JP2002535980A - 低密度酵素顆粒およびそれを使用する組成物 - Google Patents

低密度酵素顆粒およびそれを使用する組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、１種以上の酵素顆粒密度低減成分および１種以上の酵素を含んでなる１種以上の酵素顆粒、および所望により１種以上の通常の洗浄補助成分を包含する、洗濯用洗剤製品、例えばヘビーデューティー水性および／または非水性および／またはゲル化した液体洗濯用洗剤および粉末洗濯用洗剤に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 発明の分野 本発明は、１種以上の酵素顆粒密度低減成分および１種以上の酵素を含んでな
る１種以上の酵素顆粒、および所望により１種以上の通常の洗浄補助材料を包含
する、洗濯用洗剤製品、例えばヘビーデューティー水性および／または非水性お
よび／またはゲル化した液体洗濯用洗剤および粉末洗濯用洗剤に関する。
【０００２】 発明の背景 従来の液体洗濯用洗剤に従来の酵素を配合することには問題があるが、これは
、酵素、典型的には酵素顆粒の形態にある酵素、に、特に液体洗剤製品を貯蔵お
よび／または輸送する際に、液体洗剤製品から沈降および／または析出する傾向
があるためである。この問題は、通常は同程度ではないが、顆粒状および／また
は粉末洗濯用洗剤にもあり、貯蔵、輸送および／または製品の篩分けにつながる
他の活動の際に、酵素が顆粒状および／または粉末洗剤製品から沈降および／ま
たは析出する傾向がある。
【０００３】 上記のことから、酵素を含んでなる液体洗濯用洗剤の処方者は、液体洗濯用洗
剤中に顆粒の形態で酵素を安定して分散させる必要があることは明らかである。
【０００４】 酵素顆粒の形態で酵素を安定して分散させた液体洗濯用洗剤組成物を処方する
必要がある。
【０００５】 酵素顆粒の形態で酵素を安定して分散させた顆粒状および／または粉末洗濯用
洗剤組成物を処方する必要がある。
【０００６】 洗濯用洗剤組成物中に安定して分散し得る酵素顆粒を製造する必要がある。
【０００７】 そのため、液体および／または顆粒状および／または粉末洗剤製品の中に酵素
顆粒の形態で酵素を安定して分散させる、および／または配合するのに使用でき
る材料および手順を見出だす必要がある。
【０００８】 発明の概要 本発明は、酵素顆粒の、液体および／または顆粒状および／または粉末洗濯用
洗剤製品から沈降または析出する傾向を少なくした酵素顆粒、その様な酵素顆粒
の製造方法、その様な酵素顆粒を含んでなる組成物、およびその様な酵素顆粒を
含んでなる製品を提供することにより、上記の要求に応える。
【０００９】 驚くべきことに、酵素顆粒密度低減成分を酵素顆粒中に配合することにより、
本発明の酵素顆粒が液体および／または顆粒状および／または粉末洗濯用洗剤製
品の中に安定して分散し得ることが分かった。
【００１０】 本発明の酵素顆粒を液体および／または顆粒状および／または粉末洗濯用洗剤
製品の中に安定して分散させることにより、本発明の酵素顆粒は、貯蔵および／
または輸送の際に洗濯用洗剤製品から沈降および／または析出する傾向が少なく
なる。
【００１１】 酵素顆粒の、洗濯用洗剤製品から沈降および／または析出する傾向が少なくな
る結果、消費者は、使用量あたりの活性成分、特に酵素顆粒、のレベルに関して
、使用量をより一定にすることができる。
【００１２】 本発明の一態様では、酵素顆粒密度低減成分を含んでなる酵素顆粒を提供する
。
【００１３】 本発明の別の態様では、本発明の酵素顆粒を含んでなる液体および／または顆
粒状および／または粉末洗濯用洗剤組成物を提供する。
【００１４】 本発明のさらに別の態様では、本発明の酵素顆粒を含んでなる液体および／ま
たは顆粒状および／または粉末洗濯用洗剤製品を提供する。
【００１５】 本発明のさらに別の態様では、本発明の酵素顆粒の製造方法を提供する。
【００１６】 本発明のさらに別の態様では、布地を本発明の酵素顆粒と、好ましくは本発明
の酵素顆粒を含んでなる液体および／または顆粒状および／または粉末洗濯用洗
剤と接触させることを含んでなる布地の洗濯方法を提供する。
【００１７】 本発明の目的は、液体および／または顆粒状および／または粉末洗濯用洗剤製
品から酵素顆粒が沈降または析出する傾向が少ない酵素顆粒を処方することであ
る。
【００１８】 これらの、および他の態様、目的、特徴および優位性は、下記の詳細な説明、
例および請求項から明らかである。
【００１９】 他に指示がない限り、百分率、比および割合はすべて重量により表示する。こ
こで引用する文献はすべてここに参考として含める。
【００２０】 発明の詳細な説明 本発明は、酵素の、液体および／または顆粒状および／または粉末洗濯用洗剤
組成物から沈降または析出する傾向を少なくする酵素顆粒密度低減成分を含んで
なる酵素顆粒に関する。
【００２１】 ここで使用する「酵素顆粒」は、１種以上の酵素が物理的および／または化学
的に配合されているすべての固体形態を包含するものとする。典型的には、酵素
顆粒は粉塵発生が低い自由流動性の顆粒であり、直径が約２００〜１０００μm
である。その様な酵素顆粒は、いずれかの好適な造粒製法により形成することが
できる。例えば、酵素顆粒は、Ｔ−顆粒、例えばすべてNovo Nordisk A/Sへの米
国特許第４，１０６，９９１号、第４，６６１，４５２号および第４，８７６，
１９８号の各明細書に記載されている製法により製造されるＴ−顆粒、H.A. Her
rmann、I. Good、A. LaeuferによりSurfactant Science Series, Vol. 69, Enzy
mes in Detergency, Marcell Dekker, Inc., New York, 1997, pp.281-286, 314
に記載されている噴霧−冷却またはプリリング製法により製造される顆粒、押出
しおよび所望により球形化製法、例えばGist-Brocadesへの米国特許第４，２４
２，２１９号明細書、Novo Nordisk A/Sへの米国特許第４，６６１，４５２号明
細書、英国特許第１３６２３６５号明細書に記載されている様な、および／また
はH.A. Herrmann、I. Good、A. LaeuferによりSurfactant Science Series, Vol
. 69, Enzymes in Detergency, Marcell Dekker, Inc., New York, 1997, pp.28
6-287, 314-315に記載されている様なＭＯＭ製法、により製造される顆粒、Mile
s Laboratoriesへの米国特許第４，６８９，２９７号明細書、Genencor Interna
tionalへの米国特許第５，３２４，６４９号明細書、および／またはH.A. Herrm
ann、I. Good、A. LaeuferによりSurfactant Science Series, Vol. 69, Enzyme
s in Detergency, Marcell Dekker, Inc., New York, 1997, pp.287-293, 316-3
18に記載されている様な流動床噴霧被覆製法により製造される顆粒、あるいはH.
A. Herrmann、I. Good、A. LaeuferによりSurfactant Science Series, Vol. 69
, Enzymes in Detergency, Marcell Dekker, Inc., New York, 1997, pp.280-28
1に記載されている様な高速ミキサー製法により製造される顆粒でよい。
【００２２】 ここで「酵素顆粒密度低減成分」とは、酵素顆粒に配合した時に、酵素顆粒の
密度が、酵素顆粒密度低減成分を配合する前の酵素顆粒の密度と比較して、より
低くなるすべての成分を意味する。酵素顆粒密度低減成分の好例には、酵素顆粒
の密度を、成分配合前の酵素顆粒の密度より低くする微小球（温度に応じて、液
体炭化水素含有および／またはガス含有の、および／または中空の）、空洞、細
孔、その他の成分、が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００２３】 酵素顆粒 本発明の酵素顆粒は、 （ａ）１種以上の本発明の酵素顆粒密度低減成分、および （ｂ）１種以上の酵素 を含んでなる。
【００２４】 酵素顆粒密度低減成分 好ましくは、酵素顆粒密度低減成分は、微小球、空洞
形成成分、細孔形成成分、およびそれらの混合物からなる群から選択される。よ
り好ましくは、酵素顆粒密度低減成分は、微小球、好ましくは液体炭化水素含有
および／またはガス含有微小球、より好ましくは、プラスチック、タンパク質、
シリカ質(silicaceus)材料、セラミックおよびそれらの混合物からなる群から選
択された１種以上の材料で製造された、液体炭化水素含有および／またはガス含
有微小球からなる群から選択される。
【００２５】 本発明のプラスチック微小球は、熱可塑性樹脂、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリルおよびそれらの混
合物からなる群から選択された１種以上のプラスチックから製造される。
【００２６】 本発明のシリカ質微小球は、好ましくはガラスからなる群から選択された１種
以上のシリカ質材料から製造される。
【００２７】 本発明の微小球は、膨脹して微小球容積が増加し得るのが好ましい。本発明の
微小球は、膨脹した微小球の密度が約０．４g/mL未満、より好ましくは約０．２
g/mL未満、最も好ましくは約０．１g/mL未満になる様な材料から製造されるのが
さらに好ましい。
【００２８】 微小球の膨脹を促進するために、微小球は好適な膨脹剤を含むのが好ましい。
膨脹剤は液体炭化水素、ガス、およびそれらの混合物からなる群から選択するこ
とができる。好適な液体炭化水素は、微小球材料の軟化点より低い温度で気化し
得る液体炭化水素である。例には、プロパン、プロピレン、ブテン、ｎ−ブタン
、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、ｎ−ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、石油エーテル、ハロゲン化メタン、テトラアルキルシラン、等が挙げられる
が、これらに限定するものではない。温度に応じてガス形態になり得る液体炭化
水素に加えて、膨脹剤は、窒素、二酸化炭素、酸素、およびそれらの混合物から
なる群からも選択することができる。好ましくは、膨脹剤はイソブタンである。
【００２９】 市販の微小球は、スウェーデンのExpancel（Akzo Nobel社）からEXPANCELの商
品名で、PQ Corp.からPM 6545、PM 6550、PM 7220、PM 7228、EXTENDOSPHERES、
LUXSIL、Q-CEL、SPHERICELの商品名で、およびMalinckrodtからALUBUMEXの商品
名で入手できる。
【００３０】 本発明の酵素顆粒は、粒子密度が好ましくは約０．８〜約２．１g/mL、より好
ましくは約０．８〜約１．５g/mL、最も好ましくは約０．９〜約１．２g/mLであ
る。
【００３１】 酵素 本発明の酵素顆粒中の酵素に関して、すべての好適な酵素を使用するこ
とができる。本発明の酵素顆粒に使用するのに好ましい酵素は、プロテアーゼ、
アミラーゼ、セルラーゼおよびそれらの混合物から選択される。他の好適な酵素
の例は、下記の酵素を包含するが、これらに限定するものではない。
【００３２】 好適な酵素の例には、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セ
ルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナー
ゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオ
キシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペ
ントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニ
ダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、マンナナーゼ、より好ましくは植物
細胞壁分解酵素および非細胞壁分解酵素（国際特許第ＷＯ９８／３９４０３Ａ号
明細書）が挙げられ、より詳しくは、ペクチナーゼ（国際特許第ＷＯ９８／０６
８０８Ａ号、日本国特許第１００８８４７２Ａ号、第１００８８４８５Ａ号の各
明細書）、ペクトリアーゼ（国際特許第ＷＯ９８／０６８０５Ａ１号明細書）、
他のペクチン系酵素を含まないペクチンリアーゼ（国際特許第ＷＯ９８０６８０
７Ａ１号明細書）、コンドロイチナーゼ（ヨーロッパ特許第７４７，４６９Ａ号
明細書）、microtetraspora flexuosaに由来する酵素（米国特許第５６８３９１
１号明細書）を包含するキシラナーゼ（ヨーロッパ特許第７０９，４５２Ａ号、
国際特許第ＷＯ９８／３９４０４Ａ号、第ＷＯ９８／３９４０２Ａ号の各明細書
）、イソペプチダーゼ（国際特許第ＷＯ９８／１６６０４Ａ号明細書）、ケラチ
ナーゼ（ヨーロッパ特許第７４７，４７０Ａ号明細書、国際特許第ＷＯ９８／４
０４７３Ａ号明細書）、リパーゼ（英国特許第２，２９７，９７９Ａ号、国際特
許第ＷＯ９６／１６１５３Ａ号、第ＷＯ９６／１２００４Ａ号、ヨーロッパ特許
第６９８，６５９号、国際特許第ＷＯ９６／１６１５４Ａ号の各明細書）、セル
ラーゼまたはエンドグルカナーゼ（英国特許第２，２９４，２６９Ａ号、国際特
許第ＷＯ９６／２７６４９Ａ号、英国特許第２，３０３，１４７Ａ号、国際特許
第ＷＯ９８／０３６４０Ａ号の各明細書、国際特許第ＷＯ９８１５６３３Ａ号明
細書に記載されているchrysosporium lucknowense菌株VKM F-3500Dに由来する中
性またはアルカリ性セルラーゼも参照）、ポリガラクツロナーゼ（国際特許第Ｗ
Ｏ９８／０６８０９Ａ号明細書）、マイコデキストラナーゼ（国際特許第ＷＯ９
８／１３４５７Ａ号明細書）、テルミターゼ（国際特許第ＷＯ９６／０８５５８
Ａ号明細書）、コレステロールエステラーゼ（国際特許第ＷＯ９８２８３９４Ａ
号明細書）、またはそれらの組合せ、および公知のアミラーゼ、オキシドレダク
ターゼ、オキシダーゼまたはそれらを含む組合せ系（独国特許第１９５２３３８
９Ａ１号明細書）、突然変異体ブルーカッパーオキシダーゼ（国際特許第ＷＯ９
７０９４３１Ａ号明細書）、ペルオキシダーゼ（例えば米国特許第５，６０５，
８３２号明細書、国際特許第ＷＯ９７／３１０９０Ａ１号明細書）、マンナナー
ゼ（国際特許第ＷＯ９７１１１６４Ａ１号明細書）、ラッカーゼ、例えば国際特
許第ＷＯ９８３８２８７Ａ１号明細書または第ＷＯ９８３８２８６Ａ１号明細書
参照、または例えば国際特許第ＷＯ９８２７１９７Ａ１号明細書に記載されてい
る様なmyceliophthoraまたはscytalidium ラッカーゼにおけるアミノ酸が変化し
たラッカーゼ変形、または独国特許第１９６１２１９３Ａ１号明細書に記載され
ている中間のラッカーゼ系、またはcoprinus菌株に由来する酵素（例えば国際特
許第ＷＯ９８１００６０Ａ１号または第ＷＯ９８２７１９８Ａ１号明細書参照）
、フェノールオキシダーゼまたはポリフェノールオキシダーゼ（日本国特許第１
０１７４５８３Ａ号明細書）または中間フェノールオキシダーゼ系（国際特許第
ＷＯ９７１１２１７Ａ号明細書）、強化されたフェノールオキシダーゼ系（国際
特許第ＷＯ９７２５４６８Ａ号明細書、第ＷＯ９７２５４６９Ａ号明細書）、セ
ルロース結合領域を有するアミノ酸配列に縮合したフェノールオキシダーゼ（国
際特許第ＷＯ９７４０１２７Ａ１号明細書、第ＷＯ９７４０２２９Ａ１号明細書
）または他のフェノールオキシダーゼ（国際特許第ＷＯ９７０８３２５Ａ号明細
書、第ＷＯ９７２８２５７Ａ１号明細書）または超酸化物ディスミューターゼが
挙げられるが、これらに限定するものではない。オキシドレダクターゼおよび／
またはそれらの関連する抗体は、国際特許第ＷＯ９８／０７８１６Ａ号明細書に
開示されている様に、例えばＨ２Ｏ２と共に使用することができる。洗剤組成物
の種類に応じて、他のレドックス活性酵素も、例えばカタラーゼでも、使用でき
る（例えば日本国特許第０９３１６４９０Ａ号明細書参照）。
【００３３】 細胞外起源のオキシゲナーゼ、特に菌類オキシゲナーゼ、例えば細胞外起源の
ディオキシゲナーゼ、もここで有用である。後者は特にクェルセチナーゼ、カテ
キナーゼまたはアントシアナーゼ、所望により、国際特許第ＷＯ９８２８４００
Ａ２号明細書に開示されている様に他の好適なオキシダーゼ、ペルオキシダーゼ
または加水分解酵素との組合せである。
【００３４】 その様な好適な酵素の例および／または使用量は米国特許第５，７０５，４６
４号、第５，７１０，１１５号、第５，５７６，２８２号、第５，７２８，６７
１号、および第５，７０７，９５０号の各明細書に記載されている。
【００３５】 本発明で有用なセルラーゼは、細菌系または菌類系セルラーゼの両方を包含す
る。好ましくは、これらのセルラーゼは、最適ｐＨが５〜１２であり、比活性が
５０CEVU/mg（セルロース粘度単位）を超えている。好適なセルラーゼは米国特
許第４，４３５，３０７号、日本国特許第６１０７８３８４号、および国際特許
第ＷＯ９６／０２６５３号の各明細書に記載されているが、これらの特許は、そ
れぞれHumicola insolens、Trichoderma、ThielaviaおよびSporotrichumから製
造される菌類セルラーゼを開示している。ヨーロッパ特許第７３９９８２号明細
書は、新規なBacillus品種から単離されたセルラーゼを開示している。好適なセ
ルラーゼは、英国特許第ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８号、第ＧＢ−Ａ−２，０
９５，２７５号、独国特許第ＤＥ−ＯＳ−２，２４７，８３２号、および国際特
許第ＷＯ９５／２６３９８号の各明細書にも記載されている。
【００３６】 その様なセルラーゼの例は、Humicola insolens (Humicola grisea var. ther
moidea)の菌株、特にHumicola菌株DSM 1800、により生産されるセルラーゼであ
る。
【００３７】 他の好適なセルラーゼは、Humicola insolens から得られる、分子量約５０ K
Da、等電点５．５で、４１５個のアミノ酸を含むセルラーゼ、およびHumicola i
nsolens, DSM 1800に由来し、セルラーゼ活性を示す〜４３kDエンドグルカナー
ゼであり、好ましいエンドグルカナーゼ成分は国際特許第ＷＯ９１／１７２４３
号明細書に開示されているアミノ酸配列を有する。Genencorへの国際特許第ＷＯ
９４／２１８０１号明細書に記載されているTrichoderma longibrachiatumから
得られるEGIIIセルラーゼも好適なセルラーゼである。特に好適なセルラーゼは
、色保護特性を有するセルラーゼである。その様なセルラーゼの例は、ヨーロッ
パ特許出願第９１２０２８７９．２号明細書、１９９１年１１月６日提出(Novo)
、に記載されているセルラーゼである。CarezymeおよびCelluzyme(Novo Nordisk
A/S)が特に有用である。国際特許第ＷＯ９１／１７２４４号および第ＷＯ９１
／２１８０１号明細書も参照。布地保護および／または洗濯特性に好適な他のセ
ルラーゼは、国際特許第ＷＯ９６／３４０９２号、第ＷＯ９６／１７９９４号、
および第ＷＯ９５／２４４７１号の各明細書に記載されている。
【００３８】 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸
塩、過酸化水素、等、および漂白強化分子としてフェノール系基質と組合せて使
用する。これらの酵素は、「溶液漂白」、つまり洗濯操作の際に基材から除去さ
れた染料または顔料がその洗濯溶液中に存在する他の基材に移動するのを防止す
るために使用する。ペルオキシダーゼ酵素はこの分野では公知であり、例えばワ
サビダイコンペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、
例えばクロロ−およびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。好適なペルオキシ
ダーゼおよびペルオキシダーゼを含む洗剤組成物は、例えば米国特許第５，７０
５，４６４号、第５，７１０，１１５号、第５，５７６，２８２号、第５，７２
８，６７１号および第５，７０７，９５０号、ＰＣＴ国際出願第ＷＯ８９／０９
９８１３号、第ＷＯ８９／０９８１３号、およびヨーロッパ特許出願第９１２０
２８８２．６号、１９９１年１１月６日提出、および第９６８７００１３．８号
、１９９６年２月２０日提出、の各明細書に記載されている。ラッカーゼ酵素も
好適である。
【００３９】 好適な強化剤は、置換されたフェノチアジンおよびフェノキサジン、１０−フ
ェノチアジンプロピオン酸（ＰＰＴ）、１０−エチルフェノチアジン−４−カル
ボン酸（ＥＰＣ）、１０−フェノキサジンプロピオン酸（ＰＯＰ）および１０−
メチルフェノキサジン（国際特許第ＷＯ９４／１２６２１号明細書に記載）、置
換されたシリンゲート（Ｃ3〜Ｃ5置換されたアルキルシリンゲート）、フェノー
ルおよびそれらの混合物である。過炭酸ナトリウムまたは過ホウ酸ナトリウムが
過酸化水素の好ましい供給源である。
【００４０】 酵素系は漂白剤として使用することができる。洗浄および／または濯ぎ工程の
開始時またはそれらの工程の最中に過酸化水素を発生することができる酵素系（
すなわち酵素およびその酵素のための基質）を加えることにより、過酸化水素も
存在することができる。その様な酵素系は、ヨーロッパ特許出願第９１２０２６
５５．６号明細書、１９９１年１０月９日提出、に記載されている。
【００４１】 本発明の洗濯用組成物に包含できる他の好ましい酵素はリパーゼを包含する。
洗剤用に好適なリパーゼ酵素は、Pseudomas族の微生物、例えば英国特許第１，
３７２，０３４号明細書に記載されているPseudomas stutzeri ATCC 19.154、に
より生産される酵素を包含する。好適なリパーゼは、微生物Pseudomonas fluore
scent IAM 1057により生産される、リパーゼの抗体との陽性免疫学的交差反応を
示すリパーゼを包含する。このリパーゼはAmano Pharmaceutical Co. Ltd.,名古
屋、日本国、からLipase P 「Amano」（以下、「Amano-P」と呼ぶ）、の商品名で市
販されている。他の市販されている好適なリパーゼには、Amano-CES、Toyo Jozo
Co., Tagata、日本国、から市販されている、Chromobacter viscosum、例えばC
hromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673に由来するリパーゼ、U.S.
