JP5830376B2 - 液体漂白性組成物 - Google Patents
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Description
たとえば、皮脂汚れ等の疎水性汚れ除去を目的として、過酸化水素と、特定の繰返し単位を有する水溶性ポリマーと、界面活性剤とを含有する液体漂白性組成物が提案されている(特許文献1参照)。
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、被洗物に対する油性汚れ除去効果に優れた液体漂白性組成物を提供することを課題とする。
すなわち、本発明の液体漂白性組成物は、過酸化水素(a)と、非イオン界面活性剤(b)と、下記一般式(c1)で表される化合物(c)とを含有することを特徴とする。
また、本発明の液体漂白性組成物においては、前記(d)成分/前記(c)成分で表される質量比が10以下であることが好ましい。
本発明においては、これらの成分をそれぞれ(a)成分、(b)成分、(c)成分ともいう。
本発明の液体漂白性組成物は、家庭用、工業用の用途として利用可能であり、なかでも家庭用として好適に利用可能であり、衣料用として特に好適である。
洗浄対象となる被洗物の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、たとえば衣料、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品などが例示される。
液体漂白性組成物中、(a)成分の含有量は、0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.5〜6質量%であり、特に好ましくは1〜6質量%である。
(a)成分の含有量が0.1質量%以上であると、被洗物に対する油性汚れ除去効果がより高まり、10質量%以下であれば、組成物の保存安定性がより向上する。
(b)成分としては、たとえば、下記一般式(b1)〜(b4)でそれぞれ表される非イオン界面活性剤が好適に挙げられる。
R3のアルキル基又はアルケニル基における炭素数は、油性汚れ除去効果及び溶解性がより高まることから、10〜16が好ましく、12〜14がより好ましい。
pは、油性汚れ除去効果がより高まることから、4〜20が好ましく、4〜10がより好ましい。
R5は、エチレン基、プロピレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
前記式(b2)中、(OR5)としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基及びオキシブチレン基の2種以上が混在していてもよく、これらの基がブロック状に付加していてもよくランダム状に付加していてもよい。
R6は、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
p’は、油性汚れ除去効果がより高まることから、5〜20が好ましく、5〜15がより好ましい。
前記式(b4)中、[(EO)s/(PO)t]は、オキシエチレン基のみであっても、オキシプロピレン基のみであっても、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在していてもよい。オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合、これらの基がブロック状に付加していてもよくランダム状に付加していてもよい。
ここで「HLB」は、Griffinの方法により求められた値である(吉田、進藤、大垣、山中共編、「新版界面活性剤ハンドブック」、工業図書株式会社、1991年、第234頁参照)。
上記のなかでも、(b)成分としては、油性汚れ除去効果がより高まることから、前記の一般式(b1)〜(b4)のいずれかで表されるものがより好ましく、前記の一般式(b1)又は一般式(b2)で表されるものがさらに好ましく、前記の一般式(b1)で表されるものが最も好ましい。
該ナロー率は、20〜60質量%であるものがより好ましく、被洗物に対する油性汚れ除去効果がより向上することから、30〜45質量%であるものがさらに好ましい。
一方、(b)成分の含有量の上限値は、製品原価や製造の容易性の理由から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。
化合物(c)は、下記一般式(c1)で表されるアミンである。
本発明の液体漂白性組成物においては、(a)成分に加えて、(b)成分と共に(c)成分を併用することにより、被洗物に対する油性汚れ除去効果がより向上する。
mは、油性汚れ除去効果がより高まることから、2〜6の整数であることが好ましく、特に好ましくは3である。
R1は、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。R1のアルキル基又はアルケニル基における炭素数は、油性汚れとの親和性が高まることから、8〜18が好ましく、8〜14がより好ましい。R1として具体的には、ココアルキル由来の基、牛脂由来の基、ラウリル基、ミリスチル基、パルミチル基、オレイル基などが挙げられ、特に好ましくはココアルキル由来の基、ラウリル基であり、最も好ましくはラウリル基である。
R1は、直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が好ましい。R1のアルキル基又はアルケニル基における炭素数は、油性汚れとの親和性が高まることから、8〜18が好ましく、12〜18がより好ましい。
液体漂白性組成物中、(c)成分の含有量は、0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.1〜3質量%であり、特に好ましくは0.3〜3質量%である。
(c)成分の含有量が0.1質量%以上であると、被洗物に対する油性汚れ除去効果がより高まり、10質量%以下であれば、組成物の外観が良好に保たれる(分離や白濁を生じにくくなる)。
