JP6684547B2 - 液体洗浄剤 - Google Patents
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Description
昨今の生活スタイルの変化に伴い、夜に洗濯を行い、洗濯後の被洗物を室内で乾かすという、部屋干し、を行う家庭が増えている。部屋干しは風通しが悪く、被洗物が乾きにくいことで、繊維に付着した微生物が増殖しやすい。このため、被洗物から不快な臭気(部屋干し臭)が発生する。
例えば、特定のノニオン界面活性剤を2種と、殺菌剤として4級アンモニウム化合物、3級アミン化合物、2級アミン化合物、ジメチルジアリルアンモニウム重合体及びビグアニド化合物からなる群より選ばれる1種以上、又は水溶性銀塩と、を特定の混合比率で含有する液体洗浄剤が開示されている(特許文献1参照)。
また、ノニオン界面活性剤としてアルコールアルコキシレートと、抗菌剤として特定の分子量及び融点を有し、4級アンモニウム基を持たない水不溶性の抗菌性化合物、炭素数8〜16のアルキル基を少なくとも1つ有する水溶性4級アンモニウム型抗菌性化合物、2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンズイミダゾール、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニリド及びグルクロン酸クロルヘキシジンからなる群より選ばれる1種以上と、を含有する液体洗浄剤が開示されている(特許文献2参照)。
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、塗布洗浄力に優れ、部屋干し臭の発生を抑制する効果が高く、かつ、外観安定性の良好な液体洗浄剤、を課題とする。
即ち、本発明の液体洗浄剤は、下記一般式(a1)で表される化合物(a1)を含むノニオン界面活性剤(A)と、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニド及びこれらの酸塩からなる群より選ばれる1種以上(B)を0.01〜1.5質量%と、カチオン界面活性剤(C)と、を含有し、前記(A)成分と前記(C)成分とを含む界面活性剤の合計の含有量が30質量%以上であり、(a1)成分/(B)成分で表される質量比が20〜3000であることを特徴とする。
本発明の液体洗浄剤は、家庭用、工業用の用途として利用可能であり、なかでも家庭用として好適に利用可能であり、衣料用として特に好適である。
洗浄対象となる被洗物の種類は、家庭における洗濯で洗浄対象とされているものと同様のものが挙げられ、例えば衣料、布巾、タオル類、シーツ等の繊維製品などが例示される。
本発明における(A)成分は、一般式(a1)で表される化合物(a1)(以下「(a1)成分」ともいう。)を含むノニオン界面活性剤である。
(A)成分は、(a1)成分からなるものでもよく、(a1)成分とこれ以外のノニオン界面活性剤(以下「(a2)成分」ともいう。)とからなるものでもよい。
本発明における(a1)成分は、下記一般式(a1)で表される化合物である。
R1における炭化水素基の炭素数は、8〜22であり、11〜18が好ましく、12〜16がより好ましく、12〜14がさらに好ましい。
また、R1における炭化水素基は、直鎖状の炭化水素基、又は分岐鎖状の炭化水素基である。R1が直鎖状の炭化水素基である場合、酸素原子と結合するR1の炭素原子は、第2級炭素原子である。
式(a1)中のR1−O−における、酸素原子(O)と結合するR1の炭素原子は、第1級炭素原子、第2級炭素原子又は第3級炭素原子のいずれであってもよい。中でも、被洗物への浸透性が高く、塗布洗浄力が高まることから、前記酸素原子(O)と結合するR1の炭素原子は、第2級炭素原子であること(すなわち、R1は、直鎖状の炭化水素基であること)が好ましい。好ましいR1−O−としては、下記一般式(a1−r−1)で表される基が挙げられる。
R101とR102との合計の炭素数は、10〜17が好ましく、11〜15がより好ましく、11〜13がさらに好ましい。
qは、0〜3の数であり、被洗物への浸透性が高くなることから、0〜2が好ましい。
qが0でない場合、つまり(a1)成分がEOとPOとの両方を有する場合、EOとPOとは、ブロック状に付加されていてもよく、ランダム状に付加されていてもよい。
EOとPOとをブロック状に付加する方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法が挙げられる。
