CN104053762A - 酸性衣物洗涤剂组合物 - Google Patents

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CN104053762A CN201380005777.0A CN201380005777A CN104053762A CN 104053762 A CN104053762 A CN 104053762A CN 201380005777 A CN201380005777 A CN 201380005777A CN 104053762 A CN104053762 A CN 104053762A
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C·托马斯
P·德尼斯
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Abstract

一种酸性衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含小于约20％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物的表面活性剂，其中所述表面活性剂体系具有大于或等于约9.00的亲水性指数；和一定含量的有机酸化剂，使得表面活性剂体系与有机酸化剂的比率小于或等于约3.0；以及碱性中和剂，所述碱性中和剂的添加量需要使所述洗涤剂组合物的净pH升至高于或等于约2.5，但是不高于或等于约3.0。

Description

酸性衣物洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及能够向标准织物洗衣机的洗涤水递送酸性洗液pH的衣物洗涤剂组合物。
背景技术
在传统洗衣机中洗涤衣服和其它织物时，有多种衣物洗涤处理组合物供消费者使用。然而，消费者仍费力地从织物物品上去除一些残留物和/或污渍。一些更困难的消费者织物清洁问题源于积累的体垢(尤其是腋下和衣领区域)与洗涤剂、织物软化剂和硬水残留物的复杂混合物。此类残留物还可包括其它污垢、以前洗涤期间再沉积的洗涤剂、织物软化剂和/或硬水组分。这些残留物随时间推移而积累，造成白度和/或亮度降低，并且可使织物产生灰暗外观。
配制洗涤剂组合物，尤其是液体衣物洗涤剂，以包含一种或多种表面活性剂(通常为阴离子表面活性剂)、电解质材料、以及分散或溶解于含水介质中的其它助剂。传统上，它们被配制成pH高于7的组合物。碱性pH受欢迎的主要原因是确保表面活性剂体系、酶或其它有机溶剂保持溶解和分散于洗涤水中，并且从染污衣服上去除的油脂性或油性污渍也分散于洗涤水中。
过去已向消费者公开了许多酸性衣物洗涤剂制剂，提出改善从织物上去除残余物的有益效果，以及相关的白度改善、可漂白去污效果改善和抗菌性能改善。然而，那些产品通常产生不受控的起泡作用，并且不提供充分地油脂污渍清洁作用。
因此，仍需要衣物洗涤剂制剂，所述制剂具有高含水量，仍能够减少或消除织物上的残留物，而且递送改善的发泡控制和油脂污渍改善，所述残留物与积累的体垢、洗涤剂、织物软化剂和/或传统上与低pH洗涤剂相关的硬水的混合物相关联。
发明内容
已令人惊奇地发现，能够在标准洗衣机的洗涤水中提供约6的pH的衣物洗涤剂，尤其是重垢型液体衣物洗涤剂，可用于分解织物上造成灰暗的沉积物，提供改善的油脂污渍如玉米面豆卷油脂或卡诺拉油的清洁作用，以及可漂白污渍如茶渍和酒渍的清洁作用。
本发明包括酸性衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含按所述洗涤剂的重量计小于约20％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物的表面活性剂，其中所述表面活性剂体系具有大于或等于约9.00的亲水性指数；和一定含量的有机酸化剂，其使得表面活性剂体系与有机酸化剂的比率小于或等于约3.0，以及碱性中和剂，所述碱性中和剂的添加量需要使洗涤剂组合物的净pH升至高于或等于约2.5，但是不高于或等于约3.0。
本发明还包括如上所述的衣物洗涤剂，其中所述洗涤剂组合物是具有约150至约1,500mPa.s的粘度的液体衣物洗涤剂组合物。
本发明还包括根据上文所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物基本上不含酶。
本发明还包括根据上文所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物基本上不含脂肪酸化合物。
本发明还包括根据上文所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含约0.5至约10％的有机酸化剂。