Biochemical Corp.、米国およびDisoynth Co.、オランダ、から市販のChromoba
cter viscosumリパーゼ、およびPseudomonas gladioliに由来するリパーゼがあ
る。特に好適なリパーゼは、M1 Lipase（商品名）およびLipomax（商品名）(Gis
t-Brocades)およびLipolase（商品名）およびLipolase Ultra（商品名）(Novo)
の様なリパーゼであり、本発明の組成物と組み合わせて使用した場合に非常に効
果的であることが分かった。Novo Nordiskによりヨーロッパ特許第２５８０６８
号、国際特許第ＷＯ９２／０５２４９号および第ＷＯ９５／２２６１５号、およ
びUnileverにより国際特許第ＷＯ９４／０３５７８号、第ＷＯ９５／３５３８１
号および第ＷＯ９６／００２９２号の各明細書に記載されている脂肪分解酵素も
好適である。
【００４２】 クチナーゼ(cutinase)［ＥＣ ３．１．１．５０］も好適であるが、これはリ
パーゼの特殊な種類、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考えられる
。洗剤組成物へのクチナーゼの添加は、例えば国際特許第ＷＯ−Ａ−８８／０９
３６７号(Genencor)、第ＷＯ９０／０９４４６号(Plant Genetic System)および
第ＷＯ９４／１４９６３号および第ＷＯ９４／１４９６４号(Unilever)の各明細
書に記載されている。
【００４３】 上記のリパーゼに加えて、ホスホリパーゼを本発明の洗濯用組成物に配合する
ことができる。好適なホスホリパーゼの例には、ＥＣ３．１．１．３２ホスホリ
パーゼＡ１、ＥＣ３．１．１．４ホスホリパーゼＡ２、ＥＣ３．１．１．５ホス
ホリパーゼ、ＥＣ３．１．４．３ホスホリパーゼＣ、ＥＣ３．１．４．４．ホス
ホリパーゼＤが挙げられるが、これらに限定するものではない。市販のホスホリ
パーゼは、デンマークのNovo Nordisk A/Sから供給されるLECITASE（商品名）お
よびSigmaから市販のPhospholipase A2を包含する。ホスホリパーゼを本発明の
組成物に包含する場合、アミラーゼも包含するのが好ましい。理論に捕らわれた
くはないが、ホスホリパーゼとアミラーゼの組合せ作用により、付着性の染、特
にグリース／油性、デンプン質および高度に着色した染や汚れが除去される。好
ましくは、ホスホリパーゼとアミラーゼは、存在する場合、本発明の組成物中に
、純粋酵素重量比で４５００：１〜１：５、より好ましくは５０：１〜１：１で
配合する。
【００４４】 好適なプロテアーゼは、B.SubtilisおよびB.licheniformis の特定株から得ら
れるスブチリシン（スブチリシンＢＰＮおよびＢＰＮ’）である。好適なプロテ
アーゼの一種はBacillus菌株から得られ、pH領域８〜１２で最大活性を有し、デ
ンマークのNovo Industries A/S 、以下「Novo」、により開発され、ESPERASE（商
品名）として販売されている。この酵素および類似の酵素の製造は、Novoの英国
特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。タンパク分解酵素は、変
性細菌性セリンプロテアーゼ、例えばヨーロッパ特許出願第８７３０３７６１．
８号明細書、１９８７年４月２８日提出（特に１７、２４および９８頁）に記載
されており、ここで「プロテアーゼＢ」と呼ばれる酵素、および変性細菌性セリ
ンタンパク分解酵素に関連するヨーロッパ特許出願第１９９，４０４号明細書、
Venegas、１９８６年１０月２９日提出、に記載されている、ここで「プロテア
ーゼＡ」と呼ばれる酵素を包含する。ここで「プロテアーゼＣ」と呼ばれるプロ
テアーゼが好適であるが、これは、Bacillusから得られるアルカリ性セリンプロ
テアーゼの変形であり、リシンがアルギニンを２７位置で置き換え、チロシンが
バリンを１０４位置で置き換え、セリンがアスパラギンを１２３位置で置き換え
アラニンがトレオニンを２７４位置で置き換えている。プロテアーゼＣは国際特
許第ＷＯ９１／０６６３７号明細書に対応するヨーロッパ特許第９０９１５９５
８：４号明細書、１９９１年５月１６日公開、に記載されている。遺伝子的に変
性した変形、特にプロテアーゼＣの変形、もここに包含される。
【００４５】 「プロテアーゼＤ」と呼ばれる好ましいプロテアーゼは、米国特許第５，６７
７，２７２号明細書、および国際特許第ＷＯ９５／１０５９１号明細書に記載さ
れているカルボニル加水分解酵素である。国際特許第ＷＯ９５／１０５９１号明
細書に記載されているプロテアーゼのカルボニル加水分解酵素変形も好適である
が、これは前駆物質酵素中の、＋２１０位置に対応する複数のアミノ酸残基を、
下記の残基、すなわち＋３３、＋６２、＋６７、＋７６、＋１００、＋１０１、
＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２８、＋１２９、＋１３０、＋１３２、＋
１３５、＋１５６、＋１５８、＋１６４、＋１６６、＋１６７、＋１７０、＋２
０９２１５、＋２１７、＋２１８、および２２２の１種以上と組み合わせて置き
換えることにより得られ、ここで番号を付けた位置は、Bacillus amyloliquefac
iensから得られる天然スブチリシンまたは他のカルボニル加水分解酵素またはス
ブチリシン、例えばBacillus lentusスブチリシン（審査中米国特許出願第６０
／０４８，５５０号明細書、１９９７年６月４日提出、およびＰＣＴ国際出願第
ＰＣＴ／ＩＢ９８／００８５３号明細書）における同等のアミノ酸残基に対応す
る。
【００４６】 本発明には、特許出願第ＥＰ２５１４４６号明細書および国際特許第ＷＯ９１
／０６６３７号明細書に記載されているプロテアーゼ、国際特許第ＷＯ９１／０
２７９２号明細書に記載されているプロテアーゼBLAP（商品名）および国際特許
第ＷＯ９５／２３２２１号明細書に記載されているそれらの変形も好適である。
【００４７】 Novoへの国際特許第ＷＯ９３／１８１４０Ａ号明細書に記載のBacillus sp. N
CIMB 40338から得られる高pHプロテアーゼも参照。プロテアーゼ、１種以上の他
の酵素、および可逆的プロテアーゼ抑制剤を含んでなる酵素洗剤がNovoへの国際
特許第ＷＯ９２／０３５２９号明細書に記載されている。所望により、Procter
& Gambleへの国際特許第ＷＯ９５／０７７９１号明細書に記載されている様な吸
着性を下げ、加水分解性を増加したプロテアーゼもある。ここで好適な洗剤用組
換え体トリプシン状プロテアーゼがNovoへの国際特許第ＷＯ９４／２５５８３号
明細書に記載されている。他の好適なプロテアーゼは、Unileverのヨーロッパ特
許第５１６２００号明細書に記載されている。
【００４８】 特に有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ出願第ＷＯ９５／３００１０号、第ＷＯ９
５／３００１１号、および第ＷＯ９５／２９９７９号の各明細書に記載されてい
る。好適なプロテアーゼは、ESPERASE（商品名）、ALCALASE（商品名）、DURAZY
M（商品名）、SAVINASE（商品名）、EVERLASE（商品名）、およびKANNASE（商品
名）として、すべてデンマークのNovo Nordisk A/Sから、およびMAXATASE（商品
名）、MAXACAL（商品名）、PROPERASE（商品名）、およびMAXAPEM（商品名）と
して、すべてGenencor International（前のGist-Brocades、オランダ）から市
販されている。
【００４９】 ここで有用な好ましいプロテアーゼは、ある種の変形を包含する（国際特許第
ＷＯ９６／２８５６６Ａ号、第ＷＯ９６／２８５５７Ａ号、第ＷＯ９６／２８５
５６Ａ号、第ＷＯ９６／２５４８９Ａ号の各明細書）。
【００５０】 他の特に有用なプロテアーゼは、複数置換したプロテアーゼ変形であり、アミ
ノ酸残基を他の天然アミノ酸残基で、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシン
の１０３位置に対応するアミノ酸残基位置で置き換えることを含んでなり、Baci
llus amyloliquefaciensスブチリシンの１、３、４、８、９、１０、１２、１３
１６、１７、１８、１９、２０、２１、２２、２４、２７、３３、３７、３８、
４２、４３、４８、５５、５７、５８、６１、６２、６８、７２、７５、７６、
７７、７８、７９、８６、８７、８９、９７、９８、９９、１０１、１０２、１
０４、１０６、１０７、１０９、１１１、１１４、１１６、１１７、１１９、１
２１、１２３、１２６、１２８、１３０、１３１、１３３、１３４、１３７、１
４０、１４１、１４２、１４６、１４７、１５８、１５９、１６０、１６６、１
６７、１７０、１７３、１７４、１７７、１８１、１８２、１８３、１８４、１
８５、１８８、１９２、１９４、１９８、２０３、２０４、２０５、２０６、２
０９、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１５、２１６、２１７、２
１８、２２２、２２４、２２７、２２８、２３０、２３２、２３６、２３７、２
３８、２４０、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２
４９、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８、２
５９、２６０、２６１、２６２、２６３、２６５、２６８、２６９、２７０、２
７１、２７２、２７４、および２７５位置に対応する１個以上のアミノ酸残基位
置でアミノ酸残基を他の天然のアミノ酸残基で置き換えることと組み合わせ、該
プロテアーゼ変形が１０３および７６位置に対応する位置でのアミノ酸残基の置
換えを包含する場合、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシンの２７、９９、
１０１、１０４、１０７、１０９、１２３、１２８、１６６、２０４、２０６、
２１０、２１６、２１７、２１８、２２２、２６０、２６５または２７４位置に
対応するアミノ酸残基位置以外の１個以上のアミノ酸残基の位置でアミノ酸残基
の置換えもある、および／またはすべて１９９８年１０月２３日にThe Procter
& Gamble Companyから提出のＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２５８８号、第
ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８２号および第ＰＣＴ／ＵＳ９８／２２４８６号（そ
れぞれＰ＆Ｇ Ｃａｓｅ ７２８０＆、７２８１＆および７２８２Ｌ）に記載さ
れている様に、複数置換されたプロテアーゼ変形は、Bacillus amyloliquefacie
nsスブチリシンの６２、２１２、２３０、２３２、２５２および２５７位置に対
応する１個以上のアミノ酸残基位置で、他の天然アミノ酸残基でアミノ酸残を置
換えることを含んでなる。より好ましくは、プロテアーゼ変形は、 １２／７６／１０３／１０４／１３０／２２２／２４５／２６１、 ６２／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、 ６２／１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２、 ６２／１０１／１０３／１０４／１５９／２１２／２１３／２３２／２３６／２
４５／２４８／２５２、 ６８／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５、 ６８／１０３／１０４／１５９／２３０／２３２／２３６／２４５、 ６８／１０３／１０４／１５９／２０９／２３２／２３６／２４５、 ６８／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２５７、 ６８／７６／１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５／２６
０、 ６８／１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２、 ６８／１０３／１０４／１５９／１８３／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２、 ６８／１０３／１０４／１５９／１８５／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２、 ６８／１０３／１０４／１５９／１８５／２１０／２３２／２３６／２４５／２
４８／２５２、 ６８／１０３／１０４／１５９／２１０／２３２／２３６／２４５／２４８／２
５２、 ６８／１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５、 ９８／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、 ９８／１０２／１０３／１０４／１５９／２１２／２３２／２３６／２４５／２
４８／２５２、 １０１／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、
１０２／１０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、
１０３／１０４／１５９／２３０／２３６／２４５、 １０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、 １０３／１０４／１５９／２１７／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、
１０３／１０４／１３０／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、
１０３／１０４／１３１／１５９／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、
１０３／１０４／１５９／２１３／２３２／２３６／２４５／２４８／２５２、
および １０３／１０４／１５９／２３２／２３６／２４５ からなる群から選択された置換の組合せを包含する。
【００５１】 さらに好ましくは、プロテアーゼ変形は、 １２Ｒ／７６Ｄ／１０３Ａ／１０４Ｔ／１３０Ｔ／２２２Ｓ／２４５Ｒ／２６１
Ｄ、 ６２Ｄ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４
８Ｄ／２５２Ｋ、 ６２Ｄ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｒ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２０９Ｗ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ、 ６８Ａ／７６Ｄ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｒ／２３２Ｖ／２３６
Ｈ／２４５Ｒ／２６０Ａ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｅ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／１８３Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３０Ｖ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２５
７Ｖ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｇ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／１８５Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／１８５Ｄ／２１０Ｌ／２３２Ｖ／２３
６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１０Ｌ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ、 ６８Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｇ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４
５Ｒ、 ９８Ｌ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４
８Ｄ／２５２Ｋ、 ９８Ｌ／１０２Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１２Ｇ／２３２Ｖ／２３
６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋ、 １０１Ｇ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ、 １０２Ａ／１０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ、 １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３０Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ、 １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２
５２Ｋ、 １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１７Ｅ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ、 １０３Ａ／１０４Ｉ／１３０Ｇ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ、 １０３Ａ／１０４Ｉ／１３１Ｖ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ、 １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２１３Ｒ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２
４８Ｄ／２５２Ｋ、および １０３Ａ／１０４Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ からなる群から選択された置換の組合せを包含する。
【００５２】 最も好ましくは、プロテアーゼ変形は１０１／１０３／１０４／１５９／２３
２／２３６／２４５／２４８／２５２、好ましくは１０１Ｇ／１０３Ａ／１０４
Ｉ／１５９Ｄ／２３２Ｖ／２３６Ｈ／２４５Ｒ／２４８Ｄ／２５２Ｋの置換の組
合せを包含する。
【００５３】 漂白剤／アミラーゼ／プロテアーゼの組合せ（ヨーロッパ特許第７５５，９９
９Ａ号、第７５６，００１Ａ号、第７５６，０００Ａ号の各明細書）も有用であ
る。
【００５４】 また、ここで酵素に関連して、酵素および酵素に直接結合した抑制剤、例えば
国際特許第ＷＯ９８／１３４８３号明細書に記載されている様なプロテアーゼお
よびペプチド鎖により結合したその抑制剤、は、本ハイブリッドビルダーとの関
連で有用である。ここで選択された組合せに使用される酵素および結合していな
い抑制剤は、国際特許第ＷＯ９８／１３４６１Ａ号、第ＷＯ９８／１３４６０Ａ
号、第ＷＯ９８／１３４５８Ａ号、第ＷＯ９８／１３３８７Ａ号の各明細書に記
載されている様な、プロテアーゼと、タンパク質、ペプチドおよびペプチド誘導
体から選択されたプロテアーゼ抑制剤を包含する。
【００５５】 アミラーゼは、国際特許第ＷＯ９８／０７８１８Ａ号明細書および第ＷＯ９８
／０７８２２Ａ号明細書に開示されている様にアミラーゼ抗体と共に使用でき、
リパーゼは、国際特許第ＷＯ９８／０７８１７Ａ号明細書および第ＷＯ９８／０
６８１０Ａ号明細書に開示されている様にリパーゼ抗体と共に使用でき、プロテ
アーゼは、国際特許第ＷＯ９８／０７８１９Ａ号明細書および第ＷＯ９８／０６
８１１Ａ号明細書に開示されている様にプロテアーゼ抗体と共に使用でき、セル
ラーゼは、国際特許第ＷＯ９８／０７８２３Ａ号明細書および第ＷＯ９８／０７
８２１Ａ号明細書に開示されている様にセルラーゼ抗体と共に使用することがで
きる。より一般的には、酵素は、例えば国際特許第ＷＯ９８／０７８２０Ａ号明
細書または第ＷＯ９８／０６８１２Ａ号明細書に開示されている様に、類似の、
または類似していない酵素に対する抗体と組み合わせることができる。
【００５６】 ここで好ましい酵素は、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌
類および酵母、に由来するものでよい。
【００５７】 好ましい選択は幾つかのファクター、例えばｐＨ活性および／または最適安定
性、熱的安定性、活性洗剤、ビルダー、等に対する安定性、により左右される。
これに関して、細菌性または菌類の酵素、例えば細菌性アミラーゼおよびプロテ
アーゼ、および菌類性セルラーゼ、が好ましい。
【００５８】 アミラーゼ（αおよび／またはβ）は、炭水化物系の染を除去するために包含
することができる。国際特許第ＷＯ９４／０２５９７号明細書は突然変異体アミ
ラーゼを包含する洗濯用組成物を記載している。国際特許第ＷＯ９５／１０６０
３号明細書も参照。洗濯用組成物用に知られている他のアミラーゼはα−および
β−アミラーゼの両方を包含する。α−アミラーゼは、この分野で公知であり、
米国特許第５，００３，２５７号、ヨーロッパ特許第２５２，６６６号、国際特
許第ＷＯ／９１／００３５３号、仏国特許第ＦＲ２，６７６，４５６号、ヨーロ
ッパ特許第２８５，１２３号、第５２５，６１０号、第３６８，３４１号、およ
び英国特許第１，２９６，８３９号(Novo)の各明細書に記載されている酵素が挙
げられる。他の好適なアミラーゼは、国際特許第ＷＯ９４／１８３１４号明細書
、および第ＷＯ９６／０５２９５号明細書、Genencor、に記載されている、安定
性を強化したアミラーゼ、および国際特許第ＷＯ９５／１０６０３号明細書に記
載されているNovo Nordisk A/Sから市販の、直前の親でさらに変性したアミラー
ゼ変異体である。ヨーロッパ特許第２７７２１６号明細書に記載されているアミ
ラーゼも好適である。
【００５９】 市販のα−アミラーゼ製品の例は、Genencorから市販のPurafact Ox Am（商品
名）、およびすべてNovo Nordisk A/S、デンマークから市販のTermamyl（商品名
）、Ban（商品名）、Fungamyl（商品名）およびDuramyl（商品名）である。国際
特許第ＷＯ９５／２６３９７号明細書は、他の好適なアミラーゼ、すなわち温度
２５℃〜５５℃、ｐＨ値８〜１０で、Phadebas（商品名）α−アミラーゼ活性検
定により測定して、Termamyl（商品名）の比活性よりも少なくとも２５％高い比
活性を有することを特徴とするα−アミラーゼを記載している。国際特許第ＷＯ
９６／２３８７３号明細書(Novo Nordisk)に記載されている上記酵素の変形が好
適である。活性レベルおよび熱安定性と高活性レベルの組合せに関して特性を改
良した他のデンプン分解酵素は国際特許第ＷＯ９５／３５３８２号明細書に記載
されている。
【００６０】 上記の酵素は、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および
酵母、に由来するものでよい。起源はさらに、中温性またはexstremophilic（好
冷、寒冷栄養(psychrotrophic)、好熱性、好圧性、好アルカリ性、好酸性、好塩
性、等）でよい。これらの酵素の精製または未精製形態を使用することができる
。今日では、タンパク質／遺伝子操作技術により野生種酵素を変性させ、それら
の性能効率を本発明の洗濯用洗剤および／または布地保護組成物で最適化するこ
とは一般的に行なわれていることである。例えば、その様な組成物に一般的に使
用されている成分に対する酵素の相容性が増加する様に、変異体を設計すること
ができる。あるいは、酵素変異体の最適ｐＨ、漂白剤またはキレート化剤に対す
る安定性、触媒活性、等が特定の洗浄用途に適合する様に、変異体を設計するこ
とができる。
【００６１】 特に、漂白剤安定性の場合には酸化に対して敏感なアミノ酸に、および界面活
性剤の相容性に関しては表面電荷に注意を集中すべきである。その様な酵素の等
電点は、帯電した一部のアミノ酸の置換により変えることができ、例えば等電点
の増加により、陰イオン系界面活性剤との相容性を改良できることがある。例え
ば追加の塩橋を形成し、カルシウム結合箇所を強制的に造り、キレート化剤安定
性を増加することにより、酵素の安定性をさらに強化することができる。
【００６２】 加えることができる他の好適な洗剤成分は、酵素酸化防止剤である。その様な
酵素酸化防止剤の例はエトキシル化テトラエチレンポリアミンである。
【００６３】 一連の酵素材料が、Genencor Internationalへの国際特許第ＷＯ９３０７２６
３号および第ＷＯ９３０７２６０号、第ＷＯ８９０８６９４号、およびMcCarty
et al.への米国特許第３，５５３，１３９号の各明細書に記載されている。酵素
は、米国特許第４，１０１，４５７号明細書および第４，５０７，２１９号明細
書にも開示されている。液体洗剤処方物に特に有用な酵素材料、およびそれらの
酵素のその様な処方物への配合は、米国特許第４，２６１，８６８号明細書に記
載されている。
【００６４】 造粒方法 本発明の酵素顆粒は、流動床凝集／被覆、機械的凝集、押出し、噴霧乾燥、等
を包含する（ただし、これらに限定しない）、この分野で公知の通常の造粒製法
により製造することができる。さらに、本発明の酵素顆粒密度低減成分は、造粒
製法のどの工程で本発明の酵素顆粒中に配合してもよい。好ましい造粒製法はＴ
−造粒であり、その例はNovo Nordisk A/Sへの米国特許第４，１０６，９９１号
、第４，６６１，４５２号および第４，８７６，１９８号の各明細書に記載され
ている。
【００６５】 Ｔ−造粒製法は、（１）凝集装置、好ましくはブレンダーを取り付けた水平ま
たは垂直シャフトを備えた「すきの刃」型ミキサーまたはSchugi型ミキサー（繊
維状セルロースが酵素と凝集する）、および所望により（２）トップ−スプレー
流動床コーターからなり、工程（１）で製造された酵素顆粒に保護塗料、例えば
ＰＥＧ４０００、ＴｉＯ２およびチオ硫酸ナトリウム、で被覆する。
【００６６】 本発明の酵素顆粒密度低減成分は、Ｔ−造粒製法の凝集工程または被覆工程、
好ましくは凝集工程、の際に酵素顆粒中に配合することができる。
【００６７】 別の好ましい造粒製法は、流動床トップ−スプレー被覆製法であり、その例は
Genencor Internationalへの米国特許第５，３２４，６４９号明細書に記載され
ている。
【００６８】 流動床トップ−スプレー被覆製法は、１種以上の糖粒子（３００〜５００μm
）をコーター中で空気を使用して分散させ、次いで様々な材料の層、例えば糖／
デンプン層、酵素溶液層、別の糖／デンプン層および重合体状層、で糖粒子を被
覆することからなる。酵素顆粒密度低減成分は、この製法のどの工程でも、酵素
顆粒中のどの層に配合してもよい。
【００６９】 洗濯用組成物 本発明の洗濯用組成物は、上記の１種以上の本発明の酵素顆粒に加えて、１種
以上の洗浄補助材料、好ましくは酵素顆粒中の酵素と相容性がある材料も含んで
なる。ここで使用する用語「洗浄補助材料」は、所望の洗濯用組成物の特定の種
類および製品の形態（例えば液体、顆粒、粉末、ゲル組成物）に対して選択され
たすべての液体、固体または気体状材料を意味し、これらの材料は、本発明の酵
素顆粒中の酵素と相容性があることも好ましい。顆粒状組成物は、「コンパクト
」形態でもよく、液体組成物は「濃縮」形態でもよい。
【００７０】 特定の洗浄補助材料は、洗浄すべき表面、物品または布地、および使用（例え
ば洗浄による洗剤の使用）の際の洗濯条件に対する組成物の望ましい形態を考慮
することにより、容易に選択することができる。
【００７１】 ここで使用する用語「相容性がある」は、洗浄補助材料が、酵素顆粒中の酵素
の酵素活性を、酵素が通常の使用の際に望まれる効果を発揮できない程度に低下
させないことを意味する。好適な洗浄補助材料の例には、米国特許第５，７０５
，４６４号、第５，７１０，１１５号、第５，６９８，５０４号、第５，６９５
，６７９号、第５，６８６，０１４号および第５，６４６，１０１号の各明細書
に開示されている様に、界面活性剤、ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、漂白剤触
媒、他の酵素、酵素安定化系、キレート化剤、光学ブライトナー、汚れ遊離重合
体、染料移動防止剤、分散剤、発泡抑制剤、染料、香料、着色剤、充填材塩、ヒ
ドロトロピー剤、光活性剤、蛍光剤、布地調整剤、加水分解性界面活性剤、保存
剤、酸化防止剤、収縮防止剤、しわ防止剤、殺菌剤、殺真菌剤、着色スペックル
、銀保護剤、曇り防止剤および／または腐食防止剤、アルカリ度供給源、可溶化
剤、キャリヤー、処理助剤、顔料およびｐＨ調整剤が挙げられるが、これらに限
定するものではない。具体的な洗浄補助材料は以下に詳細に例示する。
【００７２】 洗浄補助材料が洗濯用組成物中で酵素顆粒中の酵素と相容性が無い場合、洗浄
補助材料と酵素顆粒中の酵素を、２成分の組合せが適切になるまで分離する（互
いに接触しない様にする）好適な方法を使用するとよい。好適な方法は、この分
野で公知のどの様な方法、例えばゲルキャップ、カプセル収容、錠剤、物理的分
離、等、でもよい。
【００７３】 好ましくは、有効量の上記の１種以上の酵素顆粒を、洗浄する必要がある様々
な布地の洗濯に有用な組成物に包含する。
【００７４】 ここで使用する「有効量の１種以上の酵素顆粒」とは、特定の洗濯用組成物に
必要な酵素活性を達成するのに必要な、本発明の上記の酵素顆粒の量を意味する
。その様な有効量は、当業者なら容易に決定することができ、多くのファクター
、例えば使用する特定の酵素、洗濯用途、洗濯用組成物の具体的な組成、液体ま
たは乾燥（例えば顆粒状、粉末状）組成物が必要なのか、等、により決定される
。
【００７５】 本発明の洗濯用組成物は、 （ａ）本発明の酵素顆粒、および （ｂ）１種以上の洗浄補助材料 を含んでなる。
【００７６】 好ましくは、本発明の洗濯用組成物は、洗濯用洗剤組成物の密度と酵素顆粒の
密度の密度差が約０．２g/mL未満、より好ましくは約０．１g/mL未満、最も好ま
しくは約０．０５g/mL未満、になる様に、本発明の１種以上の酵素顆粒を含んで
なる。
【００７７】 好ましくは、洗濯用組成物は、洗濯用組成物の約０．０００１重量％から、好
ましくは約０．００１重量％から、より好ましくは約０．０１重量％から、約１
０重量％まで、好ましくは約１重量％まで、より好ましくは約０．１重量％まで
の本発明の１種以上の酵素顆粒を含んでなる。
【００７８】 好ましくは、本発明の酵素顆粒は、本発明の１種以上の酵素を、本発明の洗濯
用組成物中に酵素が洗濯用組成物の約０．０００１〜約２重量％、より好ましく
は約０．００１〜約２重量％、最も好ましくは約０．０１〜約１重量％、の純粋
酵素のレベルで存在する様に、含んでなる。
【００７９】 本発明の酵素顆粒を使用できる各種洗濯用組成物の幾つかの例を以下にさらに
詳細に説明する。また、洗濯用組成物は、組成物の約１〜約９９．９重量％の洗
浄補助材料を包含することができる。
【００８０】 ここで使用する「布地洗濯用組成物」は、手作業および機械洗濯用洗剤組成物
を包含し、洗濯用添加剤組成物および染の付いた布地の浸漬および／または前処
理に使用するのに好適な組成物を包含する。
【００８１】 本発明の洗濯用組成物を、機械洗濯方法用に好適な組成物として処方する場合
、本発明の組成物は、好ましくは界面活性剤とビルダー化合物の両方、およびさ
らに、好ましくは有機重合体状化合物、漂白剤、追加酵素、発泡抑制剤、分散剤
、石灰セッケン分散剤、汚れ分散および再付着防止剤および腐食防止剤から選択
された１種以上の洗浄補助材料を含む。洗濯用組成物は、追加の洗浄補助材料と