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
(a1)成分としては、高濃度においてゲル化領域が狭く、多くの量を配合しやすいことから、前記式(a1)中のR1−O−が前記一般式(a1−r−1)で表される基であるもの(以下「(a1−1)成分」ともいう。)を用いることが好ましい。
(A)成分に占める(a1)成分の割合が、好ましい下限値以上であれば、塗布洗浄力がより高まる。加えて、液体洗浄剤の外観安定性がより向上する。
界面活性剤の総量に占める(a1)成分の割合は、15〜96質量%が好ましく、20〜80質量%がより好ましく、30〜50質量%がさらに好ましい。
液体洗浄剤中の(a1)成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であれば、塗布洗浄力がより高まる。加えて、液体洗浄剤の外観安定性がより向上する。一方、前記の好ましい上限値以下であれば、液体洗浄剤の流動性が高まり、外観安定性がより向上する。
本発明における(a2)成分は、(a1)成分以外のノニオン界面活性剤である。
(a2)成分としては、(a1)成分以外のノニオン界面活性剤であれば特に限定されず、例えば、下記一般式(a2−1)で表される化合物(以下「(a2−1)成分」ともいう。)が挙げられる。
(a1)成分と(a2)成分とを併有することにより、塗布洗浄力がより高まる。
前記式(a2−1)中、tは、0〜6の数であり、0〜3の数が好ましい。tが6を超えると、液体洗浄剤の高温下での保存安定性が低下する傾向にある。
前記式(a2−1)中、uは、0〜20の数であり、0〜18の数が好ましい。uが20を超えると、油汚れの洗浄力が低下しやすくなる。
tが0でない場合、つまり(a2−1)成分がEOとPOとの両方を有する場合、EOとPOとは、ブロック状に付加されていてもよく、ランダム状に付加されていてもよい。
EOとPOとをブロック状に付加する方法としては、例えば、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入する方法、プロピレンオキシドを導入した後にエチレンオキシドを導入する方法、エチレンオキシドを導入した後にプロピレンオキシドを導入してさらにエチレンオキシドを導入する方法等が挙げられる。
エチレンオキシド又はプロピレンオキシドの付加モル数分布は特に限定されない。
該付加モル数分布は、上記(a1)成分と同様、(a2−1)成分を製造する際の反応方法によって変動しやすい。
前記式(a2−1)中のR2の炭素数は、8〜22が好ましく、10〜20がより好ましく、10〜18がさらに好ましい。R3は、水素原子が好ましく、この場合、一般式(a2−1)で表される化合物はアルコールアルコキシレートである(但し、(a1)成分に該当する化合物を除く)。この中でも、t=0である化合物(即ち、アルコールエトキシレート)がより好ましく、第1級アルコールにエチレンオキシドを付加した第1級アルコールエトキシレートがさらに好ましい。
前記式(a2−1)中のR2の炭素数は、9〜21が好ましく、11〜21がより好ましく、11〜17がさらに好ましい。R3は、炭素数1〜6のアルキル基又は炭素数2〜6のアルケニル基が好ましく、炭素数1〜6のアルキル基がより好ましく、炭素数1〜3のアルキル基がさらに好ましく、この場合、一般式(a2−1)で表される化合物はポリオキシアルキレン脂肪酸アルキル又はアルケニルエステルである。
(a2)成分としては、一般式(a2−1)で表される化合物((a2−1)成分)が好ましい。
(a2−1)成分の中でも、外観安定性の観点から、式(a2−1)中の−X−が−O−でありR3が水素原子である化合物が好ましい。
また、(a2−1)成分の中でも、洗浄力の観点から、式(a2−1)中の−X−が−C(=O)−O−である化合物が好ましく、その中でも、式(a2−1)中のR3が炭素数1〜6のアルキル基である化合物がより好ましく、式(a2−1)中のtが0である化合物(即ち、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステル)がさらに好ましく、式(a2−1)中のR3がメチル基であるポリオキシエチレン脂肪酸メチルエステル(以下「MEE」と表記する。)が特に好ましい。
本発明の液体洗浄剤組成物は、ポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルを含有することにより、水への溶解性に優れ、高い洗浄力が得られやすくなる。また、高濃度で界面活性剤を含有しても、粘度の著しい増大(ゲル化)が生じにくく、良好な流動性を有する濃縮タイプの液体洗浄剤とすることができる。
