JP2004292576A - 泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物、泥汚れ洗浄方法及び泥汚れ用洗浄剤組成物 - Google Patents
泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物、泥汚れ洗浄方法及び泥汚れ用洗浄剤組成物 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満（但し、組成物が、固形、粉体の場合のｐＨは、（ａ）成分の濃度として１質量％となるようにイオン交換水で希釈した時のｐＨを示す。）であることを特徴とする泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物。
【効果】本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物によって、被洗物の泥汚れを浸漬処理することにより、頑固な泥汚れを簡便に落とすことができ、その後に石鹸含有洗浄剤組成物により洗浄することにより、頑固な泥汚れをより効果的に落とすことができる。
【選択図】 なし
【効果】本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物によって、被洗物の泥汚れを浸漬処理することにより、頑固な泥汚れを簡便に落とすことができ、その後に石鹸含有洗浄剤組成物により洗浄することにより、頑固な泥汚れをより効果的に落とすことができる。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、泥汚れの付着した衣類や布製品等を洗浄する際の前処理剤として使用される泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物及びこれを用いた洗浄方法並びに泥汚れ用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣類に付着した泥汚れは、我々が日常感じているように、通常の洗濯では落としにくい。そのため、事前に液体洗浄剤組成物や固形石鹸を塗り、さらに手でもみ洗いする等で汚れを落とすことが行われている。しかし、手もみ洗いは、とても手間がかかり、不満に思っている人も少なくない。
【０００３】
この事前処理のための液体洗浄剤組成物として、一般的には、液体ヘビー洗剤や塗布用洗剤が用いられおり、その製剤について精力的な研究が行われてきた。
【０００４】
例えば、カチオン界面活性剤からなる組成物（特許文献１：特開昭５４−３９４１１号公報参照）等が提供されている。また、界面活性剤以外の添加物として、酵素（セルラーゼ）を使うもの（特許文献２：特開昭６０−２１２４９６号公報、３：特開昭６０−２１２４９７号公報参照）も提供されているが、充分とは言えない。
【０００５】
これらよりも効果的な剤として、ホスホン酸基含有化合物を含む酸性組成物（特許文献４：特開平３−２６７９７号公報参照）、シュウ酸を含む酸性組成物（特願２００１−３０１０３６号）も提案されている。
【０００６】
また、市販還元系漂白剤を用いて泥汚れを落す方法もあるが、色物衣類には使用できないという欠点がある。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５４−３９４１１号公報
【特許文献２】
特開昭６０−２１２４９６号公報
【特許文献３】
特開昭６０−２１２４９７号公報
【特許文献４】
特開平３−２６７９７号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、衣類に頑固に広範囲に付着した泥汚れでも簡便に、且つ画期的に脱落させる泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物及びこれを用いた洗浄方法並びに泥汚れ用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満である泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で泥汚れの付着した衣類等を浸漬処理した後、石鹸含有洗浄剤の組成物で洗浄することにより、上記課題を達成できることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、本発明は（１）（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満（但し、組成物が、固形、粉体の場合のｐＨは、（ａ）成分の濃度として１質量％となるようにイオン交換水で希釈した時のｐＨを示す。）であることを特徴とする泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物、泥に汚れたものを（１）記載の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で浸漬した後、石鹸含有洗浄剤組成物で洗浄することを特徴とする洗浄方法、及び第１剤として（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満（但し、組成物が、固形、粉体の場合のｐＨは、（ａ）成分の濃度として１質量％となるようにイオン交換水で希釈した時のｐＨを示す。）である泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物と、第２剤として石鹸含有洗浄剤組成物とからなることを特徴とする泥汚れ用洗浄剤組成物を提供する。
【００１１】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物は、（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満である泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物であり、このような剤に、泥汚れの付着した衣類等を浸漬処理することにより、泥汚れを改質し、衣類より落ちやすくするものである。
【００１２】
（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸の配合量は、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中に０．１〜８０質量％が好ましく、１〜５０質量％が特に好ましい。配合量が少なすぎると、泥汚れを十分に落とし易くすることが困難となる場合があり、多すぎると、後述するその他の成分を必要量配合することが困難となる場合がある。
【００１３】
（ｂ）成分は、アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸又は塩は、下記一般式（Ｉ）で表わされる。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＯＯＭ （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、炭素数１０〜１８、好ましくは１１〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。ｎはエチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数を示し、２〜２０、好ましくは２〜１５である。また、Ｍは水素原子、アルカリ金属、置換又は非置換のアンモニウムの中から選ばれる。具体的には水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が好ましく、特に好ましくは、水素原子、ナトリウム、カリウムである。）
【００１４】
また、スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤は、炭素数２〜２２、好ましくは、１１〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。具体例としては、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、モノアルキルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレンジアルキルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸エステル塩等が挙げられる。これらの中でもモノアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸エステル塩が好ましい。また、塩としては、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、これらの中でもナトリウム、カリウムは特に好ましい。