本发明还包括根据上文所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含衣物洗涤辅助物质，所述衣物洗涤辅助物质选自助洗剂、聚合物、增白剂、香料、以及它们的混合物。
本发明还包括洗涤织物的方法，所述方法提供织物灰暗度的降低，所述方法包括以下步骤：
a)提供根据上文所述的洗涤剂组合物；
b)提供洗涤水；
c)将所述洗涤剂组合物以足以在洗涤水中产生约5至约6.5的pH的量引入到所述洗涤水中。
本发明还包括根据上文所述的洗涤织物的方法，其中在将所述洗涤剂组合物引入到所述洗涤水中后，所述洗涤水包含按所述洗涤水的重量计约0.02至约4.0％的洗涤剂组合物。
本发明还包括洗涤织物的方法，所述方法提供织物灰暗度的降低，所述方法包括以下步骤：
a)提供根据上文所述的洗涤剂组合物；
b)提供洗涤水；
c)将所述洗涤剂组合物以足以在洗涤水中产生约5至约6.5的pH的量引入到所述洗涤水中。
本发明还包括根据上文所述的衣物洗涤剂组合物，其中在将所述洗涤剂组合物引入所述洗涤水中后，所述洗涤水包含按所述洗涤水的重量计约0.04至约2.0％的洗涤剂组合物。
具体实施方式
本文所述的衣物洗涤处理组合物的必要组分和任选组分、以及组合物形式、制备和用途更详细地描述如下：
在该描述中，除非另外指明，所有浓度和比率均按所述衣物洗涤处理组合物的重量计。元素组成诸如氮百分比(％N)为按重量计的百分比。
除非特别指明，聚合物的分子量是数均分子量。
本文可使用术语“基本上不含”或“基本不含”。这是指所指物质的含量非常低，非故意添加到组合物中以形成其组成部分，或优选地，其含量为分析检测不到的含量。这是指包括其中所指物质仅作为故意加入的其它物质中的至少一者的杂质而存在的组合物。
衣物洗涤剂组合物
本发明的衣物洗涤剂组合物可为液体或凝胶形式。在一个具体的实施例中，所述组合物为液体形式，并且包含重垢液体组合物。
表面活性剂体系
所述衣物洗涤剂组合物包含足量的表面活性剂体系，以提供所期望的清洁性能。在一个实施例中，所述衣物洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计小于或等于约20％的表面活性剂体系。某些实施例可包含约5％至约18％的表面活性剂体系。所述表面活性剂体系可包含阴离子、非离子、阳离子、以及它们的混合物。
本发明的表面活性剂体系是疏水性的。即，它具有大于或等于约9.0的“亲水性指数”(HI)，并且可在约9至约11.0范围内。使用向疏水性表面活性剂体系提供大于或等于约9的“亲水性指数”的任何表面活性剂组合。
阴离子表面活性剂
在一个实施例中，本文所述的表面活性剂体系包含按所述洗涤剂组合物的重量计约5％至约60％，优选约10％至约50％的阴离子表面活性剂体系。某些实施例可包含约25％至约45％阴离子表面活性剂。
适用于本文的阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸以及它们的盐。
示例性阴离子表面活性剂为C10-16烷基苯磺酸，优选地C11-14烷基苯磺酸的碱金属盐。优选地烷基为直链的并且此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。烷基苯磺酸盐，并且尤其是LAS，是本领域熟知的。此类表面活性剂和它们的制备方法描述于例如美国专利US2,220,099和US2,477,383。在一个实施例中，烷基苯磺酸盐表面活性剂选自直链烷基苯磺酸钠及烷基苯磺酸钾，其中烷基上的平均碳原子数为约11至14。C11-C14钠盐。例如，C12LAS是此类表面活性剂的具体例子。
一般而言，可用于本发明的阴离子表面活性剂公开于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678中。
可用的阴离子表面活性剂也包括有机硫反应产物的水溶性盐，尤其是碱金属、铵和烷基醇铵(如，单乙醇胺或三乙醇铵)盐，所述反应产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基。(芳基基团的烷基部分包括在术语“烷基”中。)可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下物质的水溶性盐：包含约8至约24(优选约12至18)个碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐；烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是C8-18醇的那些醚(例如衍生自牛脂和椰子油的那些)。