液体洗浄剤中、(a2)成分の含有量は、液体洗浄剤の総量に対して、60質量%以下が好ましく、10〜50質量%がより好ましく、20〜40質量%がさらに好ましい。
液体洗浄剤中の(a2)成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であれば、塗布洗浄力がより向上する。一方、前記の好ましい上限値以下であれば、外観安定性がより向上する。
(A)成分としては、(a1)成分からなるもの、又は、(a1)成分と(a2−1)成分との組合せが好ましく、塗布洗浄力がより高まることから、(a1)成分と(a2−1)成分との組合せがより好ましい。
(a1)成分と(a2−1)成分との組合せとしては、(a1−1)成分とポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとの組合せ、(a1−1)成分とポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとアルコールエトキシレートとの組合せ、が好ましく、これらの中でも、(a1−1)成分とポリオキシエチレン脂肪酸アルキルエステルとの組合せがより好ましい。
上記の(a1)成分と(a2−1)成分との組合せによれば、高濃度においてもゲル化を生じにくいため、(A)成分として多くの量を配合しやすい。加えて、液体洗浄剤の界面活性剤濃度を容易に高くできることから、少量の使用量で洗濯が行える、又は、洗剤容器のコンパクト化が図れる。
前記の(a1)/(a2)質量比が、前記の好ましい下限値以上であれば、塗布洗浄力がより高まる。一方、前記の好ましい上限値以下であれば、液体洗浄剤の外観安定性がより向上する。
本発明において、「(a1)成分/(a2)成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤に含まれる(a2)成分の含有量(質量%)に対する、(a1)成分の含有量(質量%)の割合を意味する。
(A)成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であることにより、本発明の効果が得られやすくなる。一方、前記の好ましい上限値以下であることにより、特に低温での液体洗浄剤の粘度の増大が抑制される。
本発明における(B)成分は、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニド及びこれらの酸塩からなる群より選ばれる1種以上である。(B)成分を含有することで、主に抗菌性が付与される。
ポリリジンとしては、α−ポリ−L−リジン、ε−ポリ−L−リジン、α−ポリ−D−リジン、ε−ポリ−D−リジンのいずれも用いることができる。これらの中でも、安全性の面から、α−ポリ−L−リジン、ε−ポリ−L−リジンが好ましく、ε−ポリ−L−リジンがより好ましい。その中でも、安全性の面から、下記一般式(b1)で表されるε−ポリ−L−リジンが特に好ましい。
酸塩の形態の場合、好ましくは塩酸塩、グルコン酸塩、酢酸塩であり、より好ましくは塩酸塩である。
また、取り扱いを容易にするために、ポリリジンが賦形剤や増量剤で加工されたものを用いてもよい。
ポリヘキサメチレンビグアニド又はその酸塩としては、例えば、下記一般式(b2)で表される化合物(以下「(b2)成分」という。)が挙げられる。
前記式(b2)中、HR4は、有機酸又は無機酸を表し、塩酸、グルコン酸、酢酸が好ましく、塩酸がより好ましい。
nは、0〜5mの整数である。nが0の場合、(b2)成分は、ポリヘキサメチレンビグアニドである。nが0でない場合、(b2)成分は、ポリヘキサメチレンビグアニドの部分酸塩又は全部酸塩である。nは、1〜5mの整数が好ましく、2〜3mの整数がより好ましく、m〜2mの整数がさらに好ましく、mが特に好ましい。
(B)成分としては、外観安定性がより確保されやすいことから、ポリリジン又はその酸塩、ポリヘキサメチレンビグアニド、ポリリジンとポリヘキサメチレンビグアニドとの組合せが好ましく、ポリリジン又はその酸塩がより好ましい。
(B)成分の含有量が、前記の下限値以上であることにより、部屋干し臭の発生を抑制する効果が得られる。一方、前記の上限値以下であることにより、外観安定性が良好となる。
尚、(B)成分がポリリジンの酸塩、ポリヘキサメチレンビグアニドの酸塩の場合についての(B)成分の含有量は、それぞれ、ポリリジン換算、ポリヘキサメチレンビグアニド換算の量とする。