【００１５】
上記（ｂ）成分のアニオン界面活性剤の配合量は、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中に０．１〜８０質量％が好ましく、０．１〜５０質量％が特に好ましい。配合量が少なすぎると、泥汚れを十分に落とし易くすることが困難となる場合があり、多すぎると、後述するその他の成分を必要量配合することが困難となる場合がある。
【００１６】
また、本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物は、ｐＨが１以上５未満であり、好ましくは１〜３である。ｐＨが高すぎると、本発明が目的とする泥汚れを落とし易くする効果が得られない。なお、ｐＨが低い程、泥汚れを落とし易くする効果は高いが、ｐＨ１未満では、実使用に向かない。なお、本発明において、組成物のｐＨは、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物が液体のように直接ｐＨが測定できる場合はそれ自身の、一方、固形や粉体のように、直接ｐＨが測定できない場合は、（ａ）成分の濃度として１質量％となるようにイオン交換水で希釈した時のｐＨを示す。本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物のｐＨは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の適当なアルカリ性化合物又は必要に応じて硫酸等の酸性化合物を用いて調整できる。
【００１７】
本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物は、上記ｐＨ調整剤の他に、泥汚れ中のアルカリ金属をキレートする目的でキレート剤を併用してもよい。キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸類又はそのアルカリ金属塩等の塩類、トリポリリン酸塩、ポリリン酸塩等の無機リン化合物、２−ホスホノ−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホン酸類、又はそのアルカリ金属塩等の塩類、フィチン酸等の有機リン酸化合物等を挙げることができる。また、キレート剤は１種単独でも２種以上併用して配合してもよい。キレート剤の配合量は泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中に０〜３０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００１８】
また、溶液の被処理物への浸透性向上や皮脂汚垢等の泥汚れ以外の汚れも落とし易くする目的で、（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤、ノニオン性等の界面活性剤を配合してもよい。（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤としては、スルホン酸塩又は硫酸塩が好ましく、以下のものが例示される。炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０の疎水鎖を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２０の疎水鎖を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸エステル塩、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比率で付加したアルキルエーテル硫酸塩で、対イオンとしてはナトリウム、カリウム、アルカノールアミン等が挙げられる。また、アニオン界面活性剤は２種類以上併用して配合してもよい。（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤の配合量は泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中に０〜４０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．１〜２０質量％である。
【００１９】
また、ノニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、以下のものが例示される。炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２〜３０のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸アルカノールアミド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル。本発明の組成物中のノニオン界面活性剤は、１種単独でも２種以上併用してもよい。ノニオン界面活性剤の配合量は泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中０〜４０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．１〜２０質量％である。
【００２０】
さらに、液体組成物の場合の増粘剤や、固形に成形するための固形化剤等を共存させることもできるし、溶液や固形の保存時の安定性向上のために各種添加剤を共存させることもできる。またさらに、色素、香料、酵素等を共存させることもできる。
【００２１】
なお、本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物の形態は、上述したように、固形、粉体、液体のみならず、ペースト等の各種形態に調製することができ、その調製方法は、特に制限されず、（ａ）成分（ｂ）成分、上記ｐＨ調整剤、必要に応じて上記任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し、各形態の常法に準じて調製することができる。
【００２２】
本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物の浸漬処理方法としては、以下の方法が挙げられる。
【００２３】
泥で汚染された被洗物を泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中にそのまま浸漬させても、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物を水に希釈してから被洗物を浸漬させても、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物を被洗物に塗布してから水に浸漬させてもよい。泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物を水に希釈してから被洗物を浸漬させる場合、処理溶液中の（ａ）成分と（ｂ）成分を合わせた濃度は、洗浄力の観点から、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは、０．１〜１０質量％となるように、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物の使用量を決定すると好適である。浸漬する場合の浸漬時間は好ましくは１時間以上、より好ましくは１晩（１２時間）以上である。なお、浸漬時間の上限は、特に制限されるものではないが、通常、２４時間程度を超えて浸漬しても、それ以上の処理効果は得られないことから、２４時間以下が好適である。
【００２４】
上記泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物は、上述したように浸漬処理を行った後、洗浄することによって、泥汚れを効率的に除去することができるものであり、洗浄に使用する洗浄剤の種類が特に制限されるものではないが、本発明の洗浄方法は、上記泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で浸漬した後、石鹸洗浄剤含有組成物で洗浄するものであり、これによって、画期的な泥汚れ洗浄効果を得ることができる。
