polialcoxilados también pueden comprender generalmente de alrededor de 1% a 30% en peso de la composición, muy preferiblemente de alrededor de 5% a 25% en peso de la composición. Las composiciones detergentes líquidas no acuosas que contienen alquilsulfatos polialcoxilados, en combinación con amidas de ácido graso polihidroxílicas, se describen con mayor detalle en Boutique et al; solicitud del PCT No. PCT/US96/04223, dicha solicitud se incorpora aquí por referencia. El tipo más preferido de agente tensioactivo aniónico para usarse como estructurante en Iñas composiciones de la presente comprende los agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato lineales (LAS). En particular, dichos agentes tensioactivos de LAS se pueden formular en un tipo espcífico de polvo que contiene agente tensioactivo aniónico que es especialmente útil para incorporarse en las composiciones detergentes líquidas no acuosas de la presente invención. Dicho polvo comprende dos fases distintas. Una de estas fases es insoluble en los diluyentes líquidos orgánicos acuosos usados en las composiciones de la presente; la otra fase es soluble en los líquidos orgánicos no acuosos. Es la fase insoluble de este polvo que contiene agente tensioactivo aniónico preferido que se puede dispersar en la fase líquida no acuosa de las composiciones preferidas de la presente y que forma una red de partículas pequeñas agregadas que permite que el producto final suspenda establemente los materiales en partículas sólidos en la composición. Dicho polvo que contiene agente tensioactivo aniónico preferido se forma mediante co-secado de una suspensión acuosa que esencialmente contiene a) una o más sales de metal alcalino de ácidos alquilbencensulfónicos lineales de C10-C16; V D) una ° más sales diluyentes sin agente tensioactivo. Dicha suspensión se seca a un material sólido, generalmente en forma de polvo, que comprende las fases soluble e insoluble. Los materiales de alquilbencensulfonato lineales (LAS) usados para formar el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico preferido son materiales bien conocidos. Dichos agentes tensioactivos y su preparación se describen por ejemplo en las patentes de E.U.A. 2,220,099 y 2,477,383, incorporadas aquí por referencia. Especialmente preferidos son los alquilbencensulfonatos de cadena recta lineales de sodio y potasio en los cuales el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de alrededor de 11 a 14. Se prefiere especialmente LAS de C-11-C14, por ejemplo, C-12, de sodio. Los agentes tensioactivos aniónicos de alquilbencensulfonato generalmente se usan en la suspensión formadora de polvo en una cantidad de alrededor de 20 a 70% en peso de la suspensión, muy preferiblemente de alrededor de 20% a 60% en peso de la suspensión.

La suspensión formadora de polvo también contiene un componente de sal orgánica o inorgánica sin agente tensioactivo que es co-secada con el LAS para formar el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico de dos fases. Dichas sales pueden ser cualquiera de los halogenuros, sulfatos, citratos, carbonatos, sulfatos, boratos, succinatos, sulfosuccinatos y similares de sodio, potasio o magnesio. El sulfato de sodio, que es generalmente un subproducto de la producción de LAS es la sal diluyente sin agente tensioactivo preferida para usarse aquí. Las sales que funcionan como hidrotropos tales como sulfosuccinato de sodio también se pueden incluir de manera útil. Las sales sin agente tensioactivo generalmente se usan en la suspensión acuosa, junto con el LAS, en cantidades que varían de alrededor de 1 a 50% en peso de la suspensión, muy preferiblemente de alrededor de 5% a 40% en peso de la suspensión. Las sales que actúan como hidrotropos preferiblemente pueden comprender hasta aproximadamente 3% en peso de la suspensión. La suspensión acuosa que contiene los componentes de LAS y sal diluyente anteriormente descritos se pueden secar para formar el polvo que contiene el agente tensioactivo aniónico preferiblemente añadido a los diluyentes no acuosos para preparar una fase líquida estructurada dentro de las composiciones de la presente. Cualquier técnica de secado convencional, por ejemplo, secado por aspersión, secado en tambor, etc., o combinación de técnicas de secado, se puede emplear. El secado debe tener lugar hasta que el contenido de agua residual del material sólido que se forma esté dentro de la escala de alrededor de 0.5% a 4% en peso, muy preferiblemente de alrededor de 1% a 3% en peso. El polvo que contiene agente tensioactivo aniónico producido por la operación de secado constituye dos fases distintas, una que es soluble en los diluyentes líquidos inorgánicos usados aquí y una que es insoluble en los diluyentes. La fase insoluble en el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico generalmente comprende de alrededor de 10% a 45% en peso del polvo, muy preferiblemente de alrededor de 15% a 35% en peso de un polvo. El polvo que contiene agente tensioactivo aniónico que resulta después del secado puede comprender de alrededor de 45% a 94%, muy preferiblemente de alrededor de 60% a 94% en peso del polvo de sales de ácido alquilbencensulfónico. Dichas concentraciones generalmente son suficientes para proveer de alrededor de 0.5% a 60%, muy preferiblemente de alrededor de 15% a 60% en peso de la composición detergente total que finalmente se prepara, de las sales de ácido alquilbencensulfónico. El polvo que contiene agente tensioactivo aniónico solo puede comprender de alrededor de 0.45% a 45% en peso de la composición total que finalmente se prepara. Después de secarse, el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico generalmente contendrá de alrededor de 2% a 50%, muy preferiblemente de alrededor de 2% a 25% en peso del polvo de las sales sin agente tensioactivo. Después de que se seca hasta el grado requerido, el material de LAS/sal combinado se puede convertir a hojuelas o forma de polvo por cualquier procedimiento de molienda o trituración adecuado conocido. Generalmente en el momento en que dicho material se combina con los solventes orgánicos no acuosos para formar la fase líquida estructurada de las composiciones de la presente, el tamaño de partícula del polvo variará de alrededor de 0.1 a 2000 mieras, muy preferiblemente de alrededor de 0.1 a 1000 mieras. Una fase líquida que contiene agente tensioactivo estructurado de las composiciones detergentes preferidas se puede preparar combinando los diluyentes orgánicos no acuosos anteriormente descritos con el polvo que contiene agente tensioactivo aniónico como se describió antes. Dicha combinación da por resultado la formación de fase líquida que contiene agente tensioactivo estructurado. Las condiciones para hacer esta combinación de componentes de fase líquida estructurada prefeidos se describen más adelante en forma más completa en la sección "preparación y uso de la composición". Como se indicó anteriormente, la formación de una fase líquida que contiene agente tensioactivo estructurado permite la suspensión estable de motas de color y mateiales sólidos en partículas funcionales adicionales dentro de las composiciones detergentes preferidas de esta invención. Agentes tensioactivos adecuados adicionales para usarse en la presente invención incluyen agentes tensioactivos no iónicos especialmente amidas de ácido graso polihidroxílicas de la fórmula: en donde R es un alquilo o alquenilo de Cg-C-17, R1 es un grupo metilo y Z es glicitilo derivado de un azúcar reducido o derivado alcoxilado del mismo. Ejemplos son N-metil N-1-desoxiglucitilcocamida y N-metil N-1-desoxiglucitiloleamida. Los procedimientos para hacer amidas de ácido graso polihidroxílicas se conocen y se pueden encontrar en Wilson, patente de E.U.A. 2,965,576 y Schwartz, patente de E.U.A. 2,703,798, cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia. Los agentes tensioactivos preferidos para usarse en las composiciones detergentes que aquí se describen son agentes tensioactivos a base de amina de la fórmula general: en donde R-j es un grupo alquilo de C5-C-12; n es de alrededor de 2 a aproximadamente 4, X es un grupo de puente que se selecciona de NH, CONH, COO, o O o X puede estar ausente; y R3 y R4 se seleccionan individualmente de H, alquilo de C-1-C4 o (CH2-CH2-0(R5)) en donde R5 es H o metilo. Los agentes tensioactivos a base de amina especialmente preferidos incluyen los siguientes: l-(CH2)2-NH2 R1-0-(CH2)3-NH2 R1-C(0)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 R.,-(CH2)2-NH2 R1-0-(CH2)3-NH2 R., -C (O)-NH-(C H2)3-N(C H3)2 en donde Ri es un grupo alquilo de C6-C12 y R5 es H o CH3. Las aminas particularmente preferidas para usarse en los agentes tensioactivos anteriormente definidos incluyen aquellas seleccionadas del grupo que consiste de octilamina, hexilamina, decilamina, dodecilamina, bis(hidroxietil)amina de C8-C-12, bis(hidroxiisopropil)amina de C8-C12. amidopropildimetilamina de C8-C12 ° mezclas de los mismos. En una modalidad altamente preferida, el agente tensioactivo a base de amina se describe mediante la fórmula: R-|-C(0)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 en donde R-jes alquilo de C8-C-)2- vi. Materiales en partículas sólidas Las composiciones detergentes no acuosas de la presente preferiblemente comprenden de alrededor de 0.01 % a 50% en peso, muy preferiblemente de alrededor de 0.2% a 30% en peso de material en partículas de fase sólida que se dispersa y se suspende dentro de la fase líquida. Generalmente dicho material en partículas variará en tamaño de alrededor de 0.1 a 1500 mieras, muy preferiblemente de alrededor de 0.1 a 900 mieras. Muy preferiblemente, dicho material variará en tamaño de alrededor de 5 a 200 mieras, El material en partículas utilizado aquí puede comprender uno o más tipos de componentes de composición detergente que en forma de partículas son sustancialmente ¡nsolubles en la fase líquida no acuosa de la composición. Los tipos de materiales en partículas que se pueden utilizar se describen con detalle de la siguiente manera: Agentes tensioactivos detergentes líquidos acuosos para trabajo pesado La presente invención también comprende composiciones detergentes líquidas acuosas. Las composiciones detergentes líquidas acuosas preferiblemente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 98%, preferiblemente de alrededor de 30% a aproximadamente 95% en peso de un vehículo líquido acuoso que es preferiblemente agua. Además, las composiciones detergentes líquidas acuosas de la presente invención comprenden un sistema de agente tensioactivo que preferiblemente contiene uno o más co-agentes tensioactivos detersivos además de los agentes tensioactivos ramificados anteriormente descritos. Los co-agentes tensioactivos adicionales se pueden seleccionar de agente tensioactivo detersivo no iónico, agente tensioactivo detersivo aniónico, agente tensioactivo detersivo zwiteriónico, agente tensioactivo detersivo de óxido de amina y mezclas de los mismos. El sistema de agente tensioactivo típicamente comprende de alrededor de 5% a aproximadamente 70%, preferiblemente de alrededor de 15% a aproximadamente 30% en peso de la composición detergente. i. Agente tensioactivo aniónico Los agentes tensioactivos aniónicos incluyen alquilbencensulfonatos (LAS) de C-| i-C-|8 y alquilsulfatos (AS) de C10-C20 primarios, de cadena ramificada y aleatorios, los alquilsulfatos secundarios (2,3) de C-?o-C-18 de la fórmula CH3(CH2)?(CHOS03-M+) CH3 y CH3(CH2)y(CHOS?3-M+) CH2CH3 en donde x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos aproximadamente 7, preferiblemente por lo menos aproximadamente 9, y M es un catión solubilizable en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los alquilalcoxisulfatos de C-10-C18 ("AEXS"; especialmente etoxisulfatos EO 1-7), alquilalcoxicarboxilatos de C-| Q-C-|8 (especialmente los etoxicarboxilatos EO 1-5), los éteres glicerólicos de C?o-C-|8> los alquilpoliglucósidos de C-I Q-CI S y sus poliglucósidos sulfatados correspondientes, y los esteres de ácido graso alfa-sulfonados de C<|2-C-|8- Hablando en términos generales, los agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat et al, expedida el 25 de agosto de 1981 y la patente de E.U.A. No. 3,919,678, Laughlin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975. Agentes tensioactivos aniónicos útiles incluyen las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, amonio y alquilolamonio (por ejemplo, monoetanolamonio o tritanolamonio), de productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico. (Se incluye en el término "alquilo" la porción alquilo de grupos arilo). Ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son los alquilsulfatos, especialmente aquellos obtenidos sulfatando los alcoholes superiores (de 8 a 18 átomos de carbono) tales como aquellos producidos al reducir los glicéridos de sebo o aceite de coco. Otros agentes tensioactivos aniónicos de la presente son las sales solubles en agua de étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 4 unidades de óxido de etileno por molécula y de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono en el grupo alquilo.

Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente incluyen las sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos alfa-sulfonados que cotienen de alrededor de 6 a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso y de alrededor de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; las sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxialcan-1 -sulfónicos que contienen de alrededor de 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de alrededor de 9 a aproximadamente 23 átomos de carbono en la porción alcano, sales solubles en agua de olefinsulfonatos que contienen de alrededor de 12 a 24 átomos de carbono; y b-alquiloxialcansulfonatos que contienen de alrededor de 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de alrededor de 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano. Los agentes tensioactivos aniónicos particularmente preferidos de la presente son los alquilsulfatos polietoxilados de la fórmula: RO(C2H4?)xS?3-M+ en donde R es una cadena de alquilo que tiene de alrededor de 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono, saturada o inaturada, M es un catión que hace al compuesto soluble en agua, especialmente un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, y x varía en promedio de alrededor de 1 a aproximadamente 15. Los agentes tensioactivos de alquilsulfato preferidos son los alquilsulfatos primerios y secundarios de C-J2-15 no etoxilados. Bajo condiciones de lavado de agua fría, es decir, menos de aproximadamente 18.3°C, se prefiere que haya una mezcla de dichos alquilsulfatos etoxilados y no etoxilados. Ejemplos de ácido grasos ¡ncluyen los ácidos cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquírico y behénico. Otros ácidos grasos incluyen ácidos palmitoleico, oleico, linoleico, linolénico y ricinoleico. ¡i. Agente tensioactivo no ¡ónico Los agentes tensioactivos no ¡ónicos y anfotéricos ¡ncluyen alquiletoxilatos C12-C18 (AE) incluyendo los denominados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de Cß-C-12 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos). Las N-alquilamidas de ácido graso polihidroxílicas de C<|rj-Ci8 también se pueden usar. Ejemplos típicos incluyen las N-metilglucamidas de C-|2-C-|8- Véase WO 9,206,154. Otros agentes tensioactivos derivados de azúcar incluyen las N-alcoxiamidas de ácido graso polihidroxílicas tales como N-(3-metoxipropil)glucamida de C<|o-C-|8- Las N-propil a N-hexilglucamidas de C12-C18 se pueden usar para baja espumación. También se pueden usar jabones convencionales de C<|o_C20- Si se desea alta espumación, se pueden usar jabones de C10-C16 de cadena ramificada. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos se describen en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat et al., expedida el 25 de agosto de 1981. Ejemplos preferidos de estos agentes tensioactivos incluyen alcoholes etoxilados y alquilfenoles etoxilados de la fórmula R(OC2H4)nOH, en donde R se selecciona del grupo que consiste de radicales hidrocarburo alifáticos que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 15 átomos de carbono y radicales alquilfenilo en los cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y el valor promedio de n es de alrededor de 5 a aproximadamente 15. Estos agentes tensioactivos se describen de forma más completa en la patente de E.U.A. No. 4,284,532, Leikhim et al., expedida el 18 de agosto de 1981. Particularmente preferidos son alcoholes etoxilados que tienen un promedio de alrededor de 10 a aproximadamente 15 átomos de carbono en el alcohol y un grado de etoxilación promedio de alrededor de 6 a aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos son especialmente útiles. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se listan en textos estándares, incluyendo betaínas y sulfobetaínas (sultaínas) de C-|2_ C18- iii. Agentes tensioactivos de óxido de amina Las composiciones de la presente también contienen agentes tensioactivos de óxido de amina de la fórmula: R1 (EO)x(PO)y(BO)zN(0)(CH2R')2.qH20 (I) En general, se puede ver que la estructura (I) provee una porción de cadena larga de R1 (EO)x(PO)y(BO)z y dos porciones de cadena corta, CH2R'. R' preferiblemente se selecciona de hidrógeno, metilo y -CH2OH. En general, R'1 es una porción hidrocarbilo primaria o ramificada que puede ser saturada o insaturada, preferiblemente R1 es una porción alquilo primaria.

Cuando x+y+z=0, R^ es una porción hidrocarbilo que tiene una longitud de cadena de alrededor de 8 a aproximadamente 18. Cuando x+y+z es diferente de 0, R1 puede ser un poco más larga, teniendo una longitud de cadena en la escala de C<|2_C24- La fórmula general también abarca óxidos de amina en donde x+y+z=0, R' es H y q es 0-1 , preferiblemente 2. Estos óxidos de amina se ilustran mediante el óxido de alquildimetilamina de C-|2- C-|4, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de de octadecilamina y sus hidratos, especialmente los dihidratos que se describen en las patentes de E.U.A. 5,075,501 y 5,071 ,594, incorporadas aquí por referencia. La invención también abarca óxidos de amina en donde x+y+z es diferente de cero, específicamente x+y+z es de alrededor de 1 a aproximadamente 10, R^ es un grupo alquilo primario que contiene de 8 a aproximadamente 24 átomos de carbono, preferiblemente de 12 a aproximadamente 16 átomos de carbono; en estas modalidades, y+z es preferiblemente 0 y x es preferiblemente de alrededor de 1 a aproximadamente 6, muy preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 4; EO representa etilenoxi; PO representa propilenoxi; y BO representa butilenoxi. Dichos óxidos de amina se pueden preparar mediante métodos sintéticos convencionales, por ejemplo, mediante la reacción de alquiletoxisulfatos con dimetilamina seguida de oxidación de la amina etoxilada con peróxido de hidrógeno. Los óxidos de amina altamente preferidos en la presente son sólidos a temperatura ambiente, muy preferiblemente tiene puntos de fusión en la escala de 30°C a 90°C. Los óxidos de amina adecuados para usarse en la presente los fabrican comercialmente varios proveedores, incluyendo Akzo Chemie, Ethyl Corp., y Procter & Gamble. Véase la compilación de McCutcheon's y el artículo de revisión de Kirk-Othmer para fabricantes de óxido de amina alternativos. Los óxidos de amina comercialmente disponibles preferidos son ADMOX 16 y ADMOX 18, ADMOX 12 dihidratados sólidos y especialmente ADMOX 14 de Ethyl Corp. Las modalidades preferidas incluyen óxido de dodecildimetilamina dihidratado, óxido de hexadecildimetilamina dihidratado, óxido de octadecildimetilamina dihidratado, óxido de hexadeciltris(etilenoxi)dimetilamina, óxido tetradecildimetilamina dihidratado y mezclas de los mismos. Mientras que en algunas de las modalidades preferidas R' es H, existen algunas latitudes con respecto a tener R' ligeramente mayor que H.

Específicamente, la invención abarca también modalidades en donde R' es CH2OH, tales como óxido de hexadecilbis(2-hidroxietil)amina, óxido de sebobis(2-h?idroxietil)amina, óxido de estearilbis(2-hidroxietil)amina y óxido oleilbis(2-hidroxietil)amina.

Composiciones detergentes en gel de trabajo pesado para lavandería La presente invención abarca composiciones detergentes en gel de trabajo pesado para lavandería que comprenden, en peso de la composición: a) de alrededor de 15% a aproximadamente 40% de un componente de agente tensioactivo aniónico que comprende, en peso de la composición: (i) de alrededor de 5% a aproximadamente 25% de alquilsulfatos polietoxilados en donde el grupo alquilo contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono y la cadena de polietoxilato contiene de 0.5 a aproximadamente 15, preferiblemente de 0.5 a aproximadamente 5, muy preferiblemente de 0.5 a aproximadamente 4, porciones óxido de etileno; y (ii) de alrededor de 5% a aproximadamente 20% de ácidos grasos; y b) uno o más de los siguientes ingredientes: amina detersiva, poliamina modificada, poliamida-poliamina, polímeros de poliamina polietoxilada, agentes tensioactivos de amonio cuaternario, electrólito adecuado o equivalentes ácidos de los mismos y mezclas de los mismos. Las composiciones de la presente pueden contener además uno o más aditivos detersivos adicionales seleccionados del grupo que consta de mejoradores de detergencia que no son de citrato, abrillantadores ópticos, polímeros liberadores de suciedad, inhibidores de transferencia de colorante, agentes de dispersión poliméricos, enzimas, supresores de espumas, tintes, perfumes, colorantes, sales llenadoras, hidrotropos, agentes de antiredeposición, agente de antidesvanecimiento, agentes fijadores de colorante, agentes reductores de pelusas/bolas de pelusa y mezclas de los mismos. Las composiciones de la presente tienen una viscosidad a una velocidad de esfuerzo cortante de 20 s-1 de alrededor de 100 cp a aproximadamente 4,000 cp, preferiblemente de alrededor de 300 cp a aproximadamente 3,000 cp, muy preferiblemente de alrededor de 500 cp a aproximadamente 2,000 cp y son estables al almacenamiento. Las composiciones de la presente son estructuradas y tienen una reología específica. La reología se puede modelar mediante la siguiente fórmula: ?= ?o +k? (n_1 ) en donde ? es la viscosidad del líquido a una velocidad de esfuerzo cortante dada, ? es la viscosidad a una velocidad de esfuerzo cortante infinita, ? es la velocidad de esfuerzo cortante, n es el índice de velocidad de esfuerzo cortante y K es el índice de consistencia. Tal como se usa aquí, el término "estructurado" indica una composición líquida de trabajo pesado que tiene una fase laminar cristalina líquida y un valor de viscosidad de esfuerzo cortante infinito (?0) entre 0 y aproximadamente 3,000 cp (centipoises), un valor de índice de esfuerzo cortante (n) de menos de aproximadamente 0.6, un valor de índice de consistencia, K, de aproximadamente 1 ,000 y una viscosidad (?) medida a 20 s-1 de menos de aproximadamente 10,000 cp, preferiblemente de menos de aproximadamente 5,000 cp. Bajo niveles de estrés bajos, una viscosidad de "esfuerzo cortante de cero" es de aproximadamente 100,000 cp en donde "esfuerzo cortante de cero" significa una velocidad de esfuerzo cortante de 0.001 s~1 o menos. El valor de rendimiento de las composiciones de la presente invención, obtenido graficando la viscosidad versus estrés, es mayor que 0.2Pa. Estos parámetros de reología se pueden mediar con cualquier reómetro comercialmente disponible, tal como el modelo Carrimed CSL 100. Las composiciones de la presente son claras o translúcidas, es decir, no son opacas. Electrólitos - Sin estar limitado por la teoría, se cree que la presencia de electrólitos actúa para controlar la viscosidad de las composiciones en gel. Por lo tanto, la naturaleza del gel de las composiciones de la presente son afectadas por la elección de los agentes tensioactivos y por la cantidad de electrólitos presentes. En modalidades preferidas de la presente, las composiciones comprenderán de 0% a aproximadamente 10%, muy preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 8%, incluso muy preferiblemente de alrededor de 2% a aproximadamente 6% de un electrólito adecuado o un equivalente ácido del mismo. El citrato de sodio es un electrólito altamente preferido para usarse aquí.