(a1)成分/(B)成分で表される質量比(以下「(a1)/(B)質量比」と表記する。)は、20〜3000であり、50〜1000が好ましく、100〜500がより好ましい。
前記の(a1)/(B)質量比が、前記の下限値未満では、製剤化した際に液外観の安定性を損なうおそれがある。一方、前記の上限値を超えると、充分な部屋干し臭の発生を抑制する効果が得られないおそれがある。
本発明における(C)成分は、カチオン界面活性剤である。(C)成分を含有することで、部屋干し臭の発生を抑制する効果が高くなる。さらに、洗濯液中の(C)成分が少量であっても、部屋干し臭の発生を抑制する効果が充分に得られる。
(C)成分には、例えば、第4級アンモニウム塩を用いることができる。
第4級アンモニウム塩としては、通常、衣料用洗剤に用いられている従来公知のものが挙げられる。中でも、好ましい第4級アンモニウム塩としては、高い抗菌効果又は殺菌効果が得られやすいことから、下記の一般式(c1)、一般式(c2)又は一般式(c3)で表される化合物が挙げられる。
前記式(c1)で表される化合物(以下「(c1)成分」ともいう)の中で好ましいものとしては、例えば、以下に示す(c1−1)成分、(c1−2)成分が挙げられる。
前記(c1−1)成分において、R6〜R8は、それぞれ炭素数1〜3のアルキル基であることが好ましく、それぞれメチル基であることがより好ましい。中でも、R6〜R8がいずれもメチル基であることが特に好ましい。
R9のアルキル基又はアルケニル基において、炭素数は、8〜22であり、10〜22が好ましく、16〜18がより好ましい。また、R9は、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
前記(c1−2)成分において、R6及びR7のアルキル基又はアルケニル基において、炭素数は、それぞれ8〜22であり、8〜12が好ましく、8〜10がより好ましい。また、R6及びR7は、それぞれ、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、それぞれ直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。中でも、R6及びR7がいずれも直鎖状のアルキル基であることが特に好ましい。
R8及びR9は、それぞれ、炭素数1〜3のアルキル基であることが好ましく、それぞれメチル基であることがより好ましい。中でも、R8及びR9がいずれもメチル基であることが特に好ましい。
前記式(c2)中、R11のアルキル基又はアルケニル基において、炭素数は、8〜22であり、10〜18が好ましい。また、R11は、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
前記式(c2)中、R12は、メチル基又はトリル基である。
前記式(c2)中、x+yは、10以上であり、好ましくは10〜50である。x+yが10未満では、被洗物に付着している汚れの分散効果が小さく、被洗物からの汚れ除去効果が得られにくくなることがある。
Z−は、前記式(c1)におけるZ−と同様のものが挙げられる。
前記式(c3)中、R13及びR14は、それぞれ、炭素数1〜3のアルキル基であることが好ましく、それぞれメチル基であることがより好ましい。中でも、R13及びR14がいずれもメチル基であることが特に好ましい。
R15のアルキル基又はアルケニル基において、炭素数は、8〜22であり、10〜18が好ましく、12〜14がより好ましい。また、R15は、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基であることが好ましく、直鎖状のアルキル基であることがより好ましい。
R16は、炭素数1〜3のアルキレン基であり、メチレン基であることが好ましい。
Z−は、前記式(c1)におけるZ−と同様のものが挙げられ、中でもハロゲンイオンが好ましい。
(C)成分としては、(c1)成分、(c2)成分及び(c3)成分からなる群より選ばれる1種以上が好ましい。中でも、(b)成分と併用した際に、外観安定性がより良好となることから、(c1)成分が好ましい。
(C)成分の含有量が、前記の好ましい下限値以上であることにより、部屋干し臭の発生を抑制する効果がより得られやすくなる。一方、前記の好ましい上限値以下であることにより、液体洗浄剤の液安定性(着色の抑制、粘度低下の防止効果、香気安定化等)がより向上する。また、被洗物に対する移染や再汚染等が抑制される。さらに、経済的にも有利となる。
