WO2023120649A1 - 液体洗浄剤物品 - Google Patents

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WO2023120649A1
WO2023120649A1 PCT/JP2022/047388 JP2022047388W WO2023120649A1 WO 2023120649 A1 WO2023120649 A1 WO 2023120649A1 JP 2022047388 W JP2022047388 W JP 2022047388W WO 2023120649 A1 WO2023120649 A1 WO 2023120649A1
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WO
WIPO (PCT)
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component
liquid detergent
mass
detergent composition
content
Prior art date
Application number
PCT/JP2022/047388
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English (en)
French (fr)
Inventor
智貴 石塚
優太 志摩
達哉 中村
Original Assignee
ライオン株式会社
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Filing date
Publication date
Application filed by ライオン株式会社 filed Critical ライオン株式会社
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08—Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen

Definitions

  • the present invention relates to liquid detergent articles in which a liquid detergent composition is enclosed in a container made of a water-soluble film.
  • Patent Literature 1 discloses a liquid laundry detergent composition containing, in addition to a surfactant, an alkali metal carbonate or an alkali metal hydrogencarbonate and an inorganic silicon compound. Carbonates such as alkali metal carbonates are known as components that improve detergency.
  • liquid detergent article in which a liquid detergent composition is enclosed in a container made of a water-soluble film (Patent Document 2).
  • the liquid tablet-type detergent saves the user the trouble of measuring the liquid detergent composition and eliminates the concern of spilling the liquid detergent composition during measurement. Therefore, it is attracting attention as a highly convenient liquid detergent product for washing textile products such as clothes.
  • JP 2007-169439 A Japanese Patent Publication No. 2008-518861
  • an object of the present invention is to provide a liquid detergent article that has excellent detergency, suppresses embrittlement of a water-soluble film container over time, and maintains good touch and appearance.
  • a liquid detergent article in which a liquid detergent composition is enclosed in a container made of a water-soluble film,
  • the liquid detergent composition is a component (C) that is at least one selected from the following components (A), (B), and (C1), (C2), and (C3) below.
  • B Component: Carbonate.
  • (C1) component glycerin, a (poly)alkylene glycol (mono- or di)alkyl ether consisting of a (poly)alkylene glycol having an alkylene glycol unit having 2 to 4 carbon atoms and an alkanol having 1 to 5 carbon atoms, and a (mono- or di)alkyl ether having 1 to 5 carbon atoms
  • a (poly)alkylene glycol having an alkylene glycol unit having 2 to 4 carbon atoms and an alkanol having 1 to 5 carbon atoms and a (mono- or di)alkyl ether having 1 to 5 carbon atoms
  • C2 component one or more selected from propylene glycol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol.
  • (C3) Component Sorbitol.
  • the liquid detergent article of the present invention while having excellent detergency, suppresses embrittlement of the water-soluble film container over time, and can maintain a good feel and appearance.
  • the liquid detergent article of the present invention is one in which a liquid detergent composition is enclosed in a container made of a water-soluble film.
  • water-soluble means the property of completely dissolving a 30 mm square water-soluble film test piece in 300 mL of water at 25°C and stirring it within 120 seconds.
  • Examples of the resin constituting the water-soluble film constituting the container include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyalkylene oxide, acrylamide, acrylic acid, cellulose, cellulose ether, cellulose ester, cellulose amide, polyvinyl acetate, polycarboxylic acid, or its Salts, polyamino acids or peptides, polyamides, polyacrylamides, copolymers of maleic and acrylic acids, polysaccharides including starch and gelatin, natural gums such as xanthan or cara gum, and the like.
  • polyvinyl alcohol is preferable as the resin that forms the water-soluble film that forms the container.
  • the water-soluble film contains a plasticizer.
  • plasticizers include polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, and 1,3-butanediol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and the like.
  • Ethylene oxide is added to polyethers, polyvinylamides such as polyvinylpyrrolidone, phenol derivatives such as bisphenol A and bisphenol S, amide compounds such as N-methylpyrrolidone and dimethylacetamide, polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol and sorbitol. compound or water.
  • polyvinylamides such as polyvinylpyrrolidone
  • phenol derivatives such as bisphenol A and bisphenol S
  • amide compounds such as N-methylpyrrolidone and dimethylacetamide
  • polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol and sorbitol. compound or water.
  • a plasticizer 1 type(s) or 2 or more types can be used.
  • glycerin, diglycerin, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, trimethylolpropane, polyethylene glycol, and polyvinylpyrrolidone are particularly preferred as the plasticizer in view of the effect of suppressing the reduction in water solubility of the film due to bleeding out of the plasticizer.
  • the content of the plasticizer contained in the water-soluble film is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 20 to 40% by mass, based on the mass of the resin constituting the water-soluble film. If the content of the plasticizer to be contained in the water-soluble film is within the above preferable range, it is possible to impart appropriate flexibility to the container.
  • Water-soluble films optionally contain inorganic fillers (e.g. silica, heavy, light or surface treated calcium carbonate, aluminum hydroxide, aluminum oxide, titanium oxide, diatomaceous earth, barium sulfate, calcium sulfate, zeolites, oxide Zinc, silicic acid, silicate, mica, magnesium carbonate, kaolin, clay such as halloysite, pyrophyllite, sericite, talc, etc.), coloring agents, fragrances, extenders, antifoaming agents, release agents, UV absorbers, interfaces
  • Additives such as active agents, water-soluble polymers such as carboxymethylcellulose, polyacrylamide, polyacrylic acid or salts thereof, methylcellulose and hydroxymethylcellulose may be contained.
  • a commercially available product can be used as the water-soluble film.
  • Commercially available water-soluble films include, for example, the trade names Monosol M8310, M8312, M8775, M8630, M7061, M8900, etc., sold by Monosol LLC (Merrillville, Indiana, USA).
  • the liquid detergent composition contains component (A), component (B), and component (C).
  • component (A) component (B), and component (C).
  • enzymes, chelating agents, antibacterial agents, antioxidants, other ingredients, and other solvents can be contained as necessary.
  • the amount of water contained in the liquid detergent composition of the present invention is preferably less than that in normal detergent compositions.
  • Component (A) includes nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and semipolar surfactants.
  • component (A) one surfactant may be used, or two or more surfactants may be used in combination.
  • the component (A) preferably contains a nonionic surfactant and an anionic surfactant.
  • nonionic surfactants and anionic surfactants one or more of cationic surfactants, amphoteric surfactants and semipolar surfactants may be used in combination.
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene-type nonionic surfactants, alkylphenols, alkylene oxide adducts such as higher amines, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, fatty acid alkanolamines, fatty acid alkanolamides, polyhydric alcohol fatty acids. Esters or alkylene oxide adducts thereof, polyhydric alcohol fatty acid ethers, alkyl (or alkenyl) amine oxides, alkylene oxide adducts of hardened castor oil, sugar fatty acid esters, N-alkyl polyhydroxy fatty acid amides, alkyl glycosides and the like.
  • a higher amine means an amine having 8 to 22 carbon atoms.
  • polyoxyalkylene type nonionic surfactants are preferable from the viewpoint of excellent sebum detergency, appropriate viscosity, and enhanced storage stability.
  • polyoxyalkylene-type nonionic surfactants include compounds represented by the following general formula (a1) (hereinafter sometimes referred to as “compound (a1)”) and compounds represented by the following general formula (a2). (hereinafter sometimes referred to as “compound (a2)”).
  • Compound (a1) is a fatty acid alkyl (or alkenyl) ester.
  • Compound (a2) is an alcohol-type nonionic surfactant.
  • R 11 is a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms
  • R 12 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • EO represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group.
  • s represents the average repetition number of EO and is a number from 3 to 20.
  • t represents the average repetition number of PO and is a number from 0 to 6.
  • u represents the average repetition number of EO and is a number from 0 to 20;
  • the oxyethylene group and the oxypropylene group in [(EO) s /(PO) t ] may be random polymerization or block polymerization.
  • the average repetition number can be measured by gas chromatography or the like.
  • R 13 is a hydrocarbon group having 7 to 22 carbon atoms.
  • EO represents an oxyethylene group and PO represents an oxypropylene group.
  • v represents the average repetition number of EO and is a number from 3 to 20.
  • w represents the average repetition number of PO and is a number from 0 to 6.
  • x represents the average repetition number of EO and is a number from 0 to 20.
  • the oxyethylene group and the oxypropylene group in [(EO) v /(PO) w ] may be random polymerization or block polymerization.
  • the average repetition number can be measured by gas chromatography or the like.
  • the number of carbon atoms in the hydrocarbon group of R 11 is preferably 8 to 22, more preferably 9 to 21, even more preferably 10 to 21, and particularly preferably 11 to 18.
  • the hydrocarbon group of R 11 may be linear or branched, and may or may not have an unsaturated bond.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group for R 12 is 1-6, preferably 1-3.
  • the alkenyl group for R 12 has 2 to 6 carbon atoms, preferably 2 to 3 carbon atoms.
  • s+u is preferably 3-20, more preferably 5-18. When s+u is at least the above lower limit, deterioration of raw material odor is easily suppressed.
  • the HLB value is a value representing the degree of affinity of a surfactant for water and oil.
  • the HLB value ranges from 0 to 20. The closer to 0, the higher the lipophilicity, and the closer to 20, the higher the hydrophilicity.
  • t is a number from 0 to 6, preferably from 0 to 3. If it exceeds the above upper limit, the storage stability of the liquid detergent at high temperatures tends to decrease.
  • R 13 preferably has 10 to 22 carbon atoms, more preferably 10 to 20 carbon atoms, and still more preferably 10 to 18 carbon atoms.
  • R 13 may be a linear hydrocarbon group, or a group selected from a branched primary hydrocarbon group and a linear secondary hydrocarbon group.
  • v+x is preferably 3-20, more preferably 5-18, even more preferably 6-18, and particularly preferably 7-15.
  • w is a number from 0 to 6, preferably from 0 to 3.
  • v+x is preferably 3-18, particularly preferably 3-8.
  • w is preferably 0.
  • the addition mole number distribution of ethylene oxide or propylene oxide is not particularly limited.
  • the addition mole number distribution is likely to vary depending on the reaction method in producing the nonionic surfactant.
  • ethylene oxide or propylene oxide is added to a hydrophobic raw material using a general alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, the addition mole number distribution of ethylene oxide or propylene oxide is relatively wide.
  • anionic surfactants include linear alkylbenzenesulfonic acid or its salt (sometimes abbreviated as LAS), ⁇ -olefin sulfonic acid or its salt (sometimes abbreviated as AOS), linear or branched alkyl sulfate or its salt (sometimes abbreviated as AS), polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate or its salt (sometimes abbreviated as AES), alkanesulfonic acid having an alkyl group or its salt, ⁇ -Sulfofatty acid ester or its salt, internal olefin sulfonic acid or its salt (sometimes abbreviated as IOS), hydroxyalkanesulfonic acid or its salt (sometimes abbreviated as HAS), alkyl ether carboxylic acid or its salt, polyoxy Carboxylic acid-type anionic surfactants such as alkylene ether carboxylic acids or salts thereof, alkyl ether carboxylic acids or salts
  • the salt form of the anionic surfactant examples include alkali metal salts (sodium salts, potassium salts, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salts, etc.), alkanolamine salts (monoethanolamine salts, diethanolamine salts, etc.), and the like. mentioned. These anionic surfactants may be used singly or in combination of two or more. As the anionic surfactant, LAS, AOS, AS, and AES are preferable, and LAS and AES are more preferable from the viewpoint of increasing detergency.
  • the liquid detergent contains at least AES, more preferably both LAS and AES.
  • a polyoxyalkylene alkyl (or alkenyl) ether sulfate or a salt thereof is represented by the following general formula (A4).
  • R 17 —O—[(EO) m /(PO) n ]—SO 3 ⁇ M + (A4)
  • R 17 is a linear or branched alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or a linear or branched alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms.
  • EO is represents an oxyethylene group
  • PO represents an oxypropylene group
  • m represents the average number of repetitions of EO and is a number of 0.1 or more
  • n represents the average number of repetitions of PO and is a number from 0 to 6
  • (EO) m /(PO) n ] indicates that EO and PO polymerize in any arrangement.
  • M + is a counter cation.
  • AES preferably has a linear or branched alkyl group or alkenyl group with 10 to 20 carbon atoms and is added with an average of 1 to 5 mol of alkylene oxide.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group or alkenyl group is preferably 10-20, more preferably 12-14.
  • the alkyl group or alkenyl group is preferably a straight-chain alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, more preferably a straight-chain alkyl group having 12 to 14 carbon atoms.
  • Specific examples of the alkyl group or alkenyl group include dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group and the like.
  • m is preferably 0.1 to 5, more preferably 0.1 to 3, still more preferably 0.5 to 2, and particularly preferably 0.5 to 1.5.
  • n is 0 to 6, preferably 0 to 3, more preferably 0.
  • m+n is preferably greater than 0, more preferably 1-5.
  • n is not 0, that is, when AES has EO and PO, in [(EO) m /(PO) n ], the oxyethylene group and the oxypropylene group may be random polymerization or block It may be polymerization.
  • EO may be bound to "R 17 -O-"
  • PO may be bound to "R 17 -O-”.
  • Methods for arranging EO and PO in blocks include, for example, a method of introducing ethylene oxide and then propylene oxide, a method of introducing propylene oxide and then ethylene oxide, and a method of introducing ethylene oxide and then propylene oxide. and a method of introducing ethylene oxide.
  • a “higher fatty acid” is a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms.
  • the rinsability of the liquid detergent composition can be enhanced by containing the higher fatty acid (or its salt). Improving the rinsability can reduce the number of rinsing treatments after the cleaning treatment.
  • a higher fatty acid (or a salt thereof) is added to a liquid detergent composition, liquid stability tends to decrease. Liquid stability can be improved by setting the pH of the liquid detergent composition to more than 7. Chain monocarboxylic acids having 8 to 18 carbon atoms are preferred as higher fatty acids.
  • a higher fatty acid is represented by the following general formula (A5).
