JP6726755B2 - 衣料用液体洗浄剤 - Google Patents

Description

本発明は、液体洗浄剤に関する。
本願は、２０１６年９月２３日に、日本に出願された特願２０１６−１８５００６号、に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

近年、洗濯機の大容量化等に伴い、衣類等（被洗物）のつめこみ洗いの頻度が高くなっている。つめこみ洗いでは洗濯液に対する被洗物の割合が高いため、洗濯液中の汚れ濃度が高まる傾向にある。そのため、洗浄中に除去された汚れが、再度、被洗物に付着するという再汚染が生じやすい。
そこで、洗浄剤の再汚染防止性を改善するために、アニオン界面活性剤を配合した液体洗浄剤が提案されている（例えば、特許文献１、２）。

特開２０１４−８４４３２号公報 特開２０１５−１９３８５９号公報

ところで、落ちにくい皮脂汚れなどが被洗物に付着した場合、被洗物の汚れ部位に液体洗浄剤を直接塗布して使用することがある。
しかしながら、液体洗浄剤中のアニオン界面活性剤の割合を増やすと、ミネラルオイル、機械油、マジック、インク等の頑固な汚れに対する塗布洗浄力が低下することがあった。

本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好な液体洗浄剤の提供を目的とする。

本発明は以下の態様を有する。
［１］ （Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、（Ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、を含有し、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。

式（ｃ１）中、Ｒ^３１〜Ｒ^３３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^３４は、水素原子又はアセチル基である。

［２］ 前記（Ｃ）成分が３−メトキシ−３−メチルブタノールである、［１］に記載の液体洗浄剤。
［３］ 前記（Ａ）成分は２種以上のノニオン界面活性剤を含み、前記２種以上のノニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種が、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体又は分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体である、［１］又は［２］に記載の液体洗浄剤。
［４］ 前記第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体が、下記一般式（ａ２）で表される化合物である、［３］に記載の液体洗浄剤。
Ｒ^１３−Ｏ−［（ＥＯ）_ｐ／（ＰＯ）_ｑ］−（ＥＯ）_ｒ−Ｈ ・・・（ａ２）
（式（ａ２）中、Ｒ^１３は第２級アルコールに由来する炭素数６〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数であり、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜６の数であり、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、０〜２０の数である。）
［５］ 前記第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が、１〜３０質量％である、［３］又は［４］に記載の液体洗浄剤。
［６］ 前記分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体が、下記一般式（ａ３）で表される化合物である、［３］に記載の液体洗浄剤。

式（ａ３）中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｍはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜１０の数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１〜７の数である。

［７］ 前記分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が、１〜３０質量％である、［３］又は［６］に記載の液体洗浄剤。
［８］ 前記（Ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩からなる群より選ばれる１種以上を含む、［１］〜［７］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［９］前記（Ｂ）成分が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含み、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比が０．１〜９である、［８］に記載の液体洗浄剤。
［１０］ 前記（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％である、［１］〜［９］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１１］ 前記（Ｃ）成分の含有量が１〜３０質量％である、［１］〜［１０］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１２］ 前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が、１５〜８０質量％である、［１］〜［１１］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。
［１３］ （Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が、０．１〜１５である、［１］〜［１２］のいずれか１つに記載の液体洗浄剤。

本発明の液体洗浄剤は、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好である。

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の液体洗浄剤は、以下に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する。
なお、本発明において「通常洗浄」とは、液体洗浄剤を水に分散した洗浄液を用い、洗濯機等で被洗物を洗浄することを意味し、「通常洗浄性」とは、通常洗浄における洗浄力のことである。
また、「塗布洗浄」とは、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して洗浄することを意味し、「塗布洗浄性」とは、塗布洗浄における洗浄力のことである。
また、「高級脂肪酸塩」とは、炭素数８〜２２の脂肪酸塩を意味する。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、ノニオン界面活性剤である。（Ａ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
ノニオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているノニオン界面活性剤であればよく、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシドなどが挙げられる。これらのノニオン界面活性剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。

ノニオン界面活性剤としては、上記の中でも、粘度及び液安定性の点で、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（ａ１）で表される化合物（以下、「化合物（ａ１）」ということがある。）が挙げられる。
Ｒ^１１−Ｘ−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］−Ｒ^１２ ・・・（ａ１）

式（ａ１）中、Ｒ^１１は炭素数６〜２２の炭化水素基であり、Ｘは２価の連結基であり、Ｒ^１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数である。

式（ａ１）中、Ｒ^１１の炭化水素基の炭素数は、６〜２２であり、８〜２２が好ましく、１０〜１８がより好ましい。Ｒ^１１の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
−Ｘ−としては、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−等が挙げられる。
Ｒ^１２におけるアルキル基の炭素数は、１〜６であり、１〜３が好ましい。
Ｒ^１２におけるアルケニル基の炭素数は、２〜６であり、２〜３が好ましい。

−Ｘ−が−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＣＯＮＨ−である化合物（ａ１）は、第１級もしくは第２級の高級アルコール（Ｒ^１１−ＯＨ）、高級脂肪酸（Ｒ^１１−ＣＯＯＨ）又は高級脂肪酸アミド（Ｒ^１１−ＣＯＮＨ）を原料として得られる。これら原料におけるＲ^１１は、式（ａ１）中のＲ^１１と同じである。

ｓは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。上記上限値超では、ＨＬＢ値が高くなりすぎて皮脂に対する洗浄力が低下するおそれがある。上記下限値未満では、（Ａ）成分自体の原料臭気の劣化を生じるおそれがある。
ｔは、ＰＯの平均繰り返し数（すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜６の数であり、０〜３が好ましい。上記上限値超では、液体洗浄剤の高温下での液安定性が低下する傾向にある。

ｔが１以上の場合、すなわち、化合物（ａ１）がＥＯ及びＰＯを有する場合、ＥＯ及びＰＯの配列順序は問わず、ランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。一般式（ａ１）中の［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］は、ＥＯ及びＰＯがランダム状又はブロック状に混在することを意味する。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、ランダム付加方法でもよく、ブロック付加方法でもよい。ブロック付加方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後、プロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後、エチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後、プロピレオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法などが挙げられる。

エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載のＡｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水基原料に付加させた際には、エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。

化合物（ａ１）としては、特に、−Ｘ−が−Ｏ−である化合物（例えばアルコール型ノニオン界面活性剤）、又は、−Ｘ−が−ＣＯＯ−であり、Ｒ^１２が炭素数１〜６のアルキル基もしくは炭素数２〜６のアルケニル基である化合物（例えば脂肪酸アルキルエステルもしくは脂肪酸アルケニルエステル）が好ましい。

−Ｘ−が−Ｏ−である場合、Ｒ^１１の炭素数は１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。Ｒ^１２は水素原子が好ましい。

−Ｘ−が−ＣＯＯ−である場合、Ｒ^１１の炭素数は９〜２１が好ましく、１１〜２１がより好ましい。Ｒ^１２は炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましい。

−Ｘ−が−Ｏ−又は−ＣＯＯ−である化合物（ａ１）としては、例えば、三菱化学株式会社製のＤｉａｄｏｌ（商品名、Ｃ１３（Ｃは炭素数を示す。以下同様。））、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコール１モルに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコール１モルに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコール１モルに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ７、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコール１モルに対して、９モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＰ９０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコール１モルに対して、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ７０、ＢＡＳＦ社製）；ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコール１モルに対して、６モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＡ６０、ＢＡＳＦ社製）；炭素数１２〜１４の第２級アルコール１モルに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（商品名：ソフタノール９０、ソフタノール１５０、株式会社日本触媒製）；ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２）１モルに対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））などが挙げられる。

化合物（ａ１）としては、上記の中でも、−Ｘ−が−ＣＯＯ−でありＲ^１２が炭素数１〜６のアルキル基であり、ｔが０である化合物、すなわち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルが好ましく、その中でも特に、Ｒ^１２がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（以下、ＭＥＥということがある）がより好ましい。
ノニオン界面活性剤としてポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを用いることで、液体洗浄剤の水への溶解性が高まり、洗浄力が向上する。加えて、液体洗浄剤中の（Ｂ）成分の含有量を高めても粘度の著しい増大（ゲル化）が生じにくく、良好な流動性を有する濃縮型の液体洗浄剤を得られる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル、特にＭＥＥは、水溶液系中で分子同士の配向性が弱く、ミセルが不安定なノニオン界面活性剤である。このため、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルは、高濃度でゲル化等を生じず、１種単独で多量に液体洗浄剤中に配合されても、水への溶解性を高められると推測される。従って、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含む液体洗浄剤が水に分散されると、洗浄液中のポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの濃度が速やかに均一となり、洗浄初期から任意の濃度で被洗物と接して高い洗浄力を発揮すると考えられる。

ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルにおいて、エチレンオキシドの付加モル数が異なる化合物の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上が好ましい。ナロー率の上限値は実質的に８０質量％以下が好ましい。ナロー率は、２０〜６０質量％がより好ましい。ナロー率が高いほど良好な洗浄力が得られるが、高すぎると低温での液安定性が低下するおそれがあることから、ナロー率は３０〜４５質量％がさらに好ましい。

ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル等のポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤のナロー率は、下記の数式（Ｓ）で求められる値である。

式（Ｓ）において、Ｓ_ｍａｘは、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤中に最も多く存在するアルキレンオキシド付加体におけるアルキレンオキシドの付加モル数（式（ａ１）中のｓ＋ｔの値）を示す。
ｉはアルキレンオキシドの付加モル数を示す。
Ｙｉは、化合物（ａ１）全体の中に存在するアルキレンオキシドの付加モル数がｉであるアルキレンオキシド付加体の、化合物（ａ１）の総質量に対する割合（質量％）を示す。

前記ナロー率は、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法等によって制御することができる。
ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法としては特に制限されるものではないが、例えば、表面改質された複合金属酸化物触媒を用いて、脂肪酸アルキルエステルに酸化エチレンを付加重合させる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）が挙げられる。
前記の表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ^３＋、Ｇａ^３＋、Ｉｎ^３＋、Ｔｌ^３＋、Ｃｏ^３＋、Ｓｃ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｍｎ^２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。

ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの製造方法は上述した方法に限定されない。例えば、アルカリ土類金属化合物とオキシ酸等の混合物より調製されるアルコキシル化触媒により、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する方法によっても、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを製造できる。上記のアルコキシル化触媒については、特許第０４９７７６０９号公報、国際公開第１９９３／００４０３０号、国際公開第２００２／０３８２６９、国際公開第２０１２／０２８４３５等で開示されており、例えば、カルボン酸のアルカリ土類金属塩及び／又はヒドロキシカルボン酸のアルカリ土類金属塩と硫酸等の混合物より調製したアルコキシル化触媒等が挙げられる。

液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量を高めることで、少量の液体洗浄剤で被洗物を洗浄できる、液体洗浄剤の容器をコンパクトにできる、といった利点が得られる。液体洗浄剤中の（Ａ）成分の含有量を高める場合、高濃度においてもゲル化領域が小さく、配合しやすい点で、（Ａ）成分としては、第２級アルコールにエチレンオキシドを付加した第２級アルコールエトキシレート（例えば、株式会社日本触媒社製のソフタノールシリーズ）やＭＥＥが好ましい。これらは、高濃度においてもゲル化領域が小さいため、液体洗浄剤中の含有量を高めてもゲル化を生じにくい。

（Ａ）成分は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
（Ａ）成分が２種以上のノニオン界面活性剤を含む場合、再汚染防止性及び塗布洗浄性がより向上する観点から、２種以上のノニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種は、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体又は分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体が好ましい。特に、これら付加体と、式（ａ１）中のＲ^１１が直鎖の炭化水素基である化合物との組み合わせが好ましく、これら付加体と、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとの組み合わせがより好ましく、これら付加体と、ＭＥＥとの組み合わせがさらに好ましい。