前記の(B)/(C)質量比が、前記の好ましい下限値未満では、充分な部屋干し臭の発生を抑制する効果が得られないおそれがある。また、被洗物への再汚染の点で不具合を生じるおそれがある。一方、前記の好ましい上限値を超えると、外観安定性を損なうおそれがある。
本発明において、「(B)成分/(C)成分で表される質量比」とは、液体洗浄剤に含まれる(C)成分の含有量(質量%)に対する、(B)成分の含有量(質量%)の割合を意味する。
本発明の液体洗浄剤は、液体洗浄剤の調製しやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。液体洗浄剤中の水の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、70質量%以下が好ましく、10〜60質量%が好ましく、10〜50質量%がより好ましい。
水の含有量が、前記の好ましい上限値以下であれば、本発明の効果が顕著に現れやすくなる。
本発明の液体洗浄剤には、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、上述した成分以外のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、特に限定されず、通常、衣料用の液体洗浄剤に配合される成分が挙げられ、例えば(A)成分及び(C)成分以外の界面活性剤、水混和性有機溶媒、減粘剤及び可溶化剤、アルカリ剤、金属イオン捕捉剤、酸化防止剤、防腐剤、風合い向上剤、蛍光増白剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、着香剤、着色剤、乳濁化剤、天然物などのエキス、香料、pH調整剤などを用いることができる。
液体洗浄剤中、(A)成分と(C)成分とを含む界面活性剤の合計の含有量は、液体洗浄剤の総量に対して、30質量%以上であり、40質量%以上が好ましく、50質量%以上がより好ましく、上限値は80質量%以下が好ましい。界面活性剤の合計の含有量が、前記の下限値以上であると、本発明の効果が顕著に現れる。一方、前記の好ましい上限値以下であれば、特に低温での液体洗浄剤の粘度の増大が抑制される。
アニオン界面活性剤としては、通常、衣料用洗剤に用いられている従来公知のものが挙げられ、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
pH調整剤としては、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸;p−トルエンスルホン酸、クエン酸等の有機酸;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が挙げられ、外観安定性の面から、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミンが好ましい。pH調整剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明において、液体洗浄剤のpHは、液体洗浄剤を25℃に調整し、pHメーター等により測定される値を示す。
本発明の液体洗浄剤においては、界面活性剤を30質量%以上と多量に含有するため、自由水が少なく、また、(a1)成分を含む比較的に弱い配向性のミセル内に(C)成分が取り込まれている、と考えられる。これにより、被洗物の洗浄の際、洗浄の初期段階で、迅速かつ有効に、被洗物に(C)成分が高吸着し得る。このため、部屋干し臭の発生を抑制する効果が高くなる。
加えて、ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニド及びこれらの酸塩からなる群より選ばれる1種以上(B)と、カチオン界面活性剤(C)と、を併有することで、部屋干し臭の発生を抑制する効果がより高まる。
また、(a1)成分を含有することで、界面活性剤濃度の高い、いわゆる濃縮タイプの組成でも、ゲル化を生じにくく、流動性が高い。(B)成分の含有量が0.01〜1.5質量%であることで、沈殿を生じにくく、均一透明な外観が保たれやすい。さらに、(a1)成分/(B)成分で表される質量比が20〜3000であることにより、部屋干し臭の発生を抑制する効果が良好に発揮され、また、濃縮タイプの組成において(B)成分が安定に配合されて外観安定性に優れる。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
・・(a1)成分:一般式(a1)で表される化合物