  • R 1 -COOH (A5) (In general formula (A5), R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 7 to 17 carbon atoms.) In general formula (A5), the aliphatic hydrocarbon group for R 1 may be linear or branched. R 1 is preferably a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group. The carbon number of R 1 is 7-17, preferably 11-17. If the number of carbon atoms in R 1 is at least the above lower limit, the effect of preventing redeposition increases. If the number of carbon atoms in R 1 is equal to or less than the above upper limit, the solubility in water will increase.
  • Salt forms of higher fatty acids include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, amine salts, ammonium salts and the like.
  • Alkali metal salts include sodium salts, potassium salts, and the like.
  • alkaline earth metal salts include calcium salts and magnesium salts.
  • Amine salts include alkanolamine salts (monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, etc.) and the like.
  • These higher fatty acids (or salts thereof) may be used singly or in combination of two or more. Further, higher fatty acids (or salts thereof) may be a mixture of single chain lengths or a mixture of two or more chain lengths.
  • Coconut fatty acid or a salt thereof is preferably included as the higher fatty acid (or salt thereof).
  • cationic surfactants include caprylic acid dimethylaminopropylamide, capric acid dimethylaminopropylamide, lauric acid dimethylaminopropylamide, myristate dimethylaminopropylamide, palmitate dimethylaminopropylamide, stearic acid dimethylaminopropylamide, Long-chain fatty amidoalkyl tertiary amines such as behenic acid dimethylaminopropylamide and oleic acid dimethylaminopropylamide or their salts; fatty ester alkyl tertiary amines such as palmitate ester propyl dimethylamine and stearate ester propyl dimethylamine and salts thereof; diethanolaminopropylamide palmitate, diethanolaminopropylamide stearate; quaternized products such as alkyltrimethylammonium salts, dialkyldimethylammonium salts, al
  • Examples of the salt form of the cationic surfactant include alkali metal salts (sodium salts, potassium salts, etc.), alkaline earth metal salts (magnesium salts, etc.), alkanolamine salts (monoethanolamine salts, diethanolamine salts, etc.), and the like. mentioned. These cationic surfactants may be used singly or in combination of two or more.
  • amphoteric surfactants include alkylbetaine-type, alkylamidobetaine-type, imidazoline-type, alkylaminosulfone-type, alkylaminocarboxylic acid-type, alkylamidocarboxylic acid-type, amideaminoacid-type, and phosphoric acid-type amphoteric surfactants. mentioned. These amphoteric surfactants may be used singly or in combination of two or more.
  • semipolar surfactants include alkylamine oxides, alkylamidopropyldimethylamine oxides, and the like. These semi-polar surfactants may be used singly or in combination of two or more.
  • the total content of the component is 40% by mass or more, preferably 45% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, relative to the total mass of the liquid cleaning composition. Moreover, 75 mass % or less is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent composition, and, as for the total content of (A) component, 70 mass % or less is more preferable. That is, the total content of component (A) is preferably 40 to 75% by mass, more preferably 45 to 70% by mass, particularly preferably 50 to 70% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. If the total content of component (A) is at least the above lower limit, sufficient detergency can be obtained.
  • the content of the nonionic surfactant is preferably 20 to 60% by mass, more preferably 25 to 40% by mass, based on the total mass of the liquid cleaning composition. 25 to 35% by weight is particularly preferred. If the content of the nonionic surfactant is at least the above lower limit, high cleaning performance can be imparted to the liquid cleaning composition. On the other hand, if the content of the nonionic surfactant is equal to or less than the above upper limit, the stability of the liquid cleaning composition can be ensured.
  • the content of the anionic surfactant is preferably 1 to 40% by mass, more preferably 10 to 35% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition. 15 to 30% by mass is more preferable. If the content of the anionic surfactant is at least the above lower limit, protein detergency can be ensured. If the content of the anionic surfactant is at most the above upper limit, the stability of the liquid cleaning composition can be ensured.
  • the content of LAS is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, more preferably 10 to 20% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. More preferred. If the content of LAS is at least the above lower limit, recontamination of clothes is prevented. If the content of LAS is equal to or less than the above upper limit value, the blending stability can be ensured.
  • the anionic surfactant contains AES
  • the content of AES is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. More preferred.
  • the AES content is at least the above lower limit, the sebum detergency can be ensured. Appearance stability can be ensured if the content of AES is equal to or less than the above upper limit. Note that in one embodiment, the anionic surfactant does not need to contain AES.
  • the content of the higher fatty acid (or a salt thereof) is preferably 1 to 10% by mass, preferably 1 to 8%, based on the total mass of the liquid detergent composition. % by mass is more preferred, and 2 to 5% by mass is even more preferred.
  • the content of the higher fatty acid (or salt thereof) is at least the above lower limit, the rinsability can be further enhanced. If the content of the higher fatty acid (or salt thereof) is equal to or less than the above upper limit, the liquid stability can be further enhanced.
  • nonionic surfactant It is preferable to use a nonionic surfactant and an anionic surfactant in combination.
  • the total content of the nonionic surfactant and the anionic surfactant is preferably 35-70% by mass, more preferably 40-60% by mass, based on the total mass of the liquid detergent composition.
  • the mass ratio represented by nonionic surfactant/anionic surfactant (hereinafter also referred to as "nonionic/anionic ratio”) is preferably 0.7 or more, more preferably 1 or more, and even more preferably 1.2 or more. Also, the nonion/anion ratio is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and particularly preferably 2 or less.
  • the nonion/anion ratio is preferably 0.7 or more, more preferably 1 to 10, even more preferably 1.2 to 5, and particularly preferably 1.2 to 2. If the nonion/anion ratio is more than the above lower limit, sebum detergency can be ensured.
  • the content of the cationic surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. preferable.
  • the content of the amphoteric surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, relative to the total mass of the liquid cleaning composition. preferable.
  • the component (A) contains a semipolar surfactant the content of the semipolar surfactant is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, relative to the total mass of the liquid cleaning composition. is more preferred.
  • Carbonates include, for example, carbonates such as sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, double salts of sodium carbonate and sodium hydrogencarbonate (also referred to as sodium sesquicarbonate), potassium carbonate, and potassium hydrogencarbonate.
  • carbonates sodium carbonate and potassium carbonate are preferable, and sodium carbonate is more preferable, because the detergency of the liquid detergent can be further enhanced.
  • a carbonate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the carbonate content is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 2.5% by mass, and 0.8 to 2.0% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. is more preferable, 1.0 to 1.5% by mass is more preferable, and 1.1 to 1.5% by mass is particularly preferable.
  • the carbonate content is at least the above lower limit, the detergency of the liquid detergent can be further improved. Embrittlement and whitening are less likely to occur.
  • the liquid detergent composition contains the component (C).
  • the component (C) embrittlement of the water-soluble film container over time is suppressed, and good touch and appearance can be maintained.
  • the component (C) is one or more selected from the following components (C1), (C2) and (C3).
  • (C1) component glycerin, a (poly)alkylene glycol (mono- or di)alkyl ether consisting of a (poly)alkylene glycol having an alkylene glycol unit having 2 to 4 carbon atoms and an alkanol having 1 to 5 carbon atoms, and a (mono- or di)alkyl ether having 1 to 5 carbon atoms One or more selected from the group consisting of alkyl glyceryl ethers having 8 alkyls.
  • (C2) component one or more selected from propylene glycol and 3-methoxy-3-methyl-1-butanol.
  • (C3) Component Sorbitol.
  • the (poly)alkylene glycol (mono- or di)alkyl ether consisting of a (poly)alkylene glycol having an alkylene glycol unit having 2 to 4 carbon atoms and an alkanol having 1 to 5 carbon atoms, which is the component (C1), includes diethylene glycol monomethyl ether, Diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, 1-methoxy-2-propanol, 1 -ethoxy-2-propanol and the like.
  • Alkyl glyceryl ethers having alkyl having 1 to 8 carbon atoms as component (C1) include 1,3-dimethyl glyceryl ether, ethyl glyceryl ether, 1,3-diethyl glyceryl ether, triethyl glyceryl ether, pentyl glyceryl ether, octyl glyceryl ether, 2-ethylhexyl glyceryl ether, diethylene glycol monobutyl ether and the like.
  • the total content of component (C) is preferably 20 to 45% by mass, more preferably 25 to 45% by mass, even more preferably 30 to 42% by mass, and 35 to 40% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. % is particularly preferred. If the total content of component (C) is at least the preferred lower limit, embrittlement of the water-soluble film is suppressed, so that the liquid detergent package is less likely to break and the solubility of the water-soluble film is improved. On the other hand, even if it exceeds the preferable upper limit value, it is economically disadvantageous because the commensurate effect of improving embrittlement is not observed. In addition, by making it equal to or less than the above preferable upper limit, softening of the container made of the water-soluble film does not progress too much, and it is easy to maintain the appearance and feel.
  • the content of component (C1) is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 3 to 10% by mass, even more preferably 5 to 8% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition.
  • the liquid cleaning composition does not need to contain the (C1) component.
  • the ratio of the content of component (C1) to the total content of component (C) [(C1)/(C)] is preferably 0.02 to 0.6, more preferably 0.07 to 0.3, 0.12 to 0.23 is more preferred.
  • [(C1)/(C)] is 0 when the liquid cleaning composition does not contain the (C1) component.
  • the content of component (C1) or the ratio to the total content of component (C) is at least the preferred lower limit, embrittlement of the water-soluble film is suppressed. If the content of component (C1) or the ratio to the total content of component (C) is equal to or less than the above preferable upper limit, softening of the container made of water-soluble film does not proceed excessively, and the appearance and feel of the container can be easily maintained.
  • the content of component (C2) is preferably 5 to 30% by mass, more preferably 10 to 28% by mass, even more preferably 15 to 25% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition.
  • the ratio of the content of component (C2) to the total content of component (C) [(C2)/(C)] is preferably 0.3 to 1.0, more preferably 0.3 to 0.7, 0.4 to 0.7 is more preferred, and 0.4 to 0.6 is particularly preferred. If the content of component (C2) or the ratio to the total content of component (C) is at least the above preferable lower limit, appearance stability and good fluidity can be ensured, and embrittlement of the water-soluble film can be suppressed.
  • the content of component (C2) or the ratio to the total content of component (C) is equal to or less than the above preferable upper limit, softening of the container made of the water-soluble film does not proceed excessively, and the appearance and feel of the container can be easily maintained.
  • the content of component (C3) is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, still more preferably 3 to 12% by mass, and 5 to 10% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition. % is particularly preferred.
  • a liquid cleaning composition does not need to contain the (C3) component.
  • the ratio of the content of component (C3) to the total content of component (C) [(C3)/(C)] is preferably 0.02 to 0.65, more preferably 0.02 to 0.6, 0.07 to 0.4 is more preferred, and 0.12 to 0.29 is particularly preferred.
  • [(C3)/(C)] is 0 when the liquid cleaning composition does not contain the (C3) component.
  • the content of component (C3) or the ratio to the total content of component (C) is at least the preferred lower limit, embrittlement of the water-soluble film is suppressed. If the content of component (C3) or the ratio to the total content of component (C) is equal to or less than the above preferable upper limit, softening of the container made of water-soluble film does not proceed excessively, and the appearance and feel of the container can be easily maintained. In addition, low temperature stability is improved.
  • the ratio of the content of component (C1) to the total amount of component (C2) and component (C3) [(C1)/((C2)+(C3))] is preferably 0.05 to 1, and 0.1 ⁇ 0.5 is more preferred, and 0.1 to 0.3 is particularly preferred.
  • [(C1)/((C2)+(C3))] is within this range, the embrittlement of the water-soluble film is suppressed, and the softening of the container made of the water-soluble film does not proceed excessively. Easy to keep touch.
  • the liquid detergent composition contains, as the (C) component, one or more selected from the (C1) component, the (C2) component, and the (C3) component, and the (C1) component, the (C2) component, and It preferably contains two or more selected from (C3) component, and more preferably contains (C1) component, (C2) component and (C3) component.
  • the liquid detergent composition may contain other components that function as plasticizers other than the component (C) as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • Other ingredients that function as plasticizers include 2-methyl-1,3-propanediol, methanol, diglycerol, 1,4-butanediol, urea.
  • the ratio of the mass of component (B) to the mass of component (A) [(B)/(A)] is preferably from 0.01 to 0.1, more preferably from 0.02 to 0.06. Within the above range, the stability of the liquid formulation is excellent.
  • the ratio of the mass of component (C) to the mass of component (A) [(C)/(A)] is preferably from 0.2 to 0.8, more preferably from 0.3 to 0.7. Within the above range, the stability and fluidity of the liquid preparation are excellent.
  • the mass ratio of component (B) to component (C) [(B)/(C)] is preferably 0.01 to 0.15, more preferably 0.03 to 0.1.
  • the mass ratio of component (A) to component (C) [(A)/(C)] is preferably 1.0 to 5.0, more preferably 1.5 to 3.0. Within the above range, the stability as a liquid preparation and the tactile feel as a water-soluble film container are excellent.
  • the mass ratio of component (C) to component (B) [(C)/(B)] is preferably 8.0 to 40.0, more preferably 10.0 to 35.0.
  • the liquid detergent composition in the present invention may contain enzymes.
  • enzymes include protease, amylase, lipase, cellulase, mannanase and the like. Enzymes are generally commercially available as formulations containing enzymes (enzyme formulations). When preparing a liquid detergent, the enzyme is usually blended in the form of an enzyme preparation.
  • the protease is preferably a protease having serine, histidine, and aspartic acid in its molecule, such as serine protease.
  • Enzyme preparations containing protease are commercially available. When preparing liquid detergents, proteases are usually formulated with this protease formulation. Examples of protease preparations include Savinase 16L, Savinase Ultra 16L, Savinase Ultra 16XL, Everlase 16L, Everlase 16L TypeEX, Everlase Ultra 16L, Esperase 8L and Alcalase available from Novozymes.
  • protease preparation is preferably 0.1 to 5.0% by mass, more preferably 1.0 to 3.0% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition. preferable.