【００２５】
ここで、本発明の石鹸洗浄剤含有組成物に使用される石鹸とは、高級脂肪酸塩を意味する。脂肪酸塩は、炭素数８〜２２の範囲にあるものが好ましく、１２〜１８がより好ましい。脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、又はオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。特に泥汚れの洗浄力の観点から、オレイン酸塩が最も好ましい。上記脂肪酸塩を１種又は２種以上組み合わせて使用することが可能である。
【００２６】
本発明の石鹸含有洗浄剤組成物中の脂肪酸塩は、１〜９９質量％配合することが好ましい。より好ましくは、形態が粉体又は液体の場合は、１〜２０質量％、固体の場合は、５〜８５質量％である。脂肪酸塩の配合量が少なすぎると、十分な洗浄力効果が得られない場合があり、多すぎると、使用性が悪くなる場合がある。また、石鹸含有洗浄剤組成物の形態は、固形、粉体、液体等どのような形態であってもよく、各形態の常法に準じて調製することができる。
【００２７】
本発明の石鹸含有洗浄剤組成物は、洗浄効果向上の目的で、さらに、キレート剤、アルカリ剤を組成物中に共存させる方が好ましい。また、粉体の場合は、同目的で、カルシウム捕捉剤を共存させる方が好ましい。
【００２８】
キレート剤としては、特に限定されないが、以下のものが例示される。クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸類又はそのアルカリ金属塩等の塩類、トリポリリン酸塩、ポリリン酸塩等の無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノ−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホン酸類、又はそのアルカリ金属塩等の塩類、フィチン酸等の有機リン酸化合物等を挙げることができる。
【００２９】
本発明の石鹸含有洗浄剤組成物中のキレート剤は、１種単独でも２種以上併用してもよい。キレート剤の配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中０〜３０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．５〜３質量％である。
【００３０】
アルカリ剤の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、アンモニア及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられ、１種単独でも２種以上併用してもよい。アルカリ剤の配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中、０〜３０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００３１】
カルシウム捕捉剤としては、Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、アクリル酸マレイン酸共重合体、層状ケイ酸塩等が挙げられ、１種単独でも２種以上併用してもよい。カルシウム捕捉剤は好ましくは、Ａ型ゼオライトであり、配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中０〜３０質量％の範囲が好適である。より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３２】
また、溶液の被洗物への浸透性向上や皮脂汚垢等の泥汚れ以外の洗浄力を向上させる目的で、石鹸を除くアニオン性、ノニオン性界面活性剤を配合してもよい。
【００３３】
上記の石鹸を除くアニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、以下のものが例示される。（ｂ）成分のアルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩、スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤、炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０の疎水鎖を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２０の疎水鎖を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸エステル塩、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比率で付加したアルキルエーテル硫酸塩で、対イオンとしてはナトリウム、カリウム、アルカノールアミン等が挙げられる。また、アニオン界面活性剤は２種類以上併用して配合してもよい。アニオン界面活性剤の配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中０〜４０質量％の範囲が好適である。より好ましくは３〜２０質量％である。
【００３４】
また、ノニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、以下のものが例示される。炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２〜３０のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸アルカノールアミド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル。本発明の組成物中のノニオン界面活性剤は、単独でも２種以上併用してもよい。ノニオン界面活性剤の配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中、０〜４０質量％の範囲が好適である。より好ましくは３〜２０質量％である。
【００３５】
また、液体組成物の場合の増粘剤又は減粘剤、固形に成形するための固形化剤等を共存させることもできる。さらに、溶液や固形の保存時の安定性向上のために、各種添加剤を共存させることもできる。またさらに、色素、香料、漂白剤、蛍光剤、酵素等を共存させることもできる。
【００３６】
本発明の洗浄方法として、より具体的には、上記石鹸含有洗浄剤組成物を水で希釈し、その中に前記の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で処理した被洗物を入れて洗浄してもよく、また、石鹸含有洗浄剤組成物を上記被洗物に直接又は水で希釈して塗布し、その後、水中に投入し洗浄してもよい。
【００３７】
上記石鹸含有洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄溶液を使用する場合、洗浄溶液中の脂肪酸塩の濃度は、洗浄力の観点から、好ましくは１ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上となるように、石鹸含有洗浄剤組成物の使用量を決定すると、好適である。
【００３８】
本発明の泥汚れ用洗浄剤は、上述の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物を第１剤とし、上記石鹸含有洗浄剤組成物を第２剤とする２剤型洗浄剤であり、上記洗浄方法に好適に使用される。洗浄に関しては、上述の如く第１剤及び第２剤を順次適用すればよい。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物によって、被洗物の泥汚れを浸漬処理することにより、頑固な泥汚れを簡便に落とすことができ、その後に石鹸含有洗浄剤組成物により洗浄することにより、頑固な泥汚れをより効果的に落とすことができる。
【００４０】
従って、本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物、洗浄方法及び泥汚れ用洗浄剤組成物は、衣類の他、運動靴やキャンバスのような布製品の洗浄にも利用できる。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００４２】
［実施例１〜１０及び比較例１〜６］