して柔軟性付与剤を含むことができる。
【００８２】 本発明の組成物は、固体または液体形態の洗剤添加剤製品としても使用できる
。その様な添加剤生成物は、従来の洗剤組成物の性能を補足または強化すること
を意図しており、洗濯作業のどの工程で添加してもよい。
【００８３】 必要であれば、本洗濯用洗剤組成物の密度は、２０℃で測定して、４００〜１
２００g/リットル、好ましくは５００〜１２００g/リットル組成物である。
【００８４】 本洗濯用組成物の「コンパクト」形態は、密度により、および組成に関しては
無機充填材塩の量により最も良く反映され、無機充填材塩は、粉末形態にある洗
剤組成物の通常の成分であり、従来の洗剤組成物では、充填材塩は大量に、典型
的には組成物全体の１７〜３５重量％の量で存在する。コンパクト組成物では、
充填材塩は組成物全体の１５重量％を超えない量で、好ましくは１０重量％を超
えない量で、最も好ましくは５重量％を超えない量で存在する。本組成物で意味
する様な無機充填材塩は、アルカリおよびアルカリ土類金属の硫酸塩および塩化
物から選択される。好ましい充填材塩は硫酸ナトリウムである。
【００８５】 本発明の液体洗濯用組成物は、「濃縮形態」でもよく、その様な場合、本発明
の液体洗濯用組成物は、従来の液体洗剤と比較して少量の水を含む。典型的には
、濃縮液体洗濯用組成物の含水量は、好ましくは洗濯用組成物の４０重量％未満
、より好ましくは３０重量％未満、最も好ましくは２０重量％未満である。
【００８６】 Ａ．液体洗濯用洗剤組成物 非水性ヘビーデューティー液体洗剤 界面活性剤含有液相 本発明の非水性液体ヘビーデューティー洗剤組成物は、構造化された、界面活
性剤含有液相全体に分散した固体の、実質的に不溶性の粒子状材料の安定した懸
濁液の形態にある。その様な洗剤組成物は、組成物の約４９〜約９９．９５重量
％の、構造化された、界面活性剤含有液相を含んでなり、該液相は、 ｉ）該液相の約１〜８０重量％の、１種以上の非水性有機希釈剤、および ii）該液相の約２０〜９９重量％の、陰イオン系、非イオン系、陽イオン系界
面活性剤およびそれらの組合せからなる群から選択された界面活性剤 を組み合わせることにより形成される。
【００８７】 本発明の非水性液体洗濯用洗剤組成物の界面活性剤含有非水性液相は、一般的
に本洗剤組成物の約５２〜約９８．９重量％を構成する。より好ましくは、この
液相は界面活性剤で構造化され、組成物の約５５〜約９８重量％を構成する。最
も好ましくは、この非水性液相は組成物の約５５〜約７０重量％を構成する。そ
の様な界面活性剤含有液相は密度が約０．６〜１．４g/cc、より好ましくは約０
．９〜１．３g/ccであることが多い。本洗剤組成物の液相は、好ましくは１種以
上の非水性有機希釈剤から形成され、該希釈剤の中に、好ましくは特殊な型の陰
イオン系界面活性剤含有粉末である界面活性剤構造化剤が混合されている。
【００８８】 ｉ．非水性有機希釈剤 本発明の洗剤組成物の液相の主成分は、１種以上の非水性有機希釈剤を含んで
なる。本発明で使用する非水性有機希釈剤は、表面活性（すなわち界面活性）の
液体、またはここで非水性溶剤と呼ばれる非水性の非界面活性液体でよい。ここ
で使用する用語「溶剤」は、本組成物の非界面活性剤、非水性液体部分を表すの
に使用される。本組成物の必須成分および／または所望により使用する成分の中
には、「溶剤」含有液相中に実際に溶解するものもあれば、「溶剤」含有液相中
に分散した粒子状材料として存在するものもある。そのため、用語「溶剤」は、
溶剤材料がそこに加えられた洗剤組成物成分のすべてを実際に溶解し得ることを
必要とする訳ではない。
【００８９】 非水性液体希釈成分は、構造化された、一般的に界面活性剤含有液相の約５０
〜１００％、より好ましくは約５０〜８０％、最も好ましくは約５５〜７５％を
構成する。好ましくは、本組成物の液相、すなわち非水性液体希釈成分、は、非
水性液体界面活性剤および非界面活性剤非水性溶剤の両方を含んでなる。
【００９０】 ii.非水性界面活性剤液体 本組成物の液相の形成に使用できる非水性界面活性剤液体の好適な種類は、ア
ルコキシル化アルコール、エチレンオキシド（ＥＯ）−プロピレンオキシド（Ｐ
Ｏ）ブロック重合体、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキル多糖、等を包含す
る。その様な通常は液体の界面活性剤は、ＨＬＢ範囲が１０〜１６である界面活
性剤である。最も好ましい界面活性剤液体は、アルコールアルコキシレート非イ
オン系界面活性剤である。
【００９１】 アルコールアルコキシレートは、下記の一般式に対応する材料である。
【００９２】 Ｒ１（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎＯＨ 式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１
２である。好ましくは、Ｒ１は、第１級または第２級でよく、炭素数が約９〜１
５、より好ましくは約１０〜１４であるアルキル基である。好ましくは、アルコ
キシル化脂肪アルコールは、分子１個あたり約２〜１２個のエチレンオキシド部
分、より好ましくは分子１個あたり約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含む
エトキシル化材料である。
【００９３】 液相に有用なアルコキシル化脂肪アルコール材料は、親水性−親油性バランス
（ＨＬＢ）が約３〜１７であることが多い。より好ましくは、この材料のＨＬＢ
は約６〜１５、最も好ましくは約８〜１５である。
【００９４】 本組成物の非水性液相中で、または非水性液相として有用な脂肪アルコールア
ルコキシレートの例は、炭素数が１２〜１５であるアルコールから製造され、約
７モルのエチレンオキシドを含む材料を包含する。その様な材料は、Shell Chem
ical CompanyからNeodol 25-7およびNeodol 23-6.5の商品名で市販されている。
他の有用なNeodolには、アルキル鎖中の平均炭素数が１１であり、約５モルのエ
チレンオキシドを含むNeodol 1-5、約９モルのエチレンオキシドを含むエトキシ
ル化第１級Ｃ１２〜Ｃ１３アルコールであるNeodol 23-9、および約１０モルの
エチレンオキシドを含むエトキシル化Ｃ９〜Ｃ１１第１級アルコールであるNeod
ol 91-10が挙げられる。この種のアルコールエトキシレートは、Shell Chemical
CompanyからDobanolの商品名でも市販されている。Dobanol 91-5は、平均５モ
ルのエチレンオキシドを含むエトキシル化Ｃ９〜Ｃ１１脂肪アルコールであり、
Dobanol 25-7は、脂肪アルコール１モルあたり平均７モルのエチレンオキシドを
含むエトキシル化Ｃ１２〜Ｃ１５脂肪アルコールである。
【００９５】 好適なエトキシル化アルコールの他の例はTergitol 15-S-7およびTergitol 15
-S-9を包含するが、両方共、線状第２級アルコールエトキシレートであり、Unio
n Carbide Corporationから市販されている。前者は７モルのエチレンオキシド
を含むＣ１１〜Ｃ１５線状第２級アルカノールの混合エトキシル化生成物であり
、後者は類似の製品であるが、９モルのエチレンオキシドと反応させてある。
【００９６】 本組成物に有用な他の種類のアルコールエトキシレートは高分子量非イオン系
物質、例えばNeodol 45-11、であり、これらの物質は類似の高級脂肪アルコール
のエチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂肪アルコールは炭素数が１４〜１
５であり、１モルあたりのエチレンオキシド基の数は約１１である。その様な製
品もShell Chemical Companyから市販されている。
【００９７】 アルコールアルコキシレート非イオン系界面活性剤を本洗剤組成物の非水性液
相の一部として使用する場合、その材料は、組成物の構造化された液相の約１％
〜６０％の程度で存在するのが好ましい。より好ましくは、アルコールアルコキ
シレート成分は、構造化された液相の約５％〜４０％を構成する。最も好ましく
は、アルコールアルコキシレート成分は、洗剤組成物の構造化された液相の約５
％〜３５％を構成する。アルコールアルコキシレートを液相中でこれらの濃度で
使用することは、組成物全体の約１〜６０重量％、より好ましくは約２〜４０重
量％、最も好ましくは約５〜２５重量％、のアルコールアルコキシレート濃度に
相当する。
【００９８】 本発明で使用できる別の種類の非水性界面活性剤液体は、エチレンオキシド（
ＥＯ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロック重合体である。この種の材料は、
Pluronicの商品名で市販されている、良く知られている非イオン系界面活性剤で
ある。これらの材料は、エチレンオキシド部分のブロックをポリプロピレングリ
コール鎖の末端に付加し、得られるブロック重合体の表面活性を調節することに
より製造される。この種のＥＯ−ＰＯブロック重合体非イオン系材料は、Davids
ohn and Milwidsky、Synthetic Detergents, 7th Ed.、Longman Scientific and
Technical (1987)の３４〜３６頁および１８９〜１９１頁、および米国特許第
２，６７４，６１９号明細書および第２，６７７，７００号明細書に詳細に記載
されている。これらのすべての文献をここに参考として含める。これらのPluron
ic型非イオン系界面活性剤は、本洗剤組成物の液相に分散させる粒子状材料に対
して効果的な分散剤としても作用すると考えられる。
【００９９】 本発明の組成物に有用な別の種類の非水性界面活性剤液体は、ポリヒドロキシ
脂肪酸アミド界面活性剤を含んでなる。存在する場合、ポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミド界面活性剤は、好ましくは約０．１〜約８％の濃度で存在する。非イオン系
界面活性剤のこの種の材料は、下記の式に従う材料である。
【０１００】
【化１】 式中、ＲはＣ９−１７アルキルまたはアルケニルであり、ｐは１〜６であり、Ｚ
は還元糖に由来するグリシチルまたはそのアルコキシル化誘導体である。その様
な材料はＣ１２〜Ｃ１８Ｎ−メチルグルカミドを包含する。その例は、Ｎ−メチ
ルＮ−１−デオキシグルシチルココアミドおよびＮ−メチルＮ−１−デオキシグ
ルシチルオレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は、公知で
あり、例えばここにその開示を参考として含めるWilsonの米国特許第２，９６５
，５７６号明細書およびSchwartzの米国特許第２，７０３，７９８号明細書に記
載されている。材料自体およびそれらの製造は、Honsaの米国特許第５，１７４
，９３７号明細書、１９９２年１２月２６日公布、にも詳細に記載されているが
、この特許もここに参考として含める。
【０１０１】 本発明の好ましい界面活性剤で構造化された非水性液相における総液体界面活
性剤の量は、他の組成物成分の種類および量により、および所望の組成物特性に
より決定される。一般的に、液体界面活性剤は、本組成物の非水性液相の約３５
％〜７０％を構成することができる。より好ましくは、液体界面活性剤は、非水
性の構造化された液相の約５０％〜６５％を構成する。これは、組成物全体の約
１５〜７０重量％、より好ましくは約２０〜５０重量％、の非水性液体界面活性
剤濃度に相当する。
【０１０２】 iii.非界面活性剤非水性有機溶剤 本洗剤組成物の液相は、１種以上の、非界面活性剤非水性有機溶剤も含んでな
ることができる。その様な非界面活性剤非水性液体は、好ましくは低極性液体で
ある。本発明の目的には、「低極性」液体とは、本組成物に使用される粒子状材
料、すなわち過酸素漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまたは過炭酸ナトリウム、の１
種を溶解させる傾向が、あるにしても、非常に低い液体である。従って、比較的
極性の高い溶剤、例えばエタノール、は使用しない方が好ましい。本発明の非水
性液体洗剤組成物に有用な種類の低極性溶剤には、非ビシナルＣ４〜Ｃ８アルキ
レングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル、低分子量ポ
リエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミド、等、が挙げられ
る。
【０１０３】 本組成物に使用する好ましい種類の非水性低極性溶剤は、非ビシナルＣ４〜Ｃ ８ の分岐鎖または直鎖アルキレングリコールを含んでなる。この種の材料には、
ヘキシレングリコール（４−メチル−２，４−ペンタンジオール）、１，６−ヘ
キサンジオール、１，３−ブチレングリコールおよび１，４−ブチレングリコー
ルが挙げられる。ヘキシレングリコールが最も好ましい。
【０１０４】 ここで使用するのに好ましい別の種類の非水性低極性溶剤は、モノ−、ジ−、
トリ−、またはテトラ−Ｃ２〜Ｃ３アルキレングリコールモノＣ２〜Ｃ６アルキ
ルエーテルを含んでなる。その様な化合物の具体例には、ジエチレングリコール
モノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノブチル
エーテルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテルおよびブトキシ−プロポキシ−プロパノール（
ＢＰＰ）が特に好ましい。この種類の化合物はDowanol、CarbitolおよびCelloso
lveの商品名で市販されている。
【０１０５】 ここで有用な別の好ましい種類の非水性低極性有機溶剤は、低分子量ポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）を含んでなる。その様な材料は、分子量が少なくとも
約１５０である材料である。分子量が約２００〜６００のＰＥＧが最も好ましい
。
【０１０６】 さらに他の種類の好ましい非極性で非水性の溶剤は低分子量メチルエステルを
含んでなる。その様な材料は、一般式Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３を有し、Ｒ１が
１〜約１８の材料である。好適な低分子量メチルエステルの例には、酢酸メチル
、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチル、およびドデカン酸メチルが挙げられ
る。
【０１０７】 無論、使用する非水性の、一般的に低極性の、非界面活性剤有機溶剤は、本液
体洗剤組成物に使用する他の組成物成分、例えば漂白剤および／または活性剤、
と相容性があるべきであり、反応性を有するべきではない。その様な溶剤成分は
、好ましくは液相の約１〜７０重量％の量で使用する。より好ましくは、非水性
で低極性の非界面活性剤溶剤は、組成物の構造化された液相の約１０〜６０重量
％、最も好ましくは約２０〜５０重量％を構成する。非界面活性剤溶剤を液相中
にこれらの濃度で使用することは、組成物全体における非界面活性剤溶剤の濃度
約１〜５０重量％、より好ましくは約５〜４０重量％、最も好ましくは約１０〜
３０重量％に相当する。
【０１０８】 iv.界面活性剤と非界面活性剤溶剤の混合物 非水性界面活性剤液体および非水性の非界面活性剤溶剤の両方を使用する系で
は、構造化された、界面活性剤含有液相中の、界面活性剤と非界面活性剤液体の
比、例えばアルコールアルコキシレートと低極性溶剤の比、を使用し、最終的に
形成される洗剤組成物のレオロジー特性を変えることができる。一般的に、界面
活性剤液体と界面活性剤ではない有機溶剤の重量比は、約５０：１〜１：５０で
ある。より好ましくは、この比は約３：１〜１：３、最も好ましくは約２：１〜
１：２である。
【０１０９】 ｖ．界面活性剤構造化剤 本発明の洗剤組成物の非水性液相は、上記の非水性有機液体希釈剤を、一般的
に（必ずではない）本洗剤組成物の非水性液相に構造を付与する様に選択された
界面活性剤と組み合わせることにより、製造される。構造化する界面活性剤は、
陰イオン系、非イオン系、陽イオン系、および／または両性の界面活性剤でよい
。
【０１１０】 好ましい構造化界面活性剤は、陰イオン系界面活性剤、例えばアルキルサルフ
ェート、アルキルポリアルキレートサルフェートおよび線状アルキルベンゼンス
ルホネート、である。本洗剤組成物に構造化剤として所望により加えることがで
きる別の一般的な種類の陰イオン系界面活性剤材料は、カルボキシレート型陰イ
オン系物質を含んでなる。カルボキシレート型陰イオン系物質は、Ｃ１０〜Ｃ１ ８ アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレ
ート）およびＣ１０〜Ｃ１８サルコシネート、特にオレオイルサルコシネート、
を包含する。さらに他の一般的な種類の、構造化剤として使用できる陰イオン系
界面活性剤物質は、他のスルホン化陰イオン系界面活性剤、例えばＣ８〜Ｃ１８ パラフィンスルホネートおよびＣ８〜Ｃ１８オレフィンスルホネート、を含んで
なる。構造化する陰イオン系界面活性剤は、一般的に本組成物の約１〜３０重量
％を構成する。
【０１１１】 上記の様に、好ましい種類の構造化陰イオン系界面活性剤は、第１級または第
２級アルキルサルフェート陰イオン系界面活性剤を含んでなる。その様な界面活
性剤は、高級Ｃ８〜Ｃ２０脂肪アルコールの硫酸化により製造される。
【０１１２】 従来の第１級アルキルサルフェート界面活性剤は下記の一般式を有する。
【０１１３】 ＲＯＳＯ３ −Ｍ＋ 式中、Ｒは典型的には線状Ｃ８〜Ｃ２０ヒドロカルビル基であり、これは直鎖で
も分岐鎖でもよく、Ｍは水溶性を付与する陽イオンである。好ましくは、ＲはＣ １０−１４ アルキルであり、Ｍはアルカリ金属である。最も好ましくは、Ｒは約
Ｃ１２であり、Ｍはナトリウムである。
【０１１４】 従来の第２級アルキルサルフェートも、本組成物の液相の構造化陰イオン系界
面活性剤として使用できる。従来の第２級アルキルサルフェート界面活性剤は、
分子のヒドロカルビル「骨格」に沿って不規則に分布したサルフェート部分を有
する材料である。その様な材料は下記の構造により表される。
【０１１５】 ＣＨ３（ＣＨ２）ｎ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）（ＣＨ２）ｍＣＨ３ 式中、ｍおよびｎは２以上の整数であり、ｍ＋ｎの合計は典型的には約９〜１５
であり、Ｍは水溶性を付与する陽イオンである。
【０１１６】 使用する場合、アルキルサルフェートは一般的に組成物の約１〜３０重量％、
より好ましくは約５〜２５重量％を構成する。アルキルサルフェート、過酸素漂
白剤、および漂白活性剤を含む非水性液体洗剤組成物は、Kong-Chan et al.の国
際特許第ＷＯ９６／１００７３号、１９９６年４月４日公開、に詳細に記載され
ているが、この出願をここに参考として含める。
【０１１７】 所望により本非水性洗浄組成物に構造化剤として添加できる別の好ましい種類
の陰イオン系界面活性剤材料は、アルキルポリアルコキシレートサルフェートを
含んでなる。アルキルポリアルコキシレートサルフェートは、アルコキシル化ア
ルキルサルフェートまたはアルキルエーテルサルフェートとも呼ばれる。その様
な材料は下記の式に対応する材料である。
【０１１８】 Ｒ２−Ｏ−（ＣｍＨ２ｍＯ）ｎ−ＳＯ３Ｍ 式中、Ｒ２はＣ１０〜Ｃ２２アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約１〜
１５であり、Ｍは塩形成陽イオンである。好ましくは、Ｒ２はＣ１２〜Ｃ１８ア
ルキルであり、ｍは２であり、ｎは約１〜１０であり、Ｍはナトリウム、カリウ
ム、アンモニウム、アルキルアンモニウムまたはアルカノールアンモニウムであ
る。最も好ましくは、Ｒ２はＣ１２〜Ｃ１６であり、ｍは２であり、ｎは約１〜
６であり、Ｍはナトリウムである。アンモニウム、アルキルアンモニウムおよび
アルカノールアンモニウム対イオンは、過酸素漂白剤との非相容性のために、本
組成物に使用するのは避けた方が好ましい。
【０１１９】 使用する場合、アルキルポリアルコキシレートサルフェートも、一般的に組成
物の約１〜３０重量％、より好ましくは約５〜２５重量％を構成する。アルキル
ポリアルコキシレートサルフェートをポリヒドロキシ脂肪酸アミドとの組合せで
含む非水性液体洗剤組成物は、Boutique et al.、ＰＣＴ出願第ＰＣＴ／ＵＳ９
６／０４２２３号明細書に詳細に記載されているが、その出願をここに参考とし
て含める。
【０１２０】 本組成物で構造化剤として使用するのに最も好ましい種類の陰イオン系界面活
性剤は、線状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）界面活性剤を含んでなる
。特に、その様なＬＡＳ界面活性剤は、本発明の非水性液体洗剤組成物に配合す
るのに特に有用な、特殊な型の陰イオン系界面活性剤含有粉末に処方することが
できる。その様な粉末は２つの異なった相を含んでなる。これらの相の一方は、
本組成物に使用する非水性有機液体希釈剤に不溶であり、もう一方の相は非水性
有機液体に可溶である。本発明の好ましい組成物の非水性液相に分散し得るのは
、この好ましい陰イオン系界面活性剤含有粉末の不溶相であり、この不溶相が、
凝集した小粒子の網目構造を形成し、その網目構造により、最終製品が、他の追
加固体粒子状材料を組成物中に安定して分散させることができる。
【０１２１】 その様な好ましい陰イオン系界面活性剤含有粉末は、実質的にａ）Ｃ１０−１ ６ 直線状アルキルベンゼンスルホン酸の１種以上のアルカリ金属塩、およびｂ）
１種以上の非界面活性剤希釈剤塩を含む水性スラリーを共乾燥することにより形
成される。その様なスラリーは、可溶相および不溶相の両方を含んでなる、一般
的に粉末形態にある、固体材料に乾燥させる。
【０１２２】 好ましい陰イオン系界面活性剤含有粉末の製造に使用される直線状アルキルベ
ンゼンスルホネート（ＬＡＳ）は、良く知られている材料である。その様な界面
活性剤およびそれらの製造方法は、例えばここに参考として含める米国特許第２
，２２０，０９９号明細書および第２，４７７，３８３号明細書に記載されてい
る。アルキル基中の平均炭素原子数が約１１〜１４であるナトリウムおよびカリ
ウム直線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートが特に好ましい。ナトリウムＣ１ １−１４ 、例えばＣ１２のＬＡＳが特に好ましい。アルキルベンゼンスルホネー
ト陰イオン系界面活性剤は、一般的に粉末形成スラリー中に、スラリーの約２０
〜７０重量％、より好ましくは約２０〜６０重量％、の量で使用する。
【０１２３】 粉末形成スラリーは、非界面活性剤の有機または無機塩成分も含み、これらの
成分をＬＡＳと共に乾燥させ、２相陰イオン系界面活性剤含有粉末を形成する。
その様な塩は、公知のナトリウム、カリウムまたはマグネシウムのハロゲン化物
、硫酸塩、クエン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、ホウ酸塩、コハク酸塩、スルホ−コハ
ク酸塩、等のいずれかでよい。一般的にＬＡＳ製造の副生成物である硫酸ナトリ
ウムは、ここで使用するのに好ましい非界面活性剤希釈剤塩である。ヒドロトロ
ピー剤として作用する塩、例えばスルホ−コハク酸ナトリウム、も効果的に包含
することができる。非界面活性剤塩は、水性スラリー中に、ＬＡＳと共に、一般
的にスラリーの約１〜５０重量％、より好ましくは約５〜４０重量％、の量で使
用される。ヒドロトロピー剤として作用する塩は、好ましくはスラリーの約３重
量％までを構成することができる。
【０１２４】 ＬＡＳおよび上記の希釈剤塩成分を含む水性スラリーを乾燥させて陰イオン系
界面活性剤含有粉末を製造し、これを好ましくは非水性希釈剤に加え、本組成物
中に構造化された液相を形成することができる。従来のあらゆる乾燥技術、例え
ば噴霧乾燥、ドラム乾燥、等、または乾燥技術の組合せ、を使用することができ
る。乾燥は、固体材料中の残留含水量が約０．５〜４重量％、より好ましくは約
１〜３重量％になるまで行なうべきである。
【０１２５】 乾燥操作により製造される陰イオン系界面活性剤含有粉末は２つの異なった相
を構成し、それらの一方はここで使用する無機液体希釈剤に可溶であり、それら
の一方は希釈剤に不溶である。陰イオン系界面活性剤含有粉末中の不溶相は、一
般的に粉末の約１０〜４５重量％、より好ましくは約１５〜３５重量％を構成す
る。
【０１２６】 乾燥後に得られる陰イオン系界面活性剤含有粉末は、粉末の約４５〜９４重量
％、より好ましくは約６０〜９４重量％のアルキルベンゼンスルホン酸塩を含ん
でなることができる。その様な濃度は、最終的に製造される洗剤組成物全体の約
０．５〜６０重量％、より好ましくは約１５〜６０重量％のアルキルベンゼンス
ルホン酸塩を与えるのに一般的に十分である。陰イオン系界面活性剤含有粉末自
体は、最終的に製造される洗剤組成物全体の約０．４５〜４５重量％を構成する
ことができる。乾燥後、陰イオン系界面活性剤含有粉末は、一般的に粉末の約２
〜５０重量％、より好ましくは約２〜２５重量％の非界面活性剤塩も含む。
【０１２７】 必要な程度に乾燥させた後、複合ＬＡＳ／塩材料は、公知のいずれかの好適な
ミリングまたは粉末化方法により、フレークまたは粉末形態に変換することがで
きる。一般的に、その様な材料を非水性有機溶剤と組み合わせ、本組成物の構造
化された液相を形成する際、この粉末の粒子径は０．１〜２０００ミクロン、よ
り好ましくは約０．１〜１０００ミクロンである。
【０１２８】 本発明の好ましい洗剤組成物の構造化された界面活性剤含有液相は、上記の非
水性有機希釈剤を、上記の陰イオン系界面活性剤含有粉末と組み合わせることに
より、製造することができる。その様な組合せにより、構造化された界面活性剤
含有液相が形成される。好ましい構造化された液相成分のこの組合せを製造する
ための条件は、以下に記載する「組成物の製造および使用」の項で、より詳細に
説明する。先に述べた様に、構造化された界面活性剤含有液相を形成することに
より、着色スペックルおよび追加の機能性粒子状固体材料を本発明の好ましい洗
剤組成物中に安定して分散させることができる。
【０１２９】 本発明に使用する別の好適な界面活性剤は、非イオン系界面活性剤、特に、下
記の式を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドを包含する。
【０１３０】
【化２】 式中、ＲはＣ９−１７アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ１はメチル基であり
、Ｚは、還元糖に由来するグリシチルまたはそのアルコキシル化誘導体である。
例はＮ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルココアミドおよびＮ−メチルＮ−１
−デオキシグルシチルオレアミドである。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方
法は、公知であり、Wilsonの米国特許第２，９６５，５７６号明細書およびSchw
artzの米国特許第２，７０３，７９８号明細書に記載されており、それらの開示
をここに参考として含める。
【０１３１】 ここに記載する洗剤組成物に好ましい界面活性剤は下記の一般式を有するアミ
ン系界面活性剤である。
【０１３２】
【化３】 式中、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２アルキル基であり、ｎは約２〜約４であり、Ｘは、Ｎ
Ｈ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、またはＯから選択されたブリッジ基であるか、またはＸ
は存在しなくてもよく、Ｒ３およびＲ４は個別に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ま
たは（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ（Ｒ５））から選択され、その際、Ｒ５はＨまたはメ
チルである。特に好ましいアミン系界面活性剤には、下記の材料が挙げられる。
【０１３３】
【化４】 式中、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ５はＨまたはＣＨ３である。上
記の界面活性剤に特に好ましいアミンには、オクチルアミン、ヘキシルアミン、
デシルアミン、ドデシルアミン、Ｃ８〜Ｃ１２ビス（ヒドロキシエチル）アミン
、Ｃ８〜Ｃ１２ビス（ヒドロキシイソプロピル）アミン、Ｃ８〜Ｃ１２アミド−
プロピルジメチルアミン、またはそれらの混合物が挙げられる。
【０１３４】 非常に好ましい実施態様では、アミン系界面活性剤は下記の式で表される。
【０１３５】 Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２ 式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１２アルキルである。
【０１３６】 vi.固体粒子状材料 本非水性洗剤組成物は、好ましくは約０．０１〜５０重量％、より好ましくは
約０．２〜３０重量％の、液相中に分散および懸濁された、固相粒子状材料を含
んでなる。一般的に、その様な粒子状材料は、大きさが約０．１〜１５００ミク
ロン、より好ましくは約０．１〜９００ミクロンである。最も好ましくは、その
様な材料は大きさが約５〜２００ミクロンである。
【０１３７】 ここで使用する他の粒子状材料は、１種以上の洗剤組成物成分を含んでなるこ
とができ、これらの材料は、粒子状形態で、組成物の非水性液相中に実質的に不
溶である。使用できる粒子状材料の種類を以下に詳細に説明する。
【０１３８】 水性ヘビーデューティー液体洗剤界面活性剤 本発明は、水性液体洗剤組成物も含んでなる。水性液体洗剤組成物は、約１０
〜約９８重量％、好ましくは約３０〜約９５重量％の、好ましくは水である水性
液体キャリヤーを含んでなる。さらに、本発明の水性液体洗剤組成物は、上記の
分岐した界面活性剤に加えて、好ましくは１種以上の洗浄共界面活性剤を含む界
面活性剤系を含んでなる。追加の共界面活性剤は、非イオン系洗浄界面活性剤、
陰イオン系洗浄界面活性剤、双生イオン系洗浄界面活性剤、アミンオキシド洗浄
界面活性剤、およびそれらの混合物から選択することができる。界面活性剤系は
、典型的には洗剤組成物の約５〜約７０重量％、好ましくは約１５〜約３０重量
％を構成する。
【０１３９】 ｉ．陰イオン系界面活性剤 陰イオン系界面活性剤には、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（
ＬＡＳ）および第１級分岐鎖およびランダムＣ１０〜Ｃ２０アルキルサルフェー
ト（ＡＳ）、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ３およびＣＨ３ （ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３［式中、ｘおよび（ｙ＋１）
は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶性を付与
する陽イオン、特にナトリウム、である］のＣ１０〜Ｃ１８第２級（２，３）ア
ルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、Ｃ１ ０ 〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥＸＳ」、特にＥＯ １〜７
エトキシサルフェート）、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカーボネート（特
にＥＯ １〜５エトキシカーボネート）、Ｃ１０〜Ｃ１８グリセロールエーテル
、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応する硫酸化ポリグ
リコシド、およびＣ１２〜Ｃ１８アルファ−スルホン化脂肪酸エステルが挙げら
れる。
【０１４０】 一般的に、ここで有用な陰イオン系界面活性剤は、米国特許第４，２８５，８