  • amylase examples include ⁇ -amylase, ⁇ -amylase, ⁇ -glucosidase, glucoamylase; glucoamylase, pullulanase, isoamylase, amyl-1,6-glucosidase/4 that hydrolyze ⁇ -1,6 bonds of starch, glycogen, etc. - ⁇ -glucanotransferase, oligo-1,6-glucosidase and the like are preferred. Enzyme preparations containing amylase (amylase preparations) are commercially available. When preparing liquid detergents, amylase is usually formulated with this amylase formulation.
  • Amylase preparations include, for example, Termamyl Ultra 300L, Duramyl 16L, Stainzyme 12L, Promozyme 200L, Amplify Prime 100L, Medley® Core 210L ( Mixed enzymes of protease and amylase, trade name: manufactured by Novozymes; Aerobacter aerogenes ATCC9621-derived pullulanase, crude or crystallized product, manufactured by Seikagaku Corporation), and the like.
  • Duramil 16L, Stainzyme 12L, Termamyl Ultra 300L, and Amplify Prime 100L are preferable, and Amplify Prime 100L is more preferable.
  • the amylase content, as an enzyme preparation is preferably 0.05 to 3% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition.
  • Lipase preparations include, for example, Lipex 100L and Lipolase 100L (trade names) available from Novozymes.
  • Examples of cellulase preparations include Carezyme 4500L (trade name, manufactured by Novozymes), Carezyme Premium 4500L (trade name, manufactured by Novozymes), Endrase 5000L (trade name, manufactured by Novozymes), and Cellclean 4500T (trade name, manufactured by Novozymes). (manufactured by Novozymes), Medley Glow 200L (trade name, manufactured by Novozymes), and the like.
  • Mannanase preparations include, for example, Mannaway 4L (trade name) available from Novozymes.
  • the total content of enzymes other than protease and amylase is preferably 0.01 to 1.5% by mass, more preferably 0.1 to 1.0% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition as an enzyme preparation. % is more preferred.
  • the liquid detergent composition in the present invention may contain a chelating agent capable of chelating metal ions (also referred to as a sequestering agent).
  • Chelating agents include organic chelating agents.
  • chelating agents include citric acid, lactic acid, tartaric acid, oxalic acid, malic acid, gluconic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, and hydroxyethylimino.
  • citric acid and trisodium methylglycine diacetate are more preferable as the chelating agent from the viewpoint of low-temperature stability.
  • the chelating agents may be used singly or in combination of two or more.
  • the liquid detergent composition in the present invention may contain an antibacterial agent.
  • Antibacterial performance can be imparted by containing an antibacterial agent.
  • Antimicrobial agents include known quaternary ammonium salts, phenol derivatives or diphenyl compounds.
  • Antibacterial agents include, for example, alkyl chloride (12 to 16 carbon atoms) trimethylammonium, 5-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol (common name: triclosan), 5-chloro-2-(4- chlorophenoxy)phenol (common name: diclosan) and the like.
  • the content of the antibacterial agent is preferably 0.05 to 5.0% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • the antibacterial agents may be used singly or in combination of two or more.
  • the liquid detergent composition in the present invention may contain an antioxidant.
  • Antioxidants include dibutylhydroxytoluene (BHT) (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name: SUMILZER BHT-R), sodium sulfite, sodium ascorbate, and the like. These antioxidants may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of the antioxidant is preferably 0.01 to 3% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • the liquid detergent composition of the present invention contains, if necessary, components commonly used in liquid detergents (also referred to as other components) in addition to the above components, as long as they do not impair the effects of the present invention. You can stay.
  • Other ingredients include, for example, enzyme stabilizers, hydrotropes, pH adjusters, bleaching agents, dye transfer inhibitors, fluorescent brightening agents, soil release agents, dispersants, antifoaming agents, structural thickening agents, and silicones. general-purpose dyes or pigments as texture improvers, preservatives, perfumes, pearlescent agents, emulsifying agents, and coloring agents.
  • Enzyme stabilizers include, for example, boric acid, borax, formic acid or its salts, benzoic acid, lactic acid or its salts, calcium salts such as calcium chloride and calcium sulfate. These enzyme stabilizers may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the enzyme stabilizer is preferably 0.01-2% by mass, more preferably 0.1-1.5% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition.
  • Hydrotropic agents include, for example, p-toluenesulfonic acid or salts thereof, cumenesulfonic acid or salts thereof, benzoates, and urea. These hydrotrope agents may be used singly or in combination of two or more. The content of the hydrotrope agent is preferably 0.01 to 15% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • pH adjusters examples include inorganic acids (hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, etc.), sodium hydroxide, potassium hydroxide, alkanolamines (monoethanolamine, diethanolamine, etc.), ammonia, and the like. These pH adjusters may be used singly or in combination of two or more.
  • Bleaching agents include hydrogen peroxide and the like.
  • the content of the bleaching agent is preferably 0.01-10% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • dye transfer inhibitors examples include polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, and polyalkyleneamine.
  • the dye transfer inhibitor may be used singly or in combination of two or more.
  • content of a dye transfer inhibitor 3 mass % or less is preferable with respect to the total mass of a liquid detergent composition.
  • fluorescent brighteners examples include biphenyl-type fluorescent brighteners such as 4,4'-bis(2-sulfostyryl)biphenyl disodium salt; 4,4'-bis((4-amino-6-morpholino- 1,3,5-triazinyl-2)amino)stilbene-2,2′-disulfonate and other stilbene type fluorescent brighteners.
  • These fluorescent whitening agents may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the fluorescent whitening agent is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • soil release agents include polymers having at least one repeating unit selected from the group consisting of alkylene terephthalate units and alkylene isophthalate units, and oxyalkylene units. Such polymers include, for example, those described in WO2017/142012. Commercially available soil release agents include, for example, the trade name "TexCare SRN-170" manufactured by Clariant.
  • soil release agents include polymers such as alkylene oxide adducts of polyalkyleneamines.
  • alkylene oxide adduct of polyalkyleneamine examples include those described in International Publication No. WO 2017/142012 and JP-T-2017-514967.
  • Commercially available products include, for example, trade name "Sokalan HP20" manufactured by BASF.
  • soil release agents include cationized cellulose described in JP-A-2019-90057. These soil release agents may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the soil release agent is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • dispersants examples include polyacrylic acid and its salts, polymethacrylic acid and its salts, polymeric polycarboxylic acids and their salts. These dispersants may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the dispersant is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • antifoaming agents examples include fatty acid esters.
  • fatty acid esters include 2-ethylhexyl 2-ethylhexanoate (also known as 2-ethylhexyl isooctyl acid, 2H08). These antifoaming agents may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the antifoaming agent is preferably 0.01 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • the structural viscosity-imparting agent imparts structural viscosity to the liquid detergent composition.
  • the liquid detergent composition can improve the dispersibility of the function-imparting particles and easily improve the storage stability.
  • structural viscous agents include acrylic polymers, compounds having a molecular weight of 100 or more and having a urea group in the molecule, and triglycerides.
  • acrylic polymers include the (E) component described in JP-A-2017-222789.
  • Commercially available cross-linked products include "Carbopol Aqua 30", “Carbopol Aqua SF-1” and “Carbopol EZ-4" manufactured by Lubrizol, and “ACUSOL 830” manufactured by DOW.
  • "Novethix HC200” manufactured by Lubrizol and the like are examples of the non-crosslinked type.
  • One type of acrylic polymer may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • Specific examples of compounds having a molecular weight of 100 or more and having a urea group in the molecule include component (B) described in JP-A-2018-59096.
  • Examples of commercially available products include BYK-410, BYK-411, BYK-420, BYK-425, BYK-428, BYK-7411ES, BYK-7420ET, BYK-D410 and the like manufactured by Big Chemie.
  • Compounds having a molecular weight of 100 or more and having a urea group in the molecule may be used singly or in combination of two or more.
  • triglycerides include component (B1) described in International Publication No. 2014/171476.
  • Commercially available products include “Caster wax A flakes” (trade name) manufactured by NOF Corporation.
  • Triglycerides may be used singly or in combination of two or more.
  • the structural viscous agent acrylic polymers and triglycerides are preferred, and acrylic polymers are more preferred.
  • the content of the structural viscosity-imparting agent is preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 2.5% by mass, relative to the total mass of the liquid detergent composition.
  • the content of the structural viscosity-imparting agent is at least the above lower limit, the liquid stability of the liquid detergent composition is likely to be improved.
  • the content of the structural viscosity-imparting agent is equal to or less than the above upper limit, thickening is suppressed, and the storage stability of the liquid detergent composition can be maintained more satisfactorily.
  • the texture improver examples include silicones such as dimethylsilicone, polyether-modified silicone and amino-modified silicone. Examples of these silicones include oil-type, oil-compound-type, solution-type, emulsion-type, and self-emulsifying-type silicones. These texture improvers may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the texture improver is preferably 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • antiseptic agent examples include "Kayson CG” (trade name) manufactured by Dow Chemical Company, "Acticide MBS” (trade name) manufactured by Thor Japan, and "NIPACIDE BIT 20” (trade name) manufactured by Clariant. These preservatives may be used singly or in combination of two or more.
  • the content of the antiseptic is preferably 0.001 to 1% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • fragrances include, for example, "Synthetic Perfume Chemistry and Product Knowledge” by Genichi Indo, published by Kagaku Kogyo Nippousha, 1996; J. published by STEFFEN ARCTANDER, "Perfume and Flavor Chemicals". More specific examples include synthetic fragrances, natural fragrances derived from animals or plants, mixed fragrances containing natural and/or synthetic fragrances, and fragrance ingredients described in, for example, JP-A-2002-146399.
  • the fragrance may be formulated as a capsule fragrance encased in a capsule formed of a polymeric compound.
  • flavor may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
  • the content of perfume is preferably 0.01 to 2% by mass with respect to the total mass of the liquid detergent composition.
  • pearl agent examples include the product name "SRN-100" manufactured by Clariant.
  • emulsifying agents examples include polystyrene emulsions and polyvinyl acetate emulsions, and usually emulsions having a solid content of 30 to 50% by mass are preferably used. Specific examples include polystyrene emulsion (trade name: Saibinol RPX-196 PE-3, manufactured by Saiden Chemical Co., Ltd., solid content: 40% by mass).
  • the amount of the emulsifying agent, ie, the content of the emulsifying agent in 100% by mass of the liquid detergent composition is preferably 0.01 to 0.5% by mass.
  • coloring agents examples include quinone-based dyes, triphenylmethane-based dyes, xanthene-based dyes, quinoline-based dyes, and pyrene-based dyes.
  • C.I is an abbreviation for color index. The structure of each dye is described in "Legal Dyes Handbook” (edited by Japan Cosmetic Industry Association) and Dye Handbook (edited by Synthetic Organic Chemistry Society).
  • quinone dyes include C.I. I. Trade names such as Solvent Blue 63 (C.I. Solvent Blue 63, Blue No. 403), Liquitint Blue HP, Liquitint Blue BL, Liquitint Blue MC manufactured by Milliken Corporation can be mentioned.
  • triphenylmethane dyes examples include Green No. 3 (C.I. 42053).
  • examples of quinoline dyes include C.I. Acid Yellow 3 and Liquitint YELLOW SY manufactured by Milliken.
  • the pigment content is preferably 0.1 to 100 ppm by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition.
  • liquid detergent composition of the present invention in addition to water functioning as a solvent and component (C), organic solvents other than component (C) may be used as other solvents.
  • the water content is preferably less than 20% by mass relative to the total mass of the liquid detergent composition, more preferably more than 0% by mass and 10% by mass or less, still more preferably 1 to 9% by mass, and 3 to 9% by mass. 9% by weight is particularly preferred, and 5-8% by weight is most preferred.
  • the liquid detergent composition of the present invention has a lower water content than ordinary detergent compositions, and the use of component (C) as a substitute for water suppresses a significant increase in viscosity (also referred to as gelation). Excellent in nature.
  • Organic solvents other than component (C) include ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, alkanols such as benzyl alcohol, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, Aromatic ethers of (poly)alkylene glycol having an alkylene glycol unit having 2 to 3 carbon atoms such as polyethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether and diethylene glycol monobenzyl ether having an average molecular weight of about 480 can be mentioned.
  • the content of the organic solvent other than the component (C) is 0 with respect to the total mass of the liquid detergent composition. .1 to 10 mass % is preferred, and 2 to 5 mass % is more preferred. If the content of the organic solvent other than the component (C) is at least the above lower limit, the liquid stability can be further improved.
  • the pH of the liquid detergent composition at 25°C is preferably 7.0 to 9.5, more preferably 7.5 to 9.0, even more preferably 8.0 to 8.5. If the pH is equal to or higher than the lower limit of the above range, good cleaning performance is exhibited. If the pH is equal to or less than the upper limit of the above range, it is easy to maintain good touch and appearance.
  • the pH of the liquid detergent composition can be adjusted by adding a pH adjuster, if necessary.
  • the pH in the present specification is a value measured with a pH meter (manufactured by Toa DKK Co., Ltd., product name "HM-30G”) at 25°C.
  • viscosity The viscosity of the liquid detergent composition at 25° C. is preferably 10 to 1000 mPa ⁇ s, more preferably 10 to 500 mPa ⁇ s, even more preferably 10 to 300 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the liquid detergent composition is a value measured under the following conditions using a Brookfield viscometer. (Measurement condition) - Rotor: No. 2 rotor. - Rotation speed: 60 rpm. - Measurement temperature: 25°C. • Viscosity reading: 30 seconds after the rotor starts rotating.
  • a liquid detergent article is manufactured as follows, for example, using a mold having a plurality of recesses that are square in plan view.
  • a water-soluble film is arranged so as to block the opening of the recess.
  • the interior of the recess is depressurized to draw the water-soluble film into the recess to form a storage portion with an open upper surface.
  • the size of one container is about 20 to 30 mL.
  • the container is filled with the liquid detergent composition.
  • another wetted water-soluble film is placed so as to block the opening of the container and sealed.
  • the water-soluble film can be sealed, for example, by applying pressure or heat to the opening of the container. Then, by cutting them out individually, it is possible to obtain a liquid detergent package in which the container made of a water-soluble film is filled with the liquid detergent composition.