Las composiciones de la presente pueden contener opcionalmente de alrededor de 0% a aproximadamente 10%, en peso de solventes e hidrotropos. Sin estar ñimitados por la teoría, se cree que la presencia de solventes e hidrotropos puede afectar la estructura versus naturaleza hisotrópica de las composiciones; por "solvente" se entiende los solventes comúnmente usados en la industria de detergentes, incluyendo monoalcohol, dialcoholes y trialcoholes alquílicos, etilenglicol, propilenglicol, propanodiol, etanodiol, glicerina, etc. Por "hidrotropo" se entiende los hidrotropos comúnmente usados en la industria de detergentes, incluyendo agentes tensioactivos de cadena corta que ayudan a solubilizar otros agentes tensioactivos. Otros ejemplos de hidrotropos incluyen, cumen, xilen o toluensulfonatos, urea, alquilcarboxilatos de C3 o de cadena más corta, y alquilsulfato de Ce o cadena más corta y sulfatos etoxilados.

Poliamina modificada Las composiciones de la presente pueden comprender por lo menos aproximadamente 0.05%, preferiblemente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 3% en peso de un agente de poliamina modificado, soluble en agua o dispersable en agua, dicho agente comprendiendo una estructura de base de poliamina que coresponde a la fórmula: [ (R2) -2-N]w-[R1-N]x-[R1-N]y-[R -N]z B R2 (R2)2 en donde cada R1 es independientemente alquileno, alquenileno o arileno de C2-C5; cada R2 es independientemente H, o una porción de la fórmula OH[(CH2)x 0]n, en donde x es de alrededor de 1 a aproximadamente 8 y n es de alrededor de 10 a aproximadamente 50; w es 0 ó 1 ; x+y+z es de alrededor de 5 a aproximadamente 30; y B representa una contiuación de esta estructura por ramificación; y en donde dicha poliamina antes de la alquilación tiene un peso molecular promedio de alrededor de 300 a aproximadamente 1 ,200. En modalidades preferidas, R^ es alquileno de C2-C4, muy preferiblemente etileno; R es OH[CH2CH2?]n, en donde n es de alrededor de 15 a aproximadamente 30, muy preferiblemente n es aproximadamente 20. El peso molecular promedio de la poliamina antes de la alquilación es de alrededor de 300 a aproximadamente 1200, muy preferiblemente de alrededor de 500 a aproximadamente 900, muy preferiblemente aún de alrededor de 600 a aproximadamente 700, muy preferiblemente aún de alrededor de 600 a aproximadamente 650. En otra modalidad preferida, R1 es alquileno de C2-C4, muy preferiblemente etileno; R2 es OH[CH2CH2?]n, en donde n es de alrededor de 10 a aproximadamente 20, muy preferiblemente n es de aproximadamente 15. El peso moleclar promedio de la poliamina antes de la alquilación es de alrededor de 100 a aproximadamente 300, muy preferiblemente de alrededor de 150 a aproximadamente 250, muy preferiblemente aún de alrededor de 180 a aproximadamente 200.

Poliamido-poliaminas Las poliamido-poliaminas útiles en la presente generalmente comprenderán de alrededor de 0.1 % a 8% en peso de la composición. Muy preferiblemente, dichos materiales de poliamido-poliamina comprenderán de alrededor de 0.5% a 4% en peso de las composiciones de la presente. Muy preferiblemente, las poliamido-poliaminas comprenderán de alrededor de 1 % a 3% en peso de la composición. Los materiales de poliamido-poliaminas usados en esta invención son aquellos que tienen unidades amido-amina sustituidas repetidas que corresponden a la fórmula estructural general No. I como sigue: Fórmula estructural No. I En la fórmula estructural No. I, R-j , R2 y R5 son cada una independientemente alquileno de C-1.4, alcarileno o arileno de C-|_4. También es posible eliminar R^ totalmente de modo que la poliamida-poliamina es derivada de ácido oxálico.

También en la fórmula estructural No. I, R3 es H, epiclorhidrina, un grupo azetidinio, un grupo epoxipropilo o un grupo dimetilaminohidroxipropilo, y R4 puede ser H, alquilo de C<|_4, alcarilo de C-|_4 o arilo. R4 también puede ser cualquiera de los grupos anteriores condensados con óxido de alquileno de C-?_4. Rl es preferiblemente butileno, y R2 y R5 son preferiblemente etileno. R3 es preferiblemente epiclorhidrina. R4 es preferiblemente H. Los materiales de poliamida-poliamina útiles en la presente se pueden preparar haciendo reaccionar poliaminas tales como dietilentriamina, trietilentetraamina, tetraetilenpentamina o dipropilentriamina con ácidos dicarboxílicos de C2-C-12 tales como ácidos oxálico, succínico, glutárico, adípico y diglicólico. Dichos materiales entonces se pueden derivar mediante reacción con, por ejemplo, epiclorhidrina. La preparación de dichos materiales se describe con mayor detalle en Keim, patente de E.U.A. 2,296,116, expedida el 23 de febrero de 1960; Keim, patente de E.U.A. 2,296,154, expedida el 23 de febrero de 1960 y Keim, patente de E.U.A. 3,332,901 , expedida el 25 de julio de 1967. Los agentes de poliamida-poliamina preferidos para usarse en la presente son comercialmente comercializados por Hercule, Inc., bajo el nombre comercial KymeneR. Especialmente útiles son Kymene 557HR y Kymene 557LXR que son aductos de epiclorhidrina de poliamida-poliamina que son los productos de reacción de dietilentriamia y ácido adípico. Otros materiales adecuados son aquellos comercializados por Hercules bajo los nombres comerciales RetenR y DelsetteR, y por Sandoz bajo el nombre comercial CartaretinR. Estos materiales de poliamida-poliamina son comercializados en forma de suspensiones acuosas del material polimérico que contiene, por ejemplo, aproximadamente 12.5% en peso de sólidos.

Amina detersiva Los agentes tensioactivos de amina adecuados para usarse en la presente incluyen aminas detersivas de conformidad con la fórmula: en donde R-| es un grupo alquilo de Cß-C-^. n es de alrededor de 2 a aproximadamente 4, X es un grupo de puente que se selecciona de NH, CONH, COO o O o X puede estar ausente; y R3 y R4 se seleccionan individualmente de H, alquilo de C-1-C4, o (CH2-CH2-0(R5)) en donde R5 es H o metilo. Las aminas preferidas incluyen los siguientes: R1-(CH2)2-NH2 (1 ) R1-0-(CH2)3-NH2 (2) R1-C(0)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 (3) CH2-CH(OH)-R5 R_1-N (4) CH2-CH(OH)-R5 en donde R-| es un grupo alquilo de Cg-C-i2 y R5 es H o CH3. En una modalidad altamente preferida, la amina se describe mediante la fórmula: R1-C(0)-NH-(CH2)3-N(CH3)2 en donde R-| es alquilo de C8-C-|2- Las aminas particularmente preferidas incluyen aquellas seleccionadas del grupo que consiste de octilamina, hexilamina, decilamina, dodecilamina, bis(hidroxietil)amina de C8-C-12, bis(hidroxiisopropil)amina de C8-C-12 y amidopropildimetilamina de C8-C-12 y mezclas. Si se utilizan, las aminas detersivas comprenden de alrededor de 0.1% a aproximadamente 10%, preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 5% en peso de la composición.

Agentes tensioactivos de amonio cuaternario De alrededor de 1% a aproximadamente 6% de agente tensioactivo de amonio cuaternario que tiene la fórmula en donde R-j y R2 son individualmente seleccionados del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroalquilo de C-1-C4, bencilo y -(C2H4?)xH en donde x tiene un valor de alrededor de 2 a aproximadamente 5; X es un anión; y (1 ) 3y 4 son cada uno alquilo de C6-C14 o (2) R3 es un alquilo de CQ-C^ Q, y R4 se selecciona del grupo que consiste de alquilo de C<|-C<|rj. hidroxialquilo de C1-C10, bencilo y -(C2H4?)xH en donde x tiene un valor de 2 a 5. Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario preferidos son las sales de cloruro, bromuro y metiisulfato. Ejemplos de agentes tensioactivos monoalquilamonio cuaternario de cadena larga son aquellos en donde R-| , R2 y R4 son cada uno metilo y R3 es un alquilo de CQ-C^ Q; O en donde R3 es alquilo de C8-C-|8 y R1 , R2 y R4 se seleccionan de las porciones metilo e hidroxilaquilo. El cloruro de lauriltrimetilamonio, cloruro de miristiltrimetilamonio, cloruro de palmitiltrimetilamonio, cloruro de cocotrimetilamonio, metiisulfato de cocotrimetilamonio, cloruro de cocodimetil-monohidroxietil-amonio, metiisulfato de cocodimetil-monohidroxietilamonio, cloruro de esterildimetil-monohidroxietilamonio, metiisulfato de esterildimetilmonohidroxietilamonio, cloruro de dialquildimetilamonio C-12-C-14 y mezclas de los mismos son particularmente preferidos. ADOGEN 412TM_ un clorurode lauriltrimetilamonio comercialmente disponible de Witco también se prefiere. Más altamente preferidos son el cloruro de lauriltrimetilamonio y el cloruro de miristiltrimetilamonio.

Los agentes tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilados (AQA) útiles en la presente invención son de la fórmula general: R /ApR4 X . X" R2/ ^R3 I R /ApR3 NC R 2/ WqR^ en donde R1 es una porción alquilo o alquenilo que contiene de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, muy preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R2 y R3 son cada uno independientemente grupos alquilo que contienen de uno a aproximadamente tres átomos de carbono, preferiblemente metilo; R y R4 pueden variar independientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metiisulfato, sulfato o similares, para proveer neutralidad eléctrica; A se selecciona de alcoxi de C1-C4, especialmente etoxi (es decir, -CH2CH2O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; y para la fórmula I, p es de 2 a aproximadamente 30, preferiblemente 2 a aproximadamente 15, muy preferiblemente 2 a aproximadamente 8; y para la fórmula II, p es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4 y q es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4 y muy preferiblemente p y q son 1. Otros agentes tensioactivos cuaternarios incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquildimetilamonio y los agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X- en donde R2 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona del grupo que consta de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, - CH2CH(CH2?H)-, -CH2CH2CH2-, y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona del grupo que consta de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de C1-C4, estructuras de anillo de bencilo formadas uniendo los dos grupos R4, - CH2CHOH-, -CHOHCOR6CHOHCH2?H, en donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R^ es el mismo que R4 o es una cadena de alquilo en la que el número total de átomos de carbono de R2 más R^ no es mayor de aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible.

Polímeros de poliamida polietoxilada Otro dispersante polimérico para usarse en la presente incluye polímeros de poliamina polietoxilada (PPP). Las poliaminas políetoxiladas preferidas útiles en la presente son generalmente polialquilenaminas (PAA), polialquileniminas (PAI), preferiblemente polietilenamina (PEA), polietileniminas (PEÍ). Una polialquilenamina común (PAA) es tetrabutilenpentamina. Las PEA se obtienen por reacciones que implican amoniaco y dicloruro de etileno, seguido de destilación fraccionada. Las PEA comunes obtenidas son trietilentetramina (TETA) y tetraetilenpentamina (TEPA). Por arrba de las pentaminas, es decir, hexaminas, heptaminas, octaminas y posiblemente nonaminas, la mezcla cogenéricamente derivada no parece separarse por destilación y puede incluir otros materiales tales como aminas cíclicas y particularmente piperazinas. También están presentes aminas cíclicas con cadenas laterales en las cuales aparecen átomos de nitrógeno. Véase la patente de E.U.A. 2,792,372, Dickinson, expedida el 14 de mayo de 1957, que describe la preparación de PEA. Las poliaminas polietoxiladas se puede preparar, por ejemplo, polimerizando etilenimina en presencia de un catalizador tal como dióxido de carbono, bisulfito de sodio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrógeno, ácido clorhídrico, ácido acético, etc. Métodos específicos para preparar estas estructuras de base poliamina se describen en la patente de E.U.A. 2,182,306, Ulrich et al., expedida el 5 de diciembre de 1939; patente de E.U.A. 3,033,746, Mayle et al., expedida el 8 de mayo de 1962; patente de E.U.A. 2,208,095, Esselmann et al., expedida el 16 de julio de 1940; patente de E.U.A. 2,806,839, Crowther, expedida el 17 de septiembre de 1957; y patente de E.U.A. 2,553,696, Wilson, expedida el 21 de mayo de 1951. Opcionalmente, los polímeros de poliamina polietoxilada preferidos útiles para esta invención son diaminas cuaternarias alcoxiladas de la fórmula general: en donde R se selecciona de alquileno de C2-C12 lineal o ramificado, hidroxialquileno de C3-C-12, dihidroxialquileno de C4-C-12, dialquilarileno de C8-C12- [(CH2CH20)qCH2CH2]- y -CH2CH(OH)CH20- (CH2CH2?)qCH2CH(OH)CH2]- en donde q es de alrededor de 1 a aproximadamente 100. Cada R-| se selecciona independientemente de alquilo de C1-C4, alquilarilo de C7-C12 o A. A es de la fórmula: (CH-CH2-0)nB R3 en donde R3 se selecciona de H o alquilo de C-1-C3, n es de alrededor de 5 a aproximadamente 100, y B se selecciona de H, alquilo de C1-C4, acetilo o benzoilo; X es un anión soluble en agua.

En modalidades preferidas, R se selecciona de alquileno de C4 a C8, R1 se selecciona de alquilo de C1-C2 o hidroxialquilo de C2-C3, y A es: (CH-CH2-0)nH en donde R3 se selecciona de H o metilo, y n es de alrededor de 10 a aproximadamente 50. En otra modalidad preferida R es C lineal o ramificado, R-| es metilo, R3 es H y nitrógeno es de alrededor de 20 a aproximadamente 50. Los dispersantes de poliamina cuaternaria alcoxilada que se pueden usar en la presente invención son de la fórmula general: en donde R se selecciona de alquileno de C2-C12 lineal o ramificado, hidroxialquileno de C3-C-12, dihidroxialquileno de C4-C-12, dialquilarileno de C8-C12, [(CH2CH2?)qCH2CH2]- y -CH2CH(OH)CH20- (CH2CH2?)qCH2CH(OH)CH2]- en donde q es de alrededor de 1 a aproximadamente 100. Si está presente, cada R-| se selecciona independientemente de alquilo de C1-C4, alquílenlo de C7-C12 o A. R-| puede estar ausente en algunos nitrógenos; sin embargo, por lo menos tres nitrógenos deben ser cuaternizados.

A es de la fórmula: en donde F?3 se selecciona de H o alquilo de C-1-C3, n es de alrededor de 5 a aproximadamente 100, y B se selecciona de H, alquilo de C1-C4, acetilo o benzoilo; m es de alrededor de 0 a aproximadamente 4 y X es un anión soluble en agua. En modalidades preferidas, R se selecciona de alquileno de C4 a Cs, R1 se selecciona de alquilo de C1-C2 o hidroxialquilo de C2-C3, y A es: (CH-CH2-0)nH R3 en donde R3 se selecciona de H o metilo, y n es de alrededor de 10 a aproximadamente 50; y m es 1. En otra modalidad preferida R es Cß lineal o ramificado, R-| es metilo, R3 es H y nitrógeno es de alrededor de 20 a aproximadamente 50 y m es 1. Los niveles de estos polímeros de políamina polietoxilada usados puede variar de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 10%, típicamente de alrededor de 0.4% a aproximadamente 5% en peso. Estos polímeros de poliamina polietoxilada se pueden sintetizar siguiendo los métodos delineados en la patente de E.U.A. No. 4,664,848, o de otras formas conocidas por los expertos en la técnica.

Agente tensioactivo aniónico El componente de agente tensioactivo aniónico contiene alquilsulfatos polietoxilados y puede contener otros agentes tensioactivos aniónicos que no contienen jabón o mezclas de los mismos. Hablando en términos generales, los agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente se describen en la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat et al, expedida el 25 de agosto de 1981 y la patente de E.U.A. No. 3,919,678, Laughlin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975. Agentes tensioactivos aniónicos útiles incluyen las sales solubles en agua, particularmente las sales de metal alcalino, amonio y alquilolamonio (por ejemplo, monoetanolamonio o tritanolamonio), de productos de reacción sulfúricos orgánicos que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que contiene de alrededor de 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo éster de ácido sulfónico o ácido sulfúrico. (Se incluye en el término "alquilo" la porción alquilo de grupos arilo). Ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos son los alquilsulfatos, especialmente aquellos obtenidos sulfatando los alcoholes superiores (de 8 a 18 átomos de carbono) tales como aquellos producidos al reducir los glicéridos de sebo o aceite de coco. Especialmente valiosos son alquilbencensulfonatos de cadena recta lineal en los cuales el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de alrededor de 11 a 13, abreviado como LAS de C11-C13. Otros agentes tensioactivos aniónicos de la presente son las sales solubles en agua de étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno que contienen de alrededor de 1 a aproximadamente 4 unidades de óxido de etileno por molécula y de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono en el grupo alquilo. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente incluyen las sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos alfa-sulfonados que cotienen de alrededor de 6 a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso y de alrededor de 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; las sales solubles en agua de ácidos 2-aciloxialcan-1 -sulfónicos que contienen de alrededor de 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de alrededor de 9 a aproximadamente 23 átomos de carbono en la porción alcano, sales solubles en agua de olefinsulfonatos que contienen de alrededor de 12 a 24 átomos de carbono; y BETA-alquiloxialcansulfonatos que contienen de alrededor de 1 a 3 átomos de carbono en el grupo alquilo y de alrededor de 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano. Los alquilsulfatos polietoxilados útiles en la presente son de la fórmula RO(C2H40)xS?3-M+ en donde R es una cadena de alquilo que tiene de alrededor de 10 a aproximadamente 22 átomos de carbono, saturada o inaturada, M es un catión que hace al compuesto soluble en agua, especialmente un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, y x varía en promedio de alrededor de 0.5 a aproximadamente 15.

Los agentes tensioactivos de alquilsulfato preferidos son los alquilsulfatos primerios y secundarios de C-|2-15 no etoxilados. Bajo condiciones de lavado de agua fría, es decir, menos de aproximadamente 18.3°C, se prefiere que haya una mezcla de dichos alquilsulfatos etoxilados y no etoxilados. Ácidos grasos Además, el componente de agente tensioactivo aniónico de la presente comprende ácidos grasos. Estos incluyen ácidos grasos saturados y/o ¡nsaturados obtenidos a través de fuentes naturales o preparados sintéticamente. Ejemplos de ácidos grasos incluyen ácido cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, araquírico y behénico. Otros ácidos grasos incluyen ácidos palmitoleico, oleico, linoleico, linolénico y ricinoleico.