表１〜３の組成に従って、常法に準じて実施例１〜１０及び比較例１〜６の泥汚れ用浸漬洗浄剤、石鹸含有洗浄剤組成物を調製し、下記方法に従って、洗浄効果を評価した。なお、実施例１０の石鹸含有洗浄剤組成物は、バー状洗浄剤として調製した。
【００４３】
＜汚垢布の作製＞
汚垢布は、赤土汚垢布を用いた。汚垢布作製に用いた赤土は、洪積台地の赤黄色土（静岡県、三方ケ原）を２００℃で乾燥させ、ミクロンアトマイザーにより平均粒径１μｍ程度まで粉砕したものを使用した。
【００４４】
汚垢布の作製方法は、上記赤土２０ｇを採り、水道水５００ｇ中に入れた。ホモジナイザー（ポリトロン）を用いて８０ｒｐｍで約１０分間分散させた。その溶液中に、１０ｃｍ×２５ｃｍに裁断した綿メリヤスニット布１５枚を浸し、布を手で良くもみ、全体が均一に泥分散液を含んでから、ローラーを用いて軽く絞った。３０分間、自然乾燥した後、１０５℃の恒温槽にて１時間乾燥させた。その布表面をポリッシングして、余分な泥粒子を落としたものを泥汚垢布として、使用した。
【００４５】
＜浸漬方法＞
浸漬処理方法としては、浸漬処理方法▲１▼の場合、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物７ｇをイオン交換水９３ｇで希釈する。▲２▼の場合は、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物１０ｇをイオン交換水９０ｇで希釈する。▲３▼の場合は、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物１４ｇをイオン交換水８６ｇで希釈する。▲４▼の場合は、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物２０ｇをイオン交換水８０ｇで希釈する。▲５▼の場合は表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物４０ｇをイオン交換水６０ｇで希釈する。その後、希釈した溶液中に上記汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）を５枚入れ、２５℃恒温室で１２時間浸漬した。浸漬処理方法▲６▼の場合、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物３ｇをイオン交換水９７ｇで希釈した後、その中に汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）を５枚入れ、２５℃恒温室で１２時間浸漬した。
【００４６】
その後、浸漬方法▲１▼〜▲６▼で処理した汚垢布は、二槽式洗濯機（三菱ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）にて１０秒脱水した。
【００４７】
＜洗浄方法＞
石鹸含有洗浄剤組成物での洗浄方法としては、洗浄方法▲７▼の場合、表１〜３の石鹸含有洗浄剤組成物を汚垢布１枚あたり２ｇ塗布し、５分放置後、５枚の汚垢布をそのまま二槽式洗濯機に投入し、２５℃水道水（硬度３°ＤＨ）３０Ｌを入れ、標準水流で１０分撹拌した後、１分脱水した。その後、３分ためすすぎ、１分脱水を２回繰り返した後、風乾した。
【００４８】
洗浄方法▲８▼の場合、表１〜３の石鹸含有洗浄剤組成物２０ｇを二槽式洗濯機の２５℃水道水（硬度３°ＤＨ）３０Ｌに希釈した後、浸漬した汚垢布５枚を投入した。その後、標準水流で１０分撹拌した後、１分脱水した。その後、３分ためすすぎ、１分脱水を２回繰り返した後、風乾した。
【００４９】
＜洗浄力の評価方法＞
洗浄力は、洗浄前後の反射率の変化に基づき、下記数１に示すノーマル式により求めた。ここで、反射率としては、日本電色製式差計ＳＥ２０００による測定されたＺ値を用いた。また、洗浄力は汚垢布５枚の平均値で求めた。洗浄力は、７５％以上を◎、６５〜７４％を○、５０〜６４％を△、５０％未満を×とした。
【００５０】
【数１】
【００５１】
＜ｐＨ測定方法＞
泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物におけるｐＨ測定は、浸漬方法▲１▼〜▲５▼（実施例１０以外）の場合は、原液（泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物そのもの）のｐＨを測定し、浸漬方法▲６▼（実施例１０）の場合は、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物２ｇに９８ｇのイオン交換水で希釈した時のｐＨを測定した。測定はすべて、２５℃で行ない、ｐＨメーターはＴＯＡ製のＨＭ−３０Ｖを用いた。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
【００５５】
＊ｐＨは水酸化ナトリウム又は硫酸を用いて、各々のｐＨに調整した。
【００５６】
表中の各成分の濃度（質量％）は純分換算であり、各組成物における各成分の合計量は、１００質量％である。また、表中の略記は、以下の通りである。
・シュウ酸：三菱ガス化学（株）製
・ヒドロキシエタンジホスホン酸：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、商品名 ＢＲＩＱＵＥＳＴ ＡＤＰＡ−Ａ、ＡＬＢＲＩＧＨＴ＆ＷＩＬＳＯＮ製
・エーテルカルボン酸ナトリウム：（Ｃ１２のアルキル基、ＥＯ＝３）、商品名エナジコールＥＣ−３０、ライオン（株）製
・エ−テルカルボン酸：（Ｃ１２〜１３のアルキル基、ＥＯ＝４）、商品名 ＮＥＯＤＯＸ２３−４、シェル石油（株）製
・ポリオキシエチレンスルホコハク酸エステル２ナトリウム：下記式で表させる化合物
【化１】
（Ｒ：Ｃ１２〜１４のアルキル基）、商品名 リパールＭＳＣ、ライオン（株）製
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：（Ｃ１２のアルキル基，ＥＯ＝７）、商品名 エマレックス７０７、日本エマルジョン（株）製
・クエン酸：協和発酵（株）製
［石鹸］
・オレイン酸ジエタノールアミン：オレイン酸のジエタノールアミン中和物。オレイン酸は、商品名エキストラオレイン、製造業者は日本油脂（株）を使用。ジエタノールアミンは、三井化学（株）製を使用。
・オレイン酸ナトリウム：オレイン酸の水酸化ナトリウム中和物。オレイン酸は、商品名エキストラオレイン、製造業者は日本油脂（株）を使用。水酸化ナトリウムは、住友化学（株）製を使用。
・ラウリン酸ジエタノールアミン：ラウリン酸のジエタノールアミン中和物。ラウリン酸は日本油脂（株）を使用。ジエタノールアミンは、三井化学（株）製を使用。
・ラウリン酸カリウム：ラウリン酸の水酸化カリウム中和物。ラウリン酸は日本油脂（株）を使用。水酸化カリウムは、住友化学（株）製を使用。
・ミリスチン酸ナトリウム：ミリスチン酸の水酸化ナトリウム中和物。ミリスチン酸は日本油脂（株）を使用。水酸化ナトリウムは、住友化学（株）製を使用
・パルミチン酸カリウム：パルミチン酸の水酸化カリウム中和物。パルミチン酸は日本油脂（株）を使用。水酸化カリウムは、住友化学（株）製を使用。
・ステアリン酸カリウム：ステアリン酸の水酸化カリウム中和物。ステアリン酸はライオン（株）を使用。水酸化カリウムは、住友化学（株）製を使用。
［カルシウム捕捉剤］
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト、商品名 シルトンＢ、製造業者水澤化学（株）［界面活性剤］
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｃ９〜１１のアルキル基）：ライオン（株）製
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：（Ｃ１２のアルキル基，ＥＯ＝７）、商品名 エマレックス７０７、日本エマルジョン（株）製
［アルカリ剤］
・ジエタノールアミン：三井化学（株）製
・水酸化ナトリウム：住友化学（株）製
・炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製
・メタ珪酸ナトリウム：関東化学（株）製
［その他］
・硫酸ナトリウム：中性無水ボウショウ、日本化学（株）製
・プロピレングリコール：三井化学（株）製
・硫酸：三菱化学（株）製
・エタノール：一般９５合成無変性アルコール、日本エタノール（株）製
・香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ〜Ｄ