也可采用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物。
非离子表面活性剂
除了阴离子表面活性剂体系以外，本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含非离子表面活性剂。本发明的组合物可包含至多约80％的非离子表面活性剂。在一个实施例中，按所述洗涤剂组合物的重量计约25％至约80％，或约40％至约70％为乙氧基化的非离子表面活性剂。
所述非离子表面活性剂可为乙氧基化的非离子表面活性剂。这些物质描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中。在一个实施例中，所述非离子表面活性剂选自式R(OC2H4)n OH的乙氧基化醇和乙氧基化的烷基酚，其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基包含约8至约12个碳原子的烷基苯基，并且n的平均值为约5至约15。这些表面活性剂更充分地描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人的美国专利4,284,532中。在一个实施例中，所述非离子表面活性剂选自乙氧基化醇，所述乙氧基化醇具有平均约10至约15个碳原子，并且具有每摩尔醇约3至约12摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。
不受理论的限制，据信向本发明洗涤剂组合物中添加乙氧基化的非离子表面活性剂有助于向洗涤剂产品提供物理稳定性，即防止相分离和沉淀。对于包含高含量季铵试剂和/或低含量阴离子表面活性剂的组合物尤其如此。因此，本发明的一个实施例在本文洗涤剂组合物中包括按所述洗涤剂组合物重量计至少约0.1％的非离子表面活性剂。
适用于本文的非离子表面活性剂可包含通常用于液体或凝胶洗涤剂产品中的任何常规非离子表面活性剂类型。它们包括烷氧基化的脂肪醇和氧化胺表面活性剂。优选用于本文液体洗涤剂产品的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。
适用于本文的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物为符合以下通式的物质：R1(CmH2mO)nOH，其中R1为C8-C16烷基，m为2至4，并且n在约2至12范围内。优选地R1为烷基，其可为伯烷基或仲烷基，其包含约9至15个碳原子，更优选地约10至14个碳原子。在一个实施例中，所述烷氧基化的脂肪醇还可以是乙氧基化的物质，其每分子包含约2至12个环氧乙烷部分，或者每分子包含约3至10个环氧乙烷部分。
可用于本文的洗涤剂组合物中的烷氧基化的脂肪醇物质通常具有亲水-亲脂平衡(HLB)，其在约3至17的范围内。在一个实施例中，该物质的HLB在约6至15，或者在约8至15的范围内。烷氧基化的脂肪醇非离子表面活性剂已经以商品名Neodol和Dobanol由Shell Chemical公司市售。
可用于本文的另一种适宜类型的非离子表面活性剂包括氧化胺表面活性剂。氧化胺是本领域通常称为“半极性”非离子物的物质。氧化胺具有式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O。在该式中，R为较长链的烃基部分，其可以是饱和或不饱和的，直链或支化的，并且可包含8至20个，在一个实施例中10至16个碳原子，并且或者为C12-C16伯烷基。R'为短链部分，并且可选自氢、甲基和-CH2OH。当x+y+z异于0时，EO是乙烯氧基，PO是丙烯氧基，并且BO是丁烯氧基。可用C12-14烷基二甲基氧化胺来举例说明氧化胺表面活性剂。
可用于本发明的非离子表面活性剂的非限制性例子包括：a)C12-C18烷基乙氧基化物，诸如购自Shell的非离子表面活性剂；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合；c)C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，诸如购自BASF的；d)C14-C22中链支化的醇BA，如US6,150,322中所述；e)C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物BAEx，其中x为1-30，如US6,153,577、US6,020,303和US6,093,856中所述；f)烷基多醣，如1986年1月26日公布的授予Llenado的US4,565,647中所述；具体地，为如US4,483,780和US4,483,779中所述的烷基多苷；g)多羟基脂肪酸酰胺，如US5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所述；以及h)醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US6,482,994和WO01/42408中所述。