第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（ａ２）で表される化合物（以下、「化合物（ａ２）」ということがある。）が挙げられる。
Ｒ^１３−Ｏ−［（ＥＯ）_ｐ／（ＰＯ）_ｑ］−（ＥＯ）_ｒ−Ｈ ・・・（ａ２）

式（ａ２）中、Ｒ^１３は第２級アルコールに由来する炭素数６〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数であり、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜６の数であり、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、０〜２０の数である。

式（ａ２）中、Ｒ^１３の炭化水素基の炭素数は、６〜２２であり、８〜２２が好ましく、１０〜１８がより好ましい。
Ｒ^１３は原料のアルコール（Ｒ^１３−ＯＨ）に由来し、該アルコールは、第２級アルコールである。

ｐは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す３〜２０の数であり、５〜１８が好ましい。
ｑは、ＰＯの平均繰り返し数（すなわち、プロピレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜６の数であり、０〜３が好ましい。
ｒは、ＥＯの平均繰り返し数（すなわち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を表す０〜２０の数であり、２〜１５が好ましい。
ｑが１以上の場合、すなわち、化合物（ａ２）がＥＯ及びＰＯを有する場合、ＥＯ及びＰＯの配列順序は問わず、ランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。一般式（ａ２）中の［（ＥＯ）_ｐ／（ＰＯ）_ｑ］は、ＥＯ及びＰＯがランダム状又はブロック状に混在することを意味する。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、化合物（ａ１）の説明において先に例示した方法などが挙げられる。

分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体としては、下記一般式（ａ３）で表される化合物（以下、「化合物（ａ３）」ということがある。）が挙げられる。

式（ａ３）中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｍはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜１０の数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１〜７の数である。

式（ａ３）中のＣ_ｘＨ_２ｘ＋１、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１としてはそれぞれ、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１及びＣ_ｙＨ_２ｙ＋１の両方が直鎖状のアルキル基であることが好ましい。Ｃ_ｘＨ_２ｘ＋１、Ｃ_ｙＨ_２ｙ＋１としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基が好適なものとして挙げられる。特にＣ_ｘＨ_２ｘ＋１とＣ_ｙＨ_２ｙ＋１との組み合わせが、エチル基とブチル基との組合せ又はプロピル基とペンチル基との組合せであることが好ましい（いずれの組み合わせにおいても、一方がどちらの基であってもよい）。

化合物（ａ３）としては、例えばガーベット反応により得られるアルコール（ガーベットアルコール）に対して、エチレンオキサイドを付加したものを使用することができる。前記ガーベットアルコールとしては、例えば第１級アルコールをガーベット反応で処理することにより得られる分岐鎖の第１級アルコールを用いることができる。以下「ガーベットアルコール」と表記する場合は、ガーベット反応により得られたアルコールを意味するものとする。ここで「ガーベット反応」とは、「第１級アルコールを金属ナトリウム又は金属カリウムの存在で加熱すると、二分子縮合を起こしてβ位に分岐した第１級アルコールが生成する」反応を言う（以下を参照：「大有機化学第２巻 脂肪族化合物Ｉ」、小竹 無二雄 監修、朝倉書店１９５７年発行）。すなわち、ガーベット反応により得られるアルコールは、下記一般式（ａ４）で表される。

式（ａ４）中、ｘ及びｙはそれぞれ１〜７の数である。

ガーベットアルコールとしては、炭素数８〜１２の分岐鎖の第１級アルコールが好ましい。このようなガーベットアルコールとしては、合成品を用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えばＣＯＮＤＥＡ社製の「ＩＳＯＦＯＬ１２」（炭素数１２、式（ａ４）中のｘ＝４、ｙ＝６）などが挙げられる。

（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、２５〜５０質量％がさらに好ましく、２５〜４０質量％が特に好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記範囲内であれば、油性汚れに対する洗浄力に優れ、かつ、液安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすくなる。特に、（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤に高い洗浄性能を付与することができる。一方、（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、ゲル化が起こりにくくなり、液体洗浄剤の安定性が向上する。

（Ａ）成分がポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含む場合、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１０〜５０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの含有量が上記下限値以上であれば、高い洗浄性能を発揮できる。一方、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルの含有量が上記上限値以下であれば、皮膜形成やゲル化を抑制できる。

（Ａ）成分が第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体を含む場合、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１０質量％がさらに好ましい。第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤により高い塗布洗浄性能を付与することができる。一方、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の粘度の増大をより抑制できる。

（Ａ）成分が分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体を含む場合、分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１０質量％がさらに好ましい。分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤により高い塗布洗浄性能を付与することができる。一方、分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤の粘度の増大をより抑制できる。

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）である。（Ｂ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。
アニオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているアニオン界面活性剤であればよく、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸又はその塩；直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩；ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩；α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩；アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
これらアニオン界面活性剤の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。

上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が好ましく、直鎖アルキル基の炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
アルキル基の炭素数が上記範囲内であれば、再汚染防止性の向上を図ることができる。アルキル基としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基が挙げられる。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の製造方法としては、アルキルベンゼンを無水硫酸でスルホン化する方法により製造することができる。

α−オレフィンスルホン酸又はその塩としては、炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸又はその塩が好ましい。
アルキル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸エステル又はその塩が好ましい。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩は、例えば下記一般式（ｂ２）で表される。
Ｒ^２１−Ｏ−［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］−ＳＯ_３ ⁻Ｍ^＋ ・・・（ｂ２）

式（ｂ２）中、Ｒ^２１は炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、０以上の数であり、ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数であり、０＜ｖ＋ｗである。Ｍ^＋は対カチオンである。

Ｒ^２１の炭素数は、８〜２０であり、１０〜２０が好ましく、１２〜１４がより好ましい。Ｒ^２１としては、例えば、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。これらの中でもドデシル基が好ましい。
ＥＯの平均繰り返し数は、０以上であり、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましい。また、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、３以下がさらに好ましく、１．５以下が特に好ましい。
ＰＯの平均繰り返し数は０〜３が好ましく、０がより好ましい。
Ｍ^＋としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンから誘導されるカチオン等が挙げられる。
ｖ及びｗが１以上の場合、すなわち、一般式（ｂ２）で表される化合物がＥＯ及びＰＯを有する場合、ＥＯ及びＰＯの配列順序は問わず、ランダム状に混在してもよく、ブロック状に混在してもよい。一般式（ｂ２）中の［（ＥＯ）_ｖ／（ＰＯ）_ｗ］は、ＥＯ及びＰＯがランダム状又はブロック状に混在することを意味する。エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの付加方法は特に限定されず、例えば、化合物（ａ１）の説明において先に例示した方法などが挙げられる。

ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、一般式（ｂ２）で表される化合物の中でも特に、炭素数１０〜２０の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基を有し、平均１〜１０モル（より好ましくは平均１〜５モル）のアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。
（Ｂ）成分としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩を用いることにより、液体洗浄剤中でのアニオン界面活性剤による酵素の変性を抑制することができる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、市販品を用いてもよいし、公知の合成方法で製造してもよい。公知の製造方法としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルに、無水硫酸を反応させるか、クロルスルホン酸を反応させる方法により製造することができる。

ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩としては、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（すなわち、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩）が好ましい。また、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩が好ましい。
アルカンスルホン酸又はその塩としては、炭素数は１０〜２０のアルカンスルホン酸又はその塩が挙げられ、炭素数１４〜１７のアルカンスルホン酸又はその塩が好ましく、第２級アルカンスルホン酸又はその塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル又はその塩としては、炭素数１０〜２０のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。

これらのアニオン界面活性剤は、市場において容易に入手することができる。また、公知の方法により合成したものを用いてもよい。
これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

アニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルエーテル硫酸エステル塩）、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル又はその塩（特に、炭素数２〜４のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド（モル比がエチレンオキシド／プロピレンオキシド＝０．１／９．９〜９．９／０．１）を平均０．５〜１０モル付加した、炭素数８〜２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基を有するアルケニルエーテル硫酸エステル塩）、及びα−オレフィンスルホン酸又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましい。これらの中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましい。

（Ｂ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して５０質量％未満であり、１〜３５質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましく、１０〜２０質量％が好ましい。（Ｂ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄性能、特に塗布洗浄力がより向上する。一方、（Ｂ）成分の含有量が上記上限値未満であれば、液体洗浄剤の安定性が向上する。

（Ｂ）成分が直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含む場合、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比（以下、「ｂ２／ｂ１比」ともいう。）は０．１〜９が好ましく、０．５〜９がより好ましく、１．５〜９がさらに好ましく、１〜５が特に好ましい。ｂ２／ｂ１比が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤の安定性がより向上する。一方、ｂ２／ｂ１比が上記上限値以下であれば、再汚染防止性がより向上する。

また、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比（以下、「Ａ／Ｂ比」ともいう。）は３未満であり、０．５以上３未満が好ましく、１〜２．５がより好ましく、１．５〜２．５がさらに好ましい。Ａ／Ｂ比が上記下限値以上であれば、塗布洗浄性能がより向上する。一方、Ａ／Ｂ比が上記上限値未満であれば、再汚染防止性及び通常洗浄性が向上する。

また、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計は、液体洗浄剤の総質量に対して１５〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が上記下限値以上であれば、高い塗布洗浄性能を発揮できる。一方、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が上記上限値未満であれば、皮膜形成及びゲル化を抑制できる。

＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、下記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤である。（Ｃ）成分は、常法により製造されてもよいし、市販品を用いてもよい。

式（ｃ１）中、Ｒ^３１〜Ｒ^３３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^３４は、水素原子又はアセチル基である。

（Ｃ）成分としては、３−メトキシブタノ−ル、３−メトキシ−３−メチルブタノ−ル、３−メトキシ−３−エチルブタノ−ル、３−メトキシ−３−プロピルブタノ−ル、３−メトキシ−２−メチルブタノ−ル、３−メトキシ−２−エチルブタノ−ル、３−メトキシ−２−プロピルブタノ−ル、３−メトキシ−１−メチルブタノ−ル、３−メトキシ−１−エチルブタノ−ル、３−メトキシ−１−プロピルブタノ−ル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−３−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−２−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−２−プロピルブチルアセテート、３−メトキシ−１−メチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−エチルブチルアセテート、３−メトキシ−１−プロピルブチルアセテートが挙げられる。これらの中でも、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートが好ましく、３−メトキシ−３−メチルブタノールがより好ましい。
（Ｃ）成分は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、ゲル化が抑制されて、液体洗浄剤の流動性がより維持されやすくなる。またインク汚れに対する塗布洗浄性も向上する。一方、（Ｃ）成分の含有量が上記上限値を超えても、それに見合う流動性の改善効果は得られず、経済的にも不利になる。

また、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比（以下、「Ｂ／Ｃ比」ともいう。）は０．１〜１５が好ましく、１〜１０がより好ましく、２〜５がさらに好ましい。Ｂ／Ｃ比が上記下限値以上であれば、高い再汚染性能を発揮できる。一方、Ｂ／Ｃ比が上記上限値以下であれば、高い塗布洗浄性能を発揮できる。

＜任意成分＞
液体洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の成分（任意成分）を含有してもよい。
任意成分としては、液体洗浄剤に通常用いられる成分が挙げられ、例えば、水、高級脂肪酸又はその塩、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、（Ｃ）成分及び水以外の溶剤（他の溶剤）、キレート剤、酵素、ハイドロトロープ剤（例えば、ポリエチレングリコール、芳香族スルホン酸又はその塩など）、洗浄性ビルダー、安定化剤、アルカリ剤（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン等）、金属イオン捕捉剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、蛍光剤、移染防止剤、パール剤、酸化防止剤、抗菌剤、着色剤として汎用の色素又は顔料、乳濁化剤、香料、ｐＨ調整剤などが挙げられる。

（水）
本発明の液体洗浄剤は、製造時のハンドリングのし易さ、使用する際の水への溶解性等の観点から、（Ｃ）成分以外の溶剤として水を含有することが好ましい。
水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して５〜４５質量％が好ましく、１０〜４０質量％がより好ましい。水の含有量が上記下限値以上であれば、流動性と安定性を良好に維持できる。一方、水の含有量が上記上限値以下であれば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を最適な範囲で液体洗浄剤に含有させることができる。