【発明の属する技術分野】
本発明は、泥汚れの付着した衣類や布製品等を洗浄する際の前処理剤として使用される泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物及びこれを用いた洗浄方法並びに泥汚れ用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣類に付着した泥汚れは、我々が日常感じているように、通常の洗濯では落としにくい。そのため、事前に液体洗浄剤組成物や固形石鹸を塗り、さらに手でもみ洗いする等で汚れを落とすことが行われている。しかし、手もみ洗いは、とても手間がかかり、不満に思っている人も少なくない。
【０００３】
この事前処理のための液体洗浄剤組成物として、一般的には、液体ヘビー洗剤や塗布用洗剤が用いられおり、その製剤について精力的な研究が行われてきた。
【０００４】
例えば、カチオン界面活性剤からなる組成物（特許文献１：特開昭５４−３９４１１号公報参照）等が提供されている。また、界面活性剤以外の添加物として、酵素（セルラーゼ）を使うもの（特許文献２：特開昭６０−２１２４９６号公報、３：特開昭６０−２１２４９７号公報参照）も提供されているが、充分とは言えない。
【０００５】
これらよりも効果的な剤として、ホスホン酸基含有化合物を含む酸性組成物（特許文献４：特開平３−２６７９７号公報参照）、シュウ酸を含む酸性組成物（特願２００１−３０１０３６号）も提案されている。
【０００６】
また、市販還元系漂白剤を用いて泥汚れを落す方法もあるが、色物衣類には使用できないという欠点がある。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５４−３９４１１号公報
【特許文献２】
特開昭６０−２１２４９６号公報
【特許文献３】
特開昭６０−２１２４９７号公報
【特許文献４】
特開平３−２６７９７号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、衣類に頑固に広範囲に付着した泥汚れでも簡便に、且つ画期的に脱落させる泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物及びこれを用いた洗浄方法並びに泥汚れ用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満である泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で泥汚れの付着した衣類等を浸漬処理した後、石鹸含有洗浄剤の組成物で洗浄することにより、上記課題を達成できることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
【００１０】
従って、本発明は（１）（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満（但し、組成物が、固形、粉体の場合のｐＨは、（ａ）成分の濃度として１質量％となるようにイオン交換水で希釈した時のｐＨを示す。）であることを特徴とする泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物、泥に汚れたものを（１）記載の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で浸漬した後、石鹸含有洗浄剤組成物で洗浄することを特徴とする洗浄方法、及び第１剤として（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満（但し、組成物が、固形、粉体の場合のｐＨは、（ａ）成分の濃度として１質量％となるようにイオン交換水で希釈した時のｐＨを示す。）である泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物と、第２剤として石鹸含有洗浄剤組成物とからなることを特徴とする泥汚れ用洗浄剤組成物を提供する。
【００１１】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。
本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物は、（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満である泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物であり、このような剤に、泥汚れの付着した衣類等を浸漬処理することにより、泥汚れを改質し、衣類より落ちやすくするものである。
【００１２】
（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸の配合量は、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中に０．１〜８０質量％が好ましく、１〜５０質量％が特に好ましい。配合量が少なすぎると、泥汚れを十分に落とし易くすることが困難となる場合があり、多すぎると、後述するその他の成分を必要量配合することが困難となる場合がある。
【００１３】
（ｂ）成分は、アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上である。アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸又は塩は、下記一般式（Ｉ）で表わされる。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＯＯＭ （Ｉ）
（式中、Ｒ１は、炭素数１０〜１８、好ましくは１１〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。ｎはエチレンオキサイド（ＥＯ）の平均付加モル数を示し、２〜２０、好ましくは２〜１５である。また、Ｍは水素原子、アルカリ金属、置換又は非置換のアンモニウムの中から選ばれる。具体的には水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等が好ましく、特に好ましくは、水素原子、ナトリウム、カリウムである。）
【００１４】
また、スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤は、炭素数２〜２２、好ましくは、１１〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。具体例としては、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、モノアルキルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレンジアルキルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸エステル塩等が挙げられる。これらの中でもモノアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸エステル塩が好ましい。また、塩としては、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。ただし、これらの中でもナトリウム、カリウムは特に好ましい。
【００１５】
上記（ｂ）成分のアニオン界面活性剤の配合量は、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中に０．１〜８０質量％が好ましく、０．１〜５０質量％が特に好ましい。配合量が少なすぎると、泥汚れを十分に落とし易くすることが困難となる場合があり、多すぎると、後述するその他の成分を必要量配合することが困難となる場合がある。
【００１６】
また、本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物は、ｐＨが１以上５未満であり、好ましくは１〜３である。ｐＨが高すぎると、本発明が目的とする泥汚れを落とし易くする効果が得られない。なお、ｐＨが低い程、泥汚れを落とし易くする効果は高いが、ｐＨ１未満では、実使用に向かない。なお、本発明において、組成物のｐＨは、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物が液体のように直接ｐＨが測定できる場合はそれ自身の、一方、固形や粉体のように、直接ｐＨが測定できない場合は、（ａ）成分の濃度として１質量％となるようにイオン交換水で希釈した時のｐＨを示す。本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物のｐＨは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の適当なアルカリ性化合物又は必要に応じて硫酸等の酸性化合物を用いて調整できる。