Agentes tensioactivos detergentes no ¡ónicos Los agentes tensioactivos detergentes no ¡ónicos adecuados se describen generalmente en la patente de E.U.A. 3,929,678, Laughlin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975, y la patente de E.U.A. No. 4,285,841 , Barrat et al., expedida el 25 de agosto de 1981. A manera de ejemplo, las clases no limitativos de agentes tensioactivos no iónicos útiles incluyen: alquiletoxilatos de C8-C-|8 ("AE"), con EO de aproximadamente 1-22, incluyendo los llamados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de Cß-C-|2 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), óxido de alquilalquilamina, alcanoilglucosamida y mezclas de los mismos. Si se usan agentes tensioactivos no iónicos, las composiciones de la presente invención preferiblemente contendrán de alrededor de 10%, preferiblemente de 0% a aproximadamente 5%, muy preferiblemente de 0% a aproximadamente 3%, en peso de un agente tensioactivo no iónico. Se prefieren los alcoholes etoxilados y alquilfenoles etoxilados de la fórmula R(OC2H4)nOH, en donde R se selecciona del grupo que consiste de radicales hidrocarburo alifático que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 15 átomos de carbono y radicales alquilfenilo en los cuales los grupos alquilo contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y el valor promedio de n es de alrededor de 5 a aproximadamente 15. Estos agentes tensioactivos se describen de forma más completa en la patente de E.U.A. No. 4,284,532, Leikhim et al., expedida el 18 de agosto de 1981. Particularmente preferidos son los alcoholes etoxilados que tienen un promedio de alrededor de 10 a aproximadamente 15 átomos de carbono en el alcohol y un grado de etoxilación promedio de alrededor de 6 a aproximadamente 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Otros agentes tensioactívos no iónicos para usarse en la presente incluyen: Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados. En general, se prefieren los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. En una modalidad preferida, el óxido de etileno está presente en una cantidad igual a de aproximadamente 5 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno por mol de alquilfenol. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo comercialmente disponibles incluyen IgepalTM CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos compuestos son conocidos comúnmente como alcoxilatos de alquilfenol (etoxilatos de alquilfenol). Los productos de condensación de alcoholes alifáticos que contienen ele aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados. La cadena de alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene por lo general de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono. Particularmente preferidos son los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono que tienen de alrededor de 2 a aproximadamente 18 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol™ 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol secundario lineal de C-j 1-C-15 con 9 moles de óxido de etileno), Tergitol™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular estrecha), ambos comercializados por la Union Carbide Corporation; Neodol® 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-14-C-15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol® 23-6.5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C12-C13 con 6.5 moles de óxido de etileno), Neodol® 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C-15 con 7 moles de óxido de etileno) Neodol® 45-4 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C-15 con 4 moles de óxido de etileno), comercializados por la Shell Chemical Company, Kyro® EOB (el producto de condensación de alcohol lineal de C13-C-15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company. Otros agentes tensioactivos no ¡ónicos comercialmente disponibles incluyen Dobanol 91-8® comercializado por Shell chemical Co. Y Genapol UD080® comercializado por Hoechst.. Esta categoría de agente tensioactivo no iónico se refiere generalmente como "alquiletoxilatos". Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados. La porción hidrófoba de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de aproximadamente 1500 a aproximadamente 1800, y exhibirá insolubilidad en agua. La adición de porciones de polioxetileno a esta porción hidrófoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula como un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta el punto en el que el contenido de polioxetileno es de aproximadamente 50% del peso total del producto de condensación, lo cual corresponde a la condensación con hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic® disponibles comercialmente y vendidos por BASF. También adecuados son los productos de condensación de óxido de etüleno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrófoba de estos productos consta del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de desde aproximadamente 2500 a aproximadamente 3000. Esta porción hidrófoba es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga de aproximadamente 40% a aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de desde aproximadamente 5000 a aproximadamente 11 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen ciertos de los compuestos comercialmente disponibles Tetronic®, comercializados por BASF. Los agentes tensioactivos no iónicos semipolares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos que incluyen óxidos de aminas solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consiste de grupo alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; óxido de fosfina soluble en agua que contiene una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo consiste de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxidos solubles en agua que contiene una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquílo de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono, Los agentes tensioactivos detergentes no iónicos semípolares incluyen agentes tensioactivos de óxido de amina que tiene la fórmula: O t R3(OR4)xN(R5)2 en donde es un grupo alquilo, hidroxialquilo o alquilfenilo o mezclas de los mismos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquíleno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; cada R^ es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo de óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno. Los grupos R5 se pueden unir entre sí, es decir, mediante un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo. Dichos agentes tensioactivos de óxido de amina en particular incluyen óxido de alquildimetilamina de C?o-C<|8 y óxido de alcoxietildihidroxietilamina de C8-C-|2- Los alquilpolisacáridos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, v.gr., un grupo hidrofílíco de poliglicósido que contiene de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente alrededor de 1.3 a aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Cualquier sacárido reductor que contenga 5 ó 6 átomos de carbono puede ser usado, v.gr., las porciones de glucosa, galactosa y galactosilo pueden ser sustituidas por las porciones glucosilo (opcionalmente el grupo hidrofílico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc., dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden, ser v.gr., entre la posición uno de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes. Opcionalmente, y menos deseablemente, puede haber una cadena de óxido de polioxialquileno que une a la porción hidrófoba y a la porción polisacárido. El óxido de alquileno preferido es óxido de alquileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen grupos alquilo, ya sea saturados o insaturados, ramificados o no ramificados que contienen de alrededor de 8 a aproximadamente 18, preferiblemente de alrededor de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo es un grupo alquilo saturado de cadena recta. El grupo alquilo puede contener hasta 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede contener hasta 10, preferiblemente menos de 5, porciones óxido de alquileno. Los polisacáridos de alquilo adecuados son octilo, nonílo, decilo, undecildocedilo, tridecilo, tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo, di-, tri-, tetra-, penta- y hexaglucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Las mezclas adecuadas incluyen coco alquil, di-, tri-, tetra- y pentaglucósidos y sebo alquil tetra-, penta- y hexaglucósidos. Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula R20(CnH2nO)t(glucosilo) x en donde R se selecciona del grupo que consiste de alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en los cuales los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14 átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, muy preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. El glucosilo se deriva preferiblemente de glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma el alcohol o alcohol alquilpolietoxilado primero, y después se hace reaccionar con glucosa o una fuente de glucosa para formar el glucósido (unión en la posición 1 ). Las unidades glucosilo adicionales pueden ser después unidas entre su posición 1 y las unidades glucosilo precedentes en la posición 2-, 3-, 4- y/o 6-, preferiblemente y e forma predominante en la posición 2. Los agentes tensioactivos de amida de ácido graso que tienen la fórmula: O fi " 7 R6-C-N(R7)2 en donde R6 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 7 a aproximadamente 21 (preferiblemente de alrededor de 9 a aproximadamente 17) átomos de carbono y cada R7 se selecciona del grupo que consta de hidrógeno, alquilo de C1-C4, hidroxialquilo e C1-C4, y -(C2H40)x en donde x varía de alrededor de 1 a aproximadamente 3. Las amidas preferidas son amidas de amoniaco de C8-C20. monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.

Catiónicos/anfotéricos Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos no cuaternarios se pueden incluir en composiciones detergentes de la presente invención. Los agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se describen en la patente de E.U.A. 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980.

Los agentes tensioactivos anfolíticos se pueden incorporar en las composiciones detergentes de la presente. Estos agentes tensioactivos se pueden describir ampliamente como derivados alifáticos de aminas secundarias o terciarias, o derivados alifátícas de aminas secundarias y terciarias heterocíclícas en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada. Uno de los sustituyentes alifáticos contiene por lo menos aproximadamente 8 átomos de carbono, típicamente de alrededor de 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, y por lo menos uno contiene un grupo solubilizable en agua amónico, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato. Véase patente de E.U.A. No. 3,929,678 de Laughiin et al., expedida el 30 de diciembre de 1975 en la columna 19, líneas 18-35 para ejemplos de agentes tensíoactivos anfolíticos. Los anfotéricos preferidos incluyen alquiletoxilatos de C-|2-C-|8 ("AE") incluyendo los llamados alquiletoxilatos de pico estrecho y alquilfenolalcoxilatos de Cß-C-|2 (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mixtos), betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C-|2-C-|8, óxidos de amina de C-|o-C-|8 y mezclas de los mismos.

Agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílica Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener un agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílica. El componente de agente tensioactivo de amida de ácido graso polihidroxílica comprende compuestos de la fórmula general: en donde R1 es H, o R^ es hidrocarbilo de C1.4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C-| a C4, muy preferiblemente alquilo de C-| a C2, muy preferiblemente alquilo de C-| (es decir, metilo); y R2 es hidrocarbilo de 05.31 , preferiblemente alquilo o alquenilo de 07. -|g de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de Cg_-|7 de cadena recta, muy preferiblemente aún alquilo o alquenilo de C-j -|_15 de cadena recta, y Z es un polihidroxicarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal por lo menos con 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mimos. Z preferiblemente se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente Z será un glicitilo. Los azúcares reductores incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mañosa y xilosa. Como materiales de partida, se puede usar jarabe de maíz con alto contenido de dextrosa, jarabe de maíz con alto contenido de fructosa y jarabe de maíz con alto contenido de maltosa, así como los azúcares individuales anteriormente listados. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que de ninguna manera se pretende excluir otros materiales de partida adecuados. De preferencia Z se seleccionará del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-?-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)- CH2OH, y derivados alcoxilados de los mismos, en donde n es un entero de 3 a 5, inclusive, y R'es H o un monosacárido cíclico o alifático. Los más preferidos son los glicitilos en donde n es 4, particularmente -CH2(CHOH)4-CH2OH. R'puede ser por ejemplo, N-metilo, N-etilo; N-propilo, N-isopropilo, N, butilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc. Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximalitilo, 1-desoxilactilílo, 1-desoxigalactililo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotilo, etc. Los métodos para hacer las amidas de ácido graso polihidroxílicas son conocidos en la técnica. En general, se pueden producir haciendo raccionar una alquilamina con un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva para formar una N-alquilpolihidroxiamina correspondiente, y después reaccionando la N-alquilpolihidroxiamina con un éster alifático graso o triglicérido en un paso de condensación/amidación para formar el producto de N-alquilamida de ácido graso N-polihidroxílíca. Los procedimientos para hacer las composiciones que contienen a las amidas de ácido graso polihidroxílicas se describen, por ejemplo, en la especificación de Patente de G.B 809,060, publicada el 18 de febrero de 1959, por Thomas Hedley & Co., Ltd; Patente de E.U.A. 2,965,576, expedida el 20 de diciembre de 1960 a E.R. Wilson; y Patente de E.U.A. 1 ,985,424, expedida el 25 de diciembre de 1934 a Piggot, cada una de las cuales se incorpora en la presente como referencia.

B. Composiciones detergentes granuladas v/o en polvo para lavandería Las composiciones detergentes granuladas y/o en polvo para lavandería preferiblemente comprenden además de los sólidos en partículas de la presente invención, uno o más materiales auxiliares de limpieza como se describe aquí.

Materiales auxiliares de limpieza Las composiciones detergentes para lavandería de la presente invención como se describió anteriormente pueden incluir opcionalmente, además de los sólidos en partículas de la presente invención, materiales auxiliares de limpieza que se describen a continuación.

Agentes tensioactivos biodeqradablemente ramificados La presente invención incluye modalidades importantes que comprenden por lo menos un agente tensioactivo o mezcla de agentes tensioactívos biodegradablemente ramificados y/o con cristalinidad alterada y/o ramificados a la mitad de la cadena. Los término "biodegradablemente ramificados" y/o "con cristalinidad alterada" y/o "ramificados a la mitad de la cadena" (acrónimo "MCB" usado de aquí en adelante) indica que dichos agentes tensioactivos o mezclas de agentes tensioactivos se caracterizan por la presencia de moléculas de agente tensioactivo que tienen un hidrófobo moderadamente no lineal; muy particularmente, en donde el hidrófobo de agente tensioactivo no es completamente lineal, por una parte, no es ramificado a un grado que daría por resultado una biodegradación inaceptable. Los agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados preferidos son distintos de los LAS, ABS, Exxal, Lial, etc. comerciales conocidos, ya sean ramificados o no ramificados. Los materiales biodegradablemente ramificados comprenden ramificación ligera particularmente ubicada, por ejemplo, de alrededor de uno a aproximadamente tres ramificaciones metilo, y/o etilo y/o propilo o y/o butilo en el hidrófobo, en donde la ramificación está ubicada lejanamente del grupo de cabeza de agente tensioactivo, preferiblemente hacia la mitad del hidrófobo. Típicamente, de una a tres ramificaciones pueden estar presentes en un solo hidrófobo, preferiblemente sólo una. Dichos agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados pueden tener exclusivamente hidrófobos alifáticos lineales, o los hidrófobos pueden incluir sustitución cicloalifática o aromática. Altamente preferidos son los MCB análogos de agentes tensioactivos alquilsulfato lineal común, alquilpoli(alcoxilatos) lineal y alquilbencensulfonato lineal, dicho agente tensioactivo siendo adecuadamente seleccionadlo de alquilsulfatos de C8-C-|8 ramificados con C1-C4 a la mitad de la cadena, alcoholes alquílicos etoxilados, propoxilados o butoxilados de Cs-C-|8 ramificados con C-1-C4 a la mitad de la cadena, alquiletoxisulfatos de Cs- C-|8 ramificados con C-1-C4 a la mitad de la cadena, alquilbencensulfonatos de CQ-C^ Q ramificados con C-1-C4 a la mitad de la cadena y mezclas de los mismos. Cuando son aniónicos, los agentes tensioactivos en general pueden estar en forma acida o de sal, por ejemplo sodio, potasio, amonio o amonio sustituido. Los agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados ofrecen mejoras sustanciales en rendimiento de limpieza y/o utilidad en agua fría y/o resistencia a dureza del agua y/o economía de utilización. Dichos agentes tensioactivos, en general, pueden pertenecer a cualquier clase conocida de agentes tensioactivos, por ejemplo, anióicos, no iónicos, catiónicos o zwiteriónicos. Los agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados son sintetizados a través de procedimientos de Procter & Gamble, Shell y Sasol. Estos agentes tensioactivos se describen en forma más completa en W098/23712 A publicada el 4 de junio de 1998; W097/38957 A publicada el 23 de octubre de 1997; W097/38956 A publicada el 23 de octubre de 1997; WO97/39091 A publicada el 23 de octubre de 1997; WO97/39089 A publicada el 23 de octubre de 1997; WO97/39088 A publicada el 23 de octubre de 1997.WO97/39087 A publicada el 23 de octubre de 1997; W097/38972 A publicada el 23 de octubre de 1997; W098/23566 A Shell, publicada el 4 de junio de 1998; boletines técnicos de Sasol; y las siguientes solicitudes de patente pendientes cedidas a Procter & Gamble: Los agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados preferidos incluyen agentes tensioactivos de MCB como se describe en las siguientes referencias: W098/23712 A publicada el 4 de junio de 1998 incluye descripciones de agentes tensioactivos no iónicos de MCB incluyendo alquilpolioxialquilenos primarios de MCB de la fórmula (1 ): CH3CH2(CH2)wC(R)H(CH_2)xC(Rl )H(CH2)yC(R2)H(CH2)z(EO/PO)mOH (1 ), en donde el número total de átomos de carbono en la porción alquilo primaria ramificada de esta fórmula incluyendo las ramificaciones R, R^ y R2, pero sin incluir los átomos de carbono en la porción alcoxi de EO/PO, es preferiblemente de 14 a 20, y en donde además para esta mezcla de agente tensioactivo, el número promedio total de átomos de carbono en la porción hidrófoba de alquilo primario de MCB es preferiblemente 14.5-17.5, muy preferiblemente 15-17; R, R1 y R2 son cada uno independientemente seleccionados de hidrógeno y alquilo de C-|_3, preferiblemente metilo, siempre que R, R1 y R2 no sean todos hidrógeno y, cuando z es 1 , por lo menos R o R1 no es hidrógeno; w es un entero de 0 a 13; x es un entero de 0 a 13; y es un entero de 0 a 13; z es un entero de por lo menos 1 ; w+x+y+z es 8-14; y EO/PO son porciones alcoxi preferiblemente seleccionadas de grupos etoxi, propoxi y grupos etoxi/propoxi mixtos, en donde m es por lo menos 1 , preferiblemente 3-30, muy preferiblemente 5-20, muy preferiblemente 5-15.

Dichos no iónicos de MCB pueden incluir en forma alternada porciones derivadas de óxido de butileno, y la porción -OH puede ser remplazada por cualquiera de las porciones bloqueadoras de extremo bien conocidas usadas para agentes tensioactivos no iónicos convencionales.