前記の(b)成分と(c)成分との混合比率は、(b)成分/(c)成分で表される質量比で1〜100であることが好ましく、2〜100であることがより好ましく、2〜40であることがさらに好ましく、3〜30であることが特に好ましい。
(b)成分/(c)成分で表される質量比が前記の好ましい範囲であると、被洗物に対する油性汚れ除去効果がより高まる。
本発明の液体漂白性組成物は、組成物の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水(イオン交換水など)を含有することが好ましい。
液体漂白性組成物中の水の含有量は、液体漂白性組成物の総質量に対して40〜95質量%が好ましく、50〜90質量%がより好ましく、60〜90質量%がさらに好ましい。
水の含有量が下限値以上であると、経時に伴う液体漂白性組成物の液安定性がより良好となり、上限値以下であれば、液粘度が適度に高くなり、使用性の観点から良好である。
本発明の液体漂白性組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、前述した(a)〜(c)成分以外のその他の成分を配合してもよい。
その他の成分としては、衣料用などの液体洗浄剤、液体漂白洗浄剤、液体漂白剤等に通常用いられる成分を配合することができ、具体的には以下に示すものが挙げられる。
本発明の液体漂白性組成物においては、被洗物に対する油性汚れ除去効果がより高まることから、陰イオン界面活性剤(d)(以下「(d)成分」ともいう)をさらに含有することが好ましい。
(d)成分としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩(好ましくは、炭素数10〜18のアルキル基を有するもの、又は炭素数10〜18のアルケニル基を有するもの)、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級(好ましくは炭素数1〜5)アルキルエステル塩、二級アルカンスルホン酸塩などが挙げられる。
なかでも、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、二級アルカンスルホン酸塩が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩、二級アルカンスルホン酸塩がより好ましい。
(d)成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。
液体漂白性組成物中、(d)成分の含有量は、30質量%以下が好ましく、より好ましくは0.5〜10質量%であり、さらに好ましくは1〜5質量%である。
(d)成分の含有量が30質量%以下であれば、組成物の外観が良好に保たれる(分離や白濁を生じにくくなる)。0.5質量%以上であると、被洗物に対する油性汚れ除去効果がより高まる。
前記の(c)成分と(d)成分との混合比率は、(d)成分/(c)成分で表される質量比で10以下であることが好ましく、0.2〜5であることがより好ましく、0.5〜5であることがさらに好ましい。
このような質量比で(c)成分と(d)成分とを併用することにより、被洗物に対する油性汚れ除去効果がさらに高まる。
本発明の液体漂白性組成物は、漂白活性化剤(e)(以下「(e)成分」ともいう)を含有してもよい。(e)成分をさらに含有することで、該液体漂白性組成物は、(a)成分を単独で用いる場合よりも優れた油性汚れ除去効果を発揮する。
(e)成分としては、炭素数8〜14のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数8〜14のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種が好適に挙げられる。
なかでも、希釈時における有機過酸の生成しやすさと液体漂白性組成物中での安定性とを両立させる観点から、炭素数8〜12の直鎖状又は分岐鎖状のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンスルホン酸、炭素数8〜12の直鎖状又は分岐鎖状のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸及びこれらの塩から選ばれる少なくとも1種が好ましい。
また、液体漂白性組成物(原液)のpHが2.5〜4の場合、(e)成分としては、希釈時における有機過酸の生成しやすさの点から、スルホン酸型の漂白活性化剤が好ましく、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
液体漂白性組成物(原液)のpHが4を超えて4.5以下の場合、組成物中の漂白活性化剤の安定性の点から、カルボン酸型の漂白活性化剤が好ましく、さらに液安定性の点から、炭素数8〜10のアルカノイル基を有するアルカノイルオキシベンゼンカルボン酸又はその塩が特に好ましい。
塩の形態としては、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましく、溶解性の点からナトリウム塩が特に好ましい。
化学式(e−1)で表される化合物:イソノナノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸(3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸)
化学式(e−2)で表される化合物:ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸
化学式(e−3)で表される化合物:ドデカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
化学式(e−4)で表される化合物:デカノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸
化学式(e−5)で表される化合物:デカノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
化学式(e−6)で表される化合物:ノナノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸
化学式(e−7)で表される化合物:ノナノイルオキシ−p−ベンゼンスルホン酸ナトリウム
化学式(e−8)で表される化合物:オクタノイルオキシ−p−ベンゼンカルボン酸
上記のなかでも、(e)成分としては、前記化学式(e−1)〜(e−8)でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、前記化学式(e−2)〜(e−5)、(e−7)及び(e−8)でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも1種がさらに好ましく、前記化学式(e−2)又は(e−3)で表される化合物が特に好ましい。
液体漂白性組成物中、(e)成分の含有量は、0.1〜10質量%が好ましく、より好ましくは0.2〜5質量%であり、さらに好ましくは0.2〜2質量%である。
(e)成分の含有量が前記の好ましい範囲であると、被洗物に対する油性汚れ除去効果がより高まる。
(b)〜(d)成分以外の界面活性剤としては、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アミドアミン塩型界面活性剤が挙げられる。
陽イオン界面活性剤は、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、椰子アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等を用いることができる。
R3bは、炭素数1〜5、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。
R3c及びR3dは、それぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。
Aは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−及び−O−から選ばれる基である。
vは、0又は1である。
R4bは、炭素数1〜6、好ましくは炭素数2又は3のアルキレン基である。
R4c及びR4dは、それぞれ独立に、炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。
R4eは、ヒドロキシ基で置換されていてもよい炭素数1〜5、好ましくは炭素数1〜3のアルキレン基である。
Bは−COO−、−CONH−、−OCO−、−NHCO−及び−O−から選ばれる基である。
Dは−COO−、−SO3 −及び−OSO3 −から選ばれる基である。
wは、0又は1である。
液体漂白性組成物中、(b)〜(d)成分以外の界面活性剤の含有量は、0〜20質量%が好ましく、より好ましくは0〜10質量%であり、さらに好ましくは0〜5質量%である。
本発明の液体漂白性組成物においては、キレート剤を含有することで、(a)成分の保存安定性を向上させることができる。
キレート剤としては、Ca2+に対するlogK値が5.5以上のものが好ましく、より好ましくはlogK値が6.5以上のものである。Ca2+に対するlogK値が5.5未満であると、カルシウムイオンの捕捉が不充分となりやすい。Ca2+に対するlogKの上限値は、特に制限されないが、好ましくは15以下である。
また、キレート剤としては、Fe3+に対するlogK値が10以上のものが好ましく、より好ましくはlogK値が12以上のものである。Fe3+に対するlogK値が10未満であると、鉄イオンを充分に捕捉することができず、油性汚れ除去効果が低下しやすい。Fe3+に対するlogKの上限値は、特に制限されないが、好ましくは30以下である。過酸化水素を含有する組成物中に微量の鉄イオンが存在すると、(a)成分の安定性が低下して油性汚れ除去効果が低下するおそれがある。加えて、液体漂白性組成物を保存した際、濁りや着色を生じるおそれがある。
また、キレート剤としては、Cu2+に対するlogK値が10以上のものが好ましく、より好ましくはlogK値が12以上のものである。Cu2+に対するlogK値が10未満であると、銅イオンを充分に捕捉することができず、油性汚れ除去効果が低下しやすいと共に、菌移り抑制効果が不充分となりやすい。Cu2+に対するlogKの上限値は、特に制限されないが、好ましくは25以下である。過酸化水素を含有する組成物中に微量の銅イオンが存在すると、(a)成分の安定性が低下して油性汚れ除去効果が低下するおそれがある。加えて、液体漂白性組成物を保存した際、濁りや着色を生じるおそれがある。
なお、キレート安定度定数(K)は下式により求められる。
金属イオンとキレート剤との平衡反応・・・・M + AZ ⇔ MZA
M:金属イオン、Z:キレート剤、MZA:錯塩、A:1個のMと結合するZの数で表される場合、
キレート安定度定数(K)=〔MZA〕/(〔M〕〔Z〕A)
〔MZA〕:MZAの濃度(mol/L)、〔M〕:Mの濃度(mol/L)、〔Z〕:Zの濃度(mol/L)
なかでも、有機ホスホン酸誘導体が好ましく、そのなかでも分子量の小さいものが好ましく、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸が特に好ましい。
1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸として具体的には、BRIQUEST ADPA(商品名、オルブライトウィルソン社製)、キレストPH−210(商品名、キレスト社製)、DEQUEST2010(商品名、モンサント社製)等の市販品を用いることができ、何れを使用しても同様の効果が得られる。