【００１７】
本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物は、上記ｐＨ調整剤の他に、泥汚れ中のアルカリ金属をキレートする目的でキレート剤を併用してもよい。キレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸類又はそのアルカリ金属塩等の塩類、トリポリリン酸塩、ポリリン酸塩等の無機リン化合物、２−ホスホノ−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホン酸類、又はそのアルカリ金属塩等の塩類、フィチン酸等の有機リン酸化合物等を挙げることができる。また、キレート剤は１種単独でも２種以上併用して配合してもよい。キレート剤の配合量は泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中に０〜３０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．０１〜５質量％である。
【００１８】
また、溶液の被処理物への浸透性向上や皮脂汚垢等の泥汚れ以外の汚れも落とし易くする目的で、（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤、ノニオン性等の界面活性剤を配合してもよい。（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤としては、スルホン酸塩又は硫酸塩が好ましく、以下のものが例示される。炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０の疎水鎖を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２０の疎水鎖を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸エステル塩、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比率で付加したアルキルエーテル硫酸塩で、対イオンとしてはナトリウム、カリウム、アルカノールアミン等が挙げられる。また、アニオン界面活性剤は２種類以上併用して配合してもよい。（ｂ）成分以外のアニオン界面活性剤の配合量は泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中に０〜４０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．１〜２０質量％である。
【００１９】
また、ノニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、以下のものが例示される。炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２〜３０のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸アルカノールアミド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル。本発明の組成物中のノニオン界面活性剤は、１種単独でも２種以上併用してもよい。ノニオン界面活性剤の配合量は泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中０〜４０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．１〜２０質量％である。
【００２０】
さらに、液体組成物の場合の増粘剤や、固形に成形するための固形化剤等を共存させることもできるし、溶液や固形の保存時の安定性向上のために各種添加剤を共存させることもできる。またさらに、色素、香料、酵素等を共存させることもできる。
【００２１】
なお、本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物の形態は、上述したように、固形、粉体、液体のみならず、ペースト等の各種形態に調製することができ、その調製方法は、特に制限されず、（ａ）成分（ｂ）成分、上記ｐＨ調整剤、必要に応じて上記任意成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合し、各形態の常法に準じて調製することができる。
【００２２】
本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物の浸漬処理方法としては、以下の方法が挙げられる。
【００２３】
泥で汚染された被洗物を泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物中にそのまま浸漬させても、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物を水に希釈してから被洗物を浸漬させても、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物を被洗物に塗布してから水に浸漬させてもよい。泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物を水に希釈してから被洗物を浸漬させる場合、処理溶液中の（ａ）成分と（ｂ）成分を合わせた濃度は、洗浄力の観点から、好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは、０．１〜１０質量％となるように、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物の使用量を決定すると好適である。浸漬する場合の浸漬時間は好ましくは１時間以上、より好ましくは１晩（１２時間）以上である。なお、浸漬時間の上限は、特に制限されるものではないが、通常、２４時間程度を超えて浸漬しても、それ以上の処理効果は得られないことから、２４時間以下が好適である。
【００２４】
上記泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物は、上述したように浸漬処理を行った後、洗浄することによって、泥汚れを効率的に除去することができるものであり、洗浄に使用する洗浄剤の種類が特に制限されるものではないが、本発明の洗浄方法は、上記泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で浸漬した後、石鹸洗浄剤含有組成物で洗浄するものであり、これによって、画期的な泥汚れ洗浄効果を得ることができる。
【００２５】
ここで、本発明の石鹸洗浄剤含有組成物に使用される石鹸とは、高級脂肪酸塩を意味する。脂肪酸塩は、炭素数８〜２２の範囲にあるものが好ましく、１２〜１８がより好ましい。脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、又はオレイン酸、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸のいずれであってもよい。対イオンとしては、ナトリウム、カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。特に泥汚れの洗浄力の観点から、オレイン酸塩が最も好ましい。上記脂肪酸塩を１種又は２種以上組み合わせて使用することが可能である。
【００２６】
本発明の石鹸含有洗浄剤組成物中の脂肪酸塩は、１〜９９質量％配合することが好ましい。より好ましくは、形態が粉体又は液体の場合は、１〜２０質量％、固体の場合は、５〜８５質量％である。脂肪酸塩の配合量が少なすぎると、十分な洗浄力効果が得られない場合があり、多すぎると、使用性が悪くなる場合がある。また、石鹸含有洗浄剤組成物の形態は、固形、粉体、液体等どのような形態であってもよく、各形態の常法に準じて調製することができる。
【００２７】