４１号明細書、Barrat et al.、１９８１年８月２５日公布、および米国特許第
３，９１９，６７８号明細書、Laughlin et al.、１９７５年１２月３０日公布
に記載されている。
【０１４１】 有用な陰イオン系界面活性剤には、炭素数が約１０〜約２０であるアルキル基
およびスルホン酸または硫酸エステル基を分子構造中に有する有機硫酸反応生成
物の水溶性塩、特にアルカリ金属、アンモニウムおよびアルキロールアンモニウ
ム（例えばモノエタノールアンモニウムまたはトリエタノールアンモニウム）塩
がある（用語「アルキル」には、アリール基のアルキル部分も含む）。この群の
合成界面活性剤の例はアルキルサルフェート、特にタロウまたはココナッツ油の
グリセリドを還元することにより製造される様な高級アルコール（Ｃ８〜Ｃ１８ 炭素原子）の硫酸化により得られる物質である。
【０１４２】 他の陰イオン系界面活性剤は、分子１個あたり約１〜約４単位のエチレンオキ
シドおよびアルキル基中の炭素数が約８〜約１２であるアルキルフェノールエチ
レンオキシドエーテルサルフェートの水溶性塩である。
【０１４３】 ここで有用な他の陰イオン系界面活性剤には、脂肪酸基中の炭素数が約６〜２
０であり、エステル基中の炭素数が約１〜１０であるａ−スルホン化脂肪酸のエ
ステルの水溶性塩、アシル基中の炭素数が約２〜９であり、アルカン部分中の炭
素数が約９〜約２３である２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホン酸の水溶
性塩、炭素数が約１２〜２４であるオレフィンスルホネートの水溶性塩、および
アルキル基中の炭素数が約１〜３であり、アルカン部分中の炭素数が約８〜２０
であるｂ−アルキルオキシアルカンスルホネートがある。
【０１４４】 ここで特に好ましい陰イオン系界面活性剤は、下記の式のアルキルポリエトキ
シレートサルフェートである。
【０１４５】 ＲＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＳＯ３ −Ｍ＋ 式中、Ｒは炭素数が約１０〜約２２である、飽和化された、または不飽和化され
たアルキル鎖であり、Ｍは化合物に水溶性を付与する陽イオン、特にアルカリ金
属、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオン、であり、ｘは平均約
１〜約１５である。
【０１４６】 好ましいアルキルサルフェート界面活性剤は、非エトキシル化Ｃ１２−１５第
１級および第２級アルキルサルフェートである。冷水洗濯条件下、すなわち約６
５°Ｆ（１８．３℃）未満では、その様なエトキシル化および非エトキシル化ア
ルキルサルフェートの混合物が存在するのが好ましい。脂肪酸の例には、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
およびベヘン酸が挙げられる。他の脂肪酸には、パルミトレイン酸、オレイン酸
、リノール酸、リノレン酸、およびリシノール酸が挙げられる。
【０１４７】 ii．非イオン系界面活性剤 通常の非イオン系および両性界面活性剤には、いわゆる狭いピークのアルキル
エトキシレートおよびＣ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特に
エトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）を包含するＣ１２〜Ｃ１８ア
ルキルエトキシレート（ＡＥ）がある。Ｃ１０〜Ｃ１８Ｎ−アルキルポリヒドロ
キシ脂肪酸アミドも使用できる。典型的な例はＣ１２〜Ｃ１８Ｎ−メチルグルカ
ミドを包含する。国際特許第ＷＯ９，２０６，１５４号明細書参照。他の糖に由
来する界面活性剤はＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ１０ 〜Ｃ１８Ｎ−（３−メトキシプロピル）グルカミド、を包含する。Ｎ−プロピル
〜Ｎ−ヘキシルＣ１２〜Ｃ１８グルカミドは低発泡性用に使用できる。通常のＣ １０ 〜Ｃ２０セッケンも使用できる。高発泡性が望ましい場合、分岐鎖のＣ１０ 〜Ｃ１６セッケンも使用できる。非イオン系界面活性剤の例は、米国特許第４，
２８５，８４１号、Barratら、１９８１年８月２５日公布、に記載されている。
【０１４８】 これらの界面活性剤の好ましい例は、エトキシル化アルコールおよび式Ｒ（Ｏ
Ｃ２Ｈ４）ｎＯＨのエトキシル化アルキルフェノールを包含し、式中、Ｒは、炭
素数が約８〜約１５である脂肪族炭化水素基、およびアルキル基の炭素数が約８
〜約１２であるアルキルフェニル基からなる群から選択され、ｎの平均値は約５
〜約１５である。これらの界面活性剤は米国特許第４，２８４，５３２号明細書
、Leikhim et al.、１９８１年８月１８日公布、により詳細に記載されている。
特に好ましい材料は、アルコール中の炭素数が平均約１０〜約１５であり、アル
コール１モルあたりエチレンオキシド約６〜約１２モルの平均エトキシル化度を
有するエトキシル化アルコールである。陰イオン系および非イオン系界面活性剤
の混合物が特に有用である。
【０１４９】 他の一般的に有用な界面活性剤は標準的な教科書に載っており、Ｃ１２〜Ｃ１ ８ ベタインおよびスルホベタイン（スルタイン）を包含する。
【０１５０】 iii.アミンオキシド界面活性剤 本発明の組成物は、下記式のアミンオキシド界面活性剤も含む。
【０１５１】 Ｒ１(ＥＯ)ｘ(ＰＯ)ｙ(ＢＯ)ｚＮ(Ｏ)(ＣＨ２Ｒ’)２．ｑＨ２Ｏ (I) 一般的に、構造（Ｉ）は１個の長鎖部分Ｒ１(ＥＯ)ｘ(ＰＯ)ｙ(ＢＯ)ｚおよび
２個の短鎖部分ＣＨ２Ｒ’を与えるのが分かる。Ｒ’は好ましくは水素、メチル
および−ＣＨ２ＯＨから選択する。一般的にＲ１は、飽和化された、または不飽
和化されていてよい第１級または分岐鎖状のヒドロカルビル部分であり、好まし
くは、Ｒ１は第１級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０である場合、Ｒ１は鎖
長約８〜約１８を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０でない場合
、Ｒ１はやや長く、Ｃ１２〜Ｃ２４の鎖長を有することができる。この一般式は
、ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ１＝Ｃ８〜Ｃ１８、Ｒ’がＨであり、ｑが０〜２、好まし
くは２であるアミンオキシドも包含する。これらのアミンオキシドの例は、Ｃ１ ２−１４ アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシ
ド、オクタデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特にここに参考として
含める米国特許第５，０７５，５０１号および第５，０７１，５９４号に記載さ
れている様な二水和物である。
【０１５２】 本発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０ではなく、特にｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０であり、
Ｒ１の炭素数が８〜約２４、好ましくは約１２〜約１６である第１級アルキル基
であるアミンオキシドも含むが、これらの実施態様では、ｙ＋ｚが好ましくは０
であり、ｘが好ましくは約１〜約６、より好ましくは約２〜約４であり、ＥＯは
エチレンオキシを表し、ＰＯはプロピレンオキシを表し、ＢＯはブチレンオキシ
を表す。その様なアミンオキシドは、通常の合成方法により、例えばアルキルエ
トキシサルフェートをジメチルアミンと反応させ、続いてエトキシル化アミンを
過酸化水素で酸化することにより、製造することができる。
【０１５３】 ここで非常に好ましいアミンオキシドは、常温で固体であり、より好ましくは
融点が３０℃〜９０℃である。ここで使用するのに好適なアミンオキシドは、Ak
zo Chemie、Ethyl Corp.およびProcter & Gambleを始めとする多くの供給者によ
り商業的に製造されている。その他のアミンオキシド製造業者に関しては、McCu
tcheonの編集物およびKirk-Othmer の概説参照。好ましいアミンオキシドは、Et
hyl Corp. から市販の固体二水和物ADMOX 16、ADMOX 18、ADMOX 12、および特に
ADMOX 14である。
【０１５４】 好ましい実施態様には、ドデシルジメチルアミンオキシド二水和物、ヘキサデ
シルジメチルアミンオキシド二水和物、オクタデシルジメチルアミンオキシド二
水和物、ヘキサデシルトリス（エチレンオキシ）ジメチル−アミンオキシド、テ
トラデシルジメチルアミンオキシド二水和物、およびそれらの混合物を含む。
【０１５５】 好ましい実施態様には、Ｒ’がＨであるものもあるが、Ｈより僅かに大きいＲ
’を有することに関して、ある程度の寛容度がある。特に本発明は、Ｒ’がＣＨ ２ ＯＨである実施態様、例えばヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）アミ
ンオキシド、タロウビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステアリル
ビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドおよびオレイルビス（２−ヒドロ
キシエチル）アミンオキシド、をさらに包含する。
【０１５６】 ヘビーデューティーゲル洗濯用洗剤組成物 本発明は、ヘビーデューティーゲル洗濯用洗剤組成物を包含し、該組成物は、
該組成物の ａ）約１５〜約４０重量％の陰イオン系界面活性剤成分［該成分は、該組成物の (i)約５〜約２５重量％のアルキルポリエトキシレートサルフェート（その際
、アルキル基の炭素数は約１０〜約２２であり、ポリエトキシレート鎖は０．５
〜約１５、好ましくは０．５〜約５、より好ましくは０．５〜約４個のエチレン
オキシド部分を含む）、 (ii)約５〜約２０重量％の脂肪酸 を含んでなる］、および ｂ）１種以上の下記の成分、すなわち洗剤用アミン、変性ポリアミン、ポリアミ
ド−ポリアミン、ポリエトキシル化−ポリアミン重合体、第４級アンモニウム界
面活性剤、好適な電解質またはその酸同等物質、およびそれらの混合物 を含んでなる。
【０１５７】 本組成物は、非クエン酸塩ビルダー、光学ブライトナー、汚れ遊離重合体、染
料移動防止剤、重合体状分散剤、酵素、発泡抑制剤、染料、香料、着色剤、充填
材塩、ヒドロトロピー剤、再付着防止剤、色褪せ防止剤、染料固定剤、プリル／
綿毛抑制剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された１種以上の洗剤添
加剤をさらに含むことができる。
【０１５８】 本組成物は、２０ s−１せん断率における粘度が約１００〜約４，０００cP、
好ましくは約３００〜約３，０００cP、より好ましくは約５００〜約２，０００
cPであり、貯蔵安定性がある。
【０１５９】 本組成物は、構造化されており、特殊なレオロジーを有する。レオロジーは、
下記の式によりモデル化できる。
【０１６０】 η＝ηｏ＋Ｋγ（ｎ−１） 式中、ηは特定せん断率における液体の粘度であり、ηｏは無限せん断率におけ
る粘度であり、γはせん断率であり、ｎはせん断率インデックスであり、Ｋはコ
ンシステンシーインデックスである。ここで使用する用語「構造化された」は、
ヘビーデューティー液体組成物が、液晶薄層相を有し、無限せん断粘度（ηｏ）
値が０〜約３，０００cP（センチポアズ）であり、せん断インデックス（ｎ）値
が約０．６未満であり、コンシステンシーインデックス値Ｋが約１，０００を超
え、２０ s−１で測定した粘度が約１０，０００cP未満、好ましくは約５，００
０cP未満であることを示している。低応力レベルでは、「ゼロせん断」粘度が約
１００，０００cPを超えるが、ここで「ゼロせん断」とは、０．００１ s−１以
下のせん断率を意味する。粘度を応力に対してプロットすることにより得られる
組成物の降伏値は、０．２Paより大きい。これらのレオロジーパラメータは、市
販のレオメーター、例えばCarrimed CSL 100モデル、により測定することができ
る。
【０１６１】 本組成物は、透明または半透明である、すなわち不透明ではない。
【０１６２】 電解質 理論には捕らわれずに、電解質の存在は、ゲル組成物の粘度を調整する様に作
用すると考えられる。そのため、本組成物のゲル性質は、界面活性剤の選択によ
り、および存在する電解質の量により影響される。ここで好ましい実施態様では
、組成物は約１％〜約８％、より好ましくは約２％〜約６％、の好適な電解質ま
たはその酸同等物質をさらに含んでなる。クエン酸ナトリウムはここで使用する
のに非常に好ましい電解質である。
【０１６３】 本組成物は、所望により、約０〜約１０重量％の溶剤およびヒドロトロピー剤
を含むことができる。理論には捕らわれずに、溶剤およびヒドロトロピー剤の存
在は、組成物の構造化された性質に対する等方性性質に影響し得ると考えられる
。「溶剤」とは、アルキルモノアルコール、ジ−、およびトリ−アルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、プロパンジオール、エタンジオール
、グリセリン、等を包含する、洗剤業界で一般的に使用されている溶剤を意味す
る。「ヒドロトロピー剤」とは、他の界面活性剤の溶解を助ける短鎖界面活性剤
を包含する、洗剤業界で一般的に使用されているヒドロトロピー剤を意味する。
ヒドロトロピー剤の他の例には、クメン、キシレン、またはトルエンスルホネー
ト、尿素、Ｃ８以下の鎖のアルキルカルボキシレート、およびＣ８以下の鎖のア
ルキルサルフェートおよびエトキシル化サルフェートが挙げられる。
【０１６４】 変性ポリアミン 本組成物は、少なくとも約０．０５重量％、好ましくは約０
．０５〜約３重量％の水溶性または分散性の変性ポリアミン剤を含んでなること
ができ、該ポリアミン剤は、下記の式に対応するポリアミン骨格を含んでなる。
【０１６５】
【化５】 式中、Ｒ１は独立してＣ２〜Ｃ５アルキレン、アルケニレンまたはアリーレンで
あり、各Ｒ２は独立してＨ、または式ＯＨ[(ＣＨ２)ｘＯ]ｎの部分であり、ｘは
約１〜約８であり、ｎは約１０〜約５０であり、ｗは０または１であり、ｘ＋ｙ
＋ｚは約５〜約３０であり、Ｂは分岐によるこの構造の延長を表し、該ポリアミ
ンは、アルキル化前の平均分子量が約３００〜約１，２００である。
【０１６６】 好ましい実施態様では、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４アルキレン、より好ましくはエチレ
ンであり、Ｒ２はＯＨ[ＣＨ２ＣＨ２Ｏ]ｎであり、ｎは約１５〜約３０、より好
ましくはｎは約２０である。アルキル化前のポリアミンの平均分子量は約３００
〜約１２００、より好ましくは約５００〜約９００、さらに好ましくは約６００
〜約７００、さらに好ましくは約６００〜約６５０である。
【０１６７】 別の好ましい実施態様では、Ｒ１はＣ２〜Ｃ４アルキレン、より好ましくはエ
チレンであり、Ｒ２はＯＨ[ＣＨ２ＣＨ２Ｏ]ｎであり、ｎは約１０〜約２０、よ
り好ましくはｎは約１５である。アルキル化前のポリアミンの平均分子量は約１
００〜約３００、より好ましくは約１５０〜約２５０、さらに好ましくは約１８
０〜約２００である。
【０１６８】 ポリアミド−ポリアミン ここで有用なポリアミド−ポリアミンは、一般的に
は組成物の約０．１〜８重量％を構成する。より好ましくは、ポリアミド−ポリ
アミン材料は、本組成物の約０．５〜４重量％を構成する。最も好ましくは、ポ
リアミド−ポリアミン材料は、組成物の約１〜３重量％を構成する。
【０１６９】 本発明で使用するポリアミド−ポリアミン材料は、下記の一般構造式No.Ｉに
対応する、反復する、置換されたアミド−アミン単位を有する材料である。
【０１７０】
【化６】 構造式No.Ｉ 構造式No.Ｉで、Ｒ１、Ｒ２およびＲ５は、それぞれ独立して、Ｃ１−４アル
キレンまたはアリーレンである。ポリアミド−ポリアミンがシュウ酸に由来する
様に、Ｒ１を完全に無くすこともできる。
【０１７１】 また構造式No.Ｉで、Ｒ３はＨ、エピクロロヒドリン、アゼチジニウム基、エ
ポキシプロピル基またはジメチルアミノヒドロキシプロピル基であり、Ｒ４はＨ
、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルカリールでよいか、またはＲ４は、Ｃ１−４ アルキレンオキシドと縮合した上記の基のいずれかでもよい。
【０１７２】 Ｒ１は好ましくはブチレンであり、Ｒ２およびＲ５は好ましくはエチレンであ
る。Ｒ３は好ましくはエピクロロヒドリンである。Ｒ４は好ましくはＨである。
【０１７３】 ここで有用なポリアミド−ポリアミン材料は、ポリアミン、例えばジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタミンまたはジプ
ロピレントリアミン、をＣ２〜Ｃ１２ジカルボン酸、例えばシュウ酸、コハク酸
、グルタル酸、アジピン酸およびジグリコール酸、と反応させることにより、製
造することができる。その様な材料は、例えばエピクロロヒドリンとの反応によ
り、さらに誘導することができる。その様な材料の製造はKeim、米国特許第２，
２９６，１１６号、１９６０年２月２３日公布、Keim、米国特許第２，２９６，
１５４号、１９６０年２月２３日公布、およびKeim、米国特許第３，３３２，９
０１号、１９６７年７月２５日公布、の各明細書により詳細に記載されている。
【０１７４】 ここで使用するのに好ましいポリアミド−ポリアミン剤は、Hercules, Inc.か
らKymeneの商品名で市販されている。ジエチレントリアミンとアジピン酸の反応
生成物であるポリアミド−ポリアミンのエピクロロヒドリン付加物であるKymene
557H（商品名）およびKymene 557LX（商品名）が特に有用である。他の好適な
材料は、HerculesからRetenおよびDelsetteの商品名で、およびSandozからCarta
retinの商品名で市販されている。これらのポリアミド−ポリアミン材料は、例
えば約１２．５重量％の固体を含む重合体状材料の水性懸濁液の形態で市販され
ている。
【０１７５】 洗剤用アミン ここで使用するのに好適なアミン界面活性剤は下記の式を有す
る洗剤用アミンを包含する。
【０１７６】
【化７】 式中、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２アルキル基であり、ｎは約２〜約４であり、Ｘは、Ｎ
Ｈ、ＣＯＮＨ、ＣＯＯ、またはＯから選択されたブリッジ基であるか、またはＸ
は存在しなくてもよく、Ｒ３およびＲ４は個別に、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、ま
たは（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ（Ｒ５））から選択され、その際、Ｒ５はＨまたはメ
チルである。
【０１７７】 好ましいアミンには、下記の材料が挙げられる。
【０１７８】
【化８】 式中、Ｒ１はＣ６〜Ｃ１２アルキル基であり、Ｒ５はＨまたはＣＨ３である。
【０１７９】 非常に好ましい実施態様では、アミンは下記の式で表される。
【０１８０】 Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２ 式中、Ｒ１はＣ８〜Ｃ１２アルキルである。
【０１８１】 特に好ましいアミンは、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミン、ド
デシルアミン、Ｃ８〜Ｃ１２ビス（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ８〜Ｃ１２ビ
ス（ヒドロキシイソプロピル）アミン、およびＣ８〜Ｃ１２アミド−プロピルジ
メチルアミン、およびそれらの混合物からなる群から選択されたアミンを包含す
る。
【０１８２】 使用する場合、洗剤用アミンは、組成物の約０．１〜約１０重量％、好ましく
は約０．５〜約５重量％を構成する。
【０１８３】 第４級アンモニウム界面活性剤 約１％〜約６％の下記の式を有する第４級ア
ンモニウム界面活性剤。
【０１８４】
【化９】 式中、Ｒ１およびＲ２は個別にＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアル
キル、ベンジル、および−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（ｘは約２〜約５の値を有する）
からなる群から選択され、Ｘは陰イオンであり、（１）Ｒ３およびＲ４はそれぞ
れＣ６〜Ｃ１４アルキルであるか、または（２）Ｒ３はＣ６〜Ｃ１８アルキルで
あり、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル、ベン
ジル、および−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（ｘは２〜５の値を有する）からなる群から
選択される。
【０１８５】 好ましい第４級アンモニウム界面活性剤はクロライド、ブロマイドおよびメチ
ルサルフェート塩である。好ましい単長鎖アルキル第４級アンモニウム界面活性
剤の例は、Ｒ１、Ｒ２、およびＲ４がそれぞれメチルであり、Ｒ３がＣ８〜Ｃ１ ６ アルキルであるか、またはＲ３がＣ８−１８アルキルであり、Ｒ１、Ｒ２、お
よびＲ４がメチルおよびヒドロキシアルキル部分から選択される界面活性剤であ
る。ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロライド、ココナッツ
トリメチルアンモニウムクロライド、ココナッツトリメチルアンモニウムメチル
サルフェート、ココナッツジメチル−モノヒドロキシ−エチルアンモニウムクロ
ライド、ココナッツジメチルモノヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェ
ート、ステリルジメチル−モノヒドロキシ−エチルアンモニウムクロライド、ス
テリルジメチル−モノヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ−
Ｃ１２〜Ｃ１４アルキルジメチルアンモニウムクロライド、およびそれらの混合
物が特に好ましい。Witco から市販のラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ドADOGEN 412（商品名）も好ましい。さらに好ましいのは、ラウリルトリメチル
アンモニウムクロライドおよびミリスチルトリメチルアンモニウムクロライドで
ある。
【０１８６】 本発明で有用なアルコキシル化第４級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤は、
下記の一般式を有する。
【０１８７】
【化１０】 式中、Ｒ１は炭素数が約８〜約１８、好ましくは１０〜約１６、最も好ましくは
約１０〜約１４、であるアルキルまたはアルケニル部分であり、Ｒ２およびＲ３ ’ は、それぞれ独立して、炭素数が１〜３であるアルキル基、好ましくはメチル
であり、Ｒ３およびＲ４は、独立して変化することができ、水素（好ましい）、
メチルおよびエチルから選択され、Ｘ−は、電気的な中性を与える陰イオン、例
えばクロライド、ブロマイド、メチルサルフェート、サルフェート、等であり、
ＡはＣ１〜Ｃ４アルコキシ、特にエトキシ（すなわち−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、プ
ロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合物から選択され、式Ｉに関して、ｐは２
〜約３０、好ましくは２〜約１５、最も好ましくは２〜約８であり、式IIに関し
て、ｐは１〜約３０、好ましくは１〜約４であり、ｑは１〜約３０、好ましくは
１〜約４であり、最も好ましくはｐおよびｑの両方が１である。
【０１８８】 他の第４級界面活性剤は、アンモニウム界面活性剤、例えばアルキルジメチル
アンモニウムハロゲン化物、および下記の式を有する界面活性剤を包含する。
【０１８９】 ［Ｒ２（ＯＲ３）ｙ］［Ｒ４（ＯＲ３）ｙ］２Ｒ５Ｎ＋Ｘ− 式中、Ｒ２は、アルキル鎖の炭素数が約８〜約１８であるアルキルまたはアルキ
ルベンジル基であり、各Ｒ３は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−
、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、およびそれらの混
合物からなる群から選択され、各Ｒ４はＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロ
キシアルキル、ベンジル、２個のＲ４基の結合により形成される環構造、ＣＨ２ ＣＨＯＨＣＨＯＨＣＯＲ６ＣＨＯＨ−（Ｒ６はヘキソースまたは分子量が約１０
００未満であるヘキソース重合体である）、およびｙが０でない場合は水素から
なる群から選択され、Ｒ５は約１８以下であり、各ｙは０〜約１０であり、ｙ値
の合計は０〜約１５であり、Ｘは相容性がある陰イオンである。
【０１９０】 ポリエトキシル化されたポリアミン重合体 ここで使用する別の重合体分散剤
形態は、ポリエトキシル化されたポリアミン重合体（ＰＰＰ）である。ここで有
用な好ましいポリエトキシル化されたポリアミンは、一般的にポリアルキレンア
ミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチレンア
ミン（ＰＥＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）である。一般的なポリアルキレ
ンアミン（ＰＡＡ）はテトラブチレンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニア
および二塩化エチレンが関与する反応に続いて分別蒸留により得られる。得られ
る一般的なＰＥＡは、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレ
ンペンタミン（ＴＥＰＡ）である。ペンタミンより上、すなわちヘキサミン、ヘ
プタミン、オクタミンおよび恐らくノナミンでは、共通して誘導される混合物は
、蒸留によっては分離されない様であり、他の物質、例えば環状アミンおよび特
にピペラジン、を包含することがある。窒素原子が見られる側鎖を有する環状ア
ミンも存在し得る。ＰＥＡの製造を開示している米国特許第２，７９２，３７２
号明細書、Dickinson、１９５７年５月１４日公布、参照。
【０１９１】 ポリエトキシル化されたポリアミンは、例えば触媒、例えば二酸化炭素、重亜
硫酸ナトリウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸、等、の存在下でエチレンイミ
ンを重合させることにより製造することができる。これらのポリアミン骨格の具
体的な製造方法は、米国特許第２，１８２，３０６号、Ulrich et al.、１９３
９年１２月５日公布、第３，０３３，７４６号、Mayle et al.、１９６２年５月
８日公布、第２，２０８，０９５号、Esselmann et al.、１９４０年７月１６日
公布、第２，８０６，８３９号、Crowther、１９５７年９月１７日公布、および
第２，５５３，６９６号、Wilson、１９５１年５月２１日公布、の各明細書に開
示されている。
【０１９２】 本発明に所望により使用するが、好ましいポリエトキシル化されたポリアミン
重合体は、下記の一般式を有するアルコキシル化第４級ジアミンである。
【０１９３】
【化１１】 式中、Ｒは線状の、または分岐したＣ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヒド
ロキシアルキレン、Ｃ４〜Ｃ１２ジヒドロキシアルキレン、Ｃ８〜Ｃ１２ジアル
キルアリーレン、［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＨ２ＣＨ２］−および−ＣＨ２ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２］−から選
択され、ｑは約１〜約１００である。各Ｒ１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
、Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリール、またはＡから選択される。Ａは下記の式を有
する。
【０１９４】
【化１２】 式中、Ｒ３はＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、ｎは約５〜約１００で
あり、ＢはＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選択され
、Ｘは水溶性陰イオンである。
【０１９５】 好ましい実施態様では、ＲはＣ４〜Ｃ８アルキレンから選択され、Ｒ１はＣ１ 〜Ｃ２アルキルまたはＣ２〜Ｃ３ヒドロキシアルキルから選択され、Ａは下記の
式を有する。
【０１９６】
【化１３】 式中、Ｒ３はＨまたはメチルから選択され、ｎは約１０〜約５０である。
【０１９７】 別の好ましい実施態様では、Ｒは線状の、または分岐したＣ６であり、Ｒ１は
メチルであり、Ｒ３はＨであり、ｎは約２０〜約５０である。
【０１９８】 本発明で使用できる別のアルコキシル化第４級ポリアミン分散剤は下記の式を
有する。
【０１９９】
【化１４】 式中、Ｒは線状の、または分岐したＣ２〜Ｃ１２アルキレン、Ｃ３〜Ｃ１２ヒド
ロキシアルキレン、Ｃ４〜Ｃ１２ジヒドロキシアルキレン、Ｃ８〜Ｃ１２ジアル
キルアリーレン、［（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＨ２ＣＨ２］−および−ＣＨ２ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２］−から選
択され、ｑは約１〜約１００である。各Ｒ１は、独立して、Ｃ１〜Ｃ４アルキル
、Ｃ７〜Ｃ１２アルキルアリール、またはＡから選択される。Ｒ１は、幾つかの
窒素上では存在しなくてもよいが、少なくとも３個の窒素は第４級化されていな
ければならない。
【０２００】 Ａは下記の式を有する。
【０２０１】
【化１５】 式中、Ｒ３はＨまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され、ｎは約５〜約１００で
あり、ＢはＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、アセチル、またはベンゾイルから選択され
、ｍは約０〜約４であり、Ｘは水溶性陰イオンである。
【０２０２】 好ましい実施態様では、ＲはＣ４〜Ｃ８アルキレンから選択され、Ｒ１はＣ１ 〜Ｃ２アルキルまたはＣ２〜Ｃ３ヒドロキシアルキルから選択され、Ａは下記の
式を有する。
【０２０３】
【化１６】 式中、Ｒ３はＨまたはメチルから選択され、ｎは約１０〜約５０であり、ｍは１
である。
【０２０４】 別の好ましい実施態様では、Ｒは線状の、または分岐したＣ６であり、Ｒ１は
メチルであり、Ｒ３はＨであり、ｎは約２０〜約５０であり、ｍは１である。
【０２０５】 これらのポリエトキシル化されたポリアミン重合体の使用量は、約０．１〜約
１０重量％、典型的には約０．４〜約５重量％である。これらのポリエトキシル
化されたポリアミン重合体は、米国特許第４，６６４，８４８号明細書に記載さ
れている方法、または当業者には公知の方法により合成することができる。
【０２０６】 陰イオン系界面活性剤 陰イオン系界面活性剤成分は、アルキルポリエトキシ
レートサルフェートを含み、他の非セッケン陰イオン系界面活性剤またはそれら
の混合物を含むことができる。
【０２０７】 一般的に、ここで有用な陰イオン系界面活性剤は、どちらもここに参考として
含める米国特許第４，２８５，８４１号明細書、Barrat et al.、１９８１年８
月２５日公布、および米国特許第３，９１９，６７８号明細書、Laughlin et al
.、１９７５年１２月３０日公布、に記載されている。
【０２０８】 有用な陰イオン系界面活性剤には、炭素数が約１０〜約２０であるアルキル基