W097/38957 A publicada el 23 de octubre de 1997 incluye la descripción de alcoholes ramificados cerca de la mitad de la cadena de las fórmulas R-CH2CH2CH(Me)CH-Rl-CH2?H (I) y HOCH2-R-CH2-CH2- CH(Me)-R'' (II) que comprende: (A) dimerización de alfa-olefinas de las fórmulas RCH=CH2 y para formar olefinas de la fórmulas R(CH2)2-C(R1 )=CH2 y R1 (CH2)2-C(R)=CH2; (B) (i) isomerización de olefinas y después reacción de las mismas con monóxido de carbono/hidrógeno bajo condiciones de Oxo o (ii) reacción directa de las olefinas del paso (A) con CO/H2 bajo condiciones de Oxo. En las fórmulas anteriores, R, R1 = alquilo lineal de 03.7. W097/38957 A describe (i) la producción de agentes tensioactivos de alquilsulfato de MCB sulfatando (I) o (II); (ii) preparación de alquiletoxi sulfatos de MCB que consiste en etoxilar y después sulfatar (I) o (II); (iii) preparación de agentes tensioactivos de alquilcarboxilato de MCB que consiste en oxidar (I) o (II) o sus intermediarios de aldehido y (iv) preparación agentes tensioactivos de aciltaurato de MCB, acilisetionato de MCB, acilsarcosinato de MCB o acil N-metílglucamida de MCB usando los alquilcarboxilatos ramificados como material de abastecimiento. W097/38956 A publicada el 23 de octubre de 1997 describe la preparación de alfaolefinas ramificadas en la mitad media o cerca de la mitad media de la cadena que se efectúa: (a) preparando una mezcla de monóxido de carbono e hidrógeno; (b) haciendo reaccionar la mezcla en presencia de un catalizador bajo condiciones de Fischer-Tropsch para preparar una mezcla de hidrocarburo que comprende las olefinas descritas; y (c) separar las olefinas de la mezcla de hidrocarburos. W097/38956 A describe también la preparación de alcoholes ramificados en la mitad media o cerca de la mitad media de la cadena haciendo reaccionar las olefinas descritas con CO/H2 bajo condiciones de Oxo. Estos alcoholes se pueden usar para preparar (1 ) agentes tensioactivos de sulfato de MCB sulfatando los alcoholes; (2) alquiletoxisulfatos de MCB etoxilando, después sulfatando, los alcoholes; o (3) agentes tensioactivos de alquilcarboxilato ramificados oxidando los alcoholes o sus intermediarios de aldehido. Los carboxilatos ramificados formados se pueden usar como un material de abastecimiento para preparar agentes tensioactivos de aciltaurato ramificado, acilisetionato, acilsarcosinato o acil N-metilglucam.da, etc. WO97/39091 A publicada el 23 de octubre de 1997 incluye la descripción de una composición de agente tensioactivo detergente que comprende por lo menos 0.5 (especialmente 5, muy especialmente 10, muy especialmente aún 20) por ciento en peso de cadena de alquilo más larga, agente tensioactivo de MCB de la fórmula (I). A-X-B (I) en donde A es 9-22 (especialmente 12-18) hidrófobo de alquilo de C MCB que tiene: (i) una cadena de C lineal más larga unida a la porción X-B de 8-21 átomos de carbono; (ii) porción alquilo de C1.3 que se ramificad desde esta cadena lineal más larga; (iii) por lo menos una de las porciones alquilo de ramificación unidas directamente a un C de la cadena de C lineal más larga en una posición dentro del intervalo de la posición 2 C, contando desde C 1 está unido a la porción CH2B, al carbono 2 omega (el C terminal menos 2C); y (iv) la composición de agente tensioactivo tiene un número total promedio de átomos de carbono en la porción A-X de 14.5-17.5 (especialmente 15-17); y B es una porción hidrófila (grupo de cabeza de agente tensioactivo) preferiblemente seleccionado de sulfatos, sulfonatos, polioxialquíleno (especialmente polioxietileno o polioxipropileno), sulfatos alcoxilados, porciones polihidroxi, éster fosfatos, glicerolsulfonatos, poligluconatos, esteres polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos, mono-/d¡-alcanolamidas, monoalcanolamidosulfatos, diglicolamida y sus sulfatos, esteres glicerílícos y sus sulfatos, éteres glicerólicos y sus sulfatos, éter poliglicerólico y sus sulfatos, esteres de sorbitán, esteres de sorbitán polialcoxilado, amonioalcansulfonatos, amidopropilbetaínas, quat, alquilado, alquilado/polihidroxialquilado/oxipropil quat, imidazolinas, 2-ilsuccinatos, esteres alquílicos sulfonados y ácidos grasos sulfonados; y X es -CH2- o - C(O)-. WO97/39091 A también describe un detergente para lavandería u otra composición limpiadora que comprende: (a) 0.001-99% de agente tensioactivo detergente (I); y (b) 1-99.999% de ingredientes auxiliares. WO97/39089 A publicada el 23 de octubre de 1997 incluye la descripción de composiciones limpiadoras líquidas que comprenden: (a) como parte del sistema de agente tensíoactivo 0.1-50 (especialmente 1-40) por ciento en peso un agente tensíoactivo ramificado a la mitad de la cadena de la fórmula (I); (b) como la otra parte del sistema de agente tensioactivo, 0.1-50% en peso de co-agentes tensioactivos; (c) 1-99.7% en peso de un solvente; y (d) 0.1-75% en peso de ingredientes auxiliares. La fórmula (I) es A-CH2-B en donde A=9-22 (especialmente 12-18) hidrófobo de alquilo de C MCB que tiene: (i) una cadena de carbonos lineal más larga unida a la porción X-B de 8-21 átomos de carbono; (¡i) porciones alquilo de C-|_3 que se ramifican a partir de esta cadena lineal más larga; (iii) por lo menos una de las porciones de alquilo de ramificación unidas directamente a un carbono de la cadena de carbonos lineal más larga en la posición dentro del intervalo de posición 2 C, contando desde el carbono No. 1 que está unido a la porción CH2B, al carbono omega-2 (el carbono terminal C menos 2C); y (iv) la composición de agente tensioactivo tiene un número total promedio de átomos de carbono en la porción A-X de 14.5-17.5 (especialmente 15-17); y B es una porción hidrófila seleccionada de sulfatos, polioxialquilen (especialmente políoxietilen y polioxipropilen) y sulfatos alcoxilados. WO97/39088 A publicada el 23 de octubre de 1997 incluye la descripción de una composición de agente tensioactivo que comprende 0.001-100% de alquilsulfatos slcoxilados primarios de MCB de la fórmula (I): CH3CH2(CH)wCHR(CH2)-xCHRl (CH2)yCHR2(CH2)zOS?3M (I) en donde el número total de átomos de carbono en el compuesto (I) incluyendo R, R1 y R2 es preferiblemente de 14 a 20 y el número total de átomos de carbono en las porciones alquilo ramificadas preferiblemente tiene un promedio de 14.5-17.5 (especialmente 15-17; R, R1 y R2 se seleccionan de H y alquilo de C-|_3 (especialmente Me) siempre que R, Rl y R2 no sean todos H; cuando z=1 por lo menos R o R1 no sea H; M son cationes especialmente seleccionados de Na, K, Ca, Mg, alquilamonio cuaternario de la fórmula N+R3R4R5R6 (II); M es especialmente Na y/o K; Rß, R4, Rß, R se seleccionan de H, alquileno de C-|_22. alquileno ramificado de C4_22- alcanol de C-µß, alquenileno de C-|_22-y/o alquenileno ramificado de C4.22; w, x, y=0-13; z es por lo menos 1 ; w+x+y+z=8-14. WO97/39088 A también describe (1 ) una composición de agente tensioactivo que comprende una mezcla de alquilsulfatos primarios ramificados de la fórmula (I) igual que antes. M es un catión soluble en agua; cuando R2 es alquilo de C-j .3, la relación de agentes tensioactivos que tienen z=1 a agentes tensioactivos que tienen z=2 o mayor es preferiblemente por lo menos 1 :1 (muy especialmente 1 :100); (2) una composición detergente que comprende: (a) 0.001-99% de alquilsulfato alcoxilado primario de MCB de la fórmula (lll) y/o (IV): CH3(CH2)aCH(CH3)(CH2)bCH2OS?3 M (lll), CH3(CH2)dCH(CH3)(CH2)eCH(CH3)CH2?SO-3M (IV), en donde a, b, d y e son enteros, preferiblemente a+b=10-16, d+e=8-14 y cuando a+b=10, a=2-9 y b=1-8; cuando a+b=11, a=2-10 y b=1-9; cuando a+b=12, a=2-11 y b=1-10; cuando a+b=13, a=2-12 y b=1-11; cuando a+b=14, a=2-13 y b=1-12; cuando a+b=15, a=2-14 y b=1-13; cuando a+b=16, a=2-14 y b=1-14; cuando d+e=8, d=2-7 y e=1-6; cuando d+e=9, d=2-8 y e=1-7; cuando d+e=10, d=2-9 y e=1-8; cuando d+e=11, d=2-10 y e=1-9; cuando d+e=12, d=2-11 y e=1-10; cuando d+e=13, d=2-12 y e=1-11; cuando d+e=14, d=2-13 y e=1-12; y (b) 1-99.99% en peso de auxiliares de detergente; (3) un agente tensioactivo de alquilsulfato primario ramificado a la mitad de la cadena de la fórmula (V): CH3CH2(CH2)xCHR1(CH2)yCHR2(CH2)zOS?3M (V) en donde x, y=0-12; z es por lo menos 2; x+y+z=11-14; R1 y R2 no son ambos H; cuando uno de R^ o R2 es H y el otro es Me, x+y+z no es 12 ó 13; y cuando R1 es H y R2 es Me, x+y no es 11 cuando z=3 y x+y no es 9 cuando z=5; (4) alquilsulfatos de la fórmula (lll) en la que a y b son enteros y A=b=12 ó 13, a=2-11 , b=1-10 y M es Na, K y amonio opcionalmente sustituido; (5) alquilsulfatos de la fórmula (IV) en la cual d y e son enteros y d=e es 10 u 11 y cuando d=e es 10, d=2-9 y e=1-8; cuando d=e=11 , d=2-10 y e=1-9 y m es Na, K, amonio opcionalmente sustituido (especialmente Na); (6) alquilsulfatos primarios ramificados con metilo seleccionados de metilpentadecanolsulfato de 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, ó 13-; metilhexadecanolsulfato de 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, 13- ó 14-; metiltetradecanolsulfato de 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2J-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-; metilpentadecanolsulfato de 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2,7-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-, ó 2,13- y/o mezclas de estos compuestos. WO97/39087 A publicada el 23 de octubre de 1997 incluye la descripción de una composición de agente tensioactivo que comprende 0.001-100% de un alquilsulfatos alcoxilados ramificados a la mitad de la cadena de la fórmula (I) en donde el número total de átomos de carbono del compuesto (I) incluyendo R, R^ y Rß, pero sin incluir átomos de carbono de porciones alcoxi de EO/PO es de 14 a 20 y el número total de átomos de carbono en porciones alquilo ramificadas tiene un promedio de 14.5-17.5 (especialmente - 15-17); R, R1 y R2=H o alquilo de C1.3 (especialmente Me) y R, R1 y R2 no son todos H; cuando z=1 por lo menos R o R^ no es H; M=cationes especialmente seleccionados de Na, K, Ca, Mg alquilaminas cuaternarias (II) (M es especialmente Na y/o K) Rß, R4, R5, R6=H, alquileno de C-|_22-alquileno ramificado de C4.22. alcanol de C-µß, alquenileno de C-|_22 y/o alquenileno ramificado de 04.22; w> x- y=0-13; z es por lo menos 1 ; w+x+y+z=8-14; EO/PO son porciones alcoxi, especialmente etoxi y/o propoxi; m es por lo menos 0.01 , especialmente 0.1-30, muy especialmente 0.5-10, muy especialmente 1-5. También se describen: (1 ) una composición de agente tensioactivo que comprende una mezcla de alquilsulfatos alcoxilados primarios ramificados de la fórmula (I). Cuando R2=alquilo de C-1.3, la relación de agentes tensioactivos que tienen z=2 o mayor a agente tensioactivo que tiene z=1 es por lo menos 1 :1 , especialmente 1.5:1 , muy especialmente 3:1 , muy especialmente 4:1 ; (2) una composición detergente que comprende: (a) 0.001-99% de alquilsulfato alcoxilado primario ramificado a la mitad de la cadena de la fórmula (lll) y/o (IV) M es como anteriormente; a, b, d y e son enteros, a+b=10-16, d+e=8-14 y cuando a+b=10, a=2-9 y b=1-8; cuando a+b=11 , a=2-10 y b=1-9; cuando a+b=12, a=2-11 y b=1-10; cuando a+b=13, a=2-12 y b=1-11 ; cuando a+b=14, a=2-13 y b=1-12; cuando a+b=15, a=2-14 y b=1-13; cuando a+b=16, a=2-14 y b=1-14; cuando d+e=8, d=2-7 y e=1-6; cuando d+e=9, d=2-8 y e=1-7; cuando d+e=10, d=2-9 y e=1-8; cuando d+e=11 , d=2-10 y e=1-9; cuando d+e=12, d=2-11 y e=1-10; cuando d+e=13, d=2-12 y e=1-11 ; cuando d+e=14, d=2-13 y e=1-12; y (b) 1-99.99% en peso de auxiliares de detergente; (3) un agente tensioactivo de alquilsulfato alcoxilado primario de MCB de la fórmula (V), R1 , R2, M, EO/PO, m es igual que antes; x, y=0-12; z es por lo menos 2; x+y+z=11-14; (4) alquilsulfato alcoxilado ramificado a la mitad de la cadena de la fórmula (lll) en la cual: a=2-11 ; b=1-10; a+b=12 ó 13; M, EO/PO y m son igual que antes; (5) un compuesto de alquilsulafto alcoxilado ramificado a la mitad de la cadena de la fórmula (IV) en la cual: d+e=10 u 11 ; cuando d+e=10, d=2-9 y e=1-8 y cuando d+e=11 , d=2-10 y e=1-9; M es igual que antes (especialmente Na); EO/PO y m son igual que antes; y (6) alquilsulfatos etoxilados primarios ramificados con metilo seleccionados de metilpentadecanolsulfato etoxilado de 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, ó 13-; metilhexadecanolsulfato etoxilado de 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8-, 9-, 10-, 11-, 12-, 13- ó 14-; metiltetradecanolsulfato etoxilado de 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2J-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-; metilpentadecanolsulfato etoxilado de 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 2J-, 2,8-, 2,9-, 2,10-, 2,11-, 2,12-, ó 2,13- y/o mezclas de estos compuestos. Los compuestos son etoxilados con un grado de etoxilación promedio de 0.1-10. W097/38972 A publicada el 23 de octubre de 1997 incluye una descripción de un método para fabricar composiciones de mezcla de agente tensioactivo de alquilsulfato de cadena más larga que consiste en (a) sulfatar con SO3, preferiblemente en un reactor de película en caída, una mezcla de alcohol alifático de cadena larga que tiene una longitud de cadena de carbono promedio de por lo menos 14.5-17.5, la me<zcla de alcohol comprendiendo por lo menos 10%, preferiblemente por lo menos 25%, muy preferiblemente por lo menos 50%, muy preferiblemente aún por lo menos 75%, muy preferiblemente incluso de 95% de alcohol alifático de MCB que tiene la fórmula (I); en donde R, R1 , R2=H o alquilo de C-|_3, preferiblemente metilo, siempre que R, R1 y R2 no sean todos H, y cuando z=1 , por lo menos R o R' no es H; w,x,y=enteros 0-13; z=entero de por lo menos 1 ; y w+x+y+z=8-14; en donde el número total de átomos de carbono en la porción alquilo primaria ramificada de la fórmula (I), incluyendo la ramificación R, R1 y R2 es 14-20, y en donde además para la mezcla de alcohol el número total promedio de átomos de carbono en las porciones alquilo primarias ramificadas que tienen la fórmula (I) es > 14.5-17.5, preferiblemente > 15-17; y (b) neutralizar el alquilsulfato ácido producido por el paso (a), preferiblemente usando una base seleccionada de KOH, NaOH, amoniaco, monoetanolamina, trietanolamina y mezclas de estos. También se describe un método para fabricar composiciones de mezcla de agentes tensioactivos de alquilsulfato alcoxilado de cadena más larga, que consiste en alcoxilar la mezcla de alcohol alifático de cadena larga especificado; sulfatar el alcohol polioxialquilénico resultante con SO3; y neutralizar el alquilsulfato alcoxilado ácido resultante.

Alternativamente, los alquilsulfatos alcoxilados se pueden producir directamente a partir del alcohol polioxialquilénico sulfatando con S?3y neutralizando. W098/23566 A Shell, publicada el 4 de junio de 1998 describe composícionesde alcohol primario ramificadas que tienen de 8 a 36 átomos de carbono y un número promedio de ramificaciones por mol de 0.7-3 y que comprende ramificaciones etilo y metilo. También se describen: (1 ) una composición de alcoxilato primario ramificada preparable haciendo reaccionar una composición de alcohol primario ramificado igual que antes con un compuesto de oxirano; (2) un alcohol sulfato primario ramificado preparable sulfatando una composición de alcohol primario igual que antes; (3) un alcohol sulfato primario alcoxilado ramificado preparable alcoxilando y sulfatando una composición de alcohol ramificada igual que antes; (4) un carboxilato de alcohol primario ramificado preparable oxidando una composición de alcohol primario ramificado igual que antes; (5) una composición detergente que comprende: (a) agentes tensioactivos seleccionados de alcoxilatos de alcohol primario ramificado como en (1 ), alcohol sulfatos primarios ramificados como en (2), y alcohol sulfatos primarios alcoxilados ramificados, como en (3); (b) un mejorador de detergencia; y (c) opcionalmente aditivos seleccionados de agentes controladores de espumas, enzimas, agentes blanqueadores, activadores de blanqueador, abrillantadores ópticos, co-agentes tensioactivos, hidrotropos y estabilizadores. La composición de alcohol primario, y los sulfatos, alcoxilatos, alcoxisulfatos y carboxilatos prepardos a partir de ellos presentan buena detergencia en agua fría y biodegradabilidad. Los agentes tensioactivos biodegradablemente ramificados usados en la presente también incluyen los alquil aromáticos modificados, especialmente agentes tensioactivos de alquilbencensulfonato modificado descrito en solicitudes de patente comúnmente cedidas, copendientes, (P&G caso Nos. 7303P, 7304P). Con más detalle, estos agentes tensioactivos incluyen sistemas de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato (P&G caso 6766P) que comprenden de alrededor 10% a aproximadamente 100% en peso de dicho sistema de agente tensioactivo de dos o más agentes tensioactivos de alquilarilsulfonato con cristalinidad alterada de la fórmula (B- Ar-D)a(Mcl+)|D en donde D es SO3-, M es un catión o mezcla de cationes, q es la valencia d dicho catión, a y b son números seleccionados de tal manera que la composición es electroneutra; Ar se selecciona de benceno, tolueno y combinaciones de los mismos; y B comprende la suma de por lo menos una porción hidrocarbilo primaria que contiene de 5 a 20 átomos de carbono y una o más porciones con cristalinidad alterada en donde dichas porciones con cristalinidad alterada interrumpen o se ramifican de dicha porción hidrocarbilo y en donde dicho sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene alteración de cristalinidad al grado que su temperatura de solubilidad crítica de sodio, según se mide por la prueba de CST, no es mayor que aproximadamente 40°C y en donde además dicho sistema de agente tensioactivo de alquilarilsulfonato tiene por lo menos una de las siguientes propiedades: porcentaje de biodegradación, según se mide por la prueba de SCAS modificada, que excede al tetrapropilenbencensulfonato; y relación en peso de átomos de carbono no cuaternarios a átomos de carbono cuaternarios en B de por lo menos aproximadamente 5:1. Dichas composiciones también incluyen mezclas de agentes tensioactivos (P&G caso 7303P) que comprenden (preferiblemente, que consisten esencialmente de): (a) de alrededor de 60% a aproximadamente 95% en peso (preferiblemente de alrededor de 65% a aproximadamente 90%, muy preferiblemente de alrededor de 70% a aproximadamente 85%) de una mezcla de alquilbencensulfonatos ramificados que tienen la fórmula (I): (I) en donde L es una porción alifática acíclica que consiste de carbono e hidrógeno y que tiene dos terminales metilo, y en donde dicha mezcla de alquilbencensulfonatos ramificados contiene dos o más (preferiblemente por lo menos tres, opcionalmente más) de dichos compuestos difiriendo en peso molecular del anión de dicha fórmula (I) y en donde dicha mezcla de alquilbencensulfonatos ramificados se caracteriza por un contenido de carbono promedio de alrededor de 10.0 a aproximadamente 14.0 átomos de carbono (preferiblemente de alrededor de 11.0 a aproximadamente 13.0, muy preferiblemente de alrededor de 11.5 a aproximadamente 12.5) en donde dicho dicho contenido de carbono promedio se basa en la suma de átomos de carbono en R1 , L y R2 (preferiblemente dicha suma de átomos de carbono en R1 , L y R2, es de 9 a 15, muy preferiblemente 10 a 14) y además, en donde L no tiene sustituyentes distintos a A, R1 y R2; M es un catión o mezcla de cationes (preferiblemente seleccionados de H, Na, K, Ca, Mg y mezclas de los mismos, miuy preferiblemente seleccionada de H, Na, K y mezclas de los mismos, muy preferiblemente aún seleccionada de H, Na y mezclas de los mismos) que tiene una valencia q (típicamente de a 1 2, preferiblemente 1 ); a y b son enteros seleccionados de tal manera que dichos compuestos son electroneutros (a es típicamente de 1 a 2, preferiblemente 1 , b es 1 ); R1 es alquilo de C1-C3 (preferiblemente alquilo de C1-C2, muy preferiblemente metilo); R2 se selecciona de H y alquilo de C-1-C3 (preferiblemente H y alquilo de C1-C2, muy preferiblemente H y metiólo, muy preferiblemente H y metilo siempre que en por lo menos aproximadamente 0.5, muy preferiblemente OJ, muy preferiblemente aún 0.9 a 1.0 fracción molar de dicho alquilbencensulfonato ramificado R2 es H); A es una porción benceno (típicamente A es la porción -CßH4~, con la porción SO3 de la fórmula (I) en la posición para- con respecto a la porción L, aunque en cierta proporción, por lo general no más que aproximadamente 5%, preferiblemente de 0 a 5% en peso, la porción SO3 es orto- con respecto a L); y (b) de alrededor de 5% a aproximadamente 60% en peso (preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 35%, muy preferiblemente de alrededor de 15% a aproximadamente 30%) de una mezcla de alquilbencensulfonatos no ramificados que tienen la fórmula (II): (II) en donde a, b, M, A y q son cornos e definió anteriormente y Y es una porción alifática lin€ial no sustituida que consiste de carbono e hidrógeno que tiene dos terminales metilo, y en donde Y tiene un contenido de carbono promedio de alrededor de 10.0 a aproximadamente 14.0 (preferiblemente de alrededor de 1..0 a aproximadamente 13.0, muy preferiblemente 11.5 a 12.5 átomos de carbono); (preferiblemente dicha mezcla de alquilbencensulfonatos no ramificados se caracteriza además por una suma de átomos de carbono en Y, de 9 a 15, muy preferiblemente 10 a 14); y en donde dicha composición se caracteriza además por un índice 2/3-fenilo de alrededor de 350 a aproximadamente 10,000 (preferiblemente de alrededor de 400 a aproximadamente 1200, muy preferiblemente de alrededor de 500 a aproximadamente 700) (y preferiblemente en donde dicha mezcla de agentes tensioactivos tiene un índice de 2-metilo-2-fenilo de menos de aproximadamente 0.3, preferiblemente menos de aproximadamente 0.2, muy preferiblemente menos de aproximadamente =.1 , muy preferiblemente aún de 0 a 0.05). También incluido por los agentes tensioactivos ramificados a la mitad de la cadena de los tipos derivados de alquilbenceno son mezclas de agentes tensioactivos que comprenden el producto de un procedimiento que comprende los pasos de: alquilar benceno con una mezcla de alquilación; sulfonar el producto de (I); y neutralizar el producto de (II); en donde dicha mezcla de alquilación comprende: (a) de alrededor de 1 % a aproximadamente 99.9% en peso de monoolefinas de C7-C20 ramificadas, dichas monoolefinas ramificadas teniendo estructuras idénticas a aquellas de las monoolefinas ramificadas formadas por deshidrogenación de parafinas ramificadas de la fórmula R^ LR2 en donde L es una porción alifática acíclica que consta de carbono e hidrógeno y que contiene dos metilos terminales; R1 es alquilo de C-| a C3; y R2 se selecciona de H y alquilo de C-| a C3; y (b) de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 85%, en peso de olefinas alifáticas lineales de C7- C20; en donde dicha mezcla de alquilación contiene las monoolefinas de C7- C20 ramificadas que tienen por lo menos dos números diferentes de carbono en el intervalo de C7-C20- y tiene un contenido de carbono promedio de alrededor de 9.5 a aproximadamente 14.5 átomos de carbono; y en donde dichos componentes (a) y (b) son en una relación en peso de por lo menos aproximadamente 15:85.

Sistema de blangueador Las composiciones para lavandería de la presente invención pueden comprender un sistema de blanqueador. Los sistemas de blanqueador típicamente comprenden un "agente blanqueador" (fuente de peróxido de hidrógeno) y un "iniciador" o "catalizador". Cuando están presentes, los agentes blanqueadores típicamente estarán a niveles de alrededor de 1%, preferiblemente de alrededor de 5% a aproximadamente 30%, preferiblemente a aproximadamente 20% en peso de la composición. Si está presente, la cantidad de activador de blanqueador típicamente será de alrededor de 0.1%, preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 60%, preferiblemente a aproximadamente 40% en peso de la composición blanqueadora que comprende el agente blanqueador más el activador de blanqueador.