なお、前述した各キレート剤におけるlogK値は、ドータイトカタログ第13版,1964年,株式会社同仁化学研究所、及び、BRIQUESTカタログ,1994年,ALBRIGHT&WILSONより引用した。
ラジカルトラップ剤としては、好ましくはフェノール系ラジカルトラップ剤が挙げられる。
特に、液体漂白性組成物のpHが5以上である場合、過酸化水素の分解が充分に抑制されることから、フェノール系ラジカルトラップ剤をキレート剤とともに用いることが好ましい。また、誤使用などで液体漂白性組成物を衣料に塗布した後、長時間放置された際に、フェノール系ラジカルトラップ剤を含有していることにより、衣料の損傷が抑制される。
フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール又はフェノール誘導体である。該フェノール誘導体としては、フェノール性のOH基を有する化合物、フェノール性のOH基のエステル誘導体、フェノール性のOH基のエーテル誘導体などが好適に挙げられる。なお、ベンゼン環には置換基が結合していてもよく、その置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよい。
「フェノール性のOH基のエステル誘導体」とは、フェノール性のOH基の水素原子が、炭素数1〜3程度の脂肪酸とエステル反応することにより形成されるエステル基を有する化合物を示す。
「フェノール性のOH基のエーテル誘導体」とは、フェノール性のOH基の水素原子が、炭素数1〜5のアルキル基又はフェニル基などのアリール基と置換してエーテル結合を構成している基を有する化合物を示す。
なかでも、ラジカルトラップ剤としては、フェノール性のOH基を有するフェノール系ラジカルトラップ剤がより好ましい。そのなかでも、さらに好ましいものは、「G.E.Penketh,J.Appl.Chem」,7,512〜521頁(1957)に記載された酸化還元電位(O.P.)0が1.25V以下の化合物であり、特に好ましくは0.75V以下の化合物である。これらのなかで好ましくは、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、4−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)等が挙げられ、4−メトキシフェノールが最も好ましい。
液体漂白性組成物中、ラジカルトラップ剤の含有量は、過酸化水素の分解抑制効果や経済性などの観点から、0.01〜6質量%が好ましく、より好ましくは0.05〜1質量%である。
ハイドロトロープ剤は、エタノール、1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノール等のアルコール類;プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール類;ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、重量平均分子量が約200のポリエチレングリコール、重量平均分子量が約400のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のポリグリコール類;ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル類などの、水混和性の有機溶剤を用いることができる。当該水混和性の有機溶剤の含有量は、液体漂白性組成物中、0.1〜15質量%であることが好ましい。
また、ハイドロトロープ剤としては、パラトルエンスルホン酸もしくはその塩、安息香酸もしくはその塩、尿素等の減粘剤又は可溶化剤も用いることができる。当該減粘剤又は可溶化剤の含有量は、液体漂白性組成物中、0.01〜10質量%であることが好ましい。
無機塩類は、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を用いることができる。
香料としては、香料成分、又は、香料成分と香料用溶剤と香料安定化剤とからなる混合物(以下これらをまとめて「香料組成物」という)を用いることができる。
香料として使用される香料原料(香料成分)は、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals」,Vol.I and II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994);「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996);「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994);「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989);「Perfumery Material Performance V.3.3」,Boelens Aroma Chemical Information Service(1996);「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)等に記載されているものを用いることができる。