阴离子/非离子组合
在本文衣物洗涤剂组合物中，所述表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂物质和非离子表面活性剂物质的组合。当在这种情况下，阴离子与非离子的重量比典型地在10:90至95:5，更典型地30:70至70:30的范围内。
阳离子表面活性剂
除了阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂以外，本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含按所述洗涤剂组合物的重量计至多约20％的阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂是本领域熟知的，它们的非限制性例子包括季铵表面活性剂，其可以含有至多26个碳原子。其它例子包括a)烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂，如US6,136,769中所述；b)二甲基羟乙基季铵，如6,004,922中所述；c)三甲基季铵诸如月桂基三甲基季铵；d)多胺阳离子表面活性剂，如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005、和WO98/35006中所述；e)阳离子酯表面活性剂，如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中所述；以及e)氨基表面活性剂，如US6,221,825和WO00/47708中所述，具体地为酰氨基丙基二甲胺(APA)。
粘度
本发明的洗涤剂组合物具有在约30至约12,000mPa.s(毫帕秒)范围内、或约150至约5,000mPa.s范围内的粘度。优选地，本发明的洗涤剂组合物具有在约100至约1,500mPa.s、或约150至约400mPa.s范围内的粘度。本发明洗涤剂组合物可为凝胶形式、可倾倒的凝胶形式、不可倾倒的凝胶形式或重垢型液体形式。
如本文所用，“凝胶”包括具有在1,000至5,000mPa.s范围内，在一个实施例中小于3,000mPa.s、或小于1,500mPa.s的倾泻粘度的剪切致稀凝胶。凝胶可包括粘稠液体。更一般地讲，粘稠液体可以是牛顿流体，其在流动条件变化时不会改变其粘度，诸如蜂蜜或糖浆。此类粘稠液体非常难以分散。一类不同的液体凝胶是剪切致稀凝胶，即它在低剪切(如静止时)下粘稠，在高流速下稀薄。剪切致稀凝胶的流变特性更详细地描述于文献中，参见例如WO04\027010A1(Unilever)。
根据本发明所述的其它组合物为可倾倒的凝胶，所述凝胶具有至少1,500mPa.s但不超过6,000mPa.s，在一个实施例中不超过4,000mPa.s、或不超过3,000mPa.s、或不超过2,000mPa.s的粘度。
根据本发明所述的其它组合物为不可倾倒的凝胶，所述凝胶具有至少6,000mPa.s但不超过12,000mPa.s，在一个实施例中不超过10,000mPa.s、或不超过8,000mPa.s、并且尤其不超过7,000mPa.s的粘度。
本文优选的液体或凝胶形式的衣物洗涤处理组合物包括用于自动洗衣机的洗涤循环中的重垢型液体衣物洗涤剂和液体精细洗涤和/或颜色护理洗涤剂；这些适宜的洗涤剂具有以下流变特性：粘度不超过1,500mPa.s，在一个实施例中不超过1,000mPa.s、或不超过500mPa.s。非常适宜的组合物具有150至400mPa.s的粘度，并且为牛顿型或剪切致稀型。
在这些定义中，除非专门相反指明，所述粘度均是在21s-1的剪切速率和25℃的温度下测定的那些。可用任何适宜的粘度测量装置如CarrimedCSL2流变仪，在21s-1的剪切速率下测定本文粘度。
有机酸化剂
所述洗涤剂组合物包含有机羧酸或多元羧酸形式的有机酸化剂。所述有机酸优选具有小于或等于约80的当量。所述有机酸还优选具有大于或等于约2.5的其最低pKa。本文可用的有机酸的例子包括：乙酸、己二酸、天冬氨酸、羧基甲氧基丙二酸、羧基甲氧基琥珀酸、柠檬酸、戊二酸、乙醇酸、羟乙基亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸、衣康酸、马来酸、苹果酸、丙二酸、氧二乙酸、氧二琥珀酸、琥珀酸、氨基磺酸、酒石酸、酒石酸-二琥珀酸、酒石酸-一琥珀酸。尤其优选的是也可作为洗涤剂助剂的酸诸如柠檬酸。本发明的衣物洗涤组合物包含按所述组合物的重量计约0.1至约15％的有机酸化剂。在一个实施例中，衣物洗涤组合物包含按所述组合物的重量计约0.5至约10％、或约1至约8％的有机酸化剂。