Agentes blangueadores Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen con detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of chemical Technology, 4a. Ed. (1992, John Wiley & sons), Vol. 4, pp. 271-300 "Bleaching agentes (Survey)", incorporada a la presente, e incluye las diversas formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas. La fuente preferida de peróxido de hidrógeno usada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, aquí se puede usar perborato, v.gr., perborato de sodio (cualquier hidrato pero preferiblemente el monohidrato o tetrahidrato), carbonato de sodio peroxihidratado, o peróxido de sodio.También son útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueador de persulfato (v.gr., OXONE, fabricado por DuPont). Son particularmente preferidos el perborato de sodio y percarbonato de sodio monohidratados. También se puede usar cualquier fuente de peróxido de hidrógeno conveniente. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio que varía de alrededor de 500 mieras a aproximadamente 1000 mieras, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo menores de 200 mieras y no mayores de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo mayores de aproximadamente 1250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede revestirse con un silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokaí Denka. Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como agente blanqueador un material blanqueador de tipo cloro. Dichos agentes son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, dicloroisocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores que contienen cloro son menos preferidos para composiciones que comprenden enzimas. a) Activadores de blanqueador Preferiblemente, el componente blanqueador de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor de perecido). El activador está presente a niveles de alrededor de 0.01 %, preferiblemente de alrededor de 0.5%, muy preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 15%, preferiblemente a aproximadamente 10%, muy preferiblemente a aproximadamente 8%, en peso de la composición. Los activadores preferidos se seleccionan del grupo que consiste de tetraacetiletilendiamina (TAED), benzoilcaprolactama (BzCL), 4- nitrobenzoilcaprolactama, 3-clorobenzoil-caprolactama, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), fenilbenzoato (PhBz), decanoíloxibencensulfonato (C<|o-OBS), benzoilvalerolactama (BZVL), octanoiloxibencenzulfonato (Cs-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, muy preferiblemente benzoilcaprolactama y benzoilvalerolactama. Los activadores de blanqueador particularmente preferidos en la escala de pH de alrededor de 8 a aproximadamentev 9.5 son aquellos seleccionados que tienen un grupo residual OBS o VL. Los activadores de blanqueador hidrófobos preferidos incluyen, pero no se limitan a nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), sal de sodio de 4-[N-(nonanoi)laminohexanoiloxi]bencensulfonato (NACA-OBS), un ejemplo de los cuales se describe en la patente de E.U.A. No. 5,523,434, dodecanoiloxibencensulfonato (LOBS o C-12-OBS), 10-undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o C-| -|-OBS con insaturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibenzoico (DOBA). Los activadores de blanqueador preferidos son aquellos descritos en la patente de E.U.A. 5,698,504 Christie et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; E.U.A. 5,695,679 Christie et al., expedida el 9 de diciembre de 1997; E.U.A. 5,686,401 Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; E.U.A. 5,686,014 Hartshorn et al, expedida el 11 de noviembre de 1997; E.U.A. 5,405,412 Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; E.U.A. 5,405,413 Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; E.U.A. 5,130,045 Mitchel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y E.U.A. 4,412,934 Chung et al, expedida el 1 de noviembre de 1983 y solicitudes de patente copendientes de E.U.A. Series Nos. 08/709,072, 08/064,564, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. La relación molar de compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) a activador de blanqueador en la presente invención generalmente varía de por lo menos 1 :1 , preferiblemente de alrededor de 20:1 , muy preferiblemente de alrededor de 10:1 a aproximadamente 1 :1 , preferiblemente a aproximadamente 3:1. Los activadores de blanqueador sustituidos cuaternarios también se pueden incluir. Las presentes composiciones limpiadoras preferiblemente contienen un activador de blanqueador sustituido cuaternario (QSBA) o un perácido sustituido cuaternario (QSP); muy preferiblemente, el primero. Las estructuras de QSBA preferidas se describen además en la patente de E.U.A. 5,686,015 Willey et al, expedida el 11 de noviembre de 1997; E.U.A. 5,654,421 Taylor et al., expedida el 5 de agsto de 1997; E.U.A. 5,460,747 Gosselink et al., expedida el 24 de octubre de 1995; E.U.A. 5,584,888 Miracle et al., expedida el 17 de diciembre de 1996; y E.U.A. 5,578,136 Taylor et al., expedida el 26 de noviembre de 1996; todas las cuales se incorporan aquí por referencia. Los activadores de blanqueador altamente preferidos útiles en la presente son sustituidos con amida como se describe en E.U.A. 5,698,504, E.U.A. 5,695,679 y E.U.A. 5,686,014 cada una de las cuales se citan aquí anteriormente. Ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueador incluyen: (6-octanamidocaproil)oxibencen-sulfonato, (6-nonanamidodocaproil)-oxibencensul-fonato, (6-decanamidocaproil)oxibencensulfonato y mezclas de los mismos. Otro activadores útiles descritos en E.U.A. 5,698,504, E.U.A. ,695,679, E.U.A. 5,686,014 cada uno de los cuales se citaron aquí anteriormente y E.U.A. 4,966,723 Hodge et al., expedida el 30 de octubre de 1990, incluyen activadores de tipo benzoxazina, tales como un anillo de CßH4 el cual se fusiona en la posición 1 ,2-una porción -C(0)OC(Rl )=N-. Dependiendo del activador y aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueo a partir de los sistemas de blanqueo que tienen en uso un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 13, preferiblemente de alrededor de 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, los activadores con porciones atrayentes de electrones se usan para escalas de pH cercanas a las neutras o subneutras. Los álcalis y agentes reguladores de pH se pueden usar para asegurar ese pH. Los activadores de acil lactama como se describe en E.U.A. 5,698,504, E.U.A. 5,695,679 y E.U.A. 5,686,014, cada uno de los cuales se citó aquí anteriormente, son muy útiles en la presente invención, especialmente las acilcaprolactamas (véase por ejemplo WO 94-28102 A) y las acilvalerolactamas (véase E.U.A. 5,503,639 Willey et al., expedida el 2 de abril de 1996 incorporada aquí por referencia). b) Peróxidos orgánicos, especialmente diacilperóxidos Estos se ilustran en forma extensiva en Kirk Othmer, Encyclopeclia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982, en las páginas 27-90 y especialmente en las páginas 63-72, todas incorporadas aquí por referencia. Si se usa el diacilperóxido, preferiblemente será uno que ejerza impacto adverso mínimo sobre la eliminación de manchas/eliminación de película. (c) Catalizadores de blanqueador gue contienen metal Las composiciones de la presente invención y los métodos de la presente invención pueden utilizar catalizadores de blanqueador que contienen metal que sean efectivos para usarse en composiciones blanqueadoras. Se prefieren catalizadores de blanqueador que contienen manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueador que contiene metal es un sistema de catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica blanqueadora definida, tal como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca actividad catalítica de blanqueador o que no la tenga en lo absoluto, tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tenga constantes de estabilidad definido para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiamínotetra(metilenfosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se decriben en E.U.A. 4,430,243 Bragg, expedida el 2 de febrero de 1982.

Complejos de metal de manganeso Si se desea, los compuestos de blanqueo pueden ser catalizados por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e ¡ncluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la patente de E.U.A. No. 5,246,621 , patente de E.U.A. No. 5,244,594, patente de E.U.A. No. 5,114,606 y solicitudes de patentes europeas Nos. de publicación 549,271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2 y 544.490A1.. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'^íu- 0)3(1 ,4,7-trímetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(PFß)2, Mn'l'2(u-0)? (u- OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4J-triazaciclononano)2-(Cl?4)2, MnIV4(u-0)ß(1 ,4,7- triazaciclononano)4-(Cl?4)2, Mn|llMnIV4(u-0)-|(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7- triazaciclononano)2-(Cl?4)3, Mn'v(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)- (OCH3)3(PFß) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores a base de metal incluyen aquellos descritos en la patente de E.U.A. 4,430,243 y patente de E.U.A. 5,114,611. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueo se reporta también en las siguientes patentes de Estados Unidos: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,117; 5,274,147; 5,153,161 y 5,227,084.

Complejos de metal de cobalto Los catalizadores de cobalto útiles en la presente son conocidos, y se describen, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,597,936; 5,595,967 y 5,703,030; y M.L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, págs. 1-94. Los catalizadores de cobalto que más se prefieren útiles en la presente son las sales de acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5?Ac]Ty, en donde "OAc" representa una porción de acetato y "Ty" en un anión, y especialmente cloruro de acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH3)5?Ac]CL2; así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5?Ac](PFß)2; [Co(NH3)5OAc](S04); [Co(NH3)5?Ac](BF4)2 y [Co(NH3)5OAc](N?3)2 (en la presente "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como los mostrados por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 5,597,936; 5,595,967 y 5,703,030; en el artículo de Tobe y en las referencias citadas en éste, en la patente de E.U.A. 4,810,410; J. Chem Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), pp 461-3; Inorg.

Chem., 18, 1947-1502 (1979); Inorg. Chem., 21 , 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960) y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952).

Complejos de metal de transición de liqandos rígidos macropolicíclicos Las composiciones de la presente también pueden incluir adecuadamente como catalizador de blanqueador un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclíco. La frase "ligando rígido macropolicíclico" algunas veces se abrevia como "MRL" en la descripción que se da más adelante. La cantidad usada es una cantidad catalíticamente efectiva, adecuadamente de aproximadamente 1 ppmm o más, por ejemplo hasta aproximadamente 99.9%, muy típicamente de alrededor de 0.001 ppm o más, preferiblemente de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppmm" denota partes por mil millones en peso y "ppm" denota partes por millón en peso). Los metales de transición adecuados, por ejemplo Mn se ilustran más adelante. "Macropolicíclico" significa un MRL que es tanto un macrociclo como un policiclo. "Policiclo" significa por lo menos bicíclíco. El término "rígido" tal como se usa aquí incluye "que tiene una superestructura" y "de puente cruzado". "Rígido" ha sido definido como lo contrario de flexibilidad: véase D.H. Busch., Chemical Reviews., (1993), 93, 847-860, incorporado aquí por referencia. Muy particularmente, "rígido" como se usa aquí significa que el MRL debe ser determinablemente más rígido que un macrociclo ("macrociclo original") que de otra manera es idéntico (que tiene el mismo tamaño y tipo de anillo y número de átomos en el añilo principal) pero carece de una superestructura (especialmente porciones de enlace o preferiblemente porciones de puente cruzado) encontrados en el MRL. En la determinación de la rigidez comparativa de macrociclos con y sin superestructuras, el experto usará la forma libre (no la forma ligada a metal) de los macrociclos. Rígidamente se conoce bien que es útil en la comparación de macrocíclos; herramientas adecuadas para determinar la medición o comparación de rigidez incluyen métodos por computadora (véase, por ejemplo, Zímmer, Chemical Reviews, (1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock et al., Inorgánica Chimica Acta. (1989), 164, 73-84. Los MRL preferidos en la presente son un tipo especial de ligando ultra rígido que es de puente cruzado. Un "puente cruzado" se ilustra en forma no limitativo en 1.1 1 más adelante. En 1.11 , el puente cruzado es una porción -CH2CH2-. Puentea N-! y N^ en la estructura ilustrativa. A manera de comparación, un puente de "un mismo lado", por ejemplo si fuera a introducir uno a través de N1 y Ni2 en 1.1 1 , no sería suficiente para constituir un "puente cruzado" y por consiguiente no sería preferido. Los metales adecuados en los complejos de ligando rígidos ¡ncluyen Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), Co(lll), Ni(l), Ni(ll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), Mo(V)„ Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll) y Ru(IV). Metales de transición preferidos en el catalizador de blanqueador de metal de transición de la presente invención incluyen manganeso, hierro y cromo. En forma general, los MRL (y los catalizadores de metal de transición correspondientes) de la presente comprenden adecuadamente: (a) por lo menos un anillo principal de macrociclo que comprende cuatro o más heteroátomos; y (b) una superestructura que no es de metal covalentemente conectada capaz de incrementar la rigidez del macrociclo, preferiblemente seleccionada de (i) una superestructura de puenteo, tal como una porción de enlace; (ii) una superestructura de puente cruzado, tal como una porción de enlace de puente cruzado; y (iii) combinaciones de las mismas). El término "superestructura" se usa aquí como definido en la literatura por Busch et al., véase, por ejemplo, artículos de Busch en "Chemical Reviews". Las superestructuras preferidas de la presente invención no sólo incrementan la rigidez del macrociclo original sino también favorecen el doblez del macrociclo de modo que coordina a un metal en el espacio. Las superestructuras adecuadas pueden ser remarcablemente sencillas, por ejemplo una porción de enlace tal como cualesquiera de aquellas ilustradas en la fórmula 1 y 2 más adelante se pueden usar.

\ / N(CH2)n en donde n es un entero, por ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menos de 6, típicamente 2 a 4, o en donde m y n son enteros de aproximadamente 1 a 8, muy preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un sustituyente compatible, por ejemplo H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato o similar. El anillo aromático en 1.10 puede ser reemplazado por un anillo saturado, en el cual el átomo en Z que conecta al anillo puede contener N, O, S o O Los MRL adecuados se ilustran más adelante en forma no limitada mediante el siguiente compuesto: Este es un MRL de acuerdo con la invención que es un derivado de ciclam metilo-sustituido de puente cruzado altamente preferido (todos los átomos de nitrógeno terciarios). Formalmente, este ligando se denomina 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano usando el sistema de von Baeyer extendido. Véase "A Guide to lUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendations 1993", R. Pánico, W.H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell Scientific Publications, Boston, 1993; véase especialmente la sección R-2.4.2.1. Los catalizadores de blanqueador de metal de transición de ligando rígidos macrocíclicos que son adecuados para usarse en las composiciones de la invención en general pueden incluir compuestos conocidos en donde se conforman con la definición de la presente invención, así como muy preferiblemente cualquiera de un gran número de compuestos novedosos que están expresamente diseñados para los presentes usos de lavado de ropa o limpieza, y se ilustran en forma no limitativo mediante cualquiera de los siguientes compuestos: Dícloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2.]hexadecano-manganeso (II) Díaquo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2.]hexadecano hexafluorofosfato de manganeso (II) Aquo-hidroxi-5,12-dímet¡l-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2.]-hexadecano hexafluorofosfato de manganeso (lll) Diaquo-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabíciclo[6.6.2.]hexadecano tetrafluoroborato de manganeso (II) Dicloro-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2.]-hexadecano hexafluorofosfato de manganeso (lll) Dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2.]-hexadecano manganeso (II) Dicloro-5,12-dibenzil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2.]-hexadecano manganeso (II) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2.]-hexadecano manganeso (II) Dicloro-5-n-octil-12-met¡l-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2.]-hexadecano manganeso (II) Dicloro-5-n-butil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraaza-biciclo[6.6.2.]-hexadecano manganeso (II). Como un asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de limpieza de la presente invención se pueden ajustar para proveer del orden de por lo menos una parte por cien millones de las especies de catalizador de blanqueador activo en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente proveerán alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, y muy preferiblemente de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de las especies catalizadoras de blanqueador en la solución de lavado. A fin de obtener dichos niveles en la solución de lavado de un procedimiento de lavado automático, las composiciones típicas en la presente coprenderán de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.2%, muy preferiblemente de alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.08%, de catalizador de blanqueador, especialmente catalizadores de manganeso o cobalto, en peso de las composiciones blanqueadoras. (d) Otros catalizadores de blanqueador Las composiciones de la presente invención pueden comprender uno o más de otros catalizadores de blanqueador. Los catalizadores de blanqueador preferidos son catalizadores de blanqueador zwiteriónicos, que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,576,282 (especialmente propansulfonato de 3-(3,4-dihidroisoquinolinio). Otros catalizadores de blanqueador incluyen catalizadores de blanqueador catiónicos que se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,360,569, 5,442,066, 5,478,357, 5,370,826, 5,482,515, 5,550,256 y WO 95/13351 , WO 95/13352 y WO 95/13353. e) Compuestos incrementad pres de blanqueo Las composiciones de la presente pueden comprender uno o más compuestos incrementadores de blanqueo. Los compuestos incrementadores de blanqueo proveen efectividad de blanqueo incrementada en aplicaciones de temperatura más baja. Los incrementadores de blanqueo actúan junto con fuentes de blanqueador de peroxígeno convencionales para proveer efectividad de blanqueo incrementada.

Los compuestos incrementadores de blanqueo adecuados para usarse de acuerdo con la presente invención comprenden iminas catiónicas, iminas zwiteriónicas, iminas aniónicas y/o iminas poliiónicas que tienen una carga neta de alrededor de +3 a aproximadamente -3, y mezclas de las mismas. Estos compuestos incrementadores de blanqueo de imina de la presente invención incluyen aquellos de la estructura general: [0 en donde R1 - R4 pueden ser un hidrógeno o un radical no sustituido o sustituido seleccionado del grupo que consta de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo. Los compuestos incrementadores de blanqueo preferidos incluyen aquellos en donde R1 - R4 pueden ser un hidrógeno o un radical no sustituido o sustituido seleccionado del grupo que consta de radicales fenilo, arilo, añilo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo excepto que por lo menos uno de R1 - R4 contiene una porción aniónicamente cargada. Los compuestos incrementadores de blanqueo más preferidos incluyen la porción aniónicamente cargada unida al nitrógeno de la imina. Dichos compuestos ¡ncrementadores de blanqueo comprenden zwiteriónícos de ¡mina cuaternarios representados por la fórmula: -)É en donde R1 - Rß pueden ser un hidrógeno o un radical no sustituido o sustituido seleccionado del grupo que consta de radicales fenilo, arilo, anillo heterocíclico, alquilo y cicloalquilo; R1 y R2 forman parte de un anillo común, T tiene la fórmula: en donde x es igual a 0 ó 1 ; J, cuando está presente, se selecciona del grupo que consta de -CR11R12-, -CR11R12CR13R14-, y -CR11R12CR13R14CR15R16-, R7R16 se seleccionan individualmente del grupo que consta de grupos H, alquilo sustituido o no sustituido de C-J -C-J S lineal o ramificado, alquileno, oxialquileno, arilo, arilo sustituido, arilcarbonilo sustituido y grupos amido; Z se une covalentemente a Jx cuando x es 1 y a Cb cuando x es 0, y Z se selecciona del grupo que consta de -CO2, -SO3, y -OSO3, y a es 1 , R1 y R2 juntos pueden formar la porción no cargada.

Los compuestos incrementadores de blanqueo más preferidos ¡ncluyen zwiteriones de ariliminio en donde R^ es -SO3, y -OSO3, y a es 1. Los zwiteriones de ariliminio pueden tener la fórmula: en donde R17 Se selecciona del grupo que consta de H, y alquilo sustituido o no sustituido de C-|-C-|8 lineal o ramificado, preferiblemente alquilo de C-1-C14 y muy preferiblemente aún una cadena de alquilo lineal de CQ-C Q. Los compuestos ¡ncrementadores de blanqueo también pueden comprender un políanión de ariliminio que tiene una carga negativa neta y Rß es H, T es -(CH2)b- o -CH2(C6H4)-, Z es -SO3, a es 2, y b es de 2 a 4. El polianión de ariliminio preferiblemente tiene la fórmula: o es una sal soluble en agua de estos compuestos.