およびスルホン酸または硫酸エステル基を分子構造中に有する有機硫酸反応生成
物の水溶性塩、特にアルカリ金属、アンモニウムおよびアルキロールアンモニウ
ム（例えばモノエタノールアンモニウムまたはトリエタノールアンモニウム）塩
が挙げられる（用語「アルキル」には、アリール基のアルキル部分も含む）。こ
の群の合成界面活性剤の例はアルキルサルフェート、特にタロウまたはココナッ
ツ油のグリセリドを還元して得られる様な高級アルコール（Ｃ８〜Ｃ１８炭素原
子）の硫酸化により得られる物質である。特に貴重な材料は、アルキル基中の平
均炭素数が約１１〜１３である、Ｃ１１〜Ｃ１３ＬＡＳと略記される直鎖状のア
ルキルベンゼンスルホネートである。
【０２０９】 他の陰イオン系界面活性剤は、分子１個あたり約１〜約４単位のエチレンオキ
シドおよびアルキル基中の炭素数が約８〜約１２であるアルキルフェノールエチ
レンオキシドエーテルサルフェートの水溶性塩である。
【０２１０】 ここで有用な他の陰イオン系界面活性剤には、脂肪酸基中の炭素数が約６〜２
０であり、エステル基中の炭素数が約１〜１０であるαスルホン化脂肪酸のエス
テルの水溶性塩、アシル基中の炭素数が約２〜９であり、アルカン部分中の炭素
数が約９〜約２３である２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホン酸の水溶性
塩、炭素数が約１２〜２４であるオレフィンスルホネートの水溶性塩、およびア
ルキル基中の炭素数が約１〜３であり、アルカン部分中の炭素数が約８〜２０で
あるβ−アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。
【０２１１】 ここで有用なアルキルポリエトキシレートサルフェートは下記の式を有する。
【０２１２】 ＲＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＳＯ３ −Ｍ＋ 式中、Ｒは炭素数が約１０〜約２２である飽和化された、または不飽和化された
、アルキル鎖であり、Ｍは化合物に水溶性を付与する陽イオン、特にアルカリ金
属、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオン、であり、ｘは平均約
０．５〜約１５である。
【０２１３】 好ましいアルキルサルフェート界面活性剤は、非エトキシル化Ｃ１２−１５第
１級および第２級アルキルサルフェートである。冷水洗濯条件下、すなわち約６
５°Ｆ（１８．３℃）未満では、その様なエトキシル化および非エトキシル化ア
ルキルサルフェートの混合物が存在するのが好ましい。
【０２１４】 脂肪酸 さらに、本発明の陰イオン系界面活性剤成分は脂肪酸を含んでなる。
これらの脂肪酸は、天然の供給源から得られるか、または合成により製造される
、飽和化された、および／または不飽和化された脂肪酸を包含する。脂肪酸の例
としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキン酸、およびベヘン酸がある。他の脂肪酸には、パルミトレイン酸、
オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、およびリシノール酸が挙げられる。
【０２１５】 非イオン系界面活性剤− 好適な非イオン系洗剤界面活性剤は、米国特許第３
，９２９，６７８号明細書、Laughlin et al.、１９７５年１２月３０日公布、
および米国特許第４，２８５，８４１号明細書、Barrat et al.、１９８１年８
月２５日公布、に一般的に記載されている。有用な非イオン系界面活性剤の例に
は、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートおよびＣ６〜Ｃ１２アルキル
フェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポ
キシ）を包含する、ＥＯ約１〜２２のＣ８〜Ｃ１８アルキルエトキシレート（「
ＡＥ」）、アルキルジアルキルアミンオキシド、アルカノイルグルコースアミド
、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０２１６】 非イオン系界面活性剤を使用する場合、本発明の組成物は約１０重量％まで、
好ましくは０〜約５重量％、より好ましくは０〜約３重量％、の非イオン系界面
活性剤を含むのが好ましい。好ましい材料は、エトキシル化アルコールおよび式
Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨのエトキシル化アルキルフェノールであるが、式中、Ｒ
は、炭素数が約８〜約１５である脂肪族炭化水素基、およびアルキル基の炭素数
が約８〜約１２であるアルキルフェニル基からなる群から選択され、ｎの平均値
は約５〜約１５である。これらの界面活性剤は米国特許第４，２８４，５３２号
明細書、Leikhim et al.、１９８１年８月１８日により詳細に記載されている。
特に好ましい材料は、アルコール中の平均炭素数が約１０〜約１５であり、アル
コール１モルあたりエチレンオキシド約６〜約１２モルの平均エトキシル化度を
有するエトキシル化アルコールである。
【０２１７】 ここで使用する他の非イオン系界面活性剤には下記の材料が挙げられる。
【０２１８】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ
キシド縮合物。一般的にポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合
物は、直鎖または分岐鎖構造中の炭素数が約６〜約１２であるアルキル基を有す
るアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を包含する。好ましい
実施態様では、エチレンオキシドが、アルキルフェノール１モルあたり約５〜約
２５モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。この種の市販されている非
イオン系界面活性剤には、GAF Corporation から市販されているIgepal（商品名
）CO-630、およびRohm & Haas Company からすべて市販されているTriton（商品
名）X-45、X-114 、X-100 およびX-102 が挙げられる。これらの化合物は、一般
的にアルキルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフェノールエトキシ
レート）と呼ばれる。
【０２１９】 脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物。脂肪
族アルコールのアルキル鎖は直鎖状でも分岐鎖状でも、第１級でも第２級でもよ
く、一般的に炭素数が約８〜約２２である。特に好ましい物質は、炭素数が１０
〜２０であるアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モルあたり約２〜
約１０モルのエチレンオキシドの縮合生成物である。市販されているこの種の非
イオン系界面活性剤の例には、どちらもUnion Carbide Corporation から市販さ
れているTergitol（商品名）15-S-9（Ｃ１１〜Ｃ１５直鎖状のアルコールと９モ
ルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Tergitol（商品名）24-L-6 NMW（Ｃ１２ 〜Ｃ１４第１級アルコールと６モルのエチレンオキシドの、分子量分布が狭い縮
合生成物）、Shell Chemical Companyから市販のNeodol（商品名）45-9（Ｃ１４ 〜Ｃ１５直鎖状アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Neodol
（商品名）23-6.5（Ｃ１２〜Ｃ１３直鎖状アルコールと６．５４モルのエチレン
オキシドの縮合生成物）、Neodol（商品名）45-7（Ｃ１４〜Ｃ１５直鎖状アルコ
ールと７モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Neodol（商品名）45-4（Ｃ１ ４ 〜Ｃ１５直鎖状アルコールと４モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、およ
びThe Procter & Gamble Companyから市販のKyro（商品名）EOB（Ｃ１３〜Ｃ１
５アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）が挙げられる。他の市
販の非イオン系界面活性剤は、Shell Chemical Co.から市販のDobanol 91-8（商
品名）およびHoechstから市販のGenapol UD-080（商品名）を包含する。この区
分の非イオン系界面活性剤は、一般的に「アルキルエトキシレート」と呼ばれて
いる。
【０２２０】 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合によ
り形成された疎水性ベースの縮合生成物。これらの化合物の疎水性部分は、好ま
しくは分子量が約１５００〜約１８００であり、水に対して不溶性である。この
疎水性部分にポリオキシエチレン部分を加えることにより、分子全体の水溶性が
増加する傾向があり、生成物の液体性質は、ポリオキシエチレン含有量が縮合生
成物の総重量の約５０％になる点まで保持されるが、これは約４０モルまでのエ
チレンオキシドとの縮合に相当する。この種の化合物の例は、BASFから市販され
ているPluronic（商品名）界面活性剤を包含する。
【０２２１】 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から得ら
れる生成物の縮合生成物。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンと
過剰のプロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に分子量が約２５００
〜約３０００である。この疎水性部分をエチレンオキシドと、縮合生成物が約４
０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含み、分子量が約５，０００〜約１１
，０００になる程度に縮合させる。この種の非イオン系界面活性剤の例は、BASF
から市販されているTetronic（商品名）界面活性剤を包含する。
【０２２２】 半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特殊な区分であり、
炭素数が約１０〜約１８である１個のアルキル部分、および炭素数が約１〜約３
であるアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２個の
部分を含む水溶性アミンオキシド、炭素数が約１０〜約１８である１個のアルキ
ル部分、および炭素数が約１〜約３であるアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群から選択された２個の部分を含む水溶性ホスフィンオキシド、およ
び炭素数が約１０〜約１８である１個のアルキル部分、および炭素数が約１〜約
３であるアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された１個
の部分を含む水溶性スルホキシドが挙げられる。
【０２２３】 半極性非イオン系洗剤界面活性剤は下記の式を有するアミンオキシド界面活性
剤を包含する。
【０２２４】
【化１７】 式中、Ｒ３は炭素数が８〜２２であるアルキル、ヒドロキシアルキル、またはア
ルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ４は炭素数が約２〜約３であ
るアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、ｘは
０〜約３であり、各Ｒ５は炭素数が約１〜約３であるアルキルまたはヒドロキシ
アルキル基、または約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキ
シド基である。Ｒ５基は、例えば酸素または窒素原子を通して互いに結合し、環
構造を形成することができる。
【０２２５】 これらのアミンオキシド界面活性剤は特にＣ１０〜Ｃ１８アルキルジメチルア
ミンオキシドおよびＣ８ 〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドを包含する。
【０２２６】 米国特許第４，５６５，６４７号明細書、Llenado 、１９８６年１月２１日公
布、に記載されてアルキル多糖で、炭素数が約６〜約３０、好ましくは約１０〜
約１６である疎水性基、および約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、
最も好ましくは約１．３〜約２．７糖単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、
の親水性基を有する。炭素数が５または６であるすべての還元糖を使用すること
ができ、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分をグルコシル
部分に置換することができる（所望により疎水性基を２−、３−、４−、等の位
置に付加させ、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコースまたはガラク
トースを与える）。糖間結合は、例えば追加糖単位のある位置と、先行する糖単
位の２−、３−、４−、および／または６−位置の間にあってよい。
【０２２７】 所望により、あまり望ましくないが、疎水性部分と多糖部分を結合するポリア
ルキレンオキシド鎖があってよい。好ましいアルキレンオキシドはエチレンオキ
シドである。典型的な疎水性部分は、飽和化された、または不飽和化された、直
鎖または分岐鎖の、炭素数が約８〜約１８、好ましくは約１０〜約１６であるア
ルキル基を包含する。好ましくは、アルキル基は直鎖状の飽和化されたアルキル
基である。アルキル基は、約３個までの水酸基を含むことができる、および／ま
たはポリアルキレンオキシド鎖は約１０個までの、好ましくは５個未満のアルキ
レンオキシド部分を含むことができる。好適なアルキル多糖は、オクチル、ノニ
ルデシル、ウンデシルドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘ
キサデシル、ヘプタデシル、およびオクタデシル、ジ−、トリ−、テトラ−、ペ
ンタ−、およびヘキサグルコシド、ガラクトシド、ラクトシド、グルコース、フ
ルクトシド、フルクトースおよび／またはガラクトースである。好適な混合物に
は、ココナッツアルキル、ジ−、トリ−、テトラ−、およびペンタグルコシドお
よびタロウアルキルテトラ−、ペンタ−およびヘキサグルコシドが挙げられる。
【０２２８】 好ましいアルキルポリグリコシドは下記の式を有する。
【０２２９】 Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）t（グリコシル）ｘ 式中、Ｒ２は、アルキル基の炭素数が約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１
４であるアルキル、アルキル−フェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアル
キルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２または３
、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜
約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である
。グリコシルはグルコースに由来するのが好ましい。これらの化合物を製造する
には、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールを最初に形成し、次い
でグルコース、またはグルコースの供給源と反応させグルコシドを形成する（１
−位置で付加）。次いで、追加のグリコシル単位をそれらの１−位置と先行する
グリコシル単位の２−、３−、４−、および／または６−位置、好ましくは主と
して２−位置、の間に付加させることができる。
【０２３０】 下記の式を有する脂肪酸アミド界面活性剤。
【０２３１】
【化１８】 式中、Ｒ６は炭素数が７〜２１（好ましくは約９〜約１７）であるアルキル基で
あり、各Ｒ７は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、
および−（Ｃ２Ｈ４）ｘＨからなる群から選択され、ｘは約１〜約３である。
【０２３２】 好ましいアミドはＣ８〜Ｃ２０アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジ
エタノールアミド、およびイソプロパノールアミドである。
【０２３３】 陽イオン系／両性 非第４級の陽イオン系洗剤界面活性剤も本発明の洗剤組成
物中に包含するはことができる。ここで有用な陽イオン系界面活性剤は、米国特
許第４，２２８，０４４号明細書、Cambre、１９８０年１０月４日公布、に記載
されている。
【０２３４】 本洗剤組成物には両性(ampholytic)界面活性剤を配合することができる。これ
らの界面活性剤は、第２級または第３級アミンの脂肪族誘導体、あるいは複素環
式第２級および第３級アミンの脂肪族誘導体として広範囲に説明できるが、そこ
では脂肪族基は直鎖状または分岐鎖状でよい。脂肪族置換基の１種は炭素数が少
なくとも８、典型的な約８〜約１８であり、少なくとも一つは陰イオン系の水溶
性付与基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを含む。両性(ampho
lytic)界面活性剤の例に関しては、Laughlin et al.への米国特許第３，９２９
，６７８号明細書、１９７５年１２月３０日公布、段落１９、１８〜３５行参照
。好ましい両性物質には、いわゆる狭いピークのアルキルエトキシレートおよび
Ｃ６〜Ｃ１２アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび
混合エトキシ／プロポキシ）を包含するＣ１２〜Ｃ１８アルキルエトキシレート
（「ＡＥ」）、Ｃ１２〜Ｃ１８ベタインおよびスルホベタイン（スルタイン）、
Ｃ１０〜Ｃ１８アミンオキシド、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０２３５】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 本洗剤組成物はポリヒドロキシ脂肪
酸アミド界面活性剤も含むことができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性
剤成分は、下記の構造式を有する化合物を含んでなる。
【０２３６】
【化１９】 式中、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル
、より好ましくはＣ１またはＣ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（すな
わちメチル）であり、Ｒ２はＣ５〜Ｃ３１ヒドロカルビル、好ましくは直鎖状の
Ｃ７〜Ｃ１９アルキルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖状のＣ９〜Ｃ１７ アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖状のＣ１１〜Ｃ１５アルキルま
たはアルケニル、またはそれらの混合物であり、Ｚは、ヒドロカルビル直鎖を有
し、その鎖に少なくとも３個の水酸基が直接結合したポリヒドロキシヒドロカル
ビルであるか、またはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはプロ
ポキシル化）された誘導体である。Ｚは、好ましくは還元性アミノ化反応で還元
糖から得られ、より好ましくはＺはグリシチルである。好適な還元糖には、グル
コース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノース、
およびキシロースが挙げられる。原料としては、高デキストロースコーンシロッ
プ、高フルクトースコーンシロップ、高マルトースコーンシロップ、ならびに上
記の個々の糖を使用することができる。これらのコーンシロップから、Ｚのため
の糖成分の混合物を得ることができる。無論、他の適当な原料を排除するもので
はない。Ｚは、好ましくは−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）ｎ−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（Ｃ
Ｈ２ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）ｎ−１−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）２（Ｃ
ＨＯＲ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ２ＯＨからなる群から選択されるが、ここでｎは
３〜５の整数であり、Ｒ’はＨまたは環状または脂肪族単糖である。最も好まし
い材料はｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ２−（ＣＨＯＨ）４−ＣＨ２ＯＨ
である。
【０２３７】 Ｒ’は、例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、
Ｎ−ブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチル、またはＮ−２−ヒドロキシプロピルで
よい。
【０２３８】 Ｒ２−ＣＯ−Ｎ＜は、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミ
ド、ミリスタミド、カプリカミド、パルミタミド、タロウアミド、等でよい。
【０２３９】 Ｚは１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマル
チチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシマ
ンニチル、１−デオキシマルト−トリオチチル、等でよい。
【０２４０】 ポリヒドロキシ脂肪酸アミドの製造方法は、この分野では公知である。一般的
に、これらの物質は還元性アミノ化反応でアルキルアミンを還元糖と反応させ、
対応するＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを形成し、次いで縮合／アミド化工
程でＮ−アルキルポリヒドロキシアミンを脂肪族エステルまたはトリグリセリド
と反応させ、Ｎ−アルキル，Ｎ−ポリヒドロキシ脂肪酸アミド生成物を形成する
ことにより製造することができる。ポリヒドロキシ脂肪酸アミドを含む組成物の
製造方法は、例えば、それぞれここに参考として含める、英国特許第８０９，０
６０号、Thomas Hedley & Co., Ltd.、１９５９年２月１８日公開、米国特許第
２，９６５，５７６号、E.R. Wilson、１９６０年１２月２０日公布、および米
国特許第２，７０３，７９８号、Anthony M. Schwartz 、１９５５年３月８日公
布、および米国特許第１，９８５，４２４号、Piggott、１９３４年１２月２５
日公布、の各明細書に記載されている。
【０２４１】 Ｂ．顆粒状および／または粉末状洗濯用洗剤組成物 顆粒状および／または粉末状洗濯用洗剤組成物は、本発明の酵素顆粒に加えて
、好ましくはここに記載する１種以上の洗浄補助材料を含んでなる。
【０２４２】 洗浄補助材料 上に記載する様な本発明の洗濯用洗剤組成物は、本発明の酵素顆粒に加えて、
所望により、下記の洗浄補助材料を包含することができる。
【０２４３】 生物分解し得る様に分岐した界面活性剤 本発明は、少なくとも１種の生物分解し得る様に分岐した、および／または結
晶化度を乱した、および／または中鎖分岐した界面活性剤または界面活性剤混合
物を含んでなる。用語「生物分解し得る様に分岐した」および／または「結晶化
度を乱した」および／または「中鎖分岐した」（以下、頭字語「ＭＣＢ」を使用
）は、その様な界面活性剤または界面活性剤混合物が、適度に非直線状の疎水性
部分を有する界面活性剤分子の存在を特徴とする、より詳しくは、界面活性剤の
疎水性部分が完全に線状でもなければ、生物分解性が不十分になる程度に分岐し
てもいないことを意味する。好ましい生物分解し得る様に分岐した界面活性剤は
、分岐していても、分岐していなくても、公知の市販されているＬＡＳ、ＡＢＳ
、Exxal、Lial、等の種類とは明らかに異なっている。生物分解し得る様に分岐
した材料は、特定位置の軽度の分岐、例えば約１〜約３個のメチル、および／ま
たはエチル、および／またはプロピル、および／またはブチル分岐を疎水性部分
に含んでなり、分岐が界面活性剤の頭の基から遠くに、好ましくは疎水性部分の
中央に向かって位置している。典型的には、１〜３個の、好ましくはただ１個の
、その様な分岐が単一の疎水性部分上に存在することができる。その様な生物分
解し得る様に分岐した界面活性剤は、線状の脂肪族疎水性部分だけを有するか、
あるいは疎水性部分が環状脂肪族または芳香族置換基を包含することもできる。
一般的な線状のアルキルサルフェート、線状のアルキルポリ（アルコキシレート
）および線状のアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤のＭＣＢ類似体が非常
に好ましく、該界面活性剤は、中鎖Ｃ１〜Ｃ４分岐したＣ８〜Ｃ１８アルキルサ
ルフェート、中鎖Ｃ１〜Ｃ４分岐したＣ８〜Ｃ１８アルキルエトキシル化、プロ
ポキシル化またはブトキシル化アルコール、中鎖Ｃ１〜Ｃ４分岐したＣ８〜Ｃ１ ８ アルキルエトキシサルフェート、中鎖Ｃ１〜Ｃ４分岐したＣ８〜Ｃ１６アルキ
ルベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物から適宜選択される。陰イオン系
である場合、界面活性剤は一般的に酸または塩、例えばナトリウム、カリウム、
アンモニウムまたは置換されたアンモニウムの形態でよい。生物分解し得る様に
分岐した界面活性剤は、洗浄性能および／または冷水における有用性および／ま
たは硬水に対する耐性および／または使用上の経済性に著しい改善をもたらす。
その様な界面活性剤は、一般的に、公知のあらゆる種類の界面活性剤、例えば陰
イオン系、非イオン系、陽イオン系、または双生イオン系、に属することができ
る。生物分解し得る様に分岐した界面活性剤は、Procter & Gamble、Shell、お
よびSasolの製法により合成される。これらの界面活性剤は、国際特許第ＷＯ９
８／２３７１２Ａ号、０６／０４／９８公開、第ＷＯ９７／３８９５７Ａ号、１
０／２３／９７公開、第ＷＯ９７／３８９５６Ａ号、１０／２３／９７公開、第
ＷＯ９７／３９０９１Ａ号、１０／２３／９７公開、第ＷＯ９７／３９０８９Ａ
号、１０／２３／９７公開、第ＷＯ９７／３９０８８Ａ号、１０／２３／９７公
開、第ＷＯ９７／３９０８７Ａ１号、１０／２３／９７公開、第ＷＯ９７／３８
９７２Ａ号、１０／２３／９７公開、第ＷＯ９８／２３５６６Ａ号、Shell、０
６／０４／９８公開、の各明細書、Sasolの技術会報、および下記のProcter & G
ambleに譲渡された審査中の出願に、より詳細に記載されている。
【０２４４】 ここで好ましい生物分解し得る様に分岐した界面活性剤は、下記の文献に詳細
記載されているＭＣＢ界面活性剤を包含する。
【０２４５】 国際特許第ＷＯ９８／２３７１２Ａ号、０６／０４／９８公開、は、下記の式
（１）を有するＭＣＢ第１級アルキルポリオキシアルキレンを包含するＭＣＢ非
イオン系界面活性剤の開示を包含する。
【０２４６】 ＣＨ３ＣＨ２(ＣＨ２)ＷＣ(Ｒ)Ｈ(ＣＨ２)ｘＣ(Ｒ１)Ｈ(ＣＨ２)ｙＣ(Ｒ２)Ｈ(
ＣＨ２)ｚ(ＥＯ/ＰＯ)ｍＯＨ （１） 式中、分岐した第１級アルキル部分の総炭素数（Ｒ、Ｒ１およびＲ２分岐を包含
するが、ＥＯ／ＰＯアルコキシ部分の炭素原子は包含しない）は好ましくは１４
〜２０であり、この界面活性剤混合物に関して、ＭＣＢ第１級アルキル疎水性部
分の総炭素数は好ましくは１４．５〜１７．５であり、より好ましくは１５〜１
７であり、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、水素および１〜３Ｃアル
キル、好ましくはメチルから選択されるが、ただし、Ｒ、Ｒ１およびＲ２のすべ
てが水素であることはなく、ｚが１である場合、少なくともＲまたはＲ１は水素
ではなく、ｗは０〜１３の整数であり、ｘは０〜１３の整数であり、ｙは０〜１
３の整数であり、ｚは少なくとも１の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４で
あり、ＥＯ／ＰＯは、好ましくはエトキシ、プロポキシおよび混合エトキシ／プ
ロポキシ基から選択され、その際、ｍは少なくとも１、好ましくは３〜３０、よ
り好ましくは５〜２０、最も好ましくは５〜１５である。その様なＭＣＢ非イオ
ン系化合物は、代わりにブチレンオキシドに由来する部分を包含することができ
、−ＯＨ部分は、従来の非イオン系界面活性剤に使用される、良く知られている
末端キャップ部分により置き換えることができる。
【０２４７】 国際特許第ＷＯ９７／３８９５７Ａ号明細書、１０／２３／９７公開、は、式
Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ(Ｍｅ)ＣＨ−Ｒ１−ＣＨ２ＯＨ（Ｉ）およびＨＯＣＨ２−
Ｒ−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ(Ｍｅ)−Ｒ’(II)を有する中鎖〜近中鎖分岐したアル
コールを開示しているが、（Ａ）式ＲＣＨ＝ＣＨ２およびＲ１ＣＨ＝ＣＨ２のア
ルファ−オレフィンを二量体化し、式Ｒ（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｒ１）＝ＣＨ２およ
びＲ（ＣＨ２）２−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２のオレフィンを形成すること、（Ｂ）(i)
オレフィンを異性化し、次いでOxo条件下でそれらを一酸化炭素／水素と反応さ
せるか、または(ii)工程（Ａ）から得たオレフィンをOxo条件下でＣＯ／Ｈ２と
直接反応させることを含んでなる。上記の式中、Ｒ、Ｒ１＝３〜７Ｃの線状アル
キルである。
【０２４８】 国際特許第ＷＯ９７／３８９５７Ａ号明細書は、(i)(I)または(II)の硫酸化に
よるＭＣＢアルキルサルフェート界面活性剤の製造、(ii)(I)または(II)をエト
キシル化し、次いで硫酸化することを含んでなるＭＣＢアルキルエトキシサルフ
ェートの製造、(iii)(I)または(II)またはそれらのアルデヒド中間体の酸化を含
んでなるＭＣＢアルキルカルボキシレート界面活性剤の製造、および(iv)供給原
料として分岐したアルキルカルボキシレートを使用する、ＭＣＢアシルタウレー
ト、ＭＣＢアシルイセチオネート、ＭＣＢアシルサルコシネートまたはＭＣＢア
シルＮ−メチルグルカミド界面活性剤の製造も開示している。
【０２４９】 国際特許第ＷＯ９７／３８９５６Ａ号明細書、１０／２３／９７公開、は、中
鎖〜近中鎖分岐したアルファ−オレフィンの製造方法であって、（ａ）一酸化炭
素と水素の混合物を製造し、（ｂ）この混合物を、触媒の存在下で、Fischer-Tr
opsch条件下で反応させ、上記のオレフィンを含んでなる炭化水素混合物を製造
し、（ｃ）オレフィンを炭化水素混合物から分離することにより行なう方法を開
示している。国際特許第ＷＯ９７／３８９５６Ａ号明細書はさらに、Oxo条件下
で上記のオレフィンをＣＯ／Ｈ２と反応させることによる、中鎖〜近中鎖分岐し
たアルコールの製造も開示している。これらのアルコールは、（１）アルコール