组合物pH
洗涤剂组合物的pH(以纯态测量)优选地至少约2.5、优选地至少2.7。洗涤剂组合物的pH(以纯态测量)小于约3.0。通过向组合物中调整加入一定量的碱性中和剂诸如氢氧化钠或氢氧化钠溶液以获得所期望的净pH，来获得洗涤剂的净pH。
洗涤水pH
当将本发明的洗涤剂组合物添加到洗涤水(例如标准衣物洗涤洗衣机中的洗涤水)中时，所述洗涤剂组合物能够使洗涤水的pH(“洗涤水pH”)小于6.5，在一个实施例中小于6.2、或小于6.0。
实际上，本发明的洗涤剂组合物以足量提供给洗涤水，使得洗涤水包含按所述洗涤水的重量计约0.02％至约4％的洗涤剂组合物。在一个实施例中，洗涤水包含按所述洗涤水的重量计约0.03％至约3％、或者约0.04％至约2％(约400至约20000ppm)的洗涤剂。
在一个实施例中，当在水中稀释约1000倍时，所述组合物具有约6或更低的pH，由EPA方法#310.1“Titrimetric Determination of Tap Water Alkalinity”测得，所述水具有小于或等于60ppm CaCO3的碱度。
酶
本发明的组合物可包含小于约1％的酶，或本发明的组合物可基本上不含酶。如本文所用“基本上不含酶”是指非有意将酶添加到制剂中，但是本领域普通技术人员应当理解，痕量的酶可以其它添加剂中的杂质形式存在。
当本文的组合物确实包含酶时，所述酶应选自与酸性环境相容的那些，包括蛋白酶、淀粉酶、以及它们的混合物。酸性蛋白酶的例子包括由Biocatalysts生产的24L、144L和671L，以及由Amano生产的Protease A和Protease B，和由Genencor生产的GC106和Fungal AcidProtease500000。其它酸性蛋白酶公开于US6,066,610和US6,376,449中。发现淀粉酶在酸性洗涤条件下是起作用的，包括由Novozymes生产的Duramyl、Fungamyl和Natalase。
脂肪酸组分
本发明的组合物可包含小于约1％的脂肪酸组分，或本发明的组合物可基本上不含脂肪酸组分。如本文所用“基本上不含脂肪酸组分”是指非有意将脂肪酸组分添加到制剂中，但是本领域普通技术人员应当理解，痕量的脂肪酸组分可以其它添加剂中的杂质形式存在。
脂肪酸的例子包括具有8至22个碳原子的直链和支化的、饱和与单不饱和以及多不饱和羧酸及其盐。
其它衣物洗涤助剂
本发明的组合物可包含一种或多种附加衣物洗涤助剂，诸如染料、调色染料、螯合剂、稳定剂、自由基清除剂、香料、荧光增白剂、抑泡剂、污垢悬浮聚合物、去垢性聚合物、染料转移抑制剂、织物软化添加剂、流变改性剂、以及其它聚合物。
染料
本发明的组合物可包含染料以向组合物自身提供特定的颜色(非织物直接染料)，或向织物提供色调(调色染料)。在一个实施例中，本发明的组合物可包含约0.0001至约0.01％的非织物直接染料和/或调色染料。
调色染料
本发明的组合物可包含调色染料。可用于本文的调色染料的例子包括均可从Standard Dyes商购获得的碱性紫3(Cl42555)和碱性紫4(Cl42600)，以及得自Milliken Company的Liquitint紫200。
漂白剂
本发明的组合物可包含漂白剂。在一个实施例中，本发明的组合物可包含按所述组合物的重量计约0.10％至约10％的漂白剂。
可用于本文的漂白剂包括过氧化氢或过氧酸诸如6-邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸。
螯合剂
本发明组合物可包含螯合剂。可用于本发明的螯合剂包括DTPA、HEDP、DTPMP、吡啶二羧酸、以及它们的混合物。
自由基清除剂
本发明的组合物可包含自由基清除剂，其可与液体过氧化氢一起使用以提供稳定性。可用于本文的自由基清除剂包括三甲氧基苯甲酸。
香料
本发明组合物可包含酸稳定香料。
荧光增白剂
本发明的组合物可包含荧光增白剂。可用于本文的荧光增白剂包括与酸性环境相容的那些，诸如Tinopal CBS-X。
抑泡剂
设计本发明的组合物以基本上不含抑泡剂。实施例可包含非常少量的抑泡剂以达到产品包装期间减少起泡的目的。在这种情况下，产品可包含小于或等于约0.02％的抑泡剂。可用于本文的抑泡剂的例子包括二氧化硅/硅氧烷类型、硅油、支化醇、以及它们的混合物。
污垢悬浮聚合物