Los compuestos incrementadores de blanqueo de imina cuaternaria preferiblemente actúan junto con una fuente de peroxígeno para proveer uno o más sistemas de blanqueador. Los compuestos incrementadores de blanqueo reaccionan con la fuente de peroxígeno para formar una especie blanqueadora más activa, un compuesto de oxaziridinio. Los compuestos de oxaziridinio formados son ya sea catiónicos, zwiteriónicos o poliiónicos con una carga negativa neta como lo era el compuesto incrementador de blanqueo. El compuesto de oxaziridinio tiene una actividad incrementada a bajas temperaturas en relación con un compuesto de peroxígeno. El compuesto de oxazíridinio está representado por la fórmula: y se puede producir a partir de la fórmula (I) o (II), en donde R4 es T — (Z')a De la presente invención con la reacción: (I) Por lo tanto, los compuestos incrementadores de blanqueo preferidos de la presente invención representados por la fórmula (II) producen las especies blanqueadoras de oxazíridinio representadas por la fórmula: en donde R1 ? es como se definió anteriormente. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención puede comprender cualquiera de estas fuentes bi n conocidas, incluyendo compuestos de peroxígeno así como compuestos que bajo condiciones de uso por el consumidor provee una cantidad efectiva de peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede incluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación in situ de un anión de perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueador, compuestos de perácido preformados o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Desde luego, un experto en la técnica reconocerá que se pueden emplear otras fuentes de peroxígeno sin apartarse del alcance de la invención. Los compuestos incrementadores de blanqueo, cuando están presentes, se emplean preferiblemente junto con una fuente de peroxígeno en las composiciones blanqueadoras de la presente invención En tal composición, la fuente de peroxígeno está presente preferiblemente a un nivel de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 60% en peso de la composición, y l muy preferiblemente de alrededor de 1 % a aproximadamente 40% en peso de la composición. En la composición, el compuesto incrementador de blanqueo está presente preferiblemente ! a un nivel de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10% en peso de la composición, y muy preferiblemente de alrededor de 0.05% a aproximadamente 5% en peso de la composición, f) Perácidos preformados I También adecuados como agentes blanqueadores son los perácidos preformados tales como el ácido ftalimido-peroxi-caproico ("PAP"). Véase, por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 5,487,818, 5,310,934, ,246,620, 5,279,757 y 5,132,431¡. ! Enzimas Con respecto a las; enzimas en el sólido en partículas de la presente invención, se puede usar cualquier enzima. Las enzimas preferidas para usarse en los sólidos en partículas de la presente invención se seleccionan de proteasas, amilásas, celulasas y mezclas de las mismas. Ejemplos no limitativos de otras enzimas adecuadas incluyen las siguientes. Ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a I hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, estearasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxígenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa, mananasas, muy preferiblemente enzimas degradadoras de pared celular vegetal y enzimas no degradadoras de pared i celular (WO 98/39403) y pueden incluir, muy específicamente, pectinasa (WO 98/06808 A, JP10088472 A, JP10088485 A); pectoliasa (WO 98/06805 A1 ); pectina liasas libres de otras enzimas pécticas (WO 9806807 A1 ); condriotinasa (EP 747,469 A); xilanasa (EP 709,452 A, WO 98/39404 A, WO 98/39402 A) incluyendo aquellas derivadas de Microtetraspora flexuosa (US I 5683911 ); isopeptidasa (WO 98^16604 A); queratinasa (EP 747,470 A, WO I 98/404473); lipasa (GB 2,297,979 A; WO 96/16153 A; WO 96/12004 A; EP 698,659 A; WO 96/16154 A); celulasa o endoglucanasa (GB 2,294,269 A; WO 96/27649 A; GB 2,303,147 A; WO 98/03640 A; véase también celulasas neutras o alcalinas derivadas dé la cepa VKM F-3500D de Chrysosporíum lucknowense como se describe en WO 9815633 A); poligalacturonasa (WO 98/06809 A); micodextranasa (Wp 98/13457 A); termitasa (WO 96/28558 A); colesterol esterasa (WO 98 28394 A); o cualquier combinación de las mismas; y amilasas conocidas; oxidorreductasas; oxidasas o sistemas de combinación que incluye las mismas (DE1952ß389 A1 ); oxidasas de cobre azul mutantes (WO9709431 A1 ), peroxidasas (véase, por ejemplo, US 5,605,832, WO 97/31090 A1 ), mananasas (WO 9711164 A1 ); lacasas, véase WO 9838287 A1 i o WO 9838286 A1 o, por ejemplo, aquellas variantes de lacasa que tienen cambios de aminoácidos en lacasa(s) de Myceliophthora o Scytalidium como se describe en WO 9827197 A1 o sistemas de lacasa mediados como se describe en DE19612193 A1 ), o derivadas de cepas de Coprinus (véase, por ejemplo, WO 9810060 A1 o WO 9827198 A1 ), fenol oxidasa o polifenol I oxidasa (JP10174583 A) o sistemas de fenol oxidasa mediados (WO 9711217 A); sistemas de fenol oxidasa incrementados (WO 9725468 A o WO 9725469 A); fenol oxidasas fusionadas a una secuencia de aminoácidos que tiene un dominio de unión de celulosa (WÓ9740127 A1 , WO9740229 A1 ) u otras fenol oxidasas (WO9708325 A, WO09728257 A1 ) o superóxido dismutasas. Las oxidorreductasas y/o sus anticuerpos asociados se pueden usar, por ejemplo, con H2=2, como se enseña en ¡WO 98/07816 A. Dependiendo del tipo de composición detergente, se pueen usar enzimas redox-activas, incluso, por ejemplo, catalasas (véase, por ej mplo, JP09316490 A). También útiles aquí son las oxigenasas de origen extracelular, especialmente oxigenasas fúngicas tales como dioxigenasa de origen extracelular. La última es muy especialmente quercetínasa, catequinasa o una 1 antocianasa, opcionalmente en ¡ combinación con otras enzimas oxidasa, peroxidasa o enzimas catalíticas adecuadas, todas enseñadas por WO 9828400 A2. ¡ Ejemplos de dichas enzimas adecuadas y/o niveles de uso se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,1 15, 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950. ¡ Las celulasas útiles en la presente invención incluyen a las celulosas bacterianas o fúngales. De preferencia, tienen un pH óptimo de entre 5 y 12 y una actividad por arriba de 50 CEVU (Unidad de Viscosidad de Celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la Patente de E.U.A. 4,435,307, Barbegoard y otros, J61078384 y WO96/02653, la cual describe una celulasa fungal producida respectivamente de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. El documento EP 739 982 describe celulasas aisladas de las nuevas especies de bacillus. Las celulasas adecuadas también se describen en los documentos GB-A-2.095.275; DE-OS-2.247.832 y W095/26398. Ejemplos de dichas celulasas son celulasas producidas mediante una cepa de Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), particularmente la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas de la Humicola insolens que tiene un peso molecular de aproximadamente 50KDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y revestimiento 415 de amino ácidos; y una endoglucanasa a la _43kD derivada de la Humicola insolens, DSM 1800, que muestra una actividad de celulasa; un componente de endoglucanasa preferido tiene la secuencia de amino ácido descrita en la solicitud de Patente PCT No. Wo 91/17243. También las celulasas adecuadas son las celulasas EGIII de la Trichoderma longibrachiatum descrita en el documento WO94/21801 , Genencor, publicado el 29 de septiembre de 1994. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Los ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de Patente Europea No. 91202879.2, expedida el 6 de noviembre de 1991 (Novo). La caresima y la celisima (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Véanse también los documentos W091/17244 y WO91/21801. Otras celulasas adecuadas para el cuidado de la tela y/o propiedades de limpieza se describen en los documentos WO96/34092, W096/17994 y W095/24471. Las enzimas peroxidasa se utilizan en combinación con fuentes de oxígeno, es decir, precarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se utilizan para el blanqueo de solución", es decir, para prevenir la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas peroxidasa son conocidas en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tal como cloro y bromoperoxidasa. Las peroxidasas adecuadas y las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950, solicitud Internacional del PCT WO 89/099813, WO 89/09813 y la solicitud de patente europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También adecuada es la enzima lacasa. Los incrementadores adecuados se seleccionan del grupo que consta de fentiazina y fenoxasína sustituidas ácido 10-fenotiazinopropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazino-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinopropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descritos en WO 94/12621 ), siringatos sustituidos (alquilsiringatos sustituidos de C3-C5), fenoles y mezclas de los mismos. Percarbonato o perborato de sodio y fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Los sistemas enzimáticos se pueden usar como agentes blanqueadores. El peróxido de hidrógeno también puede estar presente añadiendo un sistema enzimático (es decir, una enzima y un substrato de la misma) que puede generar peróxido de hidrógeno al principio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuague. Dichos sistemas enzimáticos se describen en la solicitud de patente europea 91202655.6, presentada el 9 de octubre de 1991. Otras enzimas preferidas que se pueden incluir en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas de lipasa adecuadas para el uso detergente ¡ncluyen a aquellas producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como la Pseudomonas sturzeri ATCC 19.154, como se describe en la Patente Británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Dicha lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial lipasas P "Amano", en lo sucesivo referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, e.g. Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; Chromobacter viscosum lipasas de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., Los países bajos, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son las lipasas tales como la M1 LipasaR y LipomaxR (Gist-Brocades) y LipolasaR y Lípolasa UltraR (Novo), las cuales se ha descubierto que son muy efectivas cuando se utilizan en combinación con las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipolíticas descritas en EP 258, 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También son adecuadas las cutinasas [EC 3.1.1.50] las cuales se pueden considerar como una clase especial de lipasa, es decir lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de las cutinasas a las composiciones detergentes se ha descrito en los documentos WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Además de las lipasas anteriormente descritas, las fosfolipasas se pueden incorporar en las composiciones para lavandería de la presente invención . Ejemplos no limitativos de fosfolipasas adecuadas ¡ncluyen: EC 3.1.1.32 Fosfollpasa A1 , EC 3.1.1.4 Fosfolipasa A2; EC 3.1.1.5 Lisofolipasa; EC 3-1-4-3 Fosfolipasa C; EC 3.1.4.4. Fosfolipasa D. Las fosfolipasas comercialmente disponibles incluyen LECITASA® de Novo Nordisk A/S de Dinamarca y la Fosfolipasa A1 de Sigma. Cuando se incluyen las fosfolipasas en las composiciones de la presente invención, se prefiere que también se incluyan amilasas. Sin desear estar limitado por la teoría, se cree que la acción combinada de la fosfolipasa y amilasa provee remoción de manchas sustantiva, especialmente sobre manchas y suciedades de grasa/aceite, almidón y altamente teñidas. Preferiblemente, la fosfolipasa y amilasa, cuando están presentes, se incorporan en las composiciones de la presente invención en una relación en peso de enzima pura entre 4500:1 y 1 :5, muy preferiblemente entre 50:1 y 1 :1. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas que se obtienen a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisin BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima a través de la escala de pH de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASER por Novo Industries A/S de Dinamarca, en lo sucesivo "Novo". La preparación de dicha enzima y enzimas análogas se describe en el documento GB 1 ,243,784 de Novo. Las enzimas proteolíticas también comprenden proteasas de serina bacteriana modificadas, tales como las descritas en la solicitud de patente Europea con No. de serie 87303761.8, expedida el 28 de abril de 1987 (particularmente las páginas 17, 24 y 98), y las cuales en la presente se llaman "Proteasa B", y en la solicitud de patente Europea 199,404, Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a la enzima proteolítica de serina bacteriana modificada que se llama "Proteasa A" en la presente. La Proteasa llamada en la presente "Proteasa C" es adecuada, la cual es una variante de una serina proteasa alcalina de Bacillus en la que la lisina reemplaza a la arginina en la posición 27, la tirosina reemplaza a la valina en la posición 104, la serina reemplaza a la aspargina en la posición 123, y la alanina reemplaza a la trionina en la posición 274. La Proteasa C se describe en EP 90915958:4, correspondiendo al documento WO 91/06637, publicado el 16 de mayo de 1991. Las variantes genéticamente modificadas, particularmente de proteasa C, también se ¡ncluyen en la presente. Una proteasa preferida que se refiere como "proteasa D", es una variante de carbonil hidrolasa, como se describe en la patente de E.U.A. No. 5,677,272 y WO95/10591. También adecuada es una variante de carbonil hidrolasa de la proteasa descrita en WO95/10591 , que tiene una secuencia de aminoácidos la cual se deriva por reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácidos reemplazados en la enzima precursora correspondiente en la posición +210, en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en donde la posición numerada corresponde a la substilisina que se presenta en la naturaleza en Bacillus amyloliquefaciens o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonilo hidrolasas o subtilisínas, tales como subtilisina de Bacillus lentus (solicitud de patente co-pendiente de E.U.A. serie No. 60/048,550 presentada el 4 de junio de 1997 y solicitud internacional del PCT serie No. PCT/IB98/00853).

También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, proteasa BLAPR descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/232221. Véase también una proteasa de pH superior de Bacillus sp.

NCIMB 40338, descrita en WO 93/18140 A para Novo. Se describen detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor reversible de proteasa en WO 92/03529 A para Novo. Cuando se desea, se tiene disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada, como se describe en WO 95/07791 para Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergente adecuada para la presente se describe en WO 94/25583 para Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 de Unilever. Las proteasas particularmente útiles se describen en las publicaciones del PCT: WO 95/30010; WO 95/30011 ; y WO 95/29979. Las proteasas adecuadas están comercialmente disponibles como ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KINNASE® todas de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y MAXATASE®,MAXACAL®,PROPERASE® y MAXAPEM® todas de Genecor International (antes Gist-Brocades de los Países Bajos). Las proteasas preferidas en la presente incluyen ciertas variantes (WO 96/28566 A; WO 96/28557 A; WO 96/28556 A; WO 96/25489 A).

Otras proteasas particularmente útiles son variantes de proteasa múltiple-sustituidas que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que se presenta en forma natural en una posición de residuo de aminoácido correspondiente a la posición 103 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens en combinación con una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que se presenta en forma natural en una o más posiciones de residuo de aminoácido correspondiente a las posiciones 1, 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109, 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; en donde dicha variante de proteasa incluye una sustitución de residuos de aminoácido en posiciones correspondientes a las posiciones 103 y 76, también existe una sustitución de un residuo de aminoácido en una o más posiciones de residuo de aminoácido distintas a las posiciones de residuo de aminoácido correspondientes a las posiciones 27, 99, 101 , 104, 107, 109, 123, 128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 ó 274 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; y/o variantes de proteasa rnúltiple-sustituidas que .comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que se presenta en forma natural en una o más posiciones de residuo de aminoácido correspondiente a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en las solicitudes del PCT Nos. PCT/US98/22588, PCT/US98/22482 y PCT/US98/22486 todas presentadas el 23 de octubre de 1998 de The Procter & Gamble Company (P&G Casos 7280&, 7281 & y 7282L, respectivamente). Muy preferiblemente, la variante de proteasa incluye un conjunto de sustitución seleccionado del grupo que consta de: 12/76/103/104/130/222/245; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/232/236/245; 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/257; 68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/213/232/236/245; 98/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/230/236/245 103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/217/232/236/245/248/252; 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/213/232/236/245/248/252; y 103/104/159/232/236/245; Aún más preferiblemente, la variante de proteasa incluye un conjunto de sustitución seleccionado del grupo que consiste de: 12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261 D; 62D/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 62D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/209W/232V/236H/245R; 68A/76D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A 103A/1041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/230V/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; A/103A/1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R; 98L/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; L./102A/103A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/230V/236H/245R; 103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/131 V/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A 1041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; Y 103A/1041/159D/232V/236H/245R.

Muy preferiblemente, la variante de proteasa incluye el conjunto de sustitución 101/103/104/159/232/236/245/248/252, preferiblemente 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K. También son adecuadas para la presente invención las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, proteasa BLAP® descrita en W091/02792 y sus variantes descritas en WO 95/232221. Véase también una proteasa de pH superior de Bacillus sp. NCIMB 40338, descrita en WO 93/18140 A para Novo. Se describen detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor reversible de proteasa en WO 92/03529 A para Novo. Cuando se desea, se tiene disponible una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada, como se describe en WO 95/07791 para Procter & Gamble. Una proteasa tipo tripsina recombinante para detergente adecuada para la presente se describe en WO 94/25583 para Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 de Unilever. Las proteasas adecuadas comercialmente disponibles en la presente invención se conocen como ESPERASE®, ALCALASE®, DURAZYM®, SAVINASE®, EVERLASE® y KINNASE® todas de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y MAXATASE®, MAXACAL®,PROPERASE® y MAXAPEM® todas de Genecor International (antes Gist-Brocades de los Países Bajos).

También son útiles las combinaciones de blanqueador/amilasa/ proteasa (EP 755,999 A; EP 756,001 A; EP 756,000 A). También en relación con las enzimas de la presente, las enzimas y sus inhibidores directamente enlazados, por ejemplo, las proteasas y sus inhibidores enlazados por una cadena peptídica como se describe en WO 98/13483 A, son útiles junto con los mejoradores de detergencia híbridos de la presente. Las enzimas y sus inhibidores no enlazados usados en combinaciones seleccionadas incluyen proteasa con inhibidores seleccionados de proteínas, péptidos y derivados de péptidos como se describe en WO 98/13461 A, WO 98/13460 A, WO 98/13458 A, WO 98/13387 A. Las amilasas se pueden usar con anticuerpos de amilasa como se enseña en WO 98/07818 A y WO 98/07822 A, las lipasas se pueden usar junto con anticuerpos como se enseña en WO 98/07817 A y WO 98/06810, las proteasas se pueden usar junto con anticuerpos como se enseña en WO 98/07819 A y WO 98/06811 A, las celulasas se pueden combinar con anticuerpos como se enseña en WO 98/07823 A y WO 98/07821 A. En general, las enzimas se pueden combinar con anticuerpos dirigidos a enzimas similares o distintas, por ejemplo, como se enseña en WO 98/07820 o WO 98/06812 A. Las enzimas preferidas en la presente pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura.

Las selecciones preferidas son influenciadas por factores tales como la actividad y/o estabilidad al pH óptima, termoestabilidad y estabilidad a detergentes activos, mejoradores de detergencia y similares. A este respecto, se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como amílasas y proteasas bacterianas y celulasas fúngicas. Pueden incluirse amilasas (a y/o ß) para remoción de manchas a base de carbohidratos. WO94/02597, describe composiciones detergentes que incorporan amilasas mutantes. Véase también WO95/10603. Otras amilasas conocidas para usarse en composiciones detergentes incluyen amilasas tanto a- como ß-. Se conocen en la técnica a-amilasas e incluyen las descritas en la Patente de E.U.A. No. 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285, 123; EP 525,610; EP 368,341 ; y especificación de Patente Británica No. 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas de estabilidad mejorada descritas en W094/18314 y WO96/05295, Genencor, y variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el origen inm€idiato disponible de Novo Nordisk A/S, descrito en WO 95/10603. También son adecuadas las amilasas descritas en EP 277 216. Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl®, disponibles todas de Novo Nordisk A/S, Dinamarca. W095/26397 Describe otras amilasas adecuadas: a-amílasas caracterizadas porque tienen una actividad específica por lo menos 25% más alta que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C, y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido según la prueba de actividad de a-amilasa Phadebas®. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriores, descritas en W096/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad más alto, se describen en W095/35382. Las composiciones de la presente invención también pueden comprender una enzima mananasa. Preferiblemente, la mananasa se selecciona del grupo que consiste de: tres enzimas degradadoras de mañanas: EC 3.2.1.25 : ß-manosidasa, EC 3.2.1.78 : Endo-1 ,4-ß-manosidasa, referida de aquí en adelante como "mananasa" y EC 3.2.1.100 : 1 ,4-ß-manobiosidasa y mezclas de las mismas. (Clasificación de la lUPAC -Nomenclatura de enzimas, 1992 ISBN 0-12-227165-3 Academic Press). Muy preferiblemente, las composiciones de tratamiento de la presente invención, cuando está presente una mananasa, comprenden una ß-1 ,4-Manosidasa (E.C. 3.2.1.78) conocida como Mananasa. El término "mananasa" o "galactomananasa" denota una enzima mananasa definida de acuerdo con la técnica como denominada oficialmente endo-1 ,4-beta-manosidasa y teniendo los nombres alternativos beta-mananasa y endo-1 ,4-mananasa y que cataliza la reacción: hidrólisis aleatoria de enlaces 1 ,4-beta-D-manosídicos en las mañanas, galactomananas, glucomananas y galactoglucomananas. En particular, las mananasas (E.C. 3.2.1.78) consta de un grupo de polisacáridos que degradan las mañanas y denotan enzimas que pueden segmentar cadenas de poliosa que contienen unidades de mañosa, es decir, que pueden segmentar enlaces glucosídicos en mañanas, glucomananas, galactomananas y galactoglucomananas. Las mañanas son polisacáridos que tienen una estructura de base compuesta de mañosa ß-enlazada; las glucomananas son polisacáridos que tienen una estructura de base de mañosa y glucosa ß-enlazadas más o menos regularmente alternantes; las galactomananas y las galactoglucomananas son mañanas y glucomananas con ramificaciones laterales de galactosa alfa-enlazadas. Estos compuestos se pueden acetilar. La degradación de galactomananas y galactoglucomananas se facilita por la remoción completa o parcial de las ramificaciones laterales de galactosa. Además, la degradación de las mañanas, glucomananas, galactomananas y galactoglucomananas acetiladas es facilitada por desacetilación total o parcial. Los grupos acetilo pueden ser removidos por álcali o por mañana acetilesterasas. Los oligómeros que se liberan de las mañanas o por combinación de mananasas y alfa-galactosidasa y/o mañana acetil esterasas se pueden degradar posteriormente para liberar maltosa libre por ß-manosidasa y/o ß-glucosidasa. Las mananasas han sido identificadas en varios organismos de Bacillus. Por ejemplo, Talbot et al., Appl. Environ. Microbiol., Vol. 56, No. 11 , pp 3505-3510 (1990) describe una beta-mananasa derivada de Bacillus stearathermophillus en forma de dímero que tiene un peso molecular de 162 kDa y un pH óptimo de 5.5-5J. Mendoza et al., World J. Microbiol. Biotech., Vol. 10, No. 5, pp. 551-555 (1994). Describe una beta-mananasa derivada de Bacillus subtilis que tiene un peso molecular de 38 kDa, una actividad óptima a un pH de 5.0 y un pH óptimo de 4.8. JP-0347076 describe una beta-mananasa derivada de Bacillus sp., que ttiene un pH de 5.3-5.4. JP-63056989 describe la producción de una beta-mananasa alcalina. Termoestable que hidroliza enlaces de beta-1 ,4-D-mamamopiranosidasa de, v.gr., mañanas y produce mano-oligosacáridos. JP-63036774 se refiere al microorganismo FERM P-8856 de Bacillus que produce beta-mananasa y beta-manosidasa a un pH alcalino. JP-08051975 describe beta-mananasas alcalinas y beta-manosidasa de Bacillus sp. AM-001 alcalofílico. Una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens útil en el blanqueo de pulpa y papel y un método de preparación de la misma se describe en WO 97/11164. WO 91/18974 describe una hemicelulasa tal como una glucanasa, xilanasa o mananasa activa a un pH y temperatura extremos. WO 94/25576 describe una enzima de Aspergillus aculeatus, CBS 101 ,43, que presenta actividad de mananasa que puede ser útil para la degradación o modificación de material de pared celular vegetal o de algas. WO 93/24622 describe una mananasa aislada de Trichoderma reseei útil para blanquear pulpa lignocelulósica. Una hemicelulasa capaz de degradar hemicelulosa que contiene mañana se describe en WO 91/18974 y una mananasa purificada de Bacillus amyloliquefaciens se describe en WO 97/11164. Preferiblemente, la enzima mananasa será una mananasa alcalina como se define más adelante, muy preferiblemente una mananasa que se origina de una fuente bacteriana. Especialmente, la composición detergente para lavandería de la presente invención comprenderá una mananasa alcalina seleccioinada de la mananasa de la cepa Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; la mananasa de cepa 168 de Bacillus subtilis; gen yght; la mananasa de Bacillus sp. 1633 y/o la mananasa de Bacillus sp. AAI12. La mananasa que más se prefiere para la inclusión en las composiciones detergentes de la presente invención es la enzima mananasa que se origina de Bacillua sp- 1633 como se describe en la solicitud de patente danesa co-pendiente No. PA 1998 01340. El término "enzima mananasa alcalina" pretende abarcar una enzima que tiene una actividad enzimática de por lo menos 10%, preferiblemente por lo menos 25%, muy preferiblemente por lo menos 40% de su actividad máxima a un pH dado que varía de 7 a 12, preferiblemente de 7.5 a 10.5. La mananasa alcalina de Bacillus agaradhaerens NICMB 40482 se describe en la solicitud de patente de E.U.A. co-pendiente serie No. 09/1 1 1 , 256. Muy específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus agaradhaerens NICMB 40482; o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 32-343 de SEQ ID NO:2 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/1 1 1 ,256; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos70% homólogo con dicho polipéptido, o es derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o más aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo políclonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se incluye el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada del grupo que consta de: a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 97 al nucleótido 1029 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256; b) especie homologa de (a); c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 70% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 32 al residuo de aminoácido 343 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/111 ,256; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pSJ1678 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha sido transformado en una cepa déla Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de budapest en del Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para el Propósito de Procedimiento de Patente en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal alemana, el 18 de mayo de 1998 bajo el número de depósito DSM 12180. Una segunda enzima preferida es la mananasa de la cepa 168 de Bacillus subtilis, que se describe en la solicitud de patente de E.U.A. copendiente serie No. 09/095,163. Muy específicamente, esta mananasa es: i) codificada por la parte codificadora de la secuencia de ADN mostrada en la SEQ ID No. 5 mostrada en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163 o un análogo de dicha secuencia, y/o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en SEQ ID NO:2 mostrada en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos70% homólogo con dicho polipéptído, o es derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o más aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se incluye el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada del grupo que consta de: a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 5, como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163; b) especie homologa de (a); c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 70% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 6 como se muestra en la solicitud de patente de E.U.A. serie No. 09/095,163; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de (a), (b), (c) o (d). Una tercera mananasa preferida se describe en la solicitud de patente danesa co-pendiente No. PA 1998 01340. Muy específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp.; o ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 33-340 de SEQ ID NO:2 como se muestra en la solicitud de patente danesa co-pendiente No. PA 1998 01340; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido, es derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o más aminoácidos, o es ¡nmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se incluye el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada del grupo que consta de: a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 317 del nucleótido 1243 mostrada en la solicitud de patente danesa co-pendiente No. PA 1998 01340; b) especie homologa de (a); c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 65% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 33 al residuo de aminoácido 340 como se muestra en la solicitud de patente danesa co-pendiente No. PA 1998 01340; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM3 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha sido transformado en una cepa déla Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de budapest en del Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para el Propósito de Procedimiento de Patente en la Deutsche Sammlung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal Alemana, el 29 de mayo de 1998 bajo el número de depósito DSM 12197.