の硫酸化によるＭＣＢサルフェート界面活性剤、（２）アルコールをエトキシル
化し、次いで硫酸化することによるＭＣＢアルキルエトキシサルフェート、また
は（３）アルコールまたはそれらのアルデヒド中間体を酸化することによる分岐
したアルキルカルボキシレート界面活性剤の製造に使用することができる。形成
される分岐したカルボキシレートは、分岐したアシルタウレート、アシルイセチ
オネート、アシルサルコシネートまたはアシルＮ−メチルグルカミド界面活性剤
を製造するための供給原料として使用できる。
【０２５０】 国際特許第ＷＯ９７／３９０９１Ａ号明細書、１０／２３／９７公開、は、少
なくとも０．５（好ましくは５、より好ましくは１０、最も好ましくは２０）重
量％の、式（Ｉ）Ａ−Ｘ−Ｂ（Ｉ）の長アルキル鎖ＭＣＢ界面活性剤を含んでな
る洗剤界面活性剤組成物を開示している。Ａは、９〜２２（特に１２〜１８）Ｃ
のＭＣＢアルキル疎水性部分であり、(i)Ｘ−Ｂ部分に付加している、８〜２１
Ｃの最も長い炭素直鎖、(ii)この最も長い直鎖から分岐している、１〜３Ｃアル
キル部分、(iii)最も長い炭素直鎖の炭素に、ＣＨ２Ｂ部分に付加しているＣ１
から数えて２Ｃ位置の範囲内にある位置で、オメガ−２炭素（末端Ｃから２Ｃ引
いた）に直接付加している少なくとも１個の分岐したアルキル部分を有し、(iv)
界面活性剤組成物は、Ａ−Ｘ部分にある平均総炭素数が１４．５〜１７．５（特
に１５〜１７）であり、Ｂは、好ましくはサルフェート、スルホネート、ポリオ
キシアルキレン（特にポリオキシエチレンまたはポリオキシプロピレン）、アル
コキシル化サルフェート、ポリヒドロキシ部分、ホスフェートエステル、グリセ
ロールスルホネート、ポリグルコネート、ポリホスフェートエステル、ホスホネ
ート、スルホスクシネート、ポリアルコキシル化カルボキシレート、グルカミド
、タウリネート、サルコシネート、グリシネート、イセチオネート、モノ−／ジ
−アルカノール−アミド、モノアルカノールアミドサルフェート、ジグリコール
アミドおよびそれらのサルフェート、グリセリルエステルおよびそれらのサルフ
ェート、グリセロールエーテルおよびそれらのサルフェート、ポリグリセロール
エーテルおよびそれらのサルフェート、ソルビタンエステル、ポリアルコキシル
化ソルビタンエステル、アンモニオ−アルカン−スルホネート、アミドプロピル
ベタイン、アルキル化第４級化合物、アルキル化／ポリ−ヒドロキシアルキル化
（オキシプロピル）第４級化合物、イミダゾリン、２−イルスクシネート、スル
ホン化アルキルエステルおよびスルホン化脂肪酸から選択された親水性部分（界
面活性剤の頭の基）であり、Ｘ−は−ＣＨ２−または−Ｃ（Ｏ）−である。国際
特許第ＷＯ９７／３９０９１Ａ号明細書は、（ａ）０．００１〜９９％の洗剤界
面活性剤（Ｉ）および（ｂ）１〜９９．９９９％の補助成分を含んでなる洗濯用
洗剤または他の洗浄組成物も開示している。
【０２５１】 国際特許第ＷＯ９７／３９０８９Ａ号明細書、１０／２３／９７公開、は、（
ａ）界面活性剤系の一部として０．１〜５０（特に１〜４０）重量％の、式（Ｉ
）の中鎖分岐した界面活性剤、（ｂ）界面活性剤系の別の一部として０．１〜５
０重量％の共界面活性剤、（ｃ）１〜９９．７重量％の溶剤、および（ｄ）０．
１〜７５重量％の補助成分を含んでなる液体洗浄組成物を開示している。式（Ｉ
）はＡ−ＣＨ２−Ｂであり、Ａ＝９〜２２（特に１２〜１８）ＣのＭＣＢアルキ
ル疎水性部分であり、(i)Ｘ−Ｂ部分に付加している、８〜２１Ｃの最も長い炭
素直鎖、(ii)この最も長い直鎖から分岐している、１〜３Ｃアルキル部分、(iii
)最も長い炭素直鎖の炭素に、ＣＨ２Ｂ部分に付加しているNo.１炭素から数えて
２Ｃ位置の範囲内にある位置で、オメガ−２炭素（末端Ｃから２Ｃ引いた）に直
接付加している少なくとも１個の分岐したアルキル部分を有し、(iv)界面活性剤
組成物は、Ａ−Ｘ部分にある平均総炭素数が１４．５〜１７．５（特に１５〜１
７）であり、Ｂは、サルフェート、ポリオキシアルキレン（特にポリオキシエチ
レンおよびポリオキシプロピレン）およびアルコキシル化サルフェートから選択
された親水性部分である。
【０２５２】 国際特許第ＷＯ９７／３９０８８Ａ号明細書、１０／２３／９７公開、は、０
．００１〜１００％の、下記の式（Ｉ）のＭＣＢ第１級アルキルアルコキシル化
サルフェートを含んでなる界面活性剤を開示している。
【０２５３】 ＣＨ３ＣＨ２(ＣＨ)ＷＣＨＲ(ＣＨ２)ｘＣＨＲ１(ＣＨ２)ｙＣＨＲ２(ＣＨ２)ｚ ＯＳＯ３Ｍ （１） 式中、Ｒ、Ｒ１およびＲ２を包含する化合物（Ｉ）の総炭素数は好ましくは１４
〜２０であり、分岐したアルキル部分の総炭素数は好ましくは１４．５〜１７．
５（特に１５〜１７）であり、Ｒ、Ｒ１およびＲ２は、Ｈおよび１〜３Ｃアルキ
ル（特にＭｅ）から選択されるが、ただし、Ｒ、Ｒ１およびＲ２のすべてがＨで
あることはなく、ｚ＝１である場合、少なくともＲまたはＲ１はＨではなく、Ｍ
は、特にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、式Ｎ＋Ｒ３Ｒ４Ｒ５Ｒ６(II)の第４級アルキル
アンモニウムから選択された陽イオンであり、Ｍは特にＮａおよび／またはＫで
あり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はＨ、１〜２２Ｃアルキレン、４〜２２Ｃの分岐
したアルキレン、１〜６Ｃアルカノール、１〜２２Ｃアルケニレン、および／ま
たは４〜２２Ｃの分岐したアルケニレンから選択され、ｗ、ｘ、ｙは０〜１３で
あり、ｚは少なくとも１であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは８〜１４である。国際特許第
ＷＯ９７／３９０８８Ａ号明細書は、（１）上記式（Ｉ）の分岐した第１級アル
キルサルフェートの混合物を含んでなる界面活性剤組成物［Ｍは水溶性の陽イオ
ンであり、Ｒ２が１〜３Ｃアルキルである場合、ｚ＝１の界面活性剤とｚ＝２以
上の界面活性剤の比は好ましくは少なくとも１：１（特に１：１００）である］
、（２）（ａ）０．００１〜９９％の、下記の式(III)および／または(IV)のＭ
ＣＢ第１級アルキルアルコキシル化サルフェート ＣＨ３(ＣＨ２)ａＣＨ(ＣＨ３)(ＣＨ２)ｂＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ (III) ＣＨ３(ＣＨ２)ｄＣＨ(ＣＨ３)(ＣＨ２)ｅＣＨ(ＣＨ３)ＣＨ２ＯＳＯ３Ｍ (IV)
（式中、ａ、ｂ、ｄおよびｅは整数であり、好ましくはａ＋ｂ＝１０〜１６、ｄ
＋ｅ＝８〜１４であり、ａ＋ｂ＝１０である場合、ａ＝２〜９であり、ｂ＝１〜
８であり、ａ＋ｂ＝１１である場合、ａ＝２〜１０であり、ｂ＝１〜９であり、
ａ＋ｂ＝１２である場合、ａ＝２〜１１であり、ｂ＝１〜１０であり、ａ＋ｂ＝
１３である場合、ａ＝２〜１２であり、ｂ＝１〜１１であり、ａ＋ｂ＝１４であ
る場合、ａ＝２〜１３であり、ｂ＝１〜１２であり、ａ＋ｂ＝１５である場合、
ａ＝２〜１４であり、ｂ＝１〜１３であり、ａ＋ｂ＝１６である場合、ａ＝２〜
１４であり、ｂ＝１〜１４であり、ｄ＋ｅ＝８である場合、ｄ＝２〜７であり、
ｅ＝１〜６であり、ｄ＋ｅ＝９である場合、ｄ＝２〜８であり、ｅ＝１〜７であ
り、ｄ＋ｅ＝１０である場合、ｄ＝２〜９であり、ｅ＝１〜８であり、ｄ＋ｅ＝
１１である場合、ｄ＝２〜１０であり、ｅ＝１〜９であり、ｄ＋ｅ＝１２である
場合、ｄ＝２〜１１であり、ｅ＝１〜１０であり、ｄ＋ｅ＝１３である場合、ｄ
＝２〜１２であり、ｅ＝１〜１１であり、ｄ＋ｅ＝１４である場合、ｄ＝２〜１
３であり、ｅ＝１〜１２である）、および（ｂ）１〜９９．９９重量％の洗剤補
助成分を含んでなる洗剤組成物、（３）下記の式（Ｖ）を有する中鎖分岐した第
１級アルキルサルフェート界面活性剤 ＣＨ３ＣＨ２(ＣＨ２)ｘＣＨＲ１(ＣＨ２)ｙＣＨＲ２(ＣＨ２)ｚＯＳＯ３Ｍ （
Ｖ） （式中、ｘ、ｙ＝０〜１２であり、ｚは少なくとも２であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１１
〜１４であり、Ｒ１およびＲ２の両方がＨではなく、Ｒ１またはＲ２の一方がＨ
である場合、他方はＭｅであり、ｘ＋ｙ＋ｚは１２または１３ではなく、Ｒ１が
Ｈであり、Ｒ２がＭｅである場合、ｚ＝３である場合はｘ＋ｙは１１ではなく、
ｚ＝５である場合はｘ＋ｙは９ではない）、（４）式(III)のアルキルサルフェ
ート（ａおよびｂは整数であり、ａ＝ｂ＝１２または１３であり、ａ＝２〜１１
、ｂ＝１〜１０であり、ＭはＮａ、Ｋ、および所望により置換されたアンモニウ
ムである）、（５）式(IV)のアルキルサルフェート［ｄおよびｅは整数であり、
ｄ＝ｅは１０または１１であり、ｄ＝ｅが１０である場合、ｄ＝２〜９であり、
ｅ＝１〜８であり、ｄ＝ｅが１１である場合、ｄ＝２〜１０であり、ｅ＝１〜９
であり、ｍはＮａ、Ｋ、および所望により置換されたアンモニウム（特にＮａ）
である］、（６）３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−
、１２−または１３−メチルペンタデカノールサルフェート、３−、４−、５−
、６−、７−、８−、９−、１０−、１１−、１２−、１３−、または１４−メ
チルヘキサデカノールサルフェート、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−
、２，７−、２，８−、２，９−、２，１０−、２，１１−、２，１２−メチル
テトラデカノールサルフェート、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、２
，７−、２，８−、２，９−、２，１０−、２，１１−、２，１２−、または２
，１３−メチルペンタデカノールサルフェートおよび／またはこれらの化合物の
混合物から選択されたメチル分岐した第１級アルキルサルフェートも開示してい
る。
【０２５４】 国際特許第ＷＯ９７／３９０８７Ａ号明細書、１０／２３／９７公開、は、０
．００１〜１００％の、式（Ｉ）の中鎖分岐した第１級アルキルアルコキシル化
サルフェートを含んでなる界面活性剤組成物を開示しているが、そこでは、Ｒ、
Ｒ１およびＲ３を包含するが、ＥＯ／ＰＯアルコキシ部分のＣ原子を包含しない
化合物（Ｉ）中の総炭素数は１４〜２０であり、分岐したアルキル部分における
Ｃ原子の総数は平均１４．５〜１７．５（特に１５〜１７）であり、Ｒ、Ｒ１お
よびＲ２＝Ｈまたは１〜３Ｃアルキル（特にＭｅ）であり、Ｒ、Ｒ１およびＲ２ のすべてがＨであることはなく、ｚ＝１である場合、少なくともＲまたはＲ１は
Ｈではなく、Ｍ＝特にＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、式(II)の第４級アルキルアミンか
ら選択された陽イオンであり（Ｍは特にＮａおよび／またはＫである）、Ｒ３、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６＝Ｈ、１〜２２Ｃアルキレン、４〜２２Ｃの分岐したアルキレ
ン、１〜６Ｃアルカノール、１〜２２Ｃアルケニレン、および／または４〜２２
Ｃの分岐したアルケニレンであり、ｗ、ｘ、ｙ＝０〜１３であり、ｚは少なくと
も１であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝８〜１４であり、ＥＯ／ＰＯはアルコキシ部分、
特にエトキシおよび／またはプロポキシであり、ｍは少なくとも０．０１、特に
０．１〜３０、より好ましくは０．５〜１０、最も好ましくは１〜５である。ま
た、（１）式（Ｉ）の分岐した第１級アルキルアルコキシル化サルフェートの混
合物を含んでなる界面活性剤組成物（Ｒ２＝１〜３Ｃアルキルである場合、ｚ＝
２以上の界面活性剤とｚ＝１の界面活性剤の比は少なくとも１：１、特に１．５
：１、より好ましくは３：１、最も好ましくは４：１である）、（２）（ａ）０
．００１〜９９％の、式(III)および／または(IV)の中鎖分岐した第１級アルキ
ルアルコキシル化サルフェート（式中、Ｍは上記と同様であり、ａ、ｂ、ｄおよ
びｅは整数であり、ａ＋ｂ＝１０〜１６、ｄ＋ｅ＝８〜１４であり、ａ＋ｂ＝１
０である場合、ａ＝２〜９であり、ｂ＝１〜８であり、ａ＋ｂ＝１１である場合
、ａ＝２〜１０であり、ｂ＝１〜９であり、ａ＋ｂ＝１２である場合、ａ＝２〜
１１であり、ｂ＝１〜１０であり、ａ＋ｂ＝１３である場合、ａ＝２〜１２であ
り、ｂ＝１〜１１であり、ａ＋ｂ＝１４である場合、ａ＝２〜１３であり、ｂ＝
１〜１２であり、ａ＋ｂ＝１５である場合、ａ＝２〜１４であり、ｂ＝１〜１３
であり、ａ＋ｂ＝１６である場合、ａ＝２〜１４であり、ｂ＝１〜１４であり、
ｄ＋ｅ＝８である場合、ｄ＝２〜７であり、ｅ＝１〜６であり、ｄ＋ｅ＝９であ
る場合、ｄ＝２〜８であり、ｅ＝１〜７であり、ｄ＋ｅ＝１０である場合、ｄ＝
２〜９であり、ｅ＝１〜８であり、ｄ＋ｅ＝１１である場合、ｄ＝２〜１０であ
り、ｅ＝１〜９であり、ｄ＋ｅ＝１２である場合、ｄ＝２〜１１であり、ｅ＝１
〜１０であり、ｄ＋ｅ＝１３である場合、ｄ＝２〜１２であり、ｅ＝１〜１１で
あり、ｄ＋ｅ＝１４である場合、ｄ＝２〜１３であり、ｅ＝１〜１２である）、
および（ｂ）１〜９９．９９重量％の洗剤補助成分を含んでなる洗剤組成物、（
３）式（Ｖ）を有するＭＣＢ第１級アルキルアルコキシル化サルフェート界面活
性剤（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｍ、ＥＯ／ＰＯ、ｍは上記と同様であり、ｘ、ｙ＝０〜
１２であり、ｚは少なくとも２であり、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１１〜１４である）、（４
）式(III)の中鎖分岐したアルキルアルコキシル化サルフェート（ａ＝２〜１１
、ｂ＝１〜１０であり、ａ＋ｂ＝１２または１３であり、Ｍ、ＥＯ／ＰＯおよび
ｍは上記と同様である）、（５）式(IV)の中鎖分岐したアルキルアルコキシル化
サルフェート化合物［ｄ＋ｅは１０または１１であり、ｄ＋ｅが１０である場合
、ｄ＝２〜９であり、ｅ＝１〜８であり、ｄ＋ｅが１１である場合、ｄ＝２〜１
０であり、ｅ＝１〜９であり、Ｍは上記と同様（特にＮａ）であり、ＥＯ／ＰＯ
およびｍは上記と同様である］、および（６）３−、４−、５−、６−、７−、
８−、９−、１０−、１１−、１２−または１３−メチルペンタデカノールエト
キシル化サルフェート、３−、４−、５−、６−、７−、８−、９−、１０−、
１１−、１２−、１３−、または１４−メチルヘキサデカノールエトキシル化サ
ルフェート、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、２，７−、２，８−、
２，９−、２，１０−、２，１１−、２，１２−メチルテトラデカノールエトキ
シル化サルフェート、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、２，７−、２
，８−、２，９−、２，１０−、２，１１−、２，１２−、または２，１３−メ
チルペンタデカノールエトキシル化サルフェートおよび／またはこれらの化合物
の混合物から選択されたメチル分岐した第１級アルキルエトキシル化サルフェー
トも開示している。これらの化合物は、平均エトキシル化度０．１〜１０でエト
キシル化されている。
【０２５５】 国際特許ＷＯ９７／３８９７２Ａ号明細書、１０／２３／９７公開、は、長鎖
アルキルサルフェート界面活性剤混合物の製造方法であって、（ａ）ＳＯ３で、
好ましくは流下フィルム型反応器で、平均炭素鎖長が少なくとも１４．５〜１７
．５である長鎖脂肪族アルコール混合物を硫酸化すること（該アルコール混合物
は少なくとも１０％、好ましくは少なくとも２５％、より好ましくは少なくとも
５０％、さらに好ましくは少なくとも７５％、最も好ましくは少なくとも９５％
の、式（Ｉ）を有するＭＣＢ脂肪族アルコールを含んでなり、その際、Ｒ、Ｒ１ 、Ｒ２＝Ｈまたは１〜３Ｃアルキル、好ましくはメチル、であるが、ただし、Ｒ
、Ｒ１およびＲ２のすべてがＨであることはなく、ｚ＝１である場合、少なくと
もＲまたはＲ１はＨではなく、ｗ、ｚ、ｙ＝整数０〜１３であり、ｚ＝少なくと
も１の整数であり、ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ＝８〜１４であり、式（Ｉ）の分岐した第１
級アルキル部分（Ｒ、Ｒ１およびＲ２分岐を包含する）の総炭素数は１４〜２０
であり、さらにこのアルコール混合物に関して、式（Ｉ）を有する分岐した第１
級アルキル部分の平均炭素総数は＞１４．５〜１７．５、好ましくは＞１５〜１
７である）、および（ｂ）工程（ａ）で製造されたアルキルサルフェート酸を、
好ましくはＫＯＨ、ＮａＯＨ、アンモニア、モノエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、およびそれらの混合物から選択された塩基を使用して中和すること
を含んでなる方法を開示している。また、長鎖アルキルアルコキシル化サルフェ
ート界面活性剤混合物の組成物の製造方法であって、特定の長鎖脂肪族アルコー
ル混合物をアルコキシル化し、得られたポリオキシアルキレンアルコールをＳＯ ３ で硫酸化し、得られたアルキルアルコキシレートサルフェート酸を中和するこ
とを含んでなる方法も開示している。あるいは、アルキルアルコキシル化サルフ
ェートは、ポリオキシアルキレンアルコールから、ＳＯ３による硫酸化および中
和により、直接製造することもできる。
【０２５６】 国際特許第ＷＯ９８／２３５６６Ａ号明細書、０６／０４／９８公開、は、炭
素数が８〜３６で、１モルあたりの平均分岐数が０．７〜３であり、エチルおよ
びメチル分岐を含んでなる分岐した第１級アルコール組成物を開示している。ま
た、（１）上記の分岐した第１級アルコール組成物をオキシラン化合物と反応さ
ることにより製造できる分岐した第１級アルコキシレート、（２）上記の第１級
アルコール組成物を硫酸化することにより製造できる分岐した第１級アルコール
サルフェート、（３）上記の分岐したアルコール組成物をアルコキシル化および
硫酸化することにより製造できる分岐したアルコキシル化第１級アルコールサル
フェート、（４）上記の分岐した第１級アルコール組成物を酸化することにより
製造できる分岐した第１級アルコールカルボキシレート、（５）（ａ）（１）の
分岐した第１級アルコールアルコキシレート、（２）の分岐した第１級アルコー
ルサルフェート、（３）の分岐したアルコキシル化第１級アルコールサルフェー
トから選択された界面活性剤、（ｂ）ビルダー、および（ｃ）所望により、発泡
抑制剤、酵素、漂白剤、漂白活性剤、光学ブライトナー、共ビルダー、ヒドロト
ロピー剤および安定剤から選択された添加剤を含んでなる洗剤組成物も開示して
いる。第１級アルコール組成物、およびそこから製造されるサルフェート、アル
コキシレート、アルコキシサルフェートおよびカルボキシレートは、良好な冷水
洗浄性および生物分解性を示す。
【０２５７】 ここで有用な生物分解し得る様に分岐した界面活性剤は、審査中の、共に譲渡
された特許出願（Ｐ＆Ｇ ＣａｓｅNo.７３０３Ｐ、７３０４Ｐ）に記載されて
いる変性アルキル芳香族化合物、特に変性アルキルベンゼンスルホネート界面活
性剤も包含する。より詳しくは、これらの界面活性剤は、（Ｐ＆Ｇ ＣａｓｅNo
.６７６６Ｐ）アルキルアリールスルホネート界面活性剤系を包含し、該界面活
性剤系は、該界面活性剤系の約１０〜約１００重量％の、２種類以上の、式（Ｂ
−Ａｒ−Ｄ）ａ（Ｍｑ＋）ｂの結晶化度が乱されたアルキルアリールスルホネー
ト界面活性剤を含んでなり、式中、ＤはＳＯ３ −であり、Ｍは陽イオンまたは陽
イオン混合物であり、ｑは該陽イオンの原子価であり、ａおよびｂは、該組成物
が電気的に中性になる様に選択された数であり、Ａｒはベンゼン、トルエン、お
よびそれらの組合せから選択され、Ｂは、炭素数が５〜２０である少なくとも１
個の第１級ヒドロカルビル部分および１個以上の結晶化度を乱す部分の合計を含
んでなり、該結晶化度を乱す部分が該ヒドロカルビル部分を中断するか、または
該ヒドロカルビル部分から分岐しており、該アルキルアリールスルホネート界面
活性剤系は、ＣＳＴ試験により測定したナトリウム臨界溶解度温度が約４０℃を
超えない程度に結晶化度の乱れを有し、さらに、該アルキルアリールスルホネー
ト界面活性剤系は、改良ＳＣＡＳ試験により測定して、テトラプロピレンベンゼ
ンスルホネートを超える生物分解性百分率、およびＢ中の非第４級と第４級炭素
原子の重量比が少なくとも約５：１である。
【０２５８】 その様な組成物は、（Ｐ＆Ｇ ＣａｓｅNo.７３０３Ｐ）界面活性剤混合物も
包含し、該界面活性剤混合物は、（ａ）約６０〜約９５重量％（好ましくは約６
５〜約９０重量％、より好ましくは約７０〜約８５重量％）の、下記の式（Ｉ）
を有する分岐したアルキルベンゼンスルホネートの混合物
【化２０】 ［式中、Ｌは、炭素および水素からなる非環式脂肪族部分であり、２個のメチル
末端基を有し、該分岐したアルキルベンゼンスルホネートの混合物は、２種類以
上の（好ましくは少なくとも３種類の、所望によりそれより多くの）、該式（Ｉ
）の陰イオンの分子量が異なった該化合物を含み、該分岐したアルキルベンゼン
スルホネートの混合物は、平均炭素含有量が約１０．０〜約１４．０（好ましく
は約１１．０〜約１３．０、より好ましくは約１１．５〜約１２．５）炭素原子
であることを特徴としており、該平均炭素含有量は、Ｒ１、ＬおよびＲ２中の炭
素原子の総数を基にしており（好ましくは該Ｒ１、ＬおよびＲ２中の炭素原子の
総数は９〜１５、より好ましくは１０〜１４である）、さらに、ＬはＡ、Ｒ１お
よびＲ２以外の置換基を持たず、Ｍは、陽イオンまたは陽イオン混合物（好まし
くはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇおよびそれらの混合物から選択され、より好まし
くはＨ、Ｎａ、Ｋ、およびそれらの混合物から選択され、さらに好ましくはＨ、
Ｎａ、およびそれらの混合物から選択される）であり、原子価ｑ（典型的には１
〜２、好ましくは１）を有し、ａおよびｂは、該化合物が電気的に中性になる様
に選択された整数であり（ａは典型的には１〜２、好ましくは１であり、ｂは１
である）、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキル（好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキル、より好
ましくはメチル）であり、Ｒ２はＨおよびＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され（好
ましくはＨおよびＣ１〜Ｃ２アルキル、より好ましくはＨおよびメチルから選択
されるが、ただし、該分岐したアルキルベンゼンスルホネートの少なくとも約０
．５、より好ましくは０．７、より好ましくは０．９〜１．０モル画分で、Ｒ２ はＨである）、Ａはベンゼン部分であり（典型的には、Ａは−Ｃ６Ｈ４部分であ
り、式（Ｉ）のＳＯ３部分はＬ部分に対してパラ位置にあるが、ある比率で、通
常は約５重量％以下、好ましくは０〜５重量％の比率で、ＳＯ３部分はＬに対し
てオルト位置にある）］、および（ｂ）約５〜約６０重量％（好ましくは約１０
〜約３５重量％、より好ましくは約１５〜約３０重量％）の、下記の式(II)を有
する分岐していないアルキルベンゼンスルホネートの混合物を含んでなり、
【化２１】 ［式中、ａ、ｂ、Ｍ、Ａおよびｑは上に定義した通りであり、Ｙは、炭素および
水素からなる、２個のメチル末端基を有する、置換されていない線状脂肪族部分
であり、Ｙは平均炭素含有量が約１０．０〜約１４．０（好ましくは約１１．０
〜約１３．０、より好ましくは約１１．５〜約１２．５炭素原子）である（好ま
しくは該分岐していないアルキルベンゼンスルホネートの混合物はさらに、Ｙ中
の炭素原子の総数が９〜１５、より好ましくは１０〜１４であることを特徴とす
る）］、該組成物はさらに、２／３−フェニルインデックスが約３５０〜約１０
，０００（好ましくは約４００〜約１２００、より好ましくは約５００〜約７０
０である）である（やはり好ましくは、該界面活性剤混合物は、２−メチル−２
−フェニルインデックスが約０．３未満、好ましくは約０．２未満、より好まし
くは約０．１未満、さらに好ましくは０〜０．０５である）ことを特徴とする。
【０２５９】 アルキルベンゼンから誘導される型の中鎖分岐した界面活性剤は、ベンゼンを
アルキル化剤混合物でアルキル化する工程、(I)の生成物をスルホン化する工程
、および(II)の生成物を中和させる工程を含んでなる製法の生成物を含んでなる
界面活性剤混合物も包含し、該アルキル化剤混合物は、（ａ）約１〜約９９．９
重量％の分岐したＣ７〜Ｃ２０モノオレフィン［該分岐したモノオレフィンは、
式Ｒ１ＬＲ２（式中、Ｌは、炭素および水素からなる非環式脂肪族部分であり、
２個の末端メチルを含み、Ｒ１はＣ１〜Ｃ３アルキルであり、Ｒ２はＨおよびＣ １ 〜Ｃ３アルキルから選択される）の分岐したパラフィンを脱水素化することに
より形成される分岐したモノオレフィンの構造と同等の構造を有する］、および
（ｂ）約０．１〜約８５重量％のＣ７〜Ｃ２０線状脂肪族オレフィンを含んでな
り、該アルキル化剤混合物は、該Ｃ７〜Ｃ２０範囲内で少なくとも２種類の異な
った炭素数を有する該分岐したＣ７〜Ｃ２０モノオレフィンを含み、平均炭素含
有量が約９．５〜約１４．５炭素原子であり、該成分（ａ）と（ｂ）の重量比が
少なくとも約１５：８５である。
【０２６０】 漂白系 本発明の洗濯用組成物は、漂白系を含んでなることができる。漂白系
は、典型的には、「漂白剤」（過酸化水素の供給源）および「開始剤」または「
触媒」を含んでなる。存在する場合、漂白剤は典型的には組成物の約１重量％か
ら、好ましくは約５重量％から、約３０重量％まで、好ましくは約２０重量％ま
での量である。存在する場合、漂白活性剤の量は、漂白剤に加えて漂白活性剤を
含んでなる漂白組成物の、典型的には約０．１重量％から、好ましくは約０．５
重量％から、約６０重量％まで、好ましくは約４０重量％までである。
【０２６１】 漂白剤 過酸化水素供給源は、Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Tec
hnology, 4th Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300「漂白剤（
調査）」に詳細に記載されており、各種の被覆された、および変性された形態を
包含する様々な形態の過ホウ酸ナトリウムおよび過炭酸ナトリウムを包含する。
【０２６２】 ここで使用する過酸化水素の好ましい供給源は、過酸化水素自体を包含するす
べての都合の良い供給源でよい。例えば、過ホウ酸塩、例えば過ホウ酸ナトリウ
ム（すべての水和物でよいが、好ましくは一または四水和物）、炭酸ナトリウム
過酸化水素化物または同等の過炭酸塩、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素化物、
尿素過酸化水素化物、または過酸化ナトリウムをここで使用できる。有効酸素の
供給源、例えば過硫酸塩漂白剤（例えばOXONE、DuPont製造）も有用である。過
ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムが特に好ましい。すべての都
合の良い過酸化水素供給源の混合物も使用できる。
【０２６３】 好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約５００ミクロン〜約１，０００ミ
クロンであり、約２００ミクロンより小さい粒子が約１０重量％以下であり、約
１，２５０ミクロンより大きい粒子が約１０重量％以下である。所望により、過
炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面活性剤で被覆することができる。
過炭酸塩は様々な商業的供給源、例えばＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denka 、か
ら入手できる。
【０２６４】 本発明の組成物は、漂白剤として塩素型漂白材料も含んでなることができる。
その様な薬剤はこの分野で良く知られており、例えばジクロロイソシアヌル酸ナ
トリウム（「ＮａＤＣＣ」）を包含する。塩素型漂白剤は、酵素を含んでなる組
成物にはあまり好ましくない。
【０２６５】 （ａ）漂白活性剤 好ましくは、組成物中の過酸素漂白剤成分は、漂白活性剤
（過酸前駆物質）と共に処方する。活性剤は、組成物の約０．０１重量％から、
好ましくは約０．５重量％から、より好ましくは約１重量％から、約１５重量％
まで、好ましくは約１０重量％まで、より好ましくは約８重量％までの量で存在
する。好ましい活性剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベン
ゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３
−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（
ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、安息香酸フ
ェニル（ＰｈＢｚ）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ１０−ＯＢ
Ｓ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンス
ルホネート（Ｃ８−ＯＢＳ）、過加水分解性(perhydrolyzable)エステルおよび
それらの混合物からなる群から選択され、ベンゾイルカプロラクタムおよびベン
ゾイルバレロラクタムが最も好ましい。ｐＨ領域約８〜約９．５において特に好
ましい漂白活性剤は、ＯＢＳまたはＶＬ離脱基を有する活性剤である。
【０２６６】 好ましい疎水性漂白活性剤には、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｎ
ＯＢＳ）、４−［Ｎ−（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンス
ルホネートナトリウム塩（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）（その例は米国特許第５，５２３
，４３４号明細書に開示されている）、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネー
ト（ＬＯＢＳまたはＣ１２−ＯＢＳ）、１０−ウンデセノイルオキシベンゼンス
ルホネート（ＵＤＯＢＳまたはＣ１１−ＯＢＳ、１０位置に不飽和を含む）、お
よびデカノイルオキシ安息香酸（ＤＯＢＡ）が挙げられるが、これらに限定する
ものではない。
【０２６７】 好ましい漂白活性剤は、すべてここに参考として含める米国特許第５，６９８
，５０４号、Christie et al.、１９９７年１２月６日公布、第５，６９５，６
７９号、Christie et al.、１９９７年１２月９日公布、第５，６８６，４０１
号、Willey et al.、１９９７年１１月１１日公布、第５，６８６，０１４号、H
artshorn et al.、１９９７年１１月１１日公布、第５，４０５，４１２号、Wil
ley et al.、１９９５年４月１１日公布、第５，４０５，４１３号、Willey et
al.、１９９５年４月１１日公布、第５，１３０，０４５号、Mitchell et al.、
１９９２年７月１４日公布、および第４，４１２，９３４号、Chung et al.、１
９８３年１１月１日公布、および審査中の米国特許出願第０８／７０９，０７２
号、０８／０６４，５６４号の各明細書に記載されている活性剤である。
【０２６８】 本発明における過酸素漂白化合物（ＡｖＯとして）と漂白活性剤のモル比は、
一般的に少なくとも１：１、好ましくは約２０：１から、より好ましくは約１０
：１から、約１：１まで、好ましくは約３：１までである。
【０２６９】 第４級置換された漂白活性剤も包含することができる。本洗濯用組成物は、好
ましくは第４級置換された漂白活性剤（ＱＳＢＡ）または第４級置換された過酸
（ＱＳＰ）、より好ましくは前者を含んでなる。好ましいＱＳＢＡ構造は、すべ
てここに参考として含める、米国特許第５，６８６，０１５号、Willey et al.