  • the liquid detergent composition can be produced according to a conventionally known method for producing a liquid detergent composition. For example, after adding each component except the pH adjuster to part of the water and mixing, if necessary, add the pH adjuster to adjust the pH, and then add the rest of the water to bring the total amount to 100 mass. %.
  • liquid detergent article of the present invention is used as a detergent for clothes, it is not necessary to weigh out the detergent as in the conventional case, and it is only necessary to put one liquid detergent article into the washing tub. Therefore, the liquid detergent article of the present invention is highly simple and convenient.
  • the present invention includes the following aspects. ⁇ 1> A liquid detergent article in which a liquid detergent composition is enclosed in a container made of a water-soluble film,
  • the liquid detergent composition is one or more selected from the following components (A), (B), and (C1′), (C2′), and (C3′) below ( C') containing a component,
  • A Component: Surfactant.
  • B Component: Carbonate.
  • C1′) component component: glycerin.
  • C2') component propylene glycol.
  • C3') component sorbitol.
  • ⁇ 2> The liquid detergent article according to ⁇ 1>, wherein the content of the component (A) is 40% by mass or more relative to the total mass of the liquid detergent composition.
  • ⁇ 3> The liquid detergent article according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the content of the component (A) is 50% by mass or more relative to the total mass of the liquid detergent composition.
  • ⁇ 4> The liquid detergent article according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the component (A) contains LMAO.
  • ⁇ 5> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the content of the component (B) is 0.8 to 2.0% by mass with respect to the total mass of the liquid cleaning composition The liquid detergent article described.
  • ⁇ 6> The liquid according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the content of the component (C') is 20 to 45% by mass with respect to the total mass of the liquid cleaning composition. detergent articles.
  • the raw materials used in this example are as follows.
  • ⁇ Water-soluble film> Polyvinyl alcohol water-soluble film, trade name "M8312", manufactured by Monosol LLC.
  • ⁇ (A) Component Surfactant> • AE (7EO): A product obtained by adding 7 mol of ethylene oxide to a natural alcohol.
  • LMAO A natural alcohol (primary alcohol) having 12 and 14 carbon atoms added with 15 moles of ethylene oxide (also referred to as polyoxyethylene alkyl ether). Synthesized by the synthesis method described below.
  • Softanol 70 A secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms to which 7 mol of ethylene oxide is added (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Softanol 70”).
  • ⁇ Method of synthesizing MEE ⁇ It was synthesized as follows according to the synthesis method described in JP-A-2000-144179.
  • Alumina-magnesium hydroxide manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name “Kyoward 300” having a composition of 2.5MgO.Al 2 O 3 .wH 2 O was fired at 600 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere.
  • a calcined alumina-magnesium hydroxide (unmodified) catalyst was obtained.
  • the reaction solution was aged at a temperature of 180° C. and a pressure of 0.3 MPa or less for 30 minutes, and then unreacted ethylene oxide was distilled off at a temperature of 180° C. and a pressure of 6.0 kPa or less for 10 minutes.
  • 70% by mass of p-toluenesulfonic acid is added to the reaction solution to neutralize it so that the pH of a 1% by mass aqueous solution of the reaction product becomes about 7, and LMAO is formed. Obtained.
  • AE (7EO) was obtained in the same manner as AE (15EO) except that the amount of ethylene oxide (gaseous) used was changed from 760.6 g to 355.0 g.
  • ⁇ (B) component carbonate> ⁇ Sodium carbonate: trade name “soda ash”, manufactured by Sumitomo Shoji Chemical Co., Ltd. - Sodium hydrogen carbonate: trade name "Sodium Bicarbonate”, manufactured by OCI.
  • ⁇ (C) component plasticizer> - Glycerin: Trade name “Glycerin”, LG Household & Healthcare.
  • ⁇ Propylene glycol trade name “Propylene glycol Industry PG-I”, manufactured by SKC.
  • Sorbitol Trade name “D-Sorbitol”, manufactured by PAIK KWANG Industrial.
  • Enzyme 1 protease/amylase formulation, trade name "Medley Core 210L” manufactured by Novozymes.
  • Enzyme 2 A cellulase preparation, trade name “Medley Glow 200L” manufactured by Novozymes.
  • Citric acid Trade name "Citric Acid”, manufactured by Jthus.
  • Antioxidant > - Sodium sulfite: Trade name "Sodium Sulfite, Anhydrous", manufactured by Poohung Photo Chemical.
  • ⁇ Perfume> - Fragrance 1 TEA Tree Floral Fragrance, trade name "TEA TREE FLORAL", manufactured by symrise.
  • Perfume 2 Citronella oil, trade name "Citronella java oil", manufactured by ETERIS Enterprise PTE.
  • Fragrance 3 Cinnamaldehyde, trade name "Cinnamic Aldehyde", manufactured by Shanghai Pu-jie Fragrance.
  • Perfume 4 Perfume composition A described in Tables 11 to 18 of JP-A-2002-146399.
  • Pigment 1 Yellow dye, trade name "LIQUITINT YELLOW SY", manufactured by Milliken.
  • Pigment 2 Blue dye, trade name "LIQUITINT BLUE HP”, manufactured by Milliken.
  • Pigment 3 Green dye, a mixed pigment (mixture ratio 4:1) of the trade name "LIQUITINT YELLOW SY” and the trade name "LIQUITINT GLACIER BLUE MC", manufactured by Milliken.
  • Paratoluenesulfonic acid Hydrotropic agent (manufactured by Kyowa Hakko Kirin Co., Ltd., trade name “PTS acid”)
  • - Sodium lactate an enzyme stabilizer (manufactured by Musashino Chemical Laboratory, trade name "Sodium lactate 60E”).
  • MEA pH adjuster
  • Antibacterial agent 5-chloro-2-(4-chlorophenoxy)phenol (common name: Diclosan) (manufactured by BASF, trade name “Tinosan HP100”).
  • ⁇ SR agent HP20 (ethylene oxide adduct of polyalkyleneimine (manufactured by BASF Corporation, trade name “HP20”)) or SRN-170 (polycondensate of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate (manufactured by Clariant Co., Ltd., trade name “ TexCare SRN-170C”).
  • HP20 ethylene oxide adduct of polyalkyleneimine (manufactured by BASF Corporation, trade name “HP20”)
  • SRN-170 polycondensate of polyethylene glycol and dimethyl terephthalate (manufactured by Clariant Co., Ltd., trade name “ TexCare SRN-170C”).
  • Water trade name “purified water” manufactured by Kanto Kagaku Co., Ltd.
  • ⁇ Production of liquid detergent article 2> As the mold, a mold was used in which a plurality of recesses (45 mm long, 45 mm wide, and 12 mm deep) were formed in a rectangular shape in plan view.
  • the water-soluble film raw fabric described in Tables 1 to 4 is arranged so as to block the opening of the recess of the mold, the pressure inside the recess is reduced, the water-soluble film is drawn into the recess, and a storage part with an open top is formed. formed.
  • 20 g of the liquid detergent composition of each example was filled into the container. After that, another wetted water-soluble film was placed so as to close the opening of the container and sealed.
  • the liquid detergent article 2 of each example in which the liquid detergent composition was filled in a container made of a water-soluble film, was obtained by cutting out each piece.
  • the artificial dirt cloth before and after washing was measured with a color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. (product name: SE200 type).
  • the cleaning rate (%) was calculated by the following formula, and the average of 30 sheets (5 ⁇ 6) was taken as the average cleaning rate (%).
  • Cleaning rate (%) (K/S of soiled cloth - K/S of washed cloth) / (K/S of stained cloth - K/S of unstained cloth) x 100
  • the dirty cloth means the above-mentioned dirty cloth before washing
  • the washed cloth means the cloth after washing the above-mentioned dirty cloth
  • the unstained cloth means the cloth after removing the dirt. It means the unattached original white cloth (also called raw cloth).
  • K represents an absorption coefficient
  • S represents a scattering coefficient.
  • Evaluation criteria A: Average cleaning rate of 60% or more. B: Average cleaning rate of 55% or more and less than 60%. C: Average cleaning rate of 50% or more and less than 55%. D: Less than 50% average cleaning rate.
  • Evaluation criteria A: The average score is 2.5 points or more. B: The average score is 2.0 to less than 2.5 points. C: The average score is less than 2.0 points.
  • liquid detergent article that has excellent detergency, suppresses embrittlement of the water-soluble film container over time, and maintains a good texture and appearance.

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Abstract

本発明は、水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤組成物が封入された液体洗浄剤物品に関する。前記液体洗浄剤組成物は、（Ａ）成分：界面活性剤、（Ｂ）成分：炭酸塩、及び（Ｃ）成分を含有し、（Ｂ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～５質量％であり、（Ｃ）成分は、（Ｃ１）成分：グリセリン等、（Ｃ２）成分：プロピレングリコール等、及び（Ｃ３）成分：ソルビトールから選択される。

Description

液体洗浄剤物品