本発明の石鹸含有洗浄剤組成物は、洗浄効果向上の目的で、さらに、キレート剤、アルカリ剤を組成物中に共存させる方が好ましい。また、粉体の場合は、同目的で、カルシウム捕捉剤を共存させる方が好ましい。
【００２８】
キレート剤としては、特に限定されないが、以下のものが例示される。クエン酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポリカルボン酸類又はそのアルカリ金属塩等の塩類、トリポリリン酸塩、ポリリン酸塩等の無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、２−ホスホノ−１，２，４−トリカルボン酸等のホスホン酸類、又はそのアルカリ金属塩等の塩類、フィチン酸等の有機リン酸化合物等を挙げることができる。
【００２９】
本発明の石鹸含有洗浄剤組成物中のキレート剤は、１種単独でも２種以上併用してもよい。キレート剤の配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中０〜３０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．５〜３質量％である。
【００３０】
アルカリ剤の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、アンモニア及びモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられ、１種単独でも２種以上併用してもよい。アルカリ剤の配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中、０〜３０質量％の範囲が好適である。より好ましくは０．５〜２０質量％である。
【００３１】
カルシウム捕捉剤としては、Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、アクリル酸マレイン酸共重合体、層状ケイ酸塩等が挙げられ、１種単独でも２種以上併用してもよい。カルシウム捕捉剤は好ましくは、Ａ型ゼオライトであり、配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中０〜３０質量％の範囲が好適である。より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３２】
また、溶液の被洗物への浸透性向上や皮脂汚垢等の泥汚れ以外の洗浄力を向上させる目的で、石鹸を除くアニオン性、ノニオン性界面活性剤を配合してもよい。
【００３３】
上記の石鹸を除くアニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、以下のものが例示される。（ｂ）成分のアルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩、スルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤、炭素数８〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０の疎水鎖を有するアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２０の疎水鎖を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数８〜２０の飽和又は不飽和α−スルホ脂肪酸エステル塩、炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド又はエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比率で付加したアルキルエーテル硫酸塩で、対イオンとしてはナトリウム、カリウム、アルカノールアミン等が挙げられる。また、アニオン界面活性剤は２種類以上併用して配合してもよい。アニオン界面活性剤の配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中０〜４０質量％の範囲が好適である。より好ましくは３〜２０質量％である。
【００３４】
また、ノニオン界面活性剤としては、特に限定されないが、以下のものが例示される。炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２〜３０のポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸アルカノールアミド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルポリグルコシド、炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル。本発明の組成物中のノニオン界面活性剤は、単独でも２種以上併用してもよい。ノニオン界面活性剤の配合量は石鹸含有洗浄剤組成物中、０〜４０質量％の範囲が好適である。より好ましくは３〜２０質量％である。
【００３５】
また、液体組成物の場合の増粘剤又は減粘剤、固形に成形するための固形化剤等を共存させることもできる。さらに、溶液や固形の保存時の安定性向上のために、各種添加剤を共存させることもできる。またさらに、色素、香料、漂白剤、蛍光剤、酵素等を共存させることもできる。
【００３６】
本発明の洗浄方法として、より具体的には、上記石鹸含有洗浄剤組成物を水で希釈し、その中に前記の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で処理した被洗物を入れて洗浄してもよく、また、石鹸含有洗浄剤組成物を上記被洗物に直接又は水で希釈して塗布し、その後、水中に投入し洗浄してもよい。
【００３７】
上記石鹸含有洗浄剤組成物を水で希釈した洗浄溶液を使用する場合、洗浄溶液中の脂肪酸塩の濃度は、洗浄力の観点から、好ましくは１ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上となるように、石鹸含有洗浄剤組成物の使用量を決定すると、好適である。
【００３８】
本発明の泥汚れ用洗浄剤は、上述の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物を第１剤とし、上記石鹸含有洗浄剤組成物を第２剤とする２剤型洗浄剤であり、上記洗浄方法に好適に使用される。洗浄に関しては、上述の如く第１剤及び第２剤を順次適用すればよい。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物によって、被洗物の泥汚れを浸漬処理することにより、頑固な泥汚れを簡便に落とすことができ、その後に石鹸含有洗浄剤組成物により洗浄することにより、頑固な泥汚れをより効果的に落とすことができる。
【００４０】
従って、本発明の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物、洗浄方法及び泥汚れ用洗浄剤組成物は、衣類の他、運動靴やキャンバスのような布製品の洗浄にも利用できる。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００４２】
［実施例１〜１０及び比較例１〜６］
表１〜３の組成に従って、常法に準じて実施例１〜１０及び比較例１〜６の泥汚れ用浸漬洗浄剤、石鹸含有洗浄剤組成物を調製し、下記方法に従って、洗浄効果を評価した。なお、実施例１０の石鹸含有洗浄剤組成物は、バー状洗浄剤として調製した。
【００４３】
＜汚垢布の作製＞
汚垢布は、赤土汚垢布を用いた。汚垢布作製に用いた赤土は、洪積台地の赤黄色土（静岡県、三方ケ原）を２００℃で乾燥させ、ミクロンアトマイザーにより平均粒径１μｍ程度まで粉砕したものを使用した。
【００４４】
汚垢布の作製方法は、上記赤土２０ｇを採り、水道水５００ｇ中に入れた。ホモジナイザー（ポリトロン）を用いて８０ｒｐｍで約１０分間分散させた。その溶液中に、１０ｃｍ×２５ｃｍに裁断した綿メリヤスニット布１５枚を浸し、布を手で良くもみ、全体が均一に泥分散液を含んでから、ローラーを用いて軽く絞った。３０分間、自然乾燥した後、１０５℃の恒温槽にて１時間乾燥させた。その布表面をポリッシングして、余分な泥粒子を落としたものを泥汚垢布として、使用した。
【００４５】
＜浸漬方法＞