Una cuarta mananasa más preferida se describe en la solicitud de patente danesa co-pendiente No. PA 1998 01341. Muy específicamente, esta mananasa es: i) un polipéptido producido por Bacillus sp. AAI12; ii) un polipéptido que comprende una secuencia de aminoácidos como se muestra en las posiciones 25-62 de SEQ ID NO:2 como se muestra en la solicitud de patente danesa co-pendiente No. PA 1998 01341 ; o iii) un análogo del polipéptido definido en i) o ii) que es por lo menos 65% homólogo con dicho polipéptido, es derivado de dicho polipéptido por sustitución, deleción o adición de uno o más aminoácidos, o es inmunológicamente reactivo con un anticuerpo policlonal generado contra dicho polipéptido en forma purificada. También se incluye el polipéptido aislado correspondiente que tiene actividad de mananasa seleccionada del grupo que consta de: a) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa y que comprende una secuencia de nucleótidos como se muestra en SEQ ID NO: 1 del nucleótido 225 del nucleótido 1236 mostrada en la solicitud de patente danesa co-pendiente No. PA 1998 01341 ; b) especie homologa de (a); c) moléculas de polinucleótido que codifican un polipéptido que tiene actividad de mananasa que es por lo menos 65% idéntica a la secuencia de aminoácidos de SEQ ID NO: 2 del residuo de aminoácido 25 al residuo de aminoácido 362 como se muestra en la solicitud de patente danesa copendiente No. PA 1998 01341 ; d) moléculas complementarias a (a), (b) o (c); y e) secuencias de nucleótidos degeneradas de (a), (b), (c) o (d). El plásmido pBXM1 que comprende la molécula de polinucleótido (la secuencia de ADN) que codifica dicha mananasa ha sido transformado en una cepa déla Escherichia coli que fue depositada por los inventores de acuerdo con el Tratado de budapest en del Reconocimiento Internacional del Depósito de Microorganismos para el Propósito de Procedimiento de Patente en la Deutsche Sammiung von Mikroorganismen und Zellkulturen GmbH, Mascheroder Weg Ib, D-38124 Braunschweig, República Federal Alemana, el 7 de octubre de 1998 bajo el número de depósito DSM 12433. La mananasa, cuando está presente, se incorpora en las composiciones de tratamiento de la presente invención preferiblemente a un nivel de 0.0001% a 2%, muy preferiblemente de 0.0005% a 0.1 %, muy preferiblemente de 0.001 % a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las composiciones de la presente invención también pueden comprender una enzima xiloglucanasa. Las xiloglucanasas adecuadas para el propósito de la presente invención son enzimas que presentan actividad de endoglucanasa para xiloglucano, preferiblemente a un nivel de alrededor de 0.001% a aproximadamente 1 %, muy preferiblemente de alrededor de 0.01% a aproximadamente 0.5% en peso de la composición. Tal como se usa aquí, el término ' actividad de endoglucanasa" significa la capacidad de la enzima a hidrolizar enlaces 1.4-beta-D-glucosídicos presentes en cualquier material celulósico, tal como celulosa, derivados de celulosa, liquenina, beta-D-glucano o xiloglucano. La actividad de endoglucanasa se puede determinar de acuerdo con métodos conocidos en la técnica, ejemplos de los cuales se describen en WO 94/14953 y más adelante. Una unidad de actividad de endoglucanasa (v.gr., CMCU, AVIU, XGU o BGU) se define como la producción de 1 micromol de azúcar reductor/min de un substrrato de glucano, el substrato de glucano siendo, v.gr., CMC (CMCU), Avicell hinchado con ácido (AVIU), xiloglucano (XGU) o beta-glucano (BGU) de cereal. Los azúcares reductores se determinan como se describe en WO 94/14953 y más adelante. La actividad específica de una endoglucanasa hacia un substrato se define como unidades/mg de proteína. Adecuadas son las enzimas que presentan como su actividad más alta actividad de endoglucanasa XGU (de aquí en adelante "específicas de xiloglucano"), dicha enzima: i) es codificada por una secuencia de ADN que comprende o que está incluida en por lo menos una de las siguientes secuencias: (a) ATTCATTTGT GGACAGTGGA C (SEQ ID No: 1 ) (b) GTTGATCGCA CATTGAACCA (SEQ ID No: 2) (c) ACCCCAGCCG ACCGATTGTC (SEQ ID No: 3) (d) CTTCCTTACC TCACCATCAT (SEQ ID No: 4) (e) TTAACATCTT TTCACCATGA (SEQ ID No: 5) (f) AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT (SEQ ID No: 6) (g) GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC (SEQ ID No: 7) (h) GACAGTAGCA ATCCAGCATT (SEQ ID No: 8) (i) AGCATCAGCC GCTTTGTACA (SEQ ID No: 9) G) CCATGAAGTT CACCGTATTG (SEQ ID No: 10) (k) GCACTGCTTC TCTCCCAGGT (SEQ ID No: 11 ) (I) GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA (SEQ ID No: 12) (m) ACGCTCCTCC AATTTTCTCT (SEQ ID No: 13) (n) GGCTGGTAG TAATGAGTCT (SEQ ID No: 14) (o) GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC (SEQ ID No: 15) (p) CAACATCCCC GGTGTTCTGG G (SEQ ID No: 16) (q) AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCC AGCCGACCGA TTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTT TCCCTTCTCT CCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTG CGGTCAGTGG GATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGA GACGGCCGGC ACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGC TTGTCACACC AGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG (SEQ ID No: 17) o (r) CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTG CGTGGCGGAG GCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCG TGTTTCAGTC CCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCA GGAGACGCTG TATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGT CCTGTACATA CAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAA AAAA (SEQ ID No: 18) o una secuencia homologa a las mismas que codifica un polipéptido específico para xiloglucano con actividad de endoglucanasa, ii) es inmunológicamente reactiva con un anticuerpo generado contra una endoglucanasa en forma purificada codificada por la secuencia de ADN definida en (i) y derivada de Aspergillus aculeatus, CBS 101.43, y es específica para xiloglucano. Muy específicamente, tal como se usa aquí, el término "específico para xiloglucano" significa que la enzima endoglucanasa presenta su más alta actividad de endoglucanasa en un substrato de xiloglucano, y preferiblemente menos de 75% de actividad, muy preferiblemente menos de 50% de actividad, muy preferiblemente menos de 25% de actividad, en otros substratos que contienen celulosa tales como carboximetilcelulosa, celulosa u otros glucanos. Preferiblemente, la especificidad de una endoglucanasa hacia el xiloglucano se define además se define además como una actividad relativa determinada con xiloglucano y otro substrato por ser probado, respectivamente. Por ejemplo, la especificidad se puede definir como la actividad del xiloglucano al beta-glucano (XGU/BGU), la actividad del xiloglucano a la carboximetilcelulosa (XGU/CMCU) o la actividad del xiloglucano a Avicell hinchado con ácido (XGU/AVIU), que es preferiblemente mayor que aproximadamente 50, tal como 75, 90 ó 100. El término "forma derivada", tal como se usa aquí, se refiere no sólo a una endoglucanasa producida por la cepa CBS 101.43, sino también una endoglucanasa codificada por una secuencia de ADN aislada de la cepa CBS.43 y producida en un organismo hospedero transformado con dicha secuencia de ADN. El término "homólogo", tal como se usa aquí, indica un polipéptido codificado por ADN que se hibrida a la misma sonda que el ADN que codifica para la enzima endoglucanasa específica para xiloglucano bajo ciertas condiciones especificadas (tales como u prerremojo en 5xSSC y prehibridando durante 1 hr a 40°C en una solución de 5xSSC, solución de dxDenhardt, y 50 microgramos de ADN de timo de ternera sonicado y desnaturalizado, seguido de hibridación en la misma solución complementada con una sonda marcada con 50 microCi de 32.P-dCTP durante 18 hr a -40°C y lavando tres veces en 2xSSC de SDS a 40°C durante 30 minutos). Muy específicamente, el término se refiere a una secuencia de ADN que es por lo menos 70% homologa a cualquiera de las secuencias mostradas anteriormente que codifican una endoglucanasa específica para xiloglucano, incluyendo por lo menos 75%, por lo menos 80%, por lo menos 90% o incluso por lo menos 95% con cualquiera de las secuencias anteriormente mostradas. El término incluye modificaciones de cualquiera de las secuencias de ADN anteriormente mostradas, tales como sustituciones de nucleótidos que no dan origen a otra secuencia de aminoácidos del polipéptido codificado por la secuencia, pero que corresponde al uso de codones del organismo hospedero en el cual una construcción de ADN que comprende cualquiera de las secuencias de ADN es introducido o sustituciones de nucleótido que dan origen a una secuencia de aminoácidos diferente y por lo tanto a una estructura de proteína diferente que pudiera dar origen a un mutante de endoglucanasa con diferentes propiedades que la enzima nativa. Otros ejemplos de posibles modificaciones son la inserción de uno o más nucleótidos en la secuencia, además de uno o más nucleótidos en cualquier extremo o dentro de la secuencia. La endoglucanasa específica para xiloglucano útil en la presente invención preferiblemente es una que tiene una relación de XGU/BGU, XGU/CMU y/o XGU/AVIU (como se definió antes) de más de 50, tal como 75, 90 ó 100. Además, la endoglucanasa específica para xiloglucano preferiblemente está desprovista sustancialmente de actividad hacia beta-glucano y/o presenta cuando mucho 25% tal como cuando mucho 10% o aproximadamente 5% de actividad hacia carboximetilcelulosa y/o Avicell cuando la actividad hacia xiloglucano es de 100%. Además, la endoglucanasa específica para xiloglucano de la invención está preferiblemente desprovista de actividad de transferasa, una actividad que ha sido observada para la mayoría de las endoglucanasas específicas para xiloglucano de origen vegetal. La endoglucanasa específica para xiloglucano se puede obtener de la especies fúngicas A. Aculeatus, como se describe en WO 94/14953. Las endoglucanasas específicas para xiloglucano también se han descrito en WO 94/14953. Se han descrito endoglucanasas específicas para xiloglucano de plantas, pero estas enzimas tienen actividad de transferasa y por lo tanto deben considerarse inferiores a las endoglucanasas específicas para xiloglucano microbianas siempre que sea deseable la degradación extensiva del xiloglucano. Una ventaja adicional de una enzima microbiana es que, en general, se puede producir en cantidades mayores en un hospedero microbiano, que las enzimas de otros orígenes. La xiloglucanasa, cuando está presente, se incorpora en las composiciones de tratamiento de la invención preferiblemente a un nivel de 0.0001 % a 2%, muy preferiblemente de 0.0005% a 0.1%, muy preferiblemente de 0.001% a 0.02% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas antes mencionadas pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como de origen vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. El origen puede ser además mesófilo o extremófilo (psicrólifo, psicrotrófico, termófilo, barófilo, alcanófilo acidófilo, halófilo, etc.). Se pueden usar formas purificadas o no purificadas de estas enzimas. Actualmente, es una práctica común modificar enzimas de tipo silvestre a través de técnicas de ingeniería de proteínas/genética para optimizar su eficiencia de rendimiento en las composiciones detergentes para lavandería y/o composiciones para cuidado de telas de la invención. Por ejemplo, las variantes se pueden diseñar de tal manera que se incremente la compatibilidad de la enzima a los ingredientes comúnmente encontrados de dichas composiciones. En forma alternativa, la variante puede diseñarse de tal manera que el pH, estabilidad del blanqueador o del quelatador, actividad catalítica y similares óptimas de la variante de la enzima se ajuste para adaptarse a la aplicación de lavandería particular. En particular, se debe centrar la atención en aminoácidos sensibles a la oxidación en el caso de estabilidad del blanqueador y en cargas de superficie para la compatibilidad del agente tensioactivo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede ser modificado por la sustitución de algunos aminoácidos cargados, por ejemplo, un incremento en el punto isoeléctrico puede ayudar a mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede incrementarse más mediante la creación de, v.gr., puentes de sal adicionales y reforzando sitios de puentes de calcio para incrmentar la estabilidad del quelatador. Otros materiales auxiliares de limpieza adecuados que se pueden añadir son depuradores de oxidación de enzimas. Ejemplos de dichos depuradores de oxidación de enzimas son tetraetilenpoliaminas etoxiladas. Una gama de materiales de enzima también se describen en WO 9307263 y WO 9307260 de Genecor International, WO 8908694 y E.U.A. 3,553,139, 5 de enero de 1971 de McCarty et al. Las enzimas se describen además en E.U.A. 4,101 ,457, y en E.U.A. 4,507,219. Los materiales de enzima particularmente útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación en tales formulaciones, se describe en E.U.A. 4,261 ,868.

Estabilizadores de enzima Las enzimas que se han de usar en detergentes se pueden estabilizar por varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen e ilustran en E.U.A. 3,600,319, EP 199,405 y EP 200,586. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describen, por ejemplo, en E.U.A. 3,519,570. Un Bacillus sp AC13 útil que produce proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en WO 9401532. Las enzimas que se emplean aquí se pueden estabilizar por la presencia de fuentes solubles en agua de iones de calcio y/o magnesio en las composiciones acabadas que proveen dichos iones a las enzimas. Los estabilizadores de enzimas y los niveles de uso adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,1 15 y 5,576,282.

Mejoradores de deterqencia Las composiciones detergentes y blanqueadoras que aquí se describen preferiblemente comprenden uno o más mejoradores de detergencia o sistemas mejoradores de detergencia. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos aproximadamente 1% de mejorador de detergencia, preferiblemente de alrededor de 5%, muy preferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, preferiblemente de alrededor de 50%, muy preferiblemente de alrededor de 30% en peso de mejorador de detergencia. Sin embargo, niveles menores o mayores de mejorador de detergencia no deben ser excluidos. Los mejoradores de detergencia preferidos para usarse en composiciones detergentes y blanqueadoras, particularmente ciomposiciones para lavado de vajilla, que aquí se describen, incluyen pero no se limitan a compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua (por ejemplo, policarboxilatos) como se describe en las patentes de E.U.A. 5,695,679, 5,705,464 y 5,710,115. Otros policarboxilatos adecuados se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,144,226, 3,308,067 y 3,723,322. Los policarboxilatos adecuados son hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, muy particularmente titratos. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fosfato incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ejemplificados por medio de tripolifosfatos, pirofosfatos, y meta-fosfatos), fosfonatos (véase, por ejemplo, patentes de E.U.A. Nos, 3,159,581 ,; 3,213,030; 3,422,021 , 3,400,148 y 3,422,137), ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, los mejoradores de detergencia que no son de fosfato se requieren en algunos lugares. En forma importante, las composiciones de la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en presencia de los llamados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citrato, o en la llamada "situación de mejoramiento de detergencia deficiente" que puede ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o de silicato estratificado. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una relación Si?2:Na2? de 1.0 a 2.8, siendo preferidas las relaciones de aproximadamente 1.6 a 2.4, y siendo más preferida la relación de 2.0. Los silicatos pueden estar en forma de la sal anhidra o una sal hidratada. Los silicatos, cuando están presentes, están preferiblemente presentes en las composiciones detergentes y blanqueadoras que aquí se describen a un nivel de alrededor de 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición, muy prfeferiblemente de alrededor de 10% a aproximadamente 40% en peso. Los compuestos mejoradores de detergencia parcialmente solubles o insolubles, que son adecuados para usarse en las composiciones detergentes y blanqueadoras, particularmente composiciones detergentes granuladas, incluyen, pero no se limitan a, silicatos estratificados cristalinos, preferiblemente silicatos de sodio estratificados cristalinos (parcialmente solubles en agua) como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,664,839, y aluminosilicatos de sodio (insolubles en agua). Cuando están presentes en composiciones detergentes y blanqueadoras, estos mejoradores de detergencia están típicamente presentes a un nivel de alrededor de 1% a aproximadamente 80% en peso, preferiblemente de alrededor de 10% a 70% en peso.muy preferiblemente de alrededor de 20% a 60% en peso de la composición. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos que tienen la fórmula general NaMS.x02x+?.yH20 en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de alrededor de 1.9 a aoproximadamente 4, preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 4, y y es un número de alrededor de 0 a aproximadamente 20, preferiblemente 0, se pueden usar en las composiciones que aquí se describen. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo se describen en EP-A-0164514 y los métodos para su preparación se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. El material más preferido es delta-Na2S¡0 disponible de Hoescht como NaSKS-6 (comúnmente abreviado en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la morfología delta-Na2S¡2?5 de silicato estratificado. SKS-6 es un silicato estratificado preferido para usarse en las composiciones descritas en la presente, pero se pueden usar otros silicatos estratificados tales como los que tienen la fórmula general NaMSix?2X+-| .yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0. Otros diferentes silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gamma. Como se mencionó anteriormente, el de.ta-Na2S.2O5 (forma NaSKS-6) es el más preferido para usarse en la presente. También se pueden ser útiles otros silicatos estratificados como por ejemplo silicato de magnesio, el cual puede servir como un agente crispador en formulaciones granulares, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espuma. El material de silicato de sodio estratificado, cristalino, está presente preferiblemente en composiciones detergentes granuladas como un material en partículas en estrecha mezcla con un material ¡onizable sólido, soluble en agua. El material ionizable sólido, soluble en agua se selecciona preferiblemente de ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos y mezclas de los mismos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas para trabajo pesado actualmente en venta, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica: Mz[(zAI02)y].xH20 en donde z e y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en la escala de 1.0 a 0.5, y x es un entero de 10 a 264. Preferiblemente, el mejorador de detergencia de aluminosilicato es una zeolita de aluminosilicato que tiene la fórmula unitaria: Naz[(AI02)z(S¡?2)y].xH20 en donde z y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente 7.5 a 276, muy preferiblemente de 10 a 264. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato están prfeferiblemente en forma hidratada y son preferiblemente cristalinos.conteniendo de alrededor de 10% a aproximadamente 28%, muy preferiblemente de alrededor de 18% a aproximadamente 22% de agua en forma ligada. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos que ocurren naturalmente o sintéticamente derivados. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describe en la Patente de E.U.A. 3,985,669. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita MAP y Zeolita HS. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na-| 2[(AI02)12(S¡?2)i 2JxH2? en donde x es de a alrededor de 20 a aproximadamente 30, especilamente de a alrededor de 27. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. La zeolita X tiene la fórmula Na8ß[(Al?2)86(Si?2)l06]276H2O Los mejoradores de detergencia de citrato, v.gr., ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes líquidas de trabajo pesado debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexanodiatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles ¡ncluyen los ácidos alquil y alquenil succínico de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristílsuccinato, palmitiisuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

Los ácidos grasos, v.gr., ácidos monocarboxílicos de C-|2-C-|8, también se pueden incorporar en las composiciones por sí solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente citrato y/o los mejoradores de detergencia de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de espumación, lo que sería considerado por el formulador.