、１９９７年１１月１１日公布、第５，６５４，４２１号、Taylor et al.、１
９９７年８月５日公布、第５，４６０，７４７号、Gosselink et al.、１９９５
年１０月２４日公布、第５，５８４，８８８号、Miracle et al.、１９９６年１
２月１７日公布、および第５，５７８，１３６号、Taylor et al.、１９９６年
１１月２６日公布、の各明細書にさらに記載されている。
【０２７０】 ここで有用な非常に好ましい漂白活性剤は、それぞれ上に記載した米国特許第
５，６９８，５０４号、第５，６９５，６７９号、および第５，６８６，０１４
号の各明細書に開示されている様なアミド置換された材料である。その様な漂白
活性剤の好ましい例には、（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンス
ルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（
６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、およびそれらの混
合物が挙げられる。
【０２７１】 それぞれ上に記載した米国特許第５，６９８，５０４号、第５，６９５，６７
９号、および第５，６８６，０１４号、および第４，９６６，７２３号、Hodge
et al.、１９９０年１０月３０日公布、の各明細書に開示されている他の有用な
活性剤は、ベンゾオキサジン型活性剤、例えばＣ６Ｈ４環に１，２位置で--Ｃ（
Ｏ）ＯＣ（Ｒ１）＝Ｎ−部分が縮合している物質、を包含する。
【０２７２】 活性剤および具体的な用途に応じて、使用時のｐＨが約６〜約１３、好まし
くは約９．０〜約１０．５である漂白系から良好な漂白結果を得ることができる
。典型的には、例えば電子吸引部分を有する活性剤は近中性または準中性ｐＨ領
域に使用される。その様なｐＨを確保するには、アルカリおよび緩衝剤を使用す
ることができる。
【０２７３】 それぞれ上に記載した米国特許第５，６９８，５０４号、第５，６９５，６７
９号、および第５，６８６，０１４号の各明細書に開示されている様なアシルラ
クタム活性剤、特にアシルカプロラクタム（例えば国際特許第ＷＯ９４−２８１
０２Ａ号明細書参照）およびアシルバレロラクタム（ここに参考として含める米
国特許第５，５０３，６３９号明細書、Willey et al.、１９９６年８月２日公
布、参照）がここで非常に有用である。
【０２７４】 （ｂ）有機過酸化物、特に過酸化ジアシル これらの物質は、すべてここに参
考として含めるKirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17,
John Wiley & Sons, 1982 27-90 頁、特に63-72 頁に詳細に記載されている。
過酸化ジアシルを使用する場合、染み形成／被膜形成にほとんど悪影響を及ぼさ
ないのが好ましい。
【０２７５】 （ｃ）金属含有漂白剤触媒 本発明の組成物および方法は、漂白組成物に使用
するのに有効な金属含有漂白剤触媒を使用する。マンガンおよびコバルト含有漂
白剤触媒が好ましい。
【０２７６】 金属含有漂白剤触媒の一種は、特定の漂白剤触媒活性を有する遷移金属陽イオ
ン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、またはマ
ンガンの陽イオン、漂白剤触媒活性がほとんど、またはまったく無い補助金属陽
イオン、例えば亜鉛またはアルミニウムの陽イオン、および触媒および補助金属
陽イオンに対して限定された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレ
ンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸酸）およ
びそれらの水溶性塩を含んでなる触媒系である。その様な触媒は米国特許第４，
４３０，２４３号明細書、Bragg、１９８２年２月２日公布、に記載されている
。
【０２７７】 マンガン金属錯体 所望により、本組成物はマンガン化合物により触媒作用さ
せることができる。その様な化合物および使用量はこの分野で良く知られており
、例えば米国特許第５，５７６，２８２号、第５，２４６，６２１号、第５，２
４４，５９４号、第５，１９４，４１６号、および第５，１１４，６０６号、お
よび公開ヨーロッパ特許出願第５４９，２７１Ａ１号、第５４９，２７２Ａ１号
、第５４４，４４０Ａ２号、および第５４４，４９０Ａ１号、の各明細書に開示
されているマンガン系触媒を包含する。これらの触媒の好ましい例には、ＭｎＩ Ｖ ２ (ｕ−Ｏ)３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン
)２-(ＰＦ６)２、ＭｎＩＩＩ ２(ｕ−Ｏ)１(ｕ−ＯＡｃ)２（１，４，７−トリメ
チル−１，４，７−トリアザシクロノナン)２-(ＣｌＯ４)２、ＭｎＩＶ ４(ｕ−
Ｏ)６（１，４，７−トリアザシクロノナン)４-(ＣｌＯ４)４、ＭｎＩＩＩＭｎ
ＩＶ ４(ｕ−Ｏ)１(ｕ−ＯＡｃ)２ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−ト
リアザシクロノナン)２-(ＣｌＯ４)３、ＭｎＩＶ（１，４，７−トリメチル−１
，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ３)３-(ＰＦ６)およびそれらの混合物
が挙げられる。他の金属系漂白剤触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号およ
び第５，１１４，６１１号明細書に記載されている材料を包含する。マンガンと
各種錯体配位子を使用し、漂白を強化する方法が、米国特許第４，７２８，４５
５号、第５，２８４，９４４号、第５，２４６，６１２号、第５，２５６，７７
９号、第５，２８０，１１７号、第５，２７４，１４７号、第５，１５３，１６
１号、および第５，２２７，０８４号の各明細書に記載されている。
【０２７８】 コバルト金属錯体 ここで有用なコバルト漂白剤触媒は、公知であり、例えば
米国特許第５，５９７，９３６号、第５，５９５，９６７号、および第５，７０
３，０３０号の各明細書、およびM.L. Tobe 、「Base Hydrolysis of Transition
-Metal Complexes」,Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, 1-94頁に記載さ
れている。ここで最も好ましいコバルト触媒は、式Ｃｏ[(ＮＨ３)５ＯＡｃ]Ｔｙ を有し、式中、「ＯＡｃ」が酢酸塩部分を表し、「Ｔｙ」が陰イオンであるコバ
ルトペンタアミン酢酸塩、特に塩化コバルトペンタアミン酢酸塩[Ｃｏ(ＮＨ３)
５ＯＡｃ]Ｃｌ２、ならびに[Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ](ＯＡｃ)２、[Ｃｏ(ＮＨ３) ５ ＯＡｃ](ＰＦ６)２、[Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ](ＳＯ４)、[Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡ
ｃ](ＢＦ４)２、および[Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ](ＮＯ３)２（ここでは「ＰＡＣ
」）である。
【０２７９】 これらのコバルト触媒は、上記米国特許第５，５９７，９３６号、第５，５９
５，９６７号、および第５，７０３，０３０号の各明細書、Tobeの文献およびそ
こに記載されている関連文献、および米国特許第４，８１０，４１０号明細書、 J. Chem. Ed. (1989), 66(12), 1043-45、The Synthesis and Characterization
of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice Hall; 1970), pp. 461-3、In org. Chem. , 18, 1497-1502 (1979)、Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982)、In org. Chem. , 18, 2023-2025 (1979)、Inorg. Synthesis, 173-176 (1960)、およ
びJournal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952)に開示されている様な公
知の手順により、容易に製造することができる。
【０２８０】 大多環状剛性配位子の遷移金属錯体 本組成物は、漂白剤触媒として、大多環
状剛性配位子の遷移金属錯体を包含するのが好適である。「大多環状剛性配位子
」の用語は、下記の説明では「ＭＲＬ」と略記することがある。使用する量は、
触媒として有効な量であり、約１ ppb以上が好適であり、例えば約９９．９％ま
で、より典型的には約０．００１ ppm以上、好ましくは約０．０５ ppm〜約５０
０ ppm（ここで「ppb」 は１０億分の１重量部を表し、「ppm」 は１００万分の１重
量部を表す）である。
【０２８１】 好適な遷移金属、例えばＭｎ、を以下に例示する。「大多環状」とは、ＭＲＬ
が大環状および多環式の両方であることを意味する。「多環式」とは、少なくと
も２環式を意味する。ここで使用する用語「剛性」は、「超構造を有する」およ
び「クロス−ブリッジされた」を含む。「剛性」は、たわみ性の抑制された逆の
状態として定義される。ここに参考として含めるD.H. Busch., Chemical Review s., (1993), 93, 847-860 参照。より詳しくは、ここで使用する「剛性」は、そ
のＭＲＬが、同等（環の大きさおよび種類および主環中の原子数が等しい）であ
るが、ＭＲＬ中に見られる超構造（特に結合部分または、好ましくはクロス−ブ
リッジ部分）が無い大環状物質（親大環状物質）よりも明らかに剛性がより高く
なければならないことを意味する。超構造が有る、または無い大環状物質の比較
剛性を決定する際、専門家は大環状物質の（金属と結合した形態ではなく）遊離
形態を使用する。剛性は、大環状物質を比較する上で有用であることは良く知ら
れており、剛性を決定、測定または比較するための好適な手段には、計算方法が
ある（例えばZimmer, Chemical Reviews., (1995), 95(38), 2629-2648またはHa
ncock et al., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84 参照。
【０２８２】 ここで好ましいＭＲＬは、クロス−ブリッジした特殊な型の超剛性配位子であ
る。「クロス−ブリッジ」は、下記の１．１１に例示するが、それらに限定する
ものではない。１．１１で、クロス−ブリッジは−ＣＨ２ＣＨ２−部分である。
この部分は、例示する構造の中でＮ１およびＮ８をブリッジする。比較により、
「同じ側の」ブリッジ、例えば１．１１においてＮ１とＮ１２を横切る様にブリ
ッジを導入する場合、は「クロス−ブリッジ」を構成するには十分ではなく、好
ましくない。
【０２８３】 剛性配位子錯体に好適な金属には、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ(V)
、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆｅ(IV)、Ｃｏ(I)、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｎｉ(I)、
Ｎｉ(II)、Ｎｉ(III)、Ｃｕ(I)、Ｃｕ(II)、Ｃｕ(III)、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III)、
Ｃｒ(IV)、Ｃｒ(V)、Ｃｒ(VI)、Ｖ(III)、Ｖ(IV)、Ｖ(V)、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ(V)、
Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(V)、Ｗ(VI)、Ｐｄ(II)、Ｒｕ(II)、Ｒｕ(III)、およびＲ
ｕ(IV)がある。本遷移金属漂白剤触媒に好ましい遷移金属には、マンガン、鉄お
よびクロムがある。
【０２８４】 より一般的には、本発明のＭＲＬ（および対応する遷移金属触媒）は、 （ａ）４個以上の異原子を含んでなる少なくとも１個の大環状主環、および （ｂ）好ましくは、 (i) ブリッジしている超構造、例えば結合部分、 (ii)クロス−ブリッジしている超構造、例えばクロス−ブリッジしている結合部
分、および (iii) それらの組合せ から選択された、大環状物質の剛性を増加し得る、共有結合した非金属超構造 を含んでなるのが好適である。
【０２８５】 用語「超構造」は、ここでは、文献中でBusch et al.により定義されている様
に使用する（例えば、「Chemical Review」 におけるBusch の論文参照）。
【０２８６】 ここで好ましい超構造は、親大環状物質の剛性を強化するのみならず、大環状
物質が裂け目(cleft) の中で金属と配位する様に、大環状物質を折り曲げ易くす
る。好適な超構造は、著しく簡単でよく、例えば下記の図１および図２に例示す
る結合部分のいすれかの様な結合部分を使用することができる。
【０２８７】
【化２２】 式中、ｎは整数、例えば２〜８、好ましくは６未満、典型的には２〜４である。
または
【化２３】 式中、ｍおよびｎは約１〜８、より好ましくは１〜３、の整数であり、ＺはＮま
たはＣＨであり、Ｔは相容性のある置換基、例えばＨ、アルキル、トリアルキル
アンモニウム、ハロゲン、ニトロ、スルホネート、等である。１．１０中の芳香
族環は、飽和化された環で置き換えることができ、その際、Ｚ中の環に接続して
いる原子はＮ、Ｏ、ＳまたはＣを含むことができる。
【０２８８】 好適なＭＲＬはさらに下記の化合物により例示されるが、これに限定するもの
ではない。
【０２８９】
【化２４】 これは本発明のＭＲＬであり、サイクラムの非常に好ましい、クロス−ブリッ
ジされた、メチル置換された（すべての窒素原子が第３級である）誘導体である
。正式には、この配位子は、拡張されたvon Baeyer方式を使用して５，１２−ジ
メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンと
命名される。「A Guide to IUPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recomme
ndations 1993」、R. Panico, W.H. Powell and J-C Richer (Eds.)、Blackwell
Scientific Publications, Boston, 1993 、特にR-2.4.2.1.項参照。
【０２９０】 本発明の組成物に使用するのに好適な遷移金属漂白剤触媒は、一般的に、本発
明の定義に従う公知の化合物、並びに、より好ましくは、本洗濯および洗浄用途
に特に設計された、以下に例示する非常に多くの新規な化合物（これらに限定し
ない）を含む。
【０２９１】 ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジアコ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６
．２］ヘキサデカンマンガン(II)ヘキサフルオロリン酸塩 アコ−ヒドロキシ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシク
ロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(III) ヘキサフルオロリン酸塩 ジアコ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６
．２］ヘキサデカンマンガン(II)テトラフルオロホウ酸塩 ジクロロ−５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．
６．２］ヘキサデカンマンガン(III) ヘキサフルオロリン酸塩 ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ
［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６
．６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II) ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビ
シクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン(II) 実用的な問題として、限定するものではないが、本組成物および洗濯方法は、
少なくとも１億分の１のオーダーの、好ましくは約０．０１ ppm〜約２５ ppm、
より好ましくは約０．０５ ppm〜約１０ ppm、最も好ましくは約０．１ ppm〜約
５ ppmの活性漂白剤触媒を水性洗浄媒体中に与える様に調節することができる。
自動洗浄工程の洗浄液中にその様なレベルを得るには、本発明の典型的な組成物
は、漂白組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、より好ましくは約０．００
４％〜約０．０８重量％、の漂白剤触媒、特にマンガンまたはコバルト触媒を含
んでなる。
【０２９２】 （ｄ）他の漂白剤触媒 本組成物は、１種以上の他の漂白剤触媒を含んでなる
ことができる。好ましい漂白剤触媒は、米国特許第５，５７６，２８２号明細書
に開示されている双生イオン系漂白剤触媒（特に３−（３，４−ジヒドロイソキ
ノリニウム）プロパンスルホネート）である。他の漂白剤触媒は、米国特許第５
，３６０，５６９号、第５，４４２，０６６号、第５，４７８，３５７号、第５
，３７０，８２６号、第５，４８２，５１５号、第５，５５０，２５６号、およ
び国際特許第ＷＯ９５／１３３５１号、第ＷＯ９５／１３３５２号、および第Ｗ
Ｏ９５／１３３５３号の各明細書に開示されている。
【０２９３】 漂白剤としては、予め形成された過酸、例えばフタルイミドペルオキシ−カプ
ロン酸（「ＰＡＰ」）、も好適である。例えば米国特許第５，４８７，８１８号
、第５，３１０，９３４号、第５，２４６，６２０号、第５，２７９，７５７号
および第５，１３２，４３１号の各明細書参照。
【０２９４】 酵素安定剤 洗剤に使用する酵素は様々な技術で安定化させることができる。
酵素安定化技術は、米国特許第３，６００，３１９号。ヨーロッパ特許第１９９
，４０５号および第２００，５８６号の各明細書に開示および例示されている。
酵素安定化系は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも開示されて
いる。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを生産する有用なBacilus,
sp. AC13が国際特許第ＷＯ９４０１５３２号明細書に記載されている。ここで
使用する酵素は、酵素にカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンを与える
それらのイオンの水溶性供給源が完成した組成物中に存在することにより安定化
させることができる。好適な酵素安定剤およびそれらの使用量は米国特許第５，
７０５，４６４号、第５，７１０，１１５号および第５，５７６，２８２号の各
明細書に開示されている。
【０２９５】 ビルダー ここに記載する洗剤および洗濯用組成物は、好ましくは１種以上の洗剤ビルダ
ーまたはビルダー系を含んでなる。存在する場合、組成物は典型的には少なくと
も約１重量％、好ましくは約５重量％から、より好ましくは約１０重量％から、
約８０重量％まで、好ましくは約５０重量％まで、より好ましくは約３０重量％
までの洗剤ビルダーを含んでなる。しかし、より多い、またはより少ない量のビ
ルダーも使用できる。
【０２９６】 ここに記載する洗剤および洗濯用組成物、特に食器洗浄組成物に使用するのに
好ましいビルダーは、米国特許第５，６９５，６７９号、第５，７０５，４６４
号および第５，７１０，１１５号の各明細書に記載されている様な水溶性ビルダ
ー化合物（例えばポリカルボキシレート）を包含するが、これらに限定するもの
ではない。他の好適なポリカルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６
号、第３，３０８，０６７号および第３，７２３，３２２号の各明細書に記載さ
れている。好ましいポリカルボキシレートは、分子１個あたり３個までのカルボ
キシ基を含むヒドロキシカルボキシレート、特にtitratesである。
【０２９７】 無機またはＰ−含有洗剤ビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびア
ルカノールアンモニウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸
塩、およびガラス質重合体メタリン酸塩）、ホスホン酸塩（例えば米国特許第３
，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３
，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号の各明細書参照）、フィチン
酸、ケイ酸塩、炭酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を包含する）、硫酸塩およ
びアルミノケイ酸塩が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０２９８】 しかし、非リン酸塩ビルダーが必要とされる地域もある。重要なことは、クエ
ン酸の様ないわゆる「弱」ビルダー（リン酸塩と比較して）の存在下でも、ある
いはゼオライトまたは層状ケイ酸塩ビルダーで起こる、いわゆる「低ビルダー」
状況下でも、本発明の組成物は驚く程効果的に機能することである。
【０２９９】 好適なケイ酸塩ビルダーは、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が約１．０〜２．８、好ま
しくは約１．６：１〜２．４、最も好ましくは約２．０である水溶性ケイ酸ナト
リウムを包含する。ケイ酸塩は無水塩または水和した塩の形態でよい。ＳｉＯ２ ：Ｎａ２Ｏ比が２．０であるケイ酸ナトリウムが最も好ましい。ケイ酸塩は、存
在する場合、ここに記載する洗剤および洗濯用組成物中に、好ましくは組成物の
約５〜約５０重量％、より好ましくは約１０〜約４０重量％の量で存在する。
【０３００】 洗剤および洗濯用組成物、特に顆粒状洗剤組成物、に使用するのに好適な、部
分的に可溶または不溶なビルダー化合物は、結晶性層状ケイ酸塩、好ましくは米
国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載されている結晶性層状ケイ酸ナトリ
ウム（部分的に水溶性）、およびアルミノケイ酸ナトリウム（非水溶性）を包含
するが、これらに限定するものではない。洗剤および洗濯用組成物中に存在する
場合、これらのビルダーは、典型的には組成物の約１〜約８０重量％、好ましく
は約１０〜約７０重量％、最も好ましくは約２０〜約６０重量％の量で存在する
。
【０３０１】 一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素
であり、ｘは約１．９〜約４の数、好ましくは約〜約４、最も好ましくは２であ
り、ｙは約０〜約２０の数、好ましくは０である）を有する結晶性層状ケイ酸ナ
トリウムをここに記載する組成物に使用できる。この種の結晶性層状ケイ酸ナト
リウムはヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１６４５１４号明細書に記載されており
、それらの製造方法は独国特許第ＤＥ−Ａ−３４１７６４９号明細書および第Ｄ
Ｅ−Ａ−３７４２０４３号明細書に記載されている。最も好ましい材料は、Hoec
hst AGからＮａＳＫＳ−６として市販のデルタ−Ｎａ２ＳｉＯ５（一般的に「Ｓ
ＫＳ−６」と略記される）である。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−
６ケイ酸塩ビルダーはアルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ−６は、層状ケイ酸
塩のデルタ−Ｎａ２ＳｉＯ５形態を有する。ＳＫＳ−６は、ここに記載する組成
物で使用するのに非常に好ましい層状ケイ酸塩であるが、他のその様な層状ケイ
酸塩、例えば例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、Ｍはナト
リウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であり、ｙは０〜
２０の数、好ましくは０である）を有するケイ酸塩もここに記載する組成物で使
用できる。Hoechstから市販の他の各種層状ケイ酸塩には、アルファ、ベータお
よびガンマ形態の、ＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が
挙げられる。上記の様に、ここで使用するには、デルタ−Ｎａ２ＳｉＯ５（Ｎａ
ＳＫＳ−６形態）が最も好ましい。例えばケイ酸マグネシウムの様な他のケイ酸
塩も有用であり、顆粒状処方における破砕剤(crispening agent)として、酸素漂
白剤用の安定剤として、および発泡抑制系の成分として役立つ。
【０３０２】 結晶性層状ケイ酸ナトリウム材料は、顆粒状洗剤組成物中に、好ましくは固体
の、水溶性でイオン化し得る材料と緊密に混合した粒子として存在する。固体の
、水溶性でイオン化し得る材料は、好ましくは有機酸、有機および無機酸塩およ
びそれらの混合物から選択される。
【０３０３】 アルミノケイ酸塩ビルダーは、現在市販されているほとんどのヘビーデューテ
ィー顆粒状洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方でも重要なビルダー成
分である。アルミノケイ酸塩ビルダーは下記の実験式を有する。
【０３０４】 ［Ｍｚ（ＡｌＯ２）ｙ］・ｘＨ２Ｏ 式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚとｙのモル比は１．０〜約０
．５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。好ましくは、アルミノケイ酸
塩ビルダーは、下記の単位セル式を有するアルミノケイ酸塩ゼオライトである。
【０３０５】 Ｎａｚ［（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ］．ＸＨ２Ｏ 式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚとｙのモル比は１．０〜０．５であ
り、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、より好ましくは１０〜２６
４である。アルミノケイ酸塩ビルダーは好ましくは水和した形態にあり、好まし
くは結晶性であり、約１０％〜約２８％、より好ましくは約１８％〜約２２％の
結合した形態の水を含む。
【０３０６】 これらのアルミノケイ酸塩イオン交換材料材料は構造が結晶性でも無定形でも
よく天然産のアルミノケイ酸塩または合成品でもよい。アルミノケイ酸塩イオン
交換材料材料の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示され
ている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、
ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＭＡＰ
およびゼオライトＨＳ、およびそれらの混合物として市販されている。特に好ま
しい実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は下記の式を有する
。
【０３０７】 Ｎａ１２［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］．ｘＨ２Ｏ 式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この材料はゼオライトＡと呼ば
れる。脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここで使用できる。好ましくは
、アルミノケイ酸塩は粒子直径が約０．１〜１０ミクロンである。ゼオライトＸ
は下記の式を有する。
【０３０８】 Ｎａ８６［（ＡｌＯ２）８６（ＳｉＯ２）１０６］．２７６Ｈ２Ｏ クエン酸塩ビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩
）が、再生可能な資源から入手できること、および生物分解性であることから、
ヘビーデューティー液体洗剤処方に特に重要なポリカルボキシレートビルダーで
ある。クエン酸塩は、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩ビルダーとの
組合せで、顆粒状組成物にも使用できる。オキシジコハク酸塩もその様な組成物
および組合せで特に有用である。
【０３０９】 ここに記載する洗剤組成物には、米国特許第４，５６６，９８４号明細書に記
載されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート
および関連する化合物も適当である。有用なコハク酸ビルダーは、Ｃ５〜Ｃ２０ アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩を包含する。この種の特に
好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。スクシネートビルダーの具体例
には、ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネー
ト、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネー
ト、等が挙げられる。ラウリルスクシネートは、この種の好ましいビルダーであ
り、ヨーロッパ特許出願第８６２００６９０．５／０，２００２６３号、１９８
６年１１月５日公開、に記載されている。
【０３１０】 脂肪酸、例えばＣ１２〜Ｃ１８モノカルボン酸、も組成物に単独で、または上
記のビルダー、特にクエン酸塩および／またはコハク酸塩ビルダー、と組み合わ
せて配合し、ビルダー活性を強化することができる。その様な脂肪酸の使用は、
一般的に発泡性が低下するので、処方者はこのことを考慮すべきである。
【０３１１】 分散剤 重合体状分散剤 本発明の洗濯用組成物には、１種以上の好適なポリアルキレン
イミン分散剤剤を配合することができる。その様な好適な分散剤の例は、ヨーロ
ッパ特許出願第１１１，９６５号、第１１１，９８４号、および第１１２，５９
２号、米国特許第４，５９７，８９８号、第４，５４８，７４４号、および第５
，５６５，１４５号の各明細書に見られる。しかし、本発明の洗濯用組成物には
、すべての好適な粘土／汚れ分散剤または再付着防止剤を使用できる。
【０３１２】 さらに、重合体ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールを包含す
る重合体状分散剤が本発明で使用するのに好適である。重合により適当な重合体
ポリカルボキシレートを形成できる不飽和モノマー状酸には、アクリル酸、マレ
イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ
コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。特に好適な重合体
状カルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる。ここで有用な、そ
の様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性塩である。その様な
酸形態の重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１０，０００、より
好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，０００〜５，００
０である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、例えばアルカリ金属、ア
ンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。この種の可溶性重合体は
、公知の材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリレートの使用は、
例えば米国特許第３，３０８，０６７号明細書に記載されている。
【０３１３】 アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散／再付着防止剤の好ましい成分と
して使用できる。その様な材料は、アクリル酸とマレイン酸の共重合体の水溶性
塩を包含する。その様な酸形態の共重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０
００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も好ま
しくは約７，０００〜６５，０００である。その様な共重合体におけるアクリレ
ートとマレエート部分の比率は一般的に約３０：１〜約１：１、より好ましくは
約１０：１〜２：１である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性
塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩
が挙げられる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は公知の材料
であり、ヨーロッパ特許出願第６６９１５号明細書、１９８２年１２月１５日公
開、ならびにアクリル酸ヒドロキシプロピルを含んでなるその様な重合体も記載
しているヨーロッパ特許第ＥＰ１９３，３６０号明細書、１９８６年９月３日公
開、に記載されている。さらに他の有用な分散剤は、マレイン酸／アクリル酸／
ビニルアルコールのターポリマーを包含する。その様な材料は、ヨーロッパ特許
第ＥＰ１９３，３６０号明細書にも記載されており、例えばアクリル酸／マレイ
ン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを包含する。
【０３１４】 包含できる別の重合体状材料はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ
ＥＧは、分散剤性能を示すと共に、粘土質汚れ除去−再付着防止剤としても作用
する。これらの目的に代表的な分子量の範囲は、約５００〜約１００，０００、
好ましくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１
０，０００である。
【０３１５】 ポリアスパラギン酸塩およびポリグルタミン酸塩分散剤も、特にゼオライトビ
ルダーと組み合わせて使用できる。ポリアスパラギン酸塩の様な分散剤は好まし
くは（平均）分子量が約１０，０００である。
【０３１６】 汚れ遊離剤 本発明の組成物は、所望により１種以上の汚れ遊離剤含んでなることができる
。使用する場合、汚れ遊離剤は一般的に組成物の約０．０１から、好ましくは約
０．１重量％から、より好ましくは約０．２重量％から、約１０重量％まで、好
ましくは約５重量％まで、より好ましくは約３重量％までを構成する。好適な汚
れ遊離重合体は、米国特許第５，７２８，６７１号、第５，６９１，２９８号、
第５，５９９，７８２号、第５，４１５，８０７号、第５，１８２，０４３号、
第４，９５６，４４７号、第４，９７６，８７９号、第４，９６８，４５１号、
第４，９２５，５７７号、第４，８６１，５１２号、第４，８７７，８９６号、
第４，７７１，７３０号、第４，７１１，７３０号、第４，７２１，５８０号、
第４，０００，０９３号、第３，９５９，２３０号、および第３，８９３，９２
９号、およびヨーロッパ特許出願第０２１９０４８号の各明細書に記載されてい
るが、これらに限定するものではない。
【０３１７】 他の好適な汚れ遊離剤は、米国特許第４，２０１，８２４号、第４，２４０，
９１８号、第４，５２５，５２４号、第４，５７９，６８１号、第４，２２０，
９１８号および第４，７８７，９８９号、ヨーロッパ特許第２７９，１３４Ａ号
、第４５７，２０５Ａ号、および独国特許第２，３３５，０４４号の各明細書に
記載されている。
【０３１８】 キレート化剤 本発明の組成物は、所望により、漂白剤を不活性化させる傾向
がある金属イオンおよび金属不純物をキレート化するキレート化剤も含むことが
できる。有用なキレート化剤には、アミノカルボキシレート、ホスホネート、ア
ミノホスホネート、多官能基置換された芳香族キレート化剤およびそれらの混合
物が挙げられる。好適なキレート化剤の他の例および使用量は、米国特許第５，
７０５，４６４号、第５，７１０，１１５号、第５，７２８，６７１号および第
５，５７６，２８２号の各明細書に記載されている。
【０３１９】 本組成物は、例えば不溶性ビルダー、例えばゼオライト、層状ケイ酸塩、等と
共に有用なキレート化剤または共ビルダーとして水溶性メチルグリシンジ酢酸（
ＭＧＤＡ）も含むことができる。
【０３２０】 使用する場合、キレート化剤は、一般的に本洗剤組成物の約０．１〜約１５重
量％、より好ましくは、約０．１〜約３．０重量％を構成する。
【０３２１】 発泡抑制剤 別の所望により使用する成分は、シリコーン、およびシリカ−シ
リコーン混合物により代表される発泡抑制剤である。好適な発泡抑制剤の例は、
米国特許第５，７０７，９５０号および第５，７２８，６７１号明細書に開示さ
れている。これらの発泡抑制剤は、通常、組成物の０．００１〜２重量％、好ま
しくは０．０１〜１重量％の量で使用する。
【０３２２】 柔軟性付与剤 本発明の洗濯用洗剤組成物には、布地柔軟性付与剤も配合する
ことができる。無機柔軟性付与剤は、英国特許第ＧＢ−Ａ−１４００８９８号明
細書および米国特許第５，０１９，２９２号明細書に記載されているスメクタイ
トクレーにより代表される。有機柔軟性付与剤には、英国特許第ＧＢ−Ａ−１５
１４２７６号明細書およびヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ−０１１３４０号明細書に
記載されている非水溶性第３級アミン、およびそれらの、ヨーロッパ特許第ＥＰ
−Ｂ−０２６５２７号明細書および第ＥＰ−Ｂ−０２６５２８号明細書に記載さ
れているモノＣ12〜Ｃ14第４級アンモニウム塩との組合せ、およびヨーロッパ特
許第ＥＰ−Ｂ−０２４２９１９号明細書に記載されているジ−長鎖アミドが挙げ
られる。布地柔軟性付与系の他の有用な有機成分は、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ
−０２９９５７５号明細書および第０３１３１４６号明細書に記載されている様
な高分子ポリエチレンオキシド材料を包含する。
【０３２３】 特に好適な布地柔軟性付与剤は、米国特許第５，７０７，９５０号および第５
，７２８，６７３号明細書に開示されている。
【０３２４】 スメクタイトクレーの量は、通常、２〜２０重量％、より好ましくは５〜１５
重量％であり、この材料を乾燥混合成分として処方物の残りの部分に加える。有
機布地柔軟性付与剤、例えば非水溶性第３級アミンまたはジ長鎖アミド材料、は
０．５〜５重量％、通常は１〜３重量％の量で配合するが、高分子量ポリエチレ
ンオキシド材料および水溶性陽イオン系材料は０．１〜２重量％、通常は０．１
５〜１．５重量％の量で配合する。これらの材料は、通常、組成物の噴霧乾燥さ
せた部分に添加するが、場合により、乾燥混合粒子として添加するか、または溶
融液体として組成物の他の固体成分の上に噴霧するのがより好都合であることが
ある。
【０３２５】 ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０４０５６２号明細書および第ＥＰ−Ａ−２３９
９１０号明細書に記載されている生物分解性第４級アンモニウム化合物が、伝統
的に使用されているジ−長アルキル鎖アンモニウムクロライドおよびメチルサル
フェートの代替品として開発されている。
【０３２６】 第４級アンモニウム化合物およびアミン前駆物質に対する、柔軟性付与剤と相
容性がある陰イオンの例はクロライドおよびメチルサルフェートを包含するが、
これらに限定するものではない。
【０３２７】 染料移動防止 本発明の洗剤組成物は、着色した布地が関与する布地洗濯およ
び調整操作の際に、可溶化され、浮遊する染料がある布地から他の布地に移動す
るのを阻止するために、染料移動防止化合物も含むことができる。
【０３２８】 ｉ重合体状染料移動防止剤 本発明の洗剤組成物は、０．００１〜１０重量％、好ましくは０．０１〜２重
量％、より好ましくは０．０５〜１重量％の重合体状染料移動防止剤も含んでな
ることができる。該重合体状染料移動防止剤は、通常、着色した布地から、その
着色布地と共に洗濯している布地上に染料が移動するのを阻止するために、洗剤
組成物中に配合する。これらの重合体は、染色された布地から洗い出された浮遊
染料が洗濯液中の他の物品に付着する前に、それらの浮遊染料を錯化するか、ま
たは吸収する能力を有する。
【０３２９】 特に好適な重合体状染料移動防止剤は、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−
ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体、ポリビニルピロリドン
重合体、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはそれら
の混合物である。その様な染料移動防止剤の例は米国特許第５，７０７，９５０
号明細書および第５，７０７，９５１号明細書に記載されている。
【０３３０】 他の好適な染料移動防止剤は架橋した重合体を包含するが、これらに限定する
ものではない。架橋した重合体は、骨格がある程度相互接続された重合体であり
、これらの結合は化学的でも物理的でもよく、場合により骨格上または分岐鎖上
に活性基を含む。架橋した重合体はJournal of Polymer Science、２２巻、１０
３５〜１０３９頁に記載されている。
【０３３１】 一実施態様では、架橋した重合体は、立体的な堅い構造を形成し、その立体的
な構造により形成される細孔中に染料を捕獲できる様に製造する。別の実施態様
では、架橋した重合体が膨潤により染料を捕獲する。その様な架橋した重合体は
、審査中のヨーロッパ特許出願第９４８７０２１３．９号明細書に記載されてい
る。
【０３３２】 その様な重合体の添加により、本発明の酵素の性能も強化される。
【０３３３】 ｐＨおよび緩衝作用 ここに記載する洗剤および洗濯組成物の多くは緩衝剤で
処理する、すなわち酸性汚れの存在下でのｐＨ低下に対して比較的耐性がある。
しかし、本発明の他の組成物は、著しく低い緩衝容量を有するか、または実質的
に緩衝剤で処理しない。推奨されるレベルにｐＨを調整または変化させる技術は
、緩衝剤のみならず、追加のアルカリ、酸、ｐＨ飛躍系、二重小室容器、等の使
用も包含し、当業者には良く知られている。
【０３３４】 他の材料 本組成物に所望により包含される洗剤成分または補助成分は、洗濯
性能、洗浄すべき基材の処理を支援または強化する、あるいは組成物の美感を改
良する様に設計された１種以上の材料を包含することができる。本発明の組成物
に、この分野で確立している通常の使用量（一般的に、補助成分は合計で組成物
の約３０〜約９９．９重量％、好ましくは約７０〜約９５重量％を構成する）で
包含することができる補助成分には、米国特許第５，７０５，４６４号、第５，
７１０，１１５号、第５，６９８，５０４号、第５，６９５，６７９号、第５，
６８６，０１４号および第５，６４６，１０１号の各明細書に記載されている様
に、他の活性成分、例えば非リン酸塩ビルダー、カラースペックル、銀保護剤、
曇り防止剤および／または腐食防止剤、染料、充填材、殺菌剤、アルカリ度供給
源、ヒドロトロピー剤、酸化防止剤、香料、可溶化剤、キャリヤー、処理助剤、
顔料、およびｐＨ調整剤が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０３３５】 洗濯方法 ここに記載する布地の洗濯方法に加えて、本発明は、汚れた、また
は染の付いた布地を洗濯の前に処理する方法であって、通常の洗浄水溶液を使用
してその様な布地を洗濯する前に、該染および／または汚れを、上記の洗濯用組
成物の高度に濃縮された形態と直接接触させる方法も包含する。好ましくは、洗
濯用組成物を汚れ／染と約３０秒間〜２４時間接触させてから、その前処理した
汚れた／染の付いた布地を通常の様式で洗濯する。より好ましくは、前処理時間
は約１〜１８０分間である。
【０３３６】 使用説明を伴う製品 本発明は、本組成物を含む包装物に、本発明の酵素顆粒を含む組成物の使用説
明書、または他の形態の、組成物の販売または使用に関連する広告を添付するこ
とを包含する。使用説明書は、日用製品の製造または供給会社が一般的に使用し
ている様式で包含することができる。例としては、組成物を収容している容器に
添付したラベル上に、購入時に容器に張り付けた、または容器に添付されたシー
トの上に、あるいは広告、宣伝の中に使用説明を記載すること、および／または
書式または口頭による使用説明を組成物の購入または使用に関連して行なうこと
が挙げられる。
【０３３７】 具体的には、使用説明は、組成物の使用説明、例えば布地を洗浄する洗濯機で
推奨される組成物の使用量、浸漬または擦る作業が適している場合には布地に塗
布する組成物の推奨される量、を包含する。
【０３３８】 本発明の組成物は好ましくは製品中に包含する。製品は、好ましくは、本発明
の１種以上の酵素顆粒、および所望により１種以上の洗浄補助材料を含んでなる
組成物を含んでなり、さらに、洗浄する必要がある布地を有効量の組成物と接触
させて洗濯するための製品の使用説明書をさらに含んでなる。
【０３３９】 本発明の特定の実施態様を説明したが、当業者には明らかな様に、本発明の精
神および範囲から離れることなく、様々な変形および修正を行なうことができる
。本発明の範囲内にあるその様な修正はすべて請求項によりカバーされる。
【０３４０】 本発明の組成物は、処方者が選択するいずれかの製法により効果的に製造する
ことができ、製法の例は、すべてここに参考として含める米国特許第５，６９１
，２９７号、Nassno et al.、１９９７年１１月１１日公布、第５，５７４，０
０５号、Welch et al.、１９９６年１１月１２日公布、第５，５６９，６４５号
、Dinniwell et al.、１９９６年１０月２９日公布、第５，５６５，４２２号、
Del Grecco et al.、１９９６年１０月１５日公布、第５，５１６，４４８号、C
apeci et al.、１９９６年５月１４日公布、第５，４８９，３９２号、Capeci e
t al.、１９９６年２月６日公布、第５，４８６，３０３号、Capeci et al.、１
９９６年１月２３日公布の各明細書に記載されているが、これらに限定するもの
ではない。
【０３４１】 上記の例に加えて、本発明の組成物は、あらゆる好適な洗濯用洗剤組成物に処
方することができ、その例は、すべてここに参考として含める米国特許第５，６
７９，６３０号、Baeck et al.、１９９７年１０月２１日公布、第５，５６５，
１４５号、Watson et al.、１９９６年１０月１５日公布、第５，４７８，４８
９号、Fredj et al.、１９９５年１２月２６日公布、第５，４７０，５０７号、
Fredj et al.、１９９５年１１月２８日公布、第５，４６６，８０２号、Panand
iker et al.、１９９５年１１月１４日公布、第５，４６０，７５２号、Fredj e
t al.、１９９５年１０月２４日公布、第５，４５８，８１０号、Fredj et al.
、１９９５年１０月１７日公布、第５，４５８，８０９号、Fredj et al.、１９
９５年１０月１７日公布、第５，２８８，４３１号、Huber et al.、１９９４年
２月２２日公布の各明細書に記載されている。
【０３４２】 本発明を好ましい実施態様および例に関連して詳細に説明したが、当業者には
明らかな様に、本発明の範囲から離れることなく、様々な変形および修正を行な
うことができ、本発明は、明細書に記載した内容により限定されるものではない
。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年１月１９日（２００１．１．１９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８０】 大多環状剛性配位子の遷移金属錯体 本組成物は、漂白剤触媒として、大多環状剛性配位子の遷移金属錯体を包含す
るのが好適である。「大多環状剛性配位子」の用語は、下記の説明では「ＭＲＬ
」と略記することがある。使用する量は、触媒として有効な量であり、約１ ppb
以上が好適であり、例えば約９９．９％まで、より典型的には約０．００１ ppm
以上、好ましくは約０．０５ ppm〜約５００ ppm（ここで「ppb」 は１０億分の１
重量部を表し、「ppm」 は１００万分の１重量部を表す）である。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８１】 好適な遷移金属、例えばＭｎ、を以下に例示する。「大多環状」とは、ＭＲＬ
が大環状および多環式の両方であることを意味する。「多環式」とは、少なくと
も２環式を意味する。ここで使用する用語「剛性」は、「超構造を有する」およ
び「クロス−ブリッジされた」を含む。「剛性」は、たわみ性の抑制された逆の
状態として定義される。ここに参考として含めるD.H. Busch., Chemical Review s., (1993), 93, 847-860 参照。より詳しくは、ここで使用する「剛性」は、そ
のＭＲＬが、同等（環の大きさおよび種類および主環中の原子数が等しい）であ
るが、ＭＲＬ中に見られる超構造（特に結合部分または、好ましくはクロス−ブ
リッジ部分）が無い大環状物質（親大環状物質）よりも明らかに剛性がより高く
なければならないことを意味する。超構造が有る、または無い大環状物質の比較
剛性を決定する際、専門家は大環状物質の（金属と結合した形態ではなく）遊離
形態を使用する。剛性は、大環状物質を比較する上で有用であることは良く知ら
れており、剛性を決定、測定または比較するための好適な手段には、計算方法が
ある（例えばZimmer, Chemical Reviews., (1995), 95(38), 2629-2648またはHa
ncock et al., Inorganica Chimica Acta, (1989), 164, 73-84 参照。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８２】 ここで好ましいＭＲＬは、クロス−ブリッジした特殊な型の超剛性配位子であ
る。「クロス−ブリッジ」は、下記の図３に例示するが、それらに限定するもの
ではない。図３で、クロス−ブリッジは−ＣＨ２ＣＨ２−部分である。この部分
は、例示する構造の中でＮ１およびＮ８をブリッジする。比較により、「同じ側
の」ブリッジ、例えば図３においてＮ１とＮ１２を横切る様にブリッジを導入す
る場合、は「クロス−ブリッジ」を構成するには十分ではなく、好ましくない。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８３】 剛性配位子錯体に好適な金属には、Ｍｎ(II)、Ｍｎ(III)、Ｍｎ(IV)、Ｍｎ(V)
、Ｆｅ(II)、Ｆｅ(III)、Ｆｅ(IV)、Ｃｏ(I)、Ｃｏ(II)、Ｃｏ(III)、Ｎｉ(I)、
Ｎｉ(II)、Ｎｉ(III)、Ｃｕ(I)、Ｃｕ(II)、Ｃｕ(III)、Ｃｒ(II)、Ｃｒ(III)、
Ｃｒ(IV)、Ｃｒ(V)、Ｃｒ(VI)、Ｖ(III)、Ｖ(IV)、Ｖ(V)、Ｍｏ(IV)、Ｍｏ(V)、
Ｍｏ(VI)、Ｗ(IV)、Ｗ(V)、Ｗ(VI)、Ｐｄ(II)、Ｒｕ(II)、Ｒｕ(III)、およびＲ
ｕ(IV)がある。本遷移金属漂白剤触媒に好ましい遷移金属には、マンガン、鉄お
よびクロムがある。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８４】 より一般的には、本発明のＭＲＬ（および対応する遷移金属触媒）は、 （ａ）４個以上の異原子を含んでなる少なくとも１個の大環状主環、および （ｂ）好ましくは、 (i) ブリッジしている超構造、例えば結合部分、 (ii)クロス−ブリッジしている超構造、例えばクロス−ブリッジしている結合部
分、および (iii) それらの組合せ から選択された、大環状物質の剛性を増加し得る、共有結合した非金属超構造 を含んでなるのが好適である。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８５】 用語「超構造」は、ここでは、文献中でBusch et al.により定義されている様
に使用する（例えば、「Chemical Review」 におけるBusch の論文参照）。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８６】 ここで好ましい超構造は、親大環状物質の剛性を強化するのみならず、大環状
物質が裂け目(cleft) の中で金属と配位する様に、大環状物質を折り曲げ易くす
る。好適な超構造は、著しく簡単でよく、例えば下記の図１および図２に例示す
る結合部分のいすれかの様な結合部分を使用することができる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８７】
【化２２】 式中、ｎは整数、例えば２〜８、好ましくは６未満、典型的には２〜４である。
または
【化２３】 式中、ｍおよびｎは約１〜８、より好ましくは１〜３、の整数であり、ＺはＮま
たはＣＨであり、Ｔは相容性のある置換基、例えばＨ、アルキル、トリアルキル
アンモニウム、ハロゲン、ニトロ、スルホネート、等である。図２中の芳香族環
は、飽和化された環で置き換えることができ、その際、Ｚ中の環に接続している
原子はＮ、Ｏ、ＳまたはＣを含むことができる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２８８】 好適なＭＲＬはさらに下記の化合物により例示されるが、これに限定するもの
ではない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１２Ｎ 11/14 Ｃ１２Ｎ 11/14 Ｄ０６Ｌ 1/12 Ｄ０６Ｌ 1/12 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 マーク、アレン、スマーツナック アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 グレンメアリー、アベニュ、107、アパー トメント、４ (72)発明者 ウォルター、オーガスト、マリア、ブレク ス ベルギー国ベー‐9240、ゼール、オード、 コータードリーフ、166 (72)発明者 ジェームズ、パイオット、ジョンストン ベルギー国ベー‐1785、メルクテム、サ ン、グドゥラドリーフ、11 (72)発明者 アブデンナスール、フレディー アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、 フェザント、ウッズ、コート、118 Ｆターム(参考） 4B033 NA26 NA28 NA30 NB15 NB24 NB25 NB36 NB62 NB68 NC04 ND04 ND13 NF05 4B050 CC07 GG10 JJ03 KK01 KK16 LL04 4H003 BA09 BA10 BA12 BA15 DA01 FA16 FA47

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）１種以上の酵素顆粒密度低減成分と、 （ｂ）１種以上の酵素とを含んでなる、酵素顆粒。
  2. 【請求項２】 前記１種以上の酵素顆粒密度低減成分が、微小球、空洞形成成分、細孔形成成
    分およびそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは微小球であり、よ
    り好ましくは前記微小球が、プラスチック、タンパク質、シリカ質(silicaceus)
    材料、セラミックおよびそれらの混合物からなる群から選択された１種以上の材
    料で製造されたものである、請求項１に記載の酵素顆粒。
  3. 【請求項３】 前記微小球が、熱可塑性樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ポリ
    アクリロニトリル、ポリメタクリロニトリルおよびそれらの混合物からなる群か
    ら選択された１種以上のプラスチックから製造されたものである、請求項２に記
    載の酵素顆粒。
  4. 【請求項４】 前記微小球が、ガラスからなる群から選択された１種以上のシリカ質材料から
    製造されたものである、請求項２に記載の酵素顆粒。
  5. 【請求項５】 前記微小球が、好ましくは、微小球容積が増加する様に、前記微小球中に含ま
    れた液体炭化水素、ガス、およびそれらの混合物からなる群から選択された膨脹
    手段により膨脹し得る、請求項１〜４のいずれか一項に記載の酵素顆粒。
  6. 【請求項６】 前記微小球が、膨脹した微小球の密度が０．４g/mL未満、より好ましくは０．
    ２g/mL未満、より好ましくは０．１g/mL未満になる様な材料から製造される、請
    求項２〜５のいずれか一項に記載の酵素顆粒。
  7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか一項に記載の酵素顆粒と、１種以上の洗濯用補助材料
    とを含んでなる、洗濯用洗剤組成物。
  8. 【請求項８】 洗濯用洗剤組成物および酵素顆粒が、前記洗濯用洗剤組成物の密度と前記酵素
    顆粒の密度の間の密度差が０．２g/mL未満、好ましくは０．１g/mL未満、より好
    ましくは０．０５g/mL未満になる様な密度を有する、請求項７に記載の洗濯用洗
    剤組成物。
  9. 【請求項９】 洗濯用洗剤組成物が、非水性液体洗濯用洗剤組成物、水性液体洗濯用洗剤組成
    物、ゲル洗濯用洗剤組成物、顆粒状洗濯用洗剤組成物または粉末洗濯用洗剤組成
    物からなる群から選択された形態にある、請求項７または８に記載の洗濯用洗剤
    組成物。
  10. 【請求項１０】 請求項７〜９のいずれか一項に記載の洗濯用洗剤組成物を含んでなる製品であ
    って、洗浄する必要がある布地を有効量の前記製品と接触させることにより、前
    記布地を洗浄するための使用説明をさらに含んでなる、製品。
  11. 【請求項１１】 布地洗濯のための、請求項７〜９のいずれか一項に記載の洗濯用洗剤組成物の
    使用。
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