本发明的组合物可包含污垢悬浮聚合物。在一个实施例中，所述污垢悬浮聚合物选自PEI乙氧基化物、HMDA二季盐乙氧基化物、磺化衍生物、疏水改性的阴离子共聚物。尤其优选MW＝182并且平均乙氧基化度＝15的PEI、MW＝600并且平均乙氧基化度＝20的PEI、平均乙氧基化度＝24的己二胺二甲基季盐、和平均乙氧基化度＝24的己二胺二甲基季盐(二磺化的)。可用于本文的疏水改性的阴离子共聚物例子包括可从Rohm andHaas商购获得的Acusol，和可从Alco Chemical商购获得的725和747以及Alcogum L520。
去垢性聚合物
本发明的组合物可包含去垢性聚合物。在一个实施例中，所述去垢性聚合物为PET烷氧基化短嵌段共聚物、阴离子衍生物、或它们的混合物。
染料转移抑制剂
本发明的组合物可包含染料转移抑制剂和/或染料固定剂。可用于本文的染料转移抑制剂的例子包括聚乙烯吡咯烷酮、聚-4-乙烯基吡啶-N-氧化物、N-乙烯基-2-吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物以及它们的混合物。可用于本专利申请的染料固定剂公开于美国专利6,753,307中。
织物软化添加剂
本发明的组合物可包含织物软化添加剂。可用于本文的织物软化添加剂的例子包括烷基季铵化合物、酯季铵化合物、硅氧烷、阳离子硅氧烷、以及它们的混合物。
流变改性剂
本发明的组合物可包含流变改性剂。可用于本文的流变改性剂包括甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、黄原胶、结冷胶、瓜尔胶和羟丙基瓜尔胶、琥珀酰聚糖、和三羟基硬脂酸甘油酯。尤其优选以商品名从Dow Chemical购得以及以商品名Alcogum L520从Akzo Nobel购得的甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素增稠剂。当用于本文时，本发明的洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.01至约1％的流变改性剂。在一个实施例中，本文的组合物包含按所述组合物的重量计约0.02至约0.75％、或约0.05％至约0.5％的流变改性剂。
结构剂
在本发明的一些实施例中，所述液体衣物洗涤剂组合物还包含结构剂。所用结构剂包括USPN2006/0205631A1、2005/0203213A1、7294611、6855680中公开的那些。US6855680详细定义了适宜的羟基官能结晶材料。优选氢化蓖麻油。可用的结构剂的非限制性例子包括选自下列的那些：氢化蓖麻油；氢化蓖麻油的衍生物；微纤纤维素；羟基官能结晶材料、长链脂肪醇、12-羟基硬脂酸；粘土；以及它们的混合物。作为另外一种选择，在一些实施例中可使用低分子量有机胶凝剂。此类材料定义于：由Richard G.Weiss和Pierre Terech编辑的“Molecular Gels，Materials with Self-Assembled Fibrillar Networks”中。
实例
制备表1中示出的液体洗涤剂制剂。实例a、b、c和d是得自US2006/0111261A1中的比较例。实例e、f、g、h依照本发明。
表1
在北美条件下评定制剂的去污性能。采用每个处理，洗涤表2和3中所示的污垢染污的样本。产品剂量为每种制剂49.6g于17加仑洗涤水中，使用Kenmore600顶部加载式自动洗衣机，标准循环，90℉洗涤，60℉漂洗，和8格令每加仑的具有105-112ppm CaCO3自来水碱度(根据EPA方法310.1测定)的水，以及附加的2.5kg衣物洗涤压舱物，随后滚筒烘干。向每个衣物洗涤负荷中添加四片WFK SBL10999测试污垢(灰尘/皮脂)，以及干净的100％棉针织物、50％棉/50％聚酯针织物、和100％聚酯斜纹测试织物，以监测污垢再沉积。采用图像分析技术测定污垢去除，并且结果报告于表2和3中，为所列第一制剂的去污绝对百分比以及所列其余制剂相对于第一制剂的去污差值。较高的值表示较好的去污效果。经由方差技术分析，分析数据。去污值旁边的字母表示表示该值以95％置信度显著好于由字母所代表的处理的相应值。
对于添加的测试织物，还测定洗涤后与洗涤前CIE白度指数值(D65照明)的差异。较大的ΔWI CIE值表示较高的污垢抗再沉积性能。经由方差技术分析，分析数据。ΔWI CIE值旁边的字母表示表示该值以95％置信度显著好于由字母所代表的处理的相应值。
表2示出实例制剂a、b、e和f的去污和白度保持值。表3示出实例制剂c、d、g和h的去污和白度保持值。
表2
对比 对比 本发明 本发明
a b e f
去污效果
肉汁 64.1 -1.7 -5.5 -5.6
巧克力糖浆 73.3 0.2 1.4a 2.4