　本発明は、水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤組成物が封入された液体洗浄剤物品に関する。
　本願は、２０２１年１２月２２日に、日本に出願された特願２０２１－２０８１３２号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
　衣料用液体洗剤組成物としては種々のものが提案されている。例えば、特許文献１には、界面活性剤に加えて、炭酸アルカリ金属塩又は炭酸水素アルカリ金属塩と、無機ケイ素化合物を含む衣料用液体洗剤組成物が開示されている。
　炭酸アルカリ金属塩等の炭酸塩は、洗浄力を向上させる成分として知られている。
　一方、水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤組成物が封入された液体洗浄剤物品（いわゆる液体タブレット型洗剤）が知られている（特許文献２）。
　液体タブレット型洗剤は、使用者が液体洗浄剤組成物を計量する手間を省けると共に、計量時に液体洗浄剤組成物をこぼしてしまう懸念もない。そのため、衣料等の繊維製品を洗浄する際の利便性の高い液体洗浄剤物品として注目されている。
特開２００７－１６９４３９号公報 特表２００８－５１８８６１号公報
　本発明者等は、利便性の高い液体タブレット型洗剤の洗浄力を高めるため、水溶性フィルム製の容器に封入する液体洗浄剤組成物に、炭酸塩を配合することを検討した。ところが、本発明者等が、炭酸ナトリウムを配合した液体洗浄剤組成物をタブレットに成形し保存してみたところ、水溶性フィルムが脆化し、表面に微小なヒビが入って白濁し、ザラつくことが判明した。
　そこで、本発明は、優れた洗浄力を備えながら、経時による水溶性フィルム製容器の脆化が抑制され、良好な触感や外観を維持できる液体洗浄剤物品を提供することを課題とする。
　上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用する。
［１］水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤組成物が封入された液体洗浄剤物品であって、
　前記液体洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、並びに下記（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、及び（Ｃ３）成分から選択される１種以上である（Ｃ）成分を含有し、
下記（Ｂ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～５質量％である、液体洗浄剤物品。
（Ａ）成分：界面活性剤。
（Ｂ）成分：炭酸塩。
（Ｃ１）成分：グリセリン、炭素数２～４のアルキレングリコール単位の（ポリ）アルキレングリコールと炭素数１～５のアルカノールからなる（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテル、及び炭素数１～８のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類からなる群から選択される１種以上。
（Ｃ２）成分：プロピレングリコール、及び３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノールから選択される1種以上。
（Ｃ３）成分：ソルビトール。
　本発明の液体洗浄剤物品は、優れた洗浄力を備えながら、経時による水溶性フィルム製容器の脆化が抑制され、良好な触感や外観を維持できる。
　本発明の液体洗浄剤物品は、水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤組成物が封入されるものである。なお、本明細書及び特許請求の範囲において、水溶性とは２５℃の水３００ｍＬに３０ｍｍ四方の水溶性フィルム試験片を入れ撹拌し、１２０秒以内に完全に溶解する性質を意味する。
［水溶性フィルム］
　容器を構成する水溶性フィルムを構成する樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリビニルアセテート、ポリカルボン酸もしくはその塩、ポリアミノ酸もしくはペプチド、ポリアミド、ポリアクリルアミド、マレイン酸とアクリル酸とのコポリマー、デンプン及びゼラチンを含む多糖類、キサンタンもしくはカラゴム等の天然ゴム類などが挙げられる。これらの材料の中でも、容器を構成する水溶性フィルムを構成する樹脂としては、ポリビニルアルコールが好ましい。
　水溶性フィルムは可塑剤を含有している。可塑剤としては、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、１，３－ブタンジオールなどの多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリエーテル類、ポリビニルピロリドンなどのポリビニルアミド類、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどのフェノール誘導体、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルアセトアミドなどのアミド化合物、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコールにエチレンオキサイドを付加した化合物又は水などが挙げられる。可塑剤としては、１種または２種以上を用いることができる。
　水溶性を向上させる目的には、可塑剤として、グリセリン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンを用いるのが好ましい。特に可塑剤のブリードアウトによるフィルムの水溶性低下を抑制する効果の点から、可塑剤として、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンを用いるのが特に好ましい。
　水溶性フィルムに含有させる可塑剤の含有量は、水溶性フィルムを構成する樹脂の質量に対して１～５０質量％であることが好ましく、２０～４０質量％であることがより好ましい。
　水溶性フィルムに含有させる可塑剤の含有量が上記好ましい範囲であれば、容器に適度な柔軟性を付与することができる。
　水溶性フィルムには、必要に応じて無機フィラー（例えば、シリカ、重質、軽質または表面処理された炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、珪藻土、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、ゼオライト、酸化亜鉛、珪酸、珪酸塩、マイカ、炭酸マグネシウム、カオリン、ハロイサイト、パイロフィライト、セリサイトなどのクレー、タルクなど）、着色剤、香料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸またはその塩、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースなどの水溶性高分子等の添加剤を含有させてもよい。
　水溶性フィルムとしては、市販品を用いることができる。水溶性フィルムの市販品としては、例えば、Ｍｏｎｏｓｏｌ　ＬＬＣ社（米国インディアナ州メリルビル）によって販売される、商品名モノゾルＭ８３１０、Ｍ８３１２、Ｍ８７７５、Ｍ８６３０、Ｍ７０６１、Ｍ８９００等が挙げられる。
［液体洗浄剤組成物］
　液体洗浄剤組成物は（Ａ）成分、（Ｂ）成分、並びに（Ｃ）成分を含有する。また、酵素、キレート剤、抗菌剤、酸化防止剤、その他の成分、その他の溶剤を必要に応じて含有することができる。本発明の液体洗浄剤組成物に含有される水は、通常の洗浄剤組成物より少ないことが好ましい。
＜（Ａ）成分：界面活性剤＞
　（Ａ）成分としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、半極性界面活性剤などが挙げられる。
　（Ａ）成分として、１種の界面活性剤を用いてもよく、２種以上の界面活性剤を併用してもよい。
　洗浄力がより高まる観点から、（Ａ）成分はノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
　また、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤に加えて、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤及び半極性界面活性剤の１つ以上を併用してもよい。
《ノニオン界面活性剤》
　ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤、アルキルフェノール、高級アミン等のアルキレンオキシド付加体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、脂肪酸アルカノールアミン、脂肪酸アルカノールアミド、多価アルコール脂肪酸エステル又はそのアルキレンオキシド付加体、多価アルコール脂肪酸エーテル、アルキル（又はアルケニル）アミンオキシド、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加体、糖脂肪酸エステル、Ｎ－アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミド、アルキルグリコシド等が挙げられる。本明細書において、高級アミンとは、炭素数８～２２のアミンを意味する。
　ノニオン界面活性剤としては、上記の中でも、皮脂洗浄力に優れ、適切な粘度にし、保存安定性を高める観点から、ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤が好ましい。
　ポリオキシアルキレン型ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記一般式（a１）で表される化合物（以下、「化合物（a１）」ということがある）、下記一般式（a２）で表される化合物（以下、「化合物（a２）」ということがある）が挙げられる。
　化合物（a１）は、脂肪酸アルキル（又はアルケニル）エステルである。
　化合物（a２）は、アルコール型ノニオン界面活性剤である。
　Ｒ１１－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］－（ＥＯ）ｕ－Ｒ１２・・・（a１）
　Ｒ１３－Ｏ－［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］－（ＥＯ）ｘ－Ｈ・・・（a２）
　一般式（a１）中、Ｒ１１は炭素数７～２２の炭化水素基であり、Ｒ１２は炭素数１～６のアルキル基又は炭素数２～６のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｓはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～２０の数である。ｔはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数である。ｕはＥＯの平均繰り返し数を表し、０～２０の数である。ｔが１以上である場合、［（ＥＯ）ｓ／（ＰＯ）ｔ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
　なお、平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
　一般式（a２）中、Ｒ１３は炭素数７～２２の炭化水素基である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｖはＥＯの平均繰り返し数を表し、３～２０の数である。ｗはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数である。ｘはＥＯの平均繰り返し数を表し、０～２０の数である。ｗが１以上である場合、［（ＥＯ）ｖ／（ＰＯ）ｗ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。
　なお、平均繰り返し数は、ガスクロマトグラフィー等によって測定することができる。
　一般式（a１）において、Ｒ１１の炭化水素基の炭素数は、８～２２が好ましく、９～２１がより好ましく、１０～２１がさらに好ましく、１１～１８が特に好ましい。Ｒ１１の炭化水素基は、直鎖であっても分岐鎖であってもよく、不飽和結合を有していても有していなくてもよい。
　Ｒ１２におけるアルキル基の炭素数は、１～６であり、１～３が好ましい。
　Ｒ１２におけるアルケニル基の炭素数は、２～６であり、２～３が好ましい。
　ｓ＋ｕは３～２０が好ましく、５～１８がより好ましい。ｓ＋ｕが上記下限値以上であると、原料臭気の劣化を抑制しやすい。ｓ＋ｕが上記上限値以下であると、ＨＬＢ値を抑制でき、皮脂汚れに対する洗浄性を向上しやすい。
　なお、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の水と油への親和性の程度を表す値である。ＨＬＢ値は０～２０までの値をとり、０に近いほど親油性が高く、２０に近いほど親水性が高い。
　ｔは０～６の数であり、０～３が好ましい。上記上限値超では、液体洗浄剤の高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
　一般式（a２）において、Ｒ１３の炭素数は１０～２２が好ましく、１０～２０がより好ましく、１０～１８がさらに好ましい。
　Ｒ１３は直鎖の炭化水素基であってもよく、分岐鎖の第１級の炭化水素基及び直鎖の第２級炭化水素基から選ばれる基であってもよい。
　Ｒ１３が直鎖の炭化水素基である場合、ｖ＋ｘは３～２０が好ましく、５～１８がより好ましく、６～１８がさらに好ましく、７～１５が特に好ましい。ｗは０～６の数であり、０～３が好ましい。
　Ｒ１３が分岐鎖の第１級の炭化水素基及び直鎖の第２級炭化水素基から選ばれる基である場合、ｖ＋ｘは３～１８が好ましく、３～８が特に好ましい。ｗは０が好ましい。
　エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
　付加モル数分布は、ノニオン界面活性剤を製造する際の反応方法によって変動しやすい。例えば、一般的な水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的広い分布となる傾向にある。また、特公平６－１５０３８号公報に記載のＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いて、エチレンオキシドやプロピレンオキシドを疎水性原料に付加させた際には、エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加モル数分布が比較的狭い分布となる傾向にある。
《アニオン界面活性剤》
　アニオン界面活性剤としては、例えば直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩（ＬＡＳと略す場合がある）、α－オレフィンスルホン酸又はその塩（ＡＯＳと略す場合がある）、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル又はその塩（ＡＳと略す場合がある）、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル又はその塩（ＡＥＳと略す場合がある）、アルキル基を有するアルカンスルホン酸又はその塩、α－スルホ脂肪酸エステル又はその塩、内部オレフィンスルホン酸又はその塩（ＩＯＳと略す場合がある）、ヒドロキシアルカンスルホン酸又はその塩（ＨＡＳと略す場合がある）、アルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸又はその塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アルケニルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、アシルアミノカルボン酸又はその塩等のカルボン酸型アニオン界面活性剤；アルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル又はその塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル又はその塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤などが挙げられる。
　アニオン界面活性剤の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩等）、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等）などが挙げられる。
　これらのアニオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　アニオン界面活性剤としては、ＬＡＳ、ＡＯＳ、ＡＳ、ＡＥＳが好ましく、なかでも、洗浄力がより高まる観点から、ＬＡＳ、ＡＥＳがより好ましい。液体洗浄剤は少なくともＡＥＳを含むことが好ましく、ＬＡＳとＡＥＳの両方を含むことがより好ましい。
　ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル又はその塩（ＡＥＳ）は、下記一般式（Ａ４）で表される。
　Ｒ１７－Ｏ－［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］－ＳＯ３ －Ｍ＋　　・・・（Ａ４）
（一般式（Ａ４）中、Ｒ１７は、炭素数８～２０の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又は炭素数８～２０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルケニル基である。ＥＯはオキシエチレン基を表し、ＰＯはオキシプロピレン基を表す。ｍはＥＯの平均繰り返し数を表し、０．１以上の数である。ｎはＰＯの平均繰り返し数を表し、０～６の数である。［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］は、ＥＯとＰＯが任意の配列で重合することを示す。Ｍ＋は対カチオンである。）
　ＡＥＳとしては、炭素数１０～２０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を有し、平均１～５モルのアルキレンオキシドが付加されたものが好ましい。上記アルキル基又はアルケニル基の炭素数としては、１０～２０が好ましく、１２～１４がより好ましい。特に、上記アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数１０～２０の直鎖のアルキル基が好ましく、炭素数１２～１４の直鎖のアルキル基がより好ましい。上記アルキル基又はアルケニル基として、具体的には、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。
　一般式（Ａ４）中、ｍは０．１～５が好ましく、０．１～３がより好ましく、０．５～２がさらに好ましく、０．５～１．５が特に好ましい。
　ｎは０～６であり、０～３が好ましく、０がより好ましい。
　ｍ＋ｎは０超が好ましく、１～５がより好ましい。
　ｎが０でない場合、つまりＡＥＳが、ＥＯとＰＯを有する場合、［（ＥＯ）ｍ／（ＰＯ）ｎ］において、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とは、ランダム重合であってもよいし、ブロック重合であってもよい。また、ＥＯが「Ｒ１７－Ｏ－」に結合してもよいし、ＰＯが「Ｒ１７－Ｏ－」に結合してもよい。
　ＥＯとＰＯとをブロック状に配列させる方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入し、さらに、エチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
（高級脂肪酸）
　「高級脂肪酸」とは、炭素数８～２２の脂肪酸である。高級脂肪酸（又はその塩）を含有することで、液体洗浄剤組成物は、すすぎ性を高められる。すすぎ性を高めると、洗浄処理後のすすぎ処理の回数を減らすことができる。
　高級脂肪酸（又はその塩）を液体洗浄剤組成物に配合すると、液安定性が低下しやすい。液体洗浄剤組成物のｐＨを７超にすることで液安定性を高められる。
　高級脂肪酸としては、炭素数８～１８の鎖状モノカルボン酸が好ましい。
　高級脂肪酸は、下記一般式（Ａ５）で表される。