（高級脂肪酸又はその塩）
高級脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸又はその塩がましく、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸等の単一脂肪酸又はその塩、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
高級脂肪酸の塩の形態としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩；マグネシウム等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。
これらの高級脂肪酸又はその塩は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

（カチオン界面活性剤）
カチオン界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられているカチオン界面活性剤であればよく、例えば、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル３級アミン又はその塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド；アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の第４級化物などが挙げられる。
これらの中でも、長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩が好ましく、カプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド又はこれらの塩がより好ましい。
これらのカチオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている両性界面活性剤であればよく、例えば、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型又はリン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
これらの両性界面活性剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

（他の溶剤）
他の溶剤としては、従来、衣料用などの液体洗浄剤に用いられている溶剤であればよく、例えば、炭素数２〜４の１価アルコール、炭素数２〜４の多価アルコール、グリコールエーテル系溶剤が挙げられる。
炭素数２〜４の１価アルコールとしては、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノールなどが挙げられる。
炭素数２〜４の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。
グリコールエーテル系溶剤としては、一般式：Ｒ^４１−（ＯＲ^４２）_ｕＯＨ［式中、Ｒ^４１は、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基である。Ｒ^４２は、炭素数２〜４のアルキレン基である。ｕは、ＯＲ^４２の平均繰返し数を示し、１〜５の数である。］で表される化合物が好ましく、例えば、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。

（キレート剤）
本発明の液体洗浄剤は、金属イオンをキレートできるキレート剤を含んでもよい。
キレート剤としては有機キレート剤が挙げられ、具体的には、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸等の有機ホスホン酸誘導体又はそれらの塩などが挙げられる。これらの中でも、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸がより好ましく、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸が特に好ましい。

（酵素）
液体洗浄剤が酵素を含有していれば、液体洗浄剤を被洗物に直接塗布した際の塗布洗浄性がより向上する。
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。

プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
一般に、プロテアーゼを含有する製剤（プロテアーゼ製剤）が市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ １６Ｌ ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ Ｕｌｔｒａ ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ ４８Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ Ｌなどが挙げられる。

アミラーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ Ｕｌｔｒａ ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ Ｐｌｕｓ １２Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ；天野エンザイム株式会社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ；生化学工業株式会社から入手できる商品名ＤＢ−２５０などが挙げられる。
リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ １００Ｌなどが挙げられる。
セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社製）などが挙げられる。
マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ ４Ｌ等が挙げられる。
上記酵素は、１種単独で用いてもよく、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよい。

酵素の含有量は酵素製剤として、液体洗浄剤の総質量に対して０．１〜３質量％が好ましい。

なお、液体洗浄剤に含まれる（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して１００質量％を超えないものとする。液体洗浄剤が水及び任意成分を含有する場合、液体洗浄剤に含まれる（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、水及び任意成分の含有量の合計が、液体洗浄剤の総質量に対して１００質量％を超えないものとする。
また、液体洗浄剤に含まれる全ての成分の含有量の合計が、１００質量％となるものとする。

＜製造方法＞
本発明の液体洗浄剤は、例えば、上述した（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と、必要に応じて任意成分とを、水に溶解し、必要に応じてｐＨ調整剤（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）を用いて所定のｐＨに調整することによって製造できる。

＜ｐＨ＞
本発明の液体洗浄剤の２５℃でのｐＨは、５〜９が好ましく、６〜８がより好ましい。
液体洗浄剤の２５℃でのｐＨが上記範囲内であれば、液体洗浄剤の保存安定性がより良好に維持される。
本発明において、液体洗浄剤のｐＨは、液体洗浄剤を２５℃に調整し、ｐＨメーター等により測定される値を示す。

＜作用効果＞
以上説明した本発明の液体洗浄剤においては、特定の質量比の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを組み合わせることで、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好である。また、本発明の液体洗浄剤は、通常洗浄性も良好である。
本発明の液体洗浄剤は、衣料用の液体洗浄剤として好適である。

液体洗浄剤の使用方法は、例えば、液体洗浄剤を洗濯時に被洗物と一緒に水に投入する方法（通常洗浄）、液体洗浄剤を予め水に溶解して調製される液体洗浄剤水溶液に被洗物を浸漬する方法等が挙げられる。また液体洗浄剤を被洗物に直接塗布して一定時間放置し、その後、通常の洗濯を行ってもよい（塗布洗浄）。
被洗物の例としては、例えば、衣類、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品が挙げられる。
液体洗浄剤を水に溶解して使用する場合、例えば、５〜５０００倍（体積基準）に希釈することが好ましい。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：下記一般式（ａ１）で表される化合物と、下記一般式（ａ２）で表される化合物又は下記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。
Ｒ^１１−Ｘ−［（ＥＯ）_ｓ／（ＰＯ）_ｔ］−Ｒ^１２ ・・・（ａ１）
（式（ａ１）中、Ｒ^１１は炭素数６〜２２の炭化水素基であり、Ｘは２価の連結基であり、Ｒ^１２は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数２〜６のアルケニル基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜２０の数であり、ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０〜６の数である。）
Ｒ^１３−Ｏ−［（ＥＯ）_ｐ／（ＰＯ）_ｑ］−（ＥＯ）_ｒ−Ｈ ・・・（ａ２）
（式（ａ２）中、Ｒ^１３は第２級アルコールに由来する炭素数６〜２２の炭化水素基であり、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表し、ｐはＥＯの平均繰返し数を表し、３〜２０の数であり、ｑはＰＯの平均繰返し数を表し、０〜６の数であり、ｒはＥＯの平均繰返し数を表し、０〜２０の数である。）