浸漬処理方法としては、浸漬処理方法▲１▼の場合、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物７ｇをイオン交換水９３ｇで希釈する。▲２▼の場合は、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物１０ｇをイオン交換水９０ｇで希釈する。▲３▼の場合は、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物１４ｇをイオン交換水８６ｇで希釈する。▲４▼の場合は、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物２０ｇをイオン交換水８０ｇで希釈する。▲５▼の場合は表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物４０ｇをイオン交換水６０ｇで希釈する。その後、希釈した溶液中に上記汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）を５枚入れ、２５℃恒温室で１２時間浸漬した。浸漬処理方法▲６▼の場合、表１〜３の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物３ｇをイオン交換水９７ｇで希釈した後、その中に汚垢布（５ｃｍ×５ｃｍ）を５枚入れ、２５℃恒温室で１２時間浸漬した。
【００４６】
その後、浸漬方法▲１▼〜▲６▼で処理した汚垢布は、二槽式洗濯機（三菱ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１）にて１０秒脱水した。
【００４７】
＜洗浄方法＞
石鹸含有洗浄剤組成物での洗浄方法としては、洗浄方法▲７▼の場合、表１〜３の石鹸含有洗浄剤組成物を汚垢布１枚あたり２ｇ塗布し、５分放置後、５枚の汚垢布をそのまま二槽式洗濯機に投入し、２５℃水道水（硬度３°ＤＨ）３０Ｌを入れ、標準水流で１０分撹拌した後、１分脱水した。その後、３分ためすすぎ、１分脱水を２回繰り返した後、風乾した。
【００４８】
洗浄方法▲８▼の場合、表１〜３の石鹸含有洗浄剤組成物２０ｇを二槽式洗濯機の２５℃水道水（硬度３°ＤＨ）３０Ｌに希釈した後、浸漬した汚垢布５枚を投入した。その後、標準水流で１０分撹拌した後、１分脱水した。その後、３分ためすすぎ、１分脱水を２回繰り返した後、風乾した。
【００４９】
＜洗浄力の評価方法＞
洗浄力は、洗浄前後の反射率の変化に基づき、下記数１に示すノーマル式により求めた。ここで、反射率としては、日本電色製式差計ＳＥ２０００による測定されたＺ値を用いた。また、洗浄力は汚垢布５枚の平均値で求めた。洗浄力は、７５％以上を◎、６５〜７４％を○、５０〜６４％を△、５０％未満を×とした。
【００５０】
【数１】
＜ｐＨ測定方法＞
泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物におけるｐＨ測定は、浸漬方法▲１▼〜▲５▼（実施例１０以外）の場合は、原液（泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物そのもの）のｐＨを測定し、浸漬方法▲６▼（実施例１０）の場合は、泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物２ｇに９８ｇのイオン交換水で希釈した時のｐＨを測定した。測定はすべて、２５℃で行ない、ｐＨメーターはＴＯＡ製のＨＭ−３０Ｖを用いた。
【００５２】
【表１】
【表２】
【表３】
＊ｐＨは水酸化ナトリウム又は硫酸を用いて、各々のｐＨに調整した。
【００５６】
表中の各成分の濃度（質量％）は純分換算であり、各組成物における各成分の合計量は、１００質量％である。また、表中の略記は、以下の通りである。
・シュウ酸：三菱ガス化学（株）製
・ヒドロキシエタンジホスホン酸：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、商品名 ＢＲＩＱＵＥＳＴ ＡＤＰＡ−Ａ、ＡＬＢＲＩＧＨＴ＆ＷＩＬＳＯＮ製
・エーテルカルボン酸ナトリウム：（Ｃ１２のアルキル基、ＥＯ＝３）、商品名エナジコールＥＣ−３０、ライオン（株）製
・エ−テルカルボン酸：（Ｃ１２〜１３のアルキル基、ＥＯ＝４）、商品名 ＮＥＯＤＯＸ２３−４、シェル石油（株）製
・ポリオキシエチレンスルホコハク酸エステル２ナトリウム：下記式で表させる化合物
【化１】
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：（Ｃ１２のアルキル基，ＥＯ＝７）、商品名 エマレックス７０７、日本エマルジョン（株）製
・クエン酸：協和発酵（株）製
［石鹸］
・オレイン酸ジエタノールアミン：オレイン酸のジエタノールアミン中和物。オレイン酸は、商品名エキストラオレイン、製造業者は日本油脂（株）を使用。ジエタノールアミンは、三井化学（株）製を使用。
・オレイン酸ナトリウム：オレイン酸の水酸化ナトリウム中和物。オレイン酸は、商品名エキストラオレイン、製造業者は日本油脂（株）を使用。水酸化ナトリウムは、住友化学（株）製を使用。
・ラウリン酸ジエタノールアミン：ラウリン酸のジエタノールアミン中和物。ラウリン酸は日本油脂（株）を使用。ジエタノールアミンは、三井化学（株）製を使用。
・ラウリン酸カリウム：ラウリン酸の水酸化カリウム中和物。ラウリン酸は日本油脂（株）を使用。水酸化カリウムは、住友化学（株）製を使用。
・ミリスチン酸ナトリウム：ミリスチン酸の水酸化ナトリウム中和物。ミリスチン酸は日本油脂（株）を使用。水酸化ナトリウムは、住友化学（株）製を使用
・パルミチン酸カリウム：パルミチン酸の水酸化カリウム中和物。パルミチン酸は日本油脂（株）を使用。水酸化カリウムは、住友化学（株）製を使用。
・ステアリン酸カリウム：ステアリン酸の水酸化カリウム中和物。ステアリン酸はライオン（株）を使用。水酸化カリウムは、住友化学（株）製を使用。
［カルシウム捕捉剤］
・ゼオライト：Ａ型ゼオライト、商品名 シルトンＢ、製造業者水澤化学（株）［界面活性剤］
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Ｃ９〜１１のアルキル基）：ライオン（株）製
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：（Ｃ１２のアルキル基，ＥＯ＝７）、商品名 エマレックス７０７、日本エマルジョン（株）製
［アルカリ剤］
・ジエタノールアミン：三井化学（株）製
・水酸化ナトリウム：住友化学（株）製
・炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製
・メタ珪酸ナトリウム：関東化学（株）製
［その他］
・硫酸ナトリウム：中性無水ボウショウ、日本化学（株）製
・プロピレングリコール：三井化学（株）製
・硫酸：三菱化学（株）製
・エタノール：一般９５合成無変性アルコール、日本エタノール（株）製
・香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ〜Ｄ
Claims (3)
- （ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満（但し、組成物が、固形、粉体の場合のｐＨは、（ａ）成分の濃度として１質量％となるようにイオン交換水で希釈した時のｐＨを示す。）であることを特徴とする泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物。
- 泥に汚れたものを請求項１記載の泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物で浸漬した後、石鹸含有洗浄剤組成物で洗浄することを特徴とする洗浄方法。
- 第１剤として（ａ）シュウ酸及び／又は１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸と（ｂ）アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボン酸、その塩及びスルホコハク酸エステル型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる１種又は２種以上とを含有してなり、２５℃でのｐＨが１以上５未満（但し、組成物が、固形、粉体の場合のｐＨは、（ａ）成分の濃度として１質量％となるようにイオン交換水で希釈した時のｐＨを示す。）である泥汚れ用浸漬洗浄剤組成物と、第２剤として石鹸含有洗浄剤組成物とからなることを特徴とする泥汚れ用洗浄剤組成物。
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