草 42.8 1.3 -0.7 -0.6
粘土 52.8 0.1 3.4 4.4
咖啡 71.8 0.1 2.2 2.3
蓝莓 61.0 1.6 0.5 2.3a
茶 33.9 0.7 13.3ab 13.5ab
葡萄酒 60.2 1.1 3.0 3.3
平均值 -0.9 0.3 1.4
ΔCIE白度指数
100％棉针织物 2.5 3.2 3.0a 3.0a
50％棉/50％聚酯针织物 5.5e 5.0e 3.6 4.7e
100％聚酯斜纹织物 5.0 2.6 7.4ab 12.2abe
平均值 2.7 3.6 4.7 6.6
表3
对比 对比 本发明 本发明
c d g h
去污效果
肉汁 61.2gh -3.5 -3.5 -2.1
巧克力糖浆 73.0 1.5 2.1 1.1
草 37.0h 4.0 -1.3 -1.4
粘土 46.8 4.8 8.7 7.3c
咖啡 69.3 0.7 2.6 2.7c
蓝莓 57.3 0.3 2.2 3.2cd
茶 27.2 4.7 20.7cd 19.8cd
葡萄酒 56.2 0.3 6.7cd 5.2cd
平均值 1.0 2.9 2.2
ΔCIE白度指数
100％棉针织物 3.9 5.3g 3.4 6.1cd
50％棉/50％聚酯针织物 3.5 2.4 3.5 7.0cdg
100％聚酯斜纹织物 6.3dg 1.4 4.4d 6.9dg
平均值 4.6 3.0 3.8 6.7
表2&表3示出，本发明的制剂比对比制剂提供更高的某些污渍去污效果和污垢抗再沉积性能的组合。
表4示出WO06/55788A1中公开并且由普通技术人员已知的传统方法制得的低pH制剂i、j、k和l。根据本发明所述的酸性组合物示于制剂m中。
表4
对比 对比 对比 对比 本发明
i j k l m
成分 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 重量％
C11.8直链烷基苯磺酸 14.0 6.3 6.0 3.5 7.12
Neodol23-5
Neodol23-9 8.4 13.7 3.0 5.5
Neodol24-9 10.56
氧化胺 1.0 1.0
柠檬酸 4.1 4.1 3.5 5.0 8.43
DTPA1 0.2 0.2 0.1 0.1 0.30
乙醇胺 2.6 1.2 1.1 0.7 1.5
氢氧化钠 调节pH 调节pH 调节pH 调节pH 调节pH
乙氧基化的胺聚合物 1.6 1.6 0.05 0.05 1.87
乙醇 2.0 2.0
硅氧烷抑泡剂 0.03 0.02
Tinopal CBS-X 0.2 0.2 0.05 0.05
香料 0.2 0.2 0.2 0.2
Liquitint蓝EM2 0.1-0.5 0.1-0.5 0.1-0.5
增稠剂 0.1-0.5 0.1-0.5 0.1-0.5 0.1-0.5
水 余量 余量 余量 余量 余量
净pH(组合物) 2.7 3.3 2.5 3.5 2.5
总表面活性剂 22.4 20.2 10.0 10.0 17.68
HI 8.31 11.07 7.94 10.4 10.00
表面活性剂/柠檬酸 5.46 4.88 2.86 2.00 2.10
洗液pH(10分钟) 6.99 7.64 7.58 7.70 6.33
泡沫(2分钟) 32.1 26.3 26.5
泡沫(10分钟) 28.5 17.4 16.5
茶渍清洁 36.3 17.7 40.9
红酒渍清洁 71.2 66.4 73.0
蓝莓渍清洁 70.4 70.5 70.4
白度(白炽光，平均) 80.3 80.1 80.4
玉米面豆卷油脂污渍清洁 72.4 60.8 63.0
卡诺拉油脂污渍清洁 81.2 78.4 78.2
除非另外指明，本文所提到的所有测量均在室温(约21.1℃)和大气压力下进行。
本发明的组合物可包括、基本上由或由本发明的组分以及本文所述的其它成分组成。如本文所用，“基本上由...组成”是指所述组合物或组分可包括附加成分，只要附加成分不会在本质上改变本发明权利要求保护的组合物或方法的基本特性和新型特性。
除非另外指明，所有百分比、份数和比率均基于本发明衣物洗涤剂组合物的总重量。除非另外指明，与所列成分相关的所有上述重量不包括材料商品形式中可能会出现的载体、稀释剂等。