式（ａ３）中、ＥＯはオキシエチレン基を表し、ｍはＥＯの平均繰り返し数を表し、３〜１０の数であり、ｘ及びｙはそれぞれ１〜７の数である。

式（ｃ１）中、Ｒ^３１〜Ｒ^３３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^３４は、水素原子又はアセチル基である。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）中、−Ｘ−が−ＣＯＯ−であり、Ｒ^１２がメチル基であり、ｔが０であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステルと、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：３−メトキシ−３−メチルブタノールを含む有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１〜３０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が２５〜５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１〜３５質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が３〜１０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が１〜２．５である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１〜３０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が１５〜８０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１〜３０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１〜１５である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１〜３０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が１５〜８０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１〜１５である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：上記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が２５〜５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１〜３５質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が３〜１０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が３０〜７０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が１〜２．５であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が２〜５である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１〜３０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が２５〜５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１〜３５質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が３〜１０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が１〜２．５である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１〜３０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が１５〜８０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１〜３０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１〜１５であり、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比が０．１〜９である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）で表される化合物と、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシ−２メチルブタノール、３−メトキシ−１−メチルブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートからなる群より選ばれる１種以上の有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が１０〜８０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、（Ｃ）成分の含有量が１〜３０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が１５〜８０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が３未満であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が０．１〜１５であり、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比が０．１〜９である、液体洗浄剤。

本発明のその他の態様としては、
（Ａ）成分：上記一般式（ａ１）中、−Ｘ−が−ＣＯＯ−であり、Ｒ^１２がメチル基であり、ｔが０であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステルと、上記一般式（ａ２）で表される化合物又は上記一般式（ａ３）で表される化合物とを含むノニオン界面活性剤と、
（Ｂ）成分：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ｂ１）と、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル又はその塩（ｂ２）とを含むアニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
（Ｃ）成分：３−メトキシ−３−メチルブタノールを含む有機溶剤と、
水と、
所望により液体洗浄剤として許容され得る成分と、
を含有し、
液体洗浄剤の総質量に対して、（Ａ）成分の含有量が２５〜５０質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が１〜３５質量％であり、（Ｃ）成分の含有量が３〜１０質量％であり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有量の合計が３０〜７０質量％であり、かつ、各成分の含有量の合計が１００質量％を超えず、
（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が１〜２．５であり、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が２〜５であり、（ｂ２）／（ｂ１）で表される質量比が０．５〜９である、液体洗浄剤。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。なお、各例で用いた成分の配合量は、特に断りのない限り純分換算値である。

「使用原料」
（Ａ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ａ−１：ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル（ＭＥＥ））。上記一般式（ａ１）中、Ｒ^１１＝炭素数１１の直鎖のアルキル基及び炭素数１３の直鎖のアルキル基、Ｒ^１２＝メチル基、−Ｘ−が−ＣＯＯ−であり、ｓ＝１５、ｔ＝０、ナロー率３３％。下記合成方法により合成されたもの。
・Ａ−２：炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール７０」）。上記一般式（ａ２）中、Ｒ^１３＝炭素数１２〜１４の分岐鎖のアルキル基、ｐ＝７、ｑ＝０、ｒ＝０。
・Ａ−３：ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、１０モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（Ｃ１３オキソアルコールエトキシレート）、（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ１０」）。上記一般式（ａ３）中、ｘ＋ｙ＝１１、ｍ＝１０。
・Ａ−４：炭素数１２及び１４の天然アルコール（第１級アルコール）に１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＬＭＡＯ））。下記合成方法により合成されたもの。

（Ａ−１の合成方法）
特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じ、以下のようにしてＡ−１を合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ_２Ｏ_３・ｗＨ_２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（、協和化学工業株式会社製、商品名「キョーワード３００」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＡ−１を得た。

Ａ−１のナロー率は下記の手順で測定した。
下記測定条件により、酸化エチレンの付加モル数が異なる酸化エチレン付加体の分布を測定し、前記数式（Ｓ）によりナロー率（質量％）を算出した。
［ＨＰＬＣによる酸化エチレン付加体の分布の測定条件］
・装置：ＬＣ−６Ａ（株式会社島津製作所製）。
・検出器：ＳＰＤ−１０Ａ。
・測定波長：２２０ｎｍ。
・カラム：Ｚｏｒｂａｘ Ｃ８（Ｄｕ Ｐｏｎｔ株式会社製）。
・移動相：アセトニトリル／水＝６０／４０（体積比）。
・流速：１ｍＬ／分。
・温度：２０℃。

（Ａ−４の合成方法）
プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、Ａ−４を得た。

（Ｂ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｂ−１：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）、（ライオン株式会社製、商品名「ライポンＬＨ−２００」）。
・Ｂ−２：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩（ＡＥＳ）、（ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウムとポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウムとの混合物、ＥＯの平均付加モル数１）。

（Ｃ）成分として、以下に示す化合物を用いた。
・Ｃ−１：３−メトキシ−３−メチルブタノール（クラレ社製、商品名「ソルフィット」）。上記一般式（ｃ１）中、Ｒ^３１＝メチル基、Ｒ^３２＝水素原子、Ｒ^３３＝水素原子、Ｒ^３４＝水素原子。

任意成分として、以下に示す化合物を用いた。
・椰子脂肪酸：日油株式会社製、商品名「ヤシ脂肪酸」。
・エタノール（水混和性有機溶剤）：日本アルコール販売株式会社製、商品名「特定アルコール９５度合成」。
・ＰＰＧ４０００：ポリオキシプロピレングリセリルエーテル（三井化学株式会社製、商品名「アクトコールＴ−４０００」、質量平均分子量４０００）。
・ＰＴＳＨ：パラトルエンスルホン酸（協和発酵工業株式会社製、商品名「ＰＴＳ酸」）。
・乳酸ナトリウム（酵素安定化剤）：関東化学株式会社製、商品名「乳酸ナトリウム」。
・ＭＧＤＡ：メチルグリシン２酢酸３ナトリウム（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｒｉｌｏｎ Ｍ Ｌｉｑｕｉｄ」）。
・塩化カルシウム（酵素安定化剤）：関東化学株式会社製、商品名「塩化カルシウム」。
・安息香酸ナトリウム（防腐剤）：東亞合成株式会社製、商品名「安息香酸ナトリウム」。
・香料（着香剤）：特開２００２−１４６３９９号公報の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ。
・ＳＲ剤：ソイルリリースポリマー（クラリアントジャパン株式会社製、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−１７０Ｃ」、質量平均分子量：２０００〜３０００、ｐＨ（２０℃の５質量％水溶液）：４、粘度（２０℃）：３００ｍＰａ・ｓ）。ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−１７０Ｃは、商品名：ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ−１００（クラリアントジャパン社製、質量平均分子量：２０００〜３０００）の７０質量％水溶液である。
・ＨＰ−２０：ポリエチレンイミンのエチレンオキシド付加体（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ２０」）。
・水酸化ナトリウム：鶴見曹達株式会社製、商品名「水酸化ナトリウム」。
・ダイクロサン（抗菌剤）：４，４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｏｓａｎ ＨＰ１００」）。
・アルカラーゼ（酵素）：ノボザイムズ社製、商品名「Ａｌｃａｌａｓｅ２．５Ｌ」。
・色素（着色剤）：癸巳化成株式会社製、商品名「緑色３号」。
・ＭＥＡ（アルカリ剤）：モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製、商品名「モノエタノールアミン」）。
・精製水：関東化学株式会社製。