　Ｒ１－ＣＯＯＨ・・・（Ａ５）
（式一般（Ａ５）中、Ｒ１は炭素数７～１７の脂肪族炭化水素基である。）
　一般式（Ａ５）中、Ｒ１の脂肪族炭化水素基は、直鎖状でもよく、分岐鎖状でもよい。Ｒ１としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、直鎖又は分岐鎖のアルケニル基が好ましい。
　Ｒ１の炭素数は、７～１７であり、１１～１７が好ましい。Ｒ１の炭素数が上記下限値以上であれば、再汚染防止効果が高まる。Ｒ１の炭素数が上記上限値以下であれば、水への溶解性が高まる。
　高級脂肪酸（又はその塩）における塩の形態としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩又はアンモニウム塩等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩又はカリウム塩等が挙げられる。アルカリ土類金属塩としては、カルシウム塩又はマグネシウム塩等が挙げられる。アミン塩としては、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、又はトリエタノールアミン塩等）等が挙げられる。
　これらの高級脂肪酸（又はその塩）は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。また、高級脂肪酸（又はその塩）は、単一鎖長の混合物でもよく、２以上の鎖長の混合物でもよい。
　高級脂肪酸（又はその塩）としては、ヤシ脂肪酸又はその塩を含むことが好ましい。
《カチオン界面活性剤》
　カチオン界面活性剤としては、例えばカプリル酸ジメチルアミノプロピルアミド、カプリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ミリスチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、パルミチン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘニン酸ジメチルアミノプロピルアミド、オレイン酸ジメチルアミノプロピルアミド等の長鎖脂肪族アミドアルキル３級アミン又はその塩；パルミテートエステルプロピルジメチルアミン、ステアレートエステルプロピルジメチルアミン等の脂肪族エステルアルキル３級アミン又はその塩；パルミチン酸ジエタノールアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエタノールアミノプロピルアミド；アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等の第４級化物などが挙げられる。
　カチオン界面活性剤の塩の形態としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（マグネシウム塩等）、アルカノールアミン塩（モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩等）などが挙げられる。
　これらのカチオン界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
《両性界面活性剤》
　両性界面活性剤としては、例えばアルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型両性界面活性剤などが挙げられる。
　これらの両性界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
《半極性界面活性剤》
　半極性界面活性剤としては、例えばアルキルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。
　これらの半極性界面活性剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　（Ａ）成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して４０質量％以上であり、４５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。また、（Ａ）成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して７５質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。すなわち、（Ａ）成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して４０～７５質量％が好ましく、４５～７０質量％がより好ましく、５０～７０質量％が特に好ましい。
　（Ａ）成分の総含有量が上記下限値以上であれば、充分な洗浄力が得られる。
　（Ａ）成分がノニオン界面活性剤を含む場合、ノニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して２０～６０質量％が好ましく、２５～４０質量％がより好ましく、２５～３５質量％が特に好ましい。ノニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であれば、液体洗浄剤組成物に高い洗浄性能を付与することができる。一方、ノニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の安定性を確保できる。
　（Ａ）成分がアニオン界面活性剤を含む場合、アニオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１～４０質量％が好ましく、１０～３５質量％がより好ましく、１５～３０質量％がさらに好ましい。アニオン界面活性剤の含有量が上記下限値以上であれば、タンパク洗浄力を確保できる。アニオン界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤組成物の安定性を確保できる。
　アニオン界面活性剤がＬＡＳを含む場合、ＬＡＳの含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１～３０質量％が好ましく、５～２５質量％がより好ましく、１０～２０質量％がさらに好ましい。ＬＡＳの含有量が上記下限値以上であれば、衣類の再汚染を防ぐ。ＬＡＳの含有量が上記上限値以下であれば、配合安定性を確保できる。
　アニオン界面活性剤がＡＥＳを含む場合、ＡＥＳの含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１～２０質量％が好ましく、１～１５質量％がより好ましく、１～１０質量％がさらに好ましい。ＡＥＳの含有量が上記下限値以上であれば、皮脂洗浄力を確保できる。ＡＥＳの含有量が上記上限値以下であれば、外観安定性を確保できる。なお、一実施形態において、アニオン界面活性剤はＡＥＳを含んでいなくてもよい。
　（Ａ）成分が高級脂肪酸（又はその塩）を含む場合、高級脂肪酸（又はその塩）の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１～１０質量％が好ましく、１～８質量％がより好ましく、２～５質量％がさらに好ましい。高級脂肪酸（又はその塩）の含有量が上記下限値以上であると、すすぎ性をより高められる。高級脂肪酸（又はその塩）の含有量が上記上限値以下であると液安定性をより高められる。
　（Ａ）成分はノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を併用するのが好ましい。
　ノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の合計含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、３５～７０質量％が好ましく、４０～６０質量％がより好ましい。
　ノニオン界面活性剤／アニオン界面活性剤で表される質量比（以下、「ノニオン／アニオン比」ともいう。）は０．７以上が好ましく、１以上がより好ましく、１．２以上がさらに好ましい。また、ノニオン／アニオン比は、１０以下が好ましく、５以下がより好ましく、２以下が特に好ましい。すなわち、ノニオン／アニオン比は、０．７以上が好ましく、１～１０がより好ましく、１．２～５がさらに好ましく、１．２～２が特に好ましい。ノニオン／アニオン比が上記下限値超であれば、皮脂洗浄力を確保できる。
　（Ａ）成分がカチオン界面活性剤を含む場合、カチオン界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～１０質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましい。
　（Ａ）成分が両性界面活性剤を含む場合、両性界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～１０質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましい。
　（Ａ）成分が半極性界面活性剤を含む場合、半極性界面活性剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～１０質量％が好ましく、１～５質量％がより好ましい。
＜（Ｂ）成分：炭酸塩＞
　炭酸塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムの複塩（セスキ炭酸ナトリウムともいう）、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩が挙げられる。
　炭酸塩としては、液体洗剤の洗浄力をより高められることから、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましく、炭酸ナトリウムがより好ましい。炭酸塩は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　炭酸塩の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１～５質量％であり、０．５～２．５質量％が好ましく、０．８～２．０質量％がより好ましく、１．０～１．５質量％がさらに好ましく、１．１～１．５質量％が特に好ましい。炭酸塩の含有量が上記下限値以上であると液体洗剤の洗浄力をより向上でき、炭酸塩の含有量が上記上限値以下であると、液体洗剤安定性が良好であり、水溶性フィルムの脆化、白化も生じにくい。
＜（Ｃ）成分＞
　本発明における液体洗浄剤物品は、液体洗浄剤組成物が（Ｃ）成分を含む。（Ｃ）成分を含有することにより、経時による水溶性フィルム製容器の脆化が抑制され、良好な触感や外観を維持できる。
（Ｃ）成分は、下記（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、及び（Ｃ３）成分から選択される１種以上である。
（Ｃ１）成分：グリセリン、炭素数２～４のアルキレングリコール単位の（ポリ）アルキレングリコールと炭素数１～５のアルカノールからなる（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテル、及び炭素数１～８のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類からなる群から選択される１種以上。
（Ｃ２）成分：プロピレングリコール、及び３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノールから選択される1種以上。
（Ｃ３）成分：ソルビトール。
　（Ｃ１）成分である炭素数２～４のアルキレングリコール単位の（ポリ）アルキレングリコールと炭素数１～５のアルカノールからなる（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテルとしては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノールなどが挙げられる。
　（Ｃ１）成分である炭素数１～８のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類としては、１，３－ジメチルグリセリルエーテル、エチルグリセリルエーテル、１，３－ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、又は２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどが挙げられる。
　（Ｃ）成分の総含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して２０～４５％が好ましく、２５～４５質量％がより好ましく、３０～４２質量％がさらに好ましく、３５～４０質量％が特に好ましい。
　（Ｃ）成分の総含有量が上記好ましい下限値以上であれば、水溶性フィルムの脆化が抑制されるため、液体洗浄剤包装体として壊れにくく、また水溶性フィルムの溶解性も向上する。
　一方、上記好ましい上限値超としても、それに見合う脆化の改善効果は見られないので、経済的に不利である。また、上記好ましい上限値以下とすることにより、水溶性フィルム製の容器の軟化が進行し過ぎず、外観や触感を保ちやすい。
　（Ｃ１）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１～１５質量％が好ましく、３～１０質量％がより好ましく、５～８質量％がさらに好ましい。なお、一実施形態において、液体洗浄剤組成物は（Ｃ１）成分を含んでいなくてもよい。
　（Ｃ）成分の総含有量に対する（Ｃ１）成分の含有量の比［（Ｃ１）／（Ｃ）］は、０．０２～０．６が好ましく、０．０７～０．３がより好ましく、０．１２～０．２３がさらに好ましい。なお、一実施形態において、液体洗浄剤組成物が（Ｃ１）成分を含んでいない場合、［（Ｃ１）／（Ｃ）］は０である。
　（Ｃ１）成分の含有量又は（Ｃ）成分の総含有量に対する比が上記好ましい下限値以上であれば水溶性フィルムの脆化が抑制される。
　（Ｃ１）成分の含有量又は（Ｃ）成分の総含有量に対する比が上記好ましい上限値以下であれば水溶性フィルム製の容器の軟化が進行し過ぎず、外観や触感を保ちやすい。
　（Ｃ２）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して５～３０質量％が好ましく、１０～２８質量％がより好ましく、１５～２５質量％がさらに好ましい。
　（Ｃ）成分の総含有量に対する（Ｃ２）成分の含有量の比［（Ｃ２）／（Ｃ）］は、０．３～１．０が好ましく、０．３～０．７がより好ましく、０．４～０．７がさらに好ましく、０．４～０．６が特に好ましい。
　（Ｃ２）成分の含有量又は（Ｃ）成分の総含有量に対する比が上記好ましい下限値以上であれば外観安定性及び良好な流動性を担保でき、水溶性フィルムの脆化が抑制される。
　（Ｃ２）成分の含有量又は（Ｃ）成分の総含有量に対する比が上記好ましい上限値以下であれば水溶性フィルム製の容器の軟化が進行し過ぎず、外観や触感を保ちやすい。
　（Ｃ３）成分の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して１～２０質量％が好ましく、１～１５質量％がより好ましく、３～１２質量％がさらに好ましく、５～１０質量％が特に好ましい。なお、一実施形態において、液体洗浄剤組成物は（Ｃ３）成分を含んでいなくてもよい。
　（Ｃ）成分の総含有量に対する（Ｃ３）成分の含有量の比［（Ｃ３）／（Ｃ）］は、０．０２～０．６５が好ましく、０．０２～０．６がより好ましく、０．０７～０．４がさらに好ましく、０．１２～０．２９が特に好ましい。なお、一実施形態において、液体洗浄剤組成物が（Ｃ３）成分を含んでいない場合、［（Ｃ３）／（Ｃ）］は０である。
　（Ｃ３）成分の含有量又は（Ｃ）成分の総含有量に対する比が上記好ましい下限値以上であれば水溶性フィルムの脆化が抑制される。
　（Ｃ３）成分の含有量又は（Ｃ）成分の総含有量に対する比が上記好ましい上限値以下であれば水溶性フィルム製の容器の軟化が進行し過ぎず、外観や触感を保ちやすい。また低温安定性が良好となる。
　（Ｃ２）成分と（Ｃ３）成分の合計量に対する（Ｃ１）成分の含有量の比［（Ｃ１）／（（Ｃ２）＋（Ｃ３））］は、０．０５～１が好ましく、０．１～０．５がより好ましく、０．１～０．３が特に好ましい。［（Ｃ１）／（（Ｃ２）＋（Ｃ３））］がこの範囲であると、水溶性フィルムの脆化が抑制され、また、水溶性フィルム製の容器の軟化が進行し過ぎず、外観や触感を保ちやすい。
　液体洗浄剤組成物は、（Ｃ）成分として、（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、及び（Ｃ３）成分から選択される１種以上を含有し、（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、及び（Ｃ３）成分から選択される２種以上を含有するのが好ましく、（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分及び（Ｃ３）成分を含有するのがより好ましい。
　本発明の効果を損なわない範囲で、液体洗浄剤組成物は、上記（Ｃ）成分以外の可塑剤として機能する他の成分を含んでいてもよい。
　可塑剤として機能する他の成分としては、２－メチル－１，３－プロパンジオール、メタノール、ジグリセロール、１,４－ブタンジオール、尿素が挙げられる。
＜配合比＞
　（Ａ）成分の質量に対する（Ｂ）成分の質量の比［（Ｂ）／（Ａ）］は、０．０１～０．１が好ましく、０．０２～０．０６がより好ましい。上記範囲内とすることで液体製剤の安定性に優れる。
　（Ａ）成分の質量に対する（Ｃ）成分の質量の比［（Ｃ）／（Ａ）］は、０．２～０．８が好ましく、０．３～０．７がより好ましい。上記範囲内とすることで液体製剤の安定性、及び流動性に優れる。
　（Ｃ）成分の質量に対する（Ｂ）成分の質量の比［（Ｂ）／（Ｃ）］は、０．０１～０．１５が好ましく、０．０３～０．１がより好ましい。上記範囲内とすることで水溶性フィルム製容器としての触感に優れる。
　（Ｃ）成分の質量に対する（Ａ）成分の質量の比［（Ａ）／（Ｃ）］は、１．０～５．０が好ましく、１．５～３．０より好ましい。上記範囲内とすることで液体製剤としての安定性、及び水溶性フィルム製容器としての触感に優れる。
　（Ｂ）成分の質量に対する（Ｃ）成分の質量の比［（Ｃ）／（Ｂ）］は、８．０～４０．０が好ましく、１０．０～３５．０がより好ましい。上記範囲内とすることで経時による水溶性フィルム製容器の脆化が抑制され、良好な触感や外観を得ることができる。
＜酵素＞
　本発明における液体洗浄剤組成物は、酵素を含んでもよい。
　酵素としては、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼなどが挙げられる。
　酵素は、一般に、酵素を含有する製剤（酵素製剤）として市販されている。液体洗浄剤を調製する際、通常、酵素は酵素製剤の形態で配合される。
《プロテアーゼ》
　プロテアーゼとしては、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン、及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼが好ましい。
　プロテアーゼを含有する酵素製剤（プロテアーゼ製剤）は市販されている。液体洗浄剤を調製する際、プロテアーゼは、通常、このプロテアーゼ製剤を用いて配合される。
　プロテアーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　１６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　１６Ｌ　ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　１６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ　８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ　２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ　Ｕｌｔｒａ　２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ　４８Ｌ　Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　Ｕｎｏ　１００Ｌ；ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ　Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ　ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ　Ｌなどが挙げられる。