a1−1:炭素数12の第2級アルコール及び炭素数14の第2級アルコールに、7モル相当のエチレンオキシドを付加したもの、商品名「ソフタノール70」、株式会社日本触媒製。上記一般式(a1)中、R1=炭素数12の第2級アルキル基及び炭素数14の第2級のアルキル基、p=7、q=0。
[a1−3の合成方法]
P&G社製の「CO−1270」224.4gと、30質量%NaOH水溶液2.0gと、を耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次いで、温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、温度を160℃まで昇温した。次いで、撹拌しつつ、エチレンオキシド(ガス状)308gを、吹き込み管を使って、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調整しながら、アルコール液中に徐々に加えて反応させた。次いで、プロピレンオキシド116gを導入して更に反応させた。
次いで、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応のエチレンオキシドとプロピレンオキシドとを留去した。次いで、温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、a1−3を得た。
a2−1:ヤシ脂肪酸メチル(質量比でラウリン酸メチル/ミリスチン酸メチル=8/2の混合物)に、アルコキシル化触媒を用いて、15モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。上記一般式(a2−1)中、R2=炭素数11のアルキル基及び炭素数13のアルキル基、X=C(=O)−O、R3=メチル基、s=15、t=0、u=0。下記合成方法により合成されたもの。
[a2−1の合成方法]
特開2000−144179号公報に記載の合成方法に準じて合成した。
組成が2.5MgO・Al2O3・wH2Oである水酸化アルミナ・マグネシウム(キョーワード300(商品名)、協和化学工業株式会社製)を600℃で1時間、窒素雰囲気下で焼成して、焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒を得た。焼成水酸化アルミナ・マグネシウム(未改質)触媒2.2gと、0.5N水酸化カリウムエタノール溶液2.9mLと、ラウリン酸メチルエステル280gと、ミリスチン酸メチルエステル70gと、を4Lオートクレーブに仕込み、触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、温度を180℃、圧力を0.3MPaに維持しつつ、エチレンオキシド1052gを導入し、撹拌しながら反応させた。得られた反応液を80℃に冷却し、水159gと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ5gと、を添加して混合した後、触媒を濾別してa2−1を得た。
[a2−2の合成方法]
P&G社製のCO−1214(商品名)861.2gと、30質量%NaOH水溶液2.0gと、を耐圧型反応容器内に仕込み、該反応容器内を窒素置換した。次に、温度100℃、圧力2.0kPa以下で30分間脱水した後、温度を160℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド(ガス状)760.6gを反応液中に徐々に加えた。この時、反応温度が180℃を超えないように添加速度を調節しながら、エチレンオキシドを吹き込み管で加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度180℃、圧力0.3MPa以下で30分間熟成した後、温度180℃、圧力6.0kPa以下で10分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を100℃以下まで冷却した後、反応物の1質量%水溶液のpHが約7になるように、70質量%p−トルエンスルホン酸を加えて中和し、a2−2を得た。
b−1:ポリリジン、商品名「ポリリジン25%水溶液」、チッソ株式会社製。
b−2:ポリヘキサメチレンビグアニド、商品名「プロキセルIB」、ロンザジャパン株式会社製。
c−1:アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、商品名「アーカードT−800」、ライオン・アクゾ株式会社製。