「実施例１〜９、比較例１、２」
＜液体洗浄剤の調製＞
表１、２に示す配合組成に従い、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び任意成分（ただし、水酸化ナトリウム及びＭＥＡを除く。）を添加し、混合した後、水酸化ナトリウム及びＭＥＡを用いて混合液の２５℃におけるｐＨを７に調整して、液体洗浄剤を調製した。なお、ｐＨの測定には、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー社製の製品名「ＨＭ−３０Ｇ」）を用いた。
得られた各例の液体洗浄剤について、以下のようにして、再汚染防止性、塗布洗浄性及び通常洗浄性を評価した。結果を表１、２に示す。

＜評価＞
（再汚染防止性の評価）
各例の液体洗浄剤を用いて、以下に示す洗浄工程、すすぎ工程、乾燥工程をこの順序で３回繰り返す洗濯処理を行った。なお、被洗物として、下記の綿布、ポリエステル（ＰＥ）布、湿式人工汚染布及び肌シャツを用いた。
綿布：再汚染判定布として綿メリヤス（谷頭商店製）５ｃｍ×５ｃｍを５枚。
ＰＥ布：再汚染判定布としてポリエステルトロピカル（谷頭商店製）５×５ｃｍを５枚。
湿式人工汚染布：財団法人洗濯科学協会製の汚染布（オレイン酸２８．３％、トリオレイン１５．６％、コレステロールオレート１２．２％、流動パラフィン２．５％、スクアレン２．５％、コレステロール１．６％、ゼラチン７．０％、泥２９．８％、カーボンブラック０．５％（質量比）の組成の汚れが付着した布）を２０枚。
肌シャツ：ＢＶＤ肌シャツ（ＬＬサイズ、富士紡ホールディングス株式会社製）を細かく（３ｃｍ×３ｃｍ程度）裁断したもの。

洗浄工程：
Ｔｅｒｇ−ｏ−ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）内に、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、ここに各例の液体洗浄剤０．６ｇを加え、次いで、前記被洗物を入れた。その後、３°ＤＨ硬水で浴比を２０倍に調整し、１２０ｒｐｍ、２５℃で１０分間洗浄した。

すすぎ工程：
洗浄後の被洗物を１分間脱水した後、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬを入れ、１２０ｒｐｍ、２５℃で３分間すすいだ。この操作（脱水、すすぎ）を２回繰り返した。２回目には、２５℃の３°ＤＨ硬水９００ｍＬに、所定量の柔軟剤を添加してすすぎを行った。柔軟剤には、部屋干しソフラン（ライオン社製）を用いた。

乾燥工程：
すすいだ被洗物を１分間脱水した後、再汚染判定布（綿布）のみを取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。
別途、再汚染判定布（ＰＥ布）のみを取り出し、濾紙に挟み、アイロンで乾燥した。

分光式色差計（日本電色工業株式会社製、製品名「ＳＥ２００」）を用い、洗濯処理前後の再汚染判定布（綿布）の反射率（Ｚ値）を測定し、下式よりΔＺを求めた。同様に、洗濯処理前後の再汚染判定布（ＰＥ布）の反射率（Ｚ値）を測定し、下式よりΔＺを求めた。
ΔＺ＝（洗濯処理前のＺ値）−（洗濯処理後のＺ値）

綿布の再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求め、下記基準に基づいて液体洗浄剤による綿布への再汚染防止性を評価した。◎又は○であれば、綿布への再汚染防止性が良好であると判断した。
◎：△Ｚ（平均値）が５未満。
○：△Ｚ（平均値）が５以上７未満。
△：△Ｚ（平均値）が７以上９未満。
×：△Ｚ（平均値）が９以上。

同様に、ＰＥ布の再汚染判定布におけるΔＺについて、５枚の平均値を求め、下記基準に基づいて液体洗浄剤によるＰＥ布への再汚染防止性を評価した。◎又は○であれば、ＰＥ布への再汚染防止性が良好であると判断した。
◎：△Ｚ（平均値）が３未満。
○：△Ｚ（平均値）が３以上４未満。
△：△Ｚ（平均値）が４以上５未満。
×：△Ｚ（平均値）が５以上。

（洗浄力の評価：インク汚れに対する塗布洗浄性）
５ｃｍ×５ｃｍにカットした綿布（綿メリヤス、谷頭商店製）１０枚を評価用布とし、油性ボールペン（ＺＥＢＲＡ社製、商品名「Ｃｌｉｐ−ｏｎ−Ｓｌｉｍ油性ボールペン」）の油性インクを塗り付けて、油性インク汚れが付着したインク汚垢布を作製した。この際、綿布の中央に直径２ｃｍの円となるように油性インクを塗り付けた。
このインク汚垢布を、各例の液体洗浄剤を用いて以下の手順で洗浄した。