　中でも、プロテアーゼ製剤としては、Ｅｖｅｒｌａｓｅ　１６Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ　２．５Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ　４８Ｌ、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　Ｕｎｏ　１００Ｌが好ましく、Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　Ｕｎｏ　１００Ｌがより好ましい。
　プロテアーゼの含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～５．０質量％であることが好ましく、１．０～３．０質量％であることがより好ましい。
《アミラーゼ》
　アミラーゼとしては、α－アミラーゼ、β－アミラーゼ、α－グルコシターゼ、グルコアミラーゼ；デンプンやグリコーゲン等のα－１，６結合を加水分解するグルコアミラーゼ、プルラナーゼ、イソアミラーゼ、アミロ－１，６グルコシターゼ／４－αグルカノトランスフェラーゼ、オリゴ－１，６－グルコシターゼ等が好ましい。
　アミラーゼを含有する酵素製剤（アミラーゼ製剤）は市販されている。液体洗浄剤を調製する際、アミラーゼは、通常、このアミラーゼ製剤を用いて配合される。
　アミラーゼ製剤としては、例えば、ターマミルウルトラ（Ｔｅｒｍａｍｙｌ　Ｕｌｔｒａ）３００Ｌ、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）１６Ｌ、ステインザイム（Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ）１２Ｌ、プロモザイム（Ｐｒｏｍｏｚｙｍｅ）２００Ｌ、アンプリファイプライム（Ａｍｐｌｉｆｙ　Ｐｒｉｍｅ）１００Ｌ、Ｍｅｄｌｅｙ（登録商標）Ｃｏｒｅ２１０Ｌ（プロテアーゼとアミラーゼとの混合酵素。以上、商品名；ノボザイムズ社製）；マキサミル（Ｍａｘａｍｙｌ）（商品名、ジェネンコア社製）、プルラナーゼアマノ（商品名、天野製薬社製）、ＤＢ－２５０（商品名、Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ　ａｅｒｏｇｅｎｅｓ　ＡＴＣＣ９６２１由来のプルラナーゼ、クルード又は結晶化品、生化学工業社製）等が挙げられる。
　中でも、デュラミル１６Ｌ、ステインザイム１２Ｌ、ターマミルウルトラ３００Ｌ、アンプリファイプライム１００Ｌ（以上、商品名；ノボザイムズ社製）が好ましく、アンプリファイプライム１００Ｌがより好ましい。
　アミラーゼの含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０，０５～３質量％であることが好ましく、０．１～１質量％であることがより好ましい。
《リパーゼ、セルラーゼ、マンナナーゼ》
　リパーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ　１００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ　１００Ｌなどが挙げられる。
　セルラーゼ製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社製）、Ｍｅｄｌｅｙ　Ｇｌｏｗ　２００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製）などが挙げられる。
　マンナナーゼ製剤としては、例えば、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ　４Ｌ等が挙げられる。
　これらの酵素製剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　プロテアーゼ及びアミラーゼ以外の酵素の総含有量は、酵素製剤として、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～１．５質量％であることが好ましく、０．１～１．０質量％であることがより好ましい。
＜キレート剤＞
　本発明における液体洗浄剤組成物は、金属イオンにキレートできるキレート剤（金属封鎖剤ともいう）を含んでもよい。
　キレート剤としては有機キレート剤が挙げられる。具体的には、キレート剤として、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、グルコン酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、エタン－１，１－ジホスホン酸、エタン－１，１，２－トリホスホン酸、メチルグリシンジ酢酸３ナトリウム、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジホスホン酸、エタンヒドロキシ－１，１，２－トリホスホン酸、エタン－１，２－ジカルボキシ－１，２－ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキシメチレンスルホン酸等の有機ホスホン酸誘導体またはそれらの塩などが挙げられる。
　これらの中でも、キレート剤として、クエン酸、メチルグリシンジ酢酸３ナトリウムが低温安定性の観点からより好ましい。キレート剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
＜抗菌剤＞
　本発明における液体洗浄剤組成物は抗菌剤を含んでもよい。抗菌剤を含有することで、抗菌性能を付与することができる。
　抗菌剤としては、公知の第４級アンモニウム塩、フェノール誘導体又はジフェニル化合物が挙げられる。抗菌剤としては、例えば、塩化アルキル（炭素数１２～１６）トリメチルアンモニウム、５－クロロ－２－（２，４－ジクロロフェノキシ）フェノール（慣用名：トリクロサン）、５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノール（慣用名：ダイクロサン）等が挙げられる。
　抗菌剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０５～５．０質量％が好ましい。抗菌剤は、１種単独でもよいし、２種以上の組み合わせでもよい。
＜酸化防止剤＞
　本発明における液体洗浄剤組成物は酸化防止剤を含んでもよい。酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）（住友化学株式会社製、商品名：ＳＵＭＩＬＺＥＲ　ＢＨＴ－Ｒ）、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの酸化防止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～３質量％が好ましい。
＜その他の成分＞
　本発明における液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、前記成分以外に、必要に応じて、液体洗浄剤に通常用いられる成分（その他の成分ともいう）を含んでいてもよい。
　その他の成分としては、例えば酵素安定化剤、ハイドロトロープ剤、ｐＨ調整剤、漂白剤、移染防止剤、蛍光増白剤、ソイルリリース剤、分散剤、消泡剤、構造粘性付与剤、シリコーン等の風合い向上剤、防腐剤、香料、パール剤、乳濁化剤、着色剤として汎用の色素又は顔料などが挙げられる。
　酵素安定化剤としては、例えばホウ酸、ホウ砂、ギ酸又はその塩、安息香酸、乳酸又はその塩、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類などが挙げられる。
　これらの酵素安定化剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　酵素安定化剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～２質量％が好ましく、０．１～１．５質量％がより好ましい。
　ハイドロトロープ剤としては、例えばパラトルエンスルホン酸又はその塩、クメンスルホン酸又はその塩、安息香酸塩、尿素などが挙げられる。
　これらのハイドロトロープ剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ハイドロトロープ剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～１５質量％が好ましい。
　ｐＨ調整剤としては、例えば無機酸（塩酸、硫酸、リン酸等）、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等）、アンモニアなどが挙げられる。
　これらのｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　漂白剤としては、過酸化水素などが挙げられる。
　漂白剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～１０質量％が好ましい。
　移染防止剤としては、例えばポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリアルキレンアミンなどが挙げられる。
　移染防止剤は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
　移染防止剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して３質量％以下が好ましい。
　蛍光増白剤としては、例えば４，４’－ビス（２－スルホスチリル）ビフェニルジナトリウム塩等のビフェニル型の蛍光増白剤；４，４’－ビス（（４－アミノ－６－モルホリノ－１，３，５－トリアジニル－２）アミノ）スチルベン－２，２’－ジスルホン酸塩等のスチルベン型の蛍光増白剤などが挙げられる。
　これらの蛍光増白剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。蛍光増白剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～１０質量％が好ましい。
　ソイルリリース剤（ＳＲ剤ともいう）としては、例えばアルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位からなる群より選択される少なくとも一種の繰り返し単位、並びにオキシアルキレン単位を有するポリマーが挙げられる。このようなポリマーとしては、例えば国際公開第２０１７／１４２０１２号に記載されているものが挙げられる。ソイルリリース剤の市販品としては、例えばクラリアント社製の商品名「ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ －１７０」などが挙げられる。
　また、ソイルリリース剤としては、ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体等の高分子が挙げられる。
　ポリアルキレンアミンのアルキレンオキシド付加体としては、例えば国際公開第２０１７／１４２０１２号や特表２０１７－５１４９６７号公報に記載されているものが挙げられる。市販品としては、例えばＢＡＳＦ社製の商品名「Ｓｏｋａｌａｎ ＨＰ２０」などが挙げられる。
　また、ソイルリリース剤としては、特開２０１９－９００５７号公報に記載されているカチオン化セルロースが挙げられる。
　これらのソイルリリース剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ソイルリリース剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～２０質量％が好ましい。
　分散剤としては、例えばポリアクリル酸及びその塩、ポリメタクリル酸及びその塩、高分子ポリカルボン酸またはそれらの塩等が挙げられる。
　これらの分散剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　分散剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～５質量％が好ましい。
　消泡剤としては、例えば脂肪酸エステルなどが挙げられる。脂肪酸エステルとして具体的には、２－エチルヘキサン酸２－エチルヘキシル（別称：イソオクチル酸２－エチルヘキシル、２Ｈ０８）などが挙げられる。
　これらの消泡剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　消泡剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～５質量％が好ましい。
　構造粘性付与剤は、液体洗浄剤組成物に構造粘性を付与するものである。液体洗浄剤組成物は、構造粘性付与剤を含有することで、機能性付与粒子の分散性を向上し、保存安定性をより高めやすい。
　構造粘性付与剤としては、アクリル系ポリマー、分子量が１００以上であり分子内にウレア基を有する化合物、トリグリセリドが挙げられる。
　アクリル系ポリマーとしては、具体的には、特開２０１７－２２２７８９号公報記載の（Ｅ）成分が挙げられる。市販品としては、架橋タイプのものとして、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の「Ｃａｒｂｏｐｏｌ　Ａｑｕａ３０」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ　Ａｑｕａ　ＳＦ－１」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ　ＥＺ－４」、ＤＯＷ社製の「ＡＣＵＳＯＬ　８３０」等が挙げられる。非架橋タイプのものとして、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製の「Ｎｏｖｅｔｈｉｘ　ＨＣ２００」等が挙げられる。アクリル系ポリマーは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　分子量が１００以上であり、分子内にウレア基を有する化合物としては、具体的には、特開２０１８－５９０９６号公報記載の（Ｂ）成分が挙げられる。市販品としては、例えば、ビッグケミー社のＢＹＫ－４１０、ＢＹＫ－４１１、ＢＹＫ－４２０、ＢＹＫ－４２５、ＢＹＫ－４２８、ＢＹＫ－７４１１ＥＳ、ＢＹＫ－７４２０ＥＴ、ＢＹＫ－Ｄ４１０等が挙げられる。分子量が１００以上であり、分子内にウレア基を有する化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　トリグリセリドとしては、具体的には、国際公開第２０１４／１７１４７６号公報記載の（Ｂ１）成分が挙げられる。市販品としては、日油株式会社製の「カスターワックスＡフレーク」（商品名）等が挙げられる。トリグリセリドは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　構造粘性付与剤としては、アクリル系ポリマー、トリグリセリドが好ましく、アクリル系ポリマーがより好ましい。
　構造粘性付与剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１～５質量％が好ましく、０．５～２．５質量％がより好ましい。構造粘性付与剤の含有量が上記下限値以上であると、液体洗浄剤組成物の液体安定性を向上しやすい。構造粘性付与剤の含有量が上記上限値以下であると、増粘が抑制され、液体洗浄剤組成物の保存安定性をより良好に維持できる。
　風合い向上剤としては、例えばジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンなどが挙げられる。これらのシリコーンとしては、例えばオイル型、オイルコンパウンド型、溶液型、エマルション型、自己乳化型等が挙げられる。
　これらの風合い向上剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。風合い向上剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～２０質量％が好ましい。
　防腐剤としては、例えばダウ・ケミカル社製の商品名「ケーソンＣＧ」、ソー・ジャパン社製の商品名「アクチサイドＭＢＳ」、クラリアント社製の商品名「ＮＩＰＡＣＩＤＥ ＢＩＴ ２０」などが挙げられる。
　これらの防腐剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　防腐剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．００１～１質量％が好ましい。
　香料としては、例えば１９９６年化学工業日報社刊、印藤元一著「合成香料 化学と商品知識」；１９６９年ＭＯＮＴＣＬＡＩＲ，Ｎ．Ｊ．刊、ＳＴＥＦＦＥＮ ＡＲＣＴＡＮＤＥＲ著「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」等に記載のものが挙げられる。より具体的には、合成香料、動物もしくは植物からの天然香料、天然香料及び／又は合成香料を含む調合香料や、例えば特開２００２－１４６３９９号公報に記載の香料成分などが挙げられる。
　香料は、高分子化合物で形成されたカプセルに内包されたカプセル香料として、配合されてもよい。
　香料は、１種単独で用いられてもよいし、２種以上を併用してもよい。
　香料の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．０１～２質量％が好ましい。
　パール剤としては、例えばクラリアント社製の商品名「ＳＲＮ－１００」等が挙げられる。
　乳濁化剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ、通常、固形分３０～５０質量％のエマルションが好適に用いられる。具体例としては、ポリスチレンエマルション（サイデン化学社製：商品名サイビノールＲＰＸ－１９６　ＰＥ－３、固形分４０質量％）等が挙げられる。
　乳濁化剤の配合量、すなわち、液体洗浄剤組成物１００質量％中の乳濁化剤の含有量は、０．０１～０．５質量％が好ましい。
　着色剤としては、例えばキノン系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、キノリン系色素、ピレン系色素などが挙げられる。なお、本明細書において、下記の「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデックスの略である。各色素の構造は「法定色素ハンドブック」（日本化粧品工業連絡会編）、染料便覧（有機合成化学協会編）に記載されている。
　キノン系色素としては、例えばＣ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ ６３（Ｃ．Ｉ．ソルベント ブルー ６３、青色４０３号）、ミリケン社製のＬｉｑｕｉｔｉｎｔ Ｂｌｕｅ ＨＰ、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ Ｂｌｕｅ ＢＬ，Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ Ｂｌｕｅ ＭＣ等の商品名が挙げられる。
　トリフェニルメタン系色素としては、例えば緑色３号（Ｃ．Ｉ．４２０５３）等が挙げられる。
　キノリン系色素としては、例えば黄色２０３号（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ３）、ミリケン社製のＬｉｑｕｉｔｉｎｔ ＹＥＬＬＯＷ　ＳＹ等が挙げられる。
　色素の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～１００質量ｐｐｍが好ましい。
＜溶剤＞
　本発明における液体洗浄剤組成物は、溶剤として機能する水及び（Ｃ）成分に加えて、（Ｃ）成分以外の有機溶剤を、その他の溶剤として使用してもよい。
　水の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して２０質量％未満であることが好ましく、０質量％超１０質量％以下がより好ましく、１～９質量％がさらに好ましく、３～９質量％が特に好ましく、５～８質量％が最も好ましい。