Dispersantes Uno o más dispersantes de polialquilenimina adecuados se pueden incorporar en las composiciones limpiadoras de la presente invención. Ejemplos de dichos dispersantes adecuados se pueden encontrar en la solicitud de patente europea No. 111 ,965, 111 ,984 y 112,592; Patentes de E.U.A. Nos. 4,597,898, 4,548,744 y 5,565,145. Sin ambargo, cualquier agente dispersante o de antiredeposición de arcilla/suciedad adecuados se puede usar en las composiciones para lavandería de la presente invención. Además, los agentes dispersantes poliméricos que incluyen policarboxilatos políméricos y polietilenglicoles, son adecuados para usarse en la presente invención. Loa ácidos monoméricos insaturados que se pueden polimerizar para formar policarboxilatos poliméricos adecuados ¡ncluyen ácido acrílíco, ácido maleico (o anhídrido maleico), ácido fumárico, ácido itacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenmalónico. Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados se pueden derivar de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente invención son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en forma acida preferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 10,000, muy preferiblemente de aproximadamente 4,000 a 7,000 y muy preferiblemente aún de aproximadamente 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 3,308,067. Los copolímeros a base de ácido acrílíco/ácido maleico también se pueden usar como un componente preferido del agente de dispersión/antiredeposición. Dichos materiales ¡ncluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida preferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 100,000, muy preferiblemente de alrededor de 5,000 a 75,000, muy preferiblemente aún de alrededor de 7,000 a 65,000. La relación de segmentos de acrilato a maleato en dichos copolímeros generalmente variará de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1 :1 , muy preferiblemente de alrededor de 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio sustituido. Los copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos que se describen en la solicitud de patente europea No. 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, que también describe dichos polímeros que comprenden hidroxipropilacrilato. Otros agentes dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de alcohol maleico/acrílico/vinílico. Dichos materiales también se describen en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de alcohol acrílico/maleico/vinílico. Otro material polimérico que se puede incluir es polietilenglicol (PEG). El PEG puede presentar rendimiento de agente dispersante así como actuar como un agente de antírredeposición y remoción de suciedad de arcilla. Las escalas de peso molecular típicas para estos propósitos varían de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 50,000, muy preferiblemente de alrededor de 1 ,500 a aproximadamente 10,000. Los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato también se pueden usar, especialmente junto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes dispersantes tales como poliaspartato preferiblemente tienen un peso molecular (promedio) de aproximadamente 10,000.

Agentes liberadores de suciedad Las composiciones de conformidad con la presente invención opcionalmente pueden comprender uno o más agentes liberadores de suciedad. Si se usan, los agentes liberadores de suciedad generalmente comprenderán de alrededor de 0.01%, preferiblemente de alrededor de 0.1%, muy preferiblemente de alrededor de 0.2% a aproximadamente 10%, preferiblemente a aproximadamente 5%, muy preferiblemente a aproximadamente 3% en peso de la composición. Ejemplos no limitativos de dichos polímeros liberadores de suciedad se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,728,671 ; 5,691 ,298; 5,599,782; 5,415,807; 5,182,043; 4,956,447; 4,976,879; 4,968,451 ; 4,925,577; 4,861 ,512; 4,887,896; 4,771 ,730; 4,721 ,580; 4,000,093; 3,959,230 y 3,893,929; y la solicitud de patente europea 0 219 048. Agentes liberadores de suciedad adecuados adicionales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 4,201 ,824; 4,240,918; 4,525,524; 4,579,681 ; 4,220,918 y 4,787,989; EP 279,134 A; EP 457,205 A; y DE 2,335,044.

Agentes guelatadores Las composiciones de la presente también pueden contener opcionalmente un agente quelatador que sirve para quelatar iones metálicos e impurezas metálicas que de otra manera tenderían a desactivar a los agentes blanqueadores. Los agentes quelatadores útiles pueden incluir aminocarboxilatos, fosfonatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos. Ejemplos adicionales de agentes quelatadores y niveles de uso se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115,5,728,671 y 5,576,282.

Las composiciones de la presente pueden contener también sales solubles en agua de ácido metilglicinadiacético (MGDA) (o la forma acida) como quelatante o co-mejorador útil, por ejemplo, con mejoradores insolubles tales como zeolita, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender de alrededor de 0.1 % a alrededor de 15%, muy preferiblemente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 3.0% en peso de las composiciones detergentes de la presente invención.

Supresor de espuma Otro ingrediente opcional es un supresor de espuma, ejemplificado por los silicones y mezclas de sílice y silicón. Ejemplos de supresores de espuma adecuados se describen en las patentes de E.U.A.

Nos. 5,707,950 y 5,728.671. Los supresores de espuma descritos antes se emplean normalmente a niveles de 0.001% a 2% en peso de la composición, de preferencia de 0.01 % a 1% en peso.

Agentes suavizantes También pueden incorporarse agentes suavizantes de telas en las composiciones detergentes para lavandería de conformidad con la presente invención. Los agentes suavizantes inorgánicos están ejemplificados por las arcillas de esmectita descritas en GB-A-1 400 898 y en U.S. 5,019,292.

Los agentes suavizantes de telas orgánicos ¡ncluyen las aminas terciaras solubles en agua como se describe en GB-A- 1 514 276 y EP-BO 011 340, y su combinación con sales de monoamonio cuaternario de C-|2-C-|4 se describen en EP-B-0 026 527 y EP-B-0 026 528 y amidas de cadena di-larga, como se describe en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles de los sistemas suavizantes de telas ¡ncluyen materiales de óxido de polietileno de alto peso molecular como se describe en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Los agentes suavizantes de telas particularmente adecuados se describen en las patentes de E.U.A. 5,707,950 y 5J28.673. Los niveles de arcilla esmectita están normalmente en la escala de 2% a 20%, de preferencia de 5% a 15% en peso, agregando el material como un componente mixto seco al resto de la formulación. Los agentes suavizantes de telas orgánicos tales como las aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amidas de cadena bilarga, se incorporan a niveles de 0.5% a 5%? en peso, normalmente de 1% a 3% en peso, mientras que los materiales de óxido de polietileno de peso molecular alto y los materiales catiónicos solubles en agua se agregan a niveles de 0.1 % a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en peso. Estos materiales se agregan normalmente a la porción secada por aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente agregarlas como partículas mixtas secas, o asperjarlas como líquido fundido sobre otros componentes sólidos de la composición. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables, como se describe en EP-A-0,040,562 y EP-A-0,239,910, han sido presentados como alternativas para los cloruros y metilsulfatos de alquilamonio de cadena di-larga usados tradicionalmente. Ejemplos no limitativos de aniones compatibles con suavizante incluyen cloruro o metiisulfato.

Inhibición de transferencia de colorante Las composiciones detergentes de la presente invención pueden incluir también compuestos para inhibir la transferencia, de una tela a otra, de los colorantes solubilizados y suspendidos que se encuentran durante las operaciones de lavado y acondicionamiento de telas en las que se incluyen telas de colores.

I Agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos Las composiciones detergentes de conformidad con la presente invención también pueden comprender de 0.001 % a 10%, preferiblemente de 0.01 % a 2%, muy preferiblemente de 0.05% a 1 % en peso de agentes inhibidores de transferencia de colorante. Dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante normalmente se incorporan en composiciones detergentes para inhibir la transferencia de colorantes de las telas de color sobre otras telas lavadas con ellas. Estos polímeros tienen la capacidad de formar complejos con, o adsorber a, los colorantes migratorios que salen de las telas de color, antes de que los colorantes tengan la oportunidad de llegar a unirse a otros artículos en el lavado.

Los agentes poliméricos inhibidores de transferencia de colorante que son especialmente adecuados, son los polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, poliviniloxazolídonas y polivinilimidazoles o mezclas de los mismos. Ejemplos de dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,707,951. Los agentes inhibidores de transferencia de colorante adecuados adicionales incluyen pero no se limitan a polímeros entrelazados. Los polímeros entrelazados son polímeros cuya estructura de base está interconectada a cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura de base o en ramificaciones; los polímeros entrelazados se han descrito en Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrelazados se hacen de tal manera que forman una estructura rígida tridimensional, que puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrelazados atrapan el colorante por inchamiento. Dichos polímeros entrelazados se describen en la solicitud de patente europea copendiente 94870213.9. La adición de dichos polímeros también incrementa el rendimiento de las enzimas de acuerdo con la invención.

Variación de pH y regulación de pH Muchas de las composiciones detergentes blanqueadoras que aquí se describen serán reguladas en su pH, es decir, son relativamente resistentes a una caída de pH en presencia de suciedades acidas. Sin embargo, otras composiciones de la presente invención pueden tener capacidad reguladora de pH excepcionalmente baja o pueden ser sustancialmente no reguladas. Las técnicas para controlar o variar el pH a niveles de uso recomendados muy generalmente incluyen el uso de no sólo reguladores de pH sino también sistemas alcalino, ácidos, de salto de pH adicionales, contenedores de compartimientos dobles, etc., y son bien conocidos por los expertos en la técnica.

Otros materiales Los ingredientes detersivos o auxiliares opcionalmente incluidos en las presentes composiciones pueden incluir uno o más materiales para ayudar o incrementar el rendimiento de limpieza, tratamiento de substrato que ha de ser limpiado o diseñado para mejorar la estética de las composiciones. Los auxiliares que también se pueden incluir en composiciones de la presente invención, a sus niveles convencionales establecidos en la técnica para usarse (generalmente, materiales auxiliares comprenden en total de alrededor de 30% a aproximadamente 99.9%, preferiblemente de alrededor de 70% a aproximadamente 95% en peso de las composiciones) incluyen otros ingredientes activos tales como mejoradores de detergencia que no son de fosfato, motas de colores, agentes para cuidado de la plata, antierrumbre y/o anticorrosión, colorantes, llenadores, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrotropos, antioxidantes, perfumes, agentes solubilizantes, vehículos, auxiliares de procesamiento, pigmentos y agentes controladores de pH como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101.

Métodos de limpieza Además de los métodos para limpieza de telas, vajillas y otras superficies duras, y partes del cuerpo mediante limpieza personal, que aquí se describen, la presente invención también comprende un procedimiento de pretratamiento de lavandería para telas que han sido ensuciadas o manchadas que comprenden directamente poner en contacto dichas manchas y/o suciedades con una forma altamente concentrada de la composición blanqueadora expuesta anteriormente antes de lavar esas telas usando soluciones de lavado acuosas convencionales. Preferiblemente, la composición blanqueadora permanece en contacto con la suciedad/mancha durante un periodo de alrededor de 30 segundos a aproximadamente 24 horas antes del lavado del substrato ensuciado/manchado pretratado de una manera convencional. Muy preferiblemente, los tiempos de pretratamiento variarán de alrededor de 1 a 180 minutos.

Producto con instrucciones de uso La presente invención también abarca la inclusión de instrucciones de uso del sólido en partículas que contiene las composiciones de la presente invención con los empaques que contienen las composiciones de la presente o con otras formas de publicidad asociada con la venta o uso de las composiciones. Las instrucciones pueden incluirse en cualquier forma típicamente usada por compañías fabricantes o proveedoras de productos para el consumidor. Ejemplos de ello incluyen proveer instrucciones sobre la etiqueta pegada al recipiente que contiene la composición; en una hoja ya sea pegada al recipiente o anexa al mismo cuando se compra; o en publicidad, demostraciones y/u otras instrucciones escritas u orales que puedan estar relacionadas con la compra o uso de las composiciones. Específicamente, las instrucciones incluirán una descripción del uso de la composición, por ejemplo, la cantidad recomendada de la composición para usar en una máquina lavadora para limpiar la tela; la cantidad recomendada de la composición para aplicar a la tela; si el remojo o la frotación es apropiada. Las composiciones de la presente invención preferiblemente se incluyen en un producto. El producto preferiblemente comprende una composición que comprende una o más partículas llenadoras de baja densidad de la presente invención y uno o más sólidos en partículas de la presente invención, y opcionalmente uno o más materiales auxiliares de limpieza, y además comprende instrucciones para usar el producto para lavado de telas poniendo en contacto una tela que necesita limpieza con una cantidad efectiva de la composición de tal manera que la composición limpie la tela. El siguiente ejemplo pretende ilustrar las composiciones y/o productos detergentes para lavandería de la presente invención, pero no necesariamente pretende limitar o de otra manera definir el alcance de la invención.

EJEMPLO Partes Partes Partes Neodol 23-5 21.5 21.5 21.5 n-BPP 18.5 18.5 18.5 Sal de metiisulfato de hexametilendiamina polietoxilada 1 1..33 1.3 1.3 cuaternizada con metilo Llenador de baja densidad1 - 0.26 0.52 Citrato de Na dihidratado 6.8 6.8 6.8 LAS de Na 16.0 16.0 16.0 Carbonato de Na 10.0 10.0 10.0 Abrillantador 0.2 0.2 0.2 Percarbonato de Na 12.0 12.0 12.0 Activador de blanqueador 6.0 6.0 6.0 Agente espesante (CLASS) 2.0 1.0 0.5 Enzimas 1.23 1.23 1.32 Ti02 0.5 0.5 0.5 Supresor e esoumas 0.06 0.06 0.06 Perfume 0.8 0.8 0.8 El diámetro de partícula del llenador de baja densidad con respecto al diámetro de partícula promedio de los sólidos suspendidos es de aproximadamente 2:1. 1 El componente reductor de densidad del sólido en partículas es cualquier componente reductor de densidad del sólido en partículas descrito en la presente. Preferiblemente, el componente reductor de densidad del sólido en partículas es EXPANCEL® 091 DE disponible de Expancel de Suecia. Aunque se han descrito las modalidades particulares de la presente invención, será obvio para los expertos en la técnica que se pueden hacer varios cambios y modificaciones de la presente invención sin apartarse del espíritu y alcance de la invención. Se pretende cubrir, en las reivindicaciones anexas, todas aquellas modificaciones que estén dentro del alcance de la invención. Las composiciones de la presente invención se pueden preparar adecuadamente por cualquier procedimiento escogido por el formulador, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes de E.U.A. ,691 ,297, Nassano et al, expedida el 11 de noviembre de 1997; E.U.A. ,574,005, Welch et al., expedida el 12 de noviembre de 1996; E.U.A. ,569,645; Dinniwell et al., expedida el 29 de octubre de 1996; E.U.A. 5,565,422; Del Greco et al., expedida el 15 de octubre de 1996; E.U.A. ,516,448, Capeci et al., expedida el 14 de mayo de 1996; E.U.A. 5,489,392, Capeci et al., expedida el 6 de febrero de 1996; y E.U.A. 5,486,303, Capeci et al., expedida el 23 de enro de 1996. Además de los ejemplos anteriores, las composiciones blanqueadoras de la presente invención se pueden formular en cualquier composición detergente para lavandería adecuada, ejemplos no limitativos de los cuales se describen en las patentes de E.U.A. 5,679,630, Baeck et al., 21 de octubre de 1997; E.U.A. 5,565,145, Watson et al., expedida el 15 de octubre de 1996; E.U.A. 5,478,489 Fredj et al., expedida el 26 de diciembre de 1995; E.U.A. 5,470,507 Fredj et al., expedida el 28 de noviembre de 1995; E.U.A. 5,466,802 Panandiker et al., expedida el 14 de noviembre de 1995; E.U.A. 5,460,752 Fredj et al., expedida el 24 de octubre de 1995; E.U.A. 5,458,810 Fredj et al., expedida el 17 de octubre de 1995; E.U.A. 5,458,809 Fredj et al., expedida el 17 de octubre de 1995; y E.U.A. 5,288,431 , Huber et al., expedida el 22 de febrero de 1994, todas las cuales se incorporan aquí por referencia. Habiendo descrito la invención con detalle con referencia a modalidades preferidas y los ejemplos, estará claro para los expertos en la técnica que se pueden hacer varios cambios y modificaciones sin apartarse del alcance de la invención y la invención no debe considerarse limitada a lo que se describe en la memoria descriptiva.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN
REIVINDICACIONES 1 ,- Una composición detergente para lavandería que comprende: a) una o más partículas llenadoras de baja densidad; y b) uno o más sólidos en partículas, en donde las partículas llenadoras de baja densidad y sólidos en partículas están presentes en dicha composición a niveles tales que la relación del diámetro de tamaño de partícula promedio de las partículas llenadoras de baja densidad con respecto al diámetro de tamaño de partícula promedio de los sólidos en partículas dispersos es menor que 6:1 , preferiblemente menor que 5:1 , muy preferiblemente menor que 4:1 , muy preferiblemente aún menor que 3:1 , muy preferiblemente aún menor que 2:1 y muy preferiblemente todavía menor que 1 :1. 2.- La composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dichas partículas llenadoras de baja densidad (una o más) se seleccionan del grupo que consiste de: microesferas, componentes formadores de cavidad, componentes formadores de poros y mezclas de los mismos.
3.- La composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque dichas partículas llenadoras de baja densidad (una o más) se seleccionan del grupo que consiste de microesferas.
4.- La composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque dichas microesferas están hechas de uno o más materiales seleccionados del grupo que consiste de: plásticos; proteínas; materiales silícáceos; cerámicas y mezclas de los mismos.
5.- La composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 3 ó 4, caracterizada además porque dichas microesferas están hechas de uno o más plásticos seleccionados del grupo que consiste de: termoplásticos, acilonitrilo; metacrilonitrilo; poliacrilonitrilo; polimetacrilonitrilo y mezclas de los mismos.
6.- La composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 3 ó 4, caracterizada además porque dichas microesferas están hechas de uno o más materiales silicáceos seleccionados del grupo que consiste de vidrio.
7.- La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, caracterizada además porque dicha microesfera puede expandirse por medios de expansión, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste de hidrocarburos líquidos, gases y mezclas de los mismos contenidos dentro de las microesferas, de tal manera que el volumen de las microesferas se incremente.
8.- La composición detergente para lavandería de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada además porque dicha microesfera está hecha de un material tal que la densidad de la microesfera expandida sea menor que 0.4g/ml, preferiblemente menor que 0.2 g/ml, muy preferiblemente menor que 0.1 g/ml.
9.- La composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizada además porque la composición detergente para lavandería está en una forma seleccionada del grupo que consiste de: composiciones detergentes líquidas para lavandería líquidas no acuosas, composiciones detergentes líquidas para lavandería líquidas acuosas, composiciones detergentes líquidas para lavandería en forma de gel, composiciones detergentes líquidas para lavandería en forma granulada o composiciones detergentes líquidas para lavandería en polvo.
10.- Un producto que comprende la composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado además porque el producto comprende instrucciones para usar el producto para lavado de telas poniendo en contacto una tela que necesita limpieza con una cantidad efectiva del producto de tal manera que la composición limpie la tela.
11.- Un método para lavado de telas que consiste en poner en contacto una tela que necesita limpieza con la composición detergente para lavandería de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9.
12.- Un método para estabilizar una composición detergente para lavandería líquida que comprende sólidos en partículas, el método comprendiendo el paso de añadir partículas llenadoras de baja densidad a dicha composición de tal manera que las partículas llenadoras de baja densidad y los sólidos en partículas estén presentes en dicha composición a niveles tales que la relación del diámetro de tamaño de partícula promedio de las partículas llenadoras de baja densidad con respecto al diámetro de tamaño de partícula promedio de los sólidos en partículas dispersos es menor que 6:1.
13.- Un método para inhibir la formación de una capa superior clara en una composición detergente para lavandería líquida que comprende sólidos en partículas, el método comprendiendo el paso de añadir partículas llenadoras de baja densidad a dicha composición de tal manera que las partículas llenadoras de baja densidad y los sólidos en partículas estén presentes en dicha composición a niveles tales que la relación del diámetro de tamaño de partícula promedio de las partículas llenadoras de baja densidad con respecto al diámetro de tamaño de partícula promedio de los sólidos en partículas dispersos es menor que 6:1.
14.- Un método para reducir y/o evitar que se depositen residuos sobre una tela que necesita lavado durante el lavado de la tela con una composición detergente para lavandería líquida que comprende sólidos en partículas, el método comprendiendo el paso de añadir partículas llenadoras de baja densidad a dicha composición de tal manera que las partículas • llenadoras de baja densidad y los sólidos en partículas estén presentes en dicha composición a niveles tales que la relación del diámetro de tamaño de partícula promedio de las partículas llenadoras de baja densidad con respecto al diámetro de tamaño de partícula promedio de los sólidos en partículas dispersos es menor que 6:1.