香料用溶剤としては、例えばエタノール、アセチン(トリアセチン)、MMBアセテート(3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート)、エチレングリコールジブチレート、ヘキシレングリコール、ジブチルセバケート、デルチールエキストラ(イソプロピルミリステート)、メチルカルビトール(ジエチレングリコールモノメチルエーテル)、カルビトール(ジエチレングリコールモノエチルエーテル)、TEG(トリエチレングリコール)、安息香酸ベンジル、プロピレングリコール、フタル酸ジエチル、トリプロピレングリコール、アボリン(ジメチルフタレート)、デルチルプライム(イソプロピルパルミテート)、ジプロピレングリコールDPG−FC(ジプロピレングリコール)、ファルネセン、ジオクチルアジペート、トリブチリン(グリセリルトリブタノエート)、ヒドロライト−5(1,2−ペンタンジオール)、プロピレングリコールジアセテート、セチルアセテート(ヘキサデシルアセテート)、エチルアビエテート、アバリン(メチルアビエテート)、シトロフレックスA−2(アセチルトリエチルシトレート)、シトロフレックスA−4(トリブチルアセチルシトレート)、シトロフレックスNo.2(トリエチルシトレート)、シトロフレックスNo.4(トリブチルシトレート)、ドゥラフィックス(メチルジヒドロアビエテート)、MITD(イソトリデシルミリステート)、ポリリモネン(リモネンポリマー)、プロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール等が挙げられる。これらの香料用溶剤は、香料組成物中に、好ましくは0.1〜99質量%配合され、より好ましくは0.1〜10質量%配合される。
香料安定化剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンE又はその誘導体、カテキン化合物、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物等が挙げられる。なかでも、ジブチルヒドロキシトルエンが好ましい。これらの香料安定化剤は、香料組成物中に、好ましくは0.0001〜10質量%配合され、より好ましくは0.001〜5質量%配合される。
液体漂白性組成物中、香料組成物の含有量は、好ましくは0.0001〜15質量%であり、より好ましくは0.001〜10質量%である。
pH調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸;p−トルエンスルホン酸、クエン酸、ホスホン酸誘導体等の有機酸;ホウ酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等を使用できる。
たとえば、前記(a)〜(c)成分と、必要に応じてその他の成分とを、各成分の純分換算量で所望の含有量になるように水に溶解して混合し、pH調整剤を用いて所定のpHに調整することにより製造することができる。
液体漂白性組成物のpHの調整は、所定のpHとなるように、各種pH調整剤を適宜用いればよい。
液体漂白性組成物のpHは2〜7であることが好ましく、2〜6であることがより好ましい。液体漂白性組成物のpHが前記の好ましい範囲であると、過酸化水素の分解がより抑制されやすくなる。
本発明の液体漂白性組成物は、過酸化水素(a)と、非イオン界面活性剤(b)と、一般式(c1)で表される化合物(c)(ジアミン又はトリアミン)とを含有する。
被洗物に付着した油性汚れに該液体漂白性組成物が接触すると、(a)成分が油性汚れに作用し、該油性汚れを膨潤させる。これにより、(b)成分と(c)成分との作用による該油性汚れの被洗物からの剥がれやすさが向上する。
(b)成分は、該油性汚れに吸着して汚れ自体の膨潤に寄与すると共に、該油性汚れを被洗物から洗濯水側へ移行させる(剥がし取る)働きをする、と考えられる。本発明においては、複数の−NHを有する親水部と疎水部とをもつ(c)成分と(b)成分との間で相互作用が生じることで、前記の該油性汚れに対する吸着性と、前記の該油性汚れを被洗物から洗濯水側へ移行させる働きとが強まる、と考えられる。
このように、(a)成分及び(b)成分に、(c)成分が組み合わさることにより、被洗物に対する油性汚れ除去効果が高まると推測される。
各例の液体漂白性組成物の組成を表1、2に示した。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
a−1:過酸化水素(三菱ガス化学株式会社製)。
b−1:炭素数12のアルコール(C12OH)と炭素数14のアルコール(C14OH)との混合物(質量比C12OH/C14OH=75/25)に、平均8モルのエチレンオキシドが付加したもの、HLB12.9。一般式(b1)におけるR3=炭素数12,14のアルキル基、p=8。ライオン株式会社製、商品名レオックスCL−80。
b−2:炭素数12のアルコールと炭素数14のアルコールとの混合物(質量比C12OH/C14OH=75/25)に、平均6モルのエチレンオキシドが付加したもの、HLB11.6。一般式(b1)におけるR3=炭素数12,14のアルキル基、p=6。ライオン株式会社製、商品名レオックスCL−60。
特開2000−061304号公報に記載の実施例1に準じて製造した、MgとAlとMnとの複合酸化物触媒(Mg:Al:Mn(原子比)=0.56:0.26:0.18)を用いて合成した。
すなわち、該複合酸化物触媒0.5gと、0.5規定の水酸化カリウムエタノール溶液2.5mLと、前記のアルコール混合物(質量比C12OH/C14OH=75/25)410gとを4Lオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を180℃、圧力を0.3MPa以下に維持しつつ、エチレンオキシド590gを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を80℃に冷却し、水100gと、濾過助剤として活性白土および珪藻土のそれぞれ5gとを添加した後、触媒を濾別し、b−3を得た。
なお、触媒に対するアルカリ添加量を調節することにより、ナロー率35質量%のb−3を得た。
b−3について、下記測定条件により、エチレンオキシドの付加モル数が異なるエチレンオキシド付加体の分布を測定した。この測定結果より、エチレンオキシドの付加モル数が6〜8モルのエチレンオキシド付加体の合計の割合を求めた。
[HPLCによるエチレンオキシド付加体の分布の測定条件]
装置:LC−6A(株式会社島津製作所製)
検出器:SPD−10A
測定波長:220nm
カラム:Zorbax C8(Du Pont株式会社製)
移動相:アセトニトリル/水=60/40(体積比)
流速:1mL/min.