c−2:塩化ジデシルジメチルアンモニウム、商品名「アーカード210」、ライオン・アクゾ株式会社製。
c−3:椰子アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、商品名「アーカードCB−50」、ライオン・アクゾ株式会社製。
エタノール、商品名「特定アルコール95度合成」、日本アルコール販売株式会社製。
パラトルエンスルホン酸、協和発酵工業株式会社製。
安息香酸ナトリウム、東亜合成株式会社製。
モノエタノールアミン、株式会社日本触媒製。
ジブチルヒドロキシトルエン、商品名「SUMILZER BHT−R」、住友化学株式会社製。
脂肪酸2−エチルヘキシル、商品名「パステル2H−08」、ライオン株式会社製。
水酸化ナトリウム(pH調整剤)、鶴見曹達株式会社製。
塩酸(pH調整剤)、関東化学株式会社製。
香料:着香剤、特開2002−146399号公報の表11〜18に記載の香料組成物A。
水:イオン交換水。
表1〜3に示す組成(配合成分、含有量(質量%))に従い、下記の製造方法により各例の液体洗浄剤をそれぞれ調製した。表に示す含有量は、配合成分の含有量(純分換算量)を示す。表中、空欄は、その配合成分が配合されていないことを意味する。
表中、「(a1)/(B)質量比」は、(a1)成分/(B)成分で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる(B)成分の含有量(質量%)に対する、(a1)成分の含有量(質量%)の割合を意味する。
「(a1)/(a2)質量比」は、(a1)成分/(a2)成分で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる(a2)成分の含有量(質量%)に対する、(a1)成分の含有量(質量%)の割合を意味する。
「(B)/(C)質量比」は、(B)成分/(C)成分で表される質量比、と同義であり、液体洗浄剤に含まれる(C)成分の含有量(質量%)に対する、(B)成分の含有量(質量%)の割合を意味する。
pH調整剤の含有量を示す「適量」とは、液体洗浄剤のpH(25℃)を7.0に調整するために添加された量を示す。
水の含有量を示す「バランス」は、液体洗浄剤に含まれる全配合成分の合計の含有量(質量%)が100質量%となるように加えられる残部を意味する。
共通成分(X):
安息香酸ナトリウム 0.5質量%、モノエタノールアミン 1質量%、ジブチルヒドロキシトルエン 0.05質量%、エタノール 7質量%、脂肪酸2−エチルヘキシル 1.5質量%、香料 0.5質量%、パラトルエンスルホン酸 1質量%。
各例の液体洗浄剤を下記の手順で調製した。
500mLビーカーに、水とエタノールとを入れ、マグネットスターラー(MITAMURA KOGYO INC.製)で充分に撹拌した。
次いで、(a1)成分と(a2)成分とを加え、その後、pH(25℃)が7.0になるようにpH調整剤(水酸化ナトリウム又は塩酸)を添加した。
pH(25℃)を7.0に調整した後、(C)成分を加えて撹拌した。
次いで、共通成分(X)を加え、その後、全体量を100質量部として95質量部になるように水を入れ、充分に撹拌した。
次いで、(B)成分を加え、さらにpH(25℃)が7.0になるようにpH調整剤(水酸化ナトリウム又は塩酸)を添加し、全体量が100質量部になるように水を加えて、各例の液体洗浄剤をそれぞれ得た。
液体洗浄剤のpH(25℃)は、pHメーター(製品名:HM−30G、東亜ディーケーケー株式会社製)を用い、25℃に調温した溶液に、前記pHメーターの電極を入れ、2分後の値を読み取ることにより測定した。
各例の液体洗浄剤について、以下に示す評価方法により「塗布洗浄力」、「部屋干し臭の発生を抑制する効果」及び「外観安定性」の評価をそれぞれ行った。その結果を表1〜3に併記した。
1)塗布洗浄試験
5cm×5cmサイズの湿式人工汚染布5枚を用意し、液体洗浄剤0.1gを前記汚染布にそれぞれ塗布(液体洗浄剤0.1g/汚染布1枚)し、5分間放置した。
その後、Terg−O−Tometer(UNITED STATES TESTING社製)に、前記の液体洗浄剤が塗布された汚染布5枚と、綿布片と、液体洗浄剤を塗布していない湿式人工汚染布と、水道水(25℃、硬度3°DH)900mLと、を入れて10分間撹拌した(浴比30倍、120rpm;前記の液体洗浄剤を塗布していない湿式人工汚染布と綿布片との合計は30g)。
その後、二槽式洗濯機(三菱電機株式会社製、CW−C30A1型)に移し、1分間脱水した後、流水で1分間すすぎ、次いで1分間脱水して風乾した。