　水の含有量が上記好ましい上限値以下であることにより、容器を構成する水溶性フィルムが破れて充填が不可能になる事態を回避できる。水の含有量が上記好ましい下限値以上であることにより、容器に充填する際に必要な流動性を確保しやすい。
　本発明における液体洗浄剤組成物は、水の含有量が通常の洗浄剤組成物より少なくとも、水の代替として（Ｃ）成分を用いることで粘度の著しい増大（ゲル化ともいう）を抑えるため流動性に優れる。
　（Ｃ）成分以外の有機溶剤としては、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノール、ベンジルアルコール等のアルカノール類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の炭素数２～３のアルキレングリコール単位を有する（ポリ）アルキレングリコールの芳香族エーテル類、が挙げられる。
　本発明の液体洗浄剤組成物が、前記（Ｃ）成分以外の有機溶剤を含有する場合、（Ｃ）成分以外の有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤組成物の総質量に対して、０．１～１０質量％が好ましく、２～５質量％がより好ましい。（Ｃ）成分以外の有機溶剤の含有量が上記下限値以上であれば、液安定性のさらなる向上が図れる。
＜物性＞
《ｐＨ》
　液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは７．０～９．５が好ましく、７．５～９．０がより好ましく、８．０～８．５がさらに好ましい。ｐＨが上記範囲の下限値以上であれば良好な洗浄性能を発現する。ｐＨが上記範囲の上限値以下であれば良好な触感や外観を保ちやすい。
　液体洗浄剤組成物のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。本明細書におけるｐＨは、測定対象を２５℃とし、ｐＨメーター（東亜ディーケーケー社製、製品名「ＨＭ－３０Ｇ」）により測定される値である。
《粘度》
　液体洗浄剤組成物の２５℃における粘度は１０～１０００ｍＰａ・ｓが好ましく、１０～５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１０～３００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
　液体洗浄剤組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、下記条件で測定した値である。
（測定条件）
・ローター：２番ローター。
・回転数：６０ｒｐｍ。
・測定温度：２５℃。
・粘度の読み取り：ローターの回転開始３０秒後。
［製造方法］
　液体洗浄剤物品は、例えば、平面視四角形の凹部が複数形成された金型を用い、以下のようにして製造される。
　水溶性フィルムを、前記凹部の開口部を塞ぐように配置する。凹部内を減圧し、凹部に水溶性フィルムを引き込んで、上面が開口した収容部を形成する。１つの収容部の大きさは、２０～３０ｍＬ程度である。
　次いで、液体洗浄剤組成物を、前記収容部に充填する。その後、濡らした別の水溶性フィルムを、収容部の開口部を塞ぐように配置して封じる。水溶性フィルムは、例えば、収容部の開口部を加圧又は加熱することにより、封じることができる。その後、個々に切り出すことによって、液体洗浄剤組成物が水溶性フィルム製の容器に充填された液体洗浄剤包装体を得ることができる。
　液体洗浄剤組成物は、従来公知の液体洗浄剤組成物の製造方法に準じて製造することができる。例えば、水の一部に、ｐＨ調整剤を除く各成分を加えて混合した後、必要に応じてｐＨ調整剤を添加してｐＨを調整した後、水の残部を加えて全体量を１００質量％とすることにより製造できる。
［使用方法］
　本発明の液体洗浄剤物品は、衣料用洗浄剤として用いた場合、従来のように洗剤を計り取る必要がなく、１個の液体洗浄剤物品を洗濯槽に投入するだけでよい。そのため、本発明の液体洗浄剤物品は、簡便性、利便性が高い。
　もう一つの側面として、本発明は以下の態様を包含する。
＜１＞水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤組成物が封入された液体洗浄剤物品であって、
　前記液体洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、並びに下記（Ｃ１’）成分、（Ｃ２’）成分、及び（Ｃ３’）成分から選択される１種以上である（Ｃ’）成分を含有し、
下記（Ｂ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～５質量％である、液体洗浄剤物品。
（Ａ）成分：界面活性剤。
（Ｂ）成分：炭酸塩。
（Ｃ１’）成分：グリセリン。
（Ｃ２’）成分：プロピレングリコール。
（Ｃ３’）成分：ソルビトール。
＜２＞前記（Ａ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して４０質量％以上である、＜１＞に記載の液体洗浄剤物品。
＜３＞前記（Ａ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して５０質量％以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の液体洗浄剤物品。
＜４＞前記（Ａ）成分が、ＬＭＡＯを含む、＜１＞～＜３＞のいずれか一項に記載の液体洗浄剤物品。
＜５＞前記（Ｂ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．８～２．０質量％である、＜１＞～＜４＞のいずれか一項に記載の液体洗浄剤物品。
＜６＞前記（Ｃ’）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して２０～４５質量％である、＜１＞～＜５＞のいずれか一項に記載の液体洗浄剤物品。
　以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
［使用原料］
　本実施例において使用した原料は、下記の通りである。
＜水溶性フィルム＞
・ポリビニルアルコール製水溶性フィルム、商品名「Ｍ８３１２」、Ｍｏｎｏｓｏｌ　ＬＬＣ社製。
・ポリビニルアルコール製水溶性フィルム、商品名「Ｍ８７７５」、Ｍｏｎｏｓｏｌ　ＬＬＣ社製。
＜（Ａ）成分：界面活性剤＞
・ＡＥ（７ＥＯ）：天然アルコールに７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式（a２）中、Ｒ１３＝炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基、ｖ＝７、ｗ＝０、ｘ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
・ＭＥＥ：脂肪酸メチルエステルエトキシレート（脂肪酸の炭素数１２～１４、ＥＯの平均付加モル数１５）、上記一般式（a１）中、Ｒ１１＝炭素数１１のアルキル基及び炭素数１３のアルキル基、Ｒ１２＝メチル基、ｓ＝１５、ｔ＝０、ｕ＝０。下記合成方法により合成されたもの。
・ＬＭＡＯ：炭素数１２及び１４の天然アルコール（第１級アルコール）に１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンアルキルエーテルともいう）。下記合成方法により合成されたもの。
・ソフタノール７０：炭素数１２～１４の第２級アルコールに、７モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（株式会社日本触媒製、商品名「ソフタノール７０」）。
・ＡＥＳ（２ＥＯ）：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩（ＥＯの平均付加モル数２）。商品名「ＡＳＣＯ　２４－２／７０」、ＡＫ　Ｃｈｅｍｔｅｃｈ社製。
・ＬＡＳ：炭素数１０～１４のアルキル基を有する直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ライポン（登録商標）ＬＨ－２００」。
・ヤシ脂肪酸：商品名「椰子脂肪酸」、Ｐ．Ｔ．Ｍｕｓｉｍ　Ｍａｓ社製。
《ＭＥＥの合成方法》
　特開２０００－１４４１７９号公報に記載の合成方法に準じ、以下のようにして合成した。
　組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｗＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業株式会社製、商品名「キョーワード３００」）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎ水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を１８０℃、圧力を０．３ＭＰａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。
　得られた反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加し混合した後、触媒を濾別してＭＥＥを得た。
《ＬＭＡＯの合成方法》
　プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ－１２１４（商品名）８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器内に仕込み、前記反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間、反応液を脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。
　エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間、反応液を熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。
　次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ－トルエンスルホン酸を反応液に加えて中和し、ＬＭＡＯを得た。
《ＡＥ（７ＥＯ）の合成方法》
　エチレンオキシド（ガス状）の使用量を７６０．６ｇから３５５．０ｇに変更した以外は、ＡＥ（１５ＥＯ）と同様にしてＡＥ（７ＥＯ）を得た。
＜（Ｂ）成分：炭酸塩＞
・炭酸ナトリウム：商品名「ソーダ灰」、住友商事ケミカル株式会社製。
・炭酸水素ナトリウム：商品名「Ｓｏｄｉｕｍ　Ｂｉｃａｒｂｏｎａｔｅ」、ＯＣＩ社製。
＜（Ｃ）成分：可塑剤＞
・グリセリン：商品名「グリセリン」、ＬＧ　Ｈｏｕｓｈｏｌｄ　＆　Ｈｅａｌｔｈｃａｒｅ。
・プロピレングリコール：商品名「Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ　ｇｌｙｃｏｌ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ＰＧ－Ｉ」、ＳＫＣ製。
・ソルビトール：商品名「Ｄ－Ｓｏｒｂｉｔｏｌ」、ＰＡＩＫ　ＫＷＡＮＧ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ社製。
＜酵素＞
・酵素１：プロテアーゼ／アミラーゼ製剤、商品名「Ｍｅｄｌｅｙ　Ｃｏｒｅ　２１０Ｌ」ノボザイムズ社製。
・酵素２：セルラーゼ製剤、商品名「Ｍｅｄｌｅｙ　Ｇｌｏｗ　２００Ｌ」ノボザイムズ社製。
＜キレート剤（金属封鎖剤）＞
・クエン酸：商品名「Ｃｉｔｒｉｃ　Ａｃｉｄ」、Ｊｔｈｕｓ社製。
＜酸化防止剤＞
・亜硫酸ナトリウム：商品名「Ｓｏｄｉｕｍ　Ｓｕｌｆｉｔｅ，　Ａｎｈｙｄｒｏｕｓ」、Ｐｏｏｈｕｎｇ　Ｐｈｏｔｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製。
＜香料＞
・香料１：ＴＥＡ　Ｔｒｅｅ　Ｆｌｏｒａｌ　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ、商品名「ＴＥＡ　ＴＲＥＥ　ＦＬＯＲＡＬ」、ｓｙｍｒｉｓｅ社製。
・香料２：シトロネラ油、商品名「Ｃｉｔｒｏｎｅｌｌａ　ｊａｖａ　ｏｉｌ」、ＥＴＥＲＩＳ　Ｅｎｔｅｒｐｒｉｓｅ　ＰＴＥ社製。
・香料３：シンナムアルデヒド、商品名「Ｃｉｎｎａｍｉｃ　Ａｌｄｅｈｙｄｅ」、Ｓｈａｎｇｈａｉ　Ｐｕ－ｊｉｅ　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ社製。
・香料４：特開２００２－１４６３９９号公報の表１１～１８に記載の香料組成物Ａ。
＜色素＞
・色素１：黄色染料、商品名「ＬＩＱＵＩＴＩＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　ＳＹ」、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社製。
・色素２：青色染料、商品名「ＬＩＱＵＩＴＩＮＴ　ＢＬＵＥ　ＨＰ」、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社製。
・色素３：緑色染料、商品名「ＬＩＱＵＩＴＩＮＴ　ＹＥＬＬＯＷ　ＳＹ」と商品名「ＬＩＱＵＩＴＩＮＴ　ＧＬＡＣＩＥＲ　ＢＬＵＥ　ＭＣ」の混合色素（混合比４：１）、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ社製。
＜その他＞
・パラトルエンスルホン酸：ハイドロトロープ剤（協和発酵キリン社製、商品名「ＰＴＳ酸」）
・乳酸ナトリウム：酵素安定化剤（武蔵野化学研究所社製、商品名「乳酸ソーダ６０Ｅ」）。
・ＭＥＡ（ｐＨ調整剤）：商品名「モノエタノールアミン」、ＭＩＷＯＮ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製。
・抗菌剤：５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノール（慣用名：ダイクロサン）（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｔｉｎｏｓａｎ　ＨＰ１００」）。
・ＳＲ剤：ＨＰ２０（ポリアルキレンイミンのエチレンオキシド付加体（ＢＡＳＦ株式会社製、商品名「ＨＰ２０」））又はＳＲＮ－１７０（ポリエチレングリコールとジメチルテレフタラートの重縮合体（クラリアント株式会社製、商品名「ＴｅｘＣａｒｅ ＳＲＮ－１７０Ｃ」）。
・水：商品名「精製水」、関東化学社製。
［実施例１～２１、比較例１～３］
＜洗浄剤組成物の調製＞
　５００ｍＬのビーカーに、表１～４の配合量に従い、水の一部と他の成分全体を投入し、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ　ＫＯＧＹＯ　ＩＮＣ．製）で充分に攪拌した。
　次いで、２５℃でのｐＨが７．０になるように、モノエタノールアミンを適量添加した後、炭酸ナトリウムを添加した。その後のｐＨ調整はせず、全体量が１００質量％になるように水を加えて、液体洗浄剤組成物を得た。
＜液体洗浄剤物品１の製造＞
　表１～４に記載した水溶性フィルム原反を、５５ｍｍ×９０ｍｍのフィルム片としたものを２枚用意し、それらを重ね合わせて３辺をヒートシールし袋状の収容部を形成した。
　次いで、各例の液体洗浄剤組成物の３０ｇを、封をしていない最後の一辺から前記収容部に充填した。その後、最後の１辺の封をして液体洗浄剤物品１を得た。
＜液体洗浄剤物品２の製造＞
　金型としては、平面視四角形の凹部（縦４５ｍｍ、横４５ｍｍ、深さ１２ｍｍ）が複数形成された金型を用いた。
　表１～４に記載した水溶性フィルム原反を、金型の凹部の開口部を塞ぐように配置し、凹部内を減圧し、凹部に水溶性フィルムを引き込んで、上面が開口した収容部を形成した。
　次いで、各例の液体洗浄剤組成物の２０ｇを、前記収容部に充填した。その後、濡らした別の水溶性フィルムを、収容部の開口部を塞ぐように配置して封じた。
　その後、個々に切り出すことによって、液体洗浄剤組成物が水溶性フィルム製の容器に充填された各例の液体洗浄剤物品２を得た。
［評価］
＜洗浄力評価＞
　全自動洗濯機（東芝社製、製品名：ＡＷ-８Ｖ２（Ｗ））に、１５℃の水道水６０Ｌを入れた。各例の液体洗浄剤物品２(２０ｇ)を洗濯機に入れ、人工汚垢布５枚を１枚の肌シャツ（ＢＶＤ製）に縫い合わせた肌シャツ６枚と、無汚垢の肌シャツを浴比１５倍となるよう洗濯機に入れた。汚垢布を縫い付けた肌シャツが洗濯機の底、下部、中間部、上部に位置するように洗濯機に入れた。前記全自動洗濯機の標準コースにより、洗浄１０分間、すすぎ１回、脱水３分間を順次行う洗浄操作を１回行った後、被洗物を風乾した。
　洗浄前後の人工汚垢布について、日本電色社製の色差計（製品名：ＳＥ２００型）で測定した。洗浄率（％）を以下の式で算出し、３０枚（５×６）枚の平均を平均洗浄率（％）とした。
洗浄率（％）＝（汚垢布のＫ／Ｓ－洗浄布のＫ／Ｓ）／（汚染布のＫ／Ｓ－未汚染布のＫ／Ｓ）×１００
　上記数式中、汚染布とは洗浄前の上記の各汚垢布を意味し、洗浄布とは上記の各汚垢布を洗浄した後の布を意味し、未汚垢布とは、汚れを付着させていない元の白布（原布ともいう）を意味する。また、Ｋは吸光係数、Ｓは散乱係数を表す。
　平均洗浄率（％）に基づいて、下記評価基準で各汚れに対する洗浄力を評価し、Ａ又はＢであれば合格とした。各例の評価結果を表１～４に示す。
《評価基準》
　Ａ：平均洗浄率６０％以上。
　Ｂ：平均洗浄率５５％以上６０％未満。
　Ｃ：平均洗浄率５０％以上５５％未満。
　Ｄ：平均洗浄率５０％未満。
＜フィルムの触感（脆化）評価＞
　各例の液体洗浄剤物品２を、４０℃、２０％ＲＨの条件下で１ヶ月保存した後の外観及び触感について、パネル１０人が、下記の採点基準に従って官能評価した。１０人の採点の平均点に基づき、下記評価基準で触感（脆化）を評価した。評価がＡ又はＢであれば合格とした。各例の評価結果を表１～４に示す。
《採点基準》
　１点：外観上白濁し、触った際にザラツキを感じる。又は、外観上見窄らしく、触った際に柔らかく脆弱である。
　２点：外観上白濁はないが、触った際にややザラツキを感じる。
　３点：外観上白濁はなく、触った際のザラツキも感じない。
《評価基準》
　Ａ：採点の平均点が２．５点以上。
　Ｂ：採点の平均点が２．０点～２．５点未満。
　Ｃ：採点の平均点が２．０点未満。
＜液体洗浄剤物品としての外観評価＞
　各例の液体洗浄剤物品２を、４０℃、２０％ＲＨの条件下で１ヶ月保存した後の物品の中身の外観について、パネル１人が、下記の評価基準に従って官能評価した。官能評価がＡであれば合格とした。各例の評価結果を表１～４に示す。
《評価基準》
　Ａ：外観上、白濁がない。
　Ｂ：外観上、白濁が見られる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表１～３に示すように実施例１～２１では、いずれも良好な洗浄力が得られた。また、保存後の外観や触感も良好であった。
　これに対して、表４に示すように、（Ｂ）成分を入れない比較例１は洗浄力に劣っていた。また、（Ｂ）成分を過剰に入れた比較例２は、保存後の外観や触感に劣っていた。
　本発明によれば、優れた洗浄力を備えながら、経時による水溶性フィルム製容器の脆化が抑制され、良好な触感や外観を維持できる液体洗浄剤物品を提供することができる。

Claims (1)

  1. 　水溶性フィルム製の容器に液体洗浄剤組成物が封入された液体洗浄剤物品であって、
    　前記液体洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、下記（Ｂ）成分、並びに下記（Ｃ１）成分、（Ｃ２）成分、及び（Ｃ３）成分から選択される１種以上である（Ｃ）成分を含有し、
    下記（Ｂ）成分の含有量が、前記液体洗浄剤組成物の総質量に対して０．１～５質量％である、液体洗浄剤物品。
    （Ａ）成分：界面活性剤。
    （Ｂ）成分：炭酸塩。
    （Ｃ１）成分：グリセリン、炭素数２～４のアルキレングリコール単位の（ポリ）アルキレングリコールと炭素数１～５のアルカノールからなる（ポリ）アルキレングリコール（モノ又はジ）アルキルエーテル、及び炭素数１～８のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル類からなる群から選択される１種以上。
    （Ｃ２）成分：プロピレングリコール、及び３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノールから選択される1種以上。
    （Ｃ３）成分：ソルビトール。
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