温度:20℃
特開2000−144179号公報に記載の実施例における製造例1に準じて製造した合成品を用いた。
すなわち、化学組成が2.5MgO・Al2O3・nH2Oである水酸化アルミナ・マグネシウム(協和化学工業社製、商品名キョーワード300)を600℃で1時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒2.2gと、0.5規定の水酸化カリウムエタノール溶液2.9mLと、ラウリン酸メチルエステル280gおよびミリスチン酸メチルエステル70gとを4Lオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を180℃、圧力を0.3MPaに維持しつつ、エチレンオキシド650gを導入し、撹拌しながら反応させた。
さらに、反応液を80℃に冷却し、水159gと、濾過助剤として活性白土および珪藻土のそれぞれ5gとを添加した後、触媒を濾別し、b−4を得た。
なお、触媒に対するアルカリ添加量を調節することにより、ナロー率33質量%のb−4を得た。
c−1:N,N−ビス(3−アミノプロピル)ラウリルアミン(ライオン・アクゾ株式会社製、商品名トリアミンY12D)。一般式(c1)におけるn=3、R1=炭素数12,14の直鎖状アルキル基、R2=(CH2)3NH2。
c−2:ライオン・アクゾ株式会社製、商品名デュオミンCD。一般式(c1)におけるn=3、R1=ヤシ油由来(炭素数12,14)のアルキル基、R2=水素原子。
c’−1:NH2−(CH2)3−NH2;一般式(c1)におけるn=3、R1=水素原子、R2=水素原子。
d−1:二級アルカンスルホン酸ナトリウム(クラリアントジャパン株式会社製、商品名SAS30)。
d−2:直鎖アルキル(炭素数10〜14)ベンゼンスルホン酸[ライオン株式会社製、商品名ライポンLH−200(LAS−H 純分96質量%)、平均分子量322]。液体漂白性組成物の製造時、pH調整剤である水酸化ナトリウムにより中和されてナトリウム塩となる。
陽イオン界面活性剤:アルキル(炭素数14)トリメチルアンモニウムクロリド(東京化成工業株式会社製)。
漂白活性化剤:ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、合成品。
予め脱水を行ったp−フェノールスルホン酸ナトリウム100g(0.46mol) をジメチルホルムアミド(DMF)300g中に分散させ、メカニカルスターラーで撹拌しながらラウリン酸クロライドを50℃、30分かけて滴下し、滴下終了後3時間反応を行った。次いで、DMFを減圧下(0.5〜1mmHg)、100℃で留去し、アセトン洗浄後、水/アセトン(=1/1mol)溶媒中にて再結晶を行うことによりドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを得た。
ホウ酸Na:ホウ酸4ナトリウム・5水塩(Borax社製、商品名Neobor)、pH緩衝剤。
MQ:4−メトキシフェノール(川口化学工業株式会社製、商品名MQ−F)。
香料A:特開2003−268398号公報の表7〜14に記載の香料組成物A。
香料B:特開2003−268398号公報の表7〜14に記載の香料組成物B。
pH調整剤:硫酸(東邦亜鉛株式会社製)、水酸化ナトリウム(鶴見曹達株式会社製)。
表1、2に示す組成(配合成分、含有量(質量%))に従い、各例の液体漂白性組成物を下記の製造方法によりそれぞれ製造した。表中、空欄の配合成分がある場合、その配合成分は配合されていない。
表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。
pH調整剤の含有量を示す「適量」とは、液体漂白性組成物のpH(25℃)を表に示すpHに調整するために加えたpH調整剤(硫酸、水酸化ナトリウム)の総量を示す。
精製水の含有量を示す「バランス」は、液体漂白性組成物に含まれる全配合成分の合計の配合量(質量%)が100質量%となるように加えられる残部を意味する。