2)塗布洗浄力の評価
塗布洗浄試験前の湿式人工汚染布、塗布洗浄試験後の湿式人工汚染布、及び未汚れ布(湿式人工汚染がされていない布)について、それぞれ反射率を日本電色工業株式会社製の色差計(製品名SE200型)で測定し、下式より洗浄率(%)を算出した。
洗浄率(%)=(塗布洗浄試験前の湿式人工汚染布のK/S−塗布洗浄試験後の湿式人工汚染布のK/S)/(塗布洗浄試験前の湿式人工汚染布のK/S−未汚れ布のK/S)×100。
但し、K/Sは、式:(1−R/100)2/(2R/100)で求められる値であり、Rはそれぞれの布の反射率(%)である。
上記のようにして湿式人工汚染布5枚についてそれぞれ洗浄率(%)を算出し、その平均値を求めることにより、塗布洗浄力を評価した。この洗浄率の平均値が70%以上を合格とした。
ひどい皮脂汚れ等が付着した衣料は、洗濯後、湿度の高い室内で乾燥させたとき、菌に由来する異臭や悪臭が発生しやすい。本評価においては、前記の菌に由来する異臭や悪臭が発生しやすい現象をモデル化(実験室レベルで再現)した評価方法を用いた。
全自動電気洗濯機(Haier社製、JW−Z23A)に、実家庭にて1週間使用されて汚れが付着した綿タオル約100gと、全部の布質量(前記綿タオル約100gを含む)が約800gとなるように10日間着用した綿肌シャツと、液体洗浄剤10mLと、を入れ、標準コースで洗浄、すすぎ、脱水を順次行う洗浄操作を行った。かかる洗浄、すすぎ、脱水と、水量(低水位に設定、水量約12L)と、に関しては一切変更せず、前記全自動電気洗濯機の標準コース設定を使用した。
標準コースの洗浄操作が終了した後、綿タオル及び綿肌シャツ(被洗物)を、温度が25℃、相対湿度が85%以上の恒温恒湿室内で一昼夜乾燥した。
乾燥後の被洗物から発生する「イヤな臭い」を、官能により、下記に示す6段階の評価基準に従って評価した。当該評価は専門パネラー5人により行った。
評価基準
0点:無臭。
1点:やっと感知できる臭い。
2点:何の臭いであるかが分かる臭い。
3点:楽に感知できる臭い。
4点:強い臭い。
5点:強烈な臭い。
前記6段階の評価基準による評価の結果を基に、専門パネラー5人の平均値を算出し、その平均値を求めることにより、部屋干し臭の発生を抑制する効果を評価した。この官能による評価の平均値が3点以下を合格とした。
尚、表3中、比較例1の評価結果を示す「−」は、比較例1の液体洗浄剤については、調製直後にゲル化したため、部屋干し臭の発生を抑制する効果の評価を行っていないことを意味する。
透明のガラス瓶(広口規格びん、PS−NO.11)に、液体洗浄剤100mLを充填し、蓋を閉めて密封した。この状態で5℃の恒温槽内に7日間静置して保存した。
かかる保存の後、液の外観を目視で観察し、下記評価基準に従って、液体洗浄剤の外観安定性を評価した。この評価結果が◎、○を合格とした。
評価基準
◎:ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められず、液の流動性がある。
○:ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められず、一部にゲル化が認められるが、室温下で3時間静置するとゲル化した部分は見られず、液全体が流動するようになる。
△:ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められるが、ガラス瓶を軽く振ると、その沈殿物質は消失(溶解)する。
×:ガラス瓶の底部に沈殿物質が認められ、ガラス瓶を軽く振ってもその沈殿物質は消失しない、又は、液体洗浄剤の製造直後にゲル化もしくは白濁した。
Claims (2)
- 下記一般式(a1)で表される化合物(a1)及び下記一般式(a2−1)で表される化合物(a2)(但し、前記化合物(a1)を除く。)を含むノニオン界面活性剤(A)と、
ポリリジン、ポリヘキサメチレンビグアニド及びこれらの酸塩からなる群より選ばれる1種以上(B)を0.01〜1.5質量%と、
カチオン界面活性剤(C)と、
を含有し、
前記(A)成分と前記(C)成分とを含む界面活性剤の合計の含有量が30質量%以上であり、
(a1)成分/(B)成分で表される質量比が20〜3000であり、
(a1)成分/(a2)成分で表される質量比が1/9〜5/5である、液体洗浄剤。
- (B)成分/(C)成分で表される質量比が0.002〜5である、請求項1に記載の液体洗浄剤。
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