本文所公开的量纲和值不可理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述的值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的尺寸“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或换句话讲有所限制，本文所引用的每个文献包括任何交叉引用或相关的专利或专利申请，据此全文均以引用方式并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式传授、提出建议或公开任何此类发明。此外，当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时，应以本文献中赋予该术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施例举例说明和描述了本发明，但对于本领域中技术人员将显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多种其它的改变和变型。因此，所附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims (14)

1.一种酸性衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：
a)按所述洗涤剂的重量计小于约20％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂以及它们的混合物的表面活性剂，其中所述表面活性剂体系具有大于或等于约9.00的亲水性指数；
b)一定含量的有机酸化剂，使得所述表面活性剂体系与有机酸化剂的比率小于或等于约3.0；和
c)碱性中和剂，所述碱性中和剂的添加量需要使所述洗涤剂组合物的净pH升至高于或等于约2.5，但是不高于或等于约3.0。
2.根据权利要求1所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物是具有约150至约1,500mPa.s的粘度的液体衣物洗涤剂组合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述有机酸化剂为柠檬酸。
4.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物在添加到所述洗涤水中时能够提供小于约6.2的洗涤水pH。
5.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物在稀释约700倍时具有约6.5或更低的pH。
6.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物还包含约0.01％至约1％的流变改性剂。
7.根据权利要求6所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述流变改性剂选自甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、黄原胶、结冷胶、瓜尔胶和羟丙基瓜尔胶、琥珀酰聚糖、三羟基硬脂酸甘油酯、丙烯酸乙酯的共聚物、丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸的烷基乙氧基酯以及它们的混合物。
8.根据权利要求7所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述流变改性剂选自甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、以及它们的混合物。
9.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物基本上不含酶。
10.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物基本上不含脂肪酸化合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤剂组合物，其中所述组合物包含约0.5至约10％的所述有机酸化剂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤组合物，其中所述组合物还包含衣物洗涤辅助物质，所述衣物洗涤辅助物质选自助洗剂、聚合物、增白剂、香料、以及它们的混合物。
13.一种洗涤织物的方法，所述方法提供织物灰暗度的降低，所述方法包括以下步骤：
a)提供根据权利要求1所述的洗涤剂组合物；
b)提供洗涤水；
c)将所述洗涤剂组合物以足以在所述洗涤水中产生约5至约6.5的pH的量引入到所述洗涤水中。
14.根据权利要求13所述的方法，其中在将所述洗涤剂组合物引入到所述洗涤水中后，所述洗涤水包含按所述洗涤水的重量计约0.02至约4.0％的所述洗涤剂组合物。
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