「質量比(d)/(c)」は、液体漂白性組成物中の(c)成分の含有量に対する、(d)成分の含有量の質量比を意味する。
「質量比(b)/(c)」は、液体漂白性組成物中の(c)成分の含有量に対する、(b)成分の含有量の質量比を意味する。
500mLビーカーに(b)成分と精製水の一部とを入れ、マグネットスターラー(MITAMURA KOGYO INC.製)を用いて充分に撹拌した。
次いで、HEDPと、ホウ酸Naと、MQとを加え、撹拌して充分に溶解させた後、全体量が80質量部になるように精製水を入れ、さらによく撹拌した。
次いで、(c)成分を加えて撹拌した後、(a)成分を加えて撹拌した。
その後、香料Aを加えて撹拌し、pH6.0となるようにpH調整剤(硫酸と水酸化ナトリウム)を添加し、全体量が100質量部になるように残りの精製水を加えて撹拌することにより液体漂白性組成物を得た。
液体漂白性組成物の25℃でのpHは、pHメーター(製品名:HM−30G、東亜ディーケーケー株式会社製)を用い、25℃に調温した該組成物に、該pHメーターの電極を入れ、2分後の値を読み取ることにより測定した。
前記実施例1において(b)成分と精製水の一部とを撹拌する際、(d)成分を加えて撹拌した以外は、実施例1と同様にして液体漂白性組成物を得た。
実施例2と同様にして各例の液体漂白性組成物をそれぞれ得た。但し、実施例12は参考例である。
前記実施例2において(c)成分を加えて撹拌した後に漂白活性化剤をさらに加えて撹拌し、その後に(a)成分を加えた点、及び、pH3.0となるようにpH調整剤(硫酸と水酸化ナトリウム)を添加した点の他は、実施例2と同様にして液体漂白性組成物を得た。
前記実施例2において(a)成分を加える直前に、陽イオン界面活性剤をさらに加えて撹拌した以外は、実施例2と同様にして液体漂白性組成物を得た。
(a)成分を配合せず、香料Aの代わりに香料Bを加えた以外は、実施例2と同様にして液体漂白性組成物を得た。
(b)成分を配合しない以外は、実施例2と同様にして液体漂白性組成物を得た。
(c)成分を配合しない以外は、実施例3と同様にして液体漂白性組成物を得た。
(b)成分を配合しない以外は、実施例1と同様にして液体漂白性組成物を得た。
(c)成分を配合しない以外は、実施例1と同様にして液体漂白性組成物を得た。
(c)成分を配合しない以外は、実施例2と同様にして液体漂白性組成物を得た。
c−1の代わりにc’−1を配合した以外は、実施例2と同様にして液体漂白性組成物を得た。
各例の液体漂白性組成物について、以下に示す評価方法により「油性汚れ除去効果」の評価を行った。
1)モデル汚垢布の調製
顔面の垢を同じ量で均一に擦り付けた複数枚の綿布(顔垢布)を用意し、1枚当たり4分割して、襟汚れのモデル汚垢布を調製した。
2)洗浄処理
前記モデル汚垢布5枚に、液体漂白性組成物0.2mLずつを直接塗布し、5分間放置した後、Terg−O−Tometer(U.S.Testing社製)で10分間洗浄(120rpm、25℃、4°DH水道水、浴比30、洗剤なし)し、次いで1分間脱水し、2分間流水すすぎを行い、1分間脱水した。
3)洗浄率の算出
洗浄後のモデル汚垢布をアイロンで乾燥した後、反射率計(日本電色社製のΣ90)を用いて反射率(Z値)を測定した。そして、下式により洗浄率(%)を求めることにより、油性汚れ除去効果について評価した。
洗浄率(%)=(洗浄前のモデル汚垢布のZ値−洗浄後のモデル汚垢布のZ値)/(洗浄前のモデル汚垢布のZ値−顔面の垢を擦り付ける前の綿布のZ値)×100
かかる油性汚れ除去効果の評価は、モデル汚垢布5枚における洗浄率の平均値(洗浄率の合格基準は50%)で行った。その洗浄率の平均値を表1、2に示す。
実施例1と実施例2との対比より、(d)成分をさらに含有することにより、被洗物に対する油性汚れ除去効果がより高まることが分かる。
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