インク汚垢布に付着させた油性インク汚れに各例の液体洗浄剤０．０５ｍＬを塗布し、３分間放置した後、水１５Ｌに対して各例の液体洗浄剤６ｍＬを溶解した洗濯液を使用し、下記洗濯方法により洗浄した。
洗浄試験器としてＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。各例の液体洗浄剤を塗布し３分間放置した後の上記インク汚垢布１０枚と、前記洗濯液とを洗浄試験器に入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で１０分間洗浄した。次に、二槽式洗濯機（三菱電機株式会社製、品番「ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１」）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
油性インク汚れを付けなかった評価用布、洗浄前のインク汚垢布及び洗浄後のインク汚垢布について、それぞれ反射率を色差計（日本電色工業株式会社製、製品名「ＳＥ２００」）で測定し、下記式（１）より洗浄率（％）を算出した。
洗浄率（％）＝｛（洗浄前のインク汚垢布のＫ／Ｓ−洗浄後のインク汚垢布のＫ／Ｓ）／（洗浄前のインク汚垢布のＫ／Ｓ−評価用布のＫ／Ｓ）｝×１００ ・・・（１）
ただし、Ｋ／Ｓは式：（１−Ｒ／１００）^２／（２Ｒ／１００）で求められる値であり、Ｒは評価用布、洗浄前のインク汚垢布又は洗浄後のインク汚垢布の反射率（％）である。

インク汚垢布１０枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値を求め、下記基準に基づいてインク汚れに対する塗布洗浄性を評価した。◎又は○であれば、塗布洗浄性が良好であると判断した。
◎：洗浄率（平均値）が４０％以上。
○：洗浄率（平均値）が３５％以上４０％未満。
△：洗浄率（平均値）が３０％以上３５％未満。
×：洗浄率（平均値）が３０％未満。

（洗浄力の評価：リップスティック汚れに対する通常洗浄性）
洗浄力評価の汚垢として、落としにくい油性状複合汚れの代表例であるリップスティック（口紅）を用いた。リップスティック（株式会社資生堂製、商品名「マキアージュ モイスチャールージュカラーオンタイプ赤」）を指に移しとり、それをＰＥ布（ポリエステルトロピカル、谷頭商店製）１０枚の布地表面に塗り付けて、リップスティック汚れが付着したリップスティック汚垢布を作製した。この際、ＰＥ布の中央に直径３ｃｍの円となるようにリップスティックを塗り付けた。
このリップスティック汚垢布を、水１５Ｌに対して各例の液体洗浄剤６ｍＬを溶解した洗濯液を使用し、下記洗濯方法により洗浄した。

洗浄試験器としてＴｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ（ＵＮＩＴＥＤ ＳＴＡＴＥＳ ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いた。上記リップスティック汚垢布１０枚と、洗浄メリヤス布と、前記洗濯液とを洗浄試験器に入れ、浴比３０倍に合わせて、１２０ｒｐｍ、１５℃で２０分間洗浄した。次に、二槽式洗濯機（三菱電機株式会社製、品番「ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ１」）に移し、１分間脱水後、水道水（１５℃、４゜ＤＨ）３０Ｌ中で３分間濯ぎ、風乾した。
洗浄前のリップスティック汚垢布及び洗浄後のリップスティック汚垢布について、それぞれａ値を色差計（日本電色工業株式会社製、製品名「ＳＥ２００」）で測定し、下記式２）より洗浄率（％）を算出した。
洗浄率（％）＝｛（洗浄前のリップスティック汚垢布のａ値−洗浄後のリップスティック汚垢布のａ値）／洗浄前のリップスティック汚垢布のａ値｝×１００ ・・・（２）

リップスティック汚垢布１０枚について洗浄率（％）を算出し、その平均値を求め、下記基準に基づいてリップスティック汚れに対する通常洗浄性を評価した。◎又は○であれば、通常洗浄性が良好であると判断した。
◎：洗浄率（平均値）が６０％以上。
○：洗浄率（平均値）が５０％以上６０％未満。
△：洗浄率（平均値）が４０％以上５０％未満。
×：洗浄率（平均値）が４０％未満。

表１、２中、「バランス」とは、液体洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な水（精製水）の配合量（質量％）である。
また、「Ａ＋Ｂ」は、液体洗浄剤中の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の含有量の合計である。「Ａ／Ｂ比」は、（Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比である。「Ｂ／Ｃ比」は、（Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比である。「Ｂ−２／Ｂ−１比」は、Ｂ−２／Ｂ−１で表される質量比である。

表１から明らかなように、各実施例の液体洗浄剤は、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好であった。また、各実施例の液体洗浄剤は、比較例１、２の液体洗浄剤に比べて通常洗浄性にも優れていた。
一方、表２から明らかなように、Ａ／Ｂ比が５．００である比較例１の液体洗浄剤は、再汚染防止性に劣っていた。
（Ｃ）成分を含まない比較例２の液体洗浄剤は、塗布洗浄性に劣っていた。

本発明の液体洗浄剤は、再汚染防止性に優れ、かつ塗布洗浄性も良好である。

Claims (6)

1. （Ａ）成分：ノニオン界面活性剤と、
   （Ｂ）成分：アニオン界面活性剤（ただし、高級脂肪酸塩を除く。）と、
   （Ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される有機溶剤と、
   を含有し、
   （Ｂ）成分の含有量が５０質量％未満であり、
   （Ａ）成分／（Ｂ）成分で表される質量比が０．５以上３未満である、衣料用液体洗浄剤。
   

   

   （式（ｃ１）中、Ｒ^３１〜Ｒ^３３は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^３４は、水素原子又はアセチル基である。）
2. 前記（Ｃ）成分が３−メトキシ−３−メチルブタノールである、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤。
3. 前記（Ａ）成分は２種以上のノニオン界面活性剤を含み、前記２種以上のノニオン界面活性剤のうちの少なくとも１種が、第２級アルコールのアルキレンオキシド付加体又は分岐鎖の第１級アルコールのアルキレンオキシド付加体である、請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤。
4. 水をさらに含有し、
   水の含有量が５〜４７．７質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤。
5. （Ｂ）成分／（Ｃ）成分で表される質量比が２〜５である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤。
6. （Ｃ）成分の含有量が４〜３０質量％である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の衣料用液体洗浄剤。